生物活性剤を含むポリマー組成物、医療用物品、および方法
親水性ポリマー、任意の二次有機ポリマー、および中に分配された生物活性剤を含み、該生物活性剤は、銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、ポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
生物活性剤（たとえば、抗菌剤）を含むポリマー組成物は、様々な用途、特に創傷被覆材および創部充填材などの医療用途に使用される。従来の抗菌剤は、イオン化可能な銀化合物（たとえば、硝酸銀などの銀塩類）を含む。しかし、それらは、一般的に光安定性ではなく、また、それらが接触する皮膚上に染みを残す。したがって、安定した抗菌性ポリマー組成物が望まれる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
本発明は、やや溶けにくい銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、またはそれらの組み合わせを含む、ポリマー組成物、ならびにそれらを製造および使用する方法に関する。これらの中で、より一般的なものは銀化合物である。このような組成物は、医療用物品、特に創傷被覆材、創部充填材、局所用クリーム剤、および局所用ローション剤で有用であるが、多種多様な他の製品が、該ポリマー組成物を含むことができる。このような組成物は、安定であることが好ましい。これは、該組成物が、以下のタイプの放射線：可視光線、紫外線、電子ビーム、およびガンマ線滅菌の少なくとも１つに安定であることを意味する。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
一実施形態では、該ポリマー組成物は、親水性ポリマー、および銀、銅、亜鉛、およびそれらの組み合わせの金属酸化物からなる群から選択される生物活性剤を含む。該生物活性剤は、１μｍ未満の粒度を有し、かつ該親水性ポリマー内に分散されている。
【０００４】
ある実施形態では、該親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、アミン含有有機ポリマーである。ある実施形態では、該親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーである。
【０００５】
別の実施形態では、該ポリマー組成物は、該親水性ポリマー；銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、該銀化合物は、水中で１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度を有する）；および該金属化合物を、対応する金属酸化物に変換する、水酸化物源；を混合させることを含む方法で調製できる。該成分は、該金属酸化物を該親水性ポリマー内に分散させる方法で混合される。
【０００６】
別の実施形態では、該ポリマー組成物は、該親水性ポリマー；アンモニア源；銀酸化物、銅酸化物、亜鉛酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属酸化物；を混合することを含む方法で調製できる。該親水性ポリマー内に分散される該金属酸化物は、１μｍ未満の粒度を有する。該アンモニア源は、アンモニアおよび／またはアンモニウム塩類であってもよい。混合するとき、該アンモニアおよび金属酸化物は、水中で１リットル当たり０．１ｇより大きい溶解度を有するアンモニア−金属錯体を形成する。
【０００７】
一実施形態では、該ポリマー組成物は、吸水性親水性微粒子を含む分散体；銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、該銀化合物は、水中に少なくとも１リットル当たり０．１ｇの溶解度を有する）；および金属化合物を、対応する金属酸化物に変換する、水酸化物源；を混合させることを含む方法で調製できる。該成分は、該金属酸化物を該微粒子内に組み込む方法で混合される。該微粒子は、実質的に非水和形であるとき、１０μｍ以下の平均粒度を有する。
【０００８】
別の実施形態では、ポリマー組成物は、有機ポリマー・マトリックス；吸水性親水性微粒子を含む分散体；銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、該銀化合物は、水１リットルにつき少なくとも０．１ｇの溶解度を有する）；および該金属化合物を、対応する金属酸化物に変換する、水酸化物源；を混合させることを含む方法で調製できる。該金属酸化物は、該微粒子内に組み込まれる。該有機ポリマー・マトリックスは、好ましくは、疎水性ポリマーを含む。
【０００９】
別の実施形態では、該親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有ポリマーである。
【００１０】
好ましくは、該ポリマー組成物は、場合により第２の有機ポリマーを含み、それによってポリマーの混合物または配合物を形成する。該第２の有機ポリマーは、好ましくは、疎水性材料である。一実施形態では、該疎水性材料は、連続マトリックスを形成し、該親水性ポリマーは、不連続相（たとえば、微粒子）を形成する。別の実施形態では、該疎水性材料は、不連続相を形成し、該水性ポリマーは、連続マトリックスを形成する。また別の実施形態では、該疎水性材料は、親水性アミン含有ポリマーと二連続相または共連続相を形成する。
【００１１】
別の態様において、該ポリマー組成物を製造する方法もまた提供される。一実施形態では、該方法は、金属化合物の実質的に全部を親水性有機微粒子中に分布させるのに有効な条件で、親水性有機微粒子を含む分散体を、水、および水中で１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度を有する銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物と、混合させること；該金属化合物を、該対応する金属酸化物に変換するために、水酸化物源を加えることと；場合により、二次有機ポリマーを該分散体に加えること；および、場合により、該水のかなりの部分を除去することを含む。該方法はまた、酸化剤を合わせて、より高い原子価の金属酸化物を形成することも含むことができる。
【００１２】
別の実施形態では、該方法は、モノマーを重合し、金属化合物の実質的に全部を該親水性有機微粒子中に撒き散らすのに有効な条件で、親水性有機ポリマー用のモノマーを、水中に少なくとも１リットル当たり０．１ｇの溶解度を有する銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物と混合させること；該金属化合物を、該対応する金属酸化物に変換するために、水酸化物源を加えること；および、場合により二次有機ポリマーを該親水性有機ポリマーに加えることを含む。
【００１３】
別の実施形態では、該方法は、親水性ポリマー；アンモニア源；および銀酸化物、銅酸化物、亜鉛酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属酸化物を混合させることを含む。該親水性ポリマー中に分散した該金属酸化物は、１μｍ未満の粒度を有する。
【００１４】
本発明はまた、該ポリマー組成物を含む医療用物品も提供する。該医療用物品は、多種多様な製品のいずれであってもよいが、好ましくは創傷被覆材、創部充填材、局所用クリーム剤、または局所用ローション剤である。
【００１５】
ある実施形態では、本発明は、本発明の液体透過性の開口基材および非粘着性組成物を含む、創傷被覆材を提供する。
【００１６】
本明細書で使用されるとき、単数形（「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」）、「少なくとも１つ」および「１つまたは複数の」は、同義的に使用される。また本明細書では、端点による数値範囲の詳述は、その範囲内の全ての数値を含む（たとえば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）。
【００１７】
本明細書で使用されるとき、「溶解度」は、室温の、一般的には２３℃の、水中での溶解度であると推定される。
【００１８】
本発明の上記概要は、開示された各実施形態または本発明の各実施について記述することを目的とするのではない。以下の記述は、説明に役立つ実施形態をさらに詳細に例示する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、親水性ポリマー、任意の第２の有機ポリマー、およびその中に分散された生物活性剤を含むポリマー組成物を提供する。該ポリマー組成物は、たとえば、押出フィルム（たとえば、０．５ミリメートル（ｍｍ）〜１０ｍｍの厚さを有する）、コーティング、フォーム、粒子、親水コロイド（すなわち、第２相中に分散された粒子を含む材料、一般的には、親油性相に分散された親水性粒子）、ゲル、ローション、クリーム、成形品などの、多種多様な形態であってもよい。
【００２０】
ある実施形態では、該親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有ポリマーである。ある実施形態では、該親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーである。ある実施形態では、該親水性ポリマーは、微粒子の形態である。該第２の有機ポリマーは、ある実施形態では連続マトリックスを形成し、またある実施形態では、疎水性材料である。
【００２１】
該生物活性剤は、一般的には銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物である。これらの中で、より一般的なのは銀化合物である。ある実施形態では、該ポリマー組成物は、吸水性の親水性微粒子を含む分散体から調製できる。他の実施形態では、該ポリマー組成物はさらに、有機ポリマー・マトリックスを含む。
【００２２】
本発明の組成物は、安定していることが好ましい。これは、該組成物が、以下のタイプの放射線：可視光線、紫外線、電子ビーム、およびガンマ線滅菌の少なくとも１つに安定であることを意味する。このような組成物は、医療用物品、特に創傷被覆材、創部充填材、局所用クリーム剤、および局所用ローション剤で有用であるが、多種多様な他の製品が、該ポリマー組成物を組み込むことができる。該創傷被覆材は、必要に応じて、それらの水和した形態または膨潤した形態で使用することができる。
【００２３】
ある実施形態では、本発明の組成物は、非粘着性であるが、該組成物を含む物品に接着剤（たとえば、感圧接着剤）を加えることもできることを理解すべきである。本明細書で使用されるとき、基材上に塗布された本発明の非粘着性組成物は、実施例のセクションに記載のテスト方法に従って、スチールから１Ｎ／ｃｍ未満の１８０°剥離強さを示す。好ましくは、本発明の組成物は、除去に際して創傷組織の痛みおよび／または破壊を引き起こさないように、創傷組織に著しく接着しない。
【００２４】
親水性ポリマー
該親水性ポリマーは、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー、またはそれらの組み合わせを含むことができる。一般的に、ポリマーのタイプおよび量は、本発明のポリマー組成物に所望の吸水性を提供するように選択される。
【００２５】
好ましくは、該親水性ポリマーは、少なくとも１０００の重量平均分子量を有する。好ましくは、該ポリマーはまた、皮膚科学的に許容でき、かつ患者の皮膚、または中に存在する可能性がある抗菌剤を含む組成物の他成分と反応しない。
【００２６】
本発明で有用な親水性ポリマー（すなわち、水親和性、吸水性を有し、水で順調に湿潤し、水と結合する傾向、または水に溶解する能力を有する）は、多種多様な合成で調製されたポリマー、天然ポリマー、または化学的に改変された天然の親水性ポリマーから製造することが可能である。使用できる様々なポリマーは、単一のモノマーまたは多数のモノマーから調製される合成ポリマーを含むことができる。該親水性ポリマーは、吸水性親水性微粒子を含む分散体などの、分散体であってもよい。
【００２７】
このようなポリマーの非限定的な例は、以下のものを包含する：ポリヒドロキシアルキルアクリレート類およびメタクリレート類（たとえば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレートから調製されるもの）；ポリ（メタ）アクリル酸およびそれらの塩類（ここで、（メタ）アクリル酸は、メタクリル酸およびアクリル酸を指す）；ポリビニルラクタム類（たとえば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、５−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、５−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、３，３−ジメチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、３−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、４−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、４−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−バレロラクタム、およびＮ−ビニル−２−カプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタム類から調製されるもの）；ポリビニルアルコール類；ポリオキシアルキレン類；ポリアクリルアミド類；スルホン酸ポリスチレン、天然または合成的に修飾された多糖類（たとえば、スターチ、グリコーゲン、ヘミセルロース類、ペントサン類、ゼラチン、セルロース類、ペクチン、キトサン、およびキチン）、アルギネート類、ガム類（たとえば、ローカストビーンガム、グアーガム、アガーガム、カラギーナンガム、キサンタンガム、カラヤガム、アルギネートガム、トラガカントガム、ガッチガム、およびファーセレランガム）、セルロース誘導体（たとえば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩類、ならびにヒドロキシプロピルセルロースから調製されるもの）；水溶性アミド類（たとえば、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミドおよびＮ−メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキサブチル）アクリルアミドＮ−［２−（ジメチルアミン）エチルアクリルアミドおよび−メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、およびＮ−［１，１−ジメチル−２−（ヒドロキシメチル）−３−オキサブチルアクリルアミド））から調製されるポリマー；水溶性ヒドラジン誘導体（たとえば、トリアルキルアミンメタクリルイミド、およびジメチル−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド）から調製されるポリマー；モノオレフィン系スルホン酸およびそれらの塩類、（たとえばエチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウムおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸））。他のポリマーは、モノマーの非環状主鎖または環状主鎖に窒素を含有する、下記のモノマーから調製されるものを包含する：１−ビニル−イミダゾール、１−ビニル−インドール、２−ビニルイミダゾール、４（５）−ビニル−イミダゾール、２−ビニル−ｌ−メチル−イミダゾール、５−ビニル−ピラゾリン、３−メチル−５−イソプロペニル−ピラゾール、５−メチレン−ヒダントイン、３−ビニル−２−オキサゾリドン、３−メタクリリル−２−オキサゾリドン、３−メタクリリル−５−メチル−２−オキサゾリドン、３−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリドン、２−および４−ビニル−ピリジン、５−ビニル−２−メチル−ピリジン、２−ビニル−ピリジン−ｌ−オキシド、３−イソプロペニル−ピリジン、２−および４−ビニル−ピペリジン、２−および４−ビニル−キノリン、２，４−ジメチル−６−ビニル−ｓ−トリアジン、および４−アクリリル−モルホリン。
【００２８】
ある実施形態の場合、該親水性ポリマーは、アミン含有有機ポリマーで調製される。該アミン含有有機ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせ（それらの配合物、混合物、またはコポリマーを含む）を包含する。
【００２９】
好ましくは、該アミン含有ポリマーは、少なくとも１０００の重量平均分子量を有する。例としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリ−Ｎ−ビニルホルムアミド、ポリアクリルアミドなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３０】
好ましくは、該アミン含有有機ポリマーは、第四級アミンを含み、より好ましくは、該アミン含有ポリマーは、有機ポリマーの第四級アンモニウム塩である。このようなポリマーは一般的に、生物活性化合物（特に、銀化合物）を効果的に安定化させることが可能であり、生物活性化合物の良好な剥離をもたらし、水または体液（たとえば、創傷滲出液）を吸収するため、好ましい。例としては、欧州特許出願公開第０ ４８９ ９６７ Ａ１号明細書に開示されているような、カチオン性ビニルモノマーの重合生成物、および米国特許第６，０３９，９４０号明細書に記載されているような本質的に抗菌性の第四級アミンポリマーなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３１】
他の適当なアミン含有ポリマーは、有機アンモニウム基およびモノエチレン性不飽和基を有する塩である、第四級アンモニウムモノマーから調製することができる。ある実施形態の場合、該第四級アンモニウムモノマーは、以下の一般式（Ｉ）：
【化１】
（式中：ｎは、２〜１０、好ましくは２〜３であり；Ｒ1は、ＨまたはＣＨ3であり；Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、それぞれ独立に、好ましくは１〜１６個の炭素原子（平均して）を有する、直鎖状または分岐鎖状の有機基であり；Ｘは、ＯまたはＮＨであり；Ｙ-は、第四級アンモニウム基のＮ+に対する、許容し得るアニオン性対イオン（たとえば、該モノマーの重合または添加された抗菌剤の抗菌活性に悪影響を及ぼさないものである）を有する。
【００３２】
好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、それぞれ独立にアルキル基、アリール基、アルカリール基、またはアラルキル基である。アルキル基は、好ましくは、１〜１６個の炭素原子（平均して）を有する、低級アルキルであり、メチル基およびエチル基が特に好ましい。アリールは、好ましくはフェニルであるが、フェニル、チオフェニル、ナフチル、ビフェニル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジル、ピリダジニル、フリル、チエニル、ピリル、キノリニル、ビピリジルなどからなる群から選択されるものなどの、任意の適当な芳香族部分であってもよい。アラルキル基の代表はベンジルであり、アルカリール基の代表はトリルである。Ｘは、好ましくはＯである。代表的な対イオン（Ｙ-）は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＨＳＯ4-、ＣＨ3ＣＨ2ＯＳＯ3-、およびＣＨ3ＯＳＯ3-であり、塩化物塩類が特に好ましい。アルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、またアルキル基およびアリール基は、該ポリマーの官能性を妨害しない非妨害置換基で置換されていてもよい。
【００３３】
有用な重合可能な第四級アンモニウムモノマーは、２−（メタ）アクリルオキシエチルトリアルキルアンモニウムハライド類およびサルフェート類、ならびにそれらの混合物から選択されるものを包含するが、それらに限定されない。このような化合物の例としては、２−（メタ）アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ＣＨ2＝Ｃ（ＨまたはＣＨ3）ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）3Ｃｌ；２−（メタ）アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ＣＨ2＝Ｃ（ＨまたはＣＨ3）ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）3ＯＳＯ2ＯＣＨ3；２−（メタ）アクリルオキシエチルメチルジエチルアンモニウムメチルサルフェート、ＣＨ2＝Ｃ（ＨまたはＣＨ3）ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）（Ｃ2Ｈ5）2ＯＳＯ2ＯＣＨ3；２−（メタ）アクリルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ＣＨ2＝Ｃ（ＨまたはＣＨ3）ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5ＣＨ2）Ｃｌ（上記モノマーは全て、ニュージャージー州ウッドブリッジにあるチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｗｏｏｄｂｒｉｄｇｅ，ＮＪ）から販売されている）；２−（メチルアクリルオキシ）エチルジメチルヘキサデシルアンモニウムブロミド、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）2（Ｃ16Ｈ33）Ｂｒ（米国特許第５，４３７，９３２号明細書（アリ（Ａｌｉ）ら、）に記載）などが挙げられるが、それらに限定されない。必要に応じて、これらのモノマーの様々な組み合わせを使用することができる。
【００３４】
入手可能であり、強化（メタ）アクリレートポリマーに有効であり、また抗菌活性を有するため、特に好ましい第四級アンモニウムモノマーは、２−アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルクロリドおよび２−アクリルオキシエチルメチルジエチルアンモニウムメチルクロリドである。このようなモノマーは、一般的に親水性である。強化モノマーである他のモノエチレン性不飽和モノマーの様々な組み合わせを、本発明のポリマーに使用することができる。このような強化モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、エチレンビニルアセテート、およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを包含するが、それらに限定されない。
【００３５】
第四級アンモニウム官能単位を含有するポリマーを提供するための代替手法として、アミンモノマーから出発して、重合後、第四級アンモニウム単位を形成することが可能である。ある実施形態の場合、該アミンモノマーは、下記の一般式（ＩＩ）：
【化２】
（式中、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＸは、式（Ｉ）に関する定義通りである）
を有する。
【００３６】
ある実施形態の場合、該親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーから調製される。このようなポリマーの例としては、ノースカロライナ州ハイ・ポイントにあるチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ，ＮＣ）からソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９１の商品名で市販されているものなどの、ポリアクリル酸ナトリウム（すなわち、アクリル酸ナトリウムおよびアクリル酸のコポリマー）微粒子などが挙げられる。
【００３７】
ある実施形態の場合、該親水性ポリマーは、粒子の形態である。該親水性ポリマーは、粒子の形態であれば、一般的には、微粒子の形態である。好ましくは、該微粒子は、実質的に非水和型であるとき、１０μｍ以下、より好ましくは、１μｍ以下の平均粒度を有する。一般的には、また好ましくは、該微粒子は、実質的に非水和型であるとき、０．５μｍ以上の平均粒度を有する。好ましい微粒子は、欧州特許出願公開第１７２ ７２４ Ａ２号明細書および欧州特許出願公開第１２６ ５２８ Ａ２号明細書に記載されている通り、逆相重合で製造され、４μｍ未満の乾燥粒度を有する。
【００３８】
ある実施形態の場合、該親水性ポリマー（好ましくは、微粒子の形態である）は、吸水性（たとえば、水または体液を吸収することができる）である。より好ましくは、該親水性ポリマー（好ましくは、微粒子の形態である）は、超吸水性である。これに関連して、「超吸水性」は、該材料がその重量の少なくとも１００％を吸収することを意味する。
【００３９】
ある実施形態では、該親水性ポリマーは、粒子、好ましくは、分散体中の、微粒子の形態の粒子であってもよい。該親水性粒子は、一般的には、連続した疎水性相中に分散される。
【００４０】
分散体の一種は連続した疎水性液体相（たとえば、鉱油）および該疎水性液体相内に分散された親水性ポリマー粒子として提供される。このような材料の適当な例は、欧州特許出願公開第０ １２６ ５２８ Ａ２号明細書に記載されている。このような材料は、ノースカロライナ州ハイ・ポイントにあるチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ，ＮＣ）からソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）の商品名で販売されている。適当な例は、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートの塩化メチル四級塩（ＣＡＳ Ｎｏ．２６１６１−３３−１）のカチオン性ホモポリマーを含むソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５およびＳＣ９６を包含する。他の適当な例としては、アクリル酸ナトリウムおよびアクリル酸のコポリマーである、ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９１などが挙げられる。
【００４１】
モノマーは、溶液重合法、エマルジョン重合法、塊状重合法、懸濁重合法などの技術を使用して重合することができる。特に、エマルジョン重合法および懸濁重合法は、該ポリマーの分子量が高くなるため、好ましく；溶液重合は、分子量分布が比較的狭いため、好ましく；塊状重合は、溶剤を使用しないため、好適である。
【００４２】
このような重合では、エチレン性不飽和モノマーの重合で従来使用されていたものなどの、活性化エネルギーの使用に際して、フリーラジカルを発生させるために、開始剤を使用することができる。有用なフリーラジカル開始剤の中には、有機ペルオキシド、有機ヒドロペルオキシド、およびアゾ化合物などの熱活性化開始剤が含まれる。このような開始剤の代表例としては、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、アゾビス（イソブチロニトリル）などが挙げられるが、それらに限定されない。概して、該熱開始剤は一般的に、モノマーの０．０１〜５質量％の量で使用される。
【００４３】
該ポリマーの重合はまた、光開始剤でも開始することが可能である。このような光化学的に活性化された開始剤は周知であり、重合技術、たとえば、Ｃａｌｖｅｒｔ ａｎｄ Ｐｉｔｔｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ（１９６６年）による「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」のＩＩ章およびＰｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇ，１３，１２３−１５０（１９８５年）に記載されている。このような開始剤の代表例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン、ベンジルジメチルケタールおよびベンジルジエチルケタール、２−ヒドロキシ−１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−メチル−１−プロパノンなどが挙げられる。現在好ましい光開始剤は、２−ヒドロキシ−１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−メチル−１−プロパノンである。概して、光開始剤は、モノマーの０．０１〜５質量％の量で使用される。
【００４４】
該ポリマーの重合はまた、電子ビームおよびコバルト６０のガンマ線などの電磁放射線で開始することも可能である。照射線量派一般的に、１〜１００ｋＧｙである。
【００４５】
