有機発光ダイオード用の発光体としてカルベンリガンドを有する遷移金属錯体
本発明は、少なくとも１つのカルベンリガンドを含有する遷移金属錯体の有機発光ダイオード（OLEDs）における使用、これらの遷移金属錯体を含有している発光層、電子または励起子のブロック層またはホールのブロック層、前記遷移金属錯体を含有しているOLEDs、本発明によるOLEDが含有されている装置ならびに少なくとも２個のカルベンリガンドを含有している特殊な遷移金属錯体に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのカルベンリガンドを含有する遷移金属錯体の有機発光ダイオード（OLEDs）における使用、これらの遷移金属錯体を含有している発光層、電子または励起子のブロック層またはホールのブロック層、前記遷移金属錯体を含有しているOLEDs、本発明によるOLEDが含有されている装置ならびに少なくとも２個のカルベンリガンドを含有している特殊な遷移金属錯体に関する。
【０００２】
有機発光ダイオード（OLED）では、電流により励起されるときに発光する材料の特性を利用している。OLEDsは、陰極線管ならびに薄型VDUsを製造するための液晶ディスプレーの代用物として特に興味深い。その極めてコンパクトな構造と、本質的に低い消費電力ゆえに、OLEDsを有する装置は例えば携帯電話、ラプトップなどのモバイル用途に特に有効である。
【０００３】
電流で励起する際に発光する多くの材料が提唱されている。
【０００４】
WO02/15645は、リン光性遷移金属化合物を含有している発光層を有するOLEDに関する。遷移金属化合物は、特に可視電磁スペクトルの青色領域で電子リン光を示す。しかし、WO 02/15645で開示されている錯体から発光される青色の色座標は改善の余地がある。
【０００５】
WO01/41512は、一般式Ｌ２ＭＸ（式中、Ｍはイリジウムであるのが特に有利であり、
Ｌは、２−（１−ナフチル）ベンズオキサゾール、２−フェニルベンズオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、７，８−ベンゾキノリン、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジンおよびトリルピリジンから成るグループから選択され、かつ
Ｘは、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、ピコリネートおよび８−ヒドロキシキノリネート）の分子を含有する発光層を有するOLEDsに関する。
【０００６】
WO00/70655は、発光物質としてリン光有機金属イリジウム化合物またはオスミウム化合物を有する発光層に関する。トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムが発光化合物として有利に使用される。
【０００７】
電磁スペクトルの青色、赤色および緑色領域でELを示す化合物が既に公知であるにもかかわらず、工業的に使用可能である効果的な化合物の提供が望ましい。ELとは、電子蛍光とも電子リン光とも解釈される。更に、電子、励起子またはホールブロック材料として使用される更なる化合物の提供が興味深い。
【０００８】
従って、本発明の課題は電磁スペクトルの青色、赤色および緑色領域でのELに適切である化合物クラスを提供し、これによりフルカラーディスプレーの製造を可能にすることである。本発明のもう１つの課題は、電子、励起子またはホールブロック材料として使用するための化合物の提供である。
【０００９】
これらの課題は、少なくとも１つのカルベンリガンドを含有している一般式Ｉ
【００１０】
【化１】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｍ１は、Co、Rh、Ir、Nb、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu、AgおよびAuから成るグループから選択される金属原子であり、相応の金属原子はどの酸化状態であってもよい；
carbenは、中性またはモノアニオン性および単座、二座または三座であることができるカルベンリガンドであり、この場合にカルベンリガンドは、ビスカルベンリガンドまたはトリスカルベンリガンドであることができる；
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性、有利には単座または二座であることができるモノアニオン性リガンドであり；
Ｋは、ホスフィン、有利にはトリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィンまたはアルキルアリールホスフィン、特に有利にはＰＡｒ３（式中、Ａｒは置換または非置換のアリール基であり、かつＰＡｒ３中の３個のアリール基は同じまたは異なっていることができる）、特に有利であるのはPPh３、PEt３、PnBu３、PEt２Ph、PMe２Ph、PnBu２Phであり；ホスホネートおよびそれらの誘導体、ヒ酸塩およびそれらの誘導体、ホスフィット、CO；ピリジン、この場合に、ピリジンはアルキル基またはアリール基で置換されていてよい；ニトリルおよびＭ１とπ錯体を形成するジエン、有利には、η４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、η４−１，３−ペンタジエン、η４−１−フェニル−１，３‐ペンタジエン、η４−１，４−ジベンジル−１，３−ブタジエン、η４−２，４−ヘキサジエン、η４−３−メチル−１，３−ペンタジエン、η４−１，４−ジトリル−１，３−ブタジエン、η４−１，４−ビス（トリメチルシリル）−１，３−ブタジエンおよびη２−またはη４−シクロオクタジエン（それぞれ１，３および１，５）、特に有利には１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、ブタジエン、η２−シクロオクテン、η４−１，３−シクロオクタジエンおよびη４−１，５−シクロオクタジエンから成るグループから選択される中性の単座または二座リガンドを表す；
ｎは、カルベンリガンドの数であり、その際、ｎは少なくとも１であり、かつ式Iの錯体中のカルベンリガンドは、ｎ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
ｍは、リガンドＬの数であり、その際、ｍは０または≧１であることができ、かつリガンドＬはｍ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
ｏは、リガンドＫの数であり、その際、ｏは、０または≧１であることができ、かつリガンドＫはｏ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
その際に、ｎ＋ｍ＋ｏの合計は、使用した金属原子の酸化状態と配位数およびリガンドであるカルベン、ＬおよびＫの配座数ならびにリガンドであるカルベンおよびＬの電荷に依存するが、但し、ｎは少なくとも１である］の中性遷移金属化合物の有機発光ダイオード（OLEDs）における使用により解決された。
【００１１】
式Iの遷移金属錯体は、OLEDsの任意の層で使用することができ、その際、所望の金属錯体の特性に適応するために、リガンド骨格または中央の金属を変化させることができる。例えば、式Ｉの遷移金属錯体を電子のブロック層、励起子のブロック層、ホールのブロック層またはOLEDsの発光層で使用することができる。式Iの化合物をOLEDsにおいて発光分子として使用するのが有利である。
【００１２】
二座リガンドとは、２カ所で遷移金属原子Ｍ１に配位しているリガンドであると解釈される。本発明の意味する範囲内では、“ニ配位”という用語は“二座”という用語と同義語で使用される。
【００１３】
単座リガンドとは、１カ所で遷移金属原子Ｍ１に配位しているリガンドであると解釈される。使用される金属Ｍ１の配位数と使用されるリガンドＬ、Ｋおよびカルベンの性質と数に応じて、同じ金属Ｍ１および同じ性質と数のリガンドＫ、Ｌおよびカルベンが使用される場合に、相応の金属錯体の種々の異性体が存在できる。例えば、配位数６を有する金属Ｍ１の錯体（八面体型錯体とも称される）の場合には、例えば、Ir（III）−錯体では、この錯体が一般組成物MA２B４である場合にはシス／トランス−異性体のどちらでも可能であり、錯体が一般組成物MA３B３である場合にはfac／mer-異性体（フェイシャル型／メリジオナル型の異性体とも称される）が可能である。配位数４を有する金属Ｍ１の平面正方形錯体の場合には、例えば、Pt（II）−錯体は、該錯体が一般組成物MA２B２である場合にシス／トランス−異性体であることができる。記号AとBは、リガンドの結合部位であり、その際、単座リガンドだけではなく、二座リガンドも存在することができる。上記の一般組成物によれば、非対称の二座リガンドは１つの基Aと基Bを有する。
【００１４】
当業者には、シス／トランスもしくはfac／mer異性体が何を表すか理解できる。八面体型錯体では、２つの基Aが八面体の隣り合う角を占める場合に、組成物MA２B４の錯体の場合にシス異性体が存在するのに対して、トランス異性体では２つの基Aは八面体の対角を占める。組成物MA３B３の錯体の場合には、同じ種類の３つの基は、八面体表面の１つの面の角を占める（フェイシャル型異性体）か、またはメリジアンを占める。すなわち、３つのリガンド結合部位のうち２つは互に対してトランスの状態である（メリジオナル型異性体）。八面体型金属錯体におけるシス／トランス−異性体もしくはfac-mer異性体の定義に関しては、例えばJ. Huheey, E. Keiter, R. Keiter, Anorganische Chemie: Prinzipien von Struktur and Reaktivitaet, 第２改訂版、translated and expanded by Ralf Stendel, Berlin; New York: de Gruyter, 1995, 575〜576頁を参照のこと。
【００１５】
平面正方形錯体では、シス異性体とは組成物MA２B２の錯体で２つの基Aと２つの基Bが正方形の隣り合う角を占める場合を表すのに対して、トランス異性体では、２つの基Aと２つの基Bの両方が正方形の対角線上に向かい合う２つの角を占めている。平面正方形金属錯体におけるシス／トランス−異性体の定義に関しては、例えばJ. Huheey, E. Keiter, R. Keiter, Anorganische Chemie: Prinzipien von Struktur and Reaktivitaet, 第２改訂版、translated and expanded by Ralf Stendel, Berlin; New York: de Gruyter, 1995, 557〜559頁を参照のこと。
【００１６】
一般に、式Iの金属錯体の種々の異性体は当業者に公知の方法により、例えば、クロマトグラフィー、昇華または結晶化により分離することができる。
【００１７】
従って、本発明は式Iの遷移金属錯体の個々の異性体ならびに任意の混合比の種々の異性体の混合物に関する。
【００１８】
カルベンリガンドを含有している遷移金属錯体は、従来技術から公知である。従って、Gruendemann et al., J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 10473〜10481およびDanapoulus et al,m J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002 3090〜3091は次の構造単位：
【００１９】
【化２】
を有するカルベンリガンドを有するイリジウム錯体に関する。Hitchcock et al. J. Organomet. Chem., 1982, 239, C26-C30には、３個のモノアニオン性カルベンリガンドを有するイリジウム（III）錯体が開示されており、次の構造式：
【００２０】
【化３】
を有する。
【００２１】
しかし、上記の文献には発光特性、特にEL特性、開示化合物もしくはそれらのOLEDsにおける使用が開示されていない。
【００２２】
Yam et al., Chem. Commun. 1989, 2261〜2262およびYam et al., J. Chem. Soc. Dalton Trans., 2001, 1911〜1919には、カルベンリガンドを有するルテニウム錯体が開示されている。これらのカルベン錯体の光物理的特性、特に錯体のフォトルミネセンスは、上記の文献で調査されていた。しかし、これらの錯体の使用に関しては何の記述もされておらず、文献には、調査した化合物のELに関する記述がない。
【００２３】
Che et al., Organometallics 1998, 17, 1622〜1630は、次の構造単位：
【００２４】
【化４】
を有するカルベンリガンドを有するカチオン性Re−錯体に関する。
【００２５】
この錯体は、フォトルミネセンスを示す。しかしRe−錯体の使用ならびに錯体のEL挙動の試験は開示されていない。
【００２６】
US6160267およびUS6338977は、取り囲まれている蒸気によりその色が変化する分子発光ダイオードに関する。これらの電極は中性の白金錯体を含有するセンサーエミッター層を有し、その際、白金はＣＮ−、ＮＯ２−、ＮＣＯ−、ＮＣＳ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−およびオキサレートから成るグループから選択される２個の負に帯電したリガンドにより錯化され、かつ更なる２個のリガンドは少なくとも１つ、最大でも２個のアリールイソニトリル基および式＝Ｃ（Ｙ）−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−アルキル（式中、ＹはO−アルキル、ＮＨ−アルキルまたはＮ（アルキル）２である）を有する１個のフィッシャーカルベン錯体から選択される。US6160267およびUS6338977に開示されているＰｔ−錯体の必然的な特徴は、少なくとも１つのアリールイソニトリル基の存在である。
【００２７】
式Iによるこれらの構造タイプの物質は、電磁スペクトルの赤、緑および青色領域でのELに適切ではあるが、少なくとも１つのカルベンリガンドを有する本発明による式Iの遷移金属錯体のOLEDsにおける発光物質としての適性は、前記の文献には何も言及されていない。
【００２８】
ゆえに、本明細書の式Iの遷移金属錯体は、フルカラーディスプレーを製造するためのOLEDsにおける発光物質として適切であることが見いだされた。
【００２９】
特に有利には、本発明により使用される一般式Iの遷移金属錯体は、Os、Rh、Ir、Ru、PdおよびPtから成るグループから選択される金属原子Ｍ１を有し、その際、Os(IV)、Rh(III)、Ir(I)、Ir(III)、Ru(III)、Ru(IV)、Pd(II)およびPt(II)が有利である。特に有利に使用される金属原子は、Ru、Rh、IrおよびPtであり、有利には、Ru(III)、Ru(IV)、Rh(III)、Ir(I)、Ir(III)およびPt(II)である。極めて有利には、金属原子Ｍ１としてIrまたはPtを使用し、有利にはIr(III)またはPt(II)、極めて有利にはIr(III)を使用する。
【００３０】
適切なモノアニオン性リガンドＬまたはジアニオン性リガンドＬ、有利には単座または二座であることができるモノアニオン性リガンドＬが、単座または二座のモノアニオン性またはジアニオン性リガンドとして使用される通常のリガンドである。
【００３１】
適切なモノアニオン性単座リガンドは、例えば、ハロゲン化物、特にCl−およびBr−、擬ハロゲン化物、特にCN−、シクロペンタジエニル（Cp−）、遷移金属Ｍ１とシグマ結合により結合するアルキル基、例えば、ＣＨ３、遷移金属Ｍ１とシグマ結合により結合するアルキルアリール基、例えばベンジルである。
【００３２】
適切なモノアニオン性二座リガンドは、例えばアセチルアセトネートおよびそれらの誘導体、ピコリネート、シッフ塩基、アミノ酸ならびにWO02/15645に挙げられている二座モノアニオン性リガンドであり、その際、アセチルアセトネートとピコリネートが有利である。
【００３３】
適切な中性単座または二座リガンドは、既に挙げてある。有利な中性単座リガンドは、PPh３、P(OPh) ３、AsPh３、CO、ピリジン、ニトリルおよびそれらの誘導体から成るグループから選択される。適切な中性単座もしくは二座リガンドは、有利に１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、η４−シクロオクタジエンおよびη２−シクロオクタジエン（それぞれ１，３と１，５）である。
【００３４】
中性遷移金属錯体（その際、該遷移金属原子Ir(III)は配位数６を有する）中のカルベンリガンドの数ｎは、１〜３、有利には２または３、特に有利には３を有する。ｎ＞１の場合には、カルベンリガンドは同じまたは異なっていることができ、同じであるのが有利である。
【００３５】
遷移金属錯体（その際、該遷移金属原子Pt(III)は配位数４を有する）中のカルベンリガンドの数ｎは、１または２、有利には２を有する。ｎ＞１の場合には、カルベンリガンドは同じまたは異なっていることができる。
【００３６】
モノアニオン性リガンドＬの数ｍは、前記の場合には０〜２、有利には０または１であり、特に有利には０である。ｍ＞１の場合には、リガンドＬは同じまたは異なっていることができ、同じであるのが有利である。
【００３７】
中性リガンドＫの数oは、Ir(III)の配位数６またはPt(II)の４がカルベンリガンドとリガンドＬにより既に達成されたかどうかにより左右される。Ir(III)が使用される場合には、ｎは３であり、かつ３個のモノアニオン性二座カルベンリガンドが使用されるので、oは前記の場合に０である。Pt(III)が使用される場合には、ｎは２であり、かつ２個のモノアニオン性二座カルベンリガンドが使用されるので、この場合にoは同様に０である。
【００３８】
１つの実施態様では、本発明は式IA
【００３９】
【化５】
［式中、記号は次の意味を有する：
Do１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、ＰおよびＳから成るグループから選択されるドナー原子であり、有利にはＮ、Ｏ、ＰおよびＳ、特に有利にはＮであり；
ｒは、Do１がＣである場合には２であり、Do１がＮまたはＰである場合には１であり、Do１がＯまたはＳである場合には０であり；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ相互に独立に水素またはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびアルケニル基から成るグループから選択される炭素原子含有基であり、有利にはアルキル基およびアリール基であり；または
Ｙ１とＹ２は、一緒になってドナー原子Do１と窒素原子Nの間に１つの架橋を形成し、前記架橋は少なくとも２つの原子、有利には２〜３子の原子、特に有利には２個の原子を有し、そのうちの少なくとも１つは炭素原子であり、かつその他の原子は有利には窒素原子または炭素原子であり、その際、架橋は飽和または不飽和、有利には不飽和であることができ、かつ架橋の少なくとも２個の原子は置換または非置換であることができ、
Ｙ３とＹ４は、それぞれ相互に独立に水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニル基であり、有利には水素、アルキル、ヘテロアリールまたはアリール基であり、その際、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は、同時に水素であってはならない］
の遷移金属錯体の使用に関する。
【００４０】
記号Ｍ１、Ｌ、Ｋならびにｎ、ｍおよびoは、既に説明してある。
【００４１】
基Ｙ１とＹ２に関しては、本明細書が意味する範囲内にて、次のことが当てはまる：
基Ｙ１とＹ２の置換基は、一緒になって全部で３〜５、有利には４個の原子を有する架橋を形成でき、この原子のうち１個または２個の原子はヘテロ原子であり、有利にはＮであることができ、かつ残りの原子は炭素原子であることができるので、Ｙ１とＹ２は、この架橋と一緒に５員環〜７員環、有利には６員環を形成し、前記環は場合により２個の二重結合を有し、または６員環または７員環の場合には３個の二重結合を有することができ、かつ場合によってはヘテロ原子、有利にはＮを有していてよいアルキル基またはアリール基により置換されていてよく、その際、アルキルまたはアリール基により置換されているか、または非置換の６員芳香環が有利であり、または有利な６員芳香環は更なる環、場合により少なくとも１つのヘテロ原子、有利にはＮを有していてよい６員芳香環と縮合する。
【００４２】
本明細書の範囲内で、アリールラジカルまたはアリール基、ヘテロアリールラジカルまたはヘテロアリール基、アルキルラジカルまたはアルキル基およびアルケニルラジカルまたはアルケニル基は次の意味を有する：
アリールラジカル（または基）は、６〜３０個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子の基本骨格を有する基であると解釈され、芳香族環または複数の縮合芳香環から形成されている。適切な基本骨格は、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニルまたはフェナントレニルである。これらの基本骨格は、非置換であることができる（すなわち、置換可能な全ての炭素原子が水素原子を有する）、または１つ、複数または全ての置換可能な基本骨格の箇所で置換することができる。適切な置換基は、例えば、アルキル基、有利には１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、特に有利にはメチル、エチルまたはi−プロピル、アリール基、有利には更に置換または非置換であってよいＣ６−アリール基、ヘテロアリール基、有利には少なくとも１つの窒素原子を含有するヘテロアリール基、特に有利にはピリジル基、アルケニル基、有利には１個の二重結合を有するアルケニル基、特に有利には１個の二重結合と１〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である。ドナー作用を有する基は、＋ｌ作用および／または＋Ｍ作用を有する基であると解釈される。アクセプター作用を有する基とは、−ｌ作用および／または−Ｍ作用を有する基であると解釈される。ドナー作用またはアクセプター作用を有する適切な基は、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦ、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３−基、ＣＮ−基、チオ基またはＳＮＣ−基である。極めて有利には、アリール基はメチル、Ｆ、Ｃｌ、アリールオキシおよびアルコキシから成るグループから選択される置換基を有する。アリールラジカルまたはアリール基は、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール基、特に有利には場合により少なくとも１つの前記の置換基で置換されているＣ６−アリール基である。上記の置換基の１個または２個を有するＣ６〜Ｃ１８−アリール基、有利にはＣ６−アリール基では、Ｃ６−アリール基の場合に、１個の置換基は、アリール基の更なる結合部位に対してオルト位、メタ位またはパラ位に位置し、２個の置換基の場合には、これらはアリール基の更なる結合部位に対してメタ位またはオルト位に位置するか、または１個の基がオルト位に位置し、もう１個の基がメタ位に位置するか、または１個の基がオルトもしくはメタ位に位置し、かつもう１つの基がパラ位に位置する。
【００４３】
ヘテロアリールラジカルまたはヘテロアリール基は、アリール基の基本骨格の少なくとも１つの炭素原子がヘテロ原子により置換されている点において上記のアリール基とは異なる基であると解釈される。有利なヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳである。アリール基の基本骨格の１個または２個の炭素原子がヘテロ原子で置換されているのが極めて有利である。ピリジルのような電子に富む系およびピロール、フランのような五員環のヘテロ芳香族から選択される基本骨格が特に有利である。この基本骨格は、１個、多数または全ての基本骨格の置換可能な位置で置換できる。適切な置換基は、すでにアリール基に関して挙げたものと同じである。
【００４４】
アルキルラジカルまたはアルキル基とは、１〜２０個、有利には１〜１０個の炭素原子、特に有利には１〜８個の炭素原子を有する基であると解釈される。このアルキル基は、分枝または非分枝であることができ、場合により１個または複数のヘテロ原子、有利にはSi、N、OまたはS、特に有利にはN、OまたはSで中断されている。更に、このアルキル基は、アリール基に関して挙げた１個または複数の置換基で置換することができる。同様に、アルキル基は１個または複数のアリール基を有することができる。この場合に、前記で挙げたアリール基の全てが適切である。メチルおよびイソプロピルから成るグループから選択されるアルキル基が有利である。
【００４５】
アルケニルラジカルまたはアルケニル基とは、少なくとも２個の炭素原子を有する上記のアルキル基に相応する基であると解釈されるが、アルキル基の少なくとも１つのＣ−Ｃ−単結合がＣ−Ｃ−二重結合で置換されている点が異なる。このアルケニル基が１個または２個の二重結合を有するのが有利である。
【００４６】
少なくとも２個の原子を有し、そのうちの１つは炭素原子であり、その他の原子は窒素原子または炭素原子である架橋は、有利には以下の基を有すると解釈され、その際、架橋は飽和または有利には不飽和であることができ、かつ架橋の少なくとも２個の原子は置換または非置換であることができる：
− ２個の炭素原子または１個の炭素原子と１個の窒素原子を有する架橋、その際、炭素原子または１個の炭素原子と１個の窒素原子は、１個の二重結合により相互に結合するので、該架橋は以下の式のうち１つの架橋を有し、架橋は２個の炭素原子を有するのが有利である：
【００４７】
【化６】
【００４８】
Ｒ１３とＲ１４は、相互に独立に水素、アルキルまたはアリールを表す、または
Ｒ１３とＲ１４は、一緒になって３〜５個、有利には４個の原子を有する１つの架橋を形成し、前記の原子のうち、場合により１個または２個の原子はヘテロ原子、有利にはＮであることができ、かつ残りの原子は炭素原子であることができるので、これらの基は５〜７員環、有利には６員環を形成し、この環は場合により、既に存在する二重結合の他に１個の二重結合を有することができ、または６員環もしくは７員環の場合には、２個の更なる二重結合を有することができ、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基で置換することができる。この場合に、６員芳香環が有利である。これらは、アルキル基またはアリール基で置換するか、または非置換であることができる。更に、これらの有利な６員芳香環に１個以上の更なる芳香環が縮合することもできる。この場合に、その都度考えられるだけの縮合が可能である。
【００４９】
これらの縮合基は更に置換することができ、有利にはアリール基の一般の定義で挙げた基で置換される。
− ２個の炭素原子を有する架橋、その際、炭素原子は単結合により相互に結合されるので、架橋は以下の式を有する：
【００５０】
【化７】
［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、相互に独立に水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニル基、有利には水素、アルキルまたはアリールを表す］
式IAの遷移金属錯体中のＭ１がIr(III)であるのがとりわけ有利である。基
【００５１】
【化８】
は、次のもの
【００５２】
【化９】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、それぞれ水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する置換基であり、かつ有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択され、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基であり、
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、有利にはアルキル、ヘテロアリールまたはアリールであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成し、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１０は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し、
ｖは、０〜４、有利には０、１または２、とりわけ有利には０であり、その際、ｖが０である場合には式ｃ中のアリール基の４個の全ての置換基は水素である］
から成るグループから選択されるのが特に有利である。
【００５３】
基Ｙ３とＹ４は、すでに前記に定義されている。
【００５４】
本発明のもう１つの有利な実施態様では、一般式Iの中性遷移金属錯体中の少なくとも１つのカルベンリガンドは、二座および／またはモノアニオン性カルベンリガンドである。少なくとも１つのカルベンリガンドは、モノアニオン性二座のカルベンリガンドであるのがとりわけ有利である。
【００５５】
とりわけ有利には、式Iの中性遷移金属錯体中の少なくとも１つのカルベンリガンドは、次の式（II）
【００５６】
【化１０】
［式中、記号は次の意味を有する：
Do１は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、ＯおよびＳから成るグループから選択されるドナー原子、有利にはＰ、Ｎ、ＯおよびＳ、特に有利にはＮであり；
Do２は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、ＯおよびＳから成るグループから選択されるドナー原子であり：
ｒは、Do１がＣである場合には２であり、Do１がＮまたはＰである場合には１であり、Do１がＯまたはＳである場合には０であり；
ｓは、Do２がＣである場合には２であり、Do２がＮまたはＰである場合には１であり、Do２がＯまたはＳである場合には０であり；
Xは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンまたはアルケニレンから成るグループから選択されるスペーサーであり、有利にはアルキレンまたはアリーレン、特に有利にはＣ１〜Ｃ３−アルキレンまたはＣ６−１，４−アリーレンであり、その際、場合により４個のその他の炭素原子の少なくとも１つは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはi−プロピル基で、またはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択されるドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基で置換することができる；とりわけ有利にはメチレン、エチレンまたは１，４−フェニレンであり；
ｐは０または１、有利には０であり；
ｑは０または１、有利には０であり；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ相互に独立に水素またはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびアルケニル基から成るグループから選択される炭素原子含有基；有利にはアルキル基、ヘテロアリール基およびアリール基；または
Ｙ１とＹ２は、一緒になってドナー原子Do１と窒素原子Ｎの間に１つの架橋を形成し、前記架橋は少なくとも２つの原子、有利には２〜３個の原子、特に有利には２個の原子を有し、そのうちの１つは炭素原子であり、その際、少なくとももう１つの原子は窒素原子であり、その際、架橋は飽和または不飽和、有利には不飽和であることができ、かつ架橋の少なくとも２個の原子は置換または非置換であることができる；
Ｙ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基または
【００５７】
【化１１】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、独立にDo２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を有する）であり；
Ｒ１とＲ２は、相互に独立に水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基であるか、または
Ｒ１とＲ２は、一緒になって全部で３個〜５個、有利には４個の原子を有する１つの架橋を形成し、そのうち１個または２個の原子はヘテロ原子、有利にはＮであることができ、かつ残りの原子は炭素原子であるので、基
【００５８】
【化１２】
