毛髪化粧料
【課題】ハリ・コシがない毛髪に対し、簡便、確実かつ短時間で、優れたハリ・コシを付与することができる毛髪化粧料及び毛髪処理方法の提供。
【解決手段】アルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤を配合してなり、pH２〜５である毛髪化粧料。
上記毛髪化粧料を攪拌混合し、系が透明になったことを確認した後に毛髪に塗布して、一般式(1)で表されるアルコキシシラン(1)の加水分解で生成するシラノール化合物(2)を毛髪に浸透させる毛髪処理方法。
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p (1)
Ｒ1pＳｉ(ＯＨ)n(ＯＲ2)4-p-n (2)
〔Ｒ1及びＲ2は、Ｃ1-Ｃ6のアルキル基又はＣ2-Ｃ6のアルケニル基を示し、ｐは０〜３の整数を示し、ｎは１以上(4-p)以下の整数を示す。〕
【解決手段】アルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤を配合してなり、pH２〜５である毛髪化粧料。
上記毛髪化粧料を攪拌混合し、系が透明になったことを確認した後に毛髪に塗布して、一般式(1)で表されるアルコキシシラン(1)の加水分解で生成するシラノール化合物(2)を毛髪に浸透させる毛髪処理方法。
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p (1)
Ｒ1pＳｉ(ＯＨ)n(ＯＲ2)4-p-n (2)
〔Ｒ1及びＲ2は、Ｃ1-Ｃ6のアルキル基又はＣ2-Ｃ6のアルケニル基を示し、ｐは０〜３の整数を示し、ｎは１以上(4-p)以下の整数を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪にハリ・コシを付与する毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の内部に物質を浸透させて毛髪の物性や外観、感触を改質する方法として毛髪成分と類似したコラーゲン、ケラチン等の分解物及び誘導体を補充する方法が提案されているが、未だ十分な効果とはいえない。
【０００３】
一方、アルカリ処理した毛髪に、アルキルトリアルコキシシランを用いて、毛髪を強化する技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、有機ケイ素化合物等を用い部分的又は全体的に加水分解し、部分的又は全体的に重合させることで得られる有機ケイ素化合物を、爪、毛髪等のケラチン物質に適用することで、ケラチン物質を保護および強化するための方法も提案されている（例えば、特許文献２及び３参照）。
【０００４】
しかしながら、これらの技術では、有機ケイ素化合物は、ケラチン表面にのみ存在するものであるため、洗浄により効果が無くなったり、ケラチン表面の感触が本来の感触でなくなったりするという問題を有する。
【特許文献１】特開昭61-7号公報
【特許文献２】特表2000-510167号公報
【特許文献３】特開2002-97114号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、毛髪繊維、特にハリ・コシがない毛髪（化学処理等で損傷した毛髪、欧米人や高齢者の細い毛髪等）に対し、簡便、確実かつ短時間で、優れたハリ・コシを付与することができる毛髪化粧料及び毛髪処理方法を提供することを目的とする。ここで、ハリ・コシを付与するとは、毛髪弾性を向上させることをいう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、アルコキシシランを加水分解する際に、有機酸を共存させることにより、加水分解で生成したシラノール化合物の重合を適度な速度に抑制しつつ毛髪に浸透させ、毛髪内部で重合させて優れたハリ・コシを付与できること、更には、上記の系に界面活性剤を共存させることにより、アルコキシシランの加水分解を促進し、また加水分解時の攪拌操作を簡便化することができ、また系の外観が白濁から透明に変化することで加水分解の進行がわかりやすいため、処理の確実性も向上することを見出した。
【０００７】
本発明は、次の一般式(1)
【０００８】
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p (1)
【０００９】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ｐ個のＲ1及び（４−ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは０〜３の整数を示す。〕
で表されるアルコキシシラン、有機酸、水及び界面活性剤を配合してなり、pH２〜５である毛髪化粧料を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、上記の毛髪化粧料を攪拌混合し、系が透明になったことを確認した後に毛髪に塗布して、一般式(1)で表されるアルコキシシランの加水分解で生成する次の一般式(2)
【００１１】
Ｒ1pＳｉ(ＯＨ)n(ＯＲ2)4-p-n (2)
【００１２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びｐは前記と同じ意味を示し、ｎは１以上（４−ｐ）以下の整数を示す。ｐ個のＲ1及び（４−ｐ−ｎ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。〕
で表されるシラノール化合物を毛髪に浸透させる毛髪処理方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、アルコキシシランの加水分解で生成したシラノール化合物を毛髪に浸透させ、かつ毛髪内部で重合させることができるため、毛髪直径が増加する。その結果として、毛髪、特に、ハリ・コシがない毛髪（損傷毛、細い毛髪等）に対し、優れたハリ・コシを付与することができる。更に、毛髪のまとまり性向上効果や、くせ毛の矯正効果も得られる。また、その効果はシャンプーを繰り返しても持続する。また、処理操作も簡便、確実かつ短時間で行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の毛髪処理方法における「毛髪処理」とは、毛髪をハリ・コシやまとまりのある髪質に改質することをいう。
【００１５】
〔アルコキシシラン(1)〕
一般式(1)中のＲ1及びＲ2において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基等が挙げられる。特に、Ｒ2としては、加水分解により生じる副生成物の安全性、加水分解反応の反応性等の点から、エチル基が好ましい。
