水性ゲル芳香剤
【課題】香りの持続性に優れた水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤を提供する。
【解決手段】（ａ）アミンオキサイド、（ｂ）香料、（ｃ）アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体を含む架橋型吸水性樹脂、及び水を含み、（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である水性ゲル芳香剤。
【解決手段】（ａ）アミンオキサイド、（ｂ）香料、（ｃ）アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体を含む架橋型吸水性樹脂、及び水を含み、（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である水性ゲル芳香剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性ゲルを用いた芳香剤（以下、水性ゲル芳香剤ということもある）は、容器から液がこぼれる心配がないことや意匠性に優れるという点から据え置き型の芳香剤などに幅広く取り入れられている。特に、粉末状や球状にした吸水性樹脂に香料などの芳香成分を分散した溶液を吸収させて調製する水性ゲル芳香剤は、ゲルの表面積が大きいため、芳香成分の揮発が促進され、広い空間においても十分に強い香りを充満させることができるということで非常に優れた形態である。
【０００３】
この時、香料などの芳香成分を分散した溶液を吸収する粉末状や球状の吸水性樹脂は、親水性ポリマーを架橋して調製された架橋型吸水性樹脂である。従来、水性ゲル芳香剤に使用される架橋型吸水性樹脂としては、ノニオン型ポリオキシアルキレンオキシドを含む架橋型吸水性樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を含む架橋型吸水性樹脂、ポリアクリル酸（塩）を含む架橋型吸水性樹脂などがあり、これらの架橋型吸水性樹脂は非常に安価で汎用性に優れるため幅広く使用されている。しかしながら、これらの吸水性樹脂を使用して調製した水性ゲル芳香剤は、温度や熱に対する耐性が弱いためゲルが壊れたり、変色したり、異臭が発生したり、また、香料などの芳香成分を分散した溶液を十分に吸収することができない場合があるため、水性ゲルから液ダレが発生するなど、水性ゲル芳香剤の芳香剤としての機能や意匠性を十分発揮できず、満足できるものではなかった。
【０００４】
そこで、上記架橋型吸水性樹脂に代えて、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体を含む架橋型吸水性樹脂を使用した水性ゲル芳香剤の検討が行われている。アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体を含む架橋型吸水性樹脂を使用した水性ゲル芳香剤は、それまで汎用的に使われていた架橋型吸水性樹脂に比べて温度や熱に対する耐性が優れることがわかっている。さらに、アクリルアミド−アクリル酸共重合体（塩）を含む架橋型吸水性樹脂を用いた水性ゲルの研究としては水性ゲルの意匠性や樹脂の吸収性などについての検討が進められている（特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２７０１００号公報
【特許文献２】特開２００７−２９１１４５号公報
【特許文献３】特開２００７−２９１１４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
芳香剤の分野において最も重要な基本性能は香りである。近年、香りについては、質はもちろんのこと、香りの持続性についても高い性能が求められている。しかしながら、上記特許文献１〜３は、いずれもアクリルアミド−アクリル酸共重合体（塩）を含む架橋型吸水性樹脂を用いた水性ゲルの意匠性や吸水性樹脂の吸収性に関することであり、芳香剤において重要な基本性能の香りに関する検討については全く示されていない。特許文献１〜３に記載されているアクリルアミド−アクリル酸共重合体（塩）を含む架橋型吸水性樹脂は、熱や温度に耐性があることから、水性ゲル芳香剤に使用するのに好ましい樹脂であるが、香りの持続性は低く更なる検討が望まれる。
【０００７】
本発明の課題は、香りの持続性に優れた水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）アミンオキサイド〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）香料〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体を含む架橋型吸水性樹脂〔以下、（ｃ）成分という〕、及び水を含み、（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である水性ゲル芳香剤に関する。
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の水性ゲル芳香剤を含んで構成される、据え置き型芳香剤に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、香りの持続性に優れた水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤が提供される。本発明の水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤は製造も容易である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の水性ゲル芳香剤は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含む液状混合物を（ｃ）成分に吸収させて得ることができる。本発明により、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含み、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である液状混合物と、（ｃ）成分とを含有する水性ゲル芳香剤が提供される。また、本発明により、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含み、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である液状混合物（以下、本発明に係る液状混合物という場合もある）を、（ｃ）成分と混合してなる水性ゲル芳香剤が提供される。
【００１２】
〔（ａ）成分〕
本発明の（ａ）成分は、アミンオキサイドであり、香料を分散させる成分として機能するものであれば特に限定されるものではなく単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
（ａ）成分の具体例としては、下記一般式（ａ１）〜（ａ４）で表させるアミンオキサイドが挙げられ、一般式（ａ１）で表されるアミンオキサイドが香りの持続性の観点からより好ましい。
【００１４】
【化１】
【００１５】
（式中、Ｒ1は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ｋは２〜５の整数を示す。）
【００１６】
【化２】
【００１７】
（式中、Ｒ2は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示す。）
【００１８】
【化３】
【００１９】
（式中、Ｒ3は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示す。ｌ、ｍは、ｌ＋ｍ＝２〜１０を満たす整数である。）
