流延支持体の洗浄液及び洗浄方法
【課題】セルロースアシレート製膜の流延支持体の汚れを、より短時間でより確実に除去する洗浄液及び洗浄方法を提供する。
【解決手段】洗浄液として良溶媒である液体と一般式（１）の化合物とを含む。
【解決手段】洗浄液として良溶媒である液体と一般式（１）の化合物とを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレートフィルムを製造する溶液製膜設備における流延支持体の洗浄液及び洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースアシレートフィルムは、偏光板保護フィルムや位相差フィルム等の各種光学用途のフィルムとして多く用いられており、主に、溶液製膜方法により製造される。セルロースアシレートフィルムを製造する溶液製膜方法では、周知のように、セルロースアシレートを溶媒に溶解したセルロースアシレート溶液（以下、ドープと称する）を、金属製の流延支持体に流延する。流延により流延支持体上に形成した流延膜を、流延支持体からフィルムとして剥ぎ取り、乾燥することによりセルロースアシレートフィルムが得られる。
【０００３】
流延支持体は、ドープの流延と流延膜の剥ぎ取りとが繰り返し行われるうちに、徐々に表面が汚れてくる。流延支持体の汚れは、長鎖の脂肪酸や脂肪酸エステルである。長鎖とは、炭素数が１５以上である。この長鎖の脂肪酸や脂肪酸エステルは、セルロースアシレートの原料であるパルプのワックス成分に由来する。
【０００４】
流延支持体に汚れが経時的に蓄積するにつれて、流延支持体のドープが流延される表面は平滑性が失われていったり、流延膜の剥離性が悪くなる。剥離性が悪いとは、流延支持体から流延膜を剥ぎ取る際に、剥ぎ取り要する力（剥離荷重）が大きくなりすぎて、流延膜の幅方向において厚みのムラが生じることを意味する。このように流延支持体の表面の平滑性が無かったり流延膜の剥離性が悪いと、得られるセルロースアシレートフィルムは、表面の平滑性に欠けたものとなる。このために、従来は、定期的に流延支持体を洗浄したり、あるいは、フィルムの表面の平滑性を検査しながらフィルムの表面が一定レベルの平滑性を満たさなくなった時点で金属支持体を洗浄している。
【０００５】
流延支持体の洗浄方法としては、ジクロロメタンを主成分とする液を浸した布で拭き取る方法がある。ジクロロメタンを主成分とする液としては、例えば、ジクロロメタンを主成分とし、これにアセトンを混ぜた混合液が挙げられる。また、流延支持体の洗浄方法として、酸性水溶液、純水、水に非相溶な有機溶剤をそれぞれ浸した布で、この順で拭き、この拭き取りの際の金属支持体の表面温度を１０〜３０℃の温度範囲とし、この金属支持体の表面温度におけるｐＨを３．０〜５．５にしたものを前記酸性水溶液として用いる方法が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１１０８８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、ジクロロメタンを主成分とする液が浸してある布で流延支持体を拭いても、汚れが除去されにくく、汚れを除去するために多くの時間を要してしまうという問題がある。また、場合によっては、汚れを確実には除去することができない。特許文献１の方法も、互いに異なる３種の液をそれぞれ含ませた布で順に拭くという３工程が必要であり、汚れを除去するために長い時間を要するという問題がある。
【０００８】
そこで、上記問題に鑑み、本発明は、溶液製膜で用いる金属製の流延支持体の汚れをより短時間でより確実に除去する洗浄液及び洗浄方法を提案することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は、セルロースアシレートを溶媒に溶解したセルロースアシレート溶液が流延され、前記流延により形成した流延膜が剥ぎ取られる流延支持体の洗浄液において、前記セルロースアシレートの良溶媒である液体と、下記の一般式（１）の化合物とを含み、前記液体の質量をＭ１、前記化合物の質量をＭ２とするときにＭ２／（Ｍ１＋Ｍ２）で求める前記化合物の質量比が０．１０以上０．８９以下であることを特徴として構成されている。一般式（１）において、Ｒ１はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基である。
【００１０】
【化１】
【００１１】
一般式（１）の化合物はリモネンであることが好ましい。前記液体はジクロロメタンであることが好ましい。
【００１２】
前記セルロースアシレートは、針葉樹から得られたセルロースのアシル化物である場合に上記の洗浄液は特に有効である。
【００１３】
また、本発明は、セルロースアシレートを溶媒に溶解したセルロースアシレート溶液が流延され、前記流延により形成した流延膜が剥ぎ取られる流延支持体を洗浄する流延支持体の洗浄方法において、前記セルロースアシレートの良溶媒である液体と、下記の一般式（１）の化合物とが含まれる洗浄液を浸した前記布で、前記流延支持体を拭くことにより洗浄することを特徴として構成されている。一般式（１）において、Ｒ１はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基である。
【００１４】
【化２】
【００１５】
上記洗浄方法においては、前記一般式（１）の化合物はリモネンであることが好ましく、前記液体がジクロロメタンであることが好ましい。
【００１６】
上記洗浄方法は、セルロースアシレートが、針葉樹から得られたセルロースのアシル化物である場合に特に有効である。
【００１７】
上記洗浄方法における前記布は、ベルベットであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、溶液製膜で用いる流延支持体の汚れをより短時間でより確実に除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】溶液製膜設備の概略図である。
【図２】ステアリン酸ステアリルの溶解濃度の温度依存性を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明により洗浄される流延支持体は、溶液製膜設備に用いられる。溶液製膜設備としては、例えば、図１に示すような、流延装置１１と、テンタ１２と、ローラ乾燥装置１３と、巻取装置１４とを、上流側から順に備える溶液製膜設備１０がある。
【００２１】
図１の溶液製膜設備１０は、本発明により洗浄される流延支持体が使用される一態様であり、他の溶液製膜設備であってもよい。
【００２２】
流延装置１１は、セルロースアシレートを溶剤に溶解したドープ１７からセルロースアシレートフィルム（以降、単に「フィルム」と称する）１８を形成する。流延装置１１は、環状に形成された無端の流延支持体であるバンド３０と、周方向に回転する第１ローラ３１と第２ローラ３２とを備える。バンド３０は、第１ローラ３１と第２ローラ３２との周面に巻き掛けられる。第１，第２ローラ３１，３２の少なくともいずれか一方が、駆動手段を有する駆動ローラとされてこの駆動ローラが周方向に回転することにより、周面に接するバンド３０が搬送される。この搬送により、バンド３０は、循環して長手方向に連続走行する。
