水系美爪料
【課題】 爪に塗布した場合、一定の観察角度においても、二種以上の干渉色由来の色調を観察できる美しく魅力的なパール感を有し、塗り易く、且つ爪に優しい水系美爪料を提供すること。
【解決手段】 （Ａ）薄片状基材の上に、屈折率の異なる二種以上の光学透過性材料層を複層被覆したパール顔料及び（Ｂ）水性ポリマーエマルジョンを含有する水系美爪料である。
【解決手段】 （Ａ）薄片状基材の上に、屈折率の異なる二種以上の光学透過性材料層を複層被覆したパール顔料及び（Ｂ）水性ポリマーエマルジョンを含有する水系美爪料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、観察する角度により２色以上の干渉光が見られる鮮やかな色調を有する、角度依存性の光輝性を示すパール顔料を含む、塗り易く、且つ爪に優しい水系美爪料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な美爪料は、その目的や特徴から有機溶剤系と水系に大別される。有機溶剤系の美爪料は、配合の手軽さや使用性において有用である。その反面、有機溶剤を用いるため爪や皮膚が荒れ、その結果、爪の光沢の消失、黄変、二枚爪等の障害を生じる恐れがあり、また使用時には使用者が有機溶剤を吸入する等の問題もある。
一方、美爪料には、きらきらとした真珠様光輝感（パール感）を付与するため、また透明容器に充填した際の外観の美しさのために、パール顔料が配合されている。例えば、パール顔料の代表的なものとして、酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）がある。従来のパール顔料は干渉色が見える角度がほぼ一定しており、その色調は主として単色であった。
【０００３】
従来のパール顔料では、二種以上の干渉色の色調を演出させるために、干渉色の異なる二種以上のパール顔料を美爪料中に配合しなければならないが、同一の観察角度でしか干渉光を見ることができないため、加法混色によりそれぞれのパール顔料の干渉色が混ざり合い、彩度が低下し、特に干渉色がお互いの補色の関係にあるパール顔料を混合すると、その傾向はさらに顕著になるという問題があった。また、多数の干渉色を具現化するために、数種類のパール顔料を大量に配合すると、塗布性能の悪化や、容器内で沈降しやすい等の配合上に制約がある。
【０００４】
近年、観察する角度を変化させると、その角度に依存して干渉色による色調が変化する、パール顔料（ゴニオクロマティックパール顔料）が開発されており、例えば特許文献１では酸化鉄−シリカ被覆アルミニウムフレーク、及び特許文献２では酸化鉄−シリカ被覆酸化鉄フレークに関し、最外層を酸化鉄で被覆した多層被覆ゴニオクロマティックパール顔料の製法及び角度依存性の効果について記載されている。また、非特許文献１及び非特許文献２には、薄片状のマイカに二種以上の金属酸化物を多層状に被覆した、角度依存性による干渉色の発現に優れたパール顔料に関して、非特許文献１では実施例Ａ１２に、非特許文献２では実施例Ａ１２及びＡ１６に、それぞれ当該パール顔料を配合した有機溶剤系美爪料が記載されているが、水系美爪料については記載されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２０９０２４号公報
【特許文献２】特開平９−３１３５５号公報
【非特許文献１】公技２００２−５０２３４０号技報
【非特許文献２】公技２００４−５０４０６５号技報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、曲面である爪に塗布した場合、一定の観察角度においても、干渉光による二種以上の干渉色の色調を観察できる、美しく魅力的なパール感を有し、塗り易く、且つ爪に優しい水系美爪料を提供することにある。さらには、透明容器充填時の外観を美しく魅力的に見せることができる水系美爪料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、薄片状基材の上に、屈折率の異なる二種以上の光学透過性材料を複層被覆したパール顔料と、特定の水性ポリマーエマルジョンを組み合わせて用いることにより、本発明の課題を解決し得ることを見出した。
【発明の効果】
【０００８】
曲面である爪に塗布した場合、一定の観察角度においても、干渉光による二種以上の干渉色の色調を観察できる美しく魅力的なパール感を有し、塗り易く、且つ爪に優しい水系美爪料が得られる。さらには、透明容器充填時の外観を美しく魅力的に見せることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の水系美爪料に使用するパール顔料（Ａ）は、薄片状基材の表面を、屈折率の異なる二種以上の光学透過性材料を複層被覆することで二種以上の干渉色を有するものである。
パール顔料（Ａ）は、乾燥後の爪上の美爪料塗布膜に凹凸感を少なくする点から平均粒径を３００μｍ以下とすることが好ましく、また、平均厚さを３μｍ以下とすることが好ましい。さらに、充分な干渉色及び光輝感を得る点から、平均粒径は１μｍ以上であることが好ましく、水系美爪料への配合時に角度依存性パール顔料が破砕されにくくする点から、平均厚さは０．１μｍ以上とすることが好ましい。さらにまた、美爪料の爪上でののびを良くする点から、アスペクト比を１０以上とすることが好ましく、過度のぎらつき感がない美しい光輝感を得る点から、アスペクト比を５００以下とすることが好ましい。さらには、平均粒径が５〜５０μｍであることが好ましく、平均厚さが０．２〜１．５μｍであることが好ましい。
ここで、平均粒径とは顔料（板状粉体）の長径方向の粒子径の平均値であり、平均厚さとは粉体の厚み方向の平均値であり、アスペクト比とは平均粒径を平均厚さで割った値である。なお、粒子径の測定には、レーザー回折／散乱式粒度分布計：ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）を湿式測定で使用（分散媒：エタノール）し、平均粒径は、得られる累積粒度分布曲線におけるＤ５０（累積粒度分布が５０％である粒径）である。
【００１０】
パール顔料（Ａ）に使用する、薄片状基材の厚さは、１００〜１０００ｎｍ、好ましくは、２００〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは、２００〜３７５ｎｍである。
また、本発明の干渉光による二種以上の干渉色によって得られるパール光沢は、屈折率の異なる二種以上の光学透過性材料の複層被覆に由来するものであり、薄片状基材は、透明、半透明または不透明であってもよい。
かかる薄片状基材としては、雲母、合成雲母、シリカフレーク、アルミニウムフレーク、酸化アルミニウムフレーク、酸化鉄フレーク、ホウケイ酸ガラス等を好ましく用いることができる。
【００１１】
光学透過性材料としては、酸化チタン、酸化鉄、シリカ、クロム、窒化チタン、チタン、フッ化マグネシウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化クロム、金、銀、ニッケル等の薄膜が挙げられる。これら薄膜を複数、交互に重ねて被覆する。
ここで、同一の光学透過性材料の層が二層以上ある場合において、好ましい干渉光を呈するためには、光学透過性材料の層は、相互にほぼ同一の層厚であることが好ましい。なお、光学透過性材料全体の厚さは、一般に２０〜８００ｎｍ、好ましくは５０〜６００ｎｍである。
【００１２】
さらに、光学透過性材料は、屈折率がｎ＞１．８である高屈折率層の一種以上と屈折率がｎ≦１．８である低屈折率層の一種以上とを組み合わせることが、反射率を高め、彩度を向上させる点から好ましい。高屈折率層を形成する材料としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、クロム、窒化チタン、チタンなどが挙げられる。また、低屈折率層を形成する材料としては、シリカ、シラノール基を有するシリカ（ＳｉＯ（ＯＨ））、アルミナ、酸化ホウ素、フッ化マグネシウムなどが挙げられる。
これらの材料は、高屈折率層及び低屈折率層において、それぞれ一種単独で、又は二種以上を混合して用いることができる。
【００１３】
本発明で好適に使用することができるパール顔料（Ａ）として、具体的には、酸化チタン（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）−酸化チタン（高屈折率層）３層被覆雲母、酸化鉄（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）２層被覆アルミニウムフレーク、酸化鉄（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）２層被覆酸化鉄フレーク、クロム（高屈折率層）−フッ化マグネシウム（低屈折率層）多層被覆アルミニウムフレーク、窒化チタン／チタン／酸化チタン（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）多層被覆アルミニウムフレークが挙げられる。なお、ここで窒化チタン／チタン／酸化チタン（高屈折率層）は、これらが組み合わせられてひとつの高屈折率層を形成することを意味し、これらが混合して１つの層が形成される場合及びそれぞれの物質が層を形成する３層構造の場合がある。
