消火、火災予防、および可燃性動作流体の引火性の低減または排除のためのフルオロケトンの使用方法
本発明は、モノブロモペルフルオロケトン類、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン類、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン類、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン類、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトン類から選択される少なくとも１種類のフルオロケトンの使用方法に関し、ｉ）このようなフルオロケトンを火災に適用することによりその火災を消火する、ｉｉ）可燃材料の入っている、空気を含有する密閉された区域中にこのようなフルオロケトンを導入し、そのフルオロケトンをその密閉された区域中の可燃材料の燃焼を鎮圧するのに十分な量に保つことによってこの区域中の火災を防止する、およびｉｉｉ）約０．１から約９９重量％の間のこのようなフルオロケトンを可燃性動作流体と混合することにより可燃性動作流体の引火性を低減または排除する方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンを用いて消火し、火災を予防し、また可燃性動作流体の引火性を減少または排除する方法に関する。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２００３年６月１８日出願の米国仮特許出願第６０／４７９，５５９号の優先権の利益を請求する。
【背景技術】
【０００３】
消火活動については多くの薬品および方法が知られており、特定の火災に対してその規模、場所、および関係する可燃材料の種類などの要因に応じて選択することができる。ハロゲン化炭化水素消火剤が、固定された囲い（例えば、コンピュータ室、地下貯蔵室、電気通信開閉室、図書館、文書館、石油パイプラインのポンプ輸送ステーションなど）を保護するフラッディング用途に、または迅速な消火を必要とするストリーミング用途（例えば、軍用機、市販の小型消火器）に伝統的に使用されてきた。このような消火剤は、効果的であるだけでなく、水とは違って「きれいな消火剤」として働き、たとえあるとしても囲いまたはその中身に対する損傷をほとんど引き起こさない。
【０００４】
大部分の一般に使用されるハロゲン化炭化水素消火剤は、臭素含有化合物のブロモトリフルオロメタン（ＣＦ３Ｂｒ、ハロン（Ｈａｌｏｎ）（商標）１３０１）およびブロモクロロジフルオロメタン（ＣＦ２ＣｌＢｒ、ハロン（商標）１２１１）であった。これらの臭素含有炭化水素は消火にはきわめて効果的であり、持ち運びできるストリーミング設備から、あるいは手動でまたは何らかの火災検知方法のいずれかによって作動する自動式室内フラッディングシステムから送り出すことができる。しかしながらこれらの化合物は、オゾン層破壊につながっていた。モントリオール議定書およびその付帯修正案は、ハロン（商標）１２１１および１３０１の生産を中止することを義務づけた。
【０００５】
したがってこの分野では、一般に使用される臭素含有消火剤の代用品または代替品の使用方法に対する必要性が存在する。そのような方法に使用されるこのような代用品は、低いオゾン層破壊の可能性を有するべきであり、火災、例えばクラスＡ（ごみ、木材、または紙）、クラスＢ（可燃性液体または油脂）、および／またはクラスＣ（電気設備）の火災を消火し、抑制し、また予防する能力を有するべきであり、また「きれいな消火剤」、すなわち電気的に非導電性、非揮発性、または非ガス状であり、かつ使用時に残留物を何も残さないものであるべきである。好ましくはそのような方法で使用されるこのような代用品はまた、低毒性であり、空気中で可燃性混合物を形成せず、消火用途に用いるための許容しうる熱的および化学的安定性を有し、かつ大気中の寿命が短く、地球温暖化の可能性が低いはずである。
【０００６】
消火剤として用いるために様々な異なるフッ化炭化水素が提案されている。例えば、タプスコット（Ｔａｐｓｃｏｔｔ）は米国特許公報（特許文献１）で、冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および滅菌剤の引火性を低減させる対流圏分解性の臭素含有炭化水素添加剤を開示している。リバース（Ｒｉｖｅｒｓ）らは、米国特許公報（特許文献２）中で消火剤にペルフルオロケトンの使用について開示している。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，３００，３７８号明細書
【特許文献２】米国特許第６，４７８，９７９号明細書
【特許文献３】米国特許第３，１８５，７３４号明細書
【特許文献４】米国特許第５，５５７，０１０号明細書
【非特許文献１】コレンコ（Ｋｏｌｅｎｋｏ）およびプラシュキン（Ｐｌａｓｈｕｋｉｎ）、Ｉｚｖｅｓｔｉｙａ Ａｋａｄｅｍｉｉ Ｎａｕｋ ＳＳＳＲ，Ｓｅｒｉｙａ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋａｙａ，１６４８〜１６５０ページ（１９７７）
【非特許文献２】ザペヴァロフ（Ｚａｐｅｖａｌｏｖ）ら、Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ，Ｖｏｌ．２６，２６５〜２７２ページ（１９９０）
【非特許文献３】ザペロフ（Ｚａｐｅｌｏｖ）ら、Ｚｈｕｒｎａｌ Ｖｓｅｓｏｙｕｚｎｏｇｏ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋｏｇｏ Ｏｂｓｈｃｈｅｓｔｖａ ｉｍ．Ｄ．Ｉ．Ｍｅｎｄｅｌｅｅｖａ，Ｖｏｌ．１８，５９１〜５９３ページ（１９７３）
【非特許文献４】サロウチナ（Ｓａｌｏｕｔｉｎａ）、Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ，Ｖｏｌ．２９，１３２５〜１３３６ページ（１９９３）
【非特許文献５】サロウチナ（Ｓａｌｏｕｔｉｎａ）ら、Ｉｚｖｅｓｔｉｙａ Ａｋａｄｅｍｉｉ Ｎａｕｋ ＳＳＳＲ，Ｓｅｒｉｙａ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋａｙａ，１８９３〜１８９６ページ（１９８２）
【非特許文献６】コレンコ（Ｋｏｌｅｎｋｏ）、Ｉｚｖｅｓｔｉｙａ Ａｋａｄｅｍｉｉ Ｎａｕｋ ＳＳＳＲ，Ｓｅｒｉｙａ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋａｙａ，２５０９〜２５１２ページ（１９７９）
【非特許文献７】ファウセット（Ｆａｕｃｅｔｔ）ら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．８４，４２８５〜４２８８ページ（１９６２）
【非特許文献８】Ｒ・ヒルスト（Ｒ．Ｈｉｒｓｔ）およびＫ・ブース（Ｋ．Ｂｏｏｔｈ）、「Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｆｌａｍｅ−Ｅｘｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ」、Ｆｉｒｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ．１３（４）：２９６〜３１５（１９７７）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一般に使用される臭素含有消火剤の代用品または代替品を使用する方法に関する上記目的は、モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンを用いて消火し、火災を予防し、また可燃性動作流体の引火性を減少または排除する方法を含む本発明により満たされる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
用語「フルオロケトン」は、本明細書中の箇所では本発明の方法で使用することができるモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンの類を集合名詞的に指すことにする。
【００１０】
本発明のフルオロケトンは、単独で、互いに組み合わせて、またはヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロケトン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヒドロブロモカーボン、ヨードフルオロカーボン、およびヒドロブロモフルオロカーボンの類の周知の消火剤から選択される共同消火剤または補助噴射剤と組み合わせて使用することができる。このような補助剤は、消火能力を高めるために、または個々のタイプ（または規模または立地）の火災事故用の消火組成物の物理的性質を改変する（例えば噴射剤として働くことにより投入速度を改変する）ように選択することができ、また好ましくはその得られた組成物が空気中で可燃性混合物を形成しないような割合（フルオロケトンに対する補助剤の）で使用することができる。このような消火性混合物は、少なくとも１種類のフルオロケトンを約１０〜９０重量％および少なくとも１種類の補助剤を約９０〜１０重量％含有することができる。
【００１１】
本発明のフルオロケトンは、噴射剤（例えば、密封容器から液状フルオロケトンを噴出させるための）がほどほどに可燃性であるか、または可燃性である場合、さらにその噴射剤と組み合わせて使用することができる。ただし、得られるフルオロケトンとそのような噴射剤とを含む組成物が非可燃性である。
【００１２】
本発明のフルオロケトンと、ペルフルオロケトンおよびヒドロフルオロカーボンからなる群から選択される１種または複数種の化合物とを含有する共沸および共沸状の混合物は特定の効用がある。このような混合物は、その混合物のどちらかの構成成分よりも低い沸点を有する消火組成物を提供し、また吐出の間ずっと成分が一定比率の混合物を提供することができる。
【００１３】
本発明のフルオロケトンは、周囲条件下で固体、液体、または気体であることができるが、火災予防および消火の本発明の方法の場合、好ましくは液状またはガス状のいずれか（またはその両方）で用いられる。したがって普通は固体のこれら化合物は、融解、昇華、または液状補助剤中への溶解により液体および／または気体に変換した後に使用することが好ましい。このような変換は、その化合物を火災の熱に曝すときに起きてもよい。
【００１４】
本発明には、火災の消火方法であって、前記火災を消火するのに十分な量のモノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む組成物を上記火災に適用することを含む、上記火災の消火方法が含まれる。
【００１５】
本発明の消火方法は、火災を取り巻く密閉された区域中にこの組成物を導入することにより行うことができる。適切な量の組成物がその密閉された区域中に適切な間隔で計量しながら供給されるという条件で、周知の導入方法のいずれも用いることができる。例えば、ストリーミング、例えば通常の持ち運びできる（または固定の）消火設備を用いたストリーミングにより、噴霧により、またはフラッディング、例えば火災を取り巻く密閉された区域中にその組成物を放出（適切な管、弁、および制御装置を用いて）することにより導入することができる。この組成物は、任意選択で不活性な噴射剤、例えば窒素、アルゴン、グリシジルアジドポリマーの分解生成物、または二酸化炭素と組み合わせて、使用するストリーミングまたはフラッディング用設備からの組成物の吐出し量を増すことができる。この組成物が、ストリーミングすなわち局所的適用により導入されることになる場合、約４０℃から約１３０℃の範囲の標準沸点を有するフルオロケトン（特に周囲条件下で液状のフルオロケトン）を用いることが好ましい。この組成物が噴霧により導入されることになる場合、約４０℃から約１１０℃の範囲の標準沸点を有するフルオロケトンが一般に好ましい。また、この組成物がフラッディングさせることにより導入されることになる場合、約４０℃から約８０℃の範囲の標準沸点を有するフルオロケトンが一般に好ましい。
【００１６】
好ましくは本発明の消火プロセスは、フルオロケトンを火災または火炎を消火するのに十分な量でその火災または火炎に導入することを伴う。当業者ならば、ある特定の火災を消火するのに必要なフルオロケトンの量がその事故の性質および程度によることを認めるはずである。このフルオロケトンがフラッディングによって導入されることになる場合、カップバーナ試験のデータが、特定のタイプおよび規模の火災を消火するために必要なフルオロケトンの量または濃度を決めるのに役立つ。火災の消火に用いられるフルオロケトンの量は一般に、平均として得られる濃度がフルオロケトンの気体体積で約１％と約１０％の間である。
【００１７】
本発明の方法にはさらに、可燃材料の入った、空気を含有する密閉された区域中にモノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む組成物を導入する工程と、その密閉された区域中の可燃材料の燃焼を鎮圧するのに十分な量に上記組成物を保つ工程とを含む、上記区域中の火災の防止が含まれる。
【００１８】
したがって本発明にはさらに、可燃材料が発火しないようにするためのフルオロケトンの使用方法が含まれる。フルオロケトンを用いた本発明の方法は、自続型または非自続型可燃材料の入っている、空気を含有する密閉された区域中の火災または爆燃を防止することができる。この方法は、空気を含有する密閉された区域中に、少なくとも１種類の本発明のフルオロケトンを含む本質的にガス状の非引火性の火災防止組成物を導入する工程を含み、この組成物はその密閉された区域中の可燃材料の燃焼を防止するのに十分な量が導入されかつ維持される。
【００１９】
火災予防の場合、フルオロケトン（および使用される任意の補助剤）は、使用条件下で本質的にガス状である組成物をもたらすように選択することができる。本発明用の好ましいフルオロケトンは、約４０℃から約１３０℃の範囲の標準沸点を有する。このフルオロケトン組成物は、その密閉された区域中の可燃材料の燃焼を防止するのに十分な量が導入されかつ維持される。この量は、その密閉された区域中に存在するその個々の可燃性材料のその可燃性によって変わる。可燃性は、化学組成に応じて、また体積、気孔率等に比例する表面積などの物理的性質に応じて変わる。本発明のフルオロケトンを用いて空気の燃焼持続性を排除し、それによって可燃性材料（例えば、紙、布、木材、可燃性液体、およびプラスチック製品）の燃焼を防止することができる。本発明のフルオロケトンは、火災の脅威が常に存在する場合は連続的に保つことができ、また火災または爆燃の脅威が生ずる場合は緊急措置として雰囲気中に導入することもできる。
【００２０】
本発明にはさらに、ａ）モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む添加剤を提供する工程、およびｂ）約０．１から約９９重量％の間の前記添加剤を可燃性動作流体と混合する工程を含む、前記可燃性動作流体の引火性を低減または排除する方法が含まれる。
【００２１】
これら可燃性動作流体は、冷媒（例えば、プロパン、プロピレン、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ））、発泡剤（例えば、シクロペンタン、ｎ−ペンタン、イソ−ペンタン、ｎ−ブタン、イソ−ブタン、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ））、溶剤（例えば、モノクロロトルエン、ベンゾトリフルオリド、揮発性メチルシロキサン、テルペン、アルコール、石油留出物、炭化水素、エーテル、エステル、ケトン）、エーロゾル噴射剤（例えば、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ））、および／または滅菌剤（例えば炭化水素のエポキシド（エチレンオキシド））を含むことができる。
