検出用途のためのジアセチレン材料
検体または特定の環境要因への暴露の比色検出のためのジアセチレン材料が、これらのジアセチレン化合物の重合反応生成物と同様に開示されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、検体または特定の環境要因への暴露の比色検出のためのジアセチレン材料に関する。更に、本発明は、本明細書で開示されたジアセチレン化合物の少なくとも１種の重合反応生成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
種々の状況は、熱および紫外線（ＵＶ）などの特定の環境要因への暴露を監視し記録することを必要とする。例えば、実質的な劣化の原因になる望ましくない時間−温度履歴または処理中に求められる正確な時間−温度履歴のいずれかに製品が曝されていたか否かを知る必要がしばしば求められる。これは、例えば、貯蔵および配送中に大幅な時間にわたって望ましくない高温に曝されうる冷凍食品、薬剤または写真フィルムにあてはまる。更に、日光の紫外線への暴露は、皮膚の急速な老化および硬化を引き起こしうるとともに、皮膚ガンまたは他の細胞増殖疾病につながりうるＤＮＡ損傷を引き起こしうる。
【０００３】
ジアセチレンは典型的には無色であり、熱または化学線のいずれかにより追加の重合を受ける。重合が進むにつれて、これらの化合物は青色または紫色への対比色変化を受ける。このクラスの化合物の利用は、時間−温度履歴インジケータ、熱変色指示材料および放射線−線量インジケータとしての使用が知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、ジアセチレンを用いる検出器をより正確にし、所定の用途に向けてより適応させ、多様な環境において技術者でない者に対してより複雑でなくより利用できるようにするために努力が続けられている。便利に搬送でき、特定の用途のために個々に使用でき、後で廃棄できる装置が特に望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、式
【化１】
（式中、Ｒ1は、
【化２】
であり、
Ｒ2は、
【化３】
であり、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ24、Ｒ31およびＲ33は独立してアルキルであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ22、Ｒ25およびＲ32は独立してアルキレンであり、
Ｒ6、Ｒ15、Ｒ18およびＲ26は独立してアルキレン、アルケニレンまたはアリーレンであり、
Ｒ9はアルキレンまたは−ＮＲ34−であり、
Ｒ10、Ｒ12、Ｒ27およびＲ29は独立してアルキレンまたはアルキレン−アリーレンであり、
Ｒ11およびＲ28は独立してアルキニルであり、
Ｒ17は２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルであり、
Ｒ21はアルキルアミノまたはアルキルであり、
Ｒ23はアリーレンであり、
Ｒ30はアルキレンまたは−ＮＲ36−であり、
Ｒ34およびＲ36は独立してＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
ｐは１〜５であり、
ｎは１〜２０であり、
Ｒ1およびＲ2は同じでない）
の化合物に関する。
【０００６】
電磁スペクトルの紫外線範囲内で電磁放射を検出する方法であって、上述した少なくとも１種の化合物を前記電磁スペクトルの紫外線範囲内で電磁放射に接触させ、色変化を観察することを含む方法も提供される。
【０００７】
上述した少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物も提供される。
【０００８】
熱放射を検出する方法であって、上述した重合済み組成物を熱放射に接触させ、色変化を観察することを含む方法も提供される。
【０００９】
本発明の上述した発明の開示は、本発明の開示された各実施形態またはあらゆる実施を記載することを意図していない。以下に続く詳細な説明は、これらの実施形態をより詳しく例示している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明はジアセチレン材料を規定する。特に、本発明は検体または特定の環境要因への暴露の比色検出のためのジアセチレン材料に関する。本発明をそのように限定しない一方で、本発明の種々の態様の認識は以下で提供される実施例の議論を通して獲得されるであろう。
【００１１】
すべての数値は、「約」という用語によって修飾されるべきことが本明細書において想定される。
【００１２】
終点による数値範囲の詳述は当該範囲内に包含されるすべての数値を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４および５を含む）。
【００１３】
以下で定義した用語については、異なる定義が特許請求の範囲または本明細書のどこかで示されない限り、これらの定義を適用するものとする。
【００１４】
本明細書で用いられる「アルキル」という用語は、規定数の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖あるいは環式の一価炭化水素基を意味する。アルキル基は１〜２０個の炭素原子を有する基を含む。本明細書で用いられる「アルキル」の例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソブチルおよびイソプロピルなどが挙げられるが、それらに限定されない。環式部分が意図される場合、前記アルキル中に少なくとも３個の炭素が存在しなければならないことが理解されるべきである。こうした環式部分には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルが挙げられる。
【００１５】
本明細書で用いられる「アルキレン」という用語は、規定数の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖あるいは環式の二価炭化水素基を意味する。アルキレン基は１〜１４個の炭素原子を有する基を含む。本明細書で用いられる「アルキレン」の例には、メチレン、エチレン、トリメチレンおよびテトラメチレンなどが挙げられるが、それらに限定されない。環式部分が意図される場合、前記アルキレン中に少なくとも３個の炭素が存在しなければならないことが理解されるべきである。こうした環式部分には、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレンおよびシクロヘプチレンが挙げられる。
【００１６】
本明細書で用いられる「アルケニレン」という用語は、規定数の炭素原子および１個以上の炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖あるいは環式の二価炭化水素基を意味する。アルケニレン基は２〜８個の炭素原子を有する基を含む。本明細書で用いられる「アルケニレン」の例には、エテン−１，２−ジイルおよびプロペン−１，３−ジイルなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００１７】
本明細書で用いられる「アリーレン」という用語は、フェニレンなどの単環あるいはナフチレンまたはアントリレンなどの多縮合環を有する二価不飽和芳香族カルボキシル基を意味する。アリーレン基は６〜１３個の炭素原子を有する基を含む。本明細書で用いられる「アリーレン」の例には、ベンゼン−１，２−ジイル、ベンゼン−１，３−ジイル、ベンゼン−１，４−ジイルおよびナフタレン−１，８−ジイルなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００１８】
本明細書で用いられる「アルキレン−アリーレン」という用語は、上で定義されたアリーレン部分に結合された上で定義されたアルキレン部分を意味する。本明細書で用いられる「アルキレン−アリーレン」の例には、−ＣＨ2−フェニレン、−ＣＨ2ＣＨ2−フェニレンおよび−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−フェニレンが挙げられるが、それらに限定されない。
【００１９】
本明細書で用いられる「アルキニル」という用語は、２〜３０個の炭素および少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分岐鎖あるいは環式の一価炭化水素基を意味する。本明細書で用いられる「アルキニル」の例には、エチニル、プロピニルおよびブチニルが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２０】
本明細書で用いられる「アルキルアミノ」という用語は、第一アミノ基、第二アミノ基または第三アミノ基あるいはそれらの塩に結合された上で定義されたアルキル基を意味する。本明細書で用いられる「アルキルアミノ」の例には、−（ＣＨ2）1~15−ＮＨ3および−（ＣＨ2）1~5−Ｎ（ＣＨ3）3が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２１】
本発明は、式
【化４】
（式中、Ｒ1は、
【化５】
であり、
Ｒ2は、
【化６】
であり、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ24、Ｒ31およびＲ33は独立してアルキルであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ22、Ｒ25およびＲ32は独立してアルキレンであり、
Ｒ6、Ｒ15、Ｒ18およびＲ26は独立してアルキレン、アルケニレンまたはアリーレンであり、
Ｒ9はアルキレンまたは−ＮＲ34−であり、
Ｒ10、Ｒ12、Ｒ27およびＲ29は独立してアルキレンまたはアルキレン−アリーレンであり、
Ｒ11およびＲ28は独立してアルキニルであり、
Ｒ17は２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルであり、
Ｒ21はアルキルアミノまたはアルキルであり、
Ｒ23はアリーレンであり、
Ｒ30はアルキレンまたは−ＮＲ36−であり、
Ｒ34およびＲ36は独立してＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
ｐは１〜５であり、
ｎは１〜２０であり、
Ｒ1およびＲ2は同じでない）
の化合物を提供する。
【００２２】
Ｒ1がアルキルである時、Ｒ1の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ18アルキルおよびＣ12−Ｃ16アルキルが挙げられる。Ｒ1がアルキルである時、Ｒ1の追加の例には、ドデシルおよびヘキサデシルが挙げられる。
【００２３】
Ｒ2がアルキルアミノである時、Ｒ2の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ18アルキルアミノおよびＣ11−Ｃ16アルキルアミノが挙げられる。Ｒ2がアルキルアミノである時、Ｒ2の追加の例には、（Ｃ1−Ｃ18アルキル）−ＮＲ353Ｘが挙げられ、ここで、Ｒ35は、Ｈまたは例えばメチルなどのＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｘは、例えばＦ-、Ｂｒ-、Ｃｌ-、Ｉ-、ＯＨ-、Ｎ3-、ＨＣＯ3-またはＣＮ-などの適する対イオンである。Ｒ2がアルキルアミノである時、Ｒ2の更なる例には、−（ＣＨ2）11−ＮＨ3Ｘ（Ｘは上のように定義される）、−（ＣＨ2）11−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ（Ｘは上のように定義される）、−（ＣＨ2）15−（ＣＨ3）3Ｘ（Ｘは上のように定義される）および−（ＣＨ2）15−ＮＨ3Ｘ（Ｘは上のように定義される）が挙げられる。
【００２４】
Ｒ3の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキルおよびＣ6−Ｃ18アルキルが挙げられる。Ｒ3の追加の例には、ウンデシルおよびペンタデシルが挙げられる。
【００２５】
Ｒ4の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ4アルキレンが挙げられる。Ｒ4の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびテトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００２６】
Ｒ5の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ5の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）およびトリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００２７】
Ｒ6がアルキレンである時、Ｒ6の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ6がアルキレンである時、Ｒ6の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）およびトリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。Ｒ6がアルケニレンである時、Ｒ6の例には、Ｃ2−Ｃ8アルケニレンおよびＣ2−Ｃ4アルケニレンが挙げられる。Ｒ6がアルケニレンである時、Ｒ6の追加の例には、エテニレン（−Ｃ＝Ｃ−）が挙げられる。Ｒ6がアリーレンである時、Ｒ6の例には、Ｃ6−Ｃ13アリーレンおよびフェニレンが挙げられる。Ｒ6がアリーレンである時、Ｒ6の追加の例はベンゼン−１，２−ジイルである。
【００２８】
Ｒ7の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ7の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘプタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、オクタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびノナメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００２９】
Ｒ8の例には、Ｃ1−Ｃ16アルキルおよびＣ1−Ｃ8アルキルが挙げられる。Ｒ8の追加の例には、ブチル、ペンチルおよびヘキシルが挙げられる。
【００３０】
Ｒ9は独立してアルキレンまたは−ＮＲ34−であり、ここで、Ｒ34はＨまたはＣ1−Ｃ14アルキルである。
【００３１】
Ｒ9がアルキレンである時、Ｒ9の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよび例えばメチレン（−ＣＨ2−）などのＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ9が−ＮＲ34−である時、Ｒ9の例には、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）−および−Ｎ（ＣＨ3）−が挙げられる。
【００３２】
Ｒ10がアルキレンである時、Ｒ10の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ8アルキレンが挙げられる。Ｒ10がアルキレンである時、Ｒ10の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、−Ｃ（ＣＨ3）2−および−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−が挙げられる。Ｒ10がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ10の例には、（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−アリーレンおよび（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−フェニレンが挙げられる。Ｒ10がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ10の追加の例には、−ＣＨ2−フェニレンが挙げられる。
【００３３】
Ｒ11の例には、Ｃ2−Ｃ30アルキニルおよびＣ20−Ｃ25アルキニルが挙げられる。Ｒ11の追加の例には、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合（−Ｃ≡Ｃ−）を有するＣ2〜Ｃ30アルキニルおよび少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ20〜Ｃ25アルキニルが挙げられる。Ｒ11の更なる例には、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ22アルキニル、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ24アルキニルが挙げられる。Ｒ11のなお更なる例には、−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）9ＣＨ3および−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）11ＣＨ3が挙げられる。
【００３４】
Ｒ12がアルキレンである時、Ｒ12の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ8アルキレンが挙げられる。Ｒ12がアルキレンである時、Ｒ12の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、−Ｃ（ＣＨ3）2−および−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−が挙げられる。Ｒ12がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ12の例には、（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−アリーレンおよび（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−フェニレンが挙げられる。Ｒ12がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ12の追加の例には、−ＣＨ2−フェニレンが挙げられる。
【００３５】
Ｒ13の例には、例えばメチルなどのＣ1−Ｃ4アルキルが挙げられる。
【００３６】
Ｒ14の例には、例えばエチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）などのＣ1−Ｃ4アルキレンが挙げられる。
【００３７】
Ｒ15がアルキレンである時、Ｒ15の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ15がアルキレンである時、Ｒ15の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）およびトリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。Ｒ15がアルケニレンである時、Ｒ15の例には、Ｃ2−Ｃ8アルケニレンおよびＣ2−Ｃ4アルケニレンが挙げられる。Ｒ15がアルケニレンである時、Ｒ15の追加の例には、エテニレン（−Ｃ＝Ｃ−）が挙げられる。Ｒ15がアリーレンである時、Ｒ15の例には、Ｃ6−Ｃ13アリーレンおよびフェニレンが挙げられる。Ｒ15がアリーレンである時、Ｒ15の追加の例はベンゼン−１，４−ジイルである。
【００３８】
Ｒ16の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ16の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘプタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、オクタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびノナメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００３９】
Ｒ17の例には、アシル転移に向けて隣接エステル基を活性化する基が挙げられる。こうしたエステル活性化基には、ペンタフルオロフェノール、ペンタクロロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、３−ニトロフェノール、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミドおよび例えばボダンスズキー（Ｍ．Ｂｏｄａｎｓｚｋｙ）著「ペプチド合成の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｅｐｔｉｄｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）」（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、１９８４）で開示されたものが挙げられる。Ｒ17の追加の例は２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルである。
【００４０】
Ｒ18がアルキレンである時、Ｒ18の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ18がアルキレンである時、Ｒ18の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）およびトリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。Ｒ18がアルケニレンである時、Ｒ18の例には、Ｃ2−Ｃ8アルケニレンおよびＣ2−Ｃ4アルケニレンが挙げられる。Ｒ18がアルケニレンである時、Ｒ18の追加の例には、エテニレン（−Ｃ＝Ｃ−）が挙げられる。Ｒ18がアリーレンである時、Ｒ18の例には、Ｃ6−Ｃ13アリーレンおよびフェニレンが挙げられる。Ｒ18がアリーレンである時、Ｒ18の追加の例はベンゼン−１，２−ジイルである。
【００４１】
Ｒ19の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ19の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘプタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、オクタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびノナメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００４２】
Ｒ20の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレン、Ｃ1−Ｃ9アルキレンおよびＣ1−Ｃ4アルキレンが挙げられる。Ｒ20の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘプタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、オクタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびノナメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００４３】
Ｒ21がアルキルアミノである時、Ｒ21の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ18アルキルアミノおよびＣ11−Ｃ16アルキルアミノが挙げられる。Ｒ21がアルキルアミノである時、Ｒ21の追加の例には、（Ｃ1−Ｃ18アルキル）−ＮＲ353Ｘが挙げられ、ここで、Ｒ35はＨまたは例えばメチルなどのＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｘは、例えばＦ-、Ｂｒ-、Ｃｌ-、Ｉ-、ＯＨ-、Ｎ3-、ＨＣＯ3-またはＣＮ-などの適する対イオンである。Ｒ21がアルキルアミノである時、Ｒ21の更なる例には、−（ＣＨ2）10−ＮＨ3Ｘ（Ｘは上のように定義される）、−（ＣＨ2）10−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ（Ｘは上のように定義される）、−（ＣＨ2）14−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ（Ｘは上のように定義される）および−（ＣＨ2）14−ＮＨ3Ｘ（Ｘは上のように定義される）が挙げられる。Ｒ21がアルキルである時、Ｒ21の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ18アルキルおよびＣ10−Ｃ17アルキルが挙げられる。Ｒ21がアルキルである時、Ｒ21の追加の例には、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘプタデシルが挙げられる。
【００４４】
Ｒ22の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ22の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびテトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００４５】
Ｒ23の例には、Ｃ6−Ｃ13アリーレンおよびフェニレンが挙げられる。Ｒ23がアリーレンである時、Ｒ23の追加の例はベンゼン−１，４−ジイルである。
【００４６】
Ｒ24の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキルおよびＣ6−Ｃ18アルキルが挙げられる。Ｒ24の追加の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびドデシルが挙げられる。
【００４７】
Ｒ25の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ25の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘプタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、オクタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびノナメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００４８】
Ｒ26がアルキレンである時、Ｒ26の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ26がアルキレンである時、Ｒ26の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）およびトリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。Ｒ26がアルケニレンである時、Ｒ26の例には、Ｃ2−Ｃ8アルケニレンおよびＣ2−Ｃ4アルキレンが挙げられる。Ｒ26がアルケニレンである時、Ｒ26の追加の例には、エテニレン（−Ｃ＝Ｃ−）が挙げられる。Ｒ26がアリーレンである時、Ｒ26の例には、Ｃ6−Ｃ13アリーレンおよびフェニレンが挙げられる。Ｒ26がアリーレンである時、Ｒ26の追加の例はベンゼン−１，２−ジイルである。