【００２０】
【化４】
【００２１】
（式中、Ｒ4は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示す。ｎは１〜１０の整数を表す。）
【００２２】
本発明の水性ゲル芳香剤を本発明に係る液状混合物を用いて製造する場合、（ａ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．１〜１０重量％が好ましく、０．３〜８重量％がより好ましく、０．５〜６重量％が更に好ましい。（ａ）成分の含有量がこの範囲であると、水性ゲル芳香剤の初期の香り立ちが強すぎずも弱すぎずもなく、適度となる。
【００２３】
〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分は、香料である。使用できる香料は、特に限定されるものではないが、水への分散、水性ゲル芳香剤の美観や香り立ちの観点から、ｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物が５０重量％以上、更に５５重量％以上、より更に６０重量％以上含まれる香料が好ましい。
【００２４】
ここで、「ｌｏｇＰ値」とは、化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、１−オクタノールと水の２液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底１０に対する対数「ｌｏｇＰ」の形で一般的に示される。すなわち、ｌｏｇＰ値は親油性（疎水性）の指標であり、この値が大きいほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。
【００２５】
ｌｏｇＰ値については、例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等から入手し得るデータベースに掲載されているｌｏｇＰ値を実測値として参照することができる。また、実測値がない場合には、プログラム"ＣＬＯＧＰ"（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等で計算することができ、中でもプログラム"ＣＬＯＧＰ"により計算することが、信頼性も高く好適である。
【００２６】
プログラム"ＣＬＯＧＰ"においては、Ｈａｎｓｃｈ， Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値が、ｌｏｇＰの実測値がある場合にはそれと共に出力される。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（Ａ．Ｌｅｏ， Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．４， Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ， Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ， Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ， Ｅｄｓ．， ｐ．２９５， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ， １９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してｌｏｇＰの実測値がない場合に、ＣｌｏｇＰ値を代わりに用いることが好適である。本発明において
は、ｌｏｇＰの実測値、又はプログラム"ＣＬＯＧＰ"により計算したＣｌｏｇＰ値のいずれを用いてもよいが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。
【００２７】
特に限定されるものではないが、ＣｌｏｇＰが１〜４の香料の具体例としては、シス−３−ヘキセノール、リナロールオキサイド、酢酸ベンジル、酢酸シス−３−ヘキセニル、リナロール、ネロール、ゲラニオール、酢酸ヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、クマリン、ヘリオトロピン、フェニルエチルアルコール、バニリン、シンナミックアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルデヒド、ｌ−カルボン、アンスラニル酸メチル、安息香酸メチル、ベンゾフェノン、オイゲノール、プロピオン酸ベンジル、２−ベンチロキシグリコール酸アリル、ボルネオール、４-ターピネオール、１，８−シネオール、メチルイソオイゲノール、シトラール、エストラゴール、ｌ−メントール、シトロネロール、シトロネラール、アネトール、カルバクロール、チモール、シクラメンアルデヒド、テトラヒドロリナロール、繃−ウンデカラクトン等が挙げられる。
【００２８】
本発明の水性ゲル芳香剤を本発明に係る液状混合物を用いて製造する場合、（ｂ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜８重量％がより好ましく、１．０〜５重量％が更に好ましい。
【００２９】
（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分＝０．１／１〜４／１であり、０．３／１〜３．５／１が好ましく、０．５／１〜３／１が更に好ましい。０．１／１以上であると香りの持続性が良好であり、４／１以下であると初期の香りが適切となる。
【００３０】
〔（ｃ）成分〕
本発明の（ｃ）成分は、アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体〔以下、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体と表記する〕を含む架橋型吸水性樹脂であり、単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。（ｃ）成分は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含む液状混合物を吸収する吸収性担体である。
【００３１】
アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体は、ブロック共重合体であっても、ランダム重合体でもよい。また、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体のアクリルアミドとアクリル酸（塩）の構成比率は特に制限されるものではないが、アクリルアミドとアクリル酸（塩）の重量比が、アクリルアミド／アクリル酸（塩）＝０．１／１〜５０／１であることが好ましく、０．５／１〜２５／１がより好ましく、１／１〜１５／１が更に好ましい。
【００３２】
ここで、アクリル酸（塩）はアクリル酸及び／又はアクリル酸塩を意味する。アクリル酸塩としては、特に制限されるものではないが、アクリル酸金属塩が好ましく、アクリル酸ナトリウムが更に好ましい。
【００３３】
なお、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体は、アクリルアミドとアクリル酸（塩）以外の単量体を構成単量体として含んでいてもよいが、構成単量体中、アクリルアミドとアクリル酸（塩）の合計は、５０〜１００モル％が好ましく、７５〜１００モル％が更に好ましい。
【００３４】
アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体を含む（ｃ）成分の製造方法は公知であり、特に制限されるものではないが、最終的に調製される水性ゲル芳香剤の意匠性の観点から逆相懸濁重合法によって得られる架橋型吸水性樹脂が好ましい。実質的に（ｃ）成分は、アクリルアミド−アクリル酸共重合体からなるものであってもよい。
