特に加熱グレージングユニットを製造するための、熱特性を有する多層を備えた基板
本発明は、「ｎ個」の金属機能層（４０、８０、１２０）、特に銀系機能層または金属合金含有銀系機能層と「（ｎ＋１）個」の反射防止膜（２０、６０、１００、１４０）とが交互になっており、ここで、ｎは３以上の整数であり、各反射防止膜が少なくとも１つの反射防止層（２４、６４、１０４、１４４）を含み、このため、機能層（４０、８０、１２０）はそれぞれ、２つの反射防止膜（２０、６０、１００、１４０）間に位置する薄膜多層を備える基板（１０）、特に透明ガラス基板であって、各機能層（８０、１２０）の厚さｅｘが、基板（１０）の方向において前に位置する機能層の厚さより小さく、ｅｘ＝α ｅｘ−１（ここで、ｘは、基板（１０）からの機能層の列数であり、ｘ−１は、基板（１０）の方向において前に位置する機能層の列数であり、αは、０．５≦α＜１、好ましくは０．５５≦α≦０．９５、または０．６≦α≦０．９５である数である。）であり、また、基板から１番目の金属機能層の厚さが、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍであることを特徴とする、基板に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特に、ガラス等の硬質無機材料から製造される透明基板に関し、前記基板は、日射および／または長波長の赤外線に作用し得る幾つかの機能層を含む、薄膜多層でコーティングされる。
【０００２】
本発明は、より具体的には、「ｎ個」の金属機能層、特に銀系または金属合金含有銀系機能層と「（ｎ＋１）個」の反射防止膜とが交互になっている（ここで、ｎは３以上の整数であり、このため、機能層はそれぞれ２つの反射防止膜間に位置する。）薄膜多層を備える基板、特に透明ガラス基板に関する。コーティングはそれぞれ、少なくとも１つの反射防止層を含み、各コーティングは、好ましくは複数の層、少なくとも１つの層から成るか、または各層が反射防止層である。
【０００３】
本発明は、より具体的には、断熱および／または日射防護グレージングユニットを製造するための基板の使用に関する。これらのグレージングユニットは、特に、空調負荷を低減し、および／または過剰な過熱（「太陽光制御」グレージングと呼ばれる。）を低減し、および／または建築物および車両の車室でのグレージングされた表面の使用が益々増えることによってもたらされる、外部へ放散されるエネルギー量（「ｌｏｗ−Ｅ」または「低放射」グレージングと呼ばれる。）を低減する目的で、建築物と車両の両方に装備することを意図してもよい。
【０００４】
これらの基板は、特に、電子部品に組み込まれ、多層は、電流を伝導するための電極（照明装置、ディスプレイ装置、ボルタパネル（ｖｏｌｔａｉｃ ｐａｎｅｌ）、エレクトロクロミックグレージング等）として作用し、または例えば、加熱されたグレージングユニット、特に、加熱された車両フロントガラスのような特定の機能性を有するグレージングユニットに組み込まれてもよい。
【０００５】
本発明の意味の範囲内で、幾つかの機能層を有する多層は、少なくとも３つの機能層を含む多層を意味することが理解される。
【背景技術】
【０００６】
幾つかの機能層を有する多層が公知である。
【０００７】
この型の多層では、機能層はそれぞれ、２つの反射防止膜間に位置し、各膜は一般に、窒化物型材料、特に、窒化ケイ素または窒化アルミニウムおよび／または酸化物型材料から作製された、幾つかの反射防止層を含む。光学的観点から、機能層の側面に位置するこれらの膜の目的は、この機能層の「反射を防止する」ことである。
【０００８】
しかしながら、非常に薄い遮断膜（ｂｌｏｃｋｅｒ ｃｏａｔｉｎｇ）は、１つのもしくはそれぞれの反射防止膜と隣接した機能層との間、即ち、基板の方向において機能層の下に位置する遮断膜と、基板の反対側の機能層に位置する遮断膜との間に位置し、該コーティングは、上部の反射防止膜の堆積時と、曲げおよび／または焼き戻しによる任意の高温熱処理時におけるこの層の劣化を防止する場合がある。
【０００９】
幾つかの機能層を有する多層は、例えば、国際特許出願ＷＯ２００５／０５１８５８の先行技術から公知である。
【００１０】
前述の文献に開示された、３つまたは４つの機能層を有する多層では、すべての機能層の厚さは実質的に同一である。即ち、基板に最も近い第１の機能層の厚さは、第３の機能層の厚さと実質的に同一である第２の機能層の厚さと実質的に同一であるか、または、第４の機能層がある場合、該第１の機能層の厚さは、第４の機能層の厚さと実質的に同一である。例えば、前述の文献の実施例１１および１２を参照されたい。
【００１１】
さらに、前述の文献は、欧州特許出願ＥＰ６４５３５２の教示によって、基板に最も近い第１の機能層の厚さが、第２の機能層の厚さよりも薄く、該第２の機能層の厚さは、第３の機能層の厚さより小さい例を、実施例１４に開示する。
【００１２】
この欧州特許出願ＥＰ６４５３５２は、基板から増加する厚さで位置する３つの金属機能層を有する多層により、外部反射において（即ち、薄膜多層を支持する側と反対の基板側で）、中間色を得ることが可能となることを教示する。
【００１３】
しかしながら、出願ＷＯ２００５／０５１８５８の実施例１４の構成は、積層グレージングユニットにとってまったく十分でないと考えられる。
【００１４】
基板から増加する厚さを有する３つの金属機能層の位置決めにより、実際に、外部反射においてより中間の色を獲得することが可能となると考えられるが、さらに、同一の銀の全厚さを有する実施例１４ならびに実施例１１および１２の両方における多層の表面抵抗を改善することができ、この結果、関連する特性を改善すること（エネルギー反射の増加、特に一定の光透過における多層のシート抵抗の増加）ができると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】国際公開第２００５／０５１８５８号
【特許文献２】欧州特許出願公開第６４５３５２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、本発明の目的は特に、多層を統合するグレージングユニットのための、非常に低いシート抵抗を有する多層であって、該多層が、高エネルギー反射および／または非常に低い放射率を示すことができ、および／または多層に電気的に接続された２つのバスバー間に電流を流すことによって加熱することができ、また、高い光透過率および比較的中間色で、特に積層構造である、多層を提供することである。また、これらの特性は、曲げおよび／または焼き戻しおよび／またはアニーリングによる１つの（またはこれより多い）高温加熱処理後に得られるのが好ましく、または、これらの特性は、多層への１つの（またはこれより多い）該加熱処理の有無を問わず、制限された範囲内に維持される多層を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
従って、本発明の一つの主題は、最も広い趣旨において、請求項１に記載の基板、特に、透明ガラス基板にある。この基板は、「ｎ個」の金属機能層、特に、銀系機能層または金属合金含有銀系機能層と「（ｎ＋１）個」の反射防止膜とが交互になっている（ここで、ｎは３以上の整数であり、各反射防止膜が少なくとも１つの反射防止層を含み、このため、機能層はそれぞれ、２つの反射防止膜間に位置する。）薄膜多層を備える。従って、多層の各機能層（即ち、少なくとも、基板から第２列目および第３列目の機能層）の厚さｅｘは、基板の方向において前に位置する、機能層の厚さより小さく、ｅｘ＝α ｅｘ−１（ここで、ｘは、基板からの機能層の列数であり、ｘ−１は、基板の方向において前に位置する機能層の列数であり、αは、０．５≦α＜１、好ましくは０．５５≦α≦０．９５、または０．６≦α≦０．９５である数である。）である。
【００１８】
本発明の意味の範囲内で、用語「列」は、基板からのそれぞれの機能層の、整数での番号付けを意味することが理解される。即ち、基板に最も近い機能層は、第１列目の機能層であり、基板から次に離れた機能層は、第２列目の機能層であるなどである。
【００１９】
基板から１番目の金属機能層（第１列目の機能層）の厚さは、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍである。
【００２０】
従って、０．５５≦α≦０．９５の場合、基板から１番目の金属機能層の厚さは、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍである。また、０．６≦α≦０．９５の場合、基板から１番目の金属機能層の厚さは、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍである。
【００２１】