該ポリマーは、架橋化合物を加えることにより、または電子ビームまたはガンマ線により、架橋することが可能である。架橋化合物は、エチレン基が、窒素または酸素原子に結合されたビニル基、アリル基、および／またはメタリル基である、多エチレン性不飽和化合物であってもよい。例となる化合物としては、ジビニルエステル、ジアリルエステルまたはジメタリルエステル（たとえば、コハク酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、シュウ酸ジビニル、マロン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、イタコン酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、ジグリコール酸ジアリル、シュウ酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、コハク酸ジアリル、アゼライン酸ジアリル、マロン酸ジアリル、グルタル酸ジアリル、マレイン酸ジメタリル、シュウ酸ジメタリル、マロン酸ジメタリル、コハク酸ジメタリル、グルタル酸ジメタリル、およびアジピン酸ジメタリル）、ジビニルエーテル、ジアリルエーテルまたはジメタリルエーテル（たとえば、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ブタンジオールジアリルエーテル、エチレングリコールジメタリルエーテル、ジエチレングリコールジメタリルエーテル、およびブタンジオールジメタリルエーテル）、ビス（Ｎ−ビニルラクタム類）、（たとえば、３，３’−エチリデン ビス（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン））を含むジビニルアミド、ジアリルアミドまたはジメタリルアミド、およびジビニル、ジアリルまたはジメタリル尿素などが挙げられる。
【００４６】
該親水性ポリマーは、様々な組み合わせで使用することができる。親水性ポリマー（たとえば、微粒子）の総量は、該ポリマー組成物の総質量を基準にして、好ましくは、少なくとも１質量％であり、より好ましくは、少なくとも５質量％である。親水性ポリマー（たとえば、微粒子）の総量は、該ポリマー組成物の総質量を基準にして、好ましくは、多くとも６０質量％である。
【００４７】
生物活性剤
本発明のポリマー組成物は、一般的に、銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物である生物活性剤を含む。該親水性ポリマー内に分散されるとき、該銀化合物、銅化合物、および亜鉛化合物は、一般的に、金属酸化物の形態である。該金属化合物は、一般的に抗菌性であるが、抗真菌活性などの、他の活性を示してもよい。好ましくは、該生物活性剤は、銀化合物である。
【００４８】
該分散された銀、亜鉛、および銅化合物の実質的に全部が、１μｍ未満の平均粒度を有する。水酸化物源を用いて対応する金属酸化物にｉｎ ｓｉｔｕで変換される可溶性金属化合物を使用するか、またはアンモニア源をｉｎ ｓｉｔｕで使用して金属酸化物を錯化するかのいずれかによって、該金属化合物を可溶化する方法を使用することにより、結果として生じる分散された金属酸化物は、親水性ポリマー内に粒子を形成する。１μｍ未満の平均粒度は、ある程度、親水性ポリマーと錯体を形成する金属酸化物の傾向によって提供される。小さい粒度は、該粒子の質量に対して表面積が大きいことに基づいて、溶解促進を可能にする。
【００４９】
この種の１つまたは複数の生物活性剤を使用することができる。本明細書では、これらを、一次生物活性剤と考える。場合により、１つまたは複数の二次生物活性剤（たとえば、抗菌剤、抗生物質）を、これらの一次生物活性剤と組み合せて使用することができる。好ましい組成物は、２つ以上の生物活性剤を有する。
【００５０】
該生物活性剤は、所望の効果（たとえば、抗菌作用）をもたらす量で、該ポリマー組成物中に存在することができる。好ましくは、該生物活性剤は、該ポリマー組成物が安定な量で存在する。これに関連して、「安定な」は、以下のタイプの放射線：可視光線、紫外線、電子ビーム、およびガンマ線滅菌の少なくとも１つの存在下で、一般的な曝露時間が終わるまで、該組成物が黒変しないことを意味する。
【００５１】
親水性モノマーに対する該金属化合物の好ましいモル比（該ポリマーをｉｎ ｓｉｔｕで調製する実施形態の場合）は、５００モルの親水性モノマーに対して少なくとも１モルの金属化合物である。本質的に上限はないものの、好ましいモル比は、２０モルの親水性モノマーに対して１モル以下の生物活性剤である。
【００５２】
親水性ポリマーに対する該金属化合物の好ましい重質比（金属化合物を、予め調製したポリマーと混合する実施形態の場合）は、該親水性ポリマーの総質量を基準にして少なくとも０．１質量％（より好ましくは少なくとも１質量％）の金属化合物である。本質的に上限はないものの、好ましい質量比は、該親水性ポリマーの総質量を基準にして１０質量％以下（より好ましくは８質量％以下）の金属化合物である。
【００５３】
二次ポリマー
該ポリマー組成物は、１つまたは複数の親水性ポリマーに加えて、１つまたは複数の二次有機ポリマーを含むことができる。これらは、室温で液体であってもよく、固体であってもよい。この二次ポリマーは、疎水性であってもよく、親水性であってもよいが、好ましくは、疎水性である（すなわち、水に拮抗し、撥水し、水と結合しない傾向があり、または水に溶解できない）。
【００５４】
親水性材料の例としては、多糖類、ポリエーテル類、ポリウレタン類、ポリアクリレート類、セルロース誘導体、およびアルギネート類などが挙げられるが、それらに限定されない。
【００５５】
疎水性材料の例としては、ポリイソブチレン、ポリエチレン−プロピレンゴム、ポリエチレン−プロピレン ジエン−修飾（ＥＰＤＭ）ゴム、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、およびスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンなどが挙げられるが、それらに限定されない。疎水性材料は、非粘着性組成物および非粘着性物品に特に望ましい。特に好ましい疎水性材料としては、スチレン−イソプレン−スチレンおよびスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンなどがあり、またさらにより好ましい材料としては、スチレン−イソプレン−スチレンなどがある。
【００５６】
該二次ポリマーは、連続マトリックス（すなわち、相）の形態であってもよく、不連続マトリックス（たとえば、粒子の形態）であってもよい。該二次ポリマーは、一次親水性ポリマーと二連続相または共連続相を形成することができる。該二次有機ポリマーは、弾性、熱可塑性、またはその両者であってもよい。
【００５７】
本発明における任意の二次ポリマーとして有用な弾性ポリマーは一般的に、２１℃で一相を形成し、０℃未満のガラス転移温度を有し、また弾性特性を示す、材料である。該弾性ポリマーとしては、ポリイソプレン、スチレン−ジエンブロックコポリマー、天然ゴム、ポリウレタン類、ポリエーテル−ブロック−アミド類、ポリ−α−オレフィン類、メタ（アクリル）酸の（Ｃ１〜Ｃ２０）アクリル酸エステル類、エチレン−オクテンコポリマー類、およびそれらの組み合わせなどがあるが、それらに限定されない。
【００５８】
本発明で有用なエラストマー材料としては、たとえば、ＣＶ−６０（１００℃で、ムーニー粘度６０＋／−５ＭＬ、１＋４を有する、粘度調節等級の天然ゴム、国際商品として入手可能）などの、天然ゴム；テキサス州ハウストンにあるエクソン・ケミカル・カンパニー（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）から販売されているエクソン（Ｅｘｘｏｎ）ブチル２６８などのブチルゴム；テキサス州ハウストンにあるクラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から販売されているカリフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥＸ）ＩＲ３０９、およびオハイオ州アクロンにあるグッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ａｎｄ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ）から市販されているナットシン（ＮＡＴＳＹＮ）２２１０などの、合成ポリ−イソプレン類；エチレン−プロピレン類；ポリブタジエン類；エクソン・モービル・ケミカル・カンパニー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）から販売されているビスタネクス（ＶＩＳＴＡＮＥＸ） ＭＭ Ｌ−８０などの、ポリイソブチレン；およびオハイオ州アクロンにあるＢＦグッドリッチ（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ ｏｆ Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ）から販売されているアメリポール（ＡＭＥＲＩＰＯＬ）１０１１Ａなどの、スチレン−ブタジエンランダムコポリマーゴムなどがある。
【００５９】
本発明における任意の二次ポリマーとして有用な熱可塑性ポリマーとしては、たとえば、イソタクティックポリプロピレンなどのポリオレフィン類；低密度または線状低密度ポリエチレン；中密度ポリエチレン；高密度ポリエチレン；ポリブチレン；エチレン／プロピレンコポリマーおよびそれらの配合物などの、ポリオレフィンコポリマーまたはターポリマー；デラウェア州ウィルミントンにあるＥ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から販売されているエルバクス（ＥＬＶＡＸ）２６０などの、エチレン−酢酸ビニルコポリマー；エチレンアクリル酸コポリマー；Ｅ．Ｉ．・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．）から販売されているサーリン（ＳＵＲＬＹＮ）１７０２などの、エチレンメタクリル酸コポリマー；ポリメチルメタクリレート；ポリスチレン；エチレンビニルアルコール；ポリエステル；非晶質ポリエステル；ポリアミド類；フッ化ポリビニリデンなどの、フッ素化された熱可塑性物質；ポリテトラフルオロエチレン；フッ素化されたエチレン／プロピレンコポリマー；塩素化されたポリエチレンなどの、ハロゲン化された熱可塑性物質；およびそれらの組み合わせなどがある。他の典型的な熱可塑性ポリマーは、国際公開第９７／２３５７７号パンフレットに開示されている。
【００６０】
本発明における任意の二次ポリマーとして有用な熱可塑性弾性ポリマーは一般的に、２１℃で少なくとも２つの相を形成し、５０℃より高温で流動し、また弾性特性を示す、材料である。本発明で有用な熱可塑性エラストマー材料としては、たとえば、クラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から販売されているクラトン（ＫＲＡＴＯＮ） Ｄ１１０７Ｐなどの、線状、放射状、星状およびテーパード・スチレン−イソプレン・ブロックコポリマー、およびテキサス州ハウストンにあるエニケム・エラストマーズ・アメリカズ・インコーポレーテッド（ＥｎｉＣｈｅｍ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から販売されている、ユーロプレン・ゾル（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ ＳＯＬ）ＴＥ ９１１０、クラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から販売されているクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ１６５７などの、線状スチレン−（エチレン／ブチレン）ブロックコポリマー、クラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から販売されているクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ１６５７Ｘなどの、線状スチレン−（エチレン／プロピレン）ブロックコポリマー、クラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から販売されているクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１９Ｐなどの、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、クラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から販売されているクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１８Ｘなどおよびエニケム・エラストマーズ・アメリカズ・インコーポレーテッド（ＥｎｉＣｈｅｍ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．）から販売されているユーロプレン・ゾル（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ ＳＯＬ）ＴＥ ６２０５の、線状、放射状、および星状スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、Ｅ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．）から販売されているハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）Ｇ３５４８などのポリエーテルエステル類、ならびに式−（ＣＨ2−ＣＨＲ）（ここで、Ｒは、２〜１０個の炭素原子を含むアルキル基である）で表されるものなどの、ポリ−α−オレフィン系熱可塑性エラストマー材料、およびデラウェア州ウィルミントンにあるデュポン・ダウ・エラストマーズ・カンパニー（ＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から販売されているエンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）ＥＧ８２００（エチレン／ｌ−オクテンコポリマー）などの、メタロセン触媒反応に基づくポリ−α−オレフィンなどがある。他の典型的な熱可塑性エラストマーは、国際公開第９６／２５４６９号パンフレットに開示されている。
【００６１】
様々な量で二次有機ポリマーの様々な組み合わせを使用して、所望の作用をもたらすことができる。当業者は、本明細書の教示に基づいて、これを容易に決定することができる。
【００６２】
任意の添加物
本発明のポリマー組成物は、多種多様な任意の添加物を含むことができる。例としては、二次生物活性剤、二次吸水性粒子、発泡剤、膨張剤、充填剤、顔料、染料、可塑剤（たとえば、鉱油および流動パラフィン）、粘着付与剤、架橋剤、安定剤、混和化剤、押出助剤、連鎖移動剤、およびそれらの組み合わせなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００６３】
上述の生物活性剤（たとえば、銀化合物、銅化合物、および亜鉛化合物）に加えて、他の（二次）生物活性剤を、本発明のポリマー組成物に組み込むことができる。例としては、パラクロロメタキシレノール、クロルヘキシチジンおよびそれらの塩類、ヨード、およびヨードフォアなどの、抗菌剤、ならびにネオマイシン、バシトラシン、およびポリミキシンＢなどの抗生物質などが挙げられるが、それらに限定されない。好ましい組成物は、２つ以上の生物活性剤を有する。
【００６４】
ある実施形態では、本発明のポリマー組成物は、二次吸水性粒子を有することができる。このような二次粒子は、実質的に非水和型であるとき、１０μｍより大きい平均粒度を有する粒子であってもよい。好ましくは、このような粒子は、超吸水性である。例としては、米国特許第５，３６９，１５５号明細書に記載のものなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００６５】
ある実施形態では、本発明のポリマー組成物は、膨張剤、好ましくは不揮発性の膨張剤を含むことができる。膨張剤の例としては、ポリオール類、単糖類、エーテルアルコール類およびそれらの組み合わせなどが挙げられるが、それらに限定されない。具体例は、米国特許第５，２７０，３５８号明細書に記載されている。
【００６６】
ある実施形態では、本発明のポリマー組成物は、無機であってもよく有機であってもよい、充填剤を含むことができる。無機充填剤の例としては、バライト、チョーク、石膏、キーゼライト、炭酸ナトリウム、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化ケイ素、カオリン、カーボンブラック、および中空ガラスマイクロビーズなどが挙げられるが、それらに限定されない。有機充填剤の例としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、尿素−ホルムアルデヒド、およびポリエチレンを主成分とする粉末などが挙げられるが、それらに限定されない。該充填剤は、短繊維などの、繊維の形態であってもよい。適する短繊維の例としては、ガラス繊維（一般的に０．１ミリメートル（ｍｍ）〜１ｍｍの長さ）、またはたとえば、ポリエステル繊維またはポリアミド繊維などの、有機起源の繊維などが挙げられる。
【００６７】
該ポリマー組成物に色を与えるために、たとえば、酸化鉄顔料、酸化クロム顔料、フタロシアニン系顔料またはモノアゾ系顔料などの、有機ベースまたは無機ベースの色素または有色顔料を使用することが可能である。
【００６８】
ポリマー組成物および物品の作製方法
モノマーから始めて、該生物活性剤の存在下で該モノマーを重合するにしても、または予め調製したポリマーに生物活性剤を加えるにしても、生物活性剤が中に分散されたポリマー組成物を製造する方法で、該成分を混合する。
【００６９】
本発明の組成物を作製するために使用される生物活性剤は、銀化合物、亜鉛化合物、銅化合物、およびそれらの組み合わせから選択される。一実施形態では、少なくとも該銀化合物は、水中に、１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度を有し、より好ましくは、該銀化合物、銅化合物、および亜鉛化合物は、それぞれ、水中に、１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度を有する。該化合物が該親水性ポリマー相に溶解するように、十分な溶解度、すなわち、水中に、１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度が望ましい。このような金属化合物の例としては、硝酸銀、酢酸銀、乳酸銀、硫酸銀、塩化銅、硝酸銅、酢酸銅、乳酸銅、硫酸銅、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、および硫酸亜鉛などが挙げられるが、それらに限定されない。
【００７０】
親水性相に溶解する金属化合物を使用するとき、該銀化合物、亜鉛化合物、および／または銅化合物を、対応する金属酸化物に変換するために、水酸化物源を加える。適する水酸化物源としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化カルシウムなどがあるが、それらに限定されない。好ましい実施形態、特に医療用途で使用されるものでは、該水酸化物源は水酸化ナトリウムである。
【００７１】
別の実施形態では、該親水性ポリマー中に該金属化合物を分散させることができるように、該金属化合物は、不十分な溶解度、すなわち、水１リットルにつき０．１ｇ未満の溶解度を有する。このような金属化合物の例としては、酸化銀、塩化銀、酸化亜鉛、酸化銅などが挙げられるが、それらに限定されない。これらの場合、該金属化合物は、アンモニアまたはアンモニウム化合物に溶解され、該親水性相に溶解するアンモニアと錯体を形成する。適するアンモニア源としては、アンモニアおよびアンモニウム塩類、たとえば五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ペルオキシホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、およびそれらの混合物などがある。
【００７２】
別の実施形態では、低溶解度を有する該金属化合物を、硝酸または硫酸などの強酸に溶解することができる。該金属化合物は、該親水性ポリマー中に分散する可溶性の塩を形成する。水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウムなどの、中和剤を加えて、該強酸を中和することができる。
【００７３】
幾つかの実施形態では、たとえば、銀の酸化状態が、Ａｇ（ＩＩ）、Ａｇ（ＩＩＩ）、またはＡｇ（ＩＶ）である場合、より高い原子価の金属酸化物が望ましい可能性がある。該金属酸化物の原子価状態は、酸化剤を加えることによって高めることができる。適する酸化剤としては、過酸化水素およびアルカリ金属過硫酸塩、たとえば、米国特許第６，４３６，４２０号明細書（アンテルマン（Ａｎｔｅｌｍａｎ））で論じられているような、過硫酸ナトリウムなどがある。他の適する酸化剤としては、過マンガン酸塩、次亜塩素酸塩、過塩素酸塩、および硝酸などがある。
【００７４】
該生物活性剤、すなわち、該金属化合物を該親水性ポリマー内に組み込む、ポリマー組成物を製造する方法で、該成分を混合する。好ましくは、これは、水（たとえば、該組成物の総質量を基準にして、１〜２０質量％）の存在下で合わせ、次いで、場合により、（該組成物の総質量を基準にして、１質量％未満の水が残存するように）水の大部分を除去することによって生じる。必要に応じて、水を全部除去してもよい。
【００７５】
ある実施形態では、金属化合物を親水性有機微粒子中に分散させる（好ましくは、溶解する）のに有効な条件で、親水性有機微粒子を含む分散体を、水、金属化合物、水酸化物源、および場合により酸化剤と混合する。場合により、該分散体、水、水酸化物源および生物活性剤の混合物に、二次有機ポリマーを加えてもよい。いったん十分に混合して、生物活性剤（たとえば、銀化合物）の少なくとも一部を該親水性粒子中に充満させたら、必要に応じて水を除去する。
【００７６】
ある実施形態では、金属薬剤を親水性有機微粒子中に分散させる（好ましくは、溶解する）のに有効な条件で、親水性有機微粒子を含む分散体を、水、低溶解度すなわち水１リットル当たり０．１ｇ未満の溶解度を有する金属化合物、アンモニア源、および場合により酸化剤と合わせる。場合により、二次有機ポリマーを、該分散体、水、アンモニア源および低溶解度を有する金属化合物の混合物に加えてもよい。いったん十分に混合して、該不溶性の生物活性剤（たとえば、銀化合物）の少なくとも一部を、該親水性粒子中に充満させたら、アンモニアを除去し、必要に応じて水を除去する。
【００７７】
他の実施形態では、モノマーを重合して、親水性有機ポリマー中に該金属の少なくとも一部を分布させる（好ましくは溶解する）のに有効な条件で、親水性有機ポリマー用のモノマーを可溶形の金属化合物と合わせる。該可溶形の金属化合物は、重合工程の間ずっと存在してもよく、重合が完了した後に加えてもよい。いったん分散させると、該可溶形の金属化合物を、対応する金属酸化物に変換することができる。場合により、該生物活性剤が中に分布された親水性有機ポリマーに、二次有機ポリマーを加えてもよい。
【００７８】
生物活性剤が中に含まれたポリマー組成物を溶融加工（たとえば、押出または成形）または溶液流延して、所望の製品（たとえば、創傷被覆材）を形成することができる。
【００７９】
本発明のポリマー組成物を調製するために使用される材料は、該組成物を溶融加工（たとえば、押出またはコンパウンド）するために使用される温度（たとえば、少なくとも５０℃かつ３００℃まで）で、流体であるかまたはポンプ輸送可能であり、顕著に分解しないかまたはゲルであれば、溶融加工可能である。好ましくは、このような材料は、毛管溶融流量計により、押出で使用される加工温度および剪断速度で測定するとき、少なくとも１０ポアズ、かつ多くの場合、１，０００，０００ポアズまでの溶融粘度を有する。一般的に、適する材料は、少なくとも１７５℃、かつ多くの場合、２２５℃までの温度、および１００／秒-1の剪断速度で、この範囲内の溶融粘度を有する。
【００８０】
連続溶融加工成形方法は、押し出された組成物をフィルムダイから取り出し、次に移動しているプラスチック・ウェブまたは他の適当な裏材に接触させることを含む。別の連続成形方法は、該押し出された組成物を、急速に移動しているプラスチック・ウェブまたは他の適当な基材に直接接触させることを含む。この方法では、リバース・オリフィス・コーティング・ダイなどの可撓性ダイ・リップを有するダイおよび回転ロッドを使用する他のコンタクト・ダイを使用して、該押し出された組成物を移動しているウェブに付けることができる。該組成物はまた、Ｗｅｎｔｅ，Ｖａｎ Ａ．，「超微細熱可塑性繊維（Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ）」，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４８巻，１３４２〜１３４６頁；Ｗｅｎｔｅ，Ｖａｎ Ａ．ら、「超微細有機繊維の製造（Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ）」、１９５４年５月２５日に発行された米国海軍研究試験所（Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）のレポート第４３６４号；米国特許第５，１７６，９５２号明細書および米国特許第３，８４１，９５３号明細書に開示されているような、連続繊維およびブロー・マイクロファイバーウェブの形態で押し出すこともできる。溶融加工成形後、チル・ロールまたは水浴などの直接的方法、あるいは空気または気体衝突などの間接的方法、または両者のいずれかを使用して急冷することにより、該組成物を凝固させる。
【００８１】
幾つかの実施形態では、非粘着性または粘着性の組成物（ゲルの形態であってもよい）は、エラストマーを油性の可塑剤および酸化防止剤と配合し、次いで、微細粉末または分散体のいずれかとして親水コロイドを加えることにより、溶剤を用いない熱混合（いわゆるホットメルト法）で得られることが好ましい。有効成分を提供する場合、これらを、該エラストマーまたは該親水コロイドのいずれに加えてもよい。
【００８２】
様々な方法、特にコーティング方法に従って、本明細書に記載の組成物を使用して、物品を作製することができる。多孔性の基材をコーティングするとき、該多孔性の基材を該組成物でコーティングする方法は、一般的に、糸、フィラメント、またはフィルムを該組成物中に適切に捕捉するが、開口部の大部分は該組成物により閉塞されないままにしておくことが可能である。使用する支持体の構造によって、組成物の使用量は大幅に変化する（一般的に、５０〜３００ｇ／ｍ2、好ましくは６０〜１６０ｇ／ｍ2）。
【００８３】
ある実施形態では、該基材を、所定の厚さを有する溶融組成物の層で覆われた第１のコーティングロール上に送り、次いで、該基材の開口内にある該組成物を除去する第２のロール上に送る連続方法を使用して、溶剤なしで、熱いうちに該コーティングを実行することができる。このようにして、糸、フィラメント、またはフィルム上のみがゲルで覆われた基材を、次には、該組成物は流れることができず、糸、フィラメント、またはフィルムの周りに一様に分配されて残るように、空気流の中で冷却する。必要に応じて、層流を引き起こすシステムを提供するが、このシステムは、糸、フィラメント、またはフィルムの周りの該組成物の分布を補正し、併せて、本方法の前工程では開いていなかったであろう、基材開口から障害物を除去することができる。
【００８４】
この方法の変法によれば、基材を、溶融ポリマー組成物液（たとえば、１２０〜２００℃の温度）を通過させることができる。次いで、溶融組成物で覆われた該基材を、余分の組成物を除去するために、所定の間隙で互いに押し付けられた２つの固定ロールの間を通過させる。糸、フィラメント、またはフィルム上に残存する組成物の量は本質的に、固定ロール間の設定された間隙に左右される。次いで、覆われた加工物を冷却し、先の工程と類似した方法で処理する。
【００８５】
必要に応じて、冷却した、被覆された基材を、２枚の保護膜（たとえば、ポリエステル薄膜）で覆ってもよい。これらの膜は、非粘着処理を必要とすることも必要としないこともあり、パッケージからの抜き出しおよび物品の取扱いを容易にする働きをすることができる。必要に応じて、該被覆された基材を、使用に適したサイズの、個々の圧定布に切断し、密封された小袋に詰め、滅菌することができる。
【００８６】
溶液流延を使用して、本発明の物品を作製することも可能である。この方法は一般的に、ポリマー組成物成分との相溶性のために選択された、共通溶媒を使用する。このような共通溶媒としては、たとえばトルエンおよびテトラヒドロフランなどがある。本発明のある特定のサブセットのための共通溶媒の具体的な選択は、当該技術の技量の範囲内である。溶液流延方法では、該組成物中に含まれる材料を配合して一様な混合物を形成し、次いで、グラビアコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、ナイフコーティング、ロールコーティング、またはスプレーコーティングなどの、公知のコーティング技法を使用して、担体ウェブまたは裏材（後述する）上に塗布する。好ましいコーティング方法は、ナイフコーティングである。次いで、通常は、しばらくの間、乾燥炉の助けを借りて、望ましくないレベルの残留溶媒を除去するために選択された温度で、塗布された裏材から溶剤を除去する。
