焼成すると白色になる金属粘土付きの歯科用補綴物
【課題】 本発明は，セラミックスの審美性を損なわず，簡便に生体適合性にも優れた歯科用補綴物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【解決手段】 本発明の第１の側面は，歯科用補綴物に関する。この歯科用補綴物は，歯科用補綴物本体１と，歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面の少なくとも一部に発泡金属粘土２を有する。発泡金属粘土２は，金属色がうすく，例えば白色である。このため，例えば歯冠色の材質からなる歯科用補綴物の内部に発泡金属粘土２が存在しても，歯科用補綴物の審美性を損なわない。
【解決手段】 本発明の第１の側面は，歯科用補綴物に関する。この歯科用補綴物は，歯科用補綴物本体１と，歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面の少なくとも一部に発泡金属粘土２を有する。発泡金属粘土２は，金属色がうすく，例えば白色である。このため，例えば歯冠色の材質からなる歯科用補綴物の内部に発泡金属粘土２が存在しても，歯科用補綴物の審美性を損なわない。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，焼成すると白色になる金属粘土付きの歯科用補綴物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
審美性を重視した補綴物の例は，歯冠色の材質を用いた補綴物である。そして，歯冠色の材質の例は，レジン及びセラミックスである。歯冠色の材質は，一般に，金属に比べて，強度や柔軟性に欠けるという問題がある。また，レジンは，吸水性に富み，口腔内で変色するという問題がある。一方，セラミックスは，エナメル質より硬度が高い。このため，セラミックス製の補綴物が補綴された状態で咬合を繰り返すと，対合歯が摩耗するといった問題もある。また、セラミックスは脆い材料なので、小さい力でも破壊することがある。
【０００３】
そのため，金属で補強したレジン前装鋳造冠や陶材焼付鋳造冠（メタルボンドクラウン）が開発された。例えば，陶材焼付鋳造冠は，金属内冠にセラミックスを焼付け被覆した歯科補綴物である。
【０００４】
陶材焼付鋳造冠は，金属内冠の色が，セラミックスを通して視認されないように，通常，金属外表面又は歯冠色クラウンの内面にオペークを塗布する。一方，内冠自体を高強度セラミックス（例えばジルコニア添加型セラミックス）で製造する技術も提唱されている（特許文献１）。その結果，内冠及び外冠ともにセラミックスで製造されたオールセラミッククラウンも存在する。また，裏打ちキャップにクラウンを焼成することなく接着材により接着する歯科用補綴物も提案されている（特許文献２）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２７７０５９号公報
【特許文献２】特開２００９−１００８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は，セラミックスの審美性を損なわず，簡便に生体適合性に優れた歯科用補綴物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の側面は，歯科用補綴物に関する。この歯科用補綴物は，歯科用補綴物本体１と，歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面の少なくとも一部に金属粘土２を有する。
【０００８】
金属粘土２は，焼成することにより白色になるものがよい。このため，例えば歯冠色の材質からなる歯科用補綴物の内部に金属粘土２が存在しても，歯科用補綴物の審美性を損なわない。また、破壊強度も低下しない。本明細書において白色は，厳密な白色でなくてもよく，歯科用補綴物本体１から金属色が視認されない色であればよい。
【０００９】
歯科用補綴物本体１の例は，前装冠，クラウン，インレー，アンレー，ブリッジ及びインプラント上部構造体である。先に説明した通り，金属内冠を有するクラウンが知られているため，歯科用補綴物本体１の好ましい例は，クラウンである。この場合，金属内冠に替えて金属粘土２を焼成したものを用いることで，クラウンの審美性を維持できる。歯科用補綴物本体１の材質の例は，セラミックスである。また，本発明を，ブリッジを製造するために用いた場合，ブリッジの審美性を高められるほか，ブリッジの各支台歯の適合性を向上させることができる。
【００１０】
金属粘土２は，焼成すると白色となるものが好ましい。金属粘土２の好ましい例は，銀100%粉末，パラジウム100%粉末及び合金(Pd,Au,Cu,Fe,etc)を含むものである。金属粘土２は，銀粉末又はパラジウム粉末を含むものでもよい。さらに，金属粘土２は，銀又はパラジウムを含む合金を含んでもよい。金属は，一般に酸化されやすい。しかしながら，金属粘土２は，長きにわたり，白色を維持できる。このため，本発明は，金属粘土２を歯科用補綴物本体１の内面に設けたので，オペークなどが不要となり，長期間審美性を維持でき、破壊強度も向上する。
【００１１】
金属粘土２は，焼結により収縮する。また，金属粘土２は，金属粘土を焼成した後にセラミックスとの接着性が弱まる場合がある。一方，金属粘土２として，発泡金属粘土を用いた場合は，熱収縮量が小さく適合性が向上し，さらにセラミックスとの接着性が高まる。発泡金属粘土２の例は，銀粉末と過酸化水素水の混合物である。
【００１２】
本発明の第２の側面は，歯科用補綴物の製造方法に関する。この方法は，歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面の少なくとも一部に金属粘土２を有するものを用意し，これを焼成する焼成工程を含む。金属粘土２の例は，焼成すると白色となる発泡金属粘土である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば，セラミックスの審美性を損なわず，簡便に生体適合性にも優れた歯科用補綴物及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は，本発明の歯科用補綴物を説明するための概念図である。図１（ａ）は，クラウンの外観図を示す。図１（ｂ）は，本発明のクラウンの断面概念図である。
【図２】図２は，発泡液（過酸化水素水）の濃度が発泡金属粘土（銀系）の収縮率，発泡率，曲げ強度，に与える影響をグラフにしたものである。
【図３】焼成した発泡金属粘土（銀系）の表面性状を発泡液（過酸化水素水）の濃度ごとに示した図である。
【図４】図４は，３点曲げ試験の概念図である。
【図５】図５は，３点曲げ試験による結果をグラフにしたものである。図５（ａ）は荷重とたわみの関係を示す。図５（ｂ）は，弾性エネルギーの割合を示す。
