有機化合物、アントラセン誘導体、およびアントラセン誘導体を用いた発光素子、発光装置、照明装置並びに電子機器
【課題】青色から青緑色の発光を呈するアントラセン誘導体、長寿命且つ発光効率の高い発光素子の提供。
【解決手段】一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体を用いる。
【解決手段】一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、有機化合物、アントラセン誘導体、およびアントラセン誘導体を用いた発光素子、発光装置、照明装置並びに電子機器に関する。
【背景技術】
【0002】
発光性の有機化合物を用いた発光素子は、有機化合物を含む層を一対の電極で挟持した構造を有している。この発光素子は薄型軽量に作製できること、直流電流を印加することで発光すること、液晶と比較して高速に応答することなどの特徴を有している。また、このような発光素子をマトリクス状に配置した発光装置、すなわちパッシブマトリクス型発光装置やアクティブマトリクス型発光装置は、従来の液晶表示装置と比較して視野角が広く視認性が優れる点に優位性がある。このような理由から、発光素子は次世代のフラットパネルディスプレイへとしての応用が期待されている。なお、この発光素子はエレクトロルミネッセンス素子、あるいはEL素子と呼ばれることもある。
【0003】
発光素子は、一対の電極間に挟まれた有機化合物を含む層に対して陰極から電子を注入し、これと同時に陽極から正孔を注入することで駆動される。陰極から注入された電子、および陽極から注入された正孔が有機化合物を含む層において再結合して分子励起子が形成され、その分子励起子が基底状態に戻る際にエネルギーを放出する。このエネルギーが可視光に対応する波長の光として放出された場合、発光として認識することができる。有機化合物の励起状態には一重項励起と三重項励起が存在し、発光はどちらの励起状態からでも可能である。
【0004】
発光素子の発光波長は、基底状態と、再結合によって形成された励起状態とのエネルギー差、すなわちバンドギャップによって決定される。従って、発光を担う分子の構造を適宜選択、修飾することで、任意の発光色を得ることが可能である。そして光の三原色である赤、青、緑の発光が可能な発光素子を用いて発光装置を作製することで、フルカラー表示可能な発光装置を作製することができる。
【0005】
優れたフルカラーの発光装置を作製する為には、寿命や発光効率など優れた特性を有する赤、青、緑の発光素子が必要である。近年の材料開発の結果、赤色、および緑色の発光素子に関しては、良好な特性が達成されている。しかし、青色の発光素子に関しては、十分な特性を有する発光素子の実現はされていない。例えば、特許文献1では、比較的長寿命で、且つ高い発光効率を示す発光素子が報告されている。しかしながら、優れたフルカラーディスプレイの実現には、より一層長寿命、且つ高い発光効率を実現する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開2007−91721号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
上記問題に鑑み、本発明の一態様は、青色から青緑色の発光を呈する新規アントラセン誘導体および当該アントラセン誘導体を合成する際に用いられる新規な有機化合物を提供することを目的の一とする。
【0008】
また、青色から青緑色に発光する発光素子を提供することを課題の一とする。また、青色から青緑色に発光し且つ長寿命な発光素子を提供することを課題の一とする。また、青色から青緑色に発光し且つ発光効率の高い発光素子を提供することを課題の一とする。また、青色から青緑色に発光し且つ長寿命で発光効率の高い発光素子を提供することを課題の一とする。
【0009】
また、消費電力の低減された発光装置と、その発光装置を用いた照明装置及び電子機器を提供することを課題の一とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体が、上記課題の少なくとも一を解決できることを見出した。本発明の一態様のアントラセン誘導体は、アミン骨格の末端にナフチル基を有することを特徴とする。したがって本発明の一は、下記一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体である。
【0011】
【化1】
【0012】
上記一般式(G1)において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2及びAr3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、R1乃至R8は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。上記一般式(G1)において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0013】
また、本発明の一は、下記一般式(G1−1)で表されるアントラセン誘導体である。
【0014】
【化2】
【0015】
上記一般式(G1−1)において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1−1)において、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2及びAr3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1−1)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1−1)において、R21乃至R25は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至10の置換又は無置換のアリール基を表す。R21乃至R25が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0016】
また、本発明の一は、下記一般式(G1−2)で表されるアントラセン誘導体である。
【0017】
【化3】
【0018】
上記一般式(G1−2)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表す。上記一般式(G1−2)において、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2及びAr3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0019】
また、本発明の一は、下記一般式(G1−3)で表されるアントラセン誘導体である。
【0020】
【化4】
【0021】
上記一般式(G1−3)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表す。上記一般式(G1−3)において、Ar2は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1−3)において、Ar3は、パラ−フェニレン基、又は、ビフェニル−4,4’−ジイル基を表す。
【0022】
また、本発明の一は、下記一般式(G1−4)で表されるアントラセン誘導体である。
【0023】
【化5】
【0024】
上記一般式(G1−4)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表す。上記一般式(G1−4)において、Ar2、は、パラ−フェニレン基、又は、ビフェニル−4,4’−ジイル基を表す。
【0025】
また、本発明の一は、下記構造式(101)で表されるアントラセン誘導体である。
【0026】
【化6】
【0027】
また、本発明の一は、上記アントラセン誘導体を含む発光素子である。つまり、一対の電極間に、上記アントラセン誘導体を含むことを特徴とする発光素子である。
【0028】
また、上記アントラセン誘導体は、発光効率が高いため、発光層に用いることが好ましい。よって、本発明の一は、一対の電極間に発光層を有し、発光層は上記アントラセン誘導体を含むことを特徴とする発光素子である。
【0029】
また、このようにして得られた本発明の一態様の発光素子は長寿命化を実現できるため、これを発光素子として用いた発光装置は(画像表示デバイスを含む)は、長寿命化も実現できる。したがって、上記の発光素子を用いた発光装置や、その発光装置を用いた照明装置及び電子機器も本発明の一態様として含むものする。
【0030】
本発明の一態様の発光装置は、上記のアントラセン誘導体を含む発光素子と、発光素子の発光を制御する制御回路とを有することを特徴とする。なお、本明細書中における発光装置とは、発光素子を用いた画像表示デバイスを含む。また、発光素子にコネクター、例えば異方導電性フィルムもしくはTAB(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。さらに、照明機器等に用いられる発光装置も含むものとする。
【0031】
また、本発明の一態様の発光素子を表示部に用いた電子機器も本発明の範疇に含めるものとする。したがって、本発明の一態様の電子機器は、表示部を有し、表示部は、上述した発光素子と発光素子の発光を制御する制御回路とを、備えたことを特徴とする。
【0032】
また、本発明の一態様のアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物も新規な物質であるため、本発明の一態様のアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物も本発明の一態様に含まれるものとする。したがって、本発明の一は、下記一般式(G2)で表される有機化合物である。
【0033】
【化7】
【0034】
上記一般式(G2)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2)において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0035】
また、本発明の一は、下記一般式(G2−1)で表される有機化合物である。
【0036】
【化8】
【0037】
上記一般式(G2−1)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2−1)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2−1)において、R21乃至R25は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至10の置換又は無置換のアリール基を表す。R21乃至R25が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0038】
また、本発明の一は、下記一般式(G2−2)で表される有機化合物である。
【0039】
【化9】
【0040】
上記一般式(G2−2)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0041】
また、本発明の一は、下記一般式(G2−3)で表される有機化合物である。
【0042】
【化10】
【0043】
上記一般式(G2−3)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0044】
また、本発明の一は、下記一般式(G2−4)で表される有機化合物である。
【0045】
【化11】
【0046】
また、本発明の一は、下記構造式(301)で表される有機化合物である。
【0047】
【化12】
【発明の効果】
【0048】
本発明の一態様のアントラセン誘導体は、発光効率が高い。また、本発明の一態様のアントラセン誘導体は、青色から青緑色の発光が可能である。また、本発明の一態様のアントラセン誘導体は、繰り返しの酸化反応及び還元反応に対する耐性が高く、電気化学的に安定である事を特徴とする。
【0049】
また、本発明の一態様のアントラセン誘導体を用いることにより、青色から青緑色に発光する発光素子を得ることができる。また、青色から青緑色に発光し且つ発光効率の高い発光素子を得ることができる。また、青色から青緑色に発光し且つ長寿命な発光素子を得ることができる。
【0050】
また、本発明の一態様のアントラセン誘導体を用いることにより、消費電力の低減された発光装置、照明装置および電子機器を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0051】
【図1】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図2】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図3】本発明の一態様の発光装置を説明する図。
【図4】本発明の一態様の発光装置を説明する図。
【図5】本発明の一態様の電子機器を説明する図。
【図6】本発明の一態様の照明装置を説明する図。
【図7】本発明の一態様の照明装置を説明する図。
【図8】本発明の一態様の照明装置を説明する図。
【図9】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図10】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)の1H NMRチャートを示す図。
【図11】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)のトルエン溶液の吸収スペクトルを示す図。
【図12】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)のトルエン溶液の発光スペクトルを示す図。
【図13】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)の薄膜の吸収スペクトルを示す図。
【図14】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)の薄膜の発光スペクトルを示す図。
【図15】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)のDMF溶液のCVチャートを示す図。
【図16】実施例2で作製した発光素子の電流密度―輝度特性を示す図。
【図17】実施例2で作製した発光素子の電圧―輝度特性を示す図。
【図18】実施例2で作製した発光素子の輝度―電流効率特性を示す図。
【図19】実施例2で作成した発光素子の発光スペクトルを示す図。
【図20】実施例2で作製した発光素子の駆動試験結果を示す図。
【発明を実施するための形態】
【0052】
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。したがって、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定されるものではない。
【0053】
(実施の形態1)
本実施の形態では、新規アントラセン誘導体、及び、そのアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物について説明する。
【0054】
本実施の形態のアントラセン誘導体は、一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体である。
【0055】
【化13】
【0056】
上記一般式(G1)において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2及びAr3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、R1乃至R8は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。上記一般式(G1)において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0057】
本実施の形態の一般式(G1)で表される物質は、アミン骨格の末端にナフチル基を有することを特徴とする。つまり、一般式(G1)において、Ar3に直接結合しているナフチル基を有することを特徴とする。アミン骨格の末端にナフチル基を導入することで、一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体は、効率よく発光し、さらに、電気化学的に安定な物質となる。
【0058】
上記一般式(G1)において、Ar1で表されるアリール基としては、例えば、構造式(1−1)乃至(1−20)に示す構造が挙げられる。
【0059】
【化14】
【0060】
また、上記一般式(G1)において、Ar2、Ar3で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(2−1)乃至(2−11)に示す構造が挙げられる。
【0061】
【化15】
【0062】
また、上記一般式(G1)において、R11で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(3−1)乃至(3−28)に示す構造が挙げられる。
【0063】
【化16】
【0064】
また、上記一般式(G1)において、R12で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(4−0)乃至(4−28)に示す構造が挙げられる。
【0065】
【化17】
【0066】
このようなアントラセン誘導体の具体例としては、例えば、以下の構造式(101)〜(162)、及び、構造式(201)〜(262)のアントラセン誘導体を挙げることができる。但し、本発明はこれらに限定されない。
【0067】
【化18】
【0068】
【化19】
【0069】
【化20】
【0070】
【化21】
【0071】
【化22】
【0072】
【化23】
【0073】
【化24】
【0074】
【化25】
【0075】
【化26】
【0076】
【化27】
【0077】
【化28】
【0078】
【化29】
【0079】
【化30】
【0080】
【化31】
【0081】
【化32】
【0082】
【化33】
【0083】
【化34】
【0084】
【化35】
【0085】
【化36】
【0086】
【化37】
【0087】
【化38】
【0088】
【化39】
【0089】
【化40】
【0090】
【化41】
【0091】
【化42】
【0092】
【化43】
【0093】
【化44】
【0094】
【化45】
【0095】
【化46】
【0096】
【化47】
【0097】
【化48】
【0098】
【化49】
【0099】
【化50】
【0100】
【化51】
【0101】
【化52】
【0102】
【化53】
【0103】
【化54】
【0104】
【化55】
【0105】
【化56】
【0106】
【化57】
【0107】
【化58】
【0108】
【化59】
【0109】
【化60】
【0110】
【化61】
【0111】
【化62】
【0112】
【化63】
【0113】
【化64】
【0114】
【化65】
【0115】
【化66】
【0116】
【化67】
【0117】
【化68】
【0118】
【化69】
【0119】
【化70】
【0120】
【化71】
【0121】
【化72】
【0122】
【化73】
【0123】
【化74】
【0124】
【化75】
【0125】
【化76】
【0126】
【化77】
【0127】
【化78】
【0128】
【化79】
【0129】
また、本実施の形態で示すアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物も新規な物質であるため、本実施の形態のアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物も本発明の一態様に含まれるものとする。したがって、本発明の一は、下記一般式(G2)で表される有機化合物である。
【0130】
【化80】
【0131】
上記一般式(G2)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2)において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0132】
上記一般式(G2)において、Ar3で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(5−1)乃至(5−11)に示す構造が挙げられる。
【0133】
【化81】
【0134】
また、上記一般式(G2)において、R11で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(6−1)乃至(6−28)に示す構造が挙げられる。
【0135】
【化82】
【0136】
また、上記一般式(G2)において、R12で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(7−0)乃至(7−28)に示す構造が挙げられる。
【0137】
【化83】
【0138】
このような本実施の形態のアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物の具体例としては、例えば、以下の構造式(301)〜(333)、及び、構造式(401)〜(433)のアントラセン誘導体を挙げることができる。但し、本発明はこれらに限定されない。
【0139】
【化84】
【0140】
【化85】
【0141】
【化86】
【0142】
【化87】
【0143】
【化88】
【0144】
【化89】
【0145】
【化90】
【0146】
【化91】
【0147】
【化92】
【0148】
【化93】
【0149】
本実施の形態のアントラセン誘導体の合成法、及び、アントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物の合成法としては、種々の反応の適用が可能である。例えば、下記の反応式1乃至反応式6に示す合成法を用いることで合成することができる。アントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物は新規な物質であるため、本発明の一態様に含まれるものである。
【0150】
【化94】
【0151】
まず、アントラセン誘導体(化合物1)と、アリールボロン酸(化合物2)とを、パラジウム触媒を用いた鈴木・宮浦反応によりカップリングにより、9−アリールアントラセン誘導体(化合物3)を得ることができる(反応式1)。
【0152】
反応式1において、X1はハロゲン又はトリフラート基を表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素、塩素が好ましい。反応式1において、R1乃至R8は、水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。反応式1において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。この反応においては、化合物2の代わりに、化合物2のボロン酸を、エチレングリコールやピナコール等により保護した化合物である、アリール有機ホウ素化合物等を用いてもよい。
【0153】
反応式1において、用いることができるパラジウム触媒としては、酢酸パラジウム(II)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)等が挙げられる。反応式1において、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ(オルト−トリル)ホスフィンや、トリフェニルホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。反応式1において、用いることができる塩基としては、ナトリウム tert−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。反応式1において、用いることができる溶媒としては、トルエンと水の混合溶媒、トルエンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、キシレンと水の混合溶媒、キシレンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、ベンゼンと水の混合溶媒、ベンゼンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類と水の混合溶媒などが挙げられる。また、トルエンと水、又はトルエンとエタノールと水の混合溶媒がより好ましい。
【0154】
【化95】
【0155】
次に、反応式1で得られた9−アリールアントラセン誘導体(化合物3)を、ハロゲン化することにより、ハロゲン化アリールアントラセン誘導体(化合物4)を得ることができる。(反応式2)
【0156】
反応式2において、X2はハロゲンを表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素が好ましい。反応式2において、R1乃至R8は、水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。反応式2において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0157】
反応式2において、臭素化する場合、用いることができる臭素化剤は、臭素、N−ブロモコハク酸イミドなどが挙げられる。臭素を用いて臭素化する場合に用いることができる溶媒は、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒が挙げられる。N−ブロモコハク酸イミドを用いて臭素化する場合に用いることができる溶媒は、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、酢酸、水等が挙げられる。
【0158】
反応式2において、ヨウ素化する場合、用いることができるヨウ素化剤は、N−ヨードコハク酸イミド、1,3−ジヨード−5,5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン(略称:DIH)、2,4,6,8−テトラヨード−2,4,6,8−テトラアザビシクロ[3,3,0]オクタン−3,7−ジオン、2−ヨード−2,4,6,8−テトラアザビシクロ[3,3,0]オクタン−3,7−ジオン等などが挙げられる。また、これらのヨウ素化剤を用いてヨウ素化する場合に用いることができる溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、1,2−ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、メチル−t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタンなどのハロゲン類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル類、酢酸(氷酢酸)、水などを単一又は混合して使用することができる。水を用いる場合は、有機溶媒と混合して用いることが好ましい。また、この反応においては、同時に硫酸や酢酸等の酸を用いることが好ましい。
【0159】
【化96】
【0160】
次に、反応式2で得られたアリールアントラセン誘導体(化合物4)と、ハロゲン化アリール誘導体のボロン酸(化合物5)とを、パラジウム触媒を用いた鈴木・宮浦反応によりカップリングにより、ハロゲン化ジアリールアントラセン誘導体(化合物6)を得ることができる(反応式3)。
【0161】
反応式3において、X2及びX3はハロゲンを表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素が好ましい。また、化合物5のホモカップリング反応を抑制するためには、X2がヨウ素でX3が臭素である方が好ましい。反応式3において、R1乃至R8は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。反応式3において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式3において、Ar2は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。また、この反応においては、化合物5の代わりに、化合物5のボロン酸を、エチレングリコールやピナコール等により保護して得られる有機ホウ素化合物等を用いてもよい。
【0162】
反応式3において、用いることができるパラジウム触媒としては、酢酸パラジウム(II)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)等が挙げられる。反応式3において、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ(オルト−トリル)ホスフィンや、トリフェニルホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。反応式3において、用いることができる塩基としては、ナトリウム tert−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。反応式3において、用いることができる溶媒としては、トルエンと水の混合溶媒、トルエンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、キシレンと水の混合溶媒、キシレンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、ベンゼンと水の混合溶媒、ベンゼンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類と水の混合溶媒などが挙げられる。また、トルエンと水、又はトルエンとエタノールと水の混合溶媒がより好ましい。
【0163】
次に、本発明の一態様のアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物の合成法を説明する。なお、上述したようにこの有機化合物も本発明の一態様である。
【0164】
【化97】
【0165】
カルバゾール誘導体(化合物7)を、ハロゲン化することにより、ハロゲン化カルバゾール誘導体(化合物8)を得ることができる(反応式4)。
【0166】
反応式4において、X4はハロゲンを表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素が好ましい。反応式4において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式4において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0167】
反応式4において、化合物7を臭素化する場合、用いることができる臭素化剤は、臭素、N−ブロモコハク酸イミドなどが挙げられる。臭素を用いて臭素化する場合に用いることができる溶媒は、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒が挙げられる。N−ブロモコハク酸イミドを用いて臭素化する場合に用いることができる溶媒は、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、酢酸、水等が挙げられる。
【0168】
反応式4において、ヨウ素化する場合、用いることができるヨウ素化剤は、N−ヨードコハク酸イミド、1,3−ジヨード−5,5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン(略称:DIH)、2,4,6,8−テトラヨード−2,4,6,8−テトラアザビシクロ[3,3,0]オクタン−3,7−ジオン、2−ヨード−2,4,6,8−テトラアザビシクロ[3,3,0]オクタン−3,7−ジオン等などが挙げられる。また、これらのヨウ素化剤を用いてヨウ素化する場合に用いることができる溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、1,2−ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、メチル−t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタンなどのハロゲン類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル類、酢酸(氷酢酸)、水などを単一又は混合して使用することができる。水を用いる場合は、有機溶媒と混合して用いることが好ましい。また、この反応においては、同時に硫酸や酢酸等の酸を用いることが好ましい。
【0169】
【化98】
【0170】
次に、反応式4で得られたカルバゾール誘導体(化合物8)と、アリールアミン誘導体(化合物9)とを、パラジウム触媒を用いたハートウィック・ブッフバルト反応、または、銅や銅化合物を用いたウルマン反応によりカップリングすることで、本発明の一態様の有機化合物であるアミン誘導体(化合物10)を得ることができる(反応式5)。
【0171】
反応式5において、X4はハロゲンを表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素が好ましい。反応式5において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式5において、R12は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式5において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0172】