【００４９】
Ｒ27がアルキレンである時、Ｒ27の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ8アルキレンが挙げられる。Ｒ27がアルキレンである時、Ｒ27の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、−Ｃ（ＣＨ3）2−および−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−が挙げられる。Ｒ27がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ27の例には、（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−アリーレンおよび（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−フェニレンが挙げられる。Ｒ27がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ27の追加の例には、−ＣＨ2−フェニレンが挙げられる。
【００５０】
Ｒ28の例には、Ｃ2−Ｃ30アルキニルおよびＣ20−Ｃ25アルキニルが挙げられる。Ｒ28の追加の例には、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合（−Ｃ≡Ｃ−）を有するＣ2〜Ｃ30アルキニルおよび少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ20〜Ｃ25アルキニルが挙げられる。Ｒ28の更なる例には、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ20アルキニル、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ24アルキニルが挙げられる。Ｒ28のなお更なる例には、−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）9ＣＨ3および−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）11ＣＨ3が挙げられる。
【００５１】
Ｒ29がアルキレンである時、Ｒ29の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ8アルキレンが挙げられる。Ｒ29がアルキレンである時、Ｒ29の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、−Ｃ（ＣＨ3）2−および−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−が挙げられる。Ｒ29がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ29の例には、（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−アリーレンおよび（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−フェニレンが挙げられる。Ｒ29がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ29の追加の例には、−ＣＨ2−フェニレンが挙げられる。
【００５２】
Ｒ30は独立してアルキレンまたは−ＮＲ36−であり、ここで、Ｒ36はＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルである。
【００５３】
Ｒ30がアルキレンである時、Ｒ30の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよび例えばメチレン（−ＣＨ2−）などのＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ30が−ＮＲ36−である時、Ｒ30の例には、−ＮＨ、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）−および−Ｎ（ＣＨ3）−が挙げられる。
【００５４】
Ｒ31の例には、Ｃ1−Ｃ16アルキルおよびＣ1−Ｃ8アルキルが挙げられる。Ｒ31の追加の例には、ブチル、ペンチルおよびヘキシルが挙げられる。
【００５５】
Ｒ32の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ32の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００５６】
Ｒ33の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ18アルキルおよびＣ10−Ｃ16アルキルが挙げられる。Ｒ33の追加の例には、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシルが挙げられる。
【００５７】
本発明の化合物は、ｐが１または２であることが可能であり、ｎが１〜２０、３〜１７、６〜１４または９〜１１であることが可能である化合物も含む。
【００５８】
本発明は、構造異性体および幾何異性体などの異性体、塩、溶媒和物および同質異像などを含む本明細書で記載された化合物を含む。
【００５９】
本明細書で開示されたジアセチレン材料の合成は、ズズ（Ｘｕ，Ｚ）、ビウム（Ｂｙｕｎ，Ｈ．Ｓ．）、ビットマン（Ｂｉｔｔｍａｎ，Ｒ．），Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９１，５６，７１８３−７１８６における手順などの公表された手順から応用される。例えば、式Ｉのジアセチレンは、機構１（式中、ｎは典型的には１〜１４である）に示したように調製することが可能である。式Ｉの化合物は、例えば「ドウェックス（Ｄｏｗｅｘ）」アニオン交換樹脂（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））から入手できる）などのアニオン交換樹脂によるアニオン交換および例えば水性塩化ナトリウムなどの適する溶離剤を介して式ＩＩの化合物から調製することが可能である。
機構１
【化７】
【００６０】
式ＩＩの化合物は、適する溶媒中で適切なアルキル化剤と反応させることによって式ＩＩＩの化合物から調製することが可能である。適するメチル化剤は例えば沃化メチルを含み、適する溶媒はアセトニトリルを含む。前述した反応は、例えば炭酸ナトリウムなどの塩基の存在下で２０℃〜７０℃、一般には２０℃〜５０℃の温度で１時間〜９６時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００６１】
式ＩＩＩの化合物は、適する溶媒中で適切な還元剤と反応させ、その後、適する酸を介してプロトン付与して塩をもたらすことにより式ＩＶの化合物から調製することが可能である。適する還元剤には、例えば、水素化リチウムアルミニウム、ボロ水素化ナトリウムおよびトリフェニルホスフィンが挙げられる。適する溶媒には、例えば、エーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルムおよびこれらの溶媒と水の混合物が挙げられる。適する酸には、例えばＨＣｌなどの鉱酸が挙げられる。前述した反応は、０℃〜４０℃、一般には１０℃〜２５℃の温度で１〜９６時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００６２】
式ＩＶの化合物は、式Ｖの化合物を経由して式ＶＩの化合物から調製することが可能である。式ＶＩの化合物は、適する溶媒の存在下で被保護ヒドロキシル基の脱シリル化のために適する試薬と反応させる。こうした脱保護試薬には、例えば、弗素化テトラブチルアンモニウムおよびグリーン（Ｇｒｅｅｎ）およびワッツ（Ｗｕｔｓ）著「有機合成における保護基（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）」（ジョン・ウィリー・アンド・サン・プレス（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ Ｐｒｅｓｓ），第二版）に記載されたものが挙げられる。適する溶媒には、例えば、エーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、０℃〜４０℃、一般には１０℃〜２５℃の温度で０．５時間〜５時間、一般には１時間にわたり行われる。未精製脱保護アルコールＶは、その後、溶媒の存在下でハロゲン化スルホニルと反応させる。適するハロゲン化スルホニルには、塩化メタンスルホニルまたは塩化ｐ−トルエンスルホニルが挙げられる。前述した反応は、典型的には、トリアルキルアミンまたはピリジン塩基などの塩基の存在下で０℃〜４０℃、一般には１０℃〜２５℃の温度で０．５時間〜５時間、一般には２時間にわたり行われる。得られた未精製スルホニル誘導体は、その後、ＤＭＦなどの適する溶媒中でアジ化ナトリウムと反応させる。前述した反応は、トリアルキルアミンまたはピリジン塩基などの塩基の存在下で２０℃〜１００℃、一般には７０℃〜９０℃の温度で１時間〜４８時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００６３】
式ＶＩの化合物は、適する溶媒中で適するハロゲン化アルキルまたはアルキルトシテートと反応させることにより式ＶＩＩの化合物から調製することが可能である。有用なハロアルカンには、１−ブロモオクタン、１−ブロモドデカンまたは１−ブロモヘキサデカンなどのハロゲン化第一アルキルが挙げられる。適する溶媒には、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、例えばアルキルリチウム塩基などの塩基の存在下で−７８℃〜４０℃、一般には−７８℃〜−５０℃の温度で０．５時間〜４８時間、一般には１時間にわたり行われる。
【００６４】
式ＶＩＩの化合物は、適する溶媒中でアルキルリチウム塩基などの塩基と反応させることにより式ＶＩＩＩの化合物から調製することが可能である。適するアルキルリチウム塩基には、メチルリチウムが挙げられる。適する溶媒には、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびエーテルが挙げられる。前述した反応は、典型的には、−７８℃〜４０℃、一般には−７８℃〜−５０℃の温度で０．５時間〜４８時間、一般には１時間にわたり行われる。その後、得られた反応混合物は、適する溶媒中の例えば式ＩＸのものなどの適するシリル被保護ハロゲン化ヒドロキシアルキルの溶液に添加される。適する溶媒には、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、−７８℃〜４０℃、一般には−２０℃〜０℃の温度で０．５時間〜４８時間、一般には１時間にわたり行われる。その後、得られた化合物は、適する溶媒中で弗素化テトラブチルアンモニウムと反応させる。適する溶媒には、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、−７８℃〜４０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で０．５時間〜４８時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００６５】
式ＩＸのものなどのシリル被保護ハロゲン化ヒドロキシアルキルは商業的に購入することが可能であるか、または例えば式Ｘのものなどの適するハロアルコールを適する溶媒中でＴＢＤＭＳＣＩと反応させることにより調製することが可能である。適する溶媒には、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、例えばイミダゾールなどの塩基の存在下で０℃〜４０℃、一般には１０℃〜２５℃の温度で０．５時間〜４８時間、一般には１時間にわたり行われる。
【００６６】
式ＸＶＩＩのジアセチレンは、機構２（式中、ｎは典型的には１０〜１４であり、ｍは典型的には１〜４であり、ｐは典型的には１０〜１４である）に略述したように調製することが可能である。
機構２
【化８】
【００６７】
式ＸＶＩＩの化合物は、適する溶媒中で適切な還元剤と反応させ、その後、適する酸を介してプロトン付与して塩をもたらすことにより式ＸＶＩの化合物から調製することが可能である。適する還元剤には、例えば、水素化リチウムアルミニウム、ボロ水素化ナトリウムおよびトリフェニルホスフィンが挙げられる。適する溶媒には、例えば、エーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルムおよびこれらの溶媒と水の混合物が挙げられる。適する酸には、例えばＨＣｌなどの鉱酸が挙げられる。前述した反応は、０℃〜４０℃、一般には１０℃〜２５℃の温度で１〜９６時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００６８】
式ＸＶＩの化合物は、適する溶媒の存在下で式ＸＩＩＩの化合物および適する酸塩化物と反応させることにより式ＸＶの化合物から調製することが可能である。式ＸＩＩＩの適する化合物には、１１−アジドウンデカノイル塩化物などの所望の製品をもたらすあらゆるアジド官能化酸塩化物が挙げられる。適する酸塩化物には、例えば１−ウンデカノイル塩化物および１ペンタデカノイル塩化物などの所望の製品をもたらすあらゆる酸塩化物が挙げられる。適する溶媒には、例えば、エーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、トリアルキルアミンまたはピリジン塩基などの塩基の存在下で０℃〜４０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で１〜２４時間、一般には３時間にわたり行われる。
【００６９】
式ＸＶの化合物は、適する溶媒の存在下で塩化銅（Ｉ）と反応させることにより式ＸＩＶの化合物の酸化カップリングを経由して調製することが可能である。適する溶媒には、例えばメチルアルコールなどのアルコールが挙げられる。前述した反応は、典型的には、酸素およびピリジンなどの塩基の存在下で０℃〜４０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で２４時間〜７２時間、一般には４８時間にわたり行われる。
【００７０】
式ＸＩＩＩの化合物は、Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９，１４６〜１５４で略述された式ＸＩＩの化合物を経由して式ＸＩの化合物から調製することが可能である。例えば、式ＸＩの市販されているハロゲン誘導カルボン酸は、ＤＭＦなどの適する溶媒の存在下でアジ化ナトリウムと反応させる。前述した反応は、典型的には、２０℃〜１００℃、一般には７０℃〜９０℃の温度で１時間〜４８時間、一般には２０時間にわたり行われる。その後、未精製アジド誘導カルボン酸は、例えばベンゼンなどの適する溶媒の存在下で塩化オキサリルと反応させる。前述した反応は、典型的には、０℃〜５０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で１時間〜４８時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００７１】
式ＸＸＩＩＩのジアセチレンは、機構３（式中、ｎは典型的には１〜４であり、ｍは典型的には１０〜１４である）に略述されたように調製することが可能である。
機構３
【化９】
【００７２】
式ＸＸＩＩＩの化合物は、例えばＤＭＦなどの適する溶媒中で適する酸化剤と反応させることにより式ＸＸＩＩの化合物から酸化を経由して調製することが可能である。適する酸化剤には、例えばジョーンズ試薬および二クロム酸ピリジニウムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、０℃〜４０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で１時間〜４８時間、一般には８時間にわたり行われる。
【００７３】
式ＸＸＩＩの化合物は、適する酸塩化物と反応させることにより式ＸＸＩの化合物から調製することが可能である。適する酸塩化物には、ラウロイル塩化物、１−ドデカノイル塩化物、１−テトラデカノイル塩化物、１−ヘキサデカノイル塩化物および１−オクタデカノイル塩化物などの所望の製品をもたらすあらゆる酸塩化物が挙げられる。適する溶媒には、例えば、エーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、トリアルキルアミンまたはピリジン塩基などの塩基の存在下で０℃〜４０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で１時間〜２４時間、一般には３時間にわたり行われる。
【００７４】
式ＸＸＩの化合物は市販されているか（例えば、ｎは１〜４である）、または機構３で略述され、例えば、アブラムズ・スーザン（Ａｂｒａｍｓ Ｓｕｚａｎｎｅ Ｒ．）、シャウ・アンゲラ（Ｓｈａｗ，Ａｎｇｅｌａ Ｃ．）著「三重結合異性化：２−デシン−１−オールから９−デシン−１−オールへ（Ｔｒｉｐｌｅ−ｂｏｎｄ ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：２−ｔｏ ９−ｄｅｃｙｎ−１−ｏｌ）」，Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．（１９８８），６６ １２７−３１、およびブランズマ（Ｂｒａｎｄｓｍａ，Ｌ．）著「調製アセチレン化学（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ａｃｅｔｙｌｅｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」（ニューヨークのエルセビア・パブ・カンパニー（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｐｕｂ．Ｃｏ．），１９７１）で開示されたように化合物ＸＩＸおよびＸＸを経由して式ＸＶＩＩＩの化合物から調製することが可能である。
【００７５】
本明細書で開示されたジアセチレン化合物は、トルエンなどの適する溶媒の存在下で式ＸＸＩＩの化合物を無水コハク酸、無水グルタル酸または無水フタル酸などの酸無水物と反応させることにより調製することも可能である。前述した反応は、典型的には、５０℃〜１２５℃、一般には１００℃〜１２５℃の温度で１時間〜２４時間、一般には１５時間にわたり行われる。
【００７６】
本明細書で開示されたジアセチレン化合物は溶液中で自己集合して、例えば、ＵＶ中の電磁放射線または電磁スペクトルの可視範囲などのあらゆる化学線を用いて重合させることができる規則的な集合体を形成する。本明細書で開示されたジアセチレン化合物の重合は、ジアセチレン化合物の配座および外部要因への暴露に応じて５７０ｎｍ未満、５７０ｎｍと６００ｎｍとの間または６００ｎｍを上回る可視スペクトルにおいて色を有する重合反応生成物をもたらす。典型的には、本明細書で開示されたジアセチレン化合物の重合は、ポリジアセチレン主鎖を含むメタ安定性青相ポリマー網目をもたらす。これらのメタ安定性青相ポリマー網目は、例えば、熱、利用可能ならば溶媒または対イオンの変化または物理的応力などの外部要因にさらされると青味がかったオレンジから赤味かかったオレンジへの色変化を受ける。本明細書で開示されたジアセチレン化合物の一部の重合生成物は、可逆色変化および／または３状態色変化を示すことが可能である。例えば、重合後、得られた青相ポリマー網目は、熱、溶媒または対イオンの変化あるいは物理的応力にさらされると赤味がかったオレンジ状態に色を変えることが可能である。その後、この赤味がかったオレンジのポリマー網目は、熱、溶媒または対イオンの変化あるいは物理的応力に更にさらされると黄色がかったオレンジ状態に色を変えることが可能である。更に、本明細書で開示されたポリマー網目は、可逆的に赤味かかったオレンジ状態と黄色がかったオレンジ状態との間で循環することが可能である。
【００７７】
例えば紫外線、物理的応力、溶媒の変化および対イオンの変化を含む様々な要素にさらされると可視色変化を受ける本明細書で開示されたジアセチレン化合物および該化合物の重合生成物の能力によって、ジアセチレン化合物および該化合物の重合生成物は種々の検出器の調製のための理想的な候補になる。こうした検出器は、溶液または固体状態中の本明細書で開示されたジアセチレン化合物および該化合物の重合生成物を用いることが可能である。例えば、本明細書で開示されたジアセチレン化合物および該化合物の重合生成物は、紫外線への暴露を測定する紫外線線量計として用いることが可能である。本明細書で開示されたジアセチレン化合物はヒトの皮膚に似たようにＵＶ−Ａ線、ＵＶ−Ｂ線およびＵＶ−Ｃ線に応答し、よって紅斑応答に密接に匹敵する。従って、こうした線量計は、過度の日光ＵＶ暴露に対するユーザーへの警報として機能しうる。
【００７８】
所定の検出用途のためのジアセチレン分子の構造要件は典型的には用途固有である。全体的な鎖長、溶解度、極性、結晶度および更なる分子変性のための官能基の存在などの特徴は、すべて有用な検出材料として機能するジアセチレン分子の能力を協働可能に決定する。
【００７９】
本明細書で開示されたジアセチレン化合物は上述した能力を有し、熱、利用可能ならば溶媒または対イオンの変化または物理的応力に応えて所望の色変化を受ける網目に容易に且つ効果的に重合させることが可能である。本明細書で開示されたジアセチレン化合物は溶液中での化合物の配列のために穏やかな条件を必要とする。アンモニウム部分を含む本発明のジアセチレン化合物に対して、高温高強度プローブ超音波処理の使用を必要としない。更に、本明細書で開示されたジアセチレン化合物は、安定な重合性溶液をなお形成しつつ大過剰の非重合性モノマーの導入を見込んでいる。本明細書で開示されたジアセチレン化合物は、高処理量合成方法を含む迅速高産出方式で合成することが可能である。例えばヘテロ原子などの本明細書で開示されたジアセチレン化合物の主鎖中の官能基の存在は、所定の検出用途の要件を満たすために容易な構造工夫の可能性を用意している。本明細書で開示されたジアセチレン化合物は、例えば水などの適する溶媒にジアセチレンを添加し、混合物を加熱するか、または超音波処理し、その後、典型的には２５４ｎｍの波長で紫外線を溶液に照射することにより網目を含む所望のポリジアセチレン主鎖に重合させることが可能である。重合すると、溶液は青味がかった紫色への色変化を受ける。
【実施例】
【００８０】
本発明は以下に記載された特定の実施例に限定されると考えられるべきではなく、逆に添付した特許請求の範囲中に公正に規定されたような本発明のすべての態様を包含することが理解されるべきである。種々の修正、同等プロセスおよび本発明が適用可能でありうる多くの構造は、本明細書をレビューすると、本発明が向けられている当業者に対して容易に明らかであろう。実施例および本明細書のそれ以外におけるすべての部、百分率、比などは特に指示がない限り重量による。指定供給業者のないすべての溶媒および試薬は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））から購入した。水は１８．２モーム（Ｍｏｈｍ）／ｃｍの抵抗率で「ＵＶ Ｍｉｌｌｉ−Ｑ」水清浄器（マサチューセッツ州ベッドフォードのミリポア・コーポレーション（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏｒｐ．（Ｂｅｄｆｏｒｄ，ＭＡ）））の使用によって浄化した。
【００８１】
略語表
【表１】
【００８２】
実施例１
ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＲ3Ｘの調製
【００８３】
工程１：Ｂｒ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
ガラス反応容器内で、４０ミリリットルのＣＨ2Ｃｌ2中の３．０グラム（１２ミリモル）の１１−ブロモ−１−ウンデカノールの溶液を調製し、これに２．７グラム（１８ミリモル）のＴＢＤＭＳＣｌおよび１．２グラム（１８ミリモル）のイミダゾールを添加した。得られた混合物を室温で１８時間にわたり攪拌し、ジクロロメタンおよびブラインを用いて反応を仕上げた。ジクロロメタン層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、濃縮して４．５グラムのＢｒ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））をもたらした。
【００８４】
工程２：ＨＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
ガラス反応容器内で、７１０ミリグラム（３．６ミリモル）のジイン−１を１５ミリリットルのＴＨＦに溶解させ、−７８℃に冷却した。この攪拌された溶液に１当量のメチルリチウム（臭化リチウムによる錯体として、Ｅｔ2Ｏ中の１．５モル溶液）を添加した。混合物を３０分にわたり攪拌し、８ミリリットルのＨＭＰＡおよび１６ミリリットルのＴＨＦ中の１．４７グラム（４．０ミリモル）のＢｒ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の−１５℃溶液にカニューラを介して添加した。ペンタンおよびブラインを用いて、得られた混合物を仕上げた。ペンタン層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、濃縮した。得られた固形物に３５ミリリットルのＴＨＦおよび１ミリリットルの水に溶解させた３．６ミリリットルのＴＢＡＦ（ＴＨＦ中の１モル溶液）を添加した。溶液を濾過し、真空下で濃縮して、粗固形物をもたらした。ヘキサン中の３体積％の酢酸エチルで溶離するカラムクロマトグラフィを用いてこの材料を精製して、５１０ミリグラムのＨＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））をもたらした。
【００８５】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
ガラス反応容器内で、工程２で調製された１．３１グラム（３．９ミリモル）のＨＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））を２０ミリリットルのＴＨＦに溶解させ、−７８℃に冷却した。この攪拌された溶液に２．８ミリリットルのｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の１．６モル溶液）の溶液を滴下した。この溶液を２５ミリリットルのＴＨＦ中の７ミリリットルのＨＭＰＡおよび１．０２グラム（４．１０ミリモル）の１−ブロモドデカンの−１５℃溶液にカニューラを介して添加した。ヘプタンおよびブラインを用いて、得られた混合物を仕上げた。ヘプタン層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、濃縮した。ヘキサン中の１０体積％のジクロロメタンで溶離するカラムクロマトグラフィを用いてこの材料を精製して、６８０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））をもたらした。
【００８６】
工程４：化合物１Ａ：ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＨ3Ｃｌの調製
