液体洗浄剤組成物
【課題】高濃度の界面活性剤系であっても、低温の貯蔵安定性に優れ、且つ優れた洗浄力を有する液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）炭素数１０〜１６のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（ｂ）特定のエーテル型アミンオキシド型界面活性剤、（ｃ）ハイドロトロープ剤及び（ｄ）有機溶剤から選ばれる相安定化剤、並びに水を含有し、（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を持つ化合物の割合が１０〜５０質量％であり、（ｂ）／（ａ）モル比が０．３〜１．２であり、２０℃の粘度が２５０ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（ａ）炭素数１０〜１６のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、（ｂ）特定のエーテル型アミンオキシド型界面活性剤、（ｃ）ハイドロトロープ剤及び（ｄ）有機溶剤から選ばれる相安定化剤、並びに水を含有し、（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を持つ化合物の割合が１０〜５０質量％であり、（ｂ）／（ａ）モル比が０．３〜１．２であり、２０℃の粘度が２５０ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物、特に台所まわりの硬質表面、中でも食器や調理器具の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗い用洗浄剤は、洗浄力の観点から界面活性剤として陰イオン界面活性剤を主成分として用いるものが多い。また、食器洗い用洗浄剤に対する、洗浄時の泡立性及び泡持性の要求から、増泡剤としてアミンオキシド型界面活性剤が好ましく併用される。アミンオキシド型界面活性剤は、泡特性のみならず、陰イオン界面活性剤と併用することで洗浄力を向上させる。これは、アミンオキシドが、中性〜酸性領域において陽イオン性の性質を持つため、陰イオン界面活性剤の陰イオンとイオン性のコンプレックスを形成し、これにより油に対する乳化力が向上し、結果として洗浄力が向上するものと思われる。
【０００３】
陰イオン界面活性剤とアミンオキシド型界面活性剤を用いる食器洗い用洗浄剤は既に知られている。特許文献１には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、モノ長鎖アルキルアミンオキシド、高級脂肪酸アルカノールアミド及び２級アルコールのエチレンオキシド付加型ノニオン界面活性剤を併用することで、優れた気泡力を有する洗浄剤が記載されている。その他にアミンオキシド型界面活性剤に特徴のある洗浄剤としては、特許文献２には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とモノ長鎖アルキルアミンオキシド及び多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を配合する濯ぎ性に優れる洗浄剤が記載されている。また特許文献３には、陰イオン界面活性剤と炭素数８〜１６のアルキル基を２つ有し、アルキレンオキシドを１〜２０モル付加したアミンオキシド型界面活性剤が優れた汚れへの浸透性とそれによる良好な洗浄力が得られることが記載されている。特許文献４には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩と２種類のアミンオキシドを併用することで洗浄力と、洗浄性能の持続性を発揮することができる硬質表面用の洗浄剤が記載されている。特許文献５には、炭素数１０〜２０のアルキル基と窒素原子の間にポリエチレンオキシド（重合度が０〜１１）を有するアミンオキシド型界面活性剤、硫酸系陰イオン界面活性剤及び特定構造の非イオン界面活性剤を含有する台所用洗浄剤が記載されている。また特許文献６には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を主界面活性剤として含有し、全界面活性剤中の分岐鎖を有する界面活性剤の割合が２０〜８０質量％である高粘度の食器用液体洗浄剤が記載されており、該界面活性剤としてエーテル結合をアルキル基に有することが示唆された特定構造のアミンオキシド界面活性剤が記載されている。特許文献７には、分岐鎖アルキル基を１つ以上有する界面活性剤を所定の割合で含有する液体洗浄剤組成物が記載されており、該界面活性剤として分岐鎖アルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を使用できることが記載されている。
【特許文献１】特開昭５６−１１２９９９号公報
【特許文献２】特開昭６２−１０７０００号公報
【特許文献３】特開平２−２７９７９５号公報
【特許文献４】特開２００２−２２６９００号公報
【特許文献５】特開２００４−１６８８９９号公報
【特許文献６】特開２００２−１９４３８８号公報
【特許文献７】特開２００２−２２６８９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、環境負荷の観点から、界面活性剤の濃度を高め、容器の樹脂量を低減させた濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。しかしながら、界面活性剤濃度の増加は、洗浄剤の貯蔵安定性、特に低温での貯蔵安定性を低下させる原因となる。また、こうした貯蔵安定性を維持しつつ優れた洗浄力を得ることが望まれる。
【０００５】
本発明は、高濃度の界面活性剤系であっても、低温の貯蔵安定性に優れ、且つ優れた洗浄力を有する液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、分岐鎖アルキル基を所定比率で含むポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とアルキルエーテルアミンオキシドを用いることで前記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
従って本発明は、（ａ）炭素数１０〜１６のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）下記一般式（１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、水並びに、（ｃ）ハイドロトロープ剤〔以下、（ｃ）成分という〕及び（ｄ）有機溶剤〔以下、（ｄ）成分という〕から選ばれる１種以上の成分、を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を持つ化合物の割合が１０〜５０質量％であり、（ｂ）／（ａ）のモル比が０．３〜１．２であり、２０℃の粘度が２５０ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、Ｒ10は炭素数１０〜１８の炭化水素基、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
【発明の効果】
【００１０】
本発明の液体洗剤剤組成物によれば、洗浄力をより高い水準で満足し、かつ低温時の貯蔵安定性に優れた洗浄効果を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、炭素数１０〜１６のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であって（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を有する化合物の割合が１０〜５０質量％である。
【００１２】
（ａ）成分のより好ましいアルキル基の炭素数は、炭素数１０〜１４である。オキシアルキレン基は炭素数２又は３のオキシアルキレン基が好ましく、より好ましくはオキシエチレン基である。炭素数２又は３のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、１．０〜４．０が好ましく、オキシアルキレン基が全てオキシエチレン基のときは、好ましくは１．０〜３．０モル、より好ましくは１．５〜３．０である。またオキシプロピレン基を含む場合も、更にオキシエチレン基を含むことが好ましく、この場合は、オキシプロピレン基は好ましくは平均２．０モル以下であり、且つオキシエチレン基は好ましくは平均１．０〜３．０である。また塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００１３】
本発明では（ａ）成分中に、分岐鎖アルキル基を有する化合物を含有することが非常に重要である。すなわち、本発明では（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を有する化合物の割合（以下、分岐率という場合がある）が重要である。本発明において、分岐率は１０〜５０質量％であり、更に好ましくは１０〜４０質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％である。洗浄力の点から、上限値以下の分岐率が好ましく、貯蔵安定性の観点から下限値以上の分岐率が好ましい。
【００１４】