反応式5において、ハートウィック・ブッフバルト反応を行う場合、用いることができるパラジウム触媒としては、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)等が挙げられる。反応式5において、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ(tert−ブチル)ホスフィンや、トリ(n−ヘキシル)ホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。反応式5において、用いることができる塩基としては、ナトリウム tert−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。反応式5において、用いることができる溶媒としては、トルエン、キシレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【0173】
反応式5においてウルマン反応を行う場合について説明する。反応式5において、用いることができる銅化合物としては、ヨウ化銅(I)、酢酸銅(II)等が挙げられる。また、銅化合物の他に銅を用いることができる。反応式5において、用いることができる塩基としては、炭酸カリウム等の無機塩基が挙げられる。反応式5において、用いることができる溶媒としては、1,3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロ−2(1H)ピリミジノン(DMPU)、トルエン、キシレン、ベンゼン等が挙げられる。ウルマン反応では、反応温度が100℃以上の方がより短時間かつ高収率で目的物が得られるため、沸点の高いDMPU、キシレンを用いることが好ましい。また、反応温度は150℃以上のより高い温度が更に好ましいため、より好ましくはDMPUを用いる。
【0174】
次に、本発明の一態様のアントラセン誘導体の合成法について説明する。
【0175】
【化99】
【0176】
反応式3で得られたアントラセン誘導体(化合物6)と、反応式5で得られたアミン誘導体(化合物10)とを、パラジウム触媒を用いたハートウィック・ブッフバルト反応、または、銅や銅化合物を用いたウルマン反応によりカップリングすることで、一般式(G1)で表される目的の化合物を得ることができる(反応式6)。
【0177】
反応式6において、X3はハロゲンを表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素が好ましい。反応式6において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式6において、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2及びAr3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式6において、R1乃至R8は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。反応式6において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式6において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0178】
反応式6において、ハートウィック・ブッフバルト反応を行う場合、用いることができるパラジウム触媒としては、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)等が挙げられる。反応式6において、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ(tert−ブチル)ホスフィンや、トリ(n−ヘキシル)ホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。反応式6において、用いることができる塩基としては、ナトリウム tert−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。反応式6において、用いることができる溶媒としては、トルエン、キシレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【0179】
反応式6においてウルマン反応を行う場合について説明する。反応式6において、用いることができる銅化合物としては、ヨウ化銅(I)、酢酸銅(II)等が挙げられる。また、銅化合物の他に銅を用いることができる。反応式6において、用いることができる塩基としては、炭酸カリウム等の無機塩基が挙げられる。反応式6において、用いることができる溶媒としては、1,3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロ−2(1H)ピリミジノン(DMPU)、トルエン、キシレン、ベンゼン等が挙げられる。ウルマン反応では、反応温度が100℃以上の方がより短時間かつ高収率で目的物が得られるため、溶媒としては沸点の高いDMPU、キシレンを用いることが好ましい。また、反応温度は150℃以上のより高い温度が更に好ましいため、より好ましくはDMPUを用いる。
【0180】
(実施の形態2)
本実施の形態では、実施の形態1に記載のアントラセン誘導体を用いた発光素子の一態様について、図1(A)を用いて以下に説明する。
【0181】
本実施の形態の発光素子は、一対の電極間に複数の層を有する。当該複数の層は、電極から離れた所に発光領域が形成されるように、つまり電極から離れた部位でのキャリアの再結合が行われるように、キャリア注入性の高い物質やキャリア輸送性の高い物質からなる層を組み合わせて積層されたものである。
【0182】
本実施の形態において、図1(A)で表される発光素子は、第1の電極101と、第2の電極103と、第1の電極101と第2の電極103との間に設けられた有機化合物を含む層102とから構成されている。なお、本形態では第1の電極101は陽極として機能し、第2の電極103は陰極と機能するものとして、以下を説明する。つまり、第1の電極101の方が第2の電極103よりも電位が高くなるように、第1の電極101と第2の電極103に電圧を印加したときに、発光が得られるものとして、以下に説明をする。
【0183】
基板100は発光素子の支持体として用いられる。基板100としては、例えばガラス、またはプラスチックなどを用いることができる。なお、発光素子の作製工程において、発光素子に対して支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。
【0184】
第1の電極101としては、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上であることが好ましい)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO:Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタにより成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO)は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。
【0185】
また、第1の電極101と接する層として、後述する複合材料を含む層を用いた場合には、第1の電極101として、仕事関数の大小に関わらず、様々な金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。例えば、アルミニウム(Al)、銀(Ag)、アルミニウムを含む合金(AlSi等)等を用いることができる。また、仕事関数の小さい材料である、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユーロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等を用いることもできる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらを含む合金の膜は、真空蒸着法を用いて形成することができる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む合金はスパッタリング法により形成することも可能である。また、銀ペーストなどをインクジェット法などにより成膜することも可能である。
【0186】
有機化合物を含む層102は、層の積層構造については特に限定されず、電子輸送性の高い物質または正孔輸送性の高い物質、電子注入性の高い物質、正孔注入性の高い物質、バイポーラ性の物質(電子及び正孔の輸送性の高い物質)等から成る層と、本実施の形態で示す発光層とを適宜組み合わせて構成すればよい。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層等を適宜組み合わせて構成することができる。本実施の形態では、有機化合物を含む層102は、第1の電極101の上に順に積層した正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層114を有する構成について説明する。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
【0187】
正孔注入層111は、正孔注入性の高い物質を含む層である。モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。この他、フタロシアニン(略称:H2Pc)や銅フタロシアニン(略称:CuPc)等のフタロシアニン系の化合物、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス[4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル]−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、或いはポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等によっても正孔注入層111を形成することができる。さらに、トリス(p−エナミン置換−アミノフェニル)アミン化合物、2,7−ジアミノ−9−フルオレニリデン化合物、トリ(p−N−エナミン置換−アミノフェニル)ベンゼン化合物、アリール基が少なくとも1つ置換したエテニル基が一つ又は2つ置換したピレン化合物、N,N’−ジ(ビフェニル−4−イル)−N,N’−ジフェニルビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(ビフェニル−4−イル)ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(ビフェニル−4−イル)−3,3’−ジエチルビフェニル−4,4’−ジアミン、2,2’−(メチレンジ−4,1−フェニレン)ビス[4,5−ビス(4−メトキシフェニル)−2H−1,2,3−トリアゾール]、2,2’−(ビフェニル−4,4’−ジイル)ビス(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール)、2,2’−(3,3’−ジメチルビフェニル−4,4’−ジイル)ビス(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール)、ビス[4−(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール−2−イル)フェニル](メチル)アミン等を用いて正孔注入層111を形成することができる。
【0188】
また、正孔注入層111として、正孔輸送性の高い物質にアクセプター性物質を含有させた複合材料を用いることができる。なお、正孔輸送性の高い物質にアクセプター性物質を含有させたものを用いることにより、電極の仕事関数に依らず電極を形成する材料を選ぶことができる。つまり、第1の電極101として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料を用いることができる。アクセプター性物質としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F4−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
【0189】
複合材料に用いる正孔輸送性の高い物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる正孔輸送性の高い物質としては、10−6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。以下では、複合材料に用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
【0190】
例えば、複合材料に用いることのできる芳香族アミン化合物としては、N,N’−ビス(4−メチルフェニル)(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス[4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル]−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
【0191】
複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
【0192】
また、複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。
【0193】
また、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]−2−tert−ブチル−アントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6cm2/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14乃至42である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
【0194】
なお、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
【0195】
また、正孔注入層111としては、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)を用いることができる。例えば、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などの高分子化合物が挙げられる。また、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)、ポリアニリン/ポリ(スチレンスルホン酸)(PAni/PSS)等の酸を添加した高分子化合物を用いることができる。
【0196】
また、上述したPVK、PVTPA、PTPDMA、Poly−TPD等の高分子化合物と、上述したアクセプター性物質を用いて複合材料を形成し、正孔注入層111として用いてもよい。
【0197】
正孔輸送層112は、正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送性の高い物質としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0198】
また、正孔輸送層112として、PVK、PVTPA、PTPDMA、Poly−TPDなどの高分子化合物を用いることもできる。さらに、トリス(p−エナミン置換−アミノフェニル)アミン化合物、2,7−ジアミノ−9−フルオレニリデン化合物、トリ(p−N−エナミン置換−アミノフェニル)ベンゼン化合物、アリール基が少なくとも1つ置換したエテニル基が一つ又は2つ置換したピレン化合物、N,N’−ジ(ビフェニル−4−イル)−N,N’−ジフェニルビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(ビフェニル−4−イル)ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(ビフェニル−4−イル)−3,3’−ジエチルビフェニル−4,4’−ジアミン、2,2’−(メチレンジ−4,1−フェニレン)ビス[4,5−ビス(4−メトキシフェニル)−2H−1,2,3−トリアゾール]、2,2’−(ビフェニル−4,4’−ジイル)ビス(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール)、2,2’−(3,3’−ジメチルビフェニル−4,4’−ジイル)ビス(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール)、ビス[4−(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール−2−イル)フェニル](メチル)アミン等も正孔輸送層112に用いることができる。
【0199】
発光層113は、発光性の高い物質を含む層である。本実施の形態で示す発光素子は、発光層113は実施の形態1で示したアントラセン誘導体で構成される。当該アントラセン誘導体は、高い発光効率を示すため、発光性の高い物質として発光素子に好適に用いることができる。
【0200】
電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質を含む層である。例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq3)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq2)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX)2)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ)2)などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]亜鉛(II)、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]ベリリウム(II)、ビス[2−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)ジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](フェノラト)アルミニウム(III)、ビス[2−(ベンゾオキサゾール−2−イル)−7,8−メチレンジオキシジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](2−ナフトラト)アルミニウム(III)なども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm2/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いても構わない。また、電子輸送層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0201】
また、電子輸送層114として、高分子化合物を用いることができる。例えば、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)などを用いることができる。
【0202】
また、電子輸送層114と第2の電極103との間に電子注入層を設けてもよい。電子注入層としては、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF2)等のようなアルカリ金属化合物、又はアルカリ土類金属化合物を用いることができる。さらに、電子輸送性を有する物質とアルカリ金属又はアルカリ土類金属が組み合わされた層も使用できる。例えばAlqからなる層中にマグネシウム(Mg)を含有させたものを用いることができる。なお、電子注入層として、電子輸送性を有する物質とアルカリ金属又はアルカリ土類金属を組み合わせた層を用いることは、第2の電極103からの電子注入が効率良く起こるためより好ましい。
【0203】
第2の電極103を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下であることが好ましい)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユ−ロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらを含む合金の膜は、真空蒸着法を用いて形成することができる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む合金はスパッタリング法により形成することも可能である。また、銀ペーストなどをインクジェット法などにより成膜することも可能である。
【0204】
また、第2の電極103と電子輸送層114との間に、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を第2の電極103として用いることができる。これら導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。
【0205】
以上のような構成を有する本実施の形態で示した発光素子は、第1の電極101と第2の電極103との間に電圧を加えることにより電流が流れる。そして、発光性の高い物質を含む層である発光層113において正孔と電子とが再結合し、発光するものである。つまり発光層113に発光領域が形成されるような構成となっている。
【0206】
発光は、第1の電極101または第2の電極103のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極101または第2の電極103のいずれか一方または両方は、透光性を有する電極である。第1の電極101のみが透光性を有する電極である場合、光は第1の電極101を通って基板100側から取り出される。また、第2の電極103のみが透光性を有する電極である場合、光は第2の電極103を通って基板100と逆側から取り出される。第1の電極101および第2の電極103がいずれも透光性を有する電極である場合、光は第1の電極101および第2の電極103を通って、基板100側および基板100側と逆側の両方から取り出される。
【0207】
図1(A)では、陽極として機能する第1の電極101を基板100側に設けた構成について示したが、陰極として機能する第2の電極103を基板100側に設けてもよい。なお、この場合には、第2の電極103と接続するTFTは、nチャネル型TFTであることが好ましい。
【0208】
また、有機化合物を含む層102の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。また各電極または各層ごとに異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。乾式法としては、真空蒸着法、スパッタリング法などが挙げられる。また、湿式法としては、インクジェット法またはスピンコート法などが挙げられる。
【0209】
電極についても、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。また、スパッタリング法や真空蒸着法などの乾式法を用いて形成しても良い。
【0210】
以下、具体的な発光素子の形成方法を示す。本発明の一態様の発光素子を表示装置に適用し、発光層を塗り分ける場合には、発光層は湿式法により形成することが好ましい。発光層をインクジェット法などの湿式法を用いて形成することにより、大型基板であっても発光層の塗り分けが容易となり、生産性が向上する。
【0211】
例えば、本実施の形態で示した構成において、第1の電極101を乾式法であるスパッタリング法、正孔注入層111を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法、正孔輸送層112を乾式法である真空蒸着法、発光層113を湿式法であるインクジェット法、電子輸送層114を乾式法である共蒸着法、第2の電極103を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法を用いて形成してもよい。また、第1の電極101を湿式法であるインクジェット法、正孔注入層111を乾式法である真空蒸着法、正孔輸送層112を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法、発光層113を湿式法であるインクジェット法、電子輸送層114を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法、第2の電極103を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法を用いて形成してもよい。なお、上記の方法に限らず、湿式法と乾式法を適宜組み合わせればよい。
【0212】
また、例えば、第1の電極101を乾式法であるスパッタリング法、正孔注入層111および正孔輸送層112を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法、発光層113を湿式法であるインクジェット法、電子輸送層114を乾式法である真空蒸着法、第2の電極103を乾式法である真空蒸着法で形成することができる。つまり、第1の電極101が所望の形状で形成されている基板上に、正孔注入層111から発光層113までを湿式法で形成し、電子輸送層114から第2の電極103までを乾式法で形成することができる。この方法では、正孔注入層111から発光層113までを大気圧で形成することができ、発光層113の塗り分けも容易である。また、電子輸送層114から第2の電極103までは、真空一貫で形成することができる。よって、工程を簡略化し、生産性を向上させることができる。
【0213】
また、湿式法により発光層113を成膜する場合、実施の形態1で示したアントラセン誘導体が溶媒に溶解した溶液状の組成物を用いる事ができる。この場合、実施の形態1で示したアントラセン誘導体及び溶媒からなる溶液状の組成物を被形成領域に付着させた後、加熱処理などにより溶媒を除去して実施の形態1で示したアントラセン誘導体を固化させることにより薄膜として形成する。
【0214】
以上のような構成を有する本実施の形態の発光素子は、第1の電極101と第2の電極103との間に生じた電位差により電流が流れ、発光性の高い物質を含む層である発光層113において正孔と電子とが再結合し、発光するものである。つまり発光層113に発光領域が形成されるような構成となっている。
【0215】
なお第1の電極101と第2の電極103との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。発光領域と金属とが近接することによって生じる消光を防ぐように、第1の電極101および第2の電極103から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成であれば、上記以外のものでもよい。
【0216】
例えば、正孔輸送層を設けず、アクセプターを含有する正孔注入層と発光層からの電子の注入を抑制する電子注入抑制層を設けた構成を用いても良い。この際、電子注入抑制層を構成する材料の電子親和力は、発光層を構成する材料及びアクセプターの電子親和力より小さい材料を用いることが好ましい。また、逆に電子輸送層を設けず、ドナーを含有する電子注入層と発光層からの正孔の注入を抑制する正孔注入抑制層を設けた構成を用いても良い。この際、正孔注入抑制層を構成する材料のイオン化ポテンシャルは、発光層を構成する材料及びドナーのイオン化ポテンシャルより大きい材料を用いることが好ましい。
【0217】
また、本実施の形態に示す発光素子の構成としては、上述した正孔注入層111と正孔輸送層112とがそれぞれ2層以上交互に積層された構造としても良い。また、陰極となる電極を酸化物透明導電膜と金属電極との間に酸化を防ぐ第2の金属電極を挟んでなる3層構造としてもよい。
【0218】
実施の形態1で示したアントラセン誘導体は発光効率が高いため、本実施の形態に示すように、他の発光性物質を含有させることなく発光層として用いることが可能である。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体は発光効率が高いため、発光効率の高い発光素子を得ることができる。
【0219】
実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、色純度の良い青色発光を示すため、色純度の良い青色発光を示す発光素子を得ることができる。
【0220】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、色純度がよく且つ高効率な青色発光を示すため、視感効率の高い青色発光を示す発光素子を得ることができる。
【0221】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いることにより、長寿命な青色発光素子を得ることができる。
【0222】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、高効率な青色発光が可能なため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。さらに、長寿命な青色発光が可能であるため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。特に、青色発光素子は、緑色発光素子、赤色発光素子に比べ、寿命、効率の点で開発が遅れており、良好な特性を有する青色発光素子が望まれている。実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、高効率で、長寿命な青色発光が可能であり、フルカラーディスプレイに好適である。
【0223】
(実施の形態3)
本実施の形態では、実施の形態2で示した構成と異なる構成の発光素子について説明する。
【0224】
実施の形態2で示した発光層113を、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を他の物質に分散させた構成とすることで、実施の形態1で示したアントラセン誘導体からの発光を得ることができる。実施の形態1で示したアントラセン誘導体は青色の発光を示すため、青色の発光を示す発光素子を得ることができる。
【0225】
ここで、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を分散させる物質としては、種々の材料を用いることができ、実施の形態2で述べた正孔輸送の高い物質や電子輸送性の高い物質の他、4,4’−ビス(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)や、2,2’,2”−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス[1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール](略称:TPBI)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)などが挙げられる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を分散させる物質として高分子材料を用いることができる。例えば、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などや、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)等を用いることができる。その他、テルフェニルにアリール基が6個以上置換した化合物、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス[2,2−ビス(4−メチルフェニル)ビニル]−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス[2,2−ビス(4−メトキシフェニル)ビニル]−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス(2−メチル−2−フェニルビニル)−1,1’−ビナフチル、4,4’−ジスチリル−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス[2−(2−ナフチル)−2−フェニルビニル]−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス[2−(1−ナフチル)−2−フェニルビニル]−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス[2−(ビフェニル−4−イル)−2−フェニルビニル]−1,1’−ビナフチル、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]亜鉛(II)、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]ベリリウム(II)、ビス[2−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)ジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](フェノラト)アルミニウム(III)、ビス[2−(ベンゾオキサゾール−2−イル)−7,8−メチレンジオキシジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](2−ナフトラト)アルミニウム(III)などを用いることができる。
