油脂組成物の製造方法
【課題】１，３位特異的酵素によるエステル交換により、結晶化が早いＳＳＵ型油脂、及びＳＳＳ型油脂を高含有する油脂を簡便かつ効率的に製造すること。該油脂を含有した作業性及び口溶けの良好なマーガリン及びロールインマーガリン。
【解決手段】本発明は２位に飽和脂肪酸が多く結合したラードまたはラード分別油とナタネ油、大豆油、パーム油、パーム核油、やし油等を硬化したヨウ素価１５以下の油脂とを１０／９０〜９０／１０の割合で混合した油脂を１，３位特異的酵素によりエステル交換反応させること。反応後の油脂、またはさらに分別を行った油脂を含有するマーガリン及びロールインマーガリンに関するものである。
【解決手段】本発明は２位に飽和脂肪酸が多く結合したラードまたはラード分別油とナタネ油、大豆油、パーム油、パーム核油、やし油等を硬化したヨウ素価１５以下の油脂とを１０／９０〜９０／１０の割合で混合した油脂を１，３位特異的酵素によりエステル交換反応させること。反応後の油脂、またはさらに分別を行った油脂を含有するマーガリン及びロールインマーガリンに関するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油脂組成物、及び油脂組成物の製造方法に関する。具体的にはトリグリセリドの２位に飽和脂肪酸が多く結合しており、ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂を高含有する結晶化速度の早い油脂組成物及び該油脂組成物の製造方法、及び該油脂組成物を含有したマーガリン、ショートニング及びロールインマーガリンに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
マーガリンやショートニングは油脂を急冷し、捏和することで製造されるが、この際、パーム油等の結晶化の遅い油脂をそのまま用いると、捏和時に結晶が完全に析出せずに、経時的に結晶化が起きるため粗大結晶が成長する。このように経時的に結晶が成長すると、マーガリンやショートニングがざらつくことにより口溶けの悪化を招き、またパン生地への練りこまれ方が悪くなるなど商品性が落ちる結果になる。このためマーガリン、ショートニングに使用する油脂は捏和時に結晶が完全に析出し、経時的に結晶が析出しない油脂が好ましい。
【０００３】
従来からマーガリンやショートニングには水素添加された大豆硬化油、魚油硬化油等のトランス型脂肪酸含量の多い油脂が多く使用されてきたが、近年トランス型脂肪酸の有害性が指摘されており、多量摂取により動脈硬化や心筋梗塞のリスクが高められる可能性が示唆されており（非特許文献１など）、米国の食品医薬局（ＦＤＡ）は２００６年頭より食品などへのトランス型脂肪酸含量の表示を義務化し（２００３年７月１１日付け規則）、世界保健機構（ＷＨＯ）は摂取エネルギーの１％未満（おおよその１日の摂取量としては２ｇ強まで）にするよう勧告している。
【０００４】
１，２，３飽和（ＳＳＳ型油脂）、１，２飽和、３不飽和型のトリグリセリド（ＳＳＵ型油脂、１位と３位が入れ替わった光学異性体も含む）は天然油脂の中に含まれるトリグリセリドの一種であり、他の型の油脂に含まれるトリグリセリドと同様に食用油脂原料として使用することができる。このようなＳＳＳ型トリグリセリド及びＳＳＵ型トリグリセリドを高含有する油脂は対称型のＳＵＳ型のトリグリセリドと異なり、急冷条件での結晶化が早く、様々な油脂食品に利用が可能である。
【０００５】
ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂を高含有する油脂を作製する方法としては、ナトリウムメチラート等を利用した化学的なエステル交換による方法が挙げられるが、この方法を用いると結晶化を遅らせるＳＵＳ型油脂（１飽和、２不飽和、３飽和）がＳＳＵ型油脂に対して半分量同時に生成するため、ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂の結晶化の早さが損なわれる。ＳＳＵ型油脂を含有し、かつＳＵＳ型油脂の含有量がＳＳＵ型油脂の半分量よりも少ない油脂を作製するためにはラードの分別（特許文献１）、又は、極度硬化油脂と遊離の不飽和脂肪酸を１，３位特異的酵素により反応させ、脂肪酸を除去する工程と分別工程を経て目的とするＳＳＵ型油脂を得る方法（特許文献２）が挙げられる。しかし、ラードを直接分別する方法ではＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂は少量しか回収できず効率が悪い。しかも得られるＳＳＵ型油脂は脂肪酸組成がほぼ決まっており、必要に応じて組成を調整することはできない。また極度硬化油脂と遊離の不飽和脂肪酸を反応させる方法では原料に脂肪酸を使用する必要があり、かつ脂肪酸を除去する工程が必ず必要でありコスト及び効率の面で不利である。ラードを含有するマーガリン用の油脂としてラードとパームステアリンを混合したマーガリン用油脂（特許文献３）、ＳＳＵ型の油脂とＳＵＳ型、ＵＳＵ型の油脂との比率を調整した油脂（特許文献４）が挙げられるが、これらはラード又はラードの分別油をそのまま用いるため、様々な用途に対応したマーガリンの要求特性に対応できず、また一定量のＳＵＳ型油脂を含むため結晶化が遅くなる傾向になる。また、ロールインマーガリン用の油脂として特定組成を有する油脂組成物（特許文献５）、パームステアリンとラードから成る油脂組成物（特許文献６）等があるが、いずれも結晶化を遅くするＳＵＳ型油脂を一定量含むため結晶化が遅くなる傾向になる。
【特許文献１】特開２０００−２０４３８９号公報
【特許文献２】特開平１０−２５４９１号公報
【特許文献３】特開２００６−１３６２１３号公報
【特許文献４】特開２００４−２８５１９３号公報
【特許文献５】特開２００６−２５６７１号公報
【特許文献６】特開２００５−３２０４４５号公報
【非特許文献１】Tatematsu et al., Journal of Health Science, 50:108-111, 2004
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂の含有量が高く、結晶化が早い油脂組成物を簡便且つ安価に製造する方法を提供すること。更には、実質的にトランス酸を増加することなしに特性を改質することのできる前記の製造する方法を提供すること。また該製造する方法により得られた油脂組成物を原料として使用することにより幅広い温度域で良好な物性を持ち、製パン性、製菓性の良いショートニング、マーガリン、ロールインマーガリンを提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、飽和脂肪酸が２位に多く結合するトリグリセリドを含み、かつ不飽和脂肪酸が１，３位に多く結合する油脂と、ヨウ素価１５以下の油脂を１，３位特異的酵素により反応させることにより、ＳＳＵ型の油脂を高含有し、且つＳＵＳ型油脂の含有量が少ない油脂を効率よく得られることを見出し、本発明を完成するに至った。またこれらの油脂がマーガリン、ショートニング等の油脂食品原料として幅広い温度域で好適な物性を持つことを見出した。
【０００８】
即ち、本発明の第一は、以下の油脂（Ａ），（Ｂ）を重量比で１０／９０〜９０／１０の割合で含有する混合油を、１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応させることを特徴とする油脂組成物の製造方法に関する。
（Ａ）トリグリセリドの１，３位における脂肪酸組成のうち、不飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、２位における脂肪酸組成のうち、飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、かつ２位における飽和脂肪酸の割合が１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも２０重量％以上高い油脂
（Ｂ）ヨウ素価１５以下の油脂
好ましい実施態様は、油脂（Ａ）が、ラードまたはラードの分別油であることを特徴とする前記油脂組成物の製造方法に関する。
【０００９】
より好ましくは、油脂（Ｂ）が、それぞれ水素添加したナタネ油、大豆油、パーム油、パーム核油、やし油の少なくとも1種類以上を含むことを特徴とする前記油脂組成物の製造方法に関する。
【００１０】
また、１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応した後に、更に分別することにより高融点成分を除去することを特徴とする前記油脂組成物の製造方法に関する。
【００１１】
また、前記油脂組成物の製造方法により製造された油脂組成物であって、融点が４５℃以下の油脂組成物、更にこれを含有してなり、炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０〜６０重量％、１６未満の飽和脂肪酸含量が２０〜５５重量％、不飽和脂肪酸が１０〜３５重量％からなることを特徴とするロールインマーガリン用油脂に関する。
【００１２】
更には、前記製造方法により製造された油脂組成物を分別することにより高融点成分を除去した、又は分別することにより融点が４５℃以下になるように調整した油脂組成物に関する。
【００１３】
また、前記油脂組成物を含有するショートニング、マーガリン及びロールインマーガリンに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の油脂組成物の製造方法によれば、実質的に脂肪酸を原料としないので脂肪酸を除去する工程等を必要とすることなく簡便に、ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂の含有量が高く、またＳＵＳ型油脂の含有量が低く、このため結晶化が早い油脂組成物が製造できる。さらに反応に使用する油脂を必要に応じて選択でき、また分別することにより幅広く物性をコントロールでき、様々な用途に応じた油脂含有食品に使用することが可能である。さらには、実質的にトランス酸を増加することなしに上記特性改質することも可能であり有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。本発明は、以下の油脂（Ａ），（Ｂ）を重量比で１０／９０〜９０／１０の割合で含有する混合油を、１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応させることを特徴とする油脂組成物の製造方法に関する物である。
（Ａ）トリグリセリドの１，３位における脂肪酸組成のうち、不飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、２位における脂肪酸組成のうち、飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、かつ２位における飽和脂肪酸の割合が１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも２０重量％以上高い油脂
（Ｂ）ヨウ素価１５以下の油脂
これにより、ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂の含有量が高く、且つＳＵＳ型油脂の含有量の少ない油脂組成物を簡便に製造することが可能となる。尚、原料油脂については”油脂（Ａ）”、”油脂（Ｂ）”等と、エステル交換反応生成物と区別する為に”組成物”を付すことなく記載しているが、原料油脂について”油脂”と記載した場合は、例えば脂肪酸構造、その配置が異なる様なグリセリドの混合物をも含めるものとする。
【００１６】
ここでＳＳＵ型油脂とは、グリセリンの１位と２位に飽和脂肪酸が結合し、３位に不飽和脂肪酸が結合したトリグリセリドであり、１位と３位が入れ替わった、１位不飽和、２位、３位飽和型のトリグリセリドも含むものとする。即ちここで、飽和脂肪酸を「Ｓ」、不飽和脂肪酸を「Ｕ」と表記して１，２位飽和、３位不飽和型、又は、１位不飽和、２，３位飽和型のトリグリセリドのことを、以降ＳＳＵ型油脂と称することにする。また、ＳＳＳ型油脂とは、グリセリンの１位、２位、３位全てに飽和脂肪酸が結合したトリグリセリドを表す。