【図６】図６は，３点曲げ試験後の試料の状態を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下，本発明を実施するための形態について，詳細に説明する。図１は，本発明の歯科用補綴物を説明するための概念図である。図１に示されるように，本発明の歯科用補綴物３は，歯科用補綴物本体１と，歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面の少なくとも一部に存在する金属粘土２とを有する。図１（ａ）は，クラウンの外観図を示す。図１（ａ）中，符号４は，クラウンの歯根面に存在する穴（歯頚部）を示す。図１（ａ）に示されるように，クラウンの内部は歯を収容するための空間が存在する。図１（ｂ）に示されるように，クラウンの内部には，金属粘土２が充填されている。図中符号５は支台歯である。また図中符号６は，任意要素である遁路を示す。遁路は，金属粘土の排出路である。遁路を設けることで，余剰な金属粘土が効果的に排出されるので，支台歯５と歯科用補綴物本体１との接着性や密着性が高まる。
【００１６】
歯科用補綴物本体１の例は，前装冠，クラウン，ブリッジ及びインプラント上部構造体である。先に説明した通り，金属内冠を有するクラウンが知られているため，歯科用補綴物本体１の好ましい例は，クラウンである。この場合，金属内冠に替えて発泡金属粘土２を焼成したものを用いることで，クラウンの審美性を維持できる。なお，患者の歯にかぶせてあった歯科用補綴物本体１を補修のために取り出したものをそのまま用いてもよい。また，患者の歯にかぶせてあった歯科用補綴物本体１に適宜切削処理等の処理を加えたものを用いてもよい。
【００１７】
歯科用補綴物本体１の別の好ましい例は，ブリッジである。ワンピースキャストによりブリッジを製造した場合，例えば鋳造収縮に起因する様々な歪みを生ずる。よって，ブリッジの土台となる両端の支台歯に同時に適切にフィットするように，製造することは困難である。一方，ブリッジをパーツごとに製造して組み立てた場合，操作に時間が多くかかりすぎる。本発明をブリッジに用いた場合，ブリッジのパーツを１つ１つ成型精度よく製造できるため，支台歯への適合性のみならず，複数のパーツを組み合わせた際の適合性も精度よく調整できる。このため，本発明によれば，ブリッジの審美性を高められる。また，本発明を，ブリッジを製造するために用いた場合，ブリッジの審美性を高められるほか，ブリッジのパーツを組み合わせた際の形状が予想通りにしやすいため，成型精度を向上させることができ、良い修復物となる。
【００１８】
歯科用補綴物本体１は，歯冠色の材質からなるものが好ましい。歯冠色の材質の例は，レジン及びセラミックスである。セラミックスの例は，アルミナ，イットリウム安定化ジルコニア又はジルコニアを含むセラミックスである。
【００１９】
金属粘土２は，粘土状の性質を有する金属含有物体である。すなわち，金属粘土２は，手で加工できる程度の柔らかさを有する粘土のような物体である。焼成体の色の例は白色である。このため，例えば歯冠色の材質からなる歯科用補綴物の内部に金属粘土２が存在しても，歯科用補綴物の審美性を損なわない。金属粘土２は，焼成すると白色となるものが好ましい。金属粘土２は，焼結により収縮する。また，セラミックスとの接着性が弱い場合がある。一方，金属粘土２として，発泡金属粘土を用いた場合は，熱収縮量が小さく，さらにセラミックスとの接着性が高まる。
【００２０】
すなわち，金属粘土２は，発泡したものでもよい。金属粉末とその金属粉末を触媒として，又はその金属粉末と反応して気体を生ずるものであって，焼成すると白色になるものを発泡金属粘土２とすることができる。発泡金属粘土２は，金属色が薄い焼成体を得ることができるものが好ましい。焼成した発泡金属粘土２は，セラミックス表面と強固に結着し，剥離することが無い。このため，発泡金属粘土２を用いることで，きわめて安定した歯科用補綴物３を形成できる。なお，歯科用補綴物本体１と発泡金属粘土２の固着性を高めるため，歯科用補綴物本体１の内部を粗面加工することは本発明の好ましい態様である。歯科用補綴物本体１の内部を粗面加工する方法の例は，サンドブラスト法である。この場合，歯科用補綴物本体１の内部に砂を吹きかけることで，歯科用補綴物本体１の内部が粗面する。すると，歯科用補綴物本体１の内部に微小な凹凸が無数に形成される。そして，その無数の凹凸に発泡金属粘土２が入り込み，焼成される。すると，無数のくさびが，歯科用補綴物本体１と焼成された発泡金属粘土２との間で形成されるため，歯科用補綴物本体１と焼成された発泡金属粘土２との結合力が極めて強固になる。歯科用補綴物本体１の内部を粗面加工する方法の上記とは別の例は，粗面化剤を用いるものである。セラミックス用の粗面化剤は既に知られているので，歯科用補綴物本体１の内部に粗面化剤を投入することで，歯科用補綴物本体１の内部に微小な凹凸を形成できる。
【００２１】
発泡銀粘土は，例えば銀を含む金属粉末と，酸又はアルカリとの混合物でもよい。発泡金属粘土２の例は，銀粉末と過酸化水素水の混合物である。この混合物は，発泡銀粘土である。過酸化水素水が銀を触媒として反応する際に水及び酸素が生成する。この酸素が，発泡銀粘土の発泡状態を生成するものと考えられる。そして，発生した水と酸素による発泡とが，金属粉末を粘土状にすると考えられる。発泡銀粘土は，例えば，銀粉末１ｇに対して３０％過酸化水素水を６００〜８００μリットル混合することで得ることができる。銀粉末の量及び過酸化水素水の濃度及び量は適宜調整すればよい。銀粉末に含まれる銀の平均粒径は，例えば０．５以上２μｍ以下である。
【００２２】
発泡金属粘土２は，粘土状の物性となるため，金属粉末のほかに，有機バインダーやアルコールを含んでも良い。有機バインダーの例は，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，ポリエチレングリコール，デキストラン，プルラン，及びキサンタンガムである。一価アルコールの例は，メタノール，エタノール，プロピルアルコール，ブチルアルコール，及びペンチルアルコールである。一価アルコールの中では，生体親和性を考慮すると，エタノールが好ましい。多価アルコールの例は，グリセリン，ジグリセリン，イソプレングリコール，及び１−３ブチレングリコールである。多価アルコールの中ではグリセリンが好ましい。
【００２３】
また，金属粘土２は，硫化を防止するための触媒が含まれていることが好ましい。すなわち，銀は硫化して黒色の硫化銀を形成する。このため，金属粘土に銀が含まれている場合，口腔内の硫黄成分と化学反応を起こし，硫化銀を精製することも想定される。すると，本発明に基づいて歯科用補綴物を補綴した場合，経年変化により，硫化銀が生成し，発泡銀粘土が次第に黒くなることも想定される。すると，硫化銀由来の黒色が歯科用補綴物本体１を透けて視認されうる。このような事態を防止するため，金属粘土２は，硫化を防止するための触媒を有することが好ましい。