【００２３】
バンド３０の上方にはドープ１７を流出する流延ダイ３５が備えられる。搬送されているバンド３０に流延ダイ３５からドープ１７を連続的に流出することにより、ドープ１７はバンド３０上で流延されて流延膜３６が形成される。
【００２４】
第１ローラ３１と第２ローラ３２とは、それぞれ周面温度を制御する温度コントローラ（図示せず）を備える。第１ローラ３１と第２ローラとの各周面温度が制御されることによって、バンド３０の温度が調整される。
【００２５】
ダイ３５からバンド３０に至るドープ１７、いわゆるビードに関して、バンド３０の走行方向における上流には、減圧チャンバ（図示無し）が備えられる。この減圧チャンバは、流出したドープ１７の上流側エリアの雰囲気を吸引して前記エリアを減圧する。
【００２６】
流延膜３６を、テンタ１２への搬送が可能な程度にまで固くしてから、溶剤を含む状態でバンド３０から剥がす。剥ぎ取りは、乾燥流延方式の場合には溶剤含有率が１０質量％以上１００質量％以下の範囲で行われることが好ましく、冷却流延方式の場合には溶剤含有率が１００質量％以上３００質量％以下の範囲で行われることが好ましい。乾燥流延方式とは、流延膜３６を主に乾燥によって固くする方式であり、冷却流延方式とは、流延膜３６を主に冷却によってゲル化して固くする方式である。なお、本明細書における溶剤含有率は、湿潤フィルム１８の質量をＸ、この湿潤フィルム１８を乾燥した後の質量をＹとするときに、｛（Ｘ−Ｙ）／Ｙ｝×１００で求めるいわゆる乾量基準の値である。
【００２７】
剥ぎ取りの際には、フィルム１８を剥ぎ取り用のローラ（以下、剥取ローラと称する）３７で支持し、流延膜３６がバンド３０から剥がれる剥取位置を一定に保持する。バンド３０は循環して剥取位置からドープが流延される流延位置に戻ると再び新たなドープ１７が流延される。
【００２８】
バンド３０の流延膜３６が形成される流延面に対向するように、給気ダクト（図示無し）が設けられていてもよい。この給気ダクトは気体を出して、通過する流延膜３６の乾燥をすすめる。
【００２９】
剥取ローラ３７で剥ぎ取られた流延膜３６、すなわちフィルム１８は、テンタ１２に案内される。テンタ１２は、フィルム１８の各側部を保持手段３８で保持しながらフィルム１８の乾燥をすすめる。テンタ１２の保持手段３８としては、クリップやピン等が用いられる。
【００３０】
テンタ１２は、フィルム１８を保持手段３８で保持して長手方向に搬送しながら、幅方向での張力を付与し、フィルム１８の幅を拡げる。このテンタ１２には、乾燥風を出すダクト４１が備えられる。フィルム１８は搬送されながら、ダクト４１からの乾燥風により乾燥をすすめられるとともに、保持手段３８により幅を所定のタイミングで変えられる。
【００３１】
ローラ乾燥装置１３は、フィルム１８を複数のローラ４２で支持しながら乾燥する。ローラ乾燥装置１３の内部の雰囲気は、温度や湿度などが図示しない空調機により調節されている。ローラ乾燥装置１３では、多数のローラ４２にフィルム１８が巻き掛けられて搬送される。
【００３２】
ローラ乾燥装置１３で乾燥されたフィルム１８は、巻取装置１４に案内されて、ロール状に巻き取られる。
【００３３】
また、流延支持体としては、バンド３０に代えて、周方向に回転するドラム（図示せず）であってもよい。冷却流延方式の場合には、ドラムを流延支持体として用いる場合が多い。
【００３４】
本発明は、金属製の流延支持体であれば効果がある。特に、ＳＵＳからなる流延支持体においては、効果が確実にある。
【００３５】
セルロースアシレートは特に限定されない。セルロースアシレートのアシル基は１種類だけでも良いし、あるいは２種類以上のアシル基を有していても良い。アシル基が２種以上であるときは、その１つがアセチル基であることが好ましい。セルロースの水酸基をカルボン酸でエステル化している割合、すなわち、アシル基の置換度が下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の全てを満足するものが好ましい。なお、以下の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、Ａ及びＢは、アシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、またＢは炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度である。
【００３６】
（Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（ＩＩ） １．０≦ Ａ ≦３．０
（ＩＩＩ） ０ ≦ Ｂ ≦２．０
【００３７】
アシル基の全置換度Ａ＋Ｂは、２．２０以上２．９０以下であることがより好ましく、２．４０以上２．８８以下であることが特に好ましい。また、炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度Ｂは、０．３０以上であることがより好ましく、０．５以上であることが特に好ましい。中でも、本発明は、セルロースアシレートとして、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）やセルロースジアセテート（ＤＡＣ）を用いた場合に特に大きな効果がある。
【００３８】
セルロースアシレートは、周知のように、セルロースをアシル化することにより製造される。すなわち、セルロースアシレートはセルロースのアシル化物である。セルロースには、針葉樹から得られるものと、広葉樹から得られるものとがある。これらのうち、針葉樹から得られるセルロースをアシル化することにより得られたセルロースアシレートをドープのセルロースアシレート成分として用いた場合に、特に顕著な効果が得られることがわかっている。ただし、広葉樹から得られるセルロースをアシル化することにより得られたセルロースをドープのセルロースアシレート成分として用いた場合であっても、本発明の効果はある。
【００３９】
バンド３０等の流延支持体の洗浄液としては、セルロースアシレートの良溶媒である液体と、下記の一般式（１）の化合物とを含むものを用いる。下記の一般式（１）において、Ｒ１は、Ｈ、または炭素数が１以上３以下のアルキル基である。また、Ｒ２は、Ｈ、または炭素数が１以上３以下のアルキル基である。
【００４０】
【化３】
【００４１】
セルロースアシレートの良溶媒である液体と、一般式（１）の化合物とを含む液体を洗浄液とすることで、バンド３０の汚れが確実に、短時間で除去される。なお、洗浄液は、セルロースアシレートの良溶媒である液体と、一般式（１）の化合物とからなる液体であってもよいし、他の化合物をさらに含む混合液であってもよい。一般式（１）の化合物のみを洗浄液として用いても洗浄の確実性と洗浄時間の短縮とについて一定の効果はあるが、一般式（１）の化合物は、セルロースアシレートの良溶媒である液体と混合して使用する方が、汚れを確実に除去することと短時間で除去することとの効果は大きい。