さらに、０．６≦α≦０．９で、基板から１番目の金属機能層の厚さが、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍであり、または、０．６≦α≦０．８５で、基板から１番目の金属機能層の厚さが、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍであり得る。
【００２２】
さらにまた、本発明の実質的な目的が、低いシート抵抗を有する多層に到達することであるという事実により、特に、１１≦ｅ１≦１５ｎｍである場合、金属機能層の全厚さは、好ましくは３０ｎｍより大きく、特に、３０から６０ｎｍである。または、この全厚さは、３つの機能層を有する薄膜多層において３５から５０ｎｍであるか、または、この全厚さは、４つの機能層を有する薄膜多層において４０から６０ｎｍである。
【００２３】
好ましくは、αの値は、上述の式が適用される多層の第２列目以上のすべての機能層で異なる（少なくとも０．０２異なる。）。
【００２４】
ここで、本発明の主題である厚さの分布の減少が、多層のすべての層の分布の減少ではなく（反射防止層を考慮する。）、機能層の厚さの分布の減少のみであることを観察することが重要である。
【００２５】
基板から減少する厚さの機能層を有する本発明による多層内では、機能層は、すべて異なる厚さである。しかしながら、多層内の機能層の厚さの分布によって、一定の機能層の厚さを有するか、または基板から増加する厚さの機能層を有する構造よりも、きわめて驚くほど良好なシート抵抗を得ることができる。
【００２６】
他に指定のない限り、本明細書に言及される厚さは、物理的なまたは事実上の厚さである（光学的な厚さではない。）。
【００２７】
さらに、層の垂直位（例えば、下に／上に）が言及される場合、該層上の多層と共に、底部において、支持基板が水平に位置すると常に考えられ、層が別の層上に直接堆積されることが明示される場合、これらの２つの層の間に位置する１つの（またはこれより多い）層がないことを意味する。ここで、機能層の列は、多層を支持する基板（多層が堆積される面上の基板）から常に規定される。
【００２８】
上で規定された、少なくともそれぞれの反射防止膜に含まれる反射防止層は、通常５５０ｎｍで測定された、１．８から２．５、好ましくは１．９から２．３の光学指数、即ち、高いと考えられ得る光学指数を有する。
【００２９】
１つの特定の変形例において、基板から１番目の機能層の下にある、第１の反射防止膜の最後の層は、結晶性（即ち、非晶質でない）酸化物系、特に酸化亜鉛系の湿潤層であり、場合により、アルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされ、１番目の機能層の下にある、この第１の反射防止膜は、平滑層を含み、該平滑層は、非晶質の混合酸化物で作製され、該平滑層は、上にある湿潤層に接している。
【００３０】
この特定の変形例において、該平滑層の厚さは、好ましくは、該第１の反射防止膜の厚さの約１／６、および該１番目の機能層の厚さの約半分に相当する。
【００３１】
別の特定の変形例において、該反射防止膜はそれぞれ、少なくとも１つの窒化ケイ素系の層を含み、場合により、アルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされ、好ましくは、各反射防止膜はそれぞれ、少なくとも１つの窒化ケイ素系の層を含み、場合により、アルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされる。
【００３２】
この別の特定の変形例において、機能層の下にあるそれぞれの反射防止膜の最後の層は、結晶性酸化物系、特に酸化亜鉛系の湿潤層であり、場合によりアルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされる。
【００３３】
しかしながら、この別の特定の変形例において、機能層の下にある少なくとも１つの反射防止膜、好ましくは機能層の下にあるそれぞれの反射防止膜は、少なくとも１つの平滑層を含み、該平滑層は非晶質の混合酸化物で作製され、該平滑層は上にある湿潤層に接している。
【００３４】
それぞれの機能層の厚さは、好ましくは８から２０ｎｍであり、または１０から１８ｎｍであり、より好ましくは１１から１５ｎｍである。
【００３５】
本発明による多層は、低いシート抵抗を有する多層であり、１平方当たりシート抵抗Ｒオームが、曲げ、焼き戻しもしくはアニーリングによる任意の加熱後、好ましくは１平方当たり１オーム以下であるか、または加熱処理前、１オーム以下である。これは、このような処理が一般にシート抵抗を低減する効果を有するためである。
【００３６】
さらに本発明は、本発明による少なくとも１つの基板を導入し、場合により少なくとも１つの他の基板と組み合わせるグレージングユニットに関する。特に、二重グレージング、三重グレージングの多重グレージングユニット、または積層グレージング型、特に、加熱積層グレージングユニットを製造することを可能にするための、薄層多層の電気的接続のための手段を含む、積層グレージングに関する。多層を支持する該基板は、場合により曲げおよび／または焼き戻しされる。
【００３７】
グレージングユニットの基板はそれぞれ、透明かまたは着色してもよい。少なくとも１つの基板は、特に、バルク着色ガラス（ｂｕｌｋ−ｔｉｎｔｅｄ ｇｌａｓｓ）で作製してもよい。採色型の選択は、製品が完成すると、グレージングに望ましい光透過のレベルおよび／または比色外観に依存する。
【００３８】
本発明によるグレージングユニットは、ガラス／薄膜多層／シート／ガラス型の構造を有するために、特に、少なくとも１枚の熱可塑性ポリマーと少なくとも２つのガラス型の硬質基板とを組み合わせて、積層構造を有していてもよい。該ポリマーは特に、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）に基づくものであってもよい。
【００３９】
グレージングユニットは、次の型の構造を有していてもよい：ガラス／薄膜多層／ポリマーシート／ガラス。
【００４０】
本発明によるグレージングユニットは、薄膜多層を破損することなく、加熱処理に供することができる。従って、該グレージングユニットは、場合により曲げられ、および／または焼き戻される。
【００４１】
多層を備える単一の基板から成る場合、グレージングは曲げられるか、および／または焼き戻されてもよい。このようなグレージングは、「単一的な」グレージングと呼ばれる。グレージングが特に車両用グレージングユニットを形成する目的で曲げられる場合、薄膜多層は、少なくとも部分的に非平面の面上にあるのが好ましい。
【００４２】
また、グレージングは、多重グレージングユニット、特に二重グレージングユニット、少なくとも曲がっているか、および／または焼き戻される多層を支持する基板であってもよい。これは、介在するガス充填空間に面するように載置される多層のための、多重グレージング構造において好ましい。積層構造では、多層を支持する基板がポリマーシートに接していてもよい。
【００４３】
また、グレージングは、ガス充填空間によって対で分離した、３枚のガラスから成る三重グレージングユニットであってもよい。三重グレージング構造では、入射方向の日光が、面数が増える順で面を通過すると考える場合、多層を支持する基板が面２および／または面５の上にあってもよい。
【００４４】
グレージングが、単一的なグレージング、二重グレージング、三重グレージングの多重グレージング、または積層グレージング型である場合、少なくとも多層を支持する基板は、曲げガラスか、または強化ガラスで作製されてもよく、多層の堆積前後に、この基板が曲げられるか、または焼き戻されることが可能である。
【００４５】
また、本発明は、高エネルギー反射するグレージングユニット、および／または非常に低い放射率を有するグレージングユニット、および／またはジュール効果によって加熱した透明コーティングを有する加熱グレージングユニットを製造するための、本発明による基板の使用に関する。
【００４６】
さらに、本発明は、エレクトロクロミックグレージングユニット、照明装置、ディスプレイ装置、または光起電力パネルの透明電極を製造するための、本発明による基板の使用に関する。
【００４７】
本発明による基板は、特に、高エネルギー反射する基板、および／または非常に低い放射率を有する基板、および／または加熱グレージングユニットの加熱透明コーティングの製造のために使用されてもよい。
【００４８】
本発明による基板は、特に、エレクトロクロミックグレージングユニット（このグレージングユニットは、単一的なグレージングか、または二重グレージング、三重グレージングもしくは積層グレージング型である。）、照明装置、表示画面、もしくは光起電力パネルの透明電極を製造するために使用されてもよい（ここで、用語「透明な」は、前の段落において「不透明でない」という意味で理解される。）。
【００４９】