【００１４】
かかるパール顔料（Ａ）の市販品としては、例えば、酸化チタン−シリカ−酸化チタン被覆雲母として、Ｘｉｒｏｎａ Ｃａｒｉｂｂｅａｎ Ｂｌｕｅ、Ｘｉｒｏｎａ Ｖｏｌｃａｎｉｃ Ｆｉｒｅ等（以上、メルク（株））が挙げられる。また、酸化鉄−シリカ被覆アルミニウムフレークとして、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ Ｇｏｌｄ、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ Ｐｉｎｋ等が、酸化鉄−シリカ被覆酸化鉄フレークとして、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ Ｒｕｂｙ、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ Ｇｒｅｅｎ等（以上、ＢＡＳＦジャパン（株））が挙げられる。さらに、クロム−フッ化マグネシウム被覆アルミニウムフレークとして、ＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒシリーズ等が、窒化チタン／チタン／酸化チタン−シリカ被覆アルミニウムフレークとして、ＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ ＭＶＰシリーズ等（以上、Ｆｌｅｘ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．）が挙げられ、それぞれ好適に使用することができる。
水系美爪料に対するパール顔料（Ａ）の含有量は、美爪料塗布膜に充分なパール光沢感を付与する点、水系美爪料の粘度を適度な範囲として爪への塗布を容易にする点から０．０１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、さらに０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。
【００１５】
本発明において、水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）とは、水性媒体にポリマーを分散させてなるエマルジョンをいう。この水性ポリマーエマルジョンに含まれるポリマーの種類としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂系ポリマー、酢酸ビニル樹脂系ポリマー、スチレン／ブタジエン樹脂系ポリマー、スチレン／アクリル樹脂系ポリマー、塩化ビニル樹脂及び塩化ビニリデン樹脂系ポリマー、オレフィン樹脂系ポリマー、アルキッド樹脂系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、合成ゴム等が挙げられる。本発明において、（メタ）アクリル酸樹脂ポリマーは、アクリル系樹脂ポリマー、（メタ）アクリル系樹脂ポリマー又はこれらの混合物をいう。
また、ここで水性媒体とは、水のみ、または水を主体とし、エマルジョンの形成又は安定性を阻害しない範囲でエタノール、イソプロパノール、１，３−ブチレングリコール等の水溶性溶剤を一種のみ又は二種以上を混合したものいう。
これらの水性ポリマーエマルジョンとしては、特に重合可能な二重結合を有する単量体を乳化重合により製造されたものが好ましい。
【００１６】
重合可能な二重結合を有する単量体としては、疎水性単量体を主体とし、必要により親水性単量体が混合使用される。
疎水性単量体としては、スチレン、アルキルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ターシャリーブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル；アクリルニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、パーフルオロオクチルアクリレート等のフッ素系単量体；特開平６−８０５３７号公報記載の一般式（１）〜（５）で表される様なシリコーンマクロモノマーなどが挙げられる。
親水性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート等のヒドロキシ基含有エチレン性単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ダイアセトンアクリルアミド等のエチレン性アミド；アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチルメタクリレート等のエチレン性アミン又はその塩等が挙げられる。
本発明の水性ポリマーエマルジョンにおいては、疎水性単量体が７０〜１００質量％であり、親水性単量体が０〜３０質量％の組合せを用いるのが好ましく、特に疎水性単量体が８５〜１００質量％、親水性単量体が０〜１５質量％の組合せを用いるのが好ましい。なお、疎水性単量体及び親水性単量体は、それぞれ一種のみを使用しても、また二種以上を組合せて使用してもよい。
【００１７】
水性ポリマーエマルジョンとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとして、ヨドゾール（日本ＮＳＣ（株））、プライマル（ロームアンドハース社）、アロンＡ（東亜合成（株））、ピナクリルＲ（大日本インキ化学工業（株））、ダウラテックス（ダウケミカル社）、ハイカー（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社）、ポリコＡ（デュポン社）、ポリゾールＡ（昭和高分子（株））、ダイヤナール（三菱レイヨン（株））、ＳＦ−５００（住友化学（株））等が市販されている。
酢酸ビニル樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、ウォールポール、プライアミユール（以上、大日本インキ化学工業（株））、ポリコ（ボーデンケミカル社）、セラニーズＣ１（セラニーズ社）、エルバセット（デュボン社）、ビニゾール（大同化学工業（株））等が市販されている。
スチレン／ブタジエン樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、ダウラテックス５１２Ｋ（ダウケミカル社）、ブタプレンＢＬ（フアイアーストーンシンセティックラバーアンドラテックス社）、プリオライトラテックス（グッドイエアータイヤアンドラバー社）、ブタコン（インペリアルケミカルインダストリーズ社）、ポロイコ（ボーデンケミカル社）等が市販されている。
スチレン／アクリル樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、レジン１２Ｋ（ナショナルスターチプロダクツ社）、ゼオン４５０×３（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社）、ＷＣ−１４０（ユニオンカーバイドアンドカーボン社）、ピナクリル４１３０（大日本インキ化学工業（株））、フレックスポンド（コルトン社）等が市販されている。
塩化ビニル樹脂及び塩化ビニリデン樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、サランラテックス（旭ダウ（株））、クレハロンラテックス（呉羽化学工業（株））、アロンＬ（東亜合成（株））、ゼオン１５１（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社）等が市販されている。
オレフィン樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、ピコペールエマルジョン（エッソＳ．Ａ．Ｆ社）等；アルキッド樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、ミンセミュール１５０５（大日本インキ化学工業（株））等；ポリウレタン系ポリマーを含むエマルジョンとしては、アデカボンタイターＨＵＸ−２６０（旭電化工業（株））、スーパーフレックス１００、１２８、４１０（第一工業製薬（株））、ハイドランＡＰ−３０（大日本インキ化学工業（株））等が市販されている。