【００３５】
（ｃ）成分の吸水性は特に制限するものではないが、（ｃ）成分１ｇに対して、イオン交換水の吸水量が５０ｇ〜３００ｇが好ましく、７５ｇ〜２５０ｇがより好ましく、１００ｇ〜２００ｇが更に好ましい。（ｃ）成分のイオン交換水の吸水性が５０ｇ以上であれば水性ゲル芳香剤の意匠性が良好となり、また、３００ｇ以下であれば水性ゲル芳香剤の強度が十分になる。
【００３６】
（ｃ）成分としては、例えば、愛敬精密化学製のＨｉｓｏｂｅａｄ、ライオンケミカル製のＡＩＲＢＺなどが挙げられる。
【００３７】
〔（ｄ）成分〕
本発明の水性ゲル芳香剤は、（ｄ）成分として非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。（ｄ）成分は、（ｂ）成分を分散させる補助剤として機能するものであれば特に限定されるものではなく単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。（ｄ）成分は、本発明に係る液状混合物中に配合して（ｃ）成分と混合することができる。
【００３８】
（ｄ）成分としては、水性ゲル芳香剤の安定性の観点から、下記一般式（ｄ１）〜（ｄ３）で表される非イオン界面活性剤から成る群より選択される少なくとも１種の非イオン界面活性剤が好ましい。なかでも一般式（ｄ１）で表される非イオン界面活性剤が、香料の分散性の観点から好ましく、一般式（ｄ２）で表される非イオン界面活性剤が、香りの質の維持の観点から好ましい。
【００３９】
【化５】
【００４０】
（式中、Ｒは直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ｐは３〜５０の整数であり、ｑは０〜１０の整数であり、ｐ＋ｑ＝３〜５０を満たす。）
【００４１】
【化６】
【００４２】
（式中、Ｒ’は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ａ１、ｂ１、ｃ１は、ａ１＋ｂ１＋ｃ１＝１〜５０を満たす整数である。）
【００４３】
【化７】
【００４４】
（式中、Ｒ’’は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ａ２、ｂ２、ｃ２は、ａ２＋ｂ２＋ｃ２＝１〜５０を満たす整数である。）
【００４５】
（ｄ）成分のうち、一般式（ｄ１）で表される非イオン性界面活性剤のＲの炭素数は８〜２２であり、（ｂ）成分の分散のしやすさの観点から炭素数１０〜２０が好ましく、炭素数１２〜１８が更に好ましい。またｐは３〜５０の整数であり、架橋型吸水性樹脂の吸収性の観点から３〜４０が好ましく、３〜３０が更に好ましく、ｑは０〜１０の整数であり、０〜８が好ましく、０〜５が更に好ましく、ｐ＋ｑは３〜５０であり、３〜４０が好ましく、３〜３０が更に好ましい。なお、一般式（ｄ１）中のエチレンオキシ基〔ＣＨ2ＣＨ2Ｏ〕とプロピレンオキシ基〔ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ〕はランダム付加でも、ブロック付加でも何れでもよい。
【００４６】
（ｄ）成分のうち、一般式（ｄ２）及び（ｄ３）で表される非イオン界面活性剤のＲ’及びＲ’’の炭素数はそれぞれ８〜２２であり、（ｂ）成分の分散のしやすさの観点から炭素数１０〜２０が好ましく、炭素数１２〜１８が更に好ましい。また、ａ１＋ｂ１＋ｃ１及びａ２＋ｂ２＋ｃ２はそれぞれ１〜５０であり、吸収性の観点から、３〜４０が好ましく、３〜３０が更に好ましい。
【００４７】
本発明の水性ゲル芳香剤を本発明に係る液状混合物を用いて製造する場合、（ｄ）成分の含有量は、吸水性樹脂の吸収性の観点から、本発明に係る液状混合物中、０．０５〜１０重量％、更に０．１〜８重量％、より更に０．３〜６重量％が好ましい。
【００４８】
（ａ）成分と（ｄ）成分の重量比は、（ａ）／（ｄ）＝０．１／１〜２０／１が好ましく、０．５／１〜２０／１がより好ましく、０．５／１〜１５／１がより好ましく、０．５／１〜１０／１がより好ましく、１／１〜１０／１が更に好ましい。０．１／１以上であると香りの持続性が良好であり、２０／１以下であると初期の香り立ちが適切となる。
【００４９】
さらに、（ｄ）成分のうち（ｄ１）と（ａ）成分の重量比は、香料の分散性の観点から、（ａ）／（ｄ１）＝０．１／１〜２０／１が好ましく、０．３／１〜１５／１がより好ましく、０．５／１〜１０／１が更に好ましい。
【００５０】
また、（ｄ）成分のうち（ｄ２）と（ａ）成分の重量比は、香りの質の維持の観点から、（ａ）／（ｄ２）＝０．１／１〜１０／１が好ましく、０．２／１〜９／１がより好ましく、０．３／１〜８／１が更に好ましい。
【００５１】
〔その他の成分〕
本発明に係る液状混合物には、その他の成分として、据え置き型水性ゲル芳香剤等に一般的に添加される溶剤、油剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤・抗菌剤、色素、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００５２】
〔水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤〕
本発明の水性ゲル芳香剤は、上記本発明に係る液状混合物と、（ｃ）成分とを混合してなるものが好ましい。液状混合物と（ｃ）成分の混合比率は、（ｃ）成分の吸水能にもよるが、液状混合物／（ｃ）成分＝１００／１〜１００／２０、更に１００／２〜１００／１０が好ましい。
【００５３】
本発明の水性ゲル芳香剤は、上記本発明に係る液状混合物と、（ｃ）成分とを混合して、（ｃ）成分に液状混合物を吸収させることで得られる。
【００５４】
水性ゲル芳香剤はそのまま芳香剤として使用することもできるが、水性ゲル芳香剤を含んで構成される据え置き型芳香剤とすることができる。例えば、自立可能な容器等に収容して据え置き型芳香剤とすることもできる。
【００５５】
本発明において、上記水性ゲル芳香剤が収容される容器は、水性ゲル芳香剤を収容可能であって、開放部を有し、この開放部から水性ゲル芳香剤中の芳香・消臭成分〔（ｂ）成分〕を揮散させ得るものであれば、その形状や構造に特に制限はなく、開放部が上部にあるものの他、側部など他部にあるものも使用可能である。
【００５６】
上記容器としては、プラスチック、ガラス、金属などを用いることができるが、ゲル状成型物の収縮を目視できる、透明又は半透明な材質や、スリットや開口部から内部を視認できるものが好ましい。更には、従来から芳香・消臭剤に用いられているプラスチック容器、具体的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンなどの容器が好ましく使用される。
【００５７】
更に、上記容器は、必要に応じて水性ゲル芳香剤の収縮（減り具合）をより明確に目視できるように容器内壁と水性ゲル芳香剤に対照的な色彩を施すこともできる。
【００５８】
また、本発明では、上記水性ゲル芳香剤を詰め替え用簡易容器内に収容してもよい。この簡易容器内に収容された水性ゲル芳香剤においては、密閉状態で簡易容器内に収容され、例えば設置使用されている水性ゲル芳香剤が使用終点となった時点で、この簡易容器を開封し、簡易容器内に収容された水性ゲル芳香剤を設置用の別容器に移し替えて使用する
ことができる。
【００５９】
この場合、水性ゲル芳香剤を収容する容器は、薄肉ボトルやパウチなどの詰め替え用簡易容器でもよい。薄肉ボトルには、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの材質が好ましく、パウチには、ＰＥＴ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロンなどや、これらプラスチックのアルミ積層、アルミ蒸着、シリカ蒸着などのフィルムが好ましい。