【００１６】
アルコキシシラン(1)は、本発明の毛髪化粧料が二剤式の場合には、水を含有しない第１剤に配合され、水を含有する第２剤と混合後、加水分解によって水溶性のシラノール化合物(2)となり、毛髪内への浸透が可能になる。生成するシラノール化合物(2)の物性、毛髪内への浸透性の点から、一般式(1)中のｐは０〜２が好ましい。アルコキシシラン(1)としては、アルキル（炭素数１〜６）トリメトキシシラン、アルキル（炭素数１〜６）トリエトキシシラン、ジアルキル（炭素数１〜６）ジエトキシシラン等が挙げられる。
【００１７】
アルコキシシラン(1)の含有量は、架橋反応による反応性の点から、本発明の毛髪化粧料中（二剤式の場合には第１剤と第２剤を合わせた全組成中；以下同じ）の４重量％以上、特に12重量％以上が好ましく、また82重量％以下、特に58重量％以下が好ましい。また、第１剤中のアルコキシシラン(1)の含有量は、保存安定性の点から、70〜100重量％、更には80〜100重量％、特に90〜100重量％が好ましい。
【００１８】
〔有機酸〕
有機酸としては、シュウ酸（pKa＝1.04，3.82）、マレイン酸（pKa＝1.75，5.83）、アスパラギン酸（pKa＝1.93，3.70）、サリチル酸（pKa＝2.81）、酒石酸（pKa＝2.82，3.96）、フマル酸（pKa＝2.85，4.10）、クエン酸（pKa＝2.90，4.34）、リンゴ酸（pKa＝3.24，4.71）、コハク酸（pKa＝4.00，5.24）、蟻酸（pKa＝3.55）、乳酸（pKa＝3.66）、グルタル酸（pKa＝4.13，5.01）、アジピン酸（pKa＝4.26，5.03）、酢酸（pKa＝4.56）、プロピオン酸（pKa＝4.67）等を例示することができるが、pH調整が容易な点から、第１解離指数（pKa1）が1.9〜5.0、特に3.5〜5.0の範囲にある有機酸が好ましい。なかでも、シラノール化合物(2)の重合反応の制御が容易であるグルタル酸、アジピン酸、酢酸及びプロピオン酸が好ましく、特に、臭気が少ないアジピン酸が好ましい。
【００１９】
有機酸は、本発明の毛髪化粧料が二剤式の場合には、第１剤に配合されるアルコキシシラン(1)とは別個に第２剤に配合することが溶解性、保存安定性の点から好ましい。有機酸の含有量は、重合反応の抑制の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.001〜５重量％、特に0.001〜１重量％が好ましい。
【００２０】
〔水〕
水は、本発明の毛髪化粧料が二剤式の場合には、第１剤に配合されるアルコキシシラン(1)とは別個に、第２剤に配合され、その含有量は、毛髪を十分に膨潤させ、加水分解で生成するシラノール化合物(2)を毛髪へ十分浸透させる観点から、本発明の毛髪化粧料中の20〜95重量％、特に30〜86重量％が好ましい。
【００２１】
〔界面活性剤〕
界面活性剤は、本発明の毛髪化粧料が二剤式の場合には、第１剤と第２剤のいずれか少なくとも一方に含有させるが、第２剤に含有させることが好ましい。ただし、第１剤が水分を含有しない場合は第１剤に含有させることもできる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれをも使用することができる。
【００２２】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００２３】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００２４】
カチオン界面活性剤としては、次の一般式(3)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２５】
【化１】
【００２６】
〔式中、Ｒ3及びＲ4は各々独立して水素原子、炭素数１〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、炭素数１〜３の低級アルキル基となる場合を除く。An-はアニオンを示す。〕
【００２７】
ここでＲ3及びＲ4は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。アニオンAn-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。
【００２８】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００２９】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００３０】
これらのうち、乳化能（アルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤の混和性）の点から、HLB９〜15、特に11〜14の非イオン界面活性剤が好ましい。なお、ここでのHLBは、グリフィンの方法による計算値を示す。
【００３１】
界面活性剤は、２種以上を組み合わせて使用することもでき、混合時の乳化、加水分解の促進の点から、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜20重量％、更には0.5〜15重量％、特に１〜10重量％が好ましい。
【００３２】
〔pH〕
本発明の毛髪化粧料は、アルコキシシラン(1)を加水分解させ、シラノール化合物(2)を生成させる必要性、及びシラノール化合物(2)を毛髪内に浸透させて毛髪内で重合反応をさせるために、重合反応を遅らせる必要がある。このためにpH（20℃）は２〜５に調整されるが、３〜４が好ましい。なお、二剤式の場合には第２剤のpH（20℃）が上記範囲に調整される。
【００３３】
〔その他の成分〕
また、シラノール化合物(2)を溶解する目的で、メタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級１級アルコール、グリセリン等の水溶性有機溶剤を使用することもできるが、その量が多すぎると、本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布した際に、毛髪が十分に膨潤せず、シラノール化合物(2)が十分に浸透し難くなる。そのため、水溶性有機溶剤の使用量は、本発明の毛髪化粧料中の35重量％以下、特に20重量％以下とすることが好ましい。なお、これ以外に、アルコキシシラン(1)の加水分解後の毛髪化粧料には、副生物としてのＲ2ＯＨが含有されることになる。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料には、その他、pH調整剤、油剤、シリコーン誘導体、カチオン性ポリマー、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤等を、目的に応じて適宜配合することができる。