【００４２】
なお、一般式（１）の化合物は、セルロースアシレートの良溶媒である化合物以外の、公知の洗浄剤に添加して使用してもよい。
【００４３】
セルロースアシレートの良溶媒である液体の質量Ｍ１と一般式（１）の化合物の質量Ｍ２との和に対する、一般式（１）の化合物の質量比Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）は、０．１０以上０．８９以下であることが好ましい。質量比Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）を０．１０以上とすることにより、０．１０未満の場合に比べて、より確実に汚れが除去されたり、除去に要する時間がより確実に短くなる。また、質量比Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）を０．８９以下としても、０．８９より大きくする場合と比べて、汚れの除去に要する時間がより確実に短くなる。質量比Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）は、０．２以上０．８以下であることがより好ましく、０．２５以上０．６７以下であることが特に好ましい。
【００４４】
前記一般式（１）の化合物はリモネンであることがより好ましい。リモネンは、モノテルペン系化合物である。リモネンとしては、ｌ−リモネンでもよいし、ｄ−リモネンでもよい。一般式（１）で表される化合物のうちより好ましいものとして挙げられるリモネンは、ｄ−リモネンであり、下記の式（２）で示される。
【００４５】
【化４】
【００４６】
良溶媒である液体がジクロロメタンであることがより好ましい。
【００４７】
セルロースアシレートがＴＡＣである場合には、洗浄液は、ＴＡＣの良溶媒であるジクロロメタンと、一般式（１）の化合物との混合液が特に好ましい。ただし、ジクロロメタンと一般式（１）の化合物とアセトンとの混合液であってもよい。
【００４８】
セルロースアシレートがＤＡＣである場合には、洗浄液は、ＤＡＣの良溶媒であるジクロロメタンと、一般式（１）の化合物との混合液、または、ＤＡＣの良溶媒であるジクロロメタン及びアセトンと、一般式（１）の化合物との混合液が特に好ましい。アセトンもＤＡＣの良溶媒だからである。
【００４９】
上記の洗浄液を布に含ませ、この布でバンド３０やドラム等の流延支持体を拭くことにより流延支持体の流延面を洗浄する。洗浄液は、布に十分含ませておくことが好ましい。すなわち、洗浄液を浸した布で、流延支持体の流延面を洗浄することが好ましい。布で拭く際には、流延支持体の走行を止めた状態にしてもよいし、流延時よりも速度を下げた状態にしてもよい。
【００５０】
布としては、ベルベットやフランネルが挙げられる。ベルベット（ビロード）は、パイル織物の１種であり、表面に毛羽（けば）や輪奈（わな）を出した織物である。フランネルは、紡毛糸で平織りまたは綾織りにし、布面を毛羽立たせた柔らかな毛織物であり、梳毛糸(そもうし)や綿糸などを使ったものもある。
【００５１】
流延支持体の汚れである物質としては、長鎖（炭素数１５以上）の脂肪酸、長鎖（炭素数１５以上）の脂肪酸エステルに加えて、脂肪酸塩がある。上記の洗浄液及び洗浄方法により、これらの物質からなる汚れが、短時間で確実に除去される。
【００５２】
洗浄液を含む布で洗浄する際の流延支持体の温度は、特に限定されない。例えば、流延支持体が概ね−５℃であっても、従来よりも短時間で十分に洗浄される。
【００５３】
セルロースアシレートがＴＡＣまたはＤＡＣである場合に、流延支持体の汚れに似た物質、すなわち模擬物質としてステアリン酸ステアリルがある。このステアリン酸ステアリルと流延支持体の汚れとは、洗浄液に対する溶解濃度の温度依存性が互いにほぼ一致することがわかっている。なお、溶解速度についても、ステアリン酸ステアリルと流延支持体の汚れとは互いにほぼ等しい。従って、洗浄液の評価の際には、ステアリン酸ステアリルを流延支持体の汚れの代わりに用いてよい。このステアリン酸ステアリルの溶解濃度の温度依存性について、本発明の洗浄液と、ジクロロメタンとアセトンとの混合液とを比べると以下のようになる。
【００５４】
図２の縦軸はステアリン酸ステアリルの溶解濃度（単位；ｇ×１０−２／ｍｌ）である。この溶解濃度は、溶液の質量をＡ（ｇ）、溶質の質量をＢ（ｇ）としたときに、（Ｂ／Ａ）×１００の式で求める百分率の値（単位；％）である。溶液の質量Ａとは、ステアリン酸ステアリルの質量と洗浄液の質量との和である。溶質の質量Ｂとは、ステアリン酸ステアリルの質量である。図２の横軸は、溶解に用いる液の温度である。図２においては、黒丸（●）は、ジクロロメタンとアセトンとの混合液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度であり、四角（□）は、本発明の洗浄液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度である。四角（□）は、本発明の洗浄液として、ジクロロメタンとアセトンとリモネンとの混合液を用いた場合のグラフであり、質量比はジクロロメタン：アセトン：リモネン＝４９：２１：３０である。破線（Ａ）は、ジクロロメタンとアセトンとの混合液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度、実線（Ｂ）は本発明の洗浄液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度である。
【００５５】
ジクロロメタンとアセトンとの混合液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度は、温度が高くなるにつれて高くなる。例えば、溶解濃度は、液の温度が２０℃の場合に約０．５、１８℃の場合に約０．４、１６℃の場合に約０．２、１４℃の場合に約０．２、１２℃の場合に約０．１、１０℃の場合に約０．１、８℃の場合に約０．０８、６℃の場合に約０．０６、４℃の場合に約０．０３、２℃の場合に約０．０３、０℃の場合に約０．０３である。これらの結果を縦軸対数の片対数グラフにすると、図２の破線（Ａ）のように、概ね、傾きが正の直線になる。
【００５６】
ジクロロメタンとアセトンとリモネンとの混合液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度も、温度が高くなるにつれて高くなる。例えば、溶解濃度は、液の温度が２０℃の場合に約０．５、１８℃の場合に約０．５、１６℃の場合に約０．４、１４℃の場合に約０．４、１２℃の場合に約０．３、１０℃の場合に約０．１、８℃の場合に約０．１、６℃の場合に約０．０８、４℃の場合に約０．０８、２℃の場合に約０．０５、０℃の場合に約０．０３である。これらの結果を縦軸対数の片対数グラフにすると、図２の実線（Ｂ）のように、概ね、傾きが正の直線になる。