本発明による多層によって、同一の機能層の厚さの合計において、機能層の厚さが、多層においてほぼ同一の場合より、または機能層の厚さが、基板から増加する厚さの順で位置する場合より、低いシート抵抗を得ることが可能である。
【００５０】
実際、多層の十分な抵抗への各機能層の寄与が一律でないことが明らかになった。驚くことに、第１の機能層が、多層の十分な抵抗に半分近く寄与することが見出された。第１の機能層が厚いほど、多層のシート抵抗は、同じ機能層の厚さの合計を有する多層と比較して低くなる。このために、α＜１、好ましくはα≦０．９５である。
【００５１】
これをもたらすために、本発明によって示されるように、基板から減少する機能層の厚さの分布は、多層の非常に低いシート抵抗を得ることを可能にする。一方、角度の関数としての反射における色の変化の獲得は、厚さの分布が増加するに従って確かに悪くなるが、これにもかかわらず、角度の関数としての反射における色の変化の獲得は、許容し得る。
【００５２】
しかしながら、１つの機能層から基板方向の次の機能層までの、または基板からの対向面の機能層での厚さの相違が、あまり大きくないことが重要である。このために、α≧０．５、好ましくはα≧０．５５、またはα≧０．６である。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明による３つの機能層を有する多層であって、透明ガラス基板上に堆積されている構造を示す。
【図２】本発明による４つの機能層を有する多層であって、透明ガラス基板上に堆積される構造を示す。
【発明を実施するための形態】
【００５４】
本発明の詳細および有利な特徴は、添付図面によって示される次の非限定的な実施例から明らかになる。
【００５５】
図１は、本発明による３つの機能層を有する多層であって、それぞれの機能層は、下方の遮断膜を備えないが、上方の遮断膜（ｏｖｅｒｂｌｏｃｋｅｒ ｃｏａｔｉｎｇ）を備え、また、該多層は、任意の保護コーティングを備える。
【００５６】
図２は、本発明による４つの機能層を有する多層であって、それぞれの機能層は、下方の遮断膜を備えるが、上方の遮断膜を備えず、また、該多層は、任意の保護コーティングを備える。
【００５７】
図１および２では、種々の層の厚さの寸法は、理解を促すため、正確に守られない。
【００５８】
図１は、３つの機能層４０、８０、１２０を有する多層構造であって、透明ガラス基板１０上に堆積されている構造を示す。
【００５９】
機能層４０、８０、１２０はそれぞれ、２つの反射防止膜２０、６０、１００、１４０の間に位置する。この結果、基板から１番目の機能層４０は、反射防止膜２０と６０の間に位置する。第２の機能層８０は、反射防止膜６０と１００の間に位置し、第３の機能層１２０は、反射防止膜１００と１４０の間に位置する。
【００６０】
これらの反射防止膜２０、６０、１００、１４０はそれぞれ、少なくとも１つの誘電体層２４、２６、２８；６２、６４、６６、６８；１０２、１０４、１０６、１０８；１４２、１４４を含む。
【００６１】
場合により、機能層４０、８０、１２０のそれぞれの一方は、下にある反射防止膜と機能層の間に位置する下方の遮断膜（図示せず）上に堆積してもよく、また、それぞれの機能層の他方は、機能層とこの層の上にある反射防止膜の間に位置する上方の遮断膜（ｏｖｅｒｂｌｏｃｋｅｒ ｃｏａｔｉｎｇ）５５、９５、１３５の下に直接堆積してもよい。
【実施例】
【００６２】
第一の実施例は、国際特許出願ＷＯ２００５／０５１８５８の実施例１４に従って、および国際特許出願ＷＯ２００７／１０１９６４の教示に従って、基板１０から１番目の反射防止膜２０に挿入された混合錫酸化亜鉛で作製された平滑層２６、第１の金属機能層の下にあり、一方が、基板１０に直接堆積されることが明らかな窒化ケイ素で作製されたバリヤ層（符号２４）および酸化亜鉛で作製された湿潤層２８の間にあるコーティングを用いて行う。
【００６３】
３つの実施例を、以下のように１から３の番号を付けて行った。３つの実施例をすべて、次の構造の積層グレージングユニットに導入した：多層を支持するガラス基板／ＰＶＢ中間層シート／ガラス基板。
【００６４】
以下の表１は、多層を支持する基板（表の最後の行）に関して、この位置の関数としての、積層構造の各層および各成分の材料と厚さを概説し、２番目のカラムの数は、図１の符号に相当する。
【００６５】
【表１】
【００６６】
以下のすべての実施例において、薄膜多層は、ＳＡＩＮＴ−ＧＯＢＡＩＮ社によって市販される、１．６ｍｍの厚さを有する透明ソーダ石灰ガラスで作製された、基板上に堆積される。
【００６７】
機能層４０、８０、１２０の下にある、反射防止膜２０、６０、１００はそれぞれ、アルミニウムドープ結晶性酸化亜鉛系の最後の湿潤層２８、６８、１０８を含み、これらは、真上に堆積された機能層４０、８０、１２０に接している。
【００６８】
表１から分かるように、第１の機能層４０の下にある、第１の反射防止膜２０、および第３の機能層１２０の下にある、第３の反射防止膜１００は、非晶質混合酸化物で作製された、平滑層２６、１０６を含み、それぞれの平滑層２６、１０６は、それぞれの上にある湿潤層２８、１０８に接している。
【００６９】
平滑層２６の厚さｅ２６は、該第１の反射防止膜２０の厚さの約１／６、および該第１の機能層４０の厚さの約半分に相当する。
【００７０】
平滑層１０６の厚さｅ１０６は、平滑層２６の厚さｅ２６と同一である。
【００７１】
また、機能層８０の下にある、他の反射防止膜６０も、図１のように、非晶質混合酸化物で作製された少なくとも１つの平滑層６６を含み、上にある湿潤層６８に接している。しかしこれは、使用される堆積チャンバのカソードための空間の有効性の理由により、実施例１から３の事例ではない。
【００７２】
反射防止膜２０、６０、１００、１４０はそれぞれ、アルミニウムドープシリコン窒化物系の層２４、６４、１０４、１４４を含む。これらの層は、加熱処理時の酸素に対する障壁効果を得るために重要である。
【００７３】
図１では、多層が任意の保護層２００によって完成することが観察されたが、該保護層は、実施例１から３には示されていない。
【００７４】
３つの実施例それぞれにおいて、スパッタリング（スパッタリングとは、「マグネトロンスパッタリング」をいう。）によって堆積された層の堆積条件は、以下のとおりである。
【００７５】
【表２】
【００７６】
機能層の厚さの分布が支持基板から減少している（ｅ１＞ｅ２＞ｅ３、ここで、ｅ２＝α ｅ１、およびｅ３＝α´ｅ２）ので、実施例１は、本発明による実施例である。
【００７７】
α＝０．８７、およびα´＝０．８５。ここで、これらは、実質的に０．０２以内で異なる。
【００７８】
機能層の厚さの分布が支持基板から増加している（ｅ１＜ｅ２＜ｅ３、ここで、ｅ２＝β ｅ１、およびｅ３＝β´ｅ２）ので、実施例２は、本発明による実施例ではない。
【００７９】
β＝１．１８、およびβ´＝１．１５。これらは同一ではない。
【００８０】
機能層の厚さの分布が多層において一定である（ｅ１＝ｅ２＝ｅ３）ので、実施例３は、本発明による実施例ではない。
【００８１】
さらに、これらの３つの多層には、焼き戻しすることができるという利点がある。
【００８２】
実施例１の全機能層の厚さの合計は、実施例２の全機能層の厚さの合計および実施例３全機能層の厚さの合計と同一である。即ち、実施例１のｅ１＋ｅ２＋ｅ３＝実施例２または実施例３のｅ１＋ｅ２＋ｅ３＝３９ｎｍである。
【００８３】
これらの３つの実施例が同じ機能層の厚さの合計を有するので、これらは通常同じシート抵抗を有し、このため、同じエネルギー反射およびエネルギー移動特性を有する。
【００８４】
しかしながら、これは観察されたものではない。表３は、実施例１から３における、加熱処理（６４０°での曲げ）後の多層を支持する各基板の測定されたシート抵抗、および多層を支持する基板を統合する、完全な積層グレージングユニットの測定された主な光学特性を概説する。
【００８５】
【表３】
【００８６】
これらの基板において、
Ｒは、加熱処理（曲げ）後の１平方当たりのオームでの多層のシート抵抗を示し、
ＴＬは、１０°の観測器のＡ光源下で測定された％での可視範囲の光透過を示し、
ａＲ０＊およびｂＲ０＊は、１０°の観測器のＤ６５光源下で測定され、従って、グレージングユニットに対して実質的に垂直に測定されたＬＡＢシステムでの反射ａ＊およびｂ＊における色を示し、
ａ６０＊およびｂ６０＊は、１０°の観測器のＤ６５光源下で測定された、およびグレージングユニットに対して実質的に垂直方向に６０°の角度により測定された、ＬＡＢシステムでの反射ａ＊およびｂ＊における色を示す。
【００８７】
従って、実施例３が、多層のシート抵抗、および光透過の点では十分であるが、光反射が比較的高く、また、反射および角度で色安定性を示さないことが観察される。０°で測定された明度と、６０°で測定された明度の相違が非常に大きく、また、ａ６０＊の値が非常に高い。
【００８８】