【００１７】
油脂（Ａ）において、トリグリセリドの１，３位における不飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上とは、油脂中のグリセリンの１，３位にのみ結合している脂肪酸の組成のうち、不飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上であることを指す。トリグリセリドの２位における脂肪酸組成のうち、飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上とは、同様に油脂中のグリセリンの２位にのみ結合している脂肪酸の組成のうち、飽和脂肪酸が４０重量％以上であることを指す。２位に結合している飽和脂肪酸の割合が１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも２０重量％以上高い油脂とは、１，３位に結合している脂肪酸の組成と、２位に結合している脂肪酸の組成を比較したときに、２位に結合している脂肪酸組成のうち飽和脂肪酸の比率が、１，３位に結合している脂肪酸の組成における飽和脂肪酸の比率よりも２０重量％以上高いことを意味している。尚、トリグリセリドの１，３位の脂肪酸組成は直接的に分析する事は難しいが、トリグリセリドに結合している全ての脂肪酸組成と、トリグリセリドの２位のみに結合している脂肪酸の組成を分析する事により、間接的に分析する事が可能である。
【００１８】
また、ここでいう不飽和脂肪酸は、その二重結合がシス型であることが好ましい。一方、トランス型の二重結合を含む場合、近年トランス型脂肪酸の有害性が指摘されており、油脂組成物の市場価値が下がり好ましくない。従って、トランス脂肪酸の含有割合は、全脂肪酸組成中で３％以下、更に１％以下であることが好ましい。
【００１９】
トリグリセリドの１，３位における不飽和脂肪酸の割合が４０重量％より少ないと目的とするＳＳＵ型油脂の生成量が少なくなり、あるいはトリグリセリドの２位における飽和脂肪酸の割合が４０重量％より少ないと、結晶化を遅らせるＳＵＳ型油脂が多く生成し本発明の目的を達成できなくなる。また、１，３位の不飽和脂肪酸の割合は５０重量％以上である事がよりより好ましく、２位の飽和脂肪酸の割合は５０重量％以上である事がより好ましい。また、２位に結合している飽和脂肪酸の割合が１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも２０重量％以上高くない場合には、脂肪酸組成によるが、ＳＵＳ型油脂が多くなり結晶化が遅くなる。もしくはＳＳＵ型油脂に対してＳＳＳ型油脂の量が多くなりすぎて低温でやや硬くノビの悪い油脂になる場合があるため、本発明の効果を十分に発揮できない。また、２位に結合している飽和脂肪酸の割合は１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも３０重量％以上高いことがより好ましい。このような組成を持つ油脂はラード、乳脂等またはこれらの分別油が挙げられるが、ラードまたはラードの分別油を用いる事が好ましい。
【００２０】
油脂（Ｂ）としては、ヨウ素価１５以下の油脂であれば各種が使用できるが、例えばナタネ油、大豆油、パーム油、パーム核油、やし油を水素添加したもの等が好適に使用できる。この中でも、特にナタネ油，パーム核油を水素添加したものが、脂肪酸組成のバランスの点から好ましい。油脂（Ｂ）は、これを構成する脂肪酸の大部分が飽和脂肪酸となることから、油脂（Ａ）と共に１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応されることで、油脂（Ａ）の１，３位に位置していた不飽和脂肪酸の一部を受け取りＳＳＵ等の好ましい油脂を形成すると共に、油脂（Ａ）中に存在するＵＳＵ等の過剰な不飽和脂肪酸をやはりＳＳＵ等の好ましい油脂に置換することが可能となる。
【００２１】
本発明においては、このような特徴を有する油脂（Ａ）及び油脂（Ｂ）は、１０／９０〜９０／１０の重量比率、より好ましくは２０／８０〜８０／２０の重量比率で混合して、１，３位特異的酵素によりエステル交換される。１０／９０から９０／１０の比率から外れた配合とすると、エステル交換によるＳＳＵ型油脂の割合を増加させることが困難となり、あるいはＳＳＳ型油脂の比率が少なくなり、組成のバランスが悪くなるため本発明の効果を十分に発揮できなくなる。
【００２２】
また、ここでいうエステル交換反応に使用する１，３位特異的酵素とは、グリセリンの１，３位に結合している脂肪酸を、２位に結合している脂肪酸よりも高い割合でエステル交換（即ち特異的に反応）する酵素であれば各種酵素が使用可能であるが、具体的には１，３位に特異的に反応するリパーゼ等が挙げられる。尚、その１，３位に特異的に反応を生じる割合が低いと、対称型のＳＵＳ型のトリグリセリドを形成しやすくなるので、１，３位特異的反応性がより高いものを用いることが好ましい。このような１，３位特異性を有するリパーゼとしては例えばMucor miehei、Thermomyces lanuginosus等が挙げられる。このような酵素はそのままでも構わないし、シリカゲルや珪藻土等の担体に固定されたようなものでも構わない。
【００２３】
このようなエステル交換により作製された油脂は、炭素数１６未満の飽和脂肪酸と炭素数１６以上の飽和脂肪酸の割合（即ち、”炭素数１６未満の飽和脂肪酸／炭素数１６以上の飽和脂肪酸”の割合）が一定量以上の場合には、通常、油脂を混合させてエステル交換した場合の融点は４５℃以下となり、ナタネ油、大豆油等の低融点の油脂と混和させる事でそのままショートニング、マーガリン等に使用することができる。しかし炭素数１６未満の飽和脂肪酸と炭素数１６以上の飽和脂肪酸の割合がその一定量未満の場合には、融点が高くなるため、そのままでショートニング、マーガリン等に使用すると口溶けの悪化を招くことがある。しかし分別処理等をすることで高融点成分を除去し融点を調整することで（例えば、油脂組成物を分別することにより融点を４５℃以下に調整する等）、よりショートニング、マーガリンの原料油脂として適した物性にすることができる。ここで分別とは、油脂を温度調整しながら結晶を析出させ、ろ過または圧搾により結晶と液体部分を分離させる操作をいう。分別は溶剤を使用したものでも溶剤を使用しないものでも構わない。分別の方法は特に限定しないが、例えば６０〜７０℃まで加熱して溶解させた油脂を好ましくは４５〜２０℃程度まで冷却し、結晶部をろ過または圧搾で除くことにより行うことができる。また溶剤を使用する場合には、例えばｎ−ヘキサンまたはアセトン等を使用し、油と溶剤を重量比１：１〜１：５程度の比率で混合し、６０℃程度まで加熱して完全に溶解させた後、１０〜−３０℃程度に冷却し、結晶をろ過して除くことにより行うことができる。
【００２４】
また、エステル交換後の油脂はそのままでも食用油脂として使用することができるが、必要に応じて脱色、脱臭することが好ましい。脱色はエステル交換反応前に行っても良いし、反応後に行っても構わない。脱色の条件は限定しないが、例えば油脂を減圧下７０〜１２０℃に加熱し、白土を油脂に対して１〜５重量部程度添加し２０〜６０分程度撹拌し、ろ過または圧搾により白土を除去することにより行うことができる。また、脱臭は、エステル交換後、またはエステル交換後に更に脱色した後に行うことが好ましい。脱臭の条件も特に限定しないが、１０ｔｏｒｒ以下の減圧下、１８０〜２６０℃で３０〜１２０分程度適量の水蒸気を吹きこむことにより行うことができる。
【００２５】
このように作製された油脂はショートニング、マーガリン、ロールインマーガリン、フライ用油脂、カレールー用油脂等、油脂含有食品に幅広く使用することができる。マーガリンの原料油脂とする時の本発明におけるエステル交換の油脂配合は特に限定しないが、好ましくはラード２０〜６０重量％、極度硬化パーム油、極度硬化ナタネ油、又は極度硬化大豆油等、実質的に炭素数１６以上の飽和脂肪酸からなる油脂を５〜５０重量％、パーム核油、やし油等の炭素数１６未満の飽和脂肪酸を多く含む油脂を７０重量％以下の割合で混合した油脂を１，３位特異的酵素によりエステル交換することが好ましい。ラードが２０重量％未満になるとＳＳＵ型油脂が十分に生成せず、また６０重量％を超えるとＳＳＳ型油脂の量が多くなるためマーガリンの物性が悪くなる場合がある。炭素数１６以上の飽和脂肪酸からなる油脂が５重量％未満になると２５℃以上の温度域でマーガリンが軟らかくなる傾向になる場合があり、５０重量％を超えると口溶けが悪くなる傾向になる。炭素数１６未満の飽和脂肪酸が７０重量％を越えると低温でのノビが悪くなる傾向になる。また、実質的に炭素数１６未満の飽和脂肪酸を高含有する油脂を配合せずに炭素数１６以上の飽和脂肪酸からなる油脂を２０〜５０重量％配合する場合には、エステル交換後の融点が４５℃以上になる場合があり、口溶けが悪くなるため分別を行い高融点成分を除去した後にマーガリンに配合することが好ましい。
【００２６】
また、本発明の油脂組成物の使用量は特に限定するものではないが、好ましくはマーガリン又はショートニングの原料油脂中に１０〜８０重量％程度添加してマーガリン又はショートニングを作製することが好ましい。１０重量％未満では本油脂の特性が十分に発揮できないことがあり、８０重量％以上になるとマーガリン又はショートニングの可塑性が低下する傾向が表われることがある。また、マーガリンの中でもロールインマーガリンはマーガリン製造時の成型性と製パン時の可塑性の両方が要求されることから、より結晶化の早さが要求され、本油脂組成物の特徴が発揮されやすい。ロールインマーガリン用の油脂に使用する場合にはエステル交換後の油脂を分別したものであっても、分別しないものであっても構わない。分別を行わない場合の組成は、成型性と製パン性を両立させるため、本発明のエステル交換油脂のうち特に脂肪酸組成として炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０〜６０重量％、炭素数１６未満の飽和脂肪酸含量が２０〜５５重量％、不飽和脂肪酸含量が１０〜３５重量％であることが好ましい。また、炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３５〜５５重量％、炭素数１６未満の飽和脂肪酸含量が２５〜４５重量％、不飽和脂肪酸含量が１５〜３０重量％の組成を持つ事が更に好ましい。炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０重量％未満になるとロールインマーガリンの成型性がやや悪くなる傾向になり、６０重量％を超えると融点が高く口溶けが悪くなる傾向になり、また製パン時の可塑性も悪くなる。炭素数１６未満の飽和脂肪酸含量が２０重量％未満になると、融点が高くなり口溶けが悪くなる傾向になり、５５重量％を超えた場合は、不飽和脂肪酸と炭素数１８以上の飽和脂肪酸の比率によるが、低温での可塑性が悪化したり又は成型性が悪化する傾向になる。不飽和脂肪酸含量が１０重量％未満になると飽和脂肪酸含量が多くなるため低温での可塑性が悪くなり、３５重量％を超えると成型性が悪くなる傾向になる。一方、分別を行う場合の組成は、分別後の脂肪酸組成として好ましくは炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０〜７５重量％、炭素数１６未満の飽和脂肪酸含量が５５重量％以下、不飽和脂肪酸含量が１０〜４５重量％であることが好ましい。炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０重量％未満になるとロールインマーガリンの成型性がやや悪くなる傾向になり、７５重量％を超えると融点が高く口溶けが悪くなる傾向になり、また製パン時の可塑性も悪くなる。分別を行う場合には炭素数１６未満の飽和脂肪酸は必ずしも必要ではないが、炭素数１６未満の飽和脂肪酸を含む場合は５５重量％以下であることが好ましく、５５重量％を超えた場合は、不飽和脂肪酸と炭素数１８以上の飽和脂肪酸の比率によるが、低温での可塑性が悪化し、又は成型性が悪化する傾向になる。不飽和脂肪酸含量が１０重量％未満になると飽和脂肪酸含量が多くなるため低温での可塑性が悪くなり、４５重量％を超えると成型性が悪くなる傾向になる。