（ａ）成分は、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であって、（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を有する化合物の割合が、１０〜５０質量％のものを挙げることができる。
【００１５】
（ａ）成分は、直鎖１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖１級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を含むことが好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは鉄、コバルトあるいはニッケル等のカルボニル錯体を触媒として用い直鎖１−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。
【００１６】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、このようなアルコールにさらにアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド（以下、ＰＯという。）又はエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、より好ましくはＥＯを付加させ、さらに三酸化イオウ又はクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。中和に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムがより好ましい。このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、分岐鎖アルキル基を含むものである。
【００１７】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩自体は、他の界面活性剤よりもぬるつき感の少ない性質を示すが、アミンオキシド型界面活性剤との併用によるぬるつき感の上昇とともに、高濃度化による増粘やゲル化によって被洗浄表面に残留しやすくなることに起因するぬるつき感が懸念される。しかし、この問題は、前記分岐鎖率の範囲内とすることで低減される。
【００１８】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は下記一般式（１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤である。
【００１９】
【化３】
【００２０】
〔式中、Ｒ10は炭素数１０〜１８の炭化水素基、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
【００２１】
Ｒ10は、好ましくは炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ10は、単独のアルキル基又はアルケニル基でもよく、異なるアルキル基又はアルケニル基を有する混合アルキル基又は混合アルケニル基でもよい。混合アルキル基又は混合アルケニル基の場合は、ヤシ油又はパーム核油に由来する植物油から誘導されるアルキル組成又はアルケニル組成を有するものが好ましい。中でも、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基が好ましい。また、Ｒ11及びＲ12はメチル基、エチル基が好ましい。
【００２２】
（ｂ）成分は、Ｒ10と窒素原子との間に−ＯＣＨ2ＣＨ2−が介在する構造を有するアミンオキシドであるが、この−ＯＣＨ2ＣＨ2−が介在しないＲ10と窒素原子が直接結合した構造のアミンオキシドと比較して、（ａ）成分と併用することで洗浄力及び低温の貯蔵安定性に対して優れた効果を発揮する。
【００２３】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分のハイドロトロープ剤としては、最大炭素数が３以下のアルキル基を１〜３個有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、具体的にはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、及びクメンスルホン酸、並びにこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。
【００２４】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分の有機溶剤としては、まず（ｉ）炭素数１〜３のアルコール、(ii)炭素数２〜４のグリコールやグリセリン、（iii）アルキレングリコール単位の炭素数が２ないし４のジ又はトリアルキレングリコール、（iv）アルキレングリコール単位の炭素数が２ないし４のジないしテトラアルキレングリコールのモノアルキルエーテル、モノフェニルエーテル、及びモノベンジルエーテルをあげることができる。アルキレングリコールを複数付加する場合、製造工程によってはアルキレングリコール付加モル数の異なる化合物の混合物になってもよい。すなわちトリエチレングリオールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びフェノキシエタノール等の混合物として配合してもよい。
【００２５】
具体的には（ｉ）として、エタノール、イソプロピルアルコール、（ii）として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、（iii）として、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、（iv）として、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、フェノキシエタノール、フェノキシトリエチレングリコール、フェノキシイソプロパノールがあり、これらから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。特にはエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、フェノキシエタノール、フェノキシトリエチレングリコール、フェノキシイソプロパノールが好ましい。
【００２６】
また、（ｄ）成分の有機溶剤としてポリアルキレングリコールを用いることができる。ポリアルキレングリコールは、ゲル化防止剤［以下、（ｄ−１）成分というときがある］として有用であり、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリプロピレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ポリプロピレングリコールは、重量平均分子量が６００〜５０００、更には１０００〜４０００のものが好ましく、重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計（ＤＬＳ−８０００シリーズ、大塚電子株式会社製など）により測定することができる。
【００２７】
また、洗浄剤組成物の気液界面に出来る、界面活性剤の重合膜の形成抑制を目的に、グリセリンのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数は５〜１２０が好ましい。）を（ｄ−１）成分として配合してもよい。
【００２８】
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、更に、（ｅ）成分として、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含有することができる。該グリセリルエーテルは２−エチルヘキサノールとエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物をＢＦ3等の酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的であり、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物〔３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、以下（ｅ−１）という〕やエポキシ化合物の２位に付加した化合物〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール、以下（ｅ−２）という〕が挙げられる。また、副生成物として、（ｅ−１）又は（ｅ−２）にさらにエポキシ化合物が付加した多付加化合物〔以下（ｅ−３）という〕が挙げられる。
【００２９】
本発明では（ｅ−３）成分の含有量が（ｅ）成分中に３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは１質量％以下の２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを用いることが好適である。
【００３０】
＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物においては、洗浄力を強化する目的から（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｅ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｆ）成分ということがある。〕を含有させることが好ましく、中でも、両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる化合物が好ましい。
【００３１】
両性界面活性剤としては、下記一般式（２）で表される化合物〔以下、（ｆ−１）成分ということがある。〕を好ましく用いることができる。
【００３２】
【化４】
【００３３】
〔式中、Ｒ20は炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基である。Ｒ21及びＲ22は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、メチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｒ23はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ24は炭素数１〜６のアルカンジイル基であり、好ましくは炭素数２又は３である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｄは−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＣＯＯ-から選ばれる基であり、−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-が好ましい。ｐは０又は１の数である。また、Ｄが−ＳＯ3-の場合にはＲ23は−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−が好ましく、Ｄが−ＣＯＯ-の場合にはＲ23はメチレン基が好ましい。〕
【００３４】
非イオン界面活性剤としては、下記一般式（３）で表される化合物〔以下、（ｆ−２）成分ということがある。〕を好ましく用いることができる。
【００３５】
Ｒ30−Ｅ−［（Ｒ31−Ｏ）a−Ｈ］b （３）
〔式中、Ｒ30は、炭素数７〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ31は炭素数２又は３のアルカンジイル基である。ａは２〜１００の数を示す。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｅが−Ｏ−の場合はｂは１であり、Ｅが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｂは２である。〕
【００３６】
一般式（３）の化合物の具体例としては、下記一般式（３−１）〜（３−４）で表される化合物を挙げることができる。
【００３７】
【化５】
【００３８】
〔式中、Ｒ30は前記と同様である。ｆは２〜１００の数である。ｇ及びｈはそれぞれ独立に２〜７０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドは、ランダム又はブロック付加体であってもよい。また、ｉ及びｊの合計は３〜１５０の数である。〕
【００３９】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、上記の両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤以外にも、一般に洗浄剤に配合される成分を配合することができる。例えばクエン酸、エチレンジアミン四酢酸誘導体、ニトリロトリ酢酸三ナトリウム等のキレート剤、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、プロキセルやケーソンなどの商品名で知られている防菌・防黴剤、亜鉛塩、銀塩、ポリリジン、フェノキシエタノールなどの殺菌剤、硫酸マグネシウムなどの水溶性無機塩、亜硫酸塩などの還元剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸、などの酸化防止剤、キサンタンガム、グァーガム、カラギーナンなどの増粘性高分子、ポリアクリル酸系ポリマーなどの高分子分散剤、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼなどの酵素、増泡剤、着色剤、香料、などの液体洗浄剤に配合することが知られている化合物を配合することができる。
【００４０】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を５〜５０質量％、更に１０〜４５質量％、より更に１０〜４０質量％含有することが洗浄効果の点から好ましい。
【００４１】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分である一般式（１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤を１〜１５質量％、更に１〜１０質量％、より更に２〜１０質量％含有することが好ましい。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物では、（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比が重要であり、（ｂ）成分／（ａ）成分のモル比は０．３〜１．２、好ましくは０．４〜１．２、より好ましくは０．５〜１．０である。この範囲は洗浄力の点から好適である。
【００４３】
（ｃ）成分及び（ｄ）成分の含有量は、組成物中、好ましくは合計で１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。
【００４４】
特には本発明の（ｃ）成分であるハイドロトロープ剤の組成物中の含有量は、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１．５〜７．５質量％である。
【００４５】
また、本発明の（ｄ）成分である有機溶剤の組成物中の含有量は、後述する（ｄ−１）成分を除いた量として、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１．５〜１５質量％である。エタノールの組成物中の含有量は０．１〜１０質量％が好ましく、その他溶剤としてはプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノールから選ばれる１種又は２種以上を組成物中０．５〜２５質量％含有することが好ましい。
【００４６】
また、（ｄ）成分の中でも（ｄ−１）成分であるポリアルキレングリコールの組成物中の含有量は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは０．１〜３質量％である。ポリプロピレングリコールの場合、組成物中に０．１〜２質量％配合することが好ましい。また、グリセリンのＥＯ付加物の場合、組成物中に０．１〜１質量％含有することが好ましい。（ｄ）成分は、粘度を下げる上で適宜配合することができる。
【００４７】
更に、（ｅ）成分である２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、すすぎ性向上の点から、組成物中に好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．３〜７質量％、最も好ましくは０．５〜５質量％含有することが好ましい。
【００４８】
特には、〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕／（ｅ）成分の質量比が好ましくは２００〜１、より好ましくは１００〜１．５、最も好ましくは２０〜１である。（ｅ）成分と（ａ）成分及び（ｂ）成分の比率が、下限値以上であることで食器洗浄時のヌルつきをより十分に抑制することができ、上限値以下にあることで、泡立ち性が向上する。
【００４９】
また、（ｆ）成分であるその他の界面活性剤は、洗浄力の点から、組成物中に好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％含有することが好ましい。
【００５０】
また、本発明の液体洗浄剤組成物では、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分を含めた全界面活性剤の含有量が、洗浄力及び貯蔵安定性の点から、組成物中１０〜７０質量％、更に１５〜６５質量％、より更に２０〜６５質量％であることが好ましい。
【００５１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記の成分を溶解した水溶液の形態が使い勝手、及び貯蔵安定性の点から好ましく、水の含有量は、粘度の点から３０〜９０質量％が好ましく、３５〜８５質量％がより好ましく、３５〜８０質量％がさらに好ましい。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は、ぬるつきなく、且つ優れた洗浄力を得るために、重要な要素であり、洗浄剤組成物の温度が２０℃の時に２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０〜２００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０〜１５０ｍＰａ・ｓである。粘度の測定方法は、２０℃にてブルックフィールド型粘度計により測定する。ローターはＮｏ．２のものを用い、回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。