【００２４】
硫化を防止するための触媒は，例えば，金属粘土２に０．０５〜１質量％含まれるパラジウム（Ｐｄ）粉末である。触媒の量は，例えば，０．０５以上０．１質量％以下である。Ｐｄ粉末の大きさは，例えば，０．５以上２μｍ以下である。銀粉末及びＰｄ粉末のほかに有機バインダーを含んでいてもよい。また，硫化を防止するための触媒のＰｄとは別の例は，Ｃｕ，Ｇｅ，Ｉｎ及びＮｄ粉末である。これらは，Ｐｄ粉末とともに用いても良い。これらの粉末の粒径は，例えば，０．５以上２μｍ以下である。
【００２５】
また，金属粘土２が硫化する事態を防止するためには，保護層を形成しても良い。この保護層は，例えば，発泡金属粘土２と歯とが接触する表面に形成すればよい。そのような保護層を組成するための液は，銀粉末に加えて，金粉末を，例えば，２０〜５０質量％含み，さらに，有機系バインダー，アルコール及びパラフィンを含むものである。
【００２６】
本発明の第２の側面は，歯科用補綴物の製造方法に関する。
【００２７】
以下に，歯科用補綴物の製造方法の例を説明する。この歯科用補綴物の製造方法は，あらかじめ，患者の歯を削り，支台歯５を形成しておく。そして，歯科用補綴物本体１として，支台歯５に適合し，隣接歯の形状や色に適合するものを選択する。または，歯科用補綴物本体１を，支台歯５に適合し，隣接歯の形状や色に適合するように調整する。患者の歯にもとともかぶせものがあった場合はそのかぶせものを歯科用補綴物本体１として用いてもよい。患者ごとにカスタマイズしたオーダーメイドの歯科用補綴物本体１は，例えば，ＣＡＤ／ＣＡＭを用いて容易に製造できる。歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面（たとえば内面）の少なくとも一部に金属粘土２（発泡金属粘土２）を充填する。あらかじめ複数の歯科用補綴物本体１を用意しておき，対象となる歯に応じた歯科用補綴物本体１を選択してもよい。そして，選択した歯科用補綴物本体１を調整し，その調整した歯科用補綴物本体１に金属粘土２を充填してもよい。歯科用補綴物本体１が空隙を有する場合，空隙全体に金属粘土２を充填してもよい。また，歯科用補綴物本体１の内面に金属粘土２の層を形成してもよい。
【００２８】
そして，金属粘土２が充填された歯科用補綴物本体１を，支台歯５に装着する。その後，歯科用補綴物本体１からあふれた金属粘土２を取り除く。そして，歯科用補綴物本体１を歯から取り外す。すると，金属粘土２は，歯科用補綴物本体１と接合するとともに，歯の形状を反映した形状を有することとなる。このようにして，本発明の歯科用補綴物の製造方法の前準備が終わる。
【００２９】
その後，歯科用補綴物本体１を焼成する。この歯科用補綴物本体１は，たとえば内面に歯（支台歯）の形状を反映した金属粘土２を有する。焼成は，例えば，６５０℃〜８５０℃にて５分〜１時間行えばよい。特に金属粘土２が触媒を含む場合，比較的高温で焼成を行った方が，硫化が起こらなかった。このため，焼成は，例えば，７５０℃〜８５０℃で焼成する。そして，焼成時間は，例えば，２０分〜３０分である。その後徐冷して，歯科用補綴物３を得ることができる。
【００３０】
次に，模型を用いた歯科用補綴物の製造方法を説明する。この歯科用補綴物の製造方法は，まず，歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面の少なくとも一部に金属粘土２（発泡金属粘土２）を充填する。あらかじめ複数の歯科用補綴物本体１を用意しておき，対象となる歯に応じた歯科用補綴物本体１を選択してもよい。そして，選択した歯科用補綴物本体１を調整し，その調整した歯科用補綴物本体１に金属粘土２を充填してもよい。歯科用補綴物本体１が空隙を有する場合，空隙全体に金属粘土２を充填してもよい。また，歯科用補綴物本体１の内面に金属粘土２の層を形成してもよい。
【００３１】
そして，金属粘土２が充填された歯科用補綴物本体１を，歯の模型に装着する。歯の模型を製造する方法自体は公知であるから，歯の模型は公知の方法を用いて製造すればよい。歯の模型は，たとえば，印象材を用いて患者から陰型をとり，陰型に石膏又は埋没材を流し込んで固めることで製造できる。歯の模型の対象となる歯は，既に歯科用補綴物本体１を補綴するために削った後の歯（支台歯５）であってもよい。また，歯科用補綴物本体１は，患者に適用するために適宜切削処理を行ってもよい。
【００３２】
その後，歯科用補綴物本体１からあふれた金属粘土２を取り除く。そして，歯科用補綴物本体１を歯の模型から取り外す。すると，金属粘土２は，歯科用補綴物本体１と接合するとともに，歯の形状を反映した形状を有することとなる。
【００３３】
その後，歯科用補綴物本体１を焼成する。焼成は，例えば，６５０℃〜８５０℃にて５分〜１時間行えばよい。特に金属粘土２が触媒を含む場合，比較的高温で焼成を行った方が，硫化が起こらなかった。このため，焼成は，例えば，７５０℃〜８５０℃で焼成する。そして，焼成時間は，例えば，２０分〜３０分である。その後徐冷して，歯科用補綴物３を得ることができる。
【００３４】
このようにして製造された歯科用補綴物３は，歯科用補綴物本体１の審美性を損なわない。また，発泡金属粘土２の焼成体が比較的弾力性を有しているため，得られた歯科用補綴物３は生体適合性にも優れたものである。
【実施例１】
【００３５】
（発泡金属粘土の作製および物性値の測定）
発泡金属粘土の例として銀粉末を用いた発泡銀粘土を以下の方法で作製した。銀粉末に水または表１に示す各濃度の過酸化水素水を所定の割合で加えて混合し，この混合物を幅５ｍｍ×厚さ３．５ｍｍ×長さ３５ｍｍの枠に充填し，枠から取り外した後７００℃で３０分焼成，その後徐冷することにより完成させた。これらは公知の器材を用いて行うことができる。
【００３６】
以下の計算方法に基づき，過酸化水素水の各濃度での線収縮率，体積収縮率，密度，発泡率，曲げ強度，弾性係数を計算し，表１に示した。曲げ強度，弾性係数は後述する３点曲げ試験の結果によるものである。
・線収縮率（％）＝（（焼成前の寸法―焼成後の寸法）／焼成前の寸法）×１００
・体積収縮率（％）＝（（焼成前の体積―焼成後の体積）／焼成前の体積）×１００
・密度（ｇ／ｃｍ３）＝焼成後の重量／焼成後の体積
・発泡（空気含有）率（％）＝（（銀の密度（１０．５）−発泡銀の焼成後の密度）／銀の密度（１０．５））×１００
・曲げ強度＝（３×最大荷重×支点間距離）／（２×試料の幅×試料の高さ２）
・弾性係数＝（最大荷重×支点間距離３）／（４×試料の幅×試料の高さ３×たわみ量）
【００３７】
【表１】
【００３８】