【００２７】
本発明の油脂の製造方法、及び本油脂を用いたマーガリン及びロールインマーガリンの製造方法を以下に例示するが、本発明を以下の内容に限定するものではない。
【００２８】
＜ヨウ素価の分析＞
日本油化学会制定 基準油脂分析試験法２．３．４．１−１９９６の通りに分析を行った。
【００２９】
＜融点の測定＞
日本油化学会制定 基準油脂分析試験法３．２．２．２−１９９６の通りに分析を行った。
【００３０】
＜脂肪酸組成の分析＞
油脂５０ｍｇをイソオクタン５ｍｌに溶解し、０．２ｍｏｌ／Ｌナトリウムメチラート／メタノール溶液１ｍｌを加えて７０℃で１５分間反応させることによりメチルエステル化し、酢酸により反応液を中和した後に適量の水を加え、有機相をガスクロマトグラフィー（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製６８９０N、カラム：Ｑｕａｄｒｅｘ社製ＣＰＳ−２ ６０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）により分析した。
【００３１】
＜トリグリセリドの２位の脂肪酸組成分析＞
油脂７．５ｇとエタノール２２．５ｇを混合しノボザイム４３５（ノボザイムジャパン社製）を１．２ｇ加えて３０℃で４時間反応させ、反応液を濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィーによりトリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリドの各成分に分離し、そのうちモノグリセリドを回収して上記の方法と同様に脂肪酸組成を分析した。トリグリセリドの１，３位の脂肪酸組成の分析はトリグリセリド全体の脂肪酸組成と２位の脂肪酸組成から計算により求めた。
【００３２】
＜マーガリンの外観評価＞
実施例・比較例で作製したマーガリンのキメ、ツヤを評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
キメ
◎：ざらつきが全く無く、非常になめらかな状態
○：ざらつきがほとんどなく、なめらかな状態
△：ややざらつき感がある状態
×：ざらつき感が強い状態
ツヤ
◎：非常に光沢がある状態
○：光沢がある状態
△：光沢があまりない状態
×：光沢がほとんどない状態
＜マーガリンの練りこみ性評価＞
実施例、比較例で作製したマーガリンについてパン生地への練りこまれ度合いを評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
◎：マーガリンの硬さが良好で非常にスムーズに練りこまれる状態
○：マーガリンが生地にスムーズに練りこまれる状態、
△：マーガリンが軟らかくて生地がすべる、あるいは硬くて油脂の塊がみられてやや練り込まれにくい状態
×：マーガリンが軟らかすぎる、又は硬すぎて全く練りこまれない状態
＜ロールインマーガリン製造時の成型性評価＞
実施例・比較例で作製したロールインマーガリンの作製直後のシート成型性を評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
◎：コシがあり非常に良好な触感
○：良好な触感
△：ややコシが無く軟らかい触感
×：軟らかく成型が困難。
【００３３】
＜クロワッサン製造におけるロールインマーガリンのコシの評価＞
実施例・比較例で作製したロールインマーガリンを使用してクロワッサンを作製し、クロワッサン作製時、ロールインマーガリンが生地に折り込まれた際にロールインマーガリンが生地を支えて縮みを抑える度合いをコシとして評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
◎：生地の縮みが少なく生地の触感も非常に良好
○：良好
△：生地にやや縮みが見られロールインマーガリンが練りこまれる傾向がある
×：生地が縮みロールインマーガリンが練りこまれている
＜クロワッサン製造におけるロールインマーガリンのノビの評価＞
実施例・比較例で作製したロールインマーガリンを使用してクロワッサンを作製し、クロワッサン作製時、ロールインマーガリンを生地に折り込み、生地を伸ばした際のロールインマーガリンの伸び具合を評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
◎：ロールインマーガリンが生地の中で割れがなく非常に良好な伸び
○：良好
△：ロールインマーガリンの生地の中での割れが見られる、生地の端に伸びない×：ロールインマーガリンの伸びが非常に悪く割れが目立つ
＜クロワッサンの口溶け評価＞
作製したクロワッサンについて官能により口溶けを評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
◎：非常に良好
○：良好
△：やや不良
×：悪い
＜クロワッサンの比容積評価＞
実施例・比較例のクロワッサンの容積を各々１０個計測し、その平均値をとり、相対的に以下のように分類した。
◎：５．０以上
○：４．７〜５．０
△：４．３〜４．７
×：４．３以下
（実施例１） 油脂１の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたラード３０重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）５５重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＲＭ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり１ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂１を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
（実施例２） 油脂２の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたラード３５重量部、硬化やし油（融点３２℃、ヨウ素価１．０）４５重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）２０重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＲＭ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり１ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂２を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００３６】
（実施例３） 油脂３の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたラード３５重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）３０重量部、硬化やし油（融点３２℃、ヨウ素価１．０）２０重量部、極度硬化パーム油（ヨウ素価０．３）５重量部、極度硬化大豆油（ヨウ素価０．３）１０重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＴＬ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり３ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、用油脂３を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００３７】
（実施例４） 油脂４の作製
それぞれ脱酸処理をした硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）４７重量部、硬化やし油（融点３２℃、ヨウ素価１．０）３０重量部、極度硬化パーム油（ヨウ素価０．３）８重量部、極度硬化大豆油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させ、反応後に油脂を水洗して触媒を除いた。反応後の油脂は９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った。この油脂６５重量部とラード３５重量部を混合し５０℃に温調し、５０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＴＬ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり３ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂４を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００３８】
（実施例５） 油脂５の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたラード４５重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）４０重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＴＬ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり３ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂５を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００３９】
（実施例６） 油脂６の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたラード５０重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）５０重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＲＭ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり１ｇ／ｈの流量で流し反応させた。この油脂を３倍重量のアセトンに加温しながら溶解し、２５℃で２４時間静置して点部を除いた。さらに分別した油脂に対してアセトンが３倍重量になるように調整し、次に５℃で２４時間静置して結晶を析出させ、結晶をろ過して集めてアセトンを留去することにより目的の油脂を得た。この油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂６を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００４０】
（比較例１） 油脂７の作製
それぞれ脱酸処理をしたラード３０重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）５５重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を、真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させた。反応後、得られた油脂を水洗し、触媒を除いて、９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った後、４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し油脂７を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４１】
