水溶性抽出液の製造方法
【課題】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体から、必要な有効成分を豊富に含み、かつ、水に容易に透明に溶解し、その後の保存においても透明性が安定な水溶性抽出液を効率よく得ること。
【解決手段】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、以下の（Ａ）〜（Ｃ）の混合溶剤で抽出することを特徴とする、水溶性抽出液の製造方法。
（Ａ）エタノール
（Ｂ）水
（Ｃ）水混和性有機溶剤（エタノールを除く）および／または電解質
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体から、必要な有効成分を豊富に含み、かつ、水に容易に透明に溶解し、その後の保存においても透明性が安定な水溶性抽出液を効率よく得ること。
【解決手段】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、以下の（Ａ）〜（Ｃ）の混合溶剤で抽出することを特徴とする、水溶性抽出液の製造方法。
（Ａ）エタノール
（Ｂ）水
（Ｃ）水混和性有機溶剤（エタノールを除く）および／または電解質
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体からの、水溶性抽出液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体は油脂等の油性媒体には溶解するが、水には溶解しない。一方、飲料や食品類は水を多く含む形態が食しやすいため、多くの飲食品は水分を多量に含有している。したがって、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を飲食品に配合する場合、そのままの状態では、飲料や食品に配合できないか、または、製造時には一旦混合した状態となっても、その後に分離してしまい、その利用範囲が限定されたものとなってしまう。そこで、例えば、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、可溶化あるいは乳化するなどの方法により水に可溶化または分散する方法が提案されている。このような可溶化または乳化の方法としては、例えば、非水溶性物質１〜７０重量部にポリグリセリン脂肪酸エステル１〜９０重量部と水０．１〜５０重量部および多価アルコール１〜９０重量部を混合し乳化至可溶化することを特徴とする乳化至可溶化液の製造法（特許文献１）、（ａ）可食性油性材料、（ｂ）精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｃ）多価アルコール、（ｄ）水からなる組成物を乳化処理して得られることを特徴とする耐アルコール性透明乳化組成物（特許文献２）などが提案されている。しかしながら、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体には、油脂などの、風味や機能にはあまり寄与しない成分が多く含まれていることが多い。したがって、これらの油脂などを含めて可溶化または乳化などを行う場合、可溶化または乳化に必要な乳化剤の量が多量に必要となってしまう。また、油脂などが可溶化、乳化の妨げとなるため、水に希釈した場合においても透明とすることは極めて困難である。
【０００３】
一方、水や有機溶媒による抽出は、天然物、その他の混合物から、目的とする用途に必要な成分を抽出するために広く用いられており、さまざまな状態の原料からさまざまな溶剤を用いて行われている（非特許文献１）。
【０００４】
このような抽出を、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体に応用した方法として、例えば、柑橘類精油などから含酸素成分を８０ｗ／ｗ％以上の含水エタノールで抽出し、テルペン炭化水素を低減させた抽出物を配合した低アルコール飲料（特許文献３、請求項３）、シトラスオイルをプロピレングリコールとＣ１〜Ｃ４のアルカノールの混合液で処理することを特徴とする、洗浄されたシトラスオイルフレーバーの製造方法（特許文献４）などが提案されている。しかしながら、特許文献３のように柑橘類精油を高濃度のエタノール水溶液で抽出した場合、含酸素成分は良く抽出されるがテルペン炭化水素も多く抽出されてしまい、アルコールを含まない飲料に使用した場合にまで、その透明性、安定性が保証されるものではない。また、特許文献４はシトラスオイルから、水を含まない溶剤系による抽出方法であるが、やはり含酸素成分は良く抽出されるがテルペン炭化水素も多く抽出されてしまい（特許文献４の表１および表２のリモネンの割合を参照）、飲料等の水分の多い飲食品に使用した場合、その透明性、安定性が保証されるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−２５０９４１号公報
【特許文献２】特開２００７−１１６９３０号公報
【特許文献３】特開２０００−２４５４３１号公報
【特許文献４】特表２００３−５３５２０７号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】周知・慣用技術集（香料）第Ｉ部 香料一般 ｐ．６６〜ｐ．７０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体から、必要な有効成分を豊富に含み、透明で、かつ、水や透明基材に添加しても濁りを生じない水溶性抽出液を効率よく得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は前記課題を解決するために鋭意研究を行ったところ、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、エタノール、水、および、エタノール以外の水混和性有機溶剤の混合溶剤で抽出することにより、必要とする成分、例えば、香気成分、呈味成分、風味成分、辛味成分、色素成分などが効率よく抽出でき、さらに、得られた抽出液が、水や糖酸溶液添加しても透明に溶解することを見出した。また、前記混合溶剤による抽出の際、混合溶剤に電解質を加えたところ、必要とする香気成分、呈味成分、風味成分、辛味成分、色素成分などの抽出効率が上がり、さらに、抽出残渣となる油性液体との分離が良好で、製造工程が容易となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして、本発明は、以下のものを提供する。
（１）可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、以下の（Ａ）〜（Ｃ）の混合溶剤で抽出することを特徴とする、水溶性抽出液の製造方法。
【００１０】
（Ａ）エタノール
（Ｂ）水
（Ｃ）水混和性有機溶剤（エタノールを除く）および／または電解質
（２）（Ｃ）水混和性有機溶剤がプロパノールおよび／またはイソプロパノールであることを特徴とする（１）の水溶性抽出液の製造方法。
（３）混合溶剤における（Ｂ）水の濃度が、混合溶剤を基準として２０質量％〜８０質量％であることを特徴とする（１）または（２）の水溶性抽出液の製造方法。
（４）（Ａ）エタノールと（Ｃ）水混和性有機溶剤（エタノールを除く）の比率が質量換算で９：１〜１：９の範囲内であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかの水溶性抽出液の製造方法。
（５）可食性材料から抽出して得られた油溶性液体が精油、香辛料抽出物、天然色素抽出物および柑橘油から選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかの水溶性抽出液の製造方法。
（６）（Ｃ）電解質の濃度が、混合溶剤を基準として０．０１質量％〜５質量％であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかの水溶性抽出液の製造方法。
（７）（Ｃ）電解質が塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、乳酸カルシウム、乳酸ナトリウム、コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウムおよびリン酸三マグネシウムからなる群から選ばれる１種以上である（１）〜（６）のいずれかの水溶性抽出液の製造方法。
（８）（１）〜（７）のいずれかの製造方法により得られる水溶性抽出液。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体から、水溶性抽出液を簡便、かつ、容易に製造することができる。本発明により得られた水溶性抽出液は、必要な有効成分を豊富に含み、かつ、水に容易に透明に溶解し、その後の保存においても透明性が保たれるという有利な効果をもたらすものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体とは、可食性材料から、例えば、水蒸気蒸留、有機溶剤抽出、超臨界二酸化炭素抽出などにより得られる、油溶性で液状の抽出物を指す。具体的には、例えば各種動植物原料を水蒸気蒸留し、その留出液の油層を分離して得られる油層、または、その留出液の水層を水非混和性有機溶剤抽出した後、有機溶剤を除去して得られる濃縮物等の精油類；動植物原料を米サラダ油などの油脂で浸漬または攪拌抽出などして得られたオイル類；動植物原料を有機溶剤抽出や超臨界二酸化炭素抽出し、溶剤を留去して得られたオレオレジンやレジノイド；柑橘類の外果皮から、圧搾法、蒸留法などにより得られる柑橘油類（柑橘精油類）などが挙げられる。
【００１３】
これらの具体例としては、例えば、シンナモン油、クローブ油、オールスパイス油、ナツメグ油、メース油、レモングラス油、アンジェリカ油、和種ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油、ウコン油、クミン油、クベバ油、ディル油、ハッカ油、パセリ油、バジル油、カナンガ油、シトロネラ油、ユーカリ油、ウイキョウ油、ジンジャー油、ペリラ油、セダーウッド油、ジャスミン油、ジュニパー油、セロリシード油、セロリハーブ油、ホワイトペッパー油、ブラックペッパー油、ローズ油、パルマローザ油、チュベローズ油、ネロリ油、タラゴン油、エストラゴン油、ウインターグリーン油、グアヤクウッド油、トルーバルサム油、ペルーバルサム油、コパイアバルサム油、カナディアンバルサム油、パチョリ油、パルマローザ油、ヒノキ油、ヒバ油、ビャクダン油、プチグレン油、ベイ油、ベチバー油、ゼラニウム油、ボワドローズ油、ラベンダー油、クロモジ油、松葉油、アイリス油、イランイラン油、ティーツリー油、茶油、ニンニク油、オニオン油、リナロエ油などの精油類；バターオイル、乳脂リパーゼ分解物、焙煎ゴマ油などの風味油脂類；トウガラシオレオレジン、ジンジャーオレオレジン、ジャンブーオレオレジン、サンショウオレオレジン、ブラックペッパーオレオレジン、ホワイトペッパーオレオレジン、オランダセンニチオレオレジン、タイムオレオレジン、セージオレオレジン、クローブオレオレジン、シナモンオレオレジン、ナツメグオレオレジンなどの香辛料抽出物類；パプリカオレオレジン、マリーゴールドオレオレジン、キャロットオレオレジン、トマトオレオレジン、デュナリエラオレオレジン、フィフィアオレオレジン、クロレラオレオレジンなどの天然色素抽出物類；レモン油、オレンジ油、ライム油、グレープフルーツ油、マンダリン油、タンジェリン油、ダイダイ油、ベルガモット油、温州みかん油、カボス油、スダチ油、ハッサク油、イヨカン油、ユズ油、シークワーサー油、金柑油などの柑橘油類（柑橘精油類）などを例示することができる。
【００１４】
本発明における混合溶剤はエタノールと水を必須とする。エタノールおよび／または水からなる混合溶剤は、従来から、さまざまな天然原料（茎、花、蕾、葉、根、樹皮、樹脂およびそれらの乾燥物）や、前述の可食性材料から抽出して得られた油溶性液体などの抽出に広く用いられている。
【００１５】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、水を混合しないエタノールのみ（あるいは、水を混合しない、エタノールと水混和性有機溶剤のみの混合溶剤）で抽出した場合、有効成分の抽出効率は良いが、油脂などの油溶性物質も多く抽出されてしまう。その結果、得られた抽出液を飲料などの水溶液に添加した場合、懸濁してしまったり、油溶性液体が分離してしまい好ましくない。したがって、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体から、水溶性抽出物を得る場合、水を混合した抽出溶剤を使用する。
【００１６】
混合溶剤における水の濃度は、有効成分が抽出され、かつ、残渣としての油溶性液体が分離する濃度であれば特に限定されるものではない。しかしながら、混合溶剤中の水濃度が高すぎると必要とする有効成分が抽出されづらく、また、混合溶剤中の水分濃度が低すぎると、得られた抽出液を飲料等の水分の多い系に添加した場合、濁りが生じてしまう。したがって、混合溶剤中の水濃度は混合溶剤の全体量を基準として２０質量％〜８０質量％、好ましくは３０質量％〜７０質量％、より好ましくは３５質量％〜６５質量％の範囲内を例示することができる。
【００１７】
本発明では、（Ａ）成分であるエタノールと、（Ｂ）成分である水に、さらに、（Ｃ）成分である水混和性有機溶剤および／または電解質、を混合した混合溶剤を使用する点に特徴がある。エタノールと水のみの混合溶剤よりも、エタノール、水に加えて、（Ｃ）成分である水混和性有機溶剤（エタノールを除く）および／または電解質を併用することにより、含酸素成分などの香気に寄与する成分の抽出効率が格段に上がり、風味的に好ましい抽出物が得られる。特に、精油からのエッセンスの製造においては、精油が本来持つ、オイリーまたはピーリーな風味やボリューム感を抽出することができる。また、得られた抽出物は水溶液に添加しても、透明性が保たれる。なお、オイリーな風味とは、舌から喉の奥にかけて風味がやや後残りするような油脂をイメージさせるような好ましい風味を意味し、ピーリーな風味とは柑橘その他の果皮を剥いたりつぶしたりしたときに生じる、フレッシュな皮をイメージさせるような好ましい風味を意味し、ボリューム感とは全体的な厚みや濃厚感が豊富で、好ましい感覚を意味する。
【００１８】