【００２２】
本発明のこの更なる方法は、普通は引火性の動作流体の引火性を低減または排除するために添加剤として前述のフルオロケトンを使用する。これら前述のフルオロケトンは、高い効率で引火性を低減させる特性を有するが、大気中の寿命が短く（数日または数週間程度）、その結果オゾン層破壊の可能性が低く、かつ地球温暖化の可能性が低い。
【００２３】
必要なフルオロケトンの量は、その用途、その引火性を低減しなければならない材料、およびその特定のフルオロケトンに左右されるはずである。その混合物中のフルオロケトンの濃度は０．１〜９９重量％の範囲にあることができるが、これらフルオロケトンは１〜８０重量％の範囲の濃度で最も有効であるはずである。適切な比率には、冷媒混合物の場合はフルオロケトン５〜４０重量％、発泡剤混合物の場合はフルオロケトン５〜５０重量％、溶剤混合物の場合はフルオロケトン１〜９９重量％、エーロゾル噴射剤の場合はフルオロケトン５〜２５重量％、また滅菌剤の場合はフルオロケトン５〜４０重量％が挙げられる。
【００２４】
冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および／または滅菌剤は、気体（蒸気）または液体のいずれでもよい。多くの場合、これら材料は或る形態で貯蔵され、別の形態で使用される。例えば、発泡剤は液体として貯蔵し、その発泡剤を実際に発泡させる時は気体として使用することもできる。ある場合には、使用中ずっとガス状と液状の両方の形態が存在する。したがって冷媒は、大部分の冷凍機または熱ポンプの作動の間、蒸気と液体の両方の形態で存在する。気相では、この引火性を低下させるフルオロケトンを含有する普通は引火性の冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および／または滅菌剤は、このフルオロケトンが存在するせいで低い引火性を有することになる。これら冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および／または滅菌剤が液体の状態で存在する場合、このフルオロケトンの働きは特に重要である。本発明のフルオロケトンは揮発性である。もっとも或るフルオロケトンはより揮発性であり、或るフルオロケトンはさほど揮発性でない。したがってこれらフルオロケトンを含有する普通は引火性の冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および滅菌剤は、一部または完全に蒸発した時、同様に蒸発するこれら引火性を低下させるフルオロケトンが存在するせいで引火性の低い蒸気を生ずることになる。冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および冷媒が蒸発するか、または或る区域に放出される場合、これらフルオロケトンの放出は、液体／蒸気界面の上方の蒸気（すなわち燃えやすい液体）の引火性の低下、および室などの或る容積中に放出された場合、その蒸気の爆発性の低下を助けることになる。
【００２５】
モノブロモペルフルオロケトンは、１個の臭素置換基を含有する過フッ化ケトンを含み、一般に式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｒ２（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ５のペルフルオロアルキル基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ５のモノブロモペルフルオロアルキル基である）で表すことができる。モノブロモペルフルオロケトンには、周知のモノブロモペルフルオロケトン、例えばＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、およびＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＢｒＦ２）（ＣＦ３）がある。
【００２６】
本発明の方法に有用な新規のモノブロモペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２は、（非特許文献１）中の方法により、また（非特許文献２）中の方法により対応するモノヒドロペルフルオロケトンの臭素化によって調製することができる。ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２は、モノヒドロペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２の臭素化によって調製することができ、このモノヒドロペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２は（非特許文献３）中で述べているようにエポキシドの異性化により調製することができる。ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２は、（非特許文献４）中の方法により、それぞれモノヒドロペルフルオロケトンＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２の臭素化によって調製することができる。
【００２７】
本発明の方法に有用な新規のモノブロモペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２の調製は、元素状態の臭素、五臭化リン、または臭素と三臭化リンの混合物などの臭素化剤を用いて行うことができるモノヒドロペルフルオロケトン末端Ｃ−Ｈ結合の末端Ｃ−Ｂｒ結合への転化により行うことができる。好ましい臭素化剤は、臭素と三臭化リンの混合物である。
【００２８】
モノヒドロペルフルオロケトンと臭素化剤の反応は、約３００℃から６００℃の温度で臭素と臭化水素を接触させるのに適した構造の材料から作製された容器中で蒸気相または液相中で実質的に無水状態下で行うことができる。このような構造の材料の例には、例えばハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（商標）Ｃおよびハステロイ（商標）Ｂなどのニッケルを含有する金属合金がある。この反応は、その反応温度における反応物の自然圧下で行われる。
【００２９】
この臭素化剤対モノヒドロペルフルオロケトンの比は、モノヒドロペルフルオロケトン１モル当たり臭素化剤少なくとも約１モル、好ましくはモノヒドロペルフルオロケトン１モル当たり臭素化剤約１．３モルである。モノヒドロペルフルオロケトン１モル当たり臭素化剤が１．７モルを超えるとほとんど利益は得られない。
【００３０】
このモノヒドロペルフルオロケトンの臭素化は、約３００℃から約６００℃の温度で行うことができる。好ましい臭素化剤を用いて、好ましくは約３００℃から３５０℃の温度で行われる。この臭素化剤とモノヒドロペルフルオロケトンの接触時間は、約１時間から約２０時間であることができる。
【００３１】
この接触期間の終りに反応混合物を冷却し、次いで試薬で処理して、亜硫酸ナトリウムなどの臭素化剤を分解する。このモノブロモペルフルオロケトンは、有機相を回収し、続いて蒸留することにより単離することができる。
【００３２】
本発明の方法に有用なこの新規のモノブロモペルフルオロケトンＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ならびにモノブロモペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３とＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、またはＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３とＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、またはＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３とＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３の混合物は、ペルフルオロ−２−ペンテン、ペルフルオロ−２−ヘプテン、またはペルフルオロ−３−ヘプテンのエポキシドなどのペルフルオロオレフィンエポキシドを、（非特許文献５）中で述べているようにアルカリ金属臭化物と反応させることによって調製することができる。このペルフルオロオレフィンエポキシドは、（非特許文献６）中で述べているようにペルフルオロオレフィンを次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩と反応させることにより調製することができる。
【００３３】
ペルフルオロオレフィンエポキシドとアルカリ金属臭化物の反応は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、およびテトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、またはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、またはジメチルスルホラン、またはジメチルスルホキシド、またはＮ−メチルピロリジノン、またはアセトニトリル、プロピオニトリル、およびブチロニトリルなどのアルカンニトリル類などの極性の非プロトン性溶媒中で行うことができる。ペルフルオロオレフィンエポキシドをアルカリ金属臭化物と接触させるための好ましい溶媒は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、およびアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリルなどのアルカンニトリル類である。
【００３４】
ペルフルオロオレフィンエポキシド環の開環およびＣ−Ｂｒ結合の形成に適したアルカリ金属臭化物には、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、および臭化セシウムが挙げられ、臭化ナトリウムおよび臭化リチウムが好ましい。
【００３５】
アルカリ金属臭化物対ペルフルオロオレフィンエポキシドのモル比は、少なくとも約２：１、好ましくは約１０：１である。
【００３６】
アルカリ金属臭化物とペルフルオロオレフィンエポキシドの反応は、約１０℃から約１５０℃の温度において約０．５時間から約３６時間の接触時間により実質的に無水状態下で液相中で行うことができる。反応の起こる圧力は重要ではない。
【００３７】
この接触期間の終りに反応混合物を蒸留してこのモノブロモペルフルオロケトンを単離することができる。
【００３８】
本発明の方法に有用な新規なモノブロモペルフルオロケトンＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２は、モノブロモペルフルオロアシルフルオリドをペルフルオロオレフィンと反応させることにより調製することができる。
【００３９】
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２はＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＦ＝ＣＦＣＦ３と反応させることにより調製することができ、またＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２はＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができる。
【００４０】
本発明の方法に有用なモノブロモペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２は、ペルフルオロアシルフルオリドをモノブロモペルフルオロオレフィンと反応させることにより調製することができる。
【００４１】
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３はＣＢｒＦ＝ＣＦ２をＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆと反応させることにより調製することができ、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３とＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３の混合物はＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦＣＦ３をＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｆと反応させることにより調製することができ、またＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができる。
【００４２】
本発明のプロセスに有用な（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンは、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＲＦ（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３のモノブロモペルフルオロアルキル基であり、ＲＦはＣ１〜Ｃ３のペルフルオロアルキル基である）のものであり、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｆのモノブロモペルフルオロアシルフルオリドを式ＣＦ２＝ＣＦＯＲＦのペルフルオロビニルエーテルと反応させることにより得ることができる。本発明のプロセスに有用な代表的な新規な（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンには、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５が挙げられる。
【００４３】
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ３）２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ３）２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３と反応させることにより調製することができ、またＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５はＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５と反応させることにより調製することができる。
【００４４】
式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＲＦの（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンはまた、式ＲＦＯＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）Ｆのペルフルオロアルコキシペルフルオロアシルフルオリドをモノブロモペルフルオロオレフィンと反応させることにより得ることができる。本発明のプロセスに有用な代表的な新規な（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンには、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２が挙げられる。