ガラス反応容器内で、６５０ミリグラム（１．３ミリモル）のＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））を６．５ミリリットルのＴＨＦに溶解させた。この攪拌された溶液に２．０ミリリットルのＴＢＡＦ（ＴＨＦ中の１モル溶液）を添加した。１時間にわたり攪拌した後、反応混合物を濾過し、５２０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＨに濃縮し、それを特に精製せずに用いた。ガラス反応容器内で、ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＨを６．５ミリリットルのＣＨ2Ｃｌ2に溶解させ、１５０μＬ（２．０ミリモル）の塩化メタンスルホニルおよび３６０μＬ（２．６ミリモル）のトリエチルアミンを添加した。反応を２時間にわたり攪拌し、ＣＨ2Ｃｌ2およびブラインを用いて仕上げた。ＣＨ2Ｃｌ2層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、６８０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳ（Ｏ2）ＣＨ3に濃縮し、それを特に精製せずに用いた。ガラス反応容器内で、ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳ（Ｏ2）ＣＨ3を６．５ミリリットルのＤＭＦに溶解させ、５７０ミリグラム（８．８ミリモル）のアジ化ナトリウムを添加した。反応を２０時間にわたり攪拌し、ペンタンおよびブラインを用いて仕上げた。ペンタン層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、濃縮した。ヘキサン中の９％ジクロロメタンで溶離するカラムクロマトグラフィを用いてこの材料を精製して、２６０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11Ｎ3をもたらした。ガラス反応容器内で、ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11Ｎ3を１０ミリリットルのＴＨＦおよび０．５ミリリットルの水に溶解させ、３３０ミリグラム（１．３ミリモル）のトリフェニルホスフィンを添加した。２０時間にわたり攪拌した後、混合物を通して塩化水素ガスを３０秒にわたり泡立てた。得られた固形物を濾過し、ジエチルエーテルで洗浄して、１９０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＨ3Ｃｌをもたらした。
【００８７】
工程５：化合物１Ｂ：ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＭｅ3Ｉの調製
ガラス反応容器内で、５５ミルグラム（０．１３ミリモル）のＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＨ3Ｃｌを５ミリリットルのアセトニトリルおよび１００μＬ（１．６ミリモル）の沃化メチルならびに１７０ミリグラム（１．６ミリモル）の炭酸ナトリウムに溶解させた。この溶液を室温で２０時間にわたり攪拌し、濾過して、６５ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＭｅ3Ｉをもたらした。
【００８８】
工程６：化合物１Ｃ：ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＭｅ3Ｃｌの調製
塩化ナトリウム溶液と合わせて「ドウェックス（Ｄｏｗｅｘ）」アニオン交換樹脂に化合物１Ｂのサンプルを通すことにより、化合物１Ｂのサンプルを化合物１Ｃに転化した。
【００８９】
実施例２
ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＲ3Ｘの調製
【００９０】
工程１：Ｂｒ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
実施例１の工程１に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９１】
工程２：ＨＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
実施例１の工程２に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９２】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
１−ブロモドデカンの代わりに１−ブロモヘキサデカンを用いたことを除き、実施例１の工程３に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９３】
工程４：化合物２Ａ：ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＨ3Ｃｌの調製
実施例１の工程４に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９４】
工程５：化合物２Ｂ：ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＭｅ3Ｉの調製
実施例１の工程５に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９５】
工程６：化合物２Ｃ：ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＭｅ3Ｃｌの調製
実施例１の工程６に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９６】
実施例３
ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【００９７】
工程１：ＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨの調製
７０ミリリットルのピリジンに１２２グラム（２．２６モル）の２−プロピン−１−オールを溶解させ、１１．１グラム（１１２ミリモル）のＣｕＣｌを添加し、その後、２２０ミリリットルのメチルアルコールを添加することにより、３−プロピン−１−オール（ＨＯＣＨ2Ｃ≡ＣＨ）の酸化カップリングをガラス反応容器内で行った。反応を酸素の存在下で４８時間にわたり攪拌した。濃ＨＣｌおよび酢酸エチルを用いて反応を仕上げた。酢酸エチル層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、濃縮して、６１グラムのＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨをもたらした。
【００９８】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
ガラス反応容器内で、１０．６グラム（４０ミリモル）の１１−ブロモウンデカン酸を２２５ミリリットルのＤＭＦに溶解させ、２６グラム（４００ミリモル）のアジ化ナトリウムを添加した。得られた攪拌された混合物を１６時間にわたり８０℃に加熱し、その後、反応混合物をエーテルおよびブラインで仕上げた。エーテル層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、淡黄色油として９．５グラムのＮ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＨに濃縮し、それを精製せずに用いた。ガラス反応容器内で、Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＨを１２０ミリリットルのベンゼンに溶解させ、１２．７グラム（１００ミリモル）の塩化オキサリルを添加した。反応を放置して２０時間にわたり攪拌し、その時点で揮発分を真空で除去した。得られた残留物をペンタンに溶解させ、窒素雰囲気で濾過して、固形物を除去した。濾液を濃縮して、透明黄色油としてＮ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌをもたらした。
【００９９】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
ガラス反応容器内で、工程１で調製された４００ミリグラム（３．７５ミリモル）のＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨを２５ミリリットルのＴＨＦと１ミリリットルのピリジンの混合物に溶解させた。この攪拌された溶液に工程２で調製された１．０グラム（４．１ミリモル）のＮ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌおよび９５０μＬ（４．１ミリモル）のＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌを添加した。得られた混合物を３時間にわたり攪拌し、濃縮し、ヘキサンに溶解させ、濾過して塩を除去した。濾液を濃縮し、ヘキサン中の１０体積％の酢酸エチルで溶離するカラムクロマトグラフィを用いて精製して、７５０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10Ｎ3をもたらした。ガラス反応容器内で、２８０ミリグラム（０．５６ミリモル）のＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10Ｎ3を１ミリリットルの水および８ミリリットルのＴＨＦに溶解させた。この溶液に３５０ミリグラム（１．３ミリモル）のトリフェニルホスフィンを添加した。２０時間にわたり攪拌した後、混合物を通して塩化水素を３０秒にわたり泡立たせた。得られた固形物を濾過し、ジエチルエーテルで洗浄して、１５０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌをもたらした。
【０１００】
実施例４
ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【０１０１】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＨ（オハイオ州パウエルのＧＦＳから４，６−デカジイン−１，１０−ジオールとして市販もされている）の調製
２−プロピン−１−オールの代わりに４−ペンチン−１−オール（ＨＯ（ＣＨ2）3Ｃ≡ＣＨ）を用いたことを除き、実施例３の工程１と同じ手順に従った。
【０１０２】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
実施例３の工程２と同じ手順に従った。
【０１０３】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
ＨＯ（ＣＨ2）Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨの代わりにＨＯ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＨ（工程１で調製されたもの）を用いたことを除き、実施例３の工程３と同じ手順に従った。
【０１０４】
実施例５
ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【０１０５】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨ（オハイオ州パウエルのＧＦＳから５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオールとして市販もされている）の調製
３−プロピン−１−オールの代わりに５−ヘキシン−１−オール（ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡ＣＨ）を用いたことを除き、実施例３の工程１と同じ手順に従った。
【０１０６】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
実施例３の工程２と同じ手順に従った。
【０１０７】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
ＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨの代わりにＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨ（工程１で調製されたもの）を用いたことを除き、実施例３の工程３と同じ手順に従った。
【０１０８】
実施例６
ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【０１０９】
工程１：ＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨの調製
実施例３の工程１と同じ手順に従った。
【０１１０】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
実施例３の工程２と同じ手順に従った。
【０１１１】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
塩化ドデカニルの代わりに塩化ヘキサデカニルを用いたことを除き、実施例３の工程３と同じ手順に従った。
【０１１２】
実施例７
ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【０１１３】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＨの調製
実施例４の工程１と同じ手順に従った。
【０１１４】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
実施例３の工程２と同じ手順に従った。
【０１１５】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
塩化ドデカニルの代わりに塩化ヘキサデカニルを用いたことを除き、実施例４の工程３と同じ手順に従った。
【０１１６】
実施例８
ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【０１１７】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨの調製
実施例５の工程１と同じ手順に従った。
【０１１８】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
実施例３の工程２と同じ手順に従った。
【０１１９】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
塩化ドデカニルの代わりに塩化ヘキサデカニルを用いたことを除き、実施例５の工程３と同じ手順に従った。
【０１２０】
実施例９
水中の化合物１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、２Ａ、２Ｂ、２Ｃの１．０ミリモル濃度溶液のサンプルをガラス容器内で調製し、７０℃のオーブン内で３０分にわたり加熱し、「ブロンソン（Ｂｒｏｎｓｏｎ）」Ｍｏｄｅｌ＃１５１０バスソニケータ（ペンシルバニア州ウェストチェスターのＶＷＲサイエンティフィック・プロダクツ（ＶＷＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から市販されている）内で３０分にわたり浴内超音波処理し、０．４５マイクロメートルシリンジフィルタを通して濾過し、４℃の冷蔵庫に約１６時間にわたり入れた。溶液を冷蔵庫から取り出し、３センチメートル離れた波長２５４ナノメートルのＵＶランプ（ペンシルバニア州ウェストチェスターのＶＷＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から市販されている）の下で１０分にわたり照射しつつ攪拌することにより重合させた。照射すると重合が起きたか否かおよび色変化の存否を表１に記している。重合が起き、色変化が観察されたサンプルを１５秒にわたり７０℃に加熱した。得られた色変化を表１に記している。
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
実施例１０
水中の実施例３〜８で調製された化合物の１．０ミリモル濃度溶液のサンプルをガラス容器内で調製し、７０℃のオーブン内で３０分にわたり加熱し、４℃の冷蔵庫に約１６時間にわたり入れた。溶液を冷蔵庫から取り出し、３センチメートル離れた波長２５４ナノメートルのＵＶランプ（ペンシルバニア州ウェストチェスターのＶＷＲサイエンティフィック・プロダクツ（ＶＷＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から市販されている）の下で１０分にわたり照射しつつ攪拌することにより重合させた。重合すると観察された色変化を表２に記している。サンプルを１５秒にわたり７０℃に加熱し、得られた色変化を表２に記している。溶液を９０℃に加熱することにより第３の色転移をもたらした。この色転移が存在する場合、それも表２に記している。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
実施例１１
水中の実施例２で調製された化合物２Ｂの１．０ミリモル濃度溶液のサンプルをガラス容器内で調製し、７０℃のオーブン内で３０分にわたり加熱し、「ブロンソン（Ｂｒｏｎｓｏｎ）」Ｍｏｄｅｌ＃１５１０バスソニケータ（ペンシルバニア州ウェストチェスターのＶＷＲサイエンティフィック・プロダクツ（ＶＷＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から市販されている）内で３０分にわたり浴内超音波処理し、０．４５マイクロメートルシリンジフィルタを通して濾過し、４℃の冷蔵庫に約１６時間にわたり入れた。溶液を冷蔵庫から取り出し、３センチメートル離れた波長２５４ナノメートルのＵＶランプの下で１０分にわたり照射しつつ攪拌することにより重合させた。他のアニオンを含む塩を溶液に添加した。観察された色変化の存否を表３に記録している。
【０１２５】
【表４】
【０１２６】
実施例１２
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
【０１２７】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
ガラス反応容器内で、６００ミリグラムの５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオール（ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨ）、０．２７５ミリリットルのピリジンおよび１０ミリリットルのＴＨＦを混合した。この溶液に６５６ミリグラムの塩化ラウロイルを添加し、得られた混合物を１５時間にわたり攪拌した。その後、混合物をジエチルエーテルで希釈し、０．１Ｎ・ＨＣｌおよびブラインで洗浄した。オレンジ層を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して白色固形物をもたらした。固形物をシリカゲル（ヘキサン中の２５体積％酢酸エチルから５０体積％酢酸エチルまでの傾斜）上で精製して、５７０ミリグラムのＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１２８】
工程２：ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
ガラス反応容器内で、工程１で調製された３７７ミリグラムのＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3を３ミリリットルのＤＭＦに溶解させ、１．３２グラムのＰＤＣを添加した。得られた混合物を８時間にわたり攪拌し、その後、水およびジエチルエーテルで仕上げた。組み合わせエーテル層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して白色固形物をもたらした。固形物を酢酸エチル／ヘキサン／蟻酸の体積による２５／７４／１で溶離するシリカゲル上で精製して、０．２１グラムのＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１２９】
実施例１３〜１６
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）a-1Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
表４に示した工程１のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例１２に記載されたのと同じ手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）a-1Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ａおよびｂは表４で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１３０】
【表５】
【０１３１】
実施例１７
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3の調製
【０１３２】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3の調製
ガラス反応容器内で、４．９９グラムの５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオール（ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨ）、２．２グラムのピリジンおよび５０ミリリットルのＴＨＦを混合した。この溶液に６．３４グラムの塩化ミリストールを添加し、得られた混合物を１５時間にわたり攪拌した。その後、混合物をジエチルエーテルで希釈し、０．１Ｎ・ＨＣｌおよびブラインで洗浄した。有機層を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して白色固形物をもたらした。固形物をシリカゲル（ジクロロメタン中の１５体積％の酢酸エチルから１００％酢酸エチルへの傾斜）上で精製して、５．０グラムのＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１３３】
工程２：ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3の調製
シール可能なチューブ内で、工程１で調製された１．４１グラムのＨＯ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3、０．４３５グラムの無水コハク酸、１３ミリリットルのトルエンおよび０．１０６グラムのＤＭＡＰを組み合わせ、チューブを密封した。混合物を１４．５時間にわたり１０５℃に加熱し、反応を室温に冷却し、０．１５ミリリットルの水を添加し、チューブを再密封し、再び３０分にわたり１０５℃に加熱した。その後、混合物をジエチルエーテルで希釈し、０．１Ｎ・ＨＣｌおよびブラインで洗浄した。有機層を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して白色固形物をもたらした。固形物を酢酸エチル／ジクロロメタン／蟻酸の体積による１０／８９／１で溶離するシリカゲル上で精製して、１．７０グラムのＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１３４】
実施例１８〜２８
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）aＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
表５に示した工程１のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例１７に記載されたのと同じ手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）aＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ａおよびｂは表５で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
実施例２９
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
【０１３７】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5ＯＨの調製
ＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＣＨ3（ミラー（Ｍｉｌｌａｒ，Ｊ．Ｇ．）、オエールシュラガー（Ｏｅｈｌｓｃｈｌａｇｅｒ，Ａ．Ｃ．）著、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８４，４９，２３３２−２３３８）により調製されたもの）またはＨＯ（ＣＨ2）2Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）2ＣＨ3（オハイオ州パウエルのＧＦＳケミカルズ（ＧＦＳ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｐｏｗｅｌｌ，ＯＨ））から市販されている）のＫＡＰＡ促進異性化によりＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡ＣＨを調製した。ＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡ＣＨの酸化カップリングは、６．９５グラムのＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡ＣＨをピリジン／メタノール（２．０ミリリットル／６．２ミリリットル）に溶解させ、３０７グラムのＣｕＣｌを添加し、その後、すべての出発材料が消費されるまで酸素の存在下で攪拌することによりガラス反応容器内で行った。反応混合物をジエチルエーテルおよび４Ｎ・ＨＣｌで仕上げ、組み合わせ有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。１／１ヘキサン／ｔ−ブチルメチルエーテルからの残留物の再結晶化によって、５．３５グラムのＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5ＯＨを桃色固形物としてもたらした。
【０１３８】
工程２：ＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオールの代わりに、工程１で調製されたジオールを用いたことを除いて、実施例１７の工程１に記載されたのと同じ手順に従った。
【０１３９】
工程３：ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
実施例１７の工程２で記載されたのと同じ手順に従った。
【０１４０】
実施例３０〜３２
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
表６に示した工程２のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例２９に記載されたのと同じ手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ｂは表６で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１４１】