また、抽出に際して、エマルジョンが生成しにくく、濾過性が良いという製造面における極めて重要な効果が得られる。従来、有効成分としての油溶性有機物を含有する水層から水非混和性有機溶媒抽出を行う際に、塩析のため、水層に１０％〜飽和の食塩水を添加する方法はよく知られている。しかしながら、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を原料として、水性媒体を用いて有効成分を抽出する際、水性媒体そのものの中に電解質を溶解し、得られた抽出液をそのままフレーバーなどとして使用する方法は全く知られていない。
【００１９】
本発明で使用することのできる水混和性有機溶剤としては、水と任意の割合で混和する有機溶剤を指し、例えばメタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどを例示することができる。なお、エタノールは本発明における混合溶剤の必須成分であるため、本発明における混和性有機溶剤は、エタノール以外の水混和性有機溶剤を示すものとする。これらの水混和性有機溶剤のうち、特に、食品への使用の観点から、プロパノールおよびイソプロパノールが好ましい。
【００２０】
混合溶剤中におけるエタノールとこれらの水混和性有機溶剤の混合割合は、特に限定されるものではなく、任意に設定できるが、抽出液を水に希釈した時の透明性を考慮すると例えば、質量換算で９：１〜１：９の範囲内、好ましくは８：２〜２：８の範囲内、より好ましくは７：３〜３：７の範囲内を例示することができる。
【００２１】
また、本発明において特に好ましい水混和性有機溶剤は、プロパノールおよびイソプロパノールであるが、これらはそれぞれ単独で、または、混合して使用することができる。混合する際のプロパノールおよびイソプロパノールの混合比は特に限定されるものではなく、任意に設定でき、プロパノールのみ、あるいは、イソプロパノールのみでも良いが、例えば、質量換算で１：９〜９：１の範囲内、好ましくは２：８〜８：２の範囲内、より好ましくは３：７〜７：３の範囲内を例示することができる。
【００２２】
混合溶剤中に溶解する電解質としては、例えば、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、乳酸カルシウム、乳酸ナトリウム、コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三マグネシウムなどが例示でき、これらは１種または２種以上を任意に組み合わせて使用することができる。これらのうち、食品に一般的に多く含まれている塩類である、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、乳酸カルシウム、乳酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、クエン酸三ナトリウム、硫酸ナトリウムが特に好ましい。
【００２３】
また、混合溶剤中に溶解する電解質の濃度は混合溶剤全体に対し０．０１質量％〜５質量％が好ましく、特に０．０２質量％〜１質量％が好ましい。電解質の濃度が０．０１％より低い場合、電解質を加えた効果が得られず、また、電解質の濃度が５％より高い場合、抽出物に電解質の風味が感じられるようになってしまうため好ましくない。
【００２４】
本発明における可食性材料から抽出して得られた油溶性液体に対する混合溶剤の比率は、使用する可食性材料から抽出して得られた油溶性液体の性質や、混合溶剤の組成・濃度などにより異なるため、特に限定されるものではないが、例えば、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体１質量部に対し、混合溶剤を１質量部〜２００質量部、好ましくは、２質量部〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部の範囲内を例示することができる。
【００２５】
抽出方法としては、混合溶剤をあらかじめ調整しておき、混合溶剤と、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を接触させ、攪拌する方法が例示できる。また、別の抽出方法として、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体とエタノールおよび／または水混和性有機溶剤を混合後、該混合物に水（必要に応じて電解質をあらかじめ溶解）を加え、攪拌する方法が例示できる。この際の抽出温度としては、−１０℃〜７５℃、好ましくは−５℃〜５０℃を例示でき、また、攪拌時間としては１０秒〜５時間、好ましくは３０秒〜３０分を例示することができる。
【００２６】
抽出後、適当な分離手段を用いて、混合溶剤の層と、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体の層を分離し、混合溶剤の層からなる水溶性抽出液を得ることができる。分離の手段としては、冷却、静置、遠心分離、濾過などを用いることが可能である。これらの分離手段により、抽出液を透明とすることができ、波長６８０ｎｍにおける吸光度を０．３未満とすることができる。
【００２７】
得られた水溶性抽出液は、そのまま、あるいは、さらに必要に応じて、冷却、濾過などを繰り返し、水溶性抽出液を水に質量換算で０．１％の添加率で希釈した溶液の波長６８０ｎｍにおける吸光度が０．０５未満とすることができる。
【００２８】
このようにして得られた水溶性抽出液は、必要な有効成分を豊富に含有し、水に添加した場合にも透明感を維持している。また、このようにして得られた水溶性抽出液は、濃縮しないことが好ましい。濃縮により、溶剤濃度の低減、または、溶剤を除去することによる有効成分の濃縮により、有効成分が不溶化し、析出してしまい、再溶解困難となってしまう可能性がある。
【００２９】
かくして得られた水溶性抽出液は、例えば、茶類飲料、スポーツ飲料、炭酸飲料、果汁飲料、乳飲料、アルコール飲料、酒類などの飲料に、例えば、０．０２質量％〜２質量％配合することにより、透明で、長期間安定で、かつ、有効成分（香気成分、呈味成分、風味成分、辛味成分、色素成分など）が豊富に含まれる飲料が得られる。
【００３０】
また、上記飲料以外にも、例えば、ヨーグルト、ゼリー、プディング及びムースなどのデザート類；ケーキや饅頭などといった洋菓子、和菓子、蒸菓子などの製菓類；ポテトチップス、煎餅、クッキーなどの菓子スナック類；アイスクリームやシャーベットなどの冷菓類および氷菓類；チューインガム、ハードキャンディー、ヌガーキャンディー、ゼリービーンズなどのその他の菓子類；果実フレーバーソースやチョコレートソースなどのソース類；バタークリームや生クリームなどのクリーム類；イチゴジャムやマーマレードなどのジャム類；菓子パンなどのパン類；味噌、醤油、だし、ドレッシング、マヨネーズなどの調味料類；焼き肉、焼き鳥、鰻蒲焼きなどに用いられるタレやトマトケチャップなどのソース類；お吸い物、出汁類（牛、豚、魚介類）、コンソメスープ、卵スープ、ワカメスープ、フカヒレスープ、ポタージュ、みそ汁などのスープ類；麺・パスタ類（そば、うどん、ラーメン、パスタなど）のつゆ類；おかゆ、雑炊、お茶漬けなどの米調理食品類；ハム、ソーセージ、チーズなどの畜産加工品類；蒲鉾などの練り製品類；レトルト食品、佃煮、総菜類および冷凍食品類；干物、塩辛、珍味などの水産加工品類；漬物などの野菜加工品類；以上の他、その他にも、煮物、揚げ物、焼き物、カレーなどのあらゆる加工食品に配合することができ、これらの飲食品に０．０２質量％〜２質量％配合することにより、飲食品に有効成分（香気成分、呈味成分、風味成分、辛味成分、色素成分など）による効果を付与することができる。
【００３１】
本発明を以下の実施例により更に具体的に述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３２】
以下の参考例、実施例および比較例における、ガスクロマトグラフィーの分析は以下の条件にて行った。
（ガスクロマトグラフィー分析条件）
希釈溶媒：エタノール（９９．５％）
ガラスキャピラリーカラム：ＰＥＧ２０ｍ（１μｍ）、内径０．５ｍｍ×長さ３０ｍ
カラム温度：５０℃で５分保持した後、２．５℃／分で２００℃まで昇温
注入口温度：２００℃
検出器：ＦＤＩ
検出器温度：２２０℃
キャリアガス：ヘリウム
流量：５ｍＬ／分
スプリット比：１：１０
注入量：１μＬ
【００３３】
参考例１
（ブラックペッパーオイルの調製）
インド産ブラックペッパー（ホール）２０Ｋｇをハンマーミル（スクリーン３ｍｍ）にて粉砕し、５０Ｌカラムに仕込み、カラム下部より水蒸気を送り込み水蒸気蒸留し、留出液４０Ｋｇを得た。留出液上部に分離したオイル部を採取し、無水硫酸ナトリウムにて脱水した後、濾紙濾過して、ブラックペッパーオイル（精油）５４０ｇを得た（参考品１：対ブラックペッパー収率２．７％）。得られたブラックペッパーオイルは、甘く清涼感があり、松葉やレモンを思わせるフレッシュでシャープなトップノート、ウッディーでスパイシーなミドルノート、暖かくウッディーなベースノートを持っていた。また、ガスクロマトグラフィー法により、成分を分析した。主な成分を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
なお、以下のブラックペッパーオイルに関する実施例１〜３および比較例１、２の抽出液の評価において、テルペン炭化水素としてリモネン濃度を、含酸素成分としてエレモール濃度を指標とした。
【００３６】
実施例１
エタノール５００g、水４００gおよびイソプロパノール１００gを混合し、混合溶剤とした。これに、参考品１（１００ｇ）を加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（混合溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（本発明品１）９６８ｇを得た（濾過所要時間６分３０秒）。
本発明品１の物性；リモネン濃度：０．２０５％、エレモール濃度：０．１６８％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１１
【００３７】
実施例２
実施例１において、混合溶剤の組成をエタノール６００ｇ、０．２５％硫酸ナトリウム水溶液４００ｇとする以外は、実施例１と全く同じ操作を行い、本発明品２（９７０ｇ）を得た。濾過所要時間は、１分５６秒であった。
本発明品２の物性；リモネン濃度：０．２１３％、エレモール濃度：０．１８０％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１８、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．００６
【００３８】
実施例３
実施例１において、混合溶剤の組成をエタノール３００g、水４００gおよびイソプロパノール３００gとする以外は、実施例１と全く同じ操作を行い、本発明品３（９７５ｇ）を得た。濾過所要時間は、７分１５秒であった。
本発明品３の物性；リモネン濃度：０．３１８％、エレモール濃度：０．１８０％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３７、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３２
【００３９】
比較例１
実施例１において、混合溶剤の組成をエタノール６００ｇおよび水４００ｇ、とする以外は、実施例１と全く同じ操作を行い、比較品１（９５９ｇ）を得た。濾過所要時間は、１０分２５秒であった。
比較品１の物性；リモネン濃度：０．１８３％、エレモール濃度：０．１５６％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３４、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５
【００４０】
比較例２
実施例１において、混合溶剤の組成をエタノール７５０ｇおよび水２５０ｇ、とする以外は、実施例１と全く同じ操作を行い、比較品２（９７４ｇ）を得た。濾過所要時間は、４分１８秒であった。
比較品２の物性；リモネン濃度：０．５７９％、エレモール濃度：０．１８６％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０４６、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．１２３
【００４１】
官能評価
本発明品１〜３および比較品１、２を、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。その平均的な評価結果を表２に示す。
【００４２】
また、本発明品１〜３および比較品１、２のブラックペッパーオイルからのリモネンおよびエレモールの抽出率を示した。
【００４３】
抽出率：（抽出液重量×抽出液中の濃度）／（オイル重量×オイル中の濃度）×１００（％）
【００４４】
【表２】
【００４５】
表２に示した通り、抽出溶剤として、エタノール、水およびイソプロパノールの混合溶剤を用いた本発明品１は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品１と比べ、エレモールの抽出率が１．０９倍となり、リモネンの抽出率も１．１３倍となっていたが、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。風味的にはブラックペッパー香気の力価が全体的に強く、フレッシュ感、スパイシー感、ウッディー感があった。濾過時間については比較品１よりやや短縮された。
【００４６】
抽出溶剤として、エタノール、水および食塩の混合溶剤を用いた本発明品２は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品１と比べ、エレモールの抽出率が１．１７倍となり、リモネンの抽出率も１．１７倍となっていたが、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、ブラックペッパーの香気が全体的に強く、特に、トップの軽いフレッシュ感が強く、ややスパイシー感、ウッディー感があった。濾過については極めてスムーズにでき、濾過時間は本発明品１と比べて１／３以下であり、従来の通常の製法である比較品１と比べると１／５以下に短縮された。
【００４７】
本発明品１の溶剤組成としてイソプロパノールを増やした本発明品３は、比較品１と比べエレモールの抽出率が１．１７倍となり、リモネンの抽出率も１．７７倍となっていた。しかしながら、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、ブラックペッパーの香気が全体的にかなり強く、特に、トップの軽いフレッシュ感が強く、スパイシー感およびウッディー感がいずれもかなり強かった。濾過時間については比較品１と比べやや短縮された。