【００８７】
幾つかの実施形態では、酸化銀を含有する組成物を、出願人の同時係属中の出願第１０／７２８，４４６号明細書に記載されているような、ポリマー組成物上に塗布することができる。該金属化合物をアンモニウム塩で錯化することにより、該金属酸化物を溶液に溶解する。適当なアンモニウム塩としては、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ペルオキシホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、およびそれらの混合物などがある。結果として得られる溶液を、少なくとも４０℃未満で塗布し、１６０℃未満の温度で乾燥させる。いったん乾燥すると、基材は、金属酸化物で被覆された状態のままである。
【００８８】
好ましい実施形態では、該溶液は、酸化銀および炭酸アンモニウムの組み合わせで形成される。次いで、該被覆された基材を、場合により熱の存在下で、乾燥させる。本質的に、該基材上に残存する酸化銀を残して、アンモニアおよび二酸化炭素を追い出す。
【００８９】
当業者に公知であり、また、たとえば、米国特許第６，３７９，７９１号明細書に記載のラミネーション技術、コーティング技術、または押出技術を使用して、層状構築物を作製することもできる。
【００９０】
必要に応じて、本発明の組成物は、滅菌することができる。滅菌方法としては、電子ビームまたはガンマ線による処理などがある。
【００９１】
医療用物品
本発明のポリマー組成物は、多種多様な製品で使用することができるが、医療用物品で使用されることが好ましい。このような医療用物品は、創傷被覆材、創部充填材、または創傷に直接当てられたり創傷に接触したりする他の材料の形態であってもよい。
【００９２】
このような物品は、裏材（すなわち、支持基材）を含んでも含まなくてもよい。裏材または支持基材が望ましい場合、裏材または支持基材は、多孔性であっても非多孔性であってもよい。本発明の組成物は、たとえば、該支持基材上に塗布することもでき、該支持基材に含浸させることもできる。
【００９３】
適する材料は、好ましくは可撓性であり、また編織物、不織または織ったポリマーフィルム、金属箔、紙、および／またはそれらの組み合わせであってもよい。より具体的には、本発明のポリマー組成物が付いたフィルム裏材が有用である。ある実施形態の場合、透過性の（たとえば、水蒸気に関して）、目の粗い開口基材（すなわち、スクリム）を使用することが望ましい。ある実施形態の場合、米国特許第６，５４８，７２７号明細書（スウェンソン（Ｓｗｅｎｓｏｎ））に開示されているものなどの、開放気泡型フォームまたは独立気泡型フォームを使用することが望ましい。
【００９４】
該基材（すなわち、裏材）は、創傷液、水蒸気、および空気の通過を可能にするために、好ましくは多孔性である。ある実施形態では、該基剤は、液体、特に創傷滲出液を実質的に通さない。ある実施形態では、該基材は、液体、特に創傷滲出液を吸収することができる。ある実施形態では、該基材は、液体透過性の開口基材である。
【００９５】
適当な多孔性基剤としては、編物、織布（たとえば、チーズ・クロスおよびガーゼ）、不織布（スパンボンデッド不織布を含む）、押出多孔性シート、および穿孔シートなどがある。多孔性基材の開口（アパーチャー）（すなわち、開口部（オープニング））は、高通気性を助けるために、十分なサイズおよび十分な数のものである。ある実施形態の場合、該多孔性基材は、１平方センチメートル当たり少なくとも１つの開口を有する。ある実施形態の場合、該多孔性基材は、１平方センチメートル当たり２２５以下の開口を有する。ある実施形態の場合、該開口は、少なくとも０．１ミリメートル（ｍｍ）の平均開口サイズ（すなわち、開口部の最大寸法）を有する。ある実施形態の場合、該開口は、０．５ｃｍ以下の平均開口サイズ（すなわち、開口部の最大寸法）を有する。
【００９６】
ある実施形態の場合、該多孔性基材は、少なくとも５ｇ／ｍ2の秤量を有する。ある実施形態の場合、該多孔性基材は、２００ｇ／ｍ2以下の秤量を有する。
【００９７】
該多孔性基材（すなわち、裏材）は、好ましくは可撓性であり、さらに裂けに強い。ある実施形態の場合、多孔性基材の厚さは、少なくとも０．０１２５ｍｍである。ある実施形態の場合、該多孔性基材の厚さは、３ｍｍ以下である。
【００９８】
裏材または支持基材の材料は、紙、ならびにコットン、レーヨン、ウール、麻、ジュート、ナイロン、ポリエステル類、ポリアセテート類、ポリアクリル類、アルギネート類、エチレン−プロピレン−ジエンゴム類、天然ゴム、ポリエステル類、ポリイソブチレン類、ポリオレフィン類（たとえば、ポリプロピレン ポリエチレン、エチレン プロピレンコポリマー、およびエチレン ブチレンコポリマー）、ポリウレタン類（ポリウレタンフォームを含む）、ポリ塩化ビニルおよびエチレン−酢酸ビニルを含むビニル類、ポリアミド類、ポリスチレン類、グラスファイバー、セラミック繊維、および／またはそれらの組み合わせなどの材料から作られる天然または合成の繊維、撚糸および糸を含む多種多様な材料を包含する。
【００９９】
該裏材には、伸長−剥離特性もまた提供することができる。伸長−剥離は、該物品が表面から引っ張られるとき、該物品は、かなりの目に見える残留物を残さずに、該表面から引き離されることを特徴とする、接着剤物品の特性を指す。たとえば、フィルム裏材は、低ゴムモジュラス、少なくとも２００％の破断までの縦方向の伸長、および２，０００ポンド／平方インチ（１３．８メガパスカル（ＭＰａ））を超えない５０％ゴムモジュラスを有する、弾性かつ熱可塑性のＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマーを含む、非常に伸張性がありかつ非常に弾性がある組成物から形成することができる。このような裏材は、米国特許第４，０２４，３１２号（コープマン（Ｋｏｒｐｍａｎ））明細書に記載されている。あるいは、該裏材は、米国特許第５，５１６，５８１号（Ｋｒｅｃｋｅｌら）明細書に記載されているもののような、非常に伸長性がありかつ実質的に非復元性であってもよい。
【０１００】
医療用物品で使用される感圧接着剤を、本発明の物品で使用することができる。すなわち、該物品を皮膚に接着するために、感圧接着材料を本発明の物品に、たとえば周辺に、付けることも可能であろう。
【０１０１】
別の態様では、本発明の組成物は、水性ゲルの形態であろう。適当なゲル化剤としては、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンジオール・ブロックコポリマー、アルカリ金属水酸化物を使用して中和されていたトリアリルスクロースと軽く架橋したポリアクリル酸、セルロース系誘導体、たとえばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、天然ゴム類などがある。銀化合物などの生物活性剤と配合禁忌であるゲル化剤を使用しないように注意しなければならないことは、十分に理解されるであろう。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンの適当なゲル形成ブロックコポリマーは、４，６００〜１３，５００（およそ）の分子量を有し、局所的に塗布したとき、ゲルが堅すぎることも流動的すぎることもないように、低分子量コポリマーでは５０％から、より高分子量のコポリマーでは２０％までの量のゲルで存在する。一般的に、該ゲルは、コポリマーおよび水を一緒に混合して温度２℃の水溶液を形成し、生物活性剤（たとえば、銀化合物）を加え、次いで、該溶液が環境温度まで温まるにつれてゲルになるに任せておくことによって形成される。ゲル化剤の好ましいグループは、ＢＡＳＦワイアンドット（ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ）からプルロニクス（ＰＬＵＲＯＮＩＣＳ）の商品名（たとえば、ＰＬＵＲＯＮＩＣＳ Ｆ１０８、Ｆ１２７、およびＰ１０５）で販売されている、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンジオール・ブロックコポリマーである。
【実施例】
【０１０２】
本発明の目的および利点を以下の実施例でさらに説明するが、これらの実施例で列挙されたその特定の材料および量、ならびに他の条件および詳細は、本発明を不当に制限すると解釈してはならない。
【０１０３】
材料
クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ４４３３−予めコンパウンドされたクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１２および鉱油（７７／２３）配合物。クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１２は、１．５質量％のポリスチレンを有する、線状ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）熱可塑性弾性コポリマーである。該配合物は、テキサス州ハウストンのクラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から販売されている。
【０１０４】
クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１２４Ｋ−テキサス州ハウストンのクラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から販売されている、３０質量％のポリスチレンを有する放射状４アーム星状ポリスチレン−ポリイソプレン（ＳＩ）4熱可塑性弾性コポリマー。
【０１０５】
ケイドル（ＫＡＹＤＯＬ）−クロンプトン・コーポレーション（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（以前は、ウィトコ・コーポレーション（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））から販売されている鉱油。
【０１０６】
イルガノクス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０−ニューヨーク州タリータウンのチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）から販売されている酸化防止剤。
【０１０７】
ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９１−ノースカロライナ州ハイ・ポイントのチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）から販売されている、鉱油およびパラフィンオイル中に、化学的に架橋した親水性アニオン性アクリル酸ナトリウムコポリマーの微粒子を有する、固形分５０質量％の化粧品等級のエマルジョン。
【０１０８】
ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５−ノースカロライナ州ハイ・ポイントのチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）から販売されている、鉱油およびパラフィンオイル中に、化学的に架橋した親水性カチオン性第四級アンモニウムアクリレートポリマー（ＤＭＡＥＭＡの塩化メチル第四級アンモニウム塩）の微粒子を有する、固形分５０質量％の化粧品等級のエマルジョン。
【０１０９】
硝酸銀（ＡｇＮＯ3）−受け取ったままのＡｇＮＯ３を水に溶解することによって、５．６Ｍ ＡｇＮＯ3溶液を作るために、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）から販売されている９９＋％試薬等級を使用した。脱イオン（ＤＩ）水１００ｇおよび硝酸銀９５．２ｇを溶解して、５．６モル濃度（Ｍ）の硝酸銀溶液を作った。
【０１１０】
トリプチカーゼ（トリプティック）ソイ・ブロス（Ｔｒｙｐｔｉｃａｓｅ（Ｔｒｙｐｔｉｃ）Ｓｏｙ Ｂｒｏｔｈ）（ＴＳＢ）−マサチューセッツ州ベッドフォードのベクトン・ディッキンソン・アンド・カンパニー（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｂｅｄｆｏｒｄ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）から販売されている培地。
【０１１１】
ポリエステル・ニッティド・ファブリック（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｋｎｉｔｔｅｄ Ｆａｂｒｉｃ）は、オハイオ州クリーブランドのランポーツ・フィルター・メディア・インコーポレーテッド（Ｌａｍｐｏｒｔｓ Ｆｉｌｔｅｒ Ｍｅｄｉａ，Ｉｎｃ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ．）から購入した、２４メッシュのポリエステル・ニット（６１ｇ／ｍ2）であった。
【０１１２】
１０％過酸化水素溶液（Ｈｙｄｒｏｇｅｎ Ｐｅｒｏｘｉｄｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ）は、３０質量％の過酸化水素（Ｈ2Ｏ2−ミズーリ州セントルイスのマリンクロット（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ，Ｓｔ Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から販売されている）１００ｇを、脱イオン水２００ｇで希釈して、１０質量％のＨ2Ｏ2溶液にすることによって作った。
【０１１３】
５．６Ｍ ＮａＯＨ溶液は、脱イオン水１００ｇおよび水酸化ナトリウム２２．４ｇを混合して、５．６Ｍ ＮａＯＨ溶液にすることによって作った。
【０１１４】
酸化銀（Ｉ）（Ａｇ2Ｏ）水溶液［Ａｇ2Ｏ １．３質量％、（ＮＨ４）2ＣＯ3 ４．４重量％および水９４．３質量％］は、Ａｇ2Ｏ（マサチューセッツ州ワード・ヒルのアルファ・エイサー（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ，Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ，ＭＡ）と炭酸アンモニウム溶液とを、完全に溶解するまで混合することによって作った。
【０１１５】
炭酸アンモニウム、ニュージャージー州フィリップスバーグのマリンクロット・ベーカー・インコーポレーテッド（Ｍａｌｌｉｎｋｒｏｄｔ Ｂａｋｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から販売されている。
【０１１６】
テスト手順
抗菌性能テスト
％生菌テスト
オレゴン州ユージーンのモレキュラー・プローブズ（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｒｏｂｅｓ、Ｅｕｇｅｎｅ，Ｏｒｅｇｏｎ）から販売されている、Ｌ−７０１２、バクテリアル・バイアビリティ・キット（Ｂａｃｔｅｒｉａｌ Ｖｉａｂｉｌｉｔｙ Ｋｉｔ）を使用して、サンプルの有効性をテストした。生菌および死菌を染色するために該キットに入っている、赤色の、ヨウ化プロピジウム色素、および緑色の、ＳＹＴＯ９色素を使用する方法を、以下に略述する。
【０１１７】
細菌溶液の調製：黄色ブドウ球菌を、トリプチカーゼ（トリプティック）ソイ・ブロス（Ｔｒｙｐｔｉｃａｓｅ（Ｔｒｙｐｔｉｃ）Ｓｏｙ Ｂｒｏｔｈ）（ＴＳＢ）培地で一晩増殖させた。細菌を、１０，０００×ｇで１５分間の遠心分離によって濃縮した。上澄を除去し、ペレットを、ミリＱ（ＭｉｌｌｉＱ）水（ポアサイズ０．２μｍのフィルターを通してろ過した）またはバターフィールド（Ｂｕｔｔｅｒｆｉｅｌｄ）リン酸緩衝溶液（カリフォルニア州サンタ・マリアのハーディー・ダイアグノースティックス（Ｈａｒｄｙ Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃｓ，Ｓａｎｔａ Ｍａｒｉａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）から販売されている）に再懸濁した。６７０ｎｍで光学濃度（ＯＤ）を測定することにより、細菌溶液を所望の細菌濃度（１０7細胞／ミリリットル（ｍｌ））に希釈した。対照実験の場合、死滅細胞対照を測定するために、該細菌溶液を７０％イソプロピルアルコールと共に室温で１時間インキュベートした。異なる体積の生菌溶液および死菌溶液を混合して、検量用の一連の％生存溶液を作成した。
【０１１８】
細菌標識および抗菌性テスト：サンプルが入っている５０ｍｌ円錐管に、初期濃度およそ１×１０8細菌／ｍｌの細菌溶液７ｍｌを正確に計量した。指定された時刻（たとえば、２時間）に、ミリＱ（ＭｉｌｉＱ）水４５０μＬが既に入っている蛍光測定管に上澄５０μＬを正確に計量し、予混した緑色色素溶液および赤色色素溶液（細菌溶液５００μＬに対して色素混合物１．５μＬ）を加え、該混合物を室温の暗所で１５分間、インキュベートした。次いで、これらの溶液を、フローサイトメトリーで測定した。細胞生存率は、ＢＤファクス・キャリバー（ＢＤ ＦＡＣＳ Ｃａｌｉｂｅｒ）フローサイトメーター（ニュージャージー州フランクリン・レークスのベクトン・ディッキンソン・アンド・カンパニー（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｆｒａｎｋｌｉｎ Ｌａｋｅｓ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）製）を使用して測定した。該フローサイトメーターは、４８８ナノメートル（ｎｍ）および１５ミリワット（ｍＷ）出力のアルゴン−イオンレーザーを備える。データ取得および分析は、セルクエスト（ＣｅｌｌＱｕｅｓｔ）ソフトウェアおよびＰＢＰＡＣハードウェア・インターフェースを使用して管理した。該ライトパスは、４８８／１０ｎｍブロッキングフィルター、次いで緑色ＰＭＴの前に５３０／３０ｎｍフィルター、および赤色ＰＭＴの前に５８５／４２ｎｍロングパス・フィルターを含んでいた。サンプリング速度は、約３０００〜７０００粒子／秒であった。シース液は、ベクトン・ディッキンソン（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ）によるファクスフロー（ＦＡＣＳＦｌｏｗ）であった。該機器電圧は５．５ボルトであった。
【０１１９】
生細胞応答および死細胞応答は、１００％生細胞サンプルおよび１００％死細胞サンプル（死滅細胞の場合、細菌溶液を、７０％イソプロピルアルコールと共に室温で１時間、インキュベートした）で確定された。異なる体積の生細胞溶液および死細胞溶液を混合して、検量用の、一連の％生存溶液を作成した。殺菌能力に関するサンプルの結果は、検量用サンプルから作成した標準曲線から補間した。総細菌濃度は、６７０ｎｍで細菌溶液のＯＤを測定することによって決定した。
【０１２０】
阻止帯テスト
抗菌性能は、下記の方法で実施される阻止帯テスト（ＺＯＩ）を使用して測定した。ミューラー・ヒントン（Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎ）寒天を調製して滅菌し、４８〜５０℃の水浴中で柔らかくした。滅菌したリン酸緩衝水中の細菌懸濁液は、およそ１０8ＣＦＵ／ｍｌで調製した。該寒天に、１０5ＣＦＵ／ｍｌ（１：１０００）の近似濃度まで、細菌懸濁液を接種した。接種した寒天をぐるぐるかき混ぜて混合し、滅菌ペトリ皿（１５×１００ｍｍ）中に正確に計量した（〜１４ｍｌ）。播種した寒天を約２０分間、硬化させて、固めた。アルコール消毒したダイおよびカッティング・ボードを使用して、編織布サンプルを所望のサイズに切断した。滅菌ピンセットを使用して、プレートの中心の、該サンプルを播種して固めた寒天に載せた。次いで、一晩（１６〜２４時間）インキュベーションのために、プレートを３５〜３７℃のインキュベーターに入れた。インキュベーション後、目に見えるコロニーが全く形成されなかった、透明帯を、カリパスを用いてｍｍで測定した。
次いで、次式で阻止帯（ＺＯＩ）を算出した。
ＺＯＩ＝［透明帯の直径（ｍｍ）−サンプルの直径（ｍｍ）］／２
【０１２１】
食塩水吸収性テスト
サンプル（２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ）を食塩水に浸漬した。該サンプルを様々な時刻に食塩水から取り出し、紙タオルで軽く押さえた。重量を記録し、該サンプルを食塩水中に戻した。次式：
（食塩水吸収重量）／（乾燥コーティングサンプルの重量）＝［（食塩水膨潤重量）−（乾燥サンプル重量）］／［（乾燥サンプル重量）−（基材の重量）］
を使用して、乾燥コーティングの重量当たりの、吸収された食塩水の重量を、食塩水中の膨潤時間の関数として算出した。
【０１２２】
剥離接着テスト
モデル３Ｍ９０ スリップ／ピール（Ｓｌｉｐ／Ｐｅｅｌ）テスター（マサチューセッツ州アコードのＩＭＡＳＳインコーポレーテッド（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．，Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ））を使用して、剥離接着を、２３℃、５０％ＲＨ、３０５ｍｍ／分、２５ｍｍ幅で、スチールプレートからの１８０°剥離として測定した。該サンプルを、管理された温度および湿度で２４時間、状態調節した。状態調節後、２ｋｇローラーおよび４パスを使用して、該サンプルを、ステンレススチールパネルに接着した。１５分のドウェル時間後、０．３０５メートル（ｍ）／分の剥離速度を使用して、該サンプルを該ステンレススチールプレートから剥離した。一般的に、２つの０．１３ｍ長のサンプルを測定し、平均剥離力をオンス／インチ（ｏｚ／ｉｎ）で記録し、ニュートン・パー・センチメートル（Ｎ／ｃｍ）に換算した。
【０１２３】
実施例の調製
実施例１〜３は、後述の通りに先ずゲルを調製し、以下に略述する通りに調製された、あるロットの銀修飾ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）と合わせることによって調製した。
【０１２４】
ゲルの調製
３ロットのスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ゲルを下記の方法で調製した。ＳＩＳペレットとして、ロット１および２は、クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ４４３３−１６を使用し、ロット３はクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１２４を使用した。ＳＩＳペレットは、直径３０ｍｍのバレルおよび１５のバレルセクションを具有するワーナー・フライダー（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ３０共回転二軸押出機（ＴＳＥ）の供給口（バレル１）に、重力測定法的に給送された。各温度帯域は、２つのバレルセクションの組み合わせであった（たとえば、帯域１は、バレルセクション２および３に対応していた）。全てのＳＩＳゲルロットで、バレルセクションは、最大冷却能力に制御されていた。ＳＩＳゲルロット３では、粉末の酸化防止剤（イルガノクス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０）もまた、バレルセクション１に重力測定法的に給送された。ケイドル（ＫＡＹＤＯＬ）鉱油を加熱し、国際公開第９７／００１６３号パンフレットに記載の通りにＴＳＥに加えた。開示されたコンパウンド方法は、ＳＩＳエラストマーの溶融に続いて加熱した鉱油を加えることにより、ゲルを製造する方法を提供する。加熱した鉱油を、それぞれ、バレルセクション４、６、８、１０および１２に順次射出した。ロット１〜３では、ＴＳＥスクリュー速度を４００ｒｐｍに制御した。ロット１および２では、帯域１〜７のＴＳＥ温度プロフィールを、それぞれ２０４℃、２０４℃、２０４℃、１９１℃、１７７℃、１４９℃および１４９℃に制御した。ロット１では、加熱された油の射出を、それぞれ、２０４℃、２０４℃、１７７℃、１４９℃および１４９℃に制御した。ロット３では、帯域１〜７のＴＳＥ温度プロフィールを、それぞれ、２０４℃、２２７℃、２２７℃、２０４℃、１８２℃、１７１℃および９３℃に制御した。ロット３では、加熱された油の射出を、それぞれ、２０４℃、２０４℃、２０４℃、１７７℃および１７７℃に制御した。表１に、材料流量を記載し、表２に、ＳＩＳゲルロット１〜３に関する組成情報を記載する。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
【表２】
【０１２７】
粒子の調製
ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５中に分散した硝酸銀を３ロット調製した。ロット１は、直径２インチ（５．０８ｃｍ）、３枚羽根のステンレススチール製パドルミキサーを使用して、高速で、ＳＣ９５ １００ｇを、５．６モル濃度（Ｍ）の硝酸銀２ミリリットル（ｍｌ）と混合することにより調製した。硝酸銀溶液は、溶液全部を１０分にわたって加えるように、滴加した。硝酸銀溶液を全部加えた後、混合物をさらに１０分間、混合した。次いで、水酸化ナトリウム溶液（５．６Ｍ、１．０ｍｌ）を１０分にわたって加え、全成分をさらに１０分間、混合した。ロット３では、２倍の硝酸銀溶液を加え、またより多い水酸化ナトリウム（ロット２では１．８ｍｌ、およびロット３では、３．０ｍｌ）を加えたこと以外は、ロット１と同様の方法でロット２および３を調製した。ロット３はまた、６０℃、１１ヘルツで動作するロス（Ｒｏｓｓ）ミキサーおよび２８インチ水銀の真空で６時間、脱水した。表３に、ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５／ＡｇＮＯ3ロット１〜３に関する組成情報を記載する。
【０１２８】
【表３】
【０１２９】
実施例１〜３の作製
実施例１〜３は、ハーケ（Ｈａａｋｅ）直径２５ｍｍの、完全にかみ合う逆回転ＴＳＥ内で、予めコンパウンドしたＳＩＳゲルロット１〜３を、予めコンパウンドしたソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５／ＡｇＮＯ3ロット１〜３と合わせることによって作製した。実施例１は、ＳＩＳゲルロット１を、１２７℃で動作するボノット（Ｂｏｎｎｏｔ）押出機内で再溶融することにより作製した。該溶融ゲルを、ＴＳＥのバレルセクション１内に、２２．８ｇ／分で射出した。ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５ロット１は、ゼニス（Ｚｅｎｉｔｈ）ギヤーポンプを使用して、環境温度で、バレルセクション３内に１５．２ｇ／分で射出した。該ＴＳＥは、スクリュー速度３００ｒｐｍおよび温度１４９℃に制御した。全材料スループットは、全実施例で、３８．０ｇ／分であった。ゼニス（Ｚｅｎｉｔｈ）ギヤーポンプを使用して、ＳＩＳゲル／ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）配合物を、ＴＳＥから輸送ホースに排出した。該輸送ホースは、溶融ゲル配合物を、幅０．１５メートル（ｍ）の単一オリフィスフィルムダイに運んだ。該輸送ホースおよびダイを、それぞれ、１５７℃および１５９℃に制御した。該溶融ゲル配合物を、１０６℃に制御された、間隙０．２５ｍｍの２つの研磨されたスチールロールで形成されるニップ内に押し出した。０．８ｍｍ×０．７ｍｍ（０．５６ｍｍ2）の矩形の粗い開口、厚さ０．２０ｍｍおよび幅０．１５ｍを有するポリエステル（ＰＥＴ）ニット生地（オハイオ州クリーブランドのランポーツ・フィルター・メディア・インコーポレーテッド（Ｌａｍｐｏｒｔｓ Ｆｉｌｔｅｒ Ｍｅｄｉａ，Ｉｎｃ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ））を、１．４ｍ／分の速度で、該ニップに給送した。該生地が該溶融ゲル配合物／ニップから出るとすぐに、該物品を空中で冷却してから、挿入された紙剥離ライナーと共に巻き上げた。冷却されると、７８ｇ／ｍ2のコーティング重量、および０．７５ｍｍ×０．６ｍｍ（０．４５ｍｍ2）の矩形の粗い開口を有する、被覆された生地が得られた。実施例２では、ゲルロット２およびソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ロット２を使用し、また実施例３では、ゲルロット３およびソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ロット３を使用しただけで、実施例２および３は、同じ方法で作製した。表４に、加工条件を記載し、表５に、実施例１〜３に関する組成情報を記載する。
【０１３０】
【表４】
【０１３１】
【表５】
【０１３２】
実施例４の作製
実施例４は、実施例１を、酸化銀（Ｉ）水溶液中に２分間、浸漬することによって作製した。次いで、浸漬したフィルムを、１００℃で動作している炉に３０分間、入れた。
【０１３３】
実施例３ 接着力のテスト