実施例２は、実施例３よりも良好な光学特性、特に、６０°の反射でより明白でない色（ａ６０＊、より低い。）を有するが、光透過が低下し、シート抵抗が１オーム／１平方より高く、許容することができない。
【００８９】
実施例１は、多層のシート抵抗の改善、実施例３および明らかに実施例２に対する光透過の改善、実施例３よりも低い光反射、および、実施例３よりも角度の関数としての反射において良好な色安定性を示す。
【００９０】
これらの実施例のそれぞれの機能層４０は、他の機能層８０、１２０等よりも良好な品質であることが測定された。即ち、該機能層は、低い粗さであり、他のものよりも良好に結晶化する。
【００９１】
銀層の大きな全厚さ（このため、低いシート抵抗が得られる。）、および良好な光学特性（特に、可視範囲での光透過）により、本発明による多層でコーティングされた基板を使用して、透明電極基板を製造することがさらに可能である。
【００９２】
この透明電極基板は特に、実施例１の窒化ケイ素層１４４を、導電層（特に、１０５Ω．ｃｍ未満の抵抗を有する。）および特に酸化物系層に置換することにより、有機発光デバイスに適していると考えられる。この層は例えば、酸化スズで作製するか、場合によりＡｌもしくはＧａとドープされた酸化亜鉛系、混合酸化物系、特に、インジウムスズ酸化物ＩＴＯ系、インジウム酸化亜鉛ＩＺＯ、場合により（例えば、Ｓｂ、Ｆで）ドープされた、錫酸化亜鉛ＳｎＺｎＯであってもよい。この有機発光デバイスを、照明装置またはディスプレイ装置（画面）の製造に使用してもよい。
【００９３】
図２は、４つの機能層４０、８０、１２０、１６０を有する多層構造であって、透明ガラス基板１０上に堆積される構造を示す。
【００９４】
機能層４０、８０、１２０、１６０はそれぞれ、２つの反射防止膜２０、６０、１００、１４０、１８０の間に位置する。このため、基板から１番目の機能層４０は、反射防止膜２０と６０の間に位置し、２番目の機能層８０は、反射防止膜６０と１００の間に位置し、３番目の機能層１２０は、反射防止膜１００と１４０の間に位置し、４番目の機能層１６０は、反射防止膜１４０と１８０の間に位置する。
【００９５】
これらの反射防止膜２０、６０、１００、１４０、１８０はそれぞれ、少なくとも１つの誘電体層２４、２６、２８；６２、６４、６６、６８；１０２、１０４、１０６、１０８；１４４、１４６、１４８；１８２、１８４を含む。
【００９６】
場合により、機能層４０、８０、１２０、１６０のそれぞれの一方は、下にある反射防止膜と機能層の間に位置する、下方の遮断膜３５、７５、１１５、１５５上に堆積してもよく、また、それぞれの機能層の他方は、機能層と上にある反射防止膜の間に位置する、上方の遮断膜（図示せず）の下に直接堆積してもよい。
【００９７】
図２では、多層が任意の保護層２００、特に、酸素においてサブ化学量論的である酸化物系によって完成することが観察される。
【００９８】
機能層４０、８０、１２０、１６０の下にある、反射防止膜２０、６０、１００、１４０はそれぞれ、アルミニウムドープ結晶性酸化亜鉛系の最後の湿潤層２８、６８、１０８、１４８を含み、これらは、真上に堆積された機能層４０、８０、１２０、１６０に接している。
【００９９】
機能層４０、８０、１２０、１６０の下にある、反射防止膜２０、６０、１００、１４０はそれぞれ、さらに、非晶質混合酸化物で作製された、平滑層２６、６６、１０６、１４６を含み、それぞれの平滑層２６、６６、１０６、１４６は、それぞれの上にある湿潤層２８、６８、１０８、１４８に接している。
【０１００】
反射防止膜２０、６０、１００、１４０、１８０はそれぞれ、アルミニウムドープシリコン窒化物系の層２４、６４、１０４、１４４、１８４を含む。これらの層は、加熱処理時の酸素障壁効果を得るために、大きい。
【０１０１】
一般に、透明電極基板は、加熱グレージングユニット、および特に加熱積層フロントガラス用の加熱基板として適切であり得る。
【０１０２】
また、エレクトロクロミックグレージング用、ディスプレイスクリーン用、他に光電池用、特に透明光電池の前面もしくは後面用の透明電極基板としても適切であり得る。
【０１０３】
本発明は、実施例によって上記に述べられている。しかしながら、当業者が、特許請求の範囲によって規定されるような特許の範囲から逸脱することなく、本発明の種々の変形例を実施することができることが理解される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は特に、ガラス等の硬質無機材料から製造される透明基板に関し、前記基板は、日射および／または長波長の赤外線に作用し得る幾つかの機能層を含む、薄膜多層でコーティングされる。
【０００２】
本発明は、より具体的には、「ｎ個」の金属機能層、特に銀系または金属合金含有銀系機能層と「（ｎ＋１）個」の反射防止膜とが交互になっている（ここで、ｎは３以上の整数であり、このため、機能層はそれぞれ２つの反射防止膜間に位置する。）薄膜多層を備える基板、特に透明ガラス基板に関する。コーティングはそれぞれ、少なくとも１つの反射防止層を含み、各コーティングは、好ましくは複数の層、少なくとも１つの層から成るか、または各層が反射防止層である。
【０００３】
本発明は、より具体的には、断熱および／または日射防護グレージングユニットを製造するための基板の使用に関する。これらのグレージングユニットは、特に、空調負荷を低減し、および／または過剰な過熱（「太陽光制御」グレージングと呼ばれる。）を低減し、および／または建築物および車両の車室でのグレージングされた表面の使用が益々増えることによってもたらされる、外部へ放散されるエネルギー量（「ｌｏｗ−Ｅ」または「低放射」グレージングと呼ばれる。）を低減する目的で、建築物と車両の両方に装備することを意図してもよい。
【０００４】
これらの基板は、特に、電子部品に組み込まれ、多層は、電流を伝導するための電極（照明装置、ディスプレイ装置、ボルタパネル（ｖｏｌｔａｉｃ ｐａｎｅｌ）、エレクトロクロミックグレージング等）として作用し、または例えば、加熱されたグレージングユニット、特に、加熱された車両フロントガラスのような特定の機能性を有するグレージングユニットに組み込まれてもよい。
【０００５】
本発明の意味の範囲内で、幾つかの機能層を有する多層は、少なくとも３つの機能層を含む多層を意味することが理解される。
【背景技術】
【０００６】
幾つかの機能層を有する多層が公知である。
【０００７】
この型の多層では、機能層はそれぞれ、２つの反射防止膜間に位置し、各膜は一般に、窒化物型材料、特に、窒化ケイ素または窒化アルミニウムおよび／または酸化物型材料から作製された、幾つかの反射防止層を含む。光学的観点から、機能層の側面に位置するこれらの膜の目的は、この機能層の「反射を防止する」ことである。
【０００８】
しかしながら、非常に薄い遮断膜（ｂｌｏｃｋｅｒ ｃｏａｔｉｎｇ）は、１つのもしくはそれぞれの反射防止膜と隣接した機能層との間、即ち、基板の方向において機能層の下に位置する遮断膜と、基板の反対側の機能層に位置する遮断膜との間に位置し、該コーティングは、上部の反射防止膜の堆積時と、曲げおよび／または焼き戻しによる任意の高温熱処理時におけるこの層の劣化を防止する場合がある。
【０００９】
幾つかの機能層を有する多層は、例えば、国際特許出願ＷＯ２００５／０５１８５８の先行技術から公知である。
【００１０】
前述の文献に開示された、３つまたは４つの機能層を有する多層では、すべての機能層の厚さは実質的に同一である。即ち、基板に最も近い第１の機能層の厚さは、第３の機能層の厚さと実質的に同一である第２の機能層の厚さと実質的に同一であるか、または、第４の機能層がある場合、該第１の機能層の厚さは、第４の機能層の厚さと実質的に同一である。例えば、前述の文献の実施例１１および１２を参照されたい。
【００１１】
さらに、前述の文献は、欧州特許出願ＥＰ６４５３５２の教示によって、基板に最も近い第１の機能層の厚さが、第２の機能層の厚さよりも薄く、該第２の機能層の厚さは、第３の機能層の厚さより小さい例を、実施例１４に開示する。
【００１２】
この欧州特許出願ＥＰ６４５３５２は、基板から増加する厚さで位置する３つの金属機能層を有する多層により、外部反射において（即ち、薄膜多層を支持する側と反対の基板側で）、中間色を得ることが可能となることを教示する。
【００１３】
しかしながら、出願ＷＯ２００５／０５１８５８の実施例１４の構成は、積層グレージングユニットにとってまったく十分でないと考えられる。
【００１４】
基板から増加する厚さを有する３つの金属機能層の位置決めにより、実際に、外部反射においてより中間の色を獲得することが可能となると考えられるが、さらに、同一の銀の全厚さを有する実施例１４ならびに実施例１１および１２の両方における多層の表面抵抗を改善することができ、この結果、関連する特性を改善すること（エネルギー反射の増加、特に一定の光透過における多層のシート抵抗の増加）ができると考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】国際公開第２００５／０５１８５８号