【００４８】
比較品２は、比較品１のエタノール濃度を高めたものであり、エレモールの抽出率は比較品１の１．２１倍に上がっていた。しかしながら、リモネンの抽出率は３．２２倍となり、抽出物中に炭化水素が多量に含まれてしまった結果、糖酸溶液に添加したときに、濁り、油浮きが生じてしまった。また、風味的には全体のまとまりがないものであった。
【００４９】
以下の実施例４〜８および比較例３、４においてはレモンオイルを原料としたが、抽出液の評価において、テルペン炭化水素としてリモネン濃度を、含酸素成分としてシトラール濃度を指標とした。
【００５０】
実施例４
エタノール５００g、水４００gおよびプロパノール１００gを混合し、混合溶剤とした。ここに、イタリア産レモンコールドプレスオイル（リモネン濃度６８％、シトラール濃度３．５％）１００ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（本発明品４）９７１ｇを得た（濾過所要時間７分３５秒）。
本発明品４の物性；リモネン濃度：０．６３％、シトラール濃度：０．２９％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３１、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１６
【００５１】
実施例５
実施例４において、混合溶剤の組成をエタノール４００g、水４００gおよびプロパノール２００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、本発明品５（９６８ｇ）を得た。濾過所要時間は、８分０５秒であった。
本発明品５の物性；リモネン濃度：０．９６％、シトラール濃度：０．３０％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３５、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５
【００５２】
実施例６
実施例４において、混合溶剤の組成をエタノール３００g、水４００gおよびプロパノール３００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、本発明品６（９７２ｇ）を得た。濾過所要時間は、８分２４秒であった。
本発明品６の物性；リモネン濃度：１．２５％、シトラール濃度：０．３１％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２９、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０４２
【００５３】
実施例７
実施例４において、混合溶剤の組成をエタノール２００g、水５００gおよびプロパノール３００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、本発明品７（９６４ｇ）を得た。濾過所要時間は、８分３５秒であった。
本発明品７の物性；リモネン濃度：０．７７％、シトラール濃度：０．３１％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３３、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２１
【００５４】
実施例８
実施例４において、混合溶剤の組成をエタノール１００g、水６００gおよびプロパノール３００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、本発明品８（９５７ｇ）を得た。濾過所要時間は、７分２９秒であった。
本発明品８の物性；リモネン濃度：０．５３％、シトラール濃度：０．３０％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２８、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１３
【００５５】
比較例３
実施例４において、混合溶剤の組成をエタノール６００gおよび水４００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、比較品３（９５９ｇ）を得た。濾過所要時間は、１０分２３秒であった。
比較品３の物性；リモネン濃度：０．４９％、シトラール濃度：０．２６％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３４、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５
【００５６】
比較例４
実施例４において、混合溶剤の組成をプロパノール６００gおよび水４００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、比較品４（９５８ｇ）を得た。濾過所要時間は、１７分５６秒であった。
比較品４の物性；リモネン濃度：３．７７％、シトラール濃度：０．３５％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３３、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．１５６
【００５７】
官能評価
本発明品４〜８および比較品３、４を、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。その平均的な評価結果を表３に示す。
【００５８】
また、本発明品４〜８および比較品３、４のレモンオイルからのシトラールおよびリモネンの抽出率を示した。
【００５９】
【表３】
【００６０】
表３に示した通り、抽出溶剤として、エタノール、プロパノールおよび水の混合溶剤を用いた本発明品４は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品３と比べ、シトラールの抽出率が１．１３倍となり、また、リモネンの抽出率も１．３０倍となっていた。しかしながら、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。風味的には、ややレモンの香気が強く、オイリー感およびピーリー感が強く、トップにフレッシュ感があり、また、ボリューム感があった。濾過時間については比較品３よりやや短縮された。
【００６１】
また、抽出溶剤として、エタノール、水およびプロパノールの混合比率を変えた混合溶剤を用いた本発明品５〜８はいずれも、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品３と比べ、シトラールおよびリモネンの抽出率が上がっていたが、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、レモンの香気が全体的に強く、特に、トップの軽いフレッシュ感およびオイリー感、ボリューム感が強かった。濾過時間については、いずれも、比較品３より短縮された。
【００６２】
比較品４は、比較品３のエタノールをすべてプロパノールに置き換えたものであり、シトラールの抽出率は比較品１の１．２７倍に上がっていた。しかしながら、リモネンの抽出率は７．７倍となり、抽出物中に炭化水素が多量に含まれてしまった結果、糖酸溶液に添加したときに、濁り、油浮きが生じた。また、風味的に全体のまとまりがなかった。
【００６３】
以下の実施例９〜１１および比較例５においてはオレンジオイルを原料としたが、抽出液の評価において、テルペン炭化水素としてリモネン濃度を、含酸素成分としてデカナール濃度を指標とした。
【００６４】
実施例９
エタノール５００g、水４００gおよびイソプロパノール１００gを混合し、混合溶剤とした。これに、オレンジコールドプレスオイル（リモネン濃度９４％、デカナール濃度１．２５％）１００ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（本発明品９）９８５ｇを得た（濾過所要時間７分３５秒）。
本発明品９の物性；リモネン濃度：０．７５％、デカナール濃度：０．１００％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２８、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１６
【００６５】
実施例１０
実施例９において、混合溶剤の組成をエタノール５００g、水４００g、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は、実施例９と全く同じ操作を行い、本発明品１０（９７９ｇ）を得た。濾過所要時間は、８分３２秒であった。
本発明品１０の物性；リモネン濃度：０．８８％、デカナール濃度：０．１０５％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２６、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１８
【００６６】
実施例１１
実施例９において、混合溶剤の組成をエタノール５００g、水４００gおよびプロパノール１００ｇとする以外は、実施例９と全く同じ操作を行い、本発明品１１（９８３ｇ）を得た。濾過所要時間は、９分５５秒であった。
本発明品１１の物性；リモネン濃度：０．９７％、デカナール濃度：０．１１０％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２１
【００６７】
比較例５
実施例９において、混合溶剤の組成をエタノール６００gおよび水４００gとする以外は、実施例９と全く同じ操作を行い、比較品５（９６６ｇ）を得た。濾過所要時間は、１１分２３秒であった。
比較品５の物性；リモネン濃度：０．５４％、デカナール濃度：０．０９５％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３５、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２６
【００６８】
官能評価
本発明品９〜１１および比較品５を、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。その平均的な評価結果を表４に示す。
【００６９】
また、本発明品９〜１１および比較品５のオレンジオイルからのデカナールおよびリモネンの抽出率を示した。
【００７０】
【表４】
【００７１】
表４に示した通り、抽出溶剤として、エタノール、水およびイソプロパノールの混合溶剤を用いた本発明品９は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品５と比べ、デカナールの抽出率が１．０７倍となり、リモネンの抽出率も１．４倍となっていたが、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。風味的にも、力値が強く、トップに軽いフレッシュ感があり、また、ボリューム感があった。濾過時間については比較品５よりやや短縮された。
【００７２】
抽出溶剤として、エタノール、水、イソプロパノールおよびプロパノールの混合溶剤を用いた本発明品１０は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品５と比べ、デカナールの抽出率が１．１２倍となり、リモネンの抽出率も１．６５倍となっていたが、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。風味的にも、オレンジの香気が全体的に強く、特に、トップの軽いフレッシュ感が強く、また、ややオイリーであるがボリューム感があった。濾過時間については比較品５よりやや短縮された。
【００７３】
抽出溶剤として、エタノール、水およびプロパノールの混合溶剤を用いた本発明品１１は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品５と比べ、デカナールの抽出率が１．１７倍となり、リモネンの抽出率も１．８２倍となっていた。しかしながら、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。風味的にも、オレンジの香気が全体的にかなり強く、特に、トップの軽いフレッシュ感が強く、また、ややオイリーであるがボリューム感があった。濾過時間については比較品５よりやや短縮された。
【００７４】
参考例２
（ジンジャーオイルの調製）
インド産乾燥ジンジャー（ホール）２０Ｋｇをハンマーミル（スクリーン３ｍｍ）にて粉砕し、５０Ｌカラムに仕込み、カラム下部より水蒸気を送り込み水蒸気蒸留し、留出液４０Ｋｇを得た。留出液上部に分離したオイル部を採取し、無水硫酸ナトリウムにて脱水した後、濾紙濾過して、ジンジャーオイル（精油）４２０ｇを得た（参考品２：対乾燥ジンジャー収率２．１％）。得られたジンジャーオイルは、ねっとりとし甘さと、さわやかな清涼感があり、レモンを思わせるフレッシュでシャープなトップノート、ウッディーでスパイシーなミドルノート、暖かくウッディーなベースノートを持っていた。また、ガスクロマトグラフィー法により、成分を分析した。主な成分を表５に示す。
【００７５】
【表５】
【００７６】
なお、以下のジンジャーオイルに関する実施例１２〜１５の抽出液の評価において、テルペン炭化水素としてジンギベレン濃度を、含酸素成分としてゲラニアール濃度を指標とした。
【００７７】
実施例１２
エタノール５００g、水４００g、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇを混合し、混合溶剤とした。これに、参考品２（１００ｇ）を加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（本発明品１２）９７２ｇを得た（濾過所要時間８分４５秒）。
本発明品１２の物性；ジンギベレン濃度：０．１９１％、ゲラニアール濃度：０．２０７％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１７
【００７８】
実施例１３
実施例１２において、混合溶剤の組成をエタノール５００ｇ、０．２５％塩化カリウム水溶液４００ｇ、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は、実施例１２と全く同じ操作を行い、本発明品１３（９７４ｇ）を得た。濾過所要時間は、１分３５秒であった。
本発明品１３の物性；ジンギベレン濃度：０．１９８％、ゲラニアール濃度：０．２２６％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２１、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１４
