水性紫外線硬化型インキ組成物
【課題】 本発明は、特別な乾燥装置を設けることなく、インキ皮膜の強度が高く、耐摩擦性が良好な高膜厚の画線、ベタ、網点等を形成することができる水性紫外線硬化型インキ組成物に関する。
【解決手段】 本発明は、光輝性顔料、光重合性化合物、光重合開始剤及び水を少なくとも含んでなる水性紫外線硬化インキ組成物であって、光重合性化合物は、少なくとも一種類の５官能以上の光重合性オリゴマーと、少なくとも一種類の２官能のウレタン系光重合性オリゴマーを有することを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【解決手段】 本発明は、光輝性顔料、光重合性化合物、光重合開始剤及び水を少なくとも含んでなる水性紫外線硬化インキ組成物であって、光重合性化合物は、少なくとも一種類の５官能以上の光重合性オリゴマーと、少なくとも一種類の２官能のウレタン系光重合性オリゴマーを有することを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光輝性顔料を含む高膜厚なインキ皮膜を形成する水性紫外線硬化型インキ組成物に関するものであり、特に、熱乾燥が不要で、インキ皮膜内における光輝性顔料のリーフィング効果（配向性）を再現し、かつ、インキ皮膜強度及び耐摩擦性に優れた水性紫外線硬化型インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性紫外線硬化型インキは、一般的にインキの低粘度化を図る目的で、紫外線硬化性ワニスに水を添加したものであり、水溶性の紫外線硬化性樹脂を利用したものと、界面活性剤を用いてエマルション化したものがある。
【０００３】
例えば、水溶性の紫外線硬化性樹脂を利用した一例としては、水溶性紫外線硬化樹脂と、水と水溶性溶剤を含有することを特徴とする印刷インキがある（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
例えば、界面活性剤を用いてエマルション化とした一例としては、紫外線硬化型インキとＨＬＢ１０以下の非イオン系界面活性剤とからなる油相中に、水相が微分散されてなる紫外線硬化型孔版印刷用エマルションインキがある（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１１７４６９号公報
【特許文献２】特開平８−３５０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の技術は、段ボール用印刷インキとして比較的低膜厚の印刷を行うことを目的としており、インキを紙に浸透させてインキ皮膜を形成するものであるため、高膜厚のインキ皮膜を形成した場合には、インキ皮膜の耐摩擦性が低くなるおそれがあるという問題があった。
【０００７】
また、特許文献２に記載の技術は、特定の界面活性剤を用いてエマルション化することで、インキ粘度の温度依存性を改善したものであり、かつ、インキに含まれる水が２０重量％から８５重量％の高い配合であることから、高膜厚の画線を印刷した場合には、紫外線によりインキを硬化する前に、熱風により水分を蒸発させる必要があるため、紫外線照射装置とは別の乾燥装置が必要となることから、設備が大型になるとともに、インキ皮膜の耐摩擦性が低くなるおそれがあるという問題があった。
【０００８】
また、特許文献１及び２に記載の技術は、光輝性顔料を含む高膜厚なインキ皮膜を形成することを目的とする発明ではないため、光輝性顔料のリーフィング効果を得るために水を配合しているものではないため、本発明の目的である熱乾燥が不要で、インキ皮膜内における光輝性顔料のリーフィング効果を有し、かつ、インキ皮膜強度及び耐摩擦性に優れた水性紫外線硬化型インキ組成物得るものではない。
【０００９】
本発明は、前述した課題の解決を目的とするものであり、特別な乾燥装置を設けることなく、光輝性顔料を含む高膜厚なインキ皮膜を形成しても皮膜の強度が高く、耐摩擦性が良好な高膜厚の画線、ベタ及び網点等（以下「画線等」という。）を形成することができる水性紫外線硬化型インキ組成物に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、光輝性顔料、光重合性化合物、光重合開始剤及び水を少なくとも含んでなる水性紫外線硬化型インキ組成物であって、光重合性化合物は、少なくとも一種類の５官能以上の光重合性オリゴマーと、少なくとも一種類の２官能のウレタン系光重合性オリゴマーを有し、光重合性化合物が４０重量％から６８重量％、光重合開始剤が、２重量％から１５重量％、水が、５重量％から１８重量％、光輝性顔料が、５重量％から２５重量％であることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１１】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、５官能以上のオリゴマーがウレタン、エポキシ、エステル系光重合性オリゴマーであることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１２】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、光重合性化合物の５官能以上の光重合性オリゴマーが、５重量％から４０重量％、二官能のウレタン系光重合性オリゴマーが、２０重量％から７０重量％であることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１３】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、光重合性化合物が、少なくとも一種類の光重合性モノマーを更に有することを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１４】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、光重合性化合物の５官能以上の前記光重合性オリゴマーが、５重量％から４０重量％、二官能のウレタン系光重合性オリゴマーが、２０重量％から７０重量％、光重合性モノマーが０重量％より多く、６０重量％以下であることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１５】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、３０℃における粘度が、０．５Ｐａ・ｓから１０Ｐａ・ｓであることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１６】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、偽造防止印刷物を作製するために用いることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、高膜厚なインキ皮膜中に含まれる光輝性顔料のリーフィング効果に優れ、インキ皮膜の強度が高く、かつ、耐摩擦性が良好な高膜厚の画線等を形成することができる。