上記表及び図２に，各過酸化水素水濃度と発泡率，収縮率，曲げ強度の関係を示す。過酸化水素水の濃度が０から３％までは過酸化水素水の濃度に依存して発泡率は高くなり，発泡率が高くなるほど収縮率も曲げ強度も低くなることがわかる。しかし，過酸化水素水濃度が２０％又は３０％になると濃度依存性はなくなり発泡率は低下した。つまり発泡率はオキシドールと同等の濃度である３％で最も高くなり，それより高濃度では発泡は進むが大きな空泡がなくなっていき発泡率は低くなっていった。
そのため，発泡率が減少する一方で収縮率，曲げ強度の上昇がみられた。結果として，３０%の過酸化水素水で低い収縮率を得ながら無発泡時と遜色のない曲げ強度を得ることができた。また，上記の表から，過酸化水素水を全く加えないものに比べ，過酸化水素水を加えることで体積収縮率が著しく軽減することが分かる。また，過酸化水素水の濃度が３％を超えると，収縮率が低いにもかかわらず，高い曲げ強度を発揮できることが分かった。このため，焼結発泡金属粘土の強度を高める観点からは，過酸化水素水の濃度が３％以上３５％以下が好ましく，１０％以上３５％以下が好ましく，２０％以上３５％以下がさらに好ましく，２０％以上３０％以下が特に好ましいといえる。これは，過酸化水素水が比較的高濃度の場合，過酸化水素水を金属粘土と混合すると，直ちに激しく発泡するため，発泡金属粘土を使用する際には，微小な気泡のみが粘土内に残留することによるものと考えられる。そして，過酸化水素水の濃度が低い場合，金属粘土と過酸化水素水との反応が長期間にわたり続くため，発泡金属粘土を使用する際にも，比較的大きい気泡が粘土内に残留し，これにより焼結物の強度が弱まるものと考えられる。勿論，上記の範囲以外であっても良好な発泡金属粘土を得ることはできる。
【００３９】
図３に，各濃度における発泡銀粘土表面の拡大写真(×２０)を示す。（ａ）から（ｄ）を見ると，過酸化水素水濃度が低いほどなった発泡そのものが起こりにくく，過酸化水素水濃度３%のとき（ｄ）に最も大きな空泡が見られた。過酸化水素水濃度の高い（ｅ）、（ｆ）では大きな空泡がなくなった。
【実施例２】
【００４０】
歯科用補綴物本体の材料として用いられるアルミナを例にとり，３点曲げ強さ試験（国際規格ＩＳＯ５２７−２：１９９３、ＪＩＳ−Ｋ７１６２: １９９４）によって発泡銀粘土を裏打ちした場合の曲げ強度を測定した。材料は，幅３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍのアルミナ板(９９．６％) (アイザック社) ，アルミナ板に１．０ｍｍ厚の無発泡銀を裏打ちした試験片（以下，「アルミナ＋無発泡銀」とする）または１．０ｍｍ厚の発泡銀を裏打ちした試験片（以下，「アルミナ＋発泡銀」とする）を用意した。
【００４１】
図４のように，試験片を支点間距離２０ｍｍの２支点上に置き，支点間の１点に荷重を加えて試験片が折れるまでの加えた荷重と試験片のたわみを測定した。図５（ａ）に加えた荷重とたわみの関係を示す。アルミナのみでは最大荷重１２Ｎ程度で試験片が破壊されたが，アルミナ＋無発泡銀では最大荷重が１４Ｎ程度に上昇し，アルミナ＋発泡銀ではさらに１７Ｎ程度まで上昇した。また，アルミナでは０．１５ｍｍ程度しかたわみがなかったが，アルミナ＋無発泡銀では０．２ｍｍ程度に，アルミナ＋発泡銀では０．３２ｍｍ程度にまで上昇した。
【００４２】
図５（ｂ）に３点曲げ試験の結果から求めたアルミナに対する各試験片の弾性エネルギーの割合を示す。アルミナを１００％とすると，アルミナ＋無発泡銀では約１７０％，アルミナ＋発泡銀では約３４０％となり，アルミナと比較して弾性エネルギーの増加が見られた。
【００４３】
図６に３点曲げ試験後のアルミナ＋無発泡銀とアルミナ＋発泡銀の破断した箇所の断面図を示す。銀の収縮率が大きいためアルミナ＋無発泡銀では焼成後から一部に剥離が認められ、３点曲げ試験を行うとさらに多くの部分で剥離と脱落が認められた。一方で，発泡銀をアルミナ板上で焼成したものでは焼成後も曲げ試験後も全域において脱落は認められなかった。
【実施例３】
【００４４】
標準白色板と銀，白色銀系金属との色差を色彩色差計で測定し，Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳ
Ｚ８７２９）に基づいて比較した。色差は数１によって求めた。
【数１】
色差ΔＥの評価はＮＢＳ単位 (米国標準局)により以下のように規定されている。
０−０．５ Ｔｒａｃｅ (かすかに感じられる)
０．５−１．５ Ｓｌｉｇｈｔ (わずかに感じられる)
１．５−３．０ Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ (かなり感じられる)
３．０−６．０ Ａｐｐｒｅｃｉａｂｌｅ (目立って感じられる)
６．０−１２．０ Ｍｕｃｈ (大きい)
１２．０以上 Ｖｅｒｙ ｍｕｃｈ (非常に大きい)
【００４５】
【表２】
【００４６】
表２により，標準白色板と銀の色差はＮＢＳ単位の“ｖｅｒｙ ｍｕｃｈ”であるところ，白色銀系金属の色差は”ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ“である。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は，歯科用機器の産業において利用されうる。
【符号の説明】
【００４８】
１ 歯科用補綴物本体
２ 発泡金属粘土
３ 歯科用補綴物
４ 歯頚部
【技術分野】
【０００１】
本発明は，焼成すると白色になる金属粘土付きの歯科用補綴物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
審美性を重視した補綴物の例は，歯冠色の材質を用いた補綴物である。そして，歯冠色の材質の例は，レジン及びセラミックスである。歯冠色の材質は，一般に，金属に比べて，強度や柔軟性に欠けるという問題がある。また，レジンは，吸水性に富み，口腔内で変色するという問題がある。一方，セラミックスは，エナメル質より硬度が高い。このため，セラミックス製の補綴物が補綴された状態で咬合を繰り返すと，対合歯が摩耗するといった問題もある。また、セラミックスは脆い材料なので、小さい力でも破壊することがある。
【０００３】
そのため，金属で補強したレジン前装鋳造冠や陶材焼付鋳造冠（メタルボンドクラウン）が開発された。例えば，陶材焼付鋳造冠は，金属内冠にセラミックスを焼付け被覆した歯科補綴物である。
【０００４】
陶材焼付鋳造冠は，金属内冠の色が，セラミックスを通して視認されないように，通常，金属外表面又は歯冠色クラウンの内面にオペークを塗布する。一方，内冠自体を高強度セラミックス（例えばジルコニア添加型セラミックス）で製造する技術も提唱されている（特許文献１）。その結果，内冠及び外冠ともにセラミックスで製造されたオールセラミッククラウンも存在する。また，裏打ちキャップにクラウンを焼成することなく接着材により接着する歯科用補綴物も提案されている（特許文献２）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２７７０５９号公報
