疎水性染料、特定の無機アルカリ剤及び／又は有機アルカリ剤、特定の化合物（Ｉ）及び特定の有機化合物（ＩＩ）を含む組成物、並びに染色におけるその使用
本発明は、２以上のｌｏｇＰを有する１つ以上の疎水性直接染料と、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びそれらの混合物から選択される１つ以上の有機アルカリ剤及び／又は１つ以上の無機アルカリ剤と、式（Ａ）
【化１】
の鎖を含む構造を有する１つ以上の化合物（Ｉ）と；１６ＭＰａ１／２以下のハンセン溶解度パラメータ値δＨ及び２５０ｇ／モル未満の分子量を有する１つ以上の有機化合物（ＩＩ）とを含む染料組成物に関する。本発明は、このような組成物をケラチン繊維に塗布することにある染色方法にも関する。
【化１】
の鎖を含む構造を有する１つ以上の化合物（Ｉ）と；１６ＭＰａ１／２以下のハンセン溶解度パラメータ値δＨ及び２５０ｇ／モル未満の分子量を有する１つ以上の有機化合物（ＩＩ）とを含む染料組成物に関する。本発明は、このような組成物をケラチン繊維に塗布することにある染色方法にも関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの疎水性染料、少なくとも１つの有機アルカリ剤及び／又は少なくとも１つの特定の無機塩基、少なくとも１つの特定の化合物（Ｉ）及び少なくとも１つの特定の有機化合物（ＩＩ）を含む、ヒトのケラチン繊維を染色するための組成物、及び染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための２つの主な方法が知られている。
【０００３】
酸化染色又は永久染色として知られている第１の方法は、１つ以上の酸化染料前駆体、より特定的には、１つ以上のカップラーと任意に組み合わされた１つ以上の酸化塩基を使用することからなる。
【０００４】
酸化塩基は、通常、オルト−又はパラ−フェニレンジアミン、オルト−又はパラ−アミノフェノール、及び複素環化合物から選択される。これらの酸化塩基は、無色又はわずかに着色された化合物であり、酸化生成物と組み合わされると、酸化縮合のプロセスを介して、着色された化学種を生成することが可能であり、これらの着色された化学種は繊維内に補足されたままになる。
【０００５】
これらの酸化塩基によって得られる色合いは、多くの場合、酸化塩基を１つ以上のカップラーと組み合わせることによって変化させられ、これらのカップラーは、特に、芳香族のメタ−ジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール及びある種の複素環化合物、例えばインドール化合物から選択される。
【０００６】
酸化塩基及びカップラーとして使用される分子が様々であることにより、幅広い色を得ることができる。
【０００７】
酸化染色プロセスは、一般に、使用の直前に染料組成物と混合される酸化剤、特に例えば過酸化水素（又は水性過酸化水素溶液）の存在下で、酸化染料前駆体（１つ以上のカップラーと任意に組み合わされる１つ以上の酸化塩基）をケラチン繊維に塗布することによって行われる。
【０００８】
得られる着色は、一般に強力であり、特にシャンプーに対して優れた堅牢度を示す。
【０００９】
しかしながら、使用の条件が、ケラチン繊維の劣化を招く傾向がある。長期的に見ると、これらの繊維は、程度の差はあるが劣化し、特に、染色を繰り返した場合、ざらざらになり、くすみ、脆くなり、スタイリングしにくくなる傾向がある。
【００１０】
直接染色又は半永久染色として知られている第２の染色方法は、直接染料の塗布を含み、直接染料は、繊維と親和性のある分子であり、それを含有する組成物に酸化剤を加えなくても発色する。使用される分子の性質を考えると、直接染料は、どちらかと言えば繊維の表面に留まる傾向があり、酸化染料前駆体の小分子と比較して、繊維への浸透が比較的少ない。
【００１１】
一般に使用される直接染料は、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、メチン、アゾメチン、キサンテン、アクリジン、アジン及びトリアリールメタン直接染料から選択される。使用される化学種は、ノニオン性、アニオン性（酸性染料）又はカチオン性（塩基性染料）であり得る。直接染料はまた、天然染料であってもよい。
【００１２】
使用される直接染料の大部分は、水性媒体に十分な溶解性を有し、それらを使用するのに適した多くの染料担体が現在存在している。
【００１３】
１つ以上の直接染料を含有するこれらの組成物は、所望の着色を得るのに必要な時間にわたってケラチン繊維に塗布されてから、すすぎ流される。
【００１４】
しかしながら、直接染料から得られる着色は、特に有色の着色であるが、一時的又は半永久的なものに過ぎない。なぜなら、直接染料をケラチン繊維に結合する相互作用の性質並びに繊維の表面及び／又は芯からの直接染料の脱離が、その弱い染色力及び洗浄又は光に対するその低い堅牢度の原因となっているためである。
【００１５】
したがって、毛髪を染色するための公知の方法は、直接染色の分野であれ、酸化染色の分野であれ、改良の余地がある。
【００１６】
特に、ヒトのケラチン繊維の性質を配慮し、特にその劣化を防ぐことができると同時に、強力な染色結果を与え、外部因子、特に洗浄、汗、光、紫外線照射、悪天候、摩擦及び化学的処理、例えばパーマネントウェーブ処理に耐性がある、ヒトのケラチン繊維を染色するための方法を提供する必要性がある。
【００１７】
この必要性は、光及び紫外線照射に対する堅牢度が一般に不十分な青色染料の場合に特に実感されている。
【００１８】
ケラチン繊維を効率的に着色するために、疎水性直接染料の大部分は、それらを繊維に搬送する役割を果たす特定の溶媒の存在下で使用されなければならない。この目的のために知られている化粧用溶媒の中でも、芳香族溶媒が使用されることが多い。より特定的に、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール又はフェノキシエタノールが挙げられる。
【００１９】
しかしながら、水性媒体に溶解しにくい芳香族溶媒の存在により、芳香族溶媒を標準的な染料配合物と相溶性にするために、大量の共溶媒、通常はエタノールを使用することが必要になる。
【００２０】
さらに、これらの条件下でさえ、得られる着色の強度は不十分なままであり、又は選択性が過度に高いままである。
【００２１】