（比較例２） 油脂８の作製
それぞれ脱酸処理をしたラード３５重量部、硬化やし油（融点３２℃、ヨウ素価１．０）４５重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）２０重量部を混合した油脂を、真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させた。反応後油脂を水洗し、触媒を除いて９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った後、４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し油脂８を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４２】
（比較例３） 油脂９の作製
それぞれ脱酸処理をしたラード３５重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）３０重量部、硬化やし油（融点３２℃、ヨウ素価１．０）２０重量部、極度硬化パーム油（ヨウ素価０．３）５重量部、極度硬化大豆油（ヨウ素価０．３）１０重量部を混合した油脂を、真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させた。反応後、得られた油脂を水洗し、触媒を除いて９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った後、４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し油脂９を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４３】
（比較例４） 油脂１０の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたパーム油３０重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）５５重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＲＭ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり１ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し油脂１０を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４４】
（比較例５） 油脂１１の作製
それぞれ脱酸処理をしたラード４５重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）４０重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を、真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させた。反応後、得られた油脂を水洗し、触媒を除いて、９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った後、４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し油脂１１を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４５】
（比較例６） 油脂１２の作製
それぞれ脱酸処理をしたラード５０重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）５０重量部を混合した油脂を、真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させた。反応後、得られた油脂を水洗し、触媒を除いて、９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った。この油脂を３倍重量のアセトンに加温しながら溶解し、２５℃で２４時間放置して結晶を析出させて、高融点部を除いた。さらに分別した油脂に対してアセトンが３倍重量になるように調整し、次に５℃で２４時間放置して結晶を析出させ、結晶をろ過して集めてアセトンを留去することにより目的の油脂を得た。この油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂１２を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４６】
（実施例７） ロールインマーガリン１の作製
表３の配合に従って、以下のようにロールインマーガリンを作製した。ロールインマーガリン用油脂組成物１を４８重量部、やし油を８重量部、ナタネ油を２４重量部混合して６０℃に温調しながらレシチン、及びステアリン酸モノグリセリドを各々０．４重量部添加し、油脂を６５℃まで加温してモノグリセリドを完全に溶解後、水を１９．２重量部添加して攪拌し、乳化させた。これを連続急冷可塑化装置にかけ急冷し、成型器を通しロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００４７】
【表３】
（実施例８） ロールインマーガリン２の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００４８】
（実施例９） ロールインマーガリン３の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００４９】
（実施例１０） ロールインマーガリン４の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５０】
（実施例１１） ロールインマーガリン５の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５１】
（実施例１２） ロールインマーガリン６の作製
油脂配合及び水分量以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５２】
（実施例１３） ロールインマーガリン７の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５３】
（実施例１４） ロールインマーガリン８の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表２にまとめた。
【００５４】
（比較例７） ロールインマーガリン９の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５５】
（比較例８） ロールインマーガリン１０の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５６】
（比較例９） ロールインマーガリン１１の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５７】
（比較例１０） ロールインマーガリン１２の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５８】
（比較例１１） ロールインマーガリン１３の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５９】
（実施例１５） マーガリン１の作製
表４の配合に従って、以下のようにマーガリンを作製した。油脂１を３２重量部、油脂６を２４重量部、ナタネ油を２４重量部混合して６０℃に温調しながらレシチン、及びステアリン酸モノグリセリドを各々０．２重量部添加し、油脂を６５℃まで加温してモノグリセリドを完全に溶解後、水を１９．６重量部添加して攪拌し、乳化させた。これを連続急冷可塑化装置にかけ急冷しマーガリンを得た。得られたマーガリンの物性は、表４にまとめた。
【００６０】
【表４】
（実施例１６） マーガリン２の作製
油脂配合以外は、実施例１５と同様にしてマーガリンを得た。得られたマーガリンの特性（マーガリンのキメ、ツヤ、口溶け）は、表４にまとめた。
【００６１】
（実施例１７） マーガリン３の作製
油脂配合以外は、実施例１５と同様にしてマーガリンを得た。得られたマーガリンの特性（マーガリンのキメ、ツヤ、口溶け）は、表４にまとめた。
【００６２】
（比較例１２） マーガリン４の作製
油脂配合以外は、実施例１５と同様にしてマーガリンを得た。得られたマーガリンの特性（マーガリンのキメ、ツヤ、口溶け）は、表４にまとめた。
【００６３】
（比較例１３） マーガリン５の作製
油脂配合以外は、実施例１５と同様にしてマーガリンを得た。得られたマーガリンの特性（マーガリンのキメ、ツヤ、口溶け）は、表４にまとめた。
【００６４】
（比較例１４） マーガリン６の作製
油脂配合以外は、実施例１５と同様にしてマーガリンを得た。得られたマーガリンの特性（マーガリンのキメ、ツヤ、口溶け）は、表４にまとめた。
【００６５】
（実施例１８〜２８、比較例１５〜２２） クロワッサンの作製
表７の配合に従って、実施例１５〜１７及び比較例１２〜１４のマーガリン及び実施例７〜１４及び比較例７〜１１のロールインマーガリンを使用して、以下のようにしてクロワッサンを作製した。ロールインマーガリンと練りこみ用油脂を除いた原料をミキサーにて低速２分、中高速３分ミキシングした後、練りこみ用油脂を混合しさらに低速２分、中高速４分ミキシングした。２４℃で３０分生地を発酵させた後、生地を５℃まで冷却した。この生地にロールインマーガリンを３つ折り、３回折り込み、生地を成型後３５℃、湿度７５％のホイロで５５分最終発酵し、２００℃のオーブンで１７分間焼成した。製パン時の練りこみ用油脂として、実施例１５〜１７、比較例１２〜１４のマーガリンを使用し、各マーガリンの温度での練りこみ性を評価した。また実施例７〜１４、比較例７〜１１のロールインマーガリンについて製パン時の作業性（コシ、ノビ）及びクロワッサンの比容積と口溶けを比較し、その結果を表５及び表６にまとめた。
【００６６】
【表５】
【００６７】
【表６】
【００６８】
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油脂組成物、及び油脂組成物の製造方法に関する。具体的にはトリグリセリドの２位に飽和脂肪酸が多く結合しており、ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂を高含有する結晶化速度の早い油脂組成物及び該油脂組成物の製造方法、及び該油脂組成物を含有したマーガリン、ショートニング及びロールインマーガリンに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
マーガリンやショートニングは油脂を急冷し、捏和することで製造されるが、この際、パーム油等の結晶化の遅い油脂をそのまま用いると、捏和時に結晶が完全に析出せずに、経時的に結晶化が起きるため粗大結晶が成長する。このように経時的に結晶が成長すると、マーガリンやショートニングがざらつくことにより口溶けの悪化を招き、またパン生地への練りこまれ方が悪くなるなど商品性が落ちる結果になる。このためマーガリン、ショートニングに使用する油脂は捏和時に結晶が完全に析出し、経時的に結晶が析出しない油脂が好ましい。
【０００３】
従来からマーガリンやショートニングには水素添加された大豆硬化油、魚油硬化油等のトランス型脂肪酸含量の多い油脂が多く使用されてきたが、近年トランス型脂肪酸の有害性が指摘されており、多量摂取により動脈硬化や心筋梗塞のリスクが高められる可能性が示唆されており（非特許文献１など）、米国の食品医薬局（ＦＤＡ）は２００６年頭より食品などへのトランス型脂肪酸含量の表示を義務化し（２００３年７月１１日付け規則）、世界保健機構（ＷＨＯ）は摂取エネルギーの１％未満（おおよその１日の摂取量としては２ｇ強まで）にするよう勧告している。
【０００４】