【特許文献２】特開２００９−１００８６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は，セラミックスの審美性を損なわず，簡便に生体適合性に優れた歯科用補綴物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の側面は，歯科用補綴物に関する。この歯科用補綴物は，歯科用補綴物本体１と，歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面の少なくとも一部に金属粘土２を有する。
【０００８】
金属粘土２は，焼成することにより白色になるものがよい。このため，例えば歯冠色の材質からなる歯科用補綴物の内部に金属粘土２が存在しても，歯科用補綴物の審美性を損なわない。また、破壊強度も低下しない。本明細書において白色は，厳密な白色でなくてもよく，歯科用補綴物本体１から金属色が視認されない色であればよい。
【０００９】
歯科用補綴物本体１の例は，前装冠，クラウン，インレー，アンレー，ブリッジ及びインプラント上部構造体である。先に説明した通り，金属内冠を有するクラウンが知られているため，歯科用補綴物本体１の好ましい例は，クラウンである。この場合，金属内冠に替えて金属粘土２を焼成したものを用いることで，クラウンの審美性を維持できる。歯科用補綴物本体１の材質の例は，セラミックスである。また，本発明を，ブリッジを製造するために用いた場合，ブリッジの審美性を高められるほか，ブリッジの各支台歯の適合性を向上させることができる。
【００１０】
金属粘土２は，焼成すると白色となるものが好ましい。金属粘土２の好ましい例は，銀100%粉末，パラジウム100%粉末及び合金(Pd,Au,Cu,Fe,etc)を含むものである。金属粘土２は，銀粉末又はパラジウム粉末を含むものでもよい。さらに，金属粘土２は，銀又はパラジウムを含む合金を含んでもよい。金属は，一般に酸化されやすい。しかしながら，金属粘土２は，長きにわたり，白色を維持できる。このため，本発明は，金属粘土２を歯科用補綴物本体１の内面に設けたので，オペークなどが不要となり，長期間審美性を維持でき、破壊強度も向上する。
【００１１】
金属粘土２は，焼結により収縮する。また，金属粘土２は，金属粘土を焼成した後にセラミックスとの接着性が弱まる場合がある。一方，金属粘土２として，発泡金属粘土を用いた場合は，熱収縮量が小さく適合性が向上し，さらにセラミックスとの接着性が高まる。発泡金属粘土２の例は，銀粉末と過酸化水素水の混合物である。
【００１２】
本発明の第２の側面は，歯科用補綴物の製造方法に関する。この方法は，歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面の少なくとも一部に金属粘土２を有するものを用意し，これを焼成する焼成工程を含む。金属粘土２の例は，焼成すると白色となる発泡金属粘土である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば，セラミックスの審美性を損なわず，簡便に生体適合性にも優れた歯科用補綴物及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は，本発明の歯科用補綴物を説明するための概念図である。図１（ａ）は，クラウンの外観図を示す。図１（ｂ）は，本発明のクラウンの断面概念図である。
【図２】図２は，発泡液（過酸化水素水）の濃度が発泡金属粘土（銀系）の収縮率，発泡率，曲げ強度，に与える影響をグラフにしたものである。
【図３】焼成した発泡金属粘土（銀系）の表面性状を発泡液（過酸化水素水）の濃度ごとに示した図である。
【図４】図４は，３点曲げ試験の概念図である。
【図５】図５は，３点曲げ試験による結果をグラフにしたものである。図５（ａ）は荷重とたわみの関係を示す。図５（ｂ）は，弾性エネルギーの割合を示す。
【図６】図６は，３点曲げ試験後の試料の状態を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下，本発明を実施するための形態について，詳細に説明する。図１は，本発明の歯科用補綴物を説明するための概念図である。図１に示されるように，本発明の歯科用補綴物３は，歯科用補綴物本体１と，歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面の少なくとも一部に存在する金属粘土２とを有する。図１（ａ）は，クラウンの外観図を示す。図１（ａ）中，符号４は，クラウンの歯根面に存在する穴（歯頚部）を示す。図１（ａ）に示されるように，クラウンの内部は歯を収容するための空間が存在する。図１（ｂ）に示されるように，クラウンの内部には，金属粘土２が充填されている。図中符号５は支台歯である。また図中符号６は，任意要素である遁路を示す。遁路は，金属粘土の排出路である。遁路を設けることで，余剰な金属粘土が効果的に排出されるので，支台歯５と歯科用補綴物本体１との接着性や密着性が高まる。
【００１６】
歯科用補綴物本体１の例は，前装冠，クラウン，ブリッジ及びインプラント上部構造体である。先に説明した通り，金属内冠を有するクラウンが知られているため，歯科用補綴物本体１の好ましい例は，クラウンである。この場合，金属内冠に替えて発泡金属粘土２を焼成したものを用いることで，クラウンの審美性を維持できる。なお，患者の歯にかぶせてあった歯科用補綴物本体１を補修のために取り出したものをそのまま用いてもよい。また，患者の歯にかぶせてあった歯科用補綴物本体１に適宜切削処理等の処理を加えたものを用いてもよい。
【００１７】
歯科用補綴物本体１の別の好ましい例は，ブリッジである。ワンピースキャストによりブリッジを製造した場合，例えば鋳造収縮に起因する様々な歪みを生ずる。よって，ブリッジの土台となる両端の支台歯に同時に適切にフィットするように，製造することは困難である。一方，ブリッジをパーツごとに製造して組み立てた場合，操作に時間が多くかかりすぎる。本発明をブリッジに用いた場合，ブリッジのパーツを１つ１つ成型精度よく製造できるため，支台歯への適合性のみならず，複数のパーツを組み合わせた際の適合性も精度よく調整できる。このため，本発明によれば，ブリッジの審美性を高められる。また，本発明を，ブリッジを製造するために用いた場合，ブリッジの審美性を高められるほか，ブリッジのパーツを組み合わせた際の形状が予想通りにしやすいため，成型精度を向上させることができ、良い修復物となる。
【００１８】
歯科用補綴物本体１は，歯冠色の材質からなるものが好ましい。歯冠色の材質の例は，レジン及びセラミックスである。セラミックスの例は，アルミナ，イットリウム安定化ジルコニア又はジルコニアを含むセラミックスである。
【００１９】