【００１８】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、水分を蒸発させる乾燥装置を別段設ける必要がないため、設備を小型にすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明を実施するための形態について説明する。しかしながら、本発明は、以下に述べる形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲記載における技術的思想の範囲内であれば、その他のいろいろな実施の形態が含まれる。
【００２０】
本発明は、光輝性顔料、光重合性化合物、光重合開始剤及び水を少なくとも含んで成る水性紫外線硬化インキ組成物であって、光重合性化合物が、５官能以上の光重合性オリゴマーと、２官能のウレタン系オリゴマーから成ることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００２１】
（光重合性化合物）
５官能以上の光重合性オリゴマーとしては、分子量が２０００から１５０００であり、光重合成官能基が一分子中に５以上ある、ウレタン系オリゴマー、エポキシ系オリゴマー、エステル系オリゴマー等である。該オリゴマーを使用することによって、高い皮膜強度が得られる。
【００２２】
なお、光重合性化合物に対する５官能以上の光重合性オリゴマーの配合割合は、５重量％から４０重量％である。５重量％未満では、十分な皮膜強度が得られないからである。４０重量％を超えた場合は、インキ皮膜の弾力性が低下し、脆くなるためである。
【００２３】
２官能のウレタン系オリゴマーとしては、例えば、ポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を反応させてウレタンプレポリマーを作製し、ウレタンプレポリマーにヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させて得られるものがある。また、有機ポリイソシアネート（ｂ）とヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させて得られるもの等を挙げることができる。このような２官能ウレタン系オリゴマーを使用することによって、インキ皮膜の弾力性を向上し、インキ皮膜が脆くなることを防止するためである。
【００２４】
ポリオール（ａ）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリマーポリオール、ポリシロキサンポリオール等を挙げることができる。
【００２５】
有機ポリイソシアネート（ｂ）としては、例えば、トリレンジイソシアネート又はジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネート；テトラメチルキシリレンジイソシアネートのような芳香脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族又は環状脂肪族ジイソシアネート等を挙げることができる。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のアクリル基を１つ有する１官能性（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のアクリル基を２つ以上有する多官能性（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２６】
なお、光重合性化合物に対する２官能のウレタン系光重合性オリゴマーの配合割合は、２０重量％から７０重量％である。２０重量％未満では、高膜厚の画線等を形成した場合、柔軟性のない脆いインキ皮膜となるからであり、７０重量％を超えた場合は、低粘度光重合性化合物や、５官能オリゴマーでの物性調整幅がなくなるからである。
【００２７】
また、光重合性化合物には、光重合性モノマーを更に配合し、インキ流動特性、皮膜物性を向上させることによって、更にインキ皮膜を強くすることができる。光重合性モノマーは、公知の単官能又は多官能光重合性モノマーを単独又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
単官能光重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メトキシ）ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
２官能光重合性モノマーとしては、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキシド）付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキシド）付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
【００３０】
３官能光重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等の３価以上の多価アルコールのトリアクリレート又はトリメタクリレート類が挙げられる。
【００３１】
４官能以上の光重合性モノマーとしては、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサ（メタ）アクリレート混合物、ジペンタエリスリトールポリエトキシヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリプロポキシヘキサ（メタ）アクリレート等があげられる。このようなアクリル系モノマーを使用することによって、インキ皮膜の強度を向上し、インキ皮膜が脆くなることを防止するためである。