【００４５】
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＦ３ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができ、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＦ３ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５はＣ２Ｆ５ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができ、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５はＣ２Ｆ５ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５はＣ２Ｆ５ＣＦ２ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができ、またＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２は（ＣＦ３）２ＣＦＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができる。
【００４６】
本発明のプロセスに有用な（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンは、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＸ（ＣＦ３）ＯＲ２（式中、ＸはＨまたはＦであり、Ｒ１はＣ１、Ｃ２、またはＣ３ブロモペルフルオロアルキル基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ３のアルキルまたはフルオロアルキル基である）のものであり、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｆのモノブロモペルフルオロアシルフルオリドを式ＣＦ２＝ＣＸＯＲ２のヒドロフルオロビニルエーテルと反応させることにより調製することができる。代表的な新規な（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンには、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３、およびＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３が挙げられる。
【００４７】
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＨＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＨＯＣＦ２ＣＨＦ２と反応させることにより調製することができ、またＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＨ３と反応させることにより調製することができる。
【００４８】
本発明のプロセスに有用な別の（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンには、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＦ＝ＣＦＯＣＨ３と反応させることにより調製されるＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３がある。
【００４９】
フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応は、ファウセット（Ｆａｗｃｅｔｔ）らが米国特許公報（特許文献３）および（非特許文献７）中で述べている。これら参考文献の方法は、モノブロモペルフルオロアシルフルオリドとペルフルオロオレフィンの反応による前述のモノブロモペルフルオロケトンの調製、およびペルフルオロアシルフルオリドとモノブロモペルフルオロオレフィンの反応による前述のモノブロモペルフルオロケトンの調製に応用することができる。これら参考文献の方法はまた、モノブロモペルフルオロアシルフルオリドとペルフルオロビニルエーテルの反応による、またはペルフルオロアルコキシペルフルオロアシルフルオリドとモノブロモオレフィンの反応による（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンの調製にも応用することができる。これら参考文献の方法はまた、モノブロモペルフルオロアシルフルオリドとヒドロフルオロビニルエーテルの反応による（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンの調製にも応用することができる。
【００５０】
本発明のケトンの調製にとって不可欠ではないが、フルオロアシルフルオリド（ペルフルオロアシルフルオリドまたはモノブロモペルフルオロアシルフルオリドなど）とフルオロオレフィン（ペルフルオロオレフィン、モノブロモペルフルオロオレフィン、ペルフルオロビニルエーテル、またはヒドロフルオロビニルエーテルなど）の反応は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリジノン、およびエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などの極性の非プロトン性溶媒中で行うことができる。フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応用の好ましい溶媒はグリコールエーテル類である。この反応は実質的な無水状態下で行うことができる。
【００５１】
反応中のフルオロオレフィン対フルオロアシルフルオリドのモル比は、少なくとも約１：１から約２：１であることができ、好ましくは約１：１である。フルオロアシルフルオリド１モル当たりフルオロオレフィンが約２モルを超えるとほとんど利益は得られない。
【００５２】
好ましくはフルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応は、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属の二フッ化水素塩（すなわち重フッ化物）、アルカリ土類金属フッ化物、フッ化テトラアルキルアンモニウム、フッ化水素テトラアルキルアンモニウム、フッ化トリアルキルアンモニウム、または非酸化性の遷移金属フッ化物などのフッ化物イオン供給源の存在下で行う。好ましいフッ化物イオン供給源は、フッ化カリウム、フッ化セシウム、およびフッ化水素カリウムである。このフッ化物イオン供給源は、存在するフルオロオレフィンの量を基準にして５モル％から２０モル％程度の量、好ましくは約１０モル％存在することができる。
【００５３】
約５０℃から約２５０℃、好ましくは約１００℃から約１５０℃の温度が、フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応により本発明のフッ化ケトンのいずれかを生成するのに効果的である。
【００５４】
フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンのこの反応は、バッチ方式または半バッチ方式でフルオロオレフィン、溶媒、およびフッ化物イオン供給源の混合物にフルオロアシルフルオリドを徐々に加えながら行うことができる。この反応に適した接触時間は、約０．５時間から約２４時間であることができる。この反応は、一般にはその反応温度において反応物によりもたらされる自然圧下で行われる。
【００５５】
故意にこの反応に加えるわけではないが、微量の水の存在のせいでフルオロアシルフルオリドの反応中、少量のフッ化水素が存在することがある。フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応は、高温高圧でフッ化水素と化学反応を起こさない材料から形成される容器中で行うことができる。このような材料の例には、ステンレス鋼、具体的にはオーステナイトタイプのステンレス鋼、モネル（Ｍｏｎｅｌ）（商標）ニッケル−銅合金、ハステロイ（商標）ニッケル系合金、およびインコネル（Ｉｎｃｏｎｅｌ）（商標）ニッケル−クロム合金などのよく知られている高ニッケル合金、ならびに銅クラッド鋼が挙げられる。
【００５６】
これらフルオロケトン生成物は、下方の液層として、または蒸留により反応混合物から単離することができる。水で洗浄して微量のフッ化塩を除去した後、このような生成物を蒸留により精製することができる。
【００５７】
本発明の方法にはさらに、ペルフルオロケトン中のＣ−Ｆ結合の１つをＣ−Ｂｒ結合で置き換え、さらに加えて上記ペルフルオロケトン中の別のＣ−Ｆ結合をＣ−Ｈ結合で置き換えたモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンの使用が含まれる。本発明のプロセスに有用な新規なモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンは、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２を含む。
【００５８】
ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３はＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＢｒＦ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３は（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＦをＣＢｒＦ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２は（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、またＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＨ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができる。このモノヒドロモノブロモペルフルオロケトン（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２は、ブロモフルオロアシルフルオリドＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦとモノヒドロペルフルオロオレフィンＣＦ３ＣＨ＝ＣＦ２の反応により調製することができる。
【００５９】
モノヒドロペルフルオロアシルフルオリドとモノブロモペルフルオロオレフィンの反応による、およびモノブロモペルフルオロアシルフルオリドとモノヒドロペルフルオロオレフィンの反応によるこのモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンの生成は、フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応について上記本明細書中で考察したものと類似の反応条件および手順を用いることができる。
【００６０】
本発明の方法にはさらに、ペルフルオロケトン中のＣ−Ｆ結合の１つをＣ−Ｂｒ結合で置き換え、さらに加えて上記ペルフルオロケトン中の別のＣ−Ｆ結合をＣ−Ｃｌ結合で置き換えたモノクロロモノブロモペルフルオロケトンの使用が含まれる。本発明のプロセスに有用な新規なモノクロロモノブロモペルフルオロケトンは、式ＣＸＦ２ＣＦＹＣ（Ｏ）ＣＦＲＣＦ３（式中、ＸがＣｌかつＹがＢｒであるか、またはＸがＢｒかつＹがＣｌであり、ＲはＦ、ＣＦ３基、またはＣ２Ｆ５基である）の化合物を含む。これらの化合物は、ダースト（Ｄａｒｓｔ）らが米国特許公報（特許文献４）中で開示しているやり方で調製される式ＣＸＦ２ＣＦＹＣ（Ｏ）Ｆの酸フッ化物を、式ＣＦＲ＝ＣＦＲのペルフルオロオレフィンと接触させることにより調製することができる。
【００６１】
代表的なモノクロロモノブロモペルフルオロケトンには、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦ２と反応させることにより調製されるＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦ２と反応させることにより調製されるＣＢｒＦ２ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＣＦ３と反応させることにより調製されるＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、およびＣＢｒＦ２ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＣＦ３と反応させることにより調製されるＣＢｒＦ２ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２が挙げられる。
【００６２】
本発明の方法に有用なモノクロロモノブロモペルフルオロケトンはさらに、モノクロロペルフルオロアシルフルオリドをモノブロモペルフルオロオレフィンと反応させることにより調製することができるＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、およびＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３を含む。
【００６３】
ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３はＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができ、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３はＣＣｌＦ２ＣＦ２（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができ、またＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３はＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができる。
【００６４】
本発明の方法に有用なモノクロロモノブロモペルフルオロケトンにはさらに、モノブロモペルフルオロアシルフルオリドをモノクロロペルフルオロオレフィンと反応させることにより調製することができるＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３が挙げられる。
【００６５】
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＣｌＦと反応させることにより調製することができ、またＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＣｌＦと反応させることにより調製することができる。
【００６６】
式ＣＸＦ２ＣＦＹＣ（Ｏ）Ｆのフルオロアシルフルオリドをペルフルオロオレフィンと反応させることによる、またはモノクロロペルフルオロアシルフルオリドをモノブロモペルフルオロオレフィンと反応させることによる、またはモノブロモペルフルオロアシルフルオリドをモノクロロペルフルオロオレフィンと反応させることによるモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンの形成は、フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応について上記本明細書中で考察したものと類似の反応条件および手順を用いることができる。
