水系塗料用沈降防止剤組成物
【課題】水系塗料とした場合に、分散性及び揺変性が良好であり、顔料等に対して沈降防止性に優れる水系塗料用沈降防止剤を提供する。
【解決手段】本発明の水系塗料用顔料沈降防止剤は、〔Ａ〕炭素数が４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られ且つ重量平均分子量が１，０００〜４，５００であるポリアミドと、〔Ｂ〕重量平均分子量が１，０００〜３，０００であるポリオレフィンワックスと、〔Ｃ〕界面活性剤とを含有する。
【解決手段】本発明の水系塗料用顔料沈降防止剤は、〔Ａ〕炭素数が４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られ且つ重量平均分子量が１，０００〜４，５００であるポリアミドと、〔Ｂ〕重量平均分子量が１，０００〜３，０００であるポリオレフィンワックスと、〔Ｃ〕界面活性剤とを含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系塗料用沈降防止剤組成物に関し、更に詳しくは、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が防止された水系塗料とすることができる水系塗料用沈降防止剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、溶剤系塗料は有機溶剤の含有量が多く、人体への悪影響等の安全衛生、また、大気汚染等の公害問題を考慮して、近年、水系塗料の開発が活発に行われている。メタリック塗料、パールマイカ塗料、防食塗料等の塗料は、通常、顔料等の沈降しやすい成分を含んでおり、溶剤系塗料においては、アミドワックス系、ポリエチレンワックス系等の揺変剤を添加することにより揺変性を付与し沈降を防止させている。これらの揺変剤を水系塗料にそのまま適用しようとすると、これらは水との親和性に劣るため、一般的に効果が少ない。
【０００３】
一方、水系塗料用の沈降防止剤としては、所定の炭素数を有するプライマリージアミンと、ダイマー酸等とを反応して得られるポリアミドを含むポリアミド系組成物（特許文献１）や、炭素数が１４〜４０のジアミン及び炭素数が２〜２２のジカルボン酸を反応させて得られるポリアミドと、ヒドロキシル基を有する重縮合ポリエステルとを含有する沈降防止剤（特許文献２）が知られている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−３１０７２６号公報
【特許文献２】特開２００５−４１５３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が防止された水系塗料とすることができる水系塗料用沈降防止剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記目的を達成すべく、鋭意検討した結果、顔料等の沈降防止性に優れる水系塗料用沈降防止剤組成物を完成するに至った。
本発明は以下に示される。
１．〔Ａ〕炭素数が４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られ且つ重量平均分子量が１，０００〜４，５００であるポリアミドと、〔Ｂ〕重量平均分子量が１，０００〜３，０００であるポリオレフィンワックスと、〔Ｃ〕界面活性剤とを含有することを特徴とする水系塗料用沈降防止剤組成物。
２．上記ポリアミド〔Ａ〕は、炭素数が１６〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜２０であるジカルボン酸を反応させることにより得られたポリアミドである上記１に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
３．上記ポリアミド〔Ａ〕は、炭素数が４〜２０であるジアミン及び炭素数が１６〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られたポリアミドである上記１に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
４．上記ジアミンの炭素数及び上記ジカルボン酸の炭素数の合計が３４〜６０である上記２又は３に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
５．上記ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕が、酸化ポリエチレンワックスである上記１乃至４のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
６．上記界面活性剤〔Ｃ〕が、アニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系界面活性剤である上記１乃至５のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
７．上記ポリアミド〔Ａ〕、上記ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕及び上記界面活性剤〔Ｃ〕の各濃度の合計が、５〜９５質量％である上記１乃至６のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水系塗料用沈降防止剤組成物によれば、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が防止された水系塗料とすることができる。
上記ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕が、酸化ポリエチレンワックスを含む場合には、特に、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れる。
また、上記界面活性剤〔Ｃ〕が、アニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系界面活性剤である場合には、特に、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳しく説明する。
１．水系塗料用沈降防止剤組成物
本発明の水系塗料用沈降防止剤組成物（以下、「本発明の組成物」という。）は、〔Ａ〕炭素数が４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られ且つ重量平均分子量が１，０００〜４，５００であるポリアミドと、〔Ｂ〕重量平均分子量が１，０００〜３，０００であるポリオレフィンワックスと、〔Ｃ〕界面活性剤とを含有する。
【０００９】
１−１．ポリアミド〔Ａ〕
このポリアミド〔Ａ〕（以下、「成分〔Ａ〕」ともいう。）は、炭素数が４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られたポリアミドであり、重量平均分子量が１，０００〜４，５００である。
【００１０】
上記ジアミンは、炭素数が４〜４０であれば、脂肪族系、芳香族系及び脂環族系のいずれであってもよい。
脂肪族系ジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、２，３，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、のほか、下記式（Ｉ）〜（ＩＶ）に示される化合物等が挙げられる。尚、下記式（ＩＶ）で示されるジアミンは、不飽和脂肪酸を二量化した二量体ジカルボン酸（一般名「ダイマー酸」、炭素数３６）を変性することにより得ることができる。
Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）２０−ＮＨ２ （Ｉ）
Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）２４−ＮＨ２ （ＩＩ）
Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３０−ＮＨ２ （ＩＩＩ）
Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３４−ＮＨ２ （ＩＶ）
【００１１】
芳香族系ジアミンとしては、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−トルイレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノビフェニール、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニール、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノアントラキノン、α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノナフタレン等が挙げられる。
また、脂環族系ジアミンとしては、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン等が挙げられる。
【００１２】
上記ジカルボン酸は、炭素数が４〜４０であれば、脂肪族系、芳香族系及び脂環族系のいずれであってもよい。
脂肪族系ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、ウンデカジオン酸、ドデカジオン酸、ダイマー酸等が挙げられる。
芳香族系ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
また、脂環族系ジカルボン酸としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
【００１３】
上記成分〔Ａ〕は、上記のジアミン及びジカルボン酸を以下の方法により反応させることにより得られたポリアミドであることが好ましい。
（１）炭素数が１６〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜２０であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミド
（２）炭素数が４〜２０であるジアミン及び炭素数が１６〜４０であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミド
【００１４】
上記態様（１）において、好ましくは、炭素数が２０〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜１６であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミドであり、特に好ましくは、炭素数が２４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜１２であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミドである。
また、上記態様（２）において、好ましくは、炭素数が４〜１６であるジアミン及び炭素数が２０〜４０であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミドであり、特に好ましくは、炭素数が４〜１２であるジアミン及び炭素数が２４〜４０であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミドである。
これらのうち、得られるポリアミドが凝集しにくい態様（１）が特に好ましい。
【００１５】
また、上記態様（１）及び（２）において、ジアミンの炭素数及びジカルボン酸の炭素数の合計は、好ましくは３４〜６０であり、より好ましくは３４〜５４、更に好ましくは３４〜４８である。上記合計炭素数が小さいと、得られるポリアミドが凝集することがあり、一方、大きいと、沈降防止性が低下することがある。
【００１６】
上記成分〔Ａ〕は、上記ジアミン及び上記ジカルボン酸を反応させることによって得られたポリアミドであるが、分子の末端に、上記ジカルボン酸に由来するカルボン酸基を少なくとも有することが好ましい。特に好ましくは、分子の両末端がカルボン酸基であるポリアミドである。従って、ジアミン及びジカルボン酸を反応させる際に、ジカルボン酸を少し過剰に、具体的には、モル比で、好ましくはジアミン：ジカルボン酸＝１：（１．１２〜１．８０）、より好ましくはジアミン：ジカルボン酸＝１：（１．２０〜１．７５）、更に好ましくはジアミン：ジカルボン酸＝１：（１．３０〜１．７０）として用いる。
【００１７】
上記成分〔Ａ〕の重量平均分子量は、１，０００〜４，５００であり、好ましくは１，１００〜４，１００、より好ましくは１，２００〜３，０００である。上記重量平均分子量がこの範囲にあると、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が抑制された水系塗料とすることができる。尚、重量平均分子量が大きすぎると、顔料等を含む水系塗料とした場合、経時により、顔料が沈殿してしまうことがある。
上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算値として測定することができる。