【００３５】
〔毛髪化粧料の形態〕
本発明の毛髪化粧料の形態は、長期間の安定性を確保する点から、アルコキシシラン(1)を含有する第１剤と、有機酸及び水を含有しpH２〜５である第２剤から構成され、界面活性剤を第１剤と第２剤のいずれか少なくとも一方に含有する二剤式が好ましいが、使用直前にアルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤、並びにその他任意成分を混合し、pHを２〜５とすることによって調製されたものであってもよい。
【００３６】
本発明の毛髪化粧料を二剤式とする場合、界面活性剤は第２剤に含有させることが好ましいが、第１剤が水分を含有しない場合は第１剤に含有させることもできる。また、その他の任意成分も、第２剤に含有させることが好ましいが、非水系の液体成分や固体成分であれば、第１剤中に配合することもできる。
【００３７】
本発明の毛髪化粧料を、使用直前にアルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤、並びにその他任意成分を混合することによって調製する場合、混合する順序は、特に限定されないが、加水分解によって生成したシラノール化合物(2)は、即座に重合反応を開始するので、これを抑制するため、有機酸、水及び界面活性剤を混合した後にアルコキシシラン(1)を混合することが好ましい。
【００３８】
本発明の二剤式毛髪化粧料の第１剤及び第２剤を使用直前に混合することにより、又はアルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤、並びにその他任意成分を混合することにより、アルコキシシラン(1)は、加水分解によって水溶性のシラノール化合物(2)となり、毛髪内への浸透が可能になる。シラノール化合物(2)の物性、毛髪内への浸透性の点から、一般式(2)中のｐは０〜２が好ましく、ｎは２〜４が好ましく、（４−ｐ−ｎ）は０が好ましい。また、シラノール化合物(2)の分子量は、毛髪内への浸透のし易さから、300以下、特に90〜200が好ましい。
【００３９】
〔毛髪処理方法〕
本発明の毛髪化粧料を用いて毛髪を処理するには、本発明の二剤式毛髪化粧料の第１剤及び第２剤を使用直前に混合後、又はアルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤、並びにその他任意成分を使用直前に混合後、振とう等の手段により攪拌混合して、目視で混合溶液が透明になったことを確認した後に、得られた混合物を毛髪に塗布するのが好ましい。第１剤と第２剤の混合割合（第１剤／第２剤の重量比）は、好ましくは80／20〜１／99、更に好ましくは60／40〜20／80である。混合直後は白濁の乳化状態ないし一部乳化状態であったのが、そのまま静置又は必要に応じ攪拌を継続するうちに透明となることで、アルコキシシラン(1)が加水分解し、シラノール化合物(2)が生成したことを確認することができる。
【００４０】
得られた混合物を放置すれば、シラノール化合物(2)の重合反応が進むので、30分以内、特に15分以内に、得られた混合物を毛髪に塗布することが好ましい。これにより、シラノール化合物(2)を毛髪内に浸透させることができる。塗布する毛髪は、濡れていてもよく、乾いていてもよい。乾燥した毛髪１ｇに対して、前記混合物を、0.5〜３ｇ塗布することが好ましい。塗布する対象は、人の頭髪であってもよく、かつら等の毛髪であってもよい。
【００４１】
シラノール化合物(2)を毛髪に十分に浸透させるために、毛髪に塗布しておく時間は、15〜90分、特に20〜60分が好ましい。塗布後一定時間放置することで、シラノール化合物(2)は毛髪内部まで浸透する。この際、毛髪の塗布部を40〜90℃、好ましくは40〜60℃に加温してもよい。毛髪にシラノール化合物(2)を十分に浸透させた後は、必要に応じタオル等で余分な毛髪化粧料を除去した後、毛髪内部のシラノールの重合反応を促進させる目的で、毛髪の温風乾燥、毛髪への酸又は塩基の塗布などを行ってもよい。重合反応後に毛髪表面に付着しているシラノール化合物、及びその重合物は、毛髪乾燥後に被膜となり、毛髪感触の悪化を引き起こす原因になるため、最後にシャンプー等で十分に除去することが好ましい。
【実施例】
【００４２】
試験例１
300mLナス型フラスコに、イオン交換水74.9ｇを量り取り、表１に示す各種添加剤（有機酸、無機酸又はアルカリ剤）0.1ｇを添加し、室温で攪拌して溶解させ、これにメチルトリエトキシシラン25.0ｇを混合した。この混合物を、40℃恒温水槽中で７cmの半月形テフロン（登録商標）製の攪拌羽根を備えた攪拌棒を用いて200rpmの攪拌速度で攪拌した。当初静置すると２相分離するが、加水分解反応によって生成するメチルシラントリオールは水溶性であるため、反応終了後は透明な均一水溶液（メチルシラントリオール、エタノール、水を含む）となる。なお、添加剤を添加しない場合及びアルカリ剤を用いた場合には、加水分解の終了までに５時間以上を要した。
更に攪拌を続けると、メチルシラントリオールが重合して分子量が増加し、水−エタノール溶液に不溶となるため、溶液が白濁する。この透明溶液が白濁するまでの時間が短いと、メチルシラントリオールが毛髪に十分に浸透せず、毛髪表面近傍で重合してしまうため、毛髪に対する優れたハリ・コシ付与効果が得られない。この加水分解後の透明溶液が白濁するまでの時間を測定し、表１に示した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
表１から明らかなように、添加剤として無機酸又はアルカリ剤を用いた場合には、加水分解後、シラノール化合物の重合が速く、毛髪内に浸透させることができない。
【００４５】
実施例１
メチルトリエトキシシラン25.0重量％、アジピン酸0.8重量％、表２に示す界面活性剤10重量％及びイオン交換水残部からなる毛髪化粧料（pH3.5〜3.8；20℃）を調製した。直ちに、これらの毛髪化粧料30mLを50mLの密閉容器に入れ、攪拌（容器を手で30回振とうする）した後、静置する。５分ごとに観察し、分離が生じている場合には再度攪拌を行った。なお、pH（25℃）は、HORIBA社製pHメーターにて測定した。