【００３２】
なお、光重合性化合物に対する光重合性モノマーの配合割合は、０重量％から６０重量％である。６０重量％を超えた場合は、インキ皮膜が脆くなるため、高膜厚な画線等の形成に不向きとなるからである。
【００３３】
（水性紫外線硬化型インキ組成物）
水性紫外線硬化型インキ組成物は、前述した光重合性化合物と、光重合開始剤及び水を少なくとも含んで成る。
【００３４】
水性紫外線硬化型インキ組成物に対する光重合性化合物の配合割合は、４０重量％から６８重量％である。４０重量％未満では、硬化不良を起こす恐れがある。また、６８重量％を超えた場合は、水、その他材料の配合が不十分であり、水性紫外線硬化型インキとして機能しないことがある。
【００３５】
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。水性紫外線硬化型インキ組成物に対する光重合開始剤の配合割合は、２重量％から１５重量％である。２重量％以下では、硬化不良が発生し、顔料の種類や添加量、インキ膜厚等に制限がかかる。１５重量％を超えた場合は、添加しても硬化性に大きな変化がないからである。
【００３６】
水は、水道水、蒸留水、イオン交換水等を使用することができ、含有不純物が重合性化合物顔料の硬化性や、インキの流動特性等に悪影響を及さなければ特に制限はない。光輝性顔料のリーフィング効果を得るための水の配合割合としては、５重量％から１８重量％の範囲内とする必要がある。５重量％未満では、インキ粘度の低粘度化が図れず、かつ、パール顔料等のリーフィング効果が得られ難いからである。また、１８重量％を超えた場合は、インキ粘度が過度に低粘度化し、０．５Ｐａ・ｓ以下となることから、十分な膜厚が得られにくくなるとともに、ＵＶ照射単独による皮膜の硬化が難しくなるからである。ただし、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム等の吸水性のある顔料がある場合等、インキ系中に均一な水分が存在しない場合においては、吸水された分の水を配合することが望ましい。
【００３７】
光輝性顔料は、水や光重合性化合物に可溶でなければ特に限定されず、パール顔料、鱗片状顔料、鱗片状マイカ、鱗片状金属顔料、ガラスフレーク顔料、コレステリック液晶顔料等、公知の光輝性顔料を使用することができる。更に、光輝性顔料の粒径は、例えば、大きさが平均５００μｍ以下、好ましくは、平均２００μｍ以下である。光輝性顔料の厚さは、平均５μｍ以下、好ましくは、平均１μｍ以下である。各上限値を超える場合は、配向性が低下するからである。なお、光輝性顔料の配合割合は、５重量％から２５重量％である。５重量％以下では、インキ化後における干渉光を観察した際に、十分な彩度が得られない。２５重量％以上では、配合率に見合った効果向上が得られず、彩度がそれ以上向上しないからである。
【００３８】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、必要に応じて、公知の有機顔料や無機顔料を添加することができる。また、インキの安定性及びインキ皮膜の耐磨耗性等を向上させるため、消泡剤、レベリング剤、乳化剤、重合禁止剤及びワックス等を加えることができる。なお、インキ粘度は、０．５Ｐａ・ｓから１０Ｐａ・ｓ（３０℃）であることが好ましい。０．５Ｐａ・ｓ未満では、十分な膜厚が得られにくくなり、１０Ｐａ・ｓを超えた場合は、印刷適性が劣り、画線等の再現性にかけるからである。
【００３９】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、印刷する基材を特に限定せず、紙、プラスチック、フィルム及び金属板等に印刷することができる。なお、特に好ましいのは、コート紙等の平滑性が高く、かつ、インキ受理層を有する用紙である。インキと用紙との接地面積が広いと密着性が向上するからである。
【００４０】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物を用いて紙等の基材への印刷方式は、特に限定されるものではなく、オフセット印刷方式、グラビア印刷方式、スクリーン印刷方式、フレキソ印刷方式及び凹版印刷方式等の公知の印刷方式を使用することができる。なお、偽造防止効果、印刷適性及び高膜厚画線等を考慮した場合には、凹版印刷、スクリーン印刷及びフレキソ印刷が好ましい。
【００４１】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、高膜厚の印刷画線を形成することができるため、当該インキ組成物を使用して第１の画線と第２の画線をそれぞれ異なる角度で配置して背景部と潜像部を形成し、当該印刷物を傾けることにより潜像画像を視認することができる印刷物（例えば、特許第４３７４４４６号公報等）等に使用し、水性インキを用いても油性インキと同等の偽造防止効果の高い印刷物を作製することができるため、環境上及び労働衛生上良好である。
【００４２】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、光輝性顔料がリーフィングする高膜厚の印刷画線を形成するため、印刷物をわずかに傾ければ光輝性顔料の特有な効果である干渉光（虹彩色）を生じさせることができる。そのため、当該インキを使用して第１の画線と第２の画線をそれぞれ異なる角度で配置して背景部と潜像部を形成し、当該印刷物を傾けることにより任意の階調の潜像画像を視認することができる印刷物（例えば、ＷＯ２００３／０１３８７１号公報等）等に使用し、水性インキを用いても油性インキと同等の偽造防止効果の高い印刷物を作製することができるため、環境上及び労働衛生上良好である。
【００４３】
（水性紫外線硬化型インキ組成物の作製方法）
本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物の作製方法は、光重合性化合物作製工程と、混合攪拌工程から成る。
【００４４】
光重合性化合物作製工程は、少なくとも一種類の５官能以上のオリゴマーと、少なくとも一種類の２官能のウレタン系オリゴマーと、低粘度光重合性化合物を混合して加熱攪拌する。なお、攪拌は、プロペラ攪拌機、ヘンシェルミキサー等の公知の攪拌装置を使用することができる。水性紫外線硬化型インキ組成物作製工程は、作製した光重合性化合物に光重合開始剤を配合し、加熱攪拌する。光重合開始剤を配合した後、顔料と、蒸留水、ワックス等の添加材を配合し、室温において、プロペラ攪拌機やボールミル等のインキ製造装置で混練され作製される。