【００１８】
本発明の組成物において、上記成分〔Ａ〕は、１種のみが含有されていてよいし、２種以上が含有されていてもよい。
【００１９】
１−２．ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕
このポリオレフィンワックス〔Ｂ〕（以下、「成分〔Ｂ〕」ともいう。）は、重量平均分子量が１，０００〜３，０００であれば、特に限定されない。
【００２０】
上記成分〔Ｂ〕としては、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを用いてなるエチレン・α−オレフィン共重合体等の未変性ポリオレフィンワックスや、これら未変性重合体が、酸化変性又は酸グラフト変性された変性ポリオレフィンワックス等が挙げられる。
【００２１】
上記成分〔Ｂ〕が、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む場合、このエチレン・α−オレフィン共重合体の形成に用いられるα−オレフィンは、直鎖状であっても分岐していてもよく、また、置換されていても非置換であってもよい。このα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン、オクテン−１等が挙げられる。
従って、上記エチレン・α−オレフィン共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・ペンテン−１共重合体、エチレン・ヘキセン−１共重合体等が挙げられる。
【００２２】
上記成分〔Ｂ〕が、変性ポリオレフィンワックスである場合には、酸化変性された変性ポリオレフィンワックス、酸グラフト変性された変性ポリオレフィンワックス等が挙げられる。これらのアルカリ金属塩を用いることもできる。
酸化変性された変性ポリオレフィンワックスは、未変性ポリオレフィンワックスを溶融状態で、酸素ガス又は酸素含有ガスと接触させることにより得られたものであり、「酸化ポリオレフィンワックス」といわれることがある。
【００２３】
上記酸化変性された変性ポリオレフィンワックスの酸価は、好ましくは１〜８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは６〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。尚、酸価とは、試料１ｇ当たりの中和に要する水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳ Ｋ５９０２に準じて測定することができる。
【００２４】
また、酸グラフト変性された変性ポリオレフィンワックスとしては、未変性ポリオレフィンワックスと、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体又はスルホン酸塩とを、有機過酸化物等の重合開始剤の存在下に、溶融混練して得られたもの；未変性ポリオレフィンワックスと、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体又はスルホン酸塩とを、有機溶媒に溶解させ、有機過酸化物等の重合開始剤を添加してグラフト反応させることにより得られたもの等が挙げられる。
【００２５】
上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸、ナジック酸、メチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。
また、この不飽和カルボン酸の誘導体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロフェニル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸−３−メトキシブチル、アクリル酸ジエチレングリコールエトキシレート、アクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロフェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸−３−メトキシブチル、メタクリル酸ジエチレングリコールエトキシレート、メタクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル等のメタクリル酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸等の無水物等が挙げられる。
【００２６】
上記酸グラフト変性された変性ポリオレフィンワックスが、不飽和カルボン酸又はその誘導体による変性の場合には、その変性量に起因するＫＯＨ滴定換算した酸価が、好ましくは１〜８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは６〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２７】
上記成分〔Ｂ〕の重量平均分子量は、１，０００〜３，０００であり、好ましくは１，０５０〜２，９００、より好ましくは１，１００〜２，８００の範囲にある。上記重量平均分子量がこの範囲にあると、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が抑制された水系塗料とすることができる。尚、上記重量平均分子量が大きすぎると、顔料等を含む水系塗料とした場合、経時により、顔料が沈殿してしまうことがある。
上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算値として測定することができる。
【００２８】
本発明の組成物において、上記成分〔Ｂ〕は、１種のみが含有されていてよいし、２種以上が含有されていてもよい。
上記成分〔Ｂ〕としては、変性ポリオレフィンワックスを含む（６０〜１００質量％）ことが好ましく、酸化変性された変性ポリオレフィンワックス及び／又は酸グラフト変性された変性ポリオレフィンワックスがより好ましく、酸化ポリオレフィンワックスが更に好ましい。酸化ポリオレフィンワックスとしては、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等が好ましく、酸化ポリエチレンワックスが特に好ましい。
【００２９】
本発明の組成物中の成分〔Ｂ〕の含有量は、上記成分〔Ａ〕１００質量部に対し、好ましくは５〜７０質量部、より好ましくは１０〜６０質量部、更に好ましくは１５〜５０質量部である。上記成分〔Ｂ〕の含有量がこの範囲にあると、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が防止された水系塗料とすることができる。
【００３０】
１−３．界面活性剤〔Ｃ〕
この界面活性剤〔Ｃ〕（以下、「成分〔Ｃ〕」ともいう。）としては、特に限定されないが、本発明の組成物をより安定化させるために、また、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が抑制された水系塗料とするために、アニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
【００３１】
上記アニオン系界面活性剤としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
カルボン酸塩としては、オレイン酸カリウム、ひまし油カリウム等の石けん；Ｎ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等が挙げられる。
スルホン酸塩としては、ドデカンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；炭素数が８〜２４のヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム等の、炭素数が８〜２４のヒドロキシアルキルスルホン酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸塩；β−ナフタレンスルホン酸塩−ホルマリン縮合物のナトリウム塩等のナフタレンスルホン酸塩−ホルマリン縮合物；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；Ｎ−アシルスルホン酸塩；メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等が挙げられる。
【００３３】
硫酸エステル塩としては、硫酸化油、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩等が挙げられる。
リン酸エステル塩としては、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩等が挙げられる。
スルホコハク酸塩としては、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩等が挙げられる。
【００３４】
上記ノニオン系界面活性剤としては、多価アルコールのエステル、含窒素化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
多価アルコールのエステルとしては、グリセリンエステル、ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、エチレングリコールエステル、プロピレングリコールエステル、糖脂肪酸エステル、糖アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンプロピレンブロックコポリマー等が挙げられる。
【００３６】
グリセリンエステルとしては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グルセリンモノオレート等が挙げられる。
ポリグリセリンエステルとしては、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノミリステート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノオレート等が挙げられる。
【００３７】
ソルビタンエステルとしては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート等が挙げられる。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル等が挙げられる。
エチレングリコールエステルとしては、モノステアリン酸エチレングリコール等が挙げられる。
また、プロピレングリコールエステルとしては、モノステアリン酸プロピレングリコール等が挙げられる。
【００３８】
含窒素化合物としては、アミン化合物等が挙げられる。
アミン化合物としては、ラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン、ラウリルジイソプロパノールアミン、ミリスチルジイソプロパノールアミン、パルミチルジイソプロパノールアミン、ステアリルジイソプロパノールアミン、オレイルジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシエチルアルキルアミン（但し、アルキル基の炭素数は、通常、１２〜２２である。）等のジアルカノールアミン等が挙げられる。
【００３９】
本発明の組成物中の成分〔Ｃ〕の含有量は、上記成分〔Ａ〕１００質量部に対し、好ましくは１〜５０質量部、より好ましくは３〜４０質量部、更に好ましくは５〜３０質量部である。上記成分〔Ｃ〕の含有量がこの範囲にあると、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が防止された水系塗料とすることができる。
【００４０】
１−４．水系塗料用沈降防止剤組成物
本発明の組成物は、通常、水を１０質量％以上含む水系媒体中に、上記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕が含まれてなるものである。特に、上記成分〔Ａ〕は、通常、上記水系媒体に溶解しているため、イオンとして存在する。
尚、本発明の組成物は、顔料の分散性、塗料の消泡性、濡れ性等の更なる向上を目的とした各種助剤等を含有してもよい。
【００４１】
本発明の組成物に含有される上記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の各濃度の合計は、本発明の組成物に対して、好ましくは５〜９５質量％、より好ましくは８〜９０質量％、更に好ましくは１０〜８０質量％である。
また、本発明の組成物のｐＨは、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である。
【００４２】