【0226】
実施の形態1で示したアントラセン誘導体は発光効率が高いため、発光素子に用いることにより、発光効率の高い発光素子を得ることができる。
【0227】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、色純度の高い青色発光を示すため、色純度の高い青色発光を示す発光素子を得ることができる。
【0228】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、効率良く発光するため、視感効率の高い青色発光が得られる発光素子を得ることができる。
【0229】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いることにより、長寿命な発光素子を得ることができる。
【0230】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、高効率かつ色純度の高い青色発光が可能なため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。また、長寿命の青色発光が可能であるため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。
【0231】
また、発光層113において、アントラセン誘導体に加えて、ピリジン環を有するカルボン酸のアルカリ金属塩をドープした物質を用いたり、アルカリ金属含有ピリジン誘導体をドープした物質を用いたり、フェノール系化合物のアルカリ金属塩をドープした物質を用いることにより、上記効果に加えて、発光素子の低電圧駆動を実現することができる。
【0232】
なお、発光層113以外は、実施の形態2に示した構成を適宜用いることができる。また、その他の記載も実施の形態2に準ずるものとする。
【0233】
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態2および実施の形態3で示した構成と異なる構成の発光素子について説明する。
【0234】
実施の形態2で示した発光層113を、実施の形態1で示したアントラセン誘導体に発光性の物質を分散させた構成とすることで、発光性の物質からの発光を得ることができる。
【0235】
実施の形態1で示したアントラセン誘導体を他の発光性物質を分散させる材料として用いる場合、発光性物質に起因した発光色を得ることができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体に起因した発光色と、アントラセン誘導体中に分散されている発光性物質に起因した発光色との混色の発光色を得ることもできる。
【0236】
ここで、実施の形態1で示したアントラセン誘導体に分散させる発光性物質としては、種々の材料を用いることができる。具体的には、N,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)、クマリン6、クマリン545T、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(略称:DCM1)、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(ジュロリジン−4−イル−ビニル)−4H−ピラン(略称:DCM2)、N,N’−ジメチルキナクリドン(略称:DMQd)、{2−(1,1−ジメチルエチル)−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチル−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、5,12−ジフェニルテトラセン(略称:DPT)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン]略称:DPABPA)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)スチルベン−4,4’−ジアミン(略称:PCA2S)、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、ペリレン、ルブレン、1,3,6,8−テトラフェニルピレン、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]亜鉛(II)、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]ベリリウム(II)、ビス[2−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)ジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](フェノラト)アルミニウム(III)、ビス[2−(ベンゾオキサゾール−2−イル)−7,8−メチレンジオキシジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](2−ナフトラト)アルミニウム(III)などの蛍光を発光する蛍光発光性物質を用いることができる。また、テルフェニルにアリール基が6個以上置換した化合物を用いることができる。さらに、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)2(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、などの燐光を発光する燐光発光性物質を用いることができる。
【0237】
なお、発光層113以外は、実施の形態2に示した構成を適宜用いることができる。また、その他の記載も実施の形態2に準ずるものとする。
【0238】
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態2〜実施の形態4で示した構成と異なる構成の発光素子について図1(B)を用いて説明する。
【0239】
本実施の形態で示す発光素子は、実施の形態2で示した発光素子における発光層113に第1の層121と第2の層122を設けたものである。
【0240】
発光層113は、発光性の高い物質を含む層である。本実施の形態の発光素子において、発光層113は、第1の層121と第2の層122を有する。第1の層121は、第1の有機化合物と正孔輸送性の有機化合物とを有し、第2の層122は、第2の有機化合物と電子輸送性の有機化合物を有する。第1の層121は、第2の層122の第1の電極側、つまり陽極側に接して設けられている。
【0241】
第1の有機化合物および第2の有機化合物は、発光性の高い物質である。本実施の形態で示す発光素子は、第1の有機化合物または第2の有機化合物として実施の形態1で示したアントラセン誘導体を含む。実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、青緑から青色の発光を示すため、発光性の高い物質として本実施の形態で示す発光素子に好適に用いることができる。また、第1の有機化合物と第2の有機化合物は、同一であっても異なっていてもよい。
【0242】
第1の有機化合物または第2の有機化合物の一方に実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた場合には、他方に、例えば、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4,4’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイル)ビス{N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアニリン}(略称:YGABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルスチルベン−4−アミン(略称:YGAS)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)スチルベン−4,4’−ジアミン(略称:PCA2S)、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、ペリレン、ルブレン、1,3,6,8−テトラフェニルピレンなどの青色系の発光を示す物質を用いることができる。これらの物質は、実施の形態1で示したアントラセン誘導体と同系色の発光を示すため、本実施の形態の発光素子に好適に用いることができる。
【0243】
また、第1の層121に含まれる正孔輸送性の有機化合物は、電子輸送性よりも正孔輸送性の方が高い物質である。また、第2の層122に含まれる電子輸送性の有機化合物は、正孔輸送性よりも電子輸送性の方が高い物質である。
【0244】
以上のような構成を有する本実施の形態の発光素子に関し、図1(B)を用い以下の原理で説明する。
【0245】
図1(B)において、第1の電極101から注入された正孔は、正孔注入層111、正孔輸送層112を経由して、発光層113の第1の層121に注入される。第1の層121に注入された正孔は、第1の層121だけではなく、さらに第2の層122にも注入される。ここで、第2の層122に含まれる電子輸送性の有機化合物は正孔輸送性よりも電子輸送性の方が高い物質であるため、第2の層122に注入された正孔は移動しにくくなる。その結果、正孔は第1の層121と第2の層122の界面付近に多く存在するようになる。また、正孔が電子と再結合することなく電子輸送層114にまで達してしまう現象が抑制される。
【0246】
一方、第2の電極103から注入された電子は、電子輸送層114を経由して、発光層113の第2の層122に注入される。第2の層122に注入された電子は、第2の層122だけではなく、さらに第1の層121にも注入される。ここで、第1の層121に含まれる正孔輸送性の有機化合物は、電子輸送性よりも正孔輸送性の方が高い物質であるため、第1の層121に注入された電子は移動しにくくなる。その結果、電子が正孔と再結合することなく正孔輸送層112にまで達してしまう現象が抑制される。
【0247】
以上のことから、発光層113の第1の層121と第2の層122の界面付近の領域に正孔と電子が多く存在するようになり、その界面付近における再結合の確率が高くなる。すなわち、発光層113の中央付近に発光領域が形成される。またその結果、正孔が再結合することなく電子輸送層114に達してしまう、あるいは電子が再結合することなく正孔輸送層112に達してしまうことが抑制されるため、再結合の確率の低下を防ぐことが出来る。これにより、経時的なキャリアバランスの低下が防げるため、信頼性の向上に繋がる。
【0248】
発光層113の第1の層121に正孔および電子が注入されるようにするためには、正孔輸送性の有機化合物は酸化反応および還元反応が可能な有機化合物であり、最高被占軌道準位(HOMO準位)は−6.0eV以上−5.0eV以下であることが好ましく、また、最低空軌道準位(LUMO準位)は、−3.0eV以上−2.0eV以下であることが好ましい。
【0249】
このように酸化反応および還元反応が可能な正孔輸送性の有機化合物としては、3環以上6環以下のポリアセン誘導体のうち、特に、アントラセン誘導体が好適である。このことから、発光層113の第1の層121に含まれる正孔輸送性の有機化合物としては、具体的には、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、N,N−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:CzA1PA)、4−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:DPhPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、N,9−ジフェニル−N−{4−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]フェニル}−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPBA)等が挙げられる。
【0250】
同様に、発光層113の第2の層122に正孔および電子が注入されるようにするためには、電子輸送性の有機化合物は酸化反応および還元反応が可能な有機化合物であり、HOMO準位は−6.0eV以上−5.0eV以下であることが好ましく、また、最低空軌道準位(LUMO準位)は、−3.0eV以上−2.0eV以下であることが好ましい。
【0251】
このように酸化反応および還元反応が可能な電子輸送性の有機化合物としては、3環以上6環以下のポリアセン誘導体が挙げられ、具体的には、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ジベンゾ[g,p]クリセン誘導体等が挙げられる。例えば、発光層113の第2の層122に用いることのできる電子輸送性の化合物としては、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、3,6−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:DPCzPA)、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9,9’−ビアントリル(略称:BANT)、9,9’−(スチルベン−3,3’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9’−(スチルベン−4,4’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、3,3’,3’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリピレン(略称:TPB3)などが挙げられる。
【0252】
また、図1(B)を用いて先に説明した通り、本発明の一態様の発光素子においては、発光層113の第1の層121から第2の層122に正孔が注入されるように素子を構成するため、正孔輸送性の有機化合物のHOMO準位と電子輸送性の有機化合物のHOMO準位との差は小さい方が好ましい。また、発光層113の第2の層122から第1の層121に電子が注入されるように素子を構成するため、正孔輸送性の有機化合物のLUMO準位と電子輸送性の有機化合物のLUMO準位との差は小さい方が好ましい。正孔輸送性の有機化合物のHOMO準位と電子輸送性の有機化合物のHOMO準位との差が大きいと、発光領域が第1の層121もしくは第2の層122のどちらかに偏ってしまう。同様に、正孔輸送性の有機化合物のLUMO準位と電子輸送性の有機化合物のLUMO準位との差が大きい場合も、発光領域が第1の層121もしくは第2の層122のどちらかに偏ってしまう。よって、正孔輸送性の有機化合物のHOMO準位と電子輸送性の有機化合物のHOMO準位との差は、0.3eV以下であることが好ましい。より好ましくは、0.1eVであることが望ましい。また、正孔輸送性の有機化合物のLUMO準位と電子輸送性の有機化合物のLUMO準位との差は、0.3eV以下であることが好ましい。より好ましくは、0.1eV以下であることが好ましい。
【0253】
また、発光素子は電子と正孔が再結合することにより発光が得られるため、発光層113に用いられる有機化合物は、酸化反応および還元反応を繰り返しても安定であることが好ましい。つまり、酸化反応および還元反応に対して可逆的であることが好ましい。特に、正孔輸送性の有機化合物および電子輸送性の有機化合物は、酸化反応および還元反応を繰り返しても安定であることが好ましい。酸化反応および還元反応を繰り返しても安定であることは、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって、確認することが出来る。
【0254】
具体的には、有機化合物の酸化反応の酸化ピーク電位(Epa)の値や還元反応の還元ピーク電位(Epc)の値の変化、ピークの形状の変化等を測定することにより、酸化反応および還元反応を繰り返しても安定であるかどうか確認することができる。発光層113に用いる正孔輸送性の有機化合物および電子輸送性の有機化合物は、酸化ピーク電位の強度および還元ピーク電位の強度の変化が50%よりも小さいことが好ましい。より好ましくは、30%よりも小さいことが好ましい。つまり、例えば、酸化ピークが減少しても50%以上のピークの強度を保っていることが好ましい。より好ましくは、70%以上のピークの強度を保っていることが好ましい。また、酸化ピーク電位および還元ピーク電位の値の変化は、0.05V以下であることが好ましい。より好ましくは、0.02V以下であることが好ましい。
【0255】
また、発光層113の第1の層121と第2の層122とで異なる発光性の高い物質を含む構成とすると、どちらか一方の層でのみ発光してしまう場合があるが、第1の層121に含まれる第1の有機化合物と第2の層122に含まれる第2の有機化合物とを同じ物質とすることにより、発光層113の中央付近で発光させることが可能となる。よって、第1の層121に含まれる発光性の高い物質と第2の層122に含まれる発光性の高い物質とを実施の形態1で示したアントラセン誘導体とすることが好ましい。実施の形態1で示したアントラセン誘導体は発光効率が高いため、本実施の形態で示す構成に適用することにより、発光効率が高く長寿命の発光素子を得ることができる。
【0256】
本実施の形態で示す発光素子は、発光層113と正孔輸送層112との界面付近または発光層113と電子輸送層114との界面付近に発光領域が形成されているのではなく、発光層113の中央付近に発光領域が形成されている。よって、正孔輸送層112や電子輸送層114に発光領域が近接することによる劣化の影響を受けることがない。したがって、劣化が少なく、寿命の長い発光素子を得ることができる。また、本実施の形態における発光素子の発光層113は、酸化反応および還元反応を繰り返しても安定な化合物で形成すると、正孔と電子の再結合による発光を繰り返しても劣化しにくい。よって、より長寿命な発光素子を得ることができ、好ましい構成である。
【0257】
また、本実施の形態で示す発光素子は、発光層113の第1の層121に含まれる有機化合物の発光色と、第2の層122に含まれる有機化合物の発光色は同系色の発光色であるため、第1の層121に含まれる有機化合物だけでなく、第2の層122に含まれる有機化合物が発光しても、色純度の高い発光を得ることができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、青色の発光を示す発光性の高い物質であるため、本実施の形態で示す素子構造は、青色系の発光素子および青緑色系の発光素子に対して特に有効である。青色は、フルカラーディスプレイを作製する際に最も開発が必要な色であり、本発明を適用することにより劣化を改善することができる。また、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることも可能である。
【0258】
また、本実施の形態で示す発光素子は、発光層113の第1の層121及び、第2の層122の構成は、実施の形態1で示したアントラセン誘導体をホスト材料に分散させた構成でもよいし、実施の形態1で示したアントラセン誘導体をホスト材料に分散することなく、単独で用いた構成にしても良い。
【0259】
(実施の形態6)
本実施の形態は、上記実施の形態に係る複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子(以下、積層型素子という)の態様について、図2を参照して説明する。この発光素子は、第1の電極と第2の電極との間に、複数の発光ユニットを有する発光素子である。発光ユニットとしては、実施の形態2で示した有機化合物を含む層102と同様な構成を用いることができる。つまり、実施の形態2で示した発光素子は、1つの発光ユニットを有する発光素子であり、本実施の形態では、複数の発光ユニットを有する発光素子について説明する。
【0260】
図2において、第1の電極501と第2の電極502との間には、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512が積層されている。第1の電極501と第2の電極502は実施の形態2と同様なものを適用することができる。また、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態2〜実施の形態5に記載の有機化合物を含む層と同様なものを適用することができる。
【0261】
電荷発生層513には、有機化合物と金属酸化物の複合材料が含まれている。この有機化合物と金属酸化物の複合材料は、実施の形態2または実施の形態5で示した複合材料であり、有機化合物とバナジウム酸化物やモリブデン酸化物やタングステン酸化物等の金属酸化物を含む。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、有機化合物としては、正孔輸送性有機化合物として正孔移動度が10−6cm2/Vs以上であるものを適用することが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。有機化合物と金属酸化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。
【0262】
なお、電荷発生層513は、有機化合物と金属酸化物の複合材料と他の材料とを組み合わせて形成してもよい。例えば、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一の化合物と電子輸送性の高い化合物とを含む層とを組み合わせて形成してもよい。また、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と、透明導電膜とを組み合わせて形成してもよい。
【0263】
いずれにしても、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512に挟まれる電荷発生層513は、第1の電極501と第2の電極502に電圧を印加したときに、一方の側の発光ユニットに電子を注入し、他方の側の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。例えば、図2において、第1の電極501の電位の方が第2の電極502の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
【0264】
本実施の形態では、2つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での発光が可能な長寿命素子を実現できる。
【0265】
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光素子において、第1の発光ユニットの発光色と第2の発光ユニットの発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色を発光する物質から得られた光を混合すると、白色発光を得ることができる。また、3つの発光ユニットを有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1の発光ユニットの発光色が赤色であり、第2の発光ユニットの発光色が緑色であり、第3の発光ユニットの発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
【0266】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【0267】
(実施の形態7)
本実施の形態では、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いて作製された発光装置について図3を用いて説明する。なお、図3(A)は、発光装置を示す上面図、図3(B)は図3(A)をA−A’およびB−B’で切断した断面図である。この発光装置は画素部602に設置された、発光素子の発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース側駆動回路)601と、駆動回路部(ゲート側駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
【0268】
なお、引き回し配線608はソース側駆動回路601及びゲート側駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
【0269】
次に、断面構造について図3(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース側駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
【0270】
なお、ソース側駆動回路601はnチャネル型TFT623とpチャネル型TFT624とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
【0271】
また、画素部602はスイッチング用TFT611と、電流制御用TFT612とそのドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いることにより形成する。
【0272】
また、被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、光の照射によってエッチャントに不溶解性となるネガ型、或いは光の照射によってエッチャントに溶解性となるポジ型のいずれも使用することができる。
【0273】
第1の電極613上には、有機化合物を含む層(EL層)616、および第2の電極617がそれぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する第1の電極613に用いる材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、または珪素を含有したインジウム錫酸化物膜、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等の積層膜を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれるため好ましい。
【0274】
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を含んでいる。また、EL層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。また、EL層616に用いる材料としては、有機化合物だけでなく、無機化合物を用いてもよい。
【0275】
さらに、EL層616上に形成され、陰極として機能する第2の電極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金や化合物、Mg−Ag、Mg−In、Al−Li、LiF、CaF2等)を用いることが好ましい。なお、EL層616で生じた光が第2の電極617を透過させる場合には、第2の電極617として、金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化亜鉛等)との積層を用いるのが良い。
【0276】
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605で充填される場合もある。
【0277】
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
【0278】
以上のようにして、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いて作製された発光装置を得ることができる。
【0279】
本実施の形態の発光装置は、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、寿命の長い発光装置を得ることができる。
【0280】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、発光効率が高いため、低消費電力の発光装置を得ることができる。
【0281】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、高効率で色純度の高い青色発光が可能なため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。また、消費電力が低く、長寿命の青色発光が可能であるため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。
【0282】
以上のように、本実施の形態では、トランジスタによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、この他、パッシブマトリクス型の発光装置であってもよい。図4には本発明の一態様を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図4(A)は、発光装置を示す斜視図、図4(B)は図4(A)をX−Yで切断した断面図である。図4において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、クロストーク等に起因した発光素子の不良を防ぐことが出来る。パッシブマトリクス型の発光装置においても、上述の発光素子を含むことによって、寿命の長い発光装置を得ることができる。また、低消費電力の発光装置を得ることができる。
【0283】
(実施の形態8)
本実施の形態では、実施の形態7に示す発光装置をその一部に含む本発明の一態様の電子機器について説明する。本発明の一態様の電子機器は、実施の形態1に示したアントラセン誘導体を含み、長寿命の表示部を有する。また、消費電力の低減された表示部を有する。
【0284】
実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いて作製された発光素子を有する電子機器として、ビデオカメラ、デジタルカメラ、ゴーグル型ディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、オーディオコンポ等)、コンピュータ、ゲーム機器、携帯情報端末(モバイルコンピュータ、携帯電話、携帯型ゲーム機または電子書籍等)、記録媒体を備えた画像再生装置(具体的にはDigital Versatile Disc(DVD)等の記録媒体を再生し、その画像を表示しうる表示装置を備えた装置)などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図5に示す。
【0285】
図5(A)は本発明の一態様に係るテレビ装置であり、筐体9101、支持台9102、表示部9103、スピーカー部9104、ビデオ入力端子9105等を含む。このテレビ装置において、表示部9103は、実施の形態2〜実施の形態6で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9103も同様の特徴を有するため、このテレビ装置は画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、テレビ装置において、劣化補償機能回路や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、筐体9101や支持台9102の小型軽量化を図ることが可能である。本発明の一態様に係るテレビ装置は、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、それにより住環境に適合した製品を提供することができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、色純度の高い青色発光が可能であるため、フルカラー表示可能であり、長寿命な表示部を有するテレビ装置を得ることができる。
【0286】
図5(B)は本発明の一態様に係るコンピュータであり、本体9201、筐体9202、表示部9203、キーボード9204、外部接続ポート9205、ポインティングデバイス9206等を含む。このコンピュータにおいて、表示部9203は、実施の形態2〜実施の形態6で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9203も同様の特徴を有するため、このコンピュータは画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、コンピュータにおいて、劣化補償機能回路や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9201や筐体9202の小型軽量化を図ることが可能である。本発明の一態様に係るコンピュータは、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、環境に適合した製品を提供することができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、色純度の高い青色発光が可能であるため、フルカラー表示可能であり、長寿命な表示部を有するコンピュータを得ることができる。
【0287】