【００４５】
例えば、混合攪拌工程において、光重合性化合物が親水性の場合、該光重合性化合物に光重合開始剤を加熱攪拌又は練肉等により十分に分散させる。次に、必要量の水、助剤及び顔料等を添加して十分に攪拌し、一層系に仕上げる。さらに、顔料や助剤を配合する際には、インキのゲル化が起こらない程度に配合し、攪拌等を行う。なお、親水性の高い水性の光重合性化合物としては、カルボキシル基又はスルホニル基が導入されたアニオンタイプ、アミノ基を酸で中和又は四級化試薬により四級アンモニウム塩としたカチオンタイプ、ポリエーテル骨格又は水酸基を有するノニオンタイプ等の材料が挙げられる。水性材料を使用しない場合は、光重合性化合物に界面活性剤と光重合開始剤を配合して、水性材料を添加した場合と同様な攪拌を行い、更に、顔料、助剤を配合する。
【実施例１】
【００４６】
以下、上記の本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物について具体的な実施例を挙げ、詳細に説明する。なお、例中の％は、すべて重量％を示す。
【００４７】
（光重合性化合物Ａ）
５官能ウレタン系オリゴマー（日本化薬株式会社製）と、２官能ウレタン系オリゴマー（共栄社化学株式会社製）と、単官能アクリル系モノマー（荒川化学工業製）を、表１の配合によりプロペラ式攪拌機にて、温度７０℃で、４０分間加熱攪拌して光重合性化合物Ａを作製した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
（光重合性化合物Ｂ）
５官能ウレタン系オリゴマー（日本化薬株式会社製）と、２官能ウレタン系オリゴマー（共栄社化学株式会社製）、単官能アクリル系モノマー（荒川化学工業株式会社製）、６官能アクリル系モノマー（日本化薬株式会社製）を使用し、表２の配合によりプロペラ式攪拌機にて、温度７０℃で、４０分間加熱攪拌して光重合性化合物Ｂを作製した。
【００５０】
【表２】
【００５１】
（水性紫外線硬化型インキ組成物）
作製した光重合性化合物ＡとＢに光重合開始剤を添加し、温度７０℃で、１５分間加熱攪拌した。加熱停止後、顔料（メルク株式会社製）と、蒸留水を使用し、表３の配合により室温において、プロペラ攪拌機で攪拌して水性紫外線硬化型インキ組成物Ｖ１とＶ２を作製した。
【００５２】
【表３】
【００５３】
（比較光重合性組成物）
２官能ウレタン系オリゴマー（共栄社化学株式会社製）、単官能アクリル系モノマー（荒川化学工業株式会社製）を使用し、表４の配合によりプロペラ式攪拌機にて、温度７０℃で、４０分間加熱攪拌して比較光重合性化合物Ｃを作製した。
【００５４】
【表４】
【００５５】
（比較水性紫外線硬化型インキ組成物）
作製した比較光重合性化合物Ｃに光重合開始剤を添加し、温度７０℃で、１５分間加熱攪拌した。加熱停止後、顔料（メルク株式会社製）と、蒸留水を使用し、表５の配合により室温において、プロペラ攪拌機で攪拌して比較水性紫外線硬化型インキ組成物Ｖ３を作製した。
【００５６】
【表５】
【００５７】
本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物の評価は、以下のように行った。
【００５８】
印刷適性は、実際のスクリーン印刷機を用い、スクリーン印刷後、紫外線を照射してインキ皮膜を硬化し、インキ皮膜の耐摩擦性を評価した。インキ皮膜は、１０μｍとした。紫外線照射は、１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ１灯の出力を３．６ｋｗ、印刷物からの照射距離を１４ｃｍに調整し、印刷物の搬送速度を２２ｍ／ｍｉｎとした。
【００５９】
インキ皮膜の強度評価は、印刷物に対して、学振型摩擦試験機を用い、荷重５００ｇでカナキン１００回往復の条件により、印刷物表面のインキ皮膜の擦れ落ち度合いを三段階評価した（擦れ落ちがないものを良好◎、擦れ落ちがほとんどないものを良○、擦れ落ちが激しいものを不良×）。評価結果を表６に示す。
×：不良
○：良
◎：良好
【００６０】
【表６】
【００６１】
表６に示すように、本発明の実施例によれば、紫外線硬化性に優れ、耐久性に優れるインキを得ることができた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光輝性顔料を含む高膜厚なインキ皮膜を形成する水性紫外線硬化型インキ組成物に関するものであり、特に、熱乾燥が不要で、インキ皮膜内における光輝性顔料のリーフィング効果（配向性）を再現し、かつ、インキ皮膜強度及び耐摩擦性に優れた水性紫外線硬化型インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性紫外線硬化型インキは、一般的にインキの低粘度化を図る目的で、紫外線硬化性ワニスに水を添加したものであり、水溶性の紫外線硬化性樹脂を利用したものと、界面活性剤を用いてエマルション化したものがある。
【０００３】
例えば、水溶性の紫外線硬化性樹脂を利用した一例としては、水溶性紫外線硬化樹脂と、水と水溶性溶剤を含有することを特徴とする印刷インキがある（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
例えば、界面活性剤を用いてエマルション化とした一例としては、紫外線硬化型インキとＨＬＢ１０以下の非イオン系界面活性剤とからなる油相中に、水相が微分散されてなる紫外線硬化型孔版印刷用エマルションインキがある（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−１１７４６９号公報
【特許文献２】特開平８−３５０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の技術は、段ボール用印刷インキとして比較的低膜厚の印刷を行うことを目的としており、インキを紙に浸透させてインキ皮膜を形成するものであるため、高膜厚のインキ皮膜を形成した場合には、インキ皮膜の耐摩擦性が低くなるおそれがあるという問題があった。
【０００７】
また、特許文献２に記載の技術は、特定の界面活性剤を用いてエマルション化することで、インキ粘度の温度依存性を改善したものであり、かつ、インキに含まれる水が２０重量％から８５重量％の高い配合であることから、高膜厚の画線を印刷した場合には、紫外線によりインキを硬化する前に、熱風により水分を蒸発させる必要があるため、紫外線照射装置とは別の乾燥装置が必要となることから、設備が大型になるとともに、インキ皮膜の耐摩擦性が低くなるおそれがあるという問題があった。