剥離接着テストを使用して、実施例３（ゲル被覆ＰＥＴ生地）および実施例３の組成物を有するスラブ（厚さ１ｍｍ）を、ステンレススチールからの１８０°剥離接着力についてテストした。長さ０．１３ｍの２サンプルについて、瞬間的剥離力を測定し、平均した。ステンレススチールからの１８０°剥離接着力は、実施例３の該スラブおよびゲル被覆ＰＥＴ生地の両者とも０．０Ｎ／ｃｍであった。極めて低い１８０°剥離接着力は、本発明の組成物および物品が、強い接着剤結合を形成できないことを示す。該組成物および物品に関するこうした低値は、非接着性（ｎｏｎ−ａｄｈｅｓｉｖｅ）または非粘着性（ｎｏｎ−ａｄｈｅｒｅｎｔ）であると考えられる。
【０１３４】
実施例１〜３ 吸収性のテスト
実施例１〜３を、それらが０．８質量％のＮａＣｌ（食塩水）を吸収する能力について、食塩水吸収テスト（Ｓａｌｉｎｅ Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ ｔｅｓｔ）に略述されている通りにテストした。表６に、吸収された食塩水の量を時間の関数として記載する。
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
食塩水吸収性データから、本発明の組成物および物品は、それらの乾燥重量の１〜３倍の量の食塩水を吸収できることがわかる。食塩水曝露後、全てのサンプルは、無傷のままであった。
【０１３７】
食塩水に２時間曝露する前後の、実施例１の光学顕微鏡写真（反射型で倍率２．５×）を入手し、結果として得られた顕微鏡写真を測定することにより、開口の大きさについて解析した。実施例１では、開口面積は、被覆されたままで０．４５ｍｍ2であり、平衡食塩水和状態で０．３５ｍｍ2であった。
【０１３８】
実施例のテスト−抗菌性能
阻止帯テストを使用して、黄色ブドウ球菌に対する抗菌性能について、実施例３をテストした。２５および４０キログレイ（ｋＧｙ）の両コバルト−γ源を使用して、実施例３を滅菌した。サンプルを、乾燥状態でテストした。全てのサンプルは、直径２４ｍｍであった。表７に、２つの滅菌曝露レベルの実施例３、および市販の銀包帯剤、実施例５（比較用−フロリダ州ラルゴにあるスミス・アンド・ネヒュー（Ｓｍｉｔｈ ａｎｄ Ｎｅｐｈｅｗ，Ｌａｒｇｏ，Ｆｌｏｒｉｄａ）から販売されているアクチコート（ＡＣＴＩＣＯＡＴ））に関する、阻止帯テストの結果を記載する。
【０１３９】
【表７】
【０１４０】
実施例３の銀含有包帯剤は、市販の包帯剤である実施例５より高いＺＯＩ測定値を有する。包帯剤の１平方インチ部分における総銀の相対量は、実施例３ではＡｇＮＯ3 ０．９ミリグラム（ｍｇ）（Ａｇ+ ０．６ｍｇ）であり（既知の材料投入量およびコーティング重量から算出）、実施例５では、総銀２．９ｍｇ（アンモニア可溶性銀−「活性」形−１．３ｍｇ）である（Ｗｏｕｎｄｓ １０（６），１７９−１８８，１９８８ Ｈｅａｌｔｈ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）。実施例３の包帯剤は、総量または活性形のいずれも、有意に少ない銀を有するが、それにもかかわらず、ＺＯＩテストで比較例より効果的に作用する。
【０１４１】
％生菌テストを使用して、実施例１、２および４をテストした。０．１２５インチ（３．２ｍｍ）の直径を有するサンプルを、およそ１０8個の細菌を有する細菌溶液７ｍｌと接触させて置く。表８に、実施例１、２および４を細菌溶液と２時間接触させたときの、％生菌テストの結果を記載する。
【０１４２】
【表８】
【０１４３】
実施例６〜１０の作製
比較例６は、圧縮空気駆動で作動する、直径５．０８ｃｍ、３枚羽根のステンレススチールパドルを使用して、カチオン性分散体（ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５）１００ｇと、５．６Ｍ ＡｇＮＯ3 ４ミリリットル（ｍＬ）とを、およそ１０００ｒｐｍで混合することにより作製した。５．６Ｍ ＡｇＮＯ3を１０分にわたって滴加した。該エマルジョンをさらに１０分間混合し、次に６０℃および圧力５０．８水銀柱で５時間、真空乾燥した。実施例７は、５．６Ｍ ＡｇＮＯ3を加えた後で、５．６Ｍ ＮａＯＨ ３ｍＬを１０分にわたって滴加したこと以外は、比較例６と同じ方法で作製した。実施例８は、カチオン性分散体（ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５）の代わりにアニオン性分散体（ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９１）を使用し、温度および真空下で脱イオン水を排出する代わりに、該溶液を１３０℃の空気対流炉に３０分間、暴露したこと以外は、実施例７と同じ方法で作製した。実施例９は、５．６Ｍ ＡｇＮＯ3 ４ｍＬおよび５．６Ｍ ＮａＯＨ ４ｍＬを、該分散体に加えたこと以外は、実施例８と同じ方法で作製した。実施例１０は、１０質量％Ｈ2Ｏ2 ３．９ｍＬを該配合物に加えてから空気対流炉に曝露したこと以外は、実施例８と同じ方法で作製した。表９に、比較６および実施例７〜１０に関する、組成情報を記載する。
【０１４４】
【表９】
【０１４５】
％生菌テストを使用して、黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性について、比較例実施例６および実施例７〜１０をテストした。実施例分散体１滴を、細菌溶液中に滴下して混合した。２時間における％生菌を測定した。全ての細菌溶液体積は、７ｍＬであった。初期生菌濃度は、１．０×１０8細菌／ｍＬであった。表１０に、結果を一覧にする。
【０１４６】
【表１０】
【背景技術】
【０００１】
生物活性剤（たとえば、抗菌剤）を含むポリマー組成物は、様々な用途、特に創傷被覆材および創部充填材などの医療用途に使用される。従来の抗菌剤は、イオン化可能な銀化合物（たとえば、硝酸銀などの銀塩類）を含む。しかし、それらは、一般的に光安定性ではなく、また、それらが接触する皮膚上に染みを残す。したがって、安定した抗菌性ポリマー組成物が望まれる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
本発明は、やや溶けにくい銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、またはそれらの組み合わせを含む、ポリマー組成物、ならびにそれらを製造および使用する方法に関する。これらの中で、より一般的なものは銀化合物である。このような組成物は、医療用物品、特に創傷被覆材、創部充填材、局所用クリーム剤、および局所用ローション剤で有用であるが、多種多様な他の製品が、該ポリマー組成物を含むことができる。このような組成物は、安定であることが好ましい。これは、該組成物が、以下のタイプの放射線：可視光線、紫外線、電子ビーム、およびガンマ線滅菌の少なくとも１つに安定であることを意味する。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
一実施形態では、該ポリマー組成物は、親水性ポリマー、および銀、銅、亜鉛、およびそれらの組み合わせの金属酸化物からなる群から選択される生物活性剤を含む。該生物活性剤は、１μｍ未満の粒度を有し、かつ該親水性ポリマー内に分散されている。
【０００４】
ある実施形態では、該親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、アミン含有有機ポリマーである。ある実施形態では、該親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーである。
【０００５】
別の実施形態では、該ポリマー組成物は、該親水性ポリマー；銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、該銀化合物は、水中で１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度を有する）；および該金属化合物を、対応する金属酸化物に変換する、水酸化物源；を混合させることを含む方法で調製できる。該成分は、該金属酸化物を該親水性ポリマー内に分散させる方法で混合される。
【０００６】
別の実施形態では、該ポリマー組成物は、該親水性ポリマー；アンモニア源；銀酸化物、銅酸化物、亜鉛酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属酸化物；を混合することを含む方法で調製できる。該親水性ポリマー内に分散される該金属酸化物は、１μｍ未満の粒度を有する。該アンモニア源は、アンモニアおよび／またはアンモニウム塩類であってもよい。混合するとき、該アンモニアおよび金属酸化物は、水中で１リットル当たり０．１ｇより大きい溶解度を有するアンモニア−金属錯体を形成する。
【０００７】
一実施形態では、該ポリマー組成物は、吸水性親水性微粒子を含む分散体；銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、該銀化合物は、水中に少なくとも１リットル当たり０．１ｇの溶解度を有する）；および金属化合物を、対応する金属酸化物に変換する、水酸化物源；を混合させることを含む方法で調製できる。該成分は、該金属酸化物を該微粒子内に組み込む方法で混合される。該微粒子は、実質的に非水和形であるとき、１０μｍ以下の平均粒度を有する。
【０００８】
別の実施形態では、ポリマー組成物は、有機ポリマー・マトリックス；吸水性親水性微粒子を含む分散体；銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、該銀化合物は、水１リットルにつき少なくとも０．１ｇの溶解度を有する）；および該金属化合物を、対応する金属酸化物に変換する、水酸化物源；を混合させることを含む方法で調製できる。該金属酸化物は、該微粒子内に組み込まれる。該有機ポリマー・マトリックスは、好ましくは、疎水性ポリマーを含む。
【０００９】
別の実施形態では、該親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有ポリマーである。
【００１０】
好ましくは、該ポリマー組成物は、場合により第２の有機ポリマーを含み、それによってポリマーの混合物または配合物を形成する。該第２の有機ポリマーは、好ましくは、疎水性材料である。一実施形態では、該疎水性材料は、連続マトリックスを形成し、該親水性ポリマーは、不連続相（たとえば、微粒子）を形成する。別の実施形態では、該疎水性材料は、不連続相を形成し、該水性ポリマーは、連続マトリックスを形成する。また別の実施形態では、該疎水性材料は、親水性アミン含有ポリマーと二連続相または共連続相を形成する。
【００１１】
別の態様において、該ポリマー組成物を製造する方法もまた提供される。一実施形態では、該方法は、金属化合物の実質的に全部を親水性有機微粒子中に分布させるのに有効な条件で、親水性有機微粒子を含む分散体を、水、および水中で１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度を有する銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物と、混合させること；該金属化合物を、該対応する金属酸化物に変換するために、水酸化物源を加えることと；場合により、二次有機ポリマーを該分散体に加えること；および、場合により、該水のかなりの部分を除去することを含む。該方法はまた、酸化剤を合わせて、より高い原子価の金属酸化物を形成することも含むことができる。
【００１２】
別の実施形態では、該方法は、モノマーを重合し、金属化合物の実質的に全部を該親水性有機微粒子中に撒き散らすのに有効な条件で、親水性有機ポリマー用のモノマーを、水中に少なくとも１リットル当たり０．１ｇの溶解度を有する銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物と混合させること；該金属化合物を、該対応する金属酸化物に変換するために、水酸化物源を加えること；および、場合により二次有機ポリマーを該親水性有機ポリマーに加えることを含む。
【００１３】
別の実施形態では、該方法は、親水性ポリマー；アンモニア源；および銀酸化物、銅酸化物、亜鉛酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属酸化物を混合させることを含む。該親水性ポリマー中に分散した該金属酸化物は、１μｍ未満の粒度を有する。
【００１４】
本発明はまた、該ポリマー組成物を含む医療用物品も提供する。該医療用物品は、多種多様な製品のいずれであってもよいが、好ましくは創傷被覆材、創部充填材、局所用クリーム剤、または局所用ローション剤である。
【００１５】
ある実施形態では、本発明は、本発明の液体透過性の開口基材および非粘着性組成物を含む、創傷被覆材を提供する。
【００１６】
本明細書で使用されるとき、単数形（「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」）、「少なくとも１つ」および「１つまたは複数の」は、同義的に使用される。また本明細書では、端点による数値範囲の詳述は、その範囲内の全ての数値を含む（たとえば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）。
【００１７】
本明細書で使用されるとき、「溶解度」は、室温の、一般的には２３℃の、水中での溶解度であると推定される。
【００１８】
本発明の上記概要は、開示された各実施形態または本発明の各実施について記述することを目的とするのではない。以下の記述は、説明に役立つ実施形態をさらに詳細に例示する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、親水性ポリマー、任意の第２の有機ポリマー、およびその中に分散された生物活性剤を含むポリマー組成物を提供する。該ポリマー組成物は、たとえば、押出フィルム（たとえば、０．５ミリメートル（ｍｍ）〜１０ｍｍの厚さを有する）、コーティング、フォーム、粒子、親水コロイド（すなわち、第２相中に分散された粒子を含む材料、一般的には、親油性相に分散された親水性粒子）、ゲル、ローション、クリーム、成形品などの、多種多様な形態であってもよい。
【００２０】
ある実施形態では、該親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有ポリマーである。ある実施形態では、該親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーである。ある実施形態では、該親水性ポリマーは、微粒子の形態である。該第２の有機ポリマーは、ある実施形態では連続マトリックスを形成し、またある実施形態では、疎水性材料である。
【００２１】
該生物活性剤は、一般的には銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物である。これらの中で、より一般的なのは銀化合物である。ある実施形態では、該ポリマー組成物は、吸水性の親水性微粒子を含む分散体から調製できる。他の実施形態では、該ポリマー組成物はさらに、有機ポリマー・マトリックスを含む。
【００２２】
本発明の組成物は、安定していることが好ましい。これは、該組成物が、以下のタイプの放射線：可視光線、紫外線、電子ビーム、およびガンマ線滅菌の少なくとも１つに安定であることを意味する。このような組成物は、医療用物品、特に創傷被覆材、創部充填材、局所用クリーム剤、および局所用ローション剤で有用であるが、多種多様な他の製品が、該ポリマー組成物を組み込むことができる。該創傷被覆材は、必要に応じて、それらの水和した形態または膨潤した形態で使用することができる。
【００２３】
ある実施形態では、本発明の組成物は、非粘着性であるが、該組成物を含む物品に接着剤（たとえば、感圧接着剤）を加えることもできることを理解すべきである。本明細書で使用されるとき、基材上に塗布された本発明の非粘着性組成物は、実施例のセクションに記載のテスト方法に従って、スチールから１Ｎ／ｃｍ未満の１８０°剥離強さを示す。好ましくは、本発明の組成物は、除去に際して創傷組織の痛みおよび／または破壊を引き起こさないように、創傷組織に著しく接着しない。
【００２４】
親水性ポリマー
該親水性ポリマーは、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー、またはそれらの組み合わせを含むことができる。一般的に、ポリマーのタイプおよび量は、本発明のポリマー組成物に所望の吸水性を提供するように選択される。
【００２５】
好ましくは、該親水性ポリマーは、少なくとも１０００の重量平均分子量を有する。好ましくは、該ポリマーはまた、皮膚科学的に許容でき、かつ患者の皮膚、または中に存在する可能性がある抗菌剤を含む組成物の他成分と反応しない。
【００２６】
本発明で有用な親水性ポリマー（すなわち、水親和性、吸水性を有し、水で順調に湿潤し、水と結合する傾向、または水に溶解する能力を有する）は、多種多様な合成で調製されたポリマー、天然ポリマー、または化学的に改変された天然の親水性ポリマーから製造することが可能である。使用できる様々なポリマーは、単一のモノマーまたは多数のモノマーから調製される合成ポリマーを含むことができる。該親水性ポリマーは、吸水性親水性微粒子を含む分散体などの、分散体であってもよい。
【００２７】
このようなポリマーの非限定的な例は、以下のものを包含する：ポリヒドロキシアルキルアクリレート類およびメタクリレート類（たとえば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレートから調製されるもの）；ポリ（メタ）アクリル酸およびそれらの塩類（ここで、（メタ）アクリル酸は、メタクリル酸およびアクリル酸を指す）；ポリビニルラクタム類（たとえば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、５−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、５−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、３，３−ジメチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、３−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、４−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、４−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−バレロラクタム、およびＮ−ビニル−２−カプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタム類から調製されるもの）；ポリビニルアルコール類；ポリオキシアルキレン類；ポリアクリルアミド類；スルホン酸ポリスチレン、天然または合成的に修飾された多糖類（たとえば、スターチ、グリコーゲン、ヘミセルロース類、ペントサン類、ゼラチン、セルロース類、ペクチン、キトサン、およびキチン）、アルギネート類、ガム類（たとえば、ローカストビーンガム、グアーガム、アガーガム、カラギーナンガム、キサンタンガム、カラヤガム、アルギネートガム、トラガカントガム、ガッチガム、およびファーセレランガム）、セルロース誘導体（たとえば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩類、ならびにヒドロキシプロピルセルロースから調製されるもの）；水溶性アミド類（たとえば、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミドおよびＮ−メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキサブチル）アクリルアミドＮ−［２−（ジメチルアミン）エチルアクリルアミドおよび−メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、およびＮ−［１，１−ジメチル−２−（ヒドロキシメチル）−３−オキサブチルアクリルアミド））から調製されるポリマー；水溶性ヒドラジン誘導体（たとえば、トリアルキルアミンメタクリルイミド、およびジメチル−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミド）から調製されるポリマー；モノオレフィン系スルホン酸およびそれらの塩類、（たとえばエチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウムおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸））。他のポリマーは、モノマーの非環状主鎖または環状主鎖に窒素を含有する、下記のモノマーから調製されるものを包含する：１−ビニル−イミダゾール、１−ビニル−インドール、２−ビニルイミダゾール、４（５）−ビニル−イミダゾール、２−ビニル−ｌ−メチル−イミダゾール、５−ビニル−ピラゾリン、３−メチル−５−イソプロペニル−ピラゾール、５−メチレン−ヒダントイン、３−ビニル−２−オキサゾリドン、３−メタクリリル−２−オキサゾリドン、３−メタクリリル−５−メチル−２−オキサゾリドン、３−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリドン、２−および４−ビニル−ピリジン、５−ビニル−２−メチル−ピリジン、２−ビニル−ピリジン−ｌ−オキシド、３−イソプロペニル−ピリジン、２−および４−ビニル−ピペリジン、２−および４−ビニル−キノリン、２，４−ジメチル−６−ビニル−ｓ−トリアジン、および４−アクリリル−モルホリン。
【００２８】
ある実施形態の場合、該親水性ポリマーは、アミン含有有機ポリマーで調製される。該アミン含有有機ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせ（それらの配合物、混合物、またはコポリマーを含む）を包含する。
【００２９】
好ましくは、該アミン含有ポリマーは、少なくとも１０００の重量平均分子量を有する。例としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリ−Ｎ−ビニルホルムアミド、ポリアクリルアミドなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３０】
好ましくは、該アミン含有有機ポリマーは、第四級アミンを含み、より好ましくは、該アミン含有ポリマーは、有機ポリマーの第四級アンモニウム塩である。このようなポリマーは一般的に、生物活性化合物（特に、銀化合物）を効果的に安定化させることが可能であり、生物活性化合物の良好な剥離をもたらし、水または体液（たとえば、創傷滲出液）を吸収するため、好ましい。例としては、欧州特許出願公開第０ ４８９ ９６７ Ａ１号明細書に開示されているような、カチオン性ビニルモノマーの重合生成物、および米国特許第６，０３９，９４０号明細書に記載されているような本質的に抗菌性の第四級アミンポリマーなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３１】
他の適当なアミン含有ポリマーは、有機アンモニウム基およびモノエチレン性不飽和基を有する塩である、第四級アンモニウムモノマーから調製することができる。ある実施形態の場合、該第四級アンモニウムモノマーは、以下の一般式（Ｉ）：
【化１】
（式中：ｎは、２〜１０、好ましくは２〜３であり；Ｒ1は、ＨまたはＣＨ3であり；Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、それぞれ独立に、好ましくは１〜１６個の炭素原子（平均して）を有する、直鎖状または分岐鎖状の有機基であり；Ｘは、ＯまたはＮＨであり；Ｙ-は、第四級アンモニウム基のＮ+に対する、許容し得るアニオン性対イオン（たとえば、該モノマーの重合または添加された抗菌剤の抗菌活性に悪影響を及ぼさないものである）を有する。
【００３２】
好ましくは、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は、それぞれ独立にアルキル基、アリール基、アルカリール基、またはアラルキル基である。アルキル基は、好ましくは、１〜１６個の炭素原子（平均して）を有する、低級アルキルであり、メチル基およびエチル基が特に好ましい。アリールは、好ましくはフェニルであるが、フェニル、チオフェニル、ナフチル、ビフェニル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジル、ピリダジニル、フリル、チエニル、ピリル、キノリニル、ビピリジルなどからなる群から選択されるものなどの、任意の適当な芳香族部分であってもよい。アラルキル基の代表はベンジルであり、アルカリール基の代表はトリルである。Ｘは、好ましくはＯである。代表的な対イオン（Ｙ-）は、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＨＳＯ4-、ＣＨ3ＣＨ2ＯＳＯ3-、およびＣＨ3ＯＳＯ3-であり、塩化物塩類が特に好ましい。アルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、またアルキル基およびアリール基は、該ポリマーの官能性を妨害しない非妨害置換基で置換されていてもよい。
【００３３】
有用な重合可能な第四級アンモニウムモノマーは、２−（メタ）アクリルオキシエチルトリアルキルアンモニウムハライド類およびサルフェート類、ならびにそれらの混合物から選択されるものを包含するが、それらに限定されない。このような化合物の例としては、２−（メタ）アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ＣＨ2＝Ｃ（ＨまたはＣＨ3）ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）3Ｃｌ；２−（メタ）アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ＣＨ2＝Ｃ（ＨまたはＣＨ3）ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）3ＯＳＯ2ＯＣＨ3；２−（メタ）アクリルオキシエチルメチルジエチルアンモニウムメチルサルフェート、ＣＨ2＝Ｃ（ＨまたはＣＨ3）ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）（Ｃ2Ｈ5）2ＯＳＯ2ＯＣＨ3；２−（メタ）アクリルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ＣＨ2＝Ｃ（ＨまたはＣＨ3）ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）2（Ｃ6Ｈ5ＣＨ2）Ｃｌ（上記モノマーは全て、ニュージャージー州ウッドブリッジにあるチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｗｏｏｄｂｒｉｄｇｅ，ＮＪ）から販売されている）；２−（メチルアクリルオキシ）エチルジメチルヘキサデシルアンモニウムブロミド、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）2（Ｃ16Ｈ33）Ｂｒ（米国特許第５，４３７，９３２号明細書（アリ（Ａｌｉ）ら、）に記載）などが挙げられるが、それらに限定されない。必要に応じて、これらのモノマーの様々な組み合わせを使用することができる。
【００３４】
入手可能であり、強化（メタ）アクリレートポリマーに有効であり、また抗菌活性を有するため、特に好ましい第四級アンモニウムモノマーは、２−アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルクロリドおよび２−アクリルオキシエチルメチルジエチルアンモニウムメチルクロリドである。このようなモノマーは、一般的に親水性である。強化モノマーである他のモノエチレン性不飽和モノマーの様々な組み合わせを、本発明のポリマーに使用することができる。このような強化モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、エチレンビニルアセテート、およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを包含するが、それらに限定されない。
【００３５】
第四級アンモニウム官能単位を含有するポリマーを提供するための代替手法として、アミンモノマーから出発して、重合後、第四級アンモニウム単位を形成することが可能である。ある実施形態の場合、該アミンモノマーは、下記の一般式（ＩＩ）：
【化２】
（式中、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＸは、式（Ｉ）に関する定義通りである）
を有する。
【００３６】
ある実施形態の場合、該親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーから調製される。このようなポリマーの例としては、ノースカロライナ州ハイ・ポイントにあるチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ，ＮＣ）からソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９１の商品名で市販されているものなどの、ポリアクリル酸ナトリウム（すなわち、アクリル酸ナトリウムおよびアクリル酸のコポリマー）微粒子などが挙げられる。