【００７９】
実施例１４
実施例１２において、混合溶剤の組成をエタノール５００ｇ、０．０５％塩化カリウム水溶液４００ｇ、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は、実施例１２と全く同じ操作を行い、本発明品１４（９６７ｇ）を得た。濾過所要時間は、３分５７秒であった。
本発明品１４の物性；ジンギベレン濃度：０．１９３％、ゲラニアール濃度：０．２１３％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２３、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１５
【００８０】
実施例１５
実施例１２において、混合溶剤の組成をエタノール５００ｇ、１０％塩化カリウム水溶液４００ｇ、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は、実施例１２と全く同じ操作を行い、本発明品１５（９７６ｇ）を得た。濾過所要時間は、１分１３秒であった。
本発明品１５の物性；ジンギベレン濃度：０．２０３％、ゲラニアール濃度：０．２３２％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１９、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．００８
【００８１】
官能評価
本発明品１２〜１５を、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。その平均的な評価結果を表６に示す。
【００８２】
また、本発明品１２〜１５のジンジャーオイルからのジンギベレンおよびゲラニアールの抽出率を示した。
【００８３】
【表６】
【００８４】
表６に示した通り、抽出溶剤として、エタノール、水、イソプロパノールおよびプロパノールの混合溶剤を用いた本発明品１２は、風味的に香気の力価が強く、軽いフレッシュ感が強く、また、ややスパイシー感、ウッディー感があった。また、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。
【００８５】
抽出溶剤として、本発明品１２に、さらに塩化カリウム（混合溶剤全体に対して０．１％）を加えた混合溶剤を用いた本発明品１３は、本発明品１２と比べ、ゲラニアールの抽出率が１．０８倍となり、ジンギベレンの抽出率も１．０２倍となっていた。しかしながら、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、ジンジャーの香気が全体的に強く、トップの軽いフレッシュ感、スパイシー感、ウッディー感のいずれもが強かった。濾過については極めてスムーズにでき、濾過時間は本発明品１２と比べて１／５以下に短縮された。
【００８６】
また、塩化カリウム添加量を混合溶剤全体に対して０．０２％とした本発明品１４でも、本発明品１２と比べ、ゲラニアールおよびジンギベレンの抽出率は本発明品１２よりもやや増加し、また糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、本発明品１２と比べジンジャーの香気、トップの軽いフレッシュ感、スパイシー感、ウッディー感のいずれもがやや強かった。濾過時間についても本発明品１２の１／２以下であった。
【００８７】
一方、塩化カリウム添加量を混合溶剤全体に対して４％使用した本発明品１５は、本発明品１２と比べ、ゲラニアールおよびジンギベレンの抽出率は本発明品１２より多く本発明品１３よりもさらに多かった。また、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、本発明品１２と比べジンジャーの香気、トップの軽いフレッシュ感、スパイシー感、ウッディー感のいずれもがかなり強かった。濾過時間についても本発明品１２の１／７以下であり、極めて速かった。
【００８８】
実施例１６〜実施例３０
実施例２において、０．２５％硫酸ナトリウム水溶液４００ｇに替えて、０．０５％塩化ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例１６）、０．１％塩化ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例１７）、１％塩化ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例１８）、１５％塩化ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例１９）、０．１％塩化カリウム水溶液４００ｇ（実施例２０）、０．２５％塩化カリウム水溶液４００ｇ（実施例２１）、１％塩化カリウム水溶液４００ｇ（実施例２２）、０．０２５％塩化カルシウム水溶液４００ｇ（実施例２３）、０．１％塩化カルシウム水溶液４００ｇ（実施例２４）、１％塩化カルシウム水溶液４００ｇ（実施例２５）、０．１％塩化マグネシウム水溶液４００ｇ（実施例２６）、０．１％炭酸マグネシウム水溶液４００ｇ（実施例２７）、０．２５％乳酸カルシウム水溶液４００ｇ（実施例２８）、０．２５％乳酸ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例２９）または０．２５％クエン酸三ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例３０）を使用する以外は、実施例２と同じ操作を行い、本発明品１６〜３０を得た。
【００８９】
それぞれにおける、濾過所要時間、リモネン濃度、エレモール濃度、リモネン抽出率、エレモール抽出率、６８０ｎｍにおける吸光度、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度および、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加した時の、１０名のパネラーによる外観および官能評価の平均的な評価を表７に示す。
【００９０】
【表７】
【００９１】
表７に示したとおり、いずれの電解質を使用しても、リモネンおよびエレモールの抽出率が上がり、それに伴い、風味が強まり、それにもかかわらず、吸光度は低下した。また、濾過時間はいずれの電解質を使用しても電解質濃度が高いほど短縮された。
【００９２】
比較例６
エタノール５００gおよび水５００gを混合し混合溶剤とした。これに、シナモンオレオレジン１６ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）に珪藻土２０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、懸濁した濾液（比較品６）９３５ｇを得た（濾過所要時間４時間５分１０秒）。
【００９３】
実施例３１
比較例６において、混合溶剤の組成をエタノール４００g、水５００g、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は比較例６と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３１）９６８ｇを得た（濾過所要時間３６分２５秒）。
【００９４】
実施例３２
比較例６において、エタノール４００g、１％塩化カルシウム水溶液５００g、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は比較例６と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（本発明品３２）９６８ｇを得た（濾過所要時間１０分３８秒）。
【００９５】
実施例３３
比較例６において水５００ｇに替えて１％塩化カルシウム水溶液５００gを使用する以外は比較例６と同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３３）９７８ｇを得た（濾過所要時間２２分１５秒）。
【００９６】
実施例３４
比較例６において、混合溶剤の組成をエタノール４００g、水５００gおよびイソプロパノール１００gとする以外は、比較例６と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３４）９７８ｇを得た（濾過所要時間４７分１３秒）。
【００９７】
比較例７
エタノール６００gおよび水４００gを混合し、混合溶剤とした。これに、ローズアブソリュート２０ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（比較品７）９６６ｇを得た（濾過所要時間２２分２１秒）。
【００９８】
実施例３５
比較例７において水４００ｇに替えて０．２５％塩化カルシウム水溶液４００gを使用する以外は比較例７と同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３５）９８２ｇを得た（濾過所要時間３分８秒）。
【００９９】
実施例３６
比較例７において、混合溶剤の組成をエタノール５００g、水４００gおよびプロパノール１００gとする以外は、比較例７と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３６）９８３ｇを得た（濾過所要時間７分３５秒）。
【０１００】
比較例８
エタノール５００gおよび水５００g混合溶剤とした。これに、ペパーミントオイル５０ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、わずかに濁りのある濾液（比較品８）９６６ｇを得た（濾過所要時間３５分３８秒）。
【０１０１】
実施例３７
比較例８において水５００ｇに替えて０．２％塩化カルシウム水溶液５００gを使用する以外は比較例８と同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３７）９８８ｇを得た（濾過所要時間５分２４秒）。
【０１０２】
実施例３８
比較例８において混合溶剤の組成をエタノール４００g、水５００gおよびプロパノール１００gとする以外は、比較例８と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３８）９８１ｇを得た（濾過所要時間９分１３秒）。
【０１０３】
比較例９
エタノール６００gおよび水４００g混合溶剤とした。これに、ジンジャーオレオレジン２０ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、濁りのある濾液（比較品９）９４５ｇを得た（濾過所要時間２時間１３分２６秒）。
【０１０４】
実施例３９
比較例９において水４００ｇに替えて１％塩化カルシウム水溶液４００gを使用する以外は比較例９と同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３９）９７７ｇを得た（濾過所要時間２０分１８秒）。
【０１０５】
実施例４０
比較例９において混合溶剤の組成をエタノール５００g、１％食塩水４００gおよびイソプロパノール１００gとする以外は、比較例９と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品４０）９８５ｇを得た（濾過所要時間６分２４秒）。
【０１０６】
官能評価
本発明品３１〜４０および比較品６〜９を糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。その平均的な評価結果を表８に示す。
【０１０７】
【表８】
【０１０８】
表８に示した通り、いずれの原料（可食性材料から抽出して得られた油性液体）を使用したものも、本発明品は風味が２割程度強く、また、原料の風味の特徴的な部分がよく抽出されていた。また、本発明品は、いずれも、比較品と比べ、濾過時間が短縮されていた。シナモンオレオレジン、ペパーミントオイル、ジンジャーオレオレジンでは、特に比較品（コントロール）は濾過が非常に困難で、濾液に濁りがでてしまい、また、それを糖酸溶液に添加しても、濁っていたが、本発明品はいずれも濾液においても、糖酸溶液に添加しても透明であった。
【０１０９】
実施例４１
本発明品３１〜４０および比較品６〜９を５０℃にて１ヶ月および２ヶ月保存試験を行った。それぞれ保存後、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。なお、比較品は５℃冷蔵庫に保存したものを使用した。その平均的な評価結果を表９に示す。
【０１１０】
【表９】
【０１１１】
表９に示した通り、いずれの原料（可食性材料から抽出して得られた油性液体）を使用したものにおいても、比較品に対して、本発明品は透明性、風味の保存安定性が良好であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体からの、水溶性抽出液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体は油脂等の油性媒体には溶解するが、水には溶解しない。一方、飲料や食品類は水を多く含む形態が食しやすいため、多くの飲食品は水分を多量に含有している。したがって、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を飲食品に配合する場合、そのままの状態では、飲料や食品に配合できないか、または、製造時には一旦混合した状態となっても、その後に分離してしまい、その利用範囲が限定されたものとなってしまう。そこで、例えば、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、可溶化あるいは乳化するなどの方法により水に可溶化または分散する方法が提案されている。このような可溶化または乳化の方法としては、例えば、非水溶性物質１〜７０重量部にポリグリセリン脂肪酸エステル１〜９０重量部と水０．１〜５０重量部および多価アルコール１〜９０重量部を混合し乳化至可溶化することを特徴とする乳化至可溶化液の製造法（特許文献１）、（ａ）可食性油性材料、（ｂ）精製ポリグリセリン脂肪酸エステル、（ｃ）多価アルコール、（ｄ）水からなる組成物を乳化処理して得られることを特徴とする耐アルコール性透明乳化組成物（特許文献２）などが提案されている。しかしながら、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体には、油脂などの、風味や機能にはあまり寄与しない成分が多く含まれていることが多い。したがって、これらの油脂などを含めて可溶化または乳化などを行う場合、可溶化または乳化に必要な乳化剤の量が多量に必要となってしまう。また、油脂などが可溶化、乳化の妨げとなるため、水に希釈した場合においても透明とすることは極めて困難である。