【実施例】
【００６７】
（実施例１．ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）Ｃ２Ｆ５およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣ２Ｆ５の合成）
（ペルフルオロ２，３−エポキシペンタンの調製）
２Ｌ曲げ型（ｃｒｅａｓｅｄ）フラスコに、機械的スターラー、熱電対さや、添加漏斗、および硫酸カルシウム乾燥管に連結したドライアイス蒸留ヘッドを装備した。このフラスコに次亜塩素酸ナトリウム溶液８００ｍＬ（塩素１０〜１３％）および硫酸水素テトラブチルアンモニウム１５．０ｇを装入した。冷ペルフルオロ−２−ペンテン６０．０ｇ（０．２４モル）を添加漏斗に装入した。氷水浴を用いてこの溶液を２０℃に冷却し、混合物を６００ｒｐｍで攪拌した。次いでその次亜塩素酸ナトリウム溶液にこのＦ−２−ペンテンを２０〜２２℃の範囲の反応温度を保ちながら約１時間かけて加えた。添加が完了した後、この混合物をさらに１時間攪拌した。次いでこのフラスコに蒸留の準備をし、次いでポット温度を約４０℃まで上昇してエポキシド生成物（３２．８ｇ、ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［７１９１７−１５−２］）を混合物から蒸留させた。
【００６８】
（ペルフルオロ−２−ブロモ−３−ペンタノンとペルフルオロ−３−ブロモ−２−ペンタノンの混合物の調製）
１Ｌフラスコに、機械的スターラー、熱電対さや、およびドリエライト（Ｄｒｉｅｒｉｔｅ）（商標）管に連結されたドライアイス凝縮器を装備した。このフラスコにフッ化ナトリウム１４６．３ｇ（１．４２モル）、臭化テトラブチルアンモニウム１０ｇ（０．０３１モル）、およびアセトニトリル２３５．８ｇ（３００ｍＬ）を装入した。この混合物を室温で１５分間攪拌し、次いで氷水浴を用いて約６℃に冷却した。次いで上記のように調製したペルフルオロ２，３−エポキシペンタンの試料３２．９ｇ（０．１２モル）をいっぺんにフラスコに加えた。氷浴を取り除き、反応物を室温で急速に６時間攪拌した。
【００６９】
次いでこのフラスコに真空蒸留の準備をした。次いでこのブロモペルフルオロペンタノン混合物（５０．３ｇ）を圧力約８０ｍｍＨｇおよびポット温度約２０〜２５℃でフラスコから蒸留させた。ガスクロマトグラフィ−質量分析による留出物の分析の結果、これが主としてアセトニトリル（３１．１ＧＣ面積％）、ペルフルオロ−２−ブロモ−３−ペンタノン（１３．６％）、およびペルフルオロ−３−ブロモ−２−ペンタノン（４７．０％）の共沸混合物であることを示した。
【００７０】
この留出物を、溶離剤としてオクタンを用いたシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィにかけた。次いで、主としてオクタンと、ペルフルオロ−２−ブロモ−３−ペンタノンおよびペルフルオロ−３−ブロモ−２−ペンタノンの混合物とを含有するカラム溶出液を５６および１００トルの圧力でそれぞれ２回の真空蒸留にかけて、大部分のオクタンからブロモペルフルオロケトンを分離した。次いで真空蒸留から得られる低沸点留分を大気圧で再蒸留した。７１．２〜７２．８℃のヘッド温度で回収された留分を一緒にした。この生成物は、全体としての純度＞９８ＧＣ面積％を有するモル比１．０から１．１２のペルフルオロ−２−ブロモ−３−ペンタノンとペルフルオロ−３−ブロモ−２−ペンタノンの混合物であった。
【００７１】
（実施例２．ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）Ｃ２Ｆ５およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣ２Ｆ５の混合物の消火濃度）
それぞれモル比が１．０から１．１２のＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）Ｃ２Ｆ５およびＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣ２Ｆ５の混合物の消火濃度をＩＣＩカップバーナ法により求めた。この方法は、（非特許文献８）に記載されている。
【００７２】
具体的には、空気流が底部のガラスビーズ分配器から外側の煙突（内径８．５ｃｍ×高さ５３ｃｍ）を４０Ｌ／分で通り抜ける。燃料カップバーナ（外径３．１ｃｍ、内径２．１５ｃｍ）が煙突の上縁部より３０．５ｃｍ下の煙突内に位置決めされる。すべての試験について空気流量を４０Ｌ／分に保ちながら、それがガラスビーズ分配器中に入る前に消火剤を空気流に加える。この空気および消火剤の流量は補正済みロータメーターを用いて測定される。
【００７３】
この試験は、槽中の燃料（ｎ−ヘプタン）レベルを調整して、カップバーナ中の液状燃料のレベルをカップバーナ上のすりガラスのリップとちょうど同じ高さにすることにより行われる。空気流量を４０Ｌ／分に保った状態でカップバーナ中の燃料が点火される。消火剤を炎が消えるまで正確に計った増分刻みで加える。
【００７４】
消火濃度は下記の等式、消火濃度＝（Ｆ１／（Ｆ１＋Ｆ２））×１００（式中、Ｆ１は消火剤流量、Ｆ２は空気流量である）から求められる。
【００７５】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンを用いて消火し、火災を予防し、また可燃性動作流体の引火性を減少または排除する方法に関する。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２００３年６月１８日出願の米国仮特許出願第６０／４７９，５５９号の優先権の利益を請求する。
【背景技術】
【０００３】
消火活動については多くの薬品および方法が知られており、特定の火災に対してその規模、場所、および関係する可燃材料の種類などの要因に応じて選択することができる。ハロゲン化炭化水素消火剤が、固定された囲い（例えば、コンピュータ室、地下貯蔵室、電気通信開閉室、図書館、文書館、石油パイプラインのポンプ輸送ステーションなど）を保護するフラッディング用途に、または迅速な消火を必要とするストリーミング用途（例えば、軍用機、市販の小型消火器）に伝統的に使用されてきた。このような消火剤は、効果的であるだけでなく、水とは違って「きれいな消火剤」として働き、たとえあるとしても囲いまたはその中身に対する損傷をほとんど引き起こさない。
【０００４】
大部分の一般に使用されるハロゲン化炭化水素消火剤は、臭素含有化合物のブロモトリフルオロメタン（ＣＦ３Ｂｒ、ハロン（Ｈａｌｏｎ）（商標）１３０１）およびブロモクロロジフルオロメタン（ＣＦ２ＣｌＢｒ、ハロン（商標）１２１１）であった。これらの臭素含有炭化水素は消火にはきわめて効果的であり、持ち運びできるストリーミング設備から、あるいは手動でまたは何らかの火災検知方法のいずれかによって作動する自動式室内フラッディングシステムから送り出すことができる。しかしながらこれらの化合物は、オゾン層破壊につながっていた。モントリオール議定書およびその付帯修正案は、ハロン（商標）１２１１および１３０１の生産を中止することを義務づけた。
【０００５】
したがってこの分野では、一般に使用される臭素含有消火剤の代用品または代替品の使用方法に対する必要性が存在する。そのような方法に使用されるこのような代用品は、低いオゾン層破壊の可能性を有するべきであり、火災、例えばクラスＡ（ごみ、木材、または紙）、クラスＢ（可燃性液体または油脂）、および／またはクラスＣ（電気設備）の火災を消火し、抑制し、また予防する能力を有するべきであり、また「きれいな消火剤」、すなわち電気的に非導電性、非揮発性、または非ガス状であり、かつ使用時に残留物を何も残さないものであるべきである。好ましくはそのような方法で使用されるこのような代用品はまた、低毒性であり、空気中で可燃性混合物を形成せず、消火用途に用いるための許容しうる熱的および化学的安定性を有し、かつ大気中の寿命が短く、地球温暖化の可能性が低いはずである。
【０００６】
消火剤として用いるために様々な異なるフッ化炭化水素が提案されている。例えば、タプスコット（Ｔａｐｓｃｏｔｔ）は米国特許公報（特許文献１）で、冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および滅菌剤の引火性を低減させる対流圏分解性の臭素含有炭化水素添加剤を開示している。リバース（Ｒｉｖｅｒｓ）らは、米国特許公報（特許文献２）中で消火剤にペルフルオロケトンの使用について開示している。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，３００，３７８号明細書
【特許文献２】米国特許第６，４７８，９７９号明細書
【特許文献３】米国特許第３，１８５，７３４号明細書
【特許文献４】米国特許第５，５５７，０１０号明細書
【非特許文献１】コレンコ（Ｋｏｌｅｎｋｏ）およびプラシュキン（Ｐｌａｓｈｕｋｉｎ）、Ｉｚｖｅｓｔｉｙａ Ａｋａｄｅｍｉｉ Ｎａｕｋ ＳＳＳＲ，Ｓｅｒｉｙａ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋａｙａ，１６４８〜１６５０ページ（１９７７）
【非特許文献２】ザペヴァロフ（Ｚａｐｅｖａｌｏｖ）ら、Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ，Ｖｏｌ．２６，２６５〜２７２ページ（１９９０）
【非特許文献３】ザペロフ（Ｚａｐｅｌｏｖ）ら、Ｚｈｕｒｎａｌ Ｖｓｅｓｏｙｕｚｎｏｇｏ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋｏｇｏ Ｏｂｓｈｃｈｅｓｔｖａ ｉｍ．Ｄ．Ｉ．Ｍｅｎｄｅｌｅｅｖａ，Ｖｏｌ．１８，５９１〜５９３ページ（１９７３）
【非特許文献４】サロウチナ（Ｓａｌｏｕｔｉｎａ）、Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ，Ｖｏｌ．２９，１３２５〜１３３６ページ（１９９３）
【非特許文献５】サロウチナ（Ｓａｌｏｕｔｉｎａ）ら、Ｉｚｖｅｓｔｉｙａ Ａｋａｄｅｍｉｉ Ｎａｕｋ ＳＳＳＲ，Ｓｅｒｉｙａ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋａｙａ，１８９３〜１８９６ページ（１９８２）
【非特許文献６】コレンコ（Ｋｏｌｅｎｋｏ）、Ｉｚｖｅｓｔｉｙａ Ａｋａｄｅｍｉｉ Ｎａｕｋ ＳＳＳＲ，Ｓｅｒｉｙａ Ｋｈｉｍｉｃｈｅｓｋａｙａ，２５０９〜２５１２ページ（１９７９）
【非特許文献７】ファウセット（Ｆａｕｃｅｔｔ）ら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．８４，４２８５〜４２８８ページ（１９６２）
【非特許文献８】Ｒ・ヒルスト（Ｒ．Ｈｉｒｓｔ）およびＫ・ブース（Ｋ．Ｂｏｏｔｈ）、「Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｆｌａｍｅ−Ｅｘｔｉｎｇｕｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ」、Ｆｉｒｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ．１３（４）：２９６〜３１５（１９７７）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一般に使用される臭素含有消火剤の代用品または代替品を使用する方法に関する上記目的は、モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンを用いて消火し、火災を予防し、また可燃性動作流体の引火性を減少または排除する方法を含む本発明により満たされる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
用語「フルオロケトン」は、本明細書中の箇所では本発明の方法で使用することができるモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンの類を集合名詞的に指すことにする。
【００１０】
本発明のフルオロケトンは、単独で、互いに組み合わせて、またはヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロケトン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヒドロブロモカーボン、ヨードフルオロカーボン、およびヒドロブロモフルオロカーボンの類の周知の消火剤から選択される共同消火剤または補助噴射剤と組み合わせて使用することができる。このような補助剤は、消火能力を高めるために、または個々のタイプ（または規模または立地）の火災事故用の消火組成物の物理的性質を改変する（例えば噴射剤として働くことにより投入速度を改変する）ように選択することができ、また好ましくはその得られた組成物が空気中で可燃性混合物を形成しないような割合（フルオロケトンに対する補助剤の）で使用することができる。このような消火性混合物は、少なくとも１種類のフルオロケトンを約１０〜９０重量％および少なくとも１種類の補助剤を約９０〜１０重量％含有することができる。
【００１１】
本発明のフルオロケトンは、噴射剤（例えば、密封容器から液状フルオロケトンを噴出させるための）がほどほどに可燃性であるか、または可燃性である場合、さらにその噴射剤と組み合わせて使用することができる。ただし、得られるフルオロケトンとそのような噴射剤とを含む組成物が非可燃性である。
【００１２】
本発明のフルオロケトンと、ペルフルオロケトンおよびヒドロフルオロカーボンからなる群から選択される１種または複数種の化合物とを含有する共沸および共沸状の混合物は特定の効用がある。このような混合物は、その混合物のどちらかの構成成分よりも低い沸点を有する消火組成物を提供し、また吐出の間ずっと成分が一定比率の混合物を提供することができる。
【００１３】
本発明のフルオロケトンは、周囲条件下で固体、液体、または気体であることができるが、火災予防および消火の本発明の方法の場合、好ましくは液状またはガス状のいずれか（またはその両方）で用いられる。したがって普通は固体のこれら化合物は、融解、昇華、または液状補助剤中への溶解により液体および／または気体に変換した後に使用することが好ましい。このような変換は、その化合物を火災の熱に曝すときに起きてもよい。
【００１４】
本発明には、火災の消火方法であって、前記火災を消火するのに十分な量のモノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む組成物を上記火災に適用することを含む、上記火災の消火方法が含まれる。
【００１５】
本発明の消火方法は、火災を取り巻く密閉された区域中にこの組成物を導入することにより行うことができる。適切な量の組成物がその密閉された区域中に適切な間隔で計量しながら供給されるという条件で、周知の導入方法のいずれも用いることができる。例えば、ストリーミング、例えば通常の持ち運びできる（または固定の）消火設備を用いたストリーミングにより、噴霧により、またはフラッディング、例えば火災を取り巻く密閉された区域中にその組成物を放出（適切な管、弁、および制御装置を用いて）することにより導入することができる。この組成物は、任意選択で不活性な噴射剤、例えば窒素、アルゴン、グリシジルアジドポリマーの分解生成物、または二酸化炭素と組み合わせて、使用するストリーミングまたはフラッディング用設備からの組成物の吐出し量を増すことができる。この組成物が、ストリーミングすなわち局所的適用により導入されることになる場合、約４０℃から約１３０℃の範囲の標準沸点を有するフルオロケトン（特に周囲条件下で液状のフルオロケトン）を用いることが好ましい。この組成物が噴霧により導入されることになる場合、約４０℃から約１１０℃の範囲の標準沸点を有するフルオロケトンが一般に好ましい。また、この組成物がフラッディングさせることにより導入されることになる場合、約４０℃から約８０℃の範囲の標準沸点を有するフルオロケトンが一般に好ましい。