１，２，３飽和（ＳＳＳ型油脂）、１，２飽和、３不飽和型のトリグリセリド（ＳＳＵ型油脂、１位と３位が入れ替わった光学異性体も含む）は天然油脂の中に含まれるトリグリセリドの一種であり、他の型の油脂に含まれるトリグリセリドと同様に食用油脂原料として使用することができる。このようなＳＳＳ型トリグリセリド及びＳＳＵ型トリグリセリドを高含有する油脂は対称型のＳＵＳ型のトリグリセリドと異なり、急冷条件での結晶化が早く、様々な油脂食品に利用が可能である。
【０００５】
ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂を高含有する油脂を作製する方法としては、ナトリウムメチラート等を利用した化学的なエステル交換による方法が挙げられるが、この方法を用いると結晶化を遅らせるＳＵＳ型油脂（１飽和、２不飽和、３飽和）がＳＳＵ型油脂に対して半分量同時に生成するため、ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂の結晶化の早さが損なわれる。ＳＳＵ型油脂を含有し、かつＳＵＳ型油脂の含有量がＳＳＵ型油脂の半分量よりも少ない油脂を作製するためにはラードの分別（特許文献１）、又は、極度硬化油脂と遊離の不飽和脂肪酸を１，３位特異的酵素により反応させ、脂肪酸を除去する工程と分別工程を経て目的とするＳＳＵ型油脂を得る方法（特許文献２）が挙げられる。しかし、ラードを直接分別する方法ではＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂は少量しか回収できず効率が悪い。しかも得られるＳＳＵ型油脂は脂肪酸組成がほぼ決まっており、必要に応じて組成を調整することはできない。また極度硬化油脂と遊離の不飽和脂肪酸を反応させる方法では原料に脂肪酸を使用する必要があり、かつ脂肪酸を除去する工程が必ず必要でありコスト及び効率の面で不利である。ラードを含有するマーガリン用の油脂としてラードとパームステアリンを混合したマーガリン用油脂（特許文献３）、ＳＳＵ型の油脂とＳＵＳ型、ＵＳＵ型の油脂との比率を調整した油脂（特許文献４）が挙げられるが、これらはラード又はラードの分別油をそのまま用いるため、様々な用途に対応したマーガリンの要求特性に対応できず、また一定量のＳＵＳ型油脂を含むため結晶化が遅くなる傾向になる。また、ロールインマーガリン用の油脂として特定組成を有する油脂組成物（特許文献５）、パームステアリンとラードから成る油脂組成物（特許文献６）等があるが、いずれも結晶化を遅くするＳＵＳ型油脂を一定量含むため結晶化が遅くなる傾向になる。
【特許文献１】特開２０００−２０４３８９号公報
【特許文献２】特開平１０−２５４９１号公報
【特許文献３】特開２００６−１３６２１３号公報
【特許文献４】特開２００４−２８５１９３号公報
【特許文献５】特開２００６−２５６７１号公報
【特許文献６】特開２００５−３２０４４５号公報
【非特許文献１】Tatematsu et al., Journal of Health Science, 50:108-111, 2004
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂の含有量が高く、結晶化が早い油脂組成物を簡便且つ安価に製造する方法を提供すること。更には、実質的にトランス酸を増加することなしに特性を改質することのできる前記の製造する方法を提供すること。また該製造する方法により得られた油脂組成物を原料として使用することにより幅広い温度域で良好な物性を持ち、製パン性、製菓性の良いショートニング、マーガリン、ロールインマーガリンを提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、飽和脂肪酸が２位に多く結合するトリグリセリドを含み、かつ不飽和脂肪酸が１，３位に多く結合する油脂と、ヨウ素価１５以下の油脂を１，３位特異的酵素により反応させることにより、ＳＳＵ型の油脂を高含有し、且つＳＵＳ型油脂の含有量が少ない油脂を効率よく得られることを見出し、本発明を完成するに至った。またこれらの油脂がマーガリン、ショートニング等の油脂食品原料として幅広い温度域で好適な物性を持つことを見出した。
【０００８】
即ち、本発明の第一は、以下の油脂（Ａ），（Ｂ）を重量比で１０／９０〜９０／１０の割合で含有する混合油を、１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応させることを特徴とする油脂組成物の製造方法に関する。
（Ａ）トリグリセリドの１，３位における脂肪酸組成のうち、不飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、２位における脂肪酸組成のうち、飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、かつ２位における飽和脂肪酸の割合が１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも２０重量％以上高い油脂
（Ｂ）ヨウ素価１５以下の油脂
好ましい実施態様は、油脂（Ａ）が、ラードまたはラードの分別油であることを特徴とする前記油脂組成物の製造方法に関する。
【０００９】
より好ましくは、油脂（Ｂ）が、それぞれ水素添加したナタネ油、大豆油、パーム油、パーム核油、やし油の少なくとも1種類以上を含むことを特徴とする前記油脂組成物の製造方法に関する。
【００１０】
また、１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応した後に、更に分別することにより高融点成分を除去することを特徴とする前記油脂組成物の製造方法に関する。
【００１１】
また、前記油脂組成物の製造方法により製造された油脂組成物であって、融点が４５℃以下の油脂組成物、更にこれを含有してなり、炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０〜６０重量％、１６未満の飽和脂肪酸含量が２０〜５５重量％、不飽和脂肪酸が１０〜３５重量％からなることを特徴とするロールインマーガリン用油脂に関する。
【００１２】
更には、前記製造方法により製造された油脂組成物を分別することにより高融点成分を除去した、又は分別することにより融点が４５℃以下になるように調整した油脂組成物に関する。
【００１３】
また、前記油脂組成物を含有するショートニング、マーガリン及びロールインマーガリンに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の油脂組成物の製造方法によれば、実質的に脂肪酸を原料としないので脂肪酸を除去する工程等を必要とすることなく簡便に、ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂の含有量が高く、またＳＵＳ型油脂の含有量が低く、このため結晶化が早い油脂組成物が製造できる。さらに反応に使用する油脂を必要に応じて選択でき、また分別することにより幅広く物性をコントロールでき、様々な用途に応じた油脂含有食品に使用することが可能である。さらには、実質的にトランス酸を増加することなしに上記特性改質することも可能であり有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。本発明は、以下の油脂（Ａ），（Ｂ）を重量比で１０／９０〜９０／１０の割合で含有する混合油を、１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応させることを特徴とする油脂組成物の製造方法に関する物である。
（Ａ）トリグリセリドの１，３位における脂肪酸組成のうち、不飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、２位における脂肪酸組成のうち、飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、かつ２位における飽和脂肪酸の割合が１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも２０重量％以上高い油脂
（Ｂ）ヨウ素価１５以下の油脂
これにより、ＳＳＳ型油脂及びＳＳＵ型油脂の含有量が高く、且つＳＵＳ型油脂の含有量の少ない油脂組成物を簡便に製造することが可能となる。尚、原料油脂については”油脂（Ａ）”、”油脂（Ｂ）”等と、エステル交換反応生成物と区別する為に”組成物”を付すことなく記載しているが、原料油脂について”油脂”と記載した場合は、例えば脂肪酸構造、その配置が異なる様なグリセリドの混合物をも含めるものとする。
【００１６】
ここでＳＳＵ型油脂とは、グリセリンの１位と２位に飽和脂肪酸が結合し、３位に不飽和脂肪酸が結合したトリグリセリドであり、１位と３位が入れ替わった、１位不飽和、２位、３位飽和型のトリグリセリドも含むものとする。即ちここで、飽和脂肪酸を「Ｓ」、不飽和脂肪酸を「Ｕ」と表記して１，２位飽和、３位不飽和型、又は、１位不飽和、２，３位飽和型のトリグリセリドのことを、以降ＳＳＵ型油脂と称することにする。また、ＳＳＳ型油脂とは、グリセリンの１位、２位、３位全てに飽和脂肪酸が結合したトリグリセリドを表す。
【００１７】
油脂（Ａ）において、トリグリセリドの１，３位における不飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上とは、油脂中のグリセリンの１，３位にのみ結合している脂肪酸の組成のうち、不飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上であることを指す。トリグリセリドの２位における脂肪酸組成のうち、飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上とは、同様に油脂中のグリセリンの２位にのみ結合している脂肪酸の組成のうち、飽和脂肪酸が４０重量％以上であることを指す。２位に結合している飽和脂肪酸の割合が１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも２０重量％以上高い油脂とは、１，３位に結合している脂肪酸の組成と、２位に結合している脂肪酸の組成を比較したときに、２位に結合している脂肪酸組成のうち飽和脂肪酸の比率が、１，３位に結合している脂肪酸の組成における飽和脂肪酸の比率よりも２０重量％以上高いことを意味している。尚、トリグリセリドの１，３位の脂肪酸組成は直接的に分析する事は難しいが、トリグリセリドに結合している全ての脂肪酸組成と、トリグリセリドの２位のみに結合している脂肪酸の組成を分析する事により、間接的に分析する事が可能である。
【００１８】
また、ここでいう不飽和脂肪酸は、その二重結合がシス型であることが好ましい。一方、トランス型の二重結合を含む場合、近年トランス型脂肪酸の有害性が指摘されており、油脂組成物の市場価値が下がり好ましくない。従って、トランス脂肪酸の含有割合は、全脂肪酸組成中で３％以下、更に１％以下であることが好ましい。
【００１９】
トリグリセリドの１，３位における不飽和脂肪酸の割合が４０重量％より少ないと目的とするＳＳＵ型油脂の生成量が少なくなり、あるいはトリグリセリドの２位における飽和脂肪酸の割合が４０重量％より少ないと、結晶化を遅らせるＳＵＳ型油脂が多く生成し本発明の目的を達成できなくなる。また、１，３位の不飽和脂肪酸の割合は５０重量％以上である事がよりより好ましく、２位の飽和脂肪酸の割合は５０重量％以上である事がより好ましい。また、２位に結合している飽和脂肪酸の割合が１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも２０重量％以上高くない場合には、脂肪酸組成によるが、ＳＵＳ型油脂が多くなり結晶化が遅くなる。もしくはＳＳＵ型油脂に対してＳＳＳ型油脂の量が多くなりすぎて低温でやや硬くノビの悪い油脂になる場合があるため、本発明の効果を十分に発揮できない。また、２位に結合している飽和脂肪酸の割合は１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも３０重量％以上高いことがより好ましい。このような組成を持つ油脂はラード、乳脂等またはこれらの分別油が挙げられるが、ラードまたはラードの分別油を用いる事が好ましい。