本発明の組成物は、最大径が５〜２００μｍといったサイズ、２〜５ｇ／ｃｍ３といった比重を有する大きな顔料（アルミニウム顔料、マイカ等のパール顔料、防食顔料等）、更には、着色顔料、体質顔料を含む水系塗料を調製する際に好適である。水系塗料とする場合、本発明の組成物の添加量（固形分換算）は、用途により選択されるが、本発明の組成物に含有される上記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量が、水系塗料に含まれる顔料１００質量部に対して、通常、４〜８０質量部、好ましくは５〜４０質量部である。
【００４３】
本発明の組成物によれば、後述する実施例において評価される沈降防止性試験による、水系塗料中の顔料の沈降割合が、水系塗料の調製後７日で１５％未満とすることができ、１４日で２０％未満とすることができ、３０日で２５％未満とすることができる。
【００４４】
２．水系塗料用沈降防止剤組成物の製造方法
本発明の組成物は、上記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕を、上記水系媒体とともに混合して得ることもできるが、以下の方法により得られたものが好ましい。
［１］炭素数が４〜４０であるジアミンと、このジアミンに対し過剰量の、炭素数が４〜４０であるジカルボン酸とを反応させてポリアミド〔Ａ〕を生成させるポリアミド合成工程と、このポリアミド〔Ａ〕と、ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕とを混合して混合物（ｍ１）とする第１混合工程（１）と、この混合物（ｍ１）と、界面活性剤〔Ｃ〕とを混合して混合物（ｍ２）とする第２混合工程（１）と、この混合物（ｍ２）に塩基性材料を添加してｐＨを調整するｐＨ調整工程（１）とを備える方法。
［２］炭素数が４〜４０であるジアミンと、このジアミンに対し過剰量の、炭素数が４〜４０であるジカルボン酸とを反応させてポリアミド〔Ａ〕を生成させるポリアミド合成工程と、このポリアミド〔Ａ〕と、ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕とを混合して混合物（ｍ１）とする第１混合工程（２）と、この混合物（ｍ１）に塩基性材料を添加してｐＨを調整するｐＨ調整工程（２）と、更に、界面活性剤〔Ｃ〕を配合して混合する第２混合工程（２）とを備える方法。
［３］炭素数が４〜４０であるジアミンと、このジアミンに対し過剰量の、炭素数が４〜４０であるジカルボン酸とを反応させてポリアミド〔Ａ〕を生成させるポリアミド合成工程と、このポリアミド〔Ａ〕と、ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕とを混合して混合物（ｍ１）とする第１混合工程（３）と、この混合物（ｍ１）と、界面活性剤〔Ｃ〕と、塩基性材料とを混合してｐＨが調整された組成物とする第２混合工程（３）とを備える方法。
【００４５】
上記方法［１］〜［３］におけるポリアミド合成工程に際して、ジアミン及びジカルボン酸は、上記のように、炭素数が１６〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜２０であるジカルボン酸の組合せ、又は、炭素数が４〜２０であるジアミン及び炭素数が１６〜４０であるジカルボン酸の組合せ、で用いることが好ましい。
また、ジアミンの炭素数及びジカルボン酸の炭素数の合計が３４〜６０となるように、ジアミン及びジカルボン酸を選択して用いることが好ましい。
【００４６】
また、上記方法［１］〜［３］におけるポリアミド合成工程に際して、ジカルボン酸は、ジアミンに対して、少し過剰に仕込む。このときのジアミン及びジカルボン酸のモル比は、好ましくは１：（１．１２〜１．８０）、より好ましくは１：（１．２０〜１．７５）、更に好ましくは１：（１．３０〜１．７０）である。上記ジカルボン酸の使用量が多すぎると、本水系塗料用沈降防止剤組成物を含む水系塗料による皮膜の耐水性が十分でない場合がある。一方、使用量が少なすぎると、得られるポリアミド〔Ａ〕の親水性が十分でない場合がある。
【００４７】
上記ポリアミド合成工程における反応条件は特に限定されないが、例えば、上記割合で仕込まれた各成分を常圧あるいは減圧の条件で、１６０〜２３０℃の温度で反応させることによりポリアミド〔Ａ〕を得ることができる。反応時間は、通常、２〜１０時間である。
【００４８】
上記方法［１］において、上記ポリアミド合成工程により得られたポリアミド〔Ａ〕は、第１混合工程（１）により、ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕と混合されて混合物（ｍ１）となる。
上記のポリアミド〔Ａ〕及びポリオレフィンワックス〔Ｂ〕の混合条件は、特に限定されない。両者が溶解状態にあれば、混合効率が向上するため、通常、１００〜１５０℃の温度において混合される。尚、上記第１混合工程（１）を、上記ポリアミド合成工程から引き続き行う場合には、ポリアミド〔Ａ〕を含む反応溶液を、上記反応温度から、１００〜１５０℃の温度に冷却し、所定量のポリオレフィンワックス〔Ｂ〕を加えて混合することができる。
【００４９】
上記方法［１］において、上記第１混合工程（１）により得られた混合物（ｍ１）は、第２混合工程（１）により、界面活性剤〔Ｃ〕と混合されて混合物（ｍ２）となる。この界面活性剤〔Ｃ〕は、そのまま用いてよいし、水溶液又は水分散液を用いてもよい。
上記の混合物（ｍ１）及び界面活性剤〔Ｃ〕の混合条件は、特に限定されない。少なくとも上記混合物（ｍ１）が溶解状態にあれば、混合効率が向上するため、通常、１００〜１５０℃の温度において混合される。尚、上記第１混合工程（１）から引き続き行う場合には、そのまま、所定量の界面活性剤〔Ｃ〕を加えて混合することができる。
【００５０】
上記方法［１］において、上記第２混合工程（１）により得られた混合物（ｍ２）は、ｐＨ調整工程（１）により、塩基性材料が添加されてｐＨが調整される。このｐＨ調整工程（１）により、上記ポリアミド〔Ａ〕が中和され、水に対する溶解性が高められる。
このｐＨ調整工程（１）において用いられる塩基性材料は、無機系であってよいし、有機系であってもよい。また、これらを組み合わせてもよい。
上記塩基性材料を構成する無機系物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、アンモニア等の水溶液が用いられる。
また、有機系物質としては、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等のアミノアルコール等の水溶液又は有機溶液が用いられる。後者の場合、通常、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル等の親水性有機溶剤が用いられる。
上記の無機系物質及び有機系物質は、それぞれ、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
上記ｐＨ調整工程（１）における塩基性材料の使用量は、上記ポリアミド〔Ａ〕のモル数と一致させた所定量又はそれ以上とすることができる。これにより、組成物中に、水に対して不溶性成分の残存を抑制することができる。調整されたｐＨは、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である。
また、このｐＨ調整工程（１）は、上記ポリアミド〔Ａ〕が溶解状態にあるときに行うことが好ましい。即ち、その温度は、通常、１４０℃以下、好ましくは８０〜１４０℃である。
尚、上記ｐＨ調整工程（１）を、上記第２混合工程（１）から引き続き行う場合には、上記好ましい温度に調整した後、このｐＨ調整工程（１）を実施すればよい。この場合には、第２混合工程（１）における混合物の温度との差が小さいので、効率的である。
【００５２】
上記ｐＨ調整工程（１）の後、必要に応じて、水（好ましくは６０〜９０℃の温水）で希釈し、所望の濃度等に調整する工程を備えることができる。また、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン、エステル、アルコール、エーテル等から選ばれる有機溶剤を用いて粘度を低下させた後に、水（温水）等で希釈してもよい。
尚、上記ｐＨ調整工程（１）の後、水等で希釈された際のｐＨは、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である。
【００５３】
次に、上記方法［２］において、第１混合工程（２）は、上記方法［１］における第１混合工程（１）と同様にして進めることができる。
その後、上記第１混合工程（２）により得られた混合物（ｍ１）は、ｐＨ調整工程（２）により、塩基性材料が添加されてｐＨが調整される。このｐＨ調整工程（２）において用いられる塩基性材料の種類、使用量及び使用方法は、上記方法［１］におけるｐＨ調整工程（１）と同様とすることができる。このｐＨ調整工程（２）もまた、少なくとも上記混合物（ｍ１）が溶解状態にあるときに行うことが好ましい。このｐＨ調整工程（２）により、上記のポリアミド〔Ａ〕及びポリオレフィンワックス〔Ｂ〕を含有し、ｐＨが、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である組成物を得る。また、このｐＨ調整工程（２）により、上記ポリアミド〔Ａ〕が中和され、水に対する溶解性が高められる。
次いで、この組成物は、第２混合工程（２）において、界面活性剤〔Ｃ〕と混合されて、本発明の組成物を得るが、この工程は、上記方法［１］における第２混合工程（１）と同様にして進めることができる。
尚、上記第２混合工程（２）の後、上記方法［１］と同様に、必要に応じて、水、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン、エステル、アルコール、エーテル等を用いて希釈し、所望の濃度等に調整する工程を備えることができる。この工程後の組成物のｐＨもまた、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である。
【００５４】
また、上記方法［３］において、第１混合工程（３）は、上記方法［１］における第１混合工程（１）と同様にして進めることができる。
その後、上記第１混合工程（３）により得られた混合物（ｍ１）は、第２混合工程（３）により、界面活性剤〔Ｃ〕及び塩基性材料と混合される。この第２混合工程（３）において用いられる塩基性材料の種類及び使用量は、上記方法［１］におけるｐＨ調整工程（１）と同様とすることができる。
【００５５】
上記第２混合工程（３）における、上記混合物（ｍ１）、界面活性剤〔Ｃ〕及び塩基性材料の混合条件は、特に限定されない。少なくとも上記混合物（ｍ１）が溶解状態にあれば、混合効率が向上するため、通常、１４０℃以下、好ましくは８０〜１４０℃の温度において混合される。尚、上記第１混合工程（３）から引き続き行う場合には、そのまま、所定量の界面活性剤〔Ｃ〕、及び、上記ポリアミド〔Ａ〕のモル数と一致させた所定量又はそれ以上の塩基性材料を加えて混合することができる。この第２混合工程（３）により、上記のポリアミド〔Ａ〕、ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕及び界面活性剤〔Ｃ〕を含有し、ｐＨが、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である本発明の組成物を得る。
尚、上記第２混合工程（３）の後、上記方法［１］及び［２］と同様に、必要に応じて、水、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン、エステル、アルコール、エーテル等を用いて希釈し、所望の濃度等に調整する工程を備えることができる。この工程後の組成物のｐＨもまた、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。尚、本発明は、これらの実施例に何ら制約されるものではない。また、実施例中の「％」及び「部」は、特に断らない限り質量基準である。
【００５７】
１．水系塗料用沈降防止剤組成物の製造
実施例１
温度計、水冷式コンデンサ、攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた容積５００ｍｌの反応容器中に、ジアミンとして炭素数３４のダイマージアミン（Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３４−ＮＨ２）６３．５部及びジカルボン酸として炭素数６のアジピン酸２５．４部を仕込み（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）、窒素雰囲気下で撹拌しながら２００℃まで昇温した。その後、温度２００℃で４時間アミド化反応させ、重量平均分子量が１，５００であるポリアミド（Ａ１）を含む反応溶液を得た。
次いで、このポリアミド（Ａ１）８４．７部を含む反応溶液を１２０℃とし、成分〔Ｂ〕として重量平均分子量２，０００及び酸価１５．１ｍｇＫＯＨ／ｇの酸化ポリエチレンワックス（Ｂ１）（商品名「サンワックスＥ−３１０」、三洋化成社製）１６．９部を加え、１０分間撹拌した。その後、この混合溶液に、２−ジメチルアミノエタノール１０．７部（上記ポリアミドと等モル数）、及び、成分〔Ｃ〕として、固形分濃度１００％、ＨＬＢ１２．６のポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名「ブラウノンＥＬ−１５０８Ｐ」、青木油脂工業社製）２５．４部を加え、温度１２０℃で更に１０分間撹拌した。