【特許文献２】欧州特許出願公開第６４５３５２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
従って、本発明の目的は特に、多層を統合するグレージングユニットのための、非常に低いシート抵抗を有する多層であって、該多層が、高エネルギー反射および／または非常に低い放射率を示すことができ、および／または多層に電気的に接続された２つのバスバー間に電流を流すことによって加熱することができ、また、高い光透過率および比較的中間色で、特に積層構造である、多層を提供することである。また、これらの特性は、曲げおよび／または焼き戻しおよび／またはアニーリングによる１つの（またはこれより多い）高温加熱処理後に得られるのが好ましく、または、これらの特性は、多層への１つの（またはこれより多い）該加熱処理の有無を問わず、制限された範囲内に維持される多層を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
従って、本発明の一つの主題は、最も広い趣旨において、請求項１に記載の基板、特に、透明ガラス基板にある。この基板は、「ｎ個」の金属機能層、特に、銀系機能層または金属合金含有銀系機能層と「（ｎ＋１）個」の反射防止膜とが交互になっている（ここで、ｎは３以上の整数であり、各反射防止膜が少なくとも１つの反射防止層を含み、このため、機能層はそれぞれ、２つの反射防止膜間に位置する。）薄膜多層を備える。従って、多層の各機能層（即ち、少なくとも、基板から第２列目および第３列目の機能層）の厚さｅｘは、基板の方向において前に位置する、機能層の厚さより小さく、ｅｘ＝α ｅｘ−１（ここで、ｘは、基板からの機能層の列数であり、ｘ−１は、基板の方向において前に位置する機能層の列数であり、αは、０．５≦α＜１、好ましくは０．５５≦α≦０．９５、または０．６≦α≦０．９５である数である。）である。
【００１８】
本発明の意味の範囲内で、用語「列」は、基板からのそれぞれの機能層の、整数での番号付けを意味することが理解される。即ち、基板に最も近い機能層は、第１列目の機能層であり、基板から次に離れた機能層は、第２列目の機能層であるなどである。
【００１９】
基板から１番目の金属機能層（第１列目の機能層）の厚さは、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍである。
【００２０】
従って、０．５５≦α≦０．９５の場合、基板から１番目の金属機能層の厚さは、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍである。また、０．６≦α≦０．９５の場合、基板から１番目の金属機能層の厚さは、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍである。
【００２１】
さらに、０．６≦α≦０．９で、基板から１番目の金属機能層の厚さが、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍであり、または、０．６≦α≦０．８５で、基板から１番目の金属機能層の厚さが、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍであり得る。
【００２２】
さらにまた、本発明の実質的な目的が、低いシート抵抗を有する多層に到達することであるという事実により、特に、１１≦ｅ１≦１５ｎｍである場合、金属機能層の全厚さは、好ましくは３０ｎｍより大きく、特に、３０から６０ｎｍである。または、この全厚さは、３つの機能層を有する薄膜多層において３５から５０ｎｍであるか、または、この全厚さは、４つの機能層を有する薄膜多層において４０から６０ｎｍである。
【００２３】
好ましくは、αの値は、上述の式が適用される多層の第２列目以上のすべての機能層で異なる（少なくとも０．０２異なる。）。
【００２４】
ここで、本発明の主題である厚さの分布の減少が、多層のすべての層の分布の減少ではなく（反射防止層を考慮する。）、機能層の厚さの分布の減少のみであることを観察することが重要である。
【００２５】
基板から減少する厚さの機能層を有する本発明による多層内では、機能層は、すべて異なる厚さである。しかしながら、多層内の機能層の厚さの分布によって、一定の機能層の厚さを有するか、または基板から増加する厚さの機能層を有する構造よりも、きわめて驚くほど良好なシート抵抗を得ることができる。
【００２６】
他に指定のない限り、本明細書に言及される厚さは、物理的なまたは事実上の厚さである（光学的な厚さではない。）。
【００２７】
さらに、層の垂直位（例えば、下に／上に）が言及される場合、該層上の多層と共に、底部において、支持基板が水平に位置すると常に考えられ、層が別の層上に直接堆積されることが明示される場合、これらの２つの層の間に位置する１つの（またはこれより多い）層がないことを意味する。ここで、機能層の列は、多層を支持する基板（多層が堆積される面上の基板）から常に規定される。
【００２８】
上で規定された、少なくともそれぞれの反射防止膜に含まれる反射防止層は、通常５５０ｎｍで測定された、１．８から２．５、好ましくは１．９から２．３の光学指数、即ち、高いと考えられ得る光学指数を有する。
【００２９】
１つの特定の変形例において、基板から１番目の機能層の下にある、第１の反射防止膜の最後の層は、結晶性（即ち、非晶質でない）酸化物系、特に酸化亜鉛系の湿潤層であり、場合により、アルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされ、１番目の機能層の下にある、この第１の反射防止膜は、平滑層を含み、該平滑層は、非晶質の混合酸化物で作製され、該平滑層は、上にある湿潤層に接している。
【００３０】
この特定の変形例において、該平滑層の厚さは、好ましくは、該第１の反射防止膜の厚さの約１／６、および該１番目の機能層の厚さの約半分に相当する。
【００３１】
別の特定の変形例において、該反射防止膜はそれぞれ、少なくとも１つの窒化ケイ素系の層を含み、場合により、アルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされ、好ましくは、各反射防止膜はそれぞれ、少なくとも１つの窒化ケイ素系の層を含み、場合により、アルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされる。
【００３２】
この別の特定の変形例において、機能層の下にあるそれぞれの反射防止膜の最後の層は、結晶性酸化物系、特に酸化亜鉛系の湿潤層であり、場合によりアルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされる。
【００３３】
しかしながら、この別の特定の変形例において、機能層の下にある少なくとも１つの反射防止膜、好ましくは機能層の下にあるそれぞれの反射防止膜は、少なくとも１つの平滑層を含み、該平滑層は非晶質の混合酸化物で作製され、該平滑層は上にある湿潤層に接している。
【００３４】
それぞれの機能層の厚さは、好ましくは８から２０ｎｍであり、または１０から１８ｎｍであり、より好ましくは１１から１５ｎｍである。
【００３５】
本発明による多層は、低いシート抵抗を有する多層であり、１平方当たりシート抵抗Ｒオームが、曲げ、焼き戻しもしくはアニーリングによる任意の加熱後、好ましくは１平方当たり１オーム以下であるか、または加熱処理前、１オーム以下である。これは、このような処理が一般にシート抵抗を低減する効果を有するためである。
【００３６】
さらに本発明は、本発明による少なくとも１つの基板を導入し、場合により少なくとも１つの他の基板と組み合わせるグレージングユニットに関する。特に、二重グレージング、三重グレージングの多重グレージングユニット、または積層グレージング型、特に、加熱積層グレージングユニットを製造することを可能にするための、薄層多層の電気的接続のための手段を含む、積層グレージングに関する。多層を支持する該基板は、場合により曲げおよび／または焼き戻しされる。
【００３７】
グレージングユニットの基板はそれぞれ、透明かまたは着色してもよい。少なくとも１つの基板は、特に、バルク着色ガラス（ｂｕｌｋ−ｔｉｎｔｅｄ ｇｌａｓｓ）で作製してもよい。採色型の選択は、製品が完成すると、グレージングに望ましい光透過のレベルおよび／または比色外観に依存する。
【００３８】
本発明によるグレージングユニットは、ガラス／薄膜多層／シート／ガラス型の構造を有するために、特に、少なくとも１枚の熱可塑性ポリマーと少なくとも２つのガラス型の硬質基板とを組み合わせて、積層構造を有していてもよい。該ポリマーは特に、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）に基づくものであってもよい。
【００３９】