【００６０】
上記水性ゲル芳香剤を容器内に収容、設置する際、組成物の設置量は特に限定されず、使用する場所や使用期間、容器形状などの特性に応じてその使用量を適宜選定することができ、また、同一容器に互いに異なる色調及び／又は香調を有する水性ゲル芳香剤を収容、設置してもよい。
【００６１】
本発明の水性ゲル芳香剤は、使用により経時で水性ゲル芳香剤から水分や各種成分が揮散することでゲル状物が収縮し、この収縮が臨界に達した時の残査が初期重量（使用開始時の容器内の重量）の２０％以下と少なく、従って、例えば容器外部から経時による組成物の収縮の状態を視認することによって、芳香消臭組成物の使用終点、交換時期を容易に判断することができる。
【００６２】
本発明の水性ゲル芳香剤における香りの持続性が優れることに対する発現機構は全て解明されている訳ではないが、アミンオキサイドよって分散された香料を含む液状混合物をアクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体を含む吸水性樹脂に吸収させると、吸収される過程において、アミンオキサイドとアクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体が相互作用し、アミンオキサイドがアクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体に保持され、それにともなってアミンオキサイドによって分散された香料がアクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体に同時に保持されることによって、香料が水性ゲルの中心部から表層部まで比較的均一に分散された状態で保持されるものと考えられる。香料が水性ゲルの内部に比較的均一に分散された状態で保持されることで、香料は表層部から徐々に揮散され香料の揮散速度は比較的一定となり香りの持続性が優れていると推測される。アミンオキサイド以外で香料を分散させた液状混合物をアクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体を含む架橋型吸水性樹脂に吸収させてもこのような状態にはならないので、香りの持続性を満足する水性ゲル組成物は得ることはできないものと推測される。
【実施例】
【００６３】
＜水性ゲル芳香剤の調製方法＞
表１、２の配合成分を用いて調製した表１、２の液状混合物３．０ｇと吸水性樹脂０．１５ｇとを、広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．６）に入れフタを閉め、２５℃で２４時間静置し、液状混合物を吸水性樹脂に吸収させる。同様に、表３の配合成分を用いて調製した表３の液状混合物と吸水性樹脂により、基準サンプル１〜４を調製する。各基準サンプルのフタを開けた直後の香りを判定し、基準サンプル１を評価点１点、基準サンプル２を評価点２点、基準サンプル３を評価点３点、基準サンプル４を評価点４点とする。
【００６４】
＜香りの持続性評価方法＞
上記方法で調製した実施例又は比較例の水性ゲル芳香剤のフタを開け、フタを開けた直後、水性ゲル芳香剤が４０重量％減少したとき、８０重量％減少したときの香りの強さを、それぞれ、基準サンプルの香りの強さと比較し、点数をつける。点数が高いほど香りが強いことを表す。表１、２に４人のパネラーが付けた香りの強さの点数の平均値を示す。フタを開けた直後、水性ゲル芳香剤が４０重量％減少したとき、８０重量％減少したときの各サンプルの点数が２点〜４点の間にあれば好まれる香りの強さにあると言える。さらに、フタを開けた直後と８０重量％減少したときのサンプルの香りの強さの点数の差（フタを空けた初期のサンプルの点数−８０重量％減少したときのサンプルの点数）が、１未満だと香りの持続性が優れており、０．７５未満だと更に香りの持続性が優れているといえる。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
表中の成分は以下のものである。また、表中の％は重量％である。
・ｂ−１：ＣｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物を８０重量％含有する香料（ＣｌｏｇＰ＝１〜２未満の香料化合物が１重量％、ＣｌｏｇＰ＝２〜３未満の香料化合物が６７重量％、ＣｌｏｇＰ＝３〜４の香料化合物が１２重量％）
・ｃ−１：愛敬精密化学製の「Ｈｉｓｏｂｅａｄ」、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体の架橋型吸水性樹脂〔アクリルアミド／アクリル酸ナトリウムの重量比＝４／１〕
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性ゲルを用いた芳香剤（以下、水性ゲル芳香剤ということもある）は、容器から液がこぼれる心配がないことや意匠性に優れるという点から据え置き型の芳香剤などに幅広く取り入れられている。特に、粉末状や球状にした吸水性樹脂に香料などの芳香成分を分散した溶液を吸収させて調製する水性ゲル芳香剤は、ゲルの表面積が大きいため、芳香成分の揮発が促進され、広い空間においても十分に強い香りを充満させることができるということで非常に優れた形態である。
【０００３】
この時、香料などの芳香成分を分散した溶液を吸収する粉末状や球状の吸水性樹脂は、親水性ポリマーを架橋して調製された架橋型吸水性樹脂である。従来、水性ゲル芳香剤に使用される架橋型吸水性樹脂としては、ノニオン型ポリオキシアルキレンオキシドを含む架橋型吸水性樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体を含む架橋型吸水性樹脂、ポリアクリル酸（塩）を含む架橋型吸水性樹脂などがあり、これらの架橋型吸水性樹脂は非常に安価で汎用性に優れるため幅広く使用されている。しかしながら、これらの吸水性樹脂を使用して調製した水性ゲル芳香剤は、温度や熱に対する耐性が弱いためゲルが壊れたり、変色したり、異臭が発生したり、また、香料などの芳香成分を分散した溶液を十分に吸収することができない場合があるため、水性ゲルから液ダレが発生するなど、水性ゲル芳香剤の芳香剤としての機能や意匠性を十分発揮できず、満足できるものではなかった。
【０００４】
そこで、上記架橋型吸水性樹脂に代えて、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体を含む架橋型吸水性樹脂を使用した水性ゲル芳香剤の検討が行われている。アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体を含む架橋型吸水性樹脂を使用した水性ゲル芳香剤は、それまで汎用的に使われていた架橋型吸水性樹脂に比べて温度や熱に対する耐性が優れることがわかっている。さらに、アクリルアミド−アクリル酸共重合体（塩）を含む架橋型吸水性樹脂を用いた水性ゲルの研究としては水性ゲルの意匠性や樹脂の吸収性などについての検討が進められている（特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２７０１００号公報
【特許文献２】特開２００７−２９１１４５号公報
【特許文献３】特開２００７−２９１１４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