また対照として、メチルトリエトキシシラン25.0重量％、アジピン酸0.8重量％及びイオン交換水残部からなり、界面活性剤を含有しない毛髪化粧料も２つ調製し、一方は上記と同様に攪拌操作を行い、他方はマグネティックスターラーにより連続攪拌した。
【００４６】
〔混和性の評価〕
最初に振とう攪拌してから５分後の混合液の状態を表２に示した。表中の「乳化」とは、目視で溶液全体が均一に白濁している状態を示し、「一部乳化」とは、溶液の上層又は下層の一部が白濁し、残部が透明な状態を示し、「二相分離」とは、透明な液が上下に境界線を伴って分かれている状態を示している。
【００４７】
〔加水分解の速さの評価〕
最初の振とう攪拌後、混合液が均一透明になるまでの時間を表中に示した。
【００４８】
【表２】
【００４９】
実施例２
アルコキシシランからなる第１剤と、酸、水、界面活性剤及びpH調整剤（水酸化ナトリウム）を含有する第２剤を混合し、表３に示す毛髪化粧料を調製し、以下に示す評価を行った。この結果を表３に併せて示す。
なお、各毛髪化粧料は、第１剤と第２剤を混合攪拌し、外観が透明になってから毛髪に塗布した。
【００５０】
（１）毛髪へのケイ素化合物の収着量評価、曲げ弾性試験
＜毛髪処理方法＞
一人の欧米人から採取した化学処理履歴のない毛髪を用いて、５ｇの毛束を作製した。次いで、この毛束に表３に示す毛髪化粧料10ｇをむらなく塗布した後、ラップで包み、48℃のオーブン中で１時間静置した。その後、余分な毛髪化粧料をタオルでふき取り、15分間熱風ドライヤーを用いて完全に乾燥し、毛髪内のシラノール化合物を重合した。その後、以下に示す組成のシャンプー及びヘアリンスで処理してから乾燥した。
【００５１】
・シャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸
ナトリウム（25重量％水溶液） 62.00
ラウリン酸ジエタノールアミド 2.28
エデト酸二ナトリウム 0.10
安息香酸ナトリウム 0.50
オキシベンゾン 0.03
リン酸（75重量％水溶液） 0.10
ジブチルヒドロキシトルエン 0.01
塩化ナトリウム 0.80
赤色106号 0.00012
香料 0.26
精製水 バランス
【００５２】
・ヘアリンス
（重量％）
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（28重量％水溶液） 3.0
セタノール 3.0
プロピレングリコール 3.0
メチルパラベン 0.1
精製水 バランス
【００５３】
＜毛髪へのケイ素化合物の収着量評価方法＞
毛髪へのケイ素化合物の収着量評価には「ICP（誘導結合プラズマ）発光分析装置（堀場製作所，JY238ULTRACE）」を用いた。ケイ素化合物の収着量は、灰化／アルカリ溶融／ICP法を用いて測定したケイ素元素の量に基づき、ケイ素元素収着量として求めた。
試料0.1ｇを白金坩堝に採取し、ヒーターで煙が出なくなるまで炭化後、550℃の電気炉に２時間入れ灰化させる。冷却後、残った灰分上にアルカリ融剤（Ｎａ2ＣＯ3：Ｈ3ＢＯ3＝５：２）１ｇを加え、950℃電気炉30分でアルカリ溶融し、冷却後、６Ｎ塩酸４mLで溶解して純水で50mLにメスアップしたものを試料溶液とした。吸収波長251.612nm、積分時間３秒で３回測定し、その平均値から、検量線を使用してケイ素元素量を求めた。毛髪へのケイ素元素収着量の計算法は次のとおりである。
【００５４】
ケイ素元素収着量（％）＝〔ケイ素元素量（mg）／毛髪重量（ｇ）〕×0.1
【００５５】
＜曲げ弾性試験方法＞
曲げ弾性試験には「純曲げ試験機（カトーテック，KES-FB2-S）」を使用し、毛髪の曲げに要する力（曲げ弾性）の測定を行った。
毛髪は、両端をそれぞれ３cm切り落とし、長さが５cm以上の毛髪のみを評価試験に用いた。また、測定に先立ち少なくとも24時間、65％の相対湿度中に置いた。図１に示すように、10mm間隔で並べた長さ51mm、幅15mmの方眼紙２枚に、50本の人毛を貼り付けたものを測定サンプルとした。これを純曲げ試験機に取り付け、曲げ弾性測定を行った。測定条件は、20℃、相対湿度65％、感度：２×１、最大曲げ曲率：2.5cm-1とした。曲げ弾性は、曲率1.0〜2.0cm-1の間の毛髪１本あたりの曲げに必要な力を直線近似したときの直線の勾配から求めた。
【００５６】
（２）官能評価
10名の専門パネラーにより、「毛髪のハリ・コシ向上感」、及び「毛髪のまとまり感」について、下記基準に従って評価し、その合計値を示した。
【００５７】
＜毛髪のハリ・コシ向上感＞
（未処理毛と処理毛を比較して、処理毛の方が）
３：明らかにハリ・コシがあると感じる
２：ハリ・コシがあると感じる
１：やや、ハリ・コシがあると感じる
０：どちらともいえない
−１：ハリ・コシがないと感じる
【００５８】
＜毛髪のまとまり感＞
（未処理毛と処理毛を比較して、処理毛の方が）
３：明らかにまとまりがあると感じる
２：まとまりがあると感じる
１：やや、まとまりがあると感じる
０：どちらともいえない
−１：まとまりがないと感じる
【００５９】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】曲げ弾性試験に用いた測定サンプルを示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪にハリ・コシを付与する毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の内部に物質を浸透させて毛髪の物性や外観、感触を改質する方法として毛髪成分と類似したコラーゲン、ケラチン等の分解物及び誘導体を補充する方法が提案されているが、未だ十分な効果とはいえない。
【０００３】
一方、アルカリ処理した毛髪に、アルキルトリアルコキシシランを用いて、毛髪を強化する技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、有機ケイ素化合物等を用い部分的又は全体的に加水分解し、部分的又は全体的に重合させることで得られる有機ケイ素化合物を、爪、毛髪等のケラチン物質に適用することで、ケラチン物質を保護および強化するための方法も提案されている（例えば、特許文献２及び３参照）。
【０００４】
しかしながら、これらの技術では、有機ケイ素化合物は、ケラチン表面にのみ存在するものであるため、洗浄により効果が無くなったり、ケラチン表面の感触が本来の感触でなくなったりするという問題を有する。
【特許文献１】特開昭61-7号公報
【特許文献２】特表2000-510167号公報