【００５７】
実線（Ｂ）は、破線（Ａ）と比べると、傾きはほぼ等しく、上方にシフトしている。すなわち、ジクロロメタンとアセトンとリモネンとの混合液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度は、ジクロロメタンとアセトンとの混合液に対するものよりも、−１０℃以上２０℃以下の範囲の温度領域で高い。このように、本発明の洗浄液は、−１０℃〜０℃という低温でもステアリン酸ステアリル溶解濃度が従来の洗浄液よりも高いので、より短時間でより確実に流延支持体の汚れを除去する。したがって、−１０℃〜−５℃という低温にした流延支持体にドープを流延する製膜を実施した後に、この流延支持体を布で拭いて洗浄する場合には、流延支持体の温度を流延時の温度よりも大きく上昇させる必要がない。
【００５８】
一般式（１）の化合物の質量比Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）が０．８９よりも大きい場合には、０．８９以下の場合に比べてステアリン酸ステアリルの溶解濃度が低下し、溶解速度も遅くなる。また、下記の一般式（１）の化合物が０．１０未満である場合には、０．１０以上の場合に比べて、０．８９より大きい場合と同様にステアリン酸ステアリルの溶解濃度が低下し、溶解速度も遅くなる。
【００５９】
洗浄液で拭いた後は、ジクロロメタンとアセトンとを混合した液、もしくは、ジクロロメタン単体を、布に含ませて拭く工程を行うことが好ましい。なお、この工程は複数回繰り返してもよい。
【００６０】
以下、本発明の実施例と、本発明に対する比較例とを挙げる。
【実施例】
【００６１】
［実施例１］〜［実施例１２］
一般式（１）の化合物を用いて、１２種類の洗浄液を調製した。一般式（１）の化合物と混合した液は、ジクロロメタン単体、もしくは、ジクロロメタンとアセトンとの混合物である。一般式（１）の化合物と混合した液の成分の成分比は表１に示す通りであり、この成分比は質量比である。
【００６２】
用いた一般式（１）の化合物のＲ１、Ｒ２は、表１に示す。
【００６３】
また、一般式（１）の化合物と混合した液の質量をＭ３とするときに、（Ｍ２／Ｍ３）×１００で求める百分率（単位；％）を、表１の「質量比」に記載してある。すなわち、Ｍ３とは、一般式（１）の化合物と混合した液がジクロロメタン単体である場合にはジクロロメタンの質量であり、一般式（１）の化合物と混合した液がとアセトンとの混合物である場合にはジクロロメタンの質量とアセトンの質量との和である。
【００６４】
調製した洗浄液に対するステアリン酸ステアリルの溶解性と溶解速度、及び洗浄性について以下の方法で評価した。
【００６５】
＜ステアリン酸ステアリルの溶解性＞
２０°にて、洗浄液１０ｇに溶けるステアリン酸ステアリルの質量を測定し、測定結果を以下のＡ〜Ｄの４段階ランクで評価した。実用上の合格レベルは、Ａ〜Ｃである。
Ａ；０．１ｇより多い
Ｂ；０．０５ｇより多く０．１ｇ以下である
Ｃ；０ｇより多く０．０５ｇ以下である
Ｄ；０ｇ
【００６６】
＜ステアリン酸ステアリルの溶解速度＞
ステアリン酸ステアリル０．５ｇに、２０℃の洗浄液１０ｇを加え、この温度を保持した状態でステアリン酸ステアリルがすべて溶けるまでの時間を測定し、測定結果を以下のＡ〜Ｄの４段階ランクで評価した。実用上の合格レベルは、Ａ〜Ｃである。
Ａ；５秒以下である
Ｂ；５秒より長く３０秒以下である
Ｃ；３０秒より長く２分以下である
Ｄ；２分より長い
【００６７】
＜ステアリン酸ステアリルに対する洗浄性＞
流延支持体に使用される材質と同じＳＵＳからなる板に、ステアリン酸ステアリルを塗布した。洗浄液で濡らした片ネルで、塗布したステアリン酸ステアリルを拭いた。拭き取った後に、塗布した板の表面を目視で観察し、以下の基準で評価した。実用上の合格レベルは、Ａ〜Ｃである。なお、片ネルとは、一方の布面のみを毛羽立たせたフランネルである。
Ａ；汚れが完全に除去されている
Ｂ；板の表面の一部にステアリン酸ステアリルが残っている
Ｃ；塗布した半分以上の量のステアリン酸ステアリルが残っている
Ｄ；塗布したほぼ全量のステアリン酸ステアリルが残っている
【００６８】
【表１】
【００６９】
［比較例１］〜［比較例４］
洗浄液を代えて、実施例と同様に評価した。用いた一般式（１）の化合物におけるＲ１，Ｒ２は表１に示す。また、一般式（１）の化合物と混合した液の成分及び成分比についても、表１に示す。
【符号の説明】
【００７０】
１０ 溶液製膜設備
１１ 流延装置
１７ ドープ
１８ フィルム
３０ バンド
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレートフィルムを製造する溶液製膜設備における流延支持体の洗浄液及び洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースアシレートフィルムは、偏光板保護フィルムや位相差フィルム等の各種光学用途のフィルムとして多く用いられており、主に、溶液製膜方法により製造される。セルロースアシレートフィルムを製造する溶液製膜方法では、周知のように、セルロースアシレートを溶媒に溶解したセルロースアシレート溶液（以下、ドープと称する）を、金属製の流延支持体に流延する。流延により流延支持体上に形成した流延膜を、流延支持体からフィルムとして剥ぎ取り、乾燥することによりセルロースアシレートフィルムが得られる。
【０００３】
流延支持体は、ドープの流延と流延膜の剥ぎ取りとが繰り返し行われるうちに、徐々に表面が汚れてくる。流延支持体の汚れは、長鎖の脂肪酸や脂肪酸エステルである。長鎖とは、炭素数が１５以上である。この長鎖の脂肪酸や脂肪酸エステルは、セルロースアシレートの原料であるパルプのワックス成分に由来する。
【０００４】
流延支持体に汚れが経時的に蓄積するにつれて、流延支持体のドープが流延される表面は平滑性が失われていったり、流延膜の剥離性が悪くなる。剥離性が悪いとは、流延支持体から流延膜を剥ぎ取る際に、剥ぎ取り要する力（剥離荷重）が大きくなりすぎて、流延膜の幅方向において厚みのムラが生じることを意味する。このように流延支持体の表面の平滑性が無かったり流延膜の剥離性が悪いと、得られるセルロースアシレートフィルムは、表面の平滑性に欠けたものとなる。このために、従来は、定期的に流延支持体を洗浄したり、あるいは、フィルムの表面の平滑性を検査しながらフィルムの表面が一定レベルの平滑性を満たさなくなった時点で金属支持体を洗浄している。
【０００５】