芳香剤の分野において最も重要な基本性能は香りである。近年、香りについては、質はもちろんのこと、香りの持続性についても高い性能が求められている。しかしながら、上記特許文献１〜３は、いずれもアクリルアミド−アクリル酸共重合体（塩）を含む架橋型吸水性樹脂を用いた水性ゲルの意匠性や吸水性樹脂の吸収性に関することであり、芳香剤において重要な基本性能の香りに関する検討については全く示されていない。特許文献１〜３に記載されているアクリルアミド−アクリル酸共重合体（塩）を含む架橋型吸水性樹脂は、熱や温度に耐性があることから、水性ゲル芳香剤に使用するのに好ましい樹脂であるが、香りの持続性は低く更なる検討が望まれる。
【０００７】
本発明の課題は、香りの持続性に優れた水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）アミンオキサイド〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）香料〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体を含む架橋型吸水性樹脂〔以下、（ｃ）成分という〕、及び水を含み、（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である水性ゲル芳香剤に関する。
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の水性ゲル芳香剤を含んで構成される、据え置き型芳香剤に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、香りの持続性に優れた水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤が提供される。本発明の水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤は製造も容易である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の水性ゲル芳香剤は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含む液状混合物を（ｃ）成分に吸収させて得ることができる。本発明により、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含み、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である液状混合物と、（ｃ）成分とを含有する水性ゲル芳香剤が提供される。また、本発明により、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び水を含み、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である液状混合物（以下、本発明に係る液状混合物という場合もある）を、（ｃ）成分と混合してなる水性ゲル芳香剤が提供される。
【００１２】
〔（ａ）成分〕
本発明の（ａ）成分は、アミンオキサイドであり、香料を分散させる成分として機能するものであれば特に限定されるものではなく単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
（ａ）成分の具体例としては、下記一般式（ａ１）〜（ａ４）で表させるアミンオキサイドが挙げられ、一般式（ａ１）で表されるアミンオキサイドが香りの持続性の観点からより好ましい。
【００１４】
【化１】
【００１５】
（式中、Ｒ1は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ｋは２〜５の整数を示す。）
【００１６】
【化２】
【００１７】
（式中、Ｒ2は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示す。）
【００１８】
【化３】
【００１９】
（式中、Ｒ3は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示す。ｌ、ｍは、ｌ＋ｍ＝２〜１０を満たす整数である。）
【００２０】
【化４】
【００２１】
（式中、Ｒ4は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示す。ｎは１〜１０の整数を表す。）
【００２２】
本発明の水性ゲル芳香剤を本発明に係る液状混合物を用いて製造する場合、（ａ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．１〜１０重量％が好ましく、０．３〜８重量％がより好ましく、０．５〜６重量％が更に好ましい。（ａ）成分の含有量がこの範囲であると、水性ゲル芳香剤の初期の香り立ちが強すぎずも弱すぎずもなく、適度となる。
【００２３】
〔（ｂ）成分〕
本発明の（ｂ）成分は、香料である。使用できる香料は、特に限定されるものではないが、水への分散、水性ゲル芳香剤の美観や香り立ちの観点から、ｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物が５０重量％以上、更に５５重量％以上、より更に６０重量％以上含まれる香料が好ましい。
【００２４】
ここで、「ｌｏｇＰ値」とは、化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、１−オクタノールと水の２液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底１０に対する対数「ｌｏｇＰ」の形で一般的に示される。すなわち、ｌｏｇＰ値は親油性（疎水性）の指標であり、この値が大きいほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。
【００２５】
ｌｏｇＰ値については、例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等から入手し得るデータベースに掲載されているｌｏｇＰ値を実測値として参照することができる。また、実測値がない場合には、プログラム"ＣＬＯＧＰ"（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等で計算することができ、中でもプログラム"ＣＬＯＧＰ"により計算することが、信頼性も高く好適である。
【００２６】
プログラム"ＣＬＯＧＰ"においては、Ｈａｎｓｃｈ， Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値が、ｌｏｇＰの実測値がある場合にはそれと共に出力される。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（Ａ．Ｌｅｏ， Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．４， Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ， Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ， Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ， Ｅｄｓ．， ｐ．２９５， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ， １９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してｌｏｇＰの実測値がない場合に、ＣｌｏｇＰ値を代わりに用いることが好適である。本発明において
は、ｌｏｇＰの実測値、又はプログラム"ＣＬＯＧＰ"により計算したＣｌｏｇＰ値のいずれを用いてもよいが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。
【００２７】