さらに、還元性疎水性染料を還元するために、繊維の分野では還元剤、例えばハイドロサルファイトが使用されることもある。しかしながら、これらの化合物は環境に有害であり、特に排水を広範囲に汚染する。さらに、それらは、非常に不快な臭いを発するため、化粧分野に使用するのには適さない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
したがって、より効率的であると同時に、疎水性染料と相溶性であり、かつ環境及び毛髪の性質の両方を配慮した、ヒトの毛髪を染色するための疎水性染料をベースとする新規な組成物を提供する必要性がある。これらの組成物はまた、強力で、非選択性でかつ耐性のある染色結果を得ることを可能にするものでなければならない。
【００２３】
本出願人の名義の特許出願の仏国特許第２ ７７１ ２８６号明細書には、一般に、化粧用組成物、より特定的にはメーキャップ組成物、例えば口紅、ファンデーション、フェースパウダー、アイシャドウ、ルースパウダー又はコンパクトパウダー、アイライナー、マスカラ及びマニキュア液におけるインジゴイド型の化合物の使用が記載されている。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本出願人は、意外にも、２以上のｌｏｇＰを有する１つ以上の疎水性直接染料、１つ以上の有機アルカリ剤及び／又は１つ以上の特定の無機塩基、１つ以上の特定の化合物（Ｉ）及び１つ以上の特定の有機化合物（ＩＩ）を含む染料組成物によって、上述した問題を解決することができることを発見した。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
したがって、本発明の１つの主題は：
−２以上のｌｏｇＰを有する１つ以上の疎水性直接染料、
−１つ以上の有機アルカリ剤、及び／又は炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の無機塩基、
−構造中に以下の配列を含む１つ以上の化合物（Ｉ）であって：
【化１】
式中、ｎが、０〜４の範囲の整数を表し、
【化２】
が以下の基：
【化３】
を表す化合物（Ｉ）と、
−１６ＭＰａ1/2以下のハンセン溶解度パラメータδＨ及び２５０ｇ／モル未満の分子量を有する１つ以上の有機化合物（ＩＩ）と
を含む染料組成物である。
【００２６】
ｌｏｇＰ値は、従来から、オクタノールと水との間の染料の分配係数を表す。ｌｏｇＰは、Ｍｅｙｌａｎ及びＨｏｗａｒｄによる論文、「Ａｔｏｍ／ｆｒａｇｍｅｎｔ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｅｓｔｉｍａｔｉｎｇ ｏｃｔａｎｏｌ−ｗａｔｅｒ ｐａｒｔｉｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ」、Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．８４、８３〜９２（１９９５）に記載される方法にしたがって計算することができる。また、この値は、分子の構造に応じてｌｏｇＰを求める、市場に出ている多くのソフトウェアパッケージによって計算することもできる。挙げられる一例は、米国環境庁（Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ａｇｅｎｃｙ）からのＥｐｉｗｉｎソフトウェアである。
【００２７】
ｌｏｇＰ値は、通常、２５℃の温度及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０5Ｐａ）で与えられることに留意されたい。
【００２８】
特に、本発明に係る組成物中に存在する疎水性直接染料は、単独で又は混合物として、以下の化合物から特に選択され得る：
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
本発明に係る組成物中に存在する疎水性直接染料はまた、インジゴイド染料から選択され得る。
【００３２】
本発明に係る組成物に使用され得るインジゴイド染料は、以下のものから選択され得る：
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
【００３６】
【表６】
【００３７】
２以上のｌｏｇＰを有する疎水性直接染料として、以下のインジゴイド直接染料：ロイコインジゴ、ロイコイソインジゴ、ロイコインジルビン、ロイコイソインジルビンを使用することもできる。
【００３８】
本発明に係る組成物中に存在する疎水性直接染料はまた、下式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物から選択され得る：
【化４】
式中：
Ｒ1、Ｒ’1、Ｒ2、Ｒ’2、Ｒ3、Ｒ’3、Ｒ4、Ｒ’4、Ｒ5及びＲ’5が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ30アシル又はＣ1〜Ｃ30アシルオキシ基を表し、アルキル及びアルキルオキシ基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換される。
【００３９】
好ましくは、２以上のｌｏｇＰを有する直接染料は、インジゴイド染料及び式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物から選択される。
【００４０】
上式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、用語「ハロゲン原子」は、特に、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子及びフッ素原子を表す。
【００４１】
好ましくは、基Ｒ1及びＲ’1が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基又はＣ1〜Ｃ10アルキルオキシ基を表し、これらの基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換される。
【００４２】
特に好ましくは、基Ｒ1及びＲ’1が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキルオキシ基を表す。
【００４３】