図5(C)は本発明の一態様に係る携帯電話であり、本体9401、筐体9402、表示部9403、音声入力部9404、音声出力部9405、操作キー9406、外部接続ポート9407等を含む。この携帯電話において、表示部9403は、実施の形態2〜実施の形態6で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9403も同様の特徴を有するため、この携帯電話は画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、携帯電話において、劣化補償機能回路や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9401や筐体9402の小型軽量化を図ることが可能である。本発明の一態様に係る携帯電話は、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、色純度の高い青色発光が可能であるため、フルカラー表示可能であり、長寿命な表示部を有する携帯電話を得ることができる。
【0288】
図5(D)は本発明の一態様に係るカメラであり、本体9501、表示部9502、筐体9503、外部接続ポート9504、リモコン受信部9505、受像部9506、バッテリー9507、音声入力部9508、操作キー9509、接眼部9510等を含む。このカメラにおいて、表示部9502は、実施の形態2〜実施の形態6で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9502も同様の特徴を有するため、このカメラは画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、カメラにおいて、劣化補償機能回路や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9501の小型軽量化を図ることが可能である。本発明の一態様に係るカメラは、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、色純度の高い青色発光が可能であるため、フルカラー表示可能であり、長寿命な表示部を有するカメラを得ることができる。
【0289】
以上の様に、本発明の一態様の発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いることにより、寿命の長い表示部を有する電子機器を提供することが可能となる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いることにより、低消費電力の表示部を有する電子機器を得ることができる。
【0290】
また、本発明の一態様の発光装置は、照明装置として用いることもできる。本発明の一態様の発光装置を照明装置として用いる一態様を、図6を用いて説明する。
【0291】
図6は、本発明の一態様の発光装置をバックライトとして用いた液晶表示装置の一例である。図6に示した液晶表示装置は、筐体901、液晶層902、バックライト903、筐体904を有し、液晶層902は、ドライバIC905と接続されている。また、バックライト903は、本発明の一態様の発光装置が用いられており、端子906により、電流が供給されている。
【0292】
本発明の一態様の発光装置を液晶表示装置のバックライトとして用いることにより、発光効率が高く、消費電力の低減されたバックライトが得られる。また、本発明の一態様の発光装置は、面発光の照明装置であり大面積化も可能であるため、バックライトの大面積化が可能であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。さらに、本発明の一態様の発光装置は薄型で低消費電力であるため、表示装置の薄型化、低消費電力化も可能となる。また、本発明の一態様の発光装置は長寿命であるため、本発明の一態様の発光装置を用いた液晶表示装置も長寿命である。
【0293】
図7は、本発明の一態様を適用した発光装置を、照明装置である電気スタンドとして用いた例である。図7に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002として、本発明の一態様の発光装置が用いられている。本発明の一態様の発光装置は、発光効率が高く、長寿命であるため、電気スタンドも発光効率が高く、長寿命である。
【0294】
図8は、本発明の一態様を適用した発光装置を、室内の照明装置3001として用いた例である。本発明の一態様の発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、本発明の一態様の発光装置は、薄型で低消費電力であるため、薄型化、低消費電力化の照明装置として用いることが可能となる。
【実施例1】
【0295】
本実施例では、構造式(101)で表される本発明の一態様のアントラセン誘導体であるN−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)の合成方法を具体的に説明する。
【0296】
【化100】
【0297】
[ステップ1:9−フェニルアントラセンの合成]
【0298】
200mL三口フラスコに、9−ブロモアントラセン6.4g(25mmol)、フェニルボロン酸3.0g(25mmol)、トリ(オルト−トリル)ホスフィン0.76g(2.5mmol)、1,2−ジメトキシエタン(DME)60mL、2.0M炭酸カリウム水溶液25mLを加えた。この混合物を減圧下で攪拌することで脱気し、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に、酢酸パラジウム(II)0.11g(0.50mmol)を加えた。この混合物を、窒素気流下、80℃で3時間攪拌した。撹拌後、この混合物に水を加え、水層をトルエンで抽出した。得られた抽出溶液と有機層とを合わせ、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。この混合物を、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−16855)、フロリジール(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:540−00135)、アルミナを通して吸引濾過し、得られた濾液を濃縮して固体を得た。この固体をトルエンとメタノールの混合溶媒で再結晶した所、目的物の白色粉末を収量5.8g、収率92%で得た。9−フェニルアントラセンの合成スキームを下記(A−1)に示す。
【0299】
【化101】
【0300】
[ステップ2:9−ヨード−10−フェニルアントラセンの合成]
【0301】
4.5g(18mmol)の9−フェニルアントラセンを500mLエーレンマイヤーフラスコへ入れた。フラスコへ200mLの酢酸を加えて、70℃に加熱して9−フェニルアントラセンを溶かした。この溶液へ、5.2g(13mmol)の1,3−ジヨード−5,5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン(DIH)を加えた。この溶液を70℃、空気下で3時間攪拌した。攪拌後、この溶液へ約100mLの水と約200mLのクロロホルムを加えた。この混合物を、水で2回洗浄し、水層をクロロホルムで抽出した。抽出溶液と有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。この混合物を自然ろ過し、得られたろ液を濃縮したところ、褐色固体を得た。この固体をヘキサンで洗浄したところ、目的物の黄色固体を5.8g、収率86%で得た。合成スキームを(A−2)に示す。
【0302】
【化102】
【0303】
[ステップ3:9−(4−ブロモフェニル)−10−フェニルアントラセンの合成]
【0304】
9−ヨード−10−フェニルアントラセン1.0g(2.6mmol)、p−ブロモフェニルボロン酸540mg(2.7mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(略称:Pd(PPh3)4)46mg(30μmol)、2.0mol/L 炭酸カリウム水溶液 3.0mL(6.0mmol)、トルエン10mLの混合物を80℃、9時間撹拌した。撹拌後、この混合物へトルエンを加えてからフロリジール(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:540−00135)、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−16855)、アルミナを通してろ過をした。得られたろ液を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。この混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮し、得られた固体をクロロホルムとヘキサンの混合溶媒により再結晶したところ目的物の淡褐色固体を560mg、収率45%で得た。9−(4−ブロモフェニル)−10−フェニルアントラセンの合成スキームを(A−3)に示す。
【0305】
【化103】
【0306】
[ステップ4:4−(1−ナフチル)アニリンの合成法]
【0307】
4−ブロモアニリン5.0g(29mmol)、1−ナフチルボロン酸5.0g(29mmol)、トリス(2−メチルフェニル)ホスフィン0.45g(1.5mmol)を500mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物にトルエン100mL、エタノール50mL、炭酸カリウム水溶液(2mol/L)31mLを加えた。フラスコ内を減圧しながら攪拌して脱気し、脱気後、混合物を60℃にした後、酢酸パラジウム(II)66.2mg(0.29mmol)を加えた。この混合物を80℃で2.3時間還流し、反応後、反応混合物にトルエンと水を加え、有機層と水層を分離し、水層をトルエンで2回抽出した。この抽出溶液と有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物を自然ろ過して硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を濃縮し油状物を得た。この油状物をフロリジール、セライト、アルミナを通して吸引ろ過し、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮し、油状物である目的物を2.5g、収率40%で得た。4−(1−ナフチル)アニリンの合成スキームを(A−5)に示す。
【0308】
【化104】
【0309】
[ステップ5:N−[4−(1−ナフチル)フェニル−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNA)の合成]
【0310】
4−ブロモ−9−フェニル−9H−カルバゾール3.5g(11mmol)、ナトリウム tert−ブトキシド3.2g(33mmol)を200mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物にトルエン40mLに溶かした4−(1−ナフチル)アニリン2.5g(11mmol)を入れた後、この混合物へさらにトルエンを15mL、トリ(tert−ブチル)ホスフィン(10wt%ヘキサン溶液)0.5mLを加えた。この混合物を60℃にした後、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)75mg(0.13mmol)を加えた。この混合物を80℃で約11時間攪拌した。攪拌後、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)61mg(0.1mmol)を追加し、この混合物を110℃でさらに約1時間攪拌した。撹拌後、この混合物にトルエンを加え、フロリジール(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:540−00135)、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−16855)、アルミナを通して吸引ろ過し、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して得た油状物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒はヘキサン:トルエン=3:2)により精製した。得られたフラクションを濃縮したところ、目的物の黄色固体を1.4g、収率27%で得た。PCNAの合成スキームを(A−5)に示す。
【0311】
【化105】
【0312】
なお、上記実施例1のステップ5で得られた固体のMSスペクトルを測定した。以下に測定結果を示す。
【0313】
MS(ESI−MS):m/z=461(M+H)+;C34H24N2(460.19)
【0314】
なお、本ステップで得られた有機化合物、PCNAも新規物質であり、本発明の一態様の範疇に含めることとする。
【0315】
[ステップ6:N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)の合成]
【0316】
9−(4−ブロモフェニル)−10−フェニルアントラセン0.45g(1.1mmol)、ナトリウム tert−ブトキシド0.3g(3.2mmol)、N−[4−(1−ナフチル)フェニル−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNA)0.5g(1.1mmol)を50mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物にトルエンを5.4mL、トリ(tert−ブチル)ホスフィン(10wt%ヘキサン溶液)0.1mLを加えた。この混合物を60℃にした後、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)23mg(0.04mmol)を加えた。この混合物を80℃で4.5時間攪拌した。攪拌後、混合物にトルエンを加えた後、この混合物を、フロリジール(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:540−00135)、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−16855)、アルミナを通して吸引ろ過し、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して得た固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒はヘキサン:トルエン=3:7)により精製した。得られたフラクションを濃縮したところ、黄色固体を得た。得られた固体を、トルエンとヘキサンの混合溶媒により再結晶したところ、目的物の黄色固体を0.2g、収率25%で得た。また、PCNAPAの合成スキームを下記(A−6)に示す。
【0317】
【化106】
【0318】
得られた0.7gの黄色固体、をトレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製条件は、圧力4.6Pa、アルゴンガスを流量5.0mL/minでながしながら、335℃で黄色固体を加熱した。昇華精製後、黄色固体を0.6g、回収率86%で得た。
【0319】
なお、上記ステップ6で得られた固体の1H NMRを測定した。また、1H NMRチャートを図10に示す。図10(B)は図10(A)における7.0ppm〜8.5ppmの範囲を拡大して表したチャートである。測定結果から、上述の構造式(101)で表される本発明の一態様のアントラセン誘導体PCNAPAが得られたことがわかった。以下に測定データを示す。
【0320】
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.27−7.71(m、33H)、7.85(d、J=7.8Hz,1H)、7.91−7.94(m、3H)、8.09−8.13(m、1H)、8.16(d、J=7.8Hz、1H)、8.21(s、1H)
【0321】
得られたPCNAPAの熱重量測定−示差熱分析(TG−DTA:Thermogravimetry−Differential Thermal Analysis)を行った。測定には高真空差動型示差熱天秤(ブルカー・エイエックスエス株式会社製、TG−DTA2410SA)を用いた。常圧、昇温速度10℃/min、窒素気流下(流速200mL/min)の条件で測定したところ、重量と温度の関係(熱重量測定)から、5%重量減少温度は500℃以上であり、良好な耐熱性を示した。
【0322】
また、PCNAPAのトルエン溶液の吸収スペクトルを図11、発光スペクトルを図12に示す。吸収スペクトルの測定には、紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。溶液は石英セルに入れ、吸収スペクトルについては石英とトルエンの吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを図示した。図11において横軸は波長(nm)、縦軸は吸収強度(任意単位)を表す。また、図12において横軸は波長(nm)、縦軸は発光強度(任意単位)を表す。このトルエン溶液は、307nm、353nm、375nm、395nm付近に吸収が見られた。また、この溶液の最大発光波長は489nm(励起波長399nm)であった。
【0323】
また、PCNAPAの薄膜の吸収スペクトルを図13に、PCNAPAの薄膜の発光スペクトルを図14に示す。吸収スペクトルの測定には紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。石英基板に蒸着してサンプルを作製し、吸収スペクトルについては石英の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを図示した。図13において横軸は波長(nm)、縦軸は吸収強度(任意単位)を表す。また、図14において横軸は波長(nm)、縦軸は発光強度(任意単位)を表す。薄膜の場合では315nm、360nm、379nm、400nm付近に吸収が見られた。また、最大発光波長は薄膜の場合では489nm(励起波長399nm)であった。
【0324】
このように、構造式(101)で表される本発明の一態様のアントラセン誘導体であるPCNAPAは、トルエン溶液では青色、薄膜では水色の発光を呈することがわかった。
【0325】
また、PCNAPAの酸化反応特性および還元反応特性を測定した。酸化反応特性および還元反応特性は、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって調べた。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600A)を用いた。
【0326】
CV測定における溶液は、溶媒として脱水N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)(Sigma−Aldrich社製、99.8%、カタログ番号;22705−6)を用い、支持電解質である過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(n−Bu4NClO4)((株)東京化成製、カタログ番号;T0836)を100mmol/Lの濃度となるように溶解させ、さらに測定対象を1mmol/Lの濃度となるように溶解させて調製した。また、作用電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、PTE白金電極)を、補助電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、VC−3用Ptカウンター電極(5cm))を、参照電極としてはAg/Ag+電極(ビー・エー・エス(株)製、RE5非水溶媒系参照電極)をそれぞれ用いた。なお、測定は室温で行った。なお、CV測定のスキャン速度は0.1V/sに統一した。
【0327】
PCNAPAの還元反応特性については、参照電極に対する作用電極の電位を−1.24Vから−2.40Vまで変化させた後、−2.40Vから−1.24Vまで変化させる走査を1サイクルとし、100サイクル測定した。酸化反応特性については、同様に0.27Vから0.55Vまで変化させた後、0.55Vから0.27Vまで変化させる走査を1サイクルとし、100サイクル測定した。
【0328】
図15(A)にPCNAPAの酸化側のCV測定結果を、図15(B)に還元側のCV測定結果をそれぞれ示す。図15において、横軸は参照電極に対する作用電極の電位(V)を表し、縦軸は作用電極と補助電極との間に流れた電流値(μA)を表す。
【0329】
図15(A)から、0.40V(vs.Ag/Ag+)付近に酸化を示す電流が、図15(B)から−2.25V(vs.Ag/Ag+)付近に還元を示す電流が観測された。
【0330】
100サイクルもの走査を繰り返しているにもかかわらず、PCNAPAは酸化反応及び還元反応におけるCV曲線のピーク位置に大きな変化が見られず、ピーク強度も酸化側でイニシャルの95%、還元側で83%の強度を保っていた。これによりPCNAPAは、中性状態から酸化状態への酸化反応と酸化状態から中性状態への還元の繰り返し及び中性状態から還元状態への還元反応と還元状態から中性状態への酸化の繰り返しに対して比較的安定な物質であることがわかった。
【0331】
また、薄膜状態のPCNAPAを大気中にて光電子分光法(理研計器社製、AC−2)で測定した結果、HOMO準位は−5.33eVであった。更に、図13の吸収スペクトルを用い、直接遷移を仮定したTaucプロットから吸収端を求め、その吸収端を光学的エネルギーギャップとして見積もったところ、そのエネルギーギャップは2.89eVであった。得られたエネルギーギャップとHOMOの値から、LUMO準位を求めたところ−2.44eVであった。このように、PCNAPAは2.89eVの広いエネルギーギャップを有している事がわかった。
【実施例2】
【0332】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図9を用いて説明する。本実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。
【0333】
【化107】
【0334】
(発光素子1)
発光素子1の構造を、図9を用いて説明する。まず、基板1100上に、酸化珪素を含むインジウムスズ酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極1101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
【0335】
次に、第1の電極1101が形成された面が下方となるように、第1の電極1101が形成された基板1100を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極1101上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を含む層1102を形成した。その膜厚は50nmとし、NPBと酸化モリブデンの比率は、重量比で4:1(=NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から複数の材料を同時に蒸着する、蒸着法である。
【0336】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層1102上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層1103を形成した。
【0337】
さらに、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)とPCNAPAとを共蒸着することにより正孔輸送層1103上に30nmの膜厚の発光層1104を形成した。ここで、CzPAとPCNAPAとの重量比は、1:0.10(=CzPA:PCNAPA)となるように調節した。
【0338】
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層1104上にトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)を30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層1105を形成した。
【0339】
さらに、電子輸送層1105上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚で成膜し、電子注入層1106を形成した。
【0340】
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層1106上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極1107を形成することで、発光素子1を作製した。
【0341】
(比較素子1)
次に、発光素子1の比較として、比較素子1を作成した。比較素子1の素子構造を、図9を用いて説明する。比較素子1は、発光素子1の発光層1104に、本発明の一態様のアントラセン誘導体であるPCNAPAの代わりに、N−フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)を用いて作成した。ここで、CzPAとPCAPAとの重量比は、1:0.10(=CzPA:PCAPA)となるように調節した。比較素子1は、発光層1104以外の構成は全て発光素子1と同じ構成である。
【0342】
発光素子1及び比較素子1の電流密度−輝度特性を図16に示す。また、電圧−輝度特性を図17に示す。また、輝度−電流効率特性を図18に示す。また、1mAの電流を流した時の発光スペクトルを図19に示す。図19から、発光素子1の発光は、PCNAPAからの発光であることがわかった。また、図19から、比較素子1の発光は、PCAPAからの発光であることがわかった。950cd/m2の輝度の時の発光素子1のCIE色度座標は(x,y)=(0.16,0.25)であった。また、図18から分かるように、発光素子1の950cd/m2における電流効率は6.6cd/Aであり、高い電流効率を示すことがわかった。また、図17から、950cd/m2における駆動電圧は5.6Vであり、パワー効率は3.7lm/Wであった。この結果から、発光素子1は、ある一定の輝度を得るための電圧が低く、低消費電力であることがわかった。一方、1100cd/m2の輝度のときの比較素子1のCIE色度座標は(x,y)=(0.16,0.14)であり、良好な青色発光が得られた。また、図18から、比較素子1の1100cd/m2における電流効率は6.3cd/Aであり、比較的高い電流効率を有することがわかった。また、図17から、1100cd/m2における駆動電圧は5.8Vであり、パワー効率は3.4lm/Wであった。この結果から、比較素子1は、ある一定の輝度を得るための電圧が低く、低消費電力であることがわかった。
【0343】
発光素子1と比較素子1を比べると、発光素子1のほうが高い電流効率を示した。発光素子1と比較素子1における、発光層の発光材料の構造の違いは、発光材料であるアントラセン誘導体が有するアミン骨格の末端に、1−ナフチル基を有するかどうかである。1−ナフチル基の有無により、発光素子1と比較素子1の発光効率に差が生じた。従って、本発明の一態様のアントラセン誘導体におけるアミン骨格末端の1−ナフチル基は、高い発光効率の実現に効果があることが明らかとなった。また、本発明の一態様のアントラセン誘導体を発光素子に用いることにより、低電圧駆動が可能な発光素子を提供できることが明らかとなった。また、高効率且つ、低電圧駆動が可能である、低消費電力の素子を提供できることが明らかとなった。
【0344】
次に、発光素子1および比較素子1の信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図20に示す。図20において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は素子の駆動時間(h)を示す。信頼性試験は、初期輝度を1000cd/m2に設定し、電流密度一定の条件で本実施例の発光素子1及び比較素子1を駆動した。図20から、発光素子1の500時間後の輝度は初期輝度の84%を保っていた。一方、比較素子1の500時間後の輝度は初期輝度の80%を保っていた。したがって、発光素子1および比較素子1どちらも高い信頼性を示すことが明らかとなったが、発光素子1の方が、比較素子1と比べてより高い信頼性を示すことが明らかとなった。従って、本発明の一態様のアントラセン誘導体を発光素子に用いることにより、長寿命の発光素子が得られることがわかった。また、この信頼性試験の結果から、本発明の一態様のアントラセン誘導体におけるアミン骨格末端の1−ナフチル基は、長寿命な発光素子の実現に効果があることが明らかとなった。
【符号の説明】
【0345】
100 基板
101 第1の電極
102 有機化合物を含む層
103 第2の電極
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
121 第1の層
122 第2の層
【技術分野】
【0001】
本発明は、有機化合物、アントラセン誘導体、およびアントラセン誘導体を用いた発光素子、発光装置、照明装置並びに電子機器に関する。
【背景技術】
【0002】
発光性の有機化合物を用いた発光素子は、有機化合物を含む層を一対の電極で挟持した構造を有している。この発光素子は薄型軽量に作製できること、直流電流を印加することで発光すること、液晶と比較して高速に応答することなどの特徴を有している。また、このような発光素子をマトリクス状に配置した発光装置、すなわちパッシブマトリクス型発光装置やアクティブマトリクス型発光装置は、従来の液晶表示装置と比較して視野角が広く視認性が優れる点に優位性がある。このような理由から、発光素子は次世代のフラットパネルディスプレイへとしての応用が期待されている。なお、この発光素子はエレクトロルミネッセンス素子、あるいはEL素子と呼ばれることもある。
【0003】
発光素子は、一対の電極間に挟まれた有機化合物を含む層に対して陰極から電子を注入し、これと同時に陽極から正孔を注入することで駆動される。陰極から注入された電子、および陽極から注入された正孔が有機化合物を含む層において再結合して分子励起子が形成され、その分子励起子が基底状態に戻る際にエネルギーを放出する。このエネルギーが可視光に対応する波長の光として放出された場合、発光として認識することができる。有機化合物の励起状態には一重項励起と三重項励起が存在し、発光はどちらの励起状態からでも可能である。
【0004】
発光素子の発光波長は、基底状態と、再結合によって形成された励起状態とのエネルギー差、すなわちバンドギャップによって決定される。従って、発光を担う分子の構造を適宜選択、修飾することで、任意の発光色を得ることが可能である。そして光の三原色である赤、青、緑の発光が可能な発光素子を用いて発光装置を作製することで、フルカラー表示可能な発光装置を作製することができる。
【0005】
優れたフルカラーの発光装置を作製する為には、寿命や発光効率など優れた特性を有する赤、青、緑の発光素子が必要である。近年の材料開発の結果、赤色、および緑色の発光素子に関しては、良好な特性が達成されている。しかし、青色の発光素子に関しては、十分な特性を有する発光素子の実現はされていない。例えば、特許文献1では、比較的長寿命で、且つ高い発光効率を示す発光素子が報告されている。しかしながら、優れたフルカラーディスプレイの実現には、より一層長寿命、且つ高い発光効率を実現する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開2007−91721号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
上記問題に鑑み、本発明の一態様は、青色から青緑色の発光を呈する新規アントラセン誘導体および当該アントラセン誘導体を合成する際に用いられる新規な有機化合物を提供することを目的の一とする。
【0008】
また、青色から青緑色に発光する発光素子を提供することを課題の一とする。また、青色から青緑色に発光し且つ長寿命な発光素子を提供することを課題の一とする。また、青色から青緑色に発光し且つ発光効率の高い発光素子を提供することを課題の一とする。また、青色から青緑色に発光し且つ長寿命で発光効率の高い発光素子を提供することを課題の一とする。
【0009】
また、消費電力の低減された発光装置と、その発光装置を用いた照明装置及び電子機器を提供することを課題の一とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体が、上記課題の少なくとも一を解決できることを見出した。本発明の一態様のアントラセン誘導体は、アミン骨格の末端にナフチル基を有することを特徴とする。したがって本発明の一は、下記一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体である。
【0011】
【化1】
【0012】
上記一般式(G1)において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2及びAr3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、R1乃至R8は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。上記一般式(G1)において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0013】
また、本発明の一は、下記一般式(G1−1)で表されるアントラセン誘導体である。
【0014】
【化2】
【0015】