【表７】
【０１４２】
実施例３３〜３６
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）6Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）6Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
実施例２９の工程１に記載されたのと同じ手順に従って、１−ヘプチンから出発してジオールＨＯ（ＣＨ2）6Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）6ＯＨを調製した。表７に示した工程２のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例２９のための残りの手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）6Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）6Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ｂは表７で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１４３】
【表８】
【０１４４】
実施例３７〜３９
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）7Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）7Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
実施例２９の工程１に記載されたのと同じ手順に従って、１−オクチンから出発してジオールＨＯ（ＣＨ2）7Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）7ＯＨを調製した。表８に示した工程２のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例２９のための残りの手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）7Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）7Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ｂは表８で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１４５】
【表９】
【０１４６】
実施例４０〜４３
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）9Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）9Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
実施例２９の工程１に記載されたのと同じ手順に従って、１−デシンから出発してジオールＨＯ（ＣＨ2）9Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）9ＯＨを調製した。表９に示した工程２のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例２９のための残りの手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）9Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）9Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ｂは表９で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１４７】
【表１０】
【０１４８】
実施例４４
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）3Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3の調製
工程２において無水コハク酸の代わりに無水グルタル酸を用いたことを除き、実施例１７に記載されたのと同じ手順に従った。
【０１４９】
実施例４５
ＨＯ（Ｏ）ＣＨＣ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）14ＣＨ3の調製
工程１においてＣＨ3（ＣＨ2）12Ｃ（Ｏ）Ｃｌの代わりにＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｃｌを用い、工程２において無水コハク酸の代わりに無水マレイン酸を用いたことを除き、実施例１７に記載されたのと同じ手順に従った。
【０１５０】
実施例４６
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（１，２−Ｃ6Ｈ4）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3の調製
工程２において無水コハク酸の代わりに無水フタル酸を用いたことを除き、実施例１７に記載されたのと同じ手順に従った。
【０１５１】
実施例４７
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）11ＣＨ3の調製
【０１５２】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3の調製
ガラス反応容器内で、１２０ミリグラムの水素化ナトリウムの懸濁液を１０ミリリットルの乾燥ＤＭＦ中で調製し、９７２ミリグラムの５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオール（ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨ）を添加した。５分にわたり攪拌した後、１．３１グラムのＣＨ3（ＣＨ2）11Ｂｒを添加し、得られた混合物を１５時間にわたり攪拌した。その後、混合物を飽和ＮＨ4Ｃｌ溶液の添加によって冷却し、１００ミリリットルのジエチルエーテルで希釈した。有機層を分離し、ブラインで３回洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して黄色油をもたらした。この油をシリカゲル（ヘキサン中の２５体積％〜３５体積％の酢酸エチルの傾斜）上で精製して、６０６ミリグラムのＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１５３】
工程２：ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（ＣＨ2）11ＣＨ3の調製
シール可能なチューブ内で、工程１で調製された１８１ミリグラムのＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、６３ミリグラムの無水コハク酸、２ミリリットルのトルエンおよび１５ミリグラムのＤＭＡＰを組み合わせ、チューブを密封した。混合物を１６時間にわたり１１０℃に加熱し、反応を室温に冷却し、３滴の水を添加し、チューブを再密封し、再び３０分にわたり１１０℃に加熱した。その後、混合物をジエチルエーテルで希釈し、０．１Ｎ・ＨＣｌおよびブラインで洗浄した。有機層を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して白色固形物をもたらした。固形物を酢酸エチル／ジクロロメタン／蟻酸の体積による１０／８９／１で溶離するシリカゲル上で精製して、ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（ＣＨ2）11ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１５４】
実施例４８〜５２
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）aＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯＣ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
表１０に示した工程１のジオールおよび臭化アルキルを用いて実施例４７で記載されたのと同じ手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）aＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯ（ＣＨ2）bＣＨ3（ａおよびｂは表１０で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１５５】
【表１１】
【０１５６】
実施例５３
実施例１７で調製された化合物の１０．１ミリグラムのサンプルをガラス容器に入れ、５ミリリットルのイソプロパノールに懸濁させた。混合物を沸騰するまで加熱し、７０℃の水１０ミリリットルを添加した。温度が９５℃に達しイソプロパノールの殆ど全部が蒸発したことを示すまで得られた溶液を沸騰させた。溶液を１６時間にわたり室温に、次に４℃に冷却した。溶液の２ミリリットルのアリコートに１０分にわたり２５４ナノメートルの光を照射し、重合が起きたことを示す暗青色をもたらした。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、検体または特定の環境要因への暴露の比色検出のためのジアセチレン材料に関する。更に、本発明は、本明細書で開示されたジアセチレン化合物の少なくとも１種の重合反応生成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
種々の状況は、熱および紫外線（ＵＶ）などの特定の環境要因への暴露を監視し記録することを必要とする。例えば、実質的な劣化の原因になる望ましくない時間−温度履歴または処理中に求められる正確な時間−温度履歴のいずれかに製品が曝されていたか否かを知る必要がしばしば求められる。これは、例えば、貯蔵および配送中に大幅な時間にわたって望ましくない高温に曝されうる冷凍食品、薬剤または写真フィルムにあてはまる。更に、日光の紫外線への暴露は、皮膚の急速な老化および硬化を引き起こしうるとともに、皮膚ガンまたは他の細胞増殖疾病につながりうるＤＮＡ損傷を引き起こしうる。
【０００３】
ジアセチレンは典型的には無色であり、熱または化学線のいずれかにより追加の重合を受ける。重合が進むにつれて、これらの化合物は青色または紫色への対比色変化を受ける。このクラスの化合物の利用は、時間−温度履歴インジケータ、熱変色指示材料および放射線−線量インジケータとしての使用が知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、ジアセチレンを用いる検出器をより正確にし、所定の用途に向けてより適応させ、多様な環境において技術者でない者に対してより複雑でなくより利用できるようにするために努力が続けられている。便利に搬送でき、特定の用途のために個々に使用でき、後で廃棄できる装置が特に望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、式
【化１】
（式中、Ｒ1は、
【化２】
であり、
Ｒ2は、
【化３】
であり、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ24、Ｒ31およびＲ33は独立してアルキルであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ22、Ｒ25およびＲ32は独立してアルキレンであり、
Ｒ6、Ｒ15、Ｒ18およびＲ26は独立してアルキレン、アルケニレンまたはアリーレンであり、
Ｒ9はアルキレンまたは−ＮＲ34−であり、
Ｒ10、Ｒ12、Ｒ27およびＲ29は独立してアルキレンまたはアルキレン−アリーレンであり、
Ｒ11およびＲ28は独立してアルキニルであり、
Ｒ17は２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルであり、
Ｒ21はアルキルアミノまたはアルキルであり、
Ｒ23はアリーレンであり、
Ｒ30はアルキレンまたは−ＮＲ36−であり、
Ｒ34およびＲ36は独立してＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
ｐは１〜５であり、
ｎは１〜２０であり、
Ｒ1およびＲ2は同じでない）
の化合物に関する。
【０００６】
電磁スペクトルの紫外線範囲内で電磁放射を検出する方法であって、上述した少なくとも１種の化合物を前記電磁スペクトルの紫外線範囲内で電磁放射に接触させ、色変化を観察することを含む方法も提供される。
【０００７】
上述した少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物も提供される。
【０００８】
熱放射を検出する方法であって、上述した重合済み組成物を熱放射に接触させ、色変化を観察することを含む方法も提供される。
【０００９】
本発明の上述した発明の開示は、本発明の開示された各実施形態またはあらゆる実施を記載することを意図していない。以下に続く詳細な説明は、これらの実施形態をより詳しく例示している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明はジアセチレン材料を規定する。特に、本発明は検体または特定の環境要因への暴露の比色検出のためのジアセチレン材料に関する。本発明をそのように限定しない一方で、本発明の種々の態様の認識は以下で提供される実施例の議論を通して獲得されるであろう。
【００１１】
すべての数値は、「約」という用語によって修飾されるべきことが本明細書において想定される。
【００１２】
終点による数値範囲の詳述は当該範囲内に包含されるすべての数値を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４および５を含む）。
【００１３】
以下で定義した用語については、異なる定義が特許請求の範囲または本明細書のどこかで示されない限り、これらの定義を適用するものとする。
【００１４】
本明細書で用いられる「アルキル」という用語は、規定数の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖あるいは環式の一価炭化水素基を意味する。アルキル基は１〜２０個の炭素原子を有する基を含む。本明細書で用いられる「アルキル」の例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソブチルおよびイソプロピルなどが挙げられるが、それらに限定されない。環式部分が意図される場合、前記アルキル中に少なくとも３個の炭素が存在しなければならないことが理解されるべきである。こうした環式部分には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルが挙げられる。
【００１５】
本明細書で用いられる「アルキレン」という用語は、規定数の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖あるいは環式の二価炭化水素基を意味する。アルキレン基は１〜１４個の炭素原子を有する基を含む。本明細書で用いられる「アルキレン」の例には、メチレン、エチレン、トリメチレンおよびテトラメチレンなどが挙げられるが、それらに限定されない。環式部分が意図される場合、前記アルキレン中に少なくとも３個の炭素が存在しなければならないことが理解されるべきである。こうした環式部分には、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレンおよびシクロヘプチレンが挙げられる。
【００１６】
本明細書で用いられる「アルケニレン」という用語は、規定数の炭素原子および１個以上の炭素−炭素二重結合を有する直鎖または分岐鎖あるいは環式の二価炭化水素基を意味する。アルケニレン基は２〜８個の炭素原子を有する基を含む。本明細書で用いられる「アルケニレン」の例には、エテン−１，２−ジイルおよびプロペン−１，３−ジイルなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００１７】
本明細書で用いられる「アリーレン」という用語は、フェニレンなどの単環あるいはナフチレンまたはアントリレンなどの多縮合環を有する二価不飽和芳香族カルボキシル基を意味する。アリーレン基は６〜１３個の炭素原子を有する基を含む。本明細書で用いられる「アリーレン」の例には、ベンゼン−１，２−ジイル、ベンゼン−１，３−ジイル、ベンゼン−１，４−ジイルおよびナフタレン−１，８−ジイルなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００１８】
本明細書で用いられる「アルキレン−アリーレン」という用語は、上で定義されたアリーレン部分に結合された上で定義されたアルキレン部分を意味する。本明細書で用いられる「アルキレン−アリーレン」の例には、−ＣＨ2−フェニレン、−ＣＨ2ＣＨ2−フェニレンおよび−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−フェニレンが挙げられるが、それらに限定されない。
【００１９】
本明細書で用いられる「アルキニル」という用語は、２〜３０個の炭素および少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を有する直鎖または分岐鎖あるいは環式の一価炭化水素基を意味する。本明細書で用いられる「アルキニル」の例には、エチニル、プロピニルおよびブチニルが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２０】
本明細書で用いられる「アルキルアミノ」という用語は、第一アミノ基、第二アミノ基または第三アミノ基あるいはそれらの塩に結合された上で定義されたアルキル基を意味する。本明細書で用いられる「アルキルアミノ」の例には、−（ＣＨ2）1~15−ＮＨ3および−（ＣＨ2）1~5−Ｎ（ＣＨ3）3が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２１】
本発明は、式
【化４】
（式中、Ｒ1は、
【化５】
であり、
Ｒ2は、
【化６】
であり、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ24、Ｒ31およびＲ33は独立してアルキルであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ22、Ｒ25およびＲ32は独立してアルキレンであり、
Ｒ6、Ｒ15、Ｒ18およびＲ26は独立してアルキレン、アルケニレンまたはアリーレンであり、
Ｒ9はアルキレンまたは−ＮＲ34−であり、
Ｒ10、Ｒ12、Ｒ27およびＲ29は独立してアルキレンまたはアルキレン−アリーレンであり、
Ｒ11およびＲ28は独立してアルキニルであり、
Ｒ17は２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルであり、
Ｒ21はアルキルアミノまたはアルキルであり、
Ｒ23はアリーレンであり、
Ｒ30はアルキレンまたは−ＮＲ36−であり、
Ｒ34およびＲ36は独立してＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
ｐは１〜５であり、
ｎは１〜２０であり、
Ｒ1およびＲ2は同じでない）
の化合物を提供する。
【００２２】
Ｒ1がアルキルである時、Ｒ1の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ18アルキルおよびＣ12−Ｃ16アルキルが挙げられる。Ｒ1がアルキルである時、Ｒ1の追加の例には、ドデシルおよびヘキサデシルが挙げられる。
【００２３】
Ｒ2がアルキルアミノである時、Ｒ2の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ18アルキルアミノおよびＣ11−Ｃ16アルキルアミノが挙げられる。Ｒ2がアルキルアミノである時、Ｒ2の追加の例には、（Ｃ1−Ｃ18アルキル）−ＮＲ353Ｘが挙げられ、ここで、Ｒ35は、Ｈまたは例えばメチルなどのＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｘは、例えばＦ-、Ｂｒ-、Ｃｌ-、Ｉ-、ＯＨ-、Ｎ3-、ＨＣＯ3-またはＣＮ-などの適する対イオンである。Ｒ2がアルキルアミノである時、Ｒ2の更なる例には、−（ＣＨ2）11−ＮＨ3Ｘ（Ｘは上のように定義される）、−（ＣＨ2）11−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ（Ｘは上のように定義される）、−（ＣＨ2）15−（ＣＨ3）3Ｘ（Ｘは上のように定義される）および−（ＣＨ2）15−ＮＨ3Ｘ（Ｘは上のように定義される）が挙げられる。
【００２４】
Ｒ3の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキルおよびＣ6−Ｃ18アルキルが挙げられる。Ｒ3の追加の例には、ウンデシルおよびペンタデシルが挙げられる。
【００２５】
Ｒ4の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ4アルキレンが挙げられる。Ｒ4の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびテトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００２６】
Ｒ5の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ5の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）およびトリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００２７】
Ｒ6がアルキレンである時、Ｒ6の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ6がアルキレンである時、Ｒ6の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）およびトリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。Ｒ6がアルケニレンである時、Ｒ6の例には、Ｃ2−Ｃ8アルケニレンおよびＣ2−Ｃ4アルケニレンが挙げられる。Ｒ6がアルケニレンである時、Ｒ6の追加の例には、エテニレン（−Ｃ＝Ｃ−）が挙げられる。Ｒ6がアリーレンである時、Ｒ6の例には、Ｃ6−Ｃ13アリーレンおよびフェニレンが挙げられる。Ｒ6がアリーレンである時、Ｒ6の追加の例はベンゼン−１，２−ジイルである。
【００２８】
Ｒ7の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ7の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘプタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、オクタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびノナメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００２９】
Ｒ8の例には、Ｃ1−Ｃ16アルキルおよびＣ1−Ｃ8アルキルが挙げられる。Ｒ8の追加の例には、ブチル、ペンチルおよびヘキシルが挙げられる。
【００３０】
Ｒ9は独立してアルキレンまたは−ＮＲ34−であり、ここで、Ｒ34はＨまたはＣ1−Ｃ14アルキルである。
【００３１】
Ｒ9がアルキレンである時、Ｒ9の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよび例えばメチレン（−ＣＨ2−）などのＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ9が−ＮＲ34−である時、Ｒ9の例には、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）−および−Ｎ（ＣＨ3）−が挙げられる。
【００３２】
Ｒ10がアルキレンである時、Ｒ10の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ8アルキレンが挙げられる。Ｒ10がアルキレンである時、Ｒ10の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、−Ｃ（ＣＨ3）2−および−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−が挙げられる。Ｒ10がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ10の例には、（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−アリーレンおよび（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−フェニレンが挙げられる。Ｒ10がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ10の追加の例には、−ＣＨ2−フェニレンが挙げられる。
【００３３】
Ｒ11の例には、Ｃ2−Ｃ30アルキニルおよびＣ20−Ｃ25アルキニルが挙げられる。Ｒ11の追加の例には、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合（−Ｃ≡Ｃ−）を有するＣ2〜Ｃ30アルキニルおよび少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ20〜Ｃ25アルキニルが挙げられる。Ｒ11の更なる例には、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ22アルキニル、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ24アルキニルが挙げられる。Ｒ11のなお更なる例には、−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）9ＣＨ3および−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）11ＣＨ3が挙げられる。
【００３４】
Ｒ12がアルキレンである時、Ｒ12の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ8アルキレンが挙げられる。Ｒ12がアルキレンである時、Ｒ12の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、−Ｃ（ＣＨ3）2−および−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−が挙げられる。Ｒ12がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ12の例には、（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−アリーレンおよび（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−フェニレンが挙げられる。Ｒ12がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ12の追加の例には、−ＣＨ2−フェニレンが挙げられる。