好ましくは、基Ｒ2、Ｒ’2、Ｒ3、Ｒ’3、Ｒ4、Ｒ’4、Ｒ5及びＲ’5が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ10アルキル若しくはアルキルオキシ基を表し、これらの基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換される。
【００４４】
特に好ましくは、基Ｒ2、Ｒ’2、Ｒ3、Ｒ’3、Ｒ4、Ｒ’4、Ｒ5及びＲ’5が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基又はＣ1〜Ｃ8アルキルオキシ基を表す。
【００４５】
本発明に係る組成物に使用され得る式（ＩＩＩ）の化合物の中でも、以下の化合物がより特に好ましい：
【００４６】
【表７】
【００４７】
本発明に係る組成物において使用され得る式（ＩＩ）の化合物の中でも、以下の化合物がより特に好ましい：
【００４８】
【表８】
【００４９】
２以上のｌｏｇＰを有する疎水性直接染料は、一般に、化粧用組成物の総質量に対して、０．００１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０１質量％〜２０質量％、優先的には０．０１質量％〜１０質量％、さらにより優先的には０．０５質量％〜１０質量％、さらにより好ましくは０．１質量％〜５質量％を占める。
【００５０】
前述したように、本発明に係る組成物は、１つ以上の特定の化合物（Ｉ）も含む。
【００５１】
好ましくは、整数ｎは、０、１又は２を表す。
【００５２】
好ましくは、化合物（Ｉ）は、その構造中に以下の配列を有する：
【化５】
（Ｂ）は（Ａ）の互変異性型である。
【００５３】
化合物（Ｉ）は、より優先的に下式（Ｃ）に相当し：
【化６】
式中：
ｎが、０〜４の整数、好ましくは０〜２の整数を表し、
【化７】
が、以下の基：
【化８】
を表し、
Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素原子；置換又は非置換のフェニル基；ヒドロキシル基；Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基；直鎖状又は分枝状Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表し、これは、非置換であるかあるいは基−ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”及びＣＯＯＲ”’から選択される１つ又は２つの基で置換されていてもよく、Ｒ’、Ｒ”及びＲ”’が、互いに独立して、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表し、あるいは
Ｒ1及びＲ2が、それらが結合される炭素主鎖とともに、非置換の５員又は６員の非芳香族炭素環を形成する。
【００５４】
特定の化合物（Ｉ）は、好ましくは以下の化合物から選択される：
【００５５】
【表９】
【００５６】
【表１０】
【００５７】
【表１１】
【００５８】
好ましい化合物（Ｉ）は、α−ヒドロキシアセトン化合物、例えばヒドロキシアセトン、アセトイン、グルタロイン、アジポイン、ベンゾイン、ジヒドロキシアセトン、グリコールアルデヒド及び２，３−ジヒドロキシアクリルアルデヒドである。
【００５９】
化合物（Ｉ）は、一般に、化粧用組成物の総質量に対して、０．０１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０５質量％〜１０質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜５質量％を占める。
【００６０】
本発明に係る組成物はまた、１つ以上の有機アルカリ剤、及び／又は炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の無機塩基、好ましくは有機アルカリ剤、及び／又は炭酸塩及び炭酸水素塩、及びそれらの混合物から選択される１つ以上の無機塩基も含む。
【００６１】
本発明の趣旨では、用語「有機アルカリ剤」は、組成物中に存在することで、組成物のｐＨを、少なくとも０．０５ｐＨ単位だけ、好ましくは少なくとも０．１ｐＨ単位だけ上げる任意の有機化合物を意味する。
【００６２】
好ましくは、本発明の有機アルカリ剤は、２５℃で１〜１２の範囲のｐＫbを有する。
【００６３】
それ自体が知られているように、アルカリ剤についての、用語「ｐＫb」は、−ｌｏｇ（Ｋb）に相当する値を表し、Ｋbは、このアルカリ剤の水中の解離定数を表す。有機アルカリ剤が２つ以上の塩基性官能基を含む場合、本発明に係るｐＫbは、最も高い塩基性の官能基に相当することに留意されたい。
【００６４】
好ましくは、本発明に係る有機アルカリ剤は、２５℃で１〜１０、より優先的には２〜６の範囲のｐＫbを有する。
【００６５】
より好ましくは、本発明に係る有機アルカリ剤は、上記のように２５℃で所定のｐＫbを有する有機アミンから選択される。
【００６６】
したがって、第１の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、第１級、第２級又は第３級アミン官能基並びに１つ以上のヒドロキシル基を有する１つ以上の直鎖状又は分枝状Ｃ1〜Ｃ8アルキル基を含むアミンから選択される。
【００６７】
アルカノールアミン、例えば１〜３つの同じか又は異なるＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基を含むモノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンから選択される有機アミンが、使用するのに特に適している。
【００６８】
この型の化合物の中でも、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ジメチルアミノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール及びトリス（ヒドロキシメチルアミノ）メタンが挙げられる。
【００６９】
第２の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、下式で表される有機アミンから選択され：
【化９】