【特許文献３】特開2002-97114号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、毛髪繊維、特にハリ・コシがない毛髪（化学処理等で損傷した毛髪、欧米人や高齢者の細い毛髪等）に対し、簡便、確実かつ短時間で、優れたハリ・コシを付与することができる毛髪化粧料及び毛髪処理方法を提供することを目的とする。ここで、ハリ・コシを付与するとは、毛髪弾性を向上させることをいう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、アルコキシシランを加水分解する際に、有機酸を共存させることにより、加水分解で生成したシラノール化合物の重合を適度な速度に抑制しつつ毛髪に浸透させ、毛髪内部で重合させて優れたハリ・コシを付与できること、更には、上記の系に界面活性剤を共存させることにより、アルコキシシランの加水分解を促進し、また加水分解時の攪拌操作を簡便化することができ、また系の外観が白濁から透明に変化することで加水分解の進行がわかりやすいため、処理の確実性も向上することを見出した。
【０００７】
本発明は、次の一般式(1)
【０００８】
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p (1)
【０００９】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ｐ個のＲ1及び（４−ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは０〜３の整数を示す。〕
で表されるアルコキシシラン、有機酸、水及び界面活性剤を配合してなり、pH２〜５である毛髪化粧料を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、上記の毛髪化粧料を攪拌混合し、系が透明になったことを確認した後に毛髪に塗布して、一般式(1)で表されるアルコキシシランの加水分解で生成する次の一般式(2)
【００１１】
Ｒ1pＳｉ(ＯＨ)n(ＯＲ2)4-p-n (2)
【００１２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びｐは前記と同じ意味を示し、ｎは１以上（４−ｐ）以下の整数を示す。ｐ個のＲ1及び（４−ｐ−ｎ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。〕
で表されるシラノール化合物を毛髪に浸透させる毛髪処理方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、アルコキシシランの加水分解で生成したシラノール化合物を毛髪に浸透させ、かつ毛髪内部で重合させることができるため、毛髪直径が増加する。その結果として、毛髪、特に、ハリ・コシがない毛髪（損傷毛、細い毛髪等）に対し、優れたハリ・コシを付与することができる。更に、毛髪のまとまり性向上効果や、くせ毛の矯正効果も得られる。また、その効果はシャンプーを繰り返しても持続する。また、処理操作も簡便、確実かつ短時間で行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の毛髪処理方法における「毛髪処理」とは、毛髪をハリ・コシやまとまりのある髪質に改質することをいう。
【００１５】
〔アルコキシシラン(1)〕
一般式(1)中のＲ1及びＲ2において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基等が挙げられる。特に、Ｒ2としては、加水分解により生じる副生成物の安全性、加水分解反応の反応性等の点から、エチル基が好ましい。
【００１６】
アルコキシシラン(1)は、本発明の毛髪化粧料が二剤式の場合には、水を含有しない第１剤に配合され、水を含有する第２剤と混合後、加水分解によって水溶性のシラノール化合物(2)となり、毛髪内への浸透が可能になる。生成するシラノール化合物(2)の物性、毛髪内への浸透性の点から、一般式(1)中のｐは０〜２が好ましい。アルコキシシラン(1)としては、アルキル（炭素数１〜６）トリメトキシシラン、アルキル（炭素数１〜６）トリエトキシシラン、ジアルキル（炭素数１〜６）ジエトキシシラン等が挙げられる。
【００１７】
アルコキシシラン(1)の含有量は、架橋反応による反応性の点から、本発明の毛髪化粧料中（二剤式の場合には第１剤と第２剤を合わせた全組成中；以下同じ）の４重量％以上、特に12重量％以上が好ましく、また82重量％以下、特に58重量％以下が好ましい。また、第１剤中のアルコキシシラン(1)の含有量は、保存安定性の点から、70〜100重量％、更には80〜100重量％、特に90〜100重量％が好ましい。
【００１８】
〔有機酸〕
有機酸としては、シュウ酸（pKa＝1.04，3.82）、マレイン酸（pKa＝1.75，5.83）、アスパラギン酸（pKa＝1.93，3.70）、サリチル酸（pKa＝2.81）、酒石酸（pKa＝2.82，3.96）、フマル酸（pKa＝2.85，4.10）、クエン酸（pKa＝2.90，4.34）、リンゴ酸（pKa＝3.24，4.71）、コハク酸（pKa＝4.00，5.24）、蟻酸（pKa＝3.55）、乳酸（pKa＝3.66）、グルタル酸（pKa＝4.13，5.01）、アジピン酸（pKa＝4.26，5.03）、酢酸（pKa＝4.56）、プロピオン酸（pKa＝4.67）等を例示することができるが、pH調整が容易な点から、第１解離指数（pKa1）が1.9〜5.0、特に3.5〜5.0の範囲にある有機酸が好ましい。なかでも、シラノール化合物(2)の重合反応の制御が容易であるグルタル酸、アジピン酸、酢酸及びプロピオン酸が好ましく、特に、臭気が少ないアジピン酸が好ましい。
【００１９】
有機酸は、本発明の毛髪化粧料が二剤式の場合には、第１剤に配合されるアルコキシシラン(1)とは別個に第２剤に配合することが溶解性、保存安定性の点から好ましい。有機酸の含有量は、重合反応の抑制の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.001〜５重量％、特に0.001〜１重量％が好ましい。
【００２０】
〔水〕
水は、本発明の毛髪化粧料が二剤式の場合には、第１剤に配合されるアルコキシシラン(1)とは別個に、第２剤に配合され、その含有量は、毛髪を十分に膨潤させ、加水分解で生成するシラノール化合物(2)を毛髪へ十分浸透させる観点から、本発明の毛髪化粧料中の20〜95重量％、特に30〜86重量％が好ましい。
【００２１】
〔界面活性剤〕
界面活性剤は、本発明の毛髪化粧料が二剤式の場合には、第１剤と第２剤のいずれか少なくとも一方に含有させるが、第２剤に含有させることが好ましい。ただし、第１剤が水分を含有しない場合は第１剤に含有させることもできる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれをも使用することができる。