これらの中で（メタ）アクリル樹脂系ポリマー含有エマルジョンが、水性ポリマーエマルジョン製造時、および美爪料配合時における作業性が良いために好ましい。
【００１８】
水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）の平均粒径は、ポリマーエマルジョンの良好な安定性の面から１０〜１０００ｎｍが好ましい。特に、１０〜５００ｎｍが好ましい。（なお、ここで平均粒径とは、前記パール顔料の場合と同様、レーザー回折／散乱式粒度分布計で測定したＤ５０をいう（分散媒：水）。）
水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）中のポリマーの重量平均分子量は、良好な塗布性能を得るという面から２００，０００以下が好ましく、１０，０００〜１００，０００がさらに好ましい。
水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）中のポリマー含有量は、水性ポリマーエマルジョンの調製の容易さや安定性の点からは、固形分で、１〜６０質量％程度である。
【００１９】
さらに、水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）は、塗布後の乾燥性、得られる美爪料塗布膜の強度、爪に対する密着性、塗布膜自体の光沢感等の点から、美爪料中の最終的なポリマー濃度は５質量％以上とすることが好ましい。一方、美爪料中のパール顔料（Ａ）の充分な濃度、塗布の容易さ、塗膜の適度な薄さ等の点から、美爪料中の最終的なポリマー濃度は５０質量％以下とすることが好ましい。以上の観点から、美爪料中の最終的なポリマー濃度はさらに１０〜４０質量％の範囲であることが好ましく、特に１５〜３５質量％の範囲であることが好ましい。
【００２０】
本発明の水系美爪料には、艶、造膜性、耐水性等を改善するために、可塑剤または成膜助剤が含有されることが好ましい。可塑剤または成膜助剤は水系美爪料中に最終的に含有されていればよく、水系美爪料の配合時に添加してもよいし、水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）の製造時に添加してもよい。なかでも、水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）の製造時、可塑剤または成膜助剤の存在下に重合してなるものが好ましい。
このような可塑剤または成膜助剤としては、例えば、セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類；セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート、スクロースアセテート等のアセテート類；ヘキサノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等のアルコール類；ヘキシレングリコール等のジオール類；フタル酸ジエステル類、アジピン酸ジエステル類、コハク酸ジエステル類、セバシン酸ジエステル類、カプリル酸エステル、カプロン酸エステル、酢酸エステル、クエン酸エステル等のエステル類等が挙げられ、これらを単独であるいは二種以上を使用することができる。これらのなかでセロソルブ類、カルビトール類、フタル酸ジエステル類、アジピン酸ジエステル類が特に好ましく使用できる。
上記可塑剤または成膜助剤の水系美爪料中の添加量は、艶、造膜性、耐水性等の改善の効果を奏するためには、水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）中のポリマー１００質量部に対し１〜５０質量部が好ましく、５〜３０質量部がさらに好ましい。
【００２１】
本発明の水系美爪料には、必要に応じて、通常の美爪料に配合される成分、例えば顔料の分散補助剤としての界面活性剤、上記パール顔料（Ａ）以外の顔料、消泡剤、防腐剤、増粘剤、可塑剤、有機溶剤、香料、油分、保湿剤等を本発明の効果を損なわない範囲内で配合することができ、これらは通常の方法に従って水系美爪料に添加することができる。
【００２２】
本発明の水系美爪料には、上記のように本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて色調を整えるために、成分（Ｃ）として、成分（Ａ）パール顔料以外の顔料を含むことができる。成分（Ｃ）としては、有機顔料、無機顔料、成分（Ａ）以外のパール顔料、及びラメ顔料が挙げられる。
有機顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料等が挙げられ、レーキ顔料も用いることができる。具体的には、例えば、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色１号、青色４０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、黄色４０５号等が挙げられる。
また、無機顔料としては、酸化鉄、酸化チタン、群青、紺青、オキシ塩化ビスマス、酸化アルミニウム・コバルト等が挙げられる。
パール顔料（Ａ）以外のパール顔料としては、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、紺青−酸化鉄被覆雲母チタン、酸化クロム被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、酸化チタン被覆アルミニウム末等のパール顔料が挙げられる。
さらに、ラメ顔料としては、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・金積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレン・ポリエステル積層末、ポリエチレン・ポリエチレンテレフタレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム積層末等が挙げられる。
これらは、成分（Ａ）の効果が失われない範囲の量で含有されることを要し、水系美爪料中、通常０．１〜１０質量％の範囲であり、好ましくは０．５〜８質量％の範囲である。
【００２３】
本発明の水系美爪料は、水、及びアルコール等の水溶性溶剤を適宜加えて、濃度調整、又は、増粘剤を添加して粘度調整することができる。
【００２４】
増粘剤としては、通常の水系美爪料に用いられるもの、例えば、粘土鉱物等が挙げられる。粘土鉱物は、天然のものでも合成されたものでもよく、例えば、ベントナイト系粘土鉱物等が用いられる。ベントナイト系粘土鉱物としては、スメクタイト系粘土鉱物が好ましく、例えば、モンモリロナイト、ソーコナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト等が挙げられる。
具体的には、Ｂｅｎ−ｇｅｌ、Ｂｅｎ−ｇｅｌ ＨＶ、Ｂｅｎ−ｇｅｌ ＦＷ、Ｂｅｎ−ｇｅｌ １５、Ｂｅｎ−ｇｅｌ ２３、Ｂｅｎ−ｇｅｌ ３１、ベントナイト−Ｓ、ベントナイト−Ｗ（以上、日本有機粘土（株））；クニピア・Ｆ、クニピア・Ｇ、クニピア・Ｋ、スメクトンＳＡ（以上、クニミネ工業（株））；ルーセンタイトＳｗｎ、ルーセンタイトＳＷＦ（以上、コープケミカル（株））；ラポナイトＢ、ラポナイトＳ、ラポナイトＲＤ、ラポナイトＲＤＳ、ラポナイトＸＬＧ、ラポナイトＸＬＳ等（以上、ラポルテ社）として市販されている。
【００２５】
顔料の分散補助剤としての界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が用いられ、これらの一種又は二種以上を使用することができる。
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩などが挙げられ、具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム等が挙げられる。
陽イオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩、臭化アルキルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸モノ（ジ）エタノールアミド、脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。具体的には、モノステアリン酸グリセリン、セスキオレイン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる
【００２６】
消泡剤としては、通常の化粧料に用いられるものはいずれも使用可能であるが、シリコーン系の消泡剤が好ましく、例えば、ジメチルシリコーンオイル、シリコーンオイルコンパウンド、シリコーンエマルジョン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、フロロシリコーンオイル等を用いることができる。