【００３７】
ある実施形態の場合、該親水性ポリマーは、粒子の形態である。該親水性ポリマーは、粒子の形態であれば、一般的には、微粒子の形態である。好ましくは、該微粒子は、実質的に非水和型であるとき、１０μｍ以下、より好ましくは、１μｍ以下の平均粒度を有する。一般的には、また好ましくは、該微粒子は、実質的に非水和型であるとき、０．５μｍ以上の平均粒度を有する。好ましい微粒子は、欧州特許出願公開第１７２ ７２４ Ａ２号明細書および欧州特許出願公開第１２６ ５２８ Ａ２号明細書に記載されている通り、逆相重合で製造され、４μｍ未満の乾燥粒度を有する。
【００３８】
ある実施形態の場合、該親水性ポリマー（好ましくは、微粒子の形態である）は、吸水性（たとえば、水または体液を吸収することができる）である。より好ましくは、該親水性ポリマー（好ましくは、微粒子の形態である）は、超吸水性である。これに関連して、「超吸水性」は、該材料がその重量の少なくとも１００％を吸収することを意味する。
【００３９】
ある実施形態では、該親水性ポリマーは、粒子、好ましくは、分散体中の、微粒子の形態の粒子であってもよい。該親水性粒子は、一般的には、連続した疎水性相中に分散される。
【００４０】
分散体の一種は連続した疎水性液体相（たとえば、鉱油）および該疎水性液体相内に分散された親水性ポリマー粒子として提供される。このような材料の適当な例は、欧州特許出願公開第０ １２６ ５２８ Ａ２号明細書に記載されている。このような材料は、ノースカロライナ州ハイ・ポイントにあるチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ，ＮＣ）からソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）の商品名で販売されている。適当な例は、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートの塩化メチル四級塩（ＣＡＳ Ｎｏ．２６１６１−３３−１）のカチオン性ホモポリマーを含むソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５およびＳＣ９６を包含する。他の適当な例としては、アクリル酸ナトリウムおよびアクリル酸のコポリマーである、ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９１などが挙げられる。
【００４１】
モノマーは、溶液重合法、エマルジョン重合法、塊状重合法、懸濁重合法などの技術を使用して重合することができる。特に、エマルジョン重合法および懸濁重合法は、該ポリマーの分子量が高くなるため、好ましく；溶液重合は、分子量分布が比較的狭いため、好ましく；塊状重合は、溶剤を使用しないため、好適である。
【００４２】
このような重合では、エチレン性不飽和モノマーの重合で従来使用されていたものなどの、活性化エネルギーの使用に際して、フリーラジカルを発生させるために、開始剤を使用することができる。有用なフリーラジカル開始剤の中には、有機ペルオキシド、有機ヒドロペルオキシド、およびアゾ化合物などの熱活性化開始剤が含まれる。このような開始剤の代表例としては、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、アゾビス（イソブチロニトリル）などが挙げられるが、それらに限定されない。概して、該熱開始剤は一般的に、モノマーの０．０１〜５質量％の量で使用される。
【００４３】
該ポリマーの重合はまた、光開始剤でも開始することが可能である。このような光化学的に活性化された開始剤は周知であり、重合技術、たとえば、Ｃａｌｖｅｒｔ ａｎｄ Ｐｉｔｔｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ（１９６６年）による「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」のＩＩ章およびＰｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇ，１３，１２３−１５０（１９８５年）に記載されている。このような開始剤の代表例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン、ベンジルジメチルケタールおよびベンジルジエチルケタール、２−ヒドロキシ−１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−メチル−１−プロパノンなどが挙げられる。現在好ましい光開始剤は、２−ヒドロキシ−１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）−２−メチル−１−プロパノンである。概して、光開始剤は、モノマーの０．０１〜５質量％の量で使用される。
【００４４】
該ポリマーの重合はまた、電子ビームおよびコバルト６０のガンマ線などの電磁放射線で開始することも可能である。照射線量派一般的に、１〜１００ｋＧｙである。
【００４５】
該ポリマーは、架橋化合物を加えることにより、または電子ビームまたはガンマ線により、架橋することが可能である。架橋化合物は、エチレン基が、窒素または酸素原子に結合されたビニル基、アリル基、および／またはメタリル基である、多エチレン性不飽和化合物であってもよい。例となる化合物としては、ジビニルエステル、ジアリルエステルまたはジメタリルエステル（たとえば、コハク酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、シュウ酸ジビニル、マロン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、イタコン酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、ジグリコール酸ジアリル、シュウ酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、コハク酸ジアリル、アゼライン酸ジアリル、マロン酸ジアリル、グルタル酸ジアリル、マレイン酸ジメタリル、シュウ酸ジメタリル、マロン酸ジメタリル、コハク酸ジメタリル、グルタル酸ジメタリル、およびアジピン酸ジメタリル）、ジビニルエーテル、ジアリルエーテルまたはジメタリルエーテル（たとえば、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ブタンジオールジアリルエーテル、エチレングリコールジメタリルエーテル、ジエチレングリコールジメタリルエーテル、およびブタンジオールジメタリルエーテル）、ビス（Ｎ−ビニルラクタム類）、（たとえば、３，３’−エチリデン ビス（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン））を含むジビニルアミド、ジアリルアミドまたはジメタリルアミド、およびジビニル、ジアリルまたはジメタリル尿素などが挙げられる。
【００４６】
該親水性ポリマーは、様々な組み合わせで使用することができる。親水性ポリマー（たとえば、微粒子）の総量は、該ポリマー組成物の総質量を基準にして、好ましくは、少なくとも１質量％であり、より好ましくは、少なくとも５質量％である。親水性ポリマー（たとえば、微粒子）の総量は、該ポリマー組成物の総質量を基準にして、好ましくは、多くとも６０質量％である。
【００４７】
生物活性剤
本発明のポリマー組成物は、一般的に、銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物である生物活性剤を含む。該親水性ポリマー内に分散されるとき、該銀化合物、銅化合物、および亜鉛化合物は、一般的に、金属酸化物の形態である。該金属化合物は、一般的に抗菌性であるが、抗真菌活性などの、他の活性を示してもよい。好ましくは、該生物活性剤は、銀化合物である。
【００４８】
該分散された銀、亜鉛、および銅化合物の実質的に全部が、１μｍ未満の平均粒度を有する。水酸化物源を用いて対応する金属酸化物にｉｎ ｓｉｔｕで変換される可溶性金属化合物を使用するか、またはアンモニア源をｉｎ ｓｉｔｕで使用して金属酸化物を錯化するかのいずれかによって、該金属化合物を可溶化する方法を使用することにより、結果として生じる分散された金属酸化物は、親水性ポリマー内に粒子を形成する。１μｍ未満の平均粒度は、ある程度、親水性ポリマーと錯体を形成する金属酸化物の傾向によって提供される。小さい粒度は、該粒子の質量に対して表面積が大きいことに基づいて、溶解促進を可能にする。
【００４９】
この種の１つまたは複数の生物活性剤を使用することができる。本明細書では、これらを、一次生物活性剤と考える。場合により、１つまたは複数の二次生物活性剤（たとえば、抗菌剤、抗生物質）を、これらの一次生物活性剤と組み合せて使用することができる。好ましい組成物は、２つ以上の生物活性剤を有する。
【００５０】
該生物活性剤は、所望の効果（たとえば、抗菌作用）をもたらす量で、該ポリマー組成物中に存在することができる。好ましくは、該生物活性剤は、該ポリマー組成物が安定な量で存在する。これに関連して、「安定な」は、以下のタイプの放射線：可視光線、紫外線、電子ビーム、およびガンマ線滅菌の少なくとも１つの存在下で、一般的な曝露時間が終わるまで、該組成物が黒変しないことを意味する。
【００５１】
親水性モノマーに対する該金属化合物の好ましいモル比（該ポリマーをｉｎ ｓｉｔｕで調製する実施形態の場合）は、５００モルの親水性モノマーに対して少なくとも１モルの金属化合物である。本質的に上限はないものの、好ましいモル比は、２０モルの親水性モノマーに対して１モル以下の生物活性剤である。
【００５２】
親水性ポリマーに対する該金属化合物の好ましい重質比（金属化合物を、予め調製したポリマーと混合する実施形態の場合）は、該親水性ポリマーの総質量を基準にして少なくとも０．１質量％（より好ましくは少なくとも１質量％）の金属化合物である。本質的に上限はないものの、好ましい質量比は、該親水性ポリマーの総質量を基準にして１０質量％以下（より好ましくは８質量％以下）の金属化合物である。
【００５３】
二次ポリマー
該ポリマー組成物は、１つまたは複数の親水性ポリマーに加えて、１つまたは複数の二次有機ポリマーを含むことができる。これらは、室温で液体であってもよく、固体であってもよい。この二次ポリマーは、疎水性であってもよく、親水性であってもよいが、好ましくは、疎水性である（すなわち、水に拮抗し、撥水し、水と結合しない傾向があり、または水に溶解できない）。
【００５４】
親水性材料の例としては、多糖類、ポリエーテル類、ポリウレタン類、ポリアクリレート類、セルロース誘導体、およびアルギネート類などが挙げられるが、それらに限定されない。
【００５５】
疎水性材料の例としては、ポリイソブチレン、ポリエチレン−プロピレンゴム、ポリエチレン−プロピレン ジエン−修飾（ＥＰＤＭ）ゴム、ポリイソプレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン、およびスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンなどが挙げられるが、それらに限定されない。疎水性材料は、非粘着性組成物および非粘着性物品に特に望ましい。特に好ましい疎水性材料としては、スチレン−イソプレン−スチレンおよびスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンなどがあり、またさらにより好ましい材料としては、スチレン−イソプレン−スチレンなどがある。
【００５６】
該二次ポリマーは、連続マトリックス（すなわち、相）の形態であってもよく、不連続マトリックス（たとえば、粒子の形態）であってもよい。該二次ポリマーは、一次親水性ポリマーと二連続相または共連続相を形成することができる。該二次有機ポリマーは、弾性、熱可塑性、またはその両者であってもよい。
【００５７】
本発明における任意の二次ポリマーとして有用な弾性ポリマーは一般的に、２１℃で一相を形成し、０℃未満のガラス転移温度を有し、また弾性特性を示す、材料である。該弾性ポリマーとしては、ポリイソプレン、スチレン−ジエンブロックコポリマー、天然ゴム、ポリウレタン類、ポリエーテル−ブロック−アミド類、ポリ−α−オレフィン類、メタ（アクリル）酸の（Ｃ１〜Ｃ２０）アクリル酸エステル類、エチレン−オクテンコポリマー類、およびそれらの組み合わせなどがあるが、それらに限定されない。
【００５８】
本発明で有用なエラストマー材料としては、たとえば、ＣＶ−６０（１００℃で、ムーニー粘度６０＋／−５ＭＬ、１＋４を有する、粘度調節等級の天然ゴム、国際商品として入手可能）などの、天然ゴム；テキサス州ハウストンにあるエクソン・ケミカル・カンパニー（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）から販売されているエクソン（Ｅｘｘｏｎ）ブチル２６８などのブチルゴム；テキサス州ハウストンにあるクラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から販売されているカリフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥＸ）ＩＲ３０９、およびオハイオ州アクロンにあるグッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ａｎｄ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ）から市販されているナットシン（ＮＡＴＳＹＮ）２２１０などの、合成ポリ−イソプレン類；エチレン−プロピレン類；ポリブタジエン類；エクソン・モービル・ケミカル・カンパニー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）から販売されているビスタネクス（ＶＩＳＴＡＮＥＸ） ＭＭ Ｌ−８０などの、ポリイソブチレン；およびオハイオ州アクロンにあるＢＦグッドリッチ（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ ｏｆ Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ）から販売されているアメリポール（ＡＭＥＲＩＰＯＬ）１０１１Ａなどの、スチレン−ブタジエンランダムコポリマーゴムなどがある。
【００５９】
本発明における任意の二次ポリマーとして有用な熱可塑性ポリマーとしては、たとえば、イソタクティックポリプロピレンなどのポリオレフィン類；低密度または線状低密度ポリエチレン；中密度ポリエチレン；高密度ポリエチレン；ポリブチレン；エチレン／プロピレンコポリマーおよびそれらの配合物などの、ポリオレフィンコポリマーまたはターポリマー；デラウェア州ウィルミントンにあるＥ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から販売されているエルバクス（ＥＬＶＡＸ）２６０などの、エチレン−酢酸ビニルコポリマー；エチレンアクリル酸コポリマー；Ｅ．Ｉ．・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．）から販売されているサーリン（ＳＵＲＬＹＮ）１７０２などの、エチレンメタクリル酸コポリマー；ポリメチルメタクリレート；ポリスチレン；エチレンビニルアルコール；ポリエステル；非晶質ポリエステル；ポリアミド類；フッ化ポリビニリデンなどの、フッ素化された熱可塑性物質；ポリテトラフルオロエチレン；フッ素化されたエチレン／プロピレンコポリマー；塩素化されたポリエチレンなどの、ハロゲン化された熱可塑性物質；およびそれらの組み合わせなどがある。他の典型的な熱可塑性ポリマーは、国際公開第９７／２３５７７号パンフレットに開示されている。
【００６０】
本発明における任意の二次ポリマーとして有用な熱可塑性弾性ポリマーは一般的に、２１℃で少なくとも２つの相を形成し、５０℃より高温で流動し、また弾性特性を示す、材料である。本発明で有用な熱可塑性エラストマー材料としては、たとえば、クラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から販売されているクラトン（ＫＲＡＴＯＮ） Ｄ１１０７Ｐなどの、線状、放射状、星状およびテーパード・スチレン−イソプレン・ブロックコポリマー、およびテキサス州ハウストンにあるエニケム・エラストマーズ・アメリカズ・インコーポレーテッド（ＥｎｉＣｈｅｍ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から販売されている、ユーロプレン・ゾル（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ ＳＯＬ）ＴＥ ９１１０、クラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から販売されているクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ１６５７などの、線状スチレン−（エチレン／ブチレン）ブロックコポリマー、クラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から販売されているクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ１６５７Ｘなどの、線状スチレン−（エチレン／プロピレン）ブロックコポリマー、クラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から販売されているクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１９Ｐなどの、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、クラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から販売されているクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１８Ｘなどおよびエニケム・エラストマーズ・アメリカズ・インコーポレーテッド（ＥｎｉＣｈｅｍ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．）から販売されているユーロプレン・ゾル（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ ＳＯＬ）ＴＥ ６２０５の、線状、放射状、および星状スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、Ｅ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．）から販売されているハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）Ｇ３５４８などのポリエーテルエステル類、ならびに式−（ＣＨ2−ＣＨＲ）（ここで、Ｒは、２〜１０個の炭素原子を含むアルキル基である）で表されるものなどの、ポリ−α−オレフィン系熱可塑性エラストマー材料、およびデラウェア州ウィルミントンにあるデュポン・ダウ・エラストマーズ・カンパニー（ＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から販売されているエンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）ＥＧ８２００（エチレン／ｌ−オクテンコポリマー）などの、メタロセン触媒反応に基づくポリ−α−オレフィンなどがある。他の典型的な熱可塑性エラストマーは、国際公開第９６／２５４６９号パンフレットに開示されている。
【００６１】
様々な量で二次有機ポリマーの様々な組み合わせを使用して、所望の作用をもたらすことができる。当業者は、本明細書の教示に基づいて、これを容易に決定することができる。
【００６２】
任意の添加物
本発明のポリマー組成物は、多種多様な任意の添加物を含むことができる。例としては、二次生物活性剤、二次吸水性粒子、発泡剤、膨張剤、充填剤、顔料、染料、可塑剤（たとえば、鉱油および流動パラフィン）、粘着付与剤、架橋剤、安定剤、混和化剤、押出助剤、連鎖移動剤、およびそれらの組み合わせなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００６３】
上述の生物活性剤（たとえば、銀化合物、銅化合物、および亜鉛化合物）に加えて、他の（二次）生物活性剤を、本発明のポリマー組成物に組み込むことができる。例としては、パラクロロメタキシレノール、クロルヘキシチジンおよびそれらの塩類、ヨード、およびヨードフォアなどの、抗菌剤、ならびにネオマイシン、バシトラシン、およびポリミキシンＢなどの抗生物質などが挙げられるが、それらに限定されない。好ましい組成物は、２つ以上の生物活性剤を有する。
【００６４】
ある実施形態では、本発明のポリマー組成物は、二次吸水性粒子を有することができる。このような二次粒子は、実質的に非水和型であるとき、１０μｍより大きい平均粒度を有する粒子であってもよい。好ましくは、このような粒子は、超吸水性である。例としては、米国特許第５，３６９，１５５号明細書に記載のものなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【００６５】
ある実施形態では、本発明のポリマー組成物は、膨張剤、好ましくは不揮発性の膨張剤を含むことができる。膨張剤の例としては、ポリオール類、単糖類、エーテルアルコール類およびそれらの組み合わせなどが挙げられるが、それらに限定されない。具体例は、米国特許第５，２７０，３５８号明細書に記載されている。
【００６６】
ある実施形態では、本発明のポリマー組成物は、無機であってもよく有機であってもよい、充填剤を含むことができる。無機充填剤の例としては、バライト、チョーク、石膏、キーゼライト、炭酸ナトリウム、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化ケイ素、カオリン、カーボンブラック、および中空ガラスマイクロビーズなどが挙げられるが、それらに限定されない。有機充填剤の例としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、尿素−ホルムアルデヒド、およびポリエチレンを主成分とする粉末などが挙げられるが、それらに限定されない。該充填剤は、短繊維などの、繊維の形態であってもよい。適する短繊維の例としては、ガラス繊維（一般的に０．１ミリメートル（ｍｍ）〜１ｍｍの長さ）、またはたとえば、ポリエステル繊維またはポリアミド繊維などの、有機起源の繊維などが挙げられる。
【００６７】
該ポリマー組成物に色を与えるために、たとえば、酸化鉄顔料、酸化クロム顔料、フタロシアニン系顔料またはモノアゾ系顔料などの、有機ベースまたは無機ベースの色素または有色顔料を使用することが可能である。
【００６８】
ポリマー組成物および物品の作製方法
モノマーから始めて、該生物活性剤の存在下で該モノマーを重合するにしても、または予め調製したポリマーに生物活性剤を加えるにしても、生物活性剤が中に分散されたポリマー組成物を製造する方法で、該成分を混合する。
【００６９】
本発明の組成物を作製するために使用される生物活性剤は、銀化合物、亜鉛化合物、銅化合物、およびそれらの組み合わせから選択される。一実施形態では、少なくとも該銀化合物は、水中に、１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度を有し、より好ましくは、該銀化合物、銅化合物、および亜鉛化合物は、それぞれ、水中に、１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度を有する。該化合物が該親水性ポリマー相に溶解するように、十分な溶解度、すなわち、水中に、１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度が望ましい。このような金属化合物の例としては、硝酸銀、酢酸銀、乳酸銀、硫酸銀、塩化銅、硝酸銅、酢酸銅、乳酸銅、硫酸銅、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、および硫酸亜鉛などが挙げられるが、それらに限定されない。
【００７０】
親水性相に溶解する金属化合物を使用するとき、該銀化合物、亜鉛化合物、および／または銅化合物を、対応する金属酸化物に変換するために、水酸化物源を加える。適する水酸化物源としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化カルシウムなどがあるが、それらに限定されない。好ましい実施形態、特に医療用途で使用されるものでは、該水酸化物源は水酸化ナトリウムである。
【００７１】
別の実施形態では、該親水性ポリマー中に該金属化合物を分散させることができるように、該金属化合物は、不十分な溶解度、すなわち、水１リットルにつき０．１ｇ未満の溶解度を有する。このような金属化合物の例としては、酸化銀、塩化銀、酸化亜鉛、酸化銅などが挙げられるが、それらに限定されない。これらの場合、該金属化合物は、アンモニアまたはアンモニウム化合物に溶解され、該親水性相に溶解するアンモニアと錯体を形成する。適するアンモニア源としては、アンモニアおよびアンモニウム塩類、たとえば五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ペルオキシホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、およびそれらの混合物などがある。
【００７２】
別の実施形態では、低溶解度を有する該金属化合物を、硝酸または硫酸などの強酸に溶解することができる。該金属化合物は、該親水性ポリマー中に分散する可溶性の塩を形成する。水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウムなどの、中和剤を加えて、該強酸を中和することができる。
【００７３】
幾つかの実施形態では、たとえば、銀の酸化状態が、Ａｇ（ＩＩ）、Ａｇ（ＩＩＩ）、またはＡｇ（ＩＶ）である場合、より高い原子価の金属酸化物が望ましい可能性がある。該金属酸化物の原子価状態は、酸化剤を加えることによって高めることができる。適する酸化剤としては、過酸化水素およびアルカリ金属過硫酸塩、たとえば、米国特許第６，４３６，４２０号明細書（アンテルマン（Ａｎｔｅｌｍａｎ））で論じられているような、過硫酸ナトリウムなどがある。他の適する酸化剤としては、過マンガン酸塩、次亜塩素酸塩、過塩素酸塩、および硝酸などがある。
【００７４】
該生物活性剤、すなわち、該金属化合物を該親水性ポリマー内に組み込む、ポリマー組成物を製造する方法で、該成分を混合する。好ましくは、これは、水（たとえば、該組成物の総質量を基準にして、１〜２０質量％）の存在下で合わせ、次いで、場合により、（該組成物の総質量を基準にして、１質量％未満の水が残存するように）水の大部分を除去することによって生じる。必要に応じて、水を全部除去してもよい。
【００７５】
ある実施形態では、金属化合物を親水性有機微粒子中に分散させる（好ましくは、溶解する）のに有効な条件で、親水性有機微粒子を含む分散体を、水、金属化合物、水酸化物源、および場合により酸化剤と混合する。場合により、該分散体、水、水酸化物源および生物活性剤の混合物に、二次有機ポリマーを加えてもよい。いったん十分に混合して、生物活性剤（たとえば、銀化合物）の少なくとも一部を該親水性粒子中に充満させたら、必要に応じて水を除去する。
【００７６】
ある実施形態では、金属薬剤を親水性有機微粒子中に分散させる（好ましくは、溶解する）のに有効な条件で、親水性有機微粒子を含む分散体を、水、低溶解度すなわち水１リットル当たり０．１ｇ未満の溶解度を有する金属化合物、アンモニア源、および場合により酸化剤と合わせる。場合により、二次有機ポリマーを、該分散体、水、アンモニア源および低溶解度を有する金属化合物の混合物に加えてもよい。いったん十分に混合して、該不溶性の生物活性剤（たとえば、銀化合物）の少なくとも一部を、該親水性粒子中に充満させたら、アンモニアを除去し、必要に応じて水を除去する。
【００７７】
他の実施形態では、モノマーを重合して、親水性有機ポリマー中に該金属の少なくとも一部を分布させる（好ましくは溶解する）のに有効な条件で、親水性有機ポリマー用のモノマーを可溶形の金属化合物と合わせる。該可溶形の金属化合物は、重合工程の間ずっと存在してもよく、重合が完了した後に加えてもよい。いったん分散させると、該可溶形の金属化合物を、対応する金属酸化物に変換することができる。場合により、該生物活性剤が中に分布された親水性有機ポリマーに、二次有機ポリマーを加えてもよい。
【００７８】
生物活性剤が中に含まれたポリマー組成物を溶融加工（たとえば、押出または成形）または溶液流延して、所望の製品（たとえば、創傷被覆材）を形成することができる。
【００７９】
本発明のポリマー組成物を調製するために使用される材料は、該組成物を溶融加工（たとえば、押出またはコンパウンド）するために使用される温度（たとえば、少なくとも５０℃かつ３００℃まで）で、流体であるかまたはポンプ輸送可能であり、顕著に分解しないかまたはゲルであれば、溶融加工可能である。好ましくは、このような材料は、毛管溶融流量計により、押出で使用される加工温度および剪断速度で測定するとき、少なくとも１０ポアズ、かつ多くの場合、１，０００，０００ポアズまでの溶融粘度を有する。一般的に、適する材料は、少なくとも１７５℃、かつ多くの場合、２２５℃までの温度、および１００／秒-1の剪断速度で、この範囲内の溶融粘度を有する。