【００３５】
Ｒ13の例には、例えばメチルなどのＣ1−Ｃ4アルキルが挙げられる。
【００３６】
Ｒ14の例には、例えばエチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）などのＣ1−Ｃ4アルキレンが挙げられる。
【００３７】
Ｒ15がアルキレンである時、Ｒ15の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ15がアルキレンである時、Ｒ15の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）およびトリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。Ｒ15がアルケニレンである時、Ｒ15の例には、Ｃ2−Ｃ8アルケニレンおよびＣ2−Ｃ4アルケニレンが挙げられる。Ｒ15がアルケニレンである時、Ｒ15の追加の例には、エテニレン（−Ｃ＝Ｃ−）が挙げられる。Ｒ15がアリーレンである時、Ｒ15の例には、Ｃ6−Ｃ13アリーレンおよびフェニレンが挙げられる。Ｒ15がアリーレンである時、Ｒ15の追加の例はベンゼン−１，４−ジイルである。
【００３８】
Ｒ16の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ16の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘプタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、オクタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびノナメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００３９】
Ｒ17の例には、アシル転移に向けて隣接エステル基を活性化する基が挙げられる。こうしたエステル活性化基には、ペンタフルオロフェノール、ペンタクロロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、３−ニトロフェノール、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミドおよび例えばボダンスズキー（Ｍ．Ｂｏｄａｎｓｚｋｙ）著「ペプチド合成の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｅｐｔｉｄｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）」（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、１９８４）で開示されたものが挙げられる。Ｒ17の追加の例は２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルである。
【００４０】
Ｒ18がアルキレンである時、Ｒ18の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ18がアルキレンである時、Ｒ18の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）およびトリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。Ｒ18がアルケニレンである時、Ｒ18の例には、Ｃ2−Ｃ8アルケニレンおよびＣ2−Ｃ4アルケニレンが挙げられる。Ｒ18がアルケニレンである時、Ｒ18の追加の例には、エテニレン（−Ｃ＝Ｃ−）が挙げられる。Ｒ18がアリーレンである時、Ｒ18の例には、Ｃ6−Ｃ13アリーレンおよびフェニレンが挙げられる。Ｒ18がアリーレンである時、Ｒ18の追加の例はベンゼン−１，２−ジイルである。
【００４１】
Ｒ19の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ19の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘプタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、オクタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびノナメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００４２】
Ｒ20の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレン、Ｃ1−Ｃ9アルキレンおよびＣ1−Ｃ4アルキレンが挙げられる。Ｒ20の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘプタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、オクタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびノナメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００４３】
Ｒ21がアルキルアミノである時、Ｒ21の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキルアミノ、Ｃ6−Ｃ18アルキルアミノおよびＣ11−Ｃ16アルキルアミノが挙げられる。Ｒ21がアルキルアミノである時、Ｒ21の追加の例には、（Ｃ1−Ｃ18アルキル）−ＮＲ353Ｘが挙げられ、ここで、Ｒ35はＨまたは例えばメチルなどのＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｘは、例えばＦ-、Ｂｒ-、Ｃｌ-、Ｉ-、ＯＨ-、Ｎ3-、ＨＣＯ3-またはＣＮ-などの適する対イオンである。Ｒ21がアルキルアミノである時、Ｒ21の更なる例には、−（ＣＨ2）10−ＮＨ3Ｘ（Ｘは上のように定義される）、−（ＣＨ2）10−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ（Ｘは上のように定義される）、−（ＣＨ2）14−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ（Ｘは上のように定義される）および−（ＣＨ2）14−ＮＨ3Ｘ（Ｘは上のように定義される）が挙げられる。Ｒ21がアルキルである時、Ｒ21の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ18アルキルおよびＣ10−Ｃ17アルキルが挙げられる。Ｒ21がアルキルである時、Ｒ21の追加の例には、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘプタデシルが挙げられる。
【００４４】
Ｒ22の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ22の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびテトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００４５】
Ｒ23の例には、Ｃ6−Ｃ13アリーレンおよびフェニレンが挙げられる。Ｒ23がアリーレンである時、Ｒ23の追加の例はベンゼン−１，４−ジイルである。
【００４６】
Ｒ24の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキルおよびＣ6−Ｃ18アルキルが挙げられる。Ｒ24の追加の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニルおよびドデシルが挙げられる。
【００４７】
Ｒ25の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ25の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ヘプタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、オクタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびノナメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００４８】
Ｒ26がアルキレンである時、Ｒ26の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ26がアルキレンである時、Ｒ26の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）およびトリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。Ｒ26がアルケニレンである時、Ｒ26の例には、Ｃ2−Ｃ8アルケニレンおよびＣ2−Ｃ4アルキレンが挙げられる。Ｒ26がアルケニレンである時、Ｒ26の追加の例には、エテニレン（−Ｃ＝Ｃ−）が挙げられる。Ｒ26がアリーレンである時、Ｒ26の例には、Ｃ6−Ｃ13アリーレンおよびフェニレンが挙げられる。Ｒ26がアリーレンである時、Ｒ26の追加の例はベンゼン−１，２−ジイルである。
【００４９】
Ｒ27がアルキレンである時、Ｒ27の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ8アルキレンが挙げられる。Ｒ27がアルキレンである時、Ｒ27の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、−Ｃ（ＣＨ3）2−および−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−が挙げられる。Ｒ27がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ27の例には、（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−アリーレンおよび（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−フェニレンが挙げられる。Ｒ27がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ27の追加の例には、−ＣＨ2−フェニレンが挙げられる。
【００５０】
Ｒ28の例には、Ｃ2−Ｃ30アルキニルおよびＣ20−Ｃ25アルキニルが挙げられる。Ｒ28の追加の例には、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合（−Ｃ≡Ｃ−）を有するＣ2〜Ｃ30アルキニルおよび少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ20〜Ｃ25アルキニルが挙げられる。Ｒ28の更なる例には、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ20アルキニル、少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ24アルキニルが挙げられる。Ｒ28のなお更なる例には、−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）9ＣＨ3および−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）11ＣＨ3が挙げられる。
【００５１】
Ｒ29がアルキレンである時、Ｒ29の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ1−Ｃ8アルキレンが挙げられる。Ｒ29がアルキレンである時、Ｒ29の追加の例には、メチレン（−ＣＨ2−）、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、−Ｃ（ＣＨ3）2−および−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−が挙げられる。Ｒ29がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ29の例には、（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−アリーレンおよび（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−フェニレンが挙げられる。Ｒ29がアルキレン−アリーレンである時、Ｒ29の追加の例には、−ＣＨ2−フェニレンが挙げられる。
【００５２】
Ｒ30は独立してアルキレンまたは−ＮＲ36−であり、ここで、Ｒ36はＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルである。
【００５３】
Ｒ30がアルキレンである時、Ｒ30の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよび例えばメチレン（−ＣＨ2−）などのＣ1−Ｃ3アルキレンが挙げられる。Ｒ30が−ＮＲ36−である時、Ｒ30の例には、−ＮＨ、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）−および−Ｎ（ＣＨ3）−が挙げられる。
【００５４】
Ｒ31の例には、Ｃ1−Ｃ16アルキルおよびＣ1−Ｃ8アルキルが挙げられる。Ｒ31の追加の例には、ブチル、ペンチルおよびヘキシルが挙げられる。
【００５５】
Ｒ32の例には、Ｃ1−Ｃ14アルキレンおよびＣ2−Ｃ9アルキレンが挙げられる。Ｒ32の追加の例には、エチレン（−ＣＨ2ＣＨ2−）、トリメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、テトラメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ペンタメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）およびヘキサメチレン（−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）が挙げられる。
【００５６】
Ｒ33の例には、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ18アルキルおよびＣ10−Ｃ16アルキルが挙げられる。Ｒ33の追加の例には、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシルが挙げられる。
【００５７】
本発明の化合物は、ｐが１または２であることが可能であり、ｎが１〜２０、３〜１７、６〜１４または９〜１１であることが可能である化合物も含む。
【００５８】
本発明は、構造異性体および幾何異性体などの異性体、塩、溶媒和物および同質異像などを含む本明細書で記載された化合物を含む。
【００５９】
本明細書で開示されたジアセチレン材料の合成は、ズズ（Ｘｕ，Ｚ）、ビウム（Ｂｙｕｎ，Ｈ．Ｓ．）、ビットマン（Ｂｉｔｔｍａｎ，Ｒ．），Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９１，５６，７１８３−７１８６における手順などの公表された手順から応用される。例えば、式Ｉのジアセチレンは、機構１（式中、ｎは典型的には１〜１４である）に示したように調製することが可能である。式Ｉの化合物は、例えば「ドウェックス（Ｄｏｗｅｘ）」アニオン交換樹脂（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））から入手できる）などのアニオン交換樹脂によるアニオン交換および例えば水性塩化ナトリウムなどの適する溶離剤を介して式ＩＩの化合物から調製することが可能である。
機構１
【化７】
【００６０】
式ＩＩの化合物は、適する溶媒中で適切なアルキル化剤と反応させることによって式ＩＩＩの化合物から調製することが可能である。適するメチル化剤は例えば沃化メチルを含み、適する溶媒はアセトニトリルを含む。前述した反応は、例えば炭酸ナトリウムなどの塩基の存在下で２０℃〜７０℃、一般には２０℃〜５０℃の温度で１時間〜９６時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００６１】
式ＩＩＩの化合物は、適する溶媒中で適切な還元剤と反応させ、その後、適する酸を介してプロトン付与して塩をもたらすことにより式ＩＶの化合物から調製することが可能である。適する還元剤には、例えば、水素化リチウムアルミニウム、ボロ水素化ナトリウムおよびトリフェニルホスフィンが挙げられる。適する溶媒には、例えば、エーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルムおよびこれらの溶媒と水の混合物が挙げられる。適する酸には、例えばＨＣｌなどの鉱酸が挙げられる。前述した反応は、０℃〜４０℃、一般には１０℃〜２５℃の温度で１〜９６時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００６２】
式ＩＶの化合物は、式Ｖの化合物を経由して式ＶＩの化合物から調製することが可能である。式ＶＩの化合物は、適する溶媒の存在下で被保護ヒドロキシル基の脱シリル化のために適する試薬と反応させる。こうした脱保護試薬には、例えば、弗素化テトラブチルアンモニウムおよびグリーン（Ｇｒｅｅｎ）およびワッツ（Ｗｕｔｓ）著「有機合成における保護基（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）」（ジョン・ウィリー・アンド・サン・プレス（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ Ｐｒｅｓｓ），第二版）に記載されたものが挙げられる。適する溶媒には、例えば、エーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、０℃〜４０℃、一般には１０℃〜２５℃の温度で０．５時間〜５時間、一般には１時間にわたり行われる。未精製脱保護アルコールＶは、その後、溶媒の存在下でハロゲン化スルホニルと反応させる。適するハロゲン化スルホニルには、塩化メタンスルホニルまたは塩化ｐ−トルエンスルホニルが挙げられる。前述した反応は、典型的には、トリアルキルアミンまたはピリジン塩基などの塩基の存在下で０℃〜４０℃、一般には１０℃〜２５℃の温度で０．５時間〜５時間、一般には２時間にわたり行われる。得られた未精製スルホニル誘導体は、その後、ＤＭＦなどの適する溶媒中でアジ化ナトリウムと反応させる。前述した反応は、トリアルキルアミンまたはピリジン塩基などの塩基の存在下で２０℃〜１００℃、一般には７０℃〜９０℃の温度で１時間〜４８時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００６３】
式ＶＩの化合物は、適する溶媒中で適するハロゲン化アルキルまたはアルキルトシテートと反応させることにより式ＶＩＩの化合物から調製することが可能である。有用なハロアルカンには、１−ブロモオクタン、１−ブロモドデカンまたは１−ブロモヘキサデカンなどのハロゲン化第一アルキルが挙げられる。適する溶媒には、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、例えばアルキルリチウム塩基などの塩基の存在下で−７８℃〜４０℃、一般には−７８℃〜−５０℃の温度で０．５時間〜４８時間、一般には１時間にわたり行われる。
【００６４】
式ＶＩＩの化合物は、適する溶媒中でアルキルリチウム塩基などの塩基と反応させることにより式ＶＩＩＩの化合物から調製することが可能である。適するアルキルリチウム塩基には、メチルリチウムが挙げられる。適する溶媒には、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびエーテルが挙げられる。前述した反応は、典型的には、−７８℃〜４０℃、一般には−７８℃〜−５０℃の温度で０．５時間〜４８時間、一般には１時間にわたり行われる。その後、得られた反応混合物は、適する溶媒中の例えば式ＩＸのものなどの適するシリル被保護ハロゲン化ヒドロキシアルキルの溶液に添加される。適する溶媒には、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、−７８℃〜４０℃、一般には−２０℃〜０℃の温度で０．５時間〜４８時間、一般には１時間にわたり行われる。その後、得られた化合物は、適する溶媒中で弗素化テトラブチルアンモニウムと反応させる。適する溶媒には、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、−７８℃〜４０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で０．５時間〜４８時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００６５】
式ＩＸのものなどのシリル被保護ハロゲン化ヒドロキシアルキルは商業的に購入することが可能であるか、または例えば式Ｘのものなどの適するハロアルコールを適する溶媒中でＴＢＤＭＳＣＩと反応させることにより調製することが可能である。適する溶媒には、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、例えばイミダゾールなどの塩基の存在下で０℃〜４０℃、一般には１０℃〜２５℃の温度で０．５時間〜４８時間、一般には１時間にわたり行われる。
【００６６】
式ＸＶＩＩのジアセチレンは、機構２（式中、ｎは典型的には１０〜１４であり、ｍは典型的には１〜４であり、ｐは典型的には１０〜１４である）に略述したように調製することが可能である。
機構２
【化８】
【００６７】
式ＸＶＩＩの化合物は、適する溶媒中で適切な還元剤と反応させ、その後、適する酸を介してプロトン付与して塩をもたらすことにより式ＸＶＩの化合物から調製することが可能である。適する還元剤には、例えば、水素化リチウムアルミニウム、ボロ水素化ナトリウムおよびトリフェニルホスフィンが挙げられる。適する溶媒には、例えば、エーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、クロロホルムおよびこれらの溶媒と水の混合物が挙げられる。適する酸には、例えばＨＣｌなどの鉱酸が挙げられる。前述した反応は、０℃〜４０℃、一般には１０℃〜２５℃の温度で１〜９６時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００６８】
式ＸＶＩの化合物は、適する溶媒の存在下で式ＸＩＩＩの化合物および適する酸塩化物と反応させることにより式ＸＶの化合物から調製することが可能である。式ＸＩＩＩの適する化合物には、１１−アジドウンデカノイル塩化物などの所望の製品をもたらすあらゆるアジド官能化酸塩化物が挙げられる。適する酸塩化物には、例えば１−ウンデカノイル塩化物および１ペンタデカノイル塩化物などの所望の製品をもたらすあらゆる酸塩化物が挙げられる。適する溶媒には、例えば、エーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、トリアルキルアミンまたはピリジン塩基などの塩基の存在下で０℃〜４０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で１〜２４時間、一般には３時間にわたり行われる。
【００６９】
式ＸＶの化合物は、適する溶媒の存在下で塩化銅（Ｉ）と反応させることにより式ＸＩＶの化合物の酸化カップリングを経由して調製することが可能である。適する溶媒には、例えばメチルアルコールなどのアルコールが挙げられる。前述した反応は、典型的には、酸素およびピリジンなどの塩基の存在下で０℃〜４０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で２４時間〜７２時間、一般には４８時間にわたり行われる。
【００７０】
式ＸＩＩＩの化合物は、Ｃａｎａｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９，１４６〜１５４で略述された式ＸＩＩの化合物を経由して式ＸＩの化合物から調製することが可能である。例えば、式ＸＩの市販されているハロゲン誘導カルボン酸は、ＤＭＦなどの適する溶媒の存在下でアジ化ナトリウムと反応させる。前述した反応は、典型的には、２０℃〜１００℃、一般には７０℃〜９０℃の温度で１時間〜４８時間、一般には２０時間にわたり行われる。その後、未精製アジド誘導カルボン酸は、例えばベンゼンなどの適する溶媒の存在下で塩化オキサリルと反応させる。前述した反応は、典型的には、０℃〜５０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で１時間〜４８時間、一般には２０時間にわたり行われる。
【００７１】
式ＸＸＩＩＩのジアセチレンは、機構３（式中、ｎは典型的には１〜４であり、ｍは典型的には１０〜１４である）に略述されたように調製することが可能である。
機構３
【化９】
【００７２】
式ＸＸＩＩＩの化合物は、例えばＤＭＦなどの適する溶媒中で適する酸化剤と反応させることにより式ＸＸＩＩの化合物から酸化を経由して調製することが可能である。適する酸化剤には、例えばジョーンズ試薬および二クロム酸ピリジニウムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、０℃〜４０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で１時間〜４８時間、一般には８時間にわたり行われる。
【００７３】
式ＸＸＩＩの化合物は、適する酸塩化物と反応させることにより式ＸＸＩの化合物から調製することが可能である。適する酸塩化物には、ラウロイル塩化物、１−ドデカノイル塩化物、１−テトラデカノイル塩化物、１−ヘキサデカノイル塩化物および１−オクタデカノイル塩化物などの所望の製品をもたらすあらゆる酸塩化物が挙げられる。適する溶媒には、例えば、エーテル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンおよびクロロホルムが挙げられる。前述した反応は、典型的には、トリアルキルアミンまたはピリジン塩基などの塩基の存在下で０℃〜４０℃、一般には０℃〜２５℃の温度で１時間〜２４時間、一般には３時間にわたり行われる。
【００７４】
式ＸＸＩの化合物は市販されているか（例えば、ｎは１〜４である）、または機構３で略述され、例えば、アブラムズ・スーザン（Ａｂｒａｍｓ Ｓｕｚａｎｎｅ Ｒ．）、シャウ・アンゲラ（Ｓｈａｗ，Ａｎｇｅｌａ Ｃ．）著「三重結合異性化：２−デシン−１−オールから９−デシン−１−オールへ（Ｔｒｉｐｌｅ−ｂｏｎｄ ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：２−ｔｏ ９−ｄｅｃｙｎ−１−ｏｌ）」，Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．（１９８８），６６ １２７−３１、およびブランズマ（Ｂｒａｎｄｓｍａ，Ｌ．）著「調製アセチレン化学（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ Ａｃｅｔｙｌｅｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」（ニューヨークのエルセビア・パブ・カンパニー（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｐｕｂ．Ｃｏ．），１９７１）で開示されたように化合物ＸＩＸおよびＸＸを経由して式ＸＶＩＩＩの化合物から調製することが可能である。