【００５３】
なお本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃で好ましくは４．５〜９、より好ましくは５．５〜８である。（ｂ）成分のアミンオキシドはｐＨによりカチオン化度が変化すること、（ａ）成分は酸性で不安定であること等を考慮して、且つ低温安定性の点で下限値が決められ、洗浄性の点で上限値が決められる。ｐＨ調整は、酸性に調整する場合は、塩酸、硫酸などの無機酸の他に、クエン酸などのキレート剤やハイドロトロープ剤を用いてもよく、アルカリ剤としてはアルカノールアミンの他に、アルカリ金属水酸化物を用いてもよい。ｐＨは、例えばｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ−２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続したものを用いて測定できる。その場合、ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３ｍｏｌ／Ｌ）を使用して測定する。
【００５４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、硬質表面用として好適であり、なかでも台所や食器、各種調理器具等の台所周りで使用される物品の洗浄等の洗浄に好適に用いることができ、特に食器の洗浄に好適に用いることができる。
【実施例】
【００５５】
各実施例及び比較例で調製した液体洗浄剤組成物を、以下の方法に従って評価した。ここで、サラダ油に０．１質量％の色素（スダンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを陶器皿に均一に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。
【００５６】
１．洗浄率の評価
リーナッツ試験法（ＪＩＳ−Ｋ−３３６２）により洗浄率（％）を評価した。
【００５７】
２．低温時の貯蔵安定性の評価
＜条件１：−５℃／２０日間＞
各実施例及び比較例で調製した液体洗浄剤組成物を、−５℃の恒温環境で２０日間保存し、保存終了後、外観を目視で確認し、変化のないものを○、析出等変化のあるものを×とした。
＜条件２：−７．５℃／１０日間＞
各実施例及び比較例で調製した液体洗浄剤組成物を、−７．５℃の恒温環境で１０日間保存し、保存終了後、外観を目視で確認し、変化のないものを○、析出等変化のあるものを×とした。
【００５８】
実施例１
表１に示す液体洗浄剤組成物を調整し、洗浄力を調べた。ｐＨの調整は、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。なお２０℃の粘度は、全て２０〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲にあった。
【００５９】
【表１】
【００６０】
本発明品のように、分岐鎖を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を特定比率で含む（ａ）成分と（ｂ）成分の特定のアミンオキシドとを特定比率で配合する場合、優れた洗浄性が得られることが確認できた。
【００６１】
実施例２
表１のうち、特に洗浄力に優れた本発明品１−２を用いて低温安定性を調べた。表２に示すように、本発明品１−２は優れた低温安定性が得られた。
【００６２】
【表２】
【００６３】
（注）ＡＯ−II、ＥＳ−II又はＥＳ−IIIを用いたものは、それらの量に基づき（ｂ）／（ａ）モル比を算出した（以下同様）。また、表１、２中の記号は以下のものを表す。
【００６４】
・ＥＳ−Ｉ：下記製法（１）によって得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（アルキル基が炭素数１２及び１３のアルキル基の混合であって、分岐率２０質量％、オキシエチレン平均付加モル数が２の化合物）
製法（１）：１−ドデセン及び１−トリデセン４０／６０（質量比）を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化硫黄により硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸ナトリウムの割合は２０質量％であった。
【００６５】
・ＥＳ−II：下記製法（２）によって得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（アルキル基が炭素数１２及び１４のアルキル基の混合であって、分岐率０質量％、オキシエチレン平均付加モル数が２の化合物）
製法（２）：アルキル鎖がＣ12：Ｃ14＝７３：２７（質量比）の天然アルコール（直鎖１級アルコール）に、ＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。
【００６６】
・ＥＳ−III：前記製法（２）において、同アルコールにＥＯを平均１モル付加させて得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（アルキル基が炭素数１２及び１４のアルキル基の混合であって、分岐率０質量％、オキシエチレン平均付加モル数が１の化合物）
【００６７】
・ＡＯ−Ｉ：Ｎ−ラウリルオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ＡＯ−II：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・パラトルエンスルホン酸：パラトルエンスルホン酸ナトリウム
・ノニオン−Ｉ：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０（モル比）混合アルキルで、グルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・ノニオン−II：炭素数１２、１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０Ｈ、日本触媒株式会社）
・スルホベタイン：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムベタイン
・防腐剤：プロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社）
【００６８】
実施例３
更に詳しい検討を行うべく、溶剤やグリセリルエーテルなどのその他成分を配合することで乳化力を高めた食器用の液体洗浄剤組成物（本発明品３−１）を調製した。組成を表３に示した。本発明品の構成成分のうちＡＯ−Ｉの代わりにＡＯ−IIを等モルで配合したものを比較品（比較品３−１）とした場合、本発明品３−１は−５℃で２０日間又は−７．５℃で２０日間保存した場合にいずれも○であったのに対し、比較品３−１はいずれも×であった。また洗浄力に関しても、明らかに本発明に優位性が見られた。
【００６９】
【表３】
【００７０】
（注）表中の記号は実施例１と同じ意味であり、その他のものは以下のものを表す。
・溶剤：プロピレングリコール／フェノキシエタノール／ポリオキシエチレン（平均付加モル数３）モノフェニルエーテル／ポリプロピレングリコール（重量平均分子量１０００）＝１／１／１／１（質量比）の混合溶剤
・ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
・アルケニルコハク酸カリウム：アルケニル基の炭素数９
・アルカリ剤：４８質量％水酸化ナトリウム水溶液
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物、特に台所まわりの硬質表面、中でも食器や調理器具の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗い用洗浄剤は、洗浄力の観点から界面活性剤として陰イオン界面活性剤を主成分として用いるものが多い。また、食器洗い用洗浄剤に対する、洗浄時の泡立性及び泡持性の要求から、増泡剤としてアミンオキシド型界面活性剤が好ましく併用される。アミンオキシド型界面活性剤は、泡特性のみならず、陰イオン界面活性剤と併用することで洗浄力を向上させる。これは、アミンオキシドが、中性〜酸性領域において陽イオン性の性質を持つため、陰イオン界面活性剤の陰イオンとイオン性のコンプレックスを形成し、これにより油に対する乳化力が向上し、結果として洗浄力が向上するものと思われる。
【０００３】