【００２７】
防腐剤としては、通常の化粧料に用いられるもの、例えば、フェノール、パラクロロフェノール、パラクロロメタクレゾール、パラクロロメタキシレノール、イソプロピルメチルフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノアセテート、オルトフェニルフェノール、パラキオシ安息香酸エステル（パラベン）類、フエノキシエタノール、チモール、クレゾール、ヒノキチオール、ヒドロキシベンゾサチオール等のフェノール類；安息香酸、安息香酸塩類、サリチル酸、サリチル酸塩類、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸塩類、ソルビン酸、ソルビン酸塩類等の酸類；ヘキサクロロフェン、２，４，４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）等のハロゲン化ビスフェノール類；３，４，４'−トリクロロカルバニリド（ＴＣＣ）、３−トリフルオロメチル−４，４'−ジクロロカルバニリド（ハロカルバン）等のアミド類；その他、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、テトラメチルチウラムジサルファイド（チラム）、感光素２０１、感光素１０１、１−ハイドロキシピリジン−２−チオン（ジンクピリチオン）、イミダゾイルウレア化合物（イミダゾリジニルウレア）、Ｎ−トリクロロメチル・メルカプト−４−シクロヘキセン−２−ジカルボキシイミド、塩化リゾチーム、クロルフェネシン、クロロブタノール、２−ブロム−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール、６−アセトキシ−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキサン等が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
以下の実施例における「部」、「％」は、特にことわらない限り、質量基準である。
製造例１（水性ポリマーエマルジョン）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素道入管を備えた反応容器に水１５０部、ポリオキシエチレンラウリルエテール硫酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム０．５部、メチルメタクリレート６３部、２−エチルヘキシルアクリレート２１部、スチレン１０部、ヒドロキシエチルメタクリレート３部、アクリル酸３部、アジピン酸ジイソブチル１０部及びｎ−ドデシルメルカプタン２．５部を仕込み、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。撹拌下に反応容器内を７０℃まで昇温し、３時間かけ重合を行った。３時間同じ温度で熟成後、若干の凝集物を除き、固形分４６％のエマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の共重合体のガラス転位温度（Ｔｇ）はＤＳＣを用いた測定により５２℃であり、また共重合体の平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣを用いた測定（ポリスチレン標準）により２８，０００であった。上記エマルジョン１００部にジエチルカルビトール１５部を加え、ホモディスパーを用いて３０分間撹拌し、水性ポリマーエマルジョン（１）（固形分４０％）を得た。
【００２９】
実施例１及び２、比較例１〜８（水系美爪料）
下記表１及び２に示す組成の水系美爪料を次のように製造した。
顔料（７）及び（８）を、界面活性剤（９）を用いて精製水（１３）に分散させ、これらの混合物と残りの成分を均一に撹拌混合し、最後に脱気して水系美爪料を得た。
美爪料としての評価結果を組成とともに表１及び表２に示す。
【００３０】
（評価方法）
専門パネル１０名が実施例１及び２、及び比較例１〜８の美爪料について、円筒型透明容器に充填された外観と、爪上に実際に塗布し、下記の評価項目について自己評価し集計した。
＜評価項目＞
・美爪料外観のパール顔料の干渉色の連続した色調変化
・美爪料外観のパール顔料の干渉色の鮮やかさ
・美爪料の塗布のし易さ
・塗布乾燥後の美爪料塗布膜のパール顔料の干渉色の連続した色調変化
・塗布乾燥後の美爪料塗布膜のパール顔料の干渉色の鮮やかさ
・外観及び塗布膜の観察される干渉色の色調
＜評価基準＞
各評価項目ともに、以下の評価基準に基づいて評価をし、１０名の結果を各項目ごとに集計し合計点数を評価結果とした。
良好である：５点
やや良好である：４点
どちらともいえない：３点
やや良好ではない：２点
良好ではない：１点
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
表１及び表２の結果から、パール顔料（Ａ）と水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）を含有する本発明の水系美爪料は、美爪料の外観、塗布乾燥後における塗布膜中のパール顔料の干渉色の連続した色調変化とその鮮やかさ、及び塗布のし易さ、のいずれにおいても優れるものであることが明らかである。
【００３４】
実施例３及び４（水系美爪料）
表３に示す組成の水系美爪料を次のように製造した。
顔料（７）及び（８）を界面活性剤、（９）を用いて精製水（１３）に分散させ、これらの混合物と残りの成分を均一に撹拌混合し、最後に脱気して水系美爪料を得た。
実施例３及び４で得られた水系美爪料は、美爪料の外観、塗布乾燥後における塗布膜中のパール顔料の干渉色の連続した色調変化とその鮮やかさ、及び塗布のし易さに優れるものであった。
【００３５】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、観察する角度により２色以上の干渉光が見られる鮮やかな色調を有する、角度依存性の光輝性を示すパール顔料を含む、塗り易く、且つ爪に優しい水系美爪料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な美爪料は、その目的や特徴から有機溶剤系と水系に大別される。有機溶剤系の美爪料は、配合の手軽さや使用性において有用である。その反面、有機溶剤を用いるため爪や皮膚が荒れ、その結果、爪の光沢の消失、黄変、二枚爪等の障害を生じる恐れがあり、また使用時には使用者が有機溶剤を吸入する等の問題もある。
一方、美爪料には、きらきらとした真珠様光輝感（パール感）を付与するため、また透明容器に充填した際の外観の美しさのために、パール顔料が配合されている。例えば、パール顔料の代表的なものとして、酸化チタン被覆雲母（雲母チタン）がある。従来のパール顔料は干渉色が見える角度がほぼ一定しており、その色調は主として単色であった。
【０００３】
従来のパール顔料では、二種以上の干渉色の色調を演出させるために、干渉色の異なる二種以上のパール顔料を美爪料中に配合しなければならないが、同一の観察角度でしか干渉光を見ることができないため、加法混色によりそれぞれのパール顔料の干渉色が混ざり合い、彩度が低下し、特に干渉色がお互いの補色の関係にあるパール顔料を混合すると、その傾向はさらに顕著になるという問題があった。また、多数の干渉色を具現化するために、数種類のパール顔料を大量に配合すると、塗布性能の悪化や、容器内で沈降しやすい等の配合上に制約がある。
【０００４】
近年、観察する角度を変化させると、その角度に依存して干渉色による色調が変化する、パール顔料（ゴニオクロマティックパール顔料）が開発されており、例えば特許文献１では酸化鉄−シリカ被覆アルミニウムフレーク、及び特許文献２では酸化鉄−シリカ被覆酸化鉄フレークに関し、最外層を酸化鉄で被覆した多層被覆ゴニオクロマティックパール顔料の製法及び角度依存性の効果について記載されている。また、非特許文献１及び非特許文献２には、薄片状のマイカに二種以上の金属酸化物を多層状に被覆した、角度依存性による干渉色の発現に優れたパール顔料に関して、非特許文献１では実施例Ａ１２に、非特許文献２では実施例Ａ１２及びＡ１６に、それぞれ当該パール顔料を配合した有機溶剤系美爪料が記載されているが、水系美爪料については記載されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２０９０２４号公報
【特許文献２】特開平９−３１３５５号公報
【非特許文献１】公技２００２−５０２３４０号技報