流延支持体の洗浄方法としては、ジクロロメタンを主成分とする液を浸した布で拭き取る方法がある。ジクロロメタンを主成分とする液としては、例えば、ジクロロメタンを主成分とし、これにアセトンを混ぜた混合液が挙げられる。また、流延支持体の洗浄方法として、酸性水溶液、純水、水に非相溶な有機溶剤をそれぞれ浸した布で、この順で拭き、この拭き取りの際の金属支持体の表面温度を１０〜３０℃の温度範囲とし、この金属支持体の表面温度におけるｐＨを３．０〜５．５にしたものを前記酸性水溶液として用いる方法が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１１０８８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、ジクロロメタンを主成分とする液が浸してある布で流延支持体を拭いても、汚れが除去されにくく、汚れを除去するために多くの時間を要してしまうという問題がある。また、場合によっては、汚れを確実には除去することができない。特許文献１の方法も、互いに異なる３種の液をそれぞれ含ませた布で順に拭くという３工程が必要であり、汚れを除去するために長い時間を要するという問題がある。
【０００８】
そこで、上記問題に鑑み、本発明は、溶液製膜で用いる金属製の流延支持体の汚れをより短時間でより確実に除去する洗浄液及び洗浄方法を提案することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は、セルロースアシレートを溶媒に溶解したセルロースアシレート溶液が流延され、前記流延により形成した流延膜が剥ぎ取られる流延支持体の洗浄液において、前記セルロースアシレートの良溶媒である液体と、下記の一般式（１）の化合物とを含み、前記液体の質量をＭ１、前記化合物の質量をＭ２とするときにＭ２／（Ｍ１＋Ｍ２）で求める前記化合物の質量比が０．１０以上０．８９以下であることを特徴として構成されている。一般式（１）において、Ｒ１はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基である。
【００１０】
【化１】
【００１１】
一般式（１）の化合物はリモネンであることが好ましい。前記液体はジクロロメタンであることが好ましい。
【００１２】
前記セルロースアシレートは、針葉樹から得られたセルロースのアシル化物である場合に上記の洗浄液は特に有効である。
【００１３】
また、本発明は、セルロースアシレートを溶媒に溶解したセルロースアシレート溶液が流延され、前記流延により形成した流延膜が剥ぎ取られる流延支持体を洗浄する流延支持体の洗浄方法において、前記セルロースアシレートの良溶媒である液体と、下記の一般式（１）の化合物とが含まれる洗浄液を浸した前記布で、前記流延支持体を拭くことにより洗浄することを特徴として構成されている。一般式（１）において、Ｒ１はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基である。
【００１４】
【化２】
【００１５】
上記洗浄方法においては、前記一般式（１）の化合物はリモネンであることが好ましく、前記液体がジクロロメタンであることが好ましい。
【００１６】
上記洗浄方法は、セルロースアシレートが、針葉樹から得られたセルロースのアシル化物である場合に特に有効である。
【００１７】
上記洗浄方法における前記布は、ベルベットであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、溶液製膜で用いる流延支持体の汚れをより短時間でより確実に除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】溶液製膜設備の概略図である。
【図２】ステアリン酸ステアリルの溶解濃度の温度依存性を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明により洗浄される流延支持体は、溶液製膜設備に用いられる。溶液製膜設備としては、例えば、図１に示すような、流延装置１１と、テンタ１２と、ローラ乾燥装置１３と、巻取装置１４とを、上流側から順に備える溶液製膜設備１０がある。
【００２１】
図１の溶液製膜設備１０は、本発明により洗浄される流延支持体が使用される一態様であり、他の溶液製膜設備であってもよい。
【００２２】
流延装置１１は、セルロースアシレートを溶剤に溶解したドープ１７からセルロースアシレートフィルム（以降、単に「フィルム」と称する）１８を形成する。流延装置１１は、環状に形成された無端の流延支持体であるバンド３０と、周方向に回転する第１ローラ３１と第２ローラ３２とを備える。バンド３０は、第１ローラ３１と第２ローラ３２との周面に巻き掛けられる。第１，第２ローラ３１，３２の少なくともいずれか一方が、駆動手段を有する駆動ローラとされてこの駆動ローラが周方向に回転することにより、周面に接するバンド３０が搬送される。この搬送により、バンド３０は、循環して長手方向に連続走行する。
【００２３】
バンド３０の上方にはドープ１７を流出する流延ダイ３５が備えられる。搬送されているバンド３０に流延ダイ３５からドープ１７を連続的に流出することにより、ドープ１７はバンド３０上で流延されて流延膜３６が形成される。
【００２４】
第１ローラ３１と第２ローラ３２とは、それぞれ周面温度を制御する温度コントローラ（図示せず）を備える。第１ローラ３１と第２ローラとの各周面温度が制御されることによって、バンド３０の温度が調整される。
【００２５】
ダイ３５からバンド３０に至るドープ１７、いわゆるビードに関して、バンド３０の走行方向における上流には、減圧チャンバ（図示無し）が備えられる。この減圧チャンバは、流出したドープ１７の上流側エリアの雰囲気を吸引して前記エリアを減圧する。
【００２６】
流延膜３６を、テンタ１２への搬送が可能な程度にまで固くしてから、溶剤を含む状態でバンド３０から剥がす。剥ぎ取りは、乾燥流延方式の場合には溶剤含有率が１０質量％以上１００質量％以下の範囲で行われることが好ましく、冷却流延方式の場合には溶剤含有率が１００質量％以上３００質量％以下の範囲で行われることが好ましい。乾燥流延方式とは、流延膜３６を主に乾燥によって固くする方式であり、冷却流延方式とは、流延膜３６を主に冷却によってゲル化して固くする方式である。なお、本明細書における溶剤含有率は、湿潤フィルム１８の質量をＸ、この湿潤フィルム１８を乾燥した後の質量をＹとするときに、｛（Ｘ−Ｙ）／Ｙ｝×１００で求めるいわゆる乾量基準の値である。
【００２７】
剥ぎ取りの際には、フィルム１８を剥ぎ取り用のローラ（以下、剥取ローラと称する）３７で支持し、流延膜３６がバンド３０から剥がれる剥取位置を一定に保持する。バンド３０は循環して剥取位置からドープが流延される流延位置に戻ると再び新たなドープ１７が流延される。
【００２８】
バンド３０の流延膜３６が形成される流延面に対向するように、給気ダクト（図示無し）が設けられていてもよい。この給気ダクトは気体を出して、通過する流延膜３６の乾燥をすすめる。
【００２９】
剥取ローラ３７で剥ぎ取られた流延膜３６、すなわちフィルム１８は、テンタ１２に案内される。テンタ１２は、フィルム１８の各側部を保持手段３８で保持しながらフィルム１８の乾燥をすすめる。テンタ１２の保持手段３８としては、クリップやピン等が用いられる。