【０００３】
一方、水や有機溶媒による抽出は、天然物、その他の混合物から、目的とする用途に必要な成分を抽出するために広く用いられており、さまざまな状態の原料からさまざまな溶剤を用いて行われている（非特許文献１）。
【０００４】
このような抽出を、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体に応用した方法として、例えば、柑橘類精油などから含酸素成分を８０ｗ／ｗ％以上の含水エタノールで抽出し、テルペン炭化水素を低減させた抽出物を配合した低アルコール飲料（特許文献３、請求項３）、シトラスオイルをプロピレングリコールとＣ１〜Ｃ４のアルカノールの混合液で処理することを特徴とする、洗浄されたシトラスオイルフレーバーの製造方法（特許文献４）などが提案されている。しかしながら、特許文献３のように柑橘類精油を高濃度のエタノール水溶液で抽出した場合、含酸素成分は良く抽出されるがテルペン炭化水素も多く抽出されてしまい、アルコールを含まない飲料に使用した場合にまで、その透明性、安定性が保証されるものではない。また、特許文献４はシトラスオイルから、水を含まない溶剤系による抽出方法であるが、やはり含酸素成分は良く抽出されるがテルペン炭化水素も多く抽出されてしまい（特許文献４の表１および表２のリモネンの割合を参照）、飲料等の水分の多い飲食品に使用した場合、その透明性、安定性が保証されるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−２５０９４１号公報
【特許文献２】特開２００７−１１６９３０号公報
【特許文献３】特開２０００−２４５４３１号公報
【特許文献４】特表２００３−５３５２０７号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】周知・慣用技術集（香料）第Ｉ部 香料一般 ｐ．６６〜ｐ．７０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体から、必要な有効成分を豊富に含み、透明で、かつ、水や透明基材に添加しても濁りを生じない水溶性抽出液を効率よく得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は前記課題を解決するために鋭意研究を行ったところ、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、エタノール、水、および、エタノール以外の水混和性有機溶剤の混合溶剤で抽出することにより、必要とする成分、例えば、香気成分、呈味成分、風味成分、辛味成分、色素成分などが効率よく抽出でき、さらに、得られた抽出液が、水や糖酸溶液添加しても透明に溶解することを見出した。また、前記混合溶剤による抽出の際、混合溶剤に電解質を加えたところ、必要とする香気成分、呈味成分、風味成分、辛味成分、色素成分などの抽出効率が上がり、さらに、抽出残渣となる油性液体との分離が良好で、製造工程が容易となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして、本発明は、以下のものを提供する。
（１）可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、以下の（Ａ）〜（Ｃ）の混合溶剤で抽出することを特徴とする、水溶性抽出液の製造方法。
【００１０】
（Ａ）エタノール
（Ｂ）水
（Ｃ）水混和性有機溶剤（エタノールを除く）および／または電解質
（２）（Ｃ）水混和性有機溶剤がプロパノールおよび／またはイソプロパノールであることを特徴とする（１）の水溶性抽出液の製造方法。
（３）混合溶剤における（Ｂ）水の濃度が、混合溶剤を基準として２０質量％〜８０質量％であることを特徴とする（１）または（２）の水溶性抽出液の製造方法。
（４）（Ａ）エタノールと（Ｃ）水混和性有機溶剤（エタノールを除く）の比率が質量換算で９：１〜１：９の範囲内であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかの水溶性抽出液の製造方法。
（５）可食性材料から抽出して得られた油溶性液体が精油、香辛料抽出物、天然色素抽出物および柑橘油から選ばれる１種以上であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかの水溶性抽出液の製造方法。
（６）（Ｃ）電解質の濃度が、混合溶剤を基準として０．０１質量％〜５質量％であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかの水溶性抽出液の製造方法。
（７）（Ｃ）電解質が塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、乳酸カルシウム、乳酸ナトリウム、コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウムおよびリン酸三マグネシウムからなる群から選ばれる１種以上である（１）〜（６）のいずれかの水溶性抽出液の製造方法。
（８）（１）〜（７）のいずれかの製造方法により得られる水溶性抽出液。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体から、水溶性抽出液を簡便、かつ、容易に製造することができる。本発明により得られた水溶性抽出液は、必要な有効成分を豊富に含み、かつ、水に容易に透明に溶解し、その後の保存においても透明性が保たれるという有利な効果をもたらすものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明における、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体とは、可食性材料から、例えば、水蒸気蒸留、有機溶剤抽出、超臨界二酸化炭素抽出などにより得られる、油溶性で液状の抽出物を指す。具体的には、例えば各種動植物原料を水蒸気蒸留し、その留出液の油層を分離して得られる油層、または、その留出液の水層を水非混和性有機溶剤抽出した後、有機溶剤を除去して得られる濃縮物等の精油類；動植物原料を米サラダ油などの油脂で浸漬または攪拌抽出などして得られたオイル類；動植物原料を有機溶剤抽出や超臨界二酸化炭素抽出し、溶剤を留去して得られたオレオレジンやレジノイド；柑橘類の外果皮から、圧搾法、蒸留法などにより得られる柑橘油類（柑橘精油類）などが挙げられる。
【００１３】
これらの具体例としては、例えば、シンナモン油、クローブ油、オールスパイス油、ナツメグ油、メース油、レモングラス油、アンジェリカ油、和種ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油、ウコン油、クミン油、クベバ油、ディル油、ハッカ油、パセリ油、バジル油、カナンガ油、シトロネラ油、ユーカリ油、ウイキョウ油、ジンジャー油、ペリラ油、セダーウッド油、ジャスミン油、ジュニパー油、セロリシード油、セロリハーブ油、ホワイトペッパー油、ブラックペッパー油、ローズ油、パルマローザ油、チュベローズ油、ネロリ油、タラゴン油、エストラゴン油、ウインターグリーン油、グアヤクウッド油、トルーバルサム油、ペルーバルサム油、コパイアバルサム油、カナディアンバルサム油、パチョリ油、パルマローザ油、ヒノキ油、ヒバ油、ビャクダン油、プチグレン油、ベイ油、ベチバー油、ゼラニウム油、ボワドローズ油、ラベンダー油、クロモジ油、松葉油、アイリス油、イランイラン油、ティーツリー油、茶油、ニンニク油、オニオン油、リナロエ油などの精油類；バターオイル、乳脂リパーゼ分解物、焙煎ゴマ油などの風味油脂類；トウガラシオレオレジン、ジンジャーオレオレジン、ジャンブーオレオレジン、サンショウオレオレジン、ブラックペッパーオレオレジン、ホワイトペッパーオレオレジン、オランダセンニチオレオレジン、タイムオレオレジン、セージオレオレジン、クローブオレオレジン、シナモンオレオレジン、ナツメグオレオレジンなどの香辛料抽出物類；パプリカオレオレジン、マリーゴールドオレオレジン、キャロットオレオレジン、トマトオレオレジン、デュナリエラオレオレジン、フィフィアオレオレジン、クロレラオレオレジンなどの天然色素抽出物類；レモン油、オレンジ油、ライム油、グレープフルーツ油、マンダリン油、タンジェリン油、ダイダイ油、ベルガモット油、温州みかん油、カボス油、スダチ油、ハッサク油、イヨカン油、ユズ油、シークワーサー油、金柑油などの柑橘油類（柑橘精油類）などを例示することができる。
【００１４】
本発明における混合溶剤はエタノールと水を必須とする。エタノールおよび／または水からなる混合溶剤は、従来から、さまざまな天然原料（茎、花、蕾、葉、根、樹皮、樹脂およびそれらの乾燥物）や、前述の可食性材料から抽出して得られた油溶性液体などの抽出に広く用いられている。
【００１５】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、水を混合しないエタノールのみ（あるいは、水を混合しない、エタノールと水混和性有機溶剤のみの混合溶剤）で抽出した場合、有効成分の抽出効率は良いが、油脂などの油溶性物質も多く抽出されてしまう。その結果、得られた抽出液を飲料などの水溶液に添加した場合、懸濁してしまったり、油溶性液体が分離してしまい好ましくない。したがって、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体から、水溶性抽出物を得る場合、水を混合した抽出溶剤を使用する。
【００１６】
混合溶剤における水の濃度は、有効成分が抽出され、かつ、残渣としての油溶性液体が分離する濃度であれば特に限定されるものではない。しかしながら、混合溶剤中の水濃度が高すぎると必要とする有効成分が抽出されづらく、また、混合溶剤中の水分濃度が低すぎると、得られた抽出液を飲料等の水分の多い系に添加した場合、濁りが生じてしまう。したがって、混合溶剤中の水濃度は混合溶剤の全体量を基準として２０質量％〜８０質量％、好ましくは３０質量％〜７０質量％、より好ましくは３５質量％〜６５質量％の範囲内を例示することができる。
【００１７】
本発明では、（Ａ）成分であるエタノールと、（Ｂ）成分である水に、さらに、（Ｃ）成分である水混和性有機溶剤および／または電解質、を混合した混合溶剤を使用する点に特徴がある。エタノールと水のみの混合溶剤よりも、エタノール、水に加えて、（Ｃ）成分である水混和性有機溶剤（エタノールを除く）および／または電解質を併用することにより、含酸素成分などの香気に寄与する成分の抽出効率が格段に上がり、風味的に好ましい抽出物が得られる。特に、精油からのエッセンスの製造においては、精油が本来持つ、オイリーまたはピーリーな風味やボリューム感を抽出することができる。また、得られた抽出物は水溶液に添加しても、透明性が保たれる。なお、オイリーな風味とは、舌から喉の奥にかけて風味がやや後残りするような油脂をイメージさせるような好ましい風味を意味し、ピーリーな風味とは柑橘その他の果皮を剥いたりつぶしたりしたときに生じる、フレッシュな皮をイメージさせるような好ましい風味を意味し、ボリューム感とは全体的な厚みや濃厚感が豊富で、好ましい感覚を意味する。
【００１８】
また、抽出に際して、エマルジョンが生成しにくく、濾過性が良いという製造面における極めて重要な効果が得られる。従来、有効成分としての油溶性有機物を含有する水層から水非混和性有機溶媒抽出を行う際に、塩析のため、水層に１０％〜飽和の食塩水を添加する方法はよく知られている。しかしながら、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を原料として、水性媒体を用いて有効成分を抽出する際、水性媒体そのものの中に電解質を溶解し、得られた抽出液をそのままフレーバーなどとして使用する方法は全く知られていない。
【００１９】
本発明で使用することのできる水混和性有機溶剤としては、水と任意の割合で混和する有機溶剤を指し、例えばメタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどを例示することができる。なお、エタノールは本発明における混合溶剤の必須成分であるため、本発明における混和性有機溶剤は、エタノール以外の水混和性有機溶剤を示すものとする。これらの水混和性有機溶剤のうち、特に、食品への使用の観点から、プロパノールおよびイソプロパノールが好ましい。
【００２０】
混合溶剤中におけるエタノールとこれらの水混和性有機溶剤の混合割合は、特に限定されるものではなく、任意に設定できるが、抽出液を水に希釈した時の透明性を考慮すると例えば、質量換算で９：１〜１：９の範囲内、好ましくは８：２〜２：８の範囲内、より好ましくは７：３〜３：７の範囲内を例示することができる。
【００２１】
また、本発明において特に好ましい水混和性有機溶剤は、プロパノールおよびイソプロパノールであるが、これらはそれぞれ単独で、または、混合して使用することができる。混合する際のプロパノールおよびイソプロパノールの混合比は特に限定されるものではなく、任意に設定でき、プロパノールのみ、あるいは、イソプロパノールのみでも良いが、例えば、質量換算で１：９〜９：１の範囲内、好ましくは２：８〜８：２の範囲内、より好ましくは３：７〜７：３の範囲内を例示することができる。
【００２２】
混合溶剤中に溶解する電解質としては、例えば、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、乳酸カルシウム、乳酸ナトリウム、コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三マグネシウムなどが例示でき、これらは１種または２種以上を任意に組み合わせて使用することができる。これらのうち、食品に一般的に多く含まれている塩類である、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、乳酸カルシウム、乳酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、クエン酸三ナトリウム、硫酸ナトリウムが特に好ましい。
【００２３】
また、混合溶剤中に溶解する電解質の濃度は混合溶剤全体に対し０．０１質量％〜５質量％が好ましく、特に０．０２質量％〜１質量％が好ましい。電解質の濃度が０．０１％より低い場合、電解質を加えた効果が得られず、また、電解質の濃度が５％より高い場合、抽出物に電解質の風味が感じられるようになってしまうため好ましくない。