金属粘土２は，粘土状の性質を有する金属含有物体である。すなわち，金属粘土２は，手で加工できる程度の柔らかさを有する粘土のような物体である。焼成体の色の例は白色である。このため，例えば歯冠色の材質からなる歯科用補綴物の内部に金属粘土２が存在しても，歯科用補綴物の審美性を損なわない。金属粘土２は，焼成すると白色となるものが好ましい。金属粘土２は，焼結により収縮する。また，セラミックスとの接着性が弱い場合がある。一方，金属粘土２として，発泡金属粘土を用いた場合は，熱収縮量が小さく，さらにセラミックスとの接着性が高まる。
【００２０】
すなわち，金属粘土２は，発泡したものでもよい。金属粉末とその金属粉末を触媒として，又はその金属粉末と反応して気体を生ずるものであって，焼成すると白色になるものを発泡金属粘土２とすることができる。発泡金属粘土２は，金属色が薄い焼成体を得ることができるものが好ましい。焼成した発泡金属粘土２は，セラミックス表面と強固に結着し，剥離することが無い。このため，発泡金属粘土２を用いることで，きわめて安定した歯科用補綴物３を形成できる。なお，歯科用補綴物本体１と発泡金属粘土２の固着性を高めるため，歯科用補綴物本体１の内部を粗面加工することは本発明の好ましい態様である。歯科用補綴物本体１の内部を粗面加工する方法の例は，サンドブラスト法である。この場合，歯科用補綴物本体１の内部に砂を吹きかけることで，歯科用補綴物本体１の内部が粗面する。すると，歯科用補綴物本体１の内部に微小な凹凸が無数に形成される。そして，その無数の凹凸に発泡金属粘土２が入り込み，焼成される。すると，無数のくさびが，歯科用補綴物本体１と焼成された発泡金属粘土２との間で形成されるため，歯科用補綴物本体１と焼成された発泡金属粘土２との結合力が極めて強固になる。歯科用補綴物本体１の内部を粗面加工する方法の上記とは別の例は，粗面化剤を用いるものである。セラミックス用の粗面化剤は既に知られているので，歯科用補綴物本体１の内部に粗面化剤を投入することで，歯科用補綴物本体１の内部に微小な凹凸を形成できる。
【００２１】
発泡銀粘土は，例えば銀を含む金属粉末と，酸又はアルカリとの混合物でもよい。発泡金属粘土２の例は，銀粉末と過酸化水素水の混合物である。この混合物は，発泡銀粘土である。過酸化水素水が銀を触媒として反応する際に水及び酸素が生成する。この酸素が，発泡銀粘土の発泡状態を生成するものと考えられる。そして，発生した水と酸素による発泡とが，金属粉末を粘土状にすると考えられる。発泡銀粘土は，例えば，銀粉末１ｇに対して３０％過酸化水素水を６００〜８００μリットル混合することで得ることができる。銀粉末の量及び過酸化水素水の濃度及び量は適宜調整すればよい。銀粉末に含まれる銀の平均粒径は，例えば０．５以上２μｍ以下である。
【００２２】
発泡金属粘土２は，粘土状の物性となるため，金属粉末のほかに，有機バインダーやアルコールを含んでも良い。有機バインダーの例は，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，ポリエチレングリコール，デキストラン，プルラン，及びキサンタンガムである。一価アルコールの例は，メタノール，エタノール，プロピルアルコール，ブチルアルコール，及びペンチルアルコールである。一価アルコールの中では，生体親和性を考慮すると，エタノールが好ましい。多価アルコールの例は，グリセリン，ジグリセリン，イソプレングリコール，及び１−３ブチレングリコールである。多価アルコールの中ではグリセリンが好ましい。
【００２３】
また，金属粘土２は，硫化を防止するための触媒が含まれていることが好ましい。すなわち，銀は硫化して黒色の硫化銀を形成する。このため，金属粘土に銀が含まれている場合，口腔内の硫黄成分と化学反応を起こし，硫化銀を精製することも想定される。すると，本発明に基づいて歯科用補綴物を補綴した場合，経年変化により，硫化銀が生成し，発泡銀粘土が次第に黒くなることも想定される。すると，硫化銀由来の黒色が歯科用補綴物本体１を透けて視認されうる。このような事態を防止するため，金属粘土２は，硫化を防止するための触媒を有することが好ましい。
【００２４】
硫化を防止するための触媒は，例えば，金属粘土２に０．０５〜１質量％含まれるパラジウム（Ｐｄ）粉末である。触媒の量は，例えば，０．０５以上０．１質量％以下である。Ｐｄ粉末の大きさは，例えば，０．５以上２μｍ以下である。銀粉末及びＰｄ粉末のほかに有機バインダーを含んでいてもよい。また，硫化を防止するための触媒のＰｄとは別の例は，Ｃｕ，Ｇｅ，Ｉｎ及びＮｄ粉末である。これらは，Ｐｄ粉末とともに用いても良い。これらの粉末の粒径は，例えば，０．５以上２μｍ以下である。
【００２５】
また，金属粘土２が硫化する事態を防止するためには，保護層を形成しても良い。この保護層は，例えば，発泡金属粘土２と歯とが接触する表面に形成すればよい。そのような保護層を組成するための液は，銀粉末に加えて，金粉末を，例えば，２０〜５０質量％含み，さらに，有機系バインダー，アルコール及びパラフィンを含むものである。
【００２６】
本発明の第２の側面は，歯科用補綴物の製造方法に関する。
【００２７】
以下に，歯科用補綴物の製造方法の例を説明する。この歯科用補綴物の製造方法は，あらかじめ，患者の歯を削り，支台歯５を形成しておく。そして，歯科用補綴物本体１として，支台歯５に適合し，隣接歯の形状や色に適合するものを選択する。または，歯科用補綴物本体１を，支台歯５に適合し，隣接歯の形状や色に適合するように調整する。患者の歯にもとともかぶせものがあった場合はそのかぶせものを歯科用補綴物本体１として用いてもよい。患者ごとにカスタマイズしたオーダーメイドの歯科用補綴物本体１は，例えば，ＣＡＤ／ＣＡＭを用いて容易に製造できる。歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面（たとえば内面）の少なくとも一部に金属粘土２（発泡金属粘土２）を充填する。あらかじめ複数の歯科用補綴物本体１を用意しておき，対象となる歯に応じた歯科用補綴物本体１を選択してもよい。そして，選択した歯科用補綴物本体１を調整し，その調整した歯科用補綴物本体１に金属粘土２を充填してもよい。歯科用補綴物本体１が空隙を有する場合，空隙全体に金属粘土２を充填してもよい。また，歯科用補綴物本体１の内面に金属粘土２の層を形成してもよい。
【００２８】
そして，金属粘土２が充填された歯科用補綴物本体１を，支台歯５に装着する。その後，歯科用補綴物本体１からあふれた金属粘土２を取り除く。そして，歯科用補綴物本体１を歯から取り外す。すると，金属粘土２は，歯科用補綴物本体１と接合するとともに，歯の形状を反映した形状を有することとなる。このようにして，本発明の歯科用補綴物の製造方法の前準備が終わる。
【００２９】