【００１６】
好ましくは本発明の消火プロセスは、フルオロケトンを火災または火炎を消火するのに十分な量でその火災または火炎に導入することを伴う。当業者ならば、ある特定の火災を消火するのに必要なフルオロケトンの量がその事故の性質および程度によることを認めるはずである。このフルオロケトンがフラッディングによって導入されることになる場合、カップバーナ試験のデータが、特定のタイプおよび規模の火災を消火するために必要なフルオロケトンの量または濃度を決めるのに役立つ。火災の消火に用いられるフルオロケトンの量は一般に、平均として得られる濃度がフルオロケトンの気体体積で約１％と約１０％の間である。
【００１７】
本発明の方法にはさらに、可燃材料の入った、空気を含有する密閉された区域中にモノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む組成物を導入する工程と、その密閉された区域中の可燃材料の燃焼を鎮圧するのに十分な量に上記組成物を保つ工程とを含む、上記区域中の火災の防止が含まれる。
【００１８】
したがって本発明にはさらに、可燃材料が発火しないようにするためのフルオロケトンの使用方法が含まれる。フルオロケトンを用いた本発明の方法は、自続型または非自続型可燃材料の入っている、空気を含有する密閉された区域中の火災または爆燃を防止することができる。この方法は、空気を含有する密閉された区域中に、少なくとも１種類の本発明のフルオロケトンを含む本質的にガス状の非引火性の火災防止組成物を導入する工程を含み、この組成物はその密閉された区域中の可燃材料の燃焼を防止するのに十分な量が導入されかつ維持される。
【００１９】
火災予防の場合、フルオロケトン（および使用される任意の補助剤）は、使用条件下で本質的にガス状である組成物をもたらすように選択することができる。本発明用の好ましいフルオロケトンは、約４０℃から約１３０℃の範囲の標準沸点を有する。このフルオロケトン組成物は、その密閉された区域中の可燃材料の燃焼を防止するのに十分な量が導入されかつ維持される。この量は、その密閉された区域中に存在するその個々の可燃性材料のその可燃性によって変わる。可燃性は、化学組成に応じて、また体積、気孔率等に比例する表面積などの物理的性質に応じて変わる。本発明のフルオロケトンを用いて空気の燃焼持続性を排除し、それによって可燃性材料（例えば、紙、布、木材、可燃性液体、およびプラスチック製品）の燃焼を防止することができる。本発明のフルオロケトンは、火災の脅威が常に存在する場合は連続的に保つことができ、また火災または爆燃の脅威が生ずる場合は緊急措置として雰囲気中に導入することもできる。
【００２０】
本発明にはさらに、ａ）モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む添加剤を提供する工程、およびｂ）約０．１から約９９重量％の間の前記添加剤を可燃性動作流体と混合する工程を含む、前記可燃性動作流体の引火性を低減または排除する方法が含まれる。
【００２１】
これら可燃性動作流体は、冷媒（例えば、プロパン、プロピレン、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ））、発泡剤（例えば、シクロペンタン、ｎ−ペンタン、イソ−ペンタン、ｎ−ブタン、イソ−ブタン、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ））、溶剤（例えば、モノクロロトルエン、ベンゾトリフルオリド、揮発性メチルシロキサン、テルペン、アルコール、石油留出物、炭化水素、エーテル、エステル、ケトン）、エーロゾル噴射剤（例えば、ジメチルエーテル、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ））、および／または滅菌剤（例えば炭化水素のエポキシド（エチレンオキシド））を含むことができる。
【００２２】
本発明のこの更なる方法は、普通は引火性の動作流体の引火性を低減または排除するために添加剤として前述のフルオロケトンを使用する。これら前述のフルオロケトンは、高い効率で引火性を低減させる特性を有するが、大気中の寿命が短く（数日または数週間程度）、その結果オゾン層破壊の可能性が低く、かつ地球温暖化の可能性が低い。
【００２３】
必要なフルオロケトンの量は、その用途、その引火性を低減しなければならない材料、およびその特定のフルオロケトンに左右されるはずである。その混合物中のフルオロケトンの濃度は０．１〜９９重量％の範囲にあることができるが、これらフルオロケトンは１〜８０重量％の範囲の濃度で最も有効であるはずである。適切な比率には、冷媒混合物の場合はフルオロケトン５〜４０重量％、発泡剤混合物の場合はフルオロケトン５〜５０重量％、溶剤混合物の場合はフルオロケトン１〜９９重量％、エーロゾル噴射剤の場合はフルオロケトン５〜２５重量％、また滅菌剤の場合はフルオロケトン５〜４０重量％が挙げられる。
【００２４】
冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および／または滅菌剤は、気体（蒸気）または液体のいずれでもよい。多くの場合、これら材料は或る形態で貯蔵され、別の形態で使用される。例えば、発泡剤は液体として貯蔵し、その発泡剤を実際に発泡させる時は気体として使用することもできる。ある場合には、使用中ずっとガス状と液状の両方の形態が存在する。したがって冷媒は、大部分の冷凍機または熱ポンプの作動の間、蒸気と液体の両方の形態で存在する。気相では、この引火性を低下させるフルオロケトンを含有する普通は引火性の冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および／または滅菌剤は、このフルオロケトンが存在するせいで低い引火性を有することになる。これら冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および／または滅菌剤が液体の状態で存在する場合、このフルオロケトンの働きは特に重要である。本発明のフルオロケトンは揮発性である。もっとも或るフルオロケトンはより揮発性であり、或るフルオロケトンはさほど揮発性でない。したがってこれらフルオロケトンを含有する普通は引火性の冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および滅菌剤は、一部または完全に蒸発した時、同様に蒸発するこれら引火性を低下させるフルオロケトンが存在するせいで引火性の低い蒸気を生ずることになる。冷媒、発泡剤、溶剤、エーロゾル噴射剤、および冷媒が蒸発するか、または或る区域に放出される場合、これらフルオロケトンの放出は、液体／蒸気界面の上方の蒸気（すなわち燃えやすい液体）の引火性の低下、および室などの或る容積中に放出された場合、その蒸気の爆発性の低下を助けることになる。
【００２５】
モノブロモペルフルオロケトンは、１個の臭素置換基を含有する過フッ化ケトンを含み、一般に式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｒ２（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ５のペルフルオロアルキル基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ５のモノブロモペルフルオロアルキル基である）で表すことができる。モノブロモペルフルオロケトンには、周知のモノブロモペルフルオロケトン、例えばＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、およびＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＢｒＦ２）（ＣＦ３）がある。
【００２６】
本発明の方法に有用な新規のモノブロモペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２は、（非特許文献１）中の方法により、また（非特許文献２）中の方法により対応するモノヒドロペルフルオロケトンの臭素化によって調製することができる。ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２は、モノヒドロペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２の臭素化によって調製することができ、このモノヒドロペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２は（非特許文献３）中で述べているようにエポキシドの異性化により調製することができる。ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２は、（非特許文献４）中の方法により、それぞれモノヒドロペルフルオロケトンＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２の臭素化によって調製することができる。
【００２７】
本発明の方法に有用な新規のモノブロモペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２の調製は、元素状態の臭素、五臭化リン、または臭素と三臭化リンの混合物などの臭素化剤を用いて行うことができるモノヒドロペルフルオロケトン末端Ｃ−Ｈ結合の末端Ｃ−Ｂｒ結合への転化により行うことができる。好ましい臭素化剤は、臭素と三臭化リンの混合物である。
【００２８】
モノヒドロペルフルオロケトンと臭素化剤の反応は、約３００℃から６００℃の温度で臭素と臭化水素を接触させるのに適した構造の材料から作製された容器中で蒸気相または液相中で実質的に無水状態下で行うことができる。このような構造の材料の例には、例えばハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（商標）Ｃおよびハステロイ（商標）Ｂなどのニッケルを含有する金属合金がある。この反応は、その反応温度における反応物の自然圧下で行われる。
【００２９】
この臭素化剤対モノヒドロペルフルオロケトンの比は、モノヒドロペルフルオロケトン１モル当たり臭素化剤少なくとも約１モル、好ましくはモノヒドロペルフルオロケトン１モル当たり臭素化剤約１．３モルである。モノヒドロペルフルオロケトン１モル当たり臭素化剤が１．７モルを超えるとほとんど利益は得られない。
【００３０】
このモノヒドロペルフルオロケトンの臭素化は、約３００℃から約６００℃の温度で行うことができる。好ましい臭素化剤を用いて、好ましくは約３００℃から３５０℃の温度で行われる。この臭素化剤とモノヒドロペルフルオロケトンの接触時間は、約１時間から約２０時間であることができる。
【００３１】
この接触期間の終りに反応混合物を冷却し、次いで試薬で処理して、亜硫酸ナトリウムなどの臭素化剤を分解する。このモノブロモペルフルオロケトンは、有機相を回収し、続いて蒸留することにより単離することができる。
【００３２】
本発明の方法に有用なこの新規のモノブロモペルフルオロケトンＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ならびにモノブロモペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３とＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、またはＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３とＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、またはＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３とＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３の混合物は、ペルフルオロ−２−ペンテン、ペルフルオロ−２−ヘプテン、またはペルフルオロ−３−ヘプテンのエポキシドなどのペルフルオロオレフィンエポキシドを、（非特許文献５）中で述べているようにアルカリ金属臭化物と反応させることによって調製することができる。このペルフルオロオレフィンエポキシドは、（非特許文献６）中で述べているようにペルフルオロオレフィンを次亜ハロゲン酸アルカリ金属塩と反応させることにより調製することができる。
【００３３】
ペルフルオロオレフィンエポキシドとアルカリ金属臭化物の反応は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、およびテトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、またはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、またはジメチルスルホラン、またはジメチルスルホキシド、またはＮ−メチルピロリジノン、またはアセトニトリル、プロピオニトリル、およびブチロニトリルなどのアルカンニトリル類などの極性の非プロトン性溶媒中で行うことができる。ペルフルオロオレフィンエポキシドをアルカリ金属臭化物と接触させるための好ましい溶媒は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、およびアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリルなどのアルカンニトリル類である。
【００３４】
ペルフルオロオレフィンエポキシド環の開環およびＣ−Ｂｒ結合の形成に適したアルカリ金属臭化物には、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、および臭化セシウムが挙げられ、臭化ナトリウムおよび臭化リチウムが好ましい。
【００３５】
アルカリ金属臭化物対ペルフルオロオレフィンエポキシドのモル比は、少なくとも約２：１、好ましくは約１０：１である。
【００３６】
アルカリ金属臭化物とペルフルオロオレフィンエポキシドの反応は、約１０℃から約１５０℃の温度において約０．５時間から約３６時間の接触時間により実質的に無水状態下で液相中で行うことができる。反応の起こる圧力は重要ではない。
【００３７】
この接触期間の終りに反応混合物を蒸留してこのモノブロモペルフルオロケトンを単離することができる。
【００３８】
本発明の方法に有用な新規なモノブロモペルフルオロケトンＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２は、モノブロモペルフルオロアシルフルオリドをペルフルオロオレフィンと反応させることにより調製することができる。
【００３９】
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２はＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＦ＝ＣＦＣＦ３と反応させることにより調製することができ、またＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２はＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができる。
【００４０】