陰イオン界面活性剤とアミンオキシド型界面活性剤を用いる食器洗い用洗浄剤は既に知られている。特許文献１には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、モノ長鎖アルキルアミンオキシド、高級脂肪酸アルカノールアミド及び２級アルコールのエチレンオキシド付加型ノニオン界面活性剤を併用することで、優れた気泡力を有する洗浄剤が記載されている。その他にアミンオキシド型界面活性剤に特徴のある洗浄剤としては、特許文献２には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とモノ長鎖アルキルアミンオキシド及び多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を配合する濯ぎ性に優れる洗浄剤が記載されている。また特許文献３には、陰イオン界面活性剤と炭素数８〜１６のアルキル基を２つ有し、アルキレンオキシドを１〜２０モル付加したアミンオキシド型界面活性剤が優れた汚れへの浸透性とそれによる良好な洗浄力が得られることが記載されている。特許文献４には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩と２種類のアミンオキシドを併用することで洗浄力と、洗浄性能の持続性を発揮することができる硬質表面用の洗浄剤が記載されている。特許文献５には、炭素数１０〜２０のアルキル基と窒素原子の間にポリエチレンオキシド（重合度が０〜１１）を有するアミンオキシド型界面活性剤、硫酸系陰イオン界面活性剤及び特定構造の非イオン界面活性剤を含有する台所用洗浄剤が記載されている。また特許文献６には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を主界面活性剤として含有し、全界面活性剤中の分岐鎖を有する界面活性剤の割合が２０〜８０質量％である高粘度の食器用液体洗浄剤が記載されており、該界面活性剤としてエーテル結合をアルキル基に有することが示唆された特定構造のアミンオキシド界面活性剤が記載されている。特許文献７には、分岐鎖アルキル基を１つ以上有する界面活性剤を所定の割合で含有する液体洗浄剤組成物が記載されており、該界面活性剤として分岐鎖アルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を使用できることが記載されている。
【特許文献１】特開昭５６−１１２９９９号公報
【特許文献２】特開昭６２−１０７０００号公報
【特許文献３】特開平２−２７９７９５号公報
【特許文献４】特開２００２−２２６９００号公報
【特許文献５】特開２００４−１６８８９９号公報
【特許文献６】特開２００２−１９４３８８号公報
【特許文献７】特開２００２−２２６８９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、環境負荷の観点から、界面活性剤の濃度を高め、容器の樹脂量を低減させた濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。しかしながら、界面活性剤濃度の増加は、洗浄剤の貯蔵安定性、特に低温での貯蔵安定性を低下させる原因となる。また、こうした貯蔵安定性を維持しつつ優れた洗浄力を得ることが望まれる。
【０００５】
本発明は、高濃度の界面活性剤系であっても、低温の貯蔵安定性に優れ、且つ優れた洗浄力を有する液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、分岐鎖アルキル基を所定比率で含むポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とアルキルエーテルアミンオキシドを用いることで前記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
従って本発明は、（ａ）炭素数１０〜１６のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）下記一般式（１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、水並びに、（ｃ）ハイドロトロープ剤〔以下、（ｃ）成分という〕及び（ｄ）有機溶剤〔以下、（ｄ）成分という〕から選ばれる１種以上の成分、を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を持つ化合物の割合が１０〜５０質量％であり、（ｂ）／（ａ）のモル比が０．３〜１．２であり、２０℃の粘度が２５０ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
【化２】
【０００９】
〔式中、Ｒ10は炭素数１０〜１８の炭化水素基、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
【発明の効果】
【００１０】
本発明の液体洗剤剤組成物によれば、洗浄力をより高い水準で満足し、かつ低温時の貯蔵安定性に優れた洗浄効果を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、炭素数１０〜１６のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であって（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を有する化合物の割合が１０〜５０質量％である。
【００１２】
（ａ）成分のより好ましいアルキル基の炭素数は、炭素数１０〜１４である。オキシアルキレン基は炭素数２又は３のオキシアルキレン基が好ましく、より好ましくはオキシエチレン基である。炭素数２又は３のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、１．０〜４．０が好ましく、オキシアルキレン基が全てオキシエチレン基のときは、好ましくは１．０〜３．０モル、より好ましくは１．５〜３．０である。またオキシプロピレン基を含む場合も、更にオキシエチレン基を含むことが好ましく、この場合は、オキシプロピレン基は好ましくは平均２．０モル以下であり、且つオキシエチレン基は好ましくは平均１．０〜３．０である。また塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００１３】
本発明では（ａ）成分中に、分岐鎖アルキル基を有する化合物を含有することが非常に重要である。すなわち、本発明では（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を有する化合物の割合（以下、分岐率という場合がある）が重要である。本発明において、分岐率は１０〜５０質量％であり、更に好ましくは１０〜４０質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％である。洗浄力の点から、上限値以下の分岐率が好ましく、貯蔵安定性の観点から下限値以上の分岐率が好ましい。
【００１４】
（ａ）成分は、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であって、（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を有する化合物の割合が、１０〜５０質量％のものを挙げることができる。
【００１５】
（ａ）成分は、直鎖１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖１級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を含むことが好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは鉄、コバルトあるいはニッケル等のカルボニル錯体を触媒として用い直鎖１−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。
【００１６】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、このようなアルコールにさらにアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド（以下、ＰＯという。）又はエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、より好ましくはＥＯを付加させ、さらに三酸化イオウ又はクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。中和に用いるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムがより好ましい。このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、分岐鎖アルキル基を含むものである。
【００１７】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩自体は、他の界面活性剤よりもぬるつき感の少ない性質を示すが、アミンオキシド型界面活性剤との併用によるぬるつき感の上昇とともに、高濃度化による増粘やゲル化によって被洗浄表面に残留しやすくなることに起因するぬるつき感が懸念される。しかし、この問題は、前記分岐鎖率の範囲内とすることで低減される。
【００１８】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は下記一般式（１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤である。
【００１９】
【化３】
【００２０】
〔式中、Ｒ10は炭素数１０〜１８の炭化水素基、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