【００２０】
油脂（Ｂ）としては、ヨウ素価１５以下の油脂であれば各種が使用できるが、例えばナタネ油、大豆油、パーム油、パーム核油、やし油を水素添加したもの等が好適に使用できる。この中でも、特にナタネ油，パーム核油を水素添加したものが、脂肪酸組成のバランスの点から好ましい。油脂（Ｂ）は、これを構成する脂肪酸の大部分が飽和脂肪酸となることから、油脂（Ａ）と共に１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応されることで、油脂（Ａ）の１，３位に位置していた不飽和脂肪酸の一部を受け取りＳＳＵ等の好ましい油脂を形成すると共に、油脂（Ａ）中に存在するＵＳＵ等の過剰な不飽和脂肪酸をやはりＳＳＵ等の好ましい油脂に置換することが可能となる。
【００２１】
本発明においては、このような特徴を有する油脂（Ａ）及び油脂（Ｂ）は、１０／９０〜９０／１０の重量比率、より好ましくは２０／８０〜８０／２０の重量比率で混合して、１，３位特異的酵素によりエステル交換される。１０／９０から９０／１０の比率から外れた配合とすると、エステル交換によるＳＳＵ型油脂の割合を増加させることが困難となり、あるいはＳＳＳ型油脂の比率が少なくなり、組成のバランスが悪くなるため本発明の効果を十分に発揮できなくなる。
【００２２】
また、ここでいうエステル交換反応に使用する１，３位特異的酵素とは、グリセリンの１，３位に結合している脂肪酸を、２位に結合している脂肪酸よりも高い割合でエステル交換（即ち特異的に反応）する酵素であれば各種酵素が使用可能であるが、具体的には１，３位に特異的に反応するリパーゼ等が挙げられる。尚、その１，３位に特異的に反応を生じる割合が低いと、対称型のＳＵＳ型のトリグリセリドを形成しやすくなるので、１，３位特異的反応性がより高いものを用いることが好ましい。このような１，３位特異性を有するリパーゼとしては例えばMucor miehei、Thermomyces lanuginosus等が挙げられる。このような酵素はそのままでも構わないし、シリカゲルや珪藻土等の担体に固定されたようなものでも構わない。
【００２３】
このようなエステル交換により作製された油脂は、炭素数１６未満の飽和脂肪酸と炭素数１６以上の飽和脂肪酸の割合（即ち、”炭素数１６未満の飽和脂肪酸／炭素数１６以上の飽和脂肪酸”の割合）が一定量以上の場合には、通常、油脂を混合させてエステル交換した場合の融点は４５℃以下となり、ナタネ油、大豆油等の低融点の油脂と混和させる事でそのままショートニング、マーガリン等に使用することができる。しかし炭素数１６未満の飽和脂肪酸と炭素数１６以上の飽和脂肪酸の割合がその一定量未満の場合には、融点が高くなるため、そのままでショートニング、マーガリン等に使用すると口溶けの悪化を招くことがある。しかし分別処理等をすることで高融点成分を除去し融点を調整することで（例えば、油脂組成物を分別することにより融点を４５℃以下に調整する等）、よりショートニング、マーガリンの原料油脂として適した物性にすることができる。ここで分別とは、油脂を温度調整しながら結晶を析出させ、ろ過または圧搾により結晶と液体部分を分離させる操作をいう。分別は溶剤を使用したものでも溶剤を使用しないものでも構わない。分別の方法は特に限定しないが、例えば６０〜７０℃まで加熱して溶解させた油脂を好ましくは４５〜２０℃程度まで冷却し、結晶部をろ過または圧搾で除くことにより行うことができる。また溶剤を使用する場合には、例えばｎ−ヘキサンまたはアセトン等を使用し、油と溶剤を重量比１：１〜１：５程度の比率で混合し、６０℃程度まで加熱して完全に溶解させた後、１０〜−３０℃程度に冷却し、結晶をろ過して除くことにより行うことができる。
【００２４】
また、エステル交換後の油脂はそのままでも食用油脂として使用することができるが、必要に応じて脱色、脱臭することが好ましい。脱色はエステル交換反応前に行っても良いし、反応後に行っても構わない。脱色の条件は限定しないが、例えば油脂を減圧下７０〜１２０℃に加熱し、白土を油脂に対して１〜５重量部程度添加し２０〜６０分程度撹拌し、ろ過または圧搾により白土を除去することにより行うことができる。また、脱臭は、エステル交換後、またはエステル交換後に更に脱色した後に行うことが好ましい。脱臭の条件も特に限定しないが、１０ｔｏｒｒ以下の減圧下、１８０〜２６０℃で３０〜１２０分程度適量の水蒸気を吹きこむことにより行うことができる。
【００２５】
このように作製された油脂はショートニング、マーガリン、ロールインマーガリン、フライ用油脂、カレールー用油脂等、油脂含有食品に幅広く使用することができる。マーガリンの原料油脂とする時の本発明におけるエステル交換の油脂配合は特に限定しないが、好ましくはラード２０〜６０重量％、極度硬化パーム油、極度硬化ナタネ油、又は極度硬化大豆油等、実質的に炭素数１６以上の飽和脂肪酸からなる油脂を５〜５０重量％、パーム核油、やし油等の炭素数１６未満の飽和脂肪酸を多く含む油脂を７０重量％以下の割合で混合した油脂を１，３位特異的酵素によりエステル交換することが好ましい。ラードが２０重量％未満になるとＳＳＵ型油脂が十分に生成せず、また６０重量％を超えるとＳＳＳ型油脂の量が多くなるためマーガリンの物性が悪くなる場合がある。炭素数１６以上の飽和脂肪酸からなる油脂が５重量％未満になると２５℃以上の温度域でマーガリンが軟らかくなる傾向になる場合があり、５０重量％を超えると口溶けが悪くなる傾向になる。炭素数１６未満の飽和脂肪酸が７０重量％を越えると低温でのノビが悪くなる傾向になる。また、実質的に炭素数１６未満の飽和脂肪酸を高含有する油脂を配合せずに炭素数１６以上の飽和脂肪酸からなる油脂を２０〜５０重量％配合する場合には、エステル交換後の融点が４５℃以上になる場合があり、口溶けが悪くなるため分別を行い高融点成分を除去した後にマーガリンに配合することが好ましい。
【００２６】
また、本発明の油脂組成物の使用量は特に限定するものではないが、好ましくはマーガリン又はショートニングの原料油脂中に１０〜８０重量％程度添加してマーガリン又はショートニングを作製することが好ましい。１０重量％未満では本油脂の特性が十分に発揮できないことがあり、８０重量％以上になるとマーガリン又はショートニングの可塑性が低下する傾向が表われることがある。また、マーガリンの中でもロールインマーガリンはマーガリン製造時の成型性と製パン時の可塑性の両方が要求されることから、より結晶化の早さが要求され、本油脂組成物の特徴が発揮されやすい。ロールインマーガリン用の油脂に使用する場合にはエステル交換後の油脂を分別したものであっても、分別しないものであっても構わない。分別を行わない場合の組成は、成型性と製パン性を両立させるため、本発明のエステル交換油脂のうち特に脂肪酸組成として炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０〜６０重量％、炭素数１６未満の飽和脂肪酸含量が２０〜５５重量％、不飽和脂肪酸含量が１０〜３５重量％であることが好ましい。また、炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３５〜５５重量％、炭素数１６未満の飽和脂肪酸含量が２５〜４５重量％、不飽和脂肪酸含量が１５〜３０重量％の組成を持つ事が更に好ましい。炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０重量％未満になるとロールインマーガリンの成型性がやや悪くなる傾向になり、６０重量％を超えると融点が高く口溶けが悪くなる傾向になり、また製パン時の可塑性も悪くなる。炭素数１６未満の飽和脂肪酸含量が２０重量％未満になると、融点が高くなり口溶けが悪くなる傾向になり、５５重量％を超えた場合は、不飽和脂肪酸と炭素数１８以上の飽和脂肪酸の比率によるが、低温での可塑性が悪化したり又は成型性が悪化する傾向になる。不飽和脂肪酸含量が１０重量％未満になると飽和脂肪酸含量が多くなるため低温での可塑性が悪くなり、３５重量％を超えると成型性が悪くなる傾向になる。一方、分別を行う場合の組成は、分別後の脂肪酸組成として好ましくは炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０〜７５重量％、炭素数１６未満の飽和脂肪酸含量が５５重量％以下、不飽和脂肪酸含量が１０〜４５重量％であることが好ましい。炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０重量％未満になるとロールインマーガリンの成型性がやや悪くなる傾向になり、７５重量％を超えると融点が高く口溶けが悪くなる傾向になり、また製パン時の可塑性も悪くなる。分別を行う場合には炭素数１６未満の飽和脂肪酸は必ずしも必要ではないが、炭素数１６未満の飽和脂肪酸を含む場合は５５重量％以下であることが好ましく、５５重量％を超えた場合は、不飽和脂肪酸と炭素数１８以上の飽和脂肪酸の比率によるが、低温での可塑性が悪化し、又は成型性が悪化する傾向になる。不飽和脂肪酸含量が１０重量％未満になると飽和脂肪酸含量が多くなるため低温での可塑性が悪くなり、４５重量％を超えると成型性が悪くなる傾向になる。
【００２７】
本発明の油脂の製造方法、及び本油脂を用いたマーガリン及びロールインマーガリンの製造方法を以下に例示するが、本発明を以下の内容に限定するものではない。
【００２８】
＜ヨウ素価の分析＞
日本油化学会制定 基準油脂分析試験法２．３．４．１−１９９６の通りに分析を行った。
【００２９】
＜融点の測定＞
日本油化学会制定 基準油脂分析試験法３．２．２．２−１９９６の通りに分析を行った。
【００３０】
＜脂肪酸組成の分析＞
油脂５０ｍｇをイソオクタン５ｍｌに溶解し、０．２ｍｏｌ／Ｌナトリウムメチラート／メタノール溶液１ｍｌを加えて７０℃で１５分間反応させることによりメチルエステル化し、酢酸により反応液を中和した後に適量の水を加え、有機相をガスクロマトグラフィー（装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製６８９０N、カラム：Ｑｕａｄｒｅｘ社製ＣＰＳ−２ ６０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）により分析した。
【００３１】
＜トリグリセリドの２位の脂肪酸組成分析＞
油脂７．５ｇとエタノール２２．５ｇを混合しノボザイム４３５（ノボザイムジャパン社製）を１．２ｇ加えて３０℃で４時間反応させ、反応液を濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィーによりトリグリセリド、ジグリセリド、モノグリセリドの各成分に分離し、そのうちモノグリセリドを回収して上記の方法と同様に脂肪酸組成を分析した。トリグリセリドの１，３位の脂肪酸組成の分析はトリグリセリド全体の脂肪酸組成と２位の脂肪酸組成から計算により求めた。
【００３２】
＜マーガリンの外観評価＞
実施例・比較例で作製したマーガリンのキメ、ツヤを評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
キメ
◎：ざらつきが全く無く、非常になめらかな状態
○：ざらつきがほとんどなく、なめらかな状態
△：ややざらつき感がある状態
×：ざらつき感が強い状態
ツヤ
◎：非常に光沢がある状態
○：光沢がある状態
△：光沢があまりない状態
×：光沢がほとんどない状態
＜マーガリンの練りこみ性評価＞
実施例、比較例で作製したマーガリンについてパン生地への練りこまれ度合いを評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
◎：マーガリンの硬さが良好で非常にスムーズに練りこまれる状態
○：マーガリンが生地にスムーズに練りこまれる状態、
△：マーガリンが軟らかくて生地がすべる、あるいは硬くて油脂の塊がみられてやや練り込まれにくい状態
×：マーガリンが軟らかすぎる、又は硬すぎて全く練りこまれない状態