【００７５】
本明細書で開示されたジアセチレン化合物は、トルエンなどの適する溶媒の存在下で式ＸＸＩＩの化合物を無水コハク酸、無水グルタル酸または無水フタル酸などの酸無水物と反応させることにより調製することも可能である。前述した反応は、典型的には、５０℃〜１２５℃、一般には１００℃〜１２５℃の温度で１時間〜２４時間、一般には１５時間にわたり行われる。
【００７６】
本明細書で開示されたジアセチレン化合物は溶液中で自己集合して、例えば、ＵＶ中の電磁放射線または電磁スペクトルの可視範囲などのあらゆる化学線を用いて重合させることができる規則的な集合体を形成する。本明細書で開示されたジアセチレン化合物の重合は、ジアセチレン化合物の配座および外部要因への暴露に応じて５７０ｎｍ未満、５７０ｎｍと６００ｎｍとの間または６００ｎｍを上回る可視スペクトルにおいて色を有する重合反応生成物をもたらす。典型的には、本明細書で開示されたジアセチレン化合物の重合は、ポリジアセチレン主鎖を含むメタ安定性青相ポリマー網目をもたらす。これらのメタ安定性青相ポリマー網目は、例えば、熱、利用可能ならば溶媒または対イオンの変化または物理的応力などの外部要因にさらされると青味がかったオレンジから赤味かかったオレンジへの色変化を受ける。本明細書で開示されたジアセチレン化合物の一部の重合生成物は、可逆色変化および／または３状態色変化を示すことが可能である。例えば、重合後、得られた青相ポリマー網目は、熱、溶媒または対イオンの変化あるいは物理的応力にさらされると赤味がかったオレンジ状態に色を変えることが可能である。その後、この赤味がかったオレンジのポリマー網目は、熱、溶媒または対イオンの変化あるいは物理的応力に更にさらされると黄色がかったオレンジ状態に色を変えることが可能である。更に、本明細書で開示されたポリマー網目は、可逆的に赤味かかったオレンジ状態と黄色がかったオレンジ状態との間で循環することが可能である。
【００７７】
例えば紫外線、物理的応力、溶媒の変化および対イオンの変化を含む様々な要素にさらされると可視色変化を受ける本明細書で開示されたジアセチレン化合物および該化合物の重合生成物の能力によって、ジアセチレン化合物および該化合物の重合生成物は種々の検出器の調製のための理想的な候補になる。こうした検出器は、溶液または固体状態中の本明細書で開示されたジアセチレン化合物および該化合物の重合生成物を用いることが可能である。例えば、本明細書で開示されたジアセチレン化合物および該化合物の重合生成物は、紫外線への暴露を測定する紫外線線量計として用いることが可能である。本明細書で開示されたジアセチレン化合物はヒトの皮膚に似たようにＵＶ−Ａ線、ＵＶ−Ｂ線およびＵＶ−Ｃ線に応答し、よって紅斑応答に密接に匹敵する。従って、こうした線量計は、過度の日光ＵＶ暴露に対するユーザーへの警報として機能しうる。
【００７８】
所定の検出用途のためのジアセチレン分子の構造要件は典型的には用途固有である。全体的な鎖長、溶解度、極性、結晶度および更なる分子変性のための官能基の存在などの特徴は、すべて有用な検出材料として機能するジアセチレン分子の能力を協働可能に決定する。
【００７９】
本明細書で開示されたジアセチレン化合物は上述した能力を有し、熱、利用可能ならば溶媒または対イオンの変化または物理的応力に応えて所望の色変化を受ける網目に容易に且つ効果的に重合させることが可能である。本明細書で開示されたジアセチレン化合物は溶液中での化合物の配列のために穏やかな条件を必要とする。アンモニウム部分を含む本発明のジアセチレン化合物に対して、高温高強度プローブ超音波処理の使用を必要としない。更に、本明細書で開示されたジアセチレン化合物は、安定な重合性溶液をなお形成しつつ大過剰の非重合性モノマーの導入を見込んでいる。本明細書で開示されたジアセチレン化合物は、高処理量合成方法を含む迅速高産出方式で合成することが可能である。例えばヘテロ原子などの本明細書で開示されたジアセチレン化合物の主鎖中の官能基の存在は、所定の検出用途の要件を満たすために容易な構造工夫の可能性を用意している。本明細書で開示されたジアセチレン化合物は、例えば水などの適する溶媒にジアセチレンを添加し、混合物を加熱するか、または超音波処理し、その後、典型的には２５４ｎｍの波長で紫外線を溶液に照射することにより網目を含む所望のポリジアセチレン主鎖に重合させることが可能である。重合すると、溶液は青味がかった紫色への色変化を受ける。
【実施例】
【００８０】
本発明は以下に記載された特定の実施例に限定されると考えられるべきではなく、逆に添付した特許請求の範囲中に公正に規定されたような本発明のすべての態様を包含することが理解されるべきである。種々の修正、同等プロセスおよび本発明が適用可能でありうる多くの構造は、本明細書をレビューすると、本発明が向けられている当業者に対して容易に明らかであろう。実施例および本明細書のそれ以外におけるすべての部、百分率、比などは特に指示がない限り重量による。指定供給業者のないすべての溶媒および試薬は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））から購入した。水は１８．２モーム（Ｍｏｈｍ）／ｃｍの抵抗率で「ＵＶ Ｍｉｌｌｉ−Ｑ」水清浄器（マサチューセッツ州ベッドフォードのミリポア・コーポレーション（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏｒｐ．（Ｂｅｄｆｏｒｄ，ＭＡ）））の使用によって浄化した。
【００８１】
略語表
【表１】
【００８２】
実施例１
ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＲ3Ｘの調製
【００８３】
工程１：Ｂｒ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
ガラス反応容器内で、４０ミリリットルのＣＨ2Ｃｌ2中の３．０グラム（１２ミリモル）の１１−ブロモ−１−ウンデカノールの溶液を調製し、これに２．７グラム（１８ミリモル）のＴＢＤＭＳＣｌおよび１．２グラム（１８ミリモル）のイミダゾールを添加した。得られた混合物を室温で１８時間にわたり攪拌し、ジクロロメタンおよびブラインを用いて反応を仕上げた。ジクロロメタン層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、濃縮して４．５グラムのＢｒ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））をもたらした。
【００８４】
工程２：ＨＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
ガラス反応容器内で、７１０ミリグラム（３．６ミリモル）のジイン−１を１５ミリリットルのＴＨＦに溶解させ、−７８℃に冷却した。この攪拌された溶液に１当量のメチルリチウム（臭化リチウムによる錯体として、Ｅｔ2Ｏ中の１．５モル溶液）を添加した。混合物を３０分にわたり攪拌し、８ミリリットルのＨＭＰＡおよび１６ミリリットルのＴＨＦ中の１．４７グラム（４．０ミリモル）のＢｒ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の−１５℃溶液にカニューラを介して添加した。ペンタンおよびブラインを用いて、得られた混合物を仕上げた。ペンタン層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、濃縮した。得られた固形物に３５ミリリットルのＴＨＦおよび１ミリリットルの水に溶解させた３．６ミリリットルのＴＢＡＦ（ＴＨＦ中の１モル溶液）を添加した。溶液を濾過し、真空下で濃縮して、粗固形物をもたらした。ヘキサン中の３体積％の酢酸エチルで溶離するカラムクロマトグラフィを用いてこの材料を精製して、５１０ミリグラムのＨＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））をもたらした。
【００８５】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
ガラス反応容器内で、工程２で調製された１．３１グラム（３．９ミリモル）のＨＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））を２０ミリリットルのＴＨＦに溶解させ、−７８℃に冷却した。この攪拌された溶液に２．８ミリリットルのｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の１．６モル溶液）の溶液を滴下した。この溶液を２５ミリリットルのＴＨＦ中の７ミリリットルのＨＭＰＡおよび１．０２グラム（４．１０ミリモル）の１−ブロモドデカンの−１５℃溶液にカニューラを介して添加した。ヘプタンおよびブラインを用いて、得られた混合物を仕上げた。ヘプタン層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、濃縮した。ヘキサン中の１０体積％のジクロロメタンで溶離するカラムクロマトグラフィを用いてこの材料を精製して、６８０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））をもたらした。
【００８６】
工程４：化合物１Ａ：ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＨ3Ｃｌの調製
ガラス反応容器内で、６５０ミリグラム（１．３ミリモル）のＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））を６．５ミリリットルのＴＨＦに溶解させた。この攪拌された溶液に２．０ミリリットルのＴＢＡＦ（ＴＨＦ中の１モル溶液）を添加した。１時間にわたり攪拌した後、反応混合物を濾過し、５２０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＨに濃縮し、それを特に精製せずに用いた。ガラス反応容器内で、ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＨを６．５ミリリットルのＣＨ2Ｃｌ2に溶解させ、１５０μＬ（２．０ミリモル）の塩化メタンスルホニルおよび３６０μＬ（２．６ミリモル）のトリエチルアミンを添加した。反応を２時間にわたり攪拌し、ＣＨ2Ｃｌ2およびブラインを用いて仕上げた。ＣＨ2Ｃｌ2層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、６８０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳ（Ｏ2）ＣＨ3に濃縮し、それを特に精製せずに用いた。ガラス反応容器内で、ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳ（Ｏ2）ＣＨ3を６．５ミリリットルのＤＭＦに溶解させ、５７０ミリグラム（８．８ミリモル）のアジ化ナトリウムを添加した。反応を２０時間にわたり攪拌し、ペンタンおよびブラインを用いて仕上げた。ペンタン層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、濃縮した。ヘキサン中の９％ジクロロメタンで溶離するカラムクロマトグラフィを用いてこの材料を精製して、２６０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11Ｎ3をもたらした。ガラス反応容器内で、ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11Ｎ3を１０ミリリットルのＴＨＦおよび０．５ミリリットルの水に溶解させ、３３０ミリグラム（１．３ミリモル）のトリフェニルホスフィンを添加した。２０時間にわたり攪拌した後、混合物を通して塩化水素ガスを３０秒にわたり泡立てた。得られた固形物を濾過し、ジエチルエーテルで洗浄して、１９０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＨ3Ｃｌをもたらした。
【００８７】
工程５：化合物１Ｂ：ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＭｅ3Ｉの調製
ガラス反応容器内で、５５ミルグラム（０．１３ミリモル）のＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＨ3Ｃｌを５ミリリットルのアセトニトリルおよび１００μＬ（１．６ミリモル）の沃化メチルならびに１７０ミリグラム（１．６ミリモル）の炭酸ナトリウムに溶解させた。この溶液を室温で２０時間にわたり攪拌し、濾過して、６５ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＭｅ3Ｉをもたらした。
【００８８】
工程６：化合物１Ｃ：ＣＨ3（ＣＨ2）10ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＭｅ3Ｃｌの調製
塩化ナトリウム溶液と合わせて「ドウェックス（Ｄｏｗｅｘ）」アニオン交換樹脂に化合物１Ｂのサンプルを通すことにより、化合物１Ｂのサンプルを化合物１Ｃに転化した。
【００８９】
実施例２
ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＲ3Ｘの調製
【００９０】
工程１：Ｂｒ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
実施例１の工程１に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９１】
工程２：ＨＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
実施例１の工程２に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９２】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＯＳｉ（Ｍｅ2（ＣＭｅ3））の調製
１−ブロモドデカンの代わりに１−ブロモヘキサデカンを用いたことを除き、実施例１の工程３に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９３】
工程４：化合物２Ａ：ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＨ3Ｃｌの調製
実施例１の工程４に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９４】
工程５：化合物２Ｂ：ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＭｅ3Ｉの調製
実施例１の工程５に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９５】
工程６：化合物２Ｃ：ＣＨ3（ＣＨ2）14ＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）11ＮＭｅ3Ｃｌの調製
実施例１の工程６に記載されたのと同じ手順に従った。
【００９６】
実施例３
ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【００９７】
工程１：ＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨの調製
７０ミリリットルのピリジンに１２２グラム（２．２６モル）の２−プロピン−１−オールを溶解させ、１１．１グラム（１１２ミリモル）のＣｕＣｌを添加し、その後、２２０ミリリットルのメチルアルコールを添加することにより、３−プロピン−１−オール（ＨＯＣＨ2Ｃ≡ＣＨ）の酸化カップリングをガラス反応容器内で行った。反応を酸素の存在下で４８時間にわたり攪拌した。濃ＨＣｌおよび酢酸エチルを用いて反応を仕上げた。酢酸エチル層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、濃縮して、６１グラムのＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨをもたらした。
【００９８】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
ガラス反応容器内で、１０．６グラム（４０ミリモル）の１１−ブロモウンデカン酸を２２５ミリリットルのＤＭＦに溶解させ、２６グラム（４００ミリモル）のアジ化ナトリウムを添加した。得られた攪拌された混合物を１６時間にわたり８０℃に加熱し、その後、反応混合物をエーテルおよびブラインで仕上げた。エーテル層を乾燥させ（ＭｇＳＯ4）、濾過し、淡黄色油として９．５グラムのＮ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＨに濃縮し、それを精製せずに用いた。ガラス反応容器内で、Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＨを１２０ミリリットルのベンゼンに溶解させ、１２．７グラム（１００ミリモル）の塩化オキサリルを添加した。反応を放置して２０時間にわたり攪拌し、その時点で揮発分を真空で除去した。得られた残留物をペンタンに溶解させ、窒素雰囲気で濾過して、固形物を除去した。濾液を濃縮して、透明黄色油としてＮ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌをもたらした。
【００９９】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
ガラス反応容器内で、工程１で調製された４００ミリグラム（３．７５ミリモル）のＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨを２５ミリリットルのＴＨＦと１ミリリットルのピリジンの混合物に溶解させた。この攪拌された溶液に工程２で調製された１．０グラム（４．１ミリモル）のＮ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌおよび９５０μＬ（４．１ミリモル）のＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌを添加した。得られた混合物を３時間にわたり攪拌し、濃縮し、ヘキサンに溶解させ、濾過して塩を除去した。濾液を濃縮し、ヘキサン中の１０体積％の酢酸エチルで溶離するカラムクロマトグラフィを用いて精製して、７５０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10Ｎ3をもたらした。ガラス反応容器内で、２８０ミリグラム（０．５６ミリモル）のＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10Ｎ3を１ミリリットルの水および８ミリリットルのＴＨＦに溶解させた。この溶液に３５０ミリグラム（１．３ミリモル）のトリフェニルホスフィンを添加した。２０時間にわたり攪拌した後、混合物を通して塩化水素を３０秒にわたり泡立たせた。得られた固形物を濾過し、ジエチルエーテルで洗浄して、１５０ミリグラムのＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌをもたらした。
【０１００】
実施例４
ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【０１０１】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＨ（オハイオ州パウエルのＧＦＳから４，６−デカジイン−１，１０−ジオールとして市販もされている）の調製
２−プロピン−１−オールの代わりに４−ペンチン−１−オール（ＨＯ（ＣＨ2）3Ｃ≡ＣＨ）を用いたことを除き、実施例３の工程１と同じ手順に従った。
【０１０２】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
実施例３の工程２と同じ手順に従った。
【０１０３】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
ＨＯ（ＣＨ2）Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨの代わりにＨＯ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＨ（工程１で調製されたもの）を用いたことを除き、実施例３の工程３と同じ手順に従った。
【０１０４】
実施例５
ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【０１０５】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨ（オハイオ州パウエルのＧＦＳから５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオールとして市販もされている）の調製
３−プロピン−１−オールの代わりに５−ヘキシン−１−オール（ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡ＣＨ）を用いたことを除き、実施例３の工程１と同じ手順に従った。
【０１０６】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
実施例３の工程２と同じ手順に従った。
【０１０７】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
ＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨの代わりにＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨ（工程１で調製されたもの）を用いたことを除き、実施例３の工程３と同じ手順に従った。
【０１０８】
実施例６
ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【０１０９】
工程１：ＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＣＨ2ＯＨの調製
実施例３の工程１と同じ手順に従った。
【０１１０】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
実施例３の工程２と同じ手順に従った。
【０１１１】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
塩化ドデカニルの代わりに塩化ヘキサデカニルを用いたことを除き、実施例３の工程３と同じ手順に従った。
【０１１２】
実施例７
ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【０１１３】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＨの調製
実施例４の工程１と同じ手順に従った。
【０１１４】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
実施例３の工程２と同じ手順に従った。
【０１１５】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
塩化ドデカニルの代わりに塩化ヘキサデカニルを用いたことを除き、実施例４の工程３と同じ手順に従った。
【０１１６】
実施例８
ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
【０１１７】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨの調製
実施例５の工程１と同じ手順に従った。
【０１１８】
工程２：Ｎ3（ＣＨ2）10Ｃ（Ｏ）Ｃｌの調製
実施例３の工程２と同じ手順に従った。
【０１１９】
工程３：ＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ2）10ＮＨ3Ｃｌの調製
塩化ドデカニルの代わりに塩化ヘキサデカニルを用いたことを除き、実施例５の工程３と同じ手順に従った。
【０１２０】
実施例９
水中の化合物１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、２Ａ、２Ｂ、２Ｃの１．０ミリモル濃度溶液のサンプルをガラス容器内で調製し、７０℃のオーブン内で３０分にわたり加熱し、「ブロンソン（Ｂｒｏｎｓｏｎ）」Ｍｏｄｅｌ＃１５１０バスソニケータ（ペンシルバニア州ウェストチェスターのＶＷＲサイエンティフィック・プロダクツ（ＶＷＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から市販されている）内で３０分にわたり浴内超音波処理し、０．４５マイクロメートルシリンジフィルタを通して濾過し、４℃の冷蔵庫に約１６時間にわたり入れた。溶液を冷蔵庫から取り出し、３センチメートル離れた波長２５４ナノメートルのＵＶランプ（ペンシルバニア州ウェストチェスターのＶＷＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から市販されている）の下で１０分にわたり照射しつつ攪拌することにより重合させた。照射すると重合が起きたか否かおよび色変化の存否を表１に記している。重合が起き、色変化が観察されたサンプルを１５秒にわたり７０℃に加熱した。得られた色変化を表１に記している。
【０１２１】
【表２】
【０１２２】
実施例１０
水中の実施例３〜８で調製された化合物の１．０ミリモル濃度溶液のサンプルをガラス容器内で調製し、７０℃のオーブン内で３０分にわたり加熱し、４℃の冷蔵庫に約１６時間にわたり入れた。溶液を冷蔵庫から取り出し、３センチメートル離れた波長２５４ナノメートルのＵＶランプ（ペンシルバニア州ウェストチェスターのＶＷＲサイエンティフィック・プロダクツ（ＶＷＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から市販されている）の下で１０分にわたり照射しつつ攪拌することにより重合させた。重合すると観察された色変化を表２に記している。サンプルを１５秒にわたり７０℃に加熱し、得られた色変化を表２に記している。溶液を９０℃に加熱することにより第３の色転移をもたらした。この色転移が存在する場合、それも表２に記している。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
実施例１１
水中の実施例２で調製された化合物２Ｂの１．０ミリモル濃度溶液のサンプルをガラス容器内で調製し、７０℃のオーブン内で３０分にわたり加熱し、「ブロンソン（Ｂｒｏｎｓｏｎ）」Ｍｏｄｅｌ＃１５１０バスソニケータ（ペンシルバニア州ウェストチェスターのＶＷＲサイエンティフィック・プロダクツ（ＶＷＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から市販されている）内で３０分にわたり浴内超音波処理し、０．４５マイクロメートルシリンジフィルタを通して濾過し、４℃の冷蔵庫に約１６時間にわたり入れた。溶液を冷蔵庫から取り出し、３センチメートル離れた波長２５４ナノメートルのＵＶランプの下で１０分にわたり照射しつつ攪拌することにより重合させた。他のアニオンを含む塩を溶液に添加した。観察された色変化の存否を表３に記録している。