上記一般式(G1−1)において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1−1)において、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2及びAr3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1−1)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1−1)において、R21乃至R25は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至10の置換又は無置換のアリール基を表す。R21乃至R25が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0016】
また、本発明の一は、下記一般式(G1−2)で表されるアントラセン誘導体である。
【0017】
【化3】
【0018】
上記一般式(G1−2)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表す。上記一般式(G1−2)において、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2及びAr3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0019】
また、本発明の一は、下記一般式(G1−3)で表されるアントラセン誘導体である。
【0020】
【化4】
【0021】
上記一般式(G1−3)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表す。上記一般式(G1−3)において、Ar2は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1−3)において、Ar3は、パラ−フェニレン基、又は、ビフェニル−4,4’−ジイル基を表す。
【0022】
また、本発明の一は、下記一般式(G1−4)で表されるアントラセン誘導体である。
【0023】
【化5】
【0024】
上記一般式(G1−4)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表す。上記一般式(G1−4)において、Ar2、は、パラ−フェニレン基、又は、ビフェニル−4,4’−ジイル基を表す。
【0025】
また、本発明の一は、下記構造式(101)で表されるアントラセン誘導体である。
【0026】
【化6】
【0027】
また、本発明の一は、上記アントラセン誘導体を含む発光素子である。つまり、一対の電極間に、上記アントラセン誘導体を含むことを特徴とする発光素子である。
【0028】
また、上記アントラセン誘導体は、発光効率が高いため、発光層に用いることが好ましい。よって、本発明の一は、一対の電極間に発光層を有し、発光層は上記アントラセン誘導体を含むことを特徴とする発光素子である。
【0029】
また、このようにして得られた本発明の一態様の発光素子は長寿命化を実現できるため、これを発光素子として用いた発光装置は(画像表示デバイスを含む)は、長寿命化も実現できる。したがって、上記の発光素子を用いた発光装置や、その発光装置を用いた照明装置及び電子機器も本発明の一態様として含むものする。
【0030】
本発明の一態様の発光装置は、上記のアントラセン誘導体を含む発光素子と、発光素子の発光を制御する制御回路とを有することを特徴とする。なお、本明細書中における発光装置とは、発光素子を用いた画像表示デバイスを含む。また、発光素子にコネクター、例えば異方導電性フィルムもしくはTAB(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。さらに、照明機器等に用いられる発光装置も含むものとする。
【0031】
また、本発明の一態様の発光素子を表示部に用いた電子機器も本発明の範疇に含めるものとする。したがって、本発明の一態様の電子機器は、表示部を有し、表示部は、上述した発光素子と発光素子の発光を制御する制御回路とを、備えたことを特徴とする。
【0032】
また、本発明の一態様のアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物も新規な物質であるため、本発明の一態様のアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物も本発明の一態様に含まれるものとする。したがって、本発明の一は、下記一般式(G2)で表される有機化合物である。
【0033】
【化7】
【0034】
上記一般式(G2)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2)において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0035】
また、本発明の一は、下記一般式(G2−1)で表される有機化合物である。
【0036】
【化8】
【0037】
上記一般式(G2−1)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2−1)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2−1)において、R21乃至R25は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至10の置換又は無置換のアリール基を表す。R21乃至R25が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0038】
また、本発明の一は、下記一般式(G2−2)で表される有機化合物である。
【0039】
【化9】
【0040】
上記一般式(G2−2)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0041】
また、本発明の一は、下記一般式(G2−3)で表される有機化合物である。
【0042】
【化10】
【0043】
上記一般式(G2−3)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0044】
また、本発明の一は、下記一般式(G2−4)で表される有機化合物である。
【0045】
【化11】
【0046】
また、本発明の一は、下記構造式(301)で表される有機化合物である。
【0047】
【化12】
【発明の効果】
【0048】
本発明の一態様のアントラセン誘導体は、発光効率が高い。また、本発明の一態様のアントラセン誘導体は、青色から青緑色の発光が可能である。また、本発明の一態様のアントラセン誘導体は、繰り返しの酸化反応及び還元反応に対する耐性が高く、電気化学的に安定である事を特徴とする。
【0049】
また、本発明の一態様のアントラセン誘導体を用いることにより、青色から青緑色に発光する発光素子を得ることができる。また、青色から青緑色に発光し且つ発光効率の高い発光素子を得ることができる。また、青色から青緑色に発光し且つ長寿命な発光素子を得ることができる。
【0050】
また、本発明の一態様のアントラセン誘導体を用いることにより、消費電力の低減された発光装置、照明装置および電子機器を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0051】
【図1】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図2】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図3】本発明の一態様の発光装置を説明する図。
【図4】本発明の一態様の発光装置を説明する図。
【図5】本発明の一態様の電子機器を説明する図。
【図6】本発明の一態様の照明装置を説明する図。
【図7】本発明の一態様の照明装置を説明する図。
【図8】本発明の一態様の照明装置を説明する図。
【図9】本発明の一態様の発光素子を説明する図。
【図10】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)の1H NMRチャートを示す図。
【図11】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)のトルエン溶液の吸収スペクトルを示す図。
【図12】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)のトルエン溶液の発光スペクトルを示す図。
【図13】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)の薄膜の吸収スペクトルを示す図。
【図14】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)の薄膜の発光スペクトルを示す図。
【図15】N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)のDMF溶液のCVチャートを示す図。
【図16】実施例2で作製した発光素子の電流密度―輝度特性を示す図。
【図17】実施例2で作製した発光素子の電圧―輝度特性を示す図。
【図18】実施例2で作製した発光素子の輝度―電流効率特性を示す図。
【図19】実施例2で作成した発光素子の発光スペクトルを示す図。
【図20】実施例2で作製した発光素子の駆動試験結果を示す図。
【発明を実施するための形態】
【0052】
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。したがって、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定されるものではない。
【0053】
(実施の形態1)
本実施の形態では、新規アントラセン誘導体、及び、そのアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物について説明する。
【0054】
本実施の形態のアントラセン誘導体は、一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体である。
【0055】
【化13】
【0056】
上記一般式(G1)において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2及びAr3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、R1乃至R8は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。上記一般式(G1)において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G1)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0057】
本実施の形態の一般式(G1)で表される物質は、アミン骨格の末端にナフチル基を有することを特徴とする。つまり、一般式(G1)において、Ar3に直接結合しているナフチル基を有することを特徴とする。アミン骨格の末端にナフチル基を導入することで、一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体は、効率よく発光し、さらに、電気化学的に安定な物質となる。
【0058】
上記一般式(G1)において、Ar1で表されるアリール基としては、例えば、構造式(1−1)乃至(1−20)に示す構造が挙げられる。
【0059】
【化14】
【0060】
また、上記一般式(G1)において、Ar2、Ar3で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(2−1)乃至(2−11)に示す構造が挙げられる。
【0061】
【化15】
【0062】
また、上記一般式(G1)において、R11で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(3−1)乃至(3−28)に示す構造が挙げられる。
【0063】
【化16】
【0064】
また、上記一般式(G1)において、R12で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(4−0)乃至(4−28)に示す構造が挙げられる。
【0065】
【化17】
【0066】
このようなアントラセン誘導体の具体例としては、例えば、以下の構造式(101)〜(162)、及び、構造式(201)〜(262)のアントラセン誘導体を挙げることができる。但し、本発明はこれらに限定されない。
【0067】
【化18】
【0068】
【化19】
【0069】
【化20】
【0070】
【化21】
【0071】
【化22】
【0072】
【化23】
【0073】
【化24】
【0074】
【化25】
【0075】
【化26】
【0076】
【化27】
【0077】
【化28】
【0078】
【化29】
【0079】
【化30】
【0080】
【化31】
【0081】
【化32】
【0082】
【化33】
【0083】
【化34】
【0084】
【化35】
【0085】
【化36】
【0086】
【化37】
【0087】
【化38】
【0088】
【化39】
【0089】
【化40】
【0090】
【化41】
【0091】
【化42】
【0092】
【化43】
【0093】
【化44】
【0094】
【化45】
【0095】
【化46】
【0096】
【化47】
【0097】
【化48】
【0098】
【化49】
【0099】
【化50】
【0100】
【化51】
【0101】
【化52】
【0102】
【化53】
【0103】
【化54】
【0104】
【化55】
【0105】
【化56】
【0106】
【化57】
【0107】
【化58】
【0108】
【化59】
【0109】
【化60】
【0110】
【化61】
【0111】
【化62】
【0112】
【化63】
【0113】
【化64】
【0114】
【化65】
【0115】
【化66】
【0116】
【化67】
【0117】
【化68】
【0118】
【化69】
【0119】
【化70】
【0120】
【化71】
【0121】
【化72】
【0122】
【化73】
【0123】
【化74】
【0124】
【化75】
【0125】
【化76】
【0126】
【化77】
【0127】
【化78】
【0128】
【化79】
【0129】
また、本実施の形態で示すアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物も新規な物質であるため、本実施の形態のアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物も本発明の一態様に含まれるものとする。したがって、本発明の一は、下記一般式(G2)で表される有機化合物である。
【0130】
【化80】
【0131】
上記一般式(G2)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2)において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。上記一般式(G2)において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0132】
上記一般式(G2)において、Ar3で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(5−1)乃至(5−11)に示す構造が挙げられる。
【0133】
【化81】
【0134】
また、上記一般式(G2)において、R11で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(6−1)乃至(6−28)に示す構造が挙げられる。
【0135】
【化82】
【0136】
また、上記一般式(G2)において、R12で表されるアリーレン基としては、例えば、構造式(7−0)乃至(7−28)に示す構造が挙げられる。
【0137】
【化83】
【0138】
このような本実施の形態のアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物の具体例としては、例えば、以下の構造式(301)〜(333)、及び、構造式(401)〜(433)のアントラセン誘導体を挙げることができる。但し、本発明はこれらに限定されない。
【0139】
【化84】
【0140】
【化85】
【0141】
【化86】
【0142】
【化87】
【0143】
【化88】
【0144】
【化89】
【0145】
【化90】
【0146】
【化91】
【0147】
【化92】
【0148】
【化93】
【0149】
本実施の形態のアントラセン誘導体の合成法、及び、アントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物の合成法としては、種々の反応の適用が可能である。例えば、下記の反応式1乃至反応式6に示す合成法を用いることで合成することができる。アントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物は新規な物質であるため、本発明の一態様に含まれるものである。
【0150】
【化94】
【0151】
まず、アントラセン誘導体(化合物1)と、アリールボロン酸(化合物2)とを、パラジウム触媒を用いた鈴木・宮浦反応によりカップリングにより、9−アリールアントラセン誘導体(化合物3)を得ることができる(反応式1)。
【0152】
反応式1において、X1はハロゲン又はトリフラート基を表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素、塩素が好ましい。反応式1において、R1乃至R8は、水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。反応式1において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。この反応においては、化合物2の代わりに、化合物2のボロン酸を、エチレングリコールやピナコール等により保護した化合物である、アリール有機ホウ素化合物等を用いてもよい。
【0153】
反応式1において、用いることができるパラジウム触媒としては、酢酸パラジウム(II)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)等が挙げられる。反応式1において、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ(オルト−トリル)ホスフィンや、トリフェニルホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。反応式1において、用いることができる塩基としては、ナトリウム tert−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。反応式1において、用いることができる溶媒としては、トルエンと水の混合溶媒、トルエンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、キシレンと水の混合溶媒、キシレンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、ベンゼンと水の混合溶媒、ベンゼンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類と水の混合溶媒などが挙げられる。また、トルエンと水、又はトルエンとエタノールと水の混合溶媒がより好ましい。
【0154】
【化95】
【0155】
次に、反応式1で得られた9−アリールアントラセン誘導体(化合物3)を、ハロゲン化することにより、ハロゲン化アリールアントラセン誘導体(化合物4)を得ることができる。(反応式2)
【0156】
反応式2において、X2はハロゲンを表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素が好ましい。反応式2において、R1乃至R8は、水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。反応式2において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0157】
反応式2において、臭素化する場合、用いることができる臭素化剤は、臭素、N−ブロモコハク酸イミドなどが挙げられる。臭素を用いて臭素化する場合に用いることができる溶媒は、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒が挙げられる。N−ブロモコハク酸イミドを用いて臭素化する場合に用いることができる溶媒は、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、酢酸、水等が挙げられる。
【0158】
反応式2において、ヨウ素化する場合、用いることができるヨウ素化剤は、N−ヨードコハク酸イミド、1,3−ジヨード−5,5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン(略称:DIH)、2,4,6,8−テトラヨード−2,4,6,8−テトラアザビシクロ[3,3,0]オクタン−3,7−ジオン、2−ヨード−2,4,6,8−テトラアザビシクロ[3,3,0]オクタン−3,7−ジオン等などが挙げられる。また、これらのヨウ素化剤を用いてヨウ素化する場合に用いることができる溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、1,2−ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、メチル−t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタンなどのハロゲン類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル類、酢酸(氷酢酸)、水などを単一又は混合して使用することができる。水を用いる場合は、有機溶媒と混合して用いることが好ましい。また、この反応においては、同時に硫酸や酢酸等の酸を用いることが好ましい。
【0159】
【化96】
【0160】
次に、反応式2で得られたアリールアントラセン誘導体(化合物4)と、ハロゲン化アリール誘導体のボロン酸(化合物5)とを、パラジウム触媒を用いた鈴木・宮浦反応によりカップリングにより、ハロゲン化ジアリールアントラセン誘導体(化合物6)を得ることができる(反応式3)。
【0161】
反応式3において、X2及びX3はハロゲンを表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素が好ましい。また、化合物5のホモカップリング反応を抑制するためには、X2がヨウ素でX3が臭素である方が好ましい。反応式3において、R1乃至R8は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。反応式3において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式3において、Ar2は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。また、この反応においては、化合物5の代わりに、化合物5のボロン酸を、エチレングリコールやピナコール等により保護して得られる有機ホウ素化合物等を用いてもよい。
【0162】
反応式3において、用いることができるパラジウム触媒としては、酢酸パラジウム(II)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)等が挙げられる。反応式3において、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ(オルト−トリル)ホスフィンや、トリフェニルホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。反応式3において、用いることができる塩基としては、ナトリウム tert−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。反応式3において、用いることができる溶媒としては、トルエンと水の混合溶媒、トルエンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、キシレンと水の混合溶媒、キシレンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、ベンゼンと水の混合溶媒、ベンゼンとエタノール等のアルコールと水の混合溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類と水の混合溶媒などが挙げられる。また、トルエンと水、又はトルエンとエタノールと水の混合溶媒がより好ましい。
【0163】
次に、本発明の一態様のアントラセン誘導体を合成する際に用いられる有機化合物の合成法を説明する。なお、上述したようにこの有機化合物も本発明の一態様である。
【0164】
【化97】
【0165】
カルバゾール誘導体(化合物7)を、ハロゲン化することにより、ハロゲン化カルバゾール誘導体(化合物8)を得ることができる(反応式4)。
【0166】
反応式4において、X4はハロゲンを表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素が好ましい。反応式4において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式4において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0167】
反応式4において、化合物7を臭素化する場合、用いることができる臭素化剤は、臭素、N−ブロモコハク酸イミドなどが挙げられる。臭素を用いて臭素化する場合に用いることができる溶媒は、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒が挙げられる。N−ブロモコハク酸イミドを用いて臭素化する場合に用いることができる溶媒は、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、酢酸、水等が挙げられる。
【0168】
反応式4において、ヨウ素化する場合、用いることができるヨウ素化剤は、N−ヨードコハク酸イミド、1,3−ジヨード−5,5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン(略称:DIH)、2,4,6,8−テトラヨード−2,4,6,8−テトラアザビシクロ[3,3,0]オクタン−3,7−ジオン、2−ヨード−2,4,6,8−テトラアザビシクロ[3,3,0]オクタン−3,7−ジオン等などが挙げられる。また、これらのヨウ素化剤を用いてヨウ素化する場合に用いることができる溶媒は、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、1,2−ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、メチル−t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタンなどのハロゲン類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル類、酢酸(氷酢酸)、水などを単一又は混合して使用することができる。水を用いる場合は、有機溶媒と混合して用いることが好ましい。また、この反応においては、同時に硫酸や酢酸等の酸を用いることが好ましい。
【0169】
【化98】
【0170】
次に、反応式4で得られたカルバゾール誘導体(化合物8)と、アリールアミン誘導体(化合物9)とを、パラジウム触媒を用いたハートウィック・ブッフバルト反応、または、銅や銅化合物を用いたウルマン反応によりカップリングすることで、本発明の一態様の有機化合物であるアミン誘導体(化合物10)を得ることができる(反応式5)。
【0171】
反応式5において、X4はハロゲンを表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素が好ましい。反応式5において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式5において、R12は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式5において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0172】
反応式5において、ハートウィック・ブッフバルト反応を行う場合、用いることができるパラジウム触媒としては、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)等が挙げられる。反応式5において、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ(tert−ブチル)ホスフィンや、トリ(n−ヘキシル)ホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。反応式5において、用いることができる塩基としては、ナトリウム tert−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。反応式5において、用いることができる溶媒としては、トルエン、キシレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【0173】
反応式5においてウルマン反応を行う場合について説明する。反応式5において、用いることができる銅化合物としては、ヨウ化銅(I)、酢酸銅(II)等が挙げられる。また、銅化合物の他に銅を用いることができる。反応式5において、用いることができる塩基としては、炭酸カリウム等の無機塩基が挙げられる。反応式5において、用いることができる溶媒としては、1,3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロ−2(1H)ピリミジノン(DMPU)、トルエン、キシレン、ベンゼン等が挙げられる。ウルマン反応では、反応温度が100℃以上の方がより短時間かつ高収率で目的物が得られるため、沸点の高いDMPU、キシレンを用いることが好ましい。また、反応温度は150℃以上のより高い温度が更に好ましいため、より好ましくはDMPUを用いる。
【0174】
次に、本発明の一態様のアントラセン誘導体の合成法について説明する。
【0175】
【化99】
【0176】
反応式3で得られたアントラセン誘導体(化合物6)と、反応式5で得られたアミン誘導体(化合物10)とを、パラジウム触媒を用いたハートウィック・ブッフバルト反応、または、銅や銅化合物を用いたウルマン反応によりカップリングすることで、一般式(G1)で表される目的の化合物を得ることができる(反応式6)。
【0177】
反応式6において、X3はハロゲンを表し、ハロゲンとしては、ヨウ素、臭素が好ましい。反応式6において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。Ar1が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式6において、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。Ar2及びAr3が置換基を有している場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式6において、R1乃至R8は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表す。反応式6において、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R11が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。反応式6において、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。R12が置換基を有するアリール基である場合、置換基同士が互いに結合して環を形成していても良い。また、一つの炭素が2つの置換基を有している場合も、置換基同士が互いに結合して、スピロ環を形成していても良い。
【0178】
反応式6において、ハートウィック・ブッフバルト反応を行う場合、用いることができるパラジウム触媒としては、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)等が挙げられる。反応式6において、用いることができるパラジウム触媒の配位子としては、トリ(tert−ブチル)ホスフィンや、トリ(n−ヘキシル)ホスフィンや、トリシクロヘキシルホスフィン等が挙げられる。反応式6において、用いることができる塩基としては、ナトリウム tert−ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウム等の無機塩基等が挙げられる。反応式6において、用いることができる溶媒としては、トルエン、キシレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【0179】