は、５〜７員環、有利には６員環を形成し、これは場合により、既に存在する二重結合の他に１個の二重結合を有することができ、または６員環もしくは７員環の場合には、２個の更なる二重結合を有することができ、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基で置換することができ、かつ場合によりヘテロ原子、有利にはＮを含有することができ、この場合に、アルキル基またはアリール基で置換された、または非置換であることができる６員芳香環が有利であり、またはこの６員芳香環に場合により少なくとも１つのヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる更なる環、有利には６員芳香環が縮合することもできる；
Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基である］
を有する。
【００５９】
ｐおよび／またはqが０である式IIのリガンドが有利である。すなわち、式IIのリガンド中にスペーサーＸおよび／またはドナー原子Do２は存在しない。
【００６０】
基
【００６１】
【化１３】
は、次のもの
【００６２】
【化１４】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、有利にはＦから選択される置換基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基であり、有利には水素、アルキル、ヘテロアリールまたはアリールである；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、有利にはアルキルまたはアリールであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成する、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１０は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基を表し；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表す；
ｖは、０〜４、有利には０、１または２、とりわけ有利には０であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する；
Ｙ３は、既に定義されている］
から成るグループから選択されるのが有利である。
【００６３】
式IIのカルベンリガンドの基
【００６４】
【化１５】
は、
【００６５】
【化１６】
［式中、記号を次の意味を有する：
Ｚは、ＣＨまたはＮであり、その際、カルベンリガンドとの基の結合部位に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位に位置することができ；
Ｒ１２は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利にはアルキル基またはアリール基であり、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成する、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１２は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１２はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基を表し；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表す；
ｔは、０〜３、有利にはｔ＞１であり、基Ｒ１２は同じまたは異なっていることができ、有利にはｔは０または１であり、かつｔが１の場合はスペーサーＸとの結合部位に対して、またはｐが０の場合はカルベン炭素原子に隣り合う窒素原子との結合部位に対して基Ｒ１２はｏ−位、ｍ−位またはｐ−位に位置する］
を表すのが有利である。
【００６６】
式IIのカルベンリガンドでは、Ｙ３は前記に定義した基と同じまたは異なっていることができ、かつ既に述べた次の意味を有することができる：
水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基または
【００６７】
【化１７】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、独立にDo２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を有する）である。
【００６８】
Ｙ４、すなわち式の基
【００６９】
【化１８】
が構造
【００７０】
【化１９】
を表し、Ｙ３が
【００７１】
【化２０】
を表す式IIのカルベンリガンドの他に、Ｙ４、すなわち式の基
【００７２】
【化２１】
が構造
【００７３】
【化２２】
を表し、Ｙ３が水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基を表すカルベンリガンドが適切である。
【００７４】
記号の定義は、前記の定義に相当する。
【００７５】
式IIの少なくとも１つのカルベンリガンドは次のもの：
【００７６】
【化２３】
［式中、記号は次の意味を有する：
Z，Z’は、同じまたは異なり、ＣＨまたはＮであり；
Ｒ１２，Ｒ１２’は、同じまたは異なり、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利にはアルキル基またはアリール基であるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成する、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１２もしくはＲ１２’はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基を表し；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、チオ基およびＳＣＮ基を表し；
ｔとｔ’は、同じまたは異なり、有利には同じであり０〜３である。その際、ｔもしくはｔ’が１より大きい場合には、基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、同じまたは異なっていることができ、ｔもしくはｔ’は０または１であるのが有利であり、かつｔもしくはｔ’が１である場合には、Ｒ１２もしくはＲ１２’はカルベン炭素原子に隣り合う窒素原子との結合部位に対してｏ−位、ｍ−位またはｐ−位に位置する；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される置換基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し、有利には水素、アルキル、ヘテロアリールまたはアリールであり、
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニル、有利にはアルキル、ヘテロアリールまたはアリール、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成し、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１０は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し、
ｖは、０〜４、有利には０、１または２、とりわけ有利には０であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する］
から選択されるのが特に有利である。
【００７７】
従って、使用する式（I）の遷移金属錯体は、少なくとも１つの式IIのカルベンリガンドを含有するものであり、その際、式IIのカルベンリガンドの有利な実施態様は先に説明してある。
【００７８】
よって、一般式Iの特に有利な遷移金属錯体は、一般式（IＢ）
【００７９】
【化２４】
を有する。
【００８０】
記号の意味は、遷移金属錯体（I）に相当し、かつカルベンリガンド（II）に関して挙げた意味を有する。有利な実施態様は、同様に先に挙げてある。
【００８１】
式IBの遷移金属錯体は、配位数６を有する金属原子Ｍ１を使用する場合には、フェイシャル型またはメリジオナル型の異性体としてまたは任意の混合比のフェイシャル型とメリジオナル型の異性体から成る異性体混合物として存在する（上記のように組成物MA３B３を有する場合）。式IBの遷移金属錯体のフェイシャル型またはメリジオナル型の異性体の特性に依存して、異性体的に純粋なフェイシャル型または異性体的に純粋なメリジオナル型の異性体、またはフェイシャル型とメリジオナル型の異性体から成る異性体混合物（異性体のうち１つが過剰に存在するか、または両方の異性が同じ量で存在する）を使用するのが有利である。例えば、ｎが３、かつｍとoが０を表す場合に、式ＩＢの遷移金属錯体のフェイシャル型またはメリジオナル型の異性体が可能である。式ＩＢの遷移金属錯体が組成物ＭＡ２Ｂ４である場合には、遷移金属錯体は既に説明したように任意の混合比のシス／トランス異性体の形で存在することができる。式ＩＢの遷移金属錯体のシスまたはトランス異性体の特性に依存して、異性体的に純粋なシスまたは異性体的に純粋なトランス異性体、またはシス異性体とトランス異性体から成る異性体混合物（異性体のうち１つが過剰に存在するか、または両方の異性が同じ量で存在する）を使用するのが有利である。例えば、Ｍ１が配位数６を有する金属原子であり、かつｎが２であり、ｍが２である場合に、式IBの錯体のシス／またはトランス異性体が可能であり、その際、２つの単座リガンドＬは同じであり、かつoは０であるか、またはoが２の場合には２つの単座リガンドＫが同じであり、かつｍは０である。
【００８２】
遷移金属原子が配位数６を有するIr(III)である中性遷移金属錯体に関しては、有利なモノアニオン性二座カルベンリガンドの数ｎは少なくとも１であり、かつ最大で３である。有利に使用されるモノアニオン性二座カルベンリガンドの数は、２または３、特に有利には３である。この場合に、ｎ＞１である場合に、カルベンリガンドは同じまたは異なっていることができる。
【００８３】
平面正方形錯体を形成する配位数４を有する金属原子Ｍ１を使用する場合に、式IBの遷移金属錯体は、シス異性体またはトランス異性体として、またはこれらが組成物ＭＡ２Ｂ２を有する場合には、既に先に説明したように任意の混合比のシス異性体とトランス異性体から成る異性体混合物として存在することができる。ｎが２であり、ｍとoが０である場合に、例えば、式IBの遷移金属錯体のシス／トランス異性体が可能である。
【００８４】
遷移金属原子が配位数４を有するPt(II)である中性遷移金属錯体に関しては、有利なモノアニオン性二座カルベンリガンドの数ｎは、１または２、有利には２である。この場合に、カルベンリガンドはｎ＝２である場合に同じまたは異なっていることができる。
【００８５】
Ｍ１が配位数６を有するIr(III)である遷移金属錯体がとりわけ有利である。このIr(III)錯体では、ｎが３、ｍが０、oが０、ｑが０、ｐが０、Do１がＮおよびｒが１である場合にきわめて有利であり、その際、残りの記号は既に説明した意味を有する。
【００８６】
次のもの：
【００８７】
【化２５】
［式中、記号は有利なカルベンリガンドに関して既に挙げた意味を有する］
から成るグループから選択される式ＩＢａ〜ｄの遷移金属錯体が特に有利である。
【００８８】
これらのIr(III)のうち、式ｂ、ｃおよびｄのものが有利である。ＺとＺ’がそれぞれＣＨであり、Ｒ８とＲ９がそれぞれＨであり、ｔ、ｔ’およびｖがそれぞれ０であり、かつ残りの基が有利なカルベンリガンドに関して既に挙げた意味を有するIr(III)錯体が特に有利である。
【００８９】
上記の中性遷移金属錯体は、有機発光ダイオード（OLEDs）における発光分子として有用である。リガンドまたは中心金属の簡単なバリエーションにより、電磁スペクトルの赤色、緑色ならびに特に青色領域でELを示す遷移金属錯体を提供することができる。本発明により使用される中性遷移金属錯体は、従って工業的に使用可能なフルカラーディスプレーにおいて使用するために適切である。
【００９０】
更に、前記の中性遷移金属錯体は、使用されるリガンドと使用される中心金属に依存してOLEDsにおいて電子ブロッカー、励起子ブロッカーまたはホールブロッカーとして適切である。
【００９１】
本明細書のもう１つの対象は、一般式IC
【００９２】
【化２６】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｍ１は、Ru、Rh、Ir、Ptであり、相応の金属原子はどの酸化状態であってもよく、有利にはIrおよびPtである；
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性リガンド、有利には単座または二座であることができるモノアニオン性リガンドであり；
Ｋは、中性の単座または二座リガンドであり；
ｎはカルベンリガンドの数であり、その際、ｎは少なくとも２である場合に遷移金属錯体中のカルベンリガンドは同じまたは異なっていることができる；
ｍは、リガンドLの数であり、その際、ｍは０または≧１であることができ、かつリガンドLはｍ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
oは、リガンドKの数であり、その際、oは０または≧１であることができ、かつリガンドKはo＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
その際に、ｎ＋ｍ＋ｏの合計は、使用した金属原子の酸化状態と配位数およびリガンドの配座数ならびにリガンドの電荷に依存するが、但し、ｎは少なくとも２である；
Do２は、C、N、P、OおよびSから成るグループから選択されるドナー原子であり；
ｓは、Do２がＣである場合には２であり、Do２がＮまたはＰである場合には１であり、Do２がＯまたはＳである場合には０であり；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンまたはアルケニレンから成るグループから選択されるスペーサーであり、有利にはアルキレンまたはアリーレン、特に有利にはＣ１〜Ｃ３−アルキレンまたはＣ６−１，４−アリーレンであり、その際、場合により４個のその他の炭素原子の少なくとも１つは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはi−プロピル基で、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基で置換することができる；とりわけ有利にはメチレン、エチレンまたは１，４−フェニレンであり；
ｐは０または１、有利には０である；
ｑは０または１、有利には０である；
Ｙ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基またはアリール基、または
【００９３】
【化２７】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、Do２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと独立に同じ意味を有する）である；
Ｒ１、Ｒ２は、相互に独立に水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基であるか、または
Ｒ１とＲ２は、一緒になって全部で３個〜５個、有利には４個の炭素原子を有する１つの架橋を形成し、そのうち１個または２個の原子はヘテロ原子、有利にはＮであることができ、かつ残りの原子は炭素原子であるので、基
【００９４】
【化２８】
は、５〜７員環、有利には６員環を形成し、これは場合により、既に存在する二重結合の他に１個の二重結合を有することができ、または６員環もしくは７員環の場合には、２個の更なる二重結合を有することができ、かつ場合によりアルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基で置換することができ、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子、有利にはＮを含有することができ、この場合に、アルキル基またはアリール基で置換された、または非置換であることができる６員芳香環が有利であり、またはこれらの有利な６員芳香環に場合により少なくとも１つのヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる更なる環、有利には６員芳香環が縮合することもできる；
Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基であり；
Ｙ１とＹ２は、一緒になって窒素原子Ｎの間に１つの架橋を形成し、前記架橋は少なくとも２つの原子を有し、そのうちの１つは炭素原子であり、その際、その他の原子は窒素原子または炭素原子であり、その際、架橋は飽和または不飽和であることができ、かつ架橋の少なくとも２個の原子は置換または非置換であることができ、その際、架橋が２個の炭素原子を有し、かつ飽和である場合には、２個の炭素原子のうち少なくとも１つは置換されており、有利には架橋は２個の原子を有し、その際この２個の原子は置換されていてもよく、かつ不飽和であることができる］
の中性遷移金属錯体である。
【００９５】
式ICの本発明による遷移金属錯体中の有利かつとりわけ有利な実施態様の記号は、本発明により使用される遷移金属錯体に関して既に記載されている。
【００９６】
中心金属M１の置換パターンに依存して、かつ配位数６の中心金属、例えばIr(III)を使用する場合には、八面体遷移金属錯体はフェイシャル型またはメリジオナル型異性体の形で、または任意の混合比のフェイシャル型とメリジオナル型異性体の混合物として存在することができる。フェイシャル型またはメリジオナル型異性体を製造するための前提条件は、先に説明してある。従って、fac−mer−異性体混合物の他に、本明細書の対象は使用する中心金属における置換パターンに基づき存在する場合は、本発明による遷移金属錯体ICの純粋なフェイシャル型またはメリジオナル型異性体である。式IBの遷移金属錯体のフェイシャル型またはメリジオナル型異性体の特性に依存して、異性体的に純粋なフェイシャル型または異性体的に純粋なメリジオナル型異性体またはフェイシャル型とメリジオナル型異性体の混合物（異性体のうち１つが過剰に存在するか、または両方の異性が同じ量で存在する）を使用するのが有利である。個々の異性体は、相応の異性体混合物から例えば、クロマトグラフィー、昇華または結晶化により単離することができる。異性体を分離するための相応の方法は、当業者に公知である。
【００９７】
本発明による遷移金属錯体IC中の基
【００９８】
【化２９】
は、次のもの
【００９９】
【化３０】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、相互に独立に水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される置換基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基、有利には、水素、アルキルまたはアリールを表し；その際、式ａ中少なくとも１つの基Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６またはＲ７は水素を表さず；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、有利にはアルキルまたはアリール、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって、場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成し、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１０は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し、
ｖは、０〜４、有利には０、１または２、とりわけ有利には０であり、その際、ｖが０である場合には場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有し；
Ｙ３は既に定義してある］
から選択されるのが特に有利である。
【０１００】
基
【０１０１】
【化３１】
は、
【０１０２】
【化３２】
［式中、記号は次の意味を有する；
Ｚは、ＣＨまたはＮを表し、その際、Ｚはカルベンリガンドとの基の結合部位に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位に位置でき；
Ｒ１２は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利にはアルキル基またはアリール基であり、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２が一緒になって場合により少なくとも１つのヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成する、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１２は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１２はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基を表し；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表す；
ｔは、０〜３、有利にはｔ＞１であり、基Ｒ１２は同じまたは異なっていることができ、有利にはｔは０または１であり、かつｔが１の場合はスペーサーＸとの結合部位に対して、またはｐが０の場合はカルベン炭素原子に隣り合う窒素原子との結合部位に対して、基Ｒ１２はｏ−位、ｍ−位またはｐ−位に位置することができる；；
Ｙ３は、先に定義した基と同じまたは異なっていることができる］
を表すのが有利である。
【０１０３】
本発明による遷移金属錯体は、相互に独立に次のもの
【０１０４】
【化３３】
［式中、記号は次の意味を有する：
Z，Z’は、同じまたは異なり、有利には同じでありＣＨまたはＮであり；
Ｒ１２，Ｒ１２’は、同じまたは異なり、有利には同じであり、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利にはアルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基を表すか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成する、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１２もしくはＲ１２’はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基を表し；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、チオ基およびＳＣＮ基を表し；
ｔとｔ’は、同じまたは異なり、有利には同じであり０〜３である。その際、ｔもしくはｔ’が１より大きい場合には、基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、同じまたは異なっていることができ、ｔもしくはｔ’は０または１であるのが有利であり、かつｔもしくはｔ’が１である場合には、Ｒ１２もしくはＲ１２’はカルベン炭素原子に隣り合う窒素原子との結合部位に対してｏ−位、ｍ−位またはｐ−位に位置する；
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、有利にはＦから選択される置換基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し、有利には水素、アルキルまたはアリールであり；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、有利にはアルキル、ヘテロアリールまたはアリール、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成し、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１０は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し；
ｖは、０〜４、有利には０、１または２、とりわけ有利には０であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する］
から成るグループから選択される少なくとも２個のカルベンリガンドを有するのが特に有利である。
【０１０５】
本発明による一般式ICの遷移金属錯体は、Rh(III)、Ir(III)、Ru(III)、Ru(IV)およびPt(II)から成るグループ、有利にはPt(II)またはIr(III)から選択される金属原子Ｍ１を有するのが特に有利である。金属原子Ｍ１としてIr、有利にはIr(III)を使用するのが特に有利である。
【０１０６】
とりわけ有利な実施態様では、本発明による遷移金属錯体Ir(III)中のＭ１は、Ir(III)であり、ｎは３、ｍとoは０であり、その際、３個のカルベンリガンドが同じであるのが特に有利である。
【０１０７】
式ICの本発明による遷移金属錯体は、当業者に公知の方法と同様に製造できる。適切な製法は、例えば、参考文献のW.A. Hermann et al., Advances in Organometallic Chemistry, Vol.48, 1〜69頁、W.A. Hermann et al., Angew. Chem. 1997, 109, 2256〜2282頁およびG. Bertrand et al., Chem. Rev. 2000, 100, 39〜91頁およびこの中に引用されている文献に記載されている。
【０１０８】
１実施態様では、本発明による遷移金属錯体は、相応のカルベンリガンドに相応するリガンド前駆体から脱プロトン化し、引き続き所望の金属を含有した適切な金属錯体と反応させることにより製造される。このほかに、本発明による遷移金属錯体の製造はWanzlickオレフィンを直接に使用することによって可能である。
【０１０９】
適切なリガンド前駆体は当業者に公知である。これはカチオン性前駆体であるのが有利である。
【０１１０】
有利な１実施態様では、カチオン性前駆体を脱プロトン化し、前駆体に応じて種々の中間生成物が生じ得る。反応の方法に応じて、例えば、アルコキシド誘導体、二量体のWanzlickオレフィンまたは遊離Ｎ−複素環式カルベンが生じる。アルコキシド誘導体とWanzlickオレフィンは、有利には適切な金属前駆体の存在で熱処理され、その際、アルコールの分離または二量体の解離が行われ、かつ適切な金属錯体の存在で金属カルベン化合物が形成される。中間生成物として遊離カルベンが形成される場合には、反応は冷却下に、かつ引き続き室温まで加温もしくは必要な場合には更に加熱して実施される。反応は、有利には適切な溶剤中で実施され、その際、二段階の変法の場合には、２個の部分的な工程に同じまたは異なる溶剤を使用できる。適切な溶剤は、例えば芳香族および脂肪族溶剤またはエーテル、例えば、トルエン、テトラヒドロフランである。遊離カルベンを用いて操作しない場合は、アルコールまたは塩化メチレンのような塩化炭化水素を使用できる。遊離カルベンを製造するために、液体アンモニア、場合により溶剤としてのテトラヒドロフランとの混合物中で使用できる。
【０１１１】
従って、本明細書のもう１つの対象は、相応のカルベンリガンドに相応するリガンド前駆体から脱プロトン化し、かつ引き続き所望の金属を含有する適切な金属錯体と反応させることによる一般式ICの本発明による遷移金属錯体の製法である。
【０１１２】
リガンド前駆体の脱プロトン化は、メタルアセテート、アセチルアセトネートまたはアルコキシレートのような塩基性メタレート、塩基性アニオンまたはKOｔBu、NaOｔBu、LiOｔBu、NaH、シリルアミド、アミドのような外部塩基ならびにホスファゼン塩基により行うことができる。
【０１１３】
Ｎ−複素環式カルベンリガンドを有する式ICの本発明による遷移金属錯体は、外部塩基、有利にはKOｔBuまたはシリルアミド、特に有利にはシリルアミド、例えば、カリウムビス（トリメチルシリル）アミドを用いて、アゾリウム塩、特にイミダゾリウム塩、ベンズイミダゾリウム塩；トリアゾリウム塩およびアゾリジニウム塩、特にイミダゾリジニウム塩から成るグループから選択される相応のカチオン性前駆体を脱プロトン化することにより反応させる。得られる中間生成物を引き続き所望の金属の錯体と反応させる。
【０１１４】
所望の金属の適切な錯体は当業者に公知である。使用される金属錯体中の所望の金属およびこれから製造される遷移金属錯体ICの相応の金属は、同じ酸化状態を有してはならない。
【０１１５】
本明細書によれば特に有利である一般式ICのイリジウム（III）錯体を製造する場合には、特に次のイリジウム（III）錯体が使用される：[(μ-Cl)Ir(η４−1,5-cod)］２、[(μ-Cl)Ir(η２−1,5-coe) ２］２、Ir(acac)３、IrCl３×nH２O、(tht)３IrCl３式中、codはシクロオクタジエン、coeはシクロオクテン、acacはアセチルアセトネートおよびthtはテトラヒドロチオフェンを表す。
【０１１６】
反応を溶剤中で行うのが有利である。適切な溶剤は、有利には芳香族、脂肪族溶剤、エーテル、アルコールおよびハロゲン化炭化水素から成るグループから選択される。アルコールとハロゲン化炭化水素は、一般に反応で遊離カルベンが形成されない場合にだけ使用される。遊離カルベンを生成するために、更に液体アンモニアを溶剤として使用できる。
【０１１７】
アルコキシド誘導体またはWanzlickオレフィンは、相応の金属前駆体に通常室温で添加され、引き続き熱処理される。その際、アルコキシド誘導体の場合には、相応のアルコールが分離されるか、または二量体のWanzlickオレフィンが解離され、かつ金属カルベン化合物が形成される、通常は、この反応のために２０〜１２０℃、有利には２５〜１１０℃の温度が適切である。中間生成物として遊離カルベンが使用される（例えば、イミダゾリンー２−イリデン）場合には、これをまず冷却下に金属の前駆体に添加し、引き続き室温まで加温し（２０〜２５℃）、場合により引き続き更に加温を行う。従って、これらの反応のために、−７８〜＋１２０℃の温度が適切である。
【０１１８】
使用される金属錯体：使用されるリガンド前駆体の比は、少なくとも２個のカルベンリガンドを有する所望の錯体に依存する。金属原子がIr（III）である場合には、このことが特に有利であり、かつ所望の遷移金属錯体が３個のカルベンリガンドを含有し、これは同様に特に有利であるので、リガンド前駆体のモル量は、金属錯体中の金属のモル量の約３倍大きくなくてはならない。その際、僅かに過剰のリガンド前駆体を使用することができる。金属錯体中の金属：リガンド前駆体のモル量のモル比は、有利には１：３〜１：５、特に有利には１：３〜１：４である。
【０１１９】
使用される塩基のモル量は、使用されるリガンド前駆体のモル量に依存し、その際、塩基とリガンド前駆体は２：１〜１：１、有利には１．５：１〜１．２：１のモル比で使用される。
【０１２０】
以下に、Ｎ−複素環式カルベンリガンドを有する本発明による２個のイリジウム錯体の製造例を例示的に記載する：
【０１２１】
【化３４】
［式中、Ｘ−は、アニオン性基、有利にはハロゲン化物、擬ハロゲン化物または他のアニオン性基、例えば、Cl−、Br−、BF４−、PF６−、CN−、SCN−、特に有利にはBF４−、PF６−を表す］
【０１２２】
【化３５】
［式中、Ｘ-は既に定義してある。］
本発明により使用される遷移金属カルベン錯体は、発光物質として適切である。それというのも、これは電磁スペクトルの可視範囲内で発光（EL）を有するからである。本発明により使用される遷移金属カルベン錯体を発光物質として用いることで、電磁スペクトルの赤色、緑色ならびに青色領域内でELを有する化合物を提供できる。従って、本発明により使用される遷移金属錯体を発光物質として用いて、工業的に使用可能なフルカラーディスプレーを提供することができる。
【０１２３】
様々に置換されたカルベンリガンドならびに種々の遷移金属を自由に利用することにより、電磁スペクトルの種々の領域内で発光する発光物質を製造できる。この場合に、量子収率は高く、かつ装置内の遷移金属カルベン錯体、特にＮ−複素環式カルベンリガンドを有するものは安定性が高い。
【０１２４】
更に、上記の中性遷移金属錯体は、使用されるリガンドと使用される中心金属に依存してOLEDsにおいて電子ブロッカー、励起子ブロッカーまたはホールブロッカーとして適切である。
【０１２５】
有機発光ダイオードは原則的に複数の層から形成される（図１参照）。
１．アノード
２．ホール輸送層
３．発光層
４．電子輸送層
５．カソード。
【０１２６】
しかし、OLEDは上記の全ての層を有さなくてもよい。例えば、層（１）（アノード）、（３）（発光層）および（５）（カソード）を有するOLEDも同様に適切であり、その際、層（２）（ホール輸送層）と（４）（電子輸送層）の機能は、境界をなす層により引き継がれる。層（１）、（２）、（３）および（５）もしくは、層（１）、（３）、（４）および（５）を有するOLEDsも同様に適切である。