本発明の方法に有用なモノブロモペルフルオロケトンＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２は、ペルフルオロアシルフルオリドをモノブロモペルフルオロオレフィンと反応させることにより調製することができる。
【００４１】
ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３はＣＢｒＦ＝ＣＦ２をＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆと反応させることにより調製することができ、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３とＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３の混合物はＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦＣＦ３をＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｆと反応させることにより調製することができ、またＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができる。
【００４２】
本発明のプロセスに有用な（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンは、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＲＦ（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３のモノブロモペルフルオロアルキル基であり、ＲＦはＣ１〜Ｃ３のペルフルオロアルキル基である）のものであり、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｆのモノブロモペルフルオロアシルフルオリドを式ＣＦ２＝ＣＦＯＲＦのペルフルオロビニルエーテルと反応させることにより得ることができる。本発明のプロセスに有用な代表的な新規な（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンには、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５が挙げられる。
【００４３】
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ３）２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ３）２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３と反応させることにより調製することができ、またＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５はＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣ２Ｆ５と反応させることにより調製することができる。
【００４４】
式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＲＦの（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンはまた、式ＲＦＯＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）Ｆのペルフルオロアルコキシペルフルオロアシルフルオリドをモノブロモペルフルオロオレフィンと反応させることにより得ることができる。本発明のプロセスに有用な代表的な新規な（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンには、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２が挙げられる。
【００４５】
ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＦ３ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができ、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３はＣＦ３ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５はＣ２Ｆ５ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができ、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５はＣ２Ｆ５ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５はＣ２Ｆ５ＣＦ２ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができ、またＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２は（ＣＦ３）２ＣＦＯＣ（ＣＦ３）ＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができる。
【００４６】
本発明のプロセスに有用な（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンは、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＸ（ＣＦ３）ＯＲ２（式中、ＸはＨまたはＦであり、Ｒ１はＣ１、Ｃ２、またはＣ３ブロモペルフルオロアルキル基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ３のアルキルまたはフルオロアルキル基である）のものであり、式Ｒ１Ｃ（Ｏ）Ｆのモノブロモペルフルオロアシルフルオリドを式ＣＦ２＝ＣＸＯＲ２のヒドロフルオロビニルエーテルと反応させることにより調製することができる。代表的な新規な（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンには、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３、およびＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３が挙げられる。
【００４７】
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＨＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＨＯＣＦ２ＣＨＦ２と反応させることにより調製することができ、またＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＯＣＨ３と反応させることにより調製することができる。
【００４８】
本発明のプロセスに有用な別の（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンには、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＦ＝ＣＦＯＣＨ３と反応させることにより調製されるＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３がある。
【００４９】
フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応は、ファウセット（Ｆａｗｃｅｔｔ）らが米国特許公報（特許文献３）および（非特許文献７）中で述べている。これら参考文献の方法は、モノブロモペルフルオロアシルフルオリドとペルフルオロオレフィンの反応による前述のモノブロモペルフルオロケトンの調製、およびペルフルオロアシルフルオリドとモノブロモペルフルオロオレフィンの反応による前述のモノブロモペルフルオロケトンの調製に応用することができる。これら参考文献の方法はまた、モノブロモペルフルオロアシルフルオリドとペルフルオロビニルエーテルの反応による、またはペルフルオロアルコキシペルフルオロアシルフルオリドとモノブロモオレフィンの反応による（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンの調製にも応用することができる。これら参考文献の方法はまた、モノブロモペルフルオロアシルフルオリドとヒドロフルオロビニルエーテルの反応による（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンの調製にも応用することができる。
【００５０】
本発明のケトンの調製にとって不可欠ではないが、フルオロアシルフルオリド（ペルフルオロアシルフルオリドまたはモノブロモペルフルオロアシルフルオリドなど）とフルオロオレフィン（ペルフルオロオレフィン、モノブロモペルフルオロオレフィン、ペルフルオロビニルエーテル、またはヒドロフルオロビニルエーテルなど）の反応は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリジノン、およびエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などの極性の非プロトン性溶媒中で行うことができる。フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応用の好ましい溶媒はグリコールエーテル類である。この反応は実質的な無水状態下で行うことができる。
【００５１】
反応中のフルオロオレフィン対フルオロアシルフルオリドのモル比は、少なくとも約１：１から約２：１であることができ、好ましくは約１：１である。フルオロアシルフルオリド１モル当たりフルオロオレフィンが約２モルを超えるとほとんど利益は得られない。
【００５２】
好ましくはフルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応は、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属の二フッ化水素塩（すなわち重フッ化物）、アルカリ土類金属フッ化物、フッ化テトラアルキルアンモニウム、フッ化水素テトラアルキルアンモニウム、フッ化トリアルキルアンモニウム、または非酸化性の遷移金属フッ化物などのフッ化物イオン供給源の存在下で行う。好ましいフッ化物イオン供給源は、フッ化カリウム、フッ化セシウム、およびフッ化水素カリウムである。このフッ化物イオン供給源は、存在するフルオロオレフィンの量を基準にして５モル％から２０モル％程度の量、好ましくは約１０モル％存在することができる。
【００５３】
約５０℃から約２５０℃、好ましくは約１００℃から約１５０℃の温度が、フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応により本発明のフッ化ケトンのいずれかを生成するのに効果的である。
【００５４】
フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンのこの反応は、バッチ方式または半バッチ方式でフルオロオレフィン、溶媒、およびフッ化物イオン供給源の混合物にフルオロアシルフルオリドを徐々に加えながら行うことができる。この反応に適した接触時間は、約０．５時間から約２４時間であることができる。この反応は、一般にはその反応温度において反応物によりもたらされる自然圧下で行われる。
【００５５】
故意にこの反応に加えるわけではないが、微量の水の存在のせいでフルオロアシルフルオリドの反応中、少量のフッ化水素が存在することがある。フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応は、高温高圧でフッ化水素と化学反応を起こさない材料から形成される容器中で行うことができる。このような材料の例には、ステンレス鋼、具体的にはオーステナイトタイプのステンレス鋼、モネル（Ｍｏｎｅｌ）（商標）ニッケル−銅合金、ハステロイ（商標）ニッケル系合金、およびインコネル（Ｉｎｃｏｎｅｌ）（商標）ニッケル−クロム合金などのよく知られている高ニッケル合金、ならびに銅クラッド鋼が挙げられる。
【００５６】
これらフルオロケトン生成物は、下方の液層として、または蒸留により反応混合物から単離することができる。水で洗浄して微量のフッ化塩を除去した後、このような生成物を蒸留により精製することができる。
【００５７】
本発明の方法にはさらに、ペルフルオロケトン中のＣ−Ｆ結合の１つをＣ−Ｂｒ結合で置き換え、さらに加えて上記ペルフルオロケトン中の別のＣ−Ｆ結合をＣ−Ｈ結合で置き換えたモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンの使用が含まれる。本発明のプロセスに有用な新規なモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンは、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２を含む。
【００５８】
ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３はＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＢｒＦ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３は（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＦをＣＢｒＦ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２は（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、またＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＨ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができる。このモノヒドロモノブロモペルフルオロケトン（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２は、ブロモフルオロアシルフルオリドＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦとモノヒドロペルフルオロオレフィンＣＦ３ＣＨ＝ＣＦ２の反応により調製することができる。
【００５９】
モノヒドロペルフルオロアシルフルオリドとモノブロモペルフルオロオレフィンの反応による、およびモノブロモペルフルオロアシルフルオリドとモノヒドロペルフルオロオレフィンの反応によるこのモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンの生成は、フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応について上記本明細書中で考察したものと類似の反応条件および手順を用いることができる。
【００６０】
本発明の方法にはさらに、ペルフルオロケトン中のＣ−Ｆ結合の１つをＣ−Ｂｒ結合で置き換え、さらに加えて上記ペルフルオロケトン中の別のＣ−Ｆ結合をＣ−Ｃｌ結合で置き換えたモノクロロモノブロモペルフルオロケトンの使用が含まれる。本発明のプロセスに有用な新規なモノクロロモノブロモペルフルオロケトンは、式ＣＸＦ２ＣＦＹＣ（Ｏ）ＣＦＲＣＦ３（式中、ＸがＣｌかつＹがＢｒであるか、またはＸがＢｒかつＹがＣｌであり、ＲはＦ、ＣＦ３基、またはＣ２Ｆ５基である）の化合物を含む。これらの化合物は、ダースト（Ｄａｒｓｔ）らが米国特許公報（特許文献４）中で開示しているやり方で調製される式ＣＸＦ２ＣＦＹＣ（Ｏ）Ｆの酸フッ化物を、式ＣＦＲ＝ＣＦＲのペルフルオロオレフィンと接触させることにより調製することができる。