【０００８】
また、特許文献１及び２に記載の技術は、光輝性顔料を含む高膜厚なインキ皮膜を形成することを目的とする発明ではないため、光輝性顔料のリーフィング効果を得るために水を配合しているものではないため、本発明の目的である熱乾燥が不要で、インキ皮膜内における光輝性顔料のリーフィング効果を有し、かつ、インキ皮膜強度及び耐摩擦性に優れた水性紫外線硬化型インキ組成物得るものではない。
【０００９】
本発明は、前述した課題の解決を目的とするものであり、特別な乾燥装置を設けることなく、光輝性顔料を含む高膜厚なインキ皮膜を形成しても皮膜の強度が高く、耐摩擦性が良好な高膜厚の画線、ベタ及び網点等（以下「画線等」という。）を形成することができる水性紫外線硬化型インキ組成物に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、光輝性顔料、光重合性化合物、光重合開始剤及び水を少なくとも含んでなる水性紫外線硬化型インキ組成物であって、光重合性化合物は、少なくとも一種類の５官能以上の光重合性オリゴマーと、少なくとも一種類の２官能のウレタン系光重合性オリゴマーを有し、光重合性化合物が４０重量％から６８重量％、光重合開始剤が、２重量％から１５重量％、水が、５重量％から１８重量％、光輝性顔料が、５重量％から２５重量％であることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１１】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、５官能以上のオリゴマーがウレタン、エポキシ、エステル系光重合性オリゴマーであることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１２】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、光重合性化合物の５官能以上の光重合性オリゴマーが、５重量％から４０重量％、二官能のウレタン系光重合性オリゴマーが、２０重量％から７０重量％であることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１３】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、光重合性化合物が、少なくとも一種類の光重合性モノマーを更に有することを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１４】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、光重合性化合物の５官能以上の前記光重合性オリゴマーが、５重量％から４０重量％、二官能のウレタン系光重合性オリゴマーが、２０重量％から７０重量％、光重合性モノマーが０重量％より多く、６０重量％以下であることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１５】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、３０℃における粘度が、０．５Ｐａ・ｓから１０Ｐａ・ｓであることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００１６】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、偽造防止印刷物を作製するために用いることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、高膜厚なインキ皮膜中に含まれる光輝性顔料のリーフィング効果に優れ、インキ皮膜の強度が高く、かつ、耐摩擦性が良好な高膜厚の画線等を形成することができる。
【００１８】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、水分を蒸発させる乾燥装置を別段設ける必要がないため、設備を小型にすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明を実施するための形態について説明する。しかしながら、本発明は、以下に述べる形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲記載における技術的思想の範囲内であれば、その他のいろいろな実施の形態が含まれる。
【００２０】
本発明は、光輝性顔料、光重合性化合物、光重合開始剤及び水を少なくとも含んで成る水性紫外線硬化インキ組成物であって、光重合性化合物が、５官能以上の光重合性オリゴマーと、２官能のウレタン系オリゴマーから成ることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物である。
【００２１】
（光重合性化合物）
５官能以上の光重合性オリゴマーとしては、分子量が２０００から１５０００であり、光重合成官能基が一分子中に５以上ある、ウレタン系オリゴマー、エポキシ系オリゴマー、エステル系オリゴマー等である。該オリゴマーを使用することによって、高い皮膜強度が得られる。
【００２２】
なお、光重合性化合物に対する５官能以上の光重合性オリゴマーの配合割合は、５重量％から４０重量％である。５重量％未満では、十分な皮膜強度が得られないからである。４０重量％を超えた場合は、インキ皮膜の弾力性が低下し、脆くなるためである。
【００２３】
２官能のウレタン系オリゴマーとしては、例えば、ポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を反応させてウレタンプレポリマーを作製し、ウレタンプレポリマーにヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させて得られるものがある。また、有機ポリイソシアネート（ｂ）とヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させて得られるもの等を挙げることができる。このような２官能ウレタン系オリゴマーを使用することによって、インキ皮膜の弾力性を向上し、インキ皮膜が脆くなることを防止するためである。