【０１２７】
本明細書による遷移金属錯体は、OLEDsの種々の層で使用できる。従って、本発明のもう１つの対象は、本明細書による少なくとも１つの遷移金属カルベン錯体を含有するOLEDである。この遷移金属カルベン錯体は、有利には発光層内で発光分子として使用される。従って、本発明のもう１つの対象は、少なくとも１つの遷移金属カルベン錯体を発光分子として含有する発光層である。有利な遷移金属カルベン錯体、特にＮ−複素環式カルベンリガンドを有する遷移金属カルベン錯体は、既に挙げてある。
【０１２８】
本発明による、もしくは本発明により使用される遷移金属カルベン錯体は、物質中（更に添加なし）、発光層または他のOLEDs層中、有利には発光層中に存在する。しかし、本発明により使用される遷移金属カルベン錯体の他に、更なる化合物が本明細書による少なくとも１つの遷移金属カルベン錯体を含有する層中、有利には発光層中に存在することもできる。発光分子として使用される遷移金属カルベン錯体の発光色を変えるために、例えば、発光層中に蛍光染料が存在することができる。更に、希釈材料を使用することができる。この希釈材料は、ポリマー、例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）またはポリシランであることができる。しかし、希釈材料は低分子、例えば４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（CDP=CBP）または第三芳香族アミンであることもできる。希釈材料が使用される場合には、本発明により使用される遷移金属カルベン錯体の発光層中での割合は、一般に３０質量％未満、有利には２０質量％未満、特に有利には３〜１０質量％未満である。
【０１２９】
また、上記のOLEDsの各層は、２つ以上の層から構成されることができる。例えば、ホール輸送層は電極からホールが注入される層と、ホール注入層のホールから発光層へ輸送する層から構成できる。電子輸送層は、同様に複数の層から成ることができる。例えば、電子が電極により注入される層と、電子注入層から電子を得て、これを発光層へ輸送する層から成る。上記の層はエネルギーレベル、耐熱性および電荷担体移動度ならびに上記の層と有機相または金属電極とのエネルギー差のような要因により、それぞれ選択される。当業者は、これが発光物質として使用される本発明による遷移金属カルベン錯体に最適に合うようにOLEDsの構成を選択できる。
【０１３０】
特に効果的なOLEDsを得るために、ホール輸送層のHOMO（最高被占分子軌道）をアノードの仕事関数を合わせ、かつ電子輸送層のLUMO（最低空分子軌道）をカソードの仕事関数と合わせるべきである。
【０１３１】
本明細書のもう１つの対象は、少なくとも１つの本発明による発光層を含有するOLEDである。OLED中のさらなる層は、通常このような層で使用され、かつ当業者に公知である任意の材料から構成することができる。
【０１３２】
アノード（１）は、正の電荷担体を提供する電極である。これらは、例えば、金属、種々の金属の混合物、金属合金、酸化金属または種々の酸化金属の混合物を含有する材料から構成することができる。二者択一的に、アノードは伝導性ポリマーであることができる。適切な金属には、元素の周期系の１１、４、５および６族ならびに８〜１０族の遷移金属が含まれる。アノードが導電性であるべき場合には、一般に、元素の周期系の１２、１３および１４族の混合金属酸化物、例えば、酸化インジウムスズ（ITO）を使用する。同様に、アノード（１）は、例えばNature, 第357巻、477〜479頁（11. June 1992）に記載されているようなポリアニリン含有の有機材料であることもできる。形成された光を放つために、アノードまたはカソードの少なくともどちらかは、少なくとも部分的に透明であるべきである。
【０１３３】
本発明によるOLEDsの層（２）に適切なホール輸送材料は、例えば、Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technologie 第４版、18巻、837〜860頁、 1996に開示されている。ホール輸送分子もポリマーもホール輸送材料として使用できる。通常使用されるホール輸送分子は、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−NPD）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（TPD）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）−フェニル］シクロヘキサン（TAPC）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ETPD）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（PDA）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアミノスチレン（TPS）、ｐ−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（DEH）、トリフェニルアミン（TPA）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）（４−メチル−フェニル）メタン（MPMP）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（PPRまたはDEASP）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ―カルバゾール−９−イル）シクロブタン（DCZB）、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（TTB）、４，４'，４''‐トリス（Ｎ，Ｎ‐ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（TDTA）およびポリフィリン化合物ならびに銅フタロシアニンのようなフタロシアニンから成るグループから選択される。通常使用されるホール輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、PEDOT（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、有利にはPSS（ポリスチレンスルホネート）でドーピングされたPEDOTおよびポリアニリンから成るグループから選択される。同様に、ホール輸送ポリマーをドーピングにより、ポリスチレンやポリカーボネートのようなポリマー中のホール輸送分子を得ることもできる。適切なホール輸送分子は、すでに挙げた分子である。
【０１３４】
本発明によるOLEDsの層（４）に適切な電子輸送材料には、トリス（８−ヒドロキシキノレート）アルミニウム（Alq３）のようなオキシノイド化合物でキレート化された金属、２，９−ジメチル、４，７−ジフェニル−１、１０−フェナントロリン（DDPA＝BCP）または４，７−ジフェニル−１、１０−フェナントロリン（DPA）のようなフェナントロリンベースの化合物、および２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（PBD）および３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（TAZ）のようなアゾ化合物が含まれる。この場合に、層（４）は、電子輸送を容易にするために使用しても、OLEDs層の境界面での励起子のクエンチを回避するために、バッファ層またはブロック層として使用することもできる。層（４）は、電子の可動性を改善し、励起子のクエンチを減らす。
【０１３５】
上記のホール輸送材料と電子輸送材料として挙げた材料のうちの幾つかは複数の機能を満たすことができる。例えば、これが低いHOMOを有する場合には電子を通す材料の幾つかは同時にホールブロック材料である。
【０１３６】
一方では層厚を十分に多くするため（ピンホール／短絡の回避）、もう一方では装置の作業電圧を最小化するために電荷輸送層を電気的にドーピングして使用材料の輸送特性を改善できる。例えば、ホール輸送材料を電子受容体でドーピングすることができる。例えば、フタロシアニンもしくはアリールアミン、例えばTPDまたはTDTAをテトラフルオロ−テトラシアノ−キノジメタン（F4-TCNQ）でドーピングすることができる。電子輸送材料は、例えばアルカリ金属でドーピングすることができる。例えば、Alq３をリチウムでドーピングすることができる。電気的ドーピングは、当業者に公知であり、かつ例えば、W. Gao, A. Kahn, J. Appl. Phys., Vol.94, No.1,1 July 2003（p-doped organic layers）; A. G. Werner, F. Li, K. Harada, M. Pfeiffer, T. Fritz, K. Leo,Appl. Phys. Lett., Vol. 82, No. 25, 23 June 2003およびPfeiffer et al., Organic Electronics 2003, 4, 89-103に開示されている。
【０１３７】
カソード（５）は、電子または負の電荷担体を導入するために使用する電極である。カソードは、アノードよりも少ない仕事関数を有する金属または非金属であることができる。カソードに適切な材料は、希土類金属、ランタニドおよびアクチノイドを含めた元素の周期系の１族のアルカリ金属、例えば、Li、Cs、２族のアルカリ土類金属、１２族の金属から成るグループから選択される。更に、アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウム、マグネシウムならびにこれらの組合せのような金属を使用することができる。更に、作業電圧を減らすために、リチウム含有の有機金属化合物またはLiFを有機層とカソードの間に設置することができる。
本発明によるOLEDは、当業者に公知の層を更に含有することができる。例えば、層（２）と発光層（３）の間に、正の電荷の輸送を容易にし、かつ／または層のバンドギャップを相互に調節する層を設置できる。二者択一的に、これらの層は更に保護層として使用することができる。同様に、負の電荷の輸送を容易にし、かつ／または層の間のバンドギャップを相互に調節するために、発光層（３）と層（４）の間に付加的な層が存在することもできる。二者択一的に、これらの層を保護層として使用することができる。
【０１３８】
有利な１実施態様では、本発明によるOLEDは、層（１）〜（５）の他に、以下に挙げる少なくとも１つの更なる層を含有することができる：
− アノード（１）とホール輸送層（２）の間のホール注入層；
− ホール輸送層（２）と発光層（３）の間の電子および／または励起子のブロック層；
− 発光層（３）と電子輸送層（４）の間のホールおよび／または励起子のブロック層；
− 電子輸送層（４）とカソード（５）の間の電子注入層。
【０１３９】
しかし、OLEDは上記の層（１）〜（５）の全てを有さないこともできる。例えば、層（１）（アノード）、（３）（発光層）および（５）（カソード）を有するOLEDが同様に適切であり、その際、層（２）（ホール輸送層）と層（４）（電子輸送層）の機能は、隣接する層により受け継がれる。層（１）、（２）、（３）および（５）もしくは層（１）、（３）、（４）および（５）を有するOLEDも同様に適切である。
【０１４０】
（例えば、電気化学的試験に基づいて）適切な材料を選択しなくてはならないことは当業者に周知である。各層に適切な材料は、当業者に公知であり、例えば、WO00/70655に開示されている。
【０１４１】
更に本発明によるOLEDの前記各層は、２つ以上の層から構成することができる。更にまた、層（１）、（２）、（３）、（４）および（５）の幾つかまたは全てを、電荷担体輸送の効率を高めるために表面処理することもできる。前記各層の材料の選択は、高い効果を有するOLEDが得られるように決定するのが有利である。
【０１４２】
本発明によるOLEDの製造は、当業者に公知の方法により行うことができる。一般に、OLEDは適切な基材上に個々の層を連続的に蒸着することにより製造される。適切な基材は、例えばガラスまたはポリマーフィルムである。蒸着のために、熱蒸発、化学蒸着などのような通常の技術を使用できる。二者択一的な方法では、溶液または分散液から有機層を適切な溶媒中で被覆することができ、その際、当業者に公知の被覆法が用いられる。少なくとも１つの本発明による遷移金属カルベン錯体の他に、ポリマー材料をOLEDの層のうち１つの中、有利には発光層中に有する組成物は、一般に溶液処理法により層として被覆される。
【０１４３】
一般に、種々の層は次の厚さを有する：アノード（２）５００〜５０００Å、有利には１０００〜２０００Å；ホール輸送層（３）５０〜１０００Å、有利には２００〜８００Å、発光層（４）１０〜１０００Å、有利には１００〜８００Å、電子輸送層（５）５０〜１０００Å、有利には２００〜８００Å、カソード（７）２００〜１００００Å、有利には３００〜５０００Å。本発明によるOLED中のホールと電子の再結合領域の位置、ひいてはOLEDの発光スペクトルは、各層の相対的な厚さにより影響させることができる。このことは、電子／ホール再結合領域が発光層中にあるように電子輸送層の厚さを選択するのが有利であることを意味する。OLED中の各層の層厚の割合は、使用される材料に依存する。場合により使用される付加的な層の層厚は、当業者に公知である。
【０１４４】
本発明により使用される遷移金属錯体を、本発明のOLEDの少なくとも１つの層中で利用することにより、有利には本発明のOLEDの発光層中の発光分子として利用することにより、高効率を有するOLEDsを得ることができる。本発明によるOLEDの効率は、更に他の層の最適化により改善することができる。例えば、Ca、BaまたはLiFのような高効率のカソードを使用することができる。作動電圧の減少または量子収率の上昇を生じる成形基材および新規ホール輸送材料も本発明によるOLEDsにおいて使用可能である。更に、種々の層のエネルギーレベルを調節し、かつELを容易にするために、付加的な層がOLEDs中に存在することができる。
【０１４５】
本発明によるOLEDsは、ELが有用である全ての装置で使用できる。適切な装置は、有利には静止および可動ディスプレーから選択される。静止ディスプレーは、例えば、コンピューター、テレビのディスプレー、プリンター、台所道具ならびに宣伝広告板、照明、案内標識板中のディスプレーである。可動ディスプレーは、例えば、携帯電話、ラップトップ、デジタルカメラ、乗り物ならびにバスおよび鉄道の行き先表示板中のディスプレーである。
【０１４６】
更に、逆の構造を有するOLEDsにおいて本発明により使用される遷移金属カルベン錯体を使用できる。この逆の OLEDsでは遷移金属錯体を更に発光層において使用するのが有利である。逆OLEDsの構造および通常この中で使用される材料は当業者に公知である。
【０１４７】
上記の本発明によるまたは本発明により使用される遷移金属錯体は、OLEDsで使用する他に、光で照射する場合に電磁スペクトルの可視領域内で発光する着色剤として使用できる（フォトルミネセンス）。このような着色剤は有利にはポリマー材料中の着色剤として使用される。
【０１４８】
従って、本明細書のもう１つの対象は、本発明の上記遷移金属錯体の使用、またはポリマー材料を着色するための本発明により使用される遷移金属錯体の使用である。
【０１４９】
適切なポリマー材料は、ポリビニルクロリド、セルロースアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、メラミン樹脂、シリコーン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアセテート、ポリアクリルニトリル、ポリブタジエン、ポリクロロブタジエン、ポリイソプレンもしくは列挙したモノマーのコポリマーである。
【０１５０】
更に、上記の本発明による遷移金属錯体または本発明により使用される遷移金属錯体は、次の用途で用いることができる：
− 例えば、紙、材木、わら、革、毛皮のような天然物質、または綿、ウール、シルク、ジュート、サイザル、大麻、亜麻のような天然繊維材料、または動物の毛（例えば、馬毛）ならびにそれらの変換生成物、例えば、ビスコース繊維、ニトレートシルクまたは銅レーヨン（Rayon）を着色するためのバット染料としてまたはバット染料中の遷移金属錯体の使用。
【０１５１】
− 例えば、塗料、ラッカーおよびその他の表面コーティング剤、紙色、印刷インク、インクおよび作図や筆記目的用の他の塗料を着色するための染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１５２】
− 例えば、塗料、ラッカーおよびその他の表面コーティング剤、紙色、印刷インク、インクおよび作図や筆記目的用の他の塗料を着色するための染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１５３】
− 電子写真における顔料としての遷移金属錯体の使用；例えば、ドライコピー系（ゼロックス法）およびレーザープリンター用。
【０１５４】
− 高度な化学安定性と光化学安定性および場合により物質の発光が重要である安全マーキングを目的とする遷移金属錯体の使用。これは、小切手、クレジットカード、金銭証券、文書、証明書類および特に明白な色の印象が達成されるべきこのようなものに好ましい。
【０１５５】
− 特定の色のニュアンス、特に輝く色調が達成されるべき他の着色剤への添加剤としての遷移金属錯体の使用。
【０１５６】
− 物品をマーキングするための、例えば、発光によりこれらの物品を機器認識するための、有利には分類目的用の物品を機器認識するための、例えば、プラスチックをリサイクルするための遷移金属錯体の使用。
【０１５７】
− 機械読取り可能なマーキング、有利には、英数字プリントまたはバーコード用の蛍光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１５８】
− 周波数変換するための、例えば、短波長の光を長波長の可視光に変換するための遷移金属錯体の使用。
【０１５９】
− 種々のディスプレー、案内およびマーキングを目的とする、例えば、パッシブディスプレイ素子、案内標識および交通標識、例えば、信号における遷移金属錯体の使用。
【０１６０】
− インクジェットプリンターにおける、有利には均一な溶液中での発光インクとしての遷移金属錯体の使用。
【０１６１】
− 超伝導有機材料用の出発材料としての遷移金属錯体の使用。
【０１６２】
− 固形の発光マーキング用の遷移金属錯体の使用。
【０１６３】
− 装飾目的用の遷移金属錯体の使用。
【０１６４】
− トレーサー目的用、例えば、生化学、医薬品、工業技術および自然科学における遷移金属錯体の使用。ここで、染料は共有結合により基材に結合するか、または水素架橋結合または疎水性相互作用（吸収）のような副原子価を介して結合する。
【０１６５】
− 高感受性の検出法における発光染料としての遷移金属錯体の使用（C. Aubert, J. Fuenfschilling, I. Zschocke-Graenacher and H. Langhals, Z. Analyt. Chem. 320(1985)361参照）。
【０１６６】
− シンチレーターにおける発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１６７】
− 光回収システムにおける染料もしくは発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１６８】
− 発光太陽熱収集器における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用（Langhals, Nachr. Chem. Tech. Lab. 28(1980) 716参照）。
【０１６９】
− ルミネセンス活性化ディスプレーにおける染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用（W. Greubal and G. Baur, Elektronik 26(1977)6参照）。
【０１７０】
− 合成物質を製造するための光誘導重合用の冷光源における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７１】
− 材料試験用の、例えば、半導体回路の製造における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７２】
− 集積回路部材のミクロ構造を検査するための染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７３】
− 光伝導体における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７４】
− 写真プロセスにおける染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７５】
− 励起が電子、イオンまたはUV照射により生じるディスプレー、イルミネーションまたは画像変換系、例えば、発光ディスプレー、ブラウン管または蛍光灯における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７６】
− 集積回路の一部としての染料または発光染料としての遷移金属錯体の、染料それ自体としてまたは他の半導体と組み合わせた形、例えば、エピタキシーの形での使用。
【０１７７】
− 化学発光系、例えば、化学発光イルミネーションロッド、発光免疫アッセイまたは他の発光検出法における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７８】
− シグナルカラーとしての染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用、有利には作図や筆記または他のグラフィック製品を光学的に強調するための使用、特に光学的色の印象が達成されるべき掲示板ならびにその他の物品を特徴づけるための使用、
− 色素レーザーにおける染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用、例えば、レーザービームを発生するための発光染料としての使用。
【０１７９】
− 非線形光学用の活性物質としての、例えば、レーザー光の周波数ダブリングおよび周波数トリプリング用の遷移金属錯体の使用。
【０１８０】
− レオロジー向上剤としての遷移金属錯体の使用。
【０１８１】
− 電磁放射線を電気エネルギーに変換するための光起電装置における染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１８２】
以下の実施例は本発明を付加的に説明するものである。
実施例
１．リガンドの製造：
重要なリガンド前駆体を文献の規定に倣って製造した：
ａ）化合物（１）
【０１８３】
【化３６】
【０１８４】
Organic Letters, 1999, 1, 953-956；Angewandte Chemie, 2000, 112, 1672-1674に倣って、N,N−ジフェニルエタン−１，２−ジアミンから出発して合成を行った。この場合に、アンモニウムテトラフルオロボレートの存在でビスアミンをトリエチルホルメートと反応させた。エタノール中での再結晶後に、化合物が得られた。
１H -NMR(400 MHz, DMSO):
δ＝4.60(s, 4H, CH２), 7.40(tt, 2H), 7.57(dd, 4H), 7.65(dd, 4H), 9.95(s, 1H, C＋H)
１３C-NMR（500MHz, DMSO）：
δ＝48.2, 118.4, 127.0, 129.6, 136.0, 151.7。
ｂ）化合物（２）
【０１８５】
【化３７】
【０１８６】
合成は、Chem. Ber. 1971, 104, 92-109（特に106頁）に倣って、グリオキサールのビスイミンおよびアニリンもしくはｐ−トルイジンから製造して開始した。得られたシッフ塩基をJournal of Organometallic Chemistry 2002, 606, 49-54に倣い、ジオキサン中のｐ−ホルムアルデヒドの塩酸懸濁液で処理することにより相応の塩化イミダゾリチウムに変換した。
【０１８７】
アニリンについて：
δ＝7.64(t, 2H), 7.72(t, 4H), 7.93(d, 4H), 8.60(d, 2H), 10.75(s, 1H)
MS(ESI, CAN/H２O 8/2)：
m/e＝221.0。
【０１８８】
ｐ−トルイジンについて：
１H -NMR(500 MHz, DMSO)：
δ＝2.42(s, 6H), 7.49(d, 4H), 7.88(d, 4H), 8.61(d, 2H), 10.52(t, 1H)。
【０１８９】
アニオンの交換は、AgBF４もしくはNaBF４のどちらかで処理することにより可能である。
ｃ）化合物（３）
【０１９０】
【化３８】
【０１９１】
合成は、１，２−フェニレンジアミンから出発して行った。アミノ官能基にアセチル基を導入した後に、Synthetic Communications, 2000, 30, 3651-3668からの規定に倣って、銅接触プロトコールを用いて得られたアミドにフェニル基を導入した。精製せずに、材料を沸騰エタノール性KOH溶液中で処理した。生成物はクロマトグラフィーにより得られた。
１H-NMR（CD２Cl２, 500MHz）：
δ＝5.70（s, broad, 2H）, 6.87(t,2H), 6.93(d, 4H), 6,97(dd, 2H), 7.22(t,4H), 7.28(dd, 2H)。
【０１９２】
重要なイミダゾリウム塩の製造は、アンモニウムテトラフルオロボレートの存在で、N,N'−ジフェニルベンゼン−１，２−ジアミンをオルトギ酸トリエチルエステルで処理することにより行った。結晶化により材料が得られた。
１H-NMR（DMSO, 400MHz）：
δ＝7.74-7.84(m, 8H), 7.91-7.98(m, 6H), 10.57(s, 1H)。
ｄ）化合物（４）
ｄａ）化合物４ａの製造
【０１９３】
【化３９】
【０１９４】
アルゴンで排気したフラスコ中で、アルゴン対流の形で２，３−ジアミノナフタレン（Across）３．１６ｇ（２０mmol）と蒸留ブロモベンゼン（Aldrich）６．２８ｇ（40mmol）をトルエン（水不含）８０ｍｌ中に装入した。フラスコに真空を当てることにより、茶色の懸濁液を脱気した。この後に、再びアルゴンで排気し、アルゴン対流の形でスパチュラの先の分量のPd２(dba) ３、スパチュラの先の分量の９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン（Xantphos）、ナトリウム-ｔ-ブチレート２．７０ｇ（２８mmol）および脱気した水０．３６ｇ（２０mmol）を加えた。茶色の懸濁液を還流するまで加熱し、かつ還流で１５時間撹拌した。このあとに、室温になるまで放置した。
【０１９５】
精製のために、混合物を塩化メチレンで希釈し、かつ水で２回抽出した。次に硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後に濾液を真空中で蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製した（シリカゲル、塩化メチレン１リットル当たりトリエチルアミン５ｍｌを有する塩化メチレン）。生成物を有するフラクションを合わせ、かつ真空で溶剤を除いた。化合物（4a）２．７ｇ（43.5%）が得られた。
１H-NMR（CDCl３, 400MHz）：
δ＝5.85(s, broad, NH), 6.97(tt, 2H, J=7.3Hz, J=1.2Hz), 7.07(dd, 4H, J=8.7Hz, J=1.1Hz), 7.28-7.32(m, 6H), 7.60(dd, 2H, J=6.1Hz, J=3.1Hz), 7.64(s, 2H)
MS(EI):
m/e=310.0, 311.0, 312.0(M＋)。
ｄｂ）化合物（４）の製造
【０１９６】
【化４０】
【０１９７】
２首フラスコを窒素で２０分間排気した。次に２，３−ジ−Ｎ−フェニルアミノナフタレン７．６８ｇ（24.74mmol）を１００℃でトリエチルホルメート５１．３４ｇ（346.4mmol）中に溶かし、かつアンモニウムテトラフルオロボレート２．５９ｇ（24.74mmol）を窒素対流下に加えた。次に、溶液を還流するまで加熱し、かつ還流下に１２時間撹拌した。次に、反応混合物を室温の状態にした。
【０１９８】
精製のために、反応混合物をＧ４−フリットを介して濾過し、かつオルトエステルで洗浄した。次に、これを真空乾燥オーブン中５０℃で乾燥した。このように得られた材料（６．０５ｇ）を塩化メチレンに溶解し、かつフィルターを介して吸引濾過した。真空中で母液を蒸発し、かつ真空乾燥オーブン中５０℃であらたに乾燥させた。化合物（４）５．３７ｇ（53%）が得られた。
１H-NMR(0114600902, 400MHz, CD２Cl２)：
δ＝7.69(dd, 2H, J 2.9 Hz, J=6.7Hz), 7,76-7.82(m, 6H), 7.91-7.95(m, 4H), 8.10(dd, 2H, J=3.3Hz, J=6.6Hz), 8.29(s, somewhat broader, 2H), 9.75(s, 1H)。
元素分析：
実験値 １８．３％Ｆ ６７．２％Ｃ ６．８％Ｎ ４．１０％Ｈ
理論値 １８．６％Ｆ ６７．６％Ｃ ６．８％Ｎ ４．１６％Ｈ
２．金属錯体の製造：
P. B. Hitchcock, M. F. Lappert, P. Terreros, J. Organomet. Chem. 1982, 239, C26-C30の規定に倣って、Ir(イミダゾリジン)３を製造した。記載された文献の規定とは異なり、出発物質としてWanzlickオレフィンではなく、イミダゾリジニウム塩が使用された。
【０１９９】
金属カルベン錯体の製造（記載された全ての合成は、シュレンク法により不活性雰囲気下に無水溶剤中で実施された）：
ａ）Ir錯体（５）の製造
【０２００】
【化４１】
【０２０１】
１００ｍｌの三つ首フラスコ中で、イミダゾリウム塩（化合物(1)）３．０ｇ（９．６mmol）をテトラヒドロフラン４０ｍｌ中に懸濁させた。淡褐色の懸濁液を室温でＴＨＦ１０ｍｌ中のKOｔBu１．１１ｇ（９．７mmol）の溶液と混合した。混合物を室温で１時間撹拌し、引き続き乾燥するまで蒸発させた。再びトルエン３０ｍｌ中に取った後に、懸濁液をトルエン２０ｍｌ中の［(μ-Cl)(η４−1,5−cod)Ir］２８２０ｍｇ（１．２mmol）の溶液に添加した。反応混合物を還流させながら２時間加熱し、室温で一晩撹拌し、引き続き還流させながらもう１度３．５時間加熱した。これを室温まで冷却させた。沈殿物を濾別し、トルエンで洗浄し、塩化メチレンで抽出し、かつこの塩化メチレンを真空中で除いた。残留物にカラムクロマトグラフィーによる精製を行った。これにより淡黄色の粉末が得られた（２４０ｍｇ、１５％）。
１３C-NMR(CD２Cl２, 125MHz): 200.0(NCN), 149.3, 146.5, 142.5(each Cｑ or IrC Ｐｈｅｎｙｌ), 134.5, 127.2, 126.5, 125.5, 120.6, 119.7, 106.8(each CH Ｐｈｅｎｙｌ), 53.8, 44.1(NCH２CH２N)。
質量分析（EI）：m/e＝856。
光学スペクトル分光分析：λ＝533nm（粉末のメイン最大）。
ｂ）Ir錯体（６）の製造
【０２０２】
【化４２】
【０２０３】
１００ｍｌ三つ首フラスコ中で、イミダゾリウム塩（化合物(2)）０．９２ｇ（２．７mmol）をテトラヒドロフラン２０ｍｌ中に溶解させた。−８℃で、塩基５４７ｍｌ（トルエン中０．５Ｍ、２．８mmol）を１０分間以内に添加し、混合物を室温で１時間撹拌した。
【０２０４】
［(μ-Cl)(η４−1,5−cod)Ir］２３１０ｍｇ（0.460mmol）をＴＨＦ２０ｍｌ中に溶解し、−７８℃まで冷却し、かつこれに塩混合物を少しずつ添加した。混合物を６０℃で２時間、室温で一晩、還流下に８時間撹拌し、引き続き室温で一晩撹拌した。濾過後に、乾燥するまで蒸発させ、かつ褐色の残留物にカラムクロマトグラフィーによる精製を行った。白色粉末が得られた（１７０mg, ２０％）。
１H-NMR(CD２Cl２ ,500MHz)：7.23(1H, CHＰｈｅｎｙｌ or NCHCHN), 7.02 (1H), 6.79(2H), 6.68 (1H), 6.30 (2H), 5.85 (2H) (each CH Ｐｈｅｎｙｌ or NCHCHN), 2.21 (3H, CH３), 2.01(3H, CH３)。
１３C-NMR(CD２Cl２, 125MHz): 174.8(NCN), 149.3, 144.2, 137.6, 135.7, 132.3(each Cｑ or IrC Ｐｈｅｎｙｌ), 139.6, 127.8, 125.0, 120.2, 120.0, 113.4, 109.1(CH Ｐｈｅｎｙｌ or NCHCHN), 20.5, 19.9(each CH３)。
質量分析（EI）：m/e＝934.