次に、この中和溶液を、８０℃の温水に加え、９０℃で１時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ａ）を得た。
【００５８】
実施例２
成分〔Ｂ〕として、酸化ポリエチレンワックス（Ｂ１）に代えて、重量平均分子量２，７００及び酸価３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸化ポリエチレンワックス（Ｂ２）（商品名「ハイワックス２２０３Ａ」、三井化学社製）１６．９部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｂ）を得た。
【００５９】
実施例３
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数３６のダイマー酸（商品名「ハリダイマー２５０」、ハリマ化成社製）８０．０部を、ジアミンとして炭素数４のテトラメチレンジアミン８．１部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）を用いて得られた、重量平均分子量１，８００のポリアミド（Ａ２）８４．８部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｃ）を得た。
【００６０】
実施例４
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数６のアジピン酸２０．４部を、ジアミンとして炭素数３４のダイマージアミン６５．６部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比６：７）を用いて得られた、重量平均分子量４，０００のポリアミド（Ａ３）８１．８部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｄ）を得た。
【００６１】
実施例５
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数１０のセバシン酸３１．５部を、ジアミンとして炭素数３４のダイマージアミン５６．９部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）を用いて得られた、重量平均分子量１，６００のポリアミド（Ａ４）８４．７部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｅ）を得た。
【００６２】
実施例６
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数３６の上記ダイマー酸７４．８部を、ジアミンとして炭素数８のオクタメチレンジアミン１２．４部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）を用いて得られた、重量平均分子量１，９００のポリアミド（Ａ５）８４．１部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｆ）を得た。
【００６３】
比較例１
成分〔Ｂ〕を用いなかった以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２１．７％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｇ）を得た。
【００６４】
比較例２
成分〔Ｃ〕を用いなかった以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計量に基づく濃度が２０％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｈ）を得た。
【００６５】
比較例３
成分〔Ｂ〕として、酸化ポリエチレンワックス（Ｂ１）に代えて、重量平均分子量５，０００及び酸価６３．９ｍｇＫＯＨ／ｇの酸化ポリエチレンワックス（Ｂ３）（商品名「レクスポール１」、日本石油社製）１６．８部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｉ）を得た。
【００６６】
比較例４
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数６のアジピン酸２０．１部を、ジアミンとして炭素数３４のダイマージアミン６８．４部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比１０：１１）を用いて得られた、重量平均分子量７，０００のポリアミド（Ａ６）８４．０部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｊ）を得た。
【００６７】
比較例５
成分〔Ｂ〕として、酸化ポリエチレンワックス（Ｂ１）に代えて、上記酸化ポリエチレンワックス（Ｂ３）を用いた以外は、上記比較例４と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｋ）を得た。
【００６８】
比較例６
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数３６の上記ダイマー酸５８．０部を、ジアミンとして炭素数３４のダイマージアミン２７．４部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比１：２）を用いて得られた、重量平均分子量１，７００のポリアミド（Ａ７）８３．６部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｌ）を得た。ポリアミド（Ａ７）の水中における分散性が十分ではなく、層分離していた。
【００６９】
比較例７
上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数６のアジピン酸６４．２部を、ジアミンとして炭素数４のテトラメチレンジアミン３３．９部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比７：８）を用いて、重量平均分子量１，５００程度のポリアミドの製造を試みたが、反応途中でポリアミドの融点が２００℃を超えたため、水系塗料用沈降防止剤組成物を得ることができなかった。
【００７０】
比較例８
上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数２０のエイコサン二酸（商品名「ＳＬ−２０」、岡村製油社製）６１．６部を、ジアミンとして炭素数１２のジアミノドデカン２７．０部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比３：４）を用いて、重量平均分子量１，９００程度のポリアミドの製造を試みたが、ポリアミドの融点が１６０℃以下にならなかったため、水系塗料用沈降防止剤組成物を得ることができなかった。
【００７１】
【表１】
【００７２】
２．水系塗料用沈降防止剤組成物の評価
上記で得た水系塗料用沈降防止剤組成物（ａ）〜（ｌ）を用いて、水系塗料を調製し、各種評価を行った。
【００７３】
まず、固形分４１．５％の水溶性アクリル樹脂（商品名「ウォーターゾールＳ−７０１」、大日本インキ化学工業社製）４０．２部と、ブチルセロソルブ８部と、イオン交換水７１．８部とを十分に混合し、クリアー塗料（合計１２０部）を得た。
次に、このクリアー塗料１２０部に対し、上記水系塗料用沈降防止剤組成物０．６部（固形分）と、粒度５〜１００μｍのパール顔料（商品名「イリオジン１０３」、メルク社製）６部とを混合し、水系塗料を得た。この水系塗料において、実施例１〜６及び比較例１〜６に基づく水系塗料用沈降防止剤組成物に由来する成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量の割合は０．５％、パール顔料の割合は５％である。
【００７４】
上記で得た水系塗料について、下記評価を行った。その結果を表２に示す。
（１）揺変性
ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて測定した。即ち、水系塗料の粘度を、Ｂ型粘度計を用い、温度２５℃、回転数６０ｒｐｍ及び６ｒｐｍとして測定した。粘度の単位はｍＰａ・ｓである。これらの測定値より比（Ｔ．Ｉ．値＝６ｒｐｍでの粘度／６０ｒｐｍでの粘度）を算出した。このＴ．Ｉ．値が大きい程、揺変性が高いことを意味する。
（２）沈降防止性
水系塗料を、フォードカップＮｏ．４法にて、２０℃で２０秒となるように、イオン交換水及びブチルセロソルブの混合液により希釈した。その後、大気中、静置して、１日後、３日後、５日後、７日後、１４日後及び３０日後の沈降割合（沈降したパール顔料の高さ／塗料全体の高さ の百分率）を測定した。表２における「沈降防止性」の数値は、〔１００（％）−沈降割合〕の計算値であり、その値が大きい程、沈降防止性が高いことを意味する。
実施例１及び２並びに比較例１〜３による沈降防止性の結果を、図１に示した。
【００７５】
【表２】
【００７６】
３．実施例の効果
比較例１は、成分〔Ｂ〕を含有しない水系塗料用沈降防止剤（ｇ）を用いた例であり、水系塗料を調製して１日後に沈降割合が約１５％であり、３０日後には、４７％近くになった。比較例２は、成分〔Ｃ〕を含有しない水系塗料用沈降防止剤（ｈ）を用いた例であり、経時とともに沈降割合が漸減し、３０日後には、沈降割合が３１．０％に達した。比較例３は、成分〔Ｂ〕として、重量平均分子量が５，０００であるポリオレフィンワックスを含有する水系塗料用沈降防止剤（ｉ）を用いた例であり、経時とともに沈降割合が漸減し、３０日後には、沈降割合が３０％近くになった。比較例４及び５は、いずれも、重量平均分子量が７，０００であるポリアミドを含有する水系塗料用沈降防止剤（ｊ）及び（ｋ）を用いた例であり、経時とともに沈降割合が漸減し、３０日後には、沈降割合が５０％近くになった。比較例６は、水への分散性に劣るポリアミドを含有する水系塗料用沈降防止剤（ｌ）を用いた例であり、水系塗料を調製して１日後に沈降割合が６０％以上であり、３０日後には、８０％以上になった。
一方、実施例１〜６は、いずれも、揺変性及び沈降防止性のバランスに優れており、特に実施例１、３及び５において沈降防止性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の水系塗料用沈降防止剤組成物は、顔料を含む水系塗料の構成成分として好適である。特に、サイズの大きな顔料を含む水系塗料、例えば、メタリック塗料、パールマイカ塗料、防食塗料等に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】実施例１及び２並びに比較例１〜３による沈降防止性の結果を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系塗料用沈降防止剤組成物に関し、更に詳しくは、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が防止された水系塗料とすることができる水系塗料用沈降防止剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、溶剤系塗料は有機溶剤の含有量が多く、人体への悪影響等の安全衛生、また、大気汚染等の公害問題を考慮して、近年、水系塗料の開発が活発に行われている。メタリック塗料、パールマイカ塗料、防食塗料等の塗料は、通常、顔料等の沈降しやすい成分を含んでおり、溶剤系塗料においては、アミドワックス系、ポリエチレンワックス系等の揺変剤を添加することにより揺変性を付与し沈降を防止させている。これらの揺変剤を水系塗料にそのまま適用しようとすると、これらは水との親和性に劣るため、一般的に効果が少ない。
【０００３】
一方、水系塗料用の沈降防止剤としては、所定の炭素数を有するプライマリージアミンと、ダイマー酸等とを反応して得られるポリアミドを含むポリアミド系組成物（特許文献１）や、炭素数が１４〜４０のジアミン及び炭素数が２〜２２のジカルボン酸を反応させて得られるポリアミドと、ヒドロキシル基を有する重縮合ポリエステルとを含有する沈降防止剤（特許文献２）が知られている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−３１０７２６号公報
【特許文献２】特開２００５−４１５３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が防止された水系塗料とすることができる水系塗料用沈降防止剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記目的を達成すべく、鋭意検討した結果、顔料等の沈降防止性に優れる水系塗料用沈降防止剤組成物を完成するに至った。
本発明は以下に示される。
１．〔Ａ〕炭素数が４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られ且つ重量平均分子量が１，０００〜４，５００であるポリアミドと、〔Ｂ〕重量平均分子量が１，０００〜３，０００であるポリオレフィンワックスと、〔Ｃ〕界面活性剤とを含有することを特徴とする水系塗料用沈降防止剤組成物。