【００２１】
Ｒ10は、好ましくは炭素数１０〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ10は、単独のアルキル基又はアルケニル基でもよく、異なるアルキル基又はアルケニル基を有する混合アルキル基又は混合アルケニル基でもよい。混合アルキル基又は混合アルケニル基の場合は、ヤシ油又はパーム核油に由来する植物油から誘導されるアルキル組成又はアルケニル組成を有するものが好ましい。中でも、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基が好ましい。また、Ｒ11及びＲ12はメチル基、エチル基が好ましい。
【００２２】
（ｂ）成分は、Ｒ10と窒素原子との間に−ＯＣＨ2ＣＨ2−が介在する構造を有するアミンオキシドであるが、この−ＯＣＨ2ＣＨ2−が介在しないＲ10と窒素原子が直接結合した構造のアミンオキシドと比較して、（ａ）成分と併用することで洗浄力及び低温の貯蔵安定性に対して優れた効果を発揮する。
【００２３】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分のハイドロトロープ剤としては、最大炭素数が３以下のアルキル基を１〜３個有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、具体的にはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、及びクメンスルホン酸、並びにこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。
【００２４】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分の有機溶剤としては、まず（ｉ）炭素数１〜３のアルコール、(ii)炭素数２〜４のグリコールやグリセリン、（iii）アルキレングリコール単位の炭素数が２ないし４のジ又はトリアルキレングリコール、（iv）アルキレングリコール単位の炭素数が２ないし４のジないしテトラアルキレングリコールのモノアルキルエーテル、モノフェニルエーテル、及びモノベンジルエーテルをあげることができる。アルキレングリコールを複数付加する場合、製造工程によってはアルキレングリコール付加モル数の異なる化合物の混合物になってもよい。すなわちトリエチレングリオールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びフェノキシエタノール等の混合物として配合してもよい。
【００２５】
具体的には（ｉ）として、エタノール、イソプロピルアルコール、（ii）として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、（iii）として、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、（iv）として、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、フェノキシエタノール、フェノキシトリエチレングリコール、フェノキシイソプロパノールがあり、これらから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。特にはエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、フェノキシエタノール、フェノキシトリエチレングリコール、フェノキシイソプロパノールが好ましい。
【００２６】
また、（ｄ）成分の有機溶剤としてポリアルキレングリコールを用いることができる。ポリアルキレングリコールは、ゲル化防止剤［以下、（ｄ−１）成分というときがある］として有用であり、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリプロピレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ポリプロピレングリコールは、重量平均分子量が６００〜５０００、更には１０００〜４０００のものが好ましく、重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計（ＤＬＳ−８０００シリーズ、大塚電子株式会社製など）により測定することができる。
【００２７】
また、洗浄剤組成物の気液界面に出来る、界面活性剤の重合膜の形成抑制を目的に、グリセリンのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数は５〜１２０が好ましい。）を（ｄ−１）成分として配合してもよい。
【００２８】
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、更に、（ｅ）成分として、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含有することができる。該グリセリルエーテルは２−エチルヘキサノールとエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物をＢＦ3等の酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的であり、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含む混合物である。具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物〔３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、以下（ｅ−１）という〕やエポキシ化合物の２位に付加した化合物〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール、以下（ｅ−２）という〕が挙げられる。また、副生成物として、（ｅ−１）又は（ｅ−２）にさらにエポキシ化合物が付加した多付加化合物〔以下（ｅ−３）という〕が挙げられる。
【００２９】
本発明では（ｅ−３）成分の含有量が（ｅ）成分中に３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは１質量％以下の２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを用いることが好適である。
【００３０】
＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物においては、洗浄力を強化する目的から（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｅ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｆ）成分ということがある。〕を含有させることが好ましく、中でも、両性界面活性剤、及び非イオン界面活性剤から選ばれる化合物が好ましい。
【００３１】
両性界面活性剤としては、下記一般式（２）で表される化合物〔以下、（ｆ−１）成分ということがある。〕を好ましく用いることができる。
【００３２】
【化４】
【００３３】
〔式中、Ｒ20は炭素数９〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基である。Ｒ21及びＲ22は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、メチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｒ23はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ24は炭素数１〜６のアルカンジイル基であり、好ましくは炭素数２又は３である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｄは−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＣＯＯ-から選ばれる基であり、−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-が好ましい。ｐは０又は１の数である。また、Ｄが−ＳＯ3-の場合にはＲ23は−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−が好ましく、Ｄが−ＣＯＯ-の場合にはＲ23はメチレン基が好ましい。〕
【００３４】
非イオン界面活性剤としては、下記一般式（３）で表される化合物〔以下、（ｆ−２）成分ということがある。〕を好ましく用いることができる。
【００３５】
Ｒ30−Ｅ−［（Ｒ31−Ｏ）a−Ｈ］b （３）
〔式中、Ｒ30は、炭素数７〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ31は炭素数２又は３のアルカンジイル基である。ａは２〜１００の数を示す。Ｅは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｅが−Ｏ−の場合はｂは１であり、Ｅが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｂは２である。〕
【００３６】