【００２４】
本発明における可食性材料から抽出して得られた油溶性液体に対する混合溶剤の比率は、使用する可食性材料から抽出して得られた油溶性液体の性質や、混合溶剤の組成・濃度などにより異なるため、特に限定されるものではないが、例えば、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体１質量部に対し、混合溶剤を１質量部〜２００質量部、好ましくは、２質量部〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部の範囲内を例示することができる。
【００２５】
抽出方法としては、混合溶剤をあらかじめ調整しておき、混合溶剤と、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を接触させ、攪拌する方法が例示できる。また、別の抽出方法として、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体とエタノールおよび／または水混和性有機溶剤を混合後、該混合物に水（必要に応じて電解質をあらかじめ溶解）を加え、攪拌する方法が例示できる。この際の抽出温度としては、−１０℃〜７５℃、好ましくは−５℃〜５０℃を例示でき、また、攪拌時間としては１０秒〜５時間、好ましくは３０秒〜３０分を例示することができる。
【００２６】
抽出後、適当な分離手段を用いて、混合溶剤の層と、可食性材料から抽出して得られた油溶性液体の層を分離し、混合溶剤の層からなる水溶性抽出液を得ることができる。分離の手段としては、冷却、静置、遠心分離、濾過などを用いることが可能である。これらの分離手段により、抽出液を透明とすることができ、波長６８０ｎｍにおける吸光度を０．３未満とすることができる。
【００２７】
得られた水溶性抽出液は、そのまま、あるいは、さらに必要に応じて、冷却、濾過などを繰り返し、水溶性抽出液を水に質量換算で０．１％の添加率で希釈した溶液の波長６８０ｎｍにおける吸光度が０．０５未満とすることができる。
【００２８】
このようにして得られた水溶性抽出液は、必要な有効成分を豊富に含有し、水に添加した場合にも透明感を維持している。また、このようにして得られた水溶性抽出液は、濃縮しないことが好ましい。濃縮により、溶剤濃度の低減、または、溶剤を除去することによる有効成分の濃縮により、有効成分が不溶化し、析出してしまい、再溶解困難となってしまう可能性がある。
【００２９】
かくして得られた水溶性抽出液は、例えば、茶類飲料、スポーツ飲料、炭酸飲料、果汁飲料、乳飲料、アルコール飲料、酒類などの飲料に、例えば、０．０２質量％〜２質量％配合することにより、透明で、長期間安定で、かつ、有効成分（香気成分、呈味成分、風味成分、辛味成分、色素成分など）が豊富に含まれる飲料が得られる。
【００３０】
また、上記飲料以外にも、例えば、ヨーグルト、ゼリー、プディング及びムースなどのデザート類；ケーキや饅頭などといった洋菓子、和菓子、蒸菓子などの製菓類；ポテトチップス、煎餅、クッキーなどの菓子スナック類；アイスクリームやシャーベットなどの冷菓類および氷菓類；チューインガム、ハードキャンディー、ヌガーキャンディー、ゼリービーンズなどのその他の菓子類；果実フレーバーソースやチョコレートソースなどのソース類；バタークリームや生クリームなどのクリーム類；イチゴジャムやマーマレードなどのジャム類；菓子パンなどのパン類；味噌、醤油、だし、ドレッシング、マヨネーズなどの調味料類；焼き肉、焼き鳥、鰻蒲焼きなどに用いられるタレやトマトケチャップなどのソース類；お吸い物、出汁類（牛、豚、魚介類）、コンソメスープ、卵スープ、ワカメスープ、フカヒレスープ、ポタージュ、みそ汁などのスープ類；麺・パスタ類（そば、うどん、ラーメン、パスタなど）のつゆ類；おかゆ、雑炊、お茶漬けなどの米調理食品類；ハム、ソーセージ、チーズなどの畜産加工品類；蒲鉾などの練り製品類；レトルト食品、佃煮、総菜類および冷凍食品類；干物、塩辛、珍味などの水産加工品類；漬物などの野菜加工品類；以上の他、その他にも、煮物、揚げ物、焼き物、カレーなどのあらゆる加工食品に配合することができ、これらの飲食品に０．０２質量％〜２質量％配合することにより、飲食品に有効成分（香気成分、呈味成分、風味成分、辛味成分、色素成分など）による効果を付与することができる。
【００３１】
本発明を以下の実施例により更に具体的に述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３２】
以下の参考例、実施例および比較例における、ガスクロマトグラフィーの分析は以下の条件にて行った。
（ガスクロマトグラフィー分析条件）
希釈溶媒：エタノール（９９．５％）
ガラスキャピラリーカラム：ＰＥＧ２０ｍ（１μｍ）、内径０．５ｍｍ×長さ３０ｍ
カラム温度：５０℃で５分保持した後、２．５℃／分で２００℃まで昇温
注入口温度：２００℃
検出器：ＦＤＩ
検出器温度：２２０℃
キャリアガス：ヘリウム
流量：５ｍＬ／分
スプリット比：１：１０
注入量：１μＬ
【００３３】
参考例１
（ブラックペッパーオイルの調製）
インド産ブラックペッパー（ホール）２０Ｋｇをハンマーミル（スクリーン３ｍｍ）にて粉砕し、５０Ｌカラムに仕込み、カラム下部より水蒸気を送り込み水蒸気蒸留し、留出液４０Ｋｇを得た。留出液上部に分離したオイル部を採取し、無水硫酸ナトリウムにて脱水した後、濾紙濾過して、ブラックペッパーオイル（精油）５４０ｇを得た（参考品１：対ブラックペッパー収率２．７％）。得られたブラックペッパーオイルは、甘く清涼感があり、松葉やレモンを思わせるフレッシュでシャープなトップノート、ウッディーでスパイシーなミドルノート、暖かくウッディーなベースノートを持っていた。また、ガスクロマトグラフィー法により、成分を分析した。主な成分を表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
なお、以下のブラックペッパーオイルに関する実施例１〜３および比較例１、２の抽出液の評価において、テルペン炭化水素としてリモネン濃度を、含酸素成分としてエレモール濃度を指標とした。
【００３６】
実施例１
エタノール５００g、水４００gおよびイソプロパノール１００gを混合し、混合溶剤とした。これに、参考品１（１００ｇ）を加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（混合溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（本発明品１）９６８ｇを得た（濾過所要時間６分３０秒）。
本発明品１の物性；リモネン濃度：０．２０５％、エレモール濃度：０．１６８％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１１
【００３７】
実施例２
実施例１において、混合溶剤の組成をエタノール６００ｇ、０．２５％硫酸ナトリウム水溶液４００ｇとする以外は、実施例１と全く同じ操作を行い、本発明品２（９７０ｇ）を得た。濾過所要時間は、１分５６秒であった。
本発明品２の物性；リモネン濃度：０．２１３％、エレモール濃度：０．１８０％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１８、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．００６
【００３８】
実施例３
実施例１において、混合溶剤の組成をエタノール３００g、水４００gおよびイソプロパノール３００gとする以外は、実施例１と全く同じ操作を行い、本発明品３（９７５ｇ）を得た。濾過所要時間は、７分１５秒であった。
本発明品３の物性；リモネン濃度：０．３１８％、エレモール濃度：０．１８０％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３７、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３２
【００３９】
比較例１
実施例１において、混合溶剤の組成をエタノール６００ｇおよび水４００ｇ、とする以外は、実施例１と全く同じ操作を行い、比較品１（９５９ｇ）を得た。濾過所要時間は、１０分２５秒であった。
比較品１の物性；リモネン濃度：０．１８３％、エレモール濃度：０．１５６％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３４、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５
【００４０】
比較例２
実施例１において、混合溶剤の組成をエタノール７５０ｇおよび水２５０ｇ、とする以外は、実施例１と全く同じ操作を行い、比較品２（９７４ｇ）を得た。濾過所要時間は、４分１８秒であった。
比較品２の物性；リモネン濃度：０．５７９％、エレモール濃度：０．１８６％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０４６、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．１２３
【００４１】
官能評価
本発明品１〜３および比較品１、２を、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。その平均的な評価結果を表２に示す。
【００４２】
また、本発明品１〜３および比較品１、２のブラックペッパーオイルからのリモネンおよびエレモールの抽出率を示した。
【００４３】
抽出率：（抽出液重量×抽出液中の濃度）／（オイル重量×オイル中の濃度）×１００（％）
【００４４】
【表２】
【００４５】
表２に示した通り、抽出溶剤として、エタノール、水およびイソプロパノールの混合溶剤を用いた本発明品１は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品１と比べ、エレモールの抽出率が１．０９倍となり、リモネンの抽出率も１．１３倍となっていたが、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。風味的にはブラックペッパー香気の力価が全体的に強く、フレッシュ感、スパイシー感、ウッディー感があった。濾過時間については比較品１よりやや短縮された。
【００４６】
抽出溶剤として、エタノール、水および食塩の混合溶剤を用いた本発明品２は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品１と比べ、エレモールの抽出率が１．１７倍となり、リモネンの抽出率も１．１７倍となっていたが、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、ブラックペッパーの香気が全体的に強く、特に、トップの軽いフレッシュ感が強く、ややスパイシー感、ウッディー感があった。濾過については極めてスムーズにでき、濾過時間は本発明品１と比べて１／３以下であり、従来の通常の製法である比較品１と比べると１／５以下に短縮された。
【００４７】
本発明品１の溶剤組成としてイソプロパノールを増やした本発明品３は、比較品１と比べエレモールの抽出率が１．１７倍となり、リモネンの抽出率も１．７７倍となっていた。しかしながら、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、ブラックペッパーの香気が全体的にかなり強く、特に、トップの軽いフレッシュ感が強く、スパイシー感およびウッディー感がいずれもかなり強かった。濾過時間については比較品１と比べやや短縮された。
【００４８】
比較品２は、比較品１のエタノール濃度を高めたものであり、エレモールの抽出率は比較品１の１．２１倍に上がっていた。しかしながら、リモネンの抽出率は３．２２倍となり、抽出物中に炭化水素が多量に含まれてしまった結果、糖酸溶液に添加したときに、濁り、油浮きが生じてしまった。また、風味的には全体のまとまりがないものであった。
【００４９】
以下の実施例４〜８および比較例３、４においてはレモンオイルを原料としたが、抽出液の評価において、テルペン炭化水素としてリモネン濃度を、含酸素成分としてシトラール濃度を指標とした。
【００５０】
実施例４
エタノール５００g、水４００gおよびプロパノール１００gを混合し、混合溶剤とした。ここに、イタリア産レモンコールドプレスオイル（リモネン濃度６８％、シトラール濃度３．５％）１００ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（本発明品４）９７１ｇを得た（濾過所要時間７分３５秒）。
本発明品４の物性；リモネン濃度：０．６３％、シトラール濃度：０．２９％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３１、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１６
【００５１】
実施例５
実施例４において、混合溶剤の組成をエタノール４００g、水４００gおよびプロパノール２００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、本発明品５（９６８ｇ）を得た。濾過所要時間は、８分０５秒であった。
本発明品５の物性；リモネン濃度：０．９６％、シトラール濃度：０．３０％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３５、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５
【００５２】
実施例６
実施例４において、混合溶剤の組成をエタノール３００g、水４００gおよびプロパノール３００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、本発明品６（９７２ｇ）を得た。濾過所要時間は、８分２４秒であった。
本発明品６の物性；リモネン濃度：１．２５％、シトラール濃度：０．３１％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２９、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０４２
【００５３】
実施例７
実施例４において、混合溶剤の組成をエタノール２００g、水５００gおよびプロパノール３００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、本発明品７（９６４ｇ）を得た。濾過所要時間は、８分３５秒であった。