式中、Ｗが、ヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ6アルキル基で任意に置換されたＣ1〜Ｃ6アルキレン残基であり；Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ及びＲｔが、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子又はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル又はＣ1〜Ｃ6アミノアルキル基を表す。
【００７０】
挙げられるこのようなアミンの例には、１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが含まれる。
【００７１】
第３の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、アミノ酸から選択される。
【００７２】
より特定的に、使用され得るアミノ酸は、Ｌ、Ｄ又はラセミ体での、天然又は合成起源のものであり、より特定的に、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸又はリン酸官能基から選択される少なくとも１つの酸官能基を含む。アミノ酸は、中性型又はイオン型であってもよい。
【００７３】
本発明に使用され得るアミノ酸としては、特に、アスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、リジン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、Ｎ−フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン及びバリンが挙げられる。
【００７４】
好ましいアミノ酸は、環又はウレイド官能基に任意に含まれるさらなるアミン官能基を含む塩基性アミノ酸である。
【００７５】
このような塩基性アミノ酸は、好ましくは、下式（Ｖ）：
【化１０】
に相当するものから選択され、式中、Ｒが、以下のもの：
【化１１】
から選択される基を表す。
【００７６】
式（Ｖ）に相当する化合物は、ヒスチジン、リジン、アルギニン、オルニチン及びシトルリンである。
【００７７】
第４の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、複素環式の有機アミンから選択される。アミノ酸の中で既に挙げたヒスチジンの他に、特に、ピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール及びベンズイミダゾールが挙げられる。
【００７８】
第５の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、アミノ酸ジペプチドから選択される。本発明に使用され得るアミノ酸ジペプチドとしては、特に、カルノシン、アンセリン及びバレイン（ｂａｌｅｉｎｅ）が挙げられる。
【００７９】
第６の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、グアニジン官能基を含む化合物から選択される。したがって、有機アルカリ剤は、アミノ酸として既に挙げたグアニジン、アルギニン、クレアチン、クレアチニン、１，１−ジメチルグアニジン、１，１−ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、Ｎ−アミジノアラニン、３−グアニジノプロピオン酸、４−グアニジノ酪酸及び２−（［アミノ（イミノ）メチル］アミノ）エタン−１−スルホン酸から選択され得る。
【００８０】
好ましくは、有機アルカリ剤は、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸及びグアニジン官能基を含む化合物、並びにそれらの混合物から選択される。
【００８１】
さらにより好ましくは、有機アルカリ剤は、アルカノールアミン、特にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選択される。
【００８２】
それ自体が知られているように、用語「炭酸塩」は、アニオンＣＯ32-を含有する塩を表す。
【００８３】
それ自体が知られているように、用語「炭酸水素塩」は、重炭酸塩としても知られており、アニオンＨＣＯ3-を含有する塩を表す。
【００８４】
好ましくは、無機塩基は、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属炭酸水素塩、並びにそれらの混合物から選択される。
【００８５】
好ましいアルカリ金属は、リチウム、ナトリウム及びカリウムである。
【００８６】
特に好ましい一実施形態によれば、無機塩基は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム、並びにそれらの混合物から選択される。
【００８７】
有機アルカリ剤及び／又は無機塩基は、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１０質量％、より優先的には１質量％〜５質量％を占める。
【００８８】
本発明に係る組成物はまた、１６未満、より優先的には５〜１５．８ＭＰａ1/2、さらにより優先的には８〜１５．８ＭＰａ1/2、さらにいっそう好ましくは８〜１５ＭＰａ1/2のハンセン溶解度パラメータ値δＨを有する１つ以上の有機化合物（ＩＩ）も含む。
【００８９】
好ましくは、これらの化合物は、２５℃の温度及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ；すなわち１．０１３×１０5Ｐａ）で液体である。
【００９０】
上に規定したようなハンセン溶解度パラメータ値δＨを有する有機化合物は、例えば、Ｃｈａｒｌｅｓ Ｍ．Ｈａｎｓｅｎによる参考刊行物「Ｈａｎｓｅｎ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ Ｕｓｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、２０００、１６７〜１８５ページ、又は刊行物「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ Ｏｔｈｅｒ Ｃｏｈｅｓｉｏｎ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ」、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、９５〜１２１ページ及び１７７〜１８５ページに記載されている。