【００２２】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００２３】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００２４】
カチオン界面活性剤としては、次の一般式(3)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２５】
【化１】
【００２６】
〔式中、Ｒ3及びＲ4は各々独立して水素原子、炭素数１〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、炭素数１〜３の低級アルキル基となる場合を除く。An-はアニオンを示す。〕
【００２７】
ここでＲ3及びＲ4は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。アニオンAn-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。
【００２８】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００２９】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００３０】
これらのうち、乳化能（アルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤の混和性）の点から、HLB９〜15、特に11〜14の非イオン界面活性剤が好ましい。なお、ここでのHLBは、グリフィンの方法による計算値を示す。
【００３１】
界面活性剤は、２種以上を組み合わせて使用することもでき、混合時の乳化、加水分解の促進の点から、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜20重量％、更には0.5〜15重量％、特に１〜10重量％が好ましい。
【００３２】
〔pH〕
本発明の毛髪化粧料は、アルコキシシラン(1)を加水分解させ、シラノール化合物(2)を生成させる必要性、及びシラノール化合物(2)を毛髪内に浸透させて毛髪内で重合反応をさせるために、重合反応を遅らせる必要がある。このためにpH（20℃）は２〜５に調整されるが、３〜４が好ましい。なお、二剤式の場合には第２剤のpH（20℃）が上記範囲に調整される。
【００３３】
〔その他の成分〕
また、シラノール化合物(2)を溶解する目的で、メタノール、エタノール等の炭素数１〜３の低級１級アルコール、グリセリン等の水溶性有機溶剤を使用することもできるが、その量が多すぎると、本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布した際に、毛髪が十分に膨潤せず、シラノール化合物(2)が十分に浸透し難くなる。そのため、水溶性有機溶剤の使用量は、本発明の毛髪化粧料中の35重量％以下、特に20重量％以下とすることが好ましい。なお、これ以外に、アルコキシシラン(1)の加水分解後の毛髪化粧料には、副生物としてのＲ2ＯＨが含有されることになる。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料には、その他、pH調整剤、油剤、シリコーン誘導体、カチオン性ポリマー、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤等を、目的に応じて適宜配合することができる。
【００３５】
〔毛髪化粧料の形態〕
本発明の毛髪化粧料の形態は、長期間の安定性を確保する点から、アルコキシシラン(1)を含有する第１剤と、有機酸及び水を含有しpH２〜５である第２剤から構成され、界面活性剤を第１剤と第２剤のいずれか少なくとも一方に含有する二剤式が好ましいが、使用直前にアルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤、並びにその他任意成分を混合し、pHを２〜５とすることによって調製されたものであってもよい。
【００３６】
本発明の毛髪化粧料を二剤式とする場合、界面活性剤は第２剤に含有させることが好ましいが、第１剤が水分を含有しない場合は第１剤に含有させることもできる。また、その他の任意成分も、第２剤に含有させることが好ましいが、非水系の液体成分や固体成分であれば、第１剤中に配合することもできる。
【００３７】
本発明の毛髪化粧料を、使用直前にアルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤、並びにその他任意成分を混合することによって調製する場合、混合する順序は、特に限定されないが、加水分解によって生成したシラノール化合物(2)は、即座に重合反応を開始するので、これを抑制するため、有機酸、水及び界面活性剤を混合した後にアルコキシシラン(1)を混合することが好ましい。
【００３８】
本発明の二剤式毛髪化粧料の第１剤及び第２剤を使用直前に混合することにより、又はアルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤、並びにその他任意成分を混合することにより、アルコキシシラン(1)は、加水分解によって水溶性のシラノール化合物(2)となり、毛髪内への浸透が可能になる。シラノール化合物(2)の物性、毛髪内への浸透性の点から、一般式(2)中のｐは０〜２が好ましく、ｎは２〜４が好ましく、（４−ｐ−ｎ）は０が好ましい。また、シラノール化合物(2)の分子量は、毛髪内への浸透のし易さから、300以下、特に90〜200が好ましい。
【００３９】
〔毛髪処理方法〕
本発明の毛髪化粧料を用いて毛髪を処理するには、本発明の二剤式毛髪化粧料の第１剤及び第２剤を使用直前に混合後、又はアルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤、並びにその他任意成分を使用直前に混合後、振とう等の手段により攪拌混合して、目視で混合溶液が透明になったことを確認した後に、得られた混合物を毛髪に塗布するのが好ましい。第１剤と第２剤の混合割合（第１剤／第２剤の重量比）は、好ましくは80／20〜１／99、更に好ましくは60／40〜20／80である。混合直後は白濁の乳化状態ないし一部乳化状態であったのが、そのまま静置又は必要に応じ攪拌を継続するうちに透明となることで、アルコキシシラン(1)が加水分解し、シラノール化合物(2)が生成したことを確認することができる。