【００２４】
ポリオール（ａ）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリマーポリオール、ポリシロキサンポリオール等を挙げることができる。
【００２５】
有機ポリイソシアネート（ｂ）としては、例えば、トリレンジイソシアネート又はジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネート；テトラメチルキシリレンジイソシアネートのような芳香脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族又は環状脂肪族ジイソシアネート等を挙げることができる。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート（ｃ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のアクリル基を１つ有する１官能性（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のアクリル基を２つ以上有する多官能性（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２６】
なお、光重合性化合物に対する２官能のウレタン系光重合性オリゴマーの配合割合は、２０重量％から７０重量％である。２０重量％未満では、高膜厚の画線等を形成した場合、柔軟性のない脆いインキ皮膜となるからであり、７０重量％を超えた場合は、低粘度光重合性化合物や、５官能オリゴマーでの物性調整幅がなくなるからである。
【００２７】
また、光重合性化合物には、光重合性モノマーを更に配合し、インキ流動特性、皮膜物性を向上させることによって、更にインキ皮膜を強くすることができる。光重合性モノマーは、公知の単官能又は多官能光重合性モノマーを単独又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
単官能光重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メトキシ）ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
２官能光重合性モノマーとしては、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキシド）付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ（プロピレンオキシド）付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
【００３０】
３官能光重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等の３価以上の多価アルコールのトリアクリレート又はトリメタクリレート類が挙げられる。
【００３１】
４官能以上の光重合性モノマーとしては、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサ（メタ）アクリレート混合物、ジペンタエリスリトールポリエトキシヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリプロポキシヘキサ（メタ）アクリレート等があげられる。このようなアクリル系モノマーを使用することによって、インキ皮膜の強度を向上し、インキ皮膜が脆くなることを防止するためである。
【００３２】
なお、光重合性化合物に対する光重合性モノマーの配合割合は、０重量％から６０重量％である。６０重量％を超えた場合は、インキ皮膜が脆くなるため、高膜厚な画線等の形成に不向きとなるからである。
【００３３】
（水性紫外線硬化型インキ組成物）
水性紫外線硬化型インキ組成物は、前述した光重合性化合物と、光重合開始剤及び水を少なくとも含んで成る。
【００３４】
水性紫外線硬化型インキ組成物に対する光重合性化合物の配合割合は、４０重量％から６８重量％である。４０重量％未満では、硬化不良を起こす恐れがある。また、６８重量％を超えた場合は、水、その他材料の配合が不十分であり、水性紫外線硬化型インキとして機能しないことがある。
【００３５】
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。水性紫外線硬化型インキ組成物に対する光重合開始剤の配合割合は、２重量％から１５重量％である。２重量％以下では、硬化不良が発生し、顔料の種類や添加量、インキ膜厚等に制限がかかる。１５重量％を超えた場合は、添加しても硬化性に大きな変化がないからである。
【００３６】
水は、水道水、蒸留水、イオン交換水等を使用することができ、含有不純物が重合性化合物顔料の硬化性や、インキの流動特性等に悪影響を及さなければ特に制限はない。光輝性顔料のリーフィング効果を得るための水の配合割合としては、５重量％から１８重量％の範囲内とする必要がある。５重量％未満では、インキ粘度の低粘度化が図れず、かつ、パール顔料等のリーフィング効果が得られ難いからである。また、１８重量％を超えた場合は、インキ粘度が過度に低粘度化し、０．５Ｐａ・ｓ以下となることから、十分な膜厚が得られにくくなるとともに、ＵＶ照射単独による皮膜の硬化が難しくなるからである。ただし、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム等の吸水性のある顔料がある場合等、インキ系中に均一な水分が存在しない場合においては、吸水された分の水を配合することが望ましい。
【００３７】
光輝性顔料は、水や光重合性化合物に可溶でなければ特に限定されず、パール顔料、鱗片状顔料、鱗片状マイカ、鱗片状金属顔料、ガラスフレーク顔料、コレステリック液晶顔料等、公知の光輝性顔料を使用することができる。更に、光輝性顔料の粒径は、例えば、大きさが平均５００μｍ以下、好ましくは、平均２００μｍ以下である。光輝性顔料の厚さは、平均５μｍ以下、好ましくは、平均１μｍ以下である。各上限値を超える場合は、配向性が低下するからである。なお、光輝性顔料の配合割合は、５重量％から２５重量％である。５重量％以下では、インキ化後における干渉光を観察した際に、十分な彩度が得られない。２５重量％以上では、配合率に見合った効果向上が得られず、彩度がそれ以上向上しないからである。