【００９１】
この溶解度パラメータ値δＨは、水素結合の形成と関連がある。
【００９２】
特に、刊行物「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ Ｏｔｈｅｒ Ｃｏｈｅｓｉｏｎ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ」、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、９５〜１２１ページ及び１７７〜１８５ページには、式δＨ＝（Σ−zＵh／Ｖ）1/2が示されており、
式中、
zＵh（Ｊ．モル-1）が、水素結合に関連する溶解度パラメータ（表１４、１８３ページの値）において考えられる官能基の寄与を表し；このパラメータzＵhは、刊行物「Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｓｕｒｆａｃｅ ｔｅｎｓｉｏｎ ａｎｄ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｉｎ ｌｉｑｕｉｄｓ」、Ｂａｇｄａ，Ｅ、Ｆａｒｂｅ Ｌａｃｋ、８４、２１２、１９７８にも記載されており；
Ｖが、分子の体積である。
【００９３】
溶解度パラメータ値δＨが、通常、２５℃の温度及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０5Ｐａ）で与えられることに留意されたい。
【００９４】
前記有機化合物（ＩＩ）は、アルカノール、脂肪族エステル、エーテル、芳香族アルコール、アルキルアリールアルコール、芳香族酸、脂肪族酸、炭酸アルキレン、例えば炭酸プロピレン、及びラクトン、例えばγ−ブチロラクトン、並びにそれらの混合物から選択され得る。
【００９５】
好ましくは、前記有機化合物（ＩＩ）は、アルカノール、脂肪族エステル、エーテル、芳香族アルコール、アルキルアリールアルコール、芳香族酸及び脂肪族酸、並びにそれらの混合物から選択される。
【００９６】
さらにより優先的には、前記有機化合物（ＩＩ）は、１−オクタノール、１−デカノール、トリデシルアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、３−フェニル−１−プロパノール、２−フェニル−１−プロパノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール及びフェノキシエタノール、並びにこれらの化合物の混合物から選択される。
【００９７】
有機化合物（ＩＩ）は、好ましくは、芳香族アルコール及びアルキルアリールアルコール、さらにより優先的にはベンジルアルコールから選択される。
【００９８】
有機化合物（ＩＩ）は、存在する場合、一般に、組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％、好ましくは１質量％〜５質量％を占める。
【００９９】
本発明に係る組成物はまた、１つ以上のさらなる染料も含み得る。特に、本発明に係る組成物はまた、天然染料及び非天然直接染料から選択される、２以上のｌｏｇＰを有する疎水性の染料以外の少なくとも１つのさらなる染料、酸化染料前駆体、及びそれらの組合せも含み得る。
【０１００】
用語「天然染料」は、天然に産し、植物マトリックスからの抽出及び場合による精製、又は化学合成のいずれかによって生成される任意の染料又は染料前駆体を意味する。
【０１０１】
本発明に使用するのに特に適したさらなる天然染料は、例えば、カルミン酸、ケルメス酸、イサチン、クロロフィリン、ヘマチン、ヘマトキシリン、ブラジリン、ブラジレイン、ベタニン、フラボノイド及びアントシアンから選択され得る。
【０１０２】
これらの天然染料を含有する抽出物又は煎出液、特にヘンナをベースとする抽出物も用いられ得る。
【０１０３】
組成物はまた、イオン性又は非イオン性化学種、好ましくはカチオン性又はノニオン性化学種から選択される、上記の疎水性の染料以外の１つ以上のさらなる非天然直接染料も含み得る。
【０１０４】
挙げられる好適なさらなる直接染料の例には、以下の直接染料：アゾ染料；メチン染料；カルボニル染料；アジン染料；ニトロ（ヘテロ）アリール染料；トリ（ヘテロ）アリールメタン染料；ポルフィリン染料及びフタロシアニン染料が、単独で又は混合物として含まれる。
【０１０５】
より特定的に、アゾ染料は、２つの窒素原子が環に同時には組み込まれない−Ｎ＝Ｎ−官能基を含む。しかしながら、配列−Ｎ＝Ｎ−の２つの窒素原子のうちの１つが環状に組み込まれることは除外されない。
【０１０６】
メチン系の染料は、より特定的には、＞Ｃ＝Ｃ＜及びＮ＝Ｃ＜から選択される少なくとも１つの配列を含み、これらの２つの原子が環に同時には組み込まれない、化合物である。しかしながら、配列の窒素又は炭素原子のうちの１つは環に組み込まれてもよいことが指摘される。より特定的には、この群の染料は、１つ以上の上記の配列−Ｃ＝Ｃ−を含む純粋なメチン型の化合物、少なくとも１つ以上の配列−Ｃ＝Ｎ−を含むアゾメチン型の化合物、例えば、アザカルボシアニン及びその異性体、ジアザカルボシアニン及びその異性体、及びテトラアザカルボシアニン；モノ−及びジアリールメタン型の化合物；インドアミン（ｉｎｄｏａｍｉｎｅ）又はジフェニルアミン型の化合物；インドフェノール型の化合物；又はインドアニリン型の化合物に由来する。
【０１０７】
カルボニル系の染料に関して、挙げられる例には、アクリドン、ベンゾキノン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンズアントロン、アントアントロン、ピラントロン、ピラゾールアントロン、ピリミジノアントロン、フラバントロン、インダントロン、フラボン、（イソ）ビオラントロン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、イソキノリノン、アントラピリドン、ピラゾロキナゾロン、ペリノン、キナクリドン、キノフタロン、ナフタルイミド、アントラピリミジン、ジケトピロロピロール及びクマリンから選択される非天然染料が含まれる。
【０１０８】
環式アジン系の染料に関して、特に、アジン、キサンテン、チオキサンテン、フルオリンジン、アクリジン、（ジ）オキサジン、（ジ）チアジン及びピロニンが挙げられる。
【０１０９】
ニトロ（ヘテロ）芳香族染料は、より特定的にはニトロベンゼン又はニトロピリジン直接染料である。
