産業材料の保護のためのフェノール含有アゾール組成物
【課題】産業材料の保護のためのフェノール含有アゾール組成物を提供する。
【解決手段】ａ）少なくとも１種のアゾールと、ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは水素ではないことを条件とし、かつ、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有することを条件とする）のフェノールまたはその塩とを含む組成物。
【解決手段】ａ）少なくとも１種のアゾールと、ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは水素ではないことを条件とし、かつ、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有することを条件とする）のフェノールまたはその塩とを含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の置換フェノール（Ｉ）と、少なくとも１種のアゾールとを含む組成物、産業材料の保護のためのこれらの組成物の使用、および産業材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
特に真菌類から材料を保護するための活性化合物は、多数の化合物部類に由来する。例えば、アゾール、特にトリアゾールは、木材の保護のために特に重要である。しかし、個々の活性化合物は、有害な真菌類の全スペクトルをカバーせず、その結果、頻繁に活性化合物の組み合わせが適用されなければならないか、または活性化合物が適切な高用量で使用されなければならない。
【０００３】
活性化合物のこれらの弱点を克服するために、活性を高める様々な代替手段が、材料の保護のために、特に木材の保護のために既に検討されてきた。
【０００４】
（特許文献１）には、木材の保護のためのアゾールの活性を高めるためにアミンオキシドの使用が記載されている。しかし、アミンオキシドが水溶性であるという事実は、アミンオキシドが処理木材から水で容易に浸出されるという結果をもたらし、高められた活性はこうして再び失われる。
【０００５】
（特許文献２）には、トリアゾールの活性を高めるためのアルコキシル化アミンの使用が記載されている。しかし、これらの活性エンハンサーの水への溶解性は同様に、それらが処理木材から水で容易に浸出されることにつながる。
【０００６】
（特許文献３）には、木材の保護において特にプロピコナゾールおよびテブコナゾールの活性を高めるための、立体障害のあるフェノールの使用が記載されている。しかし、この目的のために使用する酸化防止剤（例えば、ＢＨＴなど）は、最高で約４５０：１（アゾールを基準とする質量比）までの非常に高過剰で用いられる。これは、経済的な観点および生態学的観点の両方からの大きな不利点である。
【０００７】
加えて、錯体形成剤〔例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）〕と組み合わせたテブコナゾールおよびプロピコナゾールのための活性エンハンサーとしての、フェノール系酸化防止剤の使用も公知である（非特許文献１）。しかし、この場合にもまた、木材の１ｍ３当たり最高で約２６ｋｇまでの非常に高い保持率のＢＨＴが使用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第００７１３１４号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０３０６５８０７号パンフレット
【特許文献３】米国特許第６，２３１，６５１−Ｂ１号明細書
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、６１（２００２）、５５５−５６０ページ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、微生物による攻撃および／または破壊からの産業材料の保護、特に木材の保護のためのアゾールの活性エンハンサーであって、第１に、産業材料から少量しか浸出せず、かつ、第２に、アゾールに対して経済的な比で用いることができるものを提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
従って、我々は、意外にも、
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは水素ではないことを条件とし、かつ、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有することを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む組成物を見いだした。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
使用するアゾールは、好ましくは、殺真菌活性アゾール、特に、少なくとも１種のトリアゾールまたは少なくとも１種のイミダゾールである。トリアゾールが特に好ましい。この点において、本発明に従う用途のための組成物は、殺菌性組成物として、特に殺真菌性組成物として用いることが好ましい。
【００１３】
特に好ましいアゾールは、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、マイクロブタニル、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾールおよびウニコナゾールならびにそれらの金属塩および酸付加物からなる群から選択されるトリアゾールである。
【００１４】
ａ１）アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、マイクロブタニル、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾールおよびウニコナゾールならびにそれらの金属塩および酸付加物からなる群から選択される少なくとも１種のアゾールと
ａ２）トリアジメノールおよびトリアジメホンからなる群から選択される少なくとも１種のアゾールと
を含む、組成物も好ましい。
【００１５】
テブコナゾール、プロピコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノールおよびシプロコナゾールからなる群から選択される少なくとも１種のアゾールを含む組成物を、本発明に従って使用することが好ましい。
【００１６】
テブコナゾール、プロピコナゾールおよびシプロコナゾールからなる群から選択される少なくとも１種のアゾールを含み、任意選択的にトリアジメノールおよびトリアジメホンからなる群から選択されるさらなるアゾールを含んでいてもよい組成物が特に好ましい。
【００１７】
次のアゾール組み合わせ：テブコナゾールおよびトリアジメホン、テブコナゾールおよびプロピコナゾール、テブコナゾールおよびシプロコナゾール、ならびに、プロピコナゾールおよびシプロコナゾールが、ここでは特に好ましい。
【００１８】
特に好ましいイミダゾールは、例えば、クロトリマゾール、ビホナゾール、クリムバゾール、エコナゾール、フェナパニル、イマザリル、イソコナゾール、ケトコナゾール、ロムバゾール、ミコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾールならびにそれらの金属塩および酸付加物である。
【００１９】
成分ｂ）のフェノールであって、式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ５基の少なくとも１つが
−ＣＨＲ６−フェニル
（式中、Ｒ６は、水素またはメチルを表し、
フェニルは、非置換であるかまたはヒドロキシルおよび少なくとも１個のＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されている）
を表すものが好ましい。
【００２０】
成分ｂ）として、少なくとも１種のスチレン化フェノールまたは６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールを含む組成物が特に好ましい。
【００２１】
使用するスチレン化フェノールは、１種、２種、および／または３種のスチレン化フェノールの混合物、例えば、式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ５基の１〜３つが意味−ＣＨ（ＣＨ３）フェニルを有する式（Ｉ）の化合物の混合物であるＬＡＮＸＥＳＳ製のＶｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＳＰとして知られる製品などであってもよい。
【００２２】
６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールは、例えば、ＬＡＮＸＥＳＳから名称Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＢＫＦで商業的に入手可能である。
【００２３】
使用する成分ａ）のアゾールは、ｂ）に対して、５０：１〜１：５０、特に１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：５の質量比で用いることが好ましい。特に好ましくは、ｂ）を、アゾールに対して、１：１〜５：１の比で用いる。
【００２４】
本発明に従って使用する組成物は、固体または液体形態で用いることができる。溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、顆粒、ペースト、エアゾールおよびまたポリマー物質中の非常に微細なカプセル化物などの調合物がこの目的のために好適である。
【００２５】
かかる調合物は、公知の方法で、例えば組成物を、増量剤すなわち液体溶剤、圧力下の液化ガス、および／または固体キャリアと混合する（任意選択的に、界面活性剤すなわち乳化剤および／または分散剤、および／または泡形成剤を使用してもよい）ことによって製造することができる。使用する増量剤が水である場合、補助溶剤として有機溶剤を用いることもできる。本質的に、好適な液体溶剤は、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレンなどの芳香族化合物、クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレンなどの塩素化芳香族化合物または塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘキサンまたはパラフィン、例えば石油留分などの脂肪族炭化水素、ブタノールまたはグリセロールおよびそれらのエーテルおよびエステルなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドなどの強極性溶剤、あるいは水である。液化ガス増量剤またはキャリアは、標準温度および大気圧下でガス状である液体、例えば、ハロゲン化炭化水素などのエアゾール噴射剤、あるいはブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素を意味すると理解されるべきである。好適な固体キャリアは、例えば、カオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土などの粉砕された天然鉱物、ならびに細分されたシリカ、アルミナおよびシリケートなどの粉砕された合成鉱物である。顆粒用の好適な固体キャリアは、例えば、方解石、大理石、軽石、セピオライト、ドロマイトなどの、破砕されて分画された天然岩石、ならびに無機および有機材料の合成顆粒、そしてまたおがくず、ココナツ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎などの有機材料の顆粒である。好適な乳化剤および／または泡形成剤は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネネート、あるいはタンパク質加水分解物などの、非イオン性および陰イオン性乳化剤である。好適な分散剤は、例えばリグノサルファイト廃液およびメチルセルロースである。
【００２６】
カルボキシメチルセルロースなどの粘着付与剤、アラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルなどの、粉末、顆粒またはラテックスの形態での天然および合成ポリマー、ならびにまた、ケファリンおよびレシチンなどの天然リン脂質、および合成リン脂質を、さらに調合物に用いることができる。他の可能な添加剤は、鉱油および植物油である。
【００２７】
使用する組成物は、キレート剤（例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）もしくはクエン酸またはこれらの塩）を、アゾールに対して、１：２０〜２０：１、好ましくは５：１〜１：５の量比で好適に含むことができる。
【００２８】
組成物はさらに、着色剤、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー、酸化銅など）、および有機染料（例えば、アリザリン、アゾおよびメタロフタロシアニン染料など）を含んでいてもよい。
【００２９】
使用する組成物は一般に、好ましくは、０．１〜９５質量パーセント、好ましくは０．５〜９０質量％の成分ａ）およびｂ）を含む。
【００３０】
本発明に従う用途のための組成物は、例えば活性スペクトルを広げるために、あるいは耐性の発現を防ぐために、さらなる活性化合物、例えば、殺真菌剤、殺菌剤、および／または殺虫剤を含んでいてもよい。多くの場合において、相乗効果が得られる。すなわち組み合わせた活性化合物の活性は、個々の成分の活性より大きい。