【非特許文献２】公技２００４−５０４０６５号技報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、曲面である爪に塗布した場合、一定の観察角度においても、干渉光による二種以上の干渉色の色調を観察できる、美しく魅力的なパール感を有し、塗り易く、且つ爪に優しい水系美爪料を提供することにある。さらには、透明容器充填時の外観を美しく魅力的に見せることができる水系美爪料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、薄片状基材の上に、屈折率の異なる二種以上の光学透過性材料を複層被覆したパール顔料と、特定の水性ポリマーエマルジョンを組み合わせて用いることにより、本発明の課題を解決し得ることを見出した。
【発明の効果】
【０００８】
曲面である爪に塗布した場合、一定の観察角度においても、干渉光による二種以上の干渉色の色調を観察できる美しく魅力的なパール感を有し、塗り易く、且つ爪に優しい水系美爪料が得られる。さらには、透明容器充填時の外観を美しく魅力的に見せることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の水系美爪料に使用するパール顔料（Ａ）は、薄片状基材の表面を、屈折率の異なる二種以上の光学透過性材料を複層被覆することで二種以上の干渉色を有するものである。
パール顔料（Ａ）は、乾燥後の爪上の美爪料塗布膜に凹凸感を少なくする点から平均粒径を３００μｍ以下とすることが好ましく、また、平均厚さを３μｍ以下とすることが好ましい。さらに、充分な干渉色及び光輝感を得る点から、平均粒径は１μｍ以上であることが好ましく、水系美爪料への配合時に角度依存性パール顔料が破砕されにくくする点から、平均厚さは０．１μｍ以上とすることが好ましい。さらにまた、美爪料の爪上でののびを良くする点から、アスペクト比を１０以上とすることが好ましく、過度のぎらつき感がない美しい光輝感を得る点から、アスペクト比を５００以下とすることが好ましい。さらには、平均粒径が５〜５０μｍであることが好ましく、平均厚さが０．２〜１．５μｍであることが好ましい。
ここで、平均粒径とは顔料（板状粉体）の長径方向の粒子径の平均値であり、平均厚さとは粉体の厚み方向の平均値であり、アスペクト比とは平均粒径を平均厚さで割った値である。なお、粒子径の測定には、レーザー回折／散乱式粒度分布計：ＬＡ−９２０（（株）堀場製作所製）を湿式測定で使用（分散媒：エタノール）し、平均粒径は、得られる累積粒度分布曲線におけるＤ５０（累積粒度分布が５０％である粒径）である。
【００１０】
パール顔料（Ａ）に使用する、薄片状基材の厚さは、１００〜１０００ｎｍ、好ましくは、２００〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは、２００〜３７５ｎｍである。
また、本発明の干渉光による二種以上の干渉色によって得られるパール光沢は、屈折率の異なる二種以上の光学透過性材料の複層被覆に由来するものであり、薄片状基材は、透明、半透明または不透明であってもよい。
かかる薄片状基材としては、雲母、合成雲母、シリカフレーク、アルミニウムフレーク、酸化アルミニウムフレーク、酸化鉄フレーク、ホウケイ酸ガラス等を好ましく用いることができる。
【００１１】
光学透過性材料としては、酸化チタン、酸化鉄、シリカ、クロム、窒化チタン、チタン、フッ化マグネシウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化クロム、金、銀、ニッケル等の薄膜が挙げられる。これら薄膜を複数、交互に重ねて被覆する。
ここで、同一の光学透過性材料の層が二層以上ある場合において、好ましい干渉光を呈するためには、光学透過性材料の層は、相互にほぼ同一の層厚であることが好ましい。なお、光学透過性材料全体の厚さは、一般に２０〜８００ｎｍ、好ましくは５０〜６００ｎｍである。
【００１２】
さらに、光学透過性材料は、屈折率がｎ＞１．８である高屈折率層の一種以上と屈折率がｎ≦１．８である低屈折率層の一種以上とを組み合わせることが、反射率を高め、彩度を向上させる点から好ましい。高屈折率層を形成する材料としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、クロム、窒化チタン、チタンなどが挙げられる。また、低屈折率層を形成する材料としては、シリカ、シラノール基を有するシリカ（ＳｉＯ（ＯＨ））、アルミナ、酸化ホウ素、フッ化マグネシウムなどが挙げられる。
これらの材料は、高屈折率層及び低屈折率層において、それぞれ一種単独で、又は二種以上を混合して用いることができる。
【００１３】
本発明で好適に使用することができるパール顔料（Ａ）として、具体的には、酸化チタン（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）−酸化チタン（高屈折率層）３層被覆雲母、酸化鉄（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）２層被覆アルミニウムフレーク、酸化鉄（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）２層被覆酸化鉄フレーク、クロム（高屈折率層）−フッ化マグネシウム（低屈折率層）多層被覆アルミニウムフレーク、窒化チタン／チタン／酸化チタン（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）多層被覆アルミニウムフレークが挙げられる。なお、ここで窒化チタン／チタン／酸化チタン（高屈折率層）は、これらが組み合わせられてひとつの高屈折率層を形成することを意味し、これらが混合して１つの層が形成される場合及びそれぞれの物質が層を形成する３層構造の場合がある。
【００１４】
かかるパール顔料（Ａ）の市販品としては、例えば、酸化チタン−シリカ−酸化チタン被覆雲母として、Ｘｉｒｏｎａ Ｃａｒｉｂｂｅａｎ Ｂｌｕｅ、Ｘｉｒｏｎａ Ｖｏｌｃａｎｉｃ Ｆｉｒｅ等（以上、メルク（株））が挙げられる。また、酸化鉄−シリカ被覆アルミニウムフレークとして、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ Ｇｏｌｄ、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ Ｐｉｎｋ等が、酸化鉄−シリカ被覆酸化鉄フレークとして、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ Ｒｕｂｙ、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ Ｆａｎｔａｓｔｉｃｏ Ｇｒｅｅｎ等（以上、ＢＡＳＦジャパン（株））が挙げられる。さらに、クロム−フッ化マグネシウム被覆アルミニウムフレークとして、ＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒシリーズ等が、窒化チタン／チタン／酸化チタン−シリカ被覆アルミニウムフレークとして、ＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ ＭＶＰシリーズ等（以上、Ｆｌｅｘ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．）が挙げられ、それぞれ好適に使用することができる。
水系美爪料に対するパール顔料（Ａ）の含有量は、美爪料塗布膜に充分なパール光沢感を付与する点、水系美爪料の粘度を適度な範囲として爪への塗布を容易にする点から０．０１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、さらに０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。
【００１５】
本発明において、水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）とは、水性媒体にポリマーを分散させてなるエマルジョンをいう。この水性ポリマーエマルジョンに含まれるポリマーの種類としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂系ポリマー、酢酸ビニル樹脂系ポリマー、スチレン／ブタジエン樹脂系ポリマー、スチレン／アクリル樹脂系ポリマー、塩化ビニル樹脂及び塩化ビニリデン樹脂系ポリマー、オレフィン樹脂系ポリマー、アルキッド樹脂系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、合成ゴム等が挙げられる。本発明において、（メタ）アクリル酸樹脂ポリマーは、アクリル系樹脂ポリマー、（メタ）アクリル系樹脂ポリマー又はこれらの混合物をいう。