＜ロールインマーガリン製造時の成型性評価＞
実施例・比較例で作製したロールインマーガリンの作製直後のシート成型性を評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
◎：コシがあり非常に良好な触感
○：良好な触感
△：ややコシが無く軟らかい触感
×：軟らかく成型が困難。
【００３３】
＜クロワッサン製造におけるロールインマーガリンのコシの評価＞
実施例・比較例で作製したロールインマーガリンを使用してクロワッサンを作製し、クロワッサン作製時、ロールインマーガリンが生地に折り込まれた際にロールインマーガリンが生地を支えて縮みを抑える度合いをコシとして評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
◎：生地の縮みが少なく生地の触感も非常に良好
○：良好
△：生地にやや縮みが見られロールインマーガリンが練りこまれる傾向がある
×：生地が縮みロールインマーガリンが練りこまれている
＜クロワッサン製造におけるロールインマーガリンのノビの評価＞
実施例・比較例で作製したロールインマーガリンを使用してクロワッサンを作製し、クロワッサン作製時、ロールインマーガリンを生地に折り込み、生地を伸ばした際のロールインマーガリンの伸び具合を評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
◎：ロールインマーガリンが生地の中で割れがなく非常に良好な伸び
○：良好
△：ロールインマーガリンの生地の中での割れが見られる、生地の端に伸びない×：ロールインマーガリンの伸びが非常に悪く割れが目立つ
＜クロワッサンの口溶け評価＞
作製したクロワッサンについて官能により口溶けを評価した。その際の評価基準は以下の通りとした。
◎：非常に良好
○：良好
△：やや不良
×：悪い
＜クロワッサンの比容積評価＞
実施例・比較例のクロワッサンの容積を各々１０個計測し、その平均値をとり、相対的に以下のように分類した。
◎：５．０以上
○：４．７〜５．０
△：４．３〜４．７
×：４．３以下
（実施例１） 油脂１の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたラード３０重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）５５重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＲＭ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり１ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂１を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
（実施例２） 油脂２の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたラード３５重量部、硬化やし油（融点３２℃、ヨウ素価１．０）４５重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）２０重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＲＭ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり１ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂２を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００３６】
（実施例３） 油脂３の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたラード３５重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）３０重量部、硬化やし油（融点３２℃、ヨウ素価１．０）２０重量部、極度硬化パーム油（ヨウ素価０．３）５重量部、極度硬化大豆油（ヨウ素価０．３）１０重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＴＬ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり３ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、用油脂３を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００３７】
（実施例４） 油脂４の作製
それぞれ脱酸処理をした硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）４７重量部、硬化やし油（融点３２℃、ヨウ素価１．０）３０重量部、極度硬化パーム油（ヨウ素価０．３）８重量部、極度硬化大豆油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させ、反応後に油脂を水洗して触媒を除いた。反応後の油脂は９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った。この油脂６５重量部とラード３５重量部を混合し５０℃に温調し、５０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＴＬ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり３ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂４を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００３８】
（実施例５） 油脂５の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたラード４５重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）４０重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＴＬ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり３ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂５を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００３９】
（実施例６） 油脂６の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたラード５０重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）５０重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＲＭ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり１ｇ／ｈの流量で流し反応させた。この油脂を３倍重量のアセトンに加温しながら溶解し、２５℃で２４時間静置して点部を除いた。さらに分別した油脂に対してアセトンが３倍重量になるように調整し、次に５℃で２４時間静置して結晶を析出させ、結晶をろ過して集めてアセトンを留去することにより目的の油脂を得た。この油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂６を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。また、使用した原料ラードの脂肪酸組成及びトリグリセリドの２位及び１，３位の組成を表２に示す。
【００４０】
（比較例１） 油脂７の作製
それぞれ脱酸処理をしたラード３０重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）５５重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を、真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させた。反応後、得られた油脂を水洗し、触媒を除いて、９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った後、４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し油脂７を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４１】
（比較例２） 油脂８の作製
それぞれ脱酸処理をしたラード３５重量部、硬化やし油（融点３２℃、ヨウ素価１．０）４５重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）２０重量部を混合した油脂を、真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させた。反応後油脂を水洗し、触媒を除いて９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った後、４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し油脂８を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４２】
（比較例３） 油脂９の作製
それぞれ脱酸処理をしたラード３５重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）３０重量部、硬化やし油（融点３２℃、ヨウ素価１．０）２０重量部、極度硬化パーム油（ヨウ素価０．３）５重量部、極度硬化大豆油（ヨウ素価０．３）１０重量部を混合した油脂を、真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させた。反応後、得られた油脂を水洗し、触媒を除いて９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った後、４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し油脂９を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４３】
（比較例４） 油脂１０の作製
それぞれ脱酸、脱色処理をしたパーム油３０重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）５５重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を６０℃に温調し、６０℃に温調したカラムに詰めた１，３位特異的固定化酵素「Ｌｉｐｏｚｙｍｅ ＲＭ−ＩＭ（ノボザイムズジャパン社製）」に対して固定化酵素１ｇあたり１ｇ／ｈの流量で流し反応させ、反応後の油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し油脂１０を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４４】
（比較例５） 油脂１１の作製
それぞれ脱酸処理をしたラード４５重量部、硬化パーム核油（融点４０℃、ヨウ素価０．５）４０重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）１５重量部を混合した油脂を、真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させた。反応後、得られた油脂を水洗し、触媒を除いて、９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った後、４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し油脂１１を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４５】