その後，歯科用補綴物本体１を焼成する。この歯科用補綴物本体１は，たとえば内面に歯（支台歯）の形状を反映した金属粘土２を有する。焼成は，例えば，６５０℃〜８５０℃にて５分〜１時間行えばよい。特に金属粘土２が触媒を含む場合，比較的高温で焼成を行った方が，硫化が起こらなかった。このため，焼成は，例えば，７５０℃〜８５０℃で焼成する。そして，焼成時間は，例えば，２０分〜３０分である。その後徐冷して，歯科用補綴物３を得ることができる。
【００３０】
次に，模型を用いた歯科用補綴物の製造方法を説明する。この歯科用補綴物の製造方法は，まず，歯科用補綴物本体１のうち歯に面する面の少なくとも一部に金属粘土２（発泡金属粘土２）を充填する。あらかじめ複数の歯科用補綴物本体１を用意しておき，対象となる歯に応じた歯科用補綴物本体１を選択してもよい。そして，選択した歯科用補綴物本体１を調整し，その調整した歯科用補綴物本体１に金属粘土２を充填してもよい。歯科用補綴物本体１が空隙を有する場合，空隙全体に金属粘土２を充填してもよい。また，歯科用補綴物本体１の内面に金属粘土２の層を形成してもよい。
【００３１】
そして，金属粘土２が充填された歯科用補綴物本体１を，歯の模型に装着する。歯の模型を製造する方法自体は公知であるから，歯の模型は公知の方法を用いて製造すればよい。歯の模型は，たとえば，印象材を用いて患者から陰型をとり，陰型に石膏又は埋没材を流し込んで固めることで製造できる。歯の模型の対象となる歯は，既に歯科用補綴物本体１を補綴するために削った後の歯（支台歯５）であってもよい。また，歯科用補綴物本体１は，患者に適用するために適宜切削処理を行ってもよい。
【００３２】
その後，歯科用補綴物本体１からあふれた金属粘土２を取り除く。そして，歯科用補綴物本体１を歯の模型から取り外す。すると，金属粘土２は，歯科用補綴物本体１と接合するとともに，歯の形状を反映した形状を有することとなる。
【００３３】
その後，歯科用補綴物本体１を焼成する。焼成は，例えば，６５０℃〜８５０℃にて５分〜１時間行えばよい。特に金属粘土２が触媒を含む場合，比較的高温で焼成を行った方が，硫化が起こらなかった。このため，焼成は，例えば，７５０℃〜８５０℃で焼成する。そして，焼成時間は，例えば，２０分〜３０分である。その後徐冷して，歯科用補綴物３を得ることができる。
【００３４】
このようにして製造された歯科用補綴物３は，歯科用補綴物本体１の審美性を損なわない。また，発泡金属粘土２の焼成体が比較的弾力性を有しているため，得られた歯科用補綴物３は生体適合性にも優れたものである。
【実施例１】
【００３５】
（発泡金属粘土の作製および物性値の測定）
発泡金属粘土の例として銀粉末を用いた発泡銀粘土を以下の方法で作製した。銀粉末に水または表１に示す各濃度の過酸化水素水を所定の割合で加えて混合し，この混合物を幅５ｍｍ×厚さ３．５ｍｍ×長さ３５ｍｍの枠に充填し，枠から取り外した後７００℃で３０分焼成，その後徐冷することにより完成させた。これらは公知の器材を用いて行うことができる。
【００３６】
以下の計算方法に基づき，過酸化水素水の各濃度での線収縮率，体積収縮率，密度，発泡率，曲げ強度，弾性係数を計算し，表１に示した。曲げ強度，弾性係数は後述する３点曲げ試験の結果によるものである。
・線収縮率（％）＝（（焼成前の寸法―焼成後の寸法）／焼成前の寸法）×１００
・体積収縮率（％）＝（（焼成前の体積―焼成後の体積）／焼成前の体積）×１００
・密度（ｇ／ｃｍ３）＝焼成後の重量／焼成後の体積
・発泡（空気含有）率（％）＝（（銀の密度（１０．５）−発泡銀の焼成後の密度）／銀の密度（１０．５））×１００
・曲げ強度＝（３×最大荷重×支点間距離）／（２×試料の幅×試料の高さ２）
・弾性係数＝（最大荷重×支点間距離３）／（４×試料の幅×試料の高さ３×たわみ量）
【００３７】
【表１】
【００３８】
上記表及び図２に，各過酸化水素水濃度と発泡率，収縮率，曲げ強度の関係を示す。過酸化水素水の濃度が０から３％までは過酸化水素水の濃度に依存して発泡率は高くなり，発泡率が高くなるほど収縮率も曲げ強度も低くなることがわかる。しかし，過酸化水素水濃度が２０％又は３０％になると濃度依存性はなくなり発泡率は低下した。つまり発泡率はオキシドールと同等の濃度である３％で最も高くなり，それより高濃度では発泡は進むが大きな空泡がなくなっていき発泡率は低くなっていった。
そのため，発泡率が減少する一方で収縮率，曲げ強度の上昇がみられた。結果として，３０%の過酸化水素水で低い収縮率を得ながら無発泡時と遜色のない曲げ強度を得ることができた。また，上記の表から，過酸化水素水を全く加えないものに比べ，過酸化水素水を加えることで体積収縮率が著しく軽減することが分かる。また，過酸化水素水の濃度が３％を超えると，収縮率が低いにもかかわらず，高い曲げ強度を発揮できることが分かった。このため，焼結発泡金属粘土の強度を高める観点からは，過酸化水素水の濃度が３％以上３５％以下が好ましく，１０％以上３５％以下が好ましく，２０％以上３５％以下がさらに好ましく，２０％以上３０％以下が特に好ましいといえる。これは，過酸化水素水が比較的高濃度の場合，過酸化水素水を金属粘土と混合すると，直ちに激しく発泡するため，発泡金属粘土を使用する際には，微小な気泡のみが粘土内に残留することによるものと考えられる。そして，過酸化水素水の濃度が低い場合，金属粘土と過酸化水素水との反応が長期間にわたり続くため，発泡金属粘土を使用する際にも，比較的大きい気泡が粘土内に残留し，これにより焼結物の強度が弱まるものと考えられる。勿論，上記の範囲以外であっても良好な発泡金属粘土を得ることはできる。
【００３９】
図３に，各濃度における発泡銀粘土表面の拡大写真(×２０)を示す。（ａ）から（ｄ）を見ると，過酸化水素水濃度が低いほどなった発泡そのものが起こりにくく，過酸化水素水濃度３%のとき（ｄ）に最も大きな空泡が見られた。過酸化水素水濃度の高い（ｅ）、（ｆ）では大きな空泡がなくなった。
【実施例２】
【００４０】
歯科用補綴物本体の材料として用いられるアルミナを例にとり，３点曲げ強さ試験（国際規格ＩＳＯ５２７−２：１９９３、ＪＩＳ−Ｋ７１６２: １９９４）によって発泡銀粘土を裏打ちした場合の曲げ強度を測定した。材料は，幅３ｍｍ×厚さ０．５ｍｍのアルミナ板(９９．６％) (アイザック社) ，アルミナ板に１．０ｍｍ厚の無発泡銀を裏打ちした試験片（以下，「アルミナ＋無発泡銀」とする）または１．０ｍｍ厚の発泡銀を裏打ちした試験片（以下，「アルミナ＋発泡銀」とする）を用意した。
【００４１】
図４のように，試験片を支点間距離２０ｍｍの２支点上に置き，支点間の１点に荷重を加えて試験片が折れるまでの加えた荷重と試験片のたわみを測定した。図５（ａ）に加えた荷重とたわみの関係を示す。アルミナのみでは最大荷重１２Ｎ程度で試験片が破壊されたが，アルミナ＋無発泡銀では最大荷重が１４Ｎ程度に上昇し，アルミナ＋発泡銀ではさらに１７Ｎ程度まで上昇した。また，アルミナでは０．１５ｍｍ程度しかたわみがなかったが，アルミナ＋無発泡銀では０．２ｍｍ程度に，アルミナ＋発泡銀では０．３２ｍｍ程度にまで上昇した。
【００４２】