また、ここで水性媒体とは、水のみ、または水を主体とし、エマルジョンの形成又は安定性を阻害しない範囲でエタノール、イソプロパノール、１，３−ブチレングリコール等の水溶性溶剤を一種のみ又は二種以上を混合したものいう。
これらの水性ポリマーエマルジョンとしては、特に重合可能な二重結合を有する単量体を乳化重合により製造されたものが好ましい。
【００１６】
重合可能な二重結合を有する単量体としては、疎水性単量体を主体とし、必要により親水性単量体が混合使用される。
疎水性単量体としては、スチレン、アルキルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ターシャリーブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル；アクリルニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、パーフルオロオクチルアクリレート等のフッ素系単量体；特開平６−８０５３７号公報記載の一般式（１）〜（５）で表される様なシリコーンマクロモノマーなどが挙げられる。
親水性単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート等のヒドロキシ基含有エチレン性単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ダイアセトンアクリルアミド等のエチレン性アミド；アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチルメタクリレート等のエチレン性アミン又はその塩等が挙げられる。
本発明の水性ポリマーエマルジョンにおいては、疎水性単量体が７０〜１００質量％であり、親水性単量体が０〜３０質量％の組合せを用いるのが好ましく、特に疎水性単量体が８５〜１００質量％、親水性単量体が０〜１５質量％の組合せを用いるのが好ましい。なお、疎水性単量体及び親水性単量体は、それぞれ一種のみを使用しても、また二種以上を組合せて使用してもよい。
【００１７】
水性ポリマーエマルジョンとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとして、ヨドゾール（日本ＮＳＣ（株））、プライマル（ロームアンドハース社）、アロンＡ（東亜合成（株））、ピナクリルＲ（大日本インキ化学工業（株））、ダウラテックス（ダウケミカル社）、ハイカー（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社）、ポリコＡ（デュポン社）、ポリゾールＡ（昭和高分子（株））、ダイヤナール（三菱レイヨン（株））、ＳＦ−５００（住友化学（株））等が市販されている。
酢酸ビニル樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、ウォールポール、プライアミユール（以上、大日本インキ化学工業（株））、ポリコ（ボーデンケミカル社）、セラニーズＣ１（セラニーズ社）、エルバセット（デュボン社）、ビニゾール（大同化学工業（株））等が市販されている。
スチレン／ブタジエン樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、ダウラテックス５１２Ｋ（ダウケミカル社）、ブタプレンＢＬ（フアイアーストーンシンセティックラバーアンドラテックス社）、プリオライトラテックス（グッドイエアータイヤアンドラバー社）、ブタコン（インペリアルケミカルインダストリーズ社）、ポロイコ（ボーデンケミカル社）等が市販されている。
スチレン／アクリル樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、レジン１２Ｋ（ナショナルスターチプロダクツ社）、ゼオン４５０×３（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社）、ＷＣ−１４０（ユニオンカーバイドアンドカーボン社）、ピナクリル４１３０（大日本インキ化学工業（株））、フレックスポンド（コルトン社）等が市販されている。
塩化ビニル樹脂及び塩化ビニリデン樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、サランラテックス（旭ダウ（株））、クレハロンラテックス（呉羽化学工業（株））、アロンＬ（東亜合成（株））、ゼオン１５１（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社）等が市販されている。
オレフィン樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、ピコペールエマルジョン（エッソＳ．Ａ．Ｆ社）等；アルキッド樹脂系ポリマーを含むエマルジョンとしては、ミンセミュール１５０５（大日本インキ化学工業（株））等；ポリウレタン系ポリマーを含むエマルジョンとしては、アデカボンタイターＨＵＸ−２６０（旭電化工業（株））、スーパーフレックス１００、１２８、４１０（第一工業製薬（株））、ハイドランＡＰ−３０（大日本インキ化学工業（株））等が市販されている。
これらの中で（メタ）アクリル樹脂系ポリマー含有エマルジョンが、水性ポリマーエマルジョン製造時、および美爪料配合時における作業性が良いために好ましい。
【００１８】
水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）の平均粒径は、ポリマーエマルジョンの良好な安定性の面から１０〜１０００ｎｍが好ましい。特に、１０〜５００ｎｍが好ましい。（なお、ここで平均粒径とは、前記パール顔料の場合と同様、レーザー回折／散乱式粒度分布計で測定したＤ５０をいう（分散媒：水）。）
水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）中のポリマーの重量平均分子量は、良好な塗布性能を得るという面から２００，０００以下が好ましく、１０，０００〜１００，０００がさらに好ましい。
水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）中のポリマー含有量は、水性ポリマーエマルジョンの調製の容易さや安定性の点からは、固形分で、１〜６０質量％程度である。
【００１９】
さらに、水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）は、塗布後の乾燥性、得られる美爪料塗布膜の強度、爪に対する密着性、塗布膜自体の光沢感等の点から、美爪料中の最終的なポリマー濃度は５質量％以上とすることが好ましい。一方、美爪料中のパール顔料（Ａ）の充分な濃度、塗布の容易さ、塗膜の適度な薄さ等の点から、美爪料中の最終的なポリマー濃度は５０質量％以下とすることが好ましい。以上の観点から、美爪料中の最終的なポリマー濃度はさらに１０〜４０質量％の範囲であることが好ましく、特に１５〜３５質量％の範囲であることが好ましい。
【００２０】
本発明の水系美爪料には、艶、造膜性、耐水性等を改善するために、可塑剤または成膜助剤が含有されることが好ましい。可塑剤または成膜助剤は水系美爪料中に最終的に含有されていればよく、水系美爪料の配合時に添加してもよいし、水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）の製造時に添加してもよい。なかでも、水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）の製造時、可塑剤または成膜助剤の存在下に重合してなるものが好ましい。
このような可塑剤または成膜助剤としては、例えば、セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類；セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート、スクロースアセテート等のアセテート類；ヘキサノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等のアルコール類；ヘキシレングリコール等のジオール類；フタル酸ジエステル類、アジピン酸ジエステル類、コハク酸ジエステル類、セバシン酸ジエステル類、カプリル酸エステル、カプロン酸エステル、酢酸エステル、クエン酸エステル等のエステル類等が挙げられ、これらを単独であるいは二種以上を使用することができる。これらのなかでセロソルブ類、カルビトール類、フタル酸ジエステル類、アジピン酸ジエステル類が特に好ましく使用できる。
上記可塑剤または成膜助剤の水系美爪料中の添加量は、艶、造膜性、耐水性等の改善の効果を奏するためには、水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）中のポリマー１００質量部に対し１〜５０質量部が好ましく、５〜３０質量部がさらに好ましい。