グレージングユニットは、次の型の構造を有していてもよい：ガラス／薄膜多層／ポリマーシート／ガラス。
【００４０】
本発明によるグレージングユニットは、薄膜多層を破損することなく、加熱処理に供することができる。従って、該グレージングユニットは、場合により曲げられ、および／または焼き戻される。
【００４１】
多層を備える単一の基板から成る場合、グレージングは曲げられるか、および／または焼き戻されてもよい。このようなグレージングは、「単一的な」グレージングと呼ばれる。グレージングが特に車両用グレージングユニットを形成する目的で曲げられる場合、薄膜多層は、少なくとも部分的に非平面の面上にあるのが好ましい。
【００４２】
また、グレージングは、多重グレージングユニット、特に二重グレージングユニット、少なくとも曲がっているか、および／または焼き戻される多層を支持する基板であってもよい。これは、介在するガス充填空間に面するように載置される多層のための、多重グレージング構造において好ましい。積層構造では、多層を支持する基板がポリマーシートに接していてもよい。
【００４３】
また、グレージングは、ガス充填空間によって対で分離した、３枚のガラスから成る三重グレージングユニットであってもよい。三重グレージング構造では、入射方向の日光が、面数が増える順で面を通過すると考える場合、多層を支持する基板が面２および／または面５の上にあってもよい。
【００４４】
グレージングが、単一的なグレージング、二重グレージング、三重グレージングの多重グレージング、または積層グレージング型である場合、少なくとも多層を支持する基板は、曲げガラスか、または強化ガラスで作製されてもよく、多層の堆積前後に、この基板が曲げられるか、または焼き戻されることが可能である。
【００４５】
また、本発明は、高エネルギー反射するグレージングユニット、および／または非常に低い放射率を有するグレージングユニット、および／またはジュール効果によって加熱した透明コーティングを有する加熱グレージングユニットを製造するための、本発明による基板の使用に関する。
【００４６】
さらに、本発明は、エレクトロクロミックグレージングユニット、照明装置、ディスプレイ装置、または光起電力パネルの透明電極を製造するための、本発明による基板の使用に関する。
【００４７】
本発明による基板は、特に、高エネルギー反射する基板、および／または非常に低い放射率を有する基板、および／または加熱グレージングユニットの加熱透明コーティングの製造のために使用されてもよい。
【００４８】
本発明による基板は、特に、エレクトロクロミックグレージングユニット（このグレージングユニットは、単一的なグレージングか、または二重グレージング、三重グレージングもしくは積層グレージング型である。）、照明装置、表示画面、もしくは光起電力パネルの透明電極を製造するために使用されてもよい（ここで、用語「透明な」は、前の段落において「不透明でない」という意味で理解される。）。
【００４９】
本発明による多層によって、同一の機能層の厚さの合計において、機能層の厚さが、多層においてほぼ同一の場合より、または機能層の厚さが、基板から増加する厚さの順で位置する場合より、低いシート抵抗を得ることが可能である。
【００５０】
実際、多層の十分な抵抗への各機能層の寄与が一律でないことが明らかになった。驚くことに、第１の機能層が、多層の十分な抵抗に半分近く寄与することが見出された。第１の機能層が厚いほど、多層のシート抵抗は、同じ機能層の厚さの合計を有する多層と比較して低くなる。このために、α＜１、好ましくはα≦０．９５である。
【００５１】
これをもたらすために、本発明によって示されるように、基板から減少する機能層の厚さの分布は、多層の非常に低いシート抵抗を得ることを可能にする。一方、角度の関数としての反射における色の変化の獲得は、厚さの分布が増加するに従って確かに悪くなるが、これにもかかわらず、角度の関数としての反射における色の変化の獲得は、許容し得る。
【００５２】
しかしながら、１つの機能層から基板方向の次の機能層までの、または基板からの対向面の機能層での厚さの相違が、あまり大きくないことが重要である。このために、α≧０．５、好ましくはα≧０．５５、またはα≧０．６である。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明による３つの機能層を有する多層であって、透明ガラス基板上に堆積されている構造を示す。
【図２】本発明による４つの機能層を有する多層であって、透明ガラス基板上に堆積される構造を示す。
【発明を実施するための形態】
【００５４】
本発明の詳細および有利な特徴は、添付図面によって示される次の非限定的な実施例から明らかになる。
【００５５】
図１は、本発明による３つの機能層を有する多層であって、それぞれの機能層は、下方の遮断膜を備えないが、上方の遮断膜（ｏｖｅｒｂｌｏｃｋｅｒ ｃｏａｔｉｎｇ）を備え、また、該多層は、任意の保護コーティングを備える。
【００５６】
図２は、本発明による４つの機能層を有する多層であって、それぞれの機能層は、下方の遮断膜を備えるが、上方の遮断膜を備えず、また、該多層は、任意の保護コーティングを備える。
【００５７】
図１および２では、種々の層の厚さの寸法は、理解を促すため、正確に守られない。
【００５８】
図１は、３つの機能層４０、８０、１２０を有する多層構造であって、透明ガラス基板１０上に堆積されている構造を示す。
【００５９】
機能層４０、８０、１２０はそれぞれ、２つの反射防止膜２０、６０、１００、１４０の間に位置する。この結果、基板から１番目の機能層４０は、反射防止膜２０と６０の間に位置する。第２の機能層８０は、反射防止膜６０と１００の間に位置し、第３の機能層１２０は、反射防止膜１００と１４０の間に位置する。
【００６０】
これらの反射防止膜２０、６０、１００、１４０はそれぞれ、少なくとも１つの誘電体層２４、２６、２８；６２、６４、６６、６８；１０２、１０４、１０６、１０８；１４２、１４４を含む。
【００６１】
場合により、機能層４０、８０、１２０のそれぞれの一方は、下にある反射防止膜と機能層の間に位置する下方の遮断膜（図示せず）上に堆積してもよく、また、それぞれの機能層の他方は、機能層とこの層の上にある反射防止膜の間に位置する上方の遮断膜（ｏｖｅｒｂｌｏｃｋｅｒ ｃｏａｔｉｎｇ）５５、９５、１３５の下に直接堆積してもよい。
【実施例】
【００６２】
第一の実施例は、国際特許出願ＷＯ２００５／０５１８５８の実施例１４に従って、および国際特許出願ＷＯ２００７／１０１９６４の教示に従って、基板１０から１番目の反射防止膜２０に挿入された混合錫酸化亜鉛で作製された平滑層２６、第１の金属機能層の下にあり、一方が、基板１０に直接堆積されることが明らかな窒化ケイ素で作製されたバリヤ層（符号２４）および酸化亜鉛で作製された湿潤層２８の間にあるコーティングを用いて行う。
【００６３】
３つの実施例を、以下のように１から３の番号を付けて行った。３つの実施例をすべて、次の構造の積層グレージングユニットに導入した：多層を支持するガラス基板／ＰＶＢ中間層シート／ガラス基板。
【００６４】
以下の表１は、多層を支持する基板（表の最後の行）に関して、この位置の関数としての、積層構造の各層および各成分の材料と厚さを概説し、２番目のカラムの数は、図１の符号に相当する。
【００６５】
【表１】
【００６６】
以下のすべての実施例において、薄膜多層は、ＳＡＩＮＴ−ＧＯＢＡＩＮ社によって市販される、１．６ｍｍの厚さを有する透明ソーダ石灰ガラスで作製された、基板上に堆積される。
【００６７】
機能層４０、８０、１２０の下にある、反射防止膜２０、６０、１００はそれぞれ、アルミニウムドープ結晶性酸化亜鉛系の最後の湿潤層２８、６８、１０８を含み、これらは、真上に堆積された機能層４０、８０、１２０に接している。
【００６８】
表１から分かるように、第１の機能層４０の下にある、第１の反射防止膜２０、および第３の機能層１２０の下にある、第３の反射防止膜１００は、非晶質混合酸化物で作製された、平滑層２６、１０６を含み、それぞれの平滑層２６、１０６は、それぞれの上にある湿潤層２８、１０８に接している。
【００６９】
平滑層２６の厚さｅ２６は、該第１の反射防止膜２０の厚さの約１／６、および該第１の機能層４０の厚さの約半分に相当する。
【００７０】
平滑層１０６の厚さｅ１０６は、平滑層２６の厚さｅ２６と同一である。
【００７１】
また、機能層８０の下にある、他の反射防止膜６０も、図１のように、非晶質混合酸化物で作製された少なくとも１つの平滑層６６を含み、上にある湿潤層６８に接している。しかしこれは、使用される堆積チャンバのカソードための空間の有効性の理由により、実施例１から３の事例ではない。
【００７２】
反射防止膜２０、６０、１００、１４０はそれぞれ、アルミニウムドープシリコン窒化物系の層２４、６４、１０４、１４４を含む。これらの層は、加熱処理時の酸素に対する障壁効果を得るために重要である。
【００７３】