【０１２５】
【表４】
【０１２６】
実施例１２
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
【０１２７】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
ガラス反応容器内で、６００ミリグラムの５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオール（ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨ）、０．２７５ミリリットルのピリジンおよび１０ミリリットルのＴＨＦを混合した。この溶液に６５６ミリグラムの塩化ラウロイルを添加し、得られた混合物を１５時間にわたり攪拌した。その後、混合物をジエチルエーテルで希釈し、０．１Ｎ・ＨＣｌおよびブラインで洗浄した。オレンジ層を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して白色固形物をもたらした。固形物をシリカゲル（ヘキサン中の２５体積％酢酸エチルから５０体積％酢酸エチルまでの傾斜）上で精製して、５７０ミリグラムのＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１２８】
工程２：ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
ガラス反応容器内で、工程１で調製された３７７ミリグラムのＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3を３ミリリットルのＤＭＦに溶解させ、１．３２グラムのＰＤＣを添加した。得られた混合物を８時間にわたり攪拌し、その後、水およびジエチルエーテルで仕上げた。組み合わせエーテル層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して白色固形物をもたらした。固形物を酢酸エチル／ヘキサン／蟻酸の体積による２５／７４／１で溶離するシリカゲル上で精製して、０．２１グラムのＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１２９】
実施例１３〜１６
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）a-1Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
表４に示した工程１のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例１２に記載されたのと同じ手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）a-1Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ａおよびｂは表４で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１３０】
【表５】
【０１３１】
実施例１７
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3の調製
【０１３２】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3の調製
ガラス反応容器内で、４．９９グラムの５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオール（ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨ）、２．２グラムのピリジンおよび５０ミリリットルのＴＨＦを混合した。この溶液に６．３４グラムの塩化ミリストールを添加し、得られた混合物を１５時間にわたり攪拌した。その後、混合物をジエチルエーテルで希釈し、０．１Ｎ・ＨＣｌおよびブラインで洗浄した。有機層を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して白色固形物をもたらした。固形物をシリカゲル（ジクロロメタン中の１５体積％の酢酸エチルから１００％酢酸エチルへの傾斜）上で精製して、５．０グラムのＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１３３】
工程２：ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3の調製
シール可能なチューブ内で、工程１で調製された１．４１グラムのＨＯ（ＣＨ2）3Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3、０．４３５グラムの無水コハク酸、１３ミリリットルのトルエンおよび０．１０６グラムのＤＭＡＰを組み合わせ、チューブを密封した。混合物を１４．５時間にわたり１０５℃に加熱し、反応を室温に冷却し、０．１５ミリリットルの水を添加し、チューブを再密封し、再び３０分にわたり１０５℃に加熱した。その後、混合物をジエチルエーテルで希釈し、０．１Ｎ・ＨＣｌおよびブラインで洗浄した。有機層を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して白色固形物をもたらした。固形物を酢酸エチル／ジクロロメタン／蟻酸の体積による１０／８９／１で溶離するシリカゲル上で精製して、１．７０グラムのＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１３４】
実施例１８〜２８
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）aＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
表５に示した工程１のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例１７に記載されたのと同じ手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）aＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ａおよびｂは表５で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
実施例２９
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
【０１３７】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5ＯＨの調製
ＨＯＣＨ2Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）3ＣＨ3（ミラー（Ｍｉｌｌａｒ，Ｊ．Ｇ．）、オエールシュラガー（Ｏｅｈｌｓｃｈｌａｇｅｒ，Ａ．Ｃ．）著、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８４，４９，２３３２−２３３８）により調製されたもの）またはＨＯ（ＣＨ2）2Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）2ＣＨ3（オハイオ州パウエルのＧＦＳケミカルズ（ＧＦＳ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｐｏｗｅｌｌ，ＯＨ））から市販されている）のＫＡＰＡ促進異性化によりＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡ＣＨを調製した。ＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡ＣＨの酸化カップリングは、６．９５グラムのＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡ＣＨをピリジン／メタノール（２．０ミリリットル／６．２ミリリットル）に溶解させ、３０７グラムのＣｕＣｌを添加し、その後、すべての出発材料が消費されるまで酸素の存在下で攪拌することによりガラス反応容器内で行った。反応混合物をジエチルエーテルおよび４Ｎ・ＨＣｌで仕上げ、組み合わせ有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。１／１ヘキサン／ｔ−ブチルメチルエーテルからの残留物の再結晶化によって、５．３５グラムのＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5ＯＨを桃色固形物としてもたらした。
【０１３８】
工程２：ＨＯ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオールの代わりに、工程１で調製されたジオールを用いたことを除いて、実施例１７の工程１に記載されたのと同じ手順に従った。
【０１３９】
工程３：ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）10ＣＨ3の調製
実施例１７の工程２で記載されたのと同じ手順に従った。
【０１４０】
実施例３０〜３２
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
表６に示した工程２のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例２９に記載されたのと同じ手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）5Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）5Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ｂは表６で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１４１】
【表７】
【０１４２】
実施例３３〜３６
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）6Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）6Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
実施例２９の工程１に記載されたのと同じ手順に従って、１−ヘプチンから出発してジオールＨＯ（ＣＨ2）6Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）6ＯＨを調製した。表７に示した工程２のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例２９のための残りの手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）6Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）6Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ｂは表７で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１４３】
【表８】
【０１４４】
実施例３７〜３９
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）7Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）7Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
実施例２９の工程１に記載されたのと同じ手順に従って、１−オクチンから出発してジオールＨＯ（ＣＨ2）7Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）7ＯＨを調製した。表８に示した工程２のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例２９のための残りの手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）7Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）7Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ｂは表８で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１４５】
【表９】
【０１４６】
実施例４０〜４３
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）9Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）9Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
実施例２９の工程１に記載されたのと同じ手順に従って、１−デシンから出発してジオールＨＯ（ＣＨ2）9Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）9ＯＨを調製した。表９に示した工程２のジオールおよび酸塩化物を用いて実施例２９のための残りの手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）9Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）9Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）bＣＨ3（ｂは表９で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１４７】
【表１０】
【０１４８】
実施例４４
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）3Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3の調製
工程２において無水コハク酸の代わりに無水グルタル酸を用いたことを除き、実施例１７に記載されたのと同じ手順に従った。
【０１４９】
実施例４５
ＨＯ（Ｏ）ＣＨＣ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）14ＣＨ3の調製
工程１においてＣＨ3（ＣＨ2）12Ｃ（Ｏ）Ｃｌの代わりにＣＨ3（ＣＨ2）14Ｃ（Ｏ）Ｃｌを用い、工程２において無水コハク酸の代わりに無水マレイン酸を用いたことを除き、実施例１７に記載されたのと同じ手順に従った。
【０１５０】
実施例４６
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（１，２−Ｃ6Ｈ4）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）12ＣＨ3の調製
工程２において無水コハク酸の代わりに無水フタル酸を用いたことを除き、実施例１７に記載されたのと同じ手順に従った。
【０１５１】
実施例４７
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）11ＣＨ3の調製
【０１５２】
工程１：ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3の調製
ガラス反応容器内で、１２０ミリグラムの水素化ナトリウムの懸濁液を１０ミリリットルの乾燥ＤＭＦ中で調製し、９７２ミリグラムの５，７−ドデカジイン−１，１２−ジオール（ＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＨ）を添加した。５分にわたり攪拌した後、１．３１グラムのＣＨ3（ＣＨ2）11Ｂｒを添加し、得られた混合物を１５時間にわたり攪拌した。その後、混合物を飽和ＮＨ4Ｃｌ溶液の添加によって冷却し、１００ミリリットルのジエチルエーテルで希釈した。有機層を分離し、ブラインで３回洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して黄色油をもたらした。この油をシリカゲル（ヘキサン中の２５体積％〜３５体積％の酢酸エチルの傾斜）上で精製して、６０６ミリグラムのＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１５３】
工程２：ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（ＣＨ2）11ＣＨ3の調製
シール可能なチューブ内で、工程１で調製された１８１ミリグラムのＨＯ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4Ｏ（ＣＨ2）11ＣＨ3、６３ミリグラムの無水コハク酸、２ミリリットルのトルエンおよび１５ミリグラムのＤＭＡＰを組み合わせ、チューブを密封した。混合物を１６時間にわたり１１０℃に加熱し、反応を室温に冷却し、３滴の水を添加し、チューブを再密封し、再び３０分にわたり１１０℃に加熱した。その後、混合物をジエチルエーテルで希釈し、０．１Ｎ・ＨＣｌおよびブラインで洗浄した。有機層を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を除去して白色固形物をもたらした。固形物を酢酸エチル／ジクロロメタン／蟻酸の体積による１０／８９／１で溶離するシリカゲル上で精製して、ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）4Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）4ＯＣ（ＣＨ2）11ＣＨ3を白色固形物としてもたらした。
【０１５４】
実施例４８〜５２
ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）aＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯＣ（ＣＨ2）bＣＨ3の調製
表１０に示した工程１のジオールおよび臭化アルキルを用いて実施例４７で記載されたのと同じ手順に従って、一般構造ＨＯ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ2）2Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）aＣ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ2）aＯ（ＣＨ2）bＣＨ3（ａおよびｂは表１０で定義されている）を有する化合物をもたらした。
【０１５５】
【表１１】
【０１５６】
実施例５３
実施例１７で調製された化合物の１０．１ミリグラムのサンプルをガラス容器に入れ、５ミリリットルのイソプロパノールに懸濁させた。混合物を沸騰するまで加熱し、７０℃の水１０ミリリットルを添加した。温度が９５℃に達しイソプロパノールの殆ど全部が蒸発したことを示すまで得られた溶液を沸騰させた。溶液を１６時間にわたり室温に、次に４℃に冷却した。溶液の２ミリリットルのアリコートに１０分にわたり２５４ナノメートルの光を照射し、重合が起きたことを示す暗青色をもたらした。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
（式中、Ｒ1は、
【化２】
であり、
Ｒ2は、
【化３】
であり、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ24、Ｒ31およびＲ33は独立してＣ1−Ｃ20アルキルであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ22、Ｒ25およびＲ32は独立してＣ1−Ｃ14アルキレンであり、
Ｒ6、Ｒ15、Ｒ18およびＲ26は独立してＣ1−Ｃ14アルキレン、Ｃ2−Ｃ8アルケニレンまたはＣ6−Ｃ13アリーレンであり、
Ｒ9はＣ1−Ｃ14アルキレンまたは−ＮＲ34−であり、
Ｒ10、Ｒ12、Ｒ27およびＲ29は独立してＣ1−Ｃ14アルキレンまたは（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−（Ｃ2−Ｃ8アリーレン）であり、
Ｒ11およびＲ28は独立してＣ2−Ｃ30アルキニルであり、
Ｒ17はエステル活性化基であり、
Ｒ21はＣ1−Ｃ20アルキルアミノまたはＣ1−Ｃ20アルキルであり、
Ｒ23はＣ6−Ｃ13アリーレンであり、
Ｒ30はＣ1−Ｃ14アルキレンまたは−ＮＲ36−であり、
Ｒ34およびＲ36は独立してＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
ｐは１〜５であり、
ｎは１〜２０であり、
Ｒ1およびＲ2は同じでない）
の化合物。
【請求項２】
Ｒ1はドデシルまたはヘキサデシルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ3はウンデシルまたはペンタデシルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ24はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニルまたはドデシルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ33はドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ2およびＲ21は独立して（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＮＲ353Ｘであり、ここで、Ｒ35はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、各Ｘは独立してＦ-、Ｂｒ-、Ｃｌ-、Ｉ-、ＯＨ-、Ｎ3-、ＨＣＯ3-またはＣＮ-である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ2は−（ＣＨ2）11−ＮＨ3Ｘ、−（ＣＨ2）11−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ、−（ＣＨ2）15−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘまたは−（ＣＨ2）15−ＮＨ3Ｘであり、ここで、各Ｘは独立してＣｌ-またはＩ-である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ4はメチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ5はエチレンまたはトリメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ7、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20およびＲ25は独立してエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ20はメチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ22はエチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ32はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ6、Ｒ15、Ｒ18およびＲ26は独立してエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ8およびＲ31は独立してＣ1〜Ｃ14アルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ8およびＲ31は独立してブチル、ペンチルまたはヘキシルである、請求項１５に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ9およびＲ30は独立してメチレン、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）−または−（Ｎ（ＣＨ3）−である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ10、Ｒ12、Ｒ27およびＲ29は独立してメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（（ＣＨ2）1-4ＣＨ3）−または−ＣＨ2−フェニレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒ11およびＲ28は独立して少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ2〜Ｃ30アルキニルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２０】
Ｒ11およびＲ28は独立して−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）9ＣＨ3または−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）11ＣＨ3である、請求項１９に記載の化合物。
【請求項２１】
Ｒ13はＣ1〜Ｃ4アルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２２】
Ｒ14はＣ1〜Ｃ4アルキレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２３】
Ｒ17は２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２４】
Ｒ21はデシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘプタデシル、−（ＣＨ2）10−ＮＨ3Ｘ、−（ＣＨ2）10−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ、−（ＣＨ2）14−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘまたは−（ＣＨ2）14−ＮＨ3Ｘであり、ここで、各Ｘは独立してＣｌ-またはＩ-である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２５】
Ｒ23はフェニレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２６】
ｎは１〜２０、３〜１７、６〜１４または９〜１１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２７】
ｐは１または２である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２８】
ｐは１であり、Ｒ1はドデシルまたはヘキサデシルであり、Ｒ2は−（ＣＨ2）11−ＮＨ3Ｘ、−（ＣＨ2）11−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ、−（ＣＨ2）15−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘまたは−（ＣＨ2）15−ＮＨ3Ｘであり、ここで、各Ｘは独立してＣｌ-またはＩ-である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２９】