２．上記ポリアミド〔Ａ〕は、炭素数が１６〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜２０であるジカルボン酸を反応させることにより得られたポリアミドである上記１に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
３．上記ポリアミド〔Ａ〕は、炭素数が４〜２０であるジアミン及び炭素数が１６〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られたポリアミドである上記１に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
４．上記ジアミンの炭素数及び上記ジカルボン酸の炭素数の合計が３４〜６０である上記２又は３に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
５．上記ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕が、酸化ポリエチレンワックスである上記１乃至４のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
６．上記界面活性剤〔Ｃ〕が、アニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系界面活性剤である上記１乃至５のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
７．上記ポリアミド〔Ａ〕、上記ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕及び上記界面活性剤〔Ｃ〕の各濃度の合計が、５〜９５質量％である上記１乃至６のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水系塗料用沈降防止剤組成物によれば、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が防止された水系塗料とすることができる。
上記ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕が、酸化ポリエチレンワックスを含む場合には、特に、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れる。
また、上記界面活性剤〔Ｃ〕が、アニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系界面活性剤である場合には、特に、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明を詳しく説明する。
１．水系塗料用沈降防止剤組成物
本発明の水系塗料用沈降防止剤組成物（以下、「本発明の組成物」という。）は、〔Ａ〕炭素数が４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られ且つ重量平均分子量が１，０００〜４，５００であるポリアミドと、〔Ｂ〕重量平均分子量が１，０００〜３，０００であるポリオレフィンワックスと、〔Ｃ〕界面活性剤とを含有する。
【０００９】
１−１．ポリアミド〔Ａ〕
このポリアミド〔Ａ〕（以下、「成分〔Ａ〕」ともいう。）は、炭素数が４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られたポリアミドであり、重量平均分子量が１，０００〜４，５００である。
【００１０】
上記ジアミンは、炭素数が４〜４０であれば、脂肪族系、芳香族系及び脂環族系のいずれであってもよい。
脂肪族系ジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、２，３，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、のほか、下記式（Ｉ）〜（ＩＶ）に示される化合物等が挙げられる。尚、下記式（ＩＶ）で示されるジアミンは、不飽和脂肪酸を二量化した二量体ジカルボン酸（一般名「ダイマー酸」、炭素数３６）を変性することにより得ることができる。
Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）２０−ＮＨ２ （Ｉ）
Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）２４−ＮＨ２ （ＩＩ）
Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３０−ＮＨ２ （ＩＩＩ）
Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３４−ＮＨ２ （ＩＶ）
【００１１】
芳香族系ジアミンとしては、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−トルイレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノビフェニール、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニール、４，４’−ジアミノジフェニルプロパン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノアントラキノン、α，α’−ビス（４−アミノフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジアミノナフタレン等が挙げられる。
また、脂環族系ジアミンとしては、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン等が挙げられる。
【００１２】
上記ジカルボン酸は、炭素数が４〜４０であれば、脂肪族系、芳香族系及び脂環族系のいずれであってもよい。
脂肪族系ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、ウンデカジオン酸、ドデカジオン酸、ダイマー酸等が挙げられる。
芳香族系ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
また、脂環族系ジカルボン酸としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
【００１３】
上記成分〔Ａ〕は、上記のジアミン及びジカルボン酸を以下の方法により反応させることにより得られたポリアミドであることが好ましい。
（１）炭素数が１６〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜２０であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミド
（２）炭素数が４〜２０であるジアミン及び炭素数が１６〜４０であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミド
【００１４】
上記態様（１）において、好ましくは、炭素数が２０〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜１６であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミドであり、特に好ましくは、炭素数が２４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜１２であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミドである。
また、上記態様（２）において、好ましくは、炭素数が４〜１６であるジアミン及び炭素数が２０〜４０であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミドであり、特に好ましくは、炭素数が４〜１２であるジアミン及び炭素数が２４〜４０であるジカルボン酸を用いて反応させることにより得られたポリアミドである。
これらのうち、得られるポリアミドが凝集しにくい態様（１）が特に好ましい。
【００１５】
また、上記態様（１）及び（２）において、ジアミンの炭素数及びジカルボン酸の炭素数の合計は、好ましくは３４〜６０であり、より好ましくは３４〜５４、更に好ましくは３４〜４８である。上記合計炭素数が小さいと、得られるポリアミドが凝集することがあり、一方、大きいと、沈降防止性が低下することがある。
【００１６】
上記成分〔Ａ〕は、上記ジアミン及び上記ジカルボン酸を反応させることによって得られたポリアミドであるが、分子の末端に、上記ジカルボン酸に由来するカルボン酸基を少なくとも有することが好ましい。特に好ましくは、分子の両末端がカルボン酸基であるポリアミドである。従って、ジアミン及びジカルボン酸を反応させる際に、ジカルボン酸を少し過剰に、具体的には、モル比で、好ましくはジアミン：ジカルボン酸＝１：（１．１２〜１．８０）、より好ましくはジアミン：ジカルボン酸＝１：（１．２０〜１．７５）、更に好ましくはジアミン：ジカルボン酸＝１：（１．３０〜１．７０）として用いる。
【００１７】
上記成分〔Ａ〕の重量平均分子量は、１，０００〜４，５００であり、好ましくは１，１００〜４，１００、より好ましくは１，２００〜３，０００である。上記重量平均分子量がこの範囲にあると、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が抑制された水系塗料とすることができる。尚、重量平均分子量が大きすぎると、顔料等を含む水系塗料とした場合、経時により、顔料が沈殿してしまうことがある。
上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算値として測定することができる。
【００１８】
本発明の組成物において、上記成分〔Ａ〕は、１種のみが含有されていてよいし、２種以上が含有されていてもよい。
【００１９】
１−２．ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕
このポリオレフィンワックス〔Ｂ〕（以下、「成分〔Ｂ〕」ともいう。）は、重量平均分子量が１，０００〜３，０００であれば、特に限定されない。
【００２０】
上記成分〔Ｂ〕としては、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを用いてなるエチレン・α−オレフィン共重合体等の未変性ポリオレフィンワックスや、これら未変性重合体が、酸化変性又は酸グラフト変性された変性ポリオレフィンワックス等が挙げられる。
【００２１】
上記成分〔Ｂ〕が、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む場合、このエチレン・α−オレフィン共重合体の形成に用いられるα−オレフィンは、直鎖状であっても分岐していてもよく、また、置換されていても非置換であってもよい。このα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン、オクテン−１等が挙げられる。
従って、上記エチレン・α−オレフィン共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・ペンテン−１共重合体、エチレン・ヘキセン−１共重合体等が挙げられる。
【００２２】
上記成分〔Ｂ〕が、変性ポリオレフィンワックスである場合には、酸化変性された変性ポリオレフィンワックス、酸グラフト変性された変性ポリオレフィンワックス等が挙げられる。これらのアルカリ金属塩を用いることもできる。
酸化変性された変性ポリオレフィンワックスは、未変性ポリオレフィンワックスを溶融状態で、酸素ガス又は酸素含有ガスと接触させることにより得られたものであり、「酸化ポリオレフィンワックス」といわれることがある。
【００２３】
上記酸化変性された変性ポリオレフィンワックスの酸価は、好ましくは１〜８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは６〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。尚、酸価とは、試料１ｇ当たりの中和に要する水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳ Ｋ５９０２に準じて測定することができる。
【００２４】
また、酸グラフト変性された変性ポリオレフィンワックスとしては、未変性ポリオレフィンワックスと、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体又はスルホン酸塩とを、有機過酸化物等の重合開始剤の存在下に、溶融混練して得られたもの；未変性ポリオレフィンワックスと、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体又はスルホン酸塩とを、有機溶媒に溶解させ、有機過酸化物等の重合開始剤を添加してグラフト反応させることにより得られたもの等が挙げられる。