【００３１】
混合物中の特に好都合な共成分は、例えば、下記の化合物である：
アンシミドール、ブチオベート、フェナリモル、メパニピリン、ヌアリモル、ピロキシフル、トリアミロール
などのピリジン類およびピリミジン類；
ベノダニル、ビキサフェン、ボスカリド、カルボキシム、カルボキシムスルホキシド、シクラフルアミド、フェンフラム、フルタニル、フラメトピル、フルカルバニル、フルメシクロックス、メベニル、メプロニル、メトフロキサム、メトスルホバックス、ニコビフェン、ピロカルボリド、オキシカルボキシン、シードバックス
などのコハク酸デヒドロゲナーゼ阻害剤；
テルビナフィン、ナフチフィン、ブテナフィン
などのナフタレン誘導体；
ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フォルペット、フルオロフォルペット、キャプタン、カプトフォル
などのスルフェンアミド；
カルベンダジム、ベノミル、フベリダゾール、チアベンダゾールまたはそれらの塩
などのベンズイミダゾール類；
アルジモルフ、ジメトモルフ、ドデモルフ、ファリモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、トリモルファミドならびに、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸およびｐ−ドデシルフェニルスルホン酸などのそれらのアリールスルホネート塩
などのモルホリン誘導体；
２−メルカプトベンゾチアゾール
などのベンゾチアゾール類；
Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾ［ｂ］チオフェンカルボキサミドＳ，Ｓ−ジオキシド
などのベンゾチオフェンジオキシド類；
２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド、テクロフタラム
などのベンズアミド類；
ホウ酸、ホウ酸エステル、ホウ砂
などのホウ素化合物；
ベンジルアルコールモノ−（ポリ）−ヘミホルマール、ｎ−ブタノールヘミホルマール、ダゾメット、エチレングリコールヘミホルマール、ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチルチオウレア、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、オキサゾリジン、パラホルムアルデヒド、タウロリン、テトラヒドロ−１，３−オキサジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミン−メタノール、テトラメチロールアセチレンジウレア
などのホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒド放出化合物；
Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、Ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、４，５−トリメチレン−イソチアゾリノン、４，５−ベンゾイソチアゾリノン
などのイソチアゾリノン類；
シンナムアルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタルジアルデヒド、β−ブロモシンナムアルデヒド、ｏ−フタルジアルデヒド
などのアルデヒド；
チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート
などのチオシアネート；
塩化ベンザルコニウム、塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、塩化ジクロロベンジルジメチルアルキルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化Ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化１−ヘキサデシルピリジニウム、イミノクタジントリス（アルベシレート）
などの第四級アンモニウム化合物およびグアニジン類；
ジヨードメチルｐ−トリルスルホン、３−ヨード−２−プロピニルアルコール、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニル エチルカルバメート、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルアルコール、３−ヨード−２−プロピニル ｎ−ブチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル ｎ−ヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル シクロヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル フェニルカルバメート
などのヨウ素誘導体；
トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、ジクロルフェン、２−ベンジル−４−クロロフェノール、トリクロサン、ジクロサン、ヘキサクロロフェン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、４−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２−イソプロピル−４−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２，４−ジメチルフェノキシ）フェノールならびにそれらのアルカリおよびアルカリ土類金属塩
などのフェノール類；
ブロノポル、ブロニドックス、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−４’−ヒドロキシ−アセトフェノン、１−ブロモ−３−クロロ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、クロルアセタミド、クロラミンＴ、１，３−ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、ジクロラミンＴ、３，４−ジクロロ−（３Ｈ）−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリル−プロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ハラン（ｈａｌａｎｅ）、ハラゾン、ムコクロル酸、フェニル（２−クロロシアノビニル）スルホン、フェニル（１，２−ジクロロ−２−シアノビニル）スルホン、トリクロロイソシアヌル酸
などの活性ハロゲン基を持った殺微生物剤；
１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（およびそれらのＣｕ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ塩）、テトラクロロ−４−メチル−スルホニルピリジン、ピリメタノール、メパニピリム、ジピリチオン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリジン
などのピリジン類；
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン
などのメトキシアクリレートまたは類似体；
例えば、ナフテン酸スズ、オクタン酸スズ、２−エチルヘキサン酸スズ、オレイン酸スズ、リン酸スズ、安息香酸スズ、ナフテン酸銅、オクタン酸銅、２−エチルヘキサン酸銅、オレイン酸銅、リン酸銅、安息香酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、リン酸亜鉛、安息香酸亜鉛などの、高級脂肪酸、樹脂酸、ナフテン酸およびリン酸との金属スズ、銅および亜鉛の塩
などの金属石鹸；
例えば、ヒドロキシ炭酸銅、重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム、クロム酸カリウム、硫酸銅、塩化銅、ホウ酸銅、フルオロケイ酸亜鉛、フルオロケイ酸銅などの、金属スズ、銅、亜鉛の塩、ならびにまたクロム酸塩および重クロム酸塩
などの金属塩；
例えば、酸化トリブチルスズ、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯなどの、金属スズ、銅および亜鉛の酸化物
などの酸化物；
過酸化水素、過酢酸、過硫酸カリウム
などの酸化剤；
クフラネブ、フェルバン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチル−ジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、マンコゼブ、マネブ、メタム、メチラム、チラム、ジネブ、ジラム
などのジチオカルバメート；
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、シアノ−ジチオイミドカルバミン酸ジナトリウム
などのニトリル；
８−ヒドロキシキノリンおよびその銅塩
などのキノリン類；
ベソザキシン、５−ヒドロキシ−２（５Ｈ）フラノン、４，５−ベンゾジチアゾリノン、４，５−トリメチレンジチアゾリノン、Ｎ−（２−ｐ−クロロベンゾイルエチル）ヘキサミニウムクロリド、２−オキソ−２−（４−ヒドロキシフェニル）アセトヒドロキシシンナモイルクロリド、トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）アルミニウム、Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）トリブチルスズまたはそのカリウム塩、ビス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）銅；イプロバリカルブ、フェンヘキサミド、スピロキサミン、カプロパミド、ジフルメトリン、キノキシフェン、ファモキサドン、ポリオキソリム、アシベンゾラーＳ−メチル、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル−Ｍ、ベンチアバリカルブ、メトラフェノン、シフルフェンアミド、チアジニル、ティー・ツリー油、フェノキシエタノール
などの他の殺真菌剤および殺菌剤、
単独またはポリマー材料へ組み込まれたＡｇ−、Ｚｎ−またはＣｕ−含有ゼオライト。
【００３２】
殺虫剤：
アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アセトプロール、アクリナチリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレスリン、アルファ−シペルメトリン、アミドフルメット、アミトラズ、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホスＡ、アジンホスＭ、アゾシクロチン、
バチルス・チューリンゲンシス、バルスリン、４−ブロモ−２（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロ−メチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベータシフルトリン、ビフェントリン、ビオレスメトリン、ビオアレトリン、ビストリフルロン、ブロモホスＡ、ブロモホスＭ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタチオホス、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、
カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、キノメチオナート、クロエトカルブ、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−［（６−ヨード−３−ピリジニル）メトキシ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ＣＡＳ−ＲＮ：１２０９５５−７７−３）、クロルデン、クロルエトキシホス、クロルフェナピル、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルエタンイミダミド、クロルピクリン、クロルピリホスＡ，クロルピリホスＭ、シス−レスメトリン、クロシスリン、クロチアゾベン、シポフェノトリン、クロフェンテジン、クマホス、シアノホス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、
デカメトリン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアリホス、ジアジノン、１，２−ジベンゾイル−１（１，１−ジメチル）ヒドラジン、ＤＮＯＣ、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロトホス、ジフェチアロン、ジフルベンズロン、ジメトエート、３，５−ジメチルフェニル メチルカルバメート、ジメチル（フェニル）シリルメチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチル（４−エトキシフェニル）シリルメチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチルビンホス、ジオキサチオン、ジスルホトン、