【００３０】
テンタ１２は、フィルム１８を保持手段３８で保持して長手方向に搬送しながら、幅方向での張力を付与し、フィルム１８の幅を拡げる。このテンタ１２には、乾燥風を出すダクト４１が備えられる。フィルム１８は搬送されながら、ダクト４１からの乾燥風により乾燥をすすめられるとともに、保持手段３８により幅を所定のタイミングで変えられる。
【００３１】
ローラ乾燥装置１３は、フィルム１８を複数のローラ４２で支持しながら乾燥する。ローラ乾燥装置１３の内部の雰囲気は、温度や湿度などが図示しない空調機により調節されている。ローラ乾燥装置１３では、多数のローラ４２にフィルム１８が巻き掛けられて搬送される。
【００３２】
ローラ乾燥装置１３で乾燥されたフィルム１８は、巻取装置１４に案内されて、ロール状に巻き取られる。
【００３３】
また、流延支持体としては、バンド３０に代えて、周方向に回転するドラム（図示せず）であってもよい。冷却流延方式の場合には、ドラムを流延支持体として用いる場合が多い。
【００３４】
本発明は、金属製の流延支持体であれば効果がある。特に、ＳＵＳからなる流延支持体においては、効果が確実にある。
【００３５】
セルロースアシレートは特に限定されない。セルロースアシレートのアシル基は１種類だけでも良いし、あるいは２種類以上のアシル基を有していても良い。アシル基が２種以上であるときは、その１つがアセチル基であることが好ましい。セルロースの水酸基をカルボン酸でエステル化している割合、すなわち、アシル基の置換度が下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の全てを満足するものが好ましい。なお、以下の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）において、Ａ及びＢは、アシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、またＢは炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度である。
【００３６】
（Ｉ） ２．０≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（ＩＩ） １．０≦ Ａ ≦３．０
（ＩＩＩ） ０ ≦ Ｂ ≦２．０
【００３７】
アシル基の全置換度Ａ＋Ｂは、２．２０以上２．９０以下であることがより好ましく、２．４０以上２．８８以下であることが特に好ましい。また、炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度Ｂは、０．３０以上であることがより好ましく、０．５以上であることが特に好ましい。中でも、本発明は、セルロースアシレートとして、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）やセルロースジアセテート（ＤＡＣ）を用いた場合に特に大きな効果がある。
【００３８】
セルロースアシレートは、周知のように、セルロースをアシル化することにより製造される。すなわち、セルロースアシレートはセルロースのアシル化物である。セルロースには、針葉樹から得られるものと、広葉樹から得られるものとがある。これらのうち、針葉樹から得られるセルロースをアシル化することにより得られたセルロースアシレートをドープのセルロースアシレート成分として用いた場合に、特に顕著な効果が得られることがわかっている。ただし、広葉樹から得られるセルロースをアシル化することにより得られたセルロースをドープのセルロースアシレート成分として用いた場合であっても、本発明の効果はある。
【００３９】
バンド３０等の流延支持体の洗浄液としては、セルロースアシレートの良溶媒である液体と、下記の一般式（１）の化合物とを含むものを用いる。下記の一般式（１）において、Ｒ１は、Ｈ、または炭素数が１以上３以下のアルキル基である。また、Ｒ２は、Ｈ、または炭素数が１以上３以下のアルキル基である。
【００４０】
【化３】
【００４１】
セルロースアシレートの良溶媒である液体と、一般式（１）の化合物とを含む液体を洗浄液とすることで、バンド３０の汚れが確実に、短時間で除去される。なお、洗浄液は、セルロースアシレートの良溶媒である液体と、一般式（１）の化合物とからなる液体であってもよいし、他の化合物をさらに含む混合液であってもよい。一般式（１）の化合物のみを洗浄液として用いても洗浄の確実性と洗浄時間の短縮とについて一定の効果はあるが、一般式（１）の化合物は、セルロースアシレートの良溶媒である液体と混合して使用する方が、汚れを確実に除去することと短時間で除去することとの効果は大きい。
【００４２】
なお、一般式（１）の化合物は、セルロースアシレートの良溶媒である化合物以外の、公知の洗浄剤に添加して使用してもよい。
【００４３】
セルロースアシレートの良溶媒である液体の質量Ｍ１と一般式（１）の化合物の質量Ｍ２との和に対する、一般式（１）の化合物の質量比Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）は、０．１０以上０．８９以下であることが好ましい。質量比Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）を０．１０以上とすることにより、０．１０未満の場合に比べて、より確実に汚れが除去されたり、除去に要する時間がより確実に短くなる。また、質量比Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）を０．８９以下としても、０．８９より大きくする場合と比べて、汚れの除去に要する時間がより確実に短くなる。質量比Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）は、０．２以上０．８以下であることがより好ましく、０．２５以上０．６７以下であることが特に好ましい。
【００４４】
前記一般式（１）の化合物はリモネンであることがより好ましい。リモネンは、モノテルペン系化合物である。リモネンとしては、ｌ−リモネンでもよいし、ｄ−リモネンでもよい。一般式（１）で表される化合物のうちより好ましいものとして挙げられるリモネンは、ｄ−リモネンであり、下記の式（２）で示される。
【００４５】
【化４】
【００４６】
良溶媒である液体がジクロロメタンであることがより好ましい。
【００４７】
セルロースアシレートがＴＡＣである場合には、洗浄液は、ＴＡＣの良溶媒であるジクロロメタンと、一般式（１）の化合物との混合液が特に好ましい。ただし、ジクロロメタンと一般式（１）の化合物とアセトンとの混合液であってもよい。
【００４８】
セルロースアシレートがＤＡＣである場合には、洗浄液は、ＤＡＣの良溶媒であるジクロロメタンと、一般式（１）の化合物との混合液、または、ＤＡＣの良溶媒であるジクロロメタン及びアセトンと、一般式（１）の化合物との混合液が特に好ましい。アセトンもＤＡＣの良溶媒だからである。