【０１１０】
ポルフィリン又はフタロシアニン型の染料に関して、１つ以上の金属又は金属イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛及びケイ素を任意に含む、カチオン性又は非カチオン性化合物を使用することができる。
【０１１１】
挙げられる特に好適なさらなる合成直接染料の例には、ニトロベンゼン染料；アゾ、アゾメチン、メチン、アザカルボシアニン、例えばテトラアザカルボシアニン及びテトラアザペンタメチン直接染料、キノン直接染料、特にアントラキノン、ナフトキノン又はベンゾキノン染料、アジン、キサンテン、トリアリールメタン及びインドアミン直接染料、フタロシアニン及びポルフィリンが、単独で又は混合物として含まれる。さらにより好ましくは、これらのさらなる直接染料は、単独で又は混合物として、ニトロベンゼン染料；アゾ、アゾメチン及びメチン直接染料、テトラアザカルボシアニン及びテトラアザペンタメチンから選択される。
【０１１２】
これらの染料は、単一発色団染料、すなわち単一の染料を含む染料、又は多発色団染料、好ましくは二色又は三色発色団染料であってもよく、発色団は、場合により同じか又は異なっており、同じ化学族又は他の化学族に由来する。多発色団染料が、４００〜８００ｎｍの可視領域で吸収する分子にそれぞれ由来するいくつかの基を含むことに留意されたい。さらに、染料のこの吸収により、その前酸化又は任意の他の化学種との併用が不要になる。
【０１１３】
多発色団染料の場合、発色団は、カチオン性又は非カチオン性であってもよい少なくとも１つのリンカーによって結合される。
【０１１４】
多発色団染料の中でも、より特定的には、対称性又は非対称性のアゾ及び／又はアゾメチン（ヒドラゾン）二発色団又は三発色団染料が挙げられ、これらの染料は、一方で、少なくとも１つの任意に縮合された５員又は６員の芳香族複素環（前記複素環は、該環に組み込まれた少なくとも１つの第４級化窒素原子及び任意に少なくとも１つの他のヘテロ原子、例えば窒素、硫黄又は酸素を含む）を含み、他方で、少なくとも１つの任意に置換されたフェニル又はナフチル基を含み、このフェニル又はナフチル基は、少なくとも１つの基ＯＲ（Ｒは水素原子、任意に置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基、任意に置換されたフェニル核を表す）、又は少なくとも１つの基Ｎ（Ｒ’）2（Ｒ’は、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、任意に置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基又は任意に置換されたフェニル核を表す）を任意に有し；基Ｒ’は、それらが結合される窒素原子とともに、５員又は６員の飽和複素環を場合により形成し、あるいは一方及び／又は両方の基Ｒ’はそれぞれ、窒素原子に対してオルト位にある芳香環の炭素原子とともに、５員又は６員の飽和複素環を形成してもよい。
【０１１５】
挙げられるのが好ましい芳香族カチオン性複素環には、１〜３つの窒素原子、好ましくは１つ又は２つの窒素原子（１つは第４級化される）を含有する５員又は６員環が含まれ；前記複素環はさらに、ベンゼン核に任意選択的に縮合される。複素環が、窒素以外の別のヘテロ原子、例えば、硫黄又は酸素を任意選択的に含み得ることに同様に留意されたい。
【０１１６】
複素環又はフェニル若しくはナフチル基が置換される場合、それらは、例えば、１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基（ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ、アセチルアミノ又はアミノ基（ヒドロキシル基を任意に有する１つ又は２つのＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換される）で任意に置換されるか、あるいは該２つの基が、それらが結合される窒素原子とともに、窒素と同じか又は異なる別のヘテロ原子を任意選択的に含む５員又は６員複素環を場合により形成する）；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ基；Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ基；アミノ基；ヒドロキシル基を任意に有する１つ又は２つの同じか又は異なるＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されたアミノ基で置換される。
【０１１７】
好ましくは、リンカーは、直鎖状、分枝状又は環状Ｃ1〜Ｃ20アルキル鎖であり、このアルキル鎖には、少なくとも１つのヘテロ原子、例えば窒素又は酸素及び／又はＣＯ又はＳＯ2を含む少なくとも１つの基が任意に介在し、少なくとも１つの置換又は非置換のフェニル又はナフチル基が任意に介在し、フェニル核に縮合されていても又は縮合されていなくてもよい少なくとも１つの飽和、不飽和又は芳香族複素環（前記環に組み込まれた少なくとも１つの第４級化窒素原子及び任意に少なくとも１つの他のヘテロ原子、例えば酸素、窒素又は硫黄を含む）が任意に介在し、２つのＣ1〜Ｃ15アルキル基で置換された少なくとも１つの第４級アンモニウム基が任意に介在し；リンカーは、ニトロ、ニトロソ又はペルオキシ基を全く含まない。
【０１１８】
複素環又は芳香族核が置換される場合、それらは、例えば、１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基（ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ、アセチルアミノ又はアミノ基（ヒドロキシル基を任意に有する１つ又は２つの同じか又は異なるＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換される）で任意に置換されるか、あるいは該２つの基が、それらが結合される窒素原子とともに、窒素と同じか又は異なる別のヘテロ原子を任意に含む５員又は６員複素環を場合により形成する）；ハロゲン原子；ヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ基；Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基を任意に有する１つ又は２つの同じか又は異なるＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されたアミノ基で置換される。