エフルシラナート、エマメクチン、エムペントリン、エンドスルファン、ＥＰＮ、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトリムホス、エトキサゾール、エトベンザニド、
フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチンオキサイド、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルアクリピリム、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェネリム、フルフェノクスロン、フルピラゾホス、フルフェンジン、フルメトリン、フルフェンプロックス、フルバリネート、フォノホス、ホルメタネート、ホルモチオン、ホスメチラン、ホスチアゼート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ、
ハロフェノジド、ＨＣＨ（ＣＡＳ ＲＮ：５８−８９−９）、ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、ヒドラメチルノン、ハイドロプレン、
イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキシカルブ、ヨードフェンフォス、イプリノメクチン、イプロベンホス、イサゾホス、イソアミドホス、イソフェンホス、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソキサチオン、イベルメクチン、ラマ（ｌａｍａ）−シハロトリン、ルフェヌロン、
カデドリン、
ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、
マラチオン、メカルバム、メルビンホス、メスルフェンホス、メタアルデヒド、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メソミル、メタルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトホス、モキシエクチン、
ナレド、ＮＩ １２５、ニコチン、ニテンピラム、ノビフルムロン、
オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロホス、
パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペンフルロン、パーメトリン、２−（４−フェノキシフェノキシ）エチル エチルカルバメート、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミカーブ、ピリミホスＭ、ピリミホスＡ、プラレトリン、プロフェノホス、プロメカルブ、プロパホス、プロポクスル、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトラム、ピリダベン、ピリダリル、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、ピリチオバック−ナトリウム、
キナルホス、
レスメトリン、ロテノン、
サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スピノサッド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スルホテップ、スルプロホス、
タウ−フルバリネート、タロイルス（ｔａｒｏｉｌｓ）、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、ターバム、テルブホス、テトラクロルビンホス、テトラメトリン、テトラメタカルブ、チアクロプリド、チアフェノックス、チアメトキサム、チアプロニル、チオジカルブ、チオファノックス、チアゾホス、チオシクラム、チオメトン、チオナジン、チューリンギエンシン、トラロメトリン、トランスフルトリン、トリアラテン、トリアゾホス、トリアザメート、トリアズロン、トリクロルホン、トリフルムロン、トリメタカルブ、
バミドチオン、キシリルカルブ、ゼタメトリン；
除草剤および他の殺藻剤：
アセトクロール、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロール、アロキシジム、アメトリン、アミドスルフロン、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジプトロトリン、アジムスルフロン、
ベナゾリン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン、ベンスルフィド、ベンタゾン、ベンゾフェンキャップ、ベンズチアズロン、ビフェノックス、ビスピリバック、ビスピリバック−ナトリウム、ボラックス、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロル、ブタミホス、ブトラリン、ブチラート、ビアラホス、ベンゾイルプロップ、ブロモブチド、ブトロキシジム、
カルベタミド、カルフェントラゾンエチル、カルフェンストロール、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロルブロムロン、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニトロフェン、クロロ酢酸、クロランスラムメチル、シニドンエチル、クロロトルロン、クロロクスロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シンメチリン、シノフルスロン、クレフォキシジム、クレトジム、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、シアナミド、シアナジン、シクロエート、シクロキシジム、クロロキシニル、クロジナホッププロパルギル、クミルロン、クロメトキシフェン、シブトリン、シハロホップ、シハロホップブチル、クロピラスルロン、シクロスルファムロン、
ジクロスラム、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジエタチル、ジフェノクスロン、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメチピン、ジニトラミン、ジノセブ、ジノセブアセテート、ジノテルブ、ジフェナミド、ジプロペトリン、ジクワット、ジチオピル、ジウロン、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、２，４−Ｄ、ダイムロン、ダラポン、ダゾメット、２，４−ＤＢ、デスメジファム、デスメトリン、ジカンバ、ジクロベニル、ジメタミド、ジチオピル、ジメタメトリン、
エグリナジン、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エチジムロン、エトフメセート、エトベンザミド、エトキシフェン、エタメツルフロン、エトキシスルフロン、
フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェニュロン、フラムプロップ、フラムプロップ−Ｍ、フラザスルフロン、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、フエナクロール、フルクロラリン、フルフェナセット、フルメツロン、フルオロクグリコフェン、フルオロニトロフェン、フルプロパネート、フルレノール、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フォメサフェン、フォサミン、フォサメチン、フラムプロップイソプロピル、フラムプロップイソプロピル−Ｌ、フルフェンピル、フルミクロラックペンチル、フルミプロピン、フルミオキシジム、フルルタモン、フルミオキシジム、フルピルスルフロンメチル、フルチアセットメチル、
グリホサート、グルホシネートアンモニウム、
ハロキシホップ、ヘキサジノン、
イマザメタベンズ、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサピリホップ、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、アイオキシニル、イソプロパリン、イマゾスルフロン、イマゾモックス、イソキサフルトール、イマザピック、
ケトスピラドックス、
ラクトフェン、レナシル、リヌロン、
ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−ヒドラジド、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロップ、メコプロップ−Ｐ、メフェナセット、メフルイジド、メソスルフロン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メタゾール、メトロプトリン、メチルダイムロン、メチル イソチオシアネート、メトブロムロン、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モナリド、モナリヌロン（ｍｏｎａｌｉｎｕｒｏｎ）、ＭＳＭＡ、メトラクロル、メトスラム、メトベンズロン、
ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、塩素酸ナトリウム、
オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、オキシスルフロン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、
プロピザミド、プロスルホカルブ、ピラゾレート、ピラゾールスルフロン、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリデート、パラコート、ペブレート、ペンジメタリン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、ペンタノクロル、石油、フェンメディファム、ピクロラム、ピペロホス、プレチラクロール、プリミスルフロン、プロジアミン、プロホキシジム、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザフォブ、プロパジン、プロファム、プロピソクロル、プリミノバックメチル、ペラルゴン酸、ピリチオバック、ピラフルフェンエチル、
キンメラック、キノクロアミン、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ，キンクロラック、
リムスルフロン、
セトキシジム、シフロン、シマジン、シメトリン、スルホスルフロン、スルホメツロン、スルフェントラゾン、スルコトリオン、スルホサート、
タール油、ＴＣＡ、ＴＣＡナトリウム、テブタム、テブチウロン、ターバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、チアザフルオロン、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリクロピル、トリジファン、トリエタジン、トリフルラリン、タイコル（ｔｙｃｏｒ）、チジアジミン、チアゾピル、トリフルスルフロン、
ベルノレート。
【００３３】
本発明はさらに、産業材料を微生物による攻撃および／または破壊から保護するための本発明による組成物の使用に関する。
【００３４】
本発明との関連での産業材料は、産業で用いるために製造された非生物材料を意味すると理解される。微生物的変化または破壊から本発明によって保護するべき産業材料は、例えば、接着剤、サイズ、紙およびボード、織物、皮革、木材、木工製品、木材−プラスチック複合材料、ペイント、合成品、冷却潤滑油ならびに微生物によって攻撃または破壊され得る他の材料である。微生物の増殖によって損なわれる可能性がある、生産プラントの部品、例えば、冷却水回路もまた、保護するべき材料の範囲内に挙げることができる。本発明との関連での産業材料は、好ましくは接着剤、サイズ、紙およびボード、皮革、木材、木工製品、木材−プラスチック複合材料、ペイント、冷却潤滑油ならびに伝熱液体であり；特に好ましい産業材料は、木材、木工製品および木材−プラスチック複合材料（ＷＰＣ）である。
【００３５】
木材は、特に：建設木材、木の梁、鉄道の枕木、橋梁構成材、桟橋、木製車両、箱、パレット、コンテナ、電柱、木材フェンス、木の断熱材、木製の窓およびドア、家庭建造物または木工品および建具類に使用する指物師作品および木材ベースの材料を意味すると理解されるべきである。
【００３６】
木工製品は、特に：合板、チップボード、繊維板、配向性ストランドボード（ＯＳＢ）または複合板を意味すると理解されるべきである。
【００３７】
木材−プラスチック複合材料は、特に：木材、プラスチックおよび接着剤からなる熱可塑的に加工可能な複合材料を意味すると理解されるべきである。
【００３８】
木材が特に好ましい。
【００３９】
産業材料を劣化または変化させ得る微生物としては、例えば、細菌、真菌類、酵母、藻類およびスライム微生物を挙げることができる。本発明による組成物は、好ましくは、木材腐朽担子菌類、好ましくはホロ担子菌類に対して作用する。
【００４０】
ここでは、特に、次の属の真菌類を挙げることができる：
コニオフォラ・プエタナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ ｐｕｅｔａｎａ）などの、コニオフォラ属、
レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕｓ）などの、レンチヌス属、