【００８０】
連続溶融加工成形方法は、押し出された組成物をフィルムダイから取り出し、次に移動しているプラスチック・ウェブまたは他の適当な裏材に接触させることを含む。別の連続成形方法は、該押し出された組成物を、急速に移動しているプラスチック・ウェブまたは他の適当な基材に直接接触させることを含む。この方法では、リバース・オリフィス・コーティング・ダイなどの可撓性ダイ・リップを有するダイおよび回転ロッドを使用する他のコンタクト・ダイを使用して、該押し出された組成物を移動しているウェブに付けることができる。該組成物はまた、Ｗｅｎｔｅ，Ｖａｎ Ａ．，「超微細熱可塑性繊維（Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ）」，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４８巻，１３４２〜１３４６頁；Ｗｅｎｔｅ，Ｖａｎ Ａ．ら、「超微細有機繊維の製造（Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ）」、１９５４年５月２５日に発行された米国海軍研究試験所（Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）のレポート第４３６４号；米国特許第５，１７６，９５２号明細書および米国特許第３，８４１，９５３号明細書に開示されているような、連続繊維およびブロー・マイクロファイバーウェブの形態で押し出すこともできる。溶融加工成形後、チル・ロールまたは水浴などの直接的方法、あるいは空気または気体衝突などの間接的方法、または両者のいずれかを使用して急冷することにより、該組成物を凝固させる。
【００８１】
幾つかの実施形態では、非粘着性または粘着性の組成物（ゲルの形態であってもよい）は、エラストマーを油性の可塑剤および酸化防止剤と配合し、次いで、微細粉末または分散体のいずれかとして親水コロイドを加えることにより、溶剤を用いない熱混合（いわゆるホットメルト法）で得られることが好ましい。有効成分を提供する場合、これらを、該エラストマーまたは該親水コロイドのいずれに加えてもよい。
【００８２】
様々な方法、特にコーティング方法に従って、本明細書に記載の組成物を使用して、物品を作製することができる。多孔性の基材をコーティングするとき、該多孔性の基材を該組成物でコーティングする方法は、一般的に、糸、フィラメント、またはフィルムを該組成物中に適切に捕捉するが、開口部の大部分は該組成物により閉塞されないままにしておくことが可能である。使用する支持体の構造によって、組成物の使用量は大幅に変化する（一般的に、５０〜３００ｇ／ｍ2、好ましくは６０〜１６０ｇ／ｍ2）。
【００８３】
ある実施形態では、該基材を、所定の厚さを有する溶融組成物の層で覆われた第１のコーティングロール上に送り、次いで、該基材の開口内にある該組成物を除去する第２のロール上に送る連続方法を使用して、溶剤なしで、熱いうちに該コーティングを実行することができる。このようにして、糸、フィラメント、またはフィルム上のみがゲルで覆われた基材を、次には、該組成物は流れることができず、糸、フィラメント、またはフィルムの周りに一様に分配されて残るように、空気流の中で冷却する。必要に応じて、層流を引き起こすシステムを提供するが、このシステムは、糸、フィラメント、またはフィルムの周りの該組成物の分布を補正し、併せて、本方法の前工程では開いていなかったであろう、基材開口から障害物を除去することができる。
【００８４】
この方法の変法によれば、基材を、溶融ポリマー組成物液（たとえば、１２０〜２００℃の温度）を通過させることができる。次いで、溶融組成物で覆われた該基材を、余分の組成物を除去するために、所定の間隙で互いに押し付けられた２つの固定ロールの間を通過させる。糸、フィラメント、またはフィルム上に残存する組成物の量は本質的に、固定ロール間の設定された間隙に左右される。次いで、覆われた加工物を冷却し、先の工程と類似した方法で処理する。
【００８５】
必要に応じて、冷却した、被覆された基材を、２枚の保護膜（たとえば、ポリエステル薄膜）で覆ってもよい。これらの膜は、非粘着処理を必要とすることも必要としないこともあり、パッケージからの抜き出しおよび物品の取扱いを容易にする働きをすることができる。必要に応じて、該被覆された基材を、使用に適したサイズの、個々の圧定布に切断し、密封された小袋に詰め、滅菌することができる。
【００８６】
溶液流延を使用して、本発明の物品を作製することも可能である。この方法は一般的に、ポリマー組成物成分との相溶性のために選択された、共通溶媒を使用する。このような共通溶媒としては、たとえばトルエンおよびテトラヒドロフランなどがある。本発明のある特定のサブセットのための共通溶媒の具体的な選択は、当該技術の技量の範囲内である。溶液流延方法では、該組成物中に含まれる材料を配合して一様な混合物を形成し、次いで、グラビアコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、ナイフコーティング、ロールコーティング、またはスプレーコーティングなどの、公知のコーティング技法を使用して、担体ウェブまたは裏材（後述する）上に塗布する。好ましいコーティング方法は、ナイフコーティングである。次いで、通常は、しばらくの間、乾燥炉の助けを借りて、望ましくないレベルの残留溶媒を除去するために選択された温度で、塗布された裏材から溶剤を除去する。
【００８７】
幾つかの実施形態では、酸化銀を含有する組成物を、出願人の同時係属中の出願第１０／７２８，４４６号明細書に記載されているような、ポリマー組成物上に塗布することができる。該金属化合物をアンモニウム塩で錯化することにより、該金属酸化物を溶液に溶解する。適当なアンモニウム塩としては、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ペルオキシホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、およびそれらの混合物などがある。結果として得られる溶液を、少なくとも４０℃未満で塗布し、１６０℃未満の温度で乾燥させる。いったん乾燥すると、基材は、金属酸化物で被覆された状態のままである。
【００８８】
好ましい実施形態では、該溶液は、酸化銀および炭酸アンモニウムの組み合わせで形成される。次いで、該被覆された基材を、場合により熱の存在下で、乾燥させる。本質的に、該基材上に残存する酸化銀を残して、アンモニアおよび二酸化炭素を追い出す。
【００８９】
当業者に公知であり、また、たとえば、米国特許第６，３７９，７９１号明細書に記載のラミネーション技術、コーティング技術、または押出技術を使用して、層状構築物を作製することもできる。
【００９０】
必要に応じて、本発明の組成物は、滅菌することができる。滅菌方法としては、電子ビームまたはガンマ線による処理などがある。
【００９１】
医療用物品
本発明のポリマー組成物は、多種多様な製品で使用することができるが、医療用物品で使用されることが好ましい。このような医療用物品は、創傷被覆材、創部充填材、または創傷に直接当てられたり創傷に接触したりする他の材料の形態であってもよい。
【００９２】
このような物品は、裏材（すなわち、支持基材）を含んでも含まなくてもよい。裏材または支持基材が望ましい場合、裏材または支持基材は、多孔性であっても非多孔性であってもよい。本発明の組成物は、たとえば、該支持基材上に塗布することもでき、該支持基材に含浸させることもできる。
【００９３】
適する材料は、好ましくは可撓性であり、また編織物、不織または織ったポリマーフィルム、金属箔、紙、および／またはそれらの組み合わせであってもよい。より具体的には、本発明のポリマー組成物が付いたフィルム裏材が有用である。ある実施形態の場合、透過性の（たとえば、水蒸気に関して）、目の粗い開口基材（すなわち、スクリム）を使用することが望ましい。ある実施形態の場合、米国特許第６，５４８，７２７号明細書（スウェンソン（Ｓｗｅｎｓｏｎ））に開示されているものなどの、開放気泡型フォームまたは独立気泡型フォームを使用することが望ましい。
【００９４】
該基材（すなわち、裏材）は、創傷液、水蒸気、および空気の通過を可能にするために、好ましくは多孔性である。ある実施形態では、該基剤は、液体、特に創傷滲出液を実質的に通さない。ある実施形態では、該基材は、液体、特に創傷滲出液を吸収することができる。ある実施形態では、該基材は、液体透過性の開口基材である。
【００９５】
適当な多孔性基剤としては、編物、織布（たとえば、チーズ・クロスおよびガーゼ）、不織布（スパンボンデッド不織布を含む）、押出多孔性シート、および穿孔シートなどがある。多孔性基材の開口（アパーチャー）（すなわち、開口部（オープニング））は、高通気性を助けるために、十分なサイズおよび十分な数のものである。ある実施形態の場合、該多孔性基材は、１平方センチメートル当たり少なくとも１つの開口を有する。ある実施形態の場合、該多孔性基材は、１平方センチメートル当たり２２５以下の開口を有する。ある実施形態の場合、該開口は、少なくとも０．１ミリメートル（ｍｍ）の平均開口サイズ（すなわち、開口部の最大寸法）を有する。ある実施形態の場合、該開口は、０．５ｃｍ以下の平均開口サイズ（すなわち、開口部の最大寸法）を有する。
【００９６】
ある実施形態の場合、該多孔性基材は、少なくとも５ｇ／ｍ2の秤量を有する。ある実施形態の場合、該多孔性基材は、２００ｇ／ｍ2以下の秤量を有する。
【００９７】
該多孔性基材（すなわち、裏材）は、好ましくは可撓性であり、さらに裂けに強い。ある実施形態の場合、多孔性基材の厚さは、少なくとも０．０１２５ｍｍである。ある実施形態の場合、該多孔性基材の厚さは、３ｍｍ以下である。
【００９８】
裏材または支持基材の材料は、紙、ならびにコットン、レーヨン、ウール、麻、ジュート、ナイロン、ポリエステル類、ポリアセテート類、ポリアクリル類、アルギネート類、エチレン−プロピレン−ジエンゴム類、天然ゴム、ポリエステル類、ポリイソブチレン類、ポリオレフィン類（たとえば、ポリプロピレン ポリエチレン、エチレン プロピレンコポリマー、およびエチレン ブチレンコポリマー）、ポリウレタン類（ポリウレタンフォームを含む）、ポリ塩化ビニルおよびエチレン−酢酸ビニルを含むビニル類、ポリアミド類、ポリスチレン類、グラスファイバー、セラミック繊維、および／またはそれらの組み合わせなどの材料から作られる天然または合成の繊維、撚糸および糸を含む多種多様な材料を包含する。
【００９９】
該裏材には、伸長−剥離特性もまた提供することができる。伸長−剥離は、該物品が表面から引っ張られるとき、該物品は、かなりの目に見える残留物を残さずに、該表面から引き離されることを特徴とする、接着剤物品の特性を指す。たとえば、フィルム裏材は、低ゴムモジュラス、少なくとも２００％の破断までの縦方向の伸長、および２，０００ポンド／平方インチ（１３．８メガパスカル（ＭＰａ））を超えない５０％ゴムモジュラスを有する、弾性かつ熱可塑性のＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマーを含む、非常に伸張性がありかつ非常に弾性がある組成物から形成することができる。このような裏材は、米国特許第４，０２４，３１２号（コープマン（Ｋｏｒｐｍａｎ））明細書に記載されている。あるいは、該裏材は、米国特許第５，５１６，５８１号（Ｋｒｅｃｋｅｌら）明細書に記載されているもののような、非常に伸長性がありかつ実質的に非復元性であってもよい。
【０１００】
医療用物品で使用される感圧接着剤を、本発明の物品で使用することができる。すなわち、該物品を皮膚に接着するために、感圧接着材料を本発明の物品に、たとえば周辺に、付けることも可能であろう。
【０１０１】
別の態様では、本発明の組成物は、水性ゲルの形態であろう。適当なゲル化剤としては、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンジオール・ブロックコポリマー、アルカリ金属水酸化物を使用して中和されていたトリアリルスクロースと軽く架橋したポリアクリル酸、セルロース系誘導体、たとえばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、天然ゴム類などがある。銀化合物などの生物活性剤と配合禁忌であるゲル化剤を使用しないように注意しなければならないことは、十分に理解されるであろう。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンの適当なゲル形成ブロックコポリマーは、４，６００〜１３，５００（およそ）の分子量を有し、局所的に塗布したとき、ゲルが堅すぎることも流動的すぎることもないように、低分子量コポリマーでは５０％から、より高分子量のコポリマーでは２０％までの量のゲルで存在する。一般的に、該ゲルは、コポリマーおよび水を一緒に混合して温度２℃の水溶液を形成し、生物活性剤（たとえば、銀化合物）を加え、次いで、該溶液が環境温度まで温まるにつれてゲルになるに任せておくことによって形成される。ゲル化剤の好ましいグループは、ＢＡＳＦワイアンドット（ＢＡＳＦ−Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ）からプルロニクス（ＰＬＵＲＯＮＩＣＳ）の商品名（たとえば、ＰＬＵＲＯＮＩＣＳ Ｆ１０８、Ｆ１２７、およびＰ１０５）で販売されている、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンジオール・ブロックコポリマーである。
【実施例】
【０１０２】
本発明の目的および利点を以下の実施例でさらに説明するが、これらの実施例で列挙されたその特定の材料および量、ならびに他の条件および詳細は、本発明を不当に制限すると解釈してはならない。
【０１０３】
材料
クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ４４３３−予めコンパウンドされたクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１２および鉱油（７７／２３）配合物。クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１２は、１．５質量％のポリスチレンを有する、線状ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）熱可塑性弾性コポリマーである。該配合物は、テキサス州ハウストンのクラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から販売されている。
【０１０４】
クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１２４Ｋ−テキサス州ハウストンのクラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から販売されている、３０質量％のポリスチレンを有する放射状４アーム星状ポリスチレン−ポリイソプレン（ＳＩ）4熱可塑性弾性コポリマー。
【０１０５】
ケイドル（ＫＡＹＤＯＬ）−クロンプトン・コーポレーション（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（以前は、ウィトコ・コーポレーション（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））から販売されている鉱油。
【０１０６】
イルガノクス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０−ニューヨーク州タリータウンのチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）から販売されている酸化防止剤。
【０１０７】
ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９１−ノースカロライナ州ハイ・ポイントのチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）から販売されている、鉱油およびパラフィンオイル中に、化学的に架橋した親水性アニオン性アクリル酸ナトリウムコポリマーの微粒子を有する、固形分５０質量％の化粧品等級のエマルジョン。
【０１０８】
ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５−ノースカロライナ州ハイ・ポイントのチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）から販売されている、鉱油およびパラフィンオイル中に、化学的に架橋した親水性カチオン性第四級アンモニウムアクリレートポリマー（ＤＭＡＥＭＡの塩化メチル第四級アンモニウム塩）の微粒子を有する、固形分５０質量％の化粧品等級のエマルジョン。
【０１０９】
硝酸銀（ＡｇＮＯ3）−受け取ったままのＡｇＮＯ３を水に溶解することによって、５．６Ｍ ＡｇＮＯ3溶液を作るために、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）から販売されている９９＋％試薬等級を使用した。脱イオン（ＤＩ）水１００ｇおよび硝酸銀９５．２ｇを溶解して、５．６モル濃度（Ｍ）の硝酸銀溶液を作った。
【０１１０】
トリプチカーゼ（トリプティック）ソイ・ブロス（Ｔｒｙｐｔｉｃａｓｅ（Ｔｒｙｐｔｉｃ）Ｓｏｙ Ｂｒｏｔｈ）（ＴＳＢ）−マサチューセッツ州ベッドフォードのベクトン・ディッキンソン・アンド・カンパニー（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｂｅｄｆｏｒｄ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）から販売されている培地。
【０１１１】
ポリエステル・ニッティド・ファブリック（Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｋｎｉｔｔｅｄ Ｆａｂｒｉｃ）は、オハイオ州クリーブランドのランポーツ・フィルター・メディア・インコーポレーテッド（Ｌａｍｐｏｒｔｓ Ｆｉｌｔｅｒ Ｍｅｄｉａ，Ｉｎｃ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ．）から購入した、２４メッシュのポリエステル・ニット（６１ｇ／ｍ2）であった。
【０１１２】
１０％過酸化水素溶液（Ｈｙｄｒｏｇｅｎ Ｐｅｒｏｘｉｄｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ）は、３０質量％の過酸化水素（Ｈ2Ｏ2−ミズーリ州セントルイスのマリンクロット（Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ，Ｓｔ Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から販売されている）１００ｇを、脱イオン水２００ｇで希釈して、１０質量％のＨ2Ｏ2溶液にすることによって作った。
【０１１３】
５．６Ｍ ＮａＯＨ溶液は、脱イオン水１００ｇおよび水酸化ナトリウム２２．４ｇを混合して、５．６Ｍ ＮａＯＨ溶液にすることによって作った。
【０１１４】
酸化銀（Ｉ）（Ａｇ2Ｏ）水溶液［Ａｇ2Ｏ １．３質量％、（ＮＨ４）2ＣＯ3 ４．４重量％および水９４．３質量％］は、Ａｇ2Ｏ（マサチューセッツ州ワード・ヒルのアルファ・エイサー（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ，Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ，ＭＡ）と炭酸アンモニウム溶液とを、完全に溶解するまで混合することによって作った。
【０１１５】
炭酸アンモニウム、ニュージャージー州フィリップスバーグのマリンクロット・ベーカー・インコーポレーテッド（Ｍａｌｌｉｎｋｒｏｄｔ Ｂａｋｅｒ，Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から販売されている。
【０１１６】
テスト手順
抗菌性能テスト
％生菌テスト
オレゴン州ユージーンのモレキュラー・プローブズ（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｒｏｂｅｓ、Ｅｕｇｅｎｅ，Ｏｒｅｇｏｎ）から販売されている、Ｌ−７０１２、バクテリアル・バイアビリティ・キット（Ｂａｃｔｅｒｉａｌ Ｖｉａｂｉｌｉｔｙ Ｋｉｔ）を使用して、サンプルの有効性をテストした。生菌および死菌を染色するために該キットに入っている、赤色の、ヨウ化プロピジウム色素、および緑色の、ＳＹＴＯ９色素を使用する方法を、以下に略述する。
【０１１７】
細菌溶液の調製：黄色ブドウ球菌を、トリプチカーゼ（トリプティック）ソイ・ブロス（Ｔｒｙｐｔｉｃａｓｅ（Ｔｒｙｐｔｉｃ）Ｓｏｙ Ｂｒｏｔｈ）（ＴＳＢ）培地で一晩増殖させた。細菌を、１０，０００×ｇで１５分間の遠心分離によって濃縮した。上澄を除去し、ペレットを、ミリＱ（ＭｉｌｌｉＱ）水（ポアサイズ０．２μｍのフィルターを通してろ過した）またはバターフィールド（Ｂｕｔｔｅｒｆｉｅｌｄ）リン酸緩衝溶液（カリフォルニア州サンタ・マリアのハーディー・ダイアグノースティックス（Ｈａｒｄｙ Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃｓ，Ｓａｎｔａ Ｍａｒｉａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）から販売されている）に再懸濁した。６７０ｎｍで光学濃度（ＯＤ）を測定することにより、細菌溶液を所望の細菌濃度（１０7細胞／ミリリットル（ｍｌ））に希釈した。対照実験の場合、死滅細胞対照を測定するために、該細菌溶液を７０％イソプロピルアルコールと共に室温で１時間インキュベートした。異なる体積の生菌溶液および死菌溶液を混合して、検量用の一連の％生存溶液を作成した。
【０１１８】
細菌標識および抗菌性テスト：サンプルが入っている５０ｍｌ円錐管に、初期濃度およそ１×１０8細菌／ｍｌの細菌溶液７ｍｌを正確に計量した。指定された時刻（たとえば、２時間）に、ミリＱ（ＭｉｌｉＱ）水４５０μＬが既に入っている蛍光測定管に上澄５０μＬを正確に計量し、予混した緑色色素溶液および赤色色素溶液（細菌溶液５００μＬに対して色素混合物１．５μＬ）を加え、該混合物を室温の暗所で１５分間、インキュベートした。次いで、これらの溶液を、フローサイトメトリーで測定した。細胞生存率は、ＢＤファクス・キャリバー（ＢＤ ＦＡＣＳ Ｃａｌｉｂｅｒ）フローサイトメーター（ニュージャージー州フランクリン・レークスのベクトン・ディッキンソン・アンド・カンパニー（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｆｒａｎｋｌｉｎ Ｌａｋｅｓ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）製）を使用して測定した。該フローサイトメーターは、４８８ナノメートル（ｎｍ）および１５ミリワット（ｍＷ）出力のアルゴン−イオンレーザーを備える。データ取得および分析は、セルクエスト（ＣｅｌｌＱｕｅｓｔ）ソフトウェアおよびＰＢＰＡＣハードウェア・インターフェースを使用して管理した。該ライトパスは、４８８／１０ｎｍブロッキングフィルター、次いで緑色ＰＭＴの前に５３０／３０ｎｍフィルター、および赤色ＰＭＴの前に５８５／４２ｎｍロングパス・フィルターを含んでいた。サンプリング速度は、約３０００〜７０００粒子／秒であった。シース液は、ベクトン・ディッキンソン（Ｂｅｃｔｏｎ Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ）によるファクスフロー（ＦＡＣＳＦｌｏｗ）であった。該機器電圧は５．５ボルトであった。
【０１１９】
生細胞応答および死細胞応答は、１００％生細胞サンプルおよび１００％死細胞サンプル（死滅細胞の場合、細菌溶液を、７０％イソプロピルアルコールと共に室温で１時間、インキュベートした）で確定された。異なる体積の生細胞溶液および死細胞溶液を混合して、検量用の、一連の％生存溶液を作成した。殺菌能力に関するサンプルの結果は、検量用サンプルから作成した標準曲線から補間した。総細菌濃度は、６７０ｎｍで細菌溶液のＯＤを測定することによって決定した。
【０１２０】
阻止帯テスト
抗菌性能は、下記の方法で実施される阻止帯テスト（ＺＯＩ）を使用して測定した。ミューラー・ヒントン（Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎ）寒天を調製して滅菌し、４８〜５０℃の水浴中で柔らかくした。滅菌したリン酸緩衝水中の細菌懸濁液は、およそ１０8ＣＦＵ／ｍｌで調製した。該寒天に、１０5ＣＦＵ／ｍｌ（１：１０００）の近似濃度まで、細菌懸濁液を接種した。接種した寒天をぐるぐるかき混ぜて混合し、滅菌ペトリ皿（１５×１００ｍｍ）中に正確に計量した（〜１４ｍｌ）。播種した寒天を約２０分間、硬化させて、固めた。アルコール消毒したダイおよびカッティング・ボードを使用して、編織布サンプルを所望のサイズに切断した。滅菌ピンセットを使用して、プレートの中心の、該サンプルを播種して固めた寒天に載せた。次いで、一晩（１６〜２４時間）インキュベーションのために、プレートを３５〜３７℃のインキュベーターに入れた。インキュベーション後、目に見えるコロニーが全く形成されなかった、透明帯を、カリパスを用いてｍｍで測定した。
次いで、次式で阻止帯（ＺＯＩ）を算出した。
ＺＯＩ＝［透明帯の直径（ｍｍ）−サンプルの直径（ｍｍ）］／２
【０１２１】
食塩水吸収性テスト
サンプル（２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ）を食塩水に浸漬した。該サンプルを様々な時刻に食塩水から取り出し、紙タオルで軽く押さえた。重量を記録し、該サンプルを食塩水中に戻した。次式：
（食塩水吸収重量）／（乾燥コーティングサンプルの重量）＝［（食塩水膨潤重量）−（乾燥サンプル重量）］／［（乾燥サンプル重量）−（基材の重量）］
を使用して、乾燥コーティングの重量当たりの、吸収された食塩水の重量を、食塩水中の膨潤時間の関数として算出した。
【０１２２】
剥離接着テスト
モデル３Ｍ９０ スリップ／ピール（Ｓｌｉｐ／Ｐｅｅｌ）テスター（マサチューセッツ州アコードのＩＭＡＳＳインコーポレーテッド（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．，Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ））を使用して、剥離接着を、２３℃、５０％ＲＨ、３０５ｍｍ／分、２５ｍｍ幅で、スチールプレートからの１８０°剥離として測定した。該サンプルを、管理された温度および湿度で２４時間、状態調節した。状態調節後、２ｋｇローラーおよび４パスを使用して、該サンプルを、ステンレススチールパネルに接着した。１５分のドウェル時間後、０．３０５メートル（ｍ）／分の剥離速度を使用して、該サンプルを該ステンレススチールプレートから剥離した。一般的に、２つの０．１３ｍ長のサンプルを測定し、平均剥離力をオンス／インチ（ｏｚ／ｉｎ）で記録し、ニュートン・パー・センチメートル（Ｎ／ｃｍ）に換算した。
【０１２３】
実施例の調製
実施例１〜３は、後述の通りに先ずゲルを調製し、以下に略述する通りに調製された、あるロットの銀修飾ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）と合わせることによって調製した。
【０１２４】
ゲルの調製
３ロットのスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ゲルを下記の方法で調製した。ＳＩＳペレットとして、ロット１および２は、クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ４４３３−１６を使用し、ロット３はクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１２４を使用した。ＳＩＳペレットは、直径３０ｍｍのバレルおよび１５のバレルセクションを具有するワーナー・フライダー（Ｗｅｒｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ３０共回転二軸押出機（ＴＳＥ）の供給口（バレル１）に、重力測定法的に給送された。各温度帯域は、２つのバレルセクションの組み合わせであった（たとえば、帯域１は、バレルセクション２および３に対応していた）。全てのＳＩＳゲルロットで、バレルセクションは、最大冷却能力に制御されていた。ＳＩＳゲルロット３では、粉末の酸化防止剤（イルガノクス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０）もまた、バレルセクション１に重力測定法的に給送された。ケイドル（ＫＡＹＤＯＬ）鉱油を加熱し、国際公開第９７／００１６３号パンフレットに記載の通りにＴＳＥに加えた。開示されたコンパウンド方法は、ＳＩＳエラストマーの溶融に続いて加熱した鉱油を加えることにより、ゲルを製造する方法を提供する。加熱した鉱油を、それぞれ、バレルセクション４、６、８、１０および１２に順次射出した。ロット１〜３では、ＴＳＥスクリュー速度を４００ｒｐｍに制御した。ロット１および２では、帯域１〜７のＴＳＥ温度プロフィールを、それぞれ２０４℃、２０４℃、２０４℃、１９１℃、１７７℃、１４９℃および１４９℃に制御した。ロット１では、加熱された油の射出を、それぞれ、２０４℃、２０４℃、１７７℃、１４９℃および１４９℃に制御した。ロット３では、帯域１〜７のＴＳＥ温度プロフィールを、それぞれ、２０４℃、２２７℃、２２７℃、２０４℃、１８２℃、１７１℃および９３℃に制御した。ロット３では、加熱された油の射出を、それぞれ、２０４℃、２０４℃、２０４℃、１７７℃および１７７℃に制御した。表１に、材料流量を記載し、表２に、ＳＩＳゲルロット１〜３に関する組成情報を記載する。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】