【００３８】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、必要に応じて、公知の有機顔料や無機顔料を添加することができる。また、インキの安定性及びインキ皮膜の耐磨耗性等を向上させるため、消泡剤、レベリング剤、乳化剤、重合禁止剤及びワックス等を加えることができる。なお、インキ粘度は、０．５Ｐａ・ｓから１０Ｐａ・ｓ（３０℃）であることが好ましい。０．５Ｐａ・ｓ未満では、十分な膜厚が得られにくくなり、１０Ｐａ・ｓを超えた場合は、印刷適性が劣り、画線等の再現性にかけるからである。
【００３９】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、印刷する基材を特に限定せず、紙、プラスチック、フィルム及び金属板等に印刷することができる。なお、特に好ましいのは、コート紙等の平滑性が高く、かつ、インキ受理層を有する用紙である。インキと用紙との接地面積が広いと密着性が向上するからである。
【００４０】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物を用いて紙等の基材への印刷方式は、特に限定されるものではなく、オフセット印刷方式、グラビア印刷方式、スクリーン印刷方式、フレキソ印刷方式及び凹版印刷方式等の公知の印刷方式を使用することができる。なお、偽造防止効果、印刷適性及び高膜厚画線等を考慮した場合には、凹版印刷、スクリーン印刷及びフレキソ印刷が好ましい。
【００４１】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、高膜厚の印刷画線を形成することができるため、当該インキ組成物を使用して第１の画線と第２の画線をそれぞれ異なる角度で配置して背景部と潜像部を形成し、当該印刷物を傾けることにより潜像画像を視認することができる印刷物（例えば、特許第４３７４４４６号公報等）等に使用し、水性インキを用いても油性インキと同等の偽造防止効果の高い印刷物を作製することができるため、環境上及び労働衛生上良好である。
【００４２】
また、本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物は、光輝性顔料がリーフィングする高膜厚の印刷画線を形成するため、印刷物をわずかに傾ければ光輝性顔料の特有な効果である干渉光（虹彩色）を生じさせることができる。そのため、当該インキを使用して第１の画線と第２の画線をそれぞれ異なる角度で配置して背景部と潜像部を形成し、当該印刷物を傾けることにより任意の階調の潜像画像を視認することができる印刷物（例えば、ＷＯ２００３／０１３８７１号公報等）等に使用し、水性インキを用いても油性インキと同等の偽造防止効果の高い印刷物を作製することができるため、環境上及び労働衛生上良好である。
【００４３】
（水性紫外線硬化型インキ組成物の作製方法）
本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物の作製方法は、光重合性化合物作製工程と、混合攪拌工程から成る。
【００４４】
光重合性化合物作製工程は、少なくとも一種類の５官能以上のオリゴマーと、少なくとも一種類の２官能のウレタン系オリゴマーと、低粘度光重合性化合物を混合して加熱攪拌する。なお、攪拌は、プロペラ攪拌機、ヘンシェルミキサー等の公知の攪拌装置を使用することができる。水性紫外線硬化型インキ組成物作製工程は、作製した光重合性化合物に光重合開始剤を配合し、加熱攪拌する。光重合開始剤を配合した後、顔料と、蒸留水、ワックス等の添加材を配合し、室温において、プロペラ攪拌機やボールミル等のインキ製造装置で混練され作製される。
【００４５】
例えば、混合攪拌工程において、光重合性化合物が親水性の場合、該光重合性化合物に光重合開始剤を加熱攪拌又は練肉等により十分に分散させる。次に、必要量の水、助剤及び顔料等を添加して十分に攪拌し、一層系に仕上げる。さらに、顔料や助剤を配合する際には、インキのゲル化が起こらない程度に配合し、攪拌等を行う。なお、親水性の高い水性の光重合性化合物としては、カルボキシル基又はスルホニル基が導入されたアニオンタイプ、アミノ基を酸で中和又は四級化試薬により四級アンモニウム塩としたカチオンタイプ、ポリエーテル骨格又は水酸基を有するノニオンタイプ等の材料が挙げられる。水性材料を使用しない場合は、光重合性化合物に界面活性剤と光重合開始剤を配合して、水性材料を添加した場合と同様な攪拌を行い、更に、顔料、助剤を配合する。
【実施例１】
【００４６】
以下、上記の本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物について具体的な実施例を挙げ、詳細に説明する。なお、例中の％は、すべて重量％を示す。
【００４７】
（光重合性化合物Ａ）
５官能ウレタン系オリゴマー（日本化薬株式会社製）と、２官能ウレタン系オリゴマー（共栄社化学株式会社製）と、単官能アクリル系モノマー（荒川化学工業製）を、表１の配合によりプロペラ式攪拌機にて、温度７０℃で、４０分間加熱攪拌して光重合性化合物Ａを作製した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
（光重合性化合物Ｂ）
５官能ウレタン系オリゴマー（日本化薬株式会社製）と、２官能ウレタン系オリゴマー（共栄社化学株式会社製）、単官能アクリル系モノマー（荒川化学工業株式会社製）、６官能アクリル系モノマー（日本化薬株式会社製）を使用し、表２の配合によりプロペラ式攪拌機にて、温度７０℃で、４０分間加熱攪拌して光重合性化合物Ｂを作製した。
【００５０】
【表２】
【００５１】
（水性紫外線硬化型インキ組成物）
作製した光重合性化合物ＡとＢに光重合開始剤を添加し、温度７０℃で、１５分間加熱攪拌した。加熱停止後、顔料（メルク株式会社製）と、蒸留水を使用し、表３の配合により室温において、プロペラ攪拌機で攪拌して水性紫外線硬化型インキ組成物Ｖ１とＶ２を作製した。
【００５２】
【表３】
【００５３】
（比較光重合性組成物）
２官能ウレタン系オリゴマー（共栄社化学株式会社製）、単官能アクリル系モノマー（荒川化学工業株式会社製）を使用し、表４の配合によりプロペラ式攪拌機にて、温度７０℃で、４０分間加熱攪拌して比較光重合性化合物Ｃを作製した。
【００５４】
【表４】
【００５５】
（比較水性紫外線硬化型インキ組成物）