【０１１９】
リンカーと各発色団との間の結合は、一般に、フェニル又はナフチル核上のヘテロ原子置換基を介して又はカチオン性複素環の第４級化窒素原子を介して起こる。
【０１２０】
本発明にしたがって使用され得るアゾ、アゾメチン、メチン及びテトラアザペンタメチン単一発色団直接染料の中でも、特許出願の国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び欧州特許第７１４ ９５４号明細書；仏国特許第２ １８９ ００６号明細書、仏国特許第２ ２８５ ８５１号明細書、仏国特許第２ １４０ ２０５号明細書、欧州特許第１ ３７８ ５４４号明細書及び欧州特許第１ ６７４ ０７３号明細書に記載されるカチオン性染料が挙げられる。
【０１２１】
したがって、特に、下式に相当するカチオン性直接染料が挙げられ：
【化１２】
式中：
Ｄが、窒素原子又はＣＨ基を表し、
Ｒ1及びＲ2が、同じであっても異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基（−ＣＮ、−ＯＨ又はＮＨ2基で置換されてもよく、又はベンゼン環の炭素原子とともに、任意に１つ以上のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されてもよい含酸素又は含窒素複素環を形成してもよい）；４’−アミノフェニル基を表し、
Ｒ3及びＲ’3が、同じであっても異なっていてもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ若しくはアセチルオキシ基を表し、
Ｘ-が、クロリド、メチルスルフェート及びアセテートから好ましくは選択されるアニオンを表し、
Ａが、以下の構造から選択される基を表し：
【化１３】
式中、Ｒ4が、ヒドロキシル基で置換されてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
【化１４】
式中：
Ｒ5が、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はハロゲン原子、例えば臭素、塩素、ヨウ素若しくはフッ素を表し、
Ｒ6が、水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し、又はベンゼン環の炭素原子とともに、酸素を任意に含有し、及び／又は１つ以上のＣ1〜Ｃ4アルキル基で任意に置換された複素環を形成し、
Ｒ7は、水素又はハロゲン原子、例えば臭素、塩素、ヨウ素若しくはフッ素を表し；
Ｄ1及びＤ2、同じであっても異なっていてもよく、窒素原子又はＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｘ-が、クロリド、メチルスルフェート及びアセテートから好ましくは選択される化粧品として許容可能なアニオンを表し、
Ｅが、以下の構造から選択される基を表し：
【化１５】
式中、Ｒ’が、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【０１２２】
ｍ＝０であり、Ｄ1が窒素原子を表す場合、Ｅは、以下の構造の基も表し得：
【化１６】
式中、Ｒ’が、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【０１２３】
上記の化合物の中でも、以下の化合物が最も特に使用される：
【化１７】
【０１２４】
本発明にしたがって使用することができるテトラアザペンタメチン染料には、以下の表に示される以下の化合物が含まれる：
【０１２５】
【表１２】
【０１２６】
Ｘ-が、好ましくは、クロリド、ヨージド、メチルスルフェート、エチルスルフェート及びアセテートから選択されるアニオンを表す。
【０１２７】
染料組成物はまた、１つ以上の酸化染料前駆体、より特定的には、１つ以上のカップラーと任意選択的に組み合わされた１つ以上の酸化塩基も含み得る。
【０１２８】
例として、酸化塩基は、パラ−フェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノール及び複素環塩基、並びにそれらの付加塩から選択される。
【０１２９】
パラ−フェニレンジアミンの中でも、挙げられる例には、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノＮ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレン−ジアミン、４−アミノフェニルピロリジン、２−チエニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノトルエン及び３−ヒドロキシ−１−（４’−アミノフェニル）ピロリジン、並びにそれらと酸との付加塩が含まれる。
【０１３０】
上記のパラ−フェニレンジアミンの中でも、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン及び２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、並びにそれらと酸との付加塩が特に好ましい。
【０１３１】
ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中でも、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン及び１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、並びにそれらの付加塩が挙げられる。
【０１３２】
パラ−アミノフェノールの中でも、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−クロロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチル−アミノメチル）フェノール及び４−アミノ−２−フルオロフェノール、並びにそれらと酸との付加塩が挙げられる。
【０１３３】
オルト−アミノフェノールの中でも、例えば、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール及び５−アセトアミド−２−アミノフェノール、並びにそれらの付加塩が挙げられる。