光学スペクトル分光分析：λ＝489nm（粉末のメイン最大）。
ｃ）Ir錯体（７）の製造
合成変法Ｉ
【０２０５】
【化４３】
【０２０６】
１００ｍｌ三首フラスコ中で、ベンズイミダゾリウム塩（化合物(3)）０．９９ｇ（２．８mmol）をＴＨＦ２０ｍｌ中に懸濁させた。この淡黄色の懸濁に、ＴＨＦ１０ml中のKOｔBu０．３２ｇの溶液を室温で添加した。混合物を室温で４５分間撹拌し、引き続き乾燥するまで蒸発させた。再びトルエン２５ｍｌ中に取った後に、懸濁液をトルエン３０ｍｌ中の［(μ-Cl)(η４−1,5−cod)Ir］２３１０ｍｇ（０．４６mmol）の溶液に添加した。引き続き、混合物を室温で１５分間、８０℃で一晩、還流下に８時間、室温で１週間にわたり、かつ還流下に５時間撹拌した。冷却後、沈殿物を分離し、かつ濾液を蒸発させた。得られた黄色い粉末にカラムクロマトグラフィーによる精製を行った。これにより白色粉末が得られた（４１０mg, ４３%）。
合成変法ＩＩ
１００ｍｌ三首フラスコ中で、ベンズイミダゾリウム塩（化合物(3)）１．３２ｇ（３．７mmol）をＴＨＦ２５ｍｌ中に予め装入した。室温で３０分以内にカリウム−ビストリメチルシリルアミド７．５ｍｌ（トルエン中０．５Ｍ、３．７mmol）を添加し、かつ混合物を室温で３０分間撹拌した。トルエン３０ｍｌ中に［(μ-Cl)(η４−1,5−cod)Ir］２３１０ｍｇ（０．４６mmol）を溶解し、かつ室温で塩混合物と少しずつ混合した。混合物を室温で１時間撹拌し、次に７０℃で２時間、引き続き還流下に一晩撹拌した。濾過後に、乾燥するまで蒸発させ、かつ褐色の残留物にクロマトグラフィーによる精製を行った。白色粉末が得られた（０．７５ｇ、８２％）。
【０２０７】
力学的に有利なメリジオナル型（mer）異性体と熱力学的に有利なフェイシャル型（fac）異性体から成る混合物としてIr−錯体（７）が形成された。
１H-NMR(fac/mer isomer mixture, data for the main isomer (fac isomer), CDCl３ ,500MHz)：8.03(d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.21(m, 2H), 7.01 (m, 1H), 6.93 (m, 1H), 6.65 (m, 1H), 6.61(m, 1H), 6.53(m, 1H), 6.47(m, 1H), 6.35(d, 1H), 6.20(m, 1H), 6.11(m, 1H) each( CH ａｒｙｌ or NCHCHN)。
１３C-NMR(fac/mer isomer mixture, data for the main isomer (fac isomer), CDCl３, MHz): 187.8(NCN), 148.8, 147.8, 137.2, 136.9, 131.7(each Cｑ or IrC Ｐｈｅｎｙｌ), 135.9, 127.8, 127.3, 127.0, 126.6, 126.4, 123.6, 121.9, 120.8, 120.3, 111.6, 109.9, 109.5(CH ａｒｙｌ。
質量分析（fac/mer −異性体混合物、EI）：m/e＝1000.0。
元素分析（fac/mer −異性体混合物、IrC５４H３９N６ ・3/4CH２Cl２）：Ｃ６５．２％、Ｈ３．８％、Ｎ７．９％、Ｃｌ５．０；実測値：Ｃ６４．８％、Ｈ４．０％、Ｎ８．１％、Ｃｌ４．９。
光学スペクトル分光分析：λ＝467nm（fac/mer −異性体混合物、粉末のメイン最大）。
DTA（fac/mer −異性体混合物）：空気中で測定した場合に、頻繁な分解が約３５０℃で生じた。試料の分解は、不活性ガス下に約３８０℃で開始した（測定条件：空気中：28.0／5.0(K/min)／750.0、不活性ガス下：30.0／5.00(K/min)／710）。
ｄ）式（７）のIr錯体のfac/mer −異性体混合物のクロマトグラフィー、分離
ＴＬＣ（溶出液：トルエン）は、２つのスポットを示した。その際、fac異性体はＲＦ＝０．５で流れ、mer 異性体は約ＲＦ＝０．３５で流れた。
【０２０８】
僅かな量のCH２Cl２を添加しながら、かつ約３０〜４０℃に加熱しながら、分離すべき材料の０．４６ｇをトルエン中に溶解した。引き続き、トルエンを溶出液として用いて、２つの異性体をシリカゲル（0.063〜0.200mm J.T.Baker）上で細かく分別しながらクロマトグラフィーにより分離した（カラムの寸法：長さ：３０cm、直径：６cm）。
得られたfac異性体の量：0.2886ｇ
１H-NMR(CD２Cl２ ,500MHz)（fac）：
δ＝8.10(d, 3H), 7.94(d,3H), 7.28(m, 6H), 7.06(m, 3H), 7.02(m, 3H), 6.74(m, 3H), 6.68(m, 3H), 6.60(d, 3H), 6.56(d, 3H), 6.42(d, 3H), 6.29(m, 3H), 6.18(d, 3H)。
得られたmer異性体の量：0.0364ｇ
１H-NMR(CD２Cl２ ,500MHz, -20℃)（mer）：
δ＝8.30(d, 1H), 7.89(m,2H), 7.73(d, 1H), 7.56(d, 1H), 7.31(d, 1H), 7.28-7.16(m. 5H), 7.08-7.01(m, 3H), 6.98(m, 1H), 6.93(m, 1H), 6.85-6.20(m, 21H), 5.78(d, 1H), 5.64(d, 1H)。
ｅ）Ir錯体（８）の製造
【０２０９】
【化４４】
【０２１０】
１００ｍｌ三首フラスコ中で、トルエン４０ｍｌ中のナフトイミダゾリウム塩１．５１ｇ（３．７mmol）を予め装入した。室温で３０分以内にカリウムビス（トリメチルシリル）アミド７．４ｍｌ（トルエン中０．５Ｍ、３．７mmol）に添加し、かつ混合物を室温で３０分間撹拌した。トルエン３０ｍｌ中に［(μ-Cl)(η４−1,5−cod)Ir］２３１０ｍｇ（０．４６mmol）を溶解し、かつ室温で１滴ずつ塩混合物を添加した。混合物を室温で１時間撹拌し、次に７０℃で２時間、引き続き還流下に一晩撹拌した。混合物を乾燥するまで蒸発させ、褐色の残留物にクロマトグラフィーによる精製を行った。淡黄色の粉末が得られた（０．３７ｇ、３５％）。
１H-NMR(fac/mer isomer mixture、data for the main isomer(fac isomer)：（CD２Cl２ ,500MHz)：δ＝8.47(s, 1H), 8.05(m, 2H), 7.57(d, 1H), 7.41(m, 1H), 7.33(d, 1H), 7.28(t, 1H), 7.09(m, 1H), 6.75(s, 1H), 6.69(d, 1H), 6.64(t, 1H), 6.57(d, 1H), 6.52(m, 1H), 6.24(m, 2H)。
１３C-NMR(fac/mer isomer mixture, data for the main isomer (fac isomer), CD２Cl２, 125MHz): δ＝193.9(NCN), 146.67, 137.6, 136.9, 131.4, 129.5, 128.4, (C), 135.7, 128.2, 127.5, 127.4, 127.3, 127.0, 126.8, 126.7, 124.2, 124.0, 123.7, 120.7, 111.8, 106.2, 105.4(CH)。
質量分析（EI）：m/e＝1151（M-H＋）
元素分析（fac/mer 異性体混合物、IrC６９H４５N６ ・1/2CH２Cl２）：Ｃ７０．０％、Ｈ３．９％、Ｎ７．１％；実測値：Ｃ６９．９％、Ｈ４．２％、Ｎ７．０％。
DTA：空気中での測定では、約３６０℃以上で分解が生じた（測定条件：35.0／5.0(K/min)／720.0）。
ｆ）Ir錯体（７）のfac異性体の結晶構造分析
不活性雰囲気下にペンタンを塩化メチレン中のIr錯体（７）のfac／mer−異性体混合物の溶液にゆっくり拡散することにより、Ｘ線構造分析に適切な結晶が得られた。図２には、Ir錯体（７）のfac異性体の結晶構造が記載されている。３つのリガンドのIr−カルベン炭素結合の長さは、2.034Å、1.997Åおよび2.025Åであり、それぞれIr−Ｃ単結合に相当する。縮合フェニル環のうち１つによるIr錯体（７）の２つの分子の組合せは、はっきりと分かる。関与するフェニル環平面の平均距離は、３．６Åである。
ｇ）Ir錯体（７）の光学分光分析
ｇａ）異性体比による光学特性の測定
Ir錯体（７）の試料をトルエン中２ｍｇ／Ｌの濃度で測定した（“分光分析のグレード”）。種々のfac／mer異性体比を有する試料を試験した。
ｇａａ）試料
種々の異性体純度を有する以下の試料をその光学特性に関して特徴付け（表１）、以下比較してある。
【０２１１】
【表１】
ａ）１Ｈ−ＮＭＲによる比
ｂ）ＨＰＬＣによる比
ｃ）昇華をｐ＝１×１０−５mbarで高真空ユニット（予備的膜板ポンプ、分子ターボポンプ）内で行った。物質の適量を受け器に満たし、装置を注意深く排気し、かつ温度を徐々に上げた。分別して昇華を実施した。
ｇａｂ）トルエン中のIr錯体（７）の吸収スペクトル
トルエン中の試料１〜４の正規化吸収スペクトルを測定した。トルエン溶液中の粗Ir錯体（７）（試料１）と試料２の吸収スペクトルは区別できなかった。fac異性体（試料３）は、mer異性体（４）と比べて６nm浅色シフトしており、かつ３３５nmで明確なショルダーを示した。８０／２０の割合でのfacおよびmerスペクトルの数学的な重ね合わせは、実質的に出発試料（試料１）の吸収スペクトルと同じであった。このことは、出発混合物が２つの異性体を８０／２０の重量比Ｚｆａｃ／Ｚｍｅｒで有していることを証明している。
【０２１２】
正規化吸収スペクトルは、吸収最大での光学密度に相応して、測定した光学密度に相当する。これは濃度依存性であり、かつバンドの形だけで説明される。
【０２１３】
【化４５】
【０２１４】
ＺｆａｃとＺｍｅｒの値は、光学密度により吸収最大で測定した割合を表し、かつ最大でのモル吸光係数εｍａｘからの生成物と濃度に依存する。これらはモル分率に等しくない。これらは、吸収最大での吸光係数εｍａｘ（facとmer）を用いて、ＺｆａｃとＺｍｅｒから得ることができる。Ｚｆａｃ／Ｚｍｅｒ比は、吸収最大の光学密度の比を表す。Ｎｍｅｒは、合計したスペクトルが１つに正規化されていることを保証する正規化因子である。
ｇａｃ）トルエン中のIr錯体（７）の発光スペクトル
トルエン中の試料１〜４の正規化発光スペクトルを測定した。発光スペクトルでは、最大の形と位置に関してfac異性体とmer異性体は明らかに区別がついた。merスペクトルは、明らかに深色シフトした（発光最大395対461nm）。混合物中のmer異性体の関与は発光スペクトル中４５０nmでのショルダーにより示されている。fac異性体の発光バンドは著しく狭かった。ここでも、８０／２０の比での２つの異性体の正規化発光スペクトルの数学的な重ね合わせは、出発試料のスペクトルを示した。
【０２１５】
【化４６】
【０２１６】
ｙｆａｃとｙｍｅｒの値は励起波長に依存し、かつ発光強度（励起波長OD(λｅｘｃ)での吸収と量子収率φから成るプロダクトに等しい）により測定した全体の発光に対する割合を示す。これらはモル分率に等しくない。これらは、吸収最大εｍａｘ（facとmer）での吸光係数と２つの異性体の量子収率により、ｙｆａｃとｙｍｅｒから得ることができる。Ｎｍｅｒは、合計したスペクトルが１つに正規化されていることを保証する正規化因子を表す。
【０２１７】
トルエン中で測定した４つの試料のフォトルミネセンス量子収率は変化せず、空気飽和溶液中かつ窒素下である（表２）。
【０２１８】
【表２】
【０２１９】
固体マトリックス（例えば、PMMAまたはジフェニル−ジ−ｏ−トリルシラン（UGH1））中の測定値と比べて、窒素飽和溶液中のエミッターは１オーダー小さな発光量子収率を示した。溶剤分子によるこのクエンチングの影響は、Ir錯体(7)の発光減衰時間にも反映する：トルエン中、窒素飽和では：２６．５nsまたは２５．８ns であるのに対して、UGH1中の１０％錯体（７）では：234ns。酸素に対する低い感受性が目立った。このことは、トリプレットエミッターにとって短いトルエン中の発光減衰時間により説明できる。トルエン中の酸素の溶解性（1.97 10−３mol/l）と約２６nsの減衰時間に相応して、酸素による二分子のクエンチングは有効ではない。しかし、２３０〜２５０nsの固体中の減衰時間は、トリプレットエミッターには極めて短く、かつ有効なスピン軌道カップリングを示唆する。
ｇａｄ）PMMAフィルム中のIr錯体（７）の種々のfac／mer異性体比での吸収スペクトルと発光スペクトルの測定
Ir錯体（７）の試料１〜４を更に希釈固体中で特徴付けるために、相応のPMMA−フィルムを製造した。PMMAフィルムを製造するために、１０％濃度（質量％）のPMMA溶液（ＣＨ２Ｃｌ２中のPMMA）１ｍｌ当たりに、染料（Ir錯体（7）, 例2cと2d）２ｍｇを溶解させ、かつ６０μｍドクターブレードを用いてフィルムをスライドに塗布した。このフィルムをすぐに乾燥させた。トルエン中の測定（分光分析的グレード）を１０mg／lの濃度で実施した。溶液中の酸素を除去するために、測定前に窒素（Ｏ２含量＜150ppm）を溶液中に５分間通し、かつ測定の間に窒素を液体表面上に通した。全ての測定は室温で行った。
吸収：
fac異性体（例2d）は、mer異性体（例2d）と比べて、著しい浅色シフトを吸収し、かつ３３０nmでショルダーを有した。fac／merスペクトルの８０／２０の重ね合わせは、出発試料の吸収スペクトルと同じであった。目立つ点は、試料２の２８０nmという増大した吸収である。ここで、吸収スペクトルがスペクトルの形だけを提供し、絶対的な吸収強さを提供しない正規化スペクトルであることを忘れてはならない。
発光：
試料３の発光スペクトルは、以前のようにトルエン中と粉末中で著しく狭く、かつ純粋な青である。試料４は、４００〜４１０nmでショルダーを有する最大で４６０nmである。ここでも、数学的な重ね合わせは混合物（80/20）のスペクトルを提供する。
【０２２０】
PMMA中のスペクトルはトルエン中のスペクトルに十分に相応する。しかし、溶液スペクトルの場合には、リン光発光のクエンチングには１つの役割があり、このことは、発光スペクトルには影響しないが、しかしリン光量子収率を減らす。表３には、PMMAフィルム中の４個の試料の量子収率および色座標が示されている。
【０２２１】
【表３】
【０２２２】
試料４の量子収率は、他の３つの試料よりも著しく低い。フィルムおよびこれらの数値の場合には、量子収率の測定値の正確さは２％ポイントの範囲内である。すなわち、溶液中よりも際立って正確ではない。なぜなら、あまり均一ではないので溶液と比べてフィルムが詳しく定義されていないからである。
ｇａｅ）錯体（７）の光学的特徴付けのまとめ
この研究は、Ir錯体（７）のfac異性体とmer異性体が分光分析特性に関して著しく異なることを示した。fac（７）は、固体中でmer（７）のほぼ２倍高い約２０％のリン光量子収率を有する。fac（７）が純粋な青色領域で発光するのに対して、mer（７）の発光は、トルコ色の領域にまで及ぶ。発光バンドと吸収バンドの位置に基づき、fac異性体からmer異性体への発光しないエネルギー移動も可能であるべきである（実質的に全てが逆方向ではない）。従って、用途に関連するドーピングの程度または発光分子の間隔では、mer（7）によるどんな不純物も、各電荷のトラップとしてのmer異性体の作用とは独立にfac異性体の発光を部分的にクエンチングする。これから得られる付加的なmer発光は、より長い波長を有し、あまり有効ではない。この解釈は、PMMAフィルム中のIr錯体（７）の濃度に依存する測定値により支持される。よってIr錯体（７）の異性体的に純粋な化合物の使用は、装置の構築に有利である。
ｈ）トルエンおよびPMMA中の錯体（８）の量子収率と発光特性の決定
PMMAフィルムのために、１０％濃度（質量％）のPMMA溶液（ＣＨ２Ｃｌ２中のPMMA）１ｍｌ当たりに染料（Ir錯体（８））２ｍｇを溶解させ、かつ６０μｍドクターブレードを用いてスライドに塗布した。このフィルムをすぐに乾燥させた。トルエン中の測定（分光分析的グレード）を１０mg／lの濃度で実施した。溶液中の酸素を除去するために、測定前に窒素（Ｏ２含量＜150ppm）を溶液中に５分間通し、かつ測定の間に窒素を液体表面上に通した。全ての測定は室温で行った。３３０nmの励起波長で、エミッターはPMMA中では１０％の量子収率を生じ、トルエン中では３．６％の量子収率を生じた。トルエンとPMMA中の発光最大は、５１２nmである。PMMA中のCIE座標は、ＸＲＧＢ＝0.302、ＹＲＧＢ＝0.591である。
３．装置の構成
錯体（７）（例2c, 2d参照）と錯体（８）（例2e参照）のELは、次の層構造を有する装置中でそれぞれ試験した：
３ａ）錯体（７）を発光物質として含有する装置の構成
アノードとして使用されるITO基材を初めにイソプロパノールとアセトン中で沸騰させることによりきれいにした。その間に超音波で処理した。最後に、LCD製造用の市販のクレンザー（Deconex（Ｒ） 20NSおよび中和剤25ORGANACID（Ｒ））を用いて基材を食器洗い機で洗った。残りの有機残留物を除去するために、基材をオゾンの連続流に２５時間さらした。この処理はITOの仕事関数が増大するのでホール注入も改善する。
【０２２３】
引き続き、水溶液からPEDT：PSS（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリ（スチレンスルホネート））（Baytron（Ｒ） P VPAL 4083）を試料上にスピンコーティングした。この場合に、４６nmの厚さが得られた。この後に、クロロベンゼン中に溶かしたPMMA（ポリメタクリル酸メチルエステル）と発光物質（錯体（７）、例2c、例2d）から成る発光層が続いた。クロロベンゼン中のPMMAから成る２％濃度の溶液を使用した。これにドーパント（エミッター）を種々の濃度で加えた。
【０２２４】
スピンコーティングにより塗布した後に、２８％濃度の溶液は約６１nmの厚さを生じ、かつ４０％濃度の溶液は７７nmの厚さを生じた。この溶液に関しては、フェイシャル型異性体が主成分であるエミッターの異性体混合物（fac/mer）（例2c）を使用した。更に、異性体的に純粋なfac−エミッター（例2d）を使用して３０％濃度の溶液を製造した。この溶液はスピンコーティングの後に２７nmの厚さを生じた。
【０２２５】
電荷担体のバランスを改善するために、４０nmのＢＣＰ（２，９―ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）を蒸着により塗布した。ＢＣＰは、その良好な電子の導電率ゆえに知られており、かつHOMOが低いので、ホールをブロックするが、このホールはPMMAを困難にしか放出できない。最後に、フッ化リチウム１nmとアルミニウム１３０nmをカソードとして析出させた。
【０２２６】
部材（OLED）を特徴付けるために、ELスペクトルを種々の電流もしくは電圧で記録した。更に、電流−電圧曲線を反射した発光力と組み合わせて測定した。次に、発光力を輝度計を用いてキャリブレーションにより光度パラメーターに変換できた。
【０２２７】
上記の部材（OLED）については、以下の電気光学データーが得られた：
【０２２８】
【表４】
【０２２９】
３ｂ）錯体（８）を発光物質として含有する装置の構成
アノードとして使用されるITO基材を、まず１０分間イソプロパノールで超音波浴中３０℃できれいにし、次にクロロホルムで同様に超音波浴中３０℃で１０分間きれいにした。この後に、実質的に残りの有機残留物を除去するために、基材を酸素プラズマに２０分間当てた。
【０２３０】
この後に、ホールコンダクターとしてＮＰＤを２×１０−５mbarで、かつ０．２Å／秒 の蒸着速度で基材上に析出させ、その結果４０nmの層厚が得られた。引き続き、錯体（８）（例2e）を５％濃度のドーパントとしてマトリックス材料ＣＢＰと一緒に蒸着した。この層の厚さは同じく４０nmであった。続いて、ＢＣＰ−ホールブロック層（６nm）と２０nmの厚さを有するAlq３から成る電子伝導層が続いた。最後に、１nm厚のLiF−層を塗布し、引き続きAl−電極を蒸着した。
【０２３１】
上記の部材（OLED）に関しては、発光最大５１３nmの場合に６．４cd／Aの発光効率が得られた。最大の輝度は１４８７cd／m２であった。
【図面の簡単な説明】
【０２３２】
【図１】図１は、有機発光ダイオードの構成を表す図である
【図２】図２は、Ir錯体（７）のfac異性体混合物の結晶構造を表す図である
【符号の説明】
【０２３３】
１ アノード、 ２ ホール輸送層、 ３ 発光層、 ４ 電子輸送層、 ５ カソード
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのカルベンリガンドを含有する遷移金属錯体の有機発光ダイオード（OLEDs）における使用、これらの遷移金属錯体を含有している発光層、電子または励起子のブロック層またはホールのブロック層、前記遷移金属錯体を含有しているOLEDs、本発明によるOLEDが含有されている装置ならびに少なくとも２個のカルベンリガンドを含有している特殊な遷移金属錯体に関する。
【０００２】
有機発光ダイオード（OLED）では、電流により励起されるときに発光する材料の特性を利用している。OLEDsは、陰極線管ならびに薄型VDUsを製造するための液晶ディスプレーの代用物として特に興味深い。その極めてコンパクトな構造と、本質的に低い消費電力ゆえに、OLEDsを有する装置は例えば携帯電話、ラプトップなどのモバイル用途に特に有効である。
【０００３】
電流で励起する際に発光する多くの材料が提唱されている。
【０００４】
WO02/15645は、リン光性遷移金属化合物を含有している発光層を有するOLEDに関する。遷移金属化合物は、特に可視電磁スペクトルの青色領域で電子リン光を示す。しかし、WO 02/15645で開示されている錯体から発光される青色の色座標は改善の余地がある。
【０００５】
WO01/41512は、一般式Ｌ２ＭＸ（式中、Ｍはイリジウムであるのが特に有利であり、
Ｌは、２−（１−ナフチル）ベンズオキサゾール、２−フェニルベンズオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、７，８−ベンゾキノリン、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジンおよびトリルピリジンから成るグループから選択され、かつ
Ｘは、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、ピコリネートおよび８−ヒドロキシキノリネート）の分子を含有する発光層を有するOLEDsに関する。
【０００６】
WO00/70655は、発光物質としてリン光有機金属イリジウム化合物またはオスミウム化合物を有する発光層に関する。トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムが発光化合物として有利に使用される。
【０００７】
電磁スペクトルの青色、赤色および緑色領域でELを示す化合物が既に公知であるにもかかわらず、工業的に使用可能である効果的な化合物の提供が望ましい。ELとは、電子蛍光とも電子リン光とも解釈される。更に、電子、励起子またはホールブロック材料として使用される更なる化合物の提供が興味深い。
【０００８】
従って、本発明の課題は電磁スペクトルの青色、赤色および緑色領域でのELに適切である化合物クラスを提供し、これによりフルカラーディスプレーの製造を可能にすることである。本発明のもう１つの課題は、電子、励起子またはホールブロック材料として使用するための化合物の提供である。
【０００９】
これらの課題は、少なくとも１つのカルベンリガンドを含有している一般式Ｉ
【００１０】
【化１】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｍ１は、Co、Rh、Ir、Nb、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu、AgおよびAuから成るグループから選択される金属原子であり、相応の金属原子はどの酸化状態であってもよい；
carbenは、中性またはモノアニオン性および単座、二座または三座であることができるカルベンリガンドであり、この場合にカルベンリガンドは、ビスカルベンリガンドまたはトリスカルベンリガンドであることができる；
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性、有利には単座または二座であることができるモノアニオン性リガンドであり；
Ｋは、ホスフィン、有利にはトリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィンまたはアルキルアリールホスフィン、特に有利にはＰＡｒ３（式中、Ａｒは置換または非置換のアリール基であり、かつＰＡｒ３中の３個のアリール基は同じまたは異なっていることができる）、特に有利であるのはPPh３、PEt３、PnBu３、PEt２Ph、PMe２Ph、PnBu２Phであり；ホスホネートおよびそれらの誘導体、ヒ酸塩およびそれらの誘導体、ホスフィット、CO；ピリジン、この場合に、ピリジンはアルキル基またはアリール基で置換されていてよい；ニトリルおよびＭ１とπ錯体を形成するジエン、有利には、η４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、η４−１，３−ペンタジエン、η４−１−フェニル−１，３‐ペンタジエン、η４−１，４−ジベンジル−１，３−ブタジエン、η４−２，４−ヘキサジエン、η４−３−メチル−１，３−ペンタジエン、η４−１，４−ジトリル−１，３−ブタジエン、η４−１，４−ビス（トリメチルシリル）−１，３−ブタジエンおよびη２−またはη４−シクロオクタジエン（それぞれ１，３および１，５）、特に有利には１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、ブタジエン、η２−シクロオクテン、η４−１，３−シクロオクタジエンおよびη４−１，５−シクロオクタジエンから成るグループから選択される中性の単座または二座リガンドを表す；
ｎは、カルベンリガンドの数であり、その際、ｎは少なくとも１であり、かつ式Iの錯体中のカルベンリガンドは、ｎ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
ｍは、リガンドＬの数であり、その際、ｍは０または≧１であることができ、かつリガンドＬはｍ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
ｏは、リガンドＫの数であり、その際、ｏは、０または≧１であることができ、かつリガンドＫはｏ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
その際に、ｎ＋ｍ＋ｏの合計は、使用した金属原子の酸化状態と配位数およびリガンドであるカルベン、ＬおよびＫの配座数ならびにリガンドであるカルベンおよびＬの電荷に依存するが、但し、ｎは少なくとも１である］の中性遷移金属化合物の有機発光ダイオード（OLEDs）における使用により解決された。
【００１１】
式Iの遷移金属錯体は、OLEDsの任意の層で使用することができ、その際、所望の金属錯体の特性に適応するために、リガンド骨格または中央の金属を変化させることができる。例えば、式Ｉの遷移金属錯体を電子のブロック層、励起子のブロック層、ホールのブロック層またはOLEDsの発光層で使用することができる。式Iの化合物をOLEDsにおいて発光分子として使用するのが有利である。
【００１２】
二座リガンドとは、２カ所で遷移金属原子Ｍ１に配位しているリガンドであると解釈される。本発明の意味する範囲内では、“ニ配位”という用語は“二座”という用語と同義語で使用される。
【００１３】
単座リガンドとは、１カ所で遷移金属原子Ｍ１に配位しているリガンドであると解釈される。使用される金属Ｍ１の配位数と使用されるリガンドＬ、Ｋおよびカルベンの性質と数に応じて、同じ金属Ｍ１および同じ性質と数のリガンドＫ、Ｌおよびカルベンが使用される場合に、相応の金属錯体の種々の異性体が存在できる。例えば、配位数６を有する金属Ｍ１の錯体（八面体型錯体とも称される）の場合には、例えば、Ir（III）−錯体では、この錯体が一般組成物MA２B４である場合にはシス／トランス−異性体のどちらでも可能であり、錯体が一般組成物MA３B３である場合にはfac／mer-異性体（フェイシャル型／メリジオナル型の異性体とも称される）が可能である。配位数４を有する金属Ｍ１の平面正方形錯体の場合には、例えば、Pt（II）−錯体は、該錯体が一般組成物MA２B２である場合にシス／トランス−異性体であることができる。記号AとBは、リガンドの結合部位であり、その際、単座リガンドだけではなく、二座リガンドも存在することができる。上記の一般組成物によれば、非対称の二座リガンドは１つの基Aと基Bを有する。
【００１４】
当業者には、シス／トランスもしくはfac／mer異性体が何を表すか理解できる。八面体型錯体では、２つの基Aが八面体の隣り合う角を占める場合に、組成物MA２B４の錯体の場合にシス異性体が存在するのに対して、トランス異性体では２つの基Aは八面体の対角を占める。組成物MA３B３の錯体の場合には、同じ種類の３つの基は、八面体表面の１つの面の角を占める（フェイシャル型異性体）か、またはメリジアンを占める。すなわち、３つのリガンド結合部位のうち２つは互に対してトランスの状態である（メリジオナル型異性体）。八面体型金属錯体におけるシス／トランス−異性体もしくはfac-mer異性体の定義に関しては、例えばJ. Huheey, E. Keiter, R. Keiter, Anorganische Chemie: Prinzipien von Struktur and Reaktivitaet, 第２改訂版、translated and expanded by Ralf Stendel, Berlin; New York: de Gruyter, 1995, 575〜576頁を参照のこと。
【００１５】
平面正方形錯体では、シス異性体とは組成物MA２B２の錯体で２つの基Aと２つの基Bが正方形の隣り合う角を占める場合を表すのに対して、トランス異性体では、２つの基Aと２つの基Bの両方が正方形の対角線上に向かい合う２つの角を占めている。平面正方形金属錯体におけるシス／トランス−異性体の定義に関しては、例えばJ. Huheey, E. Keiter, R. Keiter, Anorganische Chemie: Prinzipien von Struktur and Reaktivitaet, 第２改訂版、translated and expanded by Ralf Stendel, Berlin; New York: de Gruyter, 1995, 557〜559頁を参照のこと。
【００１６】
一般に、式Iの金属錯体の種々の異性体は当業者に公知の方法により、例えば、クロマトグラフィー、昇華または結晶化により分離することができる。
【００１７】
従って、本発明は式Iの遷移金属錯体の個々の異性体ならびに任意の混合比の種々の異性体の混合物に関する。
【００１８】
カルベンリガンドを含有している遷移金属錯体は、従来技術から公知である。従って、Gruendemann et al., J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 10473〜10481およびDanapoulus et al,m J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002 3090〜3091は次の構造単位：
【００１９】
【化２】
を有するカルベンリガンドを有するイリジウム錯体に関する。Hitchcock et al. J. Organomet. Chem., 1982, 239, C26-C30には、３個のモノアニオン性カルベンリガンドを有するイリジウム（III）錯体が開示されており、次の構造式：
【００２０】
【化３】
を有する。
【００２１】
しかし、上記の文献には発光特性、特にEL特性、開示化合物もしくはそれらのOLEDsにおける使用が開示されていない。
【００２２】
Yam et al., Chem. Commun. 1989, 2261〜2262およびYam et al., J. Chem. Soc. Dalton Trans., 2001, 1911〜1919には、カルベンリガンドを有するルテニウム錯体が開示されている。これらのカルベン錯体の光物理的特性、特に錯体のフォトルミネセンスは、上記の文献で調査されていた。しかし、これらの錯体の使用に関しては何の記述もされておらず、文献には、調査した化合物のELに関する記述がない。
【００２３】
Che et al., Organometallics 1998, 17, 1622〜1630は、次の構造単位：
【００２４】
【化４】
を有するカルベンリガンドを有するカチオン性Re−錯体に関する。
【００２５】
この錯体は、フォトルミネセンスを示す。しかしRe−錯体の使用ならびに錯体のEL挙動の試験は開示されていない。
【００２６】
US6160267およびUS6338977は、取り囲まれている蒸気によりその色が変化する分子発光ダイオードに関する。これらの電極は中性の白金錯体を含有するセンサーエミッター層を有し、その際、白金はＣＮ−、ＮＯ２−、ＮＣＯ−、ＮＣＳ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−およびオキサレートから成るグループから選択される２個の負に帯電したリガンドにより錯化され、かつ更なる２個のリガンドは少なくとも１つ、最大でも２個のアリールイソニトリル基および式＝Ｃ（Ｙ）−ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−アルキル（式中、ＹはO−アルキル、ＮＨ−アルキルまたはＮ（アルキル）２である）を有する１個のフィッシャーカルベン錯体から選択される。US6160267およびUS6338977に開示されているＰｔ−錯体の必然的な特徴は、少なくとも１つのアリールイソニトリル基の存在である。
【００２７】
式Iによるこれらの構造タイプの物質は、電磁スペクトルの赤、緑および青色領域でのELに適切ではあるが、少なくとも１つのカルベンリガンドを有する本発明による式Iの遷移金属錯体のOLEDsにおける発光物質としての適性は、前記の文献には何も言及されていない。
【００２８】
ゆえに、本明細書の式Iの遷移金属錯体は、フルカラーディスプレーを製造するためのOLEDsにおける発光物質として適切であることが見いだされた。
【００２９】
特に有利には、本発明により使用される一般式Iの遷移金属錯体は、Os、Rh、Ir、Ru、PdおよびPtから成るグループから選択される金属原子Ｍ１を有し、その際、Os(IV)、Rh(III)、Ir(I)、Ir(III)、Ru(III)、Ru(IV)、Pd(II)およびPt(II)が有利である。特に有利に使用される金属原子は、Ru、Rh、IrおよびPtであり、有利には、Ru(III)、Ru(IV)、Rh(III)、Ir(I)、Ir(III)およびPt(II)である。極めて有利には、金属原子Ｍ１としてIrまたはPtを使用し、有利にはIr(III)またはPt(II)、極めて有利にはIr(III)を使用する。
【００３０】
適切なモノアニオン性リガンドＬまたはジアニオン性リガンドＬ、有利には単座または二座であることができるモノアニオン性リガンドＬが、単座または二座のモノアニオン性またはジアニオン性リガンドとして使用される通常のリガンドである。
【００３１】
適切なモノアニオン性単座リガンドは、例えば、ハロゲン化物、特にCl−およびBr−、擬ハロゲン化物、特にCN−、シクロペンタジエニル（Cp−）、遷移金属Ｍ１とシグマ結合により結合するアルキル基、例えば、ＣＨ３、遷移金属Ｍ１とシグマ結合により結合するアルキルアリール基、例えばベンジルである。
【００３２】
適切なモノアニオン性二座リガンドは、例えばアセチルアセトネートおよびそれらの誘導体、ピコリネート、シッフ塩基、アミノ酸ならびにWO02/15645に挙げられている二座モノアニオン性リガンドであり、その際、アセチルアセトネートとピコリネートが有利である。
【００３３】