反応式6においてウルマン反応を行う場合について説明する。反応式6において、用いることができる銅化合物としては、ヨウ化銅(I)、酢酸銅(II)等が挙げられる。また、銅化合物の他に銅を用いることができる。反応式6において、用いることができる塩基としては、炭酸カリウム等の無機塩基が挙げられる。反応式6において、用いることができる溶媒としては、1,3−ジメチル−3,4,5,6−テトラヒドロ−2(1H)ピリミジノン(DMPU)、トルエン、キシレン、ベンゼン等が挙げられる。ウルマン反応では、反応温度が100℃以上の方がより短時間かつ高収率で目的物が得られるため、溶媒としては沸点の高いDMPU、キシレンを用いることが好ましい。また、反応温度は150℃以上のより高い温度が更に好ましいため、より好ましくはDMPUを用いる。
【0180】
(実施の形態2)
本実施の形態では、実施の形態1に記載のアントラセン誘導体を用いた発光素子の一態様について、図1(A)を用いて以下に説明する。
【0181】
本実施の形態の発光素子は、一対の電極間に複数の層を有する。当該複数の層は、電極から離れた所に発光領域が形成されるように、つまり電極から離れた部位でのキャリアの再結合が行われるように、キャリア注入性の高い物質やキャリア輸送性の高い物質からなる層を組み合わせて積層されたものである。
【0182】
本実施の形態において、図1(A)で表される発光素子は、第1の電極101と、第2の電極103と、第1の電極101と第2の電極103との間に設けられた有機化合物を含む層102とから構成されている。なお、本形態では第1の電極101は陽極として機能し、第2の電極103は陰極と機能するものとして、以下を説明する。つまり、第1の電極101の方が第2の電極103よりも電位が高くなるように、第1の電極101と第2の電極103に電圧を印加したときに、発光が得られるものとして、以下に説明をする。
【0183】
基板100は発光素子の支持体として用いられる。基板100としては、例えばガラス、またはプラスチックなどを用いることができる。なお、発光素子の作製工程において、発光素子に対して支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。
【0184】
第1の電極101としては、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上であることが好ましい)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO:Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタにより成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO)は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。
【0185】
また、第1の電極101と接する層として、後述する複合材料を含む層を用いた場合には、第1の電極101として、仕事関数の大小に関わらず、様々な金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。例えば、アルミニウム(Al)、銀(Ag)、アルミニウムを含む合金(AlSi等)等を用いることができる。また、仕事関数の小さい材料である、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユーロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等を用いることもできる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらを含む合金の膜は、真空蒸着法を用いて形成することができる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む合金はスパッタリング法により形成することも可能である。また、銀ペーストなどをインクジェット法などにより成膜することも可能である。
【0186】
有機化合物を含む層102は、層の積層構造については特に限定されず、電子輸送性の高い物質または正孔輸送性の高い物質、電子注入性の高い物質、正孔注入性の高い物質、バイポーラ性の物質(電子及び正孔の輸送性の高い物質)等から成る層と、本実施の形態で示す発光層とを適宜組み合わせて構成すればよい。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層等を適宜組み合わせて構成することができる。本実施の形態では、有機化合物を含む層102は、第1の電極101の上に順に積層した正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層114を有する構成について説明する。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
【0187】
正孔注入層111は、正孔注入性の高い物質を含む層である。モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。この他、フタロシアニン(略称:H2Pc)や銅フタロシアニン(略称:CuPc)等のフタロシアニン系の化合物、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス[4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル]−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、或いはポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等によっても正孔注入層111を形成することができる。さらに、トリス(p−エナミン置換−アミノフェニル)アミン化合物、2,7−ジアミノ−9−フルオレニリデン化合物、トリ(p−N−エナミン置換−アミノフェニル)ベンゼン化合物、アリール基が少なくとも1つ置換したエテニル基が一つ又は2つ置換したピレン化合物、N,N’−ジ(ビフェニル−4−イル)−N,N’−ジフェニルビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(ビフェニル−4−イル)ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(ビフェニル−4−イル)−3,3’−ジエチルビフェニル−4,4’−ジアミン、2,2’−(メチレンジ−4,1−フェニレン)ビス[4,5−ビス(4−メトキシフェニル)−2H−1,2,3−トリアゾール]、2,2’−(ビフェニル−4,4’−ジイル)ビス(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール)、2,2’−(3,3’−ジメチルビフェニル−4,4’−ジイル)ビス(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール)、ビス[4−(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール−2−イル)フェニル](メチル)アミン等を用いて正孔注入層111を形成することができる。
【0188】
また、正孔注入層111として、正孔輸送性の高い物質にアクセプター性物質を含有させた複合材料を用いることができる。なお、正孔輸送性の高い物質にアクセプター性物質を含有させたものを用いることにより、電極の仕事関数に依らず電極を形成する材料を選ぶことができる。つまり、第1の電極101として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料を用いることができる。アクセプター性物質としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F4−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
【0189】
複合材料に用いる正孔輸送性の高い物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる正孔輸送性の高い物質としては、10−6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。以下では、複合材料に用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
【0190】
例えば、複合材料に用いることのできる芳香族アミン化合物としては、N,N’−ビス(4−メチルフェニル)(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス[4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル]−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
【0191】
複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
【0192】
また、複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。
【0193】
また、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]−2−tert−ブチル−アントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6cm2/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14乃至42である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
【0194】
なお、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
【0195】
また、正孔注入層111としては、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)を用いることができる。例えば、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などの高分子化合物が挙げられる。また、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)、ポリアニリン/ポリ(スチレンスルホン酸)(PAni/PSS)等の酸を添加した高分子化合物を用いることができる。
【0196】
また、上述したPVK、PVTPA、PTPDMA、Poly−TPD等の高分子化合物と、上述したアクセプター性物質を用いて複合材料を形成し、正孔注入層111として用いてもよい。
【0197】
正孔輸送層112は、正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送性の高い物質としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0198】
また、正孔輸送層112として、PVK、PVTPA、PTPDMA、Poly−TPDなどの高分子化合物を用いることもできる。さらに、トリス(p−エナミン置換−アミノフェニル)アミン化合物、2,7−ジアミノ−9−フルオレニリデン化合物、トリ(p−N−エナミン置換−アミノフェニル)ベンゼン化合物、アリール基が少なくとも1つ置換したエテニル基が一つ又は2つ置換したピレン化合物、N,N’−ジ(ビフェニル−4−イル)−N,N’−ジフェニルビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(ビフェニル−4−イル)ビフェニル−4,4’−ジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(ビフェニル−4−イル)−3,3’−ジエチルビフェニル−4,4’−ジアミン、2,2’−(メチレンジ−4,1−フェニレン)ビス[4,5−ビス(4−メトキシフェニル)−2H−1,2,3−トリアゾール]、2,2’−(ビフェニル−4,4’−ジイル)ビス(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール)、2,2’−(3,3’−ジメチルビフェニル−4,4’−ジイル)ビス(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール)、ビス[4−(4,5−ジフェニル−2H−1,2,3−トリアゾール−2−イル)フェニル](メチル)アミン等も正孔輸送層112に用いることができる。
【0199】
発光層113は、発光性の高い物質を含む層である。本実施の形態で示す発光素子は、発光層113は実施の形態1で示したアントラセン誘導体で構成される。当該アントラセン誘導体は、高い発光効率を示すため、発光性の高い物質として発光素子に好適に用いることができる。
【0200】
電子輸送層114は、電子輸送性の高い物質を含む層である。例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq3)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq2)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX)2)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ)2)などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]亜鉛(II)、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]ベリリウム(II)、ビス[2−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)ジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](フェノラト)アルミニウム(III)、ビス[2−(ベンゾオキサゾール−2−イル)−7,8−メチレンジオキシジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](2−ナフトラト)アルミニウム(III)なども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm2/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いても構わない。また、電子輸送層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
【0201】
また、電子輸送層114として、高分子化合物を用いることができる。例えば、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)などを用いることができる。
【0202】
また、電子輸送層114と第2の電極103との間に電子注入層を設けてもよい。電子注入層としては、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF2)等のようなアルカリ金属化合物、又はアルカリ土類金属化合物を用いることができる。さらに、電子輸送性を有する物質とアルカリ金属又はアルカリ土類金属が組み合わされた層も使用できる。例えばAlqからなる層中にマグネシウム(Mg)を含有させたものを用いることができる。なお、電子注入層として、電子輸送性を有する物質とアルカリ金属又はアルカリ土類金属を組み合わせた層を用いることは、第2の電極103からの電子注入が効率良く起こるためより好ましい。
【0203】
第2の電極103を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下であることが好ましい)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユ−ロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらを含む合金の膜は、真空蒸着法を用いて形成することができる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む合金はスパッタリング法により形成することも可能である。また、銀ペーストなどをインクジェット法などにより成膜することも可能である。
【0204】
また、第2の電極103と電子輸送層114との間に、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を第2の電極103として用いることができる。これら導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。
【0205】
以上のような構成を有する本実施の形態で示した発光素子は、第1の電極101と第2の電極103との間に電圧を加えることにより電流が流れる。そして、発光性の高い物質を含む層である発光層113において正孔と電子とが再結合し、発光するものである。つまり発光層113に発光領域が形成されるような構成となっている。
【0206】
発光は、第1の電極101または第2の電極103のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極101または第2の電極103のいずれか一方または両方は、透光性を有する電極である。第1の電極101のみが透光性を有する電極である場合、光は第1の電極101を通って基板100側から取り出される。また、第2の電極103のみが透光性を有する電極である場合、光は第2の電極103を通って基板100と逆側から取り出される。第1の電極101および第2の電極103がいずれも透光性を有する電極である場合、光は第1の電極101および第2の電極103を通って、基板100側および基板100側と逆側の両方から取り出される。
【0207】
図1(A)では、陽極として機能する第1の電極101を基板100側に設けた構成について示したが、陰極として機能する第2の電極103を基板100側に設けてもよい。なお、この場合には、第2の電極103と接続するTFTは、nチャネル型TFTであることが好ましい。
【0208】
また、有機化合物を含む層102の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。また各電極または各層ごとに異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。乾式法としては、真空蒸着法、スパッタリング法などが挙げられる。また、湿式法としては、インクジェット法またはスピンコート法などが挙げられる。
【0209】
電極についても、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。また、スパッタリング法や真空蒸着法などの乾式法を用いて形成しても良い。
【0210】
以下、具体的な発光素子の形成方法を示す。本発明の一態様の発光素子を表示装置に適用し、発光層を塗り分ける場合には、発光層は湿式法により形成することが好ましい。発光層をインクジェット法などの湿式法を用いて形成することにより、大型基板であっても発光層の塗り分けが容易となり、生産性が向上する。
【0211】
例えば、本実施の形態で示した構成において、第1の電極101を乾式法であるスパッタリング法、正孔注入層111を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法、正孔輸送層112を乾式法である真空蒸着法、発光層113を湿式法であるインクジェット法、電子輸送層114を乾式法である共蒸着法、第2の電極103を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法を用いて形成してもよい。また、第1の電極101を湿式法であるインクジェット法、正孔注入層111を乾式法である真空蒸着法、正孔輸送層112を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法、発光層113を湿式法であるインクジェット法、電子輸送層114を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法、第2の電極103を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法を用いて形成してもよい。なお、上記の方法に限らず、湿式法と乾式法を適宜組み合わせればよい。
【0212】
また、例えば、第1の電極101を乾式法であるスパッタリング法、正孔注入層111および正孔輸送層112を湿式法であるインクジェット法やスピンコート法、発光層113を湿式法であるインクジェット法、電子輸送層114を乾式法である真空蒸着法、第2の電極103を乾式法である真空蒸着法で形成することができる。つまり、第1の電極101が所望の形状で形成されている基板上に、正孔注入層111から発光層113までを湿式法で形成し、電子輸送層114から第2の電極103までを乾式法で形成することができる。この方法では、正孔注入層111から発光層113までを大気圧で形成することができ、発光層113の塗り分けも容易である。また、電子輸送層114から第2の電極103までは、真空一貫で形成することができる。よって、工程を簡略化し、生産性を向上させることができる。
【0213】
また、湿式法により発光層113を成膜する場合、実施の形態1で示したアントラセン誘導体が溶媒に溶解した溶液状の組成物を用いる事ができる。この場合、実施の形態1で示したアントラセン誘導体及び溶媒からなる溶液状の組成物を被形成領域に付着させた後、加熱処理などにより溶媒を除去して実施の形態1で示したアントラセン誘導体を固化させることにより薄膜として形成する。
【0214】
以上のような構成を有する本実施の形態の発光素子は、第1の電極101と第2の電極103との間に生じた電位差により電流が流れ、発光性の高い物質を含む層である発光層113において正孔と電子とが再結合し、発光するものである。つまり発光層113に発光領域が形成されるような構成となっている。
【0215】
なお第1の電極101と第2の電極103との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。発光領域と金属とが近接することによって生じる消光を防ぐように、第1の電極101および第2の電極103から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成であれば、上記以外のものでもよい。
【0216】
例えば、正孔輸送層を設けず、アクセプターを含有する正孔注入層と発光層からの電子の注入を抑制する電子注入抑制層を設けた構成を用いても良い。この際、電子注入抑制層を構成する材料の電子親和力は、発光層を構成する材料及びアクセプターの電子親和力より小さい材料を用いることが好ましい。また、逆に電子輸送層を設けず、ドナーを含有する電子注入層と発光層からの正孔の注入を抑制する正孔注入抑制層を設けた構成を用いても良い。この際、正孔注入抑制層を構成する材料のイオン化ポテンシャルは、発光層を構成する材料及びドナーのイオン化ポテンシャルより大きい材料を用いることが好ましい。
【0217】
また、本実施の形態に示す発光素子の構成としては、上述した正孔注入層111と正孔輸送層112とがそれぞれ2層以上交互に積層された構造としても良い。また、陰極となる電極を酸化物透明導電膜と金属電極との間に酸化を防ぐ第2の金属電極を挟んでなる3層構造としてもよい。
【0218】
実施の形態1で示したアントラセン誘導体は発光効率が高いため、本実施の形態に示すように、他の発光性物質を含有させることなく発光層として用いることが可能である。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体は発光効率が高いため、発光効率の高い発光素子を得ることができる。
【0219】
実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、色純度の良い青色発光を示すため、色純度の良い青色発光を示す発光素子を得ることができる。
【0220】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、色純度がよく且つ高効率な青色発光を示すため、視感効率の高い青色発光を示す発光素子を得ることができる。
【0221】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いることにより、長寿命な青色発光素子を得ることができる。
【0222】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、高効率な青色発光が可能なため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。さらに、長寿命な青色発光が可能であるため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。特に、青色発光素子は、緑色発光素子、赤色発光素子に比べ、寿命、効率の点で開発が遅れており、良好な特性を有する青色発光素子が望まれている。実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、高効率で、長寿命な青色発光が可能であり、フルカラーディスプレイに好適である。
【0223】
(実施の形態3)
本実施の形態では、実施の形態2で示した構成と異なる構成の発光素子について説明する。
【0224】
実施の形態2で示した発光層113を、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を他の物質に分散させた構成とすることで、実施の形態1で示したアントラセン誘導体からの発光を得ることができる。実施の形態1で示したアントラセン誘導体は青色の発光を示すため、青色の発光を示す発光素子を得ることができる。
【0225】
ここで、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を分散させる物質としては、種々の材料を用いることができ、実施の形態2で述べた正孔輸送の高い物質や電子輸送性の高い物質の他、4,4’−ビス(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)や、2,2’,2”−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス[1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール](略称:TPBI)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)などが挙げられる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を分散させる物質として高分子材料を用いることができる。例えば、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などや、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)等を用いることができる。その他、テルフェニルにアリール基が6個以上置換した化合物、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス[2,2−ビス(4−メチルフェニル)ビニル]−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス[2,2−ビス(4−メトキシフェニル)ビニル]−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス(2−メチル−2−フェニルビニル)−1,1’−ビナフチル、4,4’−ジスチリル−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス[2−(2−ナフチル)−2−フェニルビニル]−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス[2−(1−ナフチル)−2−フェニルビニル]−1,1’−ビナフチル、4,4’−ビス[2−(ビフェニル−4−イル)−2−フェニルビニル]−1,1’−ビナフチル、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]亜鉛(II)、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]ベリリウム(II)、ビス[2−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)ジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](フェノラト)アルミニウム(III)、ビス[2−(ベンゾオキサゾール−2−イル)−7,8−メチレンジオキシジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](2−ナフトラト)アルミニウム(III)などを用いることができる。
【0226】
実施の形態1で示したアントラセン誘導体は発光効率が高いため、発光素子に用いることにより、発光効率の高い発光素子を得ることができる。
【0227】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、色純度の高い青色発光を示すため、色純度の高い青色発光を示す発光素子を得ることができる。
【0228】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、効率良く発光するため、視感効率の高い青色発光が得られる発光素子を得ることができる。
【0229】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いることにより、長寿命な発光素子を得ることができる。
【0230】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、高効率かつ色純度の高い青色発光が可能なため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。また、長寿命の青色発光が可能であるため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。
【0231】
また、発光層113において、アントラセン誘導体に加えて、ピリジン環を有するカルボン酸のアルカリ金属塩をドープした物質を用いたり、アルカリ金属含有ピリジン誘導体をドープした物質を用いたり、フェノール系化合物のアルカリ金属塩をドープした物質を用いることにより、上記効果に加えて、発光素子の低電圧駆動を実現することができる。
【0232】
なお、発光層113以外は、実施の形態2に示した構成を適宜用いることができる。また、その他の記載も実施の形態2に準ずるものとする。
【0233】
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態2および実施の形態3で示した構成と異なる構成の発光素子について説明する。
【0234】
実施の形態2で示した発光層113を、実施の形態1で示したアントラセン誘導体に発光性の物質を分散させた構成とすることで、発光性の物質からの発光を得ることができる。
【0235】
実施の形態1で示したアントラセン誘導体を他の発光性物質を分散させる材料として用いる場合、発光性物質に起因した発光色を得ることができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体に起因した発光色と、アントラセン誘導体中に分散されている発光性物質に起因した発光色との混色の発光色を得ることもできる。
【0236】
ここで、実施の形態1で示したアントラセン誘導体に分散させる発光性物質としては、種々の材料を用いることができる。具体的には、N,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)、クマリン6、クマリン545T、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(略称:DCM1)、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(ジュロリジン−4−イル−ビニル)−4H−ピラン(略称:DCM2)、N,N’−ジメチルキナクリドン(略称:DMQd)、{2−(1,1−ジメチルエチル)−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチル−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、5,12−ジフェニルテトラセン(略称:DPT)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン]略称:DPABPA)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)スチルベン−4,4’−ジアミン(略称:PCA2S)、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、ペリレン、ルブレン、1,3,6,8−テトラフェニルピレン、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]亜鉛(II)、ビス[3−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)フルオレン−2−オラト]ベリリウム(II)、ビス[2−(1H−ベンゾイミダゾール−2−イル)ジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](フェノラト)アルミニウム(III)、ビス[2−(ベンゾオキサゾール−2−イル)−7,8−メチレンジオキシジベンゾ[b、d]フラン−3−オラト](2−ナフトラト)アルミニウム(III)などの蛍光を発光する蛍光発光性物質を用いることができる。また、テルフェニルにアリール基が6個以上置換した化合物を用いることができる。さらに、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)2(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、などの燐光を発光する燐光発光性物質を用いることができる。