ポリポラス・バーシカラー（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）などの、ポリポラス属、
グロエオフィラム・トラベウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ ｔｒａｂｅｕｍ）などの、グロエオフィラム属、
ポリア・プラセンタ（Ｐｏｒｉａ ｐｌａｃｅｎｔａ）などの、ポリア属、
コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）などの、コリオルス属、
ステレウム・サンギノレンタム（Ｓｔｅｒｅｕｍ ｓａｎｇｕｉｎｏｌｅｎｔｕｍ）などの、ステレウム属。
【００４１】
加えて、本発明に従って使用するべき組成物は、木材腐朽および軟腐病誘発子嚢菌ならびに、例えば：
グレノスポラ・グラフィイ（Ｇｌｅｎｏｓｐｏｒａ ｇｒａｐｈｉｉ）などの、グレノスポラ属の種、
ケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）などの、ケトミウム属の種、
フミコーラ・グリセア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｇｒｉｓｅａ）などの、フミコーラ属の種、
ペトリエラ・セチフェラ（Ｐｅｔｒｉｅｌｌａ ｓｅｔｉｆｅｒａ）などの、ペトリエラ属の種、
トリチュルス・スピラリス（Ｔｒｉｃｈｕｒｕｓ ｓｐｉｒａｌｉｓ）などの、トリチュルス属の種、
レシトフォーラ・ムタビリス（Ｌｅｃｙｔｈｏｐｈｏｒａ ｍｕｔａｂｉｌｉｓ）などの、レシトフォーラ属の種、
スクレロフォマ・ピチオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）などの、スクレロフォマ属の種、
オーレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）などの、オーレオバシジウム属の種
などの、関連不完全菌類に対して作用する。
【００４２】
本発明はさらに、
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有することを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む、産業材料、特に木材、木工製品または木材／プラスチック複合材料に関し、上述の好ましい実施形態がここでもまた適用される。
【００４３】
本発明はさらに、
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有することを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む少なくとも１つの組成物を微生物またはその生息場所に作用させることを特徴とする、産業材料を微生物による攻撃および／または破壊から保護するための方法に関し、上述の好ましい実施形態がここでもまた適用される。
【００４４】
意外にも、本発明による組成物はアゾールの活性を高め、これによって活性の弱点を軽減することができ、その結果、より少ない活性化合物を用いることができるか、あるいはより広いスペクトルの有害な真菌類がカバーされることが今見いだされた。６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールは、１ｐｐｍ未満の水への非常に低い溶解度および低い蒸気圧（５０℃で０．０００１ｈＰａ）を有し、浸出および／または蒸発による損失が最小限となる。米国特許第６，２３１，６５１号明細書に記載されているＢＨＴでの活性強化と比較してかなり少ない量の成分ｂ）の活性エンハンサーをことが可能であり、使用がより経済的になる。加えて、スチレン化フェノールおよび６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールの両者は、アゾールとの組み合わせで、様々な真菌類に対する相乗作用を示す。
【００４５】
本発明による方法または本発明による使用では、本組成物は、塗装、浸漬、吹き付け、含浸、あるいは異なる方法で、産業材料に適用することが好ましい。
【００４６】
木材については、工業的含浸法、例えば、真空、二重真空、真空−加圧または加圧法が好ましい。
【００４７】
木材−プラスチック複合材料は、例えば、木材粒子、熱可塑性ポリマーおよび本組成物を、熱エネルギーの入力と共に混合すること、特に押出または射出成形することによって製造することができる。
【００４８】
木材複合材料は、例えば、膠組み込み法によって処理することができる。ここで、本発明による組成物は、適切な場合、膠液の調合物の形態で加えられ、この殺菌仕上げされた膠は、慣習的な方法でチップに適用される。特に、（例えばチップボードまたはＯＳＢボードの場合には）ノズルを使用して適用され、あるいは（例えば合板の場合には）ロールによってベニヤに適用される。かかる表面プロセスでは、本発明による組成物は、適切な場合、調合物の形態で木工製品に吹き付けられるかまたはロールを使用して適用される。
【００４９】
本発明による活性化合物の使用濃度は、抑制されるべき微生物のタイプおよび発生状況、ならびに保護されるべき材料の組成次第である。最適な率は、一連の試験によって決定することができる。一般に、使用濃度は、保護するべき材料を基準として、０．００１〜５質量％、好ましくは０．００５〜１．０質量％の範囲の活性化合物であり、活性エンハンサーおよび任意選択的な他の添加剤が加えられる。
【００５０】
木材の工業的保護では、例えば、木材の１ｍ３当たり１０〜５００ｇ、好ましくは５０〜３００ｇ／ｍ３の活性化合物が適用され、活性エンハンサーおよび任意選択的な他の添加剤が加えられる。
【実施例】
【００５１】
実施例１：木材腐朽微生物コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）に対するテブコナゾールと６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾール（Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＢＫＦ）との組み合わせ
菌糸体片を、木材腐朽微生物コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）のコロニーから打ち抜き、麦芽エキス／ペプトン−含有栄養寒天培地上２６℃で培養した。菌糸の増殖を、活性化合物および６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールのありおよびなしで比較した。提示した最小阻止濃度（ＭＩＣ）は、放射状の菌糸増殖が完全に抑えられる濃度であった（培養時間：活性化合物なしの比較サンプルの真菌増殖とは無関係に、約１週間）。
【００５２】
相乗作用は、Ｋｕｌｌらにより記載された方法によって測定した（Ｆ．Ｃ．Ｋｕｌｌ、Ｐ．Ｃ．Ｅｉｓｍａｎｎ、Ｈ．Ｄ．Ｓｙｌｖｅｓｔｒｏｗｉｃｚ、Ｒ．Ｌ．Ｍａｙｅｒ、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ １９６１、９、５３８−５４１ページ）。次の関係が適用される：
【数１】
ＳＩ＝１は加法性を意味する
ＳＩ＞１は拮抗作用を意味する
ＳＩ＜１は相乗作用を意味する
Ｑａ＝ＭＩＣである物質Ａの濃度
Ｑｂ＝ＭＩＣである物質Ｂの濃度
ＱＡ＝微生物増殖が抑えられるＡ／Ｂの濃度における物質Ａの濃度
ＱＢ＝微生物増殖が抑えられるＡ／Ｂの濃度における物質Ｂの濃度
【００５３】
結果：
【００５４】
【表１】
【００５５】
木材腐朽微生物コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）の場合に、テブコナゾールおよび６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールは、様々な混合比で顕著な相乗効果を示す。
【００５６】
実施例２：木材腐朽微生物コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）に対するテブコナゾールとスチレン化フェノール（Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＳＰ）との組み合わせ
【００５７】
【表２】
【００５８】
木材腐朽微生物コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）の場合に、テブコナゾールおよびスチレン化フェノールは顕著な相乗効果を示す。
【００５９】
実施例３：木材腐朽微生物レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕｓ）に対するテブコナゾールとスチレン化フェノール（Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＳＰ）との組み合わせ
【００６０】
【表３】
【００６１】
木材腐朽微生物レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕｓ）の場合に、テブコナゾールおよびスチレン化フェノールは顕著な相乗効果を示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の置換フェノール（Ｉ）と、少なくとも１種のアゾールとを含む組成物、産業材料の保護のためのこれらの組成物の使用、および産業材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
特に真菌類から材料を保護するための活性化合物は、多数の化合物部類に由来する。例えば、アゾール、特にトリアゾールは、木材の保護のために特に重要である。しかし、個々の活性化合物は、有害な真菌類の全スペクトルをカバーせず、その結果、頻繁に活性化合物の組み合わせが適用されなければならないか、または活性化合物が適切な高用量で使用されなければならない。
【０００３】
活性化合物のこれらの弱点を克服するために、活性を高める様々な代替手段が、材料の保護のために、特に木材の保護のために既に検討されてきた。
【０００４】
（特許文献１）には、木材の保護のためのアゾールの活性を高めるためにアミンオキシドの使用が記載されている。しかし、アミンオキシドが水溶性であるという事実は、アミンオキシドが処理木材から水で容易に浸出されるという結果をもたらし、高められた活性はこうして再び失われる。
【０００５】
（特許文献２）には、トリアゾールの活性を高めるためのアルコキシル化アミンの使用が記載されている。しかし、これらの活性エンハンサーの水への溶解性は同様に、それらが処理木材から水で容易に浸出されることにつながる。
【０００６】
（特許文献３）には、木材の保護において特にプロピコナゾールおよびテブコナゾールの活性を高めるための、立体障害のあるフェノールの使用が記載されている。しかし、この目的のために使用する酸化防止剤（例えば、ＢＨＴなど）は、最高で約４５０：１（アゾールを基準とする質量比）までの非常に高過剰で用いられる。これは、経済的な観点および生態学的観点の両方からの大きな不利点である。
【０００７】
加えて、錯体形成剤〔例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）〕と組み合わせたテブコナゾールおよびプロピコナゾールのための活性エンハンサーとしての、フェノール系酸化防止剤の使用も公知である（非特許文献１）。しかし、この場合にもまた、木材の１ｍ３当たり最高で約２６ｋｇまでの非常に高い保持率のＢＨＴが使用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第００７１３１４号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０３０６５８０７号パンフレット
【特許文献３】米国特許第６，２３１，６５１−Ｂ１号明細書
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、６１（２００２）、５５５−５６０ページ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、微生物による攻撃および／または破壊からの産業材料の保護、特に木材の保護のためのアゾールの活性エンハンサーであって、第１に、産業材料から少量しか浸出せず、かつ、第２に、アゾールに対して経済的な比で用いることができるものを提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
従って、我々は、意外にも、
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは水素ではないことを条件とし、かつ、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有することを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む組成物を見いだした。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
使用するアゾールは、好ましくは、殺真菌活性アゾール、特に、少なくとも１種のトリアゾールまたは少なくとも１種のイミダゾールである。トリアゾールが特に好ましい。この点において、本発明に従う用途のための組成物は、殺菌性組成物として、特に殺真菌性組成物として用いることが好ましい。
【００１３】