【００４９】
上記の洗浄液を布に含ませ、この布でバンド３０やドラム等の流延支持体を拭くことにより流延支持体の流延面を洗浄する。洗浄液は、布に十分含ませておくことが好ましい。すなわち、洗浄液を浸した布で、流延支持体の流延面を洗浄することが好ましい。布で拭く際には、流延支持体の走行を止めた状態にしてもよいし、流延時よりも速度を下げた状態にしてもよい。
【００５０】
布としては、ベルベットやフランネルが挙げられる。ベルベット（ビロード）は、パイル織物の１種であり、表面に毛羽（けば）や輪奈（わな）を出した織物である。フランネルは、紡毛糸で平織りまたは綾織りにし、布面を毛羽立たせた柔らかな毛織物であり、梳毛糸(そもうし)や綿糸などを使ったものもある。
【００５１】
流延支持体の汚れである物質としては、長鎖（炭素数１５以上）の脂肪酸、長鎖（炭素数１５以上）の脂肪酸エステルに加えて、脂肪酸塩がある。上記の洗浄液及び洗浄方法により、これらの物質からなる汚れが、短時間で確実に除去される。
【００５２】
洗浄液を含む布で洗浄する際の流延支持体の温度は、特に限定されない。例えば、流延支持体が概ね−５℃であっても、従来よりも短時間で十分に洗浄される。
【００５３】
セルロースアシレートがＴＡＣまたはＤＡＣである場合に、流延支持体の汚れに似た物質、すなわち模擬物質としてステアリン酸ステアリルがある。このステアリン酸ステアリルと流延支持体の汚れとは、洗浄液に対する溶解濃度の温度依存性が互いにほぼ一致することがわかっている。なお、溶解速度についても、ステアリン酸ステアリルと流延支持体の汚れとは互いにほぼ等しい。従って、洗浄液の評価の際には、ステアリン酸ステアリルを流延支持体の汚れの代わりに用いてよい。このステアリン酸ステアリルの溶解濃度の温度依存性について、本発明の洗浄液と、ジクロロメタンとアセトンとの混合液とを比べると以下のようになる。
【００５４】
図２の縦軸はステアリン酸ステアリルの溶解濃度（単位；ｇ×１０−２／ｍｌ）である。この溶解濃度は、溶液の質量をＡ（ｇ）、溶質の質量をＢ（ｇ）としたときに、（Ｂ／Ａ）×１００の式で求める百分率の値（単位；％）である。溶液の質量Ａとは、ステアリン酸ステアリルの質量と洗浄液の質量との和である。溶質の質量Ｂとは、ステアリン酸ステアリルの質量である。図２の横軸は、溶解に用いる液の温度である。図２においては、黒丸（●）は、ジクロロメタンとアセトンとの混合液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度であり、四角（□）は、本発明の洗浄液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度である。四角（□）は、本発明の洗浄液として、ジクロロメタンとアセトンとリモネンとの混合液を用いた場合のグラフであり、質量比はジクロロメタン：アセトン：リモネン＝４９：２１：３０である。破線（Ａ）は、ジクロロメタンとアセトンとの混合液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度、実線（Ｂ）は本発明の洗浄液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度である。
【００５５】
ジクロロメタンとアセトンとの混合液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度は、温度が高くなるにつれて高くなる。例えば、溶解濃度は、液の温度が２０℃の場合に約０．５、１８℃の場合に約０．４、１６℃の場合に約０．２、１４℃の場合に約０．２、１２℃の場合に約０．１、１０℃の場合に約０．１、８℃の場合に約０．０８、６℃の場合に約０．０６、４℃の場合に約０．０３、２℃の場合に約０．０３、０℃の場合に約０．０３である。これらの結果を縦軸対数の片対数グラフにすると、図２の破線（Ａ）のように、概ね、傾きが正の直線になる。
【００５６】
ジクロロメタンとアセトンとリモネンとの混合液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度も、温度が高くなるにつれて高くなる。例えば、溶解濃度は、液の温度が２０℃の場合に約０．５、１８℃の場合に約０．５、１６℃の場合に約０．４、１４℃の場合に約０．４、１２℃の場合に約０．３、１０℃の場合に約０．１、８℃の場合に約０．１、６℃の場合に約０．０８、４℃の場合に約０．０８、２℃の場合に約０．０５、０℃の場合に約０．０３である。これらの結果を縦軸対数の片対数グラフにすると、図２の実線（Ｂ）のように、概ね、傾きが正の直線になる。
【００５７】
実線（Ｂ）は、破線（Ａ）と比べると、傾きはほぼ等しく、上方にシフトしている。すなわち、ジクロロメタンとアセトンとリモネンとの混合液に対するステアリン酸ステアリルの溶解濃度は、ジクロロメタンとアセトンとの混合液に対するものよりも、−１０℃以上２０℃以下の範囲の温度領域で高い。このように、本発明の洗浄液は、−１０℃〜０℃という低温でもステアリン酸ステアリル溶解濃度が従来の洗浄液よりも高いので、より短時間でより確実に流延支持体の汚れを除去する。したがって、−１０℃〜−５℃という低温にした流延支持体にドープを流延する製膜を実施した後に、この流延支持体を布で拭いて洗浄する場合には、流延支持体の温度を流延時の温度よりも大きく上昇させる必要がない。
【００５８】
一般式（１）の化合物の質量比Ｍ２／（Ｍ１＋Ｍ２）が０．８９よりも大きい場合には、０．８９以下の場合に比べてステアリン酸ステアリルの溶解濃度が低下し、溶解速度も遅くなる。また、下記の一般式（１）の化合物が０．１０未満である場合には、０．１０以上の場合に比べて、０．８９より大きい場合と同様にステアリン酸ステアリルの溶解濃度が低下し、溶解速度も遅くなる。
【００５９】
洗浄液で拭いた後は、ジクロロメタンとアセトンとを混合した液、もしくは、ジクロロメタン単体を、布に含ませて拭く工程を行うことが好ましい。なお、この工程は複数回繰り返してもよい。
【００６０】
以下、本発明の実施例と、本発明に対する比較例とを挙げる。
【実施例】
【００６１】
［実施例１］〜［実施例１２］
一般式（１）の化合物を用いて、１２種類の洗浄液を調製した。一般式（１）の化合物と混合した液は、ジクロロメタン単体、もしくは、ジクロロメタンとアセトンとの混合物である。一般式（１）の化合物と混合した液の成分の成分比は表１に示す通りであり、この成分比は質量比である。
【００６２】
用いた一般式（１）の化合物のＲ１、Ｒ２は、表１に示す。
【００６３】
また、一般式（１）の化合物と混合した液の質量をＭ３とするときに、（Ｍ２／Ｍ３）×１００で求める百分率（単位；％）を、表１の「質量比」に記載してある。すなわち、Ｍ３とは、一般式（１）の化合物と混合した液がジクロロメタン単体である場合にはジクロロメタンの質量であり、一般式（１）の化合物と混合した液がとアセトンとの混合物である場合にはジクロロメタンの質量とアセトンの質量との和である。