適切な中性単座または二座リガンドは、既に挙げてある。有利な中性単座リガンドは、PPh３、P(OPh) ３、AsPh３、CO、ピリジン、ニトリルおよびそれらの誘導体から成るグループから選択される。適切な中性単座もしくは二座リガンドは、有利に１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、η４−シクロオクタジエンおよびη２−シクロオクタジエン（それぞれ１，３と１，５）である。
【００３４】
中性遷移金属錯体（その際、該遷移金属原子Ir(III)は配位数６を有する）中のカルベンリガンドの数ｎは、１〜３、有利には２または３、特に有利には３を有する。ｎ＞１の場合には、カルベンリガンドは同じまたは異なっていることができ、同じであるのが有利である。
【００３５】
遷移金属錯体（その際、該遷移金属原子Pt(III)は配位数４を有する）中のカルベンリガンドの数ｎは、１または２、有利には２を有する。ｎ＞１の場合には、カルベンリガンドは同じまたは異なっていることができる。
【００３６】
モノアニオン性リガンドＬの数ｍは、前記の場合には０〜２、有利には０または１であり、特に有利には０である。ｍ＞１の場合には、リガンドＬは同じまたは異なっていることができ、同じであるのが有利である。
【００３７】
中性リガンドＫの数oは、Ir(III)の配位数６またはPt(II)の４がカルベンリガンドとリガンドＬにより既に達成されたかどうかにより左右される。Ir(III)が使用される場合には、ｎは３であり、かつ３個のモノアニオン性二座カルベンリガンドが使用されるので、oは前記の場合に０である。Pt(III)が使用される場合には、ｎは２であり、かつ２個のモノアニオン性二座カルベンリガンドが使用されるので、この場合にoは同様に０である。
【００３８】
１つの実施態様では、本発明は式IA
【００３９】
【化５】
［式中、記号は次の意味を有する：
Do１は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、ＰおよびＳから成るグループから選択されるドナー原子であり、有利にはＮ、Ｏ、ＰおよびＳ、特に有利にはＮであり；
ｒは、Do１がＣである場合には２であり、Do１がＮまたはＰである場合には１であり、Do１がＯまたはＳである場合には０であり；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ相互に独立に水素またはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびアルケニル基から成るグループから選択される炭素原子含有基であり、有利にはアルキル基およびアリール基であり；または
Ｙ１とＹ２は、一緒になってドナー原子Do１と窒素原子Nの間に１つの架橋を形成し、前記架橋は少なくとも２つの原子、有利には２〜３子の原子、特に有利には２個の原子を有し、そのうちの少なくとも１つは炭素原子であり、かつその他の原子は有利には窒素原子または炭素原子であり、その際、架橋は飽和または不飽和、有利には不飽和であることができ、かつ架橋の少なくとも２個の原子は置換または非置換であることができ、
Ｙ３とＹ４は、それぞれ相互に独立に水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニル基であり、有利には水素、アルキル、ヘテロアリールまたはアリール基であり、その際、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は、同時に水素であってはならない］
の遷移金属錯体の使用に関する。
【００４０】
記号Ｍ１、Ｌ、Ｋならびにｎ、ｍおよびoは、既に説明してある。
【００４１】
基Ｙ１とＹ２に関しては、本明細書が意味する範囲内にて、次のことが当てはまる：
基Ｙ１とＹ２の置換基は、一緒になって全部で３〜５、有利には４個の原子を有する架橋を形成でき、この原子のうち１個または２個の原子はヘテロ原子であり、有利にはＮであることができ、かつ残りの原子は炭素原子であることができるので、Ｙ１とＹ２は、この架橋と一緒に５員環〜７員環、有利には６員環を形成し、前記環は場合により２個の二重結合を有し、または６員環または７員環の場合には３個の二重結合を有することができ、かつ場合によってはヘテロ原子、有利にはＮを有していてよいアルキル基またはアリール基により置換されていてよく、その際、アルキルまたはアリール基により置換されているか、または非置換の６員芳香環が有利であり、または有利な６員芳香環は更なる環、場合により少なくとも１つのヘテロ原子、有利にはＮを有していてよい６員芳香環と縮合する。
【００４２】
本明細書の範囲内で、アリールラジカルまたはアリール基、ヘテロアリールラジカルまたはヘテロアリール基、アルキルラジカルまたはアルキル基およびアルケニルラジカルまたはアルケニル基は次の意味を有する：
アリールラジカル（または基）は、６〜３０個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子の基本骨格を有する基であると解釈され、芳香族環または複数の縮合芳香環から形成されている。適切な基本骨格は、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニルまたはフェナントレニルである。これらの基本骨格は、非置換であることができる（すなわち、置換可能な全ての炭素原子が水素原子を有する）、または１つ、複数または全ての置換可能な基本骨格の箇所で置換することができる。適切な置換基は、例えば、アルキル基、有利には１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であり、特に有利にはメチル、エチルまたはi−プロピル、アリール基、有利には更に置換または非置換であってよいＣ６−アリール基、ヘテロアリール基、有利には少なくとも１つの窒素原子を含有するヘテロアリール基、特に有利にはピリジル基、アルケニル基、有利には１個の二重結合を有するアルケニル基、特に有利には１個の二重結合と１〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である。ドナー作用を有する基は、＋ｌ作用および／または＋Ｍ作用を有する基であると解釈される。アクセプター作用を有する基とは、−ｌ作用および／または−Ｍ作用を有する基であると解釈される。ドナー作用またはアクセプター作用を有する適切な基は、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦ、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３−基、ＣＮ−基、チオ基またはＳＮＣ−基である。極めて有利には、アリール基はメチル、Ｆ、Ｃｌ、アリールオキシおよびアルコキシから成るグループから選択される置換基を有する。アリールラジカルまたはアリール基は、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール基、特に有利には場合により少なくとも１つの前記の置換基で置換されているＣ６−アリール基である。上記の置換基の１個または２個を有するＣ６〜Ｃ１８−アリール基、有利にはＣ６−アリール基では、Ｃ６−アリール基の場合に、１個の置換基は、アリール基の更なる結合部位に対してオルト位、メタ位またはパラ位に位置し、２個の置換基の場合には、これらはアリール基の更なる結合部位に対してメタ位またはオルト位に位置するか、または１個の基がオルト位に位置し、もう１個の基がメタ位に位置するか、または１個の基がオルトもしくはメタ位に位置し、かつもう１つの基がパラ位に位置する。
【００４３】
ヘテロアリールラジカルまたはヘテロアリール基は、アリール基の基本骨格の少なくとも１つの炭素原子がヘテロ原子により置換されている点において上記のアリール基とは異なる基であると解釈される。有利なヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳである。アリール基の基本骨格の１個または２個の炭素原子がヘテロ原子で置換されているのが極めて有利である。ピリジルのような電子に富む系およびピロール、フランのような五員環のヘテロ芳香族から選択される基本骨格が特に有利である。この基本骨格は、１個、多数または全ての基本骨格の置換可能な位置で置換できる。適切な置換基は、すでにアリール基に関して挙げたものと同じである。
【００４４】
アルキルラジカルまたはアルキル基とは、１〜２０個、有利には１〜１０個の炭素原子、特に有利には１〜８個の炭素原子を有する基であると解釈される。このアルキル基は、分枝または非分枝であることができ、場合により１個または複数のヘテロ原子、有利にはSi、N、OまたはS、特に有利にはN、OまたはSで中断されている。更に、このアルキル基は、アリール基に関して挙げた１個または複数の置換基で置換することができる。同様に、アルキル基は１個または複数のアリール基を有することができる。この場合に、前記で挙げたアリール基の全てが適切である。メチルおよびイソプロピルから成るグループから選択されるアルキル基が有利である。
【００４５】
アルケニルラジカルまたはアルケニル基とは、少なくとも２個の炭素原子を有する上記のアルキル基に相応する基であると解釈されるが、アルキル基の少なくとも１つのＣ−Ｃ−単結合がＣ−Ｃ−二重結合で置換されている点が異なる。このアルケニル基が１個または２個の二重結合を有するのが有利である。
【００４６】
少なくとも２個の原子を有し、そのうちの１つは炭素原子であり、その他の原子は窒素原子または炭素原子である架橋は、有利には以下の基を有すると解釈され、その際、架橋は飽和または有利には不飽和であることができ、かつ架橋の少なくとも２個の原子は置換または非置換であることができる：
− ２個の炭素原子または１個の炭素原子と１個の窒素原子を有する架橋、その際、炭素原子または１個の炭素原子と１個の窒素原子は、１個の二重結合により相互に結合するので、該架橋は以下の式のうち１つの架橋を有し、架橋は２個の炭素原子を有するのが有利である：
【００４７】
【化６】
【００４８】
Ｒ１３とＲ１４は、相互に独立に水素、アルキルまたはアリールを表す、または
Ｒ１３とＲ１４は、一緒になって３〜５個、有利には４個の原子を有する１つの架橋を形成し、前記の原子のうち、場合により１個または２個の原子はヘテロ原子、有利にはＮであることができ、かつ残りの原子は炭素原子であることができるので、これらの基は５〜７員環、有利には６員環を形成し、この環は場合により、既に存在する二重結合の他に１個の二重結合を有することができ、または６員環もしくは７員環の場合には、２個の更なる二重結合を有することができ、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基で置換することができる。この場合に、６員芳香環が有利である。これらは、アルキル基またはアリール基で置換するか、または非置換であることができる。更に、これらの有利な６員芳香環に１個以上の更なる芳香環が縮合することもできる。この場合に、その都度考えられるだけの縮合が可能である。
【００４９】
これらの縮合基は更に置換することができ、有利にはアリール基の一般の定義で挙げた基で置換される。
− ２個の炭素原子を有する架橋、その際、炭素原子は単結合により相互に結合されるので、架橋は以下の式を有する：
【００５０】
【化７】
［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、相互に独立に水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニル基、有利には水素、アルキルまたはアリールを表す］
式IAの遷移金属錯体中のＭ１がIr(III)であるのがとりわけ有利である。基
【００５１】
【化８】
は、次のもの
【００５２】
【化９】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、それぞれ水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する置換基であり、かつ有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択され、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基であり、
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、有利にはアルキル、ヘテロアリールまたはアリールであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成し、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１０は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し、
ｖは、０〜４、有利には０、１または２、とりわけ有利には０であり、その際、ｖが０である場合には式ｃ中のアリール基の４個の全ての置換基は水素である］
から成るグループから選択されるのが特に有利である。
【００５３】
基Ｙ３とＹ４は、すでに前記に定義されている。
【００５４】
本発明のもう１つの有利な実施態様では、一般式Iの中性遷移金属錯体中の少なくとも１つのカルベンリガンドは、二座および／またはモノアニオン性カルベンリガンドである。少なくとも１つのカルベンリガンドは、モノアニオン性二座のカルベンリガンドであるのがとりわけ有利である。
【００５５】
とりわけ有利には、式Iの中性遷移金属錯体中の少なくとも１つのカルベンリガンドは、次の式（II）
【００５６】
【化１０】
［式中、記号は次の意味を有する：
Do１は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、ＯおよびＳから成るグループから選択されるドナー原子、有利にはＰ、Ｎ、ＯおよびＳ、特に有利にはＮであり；
Do２は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、ＯおよびＳから成るグループから選択されるドナー原子であり：
ｒは、Do１がＣである場合には２であり、Do１がＮまたはＰである場合には１であり、Do１がＯまたはＳである場合には０であり；
ｓは、Do２がＣである場合には２であり、Do２がＮまたはＰである場合には１であり、Do２がＯまたはＳである場合には０であり；
Xは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンまたはアルケニレンから成るグループから選択されるスペーサーであり、有利にはアルキレンまたはアリーレン、特に有利にはＣ１〜Ｃ３−アルキレンまたはＣ６−１，４−アリーレンであり、その際、場合により４個のその他の炭素原子の少なくとも１つは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはi−プロピル基で、またはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択されるドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基で置換することができる；とりわけ有利にはメチレン、エチレンまたは１，４−フェニレンであり；
ｐは０または１、有利には０であり；
ｑは０または１、有利には０であり；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ相互に独立に水素またはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびアルケニル基から成るグループから選択される炭素原子含有基；有利にはアルキル基、ヘテロアリール基およびアリール基；または
Ｙ１とＹ２は、一緒になってドナー原子Do１と窒素原子Ｎの間に１つの架橋を形成し、前記架橋は少なくとも２つの原子、有利には２〜３個の原子、特に有利には２個の原子を有し、そのうちの１つは炭素原子であり、その際、少なくとももう１つの原子は窒素原子であり、その際、架橋は飽和または不飽和、有利には不飽和であることができ、かつ架橋の少なくとも２個の原子は置換または非置換であることができる；
Ｙ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基または
【００５７】
【化１１】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、独立にDo２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を有する）であり；
Ｒ１とＲ２は、相互に独立に水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基であるか、または
Ｒ１とＲ２は、一緒になって全部で３個〜５個、有利には４個の原子を有する１つの架橋を形成し、そのうち１個または２個の原子はヘテロ原子、有利にはＮであることができ、かつ残りの原子は炭素原子であるので、基
【００５８】
【化１２】
は、５〜７員環、有利には６員環を形成し、これは場合により、既に存在する二重結合の他に１個の二重結合を有することができ、または６員環もしくは７員環の場合には、２個の更なる二重結合を有することができ、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基で置換することができ、かつ場合によりヘテロ原子、有利にはＮを含有することができ、この場合に、アルキル基またはアリール基で置換された、または非置換であることができる６員芳香環が有利であり、またはこの６員芳香環に場合により少なくとも１つのヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる更なる環、有利には６員芳香環が縮合することもできる；
Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基である］
を有する。
【００５９】
ｐおよび／またはqが０である式IIのリガンドが有利である。すなわち、式IIのリガンド中にスペーサーＸおよび／またはドナー原子Do２は存在しない。
【００６０】
基
【００６１】
【化１３】
は、次のもの
【００６２】
【化１４】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、有利にはＦから選択される置換基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基であり、有利には水素、アルキル、ヘテロアリールまたはアリールである；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、有利にはアルキルまたはアリールであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成する、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１０は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基を表し；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表す；
ｖは、０〜４、有利には０、１または２、とりわけ有利には０であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する；
Ｙ３は、既に定義されている］
から成るグループから選択されるのが有利である。
【００６３】
式IIのカルベンリガンドの基
【００６４】
【化１５】
は、
【００６５】
【化１６】
［式中、記号を次の意味を有する：
Ｚは、ＣＨまたはＮであり、その際、カルベンリガンドとの基の結合部位に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位に位置することができ；
Ｒ１２は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利にはアルキル基またはアリール基であり、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成する、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１２は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１２はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基を表し；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表す；
ｔは、０〜３、有利にはｔ＞１であり、基Ｒ１２は同じまたは異なっていることができ、有利にはｔは０または１であり、かつｔが１の場合はスペーサーＸとの結合部位に対して、またはｐが０の場合はカルベン炭素原子に隣り合う窒素原子との結合部位に対して基Ｒ１２はｏ−位、ｍ−位またはｐ−位に位置する］
を表すのが有利である。
【００６６】
式IIのカルベンリガンドでは、Ｙ３は前記に定義した基と同じまたは異なっていることができ、かつ既に述べた次の意味を有することができる：
水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基または
【００６７】
【化１７】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、独立にDo２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を有する）である。
【００６８】
Ｙ４、すなわち式の基
【００６９】
【化１８】
が構造
【００７０】
【化１９】
を表し、Ｙ３が
【００７１】
【化２０】
を表す式IIのカルベンリガンドの他に、Ｙ４、すなわち式の基
【００７２】
【化２１】
が構造
【００７３】
【化２２】
を表し、Ｙ３が水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基を表すカルベンリガンドが適切である。
【００７４】
記号の定義は、前記の定義に相当する。
【００７５】
式IIの少なくとも１つのカルベンリガンドは次のもの：
【００７６】
【化２３】
［式中、記号は次の意味を有する：
Z，Z’は、同じまたは異なり、ＣＨまたはＮであり；
Ｒ１２，Ｒ１２’は、同じまたは異なり、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利にはアルキル基またはアリール基であるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成する、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１２もしくはＲ１２’はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基を表し；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、チオ基およびＳＣＮ基を表し；
ｔとｔ’は、同じまたは異なり、有利には同じであり０〜３である。その際、ｔもしくはｔ’が１より大きい場合には、基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、同じまたは異なっていることができ、ｔもしくはｔ’は０または１であるのが有利であり、かつｔもしくはｔ’が１である場合には、Ｒ１２もしくはＲ１２’はカルベン炭素原子に隣り合う窒素原子との結合部位に対してｏ−位、ｍ−位またはｐ−位に位置する；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される置換基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し、有利には水素、アルキル、ヘテロアリールまたはアリールであり、
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニル、有利にはアルキル、ヘテロアリールまたはアリール、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成し、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１０は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し、
ｖは、０〜４、有利には０、１または２、とりわけ有利には０であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する］
から選択されるのが特に有利である。
【００７７】
従って、使用する式（I）の遷移金属錯体は、少なくとも１つの式IIのカルベンリガンドを含有するものであり、その際、式IIのカルベンリガンドの有利な実施態様は先に説明してある。
【００７８】
よって、一般式Iの特に有利な遷移金属錯体は、一般式（IＢ）
【００７９】
【化２４】
を有する。
【００８０】
記号の意味は、遷移金属錯体（I）に相当し、かつカルベンリガンド（II）に関して挙げた意味を有する。有利な実施態様は、同様に先に挙げてある。
【００８１】
式IBの遷移金属錯体は、配位数６を有する金属原子Ｍ１を使用する場合には、フェイシャル型またはメリジオナル型の異性体としてまたは任意の混合比のフェイシャル型とメリジオナル型の異性体から成る異性体混合物として存在する（上記のように組成物MA３B３を有する場合）。式IBの遷移金属錯体のフェイシャル型またはメリジオナル型の異性体の特性に依存して、異性体的に純粋なフェイシャル型または異性体的に純粋なメリジオナル型の異性体、またはフェイシャル型とメリジオナル型の異性体から成る異性体混合物（異性体のうち１つが過剰に存在するか、または両方の異性が同じ量で存在する）を使用するのが有利である。例えば、ｎが３、かつｍとoが０を表す場合に、式ＩＢの遷移金属錯体のフェイシャル型またはメリジオナル型の異性体が可能である。式ＩＢの遷移金属錯体が組成物ＭＡ２Ｂ４である場合には、遷移金属錯体は既に説明したように任意の混合比のシス／トランス異性体の形で存在することができる。式ＩＢの遷移金属錯体のシスまたはトランス異性体の特性に依存して、異性体的に純粋なシスまたは異性体的に純粋なトランス異性体、またはシス異性体とトランス異性体から成る異性体混合物（異性体のうち１つが過剰に存在するか、または両方の異性が同じ量で存在する）を使用するのが有利である。例えば、Ｍ１が配位数６を有する金属原子であり、かつｎが２であり、ｍが２である場合に、式IBの錯体のシス／またはトランス異性体が可能であり、その際、２つの単座リガンドＬは同じであり、かつoは０であるか、またはoが２の場合には２つの単座リガンドＫが同じであり、かつｍは０である。
【００８２】
遷移金属原子が配位数６を有するIr(III)である中性遷移金属錯体に関しては、有利なモノアニオン性二座カルベンリガンドの数ｎは少なくとも１であり、かつ最大で３である。有利に使用されるモノアニオン性二座カルベンリガンドの数は、２または３、特に有利には３である。この場合に、ｎ＞１である場合に、カルベンリガンドは同じまたは異なっていることができる。
【００８３】
平面正方形錯体を形成する配位数４を有する金属原子Ｍ１を使用する場合に、式IBの遷移金属錯体は、シス異性体またはトランス異性体として、またはこれらが組成物ＭＡ２Ｂ２を有する場合には、既に先に説明したように任意の混合比のシス異性体とトランス異性体から成る異性体混合物として存在することができる。ｎが２であり、ｍとoが０である場合に、例えば、式IBの遷移金属錯体のシス／トランス異性体が可能である。
【００８４】
遷移金属原子が配位数４を有するPt(II)である中性遷移金属錯体に関しては、有利なモノアニオン性二座カルベンリガンドの数ｎは、１または２、有利には２である。この場合に、カルベンリガンドはｎ＝２である場合に同じまたは異なっていることができる。
【００８５】
Ｍ１が配位数６を有するIr(III)である遷移金属錯体がとりわけ有利である。このIr(III)錯体では、ｎが３、ｍが０、oが０、ｑが０、ｐが０、Do１がＮおよびｒが１である場合にきわめて有利であり、その際、残りの記号は既に説明した意味を有する。
【００８６】
次のもの：
【００８７】
【化２５】
［式中、記号は有利なカルベンリガンドに関して既に挙げた意味を有する］
から成るグループから選択される式ＩＢａ〜ｄの遷移金属錯体が特に有利である。
【００８８】
これらのIr(III)のうち、式ｂ、ｃおよびｄのものが有利である。ＺとＺ’がそれぞれＣＨであり、Ｒ８とＲ９がそれぞれＨであり、ｔ、ｔ’およびｖがそれぞれ０であり、かつ残りの基が有利なカルベンリガンドに関して既に挙げた意味を有するIr(III)錯体が特に有利である。
【００８９】
上記の中性遷移金属錯体は、有機発光ダイオード（OLEDs）における発光分子として有用である。リガンドまたは中心金属の簡単なバリエーションにより、電磁スペクトルの赤色、緑色ならびに特に青色領域でELを示す遷移金属錯体を提供することができる。本発明により使用される中性遷移金属錯体は、従って工業的に使用可能なフルカラーディスプレーにおいて使用するために適切である。
【００９０】
更に、前記の中性遷移金属錯体は、使用されるリガンドと使用される中心金属に依存してOLEDsにおいて電子ブロッカー、励起子ブロッカーまたはホールブロッカーとして適切である。
【００９１】
本明細書のもう１つの対象は、一般式IC
【００９２】
【化２６】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｍ１は、Ru、Rh、Ir、Ptであり、相応の金属原子はどの酸化状態であってもよく、有利にはIrおよびPtである；
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性リガンド、有利には単座または二座であることができるモノアニオン性リガンドであり；
Ｋは、中性の単座または二座リガンドであり；
ｎはカルベンリガンドの数であり、その際、ｎは少なくとも２である場合に遷移金属錯体中のカルベンリガンドは同じまたは異なっていることができる；
ｍは、リガンドLの数であり、その際、ｍは０または≧１であることができ、かつリガンドLはｍ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
oは、リガンドKの数であり、その際、oは０または≧１であることができ、かつリガンドKはo＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
その際に、ｎ＋ｍ＋ｏの合計は、使用した金属原子の酸化状態と配位数およびリガンドの配座数ならびにリガンドの電荷に依存するが、但し、ｎは少なくとも２である；
Do２は、C、N、P、OおよびSから成るグループから選択されるドナー原子であり；
ｓは、Do２がＣである場合には２であり、Do２がＮまたはＰである場合には１であり、Do２がＯまたはＳである場合には０であり；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンまたはアルケニレンから成るグループから選択されるスペーサーであり、有利にはアルキレンまたはアリーレン、特に有利にはＣ１〜Ｃ３−アルキレンまたはＣ６−１，４−アリーレンであり、その際、場合により４個のその他の炭素原子の少なくとも１つは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはi−プロピル基で、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基で置換することができる；とりわけ有利にはメチレン、エチレンまたは１，４−フェニレンであり；
ｐは０または１、有利には０である；
ｑは０または１、有利には０である；
Ｙ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基またはアリール基、または
【００９３】
【化２７】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、Do２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと独立に同じ意味を有する）である；
Ｒ１、Ｒ２は、相互に独立に水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基であるか、または
Ｒ１とＲ２は、一緒になって全部で３個〜５個、有利には４個の炭素原子を有する１つの架橋を形成し、そのうち１個または２個の原子はヘテロ原子、有利にはＮであることができ、かつ残りの原子は炭素原子であるので、基
【００９４】
【化２８】
は、５〜７員環、有利には６員環を形成し、これは場合により、既に存在する二重結合の他に１個の二重結合を有することができ、または６員環もしくは７員環の場合には、２個の更なる二重結合を有することができ、かつ場合によりアルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基で置換することができ、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子、有利にはＮを含有することができ、この場合に、アルキル基またはアリール基で置換された、または非置換であることができる６員芳香環が有利であり、またはこれらの有利な６員芳香環に場合により少なくとも１つのヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる更なる環、有利には６員芳香環が縮合することもできる；
Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利には水素、アルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基であり；
Ｙ１とＹ２は、一緒になって窒素原子Ｎの間に１つの架橋を形成し、前記架橋は少なくとも２つの原子を有し、そのうちの１つは炭素原子であり、その際、その他の原子は窒素原子または炭素原子であり、その際、架橋は飽和または不飽和であることができ、かつ架橋の少なくとも２個の原子は置換または非置換であることができ、その際、架橋が２個の炭素原子を有し、かつ飽和である場合には、２個の炭素原子のうち少なくとも１つは置換されており、有利には架橋は２個の原子を有し、その際この２個の原子は置換されていてもよく、かつ不飽和であることができる］
の中性遷移金属錯体である。
【００９５】
式ICの本発明による遷移金属錯体中の有利かつとりわけ有利な実施態様の記号は、本発明により使用される遷移金属錯体に関して既に記載されている。
【００９６】
中心金属M１の置換パターンに依存して、かつ配位数６の中心金属、例えばIr(III)を使用する場合には、八面体遷移金属錯体はフェイシャル型またはメリジオナル型異性体の形で、または任意の混合比のフェイシャル型とメリジオナル型異性体の混合物として存在することができる。フェイシャル型またはメリジオナル型異性体を製造するための前提条件は、先に説明してある。従って、fac−mer−異性体混合物の他に、本明細書の対象は使用する中心金属における置換パターンに基づき存在する場合は、本発明による遷移金属錯体ICの純粋なフェイシャル型またはメリジオナル型異性体である。式IBの遷移金属錯体のフェイシャル型またはメリジオナル型異性体の特性に依存して、異性体的に純粋なフェイシャル型または異性体的に純粋なメリジオナル型異性体またはフェイシャル型とメリジオナル型異性体の混合物（異性体のうち１つが過剰に存在するか、または両方の異性が同じ量で存在する）を使用するのが有利である。個々の異性体は、相応の異性体混合物から例えば、クロマトグラフィー、昇華または結晶化により単離することができる。異性体を分離するための相応の方法は、当業者に公知である。
【００９７】
本発明による遷移金属錯体IC中の基
【００９８】
【化２９】
は、次のもの
【００９９】