特に限定されるものではないが、ＣｌｏｇＰが１〜４の香料の具体例としては、シス−３−ヘキセノール、リナロールオキサイド、酢酸ベンジル、酢酸シス−３−ヘキセニル、リナロール、ネロール、ゲラニオール、酢酸ヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、クマリン、ヘリオトロピン、フェニルエチルアルコール、バニリン、シンナミックアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルデヒド、ｌ−カルボン、アンスラニル酸メチル、安息香酸メチル、ベンゾフェノン、オイゲノール、プロピオン酸ベンジル、２−ベンチロキシグリコール酸アリル、ボルネオール、４-ターピネオール、１，８−シネオール、メチルイソオイゲノール、シトラール、エストラゴール、ｌ−メントール、シトロネロール、シトロネラール、アネトール、カルバクロール、チモール、シクラメンアルデヒド、テトラヒドロリナロール、繃−ウンデカラクトン等が挙げられる。
【００２８】
本発明の水性ゲル芳香剤を本発明に係る液状混合物を用いて製造する場合、（ｂ）成分の含有量は、本発明に係る液状混合物中、０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜８重量％がより好ましく、１．０〜５重量％が更に好ましい。
【００２９】
（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比は、（ａ）成分／（ｂ）成分＝０．１／１〜４／１であり、０．３／１〜３．５／１が好ましく、０．５／１〜３／１が更に好ましい。０．１／１以上であると香りの持続性が良好であり、４／１以下であると初期の香りが適切となる。
【００３０】
〔（ｃ）成分〕
本発明の（ｃ）成分は、アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体〔以下、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体と表記する〕を含む架橋型吸水性樹脂であり、単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。（ｃ）成分は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び水を含む液状混合物を吸収する吸収性担体である。
【００３１】
アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体は、ブロック共重合体であっても、ランダム重合体でもよい。また、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体のアクリルアミドとアクリル酸（塩）の構成比率は特に制限されるものではないが、アクリルアミドとアクリル酸（塩）の重量比が、アクリルアミド／アクリル酸（塩）＝０．１／１〜５０／１であることが好ましく、０．５／１〜２５／１がより好ましく、１／１〜１５／１が更に好ましい。
【００３２】
ここで、アクリル酸（塩）はアクリル酸及び／又はアクリル酸塩を意味する。アクリル酸塩としては、特に制限されるものではないが、アクリル酸金属塩が好ましく、アクリル酸ナトリウムが更に好ましい。
【００３３】
なお、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体は、アクリルアミドとアクリル酸（塩）以外の単量体を構成単量体として含んでいてもよいが、構成単量体中、アクリルアミドとアクリル酸（塩）の合計は、５０〜１００モル％が好ましく、７５〜１００モル％が更に好ましい。
【００３４】
アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体を含む（ｃ）成分の製造方法は公知であり、特に制限されるものではないが、最終的に調製される水性ゲル芳香剤の意匠性の観点から逆相懸濁重合法によって得られる架橋型吸水性樹脂が好ましい。実質的に（ｃ）成分は、アクリルアミド−アクリル酸共重合体からなるものであってもよい。
【００３５】
（ｃ）成分の吸水性は特に制限するものではないが、（ｃ）成分１ｇに対して、イオン交換水の吸水量が５０ｇ〜３００ｇが好ましく、７５ｇ〜２５０ｇがより好ましく、１００ｇ〜２００ｇが更に好ましい。（ｃ）成分のイオン交換水の吸水性が５０ｇ以上であれば水性ゲル芳香剤の意匠性が良好となり、また、３００ｇ以下であれば水性ゲル芳香剤の強度が十分になる。
【００３６】
（ｃ）成分としては、例えば、愛敬精密化学製のＨｉｓｏｂｅａｄ、ライオンケミカル製のＡＩＲＢＺなどが挙げられる。
【００３７】
〔（ｄ）成分〕
本発明の水性ゲル芳香剤は、（ｄ）成分として非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。（ｄ）成分は、（ｂ）成分を分散させる補助剤として機能するものであれば特に限定されるものではなく単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。（ｄ）成分は、本発明に係る液状混合物中に配合して（ｃ）成分と混合することができる。
【００３８】
（ｄ）成分としては、水性ゲル芳香剤の安定性の観点から、下記一般式（ｄ１）〜（ｄ３）で表される非イオン界面活性剤から成る群より選択される少なくとも１種の非イオン界面活性剤が好ましい。なかでも一般式（ｄ１）で表される非イオン界面活性剤が、香料の分散性の観点から好ましく、一般式（ｄ２）で表される非イオン界面活性剤が、香りの質の維持の観点から好ましい。
【００３９】
【化５】
【００４０】
（式中、Ｒは直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ｐは３〜５０の整数であり、ｑは０〜１０の整数であり、ｐ＋ｑ＝３〜５０を満たす。）
【００４１】
【化６】
【００４２】
（式中、Ｒ’は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ａ１、ｂ１、ｃ１は、ａ１＋ｂ１＋ｃ１＝１〜５０を満たす整数である。）
【００４３】
【化７】
【００４４】
（式中、Ｒ’’は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ａ２、ｂ２、ｃ２は、ａ２＋ｂ２＋ｃ２＝１〜５０を満たす整数である。）
【００４５】
（ｄ）成分のうち、一般式（ｄ１）で表される非イオン性界面活性剤のＲの炭素数は８〜２２であり、（ｂ）成分の分散のしやすさの観点から炭素数１０〜２０が好ましく、炭素数１２〜１８が更に好ましい。またｐは３〜５０の整数であり、架橋型吸水性樹脂の吸収性の観点から３〜４０が好ましく、３〜３０が更に好ましく、ｑは０〜１０の整数であり、０〜８が好ましく、０〜５が更に好ましく、ｐ＋ｑは３〜５０であり、３〜４０が好ましく、３〜３０が更に好ましい。なお、一般式（ｄ１）中のエチレンオキシ基〔ＣＨ2ＣＨ2Ｏ〕とプロピレンオキシ基〔ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ〕はランダム付加でも、ブロック付加でも何れでもよい。
【００４６】
（ｄ）成分のうち、一般式（ｄ２）及び（ｄ３）で表される非イオン界面活性剤のＲ’及びＲ’’の炭素数はそれぞれ８〜２２であり、（ｂ）成分の分散のしやすさの観点から炭素数１０〜２０が好ましく、炭素数１２〜１８が更に好ましい。また、ａ１＋ｂ１＋ｃ１及びａ２＋ｂ２＋ｃ２はそれぞれ１〜５０であり、吸収性の観点から、３〜４０が好ましく、３〜３０が更に好ましい。
【００４７】
本発明の水性ゲル芳香剤を本発明に係る液状混合物を用いて製造する場合、（ｄ）成分の含有量は、吸水性樹脂の吸収性の観点から、本発明に係る液状混合物中、０．０５〜１０重量％、更に０．１〜８重量％、より更に０．３〜６重量％が好ましい。
【００４８】