一般式（３）の化合物の具体例としては、下記一般式（３−１）〜（３−４）で表される化合物を挙げることができる。
【００３７】
【化５】
【００３８】
〔式中、Ｒ30は前記と同様である。ｆは２〜１００の数である。ｇ及びｈはそれぞれ独立に２〜７０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドは、ランダム又はブロック付加体であってもよい。また、ｉ及びｊの合計は３〜１５０の数である。〕
【００３９】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、上記の両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤以外にも、一般に洗浄剤に配合される成分を配合することができる。例えばクエン酸、エチレンジアミン四酢酸誘導体、ニトリロトリ酢酸三ナトリウム等のキレート剤、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、プロキセルやケーソンなどの商品名で知られている防菌・防黴剤、亜鉛塩、銀塩、ポリリジン、フェノキシエタノールなどの殺菌剤、硫酸マグネシウムなどの水溶性無機塩、亜硫酸塩などの還元剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸、などの酸化防止剤、キサンタンガム、グァーガム、カラギーナンなどの増粘性高分子、ポリアクリル酸系ポリマーなどの高分子分散剤、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼなどの酵素、増泡剤、着色剤、香料、などの液体洗浄剤に配合することが知られている化合物を配合することができる。
【００４０】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を５〜５０質量％、更に１０〜４５質量％、より更に１０〜４０質量％含有することが洗浄効果の点から好ましい。
【００４１】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分である一般式（１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤を１〜１５質量％、更に１〜１０質量％、より更に２〜１０質量％含有することが好ましい。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物では、（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比が重要であり、（ｂ）成分／（ａ）成分のモル比は０．３〜１．２、好ましくは０．４〜１．２、より好ましくは０．５〜１．０である。この範囲は洗浄力の点から好適である。
【００４３】
（ｃ）成分及び（ｄ）成分の含有量は、組成物中、好ましくは合計で１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。
【００４４】
特には本発明の（ｃ）成分であるハイドロトロープ剤の組成物中の含有量は、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは１．５〜７．５質量％である。
【００４５】
また、本発明の（ｄ）成分である有機溶剤の組成物中の含有量は、後述する（ｄ−１）成分を除いた量として、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１．５〜１５質量％である。エタノールの組成物中の含有量は０．１〜１０質量％が好ましく、その他溶剤としてはプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノールから選ばれる１種又は２種以上を組成物中０．５〜２５質量％含有することが好ましい。
【００４６】
また、（ｄ）成分の中でも（ｄ−１）成分であるポリアルキレングリコールの組成物中の含有量は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは０．１〜３質量％である。ポリプロピレングリコールの場合、組成物中に０．１〜２質量％配合することが好ましい。また、グリセリンのＥＯ付加物の場合、組成物中に０．１〜１質量％含有することが好ましい。（ｄ）成分は、粘度を下げる上で適宜配合することができる。
【００４７】
更に、（ｅ）成分である２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、すすぎ性向上の点から、組成物中に好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．３〜７質量％、最も好ましくは０．５〜５質量％含有することが好ましい。
【００４８】
特には、〔（ａ）成分＋（ｂ）成分〕／（ｅ）成分の質量比が好ましくは２００〜１、より好ましくは１００〜１．５、最も好ましくは２０〜１である。（ｅ）成分と（ａ）成分及び（ｂ）成分の比率が、下限値以上であることで食器洗浄時のヌルつきをより十分に抑制することができ、上限値以下にあることで、泡立ち性が向上する。
【００４９】
また、（ｆ）成分であるその他の界面活性剤は、洗浄力の点から、組成物中に好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％含有することが好ましい。
【００５０】
また、本発明の液体洗浄剤組成物では、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分を含めた全界面活性剤の含有量が、洗浄力及び貯蔵安定性の点から、組成物中１０〜７０質量％、更に１５〜６５質量％、より更に２０〜６５質量％であることが好ましい。
【００５１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記の成分を溶解した水溶液の形態が使い勝手、及び貯蔵安定性の点から好ましく、水の含有量は、粘度の点から３０〜９０質量％が好ましく、３５〜８５質量％がより好ましく、３５〜８０質量％がさらに好ましい。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は、ぬるつきなく、且つ優れた洗浄力を得るために、重要な要素であり、洗浄剤組成物の温度が２０℃の時に２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０〜２００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０〜１５０ｍＰａ・ｓである。粘度の測定方法は、２０℃にてブルックフィールド型粘度計により測定する。ローターはＮｏ．２のものを用い、回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。
【００５３】
なお本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃で好ましくは４．５〜９、より好ましくは５．５〜８である。（ｂ）成分のアミンオキシドはｐＨによりカチオン化度が変化すること、（ａ）成分は酸性で不安定であること等を考慮して、且つ低温安定性の点で下限値が決められ、洗浄性の点で上限値が決められる。ｐＨ調整は、酸性に調整する場合は、塩酸、硫酸などの無機酸の他に、クエン酸などのキレート剤やハイドロトロープ剤を用いてもよく、アルカリ剤としてはアルカノールアミンの他に、アルカリ金属水酸化物を用いてもよい。ｐＨは、例えばｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ−２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続したものを用いて測定できる。その場合、ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３ｍｏｌ／Ｌ）を使用して測定する。
【００５４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、硬質表面用として好適であり、なかでも台所や食器、各種調理器具等の台所周りで使用される物品の洗浄等の洗浄に好適に用いることができ、特に食器の洗浄に好適に用いることができる。
【実施例】
【００５５】
各実施例及び比較例で調製した液体洗浄剤組成物を、以下の方法に従って評価した。ここで、サラダ油に０．１質量％の色素（スダンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを陶器皿に均一に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。
【００５６】
１．洗浄率の評価
リーナッツ試験法（ＪＩＳ−Ｋ−３３６２）により洗浄率（％）を評価した。
【００５７】
２．低温時の貯蔵安定性の評価
＜条件１：−５℃／２０日間＞
各実施例及び比較例で調製した液体洗浄剤組成物を、−５℃の恒温環境で２０日間保存し、保存終了後、外観を目視で確認し、変化のないものを○、析出等変化のあるものを×とした。
＜条件２：−７．５℃／１０日間＞
各実施例及び比較例で調製した液体洗浄剤組成物を、−７．５℃の恒温環境で１０日間保存し、保存終了後、外観を目視で確認し、変化のないものを○、析出等変化のあるものを×とした。
【００５８】
実施例１