特に好ましいアゾールは、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、マイクロブタニル、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾールおよびウニコナゾールならびにそれらの金属塩および酸付加物からなる群から選択されるトリアゾールである。
【００１４】
ａ１）アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、マイクロブタニル、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾールおよびウニコナゾールならびにそれらの金属塩および酸付加物からなる群から選択される少なくとも１種のアゾールと
ａ２）トリアジメノールおよびトリアジメホンからなる群から選択される少なくとも１種のアゾールと
を含む、組成物も好ましい。
【００１５】
テブコナゾール、プロピコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノールおよびシプロコナゾールからなる群から選択される少なくとも１種のアゾールを含む組成物を、本発明に従って使用することが好ましい。
【００１６】
テブコナゾール、プロピコナゾールおよびシプロコナゾールからなる群から選択される少なくとも１種のアゾールを含み、任意選択的にトリアジメノールおよびトリアジメホンからなる群から選択されるさらなるアゾールを含んでいてもよい組成物が特に好ましい。
【００１７】
次のアゾール組み合わせ：テブコナゾールおよびトリアジメホン、テブコナゾールおよびプロピコナゾール、テブコナゾールおよびシプロコナゾール、ならびに、プロピコナゾールおよびシプロコナゾールが、ここでは特に好ましい。
【００１８】
特に好ましいイミダゾールは、例えば、クロトリマゾール、ビホナゾール、クリムバゾール、エコナゾール、フェナパニル、イマザリル、イソコナゾール、ケトコナゾール、ロムバゾール、ミコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾールならびにそれらの金属塩および酸付加物である。
【００１９】
成分ｂ）のフェノールであって、式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ５基の少なくとも１つが
−ＣＨＲ６−フェニル
（式中、Ｒ６は、水素またはメチルを表し、
フェニルは、非置換であるかまたはヒドロキシルおよび少なくとも１個のＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されている）
を表すものが好ましい。
【００２０】
成分ｂ）として、少なくとも１種のスチレン化フェノールまたは６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールを含む組成物が特に好ましい。
【００２１】
使用するスチレン化フェノールは、１種、２種、および／または３種のスチレン化フェノールの混合物、例えば、式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ５基の１〜３つが意味−ＣＨ（ＣＨ３）フェニルを有する式（Ｉ）の化合物の混合物であるＬＡＮＸＥＳＳ製のＶｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＳＰとして知られる製品などであってもよい。
【００２２】
６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールは、例えば、ＬＡＮＸＥＳＳから名称Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＢＫＦで商業的に入手可能である。
【００２３】
使用する成分ａ）のアゾールは、ｂ）に対して、５０：１〜１：５０、特に１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：５の質量比で用いることが好ましい。特に好ましくは、ｂ）を、アゾールに対して、１：１〜５：１の比で用いる。
【００２４】
本発明に従って使用する組成物は、固体または液体形態で用いることができる。溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、顆粒、ペースト、エアゾールおよびまたポリマー物質中の非常に微細なカプセル化物などの調合物がこの目的のために好適である。
【００２５】
かかる調合物は、公知の方法で、例えば組成物を、増量剤すなわち液体溶剤、圧力下の液化ガス、および／または固体キャリアと混合する（任意選択的に、界面活性剤すなわち乳化剤および／または分散剤、および／または泡形成剤を使用してもよい）ことによって製造することができる。使用する増量剤が水である場合、補助溶剤として有機溶剤を用いることもできる。本質的に、好適な液体溶剤は、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレンなどの芳香族化合物、クロロベンゼン、クロロエチレンまたは塩化メチレンなどの塩素化芳香族化合物または塩素化脂肪族炭化水素、シクロヘキサンまたはパラフィン、例えば石油留分などの脂肪族炭化水素、ブタノールまたはグリセロールおよびそれらのエーテルおよびエステルなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなどのケトン、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドなどの強極性溶剤、あるいは水である。液化ガス増量剤またはキャリアは、標準温度および大気圧下でガス状である液体、例えば、ハロゲン化炭化水素などのエアゾール噴射剤、あるいはブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素を意味すると理解されるべきである。好適な固体キャリアは、例えば、カオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土などの粉砕された天然鉱物、ならびに細分されたシリカ、アルミナおよびシリケートなどの粉砕された合成鉱物である。顆粒用の好適な固体キャリアは、例えば、方解石、大理石、軽石、セピオライト、ドロマイトなどの、破砕されて分画された天然岩石、ならびに無機および有機材料の合成顆粒、そしてまたおがくず、ココナツ殻、トウモロコシ穂軸およびタバコ茎などの有機材料の顆粒である。好適な乳化剤および／または泡形成剤は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネネート、あるいはタンパク質加水分解物などの、非イオン性および陰イオン性乳化剤である。好適な分散剤は、例えばリグノサルファイト廃液およびメチルセルロースである。
【００２６】
カルボキシメチルセルロースなどの粘着付与剤、アラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニルなどの、粉末、顆粒またはラテックスの形態での天然および合成ポリマー、ならびにまた、ケファリンおよびレシチンなどの天然リン脂質、および合成リン脂質を、さらに調合物に用いることができる。他の可能な添加剤は、鉱油および植物油である。
【００２７】
使用する組成物は、キレート剤（例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）もしくはクエン酸またはこれらの塩）を、アゾールに対して、１：２０〜２０：１、好ましくは５：１〜１：５の量比で好適に含むことができる。
【００２８】
組成物はさらに、着色剤、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー、酸化銅など）、および有機染料（例えば、アリザリン、アゾおよびメタロフタロシアニン染料など）を含んでいてもよい。
【００２９】
使用する組成物は一般に、好ましくは、０．１〜９５質量パーセント、好ましくは０．５〜９０質量％の成分ａ）およびｂ）を含む。
【００３０】
本発明に従う用途のための組成物は、例えば活性スペクトルを広げるために、あるいは耐性の発現を防ぐために、さらなる活性化合物、例えば、殺真菌剤、殺菌剤、および／または殺虫剤を含んでいてもよい。多くの場合において、相乗効果が得られる。すなわち組み合わせた活性化合物の活性は、個々の成分の活性より大きい。
【００３１】
混合物中の特に好都合な共成分は、例えば、下記の化合物である：
アンシミドール、ブチオベート、フェナリモル、メパニピリン、ヌアリモル、ピロキシフル、トリアミロール
などのピリジン類およびピリミジン類；
ベノダニル、ビキサフェン、ボスカリド、カルボキシム、カルボキシムスルホキシド、シクラフルアミド、フェンフラム、フルタニル、フラメトピル、フルカルバニル、フルメシクロックス、メベニル、メプロニル、メトフロキサム、メトスルホバックス、ニコビフェン、ピロカルボリド、オキシカルボキシン、シードバックス
などのコハク酸デヒドロゲナーゼ阻害剤；
テルビナフィン、ナフチフィン、ブテナフィン
などのナフタレン誘導体；
ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フォルペット、フルオロフォルペット、キャプタン、カプトフォル
などのスルフェンアミド；
カルベンダジム、ベノミル、フベリダゾール、チアベンダゾールまたはそれらの塩
などのベンズイミダゾール類；
アルジモルフ、ジメトモルフ、ドデモルフ、ファリモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、トリモルファミドならびに、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸およびｐ−ドデシルフェニルスルホン酸などのそれらのアリールスルホネート塩
などのモルホリン誘導体；
２−メルカプトベンゾチアゾール
などのベンゾチアゾール類；
Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾ［ｂ］チオフェンカルボキサミドＳ，Ｓ−ジオキシド
などのベンゾチオフェンジオキシド類；
２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド、テクロフタラム
などのベンズアミド類；
ホウ酸、ホウ酸エステル、ホウ砂
などのホウ素化合物；
ベンジルアルコールモノ−（ポリ）−ヘミホルマール、ｎ−ブタノールヘミホルマール、ダゾメット、エチレングリコールヘミホルマール、ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチルチオウレア、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、オキサゾリジン、パラホルムアルデヒド、タウロリン、テトラヒドロ−１，３−オキサジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミン−メタノール、テトラメチロールアセチレンジウレア
などのホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒド放出化合物；
Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、Ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、４，５−トリメチレン−イソチアゾリノン、４，５−ベンゾイソチアゾリノン
などのイソチアゾリノン類；
シンナムアルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタルジアルデヒド、β−ブロモシンナムアルデヒド、ｏ−フタルジアルデヒド
などのアルデヒド；
チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート
などのチオシアネート；
塩化ベンザルコニウム、塩化ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウム、塩化ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、塩化ジクロロベンジルジメチルアルキルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化Ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化１−ヘキサデシルピリジニウム、イミノクタジントリス（アルベシレート）
などの第四級アンモニウム化合物およびグアニジン類；
ジヨードメチルｐ−トリルスルホン、３−ヨード−２−プロピニルアルコール、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニル エチルカルバメート、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルアルコール、３−ヨード−２−プロピニル ｎ−ブチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル ｎ−ヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル シクロヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル フェニルカルバメート
などのヨウ素誘導体；
トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、ジクロルフェン、２−ベンジル−４−クロロフェノール、トリクロサン、ジクロサン、ヘキサクロロフェン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、４−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２−イソプロピル−４−メチルフェノキシ）フェノール、４−（２，４−ジメチルフェノキシ）フェノールならびにそれらのアルカリおよびアルカリ土類金属塩
などのフェノール類；
ブロノポル、ブロニドックス、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−４’−ヒドロキシ−アセトフェノン、１−ブロモ−３−クロロ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、クロルアセタミド、クロラミンＴ、１，３−ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、ジクロラミンＴ、３，４−ジクロロ−（３Ｈ）−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリル−プロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ハラン（ｈａｌａｎｅ）、ハラゾン、ムコクロル酸、フェニル（２−クロロシアノビニル）スルホン、フェニル（１，２−ジクロロ−２−シアノビニル）スルホン、トリクロロイソシアヌル酸
などの活性ハロゲン基を持った殺微生物剤；
１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（およびそれらのＣｕ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ塩）、テトラクロロ−４−メチル−スルホニルピリジン、ピリメタノール、メパニピリム、ジピリチオン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリジン
などのピリジン類；
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン
などのメトキシアクリレートまたは類似体；
例えば、ナフテン酸スズ、オクタン酸スズ、２−エチルヘキサン酸スズ、オレイン酸スズ、リン酸スズ、安息香酸スズ、ナフテン酸銅、オクタン酸銅、２−エチルヘキサン酸銅、オレイン酸銅、リン酸銅、安息香酸銅、ナフテン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、リン酸亜鉛、安息香酸亜鉛などの、高級脂肪酸、樹脂酸、ナフテン酸およびリン酸との金属スズ、銅および亜鉛の塩
などの金属石鹸；
例えば、ヒドロキシ炭酸銅、重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウム、クロム酸カリウム、硫酸銅、塩化銅、ホウ酸銅、フルオロケイ酸亜鉛、フルオロケイ酸銅などの、金属スズ、銅、亜鉛の塩、ならびにまたクロム酸塩および重クロム酸塩
などの金属塩；
例えば、酸化トリブチルスズ、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯなどの、金属スズ、銅および亜鉛の酸化物
などの酸化物；
過酸化水素、過酢酸、過硫酸カリウム
などの酸化剤；
クフラネブ、フェルバン、Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ’−メチル−ジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸カリウム、マンコゼブ、マネブ、メタム、メチラム、チラム、ジネブ、ジラム
などのジチオカルバメート；
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、シアノ−ジチオイミドカルバミン酸ジナトリウム
などのニトリル；
８−ヒドロキシキノリンおよびその銅塩
などのキノリン類；
ベソザキシン、５−ヒドロキシ−２（５Ｈ）フラノン、４，５−ベンゾジチアゾリノン、４，５−トリメチレンジチアゾリノン、Ｎ−（２−ｐ−クロロベンゾイルエチル）ヘキサミニウムクロリド、２−オキソ−２−（４−ヒドロキシフェニル）アセトヒドロキシシンナモイルクロリド、トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）アルミニウム、Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）トリブチルスズまたはそのカリウム塩、ビス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）銅；イプロバリカルブ、フェンヘキサミド、スピロキサミン、カプロパミド、ジフルメトリン、キノキシフェン、ファモキサドン、ポリオキソリム、アシベンゾラーＳ−メチル、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル−Ｍ、ベンチアバリカルブ、メトラフェノン、シフルフェンアミド、チアジニル、ティー・ツリー油、フェノキシエタノール
などの他の殺真菌剤および殺菌剤、
単独またはポリマー材料へ組み込まれたＡｇ−、Ｚｎ−またはＣｕ−含有ゼオライト。
【００３２】
殺虫剤：
アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アセトプロール、アクリナチリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレスリン、アルファ−シペルメトリン、アミドフルメット、アミトラズ、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホスＡ、アジンホスＭ、アゾシクロチン、
バチルス・チューリンゲンシス、バルスリン、４−ブロモ−２（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロ−メチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベータシフルトリン、ビフェントリン、ビオレスメトリン、ビオアレトリン、ビストリフルロン、ブロモホスＡ、ブロモホスＭ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタチオホス、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、
カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、キノメチオナート、クロエトカルブ、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−［（６−ヨード−３−ピリジニル）メトキシ］−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ＣＡＳ−ＲＮ：１２０９５５−７７−３）、クロルデン、クロルエトキシホス、クロルフェナピル、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチルエタンイミダミド、クロルピクリン、クロルピリホスＡ，クロルピリホスＭ、シス−レスメトリン、クロシスリン、クロチアゾベン、シポフェノトリン、クロフェンテジン、クマホス、シアノホス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、
デカメトリン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアリホス、ジアジノン、１，２−ジベンゾイル−１（１，１−ジメチル）ヒドラジン、ＤＮＯＣ、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロトホス、ジフェチアロン、ジフルベンズロン、ジメトエート、３，５−ジメチルフェニル メチルカルバメート、ジメチル（フェニル）シリルメチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチル（４−エトキシフェニル）シリルメチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチルビンホス、ジオキサチオン、ジスルホトン、
エフルシラナート、エマメクチン、エムペントリン、エンドスルファン、ＥＰＮ、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトリムホス、エトキサゾール、エトベンザニド、
フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチンオキサイド、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルアクリピリム、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェネリム、フルフェノクスロン、フルピラゾホス、フルフェンジン、フルメトリン、フルフェンプロックス、フルバリネート、フォノホス、ホルメタネート、ホルモチオン、ホスメチラン、ホスチアゼート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ、
ハロフェノジド、ＨＣＨ（ＣＡＳ ＲＮ：５８−８９−９）、ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、ヒドラメチルノン、ハイドロプレン、
イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキシカルブ、ヨードフェンフォス、イプリノメクチン、イプロベンホス、イサゾホス、イソアミドホス、イソフェンホス、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソキサチオン、イベルメクチン、ラマ（ｌａｍａ）−シハロトリン、ルフェヌロン、
カデドリン、
ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、
マラチオン、メカルバム、メルビンホス、メスルフェンホス、メタアルデヒド、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メソミル、メタルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトホス、モキシエクチン、
ナレド、ＮＩ １２５、ニコチン、ニテンピラム、ノビフルムロン、
オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロホス、
パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペンフルロン、パーメトリン、２−（４−フェノキシフェノキシ）エチル エチルカルバメート、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミカーブ、ピリミホスＭ、ピリミホスＡ、プラレトリン、プロフェノホス、プロメカルブ、プロパホス、プロポクスル、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトラム、ピリダベン、ピリダリル、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、ピリチオバック−ナトリウム、
キナルホス、
レスメトリン、ロテノン、
サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スピノサッド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スルホテップ、スルプロホス、
タウ−フルバリネート、タロイルス（ｔａｒｏｉｌｓ）、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、ターバム、テルブホス、テトラクロルビンホス、テトラメトリン、テトラメタカルブ、チアクロプリド、チアフェノックス、チアメトキサム、チアプロニル、チオジカルブ、チオファノックス、チアゾホス、チオシクラム、チオメトン、チオナジン、チューリンギエンシン、トラロメトリン、トランスフルトリン、トリアラテン、トリアゾホス、トリアザメート、トリアズロン、トリクロルホン、トリフルムロン、トリメタカルブ、
バミドチオン、キシリルカルブ、ゼタメトリン；
除草剤および他の殺藻剤：
アセトクロール、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロール、アロキシジム、アメトリン、アミドスルフロン、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロホス、アシュラム、アトラジン、アザフェニジン、アジプトロトリン、アジムスルフロン、
ベナゾリン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン、ベンスルフィド、ベンタゾン、ベンゾフェンキャップ、ベンズチアズロン、ビフェノックス、ビスピリバック、ビスピリバック−ナトリウム、ボラックス、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロル、ブタミホス、ブトラリン、ブチラート、ビアラホス、ベンゾイルプロップ、ブロモブチド、ブトロキシジム、