図１では、多層が任意の保護層２００によって完成することが観察されたが、該保護層は、実施例１から３には示されていない。
【００７４】
３つの実施例それぞれにおいて、スパッタリング（スパッタリングとは、「マグネトロンスパッタリング」をいう。）によって堆積された層の堆積条件は、以下のとおりである。
【００７５】
【表２】
【００７６】
機能層の厚さの分布が支持基板から減少している（ｅ１＞ｅ２＞ｅ３、ここで、ｅ２＝α ｅ１、およびｅ３＝α´ｅ２）ので、実施例１は、本発明による実施例である。
【００７７】
α＝０．８７、およびα´＝０．８５。ここで、これらは、実質的に０．０２以内で異なる。
【００７８】
機能層の厚さの分布が支持基板から増加している（ｅ１＜ｅ２＜ｅ３、ここで、ｅ２＝β ｅ１、およびｅ３＝β´ｅ２）ので、実施例２は、本発明による実施例ではない。
【００７９】
β＝１．１８、およびβ´＝１．１５。これらは同一ではない。
【００８０】
機能層の厚さの分布が多層において一定である（ｅ１＝ｅ２＝ｅ３）ので、実施例３は、本発明による実施例ではない。
【００８１】
さらに、これらの３つの多層には、焼き戻しすることができるという利点がある。
【００８２】
実施例１の全機能層の厚さの合計は、実施例２の全機能層の厚さの合計および実施例３全機能層の厚さの合計と同一である。即ち、実施例１のｅ１＋ｅ２＋ｅ３＝実施例２または実施例３のｅ１＋ｅ２＋ｅ３＝３９ｎｍである。
【００８３】
これらの３つの実施例が同じ機能層の厚さの合計を有するので、これらは通常同じシート抵抗を有し、このため、同じエネルギー反射およびエネルギー移動特性を有する。
【００８４】
しかしながら、これは観察されたものではない。表３は、実施例１から３における、加熱処理（６４０°での曲げ）後の多層を支持する各基板の測定されたシート抵抗、および多層を支持する基板を統合する、完全な積層グレージングユニットの測定された主な光学特性を概説する。
【００８５】
【表３】
【００８６】
これらの基板において、
Ｒは、加熱処理（曲げ）後の１平方当たりのオームでの多層のシート抵抗を示し、
ＴＬは、１０°の観測器のＡ光源下で測定された％での可視範囲の光透過を示し、
ａＲ０＊およびｂＲ０＊は、１０°の観測器のＤ６５光源下で測定され、従って、グレージングユニットに対して実質的に垂直に測定されたＬＡＢシステムでの反射ａ＊およびｂ＊における色を示し、
ａ６０＊およびｂ６０＊は、１０°の観測器のＤ６５光源下で測定された、およびグレージングユニットに対して実質的に垂直方向に６０°の角度により測定された、ＬＡＢシステムでの反射ａ＊およびｂ＊における色を示す。
【００８７】
従って、実施例３が、多層のシート抵抗、および光透過の点では十分であるが、光反射が比較的高く、また、反射および角度で色安定性を示さないことが観察される。０°で測定された明度と、６０°で測定された明度の相違が非常に大きく、また、ａ６０＊の値が非常に高い。
【００８８】
実施例２は、実施例３よりも良好な光学特性、特に、６０°の反射でより明白でない色（ａ６０＊、より低い。）を有するが、光透過が低下し、シート抵抗が１オーム／１平方より高く、許容することができない。
【００８９】
実施例１は、多層のシート抵抗の改善、実施例３および明らかに実施例２に対する光透過の改善、実施例３よりも低い光反射、および、実施例３よりも角度の関数としての反射において良好な色安定性を示す。
【００９０】
これらの実施例のそれぞれの機能層４０は、他の機能層８０、１２０等よりも良好な品質であることが測定された。即ち、該機能層は、低い粗さであり、他のものよりも良好に結晶化する。
【００９１】
銀層の大きな全厚さ（このため、低いシート抵抗が得られる。）、および良好な光学特性（特に、可視範囲での光透過）により、本発明による多層でコーティングされた基板を使用して、透明電極基板を製造することがさらに可能である。
【００９２】
この透明電極基板は特に、実施例１の窒化ケイ素層１４４を、導電層（特に、１０５Ω．ｃｍ未満の抵抗を有する。）および特に酸化物系層に置換することにより、有機発光デバイスに適していると考えられる。この層は例えば、酸化スズで作製するか、場合によりＡｌもしくはＧａとドープされた酸化亜鉛系、混合酸化物系、特に、インジウムスズ酸化物ＩＴＯ系、インジウム酸化亜鉛ＩＺＯ、場合により（例えば、Ｓｂ、Ｆで）ドープされた、錫酸化亜鉛ＳｎＺｎＯであってもよい。この有機発光デバイスを、照明装置またはディスプレイ装置（画面）の製造に使用してもよい。
【００９３】
図２は、４つの機能層４０、８０、１２０、１６０を有する多層構造であって、透明ガラス基板１０上に堆積される構造を示す。
【００９４】
機能層４０、８０、１２０、１６０はそれぞれ、２つの反射防止膜２０、６０、１００、１４０、１８０の間に位置する。このため、基板から１番目の機能層４０は、反射防止膜２０と６０の間に位置し、２番目の機能層８０は、反射防止膜６０と１００の間に位置し、３番目の機能層１２０は、反射防止膜１００と１４０の間に位置し、４番目の機能層１６０は、反射防止膜１４０と１８０の間に位置する。
【００９５】
これらの反射防止膜２０、６０、１００、１４０、１８０はそれぞれ、少なくとも１つの誘電体層２４、２６、２８；６２、６４、６６、６８；１０２、１０４、１０６、１０８；１４４、１４６、１４８；１８２、１８４を含む。
【００９６】
場合により、機能層４０、８０、１２０、１６０のそれぞれの一方は、下にある反射防止膜と機能層の間に位置する、下方の遮断膜３５、７５、１１５、１５５上に堆積してもよく、また、それぞれの機能層の他方は、機能層と上にある反射防止膜の間に位置する、上方の遮断膜（図示せず）の下に直接堆積してもよい。
【００９７】
図２では、多層が任意の保護層２００、特に、酸素においてサブ化学量論的である酸化物系によって完成することが観察される。
【００９８】
機能層４０、８０、１２０、１６０の下にある、反射防止膜２０、６０、１００、１４０はそれぞれ、アルミニウムドープ結晶性酸化亜鉛系の最後の湿潤層２８、６８、１０８、１４８を含み、これらは、真上に堆積された機能層４０、８０、１２０、１６０に接している。
【００９９】
機能層４０、８０、１２０、１６０の下にある、反射防止膜２０、６０、１００、１４０はそれぞれ、さらに、非晶質混合酸化物で作製された、平滑層２６、６６、１０６、１４６を含み、それぞれの平滑層２６、６６、１０６、１４６は、それぞれの上にある湿潤層２８、６８、１０８、１４８に接している。
【０１００】
反射防止膜２０、６０、１００、１４０、１８０はそれぞれ、アルミニウムドープシリコン窒化物系の層２４、６４、１０４、１４４、１８４を含む。これらの層は、加熱処理時の酸素障壁効果を得るために、大きい。
【０１０１】
一般に、透明電極基板は、加熱グレージングユニット、および特に加熱積層フロントガラス用の加熱基板として適切であり得る。
【０１０２】
また、エレクトロクロミックグレージング用、ディスプレイスクリーン用、他に光電池用、特に透明光電池の前面もしくは後面用の透明電極基板としても適切であり得る。
【０１０３】
本発明は、実施例によって上記に述べられている。しかしながら、当業者が、特許請求の範囲によって規定されるような特許の範囲から逸脱することなく、本発明の種々の変形例を実施することができることが理解される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
「ｎ個」の金属機能層（４０、８０、１２０）、特に、銀系機能層または金属合金含有銀系機能層と「（ｎ＋１）個」の反射防止膜（２０、６０、１００、１４０）とが交互になっており、ここで、ｎは３以上の整数であり、各反射防止膜が少なくとも１つの反射防止層（２４、６４、１０４、１４４）を含み、このため、機能層（４０、８０、１２０）はそれぞれ、２つの反射防止膜（２０、６０、１００、１４０）間に位置する薄膜多層を備える基板（１０）、特に、透明ガラス基板であって、
各機能層（８０、１２０）の厚さｅｘが、基板（１０）の方向において前に位置する、機能層の厚さより小さく、ｅｘ＝α ｅｘ−１
（ここで、
ｘは、基板（１０）からの機能層の列数であり、
ｘ−１は、基板（１０）の方向において前に位置する機能層の列数であり、
αは、０．５≦α＜１、好ましくは０．５５≦α≦０．９５、または０．６≦α≦０．９５である数である。）
であり、また、
基板から１番目の金属機能層の厚さが、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍである
ことを特徴とする、前記基板。
【請求項２】
αの値が、第２列目以上のすべての機能層で異なることを特徴とする、請求項１に記載の基板（１０）。
【請求項３】