【００４０】
得られた混合物を放置すれば、シラノール化合物(2)の重合反応が進むので、30分以内、特に15分以内に、得られた混合物を毛髪に塗布することが好ましい。これにより、シラノール化合物(2)を毛髪内に浸透させることができる。塗布する毛髪は、濡れていてもよく、乾いていてもよい。乾燥した毛髪１ｇに対して、前記混合物を、0.5〜３ｇ塗布することが好ましい。塗布する対象は、人の頭髪であってもよく、かつら等の毛髪であってもよい。
【００４１】
シラノール化合物(2)を毛髪に十分に浸透させるために、毛髪に塗布しておく時間は、15〜90分、特に20〜60分が好ましい。塗布後一定時間放置することで、シラノール化合物(2)は毛髪内部まで浸透する。この際、毛髪の塗布部を40〜90℃、好ましくは40〜60℃に加温してもよい。毛髪にシラノール化合物(2)を十分に浸透させた後は、必要に応じタオル等で余分な毛髪化粧料を除去した後、毛髪内部のシラノールの重合反応を促進させる目的で、毛髪の温風乾燥、毛髪への酸又は塩基の塗布などを行ってもよい。重合反応後に毛髪表面に付着しているシラノール化合物、及びその重合物は、毛髪乾燥後に被膜となり、毛髪感触の悪化を引き起こす原因になるため、最後にシャンプー等で十分に除去することが好ましい。
【実施例】
【００４２】
試験例１
300mLナス型フラスコに、イオン交換水74.9ｇを量り取り、表１に示す各種添加剤（有機酸、無機酸又はアルカリ剤）0.1ｇを添加し、室温で攪拌して溶解させ、これにメチルトリエトキシシラン25.0ｇを混合した。この混合物を、40℃恒温水槽中で７cmの半月形テフロン（登録商標）製の攪拌羽根を備えた攪拌棒を用いて200rpmの攪拌速度で攪拌した。当初静置すると２相分離するが、加水分解反応によって生成するメチルシラントリオールは水溶性であるため、反応終了後は透明な均一水溶液（メチルシラントリオール、エタノール、水を含む）となる。なお、添加剤を添加しない場合及びアルカリ剤を用いた場合には、加水分解の終了までに５時間以上を要した。
更に攪拌を続けると、メチルシラントリオールが重合して分子量が増加し、水−エタノール溶液に不溶となるため、溶液が白濁する。この透明溶液が白濁するまでの時間が短いと、メチルシラントリオールが毛髪に十分に浸透せず、毛髪表面近傍で重合してしまうため、毛髪に対する優れたハリ・コシ付与効果が得られない。この加水分解後の透明溶液が白濁するまでの時間を測定し、表１に示した。
【００４３】
【表１】
【００４４】
表１から明らかなように、添加剤として無機酸又はアルカリ剤を用いた場合には、加水分解後、シラノール化合物の重合が速く、毛髪内に浸透させることができない。
【００４５】
実施例１
メチルトリエトキシシラン25.0重量％、アジピン酸0.8重量％、表２に示す界面活性剤10重量％及びイオン交換水残部からなる毛髪化粧料（pH3.5〜3.8；20℃）を調製した。直ちに、これらの毛髪化粧料30mLを50mLの密閉容器に入れ、攪拌（容器を手で30回振とうする）した後、静置する。５分ごとに観察し、分離が生じている場合には再度攪拌を行った。なお、pH（25℃）は、HORIBA社製pHメーターにて測定した。
また対照として、メチルトリエトキシシラン25.0重量％、アジピン酸0.8重量％及びイオン交換水残部からなり、界面活性剤を含有しない毛髪化粧料も２つ調製し、一方は上記と同様に攪拌操作を行い、他方はマグネティックスターラーにより連続攪拌した。
【００４６】
〔混和性の評価〕
最初に振とう攪拌してから５分後の混合液の状態を表２に示した。表中の「乳化」とは、目視で溶液全体が均一に白濁している状態を示し、「一部乳化」とは、溶液の上層又は下層の一部が白濁し、残部が透明な状態を示し、「二相分離」とは、透明な液が上下に境界線を伴って分かれている状態を示している。
【００４７】
〔加水分解の速さの評価〕
最初の振とう攪拌後、混合液が均一透明になるまでの時間を表中に示した。
【００４８】
【表２】
【００４９】
実施例２
アルコキシシランからなる第１剤と、酸、水、界面活性剤及びpH調整剤（水酸化ナトリウム）を含有する第２剤を混合し、表３に示す毛髪化粧料を調製し、以下に示す評価を行った。この結果を表３に併せて示す。
なお、各毛髪化粧料は、第１剤と第２剤を混合攪拌し、外観が透明になってから毛髪に塗布した。
【００５０】
（１）毛髪へのケイ素化合物の収着量評価、曲げ弾性試験
＜毛髪処理方法＞
一人の欧米人から採取した化学処理履歴のない毛髪を用いて、５ｇの毛束を作製した。次いで、この毛束に表３に示す毛髪化粧料10ｇをむらなく塗布した後、ラップで包み、48℃のオーブン中で１時間静置した。その後、余分な毛髪化粧料をタオルでふき取り、15分間熱風ドライヤーを用いて完全に乾燥し、毛髪内のシラノール化合物を重合した。その後、以下に示す組成のシャンプー及びヘアリンスで処理してから乾燥した。
【００５１】
・シャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸
ナトリウム（25重量％水溶液） 62.00
ラウリン酸ジエタノールアミド 2.28
エデト酸二ナトリウム 0.10
安息香酸ナトリウム 0.50
オキシベンゾン 0.03
リン酸（75重量％水溶液） 0.10
ジブチルヒドロキシトルエン 0.01
塩化ナトリウム 0.80
赤色106号 0.00012
香料 0.26
精製水 バランス
【００５２】
・ヘアリンス
（重量％）
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（28重量％水溶液） 3.0
セタノール 3.0
プロピレングリコール 3.0
メチルパラベン 0.1
精製水 バランス
【００５３】
＜毛髪へのケイ素化合物の収着量評価方法＞
毛髪へのケイ素化合物の収着量評価には「ICP（誘導結合プラズマ）発光分析装置（堀場製作所，JY238ULTRACE）」を用いた。ケイ素化合物の収着量は、灰化／アルカリ溶融／ICP法を用いて測定したケイ素元素の量に基づき、ケイ素元素収着量として求めた。
試料0.1ｇを白金坩堝に採取し、ヒーターで煙が出なくなるまで炭化後、550℃の電気炉に２時間入れ灰化させる。冷却後、残った灰分上にアルカリ融剤（Ｎａ2ＣＯ3：Ｈ3ＢＯ3＝５：２）１ｇを加え、950℃電気炉30分でアルカリ溶融し、冷却後、６Ｎ塩酸４mLで溶解して純水で50mLにメスアップしたものを試料溶液とした。吸収波長251.612nm、積分時間３秒で３回測定し、その平均値から、検量線を使用してケイ素元素量を求めた。毛髪へのケイ素元素収着量の計算法は次のとおりである。
【００５４】