カルベタミド、カルフェントラゾンエチル、カルフェンストロール、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロルブロムロン、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニトロフェン、クロロ酢酸、クロランスラムメチル、シニドンエチル、クロロトルロン、クロロクスロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シンメチリン、シノフルスロン、クレフォキシジム、クレトジム、クロマゾン、クロメプロップ、クロピラリド、シアナミド、シアナジン、シクロエート、シクロキシジム、クロロキシニル、クロジナホッププロパルギル、クミルロン、クロメトキシフェン、シブトリン、シハロホップ、シハロホップブチル、クロピラスルロン、シクロスルファムロン、
ジクロスラム、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジエタチル、ジフェノクスロン、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメチピン、ジニトラミン、ジノセブ、ジノセブアセテート、ジノテルブ、ジフェナミド、ジプロペトリン、ジクワット、ジチオピル、ジウロン、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、２，４−Ｄ、ダイムロン、ダラポン、ダゾメット、２，４−ＤＢ、デスメジファム、デスメトリン、ジカンバ、ジクロベニル、ジメタミド、ジチオピル、ジメタメトリン、
エグリナジン、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エチジムロン、エトフメセート、エトベンザミド、エトキシフェン、エタメツルフロン、エトキシスルフロン、
フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェニュロン、フラムプロップ、フラムプロップ−Ｍ、フラザスルフロン、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、フエナクロール、フルクロラリン、フルフェナセット、フルメツロン、フルオロクグリコフェン、フルオロニトロフェン、フルプロパネート、フルレノール、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フォメサフェン、フォサミン、フォサメチン、フラムプロップイソプロピル、フラムプロップイソプロピル−Ｌ、フルフェンピル、フルミクロラックペンチル、フルミプロピン、フルミオキシジム、フルルタモン、フルミオキシジム、フルピルスルフロンメチル、フルチアセットメチル、
グリホサート、グルホシネートアンモニウム、
ハロキシホップ、ヘキサジノン、
イマザメタベンズ、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサピリホップ、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、アイオキシニル、イソプロパリン、イマゾスルフロン、イマゾモックス、イソキサフルトール、イマザピック、
ケトスピラドックス、
ラクトフェン、レナシル、リヌロン、
ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−ヒドラジド、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロップ、メコプロップ−Ｐ、メフェナセット、メフルイジド、メソスルフロン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メタゾール、メトロプトリン、メチルダイムロン、メチル イソチオシアネート、メトブロムロン、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モナリド、モナリヌロン（ｍｏｎａｌｉｎｕｒｏｎ）、ＭＳＭＡ、メトラクロル、メトスラム、メトベンズロン、
ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、塩素酸ナトリウム、
オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、オキシスルフロン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、
プロピザミド、プロスルホカルブ、ピラゾレート、ピラゾールスルフロン、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリデート、パラコート、ペブレート、ペンジメタリン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、ペンタノクロル、石油、フェンメディファム、ピクロラム、ピペロホス、プレチラクロール、プリミスルフロン、プロジアミン、プロホキシジム、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザフォブ、プロパジン、プロファム、プロピソクロル、プリミノバックメチル、ペラルゴン酸、ピリチオバック、ピラフルフェンエチル、
キンメラック、キノクロアミン、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ，キンクロラック、
リムスルフロン、
セトキシジム、シフロン、シマジン、シメトリン、スルホスルフロン、スルホメツロン、スルフェントラゾン、スルコトリオン、スルホサート、
タール油、ＴＣＡ、ＴＣＡナトリウム、テブタム、テブチウロン、ターバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、チアザフルオロン、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリクロピル、トリジファン、トリエタジン、トリフルラリン、タイコル（ｔｙｃｏｒ）、チジアジミン、チアゾピル、トリフルスルフロン、
ベルノレート。
【００３３】
本発明はさらに、産業材料を微生物による攻撃および／または破壊から保護するための本発明による組成物の使用に関する。
【００３４】
本発明との関連での産業材料は、産業で用いるために製造された非生物材料を意味すると理解される。微生物的変化または破壊から本発明によって保護するべき産業材料は、例えば、接着剤、サイズ、紙およびボード、織物、皮革、木材、木工製品、木材−プラスチック複合材料、ペイント、合成品、冷却潤滑油ならびに微生物によって攻撃または破壊され得る他の材料である。微生物の増殖によって損なわれる可能性がある、生産プラントの部品、例えば、冷却水回路もまた、保護するべき材料の範囲内に挙げることができる。本発明との関連での産業材料は、好ましくは接着剤、サイズ、紙およびボード、皮革、木材、木工製品、木材−プラスチック複合材料、ペイント、冷却潤滑油ならびに伝熱液体であり；特に好ましい産業材料は、木材、木工製品および木材−プラスチック複合材料（ＷＰＣ）である。
【００３５】
木材は、特に：建設木材、木の梁、鉄道の枕木、橋梁構成材、桟橋、木製車両、箱、パレット、コンテナ、電柱、木材フェンス、木の断熱材、木製の窓およびドア、家庭建造物または木工品および建具類に使用する指物師作品および木材ベースの材料を意味すると理解されるべきである。
【００３６】
木工製品は、特に：合板、チップボード、繊維板、配向性ストランドボード（ＯＳＢ）または複合板を意味すると理解されるべきである。
【００３７】
木材−プラスチック複合材料は、特に：木材、プラスチックおよび接着剤からなる熱可塑的に加工可能な複合材料を意味すると理解されるべきである。
【００３８】
木材が特に好ましい。
【００３９】
産業材料を劣化または変化させ得る微生物としては、例えば、細菌、真菌類、酵母、藻類およびスライム微生物を挙げることができる。本発明による組成物は、好ましくは、木材腐朽担子菌類、好ましくはホロ担子菌類に対して作用する。
【００４０】
ここでは、特に、次の属の真菌類を挙げることができる：
コニオフォラ・プエタナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ ｐｕｅｔａｎａ）などの、コニオフォラ属、
レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕｓ）などの、レンチヌス属、
ポリポラス・バーシカラー（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）などの、ポリポラス属、
グロエオフィラム・トラベウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｌｕｍ ｔｒａｂｅｕｍ）などの、グロエオフィラム属、
ポリア・プラセンタ（Ｐｏｒｉａ ｐｌａｃｅｎｔａ）などの、ポリア属、
コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）などの、コリオルス属、
ステレウム・サンギノレンタム（Ｓｔｅｒｅｕｍ ｓａｎｇｕｉｎｏｌｅｎｔｕｍ）などの、ステレウム属。
【００４１】
加えて、本発明に従って使用するべき組成物は、木材腐朽および軟腐病誘発子嚢菌ならびに、例えば：
グレノスポラ・グラフィイ（Ｇｌｅｎｏｓｐｏｒａ ｇｒａｐｈｉｉ）などの、グレノスポラ属の種、
ケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）などの、ケトミウム属の種、
フミコーラ・グリセア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｇｒｉｓｅａ）などの、フミコーラ属の種、
ペトリエラ・セチフェラ（Ｐｅｔｒｉｅｌｌａ ｓｅｔｉｆｅｒａ）などの、ペトリエラ属の種、
トリチュルス・スピラリス（Ｔｒｉｃｈｕｒｕｓ ｓｐｉｒａｌｉｓ）などの、トリチュルス属の種、
レシトフォーラ・ムタビリス（Ｌｅｃｙｔｈｏｐｈｏｒａ ｍｕｔａｂｉｌｉｓ）などの、レシトフォーラ属の種、
スクレロフォマ・ピチオフィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）などの、スクレロフォマ属の種、
オーレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）などの、オーレオバシジウム属の種
などの、関連不完全菌類に対して作用する。
【００４２】
本発明はさらに、
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有することを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む、産業材料、特に木材、木工製品または木材／プラスチック複合材料に関し、上述の好ましい実施形態がここでもまた適用される。
【００４３】
本発明はさらに、
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有することを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む少なくとも１つの組成物を微生物またはその生息場所に作用させることを特徴とする、産業材料を微生物による攻撃および／または破壊から保護するための方法に関し、上述の好ましい実施形態がここでもまた適用される。
【００４４】
意外にも、本発明による組成物はアゾールの活性を高め、これによって活性の弱点を軽減することができ、その結果、より少ない活性化合物を用いることができるか、あるいはより広いスペクトルの有害な真菌類がカバーされることが今見いだされた。６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールは、１ｐｐｍ未満の水への非常に低い溶解度および低い蒸気圧（５０℃で０．０００１ｈＰａ）を有し、浸出および／または蒸発による損失が最小限となる。米国特許第６，２３１，６５１号明細書に記載されているＢＨＴでの活性強化と比較してかなり少ない量の成分ｂ）の活性エンハンサーをことが可能であり、使用がより経済的になる。加えて、スチレン化フェノールおよび６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールの両者は、アゾールとの組み合わせで、様々な真菌類に対する相乗作用を示す。
【００４５】
本発明による方法または本発明による使用では、本組成物は、塗装、浸漬、吹き付け、含浸、あるいは異なる方法で、産業材料に適用することが好ましい。
【００４６】
木材については、工業的含浸法、例えば、真空、二重真空、真空−加圧または加圧法が好ましい。
【００４７】
木材−プラスチック複合材料は、例えば、木材粒子、熱可塑性ポリマーおよび本組成物を、熱エネルギーの入力と共に混合すること、特に押出または射出成形することによって製造することができる。
【００４８】
木材複合材料は、例えば、膠組み込み法によって処理することができる。ここで、本発明による組成物は、適切な場合、膠液の調合物の形態で加えられ、この殺菌仕上げされた膠は、慣習的な方法でチップに適用される。特に、（例えばチップボードまたはＯＳＢボードの場合には）ノズルを使用して適用され、あるいは（例えば合板の場合には）ロールによってベニヤに適用される。かかる表面プロセスでは、本発明による組成物は、適切な場合、調合物の形態で木工製品に吹き付けられるかまたはロールを使用して適用される。
【００４９】
本発明による活性化合物の使用濃度は、抑制されるべき微生物のタイプおよび発生状況、ならびに保護されるべき材料の組成次第である。最適な率は、一連の試験によって決定することができる。一般に、使用濃度は、保護するべき材料を基準として、０．００１〜５質量％、好ましくは０．００５〜１．０質量％の範囲の活性化合物であり、活性エンハンサーおよび任意選択的な他の添加剤が加えられる。