【００２５】
上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸、ナジック酸、メチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。
また、この不飽和カルボン酸の誘導体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロフェニル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸−３−メトキシブチル、アクリル酸ジエチレングリコールエトキシレート、アクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロフェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸−３−メトキシブチル、メタクリル酸ジエチレングリコールエトキシレート、メタクリル酸−２，２，２−トリフルオロエチル等のメタクリル酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸等の無水物等が挙げられる。
【００２６】
上記酸グラフト変性された変性ポリオレフィンワックスが、不飽和カルボン酸又はその誘導体による変性の場合には、その変性量に起因するＫＯＨ滴定換算した酸価が、好ましくは１〜８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは６〜６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２７】
上記成分〔Ｂ〕の重量平均分子量は、１，０００〜３，０００であり、好ましくは１，０５０〜２，９００、より好ましくは１，１００〜２，８００の範囲にある。上記重量平均分子量がこの範囲にあると、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が抑制された水系塗料とすることができる。尚、上記重量平均分子量が大きすぎると、顔料等を含む水系塗料とした場合、経時により、顔料が沈殿してしまうことがある。
上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算値として測定することができる。
【００２８】
本発明の組成物において、上記成分〔Ｂ〕は、１種のみが含有されていてよいし、２種以上が含有されていてもよい。
上記成分〔Ｂ〕としては、変性ポリオレフィンワックスを含む（６０〜１００質量％）ことが好ましく、酸化変性された変性ポリオレフィンワックス及び／又は酸グラフト変性された変性ポリオレフィンワックスがより好ましく、酸化ポリオレフィンワックスが更に好ましい。酸化ポリオレフィンワックスとしては、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等が好ましく、酸化ポリエチレンワックスが特に好ましい。
【００２９】
本発明の組成物中の成分〔Ｂ〕の含有量は、上記成分〔Ａ〕１００質量部に対し、好ましくは５〜７０質量部、より好ましくは１０〜６０質量部、更に好ましくは１５〜５０質量部である。上記成分〔Ｂ〕の含有量がこの範囲にあると、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が防止された水系塗料とすることができる。
【００３０】
１−３．界面活性剤〔Ｃ〕
この界面活性剤〔Ｃ〕（以下、「成分〔Ｃ〕」ともいう。）としては、特に限定されないが、本発明の組成物をより安定化させるために、また、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が抑制された水系塗料とするために、アニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
【００３１】
上記アニオン系界面活性剤としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
カルボン酸塩としては、オレイン酸カリウム、ひまし油カリウム等の石けん；Ｎ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等が挙げられる。
スルホン酸塩としては、ドデカンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；炭素数が８〜２４のヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム等の、炭素数が８〜２４のヒドロキシアルキルスルホン酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸塩；β−ナフタレンスルホン酸塩−ホルマリン縮合物のナトリウム塩等のナフタレンスルホン酸塩−ホルマリン縮合物；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；Ｎ−アシルスルホン酸塩；メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等が挙げられる。
【００３３】
硫酸エステル塩としては、硫酸化油、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩等が挙げられる。
リン酸エステル塩としては、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩等が挙げられる。
スルホコハク酸塩としては、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩等が挙げられる。
【００３４】
上記ノニオン系界面活性剤としては、多価アルコールのエステル、含窒素化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
多価アルコールのエステルとしては、グリセリンエステル、ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、エチレングリコールエステル、プロピレングリコールエステル、糖脂肪酸エステル、糖アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンプロピレンブロックコポリマー等が挙げられる。
【００３６】
グリセリンエステルとしては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グルセリンモノオレート等が挙げられる。
ポリグリセリンエステルとしては、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノミリステート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノオレート等が挙げられる。
【００３７】
ソルビタンエステルとしては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート等が挙げられる。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等が挙げられる。
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル等が挙げられる。
エチレングリコールエステルとしては、モノステアリン酸エチレングリコール等が挙げられる。
また、プロピレングリコールエステルとしては、モノステアリン酸プロピレングリコール等が挙げられる。
【００３８】
含窒素化合物としては、アミン化合物等が挙げられる。
アミン化合物としては、ラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミン、ラウリルジイソプロパノールアミン、ミリスチルジイソプロパノールアミン、パルミチルジイソプロパノールアミン、ステアリルジイソプロパノールアミン、オレイルジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシエチルアルキルアミン（但し、アルキル基の炭素数は、通常、１２〜２２である。）等のジアルカノールアミン等が挙げられる。
【００３９】
本発明の組成物中の成分〔Ｃ〕の含有量は、上記成分〔Ａ〕１００質量部に対し、好ましくは１〜５０質量部、より好ましくは３〜４０質量部、更に好ましくは５〜３０質量部である。上記成分〔Ｃ〕の含有量がこの範囲にあると、長時間に渡って、顔料等の分散性及び揺変性に優れ、顔料等の沈降が防止された水系塗料とすることができる。
【００４０】
１−４．水系塗料用沈降防止剤組成物
本発明の組成物は、通常、水を１０質量％以上含む水系媒体中に、上記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕が含まれてなるものである。特に、上記成分〔Ａ〕は、通常、上記水系媒体に溶解しているため、イオンとして存在する。
尚、本発明の組成物は、顔料の分散性、塗料の消泡性、濡れ性等の更なる向上を目的とした各種助剤等を含有してもよい。
【００４１】
本発明の組成物に含有される上記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の各濃度の合計は、本発明の組成物に対して、好ましくは５〜９５質量％、より好ましくは８〜９０質量％、更に好ましくは１０〜８０質量％である。
また、本発明の組成物のｐＨは、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である。
【００４２】
本発明の組成物は、最大径が５〜２００μｍといったサイズ、２〜５ｇ／ｃｍ３といった比重を有する大きな顔料（アルミニウム顔料、マイカ等のパール顔料、防食顔料等）、更には、着色顔料、体質顔料を含む水系塗料を調製する際に好適である。水系塗料とする場合、本発明の組成物の添加量（固形分換算）は、用途により選択されるが、本発明の組成物に含有される上記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量が、水系塗料に含まれる顔料１００質量部に対して、通常、４〜８０質量部、好ましくは５〜４０質量部である。
【００４３】
本発明の組成物によれば、後述する実施例において評価される沈降防止性試験による、水系塗料中の顔料の沈降割合が、水系塗料の調製後７日で１５％未満とすることができ、１４日で２０％未満とすることができ、３０日で２５％未満とすることができる。
【００４４】
２．水系塗料用沈降防止剤組成物の製造方法
本発明の組成物は、上記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕を、上記水系媒体とともに混合して得ることもできるが、以下の方法により得られたものが好ましい。
［１］炭素数が４〜４０であるジアミンと、このジアミンに対し過剰量の、炭素数が４〜４０であるジカルボン酸とを反応させてポリアミド〔Ａ〕を生成させるポリアミド合成工程と、このポリアミド〔Ａ〕と、ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕とを混合して混合物（ｍ１）とする第１混合工程（１）と、この混合物（ｍ１）と、界面活性剤〔Ｃ〕とを混合して混合物（ｍ２）とする第２混合工程（１）と、この混合物（ｍ２）に塩基性材料を添加してｐＨを調整するｐＨ調整工程（１）とを備える方法。
［２］炭素数が４〜４０であるジアミンと、このジアミンに対し過剰量の、炭素数が４〜４０であるジカルボン酸とを反応させてポリアミド〔Ａ〕を生成させるポリアミド合成工程と、このポリアミド〔Ａ〕と、ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕とを混合して混合物（ｍ１）とする第１混合工程（２）と、この混合物（ｍ１）に塩基性材料を添加してｐＨを調整するｐＨ調整工程（２）と、更に、界面活性剤〔Ｃ〕を配合して混合する第２混合工程（２）とを備える方法。
［３］炭素数が４〜４０であるジアミンと、このジアミンに対し過剰量の、炭素数が４〜４０であるジカルボン酸とを反応させてポリアミド〔Ａ〕を生成させるポリアミド合成工程と、このポリアミド〔Ａ〕と、ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕とを混合して混合物（ｍ１）とする第１混合工程（３）と、この混合物（ｍ１）と、界面活性剤〔Ｃ〕と、塩基性材料とを混合してｐＨが調整された組成物とする第２混合工程（３）とを備える方法。
【００４５】
上記方法［１］〜［３］におけるポリアミド合成工程に際して、ジアミン及びジカルボン酸は、上記のように、炭素数が１６〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜２０であるジカルボン酸の組合せ、又は、炭素数が４〜２０であるジアミン及び炭素数が１６〜４０であるジカルボン酸の組合せ、で用いることが好ましい。
また、ジアミンの炭素数及びジカルボン酸の炭素数の合計が３４〜６０となるように、ジアミン及びジカルボン酸を選択して用いることが好ましい。
【００４６】