（比較例６） 油脂１２の作製
それぞれ脱酸処理をしたラード５０重量部、極度硬化ナタネ油（ヨウ素価０．３）５０重量部を混合した油脂を、真空ポンプで減圧しながら９０℃に加熱し、ナトリウムメチラートを油脂１００重量部に対して０．２重量部添加して反応させた。反応後、得られた油脂を水洗し、触媒を除いて、９０℃で３重量部の白土を添加して脱色処理を行った。この油脂を３倍重量のアセトンに加温しながら溶解し、２５℃で２４時間放置して結晶を析出させて、高融点部を除いた。さらに分別した油脂に対してアセトンが３倍重量になるように調整し、次に５℃で２４時間放置して結晶を析出させ、結晶をろ過して集めてアセトンを留去することにより目的の油脂を得た。この油脂を４〜５ｔｏｒｒ、２４０℃で１時間脱臭し、油脂１２を得た。得られた油脂の脂肪酸組成及び上昇融点を表１に示す。
【００４６】
（実施例７） ロールインマーガリン１の作製
表３の配合に従って、以下のようにロールインマーガリンを作製した。ロールインマーガリン用油脂組成物１を４８重量部、やし油を８重量部、ナタネ油を２４重量部混合して６０℃に温調しながらレシチン、及びステアリン酸モノグリセリドを各々０．４重量部添加し、油脂を６５℃まで加温してモノグリセリドを完全に溶解後、水を１９．２重量部添加して攪拌し、乳化させた。これを連続急冷可塑化装置にかけ急冷し、成型器を通しロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００４７】
【表３】
（実施例８） ロールインマーガリン２の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００４８】
（実施例９） ロールインマーガリン３の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００４９】
（実施例１０） ロールインマーガリン４の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５０】
（実施例１１） ロールインマーガリン５の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５１】
（実施例１２） ロールインマーガリン６の作製
油脂配合及び水分量以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５２】
（実施例１３） ロールインマーガリン７の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５３】
（実施例１４） ロールインマーガリン８の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表２にまとめた。
【００５４】
（比較例７） ロールインマーガリン９の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５５】
（比較例８） ロールインマーガリン１０の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５６】
（比較例９） ロールインマーガリン１１の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５７】
（比較例１０） ロールインマーガリン１２の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５８】
（比較例１１） ロールインマーガリン１３の作製
油脂配合以外は、実施例７と同様にしてロールインマーガリンを得た。得られたロールインマーガリンの物性（製造時の成型性、油相の上昇融点）は、表３にまとめた。
【００５９】
（実施例１５） マーガリン１の作製
表４の配合に従って、以下のようにマーガリンを作製した。油脂１を３２重量部、油脂６を２４重量部、ナタネ油を２４重量部混合して６０℃に温調しながらレシチン、及びステアリン酸モノグリセリドを各々０．２重量部添加し、油脂を６５℃まで加温してモノグリセリドを完全に溶解後、水を１９．６重量部添加して攪拌し、乳化させた。これを連続急冷可塑化装置にかけ急冷しマーガリンを得た。得られたマーガリンの物性は、表４にまとめた。
【００６０】
【表４】
（実施例１６） マーガリン２の作製
油脂配合以外は、実施例１５と同様にしてマーガリンを得た。得られたマーガリンの特性（マーガリンのキメ、ツヤ、口溶け）は、表４にまとめた。
【００６１】
（実施例１７） マーガリン３の作製
油脂配合以外は、実施例１５と同様にしてマーガリンを得た。得られたマーガリンの特性（マーガリンのキメ、ツヤ、口溶け）は、表４にまとめた。
【００６２】
（比較例１２） マーガリン４の作製
油脂配合以外は、実施例１５と同様にしてマーガリンを得た。得られたマーガリンの特性（マーガリンのキメ、ツヤ、口溶け）は、表４にまとめた。
【００６３】
（比較例１３） マーガリン５の作製
油脂配合以外は、実施例１５と同様にしてマーガリンを得た。得られたマーガリンの特性（マーガリンのキメ、ツヤ、口溶け）は、表４にまとめた。
【００６４】
（比較例１４） マーガリン６の作製
油脂配合以外は、実施例１５と同様にしてマーガリンを得た。得られたマーガリンの特性（マーガリンのキメ、ツヤ、口溶け）は、表４にまとめた。
【００６５】
（実施例１８〜２８、比較例１５〜２２） クロワッサンの作製
表７の配合に従って、実施例１５〜１７及び比較例１２〜１４のマーガリン及び実施例７〜１４及び比較例７〜１１のロールインマーガリンを使用して、以下のようにしてクロワッサンを作製した。ロールインマーガリンと練りこみ用油脂を除いた原料をミキサーにて低速２分、中高速３分ミキシングした後、練りこみ用油脂を混合しさらに低速２分、中高速４分ミキシングした。２４℃で３０分生地を発酵させた後、生地を５℃まで冷却した。この生地にロールインマーガリンを３つ折り、３回折り込み、生地を成型後３５℃、湿度７５％のホイロで５５分最終発酵し、２００℃のオーブンで１７分間焼成した。製パン時の練りこみ用油脂として、実施例１５〜１７、比較例１２〜１４のマーガリンを使用し、各マーガリンの温度での練りこみ性を評価した。また実施例７〜１４、比較例７〜１１のロールインマーガリンについて製パン時の作業性（コシ、ノビ）及びクロワッサンの比容積と口溶けを比較し、その結果を表５及び表６にまとめた。
【００６６】
【表５】
【００６７】
【表６】
【００６８】
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の油脂（Ａ），（Ｂ）を重量比で１０／９０〜９０／１０の割合で含有する混合油を、１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応させることを特徴とする油脂組成物の製造方法。
（Ａ）トリグリセリドの１，３位における脂肪酸組成のうち、不飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、２位における脂肪酸組成のうち、飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、かつ２位における飽和脂肪酸の割合が１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも２０重量％以上高い油脂
（Ｂ）ヨウ素価１５以下の油脂
【請求項２】
油脂（Ａ）が、ラードまたはラードの分別油であることを特徴とする請求項１記載の油脂組成物の製造方法。
【請求項３】
油脂（Ｂ）が、それぞれ水素添加したナタネ油、大豆油、パーム油、パーム核油、やし油の少なくとも1種類以上を含むことを特徴とする請求項1又は２記載の油脂組成物の製造方法。
【請求項４】
１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応した後に、分別することにより高融点成分を除去することを特徴とする請求項1から３記載の油脂組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１から３記載の油脂組成物の製造方法により製造された油脂組成物であって、融点が４５℃以下の油脂組成物。
【請求項６】
請求項１から３記載の製造方法により製造された油脂組成物を分別することにより高融点成分を除去した油脂組成物。
【請求項７】
請求項１から３記載の製造方法により製造された油脂組成物を分別することにより融点が４５℃以下になるように調整した油脂組成物。
【請求項８】
請求項５から７記載の油脂組成物を含有するショートニング、マーガリン及びロールインマーガリン。
【請求項９】
請求項５記載の油脂組成物を含有してなり、炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０〜６０重量％、１６未満の飽和脂肪酸含量が２０〜５５重量％、不飽和脂肪酸が１０〜３５重量％からなることを特徴とするロールインマーガリン用油脂組成物。
【請求項１】
以下の油脂（Ａ），（Ｂ）を重量比で１０／９０〜９０／１０の割合で含有する混合油を、１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応させることを特徴とする油脂組成物の製造方法。
（Ａ）トリグリセリドの１，３位における脂肪酸組成のうち、不飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、２位における脂肪酸組成のうち、飽和脂肪酸の割合が４０重量％以上で、かつ２位における飽和脂肪酸の割合が１，３位の脂肪酸組成における飽和脂肪酸の割合よりも２０重量％以上高い油脂
（Ｂ）ヨウ素価１５以下の油脂
【請求項２】
油脂（Ａ）が、ラードまたはラードの分別油であることを特徴とする請求項１記載の油脂組成物の製造方法。
【請求項３】
油脂（Ｂ）が、それぞれ水素添加したナタネ油、大豆油、パーム油、パーム核油、やし油の少なくとも1種類以上を含むことを特徴とする請求項1又は２記載の油脂組成物の製造方法。
【請求項４】
１，３位特異的酵素を用いてエステル交換反応した後に、分別することにより高融点成分を除去することを特徴とする請求項1から３記載の油脂組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１から３記載の油脂組成物の製造方法により製造された油脂組成物であって、融点が４５℃以下の油脂組成物。
【請求項６】
請求項１から３記載の製造方法により製造された油脂組成物を分別することにより高融点成分を除去した油脂組成物。
【請求項７】
請求項１から３記載の製造方法により製造された油脂組成物を分別することにより融点が４５℃以下になるように調整した油脂組成物。
【請求項８】
請求項５から７記載の油脂組成物を含有するショートニング、マーガリン及びロールインマーガリン。
【請求項９】
請求項５記載の油脂組成物を含有してなり、炭素数１６以上の飽和脂肪酸含量が３０〜６０重量％、１６未満の飽和脂肪酸含量が２０〜５５重量％、不飽和脂肪酸が１０〜３５重量％からなることを特徴とするロールインマーガリン用油脂組成物。
【公開番号】特開２００８−１６１１７６（Ｐ２００８−１６１１７６Ａ）
【公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−６７６６７（Ｐ２００７−６７６６７）
【出願日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【出願人】（００００００９４１）株式会社カネカ (3,932)
【Ｆターム（参考）】
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