【００６４】
調製した洗浄液に対するステアリン酸ステアリルの溶解性と溶解速度、及び洗浄性について以下の方法で評価した。
【００６５】
＜ステアリン酸ステアリルの溶解性＞
２０°にて、洗浄液１０ｇに溶けるステアリン酸ステアリルの質量を測定し、測定結果を以下のＡ〜Ｄの４段階ランクで評価した。実用上の合格レベルは、Ａ〜Ｃである。
Ａ；０．１ｇより多い
Ｂ；０．０５ｇより多く０．１ｇ以下である
Ｃ；０ｇより多く０．０５ｇ以下である
Ｄ；０ｇ
【００６６】
＜ステアリン酸ステアリルの溶解速度＞
ステアリン酸ステアリル０．５ｇに、２０℃の洗浄液１０ｇを加え、この温度を保持した状態でステアリン酸ステアリルがすべて溶けるまでの時間を測定し、測定結果を以下のＡ〜Ｄの４段階ランクで評価した。実用上の合格レベルは、Ａ〜Ｃである。
Ａ；５秒以下である
Ｂ；５秒より長く３０秒以下である
Ｃ；３０秒より長く２分以下である
Ｄ；２分より長い
【００６７】
＜ステアリン酸ステアリルに対する洗浄性＞
流延支持体に使用される材質と同じＳＵＳからなる板に、ステアリン酸ステアリルを塗布した。洗浄液で濡らした片ネルで、塗布したステアリン酸ステアリルを拭いた。拭き取った後に、塗布した板の表面を目視で観察し、以下の基準で評価した。実用上の合格レベルは、Ａ〜Ｃである。なお、片ネルとは、一方の布面のみを毛羽立たせたフランネルである。
Ａ；汚れが完全に除去されている
Ｂ；板の表面の一部にステアリン酸ステアリルが残っている
Ｃ；塗布した半分以上の量のステアリン酸ステアリルが残っている
Ｄ；塗布したほぼ全量のステアリン酸ステアリルが残っている
【００６８】
【表１】
【００６９】
［比較例１］〜［比較例４］
洗浄液を代えて、実施例と同様に評価した。用いた一般式（１）の化合物におけるＲ１，Ｒ２は表１に示す。また、一般式（１）の化合物と混合した液の成分及び成分比についても、表１に示す。
【符号の説明】
【００７０】
１０ 溶液製膜設備
１１ 流延装置
１７ ドープ
１８ フィルム
３０ バンド
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースアシレートを溶媒に溶解したセルロースアシレート溶液が流延され、前記流延により形成した流延膜が剥ぎ取られる流延支持体の洗浄液において、
前記セルロースアシレートの良溶媒である液体と、下記の一般式（１）の化合物とを含み、前記液体の質量をＭ１、前記化合物の質量をＭ２とするときにＭ２／（Ｍ１＋Ｍ２）で求める前記化合物の質量比が０．１０以上０．８９以下であることを特徴とする洗浄液。
【化５】
（一般式（１）において、Ｒ１はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基である。）
【請求項２】
前記一般式（１）の化合物はリモネンであることを特徴とする請求項１記載の洗浄液。
【請求項３】
前記液体がジクロロメタンであることを特徴とする請求項１または２記載の洗浄液。
【請求項４】
前記セルロースアシレートは、針葉樹から得られたセルロースのアシル化物であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載の洗浄液。
【請求項５】
セルロースアシレートを溶媒に溶解したセルロースアシレート溶液が流延され、前記流延により形成した流延膜が剥ぎ取られる流延支持体を洗浄する流延支持体の洗浄方法において、
前記セルロースアシレートの良溶媒である液体と、下記の一般式（１）の化合物とが含まれる洗浄液を浸した前記布で、前記流延支持体を拭くことにより洗浄することを特徴とする流延支持体の洗浄方法。
【化６】
（一般式（１）において、Ｒ１はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基である。）
【請求項６】
前記一般式（１）の化合物はリモネンであることを特徴とする請求項５記載の流延支持体の洗浄方法。
【請求項７】
前記液体がジクロロメタンであることを特徴とする請求項５または６記載の流延支持体の洗浄方法。
【請求項８】
前記セルロースアシレートは、針葉樹から得られたセルロースのアシル化物であることを特徴とする請求項５ないし７いずれか１項記載の流延支持体の洗浄方法。
【請求項１】
セルロースアシレートを溶媒に溶解したセルロースアシレート溶液が流延され、前記流延により形成した流延膜が剥ぎ取られる流延支持体の洗浄液において、
前記セルロースアシレートの良溶媒である液体と、下記の一般式（１）の化合物とを含み、前記液体の質量をＭ１、前記化合物の質量をＭ２とするときにＭ２／（Ｍ１＋Ｍ２）で求める前記化合物の質量比が０．１０以上０．８９以下であることを特徴とする洗浄液。
【化５】
（一般式（１）において、Ｒ１はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基である。）
【請求項２】
前記一般式（１）の化合物はリモネンであることを特徴とする請求項１記載の洗浄液。
【請求項３】
前記液体がジクロロメタンであることを特徴とする請求項１または２記載の洗浄液。
【請求項４】
前記セルロースアシレートは、針葉樹から得られたセルロースのアシル化物であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載の洗浄液。
【請求項５】
セルロースアシレートを溶媒に溶解したセルロースアシレート溶液が流延され、前記流延により形成した流延膜が剥ぎ取られる流延支持体を洗浄する流延支持体の洗浄方法において、
前記セルロースアシレートの良溶媒である液体と、下記の一般式（１）の化合物とが含まれる洗浄液を浸した前記布で、前記流延支持体を拭くことにより洗浄することを特徴とする流延支持体の洗浄方法。
【化６】
（一般式（１）において、Ｒ１はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基であり、Ｒ２はＨまたは炭素数が１以上３以下のアルキル基である。）
【請求項６】
前記一般式（１）の化合物はリモネンであることを特徴とする請求項５記載の流延支持体の洗浄方法。
【請求項７】
前記液体がジクロロメタンであることを特徴とする請求項５または６記載の流延支持体の洗浄方法。
【請求項８】
前記セルロースアシレートは、針葉樹から得られたセルロースのアシル化物であることを特徴とする請求項５ないし７いずれか１項記載の流延支持体の洗浄方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１７２０８８（Ｐ２０１２−１７２０８８Ａ）
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３６３５１（Ｐ２０１１−３６３５１）
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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