【化３０】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、相互に独立に水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される置換基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＨＦ２基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基、有利には、水素、アルキルまたはアリールを表し；その際、式ａ中少なくとも１つの基Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６またはＲ７は水素を表さず；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、有利にはアルキルまたはアリール、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって、場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成し、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１０は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し、
ｖは、０〜４、有利には０、１または２、とりわけ有利には０であり、その際、ｖが０である場合には場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有し；
Ｙ３は既に定義してある］
から選択されるのが特に有利である。
【０１００】
基
【０１０１】
【化３１】
は、
【０１０２】
【化３２】
［式中、記号は次の意味を有する；
Ｚは、ＣＨまたはＮを表し、その際、Ｚはカルベンリガンドとの基の結合部位に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位に位置でき；
Ｒ１２は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利にはアルキル基またはアリール基であり、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２が一緒になって場合により少なくとも１つのヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成する、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１２は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１２はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基を表し；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表す；
ｔは、０〜３、有利にはｔ＞１であり、基Ｒ１２は同じまたは異なっていることができ、有利にはｔは０または１であり、かつｔが１の場合はスペーサーＸとの結合部位に対して、またはｐが０の場合はカルベン炭素原子に隣り合う窒素原子との結合部位に対して、基Ｒ１２はｏ−位、ｍ−位またはｐ−位に位置することができる；；
Ｙ３は、先に定義した基と同じまたは異なっていることができる］
を表すのが有利である。
【０１０３】
本発明による遷移金属錯体は、相互に独立に次のもの
【０１０４】
【化３３】
［式中、記号は次の意味を有する：
Z，Z’は、同じまたは異なり、有利には同じでありＣＨまたはＮであり；
Ｒ１２，Ｒ１２’は、同じまたは異なり、有利には同じであり、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、有利にはアルキル基、ヘテロアリール基またはアリール基を表すか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成する、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１２もしくはＲ１２’はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基を表し；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３、ＣＮ、チオ基およびＳＣＮ基を表し；
ｔとｔ’は、同じまたは異なり、有利には同じであり０〜３である。その際、ｔもしくはｔ’が１より大きい場合には、基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、同じまたは異なっていることができ、ｔもしくはｔ’は０または１であるのが有利であり、かつｔもしくはｔ’が１である場合には、Ｒ１２もしくはＲ１２’はカルベン炭素原子に隣り合う窒素原子との結合部位に対してｏ−位、ｍ−位またはｐ−位に位置する；
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、ハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、有利にはＦから選択される置換基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミン基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し、有利には水素、アルキルまたはアリールであり；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、有利にはアルキル、ヘテロアリールまたはアリール、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子、有利にはＮを含有することができる１個の縮合環を形成し、有利にはそれぞれ２個の基Ｒ１０は一緒になって１個の縮合芳香Ｃ６−環を形成し、その際、これに有利には６員芳香環、場合により１個または複数の更なる芳香環が縮合することができ、その際、その都度考えられるだけの縮合が可能であり、かつ縮合した基は更に置換することがきる；またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する、有利にはハロゲン基、有利にはＦ、Ｃｌ、Ｂｒから成るグループ、特に有利にはＦから選択される基；アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボニル基、エステル基、アミノ基、アミド基、ＣＨＦ２基、ＣＨ２Ｆ基、ＣＦ３基、ＣＮ基、チオ基およびＳＣＮ基を表し；
ｖは、０〜４、有利には０、１または２、とりわけ有利には０であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する］
から成るグループから選択される少なくとも２個のカルベンリガンドを有するのが特に有利である。
【０１０５】
本発明による一般式ICの遷移金属錯体は、Rh(III)、Ir(III)、Ru(III)、Ru(IV)およびPt(II)から成るグループ、有利にはPt(II)またはIr(III)から選択される金属原子Ｍ１を有するのが特に有利である。金属原子Ｍ１としてIr、有利にはIr(III)を使用するのが特に有利である。
【０１０６】
とりわけ有利な実施態様では、本発明による遷移金属錯体Ir(III)中のＭ１は、Ir(III)であり、ｎは３、ｍとoは０であり、その際、３個のカルベンリガンドが同じであるのが特に有利である。
【０１０７】
式ICの本発明による遷移金属錯体は、当業者に公知の方法と同様に製造できる。適切な製法は、例えば、参考文献のW.A. Hermann et al., Advances in Organometallic Chemistry, Vol.48, 1〜69頁、W.A. Hermann et al., Angew. Chem. 1997, 109, 2256〜2282頁およびG. Bertrand et al., Chem. Rev. 2000, 100, 39〜91頁およびこの中に引用されている文献に記載されている。
【０１０８】
１実施態様では、本発明による遷移金属錯体は、相応のカルベンリガンドに相応するリガンド前駆体から脱プロトン化し、引き続き所望の金属を含有した適切な金属錯体と反応させることにより製造される。このほかに、本発明による遷移金属錯体の製造はWanzlickオレフィンを直接に使用することによって可能である。
【０１０９】
適切なリガンド前駆体は当業者に公知である。これはカチオン性前駆体であるのが有利である。
【０１１０】
有利な１実施態様では、カチオン性前駆体を脱プロトン化し、前駆体に応じて種々の中間生成物が生じ得る。反応の方法に応じて、例えば、アルコキシド誘導体、二量体のWanzlickオレフィンまたは遊離Ｎ−複素環式カルベンが生じる。アルコキシド誘導体とWanzlickオレフィンは、有利には適切な金属前駆体の存在で熱処理され、その際、アルコールの分離または二量体の解離が行われ、かつ適切な金属錯体の存在で金属カルベン化合物が形成される。中間生成物として遊離カルベンが形成される場合には、反応は冷却下に、かつ引き続き室温まで加温もしくは必要な場合には更に加熱して実施される。反応は、有利には適切な溶剤中で実施され、その際、二段階の変法の場合には、２個の部分的な工程に同じまたは異なる溶剤を使用できる。適切な溶剤は、例えば芳香族および脂肪族溶剤またはエーテル、例えば、トルエン、テトラヒドロフランである。遊離カルベンを用いて操作しない場合は、アルコールまたは塩化メチレンのような塩化炭化水素を使用できる。遊離カルベンを製造するために、液体アンモニア、場合により溶剤としてのテトラヒドロフランとの混合物中で使用できる。
【０１１１】
従って、本明細書のもう１つの対象は、相応のカルベンリガンドに相応するリガンド前駆体から脱プロトン化し、かつ引き続き所望の金属を含有する適切な金属錯体と反応させることによる一般式ICの本発明による遷移金属錯体の製法である。
【０１１２】
リガンド前駆体の脱プロトン化は、メタルアセテート、アセチルアセトネートまたはアルコキシレートのような塩基性メタレート、塩基性アニオンまたはKOｔBu、NaOｔBu、LiOｔBu、NaH、シリルアミド、アミドのような外部塩基ならびにホスファゼン塩基により行うことができる。
【０１１３】
Ｎ−複素環式カルベンリガンドを有する式ICの本発明による遷移金属錯体は、外部塩基、有利にはKOｔBuまたはシリルアミド、特に有利にはシリルアミド、例えば、カリウムビス（トリメチルシリル）アミドを用いて、アゾリウム塩、特にイミダゾリウム塩、ベンズイミダゾリウム塩；トリアゾリウム塩およびアゾリジニウム塩、特にイミダゾリジニウム塩から成るグループから選択される相応のカチオン性前駆体を脱プロトン化することにより反応させる。得られる中間生成物を引き続き所望の金属の錯体と反応させる。
【０１１４】
所望の金属の適切な錯体は当業者に公知である。使用される金属錯体中の所望の金属およびこれから製造される遷移金属錯体ICの相応の金属は、同じ酸化状態を有してはならない。
【０１１５】
本明細書によれば特に有利である一般式ICのイリジウム（III）錯体を製造する場合には、特に次のイリジウム（III）錯体が使用される：[(μ-Cl)Ir(η４−1,5-cod)］２、[(μ-Cl)Ir(η２−1,5-coe) ２］２、Ir(acac)３、IrCl３×nH２O、(tht)３IrCl３式中、codはシクロオクタジエン、coeはシクロオクテン、acacはアセチルアセトネートおよびthtはテトラヒドロチオフェンを表す。
【０１１６】
反応を溶剤中で行うのが有利である。適切な溶剤は、有利には芳香族、脂肪族溶剤、エーテル、アルコールおよびハロゲン化炭化水素から成るグループから選択される。アルコールとハロゲン化炭化水素は、一般に反応で遊離カルベンが形成されない場合にだけ使用される。遊離カルベンを生成するために、更に液体アンモニアを溶剤として使用できる。
【０１１７】
アルコキシド誘導体またはWanzlickオレフィンは、相応の金属前駆体に通常室温で添加され、引き続き熱処理される。その際、アルコキシド誘導体の場合には、相応のアルコールが分離されるか、または二量体のWanzlickオレフィンが解離され、かつ金属カルベン化合物が形成される、通常は、この反応のために２０〜１２０℃、有利には２５〜１１０℃の温度が適切である。中間生成物として遊離カルベンが使用される（例えば、イミダゾリンー２−イリデン）場合には、これをまず冷却下に金属の前駆体に添加し、引き続き室温まで加温し（２０〜２５℃）、場合により引き続き更に加温を行う。従って、これらの反応のために、−７８〜＋１２０℃の温度が適切である。
【０１１８】
使用される金属錯体：使用されるリガンド前駆体の比は、少なくとも２個のカルベンリガンドを有する所望の錯体に依存する。金属原子がIr（III）である場合には、このことが特に有利であり、かつ所望の遷移金属錯体が３個のカルベンリガンドを含有し、これは同様に特に有利であるので、リガンド前駆体のモル量は、金属錯体中の金属のモル量の約３倍大きくなくてはならない。その際、僅かに過剰のリガンド前駆体を使用することができる。金属錯体中の金属：リガンド前駆体のモル量のモル比は、有利には１：３〜１：５、特に有利には１：３〜１：４である。
【０１１９】
使用される塩基のモル量は、使用されるリガンド前駆体のモル量に依存し、その際、塩基とリガンド前駆体は２：１〜１：１、有利には１．５：１〜１．２：１のモル比で使用される。
【０１２０】
以下に、Ｎ−複素環式カルベンリガンドを有する本発明による２個のイリジウム錯体の製造例を例示的に記載する：
【０１２１】
【化３４】
［式中、Ｘ−は、アニオン性基、有利にはハロゲン化物、擬ハロゲン化物または他のアニオン性基、例えば、Cl−、Br−、BF４−、PF６−、CN−、SCN−、特に有利にはBF４−、PF６−を表す］
【０１２２】
【化３５】
［式中、Ｘ-は既に定義してある。］
本発明により使用される遷移金属カルベン錯体は、発光物質として適切である。それというのも、これは電磁スペクトルの可視範囲内で発光（EL）を有するからである。本発明により使用される遷移金属カルベン錯体を発光物質として用いることで、電磁スペクトルの赤色、緑色ならびに青色領域内でELを有する化合物を提供できる。従って、本発明により使用される遷移金属錯体を発光物質として用いて、工業的に使用可能なフルカラーディスプレーを提供することができる。
【０１２３】
様々に置換されたカルベンリガンドならびに種々の遷移金属を自由に利用することにより、電磁スペクトルの種々の領域内で発光する発光物質を製造できる。この場合に、量子収率は高く、かつ装置内の遷移金属カルベン錯体、特にＮ−複素環式カルベンリガンドを有するものは安定性が高い。
【０１２４】
更に、上記の中性遷移金属錯体は、使用されるリガンドと使用される中心金属に依存してOLEDsにおいて電子ブロッカー、励起子ブロッカーまたはホールブロッカーとして適切である。
【０１２５】
有機発光ダイオードは原則的に複数の層から形成される（図１参照）。
１．アノード
２．ホール輸送層
３．発光層
４．電子輸送層
５．カソード。
【０１２６】
しかし、OLEDは上記の全ての層を有さなくてもよい。例えば、層（１）（アノード）、（３）（発光層）および（５）（カソード）を有するOLEDも同様に適切であり、その際、層（２）（ホール輸送層）と（４）（電子輸送層）の機能は、境界をなす層により引き継がれる。層（１）、（２）、（３）および（５）もしくは、層（１）、（３）、（４）および（５）を有するOLEDsも同様に適切である。
【０１２７】
本明細書による遷移金属錯体は、OLEDsの種々の層で使用できる。従って、本発明のもう１つの対象は、本明細書による少なくとも１つの遷移金属カルベン錯体を含有するOLEDである。この遷移金属カルベン錯体は、有利には発光層内で発光分子として使用される。従って、本発明のもう１つの対象は、少なくとも１つの遷移金属カルベン錯体を発光分子として含有する発光層である。有利な遷移金属カルベン錯体、特にＮ−複素環式カルベンリガンドを有する遷移金属カルベン錯体は、既に挙げてある。
【０１２８】
本発明による、もしくは本発明により使用される遷移金属カルベン錯体は、物質中（更に添加なし）、発光層または他のOLEDs層中、有利には発光層中に存在する。しかし、本発明により使用される遷移金属カルベン錯体の他に、更なる化合物が本明細書による少なくとも１つの遷移金属カルベン錯体を含有する層中、有利には発光層中に存在することもできる。発光分子として使用される遷移金属カルベン錯体の発光色を変えるために、例えば、発光層中に蛍光染料が存在することができる。更に、希釈材料を使用することができる。この希釈材料は、ポリマー、例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）またはポリシランであることができる。しかし、希釈材料は低分子、例えば４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（CDP=CBP）または第三芳香族アミンであることもできる。希釈材料が使用される場合には、本発明により使用される遷移金属カルベン錯体の発光層中での割合は、一般に３０質量％未満、有利には２０質量％未満、特に有利には３〜１０質量％未満である。
【０１２９】
また、上記のOLEDsの各層は、２つ以上の層から構成されることができる。例えば、ホール輸送層は電極からホールが注入される層と、ホール注入層のホールから発光層へ輸送する層から構成できる。電子輸送層は、同様に複数の層から成ることができる。例えば、電子が電極により注入される層と、電子注入層から電子を得て、これを発光層へ輸送する層から成る。上記の層はエネルギーレベル、耐熱性および電荷担体移動度ならびに上記の層と有機相または金属電極とのエネルギー差のような要因により、それぞれ選択される。当業者は、これが発光物質として使用される本発明による遷移金属カルベン錯体に最適に合うようにOLEDsの構成を選択できる。
【０１３０】
特に効果的なOLEDsを得るために、ホール輸送層のHOMO（最高被占分子軌道）をアノードの仕事関数を合わせ、かつ電子輸送層のLUMO（最低空分子軌道）をカソードの仕事関数と合わせるべきである。
【０１３１】
本明細書のもう１つの対象は、少なくとも１つの本発明による発光層を含有するOLEDである。OLED中のさらなる層は、通常このような層で使用され、かつ当業者に公知である任意の材料から構成することができる。
【０１３２】
アノード（１）は、正の電荷担体を提供する電極である。これらは、例えば、金属、種々の金属の混合物、金属合金、酸化金属または種々の酸化金属の混合物を含有する材料から構成することができる。二者択一的に、アノードは伝導性ポリマーであることができる。適切な金属には、元素の周期系の１１、４、５および６族ならびに８〜１０族の遷移金属が含まれる。アノードが導電性であるべき場合には、一般に、元素の周期系の１２、１３および１４族の混合金属酸化物、例えば、酸化インジウムスズ（ITO）を使用する。同様に、アノード（１）は、例えばNature, 第357巻、477〜479頁（11. June 1992）に記載されているようなポリアニリン含有の有機材料であることもできる。形成された光を放つために、アノードまたはカソードの少なくともどちらかは、少なくとも部分的に透明であるべきである。
【０１３３】
本発明によるOLEDsの層（２）に適切なホール輸送材料は、例えば、Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technologie 第４版、18巻、837〜860頁、 1996に開示されている。ホール輸送分子もポリマーもホール輸送材料として使用できる。通常使用されるホール輸送分子は、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル（α−NPD）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（TPD）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）−フェニル］シクロヘキサン（TAPC）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ETPD）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（PDA）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアミノスチレン（TPS）、ｐ−（ジエチルアミノ）−ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（DEH）、トリフェニルアミン（TPA）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）（４−メチル−フェニル）メタン（MPMP）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（PPRまたはDEASP）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ―カルバゾール−９−イル）シクロブタン（DCZB）、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（TTB）、４，４'，４''‐トリス（Ｎ，Ｎ‐ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（TDTA）およびポリフィリン化合物ならびに銅フタロシアニンのようなフタロシアニンから成るグループから選択される。通常使用されるホール輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、PEDOT（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、有利にはPSS（ポリスチレンスルホネート）でドーピングされたPEDOTおよびポリアニリンから成るグループから選択される。同様に、ホール輸送ポリマーをドーピングにより、ポリスチレンやポリカーボネートのようなポリマー中のホール輸送分子を得ることもできる。適切なホール輸送分子は、すでに挙げた分子である。
【０１３４】
本発明によるOLEDsの層（４）に適切な電子輸送材料には、トリス（８−ヒドロキシキノレート）アルミニウム（Alq３）のようなオキシノイド化合物でキレート化された金属、２，９−ジメチル、４，７−ジフェニル−１、１０−フェナントロリン（DDPA＝BCP）または４，７−ジフェニル−１、１０−フェナントロリン（DPA）のようなフェナントロリンベースの化合物、および２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（PBD）および３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（TAZ）のようなアゾ化合物が含まれる。この場合に、層（４）は、電子輸送を容易にするために使用しても、OLEDs層の境界面での励起子のクエンチを回避するために、バッファ層またはブロック層として使用することもできる。層（４）は、電子の可動性を改善し、励起子のクエンチを減らす。
【０１３５】
上記のホール輸送材料と電子輸送材料として挙げた材料のうちの幾つかは複数の機能を満たすことができる。例えば、これが低いHOMOを有する場合には電子を通す材料の幾つかは同時にホールブロック材料である。
【０１３６】
一方では層厚を十分に多くするため（ピンホール／短絡の回避）、もう一方では装置の作業電圧を最小化するために電荷輸送層を電気的にドーピングして使用材料の輸送特性を改善できる。例えば、ホール輸送材料を電子受容体でドーピングすることができる。例えば、フタロシアニンもしくはアリールアミン、例えばTPDまたはTDTAをテトラフルオロ−テトラシアノ−キノジメタン（F4-TCNQ）でドーピングすることができる。電子輸送材料は、例えばアルカリ金属でドーピングすることができる。例えば、Alq３をリチウムでドーピングすることができる。電気的ドーピングは、当業者に公知であり、かつ例えば、W. Gao, A. Kahn, J. Appl. Phys., Vol.94, No.1,1 July 2003（p-doped organic layers）; A. G. Werner, F. Li, K. Harada, M. Pfeiffer, T. Fritz, K. Leo,Appl. Phys. Lett., Vol. 82, No. 25, 23 June 2003およびPfeiffer et al., Organic Electronics 2003, 4, 89-103に開示されている。
【０１３７】
カソード（５）は、電子または負の電荷担体を導入するために使用する電極である。カソードは、アノードよりも少ない仕事関数を有する金属または非金属であることができる。カソードに適切な材料は、希土類金属、ランタニドおよびアクチノイドを含めた元素の周期系の１族のアルカリ金属、例えば、Li、Cs、２族のアルカリ土類金属、１２族の金属から成るグループから選択される。更に、アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウム、マグネシウムならびにこれらの組合せのような金属を使用することができる。更に、作業電圧を減らすために、リチウム含有の有機金属化合物またはLiFを有機層とカソードの間に設置することができる。
本発明によるOLEDは、当業者に公知の層を更に含有することができる。例えば、層（２）と発光層（３）の間に、正の電荷の輸送を容易にし、かつ／または層のバンドギャップを相互に調節する層を設置できる。二者択一的に、これらの層は更に保護層として使用することができる。同様に、負の電荷の輸送を容易にし、かつ／または層の間のバンドギャップを相互に調節するために、発光層（３）と層（４）の間に付加的な層が存在することもできる。二者択一的に、これらの層を保護層として使用することができる。
【０１３８】
有利な１実施態様では、本発明によるOLEDは、層（１）〜（５）の他に、以下に挙げる少なくとも１つの更なる層を含有することができる：
− アノード（１）とホール輸送層（２）の間のホール注入層；
− ホール輸送層（２）と発光層（３）の間の電子および／または励起子のブロック層；
− 発光層（３）と電子輸送層（４）の間のホールおよび／または励起子のブロック層；
− 電子輸送層（４）とカソード（５）の間の電子注入層。
【０１３９】
しかし、OLEDは上記の層（１）〜（５）の全てを有さないこともできる。例えば、層（１）（アノード）、（３）（発光層）および（５）（カソード）を有するOLEDが同様に適切であり、その際、層（２）（ホール輸送層）と層（４）（電子輸送層）の機能は、隣接する層により受け継がれる。層（１）、（２）、（３）および（５）もしくは層（１）、（３）、（４）および（５）を有するOLEDも同様に適切である。
【０１４０】
（例えば、電気化学的試験に基づいて）適切な材料を選択しなくてはならないことは当業者に周知である。各層に適切な材料は、当業者に公知であり、例えば、WO00/70655に開示されている。
【０１４１】
更に本発明によるOLEDの前記各層は、２つ以上の層から構成することができる。更にまた、層（１）、（２）、（３）、（４）および（５）の幾つかまたは全てを、電荷担体輸送の効率を高めるために表面処理することもできる。前記各層の材料の選択は、高い効果を有するOLEDが得られるように決定するのが有利である。
【０１４２】
本発明によるOLEDの製造は、当業者に公知の方法により行うことができる。一般に、OLEDは適切な基材上に個々の層を連続的に蒸着することにより製造される。適切な基材は、例えばガラスまたはポリマーフィルムである。蒸着のために、熱蒸発、化学蒸着などのような通常の技術を使用できる。二者択一的な方法では、溶液または分散液から有機層を適切な溶媒中で被覆することができ、その際、当業者に公知の被覆法が用いられる。少なくとも１つの本発明による遷移金属カルベン錯体の他に、ポリマー材料をOLEDの層のうち１つの中、有利には発光層中に有する組成物は、一般に溶液処理法により層として被覆される。
【０１４３】
一般に、種々の層は次の厚さを有する：アノード（２）５００〜５０００Å、有利には１０００〜２０００Å；ホール輸送層（３）５０〜１０００Å、有利には２００〜８００Å、発光層（４）１０〜１０００Å、有利には１００〜８００Å、電子輸送層（５）５０〜１０００Å、有利には２００〜８００Å、カソード（７）２００〜１００００Å、有利には３００〜５０００Å。本発明によるOLED中のホールと電子の再結合領域の位置、ひいてはOLEDの発光スペクトルは、各層の相対的な厚さにより影響させることができる。このことは、電子／ホール再結合領域が発光層中にあるように電子輸送層の厚さを選択するのが有利であることを意味する。OLED中の各層の層厚の割合は、使用される材料に依存する。場合により使用される付加的な層の層厚は、当業者に公知である。
【０１４４】
本発明により使用される遷移金属錯体を、本発明のOLEDの少なくとも１つの層中で利用することにより、有利には本発明のOLEDの発光層中の発光分子として利用することにより、高効率を有するOLEDsを得ることができる。本発明によるOLEDの効率は、更に他の層の最適化により改善することができる。例えば、Ca、BaまたはLiFのような高効率のカソードを使用することができる。作動電圧の減少または量子収率の上昇を生じる成形基材および新規ホール輸送材料も本発明によるOLEDsにおいて使用可能である。更に、種々の層のエネルギーレベルを調節し、かつELを容易にするために、付加的な層がOLEDs中に存在することができる。
【０１４５】
本発明によるOLEDsは、ELが有用である全ての装置で使用できる。適切な装置は、有利には静止および可動ディスプレーから選択される。静止ディスプレーは、例えば、コンピューター、テレビのディスプレー、プリンター、台所道具ならびに宣伝広告板、照明、案内標識板中のディスプレーである。可動ディスプレーは、例えば、携帯電話、ラップトップ、デジタルカメラ、乗り物ならびにバスおよび鉄道の行き先表示板中のディスプレーである。
【０１４６】
更に、逆の構造を有するOLEDsにおいて本発明により使用される遷移金属カルベン錯体を使用できる。この逆の OLEDsでは遷移金属錯体を更に発光層において使用するのが有利である。逆OLEDsの構造および通常この中で使用される材料は当業者に公知である。
【０１４７】
上記の本発明によるまたは本発明により使用される遷移金属錯体は、OLEDsで使用する他に、光で照射する場合に電磁スペクトルの可視領域内で発光する着色剤として使用できる（フォトルミネセンス）。このような着色剤は有利にはポリマー材料中の着色剤として使用される。
【０１４８】
従って、本明細書のもう１つの対象は、本発明の上記遷移金属錯体の使用、またはポリマー材料を着色するための本発明により使用される遷移金属錯体の使用である。
【０１４９】
適切なポリマー材料は、ポリビニルクロリド、セルロースアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、メラミン樹脂、シリコーン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアセテート、ポリアクリルニトリル、ポリブタジエン、ポリクロロブタジエン、ポリイソプレンもしくは列挙したモノマーのコポリマーである。
【０１５０】
更に、上記の本発明による遷移金属錯体または本発明により使用される遷移金属錯体は、次の用途で用いることができる：
− 例えば、紙、材木、わら、革、毛皮のような天然物質、または綿、ウール、シルク、ジュート、サイザル、大麻、亜麻のような天然繊維材料、または動物の毛（例えば、馬毛）ならびにそれらの変換生成物、例えば、ビスコース繊維、ニトレートシルクまたは銅レーヨン（Rayon）を着色するためのバット染料としてまたはバット染料中の遷移金属錯体の使用。
【０１５１】
− 例えば、塗料、ラッカーおよびその他の表面コーティング剤、紙色、印刷インク、インクおよび作図や筆記目的用の他の塗料を着色するための染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１５２】
− 例えば、塗料、ラッカーおよびその他の表面コーティング剤、紙色、印刷インク、インクおよび作図や筆記目的用の他の塗料を着色するための染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１５３】
− 電子写真における顔料としての遷移金属錯体の使用；例えば、ドライコピー系（ゼロックス法）およびレーザープリンター用。
【０１５４】
− 高度な化学安定性と光化学安定性および場合により物質の発光が重要である安全マーキングを目的とする遷移金属錯体の使用。これは、小切手、クレジットカード、金銭証券、文書、証明書類および特に明白な色の印象が達成されるべきこのようなものに好ましい。
【０１５５】
− 特定の色のニュアンス、特に輝く色調が達成されるべき他の着色剤への添加剤としての遷移金属錯体の使用。
【０１５６】
− 物品をマーキングするための、例えば、発光によりこれらの物品を機器認識するための、有利には分類目的用の物品を機器認識するための、例えば、プラスチックをリサイクルするための遷移金属錯体の使用。
【０１５７】
− 機械読取り可能なマーキング、有利には、英数字プリントまたはバーコード用の蛍光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１５８】
− 周波数変換するための、例えば、短波長の光を長波長の可視光に変換するための遷移金属錯体の使用。
【０１５９】
− 種々のディスプレー、案内およびマーキングを目的とする、例えば、パッシブディスプレイ素子、案内標識および交通標識、例えば、信号における遷移金属錯体の使用。
【０１６０】
− インクジェットプリンターにおける、有利には均一な溶液中での発光インクとしての遷移金属錯体の使用。
【０１６１】
− 超伝導有機材料用の出発材料としての遷移金属錯体の使用。
【０１６２】
− 固形の発光マーキング用の遷移金属錯体の使用。
【０１６３】
− 装飾目的用の遷移金属錯体の使用。
【０１６４】
− トレーサー目的用、例えば、生化学、医薬品、工業技術および自然科学における遷移金属錯体の使用。ここで、染料は共有結合により基材に結合するか、または水素架橋結合または疎水性相互作用（吸収）のような副原子価を介して結合する。
【０１６５】
− 高感受性の検出法における発光染料としての遷移金属錯体の使用（C. Aubert, J. Fuenfschilling, I. Zschocke-Graenacher and H. Langhals, Z. Analyt. Chem. 320(1985)361参照）。
【０１６６】
− シンチレーターにおける発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１６７】
− 光回収システムにおける染料もしくは発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１６８】
− 発光太陽熱収集器における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用（Langhals, Nachr. Chem. Tech. Lab. 28(1980) 716参照）。
【０１６９】
− ルミネセンス活性化ディスプレーにおける染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用（W. Greubal and G. Baur, Elektronik 26(1977)6参照）。
【０１７０】
− 合成物質を製造するための光誘導重合用の冷光源における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７１】
− 材料試験用の、例えば、半導体回路の製造における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７２】
− 集積回路部材のミクロ構造を検査するための染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７３】