（ａ）成分と（ｄ）成分の重量比は、（ａ）／（ｄ）＝０．１／１〜２０／１が好ましく、０．５／１〜２０／１がより好ましく、０．５／１〜１５／１がより好ましく、０．５／１〜１０／１がより好ましく、１／１〜１０／１が更に好ましい。０．１／１以上であると香りの持続性が良好であり、２０／１以下であると初期の香り立ちが適切となる。
【００４９】
さらに、（ｄ）成分のうち（ｄ１）と（ａ）成分の重量比は、香料の分散性の観点から、（ａ）／（ｄ１）＝０．１／１〜２０／１が好ましく、０．３／１〜１５／１がより好ましく、０．５／１〜１０／１が更に好ましい。
【００５０】
また、（ｄ）成分のうち（ｄ２）と（ａ）成分の重量比は、香りの質の維持の観点から、（ａ）／（ｄ２）＝０．１／１〜１０／１が好ましく、０．２／１〜９／１がより好ましく、０．３／１〜８／１が更に好ましい。
【００５１】
〔その他の成分〕
本発明に係る液状混合物には、その他の成分として、据え置き型水性ゲル芳香剤等に一般的に添加される溶剤、油剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤・抗菌剤、色素、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００５２】
〔水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤〕
本発明の水性ゲル芳香剤は、上記本発明に係る液状混合物と、（ｃ）成分とを混合してなるものが好ましい。液状混合物と（ｃ）成分の混合比率は、（ｃ）成分の吸水能にもよるが、液状混合物／（ｃ）成分＝１００／１〜１００／２０、更に１００／２〜１００／１０が好ましい。
【００５３】
本発明の水性ゲル芳香剤は、上記本発明に係る液状混合物と、（ｃ）成分とを混合して、（ｃ）成分に液状混合物を吸収させることで得られる。
【００５４】
水性ゲル芳香剤はそのまま芳香剤として使用することもできるが、水性ゲル芳香剤を含んで構成される据え置き型芳香剤とすることができる。例えば、自立可能な容器等に収容して据え置き型芳香剤とすることもできる。
【００５５】
本発明において、上記水性ゲル芳香剤が収容される容器は、水性ゲル芳香剤を収容可能であって、開放部を有し、この開放部から水性ゲル芳香剤中の芳香・消臭成分〔（ｂ）成分〕を揮散させ得るものであれば、その形状や構造に特に制限はなく、開放部が上部にあるものの他、側部など他部にあるものも使用可能である。
【００５６】
上記容器としては、プラスチック、ガラス、金属などを用いることができるが、ゲル状成型物の収縮を目視できる、透明又は半透明な材質や、スリットや開口部から内部を視認できるものが好ましい。更には、従来から芳香・消臭剤に用いられているプラスチック容器、具体的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンなどの容器が好ましく使用される。
【００５７】
更に、上記容器は、必要に応じて水性ゲル芳香剤の収縮（減り具合）をより明確に目視できるように容器内壁と水性ゲル芳香剤に対照的な色彩を施すこともできる。
【００５８】
また、本発明では、上記水性ゲル芳香剤を詰め替え用簡易容器内に収容してもよい。この簡易容器内に収容された水性ゲル芳香剤においては、密閉状態で簡易容器内に収容され、例えば設置使用されている水性ゲル芳香剤が使用終点となった時点で、この簡易容器を開封し、簡易容器内に収容された水性ゲル芳香剤を設置用の別容器に移し替えて使用する
ことができる。
【００５９】
この場合、水性ゲル芳香剤を収容する容器は、薄肉ボトルやパウチなどの詰め替え用簡易容器でもよい。薄肉ボトルには、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの材質が好ましく、パウチには、ＰＥＴ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロンなどや、これらプラスチックのアルミ積層、アルミ蒸着、シリカ蒸着などのフィルムが好ましい。
【００６０】
上記水性ゲル芳香剤を容器内に収容、設置する際、組成物の設置量は特に限定されず、使用する場所や使用期間、容器形状などの特性に応じてその使用量を適宜選定することができ、また、同一容器に互いに異なる色調及び／又は香調を有する水性ゲル芳香剤を収容、設置してもよい。
【００６１】
本発明の水性ゲル芳香剤は、使用により経時で水性ゲル芳香剤から水分や各種成分が揮散することでゲル状物が収縮し、この収縮が臨界に達した時の残査が初期重量（使用開始時の容器内の重量）の２０％以下と少なく、従って、例えば容器外部から経時による組成物の収縮の状態を視認することによって、芳香消臭組成物の使用終点、交換時期を容易に判断することができる。
【００６２】
本発明の水性ゲル芳香剤における香りの持続性が優れることに対する発現機構は全て解明されている訳ではないが、アミンオキサイドよって分散された香料を含む液状混合物をアクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体を含む吸水性樹脂に吸収させると、吸収される過程において、アミンオキサイドとアクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体が相互作用し、アミンオキサイドがアクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体に保持され、それにともなってアミンオキサイドによって分散された香料がアクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体に同時に保持されることによって、香料が水性ゲルの中心部から表層部まで比較的均一に分散された状態で保持されるものと考えられる。香料が水性ゲルの内部に比較的均一に分散された状態で保持されることで、香料は表層部から徐々に揮散され香料の揮散速度は比較的一定となり香りの持続性が優れていると推測される。アミンオキサイド以外で香料を分散させた液状混合物をアクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体を含む架橋型吸水性樹脂に吸収させてもこのような状態にはならないので、香りの持続性を満足する水性ゲル組成物は得ることはできないものと推測される。
【実施例】
【００６３】
＜水性ゲル芳香剤の調製方法＞
表１、２の配合成分を用いて調製した表１、２の液状混合物３．０ｇと吸水性樹脂０．１５ｇとを、広口規格ビン（ＰＳ−Ｎｏ．６）に入れフタを閉め、２５℃で２４時間静置し、液状混合物を吸水性樹脂に吸収させる。同様に、表３の配合成分を用いて調製した表３の液状混合物と吸水性樹脂により、基準サンプル１〜４を調製する。各基準サンプルのフタを開けた直後の香りを判定し、基準サンプル１を評価点１点、基準サンプル２を評価点２点、基準サンプル３を評価点３点、基準サンプル４を評価点４点とする。
【００６４】
＜香りの持続性評価方法＞
上記方法で調製した実施例又は比較例の水性ゲル芳香剤のフタを開け、フタを開けた直後、水性ゲル芳香剤が４０重量％減少したとき、８０重量％減少したときの香りの強さを、それぞれ、基準サンプルの香りの強さと比較し、点数をつける。点数が高いほど香りが強いことを表す。表１、２に４人のパネラーが付けた香りの強さの点数の平均値を示す。フタを開けた直後、水性ゲル芳香剤が４０重量％減少したとき、８０重量％減少したときの各サンプルの点数が２点〜４点の間にあれば好まれる香りの強さにあると言える。さらに、フタを開けた直後と８０重量％減少したときのサンプルの香りの強さの点数の差（フタを空けた初期のサンプルの点数−８０重量％減少したときのサンプルの点数）が、１未満だと香りの持続性が優れており、０．７５未満だと更に香りの持続性が優れているといえる。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】