【００５０】
木材の工業的保護では、例えば、木材の１ｍ３当たり１０〜５００ｇ、好ましくは５０〜３００ｇ／ｍ３の活性化合物が適用され、活性エンハンサーおよび任意選択的な他の添加剤が加えられる。
【実施例】
【００５１】
実施例１：木材腐朽微生物コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）に対するテブコナゾールと６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾール（Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＢＫＦ）との組み合わせ
菌糸体片を、木材腐朽微生物コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）のコロニーから打ち抜き、麦芽エキス／ペプトン−含有栄養寒天培地上２６℃で培養した。菌糸の増殖を、活性化合物および６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールのありおよびなしで比較した。提示した最小阻止濃度（ＭＩＣ）は、放射状の菌糸増殖が完全に抑えられる濃度であった（培養時間：活性化合物なしの比較サンプルの真菌増殖とは無関係に、約１週間）。
【００５２】
相乗作用は、Ｋｕｌｌらにより記載された方法によって測定した（Ｆ．Ｃ．Ｋｕｌｌ、Ｐ．Ｃ．Ｅｉｓｍａｎｎ、Ｈ．Ｄ．Ｓｙｌｖｅｓｔｒｏｗｉｃｚ、Ｒ．Ｌ．Ｍａｙｅｒ、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ １９６１、９、５３８−５４１ページ）。次の関係が適用される：
【数１】
ＳＩ＝１は加法性を意味する
ＳＩ＞１は拮抗作用を意味する
ＳＩ＜１は相乗作用を意味する
Ｑａ＝ＭＩＣである物質Ａの濃度
Ｑｂ＝ＭＩＣである物質Ｂの濃度
ＱＡ＝微生物増殖が抑えられるＡ／Ｂの濃度における物質Ａの濃度
ＱＢ＝微生物増殖が抑えられるＡ／Ｂの濃度における物質Ｂの濃度
【００５３】
結果：
【００５４】
【表１】
【００５５】
木材腐朽微生物コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）の場合に、テブコナゾールおよび６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールは、様々な混合比で顕著な相乗効果を示す。
【００５６】
実施例２：木材腐朽微生物コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）に対するテブコナゾールとスチレン化フェノール（Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＳＰ）との組み合わせ
【００５７】
【表２】
【００５８】
木材腐朽微生物コリオルス・バーシカラー（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）の場合に、テブコナゾールおよびスチレン化フェノールは顕著な相乗効果を示す。
【００５９】
実施例３：木材腐朽微生物レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕｓ）に対するテブコナゾールとスチレン化フェノール（Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＳＰ）との組み合わせ
【００６０】
【表３】
【００６１】
木材腐朽微生物レンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕｓ）の場合に、テブコナゾールおよびスチレン化フェノールは顕著な相乗効果を示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは水素ではないことを条件とし、かつ、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有する
ことを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む組成物。
【請求項２】
成分ａ）として、少なくとも１種のトリアゾール、特に、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、マイクロブタニル、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾールおよびウニコナゾールならびにそれらの金属塩および酸付加物からなる群から選択されるトリアゾールを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ａ１）アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、マイクロブタニル、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾールおよびウニコナゾールならびにそれらの金属塩および酸付加物からなる群から選択される少なくとも１種のアゾールと
ａ２）トリアジメノールおよびトリアジメホンからなる群から選択される少なくとも１種のアゾールと
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
テブコナゾール、プロピコナゾールおよびシプロコナゾールからなる群から選択される少なくとも１種のアゾールを含み、任意選択的に、トリアジメノールおよびトリアジメホンからなる群から選択されるさらなるアゾールを含んでいてもよい、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ５基の少なくとも１つが、
−ＣＨＲ６−フェニル
（式中、Ｒ６は、水素またはメチルを表し、
フェニルは、非置換であるか、あるいはヒドロキシルおよび少なくとも１個のＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されている）
を表す、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
成分ｂ）として、少なくとも１種のスチレン化フェノールまたは６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
産業材料を微生物による攻撃および／または破壊から保護するための、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項８】
前記産業材料が、木材、木工製品または木材−プラスチック複合材料であることを特徴とする、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
木材、木工製品または木材−プラスチック複合材料を、木材腐朽担子菌類、特にホロ担子菌類から保護するための、請求項７に記載の使用。
【請求項１０】
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有する
ことを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む、産業材料、特に、木材、木工製品または木材−プラスチック複合材料。
【請求項１１】
産業材料を微生物による攻撃および／または破壊から保護するための方法であって、
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有する
ことを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む少なくとも１種の組成物を、微生物またはその生息場所に作用させることを特徴とする、方法。
【請求項１】
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは水素ではないことを条件とし、かつ、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有する
ことを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む組成物。
【請求項２】
成分ａ）として、少なくとも１種のトリアゾール、特に、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、マイクロブタニル、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾールおよびウニコナゾールならびにそれらの金属塩および酸付加物からなる群から選択されるトリアゾールを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ａ１）アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、マイクロブタニル、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリチコナゾールおよびウニコナゾールならびにそれらの金属塩および酸付加物からなる群から選択される少なくとも１種のアゾールと
ａ２）トリアジメノールおよびトリアジメホンからなる群から選択される少なくとも１種のアゾールと
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
テブコナゾール、プロピコナゾールおよびシプロコナゾールからなる群から選択される少なくとも１種のアゾールを含み、任意選択的に、トリアジメノールおよびトリアジメホンからなる群から選択されるさらなるアゾールを含んでいてもよい、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ５基の少なくとも１つが、
−ＣＨＲ６−フェニル
（式中、Ｒ６は、水素またはメチルを表し、
フェニルは、非置換であるか、あるいはヒドロキシルおよび少なくとも１個のＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されている）
を表す、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
成分ｂ）として、少なくとも１種のスチレン化フェノールまたは６，６’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−メチレンジ−ｐ−クレゾールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
産業材料を微生物による攻撃および／または破壊から保護するための、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項８】
前記産業材料が、木材、木工製品または木材−プラスチック複合材料であることを特徴とする、請求項７に記載の使用。
【請求項９】
木材、木工製品または木材−プラスチック複合材料を、木材腐朽担子菌類、特にホロ担子菌類から保護するための、請求項７に記載の使用。
【請求項１０】
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有する
ことを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む、産業材料、特に、木材、木工製品または木材−プラスチック複合材料。
【請求項１１】
産業材料を微生物による攻撃および／または破壊から保護するための方法であって、
ａ）少なくとも１種のアゾールと
ｂ）少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ互いに独立に、水素、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルを表し、ただし、Ｒ１〜Ｒ５基がいずれも、任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキルまたは水素を表す場合には、
− Ｒ１〜Ｒ５基の少なくとも１つは、フェニル基で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキル基を表し、ここで、前記フェニル基は、ヒドロキシルおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで任意に置換されていてもよく、
− 式（Ｉ）の化合物は少なくとも１個のメチル基を有する
ことを条件とする）
のフェノールまたはその塩と
を含む少なくとも１種の組成物を、微生物またはその生息場所に作用させることを特徴とする、方法。
【公開番号】特開２０１１−５７６７６（Ｐ２０１１−５７６７６Ａ）
【公開日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１０−２０４２７０（Ｐ２０１０−２０４２７０）
【出願日】平成２２年９月１３日（２０１０．９．１３）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年３月２４日（２０１１．３．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２０４２７０（Ｐ２０１０−２０４２７０）
【出願日】平成２２年９月１３日（２０１０．９．１３）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
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