【００６１】
代表的なモノクロロモノブロモペルフルオロケトンには、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦ２と反応させることにより調製されるＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦ２と反応させることにより調製されるＣＢｒＦ２ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＣＦ３と反応させることにより調製されるＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、およびＣＢｒＦ２ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＦＣＦ３と反応させることにより調製されるＣＢｒＦ２ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２が挙げられる。
【００６２】
本発明の方法に有用なモノクロロモノブロモペルフルオロケトンはさらに、モノクロロペルフルオロアシルフルオリドをモノブロモペルフルオロオレフィンと反応させることにより調製することができるＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、およびＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３を含む。
【００６３】
ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２はＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＢｒ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３はＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができ、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３はＣＣｌＦ２ＣＦ２（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができ、またＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３はＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＢｒＦと反応させることにより調製することができる。
【００６４】
本発明の方法に有用なモノクロロモノブロモペルフルオロケトンにはさらに、モノブロモペルフルオロアシルフルオリドをモノクロロペルフルオロオレフィンと反応させることにより調製することができるＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３が挙げられる。
【００６５】
ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＦ２と反応させることにより調製することができ、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３はＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＣｌＦと反応させることにより調製することができ、またＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３はＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＦをＣＦ２＝ＣＣｌＦと反応させることにより調製することができる。
【００６６】
式ＣＸＦ２ＣＦＹＣ（Ｏ）Ｆのフルオロアシルフルオリドをペルフルオロオレフィンと反応させることによる、またはモノクロロペルフルオロアシルフルオリドをモノブロモペルフルオロオレフィンと反応させることによる、またはモノブロモペルフルオロアシルフルオリドをモノクロロペルフルオロオレフィンと反応させることによるモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンの形成は、フルオロアシルフルオリドとフルオロオレフィンの反応について上記本明細書中で考察したものと類似の反応条件および手順を用いることができる。
【実施例】
【００６７】
（実施例１．ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）Ｃ２Ｆ５およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣ２Ｆ５の合成）
（ペルフルオロ２，３−エポキシペンタンの調製）
２Ｌ曲げ型（ｃｒｅａｓｅｄ）フラスコに、機械的スターラー、熱電対さや、添加漏斗、および硫酸カルシウム乾燥管に連結したドライアイス蒸留ヘッドを装備した。このフラスコに次亜塩素酸ナトリウム溶液８００ｍＬ（塩素１０〜１３％）および硫酸水素テトラブチルアンモニウム１５．０ｇを装入した。冷ペルフルオロ−２−ペンテン６０．０ｇ（０．２４モル）を添加漏斗に装入した。氷水浴を用いてこの溶液を２０℃に冷却し、混合物を６００ｒｐｍで攪拌した。次いでその次亜塩素酸ナトリウム溶液にこのＦ−２−ペンテンを２０〜２２℃の範囲の反応温度を保ちながら約１時間かけて加えた。添加が完了した後、この混合物をさらに１時間攪拌した。次いでこのフラスコに蒸留の準備をし、次いでポット温度を約４０℃まで上昇してエポキシド生成物（３２．８ｇ、ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［７１９１７−１５−２］）を混合物から蒸留させた。
【００６８】
（ペルフルオロ−２−ブロモ−３−ペンタノンとペルフルオロ−３−ブロモ−２−ペンタノンの混合物の調製）
１Ｌフラスコに、機械的スターラー、熱電対さや、およびドリエライト（Ｄｒｉｅｒｉｔｅ）（商標）管に連結されたドライアイス凝縮器を装備した。このフラスコにフッ化ナトリウム１４６．３ｇ（１．４２モル）、臭化テトラブチルアンモニウム１０ｇ（０．０３１モル）、およびアセトニトリル２３５．８ｇ（３００ｍＬ）を装入した。この混合物を室温で１５分間攪拌し、次いで氷水浴を用いて約６℃に冷却した。次いで上記のように調製したペルフルオロ２，３−エポキシペンタンの試料３２．９ｇ（０．１２モル）をいっぺんにフラスコに加えた。氷浴を取り除き、反応物を室温で急速に６時間攪拌した。
【００６９】
次いでこのフラスコに真空蒸留の準備をした。次いでこのブロモペルフルオロペンタノン混合物（５０．３ｇ）を圧力約８０ｍｍＨｇおよびポット温度約２０〜２５℃でフラスコから蒸留させた。ガスクロマトグラフィ−質量分析による留出物の分析の結果、これが主としてアセトニトリル（３１．１ＧＣ面積％）、ペルフルオロ−２−ブロモ−３−ペンタノン（１３．６％）、およびペルフルオロ−３−ブロモ−２−ペンタノン（４７．０％）の共沸混合物であることを示した。
【００７０】
この留出物を、溶離剤としてオクタンを用いたシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィにかけた。次いで、主としてオクタンと、ペルフルオロ−２−ブロモ−３−ペンタノンおよびペルフルオロ−３−ブロモ−２−ペンタノンの混合物とを含有するカラム溶出液を５６および１００トルの圧力でそれぞれ２回の真空蒸留にかけて、大部分のオクタンからブロモペルフルオロケトンを分離した。次いで真空蒸留から得られる低沸点留分を大気圧で再蒸留した。７１．２〜７２．８℃のヘッド温度で回収された留分を一緒にした。この生成物は、全体としての純度＞９８ＧＣ面積％を有するモル比１．０から１．１２のペルフルオロ−２−ブロモ−３−ペンタノンとペルフルオロ−３−ブロモ−２−ペンタノンの混合物であった。
【００７１】
（実施例２．ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）Ｃ２Ｆ５およびＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣ２Ｆ５の混合物の消火濃度）
それぞれモル比が１．０から１．１２のＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）Ｃ２Ｆ５およびＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣ２Ｆ５の混合物の消火濃度をＩＣＩカップバーナ法により求めた。この方法は、（非特許文献８）に記載されている。
【００７２】
具体的には、空気流が底部のガラスビーズ分配器から外側の煙突（内径８．５ｃｍ×高さ５３ｃｍ）を４０Ｌ／分で通り抜ける。燃料カップバーナ（外径３．１ｃｍ、内径２．１５ｃｍ）が煙突の上縁部より３０．５ｃｍ下の煙突内に位置決めされる。すべての試験について空気流量を４０Ｌ／分に保ちながら、それがガラスビーズ分配器中に入る前に消火剤を空気流に加える。この空気および消火剤の流量は補正済みロータメーターを用いて測定される。
【００７３】
この試験は、槽中の燃料（ｎ−ヘプタン）レベルを調整して、カップバーナ中の液状燃料のレベルをカップバーナ上のすりガラスのリップとちょうど同じ高さにすることにより行われる。空気流量を４０Ｌ／分に保った状態でカップバーナ中の燃料が点火される。消火剤を炎が消えるまで正確に計った増分刻みで加える。
【００７４】
消火濃度は下記の等式、消火濃度＝（Ｆ１／（Ｆ１＋Ｆ２））×１００（式中、Ｆ１は消火剤流量、Ｆ２は空気流量である）から求められる。
【００７５】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
火災の消火方法であって、モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を、前記火災を消火するのに十分な量で含む組成物を前記火災に適用することを含むことを特徴とする火災の消火方法。
【請求項２】
前記組成物がモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組成物がモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記組成物が（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記組成物が（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記組成物がモノクロロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロケトン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヒドロブロモカーボン、ヨードフルオロカーボン、およびヒドロブロモフルオロカーボンからなる群から選択される少なくとも１種類の共同消火剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＢｒＦ２）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項９】
前記モノヒドロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項１０】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＲＦ（式中、Ｒ１がＣ１〜Ｃ３のモノブロモペルフルオロアルキル基であり、ＲＦがＣ１〜Ｃ３のペルフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項１１】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＸ（ＣＦ３）ＯＲ２（式中、ＸがＨまたはＦであり、Ｒ１がＣ１、Ｃ２、またはＣ３ブロモペルフルオロアルキル基であり、Ｒ２がＣ１〜Ｃ３のアルキルまたはフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３、およびＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記モノクロロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
可燃材料の入った、空気を含有する密閉された区域中の火災防止方法であって、モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む組成物を前記区域に導入する工程と、前記組成物をこの密閉された区域中の可燃材料の燃焼を鎮圧するのに十分な量に保つ工程とを含むことを特徴とする方法。
【請求項１６】
前記組成物がモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記組成物がモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記組成物が（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記組成物が（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
前記組成物がモノクロロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２１】
前記組成物が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロケトン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヒドロブロモカーボン、ヨードフルオロカーボン、およびヒドロブロモフルオロカーボンからなる群から選択される少なくとも１種類の共同消火剤をさらに含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２２】
前記モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＢｒＦ２）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２３】
前記モノヒドロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項２４】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＲＦ（式中、Ｒ１がＣ１〜Ｃ３のモノブロモペルフルオロアルキル基であり、ＲＦがＣ１〜Ｃ３のペルフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２５】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＸ（ＣＦ３）ＯＲ２（式中、ＸがＨまたはＦであり、Ｒ１がＣ１、Ｃ２、またはＣ３ブロモペルフルオロアルキル基であり、Ｒ２がＣ１〜Ｃ３のアルキルまたはフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２７】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３、およびＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記モノクロロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