Ｒ1は、
【化４】
であり、ここで、Ｒ3はウンデシルまたはペンタデシルであり、Ｒ4はメチレン、エチレンまたはテトラメチレンであり、
Ｒ2は、
【化５】
であり、ここで、Ｒ20はメチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンであり、Ｒ21は−（ＣＨ2）10−ＮＨ3Ｘ、−（ＣＨ2）10−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ、−（ＣＨ2）14−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘまたは−（ＣＨ2）14−ＮＨ3Ｘであり、ここで、各Ｘは独立してＣｌ-またはＩ-であり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３０】
Ｒ1は、
【化６】
であり、ここで、Ｒ5はエチレンまたはトリメチレンであり、
Ｒ2は、
【化７】
であり、ここで、Ｒ20はトリメチレンまたはテトラメチレンであり、Ｒ21はウンデシル、トリデシル、ペンタデシルまたはヘプタデシルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３１】
Ｒ1は、
【化８】
であり、ここで、Ｒ7はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、Ｒ6はエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンであり、
Ｒ2は、
【化９】
であり、ここで、Ｒ20はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、Ｒ21はウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、ヘプタデシルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３２】
Ｒ1は、
【化１０】
であり、ここで、Ｒ16はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、Ｒ15はエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンであり、Ｒ14はエチレンであり、Ｒ13はメチルであり、
Ｒ2は、
【化１１】
であり、ここで、Ｒ20はメチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンであり、Ｒ21はトリデシルであり、
ｐは１であり、ｎは９〜１１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３３】
Ｒ1は、
【化１２】
であり、ここで、Ｒ7はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、Ｒ6はエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンであり、
Ｒ2は、
【化１３】
であり、ここで、Ｒ22はエチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンであり、Ｒ23はフェニレンであり、Ｒ24はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニルまたはドデシルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３４】
Ｒ1は、
【化１４】
であり、ここで、Ｒ17は２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルであり、Ｒ18はエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンであり、Ｒ19はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、
Ｒ2は、
【化１５】
であり、ここで、Ｒ20はメチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンであり、Ｒ21はトリデシルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３５】
Ｒ1は、
【化１６】
であり、ここで、Ｒ7はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、Ｒ6はエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンであり、
Ｒ2は、
【化１７】
であり、ここで、Ｒ32はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンであり、Ｒ33はドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３６】
Ｒ1は、
【化１８】
であり、ここで、Ｒ8はブチル、ペンチルまたはヘキシルであり、Ｒ9はメチレン、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）−または−Ｎ（ＣＨ3）−であり、Ｒ10はメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−または−ＣＨ2−フェニレンであり、
Ｒ2は、
【化１９】
であり、ここで、Ｒ29はブチル、ペンチルまたはヘキシルであり、Ｒ30はメチレン、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）−または−Ｎ（ＣＨ3）−であり、Ｒ31はメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−または−ＣＨ2−フェニレンであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３７】
Ｒ1は、
【化２０】
であり、ここで、Ｒ11は少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ1〜Ｃ20アルキニルであり、Ｒ12はメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−または−ＣＨ2−フェニレンであり、
Ｒ2は、
【化２１】
であり、ここで、Ｒ27はメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−または−ＣＨ2−フェニレンであり、Ｒ28は少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ1〜Ｃ20アルキニルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３８】
請求項１に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項３９】
前記組成物は５７０ｎｍ未満の可視スペクトルの色を有する、請求項３８に記載の重合済み組成物。
【請求項４０】
前記組成物は５７０ｎｍ〜６００ｎｍの間の可視スペクトルの色を有する、請求項３８に記載の重合済み組成物。
【請求項４１】
前記組成物は６００ｎｍを上回る可視スペクトルの観察された色を有する、請求項３８に記載の重合済み組成物。
【請求項４２】
請求項２８に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４３】
請求項２９に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４４】
請求項３０に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４５】
請求項３１に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４６】
請求項３２に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４７】
請求項３３に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４８】
請求項３４に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４９】
請求項３５に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項５０】
請求項３６に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項５１】
請求項３７に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項５２】
熱放射を検出する方法であって、請求項３８に記載の重合済み組成物を熱放射に接触させ、色変化を観察することを含む方法。
【請求項５３】
電磁スペクトルの紫外線範囲内で電磁放射を検出する方法であって、請求項１に記載の少なくとも１種の化合物を前記電磁スペクトルの紫外線範囲内で電磁放射に接触させ、色変化を観察することを含む方法。
【請求項１】
式
【化１】
（式中、Ｒ1は、
【化２】
であり、
Ｒ2は、
【化３】
であり、
Ｒ3、Ｒ8、Ｒ13、Ｒ24、Ｒ31およびＲ33は独立してＣ1−Ｃ20アルキルであり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ22、Ｒ25およびＲ32は独立してＣ1−Ｃ14アルキレンであり、
Ｒ6、Ｒ15、Ｒ18およびＲ26は独立してＣ1−Ｃ14アルキレン、Ｃ2−Ｃ8アルケニレンまたはＣ6−Ｃ13アリーレンであり、
Ｒ9はＣ1−Ｃ14アルキレンまたは−ＮＲ34−であり、
Ｒ10、Ｒ12、Ｒ27およびＲ29は独立してＣ1−Ｃ14アルキレンまたは（Ｃ1−Ｃ14アルキレン）−（Ｃ2−Ｃ8アリーレン）であり、
Ｒ11およびＲ28は独立してＣ2−Ｃ30アルキニルであり、
Ｒ17はエステル活性化基であり、
Ｒ21はＣ1−Ｃ20アルキルアミノまたはＣ1−Ｃ20アルキルであり、
Ｒ23はＣ6−Ｃ13アリーレンであり、
Ｒ30はＣ1−Ｃ14アルキレンまたは−ＮＲ36−であり、
Ｒ34およびＲ36は独立してＨまたはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
ｐは１〜５であり、
ｎは１〜２０であり、
Ｒ1およびＲ2は同じでない）
の化合物。
【請求項２】
Ｒ1はドデシルまたはヘキサデシルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ3はウンデシルまたはペンタデシルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ24はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニルまたはドデシルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ33はドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ2およびＲ21は独立して（Ｃ1〜Ｃ18アルキル）−ＮＲ353Ｘであり、ここで、Ｒ35はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、各Ｘは独立してＦ-、Ｂｒ-、Ｃｌ-、Ｉ-、ＯＨ-、Ｎ3-、ＨＣＯ3-またはＣＮ-である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ2は−（ＣＨ2）11−ＮＨ3Ｘ、−（ＣＨ2）11−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ、−（ＣＨ2）15−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘまたは−（ＣＨ2）15−ＮＨ3Ｘであり、ここで、各Ｘは独立してＣｌ-またはＩ-である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ4はメチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ5はエチレンまたはトリメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ7、Ｒ16、Ｒ19、Ｒ20およびＲ25は独立してエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ20はメチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ22はエチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ32はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ6、Ｒ15、Ｒ18およびＲ26は独立してエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ8およびＲ31は独立してＣ1〜Ｃ14アルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ8およびＲ31は独立してブチル、ペンチルまたはヘキシルである、請求項１５に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ9およびＲ30は独立してメチレン、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）−または−（Ｎ（ＣＨ3）−である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ10、Ｒ12、Ｒ27およびＲ29は独立してメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（（ＣＨ2）1-4ＣＨ3）−または−ＣＨ2−フェニレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒ11およびＲ28は独立して少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ2〜Ｃ30アルキニルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２０】
Ｒ11およびＲ28は独立して−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）9ＣＨ3または−（ＣＨ2）8−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ2）11ＣＨ3である、請求項１９に記載の化合物。
【請求項２１】
Ｒ13はＣ1〜Ｃ4アルキルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２２】
Ｒ14はＣ1〜Ｃ4アルキレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２３】
Ｒ17は２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２４】
Ｒ21はデシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘプタデシル、−（ＣＨ2）10−ＮＨ3Ｘ、−（ＣＨ2）10−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ、−（ＣＨ2）14−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘまたは−（ＣＨ2）14−ＮＨ3Ｘであり、ここで、各Ｘは独立してＣｌ-またはＩ-である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２５】
Ｒ23はフェニレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項２６】
ｎは１〜２０、３〜１７、６〜１４または９〜１１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２７】
ｐは１または２である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２８】
ｐは１であり、Ｒ1はドデシルまたはヘキサデシルであり、Ｒ2は−（ＣＨ2）11−ＮＨ3Ｘ、−（ＣＨ2）11−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ、−（ＣＨ2）15−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘまたは−（ＣＨ2）15−ＮＨ3Ｘであり、ここで、各Ｘは独立してＣｌ-またはＩ-である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２９】
Ｒ1は、
【化４】
であり、ここで、Ｒ3はウンデシルまたはペンタデシルであり、Ｒ4はメチレン、エチレンまたはテトラメチレンであり、
Ｒ2は、
【化５】
であり、ここで、Ｒ20はメチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンであり、Ｒ21は−（ＣＨ2）10−ＮＨ3Ｘ、−（ＣＨ2）10−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘ、−（ＣＨ2）14−Ｎ（ＣＨ3）3Ｘまたは−（ＣＨ2）14−ＮＨ3Ｘであり、ここで、各Ｘは独立してＣｌ-またはＩ-であり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３０】
Ｒ1は、
【化６】
であり、ここで、Ｒ5はエチレンまたはトリメチレンであり、
Ｒ2は、
【化７】
であり、ここで、Ｒ20はトリメチレンまたはテトラメチレンであり、Ｒ21はウンデシル、トリデシル、ペンタデシルまたはヘプタデシルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３１】
Ｒ1は、
【化８】
であり、ここで、Ｒ7はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、Ｒ6はエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンであり、
Ｒ2は、
【化９】
であり、ここで、Ｒ20はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、Ｒ21はウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、ヘプタデシルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３２】
Ｒ1は、
【化１０】
であり、ここで、Ｒ16はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、Ｒ15はエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンであり、Ｒ14はエチレンであり、Ｒ13はメチルであり、
Ｒ2は、
【化１１】
であり、ここで、Ｒ20はメチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンであり、Ｒ21はトリデシルであり、
ｐは１であり、ｎは９〜１１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３３】
Ｒ1は、
【化１２】
であり、ここで、Ｒ7はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、Ｒ6はエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンであり、
Ｒ2は、
【化１３】
であり、ここで、Ｒ22はエチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンであり、Ｒ23はフェニレンであり、Ｒ24はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、ノニルまたはドデシルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３４】
Ｒ1は、
【化１４】
であり、ここで、Ｒ17は２，５−ジオキソ−１−ピロリジニルであり、Ｒ18はエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンであり、Ｒ19はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、
Ｒ2は、
【化１５】
であり、ここで、Ｒ20はメチレン、トリメチレンまたはテトラメチレンであり、Ｒ21はトリデシルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３５】
Ｒ1は、
【化１６】
であり、ここで、Ｒ7はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレンまたはノナメチレンであり、Ｒ6はエチレン、トリメチレン、エテニレンまたはフェニレンであり、
Ｒ2は、
【化１７】
であり、ここで、Ｒ32はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンであり、Ｒ33はドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３６】
Ｒ1は、
【化１８】
であり、ここで、Ｒ8はブチル、ペンチルまたはヘキシルであり、Ｒ9はメチレン、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）−または−Ｎ（ＣＨ3）−であり、Ｒ10はメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−または−ＣＨ2−フェニレンであり、
Ｒ2は、
【化１９】
であり、ここで、Ｒ29はブチル、ペンチルまたはヘキシルであり、Ｒ30はメチレン、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）−または−Ｎ（ＣＨ3）−であり、Ｒ31はメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−または−ＣＨ2−フェニレンであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３７】
Ｒ1は、
【化２０】
であり、ここで、Ｒ11は少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ1〜Ｃ20アルキニルであり、Ｒ12はメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−または−ＣＨ2−フェニレンであり、
Ｒ2は、
【化２１】
であり、ここで、Ｒ27はメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ（（ＣＨ2）1~4ＣＨ3）−または−ＣＨ2−フェニレンであり、Ｒ28は少なくとも２個の炭素−炭素三重結合を有するＣ1〜Ｃ20アルキニルであり、ｐは１である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３８】
請求項１に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項３９】
前記組成物は５７０ｎｍ未満の可視スペクトルの色を有する、請求項３８に記載の重合済み組成物。
【請求項４０】
前記組成物は５７０ｎｍ〜６００ｎｍの間の可視スペクトルの色を有する、請求項３８に記載の重合済み組成物。
【請求項４１】
前記組成物は６００ｎｍを上回る可視スペクトルの観察された色を有する、請求項３８に記載の重合済み組成物。
【請求項４２】
請求項２８に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４３】
請求項２９に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４４】
請求項３０に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４５】
請求項３１に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４６】
請求項３２に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４７】
請求項３３に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４８】
請求項３４に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項４９】
請求項３５に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項５０】
請求項３６に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項５１】
請求項３７に記載の少なくとも１種の化合物の重合反応生成物を含む重合済み組成物。
【請求項５２】
熱放射を検出する方法であって、請求項３８に記載の重合済み組成物を熱放射に接触させ、色変化を観察することを含む方法。
【請求項５３】
電磁スペクトルの紫外線範囲内で電磁放射を検出する方法であって、請求項１に記載の少なくとも１種の化合物を前記電磁スペクトルの紫外線範囲内で電磁放射に接触させ、色変化を観察することを含む方法。
【公表番号】特表２００６−５１１５９０（Ｐ２００６−５１１５９０Ａ）
【公表日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５６５０８５（Ｐ２００４−５６５０８５）
【出願日】平成１５年１１月２１日（２００３．１１．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０３７３７５
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６０８５２
【国際公開日】平成１６年７月２２日（２００４．７．２２）
【出願人】（５９９０５６４３７）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (1,802)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１１月２１日（２００３．１１．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００３／０３７３７５
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６０８５２
【国際公開日】平成１６年７月２２日（２００４．７．２２）
【出願人】（５９９０５６４３７）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (1,802)
【Ｆターム（参考）】
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