また、上記方法［１］〜［３］におけるポリアミド合成工程に際して、ジカルボン酸は、ジアミンに対して、少し過剰に仕込む。このときのジアミン及びジカルボン酸のモル比は、好ましくは１：（１．１２〜１．８０）、より好ましくは１：（１．２０〜１．７５）、更に好ましくは１：（１．３０〜１．７０）である。上記ジカルボン酸の使用量が多すぎると、本水系塗料用沈降防止剤組成物を含む水系塗料による皮膜の耐水性が十分でない場合がある。一方、使用量が少なすぎると、得られるポリアミド〔Ａ〕の親水性が十分でない場合がある。
【００４７】
上記ポリアミド合成工程における反応条件は特に限定されないが、例えば、上記割合で仕込まれた各成分を常圧あるいは減圧の条件で、１６０〜２３０℃の温度で反応させることによりポリアミド〔Ａ〕を得ることができる。反応時間は、通常、２〜１０時間である。
【００４８】
上記方法［１］において、上記ポリアミド合成工程により得られたポリアミド〔Ａ〕は、第１混合工程（１）により、ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕と混合されて混合物（ｍ１）となる。
上記のポリアミド〔Ａ〕及びポリオレフィンワックス〔Ｂ〕の混合条件は、特に限定されない。両者が溶解状態にあれば、混合効率が向上するため、通常、１００〜１５０℃の温度において混合される。尚、上記第１混合工程（１）を、上記ポリアミド合成工程から引き続き行う場合には、ポリアミド〔Ａ〕を含む反応溶液を、上記反応温度から、１００〜１５０℃の温度に冷却し、所定量のポリオレフィンワックス〔Ｂ〕を加えて混合することができる。
【００４９】
上記方法［１］において、上記第１混合工程（１）により得られた混合物（ｍ１）は、第２混合工程（１）により、界面活性剤〔Ｃ〕と混合されて混合物（ｍ２）となる。この界面活性剤〔Ｃ〕は、そのまま用いてよいし、水溶液又は水分散液を用いてもよい。
上記の混合物（ｍ１）及び界面活性剤〔Ｃ〕の混合条件は、特に限定されない。少なくとも上記混合物（ｍ１）が溶解状態にあれば、混合効率が向上するため、通常、１００〜１５０℃の温度において混合される。尚、上記第１混合工程（１）から引き続き行う場合には、そのまま、所定量の界面活性剤〔Ｃ〕を加えて混合することができる。
【００５０】
上記方法［１］において、上記第２混合工程（１）により得られた混合物（ｍ２）は、ｐＨ調整工程（１）により、塩基性材料が添加されてｐＨが調整される。このｐＨ調整工程（１）により、上記ポリアミド〔Ａ〕が中和され、水に対する溶解性が高められる。
このｐＨ調整工程（１）において用いられる塩基性材料は、無機系であってよいし、有機系であってもよい。また、これらを組み合わせてもよい。
上記塩基性材料を構成する無機系物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、アンモニア等の水溶液が用いられる。
また、有機系物質としては、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン等のアミノアルコール等の水溶液又は有機溶液が用いられる。後者の場合、通常、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル等の親水性有機溶剤が用いられる。
上記の無機系物質及び有機系物質は、それぞれ、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
上記ｐＨ調整工程（１）における塩基性材料の使用量は、上記ポリアミド〔Ａ〕のモル数と一致させた所定量又はそれ以上とすることができる。これにより、組成物中に、水に対して不溶性成分の残存を抑制することができる。調整されたｐＨは、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である。
また、このｐＨ調整工程（１）は、上記ポリアミド〔Ａ〕が溶解状態にあるときに行うことが好ましい。即ち、その温度は、通常、１４０℃以下、好ましくは８０〜１４０℃である。
尚、上記ｐＨ調整工程（１）を、上記第２混合工程（１）から引き続き行う場合には、上記好ましい温度に調整した後、このｐＨ調整工程（１）を実施すればよい。この場合には、第２混合工程（１）における混合物の温度との差が小さいので、効率的である。
【００５２】
上記ｐＨ調整工程（１）の後、必要に応じて、水（好ましくは６０〜９０℃の温水）で希釈し、所望の濃度等に調整する工程を備えることができる。また、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン、エステル、アルコール、エーテル等から選ばれる有機溶剤を用いて粘度を低下させた後に、水（温水）等で希釈してもよい。
尚、上記ｐＨ調整工程（１）の後、水等で希釈された際のｐＨは、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である。
【００５３】
次に、上記方法［２］において、第１混合工程（２）は、上記方法［１］における第１混合工程（１）と同様にして進めることができる。
その後、上記第１混合工程（２）により得られた混合物（ｍ１）は、ｐＨ調整工程（２）により、塩基性材料が添加されてｐＨが調整される。このｐＨ調整工程（２）において用いられる塩基性材料の種類、使用量及び使用方法は、上記方法［１］におけるｐＨ調整工程（１）と同様とすることができる。このｐＨ調整工程（２）もまた、少なくとも上記混合物（ｍ１）が溶解状態にあるときに行うことが好ましい。このｐＨ調整工程（２）により、上記のポリアミド〔Ａ〕及びポリオレフィンワックス〔Ｂ〕を含有し、ｐＨが、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である組成物を得る。また、このｐＨ調整工程（２）により、上記ポリアミド〔Ａ〕が中和され、水に対する溶解性が高められる。
次いで、この組成物は、第２混合工程（２）において、界面活性剤〔Ｃ〕と混合されて、本発明の組成物を得るが、この工程は、上記方法［１］における第２混合工程（１）と同様にして進めることができる。
尚、上記第２混合工程（２）の後、上記方法［１］と同様に、必要に応じて、水、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン、エステル、アルコール、エーテル等を用いて希釈し、所望の濃度等に調整する工程を備えることができる。この工程後の組成物のｐＨもまた、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である。
【００５４】
また、上記方法［３］において、第１混合工程（３）は、上記方法［１］における第１混合工程（１）と同様にして進めることができる。
その後、上記第１混合工程（３）により得られた混合物（ｍ１）は、第２混合工程（３）により、界面活性剤〔Ｃ〕及び塩基性材料と混合される。この第２混合工程（３）において用いられる塩基性材料の種類及び使用量は、上記方法［１］におけるｐＨ調整工程（１）と同様とすることができる。
【００５５】
上記第２混合工程（３）における、上記混合物（ｍ１）、界面活性剤〔Ｃ〕及び塩基性材料の混合条件は、特に限定されない。少なくとも上記混合物（ｍ１）が溶解状態にあれば、混合効率が向上するため、通常、１４０℃以下、好ましくは８０〜１４０℃の温度において混合される。尚、上記第１混合工程（３）から引き続き行う場合には、そのまま、所定量の界面活性剤〔Ｃ〕、及び、上記ポリアミド〔Ａ〕のモル数と一致させた所定量又はそれ以上の塩基性材料を加えて混合することができる。この第２混合工程（３）により、上記のポリアミド〔Ａ〕、ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕及び界面活性剤〔Ｃ〕を含有し、ｐＨが、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である本発明の組成物を得る。
尚、上記第２混合工程（３）の後、上記方法［１］及び［２］と同様に、必要に応じて、水、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ケトン、エステル、アルコール、エーテル等を用いて希釈し、所望の濃度等に調整する工程を備えることができる。この工程後の組成物のｐＨもまた、通常、７．０〜１１、より好ましくは７．５〜１０．５、更に好ましくは８〜１０である。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。尚、本発明は、これらの実施例に何ら制約されるものではない。また、実施例中の「％」及び「部」は、特に断らない限り質量基準である。
【００５７】
１．水系塗料用沈降防止剤組成物の製造
実施例１
温度計、水冷式コンデンサ、攪拌機及び窒素ガス導入口を備えた容積５００ｍｌの反応容器中に、ジアミンとして炭素数３４のダイマージアミン（Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３４−ＮＨ２）６３．５部及びジカルボン酸として炭素数６のアジピン酸２５．４部を仕込み（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）、窒素雰囲気下で撹拌しながら２００℃まで昇温した。その後、温度２００℃で４時間アミド化反応させ、重量平均分子量が１，５００であるポリアミド（Ａ１）を含む反応溶液を得た。
次いで、このポリアミド（Ａ１）８４．７部を含む反応溶液を１２０℃とし、成分〔Ｂ〕として重量平均分子量２，０００及び酸価１５．１ｍｇＫＯＨ／ｇの酸化ポリエチレンワックス（Ｂ１）（商品名「サンワックスＥ−３１０」、三洋化成社製）１６．９部を加え、１０分間撹拌した。その後、この混合溶液に、２−ジメチルアミノエタノール１０．７部（上記ポリアミドと等モル数）、及び、成分〔Ｃ〕として、固形分濃度１００％、ＨＬＢ１２．６のポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名「ブラウノンＥＬ−１５０８Ｐ」、青木油脂工業社製）２５．４部を加え、温度１２０℃で更に１０分間撹拌した。
次に、この中和溶液を、８０℃の温水に加え、９０℃で１時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ａ）を得た。
【００５８】
実施例２
成分〔Ｂ〕として、酸化ポリエチレンワックス（Ｂ１）に代えて、重量平均分子量２，７００及び酸価３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸化ポリエチレンワックス（Ｂ２）（商品名「ハイワックス２２０３Ａ」、三井化学社製）１６．９部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｂ）を得た。
【００５９】
実施例３
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数３６のダイマー酸（商品名「ハリダイマー２５０」、ハリマ化成社製）８０．０部を、ジアミンとして炭素数４のテトラメチレンジアミン８．１部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）を用いて得られた、重量平均分子量１，８００のポリアミド（Ａ２）８４．８部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｃ）を得た。
【００６０】
実施例４
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数６のアジピン酸２０．４部を、ジアミンとして炭素数３４のダイマージアミン６５．６部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比６：７）を用いて得られた、重量平均分子量４，０００のポリアミド（Ａ３）８１．８部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｄ）を得た。
【００６１】
実施例５
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数１０のセバシン酸３１．５部を、ジアミンとして炭素数３４のダイマージアミン５６．９部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）を用いて得られた、重量平均分子量１，６００のポリアミド（Ａ４）８４．７部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｅ）を得た。
【００６２】
実施例６
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数３６の上記ダイマー酸７４．８部を、ジアミンとして炭素数８のオクタメチレンジアミン１２．４部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）を用いて得られた、重量平均分子量１，９００のポリアミド（Ａ５）８４．１部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｆ）を得た。