可燃性動作流体の引火性を低減または排除する方法であって、
ａ）モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む添加剤を提供する工程、および
ｂ）約０．１から約９９重量％の間の前記添加剤を前記可燃性動作流体と混合する工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項３０】
前記添加剤がモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記添加剤がモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
前記添加剤が（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３３】
前記添加剤が（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３４】
前記添加剤がモノクロロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３５】
前記モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＢｒＦ２）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３６】
前記モノヒドロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項３１に記載の方法。
【請求項３７】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＲＦ（式中、Ｒ１がＣ１〜Ｃ３のモノブロモペルフルオロアルキル基であり、ＲＦがＣ１〜Ｃ３のペルフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項３２に記載の方法。
【請求項３８】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＸ（ＣＦ３）ＯＲ２（式中、ＸがＨまたはＦであり、Ｒ１がＣ１、Ｃ２、またはＣ３ブロモペルフルオロアルキル基であり、Ｒ２がＣ１〜Ｃ３のアルキルまたはフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項３３に記載の方法。
【請求項４０】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３、およびＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記モノクロロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項３４に記載の方法。
【請求項１】
火災の消火方法であって、モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を、前記火災を消火するのに十分な量で含む組成物を前記火災に適用することを含むことを特徴とする火災の消火方法。
【請求項２】
前記組成物がモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組成物がモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記組成物が（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記組成物が（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記組成物がモノクロロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロケトン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヒドロブロモカーボン、ヨードフルオロカーボン、およびヒドロブロモフルオロカーボンからなる群から選択される少なくとも１種類の共同消火剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＢｒＦ２）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項９】
前記モノヒドロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項１０】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＲＦ（式中、Ｒ１がＣ１〜Ｃ３のモノブロモペルフルオロアルキル基であり、ＲＦがＣ１〜Ｃ３のペルフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項１１】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＸ（ＣＦ３）ＯＲ２（式中、ＸがＨまたはＦであり、Ｒ１がＣ１、Ｃ２、またはＣ３ブロモペルフルオロアルキル基であり、Ｒ２がＣ１〜Ｃ３のアルキルまたはフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３、およびＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記モノクロロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
可燃材料の入った、空気を含有する密閉された区域中の火災防止方法であって、モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む組成物を前記区域に導入する工程と、前記組成物をこの密閉された区域中の可燃材料の燃焼を鎮圧するのに十分な量に保つ工程とを含むことを特徴とする方法。
【請求項１６】
前記組成物がモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記組成物がモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記組成物が（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記組成物が（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
前記組成物がモノクロロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２１】
前記組成物が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ペルフルオロカーボン、ペルフルオロケトン、ペルフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロポリエーテル、ヒドロフルオロエーテル、クロロフルオロカーボン、ブロモフルオロカーボン、ブロモクロロフルオロカーボン、ヒドロブロモカーボン、ヨードフルオロカーボン、およびヒドロブロモフルオロカーボンからなる群から選択される少なくとも１種類の共同消火剤をさらに含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２２】
前記モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＢｒＦ２）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２３】
前記モノヒドロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項２４】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＲＦ（式中、Ｒ１がＣ１〜Ｃ３のモノブロモペルフルオロアルキル基であり、ＲＦがＣ１〜Ｃ３のペルフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２５】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＸ（ＣＦ３）ＯＲ２（式中、ＸがＨまたはＦであり、Ｒ１がＣ１、Ｃ２、またはＣ３ブロモペルフルオロアルキル基であり、Ｒ２がＣ１〜Ｃ３のアルキルまたはフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２７】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３、およびＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記モノクロロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
可燃性動作流体の引火性を低減または排除する方法であって、
ａ）モノブロモペルフルオロケトン、モノヒドロモノブロモペルフルオロケトン、（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトン、およびモノクロロモノブロモペルフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種類の化合物を含む添加剤を提供する工程、および
ｂ）約０．１から約９９重量％の間の前記添加剤を前記可燃性動作流体と混合する工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項３０】
前記添加剤がモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記添加剤がモノヒドロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
前記添加剤が（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３３】
前記添加剤が（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３４】
前記添加剤がモノクロロモノブロモペルフルオロケトンを含むことを特徴とする請求項２９に記載の方法。
【請求項３５】
前記モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＢｒＦ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＢｒＦ２）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３６】
前記モノヒドロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＨＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＨＣ（Ｏ）ＣＢｒＦ２、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項３１に記載の方法。
【請求項３７】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＲＦ（式中、Ｒ１がＣ１〜Ｃ３のモノブロモペルフルオロアルキル基であり、ＲＦがＣ１〜Ｃ３のペルフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項３２に記載の方法。
【請求項３８】
前記（ペルフルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、（ＣＦ３）２ＣＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ２Ｆ５、ＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５、およびＣＦ３ＣＢｒＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）２からなる群から選択されることを特徴とする請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが式Ｒ１Ｃ（Ｏ）ＣＸ（ＣＦ３）ＯＲ２（式中、ＸがＨまたはＦであり、Ｒ１がＣ１、Ｃ２、またはＣ３ブロモペルフルオロアルキル基であり、Ｒ２がＣ１〜Ｃ３のアルキルまたはフルオロアルキル基である）を有する化合物から選択されることを特徴とする請求項３３に記載の方法。
【請求項４０】
前記（フルオロアルコキシ）モノブロモペルフルオロケトンが、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＨ（ＯＣＦ２ＣＨＦ２）ＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ３、およびＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ２ＯＣＨ３）ＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記モノクロロモノブロモペルフルオロケトンが、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦＢｒＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＢｒＦ２ＣＦＣｌＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）（Ｃ２Ｆ５）、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒ（ＣＦ３）２、ＣＣｌＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＦ３ＣＣｌＦＣ（Ｏ）ＣＢｒＦＣＦ３、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌ（ＣＦ３）２、ＣＢｒＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３、およびＣＢｒＦ２ＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＣＣｌＦＣＦ３からなる群から選択されることを特徴とする請求項３４に記載の方法。
【公表番号】特表２００７−５１５９８９（Ｐ２００７−５１５９８９Ａ）
【公表日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５１７５０７（Ｐ２００６−５１７５０７）
【出願日】平成１６年６月１８日（２００４．６．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１９８７８
【国際公開番号】ＷＯ２００４／１１２９０８
【国際公開日】平成１６年１２月２９日（２００４．１２．２９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月１８日（２００４．６．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１９８７８
【国際公開番号】ＷＯ２００４／１１２９０８
【国際公開日】平成１６年１２月２９日（２００４．１２．２９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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