【0237】
なお、発光層113以外は、実施の形態2に示した構成を適宜用いることができる。また、その他の記載も実施の形態2に準ずるものとする。
【0238】
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態2〜実施の形態4で示した構成と異なる構成の発光素子について図1(B)を用いて説明する。
【0239】
本実施の形態で示す発光素子は、実施の形態2で示した発光素子における発光層113に第1の層121と第2の層122を設けたものである。
【0240】
発光層113は、発光性の高い物質を含む層である。本実施の形態の発光素子において、発光層113は、第1の層121と第2の層122を有する。第1の層121は、第1の有機化合物と正孔輸送性の有機化合物とを有し、第2の層122は、第2の有機化合物と電子輸送性の有機化合物を有する。第1の層121は、第2の層122の第1の電極側、つまり陽極側に接して設けられている。
【0241】
第1の有機化合物および第2の有機化合物は、発光性の高い物質である。本実施の形態で示す発光素子は、第1の有機化合物または第2の有機化合物として実施の形態1で示したアントラセン誘導体を含む。実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、青緑から青色の発光を示すため、発光性の高い物質として本実施の形態で示す発光素子に好適に用いることができる。また、第1の有機化合物と第2の有機化合物は、同一であっても異なっていてもよい。
【0242】
第1の有機化合物または第2の有機化合物の一方に実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた場合には、他方に、例えば、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4,4’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイル)ビス{N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアニリン}(略称:YGABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルスチルベン−4−アミン(略称:YGAS)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)スチルベン−4,4’−ジアミン(略称:PCA2S)、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン(略称:TBP)、ペリレン、ルブレン、1,3,6,8−テトラフェニルピレンなどの青色系の発光を示す物質を用いることができる。これらの物質は、実施の形態1で示したアントラセン誘導体と同系色の発光を示すため、本実施の形態の発光素子に好適に用いることができる。
【0243】
また、第1の層121に含まれる正孔輸送性の有機化合物は、電子輸送性よりも正孔輸送性の方が高い物質である。また、第2の層122に含まれる電子輸送性の有機化合物は、正孔輸送性よりも電子輸送性の方が高い物質である。
【0244】
以上のような構成を有する本実施の形態の発光素子に関し、図1(B)を用い以下の原理で説明する。
【0245】
図1(B)において、第1の電極101から注入された正孔は、正孔注入層111、正孔輸送層112を経由して、発光層113の第1の層121に注入される。第1の層121に注入された正孔は、第1の層121だけではなく、さらに第2の層122にも注入される。ここで、第2の層122に含まれる電子輸送性の有機化合物は正孔輸送性よりも電子輸送性の方が高い物質であるため、第2の層122に注入された正孔は移動しにくくなる。その結果、正孔は第1の層121と第2の層122の界面付近に多く存在するようになる。また、正孔が電子と再結合することなく電子輸送層114にまで達してしまう現象が抑制される。
【0246】
一方、第2の電極103から注入された電子は、電子輸送層114を経由して、発光層113の第2の層122に注入される。第2の層122に注入された電子は、第2の層122だけではなく、さらに第1の層121にも注入される。ここで、第1の層121に含まれる正孔輸送性の有機化合物は、電子輸送性よりも正孔輸送性の方が高い物質であるため、第1の層121に注入された電子は移動しにくくなる。その結果、電子が正孔と再結合することなく正孔輸送層112にまで達してしまう現象が抑制される。
【0247】
以上のことから、発光層113の第1の層121と第2の層122の界面付近の領域に正孔と電子が多く存在するようになり、その界面付近における再結合の確率が高くなる。すなわち、発光層113の中央付近に発光領域が形成される。またその結果、正孔が再結合することなく電子輸送層114に達してしまう、あるいは電子が再結合することなく正孔輸送層112に達してしまうことが抑制されるため、再結合の確率の低下を防ぐことが出来る。これにより、経時的なキャリアバランスの低下が防げるため、信頼性の向上に繋がる。
【0248】
発光層113の第1の層121に正孔および電子が注入されるようにするためには、正孔輸送性の有機化合物は酸化反応および還元反応が可能な有機化合物であり、最高被占軌道準位(HOMO準位)は−6.0eV以上−5.0eV以下であることが好ましく、また、最低空軌道準位(LUMO準位)は、−3.0eV以上−2.0eV以下であることが好ましい。
【0249】
このように酸化反応および還元反応が可能な正孔輸送性の有機化合物としては、3環以上6環以下のポリアセン誘導体のうち、特に、アントラセン誘導体が好適である。このことから、発光層113の第1の層121に含まれる正孔輸送性の有機化合物としては、具体的には、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、N,N−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:CzA1PA)、4−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:DPhPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、N,9−ジフェニル−N−{4−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]フェニル}−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPBA)等が挙げられる。
【0250】
同様に、発光層113の第2の層122に正孔および電子が注入されるようにするためには、電子輸送性の有機化合物は酸化反応および還元反応が可能な有機化合物であり、HOMO準位は−6.0eV以上−5.0eV以下であることが好ましく、また、最低空軌道準位(LUMO準位)は、−3.0eV以上−2.0eV以下であることが好ましい。
【0251】
このように酸化反応および還元反応が可能な電子輸送性の有機化合物としては、3環以上6環以下のポリアセン誘導体が挙げられ、具体的には、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ジベンゾ[g,p]クリセン誘導体等が挙げられる。例えば、発光層113の第2の層122に用いることのできる電子輸送性の化合物としては、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、3,6−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:DPCzPA)、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9,9’−ビアントリル(略称:BANT)、9,9’−(スチルベン−3,3’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9’−(スチルベン−4,4’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、3,3’,3’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリピレン(略称:TPB3)などが挙げられる。
【0252】
また、図1(B)を用いて先に説明した通り、本発明の一態様の発光素子においては、発光層113の第1の層121から第2の層122に正孔が注入されるように素子を構成するため、正孔輸送性の有機化合物のHOMO準位と電子輸送性の有機化合物のHOMO準位との差は小さい方が好ましい。また、発光層113の第2の層122から第1の層121に電子が注入されるように素子を構成するため、正孔輸送性の有機化合物のLUMO準位と電子輸送性の有機化合物のLUMO準位との差は小さい方が好ましい。正孔輸送性の有機化合物のHOMO準位と電子輸送性の有機化合物のHOMO準位との差が大きいと、発光領域が第1の層121もしくは第2の層122のどちらかに偏ってしまう。同様に、正孔輸送性の有機化合物のLUMO準位と電子輸送性の有機化合物のLUMO準位との差が大きい場合も、発光領域が第1の層121もしくは第2の層122のどちらかに偏ってしまう。よって、正孔輸送性の有機化合物のHOMO準位と電子輸送性の有機化合物のHOMO準位との差は、0.3eV以下であることが好ましい。より好ましくは、0.1eVであることが望ましい。また、正孔輸送性の有機化合物のLUMO準位と電子輸送性の有機化合物のLUMO準位との差は、0.3eV以下であることが好ましい。より好ましくは、0.1eV以下であることが好ましい。
【0253】
また、発光素子は電子と正孔が再結合することにより発光が得られるため、発光層113に用いられる有機化合物は、酸化反応および還元反応を繰り返しても安定であることが好ましい。つまり、酸化反応および還元反応に対して可逆的であることが好ましい。特に、正孔輸送性の有機化合物および電子輸送性の有機化合物は、酸化反応および還元反応を繰り返しても安定であることが好ましい。酸化反応および還元反応を繰り返しても安定であることは、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって、確認することが出来る。
【0254】
具体的には、有機化合物の酸化反応の酸化ピーク電位(Epa)の値や還元反応の還元ピーク電位(Epc)の値の変化、ピークの形状の変化等を測定することにより、酸化反応および還元反応を繰り返しても安定であるかどうか確認することができる。発光層113に用いる正孔輸送性の有機化合物および電子輸送性の有機化合物は、酸化ピーク電位の強度および還元ピーク電位の強度の変化が50%よりも小さいことが好ましい。より好ましくは、30%よりも小さいことが好ましい。つまり、例えば、酸化ピークが減少しても50%以上のピークの強度を保っていることが好ましい。より好ましくは、70%以上のピークの強度を保っていることが好ましい。また、酸化ピーク電位および還元ピーク電位の値の変化は、0.05V以下であることが好ましい。より好ましくは、0.02V以下であることが好ましい。
【0255】
また、発光層113の第1の層121と第2の層122とで異なる発光性の高い物質を含む構成とすると、どちらか一方の層でのみ発光してしまう場合があるが、第1の層121に含まれる第1の有機化合物と第2の層122に含まれる第2の有機化合物とを同じ物質とすることにより、発光層113の中央付近で発光させることが可能となる。よって、第1の層121に含まれる発光性の高い物質と第2の層122に含まれる発光性の高い物質とを実施の形態1で示したアントラセン誘導体とすることが好ましい。実施の形態1で示したアントラセン誘導体は発光効率が高いため、本実施の形態で示す構成に適用することにより、発光効率が高く長寿命の発光素子を得ることができる。
【0256】
本実施の形態で示す発光素子は、発光層113と正孔輸送層112との界面付近または発光層113と電子輸送層114との界面付近に発光領域が形成されているのではなく、発光層113の中央付近に発光領域が形成されている。よって、正孔輸送層112や電子輸送層114に発光領域が近接することによる劣化の影響を受けることがない。したがって、劣化が少なく、寿命の長い発光素子を得ることができる。また、本実施の形態における発光素子の発光層113は、酸化反応および還元反応を繰り返しても安定な化合物で形成すると、正孔と電子の再結合による発光を繰り返しても劣化しにくい。よって、より長寿命な発光素子を得ることができ、好ましい構成である。
【0257】
また、本実施の形態で示す発光素子は、発光層113の第1の層121に含まれる有機化合物の発光色と、第2の層122に含まれる有機化合物の発光色は同系色の発光色であるため、第1の層121に含まれる有機化合物だけでなく、第2の層122に含まれる有機化合物が発光しても、色純度の高い発光を得ることができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体は、青色の発光を示す発光性の高い物質であるため、本実施の形態で示す素子構造は、青色系の発光素子および青緑色系の発光素子に対して特に有効である。青色は、フルカラーディスプレイを作製する際に最も開発が必要な色であり、本発明を適用することにより劣化を改善することができる。また、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることも可能である。
【0258】
また、本実施の形態で示す発光素子は、発光層113の第1の層121及び、第2の層122の構成は、実施の形態1で示したアントラセン誘導体をホスト材料に分散させた構成でもよいし、実施の形態1で示したアントラセン誘導体をホスト材料に分散することなく、単独で用いた構成にしても良い。
【0259】
(実施の形態6)
本実施の形態は、上記実施の形態に係る複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子(以下、積層型素子という)の態様について、図2を参照して説明する。この発光素子は、第1の電極と第2の電極との間に、複数の発光ユニットを有する発光素子である。発光ユニットとしては、実施の形態2で示した有機化合物を含む層102と同様な構成を用いることができる。つまり、実施の形態2で示した発光素子は、1つの発光ユニットを有する発光素子であり、本実施の形態では、複数の発光ユニットを有する発光素子について説明する。
【0260】
図2において、第1の電極501と第2の電極502との間には、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512が積層されている。第1の電極501と第2の電極502は実施の形態2と同様なものを適用することができる。また、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態2〜実施の形態5に記載の有機化合物を含む層と同様なものを適用することができる。
【0261】
電荷発生層513には、有機化合物と金属酸化物の複合材料が含まれている。この有機化合物と金属酸化物の複合材料は、実施の形態2または実施の形態5で示した複合材料であり、有機化合物とバナジウム酸化物やモリブデン酸化物やタングステン酸化物等の金属酸化物を含む。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、有機化合物としては、正孔輸送性有機化合物として正孔移動度が10−6cm2/Vs以上であるものを適用することが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。有機化合物と金属酸化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。
【0262】
なお、電荷発生層513は、有機化合物と金属酸化物の複合材料と他の材料とを組み合わせて形成してもよい。例えば、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一の化合物と電子輸送性の高い化合物とを含む層とを組み合わせて形成してもよい。また、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と、透明導電膜とを組み合わせて形成してもよい。
【0263】
いずれにしても、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512に挟まれる電荷発生層513は、第1の電極501と第2の電極502に電圧を印加したときに、一方の側の発光ユニットに電子を注入し、他方の側の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。例えば、図2において、第1の電極501の電位の方が第2の電極502の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
【0264】
本実施の形態では、2つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度領域での発光が可能な長寿命素子を実現できる。
【0265】
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光素子において、第1の発光ユニットの発光色と第2の発光ユニットの発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色を発光する物質から得られた光を混合すると、白色発光を得ることができる。また、3つの発光ユニットを有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1の発光ユニットの発光色が赤色であり、第2の発光ユニットの発光色が緑色であり、第3の発光ユニットの発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
【0266】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【0267】
(実施の形態7)
本実施の形態では、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いて作製された発光装置について図3を用いて説明する。なお、図3(A)は、発光装置を示す上面図、図3(B)は図3(A)をA−A’およびB−B’で切断した断面図である。この発光装置は画素部602に設置された、発光素子の発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース側駆動回路)601と、駆動回路部(ゲート側駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
【0268】
なお、引き回し配線608はソース側駆動回路601及びゲート側駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
【0269】
次に、断面構造について図3(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース側駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
【0270】
なお、ソース側駆動回路601はnチャネル型TFT623とpチャネル型TFT624とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
【0271】
また、画素部602はスイッチング用TFT611と、電流制御用TFT612とそのドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いることにより形成する。
【0272】
また、被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、光の照射によってエッチャントに不溶解性となるネガ型、或いは光の照射によってエッチャントに溶解性となるポジ型のいずれも使用することができる。
【0273】
第1の電極613上には、有機化合物を含む層(EL層)616、および第2の電極617がそれぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する第1の電極613に用いる材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、または珪素を含有したインジウム錫酸化物膜、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等の積層膜を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれるため好ましい。
【0274】
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を含んでいる。また、EL層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。また、EL層616に用いる材料としては、有機化合物だけでなく、無機化合物を用いてもよい。
【0275】
さらに、EL層616上に形成され、陰極として機能する第2の電極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金や化合物、Mg−Ag、Mg−In、Al−Li、LiF、CaF2等)を用いることが好ましい。なお、EL層616で生じた光が第2の電極617を透過させる場合には、第2の電極617として、金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化亜鉛等)との積層を用いるのが良い。
【0276】
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605で充填される場合もある。
【0277】
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
【0278】
以上のようにして、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いて作製された発光装置を得ることができる。
【0279】
本実施の形態の発光装置は、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、寿命の長い発光装置を得ることができる。
【0280】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、発光効率が高いため、低消費電力の発光装置を得ることができる。
【0281】
また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、高効率で色純度の高い青色発光が可能なため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。また、消費電力が低く、長寿命の青色発光が可能であるため、フルカラーディスプレイに好適に用いることができる。
【0282】
以上のように、本実施の形態では、トランジスタによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、この他、パッシブマトリクス型の発光装置であってもよい。図4には本発明の一態様を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図4(A)は、発光装置を示す斜視図、図4(B)は図4(A)をX−Yで切断した断面図である。図4において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、クロストーク等に起因した発光素子の不良を防ぐことが出来る。パッシブマトリクス型の発光装置においても、上述の発光素子を含むことによって、寿命の長い発光装置を得ることができる。また、低消費電力の発光装置を得ることができる。
【0283】
(実施の形態8)
本実施の形態では、実施の形態7に示す発光装置をその一部に含む本発明の一態様の電子機器について説明する。本発明の一態様の電子機器は、実施の形態1に示したアントラセン誘導体を含み、長寿命の表示部を有する。また、消費電力の低減された表示部を有する。
【0284】
実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いて作製された発光素子を有する電子機器として、ビデオカメラ、デジタルカメラ、ゴーグル型ディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、オーディオコンポ等)、コンピュータ、ゲーム機器、携帯情報端末(モバイルコンピュータ、携帯電話、携帯型ゲーム機または電子書籍等)、記録媒体を備えた画像再生装置(具体的にはDigital Versatile Disc(DVD)等の記録媒体を再生し、その画像を表示しうる表示装置を備えた装置)などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図5に示す。
【0285】
図5(A)は本発明の一態様に係るテレビ装置であり、筐体9101、支持台9102、表示部9103、スピーカー部9104、ビデオ入力端子9105等を含む。このテレビ装置において、表示部9103は、実施の形態2〜実施の形態6で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9103も同様の特徴を有するため、このテレビ装置は画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、テレビ装置において、劣化補償機能回路や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、筐体9101や支持台9102の小型軽量化を図ることが可能である。本発明の一態様に係るテレビ装置は、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、それにより住環境に適合した製品を提供することができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、色純度の高い青色発光が可能であるため、フルカラー表示可能であり、長寿命な表示部を有するテレビ装置を得ることができる。
【0286】
図5(B)は本発明の一態様に係るコンピュータであり、本体9201、筐体9202、表示部9203、キーボード9204、外部接続ポート9205、ポインティングデバイス9206等を含む。このコンピュータにおいて、表示部9203は、実施の形態2〜実施の形態6で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9203も同様の特徴を有するため、このコンピュータは画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、コンピュータにおいて、劣化補償機能回路や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9201や筐体9202の小型軽量化を図ることが可能である。本発明の一態様に係るコンピュータは、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、環境に適合した製品を提供することができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、色純度の高い青色発光が可能であるため、フルカラー表示可能であり、長寿命な表示部を有するコンピュータを得ることができる。
【0287】
図5(C)は本発明の一態様に係る携帯電話であり、本体9401、筐体9402、表示部9403、音声入力部9404、音声出力部9405、操作キー9406、外部接続ポート9407等を含む。この携帯電話において、表示部9403は、実施の形態2〜実施の形態6で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9403も同様の特徴を有するため、この携帯電話は画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、携帯電話において、劣化補償機能回路や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9401や筐体9402の小型軽量化を図ることが可能である。本発明の一態様に係る携帯電話は、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、色純度の高い青色発光が可能であるため、フルカラー表示可能であり、長寿命な表示部を有する携帯電話を得ることができる。
【0288】
図5(D)は本発明の一態様に係るカメラであり、本体9501、表示部9502、筐体9503、外部接続ポート9504、リモコン受信部9505、受像部9506、バッテリー9507、音声入力部9508、操作キー9509、接眼部9510等を含む。このカメラにおいて、表示部9502は、実施の形態2〜実施の形態6で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、長寿命であるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9502も同様の特徴を有するため、このカメラは画質の劣化が少なく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、カメラにおいて、劣化補償機能回路や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9501の小型軽量化を図ることが可能である。本発明の一態様に係るカメラは、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いた発光素子は、色純度の高い青色発光が可能であるため、フルカラー表示可能であり、長寿命な表示部を有するカメラを得ることができる。
【0289】
以上の様に、本発明の一態様の発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いることにより、寿命の長い表示部を有する電子機器を提供することが可能となる。また、実施の形態1で示したアントラセン誘導体を用いることにより、低消費電力の表示部を有する電子機器を得ることができる。
【0290】
また、本発明の一態様の発光装置は、照明装置として用いることもできる。本発明の一態様の発光装置を照明装置として用いる一態様を、図6を用いて説明する。
【0291】
図6は、本発明の一態様の発光装置をバックライトとして用いた液晶表示装置の一例である。図6に示した液晶表示装置は、筐体901、液晶層902、バックライト903、筐体904を有し、液晶層902は、ドライバIC905と接続されている。また、バックライト903は、本発明の一態様の発光装置が用いられており、端子906により、電流が供給されている。
【0292】
本発明の一態様の発光装置を液晶表示装置のバックライトとして用いることにより、発光効率が高く、消費電力の低減されたバックライトが得られる。また、本発明の一態様の発光装置は、面発光の照明装置であり大面積化も可能であるため、バックライトの大面積化が可能であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。さらに、本発明の一態様の発光装置は薄型で低消費電力であるため、表示装置の薄型化、低消費電力化も可能となる。また、本発明の一態様の発光装置は長寿命であるため、本発明の一態様の発光装置を用いた液晶表示装置も長寿命である。
【0293】
図7は、本発明の一態様を適用した発光装置を、照明装置である電気スタンドとして用いた例である。図7に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002として、本発明の一態様の発光装置が用いられている。本発明の一態様の発光装置は、発光効率が高く、長寿命であるため、電気スタンドも発光効率が高く、長寿命である。
【0294】
図8は、本発明の一態様を適用した発光装置を、室内の照明装置3001として用いた例である。本発明の一態様の発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、本発明の一態様の発光装置は、薄型で低消費電力であるため、薄型化、低消費電力化の照明装置として用いることが可能となる。
【実施例1】
【0295】
本実施例では、構造式(101)で表される本発明の一態様のアントラセン誘導体であるN−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)の合成方法を具体的に説明する。
【0296】
【化100】
【0297】
[ステップ1:9−フェニルアントラセンの合成]
【0298】