【００２１】
本発明の水系美爪料には、必要に応じて、通常の美爪料に配合される成分、例えば顔料の分散補助剤としての界面活性剤、上記パール顔料（Ａ）以外の顔料、消泡剤、防腐剤、増粘剤、可塑剤、有機溶剤、香料、油分、保湿剤等を本発明の効果を損なわない範囲内で配合することができ、これらは通常の方法に従って水系美爪料に添加することができる。
【００２２】
本発明の水系美爪料には、上記のように本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて色調を整えるために、成分（Ｃ）として、成分（Ａ）パール顔料以外の顔料を含むことができる。成分（Ｃ）としては、有機顔料、無機顔料、成分（Ａ）以外のパール顔料、及びラメ顔料が挙げられる。
有機顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料等が挙げられ、レーキ顔料も用いることができる。具体的には、例えば、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２５号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色１号、青色４０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、黄色４０５号等が挙げられる。
また、無機顔料としては、酸化鉄、酸化チタン、群青、紺青、オキシ塩化ビスマス、酸化アルミニウム・コバルト等が挙げられる。
パール顔料（Ａ）以外のパール顔料としては、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、紺青−酸化鉄被覆雲母チタン、酸化クロム被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成マイカ、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、酸化チタン被覆アルミニウム末等のパール顔料が挙げられる。
さらに、ラメ顔料としては、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・金積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレン・ポリエステル積層末、ポリエチレン・ポリエチレンテレフタレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム積層末等が挙げられる。
これらは、成分（Ａ）の効果が失われない範囲の量で含有されることを要し、水系美爪料中、通常０．１〜１０質量％の範囲であり、好ましくは０．５〜８質量％の範囲である。
【００２３】
本発明の水系美爪料は、水、及びアルコール等の水溶性溶剤を適宜加えて、濃度調整、又は、増粘剤を添加して粘度調整することができる。
【００２４】
増粘剤としては、通常の水系美爪料に用いられるもの、例えば、粘土鉱物等が挙げられる。粘土鉱物は、天然のものでも合成されたものでもよく、例えば、ベントナイト系粘土鉱物等が用いられる。ベントナイト系粘土鉱物としては、スメクタイト系粘土鉱物が好ましく、例えば、モンモリロナイト、ソーコナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト等が挙げられる。
具体的には、Ｂｅｎ−ｇｅｌ、Ｂｅｎ−ｇｅｌ ＨＶ、Ｂｅｎ−ｇｅｌ ＦＷ、Ｂｅｎ−ｇｅｌ １５、Ｂｅｎ−ｇｅｌ ２３、Ｂｅｎ−ｇｅｌ ３１、ベントナイト−Ｓ、ベントナイト−Ｗ（以上、日本有機粘土（株））；クニピア・Ｆ、クニピア・Ｇ、クニピア・Ｋ、スメクトンＳＡ（以上、クニミネ工業（株））；ルーセンタイトＳｗｎ、ルーセンタイトＳＷＦ（以上、コープケミカル（株））；ラポナイトＢ、ラポナイトＳ、ラポナイトＲＤ、ラポナイトＲＤＳ、ラポナイトＸＬＧ、ラポナイトＸＬＳ等（以上、ラポルテ社）として市販されている。
【００２５】
顔料の分散補助剤としての界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が用いられ、これらの一種又は二種以上を使用することができる。
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩などが挙げられ、具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム等が挙げられる。
陽イオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩、臭化アルキルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸モノ（ジ）エタノールアミド、脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。具体的には、モノステアリン酸グリセリン、セスキオレイン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる
【００２６】
消泡剤としては、通常の化粧料に用いられるものはいずれも使用可能であるが、シリコーン系の消泡剤が好ましく、例えば、ジメチルシリコーンオイル、シリコーンオイルコンパウンド、シリコーンエマルジョン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、フロロシリコーンオイル等を用いることができる。
【００２７】
防腐剤としては、通常の化粧料に用いられるもの、例えば、フェノール、パラクロロフェノール、パラクロロメタクレゾール、パラクロロメタキシレノール、イソプロピルメチルフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノアセテート、オルトフェニルフェノール、パラキオシ安息香酸エステル（パラベン）類、フエノキシエタノール、チモール、クレゾール、ヒノキチオール、ヒドロキシベンゾサチオール等のフェノール類；安息香酸、安息香酸塩類、サリチル酸、サリチル酸塩類、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸塩類、ソルビン酸、ソルビン酸塩類等の酸類；ヘキサクロロフェン、２，４，４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）等のハロゲン化ビスフェノール類；３，４，４'−トリクロロカルバニリド（ＴＣＣ）、３−トリフルオロメチル−４，４'−ジクロロカルバニリド（ハロカルバン）等のアミド類；その他、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、テトラメチルチウラムジサルファイド（チラム）、感光素２０１、感光素１０１、１−ハイドロキシピリジン−２−チオン（ジンクピリチオン）、イミダゾイルウレア化合物（イミダゾリジニルウレア）、Ｎ−トリクロロメチル・メルカプト−４−シクロヘキセン−２−ジカルボキシイミド、塩化リゾチーム、クロルフェネシン、クロロブタノール、２−ブロム−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール、６−アセトキシ−２，４−ジメチル−ｍ−ジオキサン等が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
以下の実施例における「部」、「％」は、特にことわらない限り、質量基準である。
製造例１（水性ポリマーエマルジョン）
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素道入管を備えた反応容器に水１５０部、ポリオキシエチレンラウリルエテール硫酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム０．５部、メチルメタクリレート６３部、２−エチルヘキシルアクリレート２１部、スチレン１０部、ヒドロキシエチルメタクリレート３部、アクリル酸３部、アジピン酸ジイソブチル１０部及びｎ−ドデシルメルカプタン２．５部を仕込み、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。撹拌下に反応容器内を７０℃まで昇温し、３時間かけ重合を行った。３時間同じ温度で熟成後、若干の凝集物を除き、固形分４６％のエマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の共重合体のガラス転位温度（Ｔｇ）はＤＳＣを用いた測定により５２℃であり、また共重合体の平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣを用いた測定（ポリスチレン標準）により２８，０００であった。上記エマルジョン１００部にジエチルカルビトール１５部を加え、ホモディスパーを用いて３０分間撹拌し、水性ポリマーエマルジョン（１）（固形分４０％）を得た。