− 光伝導体における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７４】
− 写真プロセスにおける染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７５】
− 励起が電子、イオンまたはUV照射により生じるディスプレー、イルミネーションまたは画像変換系、例えば、発光ディスプレー、ブラウン管または蛍光灯における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７６】
− 集積回路の一部としての染料または発光染料としての遷移金属錯体の、染料それ自体としてまたは他の半導体と組み合わせた形、例えば、エピタキシーの形での使用。
【０１７７】
− 化学発光系、例えば、化学発光イルミネーションロッド、発光免疫アッセイまたは他の発光検出法における染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１７８】
− シグナルカラーとしての染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用、有利には作図や筆記または他のグラフィック製品を光学的に強調するための使用、特に光学的色の印象が達成されるべき掲示板ならびにその他の物品を特徴づけるための使用、
− 色素レーザーにおける染料または発光染料としての遷移金属錯体の使用、例えば、レーザービームを発生するための発光染料としての使用。
【０１７９】
− 非線形光学用の活性物質としての、例えば、レーザー光の周波数ダブリングおよび周波数トリプリング用の遷移金属錯体の使用。
【０１８０】
− レオロジー向上剤としての遷移金属錯体の使用。
【０１８１】
− 電磁放射線を電気エネルギーに変換するための光起電装置における染料としての遷移金属錯体の使用。
【０１８２】
以下の実施例は本発明を付加的に説明するものである。
実施例
１．リガンドの製造：
重要なリガンド前駆体を文献の規定に倣って製造した：
ａ）化合物（１）
【０１８３】
【化３６】
【０１８４】
Organic Letters, 1999, 1, 953-956；Angewandte Chemie, 2000, 112, 1672-1674に倣って、N,N−ジフェニルエタン−１，２−ジアミンから出発して合成を行った。この場合に、アンモニウムテトラフルオロボレートの存在でビスアミンをトリエチルホルメートと反応させた。エタノール中での再結晶後に、化合物が得られた。
１H -NMR(400 MHz, DMSO):
δ＝4.60(s, 4H, CH２), 7.40(tt, 2H), 7.57(dd, 4H), 7.65(dd, 4H), 9.95(s, 1H, C＋H)
１３C-NMR（500MHz, DMSO）：
δ＝48.2, 118.4, 127.0, 129.6, 136.0, 151.7。
ｂ）化合物（２）
【０１８５】
【化３７】
【０１８６】
合成は、Chem. Ber. 1971, 104, 92-109（特に106頁）に倣って、グリオキサールのビスイミンおよびアニリンもしくはｐ−トルイジンから製造して開始した。得られたシッフ塩基をJournal of Organometallic Chemistry 2002, 606, 49-54に倣い、ジオキサン中のｐ−ホルムアルデヒドの塩酸懸濁液で処理することにより相応の塩化イミダゾリチウムに変換した。
【０１８７】
アニリンについて：
δ＝7.64(t, 2H), 7.72(t, 4H), 7.93(d, 4H), 8.60(d, 2H), 10.75(s, 1H)
MS(ESI, CAN/H２O 8/2)：
m/e＝221.0。
【０１８８】
ｐ−トルイジンについて：
１H -NMR(500 MHz, DMSO)：
δ＝2.42(s, 6H), 7.49(d, 4H), 7.88(d, 4H), 8.61(d, 2H), 10.52(t, 1H)。
【０１８９】
アニオンの交換は、AgBF４もしくはNaBF４のどちらかで処理することにより可能である。
ｃ）化合物（３）
【０１９０】
【化３８】
【０１９１】
合成は、１，２−フェニレンジアミンから出発して行った。アミノ官能基にアセチル基を導入した後に、Synthetic Communications, 2000, 30, 3651-3668からの規定に倣って、銅接触プロトコールを用いて得られたアミドにフェニル基を導入した。精製せずに、材料を沸騰エタノール性KOH溶液中で処理した。生成物はクロマトグラフィーにより得られた。
１H-NMR（CD２Cl２, 500MHz）：
δ＝5.70（s, broad, 2H）, 6.87(t,2H), 6.93(d, 4H), 6,97(dd, 2H), 7.22(t,4H), 7.28(dd, 2H)。
【０１９２】
重要なイミダゾリウム塩の製造は、アンモニウムテトラフルオロボレートの存在で、N,N'−ジフェニルベンゼン−１，２−ジアミンをオルトギ酸トリエチルエステルで処理することにより行った。結晶化により材料が得られた。
１H-NMR（DMSO, 400MHz）：
δ＝7.74-7.84(m, 8H), 7.91-7.98(m, 6H), 10.57(s, 1H)。
ｄ）化合物（４）
ｄａ）化合物４ａの製造
【０１９３】
【化３９】
【０１９４】
アルゴンで排気したフラスコ中で、アルゴン対流の形で２，３−ジアミノナフタレン（Across）３．１６ｇ（２０mmol）と蒸留ブロモベンゼン（Aldrich）６．２８ｇ（40mmol）をトルエン（水不含）８０ｍｌ中に装入した。フラスコに真空を当てることにより、茶色の懸濁液を脱気した。この後に、再びアルゴンで排気し、アルゴン対流の形でスパチュラの先の分量のPd２(dba) ３、スパチュラの先の分量の９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン（Xantphos）、ナトリウム-ｔ-ブチレート２．７０ｇ（２８mmol）および脱気した水０．３６ｇ（２０mmol）を加えた。茶色の懸濁液を還流するまで加熱し、かつ還流で１５時間撹拌した。このあとに、室温になるまで放置した。
【０１９５】
精製のために、混合物を塩化メチレンで希釈し、かつ水で２回抽出した。次に硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過後に濾液を真空中で蒸発させた。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製した（シリカゲル、塩化メチレン１リットル当たりトリエチルアミン５ｍｌを有する塩化メチレン）。生成物を有するフラクションを合わせ、かつ真空で溶剤を除いた。化合物（4a）２．７ｇ（43.5%）が得られた。
１H-NMR（CDCl３, 400MHz）：
δ＝5.85(s, broad, NH), 6.97(tt, 2H, J=7.3Hz, J=1.2Hz), 7.07(dd, 4H, J=8.7Hz, J=1.1Hz), 7.28-7.32(m, 6H), 7.60(dd, 2H, J=6.1Hz, J=3.1Hz), 7.64(s, 2H)
MS(EI):
m/e=310.0, 311.0, 312.0(M＋)。
ｄｂ）化合物（４）の製造
【０１９６】
【化４０】
【０１９７】
２首フラスコを窒素で２０分間排気した。次に２，３−ジ−Ｎ−フェニルアミノナフタレン７．６８ｇ（24.74mmol）を１００℃でトリエチルホルメート５１．３４ｇ（346.4mmol）中に溶かし、かつアンモニウムテトラフルオロボレート２．５９ｇ（24.74mmol）を窒素対流下に加えた。次に、溶液を還流するまで加熱し、かつ還流下に１２時間撹拌した。次に、反応混合物を室温の状態にした。
【０１９８】
精製のために、反応混合物をＧ４−フリットを介して濾過し、かつオルトエステルで洗浄した。次に、これを真空乾燥オーブン中５０℃で乾燥した。このように得られた材料（６．０５ｇ）を塩化メチレンに溶解し、かつフィルターを介して吸引濾過した。真空中で母液を蒸発し、かつ真空乾燥オーブン中５０℃であらたに乾燥させた。化合物（４）５．３７ｇ（53%）が得られた。
１H-NMR(0114600902, 400MHz, CD２Cl２)：
δ＝7.69(dd, 2H, J 2.9 Hz, J=6.7Hz), 7,76-7.82(m, 6H), 7.91-7.95(m, 4H), 8.10(dd, 2H, J=3.3Hz, J=6.6Hz), 8.29(s, somewhat broader, 2H), 9.75(s, 1H)。
元素分析：
実験値 １８．３％Ｆ ６７．２％Ｃ ６．８％Ｎ ４．１０％Ｈ
理論値 １８．６％Ｆ ６７．６％Ｃ ６．８％Ｎ ４．１６％Ｈ
２．金属錯体の製造：
P. B. Hitchcock, M. F. Lappert, P. Terreros, J. Organomet. Chem. 1982, 239, C26-C30の規定に倣って、Ir(イミダゾリジン)３を製造した。記載された文献の規定とは異なり、出発物質としてWanzlickオレフィンではなく、イミダゾリジニウム塩が使用された。
【０１９９】
金属カルベン錯体の製造（記載された全ての合成は、シュレンク法により不活性雰囲気下に無水溶剤中で実施された）：
ａ）Ir錯体（５）の製造
【０２００】
【化４１】
【０２０１】
１００ｍｌの三つ首フラスコ中で、イミダゾリウム塩（化合物(1)）３．０ｇ（９．６mmol）をテトラヒドロフラン４０ｍｌ中に懸濁させた。淡褐色の懸濁液を室温でＴＨＦ１０ｍｌ中のKOｔBu１．１１ｇ（９．７mmol）の溶液と混合した。混合物を室温で１時間撹拌し、引き続き乾燥するまで蒸発させた。再びトルエン３０ｍｌ中に取った後に、懸濁液をトルエン２０ｍｌ中の［(μ-Cl)(η４−1,5−cod)Ir］２８２０ｍｇ（１．２mmol）の溶液に添加した。反応混合物を還流させながら２時間加熱し、室温で一晩撹拌し、引き続き還流させながらもう１度３．５時間加熱した。これを室温まで冷却させた。沈殿物を濾別し、トルエンで洗浄し、塩化メチレンで抽出し、かつこの塩化メチレンを真空中で除いた。残留物にカラムクロマトグラフィーによる精製を行った。これにより淡黄色の粉末が得られた（２４０ｍｇ、１５％）。
１３C-NMR(CD２Cl２, 125MHz): 200.0(NCN), 149.3, 146.5, 142.5(each Cｑ or IrC Ｐｈｅｎｙｌ), 134.5, 127.2, 126.5, 125.5, 120.6, 119.7, 106.8(each CH Ｐｈｅｎｙｌ), 53.8, 44.1(NCH２CH２N)。
質量分析（EI）：m/e＝856。
光学スペクトル分光分析：λ＝533nm（粉末のメイン最大）。
ｂ）Ir錯体（６）の製造
【０２０２】
【化４２】
【０２０３】
１００ｍｌ三つ首フラスコ中で、イミダゾリウム塩（化合物(2)）０．９２ｇ（２．７mmol）をテトラヒドロフラン２０ｍｌ中に溶解させた。−８℃で、塩基５４７ｍｌ（トルエン中０．５Ｍ、２．８mmol）を１０分間以内に添加し、混合物を室温で１時間撹拌した。
【０２０４】
［(μ-Cl)(η４−1,5−cod)Ir］２３１０ｍｇ（0.460mmol）をＴＨＦ２０ｍｌ中に溶解し、−７８℃まで冷却し、かつこれに塩混合物を少しずつ添加した。混合物を６０℃で２時間、室温で一晩、還流下に８時間撹拌し、引き続き室温で一晩撹拌した。濾過後に、乾燥するまで蒸発させ、かつ褐色の残留物にカラムクロマトグラフィーによる精製を行った。白色粉末が得られた（１７０mg, ２０％）。
１H-NMR(CD２Cl２ ,500MHz)：7.23(1H, CHＰｈｅｎｙｌ or NCHCHN), 7.02 (1H), 6.79(2H), 6.68 (1H), 6.30 (2H), 5.85 (2H) (each CH Ｐｈｅｎｙｌ or NCHCHN), 2.21 (3H, CH３), 2.01(3H, CH３)。
１３C-NMR(CD２Cl２, 125MHz): 174.8(NCN), 149.3, 144.2, 137.6, 135.7, 132.3(each Cｑ or IrC Ｐｈｅｎｙｌ), 139.6, 127.8, 125.0, 120.2, 120.0, 113.4, 109.1(CH Ｐｈｅｎｙｌ or NCHCHN), 20.5, 19.9(each CH３)。
質量分析（EI）：m/e＝934.
光学スペクトル分光分析：λ＝489nm（粉末のメイン最大）。
ｃ）Ir錯体（７）の製造
合成変法Ｉ
【０２０５】
【化４３】
【０２０６】
１００ｍｌ三首フラスコ中で、ベンズイミダゾリウム塩（化合物(3)）０．９９ｇ（２．８mmol）をＴＨＦ２０ｍｌ中に懸濁させた。この淡黄色の懸濁に、ＴＨＦ１０ml中のKOｔBu０．３２ｇの溶液を室温で添加した。混合物を室温で４５分間撹拌し、引き続き乾燥するまで蒸発させた。再びトルエン２５ｍｌ中に取った後に、懸濁液をトルエン３０ｍｌ中の［(μ-Cl)(η４−1,5−cod)Ir］２３１０ｍｇ（０．４６mmol）の溶液に添加した。引き続き、混合物を室温で１５分間、８０℃で一晩、還流下に８時間、室温で１週間にわたり、かつ還流下に５時間撹拌した。冷却後、沈殿物を分離し、かつ濾液を蒸発させた。得られた黄色い粉末にカラムクロマトグラフィーによる精製を行った。これにより白色粉末が得られた（４１０mg, ４３%）。
合成変法ＩＩ
１００ｍｌ三首フラスコ中で、ベンズイミダゾリウム塩（化合物(3)）１．３２ｇ（３．７mmol）をＴＨＦ２５ｍｌ中に予め装入した。室温で３０分以内にカリウム−ビストリメチルシリルアミド７．５ｍｌ（トルエン中０．５Ｍ、３．７mmol）を添加し、かつ混合物を室温で３０分間撹拌した。トルエン３０ｍｌ中に［(μ-Cl)(η４−1,5−cod)Ir］２３１０ｍｇ（０．４６mmol）を溶解し、かつ室温で塩混合物と少しずつ混合した。混合物を室温で１時間撹拌し、次に７０℃で２時間、引き続き還流下に一晩撹拌した。濾過後に、乾燥するまで蒸発させ、かつ褐色の残留物にクロマトグラフィーによる精製を行った。白色粉末が得られた（０．７５ｇ、８２％）。
【０２０７】
力学的に有利なメリジオナル型（mer）異性体と熱力学的に有利なフェイシャル型（fac）異性体から成る混合物としてIr−錯体（７）が形成された。
１H-NMR(fac/mer isomer mixture, data for the main isomer (fac isomer), CDCl３ ,500MHz)：8.03(d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.21(m, 2H), 7.01 (m, 1H), 6.93 (m, 1H), 6.65 (m, 1H), 6.61(m, 1H), 6.53(m, 1H), 6.47(m, 1H), 6.35(d, 1H), 6.20(m, 1H), 6.11(m, 1H) each( CH ａｒｙｌ or NCHCHN)。
１３C-NMR(fac/mer isomer mixture, data for the main isomer (fac isomer), CDCl３, MHz): 187.8(NCN), 148.8, 147.8, 137.2, 136.9, 131.7(each Cｑ or IrC Ｐｈｅｎｙｌ), 135.9, 127.8, 127.3, 127.0, 126.6, 126.4, 123.6, 121.9, 120.8, 120.3, 111.6, 109.9, 109.5(CH ａｒｙｌ。
質量分析（fac/mer −異性体混合物、EI）：m/e＝1000.0。
元素分析（fac/mer −異性体混合物、IrC５４H３９N６ ・3/4CH２Cl２）：Ｃ６５．２％、Ｈ３．８％、Ｎ７．９％、Ｃｌ５．０；実測値：Ｃ６４．８％、Ｈ４．０％、Ｎ８．１％、Ｃｌ４．９。
光学スペクトル分光分析：λ＝467nm（fac/mer −異性体混合物、粉末のメイン最大）。
DTA（fac/mer −異性体混合物）：空気中で測定した場合に、頻繁な分解が約３５０℃で生じた。試料の分解は、不活性ガス下に約３８０℃で開始した（測定条件：空気中：28.0／5.0(K/min)／750.0、不活性ガス下：30.0／5.00(K/min)／710）。
ｄ）式（７）のIr錯体のfac/mer −異性体混合物のクロマトグラフィー、分離
ＴＬＣ（溶出液：トルエン）は、２つのスポットを示した。その際、fac異性体はＲＦ＝０．５で流れ、mer 異性体は約ＲＦ＝０．３５で流れた。
【０２０８】
僅かな量のCH２Cl２を添加しながら、かつ約３０〜４０℃に加熱しながら、分離すべき材料の０．４６ｇをトルエン中に溶解した。引き続き、トルエンを溶出液として用いて、２つの異性体をシリカゲル（0.063〜0.200mm J.T.Baker）上で細かく分別しながらクロマトグラフィーにより分離した（カラムの寸法：長さ：３０cm、直径：６cm）。
得られたfac異性体の量：0.2886ｇ
１H-NMR(CD２Cl２ ,500MHz)（fac）：
δ＝8.10(d, 3H), 7.94(d,3H), 7.28(m, 6H), 7.06(m, 3H), 7.02(m, 3H), 6.74(m, 3H), 6.68(m, 3H), 6.60(d, 3H), 6.56(d, 3H), 6.42(d, 3H), 6.29(m, 3H), 6.18(d, 3H)。
得られたmer異性体の量：0.0364ｇ
１H-NMR(CD２Cl２ ,500MHz, -20℃)（mer）：
δ＝8.30(d, 1H), 7.89(m,2H), 7.73(d, 1H), 7.56(d, 1H), 7.31(d, 1H), 7.28-7.16(m. 5H), 7.08-7.01(m, 3H), 6.98(m, 1H), 6.93(m, 1H), 6.85-6.20(m, 21H), 5.78(d, 1H), 5.64(d, 1H)。
ｅ）Ir錯体（８）の製造
【０２０９】
【化４４】
【０２１０】
１００ｍｌ三首フラスコ中で、トルエン４０ｍｌ中のナフトイミダゾリウム塩１．５１ｇ（３．７mmol）を予め装入した。室温で３０分以内にカリウムビス（トリメチルシリル）アミド７．４ｍｌ（トルエン中０．５Ｍ、３．７mmol）に添加し、かつ混合物を室温で３０分間撹拌した。トルエン３０ｍｌ中に［(μ-Cl)(η４−1,5−cod)Ir］２３１０ｍｇ（０．４６mmol）を溶解し、かつ室温で１滴ずつ塩混合物を添加した。混合物を室温で１時間撹拌し、次に７０℃で２時間、引き続き還流下に一晩撹拌した。混合物を乾燥するまで蒸発させ、褐色の残留物にクロマトグラフィーによる精製を行った。淡黄色の粉末が得られた（０．３７ｇ、３５％）。
１H-NMR(fac/mer isomer mixture、data for the main isomer(fac isomer)：（CD２Cl２ ,500MHz)：δ＝8.47(s, 1H), 8.05(m, 2H), 7.57(d, 1H), 7.41(m, 1H), 7.33(d, 1H), 7.28(t, 1H), 7.09(m, 1H), 6.75(s, 1H), 6.69(d, 1H), 6.64(t, 1H), 6.57(d, 1H), 6.52(m, 1H), 6.24(m, 2H)。
１３C-NMR(fac/mer isomer mixture, data for the main isomer (fac isomer), CD２Cl２, 125MHz): δ＝193.9(NCN), 146.67, 137.6, 136.9, 131.4, 129.5, 128.4, (C), 135.7, 128.2, 127.5, 127.4, 127.3, 127.0, 126.8, 126.7, 124.2, 124.0, 123.7, 120.7, 111.8, 106.2, 105.4(CH)。
質量分析（EI）：m/e＝1151（M-H＋）
元素分析（fac/mer 異性体混合物、IrC６９H４５N６ ・1/2CH２Cl２）：Ｃ７０．０％、Ｈ３．９％、Ｎ７．１％；実測値：Ｃ６９．９％、Ｈ４．２％、Ｎ７．０％。
DTA：空気中での測定では、約３６０℃以上で分解が生じた（測定条件：35.0／5.0(K/min)／720.0）。
ｆ）Ir錯体（７）のfac異性体の結晶構造分析
不活性雰囲気下にペンタンを塩化メチレン中のIr錯体（７）のfac／mer−異性体混合物の溶液にゆっくり拡散することにより、Ｘ線構造分析に適切な結晶が得られた。図２には、Ir錯体（７）のfac異性体の結晶構造が記載されている。３つのリガンドのIr−カルベン炭素結合の長さは、2.034Å、1.997Åおよび2.025Åであり、それぞれIr−Ｃ単結合に相当する。縮合フェニル環のうち１つによるIr錯体（７）の２つの分子の組合せは、はっきりと分かる。関与するフェニル環平面の平均距離は、３．６Åである。
ｇ）Ir錯体（７）の光学分光分析
ｇａ）異性体比による光学特性の測定
Ir錯体（７）の試料をトルエン中２ｍｇ／Ｌの濃度で測定した（“分光分析のグレード”）。種々のfac／mer異性体比を有する試料を試験した。
ｇａａ）試料
種々の異性体純度を有する以下の試料をその光学特性に関して特徴付け（表１）、以下比較してある。
【０２１１】
【表１】
ａ）１Ｈ−ＮＭＲによる比
ｂ）ＨＰＬＣによる比
ｃ）昇華をｐ＝１×１０−５mbarで高真空ユニット（予備的膜板ポンプ、分子ターボポンプ）内で行った。物質の適量を受け器に満たし、装置を注意深く排気し、かつ温度を徐々に上げた。分別して昇華を実施した。
ｇａｂ）トルエン中のIr錯体（７）の吸収スペクトル
トルエン中の試料１〜４の正規化吸収スペクトルを測定した。トルエン溶液中の粗Ir錯体（７）（試料１）と試料２の吸収スペクトルは区別できなかった。fac異性体（試料３）は、mer異性体（４）と比べて６nm浅色シフトしており、かつ３３５nmで明確なショルダーを示した。８０／２０の割合でのfacおよびmerスペクトルの数学的な重ね合わせは、実質的に出発試料（試料１）の吸収スペクトルと同じであった。このことは、出発混合物が２つの異性体を８０／２０の重量比Ｚｆａｃ／Ｚｍｅｒで有していることを証明している。
【０２１２】
正規化吸収スペクトルは、吸収最大での光学密度に相応して、測定した光学密度に相当する。これは濃度依存性であり、かつバンドの形だけで説明される。
【０２１３】
【化４５】
【０２１４】
ＺｆａｃとＺｍｅｒの値は、光学密度により吸収最大で測定した割合を表し、かつ最大でのモル吸光係数εｍａｘからの生成物と濃度に依存する。これらはモル分率に等しくない。これらは、吸収最大での吸光係数εｍａｘ（facとmer）を用いて、ＺｆａｃとＺｍｅｒから得ることができる。Ｚｆａｃ／Ｚｍｅｒ比は、吸収最大の光学密度の比を表す。Ｎｍｅｒは、合計したスペクトルが１つに正規化されていることを保証する正規化因子である。
ｇａｃ）トルエン中のIr錯体（７）の発光スペクトル
トルエン中の試料１〜４の正規化発光スペクトルを測定した。発光スペクトルでは、最大の形と位置に関してfac異性体とmer異性体は明らかに区別がついた。merスペクトルは、明らかに深色シフトした（発光最大395対461nm）。混合物中のmer異性体の関与は発光スペクトル中４５０nmでのショルダーにより示されている。fac異性体の発光バンドは著しく狭かった。ここでも、８０／２０の比での２つの異性体の正規化発光スペクトルの数学的な重ね合わせは、出発試料のスペクトルを示した。
【０２１５】
【化４６】
【０２１６】
ｙｆａｃとｙｍｅｒの値は励起波長に依存し、かつ発光強度（励起波長OD(λｅｘｃ)での吸収と量子収率φから成るプロダクトに等しい）により測定した全体の発光に対する割合を示す。これらはモル分率に等しくない。これらは、吸収最大εｍａｘ（facとmer）での吸光係数と２つの異性体の量子収率により、ｙｆａｃとｙｍｅｒから得ることができる。Ｎｍｅｒは、合計したスペクトルが１つに正規化されていることを保証する正規化因子を表す。
【０２１７】
トルエン中で測定した４つの試料のフォトルミネセンス量子収率は変化せず、空気飽和溶液中かつ窒素下である（表２）。
【０２１８】
【表２】
【０２１９】
固体マトリックス（例えば、PMMAまたはジフェニル−ジ−ｏ−トリルシラン（UGH1））中の測定値と比べて、窒素飽和溶液中のエミッターは１オーダー小さな発光量子収率を示した。溶剤分子によるこのクエンチングの影響は、Ir錯体(7)の発光減衰時間にも反映する：トルエン中、窒素飽和では：２６．５nsまたは２５．８ns であるのに対して、UGH1中の１０％錯体（７）では：234ns。酸素に対する低い感受性が目立った。このことは、トリプレットエミッターにとって短いトルエン中の発光減衰時間により説明できる。トルエン中の酸素の溶解性（1.97 10−３mol/l）と約２６nsの減衰時間に相応して、酸素による二分子のクエンチングは有効ではない。しかし、２３０〜２５０nsの固体中の減衰時間は、トリプレットエミッターには極めて短く、かつ有効なスピン軌道カップリングを示唆する。
ｇａｄ）PMMAフィルム中のIr錯体（７）の種々のfac／mer異性体比での吸収スペクトルと発光スペクトルの測定
Ir錯体（７）の試料１〜４を更に希釈固体中で特徴付けるために、相応のPMMA−フィルムを製造した。PMMAフィルムを製造するために、１０％濃度（質量％）のPMMA溶液（ＣＨ２Ｃｌ２中のPMMA）１ｍｌ当たりに、染料（Ir錯体（7）, 例2cと2d）２ｍｇを溶解させ、かつ６０μｍドクターブレードを用いてフィルムをスライドに塗布した。このフィルムをすぐに乾燥させた。トルエン中の測定（分光分析的グレード）を１０mg／lの濃度で実施した。溶液中の酸素を除去するために、測定前に窒素（Ｏ２含量＜150ppm）を溶液中に５分間通し、かつ測定の間に窒素を液体表面上に通した。全ての測定は室温で行った。
吸収：
fac異性体（例2d）は、mer異性体（例2d）と比べて、著しい浅色シフトを吸収し、かつ３３０nmでショルダーを有した。fac／merスペクトルの８０／２０の重ね合わせは、出発試料の吸収スペクトルと同じであった。目立つ点は、試料２の２８０nmという増大した吸収である。ここで、吸収スペクトルがスペクトルの形だけを提供し、絶対的な吸収強さを提供しない正規化スペクトルであることを忘れてはならない。
発光：
試料３の発光スペクトルは、以前のようにトルエン中と粉末中で著しく狭く、かつ純粋な青である。試料４は、４００〜４１０nmでショルダーを有する最大で４６０nmである。ここでも、数学的な重ね合わせは混合物（80/20）のスペクトルを提供する。
【０２２０】
PMMA中のスペクトルはトルエン中のスペクトルに十分に相応する。しかし、溶液スペクトルの場合には、リン光発光のクエンチングには１つの役割があり、このことは、発光スペクトルには影響しないが、しかしリン光量子収率を減らす。表３には、PMMAフィルム中の４個の試料の量子収率および色座標が示されている。
【０２２１】
【表３】
【０２２２】
試料４の量子収率は、他の３つの試料よりも著しく低い。フィルムおよびこれらの数値の場合には、量子収率の測定値の正確さは２％ポイントの範囲内である。すなわち、溶液中よりも際立って正確ではない。なぜなら、あまり均一ではないので溶液と比べてフィルムが詳しく定義されていないからである。
ｇａｅ）錯体（７）の光学的特徴付けのまとめ
この研究は、Ir錯体（７）のfac異性体とmer異性体が分光分析特性に関して著しく異なることを示した。fac（７）は、固体中でmer（７）のほぼ２倍高い約２０％のリン光量子収率を有する。fac（７）が純粋な青色領域で発光するのに対して、mer（７）の発光は、トルコ色の領域にまで及ぶ。発光バンドと吸収バンドの位置に基づき、fac異性体からmer異性体への発光しないエネルギー移動も可能であるべきである（実質的に全てが逆方向ではない）。従って、用途に関連するドーピングの程度または発光分子の間隔では、mer（7）によるどんな不純物も、各電荷のトラップとしてのmer異性体の作用とは独立にfac異性体の発光を部分的にクエンチングする。これから得られる付加的なmer発光は、より長い波長を有し、あまり有効ではない。この解釈は、PMMAフィルム中のIr錯体（７）の濃度に依存する測定値により支持される。よってIr錯体（７）の異性体的に純粋な化合物の使用は、装置の構築に有利である。
ｈ）トルエンおよびPMMA中の錯体（８）の量子収率と発光特性の決定
PMMAフィルムのために、１０％濃度（質量％）のPMMA溶液（ＣＨ２Ｃｌ２中のPMMA）１ｍｌ当たりに染料（Ir錯体（８））２ｍｇを溶解させ、かつ６０μｍドクターブレードを用いてスライドに塗布した。このフィルムをすぐに乾燥させた。トルエン中の測定（分光分析的グレード）を１０mg／lの濃度で実施した。溶液中の酸素を除去するために、測定前に窒素（Ｏ２含量＜150ppm）を溶液中に５分間通し、かつ測定の間に窒素を液体表面上に通した。全ての測定は室温で行った。３３０nmの励起波長で、エミッターはPMMA中では１０％の量子収率を生じ、トルエン中では３．６％の量子収率を生じた。トルエンとPMMA中の発光最大は、５１２nmである。PMMA中のCIE座標は、ＸＲＧＢ＝0.302、ＹＲＧＢ＝0.591である。
３．装置の構成
錯体（７）（例2c, 2d参照）と錯体（８）（例2e参照）のELは、次の層構造を有する装置中でそれぞれ試験した：
３ａ）錯体（７）を発光物質として含有する装置の構成
アノードとして使用されるITO基材を初めにイソプロパノールとアセトン中で沸騰させることによりきれいにした。その間に超音波で処理した。最後に、LCD製造用の市販のクレンザー（Deconex（Ｒ） 20NSおよび中和剤25ORGANACID（Ｒ））を用いて基材を食器洗い機で洗った。残りの有機残留物を除去するために、基材をオゾンの連続流に２５時間さらした。この処理はITOの仕事関数が増大するのでホール注入も改善する。
【０２２３】
引き続き、水溶液からPEDT：PSS（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリ（スチレンスルホネート））（Baytron（Ｒ） P VPAL 4083）を試料上にスピンコーティングした。この場合に、４６nmの厚さが得られた。この後に、クロロベンゼン中に溶かしたPMMA（ポリメタクリル酸メチルエステル）と発光物質（錯体（７）、例2c、例2d）から成る発光層が続いた。クロロベンゼン中のPMMAから成る２％濃度の溶液を使用した。これにドーパント（エミッター）を種々の濃度で加えた。
【０２２４】
スピンコーティングにより塗布した後に、２８％濃度の溶液は約６１nmの厚さを生じ、かつ４０％濃度の溶液は７７nmの厚さを生じた。この溶液に関しては、フェイシャル型異性体が主成分であるエミッターの異性体混合物（fac/mer）（例2c）を使用した。更に、異性体的に純粋なfac−エミッター（例2d）を使用して３０％濃度の溶液を製造した。この溶液はスピンコーティングの後に２７nmの厚さを生じた。
【０２２５】
電荷担体のバランスを改善するために、４０nmのＢＣＰ（２，９―ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）を蒸着により塗布した。ＢＣＰは、その良好な電子の導電率ゆえに知られており、かつHOMOが低いので、ホールをブロックするが、このホールはPMMAを困難にしか放出できない。最後に、フッ化リチウム１nmとアルミニウム１３０nmをカソードとして析出させた。
【０２２６】
部材（OLED）を特徴付けるために、ELスペクトルを種々の電流もしくは電圧で記録した。更に、電流−電圧曲線を反射した発光力と組み合わせて測定した。次に、発光力を輝度計を用いてキャリブレーションにより光度パラメーターに変換できた。
【０２２７】
上記の部材（OLED）については、以下の電気光学データーが得られた：
【０２２８】
【表４】
【０２２９】
３ｂ）錯体（８）を発光物質として含有する装置の構成
アノードとして使用されるITO基材を、まず１０分間イソプロパノールで超音波浴中３０℃できれいにし、次にクロロホルムで同様に超音波浴中３０℃で１０分間きれいにした。この後に、実質的に残りの有機残留物を除去するために、基材を酸素プラズマに２０分間当てた。
【０２３０】
この後に、ホールコンダクターとしてＮＰＤを２×１０−５mbarで、かつ０．２Å／秒 の蒸着速度で基材上に析出させ、その結果４０nmの層厚が得られた。引き続き、錯体（８）（例2e）を５％濃度のドーパントとしてマトリックス材料ＣＢＰと一緒に蒸着した。この層の厚さは同じく４０nmであった。続いて、ＢＣＰ−ホールブロック層（６nm）と２０nmの厚さを有するAlq３から成る電子伝導層が続いた。最後に、１nm厚のLiF−層を塗布し、引き続きAl−電極を蒸着した。
【０２３１】
上記の部材（OLED）に関しては、発光最大５１３nmの場合に６．４cd／Aの発光効率が得られた。最大の輝度は１４８７cd／m２であった。
【図面の簡単な説明】
【０２３２】
【図１】図１は、有機発光ダイオードの構成を表す図である
【図２】図２は、Ir錯体（７）のfac異性体混合物の結晶構造を表す図である
【符号の説明】
【０２３３】
１ アノード、 ２ ホール輸送層、 ３ 発光層、 ４ 電子輸送層、 ５ カソード
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのカルベンリガンドを含有している一般式Ｉ
【化１】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｍ１は、Co、Rh、Ir、Nb、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu、AgおよびAuから成るグループから選択される金属原子であり、相応の金属原子はどの酸化状態であってもよい；
carbenは、中性またはモノアニオン性および単座、二座または三座であることができるカルベンリガンドであり、この場合にカルベンリガンドは、ビスカルベンリガンドまたはトリスカルベンリガンドであることができる；
Ｌは、単座または二座であることができるモノアニオン性またはジアニオン性リガンドであり；
Ｋは、ホスフィン、ホスホネートおよびそれらの誘導体、ヒ酸塩およびそれらの誘導体、ホスフィット、CO；ピリジン；ニトリルおよびＭ１とπ錯体を形成する共役ジエンから成るグループから選択される中性の単座または二座リガンドであり；
ｎは、カルベンリガンドの数であり、その際、ｎは少なくとも１であり、かつ式Iの錯体中のカルベンリガンドは、ｎ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
ｍは、リガンドＬの数であり、その際、ｍは０または≧１であることができ、かつリガンドＬはｍ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
ｏは、リガンドＫの数であり、その際、ｏは、０または≧１であることができ、かつリガンドＫはｏ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
その際に、ｎ＋ｍ＋ｏの合計は、使用した金属原子の酸化状態と配位数およびリガンドであるカルベン、ＬおよびＫの配座数ならびにリガンドであるカルベンおよびＬの電荷に依存するが、但し、ｎは少なくとも１である］
の中性遷移金属錯体の有機発光ダイオードにおける使用。
【請求項２】
式Iの中性遷移金属錯体は発光分子として使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
少なくとも１つのカルベンリガンドは二座である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
少なくとも１つのカルベンリガンドはモノアニオン性である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
少なくとも１つのカルベンリガンドは、次の式II
【化２】
［式中、記号は次の意味を有する：
Do１は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、ＯおよびＳ、有利にはＰ、Ｎ、Ｏ、Ｓから成るグループから選択されるドナー原子であり；
Do２は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、ＯおよびＳから成るグループから選択されるドナー原子であり：
ｒは、Do１がＣである場合には２であり、Do１がＮまたはＰである場合には１であり、Do１がＯまたはＳである場合には０であり；