ケイ素元素収着量（％）＝〔ケイ素元素量（mg）／毛髪重量（ｇ）〕×0.1
【００５５】
＜曲げ弾性試験方法＞
曲げ弾性試験には「純曲げ試験機（カトーテック，KES-FB2-S）」を使用し、毛髪の曲げに要する力（曲げ弾性）の測定を行った。
毛髪は、両端をそれぞれ３cm切り落とし、長さが５cm以上の毛髪のみを評価試験に用いた。また、測定に先立ち少なくとも24時間、65％の相対湿度中に置いた。図１に示すように、10mm間隔で並べた長さ51mm、幅15mmの方眼紙２枚に、50本の人毛を貼り付けたものを測定サンプルとした。これを純曲げ試験機に取り付け、曲げ弾性測定を行った。測定条件は、20℃、相対湿度65％、感度：２×１、最大曲げ曲率：2.5cm-1とした。曲げ弾性は、曲率1.0〜2.0cm-1の間の毛髪１本あたりの曲げに必要な力を直線近似したときの直線の勾配から求めた。
【００５６】
（２）官能評価
10名の専門パネラーにより、「毛髪のハリ・コシ向上感」、及び「毛髪のまとまり感」について、下記基準に従って評価し、その合計値を示した。
【００５７】
＜毛髪のハリ・コシ向上感＞
（未処理毛と処理毛を比較して、処理毛の方が）
３：明らかにハリ・コシがあると感じる
２：ハリ・コシがあると感じる
１：やや、ハリ・コシがあると感じる
０：どちらともいえない
−１：ハリ・コシがないと感じる
【００５８】
＜毛髪のまとまり感＞
（未処理毛と処理毛を比較して、処理毛の方が）
３：明らかにまとまりがあると感じる
２：まとまりがあると感じる
１：やや、まとまりがあると感じる
０：どちらともいえない
−１：まとまりがないと感じる
【００５９】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】曲げ弾性試験に用いた測定サンプルを示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式(1)
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p (1)
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ｐ個のＲ1及び（４−ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは０〜３の整数を示す。〕
で表されるアルコキシシラン、有機酸、水及び界面活性剤を配合してなり、pH２〜５である毛髪化粧料。
【請求項２】
有機酸が、第１解離指数（pKa1）が1.9〜5.0の範囲にある有機酸である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
界面活性剤が、HLB９〜15の非イオン界面活性剤である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
一般式(1)で表されるアルコキシシランを含有する第１剤と、有機酸及び水を含有しpH２〜５である第２剤から構成され、第１剤及び第２剤のいずれか少なくとも一方が、界面活性剤を含有するものである請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料を攪拌混合し、毛髪に塗布して、一般式(1)で表されるアルコキシシランの加水分解で生成する次の一般式(2)
Ｒ1pＳｉ(ＯＨ)n(ＯＲ2)4-p-n (2)
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びｐは前記と同じ意味を示し、ｎは１以上（４−ｐ）以下の整数を示す。ｐ個のＲ1及び（４−ｐ−ｎ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。〕
で表されるシラノール化合物を毛髪に浸透させる毛髪処理方法。
【請求項６】
毛髪化粧料を毛髪に塗布した後、塗布部を加温する、請求項５記載の毛髪処理方法。
【請求項１】
次の一般式(1)
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p (1)
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ｐ個のＲ1及び（４−ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは０〜３の整数を示す。〕
で表されるアルコキシシラン、有機酸、水及び界面活性剤を配合してなり、pH２〜５である毛髪化粧料。
【請求項２】
有機酸が、第１解離指数（pKa1）が1.9〜5.0の範囲にある有機酸である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
界面活性剤が、HLB９〜15の非イオン界面活性剤である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
一般式(1)で表されるアルコキシシランを含有する第１剤と、有機酸及び水を含有しpH２〜５である第２剤から構成され、第１剤及び第２剤のいずれか少なくとも一方が、界面活性剤を含有するものである請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料を攪拌混合し、毛髪に塗布して、一般式(1)で表されるアルコキシシランの加水分解で生成する次の一般式(2)
Ｒ1pＳｉ(ＯＨ)n(ＯＲ2)4-p-n (2)
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びｐは前記と同じ意味を示し、ｎは１以上（４−ｐ）以下の整数を示す。ｐ個のＲ1及び（４−ｐ−ｎ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。〕
で表されるシラノール化合物を毛髪に浸透させる毛髪処理方法。
【請求項６】
毛髪化粧料を毛髪に塗布した後、塗布部を加温する、請求項５記載の毛髪処理方法。
【図１】
【公開番号】特開２００６−１６０６７６（Ｐ２００６−１６０６７６Ａ）
【公開日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３５５３０９（Ｐ２００４−３５５３０９）
【出願日】平成１６年１２月８日（２００４．１２．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月８日（２００４．１２．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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