本発明品７の物性；リモネン濃度：０．７７％、シトラール濃度：０．３１％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３３、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２１
【００５４】
実施例８
実施例４において、混合溶剤の組成をエタノール１００g、水６００gおよびプロパノール３００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、本発明品８（９５７ｇ）を得た。濾過所要時間は、７分２９秒であった。
本発明品８の物性；リモネン濃度：０．５３％、シトラール濃度：０．３０％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２８、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１３
【００５５】
比較例３
実施例４において、混合溶剤の組成をエタノール６００gおよび水４００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、比較品３（９５９ｇ）を得た。濾過所要時間は、１０分２３秒であった。
比較品３の物性；リモネン濃度：０．４９％、シトラール濃度：０．２６％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３４、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５
【００５６】
比較例４
実施例４において、混合溶剤の組成をプロパノール６００gおよび水４００gとする以外は、実施例４と全く同じ操作を行い、比較品４（９５８ｇ）を得た。濾過所要時間は、１７分５６秒であった。
比較品４の物性；リモネン濃度：３．７７％、シトラール濃度：０．３５％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３３、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．１５６
【００５７】
官能評価
本発明品４〜８および比較品３、４を、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。その平均的な評価結果を表３に示す。
【００５８】
また、本発明品４〜８および比較品３、４のレモンオイルからのシトラールおよびリモネンの抽出率を示した。
【００５９】
【表３】
【００６０】
表３に示した通り、抽出溶剤として、エタノール、プロパノールおよび水の混合溶剤を用いた本発明品４は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品３と比べ、シトラールの抽出率が１．１３倍となり、また、リモネンの抽出率も１．３０倍となっていた。しかしながら、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。風味的には、ややレモンの香気が強く、オイリー感およびピーリー感が強く、トップにフレッシュ感があり、また、ボリューム感があった。濾過時間については比較品３よりやや短縮された。
【００６１】
また、抽出溶剤として、エタノール、水およびプロパノールの混合比率を変えた混合溶剤を用いた本発明品５〜８はいずれも、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品３と比べ、シトラールおよびリモネンの抽出率が上がっていたが、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、レモンの香気が全体的に強く、特に、トップの軽いフレッシュ感およびオイリー感、ボリューム感が強かった。濾過時間については、いずれも、比較品３より短縮された。
【００６２】
比較品４は、比較品３のエタノールをすべてプロパノールに置き換えたものであり、シトラールの抽出率は比較品１の１．２７倍に上がっていた。しかしながら、リモネンの抽出率は７．７倍となり、抽出物中に炭化水素が多量に含まれてしまった結果、糖酸溶液に添加したときに、濁り、油浮きが生じた。また、風味的に全体のまとまりがなかった。
【００６３】
以下の実施例９〜１１および比較例５においてはオレンジオイルを原料としたが、抽出液の評価において、テルペン炭化水素としてリモネン濃度を、含酸素成分としてデカナール濃度を指標とした。
【００６４】
実施例９
エタノール５００g、水４００gおよびイソプロパノール１００gを混合し、混合溶剤とした。これに、オレンジコールドプレスオイル（リモネン濃度９４％、デカナール濃度１．２５％）１００ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（本発明品９）９８５ｇを得た（濾過所要時間７分３５秒）。
本発明品９の物性；リモネン濃度：０．７５％、デカナール濃度：０．１００％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２８、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１６
【００６５】
実施例１０
実施例９において、混合溶剤の組成をエタノール５００g、水４００g、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は、実施例９と全く同じ操作を行い、本発明品１０（９７９ｇ）を得た。濾過所要時間は、８分３２秒であった。
本発明品１０の物性；リモネン濃度：０．８８％、デカナール濃度：０．１０５％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２６、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１８
【００６６】
実施例１１
実施例９において、混合溶剤の組成をエタノール５００g、水４００gおよびプロパノール１００ｇとする以外は、実施例９と全く同じ操作を行い、本発明品１１（９８３ｇ）を得た。濾過所要時間は、９分５５秒であった。
本発明品１１の物性；リモネン濃度：０．９７％、デカナール濃度：０．１１０％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２１
【００６７】
比較例５
実施例９において、混合溶剤の組成をエタノール６００gおよび水４００gとする以外は、実施例９と全く同じ操作を行い、比較品５（９６６ｇ）を得た。濾過所要時間は、１１分２３秒であった。
比較品５の物性；リモネン濃度：０．５４％、デカナール濃度：０．０９５％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０３５、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２６
【００６８】
官能評価
本発明品９〜１１および比較品５を、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。その平均的な評価結果を表４に示す。
【００６９】
また、本発明品９〜１１および比較品５のオレンジオイルからのデカナールおよびリモネンの抽出率を示した。
【００７０】
【表４】
【００７１】
表４に示した通り、抽出溶剤として、エタノール、水およびイソプロパノールの混合溶剤を用いた本発明品９は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品５と比べ、デカナールの抽出率が１．０７倍となり、リモネンの抽出率も１．４倍となっていたが、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。風味的にも、力値が強く、トップに軽いフレッシュ感があり、また、ボリューム感があった。濾過時間については比較品５よりやや短縮された。
【００７２】
抽出溶剤として、エタノール、水、イソプロパノールおよびプロパノールの混合溶剤を用いた本発明品１０は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品５と比べ、デカナールの抽出率が１．１２倍となり、リモネンの抽出率も１．６５倍となっていたが、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。風味的にも、オレンジの香気が全体的に強く、特に、トップの軽いフレッシュ感が強く、また、ややオイリーであるがボリューム感があった。濾過時間については比較品５よりやや短縮された。
【００７３】
抽出溶剤として、エタノール、水およびプロパノールの混合溶剤を用いた本発明品１１は、抽出溶剤として、エタノールおよび水の混合溶剤を用いた比較品５と比べ、デカナールの抽出率が１．１７倍となり、リモネンの抽出率も１．８２倍となっていた。しかしながら、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。風味的にも、オレンジの香気が全体的にかなり強く、特に、トップの軽いフレッシュ感が強く、また、ややオイリーであるがボリューム感があった。濾過時間については比較品５よりやや短縮された。
【００７４】
参考例２
（ジンジャーオイルの調製）
インド産乾燥ジンジャー（ホール）２０Ｋｇをハンマーミル（スクリーン３ｍｍ）にて粉砕し、５０Ｌカラムに仕込み、カラム下部より水蒸気を送り込み水蒸気蒸留し、留出液４０Ｋｇを得た。留出液上部に分離したオイル部を採取し、無水硫酸ナトリウムにて脱水した後、濾紙濾過して、ジンジャーオイル（精油）４２０ｇを得た（参考品２：対乾燥ジンジャー収率２．１％）。得られたジンジャーオイルは、ねっとりとし甘さと、さわやかな清涼感があり、レモンを思わせるフレッシュでシャープなトップノート、ウッディーでスパイシーなミドルノート、暖かくウッディーなベースノートを持っていた。また、ガスクロマトグラフィー法により、成分を分析した。主な成分を表５に示す。
【００７５】
【表５】
【００７６】
なお、以下のジンジャーオイルに関する実施例１２〜１５の抽出液の評価において、テルペン炭化水素としてジンギベレン濃度を、含酸素成分としてゲラニアール濃度を指標とした。
【００７７】
実施例１２
エタノール５００g、水４００g、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇを混合し、混合溶剤とした。これに、参考品２（１００ｇ）を加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（本発明品１２）９７２ｇを得た（濾過所要時間８分４５秒）。
本発明品１２の物性；ジンギベレン濃度：０．１９１％、ゲラニアール濃度：０．２０７％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２５、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１７
【００７８】
実施例１３
実施例１２において、混合溶剤の組成をエタノール５００ｇ、０．２５％塩化カリウム水溶液４００ｇ、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は、実施例１２と全く同じ操作を行い、本発明品１３（９７４ｇ）を得た。濾過所要時間は、１分３５秒であった。
本発明品１３の物性；ジンギベレン濃度：０．１９８％、ゲラニアール濃度：０．２２６％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２１、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１４
【００７９】
実施例１４
実施例１２において、混合溶剤の組成をエタノール５００ｇ、０．０５％塩化カリウム水溶液４００ｇ、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は、実施例１２と全く同じ操作を行い、本発明品１４（９６７ｇ）を得た。濾過所要時間は、３分５７秒であった。
本発明品１４の物性；ジンギベレン濃度：０．１９３％、ゲラニアール濃度：０．２１３％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０２３、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１５
【００８０】
実施例１５
実施例１２において、混合溶剤の組成をエタノール５００ｇ、１０％塩化カリウム水溶液４００ｇ、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は、実施例１２と全く同じ操作を行い、本発明品１５（９７６ｇ）を得た。濾過所要時間は、１分１３秒であった。
本発明品１５の物性；ジンギベレン濃度：０．２０３％、ゲラニアール濃度：０．２３２％、６８０ｎｍにおける吸光度：０．０１９、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度：０．００８
【００８１】
官能評価
本発明品１２〜１５を、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。その平均的な評価結果を表６に示す。
【００８２】
また、本発明品１２〜１５のジンジャーオイルからのジンギベレンおよびゲラニアールの抽出率を示した。
【００８３】
【表６】
【００８４】
表６に示した通り、抽出溶剤として、エタノール、水、イソプロパノールおよびプロパノールの混合溶剤を用いた本発明品１２は、風味的に香気の力価が強く、軽いフレッシュ感が強く、また、ややスパイシー感、ウッディー感があった。また、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。
【００８５】
抽出溶剤として、本発明品１２に、さらに塩化カリウム（混合溶剤全体に対して０．１％）を加えた混合溶剤を用いた本発明品１３は、本発明品１２と比べ、ゲラニアールの抽出率が１．０８倍となり、ジンギベレンの抽出率も１．０２倍となっていた。しかしながら、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、ジンジャーの香気が全体的に強く、トップの軽いフレッシュ感、スパイシー感、ウッディー感のいずれもが強かった。濾過については極めてスムーズにでき、濾過時間は本発明品１２と比べて１／５以下に短縮された。
【００８６】