表１に示す液体洗浄剤組成物を調整し、洗浄力を調べた。ｐＨの調整は、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。なお２０℃の粘度は、全て２０〜２５０ｍＰａ・ｓの範囲にあった。
【００５９】
【表１】
【００６０】
本発明品のように、分岐鎖を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を特定比率で含む（ａ）成分と（ｂ）成分の特定のアミンオキシドとを特定比率で配合する場合、優れた洗浄性が得られることが確認できた。
【００６１】
実施例２
表１のうち、特に洗浄力に優れた本発明品１−２を用いて低温安定性を調べた。表２に示すように、本発明品１−２は優れた低温安定性が得られた。
【００６２】
【表２】
【００６３】
（注）ＡＯ−II、ＥＳ−II又はＥＳ−IIIを用いたものは、それらの量に基づき（ｂ）／（ａ）モル比を算出した（以下同様）。また、表１、２中の記号は以下のものを表す。
【００６４】
・ＥＳ−Ｉ：下記製法（１）によって得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（アルキル基が炭素数１２及び１３のアルキル基の混合であって、分岐率２０質量％、オキシエチレン平均付加モル数が２の化合物）
製法（１）：１−ドデセン及び１−トリデセン４０／６０（質量比）を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化硫黄により硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸ナトリウムの割合は２０質量％であった。
【００６５】
・ＥＳ−II：下記製法（２）によって得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（アルキル基が炭素数１２及び１４のアルキル基の混合であって、分岐率０質量％、オキシエチレン平均付加モル数が２の化合物）
製法（２）：アルキル鎖がＣ12：Ｃ14＝７３：２７（質量比）の天然アルコール（直鎖１級アルコール）に、ＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。
【００６６】
・ＥＳ−III：前記製法（２）において、同アルコールにＥＯを平均１モル付加させて得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（アルキル基が炭素数１２及び１４のアルキル基の混合であって、分岐率０質量％、オキシエチレン平均付加モル数が１の化合物）
【００６７】
・ＡＯ−Ｉ：Ｎ−ラウリルオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ＡＯ−II：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・パラトルエンスルホン酸：パラトルエンスルホン酸ナトリウム
・ノニオン−Ｉ：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０（モル比）混合アルキルで、グルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・ノニオン−II：炭素数１２、１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０Ｈ、日本触媒株式会社）
・スルホベタイン：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムベタイン
・防腐剤：プロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社）
【００６８】
実施例３
更に詳しい検討を行うべく、溶剤やグリセリルエーテルなどのその他成分を配合することで乳化力を高めた食器用の液体洗浄剤組成物（本発明品３−１）を調製した。組成を表３に示した。本発明品の構成成分のうちＡＯ−Ｉの代わりにＡＯ−IIを等モルで配合したものを比較品（比較品３−１）とした場合、本発明品３−１は−５℃で２０日間又は−７．５℃で２０日間保存した場合にいずれも○であったのに対し、比較品３−１はいずれも×であった。また洗浄力に関しても、明らかに本発明に優位性が見られた。
【００６９】
【表３】
【００７０】
（注）表中の記号は実施例１と同じ意味であり、その他のものは以下のものを表す。
・溶剤：プロピレングリコール／フェノキシエタノール／ポリオキシエチレン（平均付加モル数３）モノフェニルエーテル／ポリプロピレングリコール（重量平均分子量１０００）＝１／１／１／１（質量比）の混合溶剤
・ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
・アルケニルコハク酸カリウム：アルケニル基の炭素数９
・アルカリ剤：４８質量％水酸化ナトリウム水溶液
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数１０〜１６のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）下記一般式（１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、水並びに、（ｃ）ハイドロトロープ剤〔以下、（ｃ）成分という〕及び（ｄ）有機溶剤〔以下、（ｄ）成分という〕から選ばれる１種以上の成分、を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を持つ化合物の割合が１０〜５０質量％であり、（ｂ）／（ａ）のモル比が０．３〜１．２であり、２０℃の粘度が２５０ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ10は炭素数１０〜１８の炭化水素基、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
【請求項２】
（ａ）成分を５〜５０質量％、（ｂ）成分を２〜１５質量％、そして（ｃ）成分及び（ｄ）成分を合計で１〜３０質量％含有する、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分が、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であって、（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を有する化合物の割合が、１０〜５０質量％である、請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に（ｅ）２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
（ａ）炭素数１０〜１６のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）下記一般式（１）で示されるアミンオキシド型界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、水並びに、（ｃ）ハイドロトロープ剤〔以下、（ｃ）成分という〕及び（ｄ）有機溶剤〔以下、（ｄ）成分という〕から選ばれる１種以上の成分、を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を持つ化合物の割合が１０〜５０質量％であり、（ｂ）／（ａ）のモル比が０．３〜１．２であり、２０℃の粘度が２５０ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ10は炭素数１０〜１８の炭化水素基、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
【請求項２】
（ａ）成分を５〜５０質量％、（ｂ）成分を２〜１５質量％、そして（ｃ）成分及び（ｄ）成分を合計で１〜３０質量％含有する、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分が、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であって、（ａ）成分中の分岐鎖アルキル基を有する化合物の割合が、１０〜５０質量％である、請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に（ｅ）２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−１３５７９（Ｐ２０１０−１３５７９Ａ）
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１７５９７９（Ｐ２００８−１７５９７９）
【出願日】平成２０年７月４日（２００８．７．４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１月２１日（２０１０．１．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年７月４日（２００８．７．４）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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