基板から１番目の機能層（４０）の下にある、第１の反射防止膜（２０）の最後の層が、結晶性酸化物系、特に酸化亜鉛系の湿潤層（２８）であり、場合によりアルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされること、および、該１番目の機能層（４０）の下にある第１の反射防止膜（２０）が、平滑層（２６）を含み、該平滑層が非晶質の混合酸化物で作製され、該平滑層が上にある湿潤層（２８）に接していることを特徴とする、請求項１または２に記載の基板（１０）。
【請求項４】
平滑層（２６）の厚さｅ２６が、第１の反射防止膜（２０）の厚さの約１／６、および前記１番目の機能層（４０）の厚さの約半分に相当することを特徴とする、請求項３に記載の基板（１０）。
【請求項５】
金属機能層の全厚さが、好ましくは３０ｎｍより大きく、特に、３０から６０ｎｍであり、または該全厚さが、３つの機能層を有する薄膜多層において３５から５０ｎｍであり、または該全厚さが、４つの機能層を有する薄膜多層において４０から６０ｎｍであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の基板（１０）。
【請求項６】
反射防止膜（２０、６０、１００、１４０）がそれぞれ、少なくとも１つの窒化ケイ素系の層（２４、６４、１０４、１４４）を含み、場合により、アルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の基板（１０）。
【請求項７】
機能層（４０、８０、１２０）の下にある、それぞれの反射防止膜の最後の層が、結晶性酸化物系、特に酸化亜鉛系の湿潤層（２８、６８、１０８）であり、場合によりアルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の基板（１０）。
【請求項８】
機能層（４０、８０、１２０）の下にある、少なくとも１つの反射防止膜が少なくとも１つの平滑層（２６、６６、１０６）を含み、該平滑層が非晶質の混合酸化物で作製され、該平滑層（２６、６６、１０６）が上にある湿潤層（２８、６８、１０８）に接していることを特徴とする、請求項７に記載の基板（１０）。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの基板（１０）を導入し、場合により少なくとも１つの他の基板と組み合わせるグレージングユニット、特に、二重グレージング、三重グレージングの多重グレージングユニット、または積層グレージング型、特に積層グレージングであって、
加熱積層グレージングユニットを製造することを可能にするための、薄層多層の電気的接続のための手段を含み、多層を支持する該基板が、場合により曲げおよび／または焼き戻しされる、
前記グレージングユニット。
【請求項１０】
加熱グレージングユニットの加熱透明コーティング、または、エレクトロクロミックグレージングユニット、照明装置、ディスプレイ装置、もしくは光起電力パネルの透明電極を製造するための、請求項１から８のいずれか一項に記載の基板の使用。
【請求項１】
「ｎ個」の金属機能層（４０、８０、１２０）、特に、銀系機能層または金属合金含有銀系機能層と「（ｎ＋１）個」の反射防止膜（２０、６０、１００、１４０）とが交互になっており、ここで、ｎは３以上の整数であり、各反射防止膜が少なくとも１つの反射防止層（２４、６４、１０４、１４４）を含み、このため、機能層（４０、８０、１２０）はそれぞれ、２つの反射防止膜（２０、６０、１００、１４０）間に位置する薄膜多層を備える基板（１０）、特に、透明ガラス基板であって、
各機能層（８０、１２０）の厚さｅｘが、基板（１０）の方向において前に位置する、機能層の厚さより小さく、ｅｘ＝α ｅｘ−１
（ここで、
ｘは、基板（１０）からの機能層の列数であり、
ｘ−１は、基板（１０）の方向において前に位置する機能層の列数であり、
αは、０．５≦α＜１、好ましくは０．５５≦α≦０．９５、または０．６≦α≦０．９５である数である。）
であり、また、
基板から１番目の金属機能層の厚さが、１０≦ｅ１≦１８ｎｍ、好ましくは１１≦ｅ１≦１５ｎｍである
ことを特徴とする、前記基板。
【請求項２】
αの値が、第２列目以上のすべての機能層で異なることを特徴とする、請求項１に記載の基板（１０）。
【請求項３】
基板から１番目の機能層（４０）の下にある、第１の反射防止膜（２０）の最後の層が、結晶性酸化物系、特に酸化亜鉛系の湿潤層（２８）であり、場合によりアルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされること、および、該１番目の機能層（４０）の下にある第１の反射防止膜（２０）が、平滑層（２６）を含み、該平滑層が非晶質の混合酸化物で作製され、該平滑層が上にある湿潤層（２８）に接していることを特徴とする、請求項１または２に記載の基板（１０）。
【請求項４】
平滑層（２６）の厚さｅ２６が、第１の反射防止膜（２０）の厚さの約１／６、および前記１番目の機能層（４０）の厚さの約半分に相当することを特徴とする、請求項３に記載の基板（１０）。
【請求項５】
金属機能層の全厚さが、好ましくは３０ｎｍより大きく、特に、３０から６０ｎｍであり、または該全厚さが、３つの機能層を有する薄膜多層において３５から５０ｎｍであり、または該全厚さが、４つの機能層を有する薄膜多層において４０から６０ｎｍであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の基板（１０）。
【請求項６】
反射防止膜（２０、６０、１００、１４０）がそれぞれ、少なくとも１つの窒化ケイ素系の層（２４、６４、１０４、１４４）を含み、場合により、アルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の基板（１０）。
【請求項７】
機能層（４０、８０、１２０）の下にある、それぞれの反射防止膜の最後の層が、結晶性酸化物系、特に酸化亜鉛系の湿潤層（２８、６８、１０８）であり、場合によりアルミニウム等の少なくとも１つの他の元素を用いてドープされることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の基板（１０）。
【請求項８】
機能層（４０、８０、１２０）の下にある、少なくとも１つの反射防止膜が少なくとも１つの平滑層（２６、６６、１０６）を含み、該平滑層が非晶質の混合酸化物で作製され、該平滑層（２６、６６、１０６）が上にある湿潤層（２８、６８、１０８）に接していることを特徴とする、請求項７に記載の基板（１０）。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの基板（１０）を導入し、場合により少なくとも１つの他の基板と組み合わせるグレージングユニット、特に、二重グレージング、三重グレージングの多重グレージングユニット、または積層グレージング型、特に積層グレージングであって、
加熱積層グレージングユニットを製造することを可能にするための、薄層多層の電気的接続のための手段を含み、多層を支持する該基板が、場合により曲げおよび／または焼き戻しされる、
前記グレージングユニット。
【請求項１０】
加熱グレージングユニットの加熱透明コーティング、または、エレクトロクロミックグレージングユニット、照明装置、ディスプレイ装置、もしくは光起電力パネルの透明電極を製造するための、請求項１から８のいずれか一項に記載の基板の使用。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１３−５０２３６６（Ｐ２０１３−５０２３６６Ａ）
【公表日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２５１９３（Ｐ２０１２−５２５１９３）
【出願日】平成２２年８月１８日（２０１０．８．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２０１０／０５１７３２
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２０９７４
【国際公開日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【出願人】（５００３７４１４６）サン−ゴバン グラス フランス (388)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月１８日（２０１０．８．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２０１０／０５１７３２
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２０９７４
【国際公開日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【出願人】（５００３７４１４６）サン−ゴバン グラス フランス (388)
【Ｆターム（参考）】
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