200mL三口フラスコに、9−ブロモアントラセン6.4g(25mmol)、フェニルボロン酸3.0g(25mmol)、トリ(オルト−トリル)ホスフィン0.76g(2.5mmol)、1,2−ジメトキシエタン(DME)60mL、2.0M炭酸カリウム水溶液25mLを加えた。この混合物を減圧下で攪拌することで脱気し、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に、酢酸パラジウム(II)0.11g(0.50mmol)を加えた。この混合物を、窒素気流下、80℃で3時間攪拌した。撹拌後、この混合物に水を加え、水層をトルエンで抽出した。得られた抽出溶液と有機層とを合わせ、飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。この混合物を、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−16855)、フロリジール(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:540−00135)、アルミナを通して吸引濾過し、得られた濾液を濃縮して固体を得た。この固体をトルエンとメタノールの混合溶媒で再結晶した所、目的物の白色粉末を収量5.8g、収率92%で得た。9−フェニルアントラセンの合成スキームを下記(A−1)に示す。
【0299】
【化101】
【0300】
[ステップ2:9−ヨード−10−フェニルアントラセンの合成]
【0301】
4.5g(18mmol)の9−フェニルアントラセンを500mLエーレンマイヤーフラスコへ入れた。フラスコへ200mLの酢酸を加えて、70℃に加熱して9−フェニルアントラセンを溶かした。この溶液へ、5.2g(13mmol)の1,3−ジヨード−5,5−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン(DIH)を加えた。この溶液を70℃、空気下で3時間攪拌した。攪拌後、この溶液へ約100mLの水と約200mLのクロロホルムを加えた。この混合物を、水で2回洗浄し、水層をクロロホルムで抽出した。抽出溶液と有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄した後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。この混合物を自然ろ過し、得られたろ液を濃縮したところ、褐色固体を得た。この固体をヘキサンで洗浄したところ、目的物の黄色固体を5.8g、収率86%で得た。合成スキームを(A−2)に示す。
【0302】
【化102】
【0303】
[ステップ3:9−(4−ブロモフェニル)−10−フェニルアントラセンの合成]
【0304】
9−ヨード−10−フェニルアントラセン1.0g(2.6mmol)、p−ブロモフェニルボロン酸540mg(2.7mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(略称:Pd(PPh3)4)46mg(30μmol)、2.0mol/L 炭酸カリウム水溶液 3.0mL(6.0mmol)、トルエン10mLの混合物を80℃、9時間撹拌した。撹拌後、この混合物へトルエンを加えてからフロリジール(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:540−00135)、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−16855)、アルミナを通してろ過をした。得られたろ液を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。この混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮し、得られた固体をクロロホルムとヘキサンの混合溶媒により再結晶したところ目的物の淡褐色固体を560mg、収率45%で得た。9−(4−ブロモフェニル)−10−フェニルアントラセンの合成スキームを(A−3)に示す。
【0305】
【化103】
【0306】
[ステップ4:4−(1−ナフチル)アニリンの合成法]
【0307】
4−ブロモアニリン5.0g(29mmol)、1−ナフチルボロン酸5.0g(29mmol)、トリス(2−メチルフェニル)ホスフィン0.45g(1.5mmol)を500mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物にトルエン100mL、エタノール50mL、炭酸カリウム水溶液(2mol/L)31mLを加えた。フラスコ内を減圧しながら攪拌して脱気し、脱気後、混合物を60℃にした後、酢酸パラジウム(II)66.2mg(0.29mmol)を加えた。この混合物を80℃で2.3時間還流し、反応後、反応混合物にトルエンと水を加え、有機層と水層を分離し、水層をトルエンで2回抽出した。この抽出溶液と有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた混合物を自然ろ過して硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を濃縮し油状物を得た。この油状物をフロリジール、セライト、アルミナを通して吸引ろ過し、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮し、油状物である目的物を2.5g、収率40%で得た。4−(1−ナフチル)アニリンの合成スキームを(A−5)に示す。
【0308】
【化104】
【0309】
[ステップ5:N−[4−(1−ナフチル)フェニル−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNA)の合成]
【0310】
4−ブロモ−9−フェニル−9H−カルバゾール3.5g(11mmol)、ナトリウム tert−ブトキシド3.2g(33mmol)を200mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物にトルエン40mLに溶かした4−(1−ナフチル)アニリン2.5g(11mmol)を入れた後、この混合物へさらにトルエンを15mL、トリ(tert−ブチル)ホスフィン(10wt%ヘキサン溶液)0.5mLを加えた。この混合物を60℃にした後、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)75mg(0.13mmol)を加えた。この混合物を80℃で約11時間攪拌した。攪拌後、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)61mg(0.1mmol)を追加し、この混合物を110℃でさらに約1時間攪拌した。撹拌後、この混合物にトルエンを加え、フロリジール(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:540−00135)、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−16855)、アルミナを通して吸引ろ過し、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して得た油状物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒はヘキサン:トルエン=3:2)により精製した。得られたフラクションを濃縮したところ、目的物の黄色固体を1.4g、収率27%で得た。PCNAの合成スキームを(A−5)に示す。
【0311】
【化105】
【0312】
なお、上記実施例1のステップ5で得られた固体のMSスペクトルを測定した。以下に測定結果を示す。
【0313】
MS(ESI−MS):m/z=461(M+H)+;C34H24N2(460.19)
【0314】
なお、本ステップで得られた有機化合物、PCNAも新規物質であり、本発明の一態様の範疇に含めることとする。
【0315】
[ステップ6:N−[4−(1−ナフチル)フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNAPA)の合成]
【0316】
9−(4−ブロモフェニル)−10−フェニルアントラセン0.45g(1.1mmol)、ナトリウム tert−ブトキシド0.3g(3.2mmol)、N−[4−(1−ナフチル)フェニル−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCNA)0.5g(1.1mmol)を50mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物にトルエンを5.4mL、トリ(tert−ブチル)ホスフィン(10wt%ヘキサン溶液)0.1mLを加えた。この混合物を60℃にした後、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)23mg(0.04mmol)を加えた。この混合物を80℃で4.5時間攪拌した。攪拌後、混合物にトルエンを加えた後、この混合物を、フロリジール(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:540−00135)、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−16855)、アルミナを通して吸引ろ過し、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して得た固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒はヘキサン:トルエン=3:7)により精製した。得られたフラクションを濃縮したところ、黄色固体を得た。得られた固体を、トルエンとヘキサンの混合溶媒により再結晶したところ、目的物の黄色固体を0.2g、収率25%で得た。また、PCNAPAの合成スキームを下記(A−6)に示す。
【0317】
【化106】
【0318】
得られた0.7gの黄色固体、をトレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製条件は、圧力4.6Pa、アルゴンガスを流量5.0mL/minでながしながら、335℃で黄色固体を加熱した。昇華精製後、黄色固体を0.6g、回収率86%で得た。
【0319】
なお、上記ステップ6で得られた固体の1H NMRを測定した。また、1H NMRチャートを図10に示す。図10(B)は図10(A)における7.0ppm〜8.5ppmの範囲を拡大して表したチャートである。測定結果から、上述の構造式(101)で表される本発明の一態様のアントラセン誘導体PCNAPAが得られたことがわかった。以下に測定データを示す。
【0320】
1H NMR(CDCl3,300MHz):δ=7.27−7.71(m、33H)、7.85(d、J=7.8Hz,1H)、7.91−7.94(m、3H)、8.09−8.13(m、1H)、8.16(d、J=7.8Hz、1H)、8.21(s、1H)
【0321】
得られたPCNAPAの熱重量測定−示差熱分析(TG−DTA:Thermogravimetry−Differential Thermal Analysis)を行った。測定には高真空差動型示差熱天秤(ブルカー・エイエックスエス株式会社製、TG−DTA2410SA)を用いた。常圧、昇温速度10℃/min、窒素気流下(流速200mL/min)の条件で測定したところ、重量と温度の関係(熱重量測定)から、5%重量減少温度は500℃以上であり、良好な耐熱性を示した。
【0322】
また、PCNAPAのトルエン溶液の吸収スペクトルを図11、発光スペクトルを図12に示す。吸収スペクトルの測定には、紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。溶液は石英セルに入れ、吸収スペクトルについては石英とトルエンの吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを図示した。図11において横軸は波長(nm)、縦軸は吸収強度(任意単位)を表す。また、図12において横軸は波長(nm)、縦軸は発光強度(任意単位)を表す。このトルエン溶液は、307nm、353nm、375nm、395nm付近に吸収が見られた。また、この溶液の最大発光波長は489nm(励起波長399nm)であった。
【0323】
また、PCNAPAの薄膜の吸収スペクトルを図13に、PCNAPAの薄膜の発光スペクトルを図14に示す。吸収スペクトルの測定には紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。石英基板に蒸着してサンプルを作製し、吸収スペクトルについては石英の吸収スペクトルを差し引いた吸収スペクトルを図示した。図13において横軸は波長(nm)、縦軸は吸収強度(任意単位)を表す。また、図14において横軸は波長(nm)、縦軸は発光強度(任意単位)を表す。薄膜の場合では315nm、360nm、379nm、400nm付近に吸収が見られた。また、最大発光波長は薄膜の場合では489nm(励起波長399nm)であった。
【0324】
このように、構造式(101)で表される本発明の一態様のアントラセン誘導体であるPCNAPAは、トルエン溶液では青色、薄膜では水色の発光を呈することがわかった。
【0325】
また、PCNAPAの酸化反応特性および還元反応特性を測定した。酸化反応特性および還元反応特性は、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって調べた。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600A)を用いた。
【0326】
CV測定における溶液は、溶媒として脱水N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)(Sigma−Aldrich社製、99.8%、カタログ番号;22705−6)を用い、支持電解質である過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(n−Bu4NClO4)((株)東京化成製、カタログ番号;T0836)を100mmol/Lの濃度となるように溶解させ、さらに測定対象を1mmol/Lの濃度となるように溶解させて調製した。また、作用電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、PTE白金電極)を、補助電極としては白金電極(ビー・エー・エス(株)製、VC−3用Ptカウンター電極(5cm))を、参照電極としてはAg/Ag+電極(ビー・エー・エス(株)製、RE5非水溶媒系参照電極)をそれぞれ用いた。なお、測定は室温で行った。なお、CV測定のスキャン速度は0.1V/sに統一した。
【0327】
PCNAPAの還元反応特性については、参照電極に対する作用電極の電位を−1.24Vから−2.40Vまで変化させた後、−2.40Vから−1.24Vまで変化させる走査を1サイクルとし、100サイクル測定した。酸化反応特性については、同様に0.27Vから0.55Vまで変化させた後、0.55Vから0.27Vまで変化させる走査を1サイクルとし、100サイクル測定した。
【0328】
図15(A)にPCNAPAの酸化側のCV測定結果を、図15(B)に還元側のCV測定結果をそれぞれ示す。図15において、横軸は参照電極に対する作用電極の電位(V)を表し、縦軸は作用電極と補助電極との間に流れた電流値(μA)を表す。
【0329】
図15(A)から、0.40V(vs.Ag/Ag+)付近に酸化を示す電流が、図15(B)から−2.25V(vs.Ag/Ag+)付近に還元を示す電流が観測された。
【0330】
100サイクルもの走査を繰り返しているにもかかわらず、PCNAPAは酸化反応及び還元反応におけるCV曲線のピーク位置に大きな変化が見られず、ピーク強度も酸化側でイニシャルの95%、還元側で83%の強度を保っていた。これによりPCNAPAは、中性状態から酸化状態への酸化反応と酸化状態から中性状態への還元の繰り返し及び中性状態から還元状態への還元反応と還元状態から中性状態への酸化の繰り返しに対して比較的安定な物質であることがわかった。
【0331】
また、薄膜状態のPCNAPAを大気中にて光電子分光法(理研計器社製、AC−2)で測定した結果、HOMO準位は−5.33eVであった。更に、図13の吸収スペクトルを用い、直接遷移を仮定したTaucプロットから吸収端を求め、その吸収端を光学的エネルギーギャップとして見積もったところ、そのエネルギーギャップは2.89eVであった。得られたエネルギーギャップとHOMOの値から、LUMO準位を求めたところ−2.44eVであった。このように、PCNAPAは2.89eVの広いエネルギーギャップを有している事がわかった。
【実施例2】
【0332】
本実施例では、本発明の一態様の発光素子について、図9を用いて説明する。本実施例で用いた材料の化学式を以下に示す。
【0333】
【化107】
【0334】
(発光素子1)
発光素子1の構造を、図9を用いて説明する。まず、基板1100上に、酸化珪素を含むインジウムスズ酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極1101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
【0335】
次に、第1の電極1101が形成された面が下方となるように、第1の電極1101が形成された基板1100を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極1101上に、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を含む層1102を形成した。その膜厚は50nmとし、NPBと酸化モリブデンの比率は、重量比で4:1(=NPB:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から複数の材料を同時に蒸着する、蒸着法である。
【0336】
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層1102上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層1103を形成した。
【0337】
さらに、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)とPCNAPAとを共蒸着することにより正孔輸送層1103上に30nmの膜厚の発光層1104を形成した。ここで、CzPAとPCNAPAとの重量比は、1:0.10(=CzPA:PCNAPA)となるように調節した。
【0338】
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層1104上にトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)を30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層1105を形成した。
【0339】
さらに、電子輸送層1105上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚で成膜し、電子注入層1106を形成した。
【0340】
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層1106上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極1107を形成することで、発光素子1を作製した。
【0341】
(比較素子1)
次に、発光素子1の比較として、比較素子1を作成した。比較素子1の素子構造を、図9を用いて説明する。比較素子1は、発光素子1の発光層1104に、本発明の一態様のアントラセン誘導体であるPCNAPAの代わりに、N−フェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)を用いて作成した。ここで、CzPAとPCAPAとの重量比は、1:0.10(=CzPA:PCAPA)となるように調節した。比較素子1は、発光層1104以外の構成は全て発光素子1と同じ構成である。
【0342】
発光素子1及び比較素子1の電流密度−輝度特性を図16に示す。また、電圧−輝度特性を図17に示す。また、輝度−電流効率特性を図18に示す。また、1mAの電流を流した時の発光スペクトルを図19に示す。図19から、発光素子1の発光は、PCNAPAからの発光であることがわかった。また、図19から、比較素子1の発光は、PCAPAからの発光であることがわかった。950cd/m2の輝度の時の発光素子1のCIE色度座標は(x,y)=(0.16,0.25)であった。また、図18から分かるように、発光素子1の950cd/m2における電流効率は6.6cd/Aであり、高い電流効率を示すことがわかった。また、図17から、950cd/m2における駆動電圧は5.6Vであり、パワー効率は3.7lm/Wであった。この結果から、発光素子1は、ある一定の輝度を得るための電圧が低く、低消費電力であることがわかった。一方、1100cd/m2の輝度のときの比較素子1のCIE色度座標は(x,y)=(0.16,0.14)であり、良好な青色発光が得られた。また、図18から、比較素子1の1100cd/m2における電流効率は6.3cd/Aであり、比較的高い電流効率を有することがわかった。また、図17から、1100cd/m2における駆動電圧は5.8Vであり、パワー効率は3.4lm/Wであった。この結果から、比較素子1は、ある一定の輝度を得るための電圧が低く、低消費電力であることがわかった。
【0343】
発光素子1と比較素子1を比べると、発光素子1のほうが高い電流効率を示した。発光素子1と比較素子1における、発光層の発光材料の構造の違いは、発光材料であるアントラセン誘導体が有するアミン骨格の末端に、1−ナフチル基を有するかどうかである。1−ナフチル基の有無により、発光素子1と比較素子1の発光効率に差が生じた。従って、本発明の一態様のアントラセン誘導体におけるアミン骨格末端の1−ナフチル基は、高い発光効率の実現に効果があることが明らかとなった。また、本発明の一態様のアントラセン誘導体を発光素子に用いることにより、低電圧駆動が可能な発光素子を提供できることが明らかとなった。また、高効率且つ、低電圧駆動が可能である、低消費電力の素子を提供できることが明らかとなった。
【0344】
次に、発光素子1および比較素子1の信頼性試験を行った。信頼性試験の結果を図20に示す。図20において、縦軸は初期輝度を100%とした時の規格化輝度(%)を示し、横軸は素子の駆動時間(h)を示す。信頼性試験は、初期輝度を1000cd/m2に設定し、電流密度一定の条件で本実施例の発光素子1及び比較素子1を駆動した。図20から、発光素子1の500時間後の輝度は初期輝度の84%を保っていた。一方、比較素子1の500時間後の輝度は初期輝度の80%を保っていた。したがって、発光素子1および比較素子1どちらも高い信頼性を示すことが明らかとなったが、発光素子1の方が、比較素子1と比べてより高い信頼性を示すことが明らかとなった。従って、本発明の一態様のアントラセン誘導体を発光素子に用いることにより、長寿命の発光素子が得られることがわかった。また、この信頼性試験の結果から、本発明の一態様のアントラセン誘導体におけるアミン骨格末端の1−ナフチル基は、長寿命な発光素子の実現に効果があることが明らかとなった。
【符号の説明】
【0345】
100 基板
101 第1の電極
102 有機化合物を含む層
103 第2の電極
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
114 電子輸送層
121 第1の層
122 第2の層
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体。
【化1】
(一般式(G1)において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表し、R1乃至R8は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表し、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。)
【請求項2】
下記一般式(G1−1)で表されるアントラセン誘導体。
【化2】
(一般式(G1−1)において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表し、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、R21乃至R25は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至10の置換又は無置換のアリール基を表す。)
【請求項3】
下記一般式(G1−2)で表されるアントラセン誘導体。
【化3】
(一般式(G1−2)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表し、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。)
【請求項4】
下記一般式(G1−3)で表されるアントラセン誘導体。
【化4】
(一般式(G1−3)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表し、Ar2は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表し、Ar3は、パラ−フェニレン基、又は、ビフェニル−4,4’−ジイル基を表す。)
【請求項5】
下記一般式(G1−4)で表されるアントラセン誘導体。
【化5】
(一般式(G1−4)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表し、Ar2は、パラ−フェニレン基、又は、ビフェニル−4,4’−ジイル基を表す。)
【請求項6】
下記構造式(101)で表されるアントラセン誘導体。
【化6】
【請求項7】
下記一般式(G2)で表される有機化合物。
【化7】
(一般式(G2)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表し、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。)
【請求項8】
下記一般式(G2−1)で表される有機化合物。
【化8】
(一般式(G2−1)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表し、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、R21乃至R25は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至10の置換又は無置換のアリール基を表す。)
【請求項9】
下記一般式(G2−2)で表される有機化合物。
【化9】
(一般式(G2−2)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。)
【請求項10】
下記一般式(G2−3)で表される有機化合物。
【化10】
(一般式(G2−3)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。)
【請求項11】
下記一般式(G2−4)で表される有機化合物。
【化11】
【請求項12】
下記構造式(301)で表される有機化合物。
【化12】
【請求項13】
一対の電極間に、請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載のアントラセン誘導体を含むことを特徴とする発光素子。
【請求項14】
一対の電極間に発光層を有し、前記発光層は請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載のアントラセン誘導体を含むことを特徴とする発光素子。
【請求項15】
請求項13または請求項14に記載の発光素子と、前記発光素子の発光を制御する制御回路とを有することを特徴とする発光装置。
【請求項16】
表示部を有し、前記表示部は、請求項13または請求項14に記載の発光素子と前記発光素子の発光を制御する制御回路とを備えたことを特徴とする電子機器。
【請求項17】
請求項15に記載の発光装置を用いた照明装置。
【請求項1】
下記一般式(G1)で表されるアントラセン誘導体。
【化1】
(一般式(G1)において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表し、R1乃至R8は水素、又は、炭素数1乃至4のアルキル基を表し、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。)
【請求項2】
下記一般式(G1−1)で表されるアントラセン誘導体。
【化2】
(一般式(G1−1)において、Ar1は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表し、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、R21乃至R25は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至10の置換又は無置換のアリール基を表す。)
【請求項3】
下記一般式(G1−2)で表されるアントラセン誘導体。
【化3】
(一般式(G1−2)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表し、Ar2及びAr3はそれぞれ独立に炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。)
【請求項4】
下記一般式(G1−3)で表されるアントラセン誘導体。
【化4】
(一般式(G1−3)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表し、Ar2は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表し、Ar3は、パラ−フェニレン基、又は、ビフェニル−4,4’−ジイル基を表す。)
【請求項5】
下記一般式(G1−4)で表されるアントラセン誘導体。
【化5】
(一般式(G1−4)において、Ar1は置換又は無置換のフェニル基、1−ナフチル基、又は、2−ナフチル基を表し、Ar2は、パラ−フェニレン基、又は、ビフェニル−4,4’−ジイル基を表す。)
【請求項6】
下記構造式(101)で表されるアントラセン誘導体。
【化6】
【請求項7】
下記一般式(G2)で表される有機化合物。
【化7】
(一般式(G2)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表し、R11は炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表す。)
【請求項8】
下記一般式(G2−1)で表される有機化合物。
【化8】
(一般式(G2−1)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表し、R12は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリール基を表し、R21乃至R25は水素、炭素数1乃至4のアルキル基、又は、炭素数6乃至10の置換又は無置換のアリール基を表す。)
【請求項9】
下記一般式(G2−2)で表される有機化合物。
【化9】
(一般式(G2−2)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。)
【請求項10】
下記一般式(G2−3)で表される有機化合物。
【化10】
(一般式(G2−3)において、Ar3は炭素数6乃至13の置換又は無置換のアリーレン基を表す。)
【請求項11】
下記一般式(G2−4)で表される有機化合物。
【化11】
【請求項12】
下記構造式(301)で表される有機化合物。
【化12】
【請求項13】
一対の電極間に、請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載のアントラセン誘導体を含むことを特徴とする発光素子。
【請求項14】
一対の電極間に発光層を有し、前記発光層は請求項1乃至請求項6のいずれか一項に記載のアントラセン誘導体を含むことを特徴とする発光素子。
【請求項15】
請求項13または請求項14に記載の発光素子と、前記発光素子の発光を制御する制御回路とを有することを特徴とする発光装置。
【請求項16】
表示部を有し、前記表示部は、請求項13または請求項14に記載の発光素子と前記発光素子の発光を制御する制御回路とを備えたことを特徴とする電子機器。
【請求項17】
請求項15に記載の発光装置を用いた照明装置。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【公開番号】特開2010−163430(P2010−163430A)
【公開日】平成22年7月29日(2010.7.29)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2009−287169(P2009−287169)
【出願日】平成21年12月18日(2009.12.18)
【出願人】(000153878)株式会社半導体エネルギー研究所 (5,264)
【Fターム(参考)】
【公開日】平成22年7月29日(2010.7.29)
【国際特許分類】
【出願日】平成21年12月18日(2009.12.18)
【出願人】(000153878)株式会社半導体エネルギー研究所 (5,264)
【Fターム(参考)】
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