【表２】
【０１２７】
粒子の調製
ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５中に分散した硝酸銀を３ロット調製した。ロット１は、直径２インチ（５．０８ｃｍ）、３枚羽根のステンレススチール製パドルミキサーを使用して、高速で、ＳＣ９５ １００ｇを、５．６モル濃度（Ｍ）の硝酸銀２ミリリットル（ｍｌ）と混合することにより調製した。硝酸銀溶液は、溶液全部を１０分にわたって加えるように、滴加した。硝酸銀溶液を全部加えた後、混合物をさらに１０分間、混合した。次いで、水酸化ナトリウム溶液（５．６Ｍ、１．０ｍｌ）を１０分にわたって加え、全成分をさらに１０分間、混合した。ロット３では、２倍の硝酸銀溶液を加え、またより多い水酸化ナトリウム（ロット２では１．８ｍｌ、およびロット３では、３．０ｍｌ）を加えたこと以外は、ロット１と同様の方法でロット２および３を調製した。ロット３はまた、６０℃、１１ヘルツで動作するロス（Ｒｏｓｓ）ミキサーおよび２８インチ水銀の真空で６時間、脱水した。表３に、ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５／ＡｇＮＯ3ロット１〜３に関する組成情報を記載する。
【０１２８】
【表３】
【０１２９】
実施例１〜３の作製
実施例１〜３は、ハーケ（Ｈａａｋｅ）直径２５ｍｍの、完全にかみ合う逆回転ＴＳＥ内で、予めコンパウンドしたＳＩＳゲルロット１〜３を、予めコンパウンドしたソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５／ＡｇＮＯ3ロット１〜３と合わせることによって作製した。実施例１は、ＳＩＳゲルロット１を、１２７℃で動作するボノット（Ｂｏｎｎｏｔ）押出機内で再溶融することにより作製した。該溶融ゲルを、ＴＳＥのバレルセクション１内に、２２．８ｇ／分で射出した。ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５ロット１は、ゼニス（Ｚｅｎｉｔｈ）ギヤーポンプを使用して、環境温度で、バレルセクション３内に１５．２ｇ／分で射出した。該ＴＳＥは、スクリュー速度３００ｒｐｍおよび温度１４９℃に制御した。全材料スループットは、全実施例で、３８．０ｇ／分であった。ゼニス（Ｚｅｎｉｔｈ）ギヤーポンプを使用して、ＳＩＳゲル／ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）配合物を、ＴＳＥから輸送ホースに排出した。該輸送ホースは、溶融ゲル配合物を、幅０．１５メートル（ｍ）の単一オリフィスフィルムダイに運んだ。該輸送ホースおよびダイを、それぞれ、１５７℃および１５９℃に制御した。該溶融ゲル配合物を、１０６℃に制御された、間隙０．２５ｍｍの２つの研磨されたスチールロールで形成されるニップ内に押し出した。０．８ｍｍ×０．７ｍｍ（０．５６ｍｍ2）の矩形の粗い開口、厚さ０．２０ｍｍおよび幅０．１５ｍを有するポリエステル（ＰＥＴ）ニット生地（オハイオ州クリーブランドのランポーツ・フィルター・メディア・インコーポレーテッド（Ｌａｍｐｏｒｔｓ Ｆｉｌｔｅｒ Ｍｅｄｉａ，Ｉｎｃ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ））を、１．４ｍ／分の速度で、該ニップに給送した。該生地が該溶融ゲル配合物／ニップから出るとすぐに、該物品を空中で冷却してから、挿入された紙剥離ライナーと共に巻き上げた。冷却されると、７８ｇ／ｍ2のコーティング重量、および０．７５ｍｍ×０．６ｍｍ（０．４５ｍｍ2）の矩形の粗い開口を有する、被覆された生地が得られた。実施例２では、ゲルロット２およびソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ロット２を使用し、また実施例３では、ゲルロット３およびソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ロット３を使用しただけで、実施例２および３は、同じ方法で作製した。表４に、加工条件を記載し、表５に、実施例１〜３に関する組成情報を記載する。
【０１３０】
【表４】
【０１３１】
【表５】
【０１３２】
実施例４の作製
実施例４は、実施例１を、酸化銀（Ｉ）水溶液中に２分間、浸漬することによって作製した。次いで、浸漬したフィルムを、１００℃で動作している炉に３０分間、入れた。
【０１３３】
実施例３ 接着力のテスト
剥離接着テストを使用して、実施例３（ゲル被覆ＰＥＴ生地）および実施例３の組成物を有するスラブ（厚さ１ｍｍ）を、ステンレススチールからの１８０°剥離接着力についてテストした。長さ０．１３ｍの２サンプルについて、瞬間的剥離力を測定し、平均した。ステンレススチールからの１８０°剥離接着力は、実施例３の該スラブおよびゲル被覆ＰＥＴ生地の両者とも０．０Ｎ／ｃｍであった。極めて低い１８０°剥離接着力は、本発明の組成物および物品が、強い接着剤結合を形成できないことを示す。該組成物および物品に関するこうした低値は、非接着性（ｎｏｎ−ａｄｈｅｓｉｖｅ）または非粘着性（ｎｏｎ−ａｄｈｅｒｅｎｔ）であると考えられる。
【０１３４】
実施例１〜３ 吸収性のテスト
実施例１〜３を、それらが０．８質量％のＮａＣｌ（食塩水）を吸収する能力について、食塩水吸収テスト（Ｓａｌｉｎｅ Ａｂｓｏｒｂｅｎｃｙ ｔｅｓｔ）に略述されている通りにテストした。表６に、吸収された食塩水の量を時間の関数として記載する。
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
食塩水吸収性データから、本発明の組成物および物品は、それらの乾燥重量の１〜３倍の量の食塩水を吸収できることがわかる。食塩水曝露後、全てのサンプルは、無傷のままであった。
【０１３７】
食塩水に２時間曝露する前後の、実施例１の光学顕微鏡写真（反射型で倍率２．５×）を入手し、結果として得られた顕微鏡写真を測定することにより、開口の大きさについて解析した。実施例１では、開口面積は、被覆されたままで０．４５ｍｍ2であり、平衡食塩水和状態で０．３５ｍｍ2であった。
【０１３８】
実施例のテスト−抗菌性能
阻止帯テストを使用して、黄色ブドウ球菌に対する抗菌性能について、実施例３をテストした。２５および４０キログレイ（ｋＧｙ）の両コバルト−γ源を使用して、実施例３を滅菌した。サンプルを、乾燥状態でテストした。全てのサンプルは、直径２４ｍｍであった。表７に、２つの滅菌曝露レベルの実施例３、および市販の銀包帯剤、実施例５（比較用−フロリダ州ラルゴにあるスミス・アンド・ネヒュー（Ｓｍｉｔｈ ａｎｄ Ｎｅｐｈｅｗ，Ｌａｒｇｏ，Ｆｌｏｒｉｄａ）から販売されているアクチコート（ＡＣＴＩＣＯＡＴ））に関する、阻止帯テストの結果を記載する。
【０１３９】
【表７】
【０１４０】
実施例３の銀含有包帯剤は、市販の包帯剤である実施例５より高いＺＯＩ測定値を有する。包帯剤の１平方インチ部分における総銀の相対量は、実施例３ではＡｇＮＯ3 ０．９ミリグラム（ｍｇ）（Ａｇ+ ０．６ｍｇ）であり（既知の材料投入量およびコーティング重量から算出）、実施例５では、総銀２．９ｍｇ（アンモニア可溶性銀−「活性」形−１．３ｍｇ）である（Ｗｏｕｎｄｓ １０（６），１７９−１８８，１９８８ Ｈｅａｌｔｈ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）。実施例３の包帯剤は、総量または活性形のいずれも、有意に少ない銀を有するが、それにもかかわらず、ＺＯＩテストで比較例より効果的に作用する。
【０１４１】
％生菌テストを使用して、実施例１、２および４をテストした。０．１２５インチ（３．２ｍｍ）の直径を有するサンプルを、およそ１０8個の細菌を有する細菌溶液７ｍｌと接触させて置く。表８に、実施例１、２および４を細菌溶液と２時間接触させたときの、％生菌テストの結果を記載する。
【０１４２】
【表８】
【０１４３】
実施例６〜１０の作製
比較例６は、圧縮空気駆動で作動する、直径５．０８ｃｍ、３枚羽根のステンレススチールパドルを使用して、カチオン性分散体（ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５）１００ｇと、５．６Ｍ ＡｇＮＯ3 ４ミリリットル（ｍＬ）とを、およそ１０００ｒｐｍで混合することにより作製した。５．６Ｍ ＡｇＮＯ3を１０分にわたって滴加した。該エマルジョンをさらに１０分間混合し、次に６０℃および圧力５０．８水銀柱で５時間、真空乾燥した。実施例７は、５．６Ｍ ＡｇＮＯ3を加えた後で、５．６Ｍ ＮａＯＨ ３ｍＬを１０分にわたって滴加したこと以外は、比較例６と同じ方法で作製した。実施例８は、カチオン性分散体（ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５）の代わりにアニオン性分散体（ソールケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９１）を使用し、温度および真空下で脱イオン水を排出する代わりに、該溶液を１３０℃の空気対流炉に３０分間、暴露したこと以外は、実施例７と同じ方法で作製した。実施例９は、５．６Ｍ ＡｇＮＯ3 ４ｍＬおよび５．６Ｍ ＮａＯＨ ４ｍＬを、該分散体に加えたこと以外は、実施例８と同じ方法で作製した。実施例１０は、１０質量％Ｈ2Ｏ2 ３．９ｍＬを該配合物に加えてから空気対流炉に曝露したこと以外は、実施例８と同じ方法で作製した。表９に、比較６および実施例７〜１０に関する、組成情報を記載する。
【０１４４】
【表９】
【０１４５】
％生菌テストを使用して、黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性について、比較例実施例６および実施例７〜１０をテストした。実施例分散体１滴を、細菌溶液中に滴下して混合した。２時間における％生菌を測定した。全ての細菌溶液体積は、７ｍＬであった。初期生菌濃度は、１．０×１０8細菌／ｍＬであった。表１０に、結果を一覧にする。
【０１４６】
【表１０】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性ポリマー；および
銀、銅、亜鉛、およびそれらの組み合わせの金属酸化物からなる群から選択される生物活性剤；
を含み、
前記生物活性剤は、親水性ポリマー内に分散され；
前記生物活性剤の実質的に全部が、１μｍ未満の粒度を有する、
ポリマー組成物。
【請求項２】
前記親水性ポリマーは、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、およびそれらの組み合わせである、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記親水性ポリマーは、ポリヒドロキシアルキルアクリレート類およびメタクリレート類；ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩類；ポリビニルアルコール類；ポリオキシアルキレン類；スルホン酸ポリスチレン類；多糖類；アルギネート類；ガム類；セルロース誘導体；水溶性ヒドラジン誘導体から調製されるポリマー；ポリウレタン類、モノオレフィン系スルホン酸およびそれらの塩類；およびそれらの組み合わせ；からなる群から選択される、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有有機ポリマーである、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記親水性ポリマーは、有機ポリマーの第四級アンモニウム塩である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーである、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
親水性ポリマー；
銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、前記銀化合物は、水中に少なくとも１リットル当たり０．１ｇの溶解度を有する）；および
前記金属化合物を、対応する金属酸化物に変換する水酸化物源；
を含む成分を混合させることを含む方法で調製できるポリマー組成物であって、
前記成分は、前記金属酸化物を前記親水性ポリマー内に分散させる方法で混合される、
ポリマー組成物。
【請求項８】
前記親水性ポリマーは、ポリヒドロキシアルキルアクリレート類およびメタクリレート類；ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩類；ポリビニルアルコール類；ポリオキシアルキレン類；スルホン酸ポリスチレン類；多糖類；アルギネート類；ガム類；セルロース誘導体；水溶性ヒドラジン誘導体から調製されるポリマー；ポリウレタン類、モノオレフィン系スルホン酸およびそれらの塩類；およびそれらの組み合わせ；からなる群から選択される、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有有機ポリマーである、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記アミン含有有機ポリマーは、有機ポリマーの第四級アンモニウム塩である、請求項９に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記組成物は、前記親水性ポリマー組成物の総質量を基準にして、１〜２０質量％の量の水を含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
前記親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーである、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
親水性ポリマー；
アンモニア源；
銀酸化物、銅酸化物、亜鉛酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属酸化物；
を含む成分を混合させることを含む方法で調製できるポリマー組成物であって、
前記成分は、前記金属酸化物を前記親水性ポリマー内に分散させる方法で混合され；
前記金属酸化物粒度は１μｍ未満である、
ポリマー組成物。
【請求項１４】
前記親水性ポリマーは、ポリヒドロキシアルキルアクリレート類およびメタクリレート類；ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩類；ポリビニルアルコール類；ポリオキシアルキレン類；スルホン酸ポリスチレン類；多糖類；アルギネート類；ガム類；セルロース誘導体；水溶性ヒドラジン誘導体から調製されるポリマー；ポリウレタン類、モノオレフィン系スルホン酸およびそれらの塩類；およびそれらの組み合わせ；からなる群から選択される、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
前記アンモニア源は、アンモニアおよびアンモニウム塩類からなる群から選択される、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
前記アンモニウム塩は、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ペルオキシホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
前記アンモニア源および金属酸化物は、水中で１リットル当たり０．１ｇを超える溶解度を有するアンモニア−金属錯体を形成する、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１８】
前記親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーである、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１９】
吸水性親水性微粒子を含む分散体であって、前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、１０μｍ以下の平均粒度を有する分散体；
銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、前記銀化合物は、水１リットル中に少なくとも０．１ｇの水中溶解度を有する）；および
前記金属化合物を対応する金属酸化物に変換する水酸化物源；
を含む成分を混合させることを含む方法で調製できる組成物であって、
前記成分は、前記金属酸化物が前記微粒子内に取り込まれる、ポリマー組成物を製造する方法で混合される、
組成物。
【請求項２０】
前記分散体は、吸水性親水性微粒子を含み、前記微粒子は、ポリ（第四級アミン）、ポリラクタム、ポリアミド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有有機ポリマーを含む、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２１】
前記分散体は吸水性親水性微粒子を含み、前記微粒子はカルボン酸含有有機ポリマーを含む、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２２】
前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、１μｍ以下の平均粒度を有する、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２３】
前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、０．５μｍ以上の平均粒度を有する、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２４】
実質的に非水和型であるとき、１０μｍより大きい平均粒度を有する二次吸水性粒子をさらに含む、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２５】
１０μｍより大きい平均粒度を有する前記二次吸水性粒子は、超吸水性である、請求項２４に記載のポリマー組成物。
【請求項２６】
前記微粒子は、超吸水性である、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２７】
有機ポリマー・マトリックス；
吸水性の親水性微粒子を含む分散体であって、前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、１０μｍ以下の平均粒度を有する分散体；
銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、該銀化合物は、水中に少なくとも１リットル当たり０．１ｇの溶解度を有する）；および
前記金属化合物を前記対応する金属酸化物に変換する水酸化物源；
を含む成分を混合させることを含む方法で調製できるポリマー組成物であって、
前記成分は、前記金属酸化物が前記微粒子内に組み込まれる、ポリマー組成物を製造する方法で混合される、ポリマー組成物。
【請求項２８】
前記分散体は、吸水性親水性微粒子を含み、前記微粒子は、ポリ（第四級アミン）、ポリラクタム、ポリアミド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有有機ポリマーを含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項２９】
前記分散体は、吸水性親水性微粒子を含み、前記微粒子は、カルボン酸含有有機ポリマーを含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３０】
前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、１μｍ以下の平均粒度を有する、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３１】
前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、０．５μｍ以上の平均粒度を有する、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３２】
実質的に非水和型であるとき、１０μｍより大きい平均粒度を有する二次吸水性粒子をさらに含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３３】
１０μｍより大きい平均粒度を有する前記二次吸水性粒子は、超吸水性である、請求項３２に記載のポリマー組成物。
【請求項３４】
前記微粒子は超吸水性である、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３５】
前記有機ポリマー・マトリックスは、弾性ポリマーを含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３６】
前記弾性ポリマーは、ポリイソプレン、スチレン−ジエン・ブロックコポリマー、天然ゴム、ポリウレタン、ポリエーテル−ブロック−アミド、ポリ−α−オレフィン、メタ（アクリル）酸の（Ｃ１−Ｃ２０）アクリルエステル、エチレン−オクテンコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３５に記載のポリマー組成物。
【請求項３７】
前記有機ポリマー・マトリックスは、熱可塑性ポリマーを含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３８】
前記熱可塑性ポリマーは、ポリオレフィンである、請求項３７に記載のポリマー組成物。
【請求項３９】
前記有機ポリマー・マトリックスは、多糖、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアクリレート、セルロース誘導体、およびアルギネートからなる群から選択される親水性ポリマーを含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４０】
前記親水性ポリマー微粒子は、有機ポリマーの第四級アンモニウム塩を含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４１】
前記微粒子は、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートの塩化メチル第四級塩のカチオン性ホモポリマーを含む、請求項４０に記載のポリマー組成物。
【請求項４２】
可塑剤、粘着付与剤、架橋剤、安定剤、押出助剤、充填剤、顔料、色素、膨張剤、発泡剤、連鎖移動剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される添加物をさらに含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４３】
前記有機ポリマー・マトリックスは、２つ以上のポリマーの混合物を含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４４】
前記微粒子は、前記ポリマー組成物の総質量を基準にして、１〜６０質量％の量で存在する、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４５】
前記組成物は、前記ポリマー組成物の総質量を基準にして、１〜２０質量％の量の水を含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４６】
押出フィルムの形態である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４７】
フォームの形態である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４８】
前記組成物は安定である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４９】
前記組成物は、親水コロイドの形態である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項５０】
前記ポリマー組成物の総質量を基準にして、１質量％未満の量の水を含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項５１】
前記疎水性材料は、不連続相を形成し、前記親水性ポリマーは、連続相を形成する、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項５２】
前記親水性ポリマーは、不連続相を形成し、前記疎水性材料は、連続マトリックスを形成する、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項５３】
前記疎水性材料は、室温で液体である、請求項５２に記載のポリマー組成物。
【請求項５４】
前記疎水性材料は、鉱油である、請求項５３に記載のポリマー組成物。
【請求項５５】
前記疎水性材料は、室温で固体である、請求項５２に記載のポリマー組成物。
【請求項５６】
前記疎水性材料は、弾性ポリマーを含む、請求項５２に記載のポリマー組成物。
【請求項５７】
前記弾性ポリマーは、ポリイソプレン、スチレン−ジエン・ブロックコポリマー、天然ゴム、ポリウレタン、ポリエーテル−ブロック−アミド、ポリ−α−オレフィン、メタ（アクリル）酸の（Ｃ１−Ｃ２０）アクリルエステル、エチレン−オクテンコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項５６に記載のポリマー組成物。
【請求項５８】
前記弾性ポリマーは、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）、およびスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）からなる群から選択される、請求項５６に記載のポリマー組成物。
【請求項５９】
膨張剤をさらに含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項６０】
請求項１に記載のポリマー組成物を含む、医療用物品。
【請求項６１】
請求項１に記載の前記ポリマー組成物を、創傷に付けることを含む、ポリマー組成物を使用する方法。
【請求項６２】
ポリマー組成物を製造する方法であって、
金属化合物の実質的に全てを、親水性有機微粒子中に分布させるのに有効な条件で、前記親水性有機微粒子を含む分散体を、水および前記金属化合物と混合すること（ここで、前記金属化合物は、銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、前記銀化合物は、水中で１リットル当たり少なくとも０．１ｇの水中溶解度を有する）；
前記金属化合物を、前記対応する金属酸化物に変換するために、水酸化物源を加えること；
場合により、二次有機ポリマーを前記分散体に加えること；および
場合により、前記水のかなりの部分を除去すること；
を含む、方法。
【請求項６３】
酸化剤を加えて、より高い原子価の金属酸化物を形成する工程をさらに含む、請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
前記ポリマー組成物を、放射線に当てることをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
【請求項６５】
前記組成物を押し出すかまたは成形することをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
【請求項６６】
ポリマー組成物を製造する方法であって、
モノマーを重合し、金属化合物の実質的に全部を前記親水性有機ポリマー中に分布させるのに有効な条件で、親水性有機ポリマー用モノマーを、金属化合物と混合すること（ここで、前記金属化合物は、銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、前記銀化合物は、水中で１リットル当たり少なくとも０．１ｇの水中溶解度を有する）；
前記生物活性剤を前記対応する金属酸化物に変換するために、水酸化物源を加えること；および
場合により、二次有機ポリマーを前記親水性有機ポリマーに加えること；
を含む、方法。
【請求項６７】
前記組成物は非粘着性である、液体透過性の開口基材上に請求項２７に記載の組成物を含む、創傷被覆材。
【請求項６８】
銀、銅および亜鉛の１つまたは複数の金属酸化物を含浸させた基材を含み、前記含浸された基材は、スチールに対して１Ｎ／ｃｍ未満の剥離強さを有し、かつ創傷組織に付着しない、医療用物品。