【００６３】
比較例１
成分〔Ｂ〕を用いなかった以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２１．７％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｇ）を得た。
【００６４】
比較例２
成分〔Ｃ〕を用いなかった以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計量に基づく濃度が２０％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｈ）を得た。
【００６５】
比較例３
成分〔Ｂ〕として、酸化ポリエチレンワックス（Ｂ１）に代えて、重量平均分子量５，０００及び酸価６３．９ｍｇＫＯＨ／ｇの酸化ポリエチレンワックス（Ｂ３）（商品名「レクスポール１」、日本石油社製）１６．８部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比２：３）を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｉ）を得た。
【００６６】
比較例４
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数６のアジピン酸２０．１部を、ジアミンとして炭素数３４のダイマージアミン６８．４部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比１０：１１）を用いて得られた、重量平均分子量７，０００のポリアミド（Ａ６）８４．０部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｊ）を得た。
【００６７】
比較例５
成分〔Ｂ〕として、酸化ポリエチレンワックス（Ｂ１）に代えて、上記酸化ポリエチレンワックス（Ｂ３）を用いた以外は、上記比較例４と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｋ）を得た。
【００６８】
比較例６
成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数３６の上記ダイマー酸５８．０部を、ジアミンとして炭素数３４のダイマージアミン２７．４部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比１：２）を用いて得られた、重量平均分子量１，７００のポリアミド（Ａ７）８３．６部を用いた以外は、上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量に基づく濃度が２５％である水系塗料用沈降防止剤組成物（ｌ）を得た。ポリアミド（Ａ７）の水中における分散性が十分ではなく、層分離していた。
【００６９】
比較例７
上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数６のアジピン酸６４．２部を、ジアミンとして炭素数４のテトラメチレンジアミン３３．９部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比７：８）を用いて、重量平均分子量１，５００程度のポリアミドの製造を試みたが、反応途中でポリアミドの融点が２００℃を超えたため、水系塗料用沈降防止剤組成物を得ることができなかった。
【００７０】
比較例８
上記実施例１と同様にして、成分〔Ａ〕として、ポリアミド（Ａ１）に代えて、ジカルボン酸として炭素数２０のエイコサン二酸（商品名「ＳＬ−２０」、岡村製油社製）６１．６部を、ジアミンとして炭素数１２のジアミノドデカン２７．０部（ジアミン及びジカルボン酸のモル比３：４）を用いて、重量平均分子量１，９００程度のポリアミドの製造を試みたが、ポリアミドの融点が１６０℃以下にならなかったため、水系塗料用沈降防止剤組成物を得ることができなかった。
【００７１】
【表１】
【００７２】
２．水系塗料用沈降防止剤組成物の評価
上記で得た水系塗料用沈降防止剤組成物（ａ）〜（ｌ）を用いて、水系塗料を調製し、各種評価を行った。
【００７３】
まず、固形分４１．５％の水溶性アクリル樹脂（商品名「ウォーターゾールＳ−７０１」、大日本インキ化学工業社製）４０．２部と、ブチルセロソルブ８部と、イオン交換水７１．８部とを十分に混合し、クリアー塗料（合計１２０部）を得た。
次に、このクリアー塗料１２０部に対し、上記水系塗料用沈降防止剤組成物０．６部（固形分）と、粒度５〜１００μｍのパール顔料（商品名「イリオジン１０３」、メルク社製）６部とを混合し、水系塗料を得た。この水系塗料において、実施例１〜６及び比較例１〜６に基づく水系塗料用沈降防止剤組成物に由来する成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計量の割合は０．５％、パール顔料の割合は５％である。
【００７４】
上記で得た水系塗料について、下記評価を行った。その結果を表２に示す。
（１）揺変性
ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて測定した。即ち、水系塗料の粘度を、Ｂ型粘度計を用い、温度２５℃、回転数６０ｒｐｍ及び６ｒｐｍとして測定した。粘度の単位はｍＰａ・ｓである。これらの測定値より比（Ｔ．Ｉ．値＝６ｒｐｍでの粘度／６０ｒｐｍでの粘度）を算出した。このＴ．Ｉ．値が大きい程、揺変性が高いことを意味する。
（２）沈降防止性
水系塗料を、フォードカップＮｏ．４法にて、２０℃で２０秒となるように、イオン交換水及びブチルセロソルブの混合液により希釈した。その後、大気中、静置して、１日後、３日後、５日後、７日後、１４日後及び３０日後の沈降割合（沈降したパール顔料の高さ／塗料全体の高さ の百分率）を測定した。表２における「沈降防止性」の数値は、〔１００（％）−沈降割合〕の計算値であり、その値が大きい程、沈降防止性が高いことを意味する。
実施例１及び２並びに比較例１〜３による沈降防止性の結果を、図１に示した。
【００７５】
【表２】
【００７６】
３．実施例の効果
比較例１は、成分〔Ｂ〕を含有しない水系塗料用沈降防止剤（ｇ）を用いた例であり、水系塗料を調製して１日後に沈降割合が約１５％であり、３０日後には、４７％近くになった。比較例２は、成分〔Ｃ〕を含有しない水系塗料用沈降防止剤（ｈ）を用いた例であり、経時とともに沈降割合が漸減し、３０日後には、沈降割合が３１．０％に達した。比較例３は、成分〔Ｂ〕として、重量平均分子量が５，０００であるポリオレフィンワックスを含有する水系塗料用沈降防止剤（ｉ）を用いた例であり、経時とともに沈降割合が漸減し、３０日後には、沈降割合が３０％近くになった。比較例４及び５は、いずれも、重量平均分子量が７，０００であるポリアミドを含有する水系塗料用沈降防止剤（ｊ）及び（ｋ）を用いた例であり、経時とともに沈降割合が漸減し、３０日後には、沈降割合が５０％近くになった。比較例６は、水への分散性に劣るポリアミドを含有する水系塗料用沈降防止剤（ｌ）を用いた例であり、水系塗料を調製して１日後に沈降割合が６０％以上であり、３０日後には、８０％以上になった。
一方、実施例１〜６は、いずれも、揺変性及び沈降防止性のバランスに優れており、特に実施例１、３及び５において沈降防止性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の水系塗料用沈降防止剤組成物は、顔料を含む水系塗料の構成成分として好適である。特に、サイズの大きな顔料を含む水系塗料、例えば、メタリック塗料、パールマイカ塗料、防食塗料等に好適である。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】実施例１及び２並びに比較例１〜３による沈降防止性の結果を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
〔Ａ〕炭素数が４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られ且つ重量平均分子量が１，０００〜４，５００であるポリアミドと、〔Ｂ〕重量平均分子量が１，０００〜３，０００であるポリオレフィンワックスと、〔Ｃ〕界面活性剤とを含有することを特徴とする水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項２】
上記ポリアミド〔Ａ〕は、炭素数が１６〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜２０であるジカルボン酸を反応させることにより得られたポリアミドである請求項１に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項３】
上記ポリアミド〔Ａ〕は、炭素数が４〜２０であるジアミン及び炭素数が１６〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られたポリアミドである請求項１に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項４】
上記ジアミンの炭素数及び上記ジカルボン酸の炭素数の合計が３４〜６０である請求項２又は３に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項５】
上記ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕が、酸化ポリエチレンワックスである請求項１乃至４のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項６】
上記界面活性剤〔Ｃ〕が、アニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系界面活性剤である請求項１乃至５のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項７】
上記ポリアミド〔Ａ〕、上記ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕及び上記界面活性剤〔Ｃ〕の各濃度の合計が、５〜９５質量％である請求項１乃至６のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項１】
〔Ａ〕炭素数が４〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られ且つ重量平均分子量が１，０００〜４，５００であるポリアミドと、〔Ｂ〕重量平均分子量が１，０００〜３，０００であるポリオレフィンワックスと、〔Ｃ〕界面活性剤とを含有することを特徴とする水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項２】
上記ポリアミド〔Ａ〕は、炭素数が１６〜４０であるジアミン及び炭素数が４〜２０であるジカルボン酸を反応させることにより得られたポリアミドである請求項１に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項３】
上記ポリアミド〔Ａ〕は、炭素数が４〜２０であるジアミン及び炭素数が１６〜４０であるジカルボン酸を反応させることにより得られたポリアミドである請求項１に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項４】
上記ジアミンの炭素数及び上記ジカルボン酸の炭素数の合計が３４〜６０である請求項２又は３に記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項５】
上記ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕が、酸化ポリエチレンワックスである請求項１乃至４のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項６】
上記界面活性剤〔Ｃ〕が、アニオン系界面活性剤及び／又はノニオン系界面活性剤である請求項１乃至５のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【請求項７】
上記ポリアミド〔Ａ〕、上記ポリオレフィンワックス〔Ｂ〕及び上記界面活性剤〔Ｃ〕の各濃度の合計が、５〜９５質量％である請求項１乃至６のいずれかに記載の水系塗料用沈降防止剤組成物。
【図１】
【公開番号】特開２００８−２６６４４８（Ｐ２００８−２６６４４８Ａ）
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１１０９１２（Ｐ２００７−１１０９１２）
【出願日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【出願人】（０００１１８５５６）伊藤製油株式会社 (15)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【出願人】（０００１１８５５６）伊藤製油株式会社 (15)
【Ｆターム（参考）】
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