また、塩化カリウム添加量を混合溶剤全体に対して０．０２％とした本発明品１４でも、本発明品１２と比べ、ゲラニアールおよびジンギベレンの抽出率は本発明品１２よりもやや増加し、また糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、本発明品１２と比べジンジャーの香気、トップの軽いフレッシュ感、スパイシー感、ウッディー感のいずれもがやや強かった。濾過時間についても本発明品１２の１／２以下であった。
【００８７】
一方、塩化カリウム添加量を混合溶剤全体に対して４％使用した本発明品１５は、本発明品１２と比べ、ゲラニアールおよびジンギベレンの抽出率は本発明品１２より多く本発明品１３よりもさらに多かった。また、糖酸溶液に添加しても、特に濁りや油浮きを生じることはなかった。また、風味的にも、本発明品１２と比べジンジャーの香気、トップの軽いフレッシュ感、スパイシー感、ウッディー感のいずれもがかなり強かった。濾過時間についても本発明品１２の１／７以下であり、極めて速かった。
【００８８】
実施例１６〜実施例３０
実施例２において、０．２５％硫酸ナトリウム水溶液４００ｇに替えて、０．０５％塩化ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例１６）、０．１％塩化ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例１７）、１％塩化ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例１８）、１５％塩化ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例１９）、０．１％塩化カリウム水溶液４００ｇ（実施例２０）、０．２５％塩化カリウム水溶液４００ｇ（実施例２１）、１％塩化カリウム水溶液４００ｇ（実施例２２）、０．０２５％塩化カルシウム水溶液４００ｇ（実施例２３）、０．１％塩化カルシウム水溶液４００ｇ（実施例２４）、１％塩化カルシウム水溶液４００ｇ（実施例２５）、０．１％塩化マグネシウム水溶液４００ｇ（実施例２６）、０．１％炭酸マグネシウム水溶液４００ｇ（実施例２７）、０．２５％乳酸カルシウム水溶液４００ｇ（実施例２８）、０．２５％乳酸ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例２９）または０．２５％クエン酸三ナトリウム水溶液４００ｇ（実施例３０）を使用する以外は、実施例２と同じ操作を行い、本発明品１６〜３０を得た。
【００８９】
それぞれにおける、濾過所要時間、リモネン濃度、エレモール濃度、リモネン抽出率、エレモール抽出率、６８０ｎｍにおける吸光度、０．１％水溶液の６８０ｎｍにおける吸光度および、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加した時の、１０名のパネラーによる外観および官能評価の平均的な評価を表７に示す。
【００９０】
【表７】
【００９１】
表７に示したとおり、いずれの電解質を使用しても、リモネンおよびエレモールの抽出率が上がり、それに伴い、風味が強まり、それにもかかわらず、吸光度は低下した。また、濾過時間はいずれの電解質を使用しても電解質濃度が高いほど短縮された。
【００９２】
比較例６
エタノール５００gおよび水５００gを混合し混合溶剤とした。これに、シナモンオレオレジン１６ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）に珪藻土２０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、懸濁した濾液（比較品６）９３５ｇを得た（濾過所要時間４時間５分１０秒）。
【００９３】
実施例３１
比較例６において、混合溶剤の組成をエタノール４００g、水５００g、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は比較例６と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３１）９６８ｇを得た（濾過所要時間３６分２５秒）。
【００９４】
実施例３２
比較例６において、エタノール４００g、１％塩化カルシウム水溶液５００g、イソプロパノール５０gおよびプロパノール５０ｇとする以外は比較例６と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（本発明品３２）９６８ｇを得た（濾過所要時間１０分３８秒）。
【００９５】
実施例３３
比較例６において水５００ｇに替えて１％塩化カルシウム水溶液５００gを使用する以外は比較例６と同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３３）９７８ｇを得た（濾過所要時間２２分１５秒）。
【００９６】
実施例３４
比較例６において、混合溶剤の組成をエタノール４００g、水５００gおよびイソプロパノール１００gとする以外は、比較例６と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３４）９７８ｇを得た（濾過所要時間４７分１３秒）。
【００９７】
比較例７
エタノール６００gおよび水４００gを混合し、混合溶剤とした。これに、ローズアブソリュート２０ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、清澄な濾液（比較品７）９６６ｇを得た（濾過所要時間２２分２１秒）。
【００９８】
実施例３５
比較例７において水４００ｇに替えて０．２５％塩化カルシウム水溶液４００gを使用する以外は比較例７と同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３５）９８２ｇを得た（濾過所要時間３分８秒）。
【００９９】
実施例３６
比較例７において、混合溶剤の組成をエタノール５００g、水４００gおよびプロパノール１００gとする以外は、比較例７と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３６）９８３ｇを得た（濾過所要時間７分３５秒）。
【０１００】
比較例８
エタノール５００gおよび水５００g混合溶剤とした。これに、ペパーミントオイル５０ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、わずかに濁りのある濾液（比較品８）９６６ｇを得た（濾過所要時間３５分３８秒）。
【０１０１】
実施例３７
比較例８において水５００ｇに替えて０．２％塩化カルシウム水溶液５００gを使用する以外は比較例８と同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３７）９８８ｇを得た（濾過所要時間５分２４秒）。
【０１０２】
実施例３８
比較例８において混合溶剤の組成をエタノール４００g、水５００gおよびプロパノール１００gとする以外は、比較例８と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３８）９８１ｇを得た（濾過所要時間９分１３秒）。
【０１０３】
比較例９
エタノール６００gおよび水４００g混合溶剤とした。これに、ジンジャーオレオレジン２０ｇを加え、２５±２℃にて１０分間攪拌抽出を行った。１時間静置後、下層（抽出溶剤層）を採取し、冷蔵庫にて４℃に冷却（１６時間静置）し、４℃の温度を維持したまま、Ｎｏ．２濾紙（８ｃｍ）にセルロースパウダー１０ｇをプレコートしたヌッチェを使用して一定圧力にて吸引濾過（減圧度１３．３３ＫＰａ）を行い、濁りのある濾液（比較品９）９４５ｇを得た（濾過所要時間２時間１３分２６秒）。
【０１０４】
実施例３９
比較例９において水４００ｇに替えて１％塩化カルシウム水溶液４００gを使用する以外は比較例９と同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品３９）９７７ｇを得た（濾過所要時間２０分１８秒）。
【０１０５】
実施例４０
比較例９において混合溶剤の組成をエタノール５００g、１％食塩水４００gおよびイソプロパノール１００gとする以外は、比較例９と全く同じ操作を行い、清澄な濾液（本発明品４０）９８５ｇを得た（濾過所要時間６分２４秒）。
【０１０６】
官能評価
本発明品３１〜４０および比較品６〜９を糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。その平均的な評価結果を表８に示す。
【０１０７】
【表８】
【０１０８】
表８に示した通り、いずれの原料（可食性材料から抽出して得られた油性液体）を使用したものも、本発明品は風味が２割程度強く、また、原料の風味の特徴的な部分がよく抽出されていた。また、本発明品は、いずれも、比較品と比べ、濾過時間が短縮されていた。シナモンオレオレジン、ペパーミントオイル、ジンジャーオレオレジンでは、特に比較品（コントロール）は濾過が非常に困難で、濾液に濁りがでてしまい、また、それを糖酸溶液に添加しても、濁っていたが、本発明品はいずれも濾液においても、糖酸溶液に添加しても透明であった。
【０１０９】
実施例４１
本発明品３１〜４０および比較品６〜９を５０℃にて１ヶ月および２ヶ月保存試験を行った。それぞれ保存後、糖酸溶液（６％グラニュー糖、０．０５％クエン酸水溶液）に０．１％添加し、良く訓練されたパネラー１０名により、外観及び官能の評価を行った。なお、比較品は５℃冷蔵庫に保存したものを使用した。その平均的な評価結果を表９に示す。
【０１１０】
【表９】
【０１１１】
表９に示した通り、いずれの原料（可食性材料から抽出して得られた油性液体）を使用したものにおいても、比較品に対して、本発明品は透明性、風味の保存安定性が良好であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、以下の（Ａ）〜（Ｃ）の混合溶剤で抽出することを特徴とする、水溶性抽出液の製造方法。
（Ａ）エタノール
（Ｂ）水
（Ｃ）水混和性有機溶剤（エタノールを除く）および／または電解質
【請求項２】
（Ｃ）水混和性有機溶剤が、プロパノールおよび／またはイソプロパノールであることを特徴とする請求項１に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項３】
混合溶剤における（Ｂ）水の濃度が、混合溶剤を基準として２０質量％〜８０質量％であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項４】
（Ａ）エタノールと（Ｃ）水混和性有機溶剤（エタノールを除く）の比率が質量換算で９：１〜１：９の範囲内であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項５】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体が精油、香辛料抽出物、天然色素抽出物および柑橘油から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項６】
（Ｃ）電解質の濃度が、混合溶剤を基準として０．０１質量％〜５質量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項７】
（Ｃ）電解質が塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、乳酸カルシウム、乳酸ナトリウム、コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウムおよびリン酸三マグネシウムからなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法により得られる水溶性抽出液。
【請求項１】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体を、以下の（Ａ）〜（Ｃ）の混合溶剤で抽出することを特徴とする、水溶性抽出液の製造方法。
（Ａ）エタノール
（Ｂ）水
（Ｃ）水混和性有機溶剤（エタノールを除く）および／または電解質
【請求項２】
（Ｃ）水混和性有機溶剤が、プロパノールおよび／またはイソプロパノールであることを特徴とする請求項１に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項３】
混合溶剤における（Ｂ）水の濃度が、混合溶剤を基準として２０質量％〜８０質量％であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項４】
（Ａ）エタノールと（Ｃ）水混和性有機溶剤（エタノールを除く）の比率が質量換算で９：１〜１：９の範囲内であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項５】
可食性材料から抽出して得られた油溶性液体が精油、香辛料抽出物、天然色素抽出物および柑橘油から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項６】
（Ｃ）電解質の濃度が、混合溶剤を基準として０．０１質量％〜５質量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項７】
（Ｃ）電解質が塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、乳酸カルシウム、乳酸ナトリウム、コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウムおよびリン酸三マグネシウムからなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の水溶性抽出液の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法により得られる水溶性抽出液。
【公開番号】特開２０１２−２４（Ｐ２０１２−２４Ａ）
【公開日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１３５８９３（Ｐ２０１０−１３５８９３）
【出願日】平成２２年６月１５日（２０１０．６．１５）
【出願人】（０００２１４５３７）長谷川香料株式会社 (176)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月１５日（２０１０．６．１５）
【出願人】（０００２１４５３７）長谷川香料株式会社 (176)
【Ｆターム（参考）】
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