【請求項６９】
親水コロイド内に分散された１μｍ未満の平均粒度を有する、銀、銅および亜鉛の１つまたは複数の金属酸化物を含浸させた基材を含む、医療用物品。
【請求項７０】
親水コロイド中で酸化銀を形成する方法であって、
親水コロイドと、水中で１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度を有する銀化合物の溶液との、混合物を提供すること；
水酸化物源を加えて、銀（Ｉ）の金属酸化物を形成すること；
を含み、
前記酸化銀は、前記親水コロイド内に分散される、
方法。
【請求項７１】
酸化剤を加えて、より高い原子価の銀酸化物を形成する工程をさらに含む、請求項７０に記載の方法。
【請求項７２】
疎水性ポリマーを加える工程をさらに含む、請求項７０に記載の方法。
【請求項７３】
前記親水コロイドは、１０μｍ未満の粒度を有する、請求項７０に記載の医療用物品。
【請求項７４】
前記疎水性ポリマーは、スチレン−イソプレン−スチレンを含む、請求項７２に記載の医療用物品。
【請求項７５】
親水性ポリマー；および
酸化銀；
を含み、
前記酸化銀は、前記親水性ポリマー内に分散され；かつ
前記酸化銀の実質的に全部が、１μｍ未満の平均粒度を有する、
ポリマー組成物。
【請求項７６】
親水性ポリマー；
銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、前記銀化合物は、水に１リットル当たり少なくとも０．１ｇの水中溶解度を有する）；および
前記金属化合物を対応する金属酸化物に変換する水酸化物源；
を合わせること；および
前記金属酸化物を親水性ポリマー内に分散させること；
を含む、ポリマー組成物を製造する方法。
【請求項７７】
前記親水性ポリマーは、ポリヒドロキシアルキルアクリレート類およびメタクリレート類；ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩類；ポリビニルアルコール類；ポリオキシアルキレン類；スルホン酸ポリスチレン類；多糖類；アルギネート類；ガム類；セルロース誘導体；水溶性ヒドラジン誘導体から調製されるポリマー；ポリウレタン類、モノオレフィン系スルホン酸およびそれらの塩類；およびそれらの組み合わせ；からなる群から選択される、請求項７６に記載の方法。
【請求項７８】
前記親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有有機ポリマーである、請求項７６に記載の方法。
【請求項７９】
前記アミン含有有機ポリマーは、有機ポリマーの第四級アンモニウム塩である、請求項７８に記載の方法。
【請求項８０】
前記親水性ポリマーは、吸水性親水性微粒子を含み、前記微粒子は、カルボン酸含有有機ポリマーを含む、請求項７６に記載の方法。
【請求項８１】
前記水酸化物源は、前記生物活性剤および前記親水性ポリマーを合わせた後で加えられる、請求項７６に記載の方法。
【請求項８２】
酸化剤を、前記親水性ポリマー、前記生物活性剤、および前記水酸化物源と合わせることをさらに含む、請求項７６に記載の方法。
【請求項８３】
前記酸化剤は、前記親水性ポリマー、前記生物活性剤、および前記水酸化物源を合わせた後で加えられる、請求項８２に記載の方法。
【請求項８４】
親水性ポリマー；
アンモニア源；および
銀酸化物、銅酸化物、亜鉛酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属酸化物；
を合わせること；および、
前記金属酸化物を前記親水性ポリマー内に分散させること；
を含み、
前記金属酸化物粒度は、１μｍ未満である、
ポリマー組成物を製造する方法。
【請求項８５】
前記アンモニア源および金属酸化物を混合してから、前記親水性ポリマーと混合する、請求項８４に記載の方法。
【請求項８６】
酸化剤を前記親水性ポリマー、前記アンモニア源、および前記金属酸化物と混合することをさらに含む、請求項８４に記載の方法。
【請求項８７】
前記酸化剤は、前記親水性ポリマー、前記アンモニア源、および前記金属酸化物を混合した後で加えられる、請求項８６に記載の方法。
【請求項８８】
水の存在下で前記成分を混合することおよび前記水のかなりの部分を除去することをさらに含む、請求項８４に記載の方法。
【請求項８９】
請求項７に記載のポリマー組成物を含む、医療用物品。
【請求項９０】
請求項７に記載のポリマー組成物を創傷に付けることを含む、ポリマー組成物の使用方法。
【請求項９１】
請求項１３に記載のポリマー組成物を含む、医療用物品。
【請求項９２】
請求項１３に記載のポリマー組成物を創傷に付けることを含む、ポリマー組成物の使用方法。
【請求項９３】
液体透過性の開口基材上に被覆された請求項１３に記載の組成物を含み、前記組成物は非粘着性である、創傷被覆材。
【請求項１】
親水性ポリマー；および
銀、銅、亜鉛、およびそれらの組み合わせの金属酸化物からなる群から選択される生物活性剤；
を含み、
前記生物活性剤は、親水性ポリマー内に分散され；
前記生物活性剤の実質的に全部が、１μｍ未満の粒度を有する、
ポリマー組成物。
【請求項２】
前記親水性ポリマーは、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、およびそれらの組み合わせである、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記親水性ポリマーは、ポリヒドロキシアルキルアクリレート類およびメタクリレート類；ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩類；ポリビニルアルコール類；ポリオキシアルキレン類；スルホン酸ポリスチレン類；多糖類；アルギネート類；ガム類；セルロース誘導体；水溶性ヒドラジン誘導体から調製されるポリマー；ポリウレタン類、モノオレフィン系スルホン酸およびそれらの塩類；およびそれらの組み合わせ；からなる群から選択される、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有有機ポリマーである、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記親水性ポリマーは、有機ポリマーの第四級アンモニウム塩である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーである、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
親水性ポリマー；
銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、前記銀化合物は、水中に少なくとも１リットル当たり０．１ｇの溶解度を有する）；および
前記金属化合物を、対応する金属酸化物に変換する水酸化物源；
を含む成分を混合させることを含む方法で調製できるポリマー組成物であって、
前記成分は、前記金属酸化物を前記親水性ポリマー内に分散させる方法で混合される、
ポリマー組成物。
【請求項８】
前記親水性ポリマーは、ポリヒドロキシアルキルアクリレート類およびメタクリレート類；ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩類；ポリビニルアルコール類；ポリオキシアルキレン類；スルホン酸ポリスチレン類；多糖類；アルギネート類；ガム類；セルロース誘導体；水溶性ヒドラジン誘導体から調製されるポリマー；ポリウレタン類、モノオレフィン系スルホン酸およびそれらの塩類；およびそれらの組み合わせ；からなる群から選択される、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有有機ポリマーである、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記アミン含有有機ポリマーは、有機ポリマーの第四級アンモニウム塩である、請求項９に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記組成物は、前記親水性ポリマー組成物の総質量を基準にして、１〜２０質量％の量の水を含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
前記親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーである、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
親水性ポリマー；
アンモニア源；
銀酸化物、銅酸化物、亜鉛酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属酸化物；
を含む成分を混合させることを含む方法で調製できるポリマー組成物であって、
前記成分は、前記金属酸化物を前記親水性ポリマー内に分散させる方法で混合され；
前記金属酸化物粒度は１μｍ未満である、
ポリマー組成物。
【請求項１４】
前記親水性ポリマーは、ポリヒドロキシアルキルアクリレート類およびメタクリレート類；ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩類；ポリビニルアルコール類；ポリオキシアルキレン類；スルホン酸ポリスチレン類；多糖類；アルギネート類；ガム類；セルロース誘導体；水溶性ヒドラジン誘導体から調製されるポリマー；ポリウレタン類、モノオレフィン系スルホン酸およびそれらの塩類；およびそれらの組み合わせ；からなる群から選択される、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
前記アンモニア源は、アンモニアおよびアンモニウム塩類からなる群から選択される、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
前記アンモニウム塩は、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ペルオキシホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、クエン酸三アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
前記アンモニア源および金属酸化物は、水中で１リットル当たり０．１ｇを超える溶解度を有するアンモニア−金属錯体を形成する、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１８】
前記親水性ポリマーは、カルボン酸含有有機ポリマーである、請求項１３に記載のポリマー組成物。
【請求項１９】
吸水性親水性微粒子を含む分散体であって、前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、１０μｍ以下の平均粒度を有する分散体；
銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、前記銀化合物は、水１リットル中に少なくとも０．１ｇの水中溶解度を有する）；および
前記金属化合物を対応する金属酸化物に変換する水酸化物源；
を含む成分を混合させることを含む方法で調製できる組成物であって、
前記成分は、前記金属酸化物が前記微粒子内に取り込まれる、ポリマー組成物を製造する方法で混合される、
組成物。
【請求項２０】
前記分散体は、吸水性親水性微粒子を含み、前記微粒子は、ポリ（第四級アミン）、ポリラクタム、ポリアミド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有有機ポリマーを含む、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２１】
前記分散体は吸水性親水性微粒子を含み、前記微粒子はカルボン酸含有有機ポリマーを含む、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２２】
前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、１μｍ以下の平均粒度を有する、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２３】
前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、０．５μｍ以上の平均粒度を有する、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２４】
実質的に非水和型であるとき、１０μｍより大きい平均粒度を有する二次吸水性粒子をさらに含む、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２５】
１０μｍより大きい平均粒度を有する前記二次吸水性粒子は、超吸水性である、請求項２４に記載のポリマー組成物。
【請求項２６】
前記微粒子は、超吸水性である、請求項１９に記載のポリマー組成物。
【請求項２７】
有機ポリマー・マトリックス；
吸水性の親水性微粒子を含む分散体であって、前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、１０μｍ以下の平均粒度を有する分散体；
銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、該銀化合物は、水中に少なくとも１リットル当たり０．１ｇの溶解度を有する）；および
前記金属化合物を前記対応する金属酸化物に変換する水酸化物源；
を含む成分を混合させることを含む方法で調製できるポリマー組成物であって、
前記成分は、前記金属酸化物が前記微粒子内に組み込まれる、ポリマー組成物を製造する方法で混合される、ポリマー組成物。
【請求項２８】
前記分散体は、吸水性親水性微粒子を含み、前記微粒子は、ポリ（第四級アミン）、ポリラクタム、ポリアミド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有有機ポリマーを含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項２９】
前記分散体は、吸水性親水性微粒子を含み、前記微粒子は、カルボン酸含有有機ポリマーを含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３０】
前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、１μｍ以下の平均粒度を有する、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３１】
前記微粒子は、実質的に非水和型であるとき、０．５μｍ以上の平均粒度を有する、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３２】
実質的に非水和型であるとき、１０μｍより大きい平均粒度を有する二次吸水性粒子をさらに含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３３】
１０μｍより大きい平均粒度を有する前記二次吸水性粒子は、超吸水性である、請求項３２に記載のポリマー組成物。
【請求項３４】
前記微粒子は超吸水性である、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３５】
前記有機ポリマー・マトリックスは、弾性ポリマーを含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３６】
前記弾性ポリマーは、ポリイソプレン、スチレン−ジエン・ブロックコポリマー、天然ゴム、ポリウレタン、ポリエーテル−ブロック−アミド、ポリ−α−オレフィン、メタ（アクリル）酸の（Ｃ１−Ｃ２０）アクリルエステル、エチレン−オクテンコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３５に記載のポリマー組成物。
【請求項３７】
前記有機ポリマー・マトリックスは、熱可塑性ポリマーを含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項３８】
前記熱可塑性ポリマーは、ポリオレフィンである、請求項３７に記載のポリマー組成物。
【請求項３９】
前記有機ポリマー・マトリックスは、多糖、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアクリレート、セルロース誘導体、およびアルギネートからなる群から選択される親水性ポリマーを含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４０】
前記親水性ポリマー微粒子は、有機ポリマーの第四級アンモニウム塩を含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４１】
前記微粒子は、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートの塩化メチル第四級塩のカチオン性ホモポリマーを含む、請求項４０に記載のポリマー組成物。
【請求項４２】
可塑剤、粘着付与剤、架橋剤、安定剤、押出助剤、充填剤、顔料、色素、膨張剤、発泡剤、連鎖移動剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される添加物をさらに含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４３】
前記有機ポリマー・マトリックスは、２つ以上のポリマーの混合物を含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４４】
前記微粒子は、前記ポリマー組成物の総質量を基準にして、１〜６０質量％の量で存在する、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４５】
前記組成物は、前記ポリマー組成物の総質量を基準にして、１〜２０質量％の量の水を含む、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項４６】
押出フィルムの形態である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４７】
フォームの形態である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４８】
前記組成物は安定である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４９】
前記組成物は、親水コロイドの形態である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項５０】
前記ポリマー組成物の総質量を基準にして、１質量％未満の量の水を含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項５１】
前記疎水性材料は、不連続相を形成し、前記親水性ポリマーは、連続相を形成する、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項５２】
前記親水性ポリマーは、不連続相を形成し、前記疎水性材料は、連続マトリックスを形成する、請求項２７に記載のポリマー組成物。
【請求項５３】
前記疎水性材料は、室温で液体である、請求項５２に記載のポリマー組成物。
【請求項５４】
前記疎水性材料は、鉱油である、請求項５３に記載のポリマー組成物。
【請求項５５】
前記疎水性材料は、室温で固体である、請求項５２に記載のポリマー組成物。
【請求項５６】
前記疎水性材料は、弾性ポリマーを含む、請求項５２に記載のポリマー組成物。
【請求項５７】
前記弾性ポリマーは、ポリイソプレン、スチレン−ジエン・ブロックコポリマー、天然ゴム、ポリウレタン、ポリエーテル−ブロック−アミド、ポリ−α−オレフィン、メタ（アクリル）酸の（Ｃ１−Ｃ２０）アクリルエステル、エチレン−オクテンコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項５６に記載のポリマー組成物。
【請求項５８】
前記弾性ポリマーは、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）、およびスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）からなる群から選択される、請求項５６に記載のポリマー組成物。
【請求項５９】
膨張剤をさらに含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項６０】
請求項１に記載のポリマー組成物を含む、医療用物品。
【請求項６１】
請求項１に記載の前記ポリマー組成物を、創傷に付けることを含む、ポリマー組成物を使用する方法。
【請求項６２】
ポリマー組成物を製造する方法であって、
金属化合物の実質的に全てを、親水性有機微粒子中に分布させるのに有効な条件で、前記親水性有機微粒子を含む分散体を、水および前記金属化合物と混合すること（ここで、前記金属化合物は、銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、前記銀化合物は、水中で１リットル当たり少なくとも０．１ｇの水中溶解度を有する）；
前記金属化合物を、前記対応する金属酸化物に変換するために、水酸化物源を加えること；
場合により、二次有機ポリマーを前記分散体に加えること；および
場合により、前記水のかなりの部分を除去すること；
を含む、方法。
【請求項６３】
酸化剤を加えて、より高い原子価の金属酸化物を形成する工程をさらに含む、請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
前記ポリマー組成物を、放射線に当てることをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
【請求項６５】
前記組成物を押し出すかまたは成形することをさらに含む、請求項６２に記載の方法。
【請求項６６】
ポリマー組成物を製造する方法であって、
モノマーを重合し、金属化合物の実質的に全部を前記親水性有機ポリマー中に分布させるのに有効な条件で、親水性有機ポリマー用モノマーを、金属化合物と混合すること（ここで、前記金属化合物は、銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、前記銀化合物は、水中で１リットル当たり少なくとも０．１ｇの水中溶解度を有する）；
前記生物活性剤を前記対応する金属酸化物に変換するために、水酸化物源を加えること；および
場合により、二次有機ポリマーを前記親水性有機ポリマーに加えること；
を含む、方法。
【請求項６７】
前記組成物は非粘着性である、液体透過性の開口基材上に請求項２７に記載の組成物を含む、創傷被覆材。
【請求項６８】
銀、銅および亜鉛の１つまたは複数の金属酸化物を含浸させた基材を含み、前記含浸された基材は、スチールに対して１Ｎ／ｃｍ未満の剥離強さを有し、かつ創傷組織に付着しない、医療用物品。
【請求項６９】
親水コロイド内に分散された１μｍ未満の平均粒度を有する、銀、銅および亜鉛の１つまたは複数の金属酸化物を含浸させた基材を含む、医療用物品。
【請求項７０】
親水コロイド中で酸化銀を形成する方法であって、
親水コロイドと、水中で１リットル当たり少なくとも０．１ｇの溶解度を有する銀化合物の溶液との、混合物を提供すること；
水酸化物源を加えて、銀（Ｉ）の金属酸化物を形成すること；
を含み、
前記酸化銀は、前記親水コロイド内に分散される、
方法。
【請求項７１】
酸化剤を加えて、より高い原子価の銀酸化物を形成する工程をさらに含む、請求項７０に記載の方法。
【請求項７２】
疎水性ポリマーを加える工程をさらに含む、請求項７０に記載の方法。
【請求項７３】
前記親水コロイドは、１０μｍ未満の粒度を有する、請求項７０に記載の医療用物品。
【請求項７４】
前記疎水性ポリマーは、スチレン−イソプレン−スチレンを含む、請求項７２に記載の医療用物品。
【請求項７５】
親水性ポリマー；および
酸化銀；
を含み、
前記酸化銀は、前記親水性ポリマー内に分散され；かつ
前記酸化銀の実質的に全部が、１μｍ未満の平均粒度を有する、
ポリマー組成物。
【請求項７６】
親水性ポリマー；
銀化合物、銅化合物、亜鉛化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属化合物（ここで、前記銀化合物は、水に１リットル当たり少なくとも０．１ｇの水中溶解度を有する）；および
前記金属化合物を対応する金属酸化物に変換する水酸化物源；
を合わせること；および
前記金属酸化物を親水性ポリマー内に分散させること；
を含む、ポリマー組成物を製造する方法。
【請求項７７】
前記親水性ポリマーは、ポリヒドロキシアルキルアクリレート類およびメタクリレート類；ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩類；ポリビニルアルコール類；ポリオキシアルキレン類；スルホン酸ポリスチレン類；多糖類；アルギネート類；ガム類；セルロース誘導体；水溶性ヒドラジン誘導体から調製されるポリマー；ポリウレタン類、モノオレフィン系スルホン酸およびそれらの塩類；およびそれらの組み合わせ；からなる群から選択される、請求項７６に記載の方法。
【請求項７８】
前記親水性ポリマーは、ポリ（第四級アミン類）、ポリラクタム類、ポリアミド類、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるアミン含有有機ポリマーである、請求項７６に記載の方法。
【請求項７９】
前記アミン含有有機ポリマーは、有機ポリマーの第四級アンモニウム塩である、請求項７８に記載の方法。
【請求項８０】
前記親水性ポリマーは、吸水性親水性微粒子を含み、前記微粒子は、カルボン酸含有有機ポリマーを含む、請求項７６に記載の方法。
【請求項８１】
前記水酸化物源は、前記生物活性剤および前記親水性ポリマーを合わせた後で加えられる、請求項７６に記載の方法。
【請求項８２】
酸化剤を、前記親水性ポリマー、前記生物活性剤、および前記水酸化物源と合わせることをさらに含む、請求項７６に記載の方法。
【請求項８３】
前記酸化剤は、前記親水性ポリマー、前記生物活性剤、および前記水酸化物源を合わせた後で加えられる、請求項８２に記載の方法。
【請求項８４】
親水性ポリマー；
アンモニア源；および
銀酸化物、銅酸化物、亜鉛酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される金属酸化物；
を合わせること；および、
前記金属酸化物を前記親水性ポリマー内に分散させること；
を含み、
前記金属酸化物粒度は、１μｍ未満である、
ポリマー組成物を製造する方法。
【請求項８５】
前記アンモニア源および金属酸化物を混合してから、前記親水性ポリマーと混合する、請求項８４に記載の方法。
【請求項８６】
酸化剤を前記親水性ポリマー、前記アンモニア源、および前記金属酸化物と混合することをさらに含む、請求項８４に記載の方法。
【請求項８７】
前記酸化剤は、前記親水性ポリマー、前記アンモニア源、および前記金属酸化物を混合した後で加えられる、請求項８６に記載の方法。
【請求項８８】
水の存在下で前記成分を混合することおよび前記水のかなりの部分を除去することをさらに含む、請求項８４に記載の方法。
【請求項８９】
請求項７に記載のポリマー組成物を含む、医療用物品。
【請求項９０】
請求項７に記載のポリマー組成物を創傷に付けることを含む、ポリマー組成物の使用方法。
【請求項９１】
請求項１３に記載のポリマー組成物を含む、医療用物品。
【請求項９２】
請求項１３に記載のポリマー組成物を創傷に付けることを含む、ポリマー組成物の使用方法。
【請求項９３】
液体透過性の開口基材上に被覆された請求項１３に記載の組成物を含み、前記組成物は非粘着性である、創傷被覆材。
【公表番号】特表２００７−５１３２５２（Ｐ２００７−５１３２５２Ａ）
【公表日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４２８３６（Ｐ２００６−５４２８３６）
【出願日】平成１６年１２月３日（２００４．１２．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０４０７０６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５６０７０
【国際公開日】平成１７年６月２３日（２００５．６．２３）
【出願人】（５９９０５６４３７）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (1,802)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月３日（２００４．１２．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０４０７０６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５６０７０
【国際公開日】平成１７年６月２３日（２００５．６．２３）
【出願人】（５９９０５６４３７）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (1,802)
【Ｆターム（参考）】
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