ｓは、Do２がＣである場合には２であり、Do２がＮまたはＰである場合には１であり、Do２がＯまたはＳである場合には０であり；
Xは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンまたはアルケニレンから成るグループから選択されるスペーサーであり；
ｐは０または１であり；
ｑは０または１であり；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ相互に独立に水素またはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびアルケニル基から成るグループから選択される炭素原子含有基であるか、または
Ｙ１とＹ２は、一緒になってドナー原子Do１と窒素原子Ｎの間に１つの架橋を形成し、前記架橋は少なくとも２つの原子を有し、そのうちの少なくとも１つは炭素原子であり；
Ｙ３は、水素基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、または
【化３】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、独立にDo２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を有する）であり；
Ｒ１、Ｒ２は、相互に独立に水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基であるか、または
Ｒ１とＲ２は、一緒になって全部で３個〜５個の原子を有する１つの架橋を形成し、そのうち１個または２個の原子はヘテロ原子であることができ、かつ残りの原子は炭素原子であるので、基
【化４】
は、５〜７員環を形成し、これは場合により、既に存在する二重結合の他に１個の二重結合を有することができ、または６員環もしくは７員環の場合には、２個の更なる二重結合を有することができ、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基で置換することができ、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有することができる；
Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基である］
を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
基
【化５】
は、次のもの
【化６】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する置換基であり、
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって１個の縮合環を形成する、またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｖは、０〜４であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する；
Ｙ３は、水素基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基：または
【化７】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、独立にDo２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を有する）である］
から成るグループから選択される、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
基
【化８】
は、構造
【化９】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｚは、ＣＨまたはＮを表し、その際、Ｚはカルベンリガンドとの基の結合部位に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位に位置することができる；；
Ｒ１２は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基であるかまたは、それぞれ２個の基Ｒ１２が一緒になって場合により少なくとも１つのヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、またはＲ１２はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｔは、０〜３であり、ｔ＞１である場合には、基Ｒ１２は同じまたは異なっていることができる］
を表す、請求項５または６に記載の使用。
【請求項８】
少なくとも１つのカルベンリガンドは、次のもの
【化１０】
［式中、記号は次の意味を有する：
Z，Z’は、同じまたは異なり、ＣＨまたはＮであり；
Ｒ１２，Ｒ１２’は、同じまたは異なり、それぞれアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基であるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、または基Ｒ１２もしくはＲ１２’はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を表し；
ｔとｔ’は、同じまたは異なり、０〜３であり、その際、ｔもしくはｔ’が１より大きい場合には、基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、同じまたは異なっていることができる；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成し、またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｖは、０〜４であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する］
から成るグループから選択される、請求項５から７までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
一般式IC
【化１１】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｍ１は、Ru、Rh、Ir、Ptであり、相応の金属原子はどの酸化状態であってもよい；
Ｌは、単座または二座であることができるモノアニオン性またはジアニオン性リガンドであり；
Ｋは、中性の単座または二座リガンドであり；
ｎはカルベンリガンドの数であり、その際、ｎは少なくとも２である場合に遷移金属錯体中のカルベンリガンドは同じまたは異なっていることができる；
ｍは、リガンドLの数であり、その際、ｍは０または≧１であることができ、かつリガンドLはｍ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
oは、リガンドKの数であり、その際、oは０または≧１であることができ、かつリガンドKはo＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
その際に、ｎ＋ｍ＋ｏの合計は、使用した金属原子の酸化状態と配位数およびリガンドの配座数ならびにリガンドの電荷に依存するが、但し、ｎは少なくとも２である；
Do２は、C、N、P、OおよびSから成るグループから選択されるドナー原子であり；
ｓは、Do２がＣである場合には２であり、Do２がＮまたはＰである場合には１であり、Do２がＯまたはＳである場合には０であり；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンまたはアルケニレンから成るグループから選択されるスペーサーであり；
ｐは０または１であり；
ｑは０または１であり；
Ｙ３は、水素基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、または
【化１２】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、Do２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を独立に有する）である；
Ｒ１、Ｒ２は、相互に独立に水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基であるか、または
Ｒ１とＲ２は、一緒になって全部で３個〜５個の原子を有する１つの架橋を形成し、そのうち１個または２個の原子はヘテロ原子であることができ、かつ残りの原子は炭素原子であるので、基
【化１３】
は、５〜７員環を形成し、これは場合により、既に存在する二重結合の他に１個の二重結合を有することができる、または６員環もしくは７員環の場合には、２個の更なる二重結合を有することができ、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基で置換することができ、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を含有することができるか、またはこの環は場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有することができる更なる環と縮合する；
Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基であり；
Ｙ１、Ｙ２は、一緒になって窒素原子Ｎの間に１つの架橋を形成し、前記架橋は少なくとも２つの原子を有し、そのうちの１つは炭素原子であり、その際、架橋は飽和または不飽和であることができ、かつ架橋の少なくとも２個の原子は置換もしくは非置換であることができ、ここで架橋が２個の炭素原子を有し、かつ飽和である場合には、２個の炭素原子のうち少なくとも１つは置換されている］
の中性遷移金属錯体。
【請求項１０】
基
【化１４】
は、次のもの
【化１５】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、相互に独立に水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであり、その際、式ａ中の基Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６またはＲ７の少なくとも１つは、水素またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基ではなく；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１つのヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｖは、０〜４であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する；
Ｙ３は、水素基またはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基であるか、または
【化１６】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’およびｐ’は、Do２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を独立に有する）である］
から成るグループから選択される、請求項９に記載の遷移金属錯体。
【請求項１１】
基
【化１７】
は、構造
【化１８】
［式中、記号は次の意味を有する；
Ｚは、ＣＨまたはＮを表し、その際、Ｚはカルベンリガンドとの基の結合部位に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位に位置し；
Ｒ１２は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基であるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２が一緒になって場合により少なくとも１つのヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、またはＲ１２はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｔは、０〜３であり、ｔ＞１である場合には、基Ｒ１２は同じまたは異なっていることができる］
を表す、請求項９または１０に記載の遷移金属錯体。
【請求項１２】
少なくとも２個のカルベンリガンドは、相互に独立に次のもの
【化１９】
［式中、記号は次の意味を有する：
Z，Z’は、同じまたは異なり、ＣＨまたはＮであり；
Ｒ１２，Ｒ１２’は、同じまたは異なり、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基であるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、または基Ｒ１２もしくはＲ１２’はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｔとｔ’は、同じまたは異なり、０〜３であり、その際、ｔもしくはｔ’が１より大きい場合には、基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、同じまたは異なっていることができる；
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｖは、０〜４であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する］
から成るグループから選択される、請求項９から１１までのいずれか１項に記載の遷移金属錯体。
【請求項１３】
Ｍ１がIr(III)であり、ｎが３であり、oとｍが０であり、その際、３つのカルベンリガンドが同じであるのが好ましい、請求項９から１２までのいずれか１項に記載の遷移金属錯体。
【請求項１４】
相応のカルベンリガンドに相応するリガンド前駆体を脱プロトン化し、かつ引き続き所望の金属を含有する適切な金属錯体と反応させることによる、請求項９から１３までのいずれか１項に記載の遷移金属錯体の製法。
【請求項１５】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の、または請求項９から１３までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの遷移金属錯体を含有するOLED。
【請求項１６】
請求項１から８までのいずれか１項で定義される、または請求項９から１３までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの遷移金属錯体を含有する発光層。
【請求項１７】
請求項１４に記載の発光層を含有するOLED。
【請求項１８】
請求項１５または１７に記載のOLEDを含有している、コンピューター、テレビのディスプレー、プリンター、台所道具ならびに宣伝広告板、照明、案内標識板中のディスプレーのような静止ディスプレー、および携帯電話、ラップトップ、乗り物ならびにバスおよび鉄道の行き先表示板中のディスプレーのような可動ディスプレーから成るグループから選択される装置。
【請求項１９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の、または請求項９から１３までのいずれか１項に記載の中性遷移金属錯体の、ポリマー材料を着色するための使用。
【請求項１】
少なくとも１つのカルベンリガンドを含有している一般式Ｉ
【化１】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｍ１は、Co、Rh、Ir、Nb、Pd、Pt、Fe、Ru、Os、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Cu、AgおよびAuから成るグループから選択される金属原子であり、相応の金属原子はどの酸化状態であってもよい；
carbenは、中性またはモノアニオン性および単座、二座または三座であることができるカルベンリガンドであり、この場合にカルベンリガンドは、ビスカルベンリガンドまたはトリスカルベンリガンドであることができる；
Ｌは、単座または二座であることができるモノアニオン性またはジアニオン性リガンドであり；
Ｋは、ホスフィン、ホスホネートおよびそれらの誘導体、ヒ酸塩およびそれらの誘導体、ホスフィット、CO；ピリジン；ニトリルおよびＭ１とπ錯体を形成する共役ジエンから成るグループから選択される中性の単座または二座リガンドであり；
ｎは、カルベンリガンドの数であり、その際、ｎは少なくとも１であり、かつ式Iの錯体中のカルベンリガンドは、ｎ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
ｍは、リガンドＬの数であり、その際、ｍは０または≧１であることができ、かつリガンドＬはｍ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
ｏは、リガンドＫの数であり、その際、ｏは、０または≧１であることができ、かつリガンドＫはｏ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
その際に、ｎ＋ｍ＋ｏの合計は、使用した金属原子の酸化状態と配位数およびリガンドであるカルベン、ＬおよびＫの配座数ならびにリガンドであるカルベンおよびＬの電荷に依存するが、但し、ｎは少なくとも１である］
の中性遷移金属錯体の有機発光ダイオードにおける使用。
【請求項２】
式Iの中性遷移金属錯体は発光分子として使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
少なくとも１つのカルベンリガンドは二座である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
少なくとも１つのカルベンリガンドはモノアニオン性である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
少なくとも１つのカルベンリガンドは、次の式II
【化２】
［式中、記号は次の意味を有する：
Do１は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、ＯおよびＳ、有利にはＰ、Ｎ、Ｏ、Ｓから成るグループから選択されるドナー原子であり；
Do２は、Ｃ、Ｐ、Ｎ、ＯおよびＳから成るグループから選択されるドナー原子であり：
ｒは、Do１がＣである場合には２であり、Do１がＮまたはＰである場合には１であり、Do１がＯまたはＳである場合には０であり；
ｓは、Do２がＣである場合には２であり、Do２がＮまたはＰである場合には１であり、Do２がＯまたはＳである場合には０であり；
Xは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンまたはアルケニレンから成るグループから選択されるスペーサーであり；
ｐは０または１であり；
ｑは０または１であり；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ相互に独立に水素またはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびアルケニル基から成るグループから選択される炭素原子含有基であるか、または
Ｙ１とＹ２は、一緒になってドナー原子Do１と窒素原子Ｎの間に１つの架橋を形成し、前記架橋は少なくとも２つの原子を有し、そのうちの少なくとも１つは炭素原子であり；
Ｙ３は、水素基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、または
【化３】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、独立にDo２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を有する）であり；
Ｒ１、Ｒ２は、相互に独立に水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基であるか、または
Ｒ１とＲ２は、一緒になって全部で３個〜５個の原子を有する１つの架橋を形成し、そのうち１個または２個の原子はヘテロ原子であることができ、かつ残りの原子は炭素原子であるので、基
【化４】
は、５〜７員環を形成し、これは場合により、既に存在する二重結合の他に１個の二重結合を有することができ、または６員環もしくは７員環の場合には、２個の更なる二重結合を有することができ、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基で置換することができ、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有することができる；
Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基である］
を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
基
【化５】
は、次のもの
【化６】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する置換基であり、
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニルであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって１個の縮合環を形成する、またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｖは、０〜４であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する；
Ｙ３は、水素基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基：または
【化７】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、独立にDo２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を有する）である］
から成るグループから選択される、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
基
【化８】
は、構造
【化９】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｚは、ＣＨまたはＮを表し、その際、Ｚはカルベンリガンドとの基の結合部位に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位に位置することができる；；
Ｒ１２は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基であるかまたは、それぞれ２個の基Ｒ１２が一緒になって場合により少なくとも１つのヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、またはＲ１２はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｔは、０〜３であり、ｔ＞１である場合には、基Ｒ１２は同じまたは異なっていることができる］
を表す、請求項５または６に記載の使用。
【請求項８】
少なくとも１つのカルベンリガンドは、次のもの
【化１０】
［式中、記号は次の意味を有する：
Z，Z’は、同じまたは異なり、ＣＨまたはＮであり；
Ｒ１２，Ｒ１２’は、同じまたは異なり、それぞれアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基であるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、または基Ｒ１２もしくはＲ１２’はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基を表し；
ｔとｔ’は、同じまたは異なり、０〜３であり、その際、ｔもしくはｔ’が１より大きい場合には、基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、同じまたは異なっていることができる；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成し、またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｖは、０〜４であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する］
から成るグループから選択される、請求項５から７までのいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
一般式IC
【化１１】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｍ１は、Ru、Rh、Ir、Ptであり、相応の金属原子はどの酸化状態であってもよい；
Ｌは、単座または二座であることができるモノアニオン性またはジアニオン性リガンドであり；
Ｋは、中性の単座または二座リガンドであり；
ｎはカルベンリガンドの数であり、その際、ｎは少なくとも２である場合に遷移金属錯体中のカルベンリガンドは同じまたは異なっていることができる；
ｍは、リガンドLの数であり、その際、ｍは０または≧１であることができ、かつリガンドLはｍ＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
oは、リガンドKの数であり、その際、oは０または≧１であることができ、かつリガンドKはo＞１の場合に同じまたは異なっていることができる；
その際に、ｎ＋ｍ＋ｏの合計は、使用した金属原子の酸化状態と配位数およびリガンドの配座数ならびにリガンドの電荷に依存するが、但し、ｎは少なくとも２である；
Do２は、C、N、P、OおよびSから成るグループから選択されるドナー原子であり；
ｓは、Do２がＣである場合には２であり、Do２がＮまたはＰである場合には１であり、Do２がＯまたはＳである場合には０であり；
Ｘは、シリレン、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンまたはアルケニレンから成るグループから選択されるスペーサーであり；
ｐは０または１であり；
ｑは０または１であり；
Ｙ３は、水素基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基、または
【化１２】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’、ｐ’は、Do２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を独立に有する）である；
Ｒ１、Ｒ２は、相互に独立に水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基であるか、または
Ｒ１とＲ２は、一緒になって全部で３個〜５個の原子を有する１つの架橋を形成し、そのうち１個または２個の原子はヘテロ原子であることができ、かつ残りの原子は炭素原子であるので、基
【化１３】
は、５〜７員環を形成し、これは場合により、既に存在する二重結合の他に１個の二重結合を有することができる、または６員環もしくは７員環の場合には、２個の更なる二重結合を有することができ、かつ場合によりアルキル基もしくはアリール基で置換することができ、かつ場合により少なくとも１つのヘテロ原子を含有することができるか、またはこの環は場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有することができる更なる環と縮合する；
Ｒ３は、水素、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基であり；
Ｙ１、Ｙ２は、一緒になって窒素原子Ｎの間に１つの架橋を形成し、前記架橋は少なくとも２つの原子を有し、そのうちの１つは炭素原子であり、その際、架橋は飽和または不飽和であることができ、かつ架橋の少なくとも２個の原子は置換もしくは非置換であることができ、ここで架橋が２個の炭素原子を有し、かつ飽和である場合には、２個の炭素原子のうち少なくとも１つは置換されている］
の中性遷移金属錯体。
【請求項１０】
基
【化１４】
は、次のもの
【化１５】
［式中、記号は次の意味を有する：
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、相互に独立に水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであり、その際、式ａ中の基Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６またはＲ７の少なくとも１つは、水素またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基ではなく；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１つのヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｖは、０〜４であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する；
Ｙ３は、水素基またはアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基またはアルケニル基であるか、または
【化１６】
（式中、Do２’、ｑ’、ｓ’、Ｒ３’、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｘ’およびｐ’は、Do２、ｑ、ｓ、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｘおよびｐと同じ意味を独立に有する）である］
から成るグループから選択される、請求項９に記載の遷移金属錯体。
【請求項１１】
基
【化１７】
は、構造
【化１８】
［式中、記号は次の意味を有する；
Ｚは、ＣＨまたはＮを表し、その際、Ｚはカルベンリガンドとの基の結合部位に対してｏ−、ｍ−またはｐ−位に位置し；
Ｒ１２は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基であるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２が一緒になって場合により少なくとも１つのヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、またはＲ１２はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｔは、０〜３であり、ｔ＞１である場合には、基Ｒ１２は同じまたは異なっていることができる］
を表す、請求項９または１０に記載の遷移金属錯体。
【請求項１２】
少なくとも２個のカルベンリガンドは、相互に独立に次のもの
【化１９】
［式中、記号は次の意味を有する：
Z，Z’は、同じまたは異なり、ＣＨまたはＮであり；
Ｒ１２，Ｒ１２’は、同じまたは異なり、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基であるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、または基Ｒ１２もしくはＲ１２’はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｔとｔ’は、同じまたは異なり、０〜３であり、その際、ｔもしくはｔ’が１より大きい場合には、基Ｒ１２もしくはＲ１２’は、同じまたは異なっていることができる；
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
Ｒ１０は、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアルケニルであるか、またはそれぞれ２個の基Ｒ１０が一緒になって場合により少なくとも１個のヘテロ原子を含有することができる１個の縮合環を形成する、またはＲ１０はドナー作用もしくはアクセプター作用を有する基である；
ｖは、０〜４であり、その際、ｖが０である場合には、場合によりＲ１０で置換されている式ｃ中のアリール基の４個の炭素原子は水素原子を有する］
から成るグループから選択される、請求項９から１１までのいずれか１項に記載の遷移金属錯体。
【請求項１３】
Ｍ１がIr(III)であり、ｎが３であり、oとｍが０であり、その際、３つのカルベンリガンドが同じであるのが好ましい、請求項９から１２までのいずれか１項に記載の遷移金属錯体。
【請求項１４】
相応のカルベンリガンドに相応するリガンド前駆体を脱プロトン化し、かつ引き続き所望の金属を含有する適切な金属錯体と反応させることによる、請求項９から１３までのいずれか１項に記載の遷移金属錯体の製法。
【請求項１５】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の、または請求項９から１３までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの遷移金属錯体を含有するOLED。
【請求項１６】
請求項１から８までのいずれか１項で定義される、または請求項９から１３までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの遷移金属錯体を含有する発光層。
【請求項１７】
請求項１４に記載の発光層を含有するOLED。
【請求項１８】
請求項１５または１７に記載のOLEDを含有している、コンピューター、テレビのディスプレー、プリンター、台所道具ならびに宣伝広告板、照明、案内標識板中のディスプレーのような静止ディスプレー、および携帯電話、ラップトップ、乗り物ならびにバスおよび鉄道の行き先表示板中のディスプレーのような可動ディスプレーから成るグループから選択される装置。
【請求項１９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の、または請求項９から１３までのいずれか１項に記載の中性遷移金属錯体の、ポリマー材料を着色するための使用。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２００７−５３３７７４（Ｐ２００７−５３３７７４Ａ）
【公表日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２３６０２（Ｐ２００６−５２３６０２）
【出願日】平成１６年８月１８日（２００４．８．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００９２６９
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１９３７３
【国際公開日】平成１７年３月３日（２００５．３．３）
【出願人】（５９５１２３０６９）ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト (847)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月１８日（２００４．８．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００９２６９
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０１９３７３
【国際公開日】平成１７年３月３日（２００５．３．３）
【出願人】（５９５１２３０６９）ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト (847)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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