作製した比較光重合性化合物Ｃに光重合開始剤を添加し、温度７０℃で、１５分間加熱攪拌した。加熱停止後、顔料（メルク株式会社製）と、蒸留水を使用し、表５の配合により室温において、プロペラ攪拌機で攪拌して比較水性紫外線硬化型インキ組成物Ｖ３を作製した。
【００５６】
【表５】
【００５７】
本発明の水性紫外線硬化型インキ組成物の評価は、以下のように行った。
【００５８】
印刷適性は、実際のスクリーン印刷機を用い、スクリーン印刷後、紫外線を照射してインキ皮膜を硬化し、インキ皮膜の耐摩擦性を評価した。インキ皮膜は、１０μｍとした。紫外線照射は、１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ１灯の出力を３．６ｋｗ、印刷物からの照射距離を１４ｃｍに調整し、印刷物の搬送速度を２２ｍ／ｍｉｎとした。
【００５９】
インキ皮膜の強度評価は、印刷物に対して、学振型摩擦試験機を用い、荷重５００ｇでカナキン１００回往復の条件により、印刷物表面のインキ皮膜の擦れ落ち度合いを三段階評価した（擦れ落ちがないものを良好◎、擦れ落ちがほとんどないものを良○、擦れ落ちが激しいものを不良×）。評価結果を表６に示す。
×：不良
○：良
◎：良好
【００６０】
【表６】
【００６１】
表６に示すように、本発明の実施例によれば、紫外線硬化性に優れ、耐久性に優れるインキを得ることができた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光輝性顔料、光重合性化合物、光重合開始剤及び水を少なくとも含んでなる水性紫外線硬化型インキ組成物であって、
前記光重合性化合物は、少なくとも一種類の５官能以上の光重合性オリゴマーと、少なくとも一種類の２官能のウレタン系光重合性オリゴマーを有し、
前記光重合性化合物が４０重量％から６８重量％、前記光重合開始剤が、２重量％から１５重量％、前記水が、５重量％から１８重量％、前記光輝性顔料が、５重量％から２５重量％であることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項２】
５官能以上の前記光重合性オリゴマーは、ウレタン系、エポキシ系、エステル系光重合性オリゴマーであることを特徴とする請求項１記載の水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項３】
前記光重合性化合物は、５官能以上の前記光重合性オリゴマーが、５重量％から４０重量％、２官能の前記ウレタン系光重合性オリゴマーが、２０重量％から７０重量％であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項４】
前記光重合性化合物は、少なくとも一種類の光重合性モノマーを更に有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項５】
前記光重合性化合物は、５官能以上の前記光重合性オリゴマーが、５重量％から４０重量％、２官能の前記ウレタン系光重合性オリゴマーが、２０重量％から７０重量％、前記光重合性モノマーが０重量％より多く、６０重量％以下であることを特徴とする請求項４項記載の水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項６】
３０℃における粘度が、０．５Ｐａ・ｓから１０Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項７】
請求項１乃至請求項６記載の水性紫外線硬化型インキ組成物の偽造防止印刷物への使用。
【請求項１】
光輝性顔料、光重合性化合物、光重合開始剤及び水を少なくとも含んでなる水性紫外線硬化型インキ組成物であって、
前記光重合性化合物は、少なくとも一種類の５官能以上の光重合性オリゴマーと、少なくとも一種類の２官能のウレタン系光重合性オリゴマーを有し、
前記光重合性化合物が４０重量％から６８重量％、前記光重合開始剤が、２重量％から１５重量％、前記水が、５重量％から１８重量％、前記光輝性顔料が、５重量％から２５重量％であることを特徴とする水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項２】
５官能以上の前記光重合性オリゴマーは、ウレタン系、エポキシ系、エステル系光重合性オリゴマーであることを特徴とする請求項１記載の水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項３】
前記光重合性化合物は、５官能以上の前記光重合性オリゴマーが、５重量％から４０重量％、２官能の前記ウレタン系光重合性オリゴマーが、２０重量％から７０重量％であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項４】
前記光重合性化合物は、少なくとも一種類の光重合性モノマーを更に有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項５】
前記光重合性化合物は、５官能以上の前記光重合性オリゴマーが、５重量％から４０重量％、２官能の前記ウレタン系光重合性オリゴマーが、２０重量％から７０重量％、前記光重合性モノマーが０重量％より多く、６０重量％以下であることを特徴とする請求項４項記載の水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項６】
３０℃における粘度が、０．５Ｐａ・ｓから１０Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載の水性紫外線硬化型インキ組成物。
【請求項７】
請求項１乃至請求項６記載の水性紫外線硬化型インキ組成物の偽造防止印刷物への使用。
【公開番号】特開２０１２−９２２１０（Ｐ２０１２−９２２１０Ａ）
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４００４４（Ｐ２０１０−２４００４４）
【出願日】平成２２年１０月２６日（２０１０．１０．２６）
【出願人】（３０３０１７６７９）独立行政法人 国立印刷局 (471)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２６日（２０１０．１０．２６）
【出願人】（３０３０１７６７９）独立行政法人 国立印刷局 (471)
【Ｆターム（参考）】
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