図５（ｂ）に３点曲げ試験の結果から求めたアルミナに対する各試験片の弾性エネルギーの割合を示す。アルミナを１００％とすると，アルミナ＋無発泡銀では約１７０％，アルミナ＋発泡銀では約３４０％となり，アルミナと比較して弾性エネルギーの増加が見られた。
【００４３】
図６に３点曲げ試験後のアルミナ＋無発泡銀とアルミナ＋発泡銀の破断した箇所の断面図を示す。銀の収縮率が大きいためアルミナ＋無発泡銀では焼成後から一部に剥離が認められ、３点曲げ試験を行うとさらに多くの部分で剥離と脱落が認められた。一方で，発泡銀をアルミナ板上で焼成したものでは焼成後も曲げ試験後も全域において脱落は認められなかった。
【実施例３】
【００４４】
標準白色板と銀，白色銀系金属との色差を色彩色差計で測定し，Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳ
Ｚ８７２９）に基づいて比較した。色差は数１によって求めた。
【数１】
色差ΔＥの評価はＮＢＳ単位 (米国標準局)により以下のように規定されている。
０−０．５ Ｔｒａｃｅ (かすかに感じられる)
０．５−１．５ Ｓｌｉｇｈｔ (わずかに感じられる)
１．５−３．０ Ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ (かなり感じられる)
３．０−６．０ Ａｐｐｒｅｃｉａｂｌｅ (目立って感じられる)
６．０−１２．０ Ｍｕｃｈ (大きい)
１２．０以上 Ｖｅｒｙ ｍｕｃｈ (非常に大きい)
【００４５】
【表２】
【００４６】
表２により，標準白色板と銀の色差はＮＢＳ単位の“ｖｅｒｙ ｍｕｃｈ”であるところ，白色銀系金属の色差は”ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ“である。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は，歯科用機器の産業において利用されうる。
【符号の説明】
【００４８】
１ 歯科用補綴物本体
２ 発泡金属粘土
３ 歯科用補綴物
４ 歯頚部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯科用補綴物本体（１）と，
前記歯科用補綴物本体（１）のうち歯に面する面の少なくとも一部に金属粘土（２）を有する，
歯科用補綴物。
【請求項２】
前記歯科用補綴物本体（１）は，クラウンである，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項３】
前記歯科用補綴物本体（１）は，ブリッジである，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項４】
前記歯科用補綴物本体（１）は，セラミックス製である，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項５】
前記金属粘土（２）は，焼成すると白色となる金属である，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項６】
前記金属粘土（２）は，発泡金属粘土である，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項７】
前記金属粘土（２）は，銀粉末と過酸化水素水の混合物である，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項８】
前記金属粘土（２）は，銀粉末及びパラジウム粉末を含む，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項９】
歯に面する面の少なくとも一部に金属粘土（２）を有する歯科用補綴物本体（１）を焼成する焼成工程を含む，歯科用補綴物の製造方法。
【請求項１０】
前記金属粘土（２）は，焼成すると白色となる金属粘土である，請求項９に記載の歯科用補綴物の製造方法。
【請求項１１】
前記金属粘土（２）は，発泡金属粘土である，請求項９に記載の歯科用補綴物の製造方法。
【請求項１】
歯科用補綴物本体（１）と，
前記歯科用補綴物本体（１）のうち歯に面する面の少なくとも一部に金属粘土（２）を有する，
歯科用補綴物。
【請求項２】
前記歯科用補綴物本体（１）は，クラウンである，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項３】
前記歯科用補綴物本体（１）は，ブリッジである，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項４】
前記歯科用補綴物本体（１）は，セラミックス製である，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項５】
前記金属粘土（２）は，焼成すると白色となる金属である，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項６】
前記金属粘土（２）は，発泡金属粘土である，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項７】
前記金属粘土（２）は，銀粉末と過酸化水素水の混合物である，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項８】
前記金属粘土（２）は，銀粉末及びパラジウム粉末を含む，請求項１に記載の歯科用補綴物。
【請求項９】
歯に面する面の少なくとも一部に金属粘土（２）を有する歯科用補綴物本体（１）を焼成する焼成工程を含む，歯科用補綴物の製造方法。
【請求項１０】
前記金属粘土（２）は，焼成すると白色となる金属粘土である，請求項９に記載の歯科用補綴物の製造方法。
【請求項１１】
前記金属粘土（２）は，発泡金属粘土である，請求項９に記載の歯科用補綴物の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１２−３６１３６（Ｐ２０１２−３６１３６Ａ）
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７９０８５（Ｐ２０１０−１７９０８５）
【出願日】平成２２年８月９日（２０１０．８．９）
【出願人】（５０９１２１４８８）
【出願人】（５０１１４５１３６）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２３日（２０１２．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月９日（２０１０．８．９）
【出願人】（５０９１２１４８８）
【出願人】（５０１１４５１３６）
【Ｆターム（参考）】
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