【００２９】
実施例１及び２、比較例１〜８（水系美爪料）
下記表１及び２に示す組成の水系美爪料を次のように製造した。
顔料（７）及び（８）を、界面活性剤（９）を用いて精製水（１３）に分散させ、これらの混合物と残りの成分を均一に撹拌混合し、最後に脱気して水系美爪料を得た。
美爪料としての評価結果を組成とともに表１及び表２に示す。
【００３０】
（評価方法）
専門パネル１０名が実施例１及び２、及び比較例１〜８の美爪料について、円筒型透明容器に充填された外観と、爪上に実際に塗布し、下記の評価項目について自己評価し集計した。
＜評価項目＞
・美爪料外観のパール顔料の干渉色の連続した色調変化
・美爪料外観のパール顔料の干渉色の鮮やかさ
・美爪料の塗布のし易さ
・塗布乾燥後の美爪料塗布膜のパール顔料の干渉色の連続した色調変化
・塗布乾燥後の美爪料塗布膜のパール顔料の干渉色の鮮やかさ
・外観及び塗布膜の観察される干渉色の色調
＜評価基準＞
各評価項目ともに、以下の評価基準に基づいて評価をし、１０名の結果を各項目ごとに集計し合計点数を評価結果とした。
良好である：５点
やや良好である：４点
どちらともいえない：３点
やや良好ではない：２点
良好ではない：１点
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
表１及び表２の結果から、パール顔料（Ａ）と水性ポリマーエマルジョン（Ｂ）を含有する本発明の水系美爪料は、美爪料の外観、塗布乾燥後における塗布膜中のパール顔料の干渉色の連続した色調変化とその鮮やかさ、及び塗布のし易さ、のいずれにおいても優れるものであることが明らかである。
【００３４】
実施例３及び４（水系美爪料）
表３に示す組成の水系美爪料を次のように製造した。
顔料（７）及び（８）を界面活性剤、（９）を用いて精製水（１３）に分散させ、これらの混合物と残りの成分を均一に撹拌混合し、最後に脱気して水系美爪料を得た。
実施例３及び４で得られた水系美爪料は、美爪料の外観、塗布乾燥後における塗布膜中のパール顔料の干渉色の連続した色調変化とその鮮やかさ、及び塗布のし易さに優れるものであった。
【００３５】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）薄片状基材の上に屈折率の異なる二種以上の光学透過性材料を複層被覆したパール顔料、及び（Ｂ）水性ポリマーエマルジョンを含有する水系美爪料。
【請求項２】
前記薄片状基材が、雲母、合成雲母、シリカフレーク、アルミニウムフレーク、酸化アルミニウムフレーク、酸化鉄フレーク、及びホウケイ酸ガラスよりなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載の水系美爪料。
【請求項３】
前記光学透過性材料が、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、シリカ、クロム、窒化チタン、チタン、フッ化マグネシウムアルミナ、ベーマイト、及び酸化ホウ素よりなる群から選ばれる請求項１又は２に記載の水系美爪料。
【請求項４】
前記光学透過性材料が、屈折率がｎ＞１．８である高屈折率層の一種以上と屈折率がｎ≦１．８である低屈折率層の一種以上とからなる請求項１〜３のいずれかに記載の水系美爪料。
【請求項５】
前記高屈折率層を構成する材料が、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、クロム、窒化チタン、及びチタンから選ばれる一種以上であり、低屈折率層を構成する材料が、シリカ、シラノール基を有するシリカ、アルミナ、酸化ホウ素、及びフッ化マグネシウムから選ばれる一種以上である請求項４記載の水系美爪料。
【請求項６】
前記薄片状基材及び前記光学透過性材料の組合せが、酸化チタン（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）−酸化チタン（高屈折率層）３層被覆雲母、酸化鉄（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）２層被覆アルミニウムフレーク、酸化鉄（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）２層被覆酸化鉄フレーク、クロム（高屈折率層）−フッ化マグネシウム（低屈折率層）多層被覆アルミニウムフレーク、及び窒化チタン／チタン／酸化チタン（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）多層被覆アルミニウムフレークよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の水系美爪料。
【請求項７】
前記水性ポリマーエマルジョンが、（メタ）アクリル樹脂系ポリマーの水性ポリマーエマルジョンである請求項１〜６のいずれかに記載の水系美爪料。
【請求項８】
（メタ）アクリル樹脂系ポリマーの水性ポリマーエマルジョンが、可塑剤又は成膜助剤の存在下に重合してなるものである請求項７に記載の水系美爪料。
【請求項１】
（Ａ）薄片状基材の上に屈折率の異なる二種以上の光学透過性材料を複層被覆したパール顔料、及び（Ｂ）水性ポリマーエマルジョンを含有する水系美爪料。
【請求項２】
前記薄片状基材が、雲母、合成雲母、シリカフレーク、アルミニウムフレーク、酸化アルミニウムフレーク、酸化鉄フレーク、及びホウケイ酸ガラスよりなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載の水系美爪料。
【請求項３】
前記光学透過性材料が、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、シリカ、クロム、窒化チタン、チタン、フッ化マグネシウムアルミナ、ベーマイト、及び酸化ホウ素よりなる群から選ばれる請求項１又は２に記載の水系美爪料。
【請求項４】
前記光学透過性材料が、屈折率がｎ＞１．８である高屈折率層の一種以上と屈折率がｎ≦１．８である低屈折率層の一種以上とからなる請求項１〜３のいずれかに記載の水系美爪料。
【請求項５】
前記高屈折率層を構成する材料が、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、クロム、窒化チタン、及びチタンから選ばれる一種以上であり、低屈折率層を構成する材料が、シリカ、シラノール基を有するシリカ、アルミナ、酸化ホウ素、及びフッ化マグネシウムから選ばれる一種以上である請求項４記載の水系美爪料。
【請求項６】
前記薄片状基材及び前記光学透過性材料の組合せが、酸化チタン（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）−酸化チタン（高屈折率層）３層被覆雲母、酸化鉄（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）２層被覆アルミニウムフレーク、酸化鉄（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）２層被覆酸化鉄フレーク、クロム（高屈折率層）−フッ化マグネシウム（低屈折率層）多層被覆アルミニウムフレーク、及び窒化チタン／チタン／酸化チタン（高屈折率層）−シリカ（低屈折率層）多層被覆アルミニウムフレークよりなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の水系美爪料。
【請求項７】
前記水性ポリマーエマルジョンが、（メタ）アクリル樹脂系ポリマーの水性ポリマーエマルジョンである請求項１〜６のいずれかに記載の水系美爪料。
【請求項８】
（メタ）アクリル樹脂系ポリマーの水性ポリマーエマルジョンが、可塑剤又は成膜助剤の存在下に重合してなるものである請求項７に記載の水系美爪料。
【公開番号】特開２００６−１６０６８３（Ｐ２００６−１６０６８３Ａ）
【公開日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３５５９０６（Ｐ２００４−３５５９０６）
【出願日】平成１６年１２月８日（２００４．１２．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月８日（２００４．１２．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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