表中の成分は以下のものである。また、表中の％は重量％である。
・ｂ−１：ＣｌｏｇＰ＝１〜４の香料化合物を８０重量％含有する香料（ＣｌｏｇＰ＝１〜２未満の香料化合物が１重量％、ＣｌｏｇＰ＝２〜３未満の香料化合物が６７重量％、ＣｌｏｇＰ＝３〜４の香料化合物が１２重量％）
・ｃ−１：愛敬精密化学製の「Ｈｉｓｏｂｅａｄ」、アクリルアミド−アクリル酸（塩）共重合体の架橋型吸水性樹脂〔アクリルアミド／アクリル酸ナトリウムの重量比＝４／１〕
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アミンオキサイド、（ｂ）香料、（ｃ）アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体を含む架橋型吸水性樹脂、及び水を含み、（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である水性ゲル芳香剤。
【請求項２】
（ａ）、（ｂ）、及び水を含み、（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である液状混合物と、（ｃ）とを混合してなる、請求項１記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項３】
（ａ）が、下記一般式（ａ１）で表されるアミンオキサイドである請求項１又は２記載の水性ゲル芳香剤。
【化１】
（式中、Ｒ1は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ｋは２〜５の整数を示す。）
【請求項４】
更に（ｄ）非イオン界面活性剤を含有する請求項１〜３の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項５】
（ｄ）が、下記一般式（ｄ１）〜（ｄ３）で表される非イオン界面活性剤から成る群より選択される少なくとも１種の非イオン界面活性剤である請求項４記載の水性ゲル芳香剤。
【化２】
（式中、Ｒは直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ｐは３〜５０の整数であり、ｑは０〜１０の整数であり、ｐ＋ｑ＝３〜５０を満たす。）
【化３】
（式中、Ｒ’は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ａ１、ｂ１、ｃ１は、ａ１＋ｂ１＋ｃ１＝１〜５０を満たす整数である。）
【化４】
（式中、Ｒ’’は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ａ２、ｂ２、ｃ２は、ａ２＋ｂ２＋ｃ２＝１〜５０を満たす整数である。）
【請求項６】
（ａ）と（ｄ）の重量比が（ａ）／（ｄ）＝０．１／１〜２０／１である請求項４又は５記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項７】
（ａ）と（ｄ１）の重量比が（ａ）／（ｄ１）＝０．１／１〜２０／１である請求項４又は５記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項８】
（ａ）と（ｄ２）の重量比が（ａ）／（ｄ２）＝０．１／１〜１０／１である請求項４又は５記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項９】
（ａ）と（ｄ）の重量比が（ａ）／（ｄ）＝０．５／１〜２０／１である請求項４又は５記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れかに記載の水性ゲル芳香剤を含んで構成される、据え置き型芳香剤。
【請求項１】
（ａ）アミンオキサイド、（ｂ）香料、（ｃ）アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体を含む架橋型吸水性樹脂、及び水を含み、（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である水性ゲル芳香剤。
【請求項２】
（ａ）、（ｂ）、及び水を含み、（ａ）と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝０．１／１〜４／１である液状混合物と、（ｃ）とを混合してなる、請求項１記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項３】
（ａ）が、下記一般式（ａ１）で表されるアミンオキサイドである請求項１又は２記載の水性ゲル芳香剤。
【化１】
（式中、Ｒ1は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ｋは２〜５の整数を示す。）
【請求項４】
更に（ｄ）非イオン界面活性剤を含有する請求項１〜３の何れか１項記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項５】
（ｄ）が、下記一般式（ｄ１）〜（ｄ３）で表される非イオン界面活性剤から成る群より選択される少なくとも１種の非イオン界面活性剤である請求項４記載の水性ゲル芳香剤。
【化２】
（式中、Ｒは直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ｐは３〜５０の整数であり、ｑは０〜１０の整数であり、ｐ＋ｑ＝３〜５０を満たす。）
【化３】
（式中、Ｒ’は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ａ１、ｂ１、ｃ１は、ａ１＋ｂ１＋ｃ１＝１〜５０を満たす整数である。）
【化４】
（式中、Ｒ’’は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルケニル基を示し、ａ２、ｂ２、ｃ２は、ａ２＋ｂ２＋ｃ２＝１〜５０を満たす整数である。）
【請求項６】
（ａ）と（ｄ）の重量比が（ａ）／（ｄ）＝０．１／１〜２０／１である請求項４又は５記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項７】
（ａ）と（ｄ１）の重量比が（ａ）／（ｄ１）＝０．１／１〜２０／１である請求項４又は５記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項８】
（ａ）と（ｄ２）の重量比が（ａ）／（ｄ２）＝０．１／１〜１０／１である請求項４又は５記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項９】
（ａ）と（ｄ）の重量比が（ａ）／（ｄ）＝０．５／１〜２０／１である請求項４又は５記載の水性ゲル芳香剤。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れかに記載の水性ゲル芳香剤を含んで構成される、据え置き型芳香剤。
【公開番号】特開２０１０−１６２３２７（Ｐ２０１０−１６２３２７Ａ）
【公開日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２１６６００（Ｐ２００９−２１６６００）
【出願日】平成２１年９月１８日（２００９．９．１８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月２９日（２０１０．７．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月１８日（２００９．９．１８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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