【０１３４】
複素環塩基の中でも、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体が挙げられる。
【０１３５】
ピリジン誘導体の中でも、例えば、英国特許第１ ０２６ ９７８号明細書及び英国特許第１ １５３ １９６号明細書に記載される化合物、例えば、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン及び３，４−ジアミノピリジン、並びにそれらの付加塩が挙げられる。
【０１３６】
本発明に有用な他のピリジン酸化塩基は、例えば、特許出願の仏国特許第２ ８０１ ３０８号明細書に記載される３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン酸化塩基又はそれらの付加塩である。挙げられる例には、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−アセチルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−モルホリン−４−イルピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−カルボン酸、２−メトキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）メタノール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）エタノール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）エタノール、（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−２−イル）メタノール、３，６−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、３，４−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，７−ジアミン、７−モルホリン−４−イルピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，５−ジアミン、５−モルホリン−４−イルピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−５−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−４−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−６−オール及び３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−７−オール、並びにそれらの付加塩が含まれる。
【０１３７】
ピリミジン誘導体の中でも、例えば、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノピリミジン並びにそれらの付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性型などの、独国特許発明第２３５９３９９号明細書；特願昭６３−１６９５７１号公報；ＪＰ ０５−６３１２４号公報；欧州特許第０７７０３７５号明細書又は特許出願の国際公開第９６／１５７６５号パンフレットに記載される化合物が挙げられる。
【０１３８】
ピラゾール誘導体の中でも、独国特許発明第３８４３８９２号明細書及び独国特許発明第４１３３９５７号明細書及び特許出願の国際公開第９４／０８９６９号パンフレット、国際公開第９４／０８９７０号パンフレット、仏国特許出願公開第２ ７３３ ７４９号明細書及び独国特許発明第１９５ ４３ ９８８号明細書に記載される化合物、例えば、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール及び３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、並びにそれらの付加塩が挙げられる。４，５−ジアミノ−１−（β−メトキシエチル）ピラゾールも使用されてもよい。
【０１３９】
挙げられるピラゾール誘導体には、ジアミノ−Ｎ，Ｎ−ジヒドロピラゾロピラゾロン、特に、以下の化合物及びそれらの付加塩などの特許出願の仏国特許第２ ８８６ １３６号明細書に記載されるもの：２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−エチルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−イソプロピルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−（ピロリジン−１−イル）−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ジメチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ビス（２−ヒドロキシエチル）−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、２−アミノ−３−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−ジメチルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２，３−ジアミノ−５，６，７，８−テトラヒドロ−１Ｈ，６Ｈ−ピリダジノ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、４−アミノ−１，２−ジエチル−５−（ピロリジン−１−イル）−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４−アミノ−５−（３−ジメチルアミノピロリジン−１−イル）−１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、２，３−ジアミノ−６−ヒドロキシ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オンも含まれる。
【０１４０】
優先的に使用される複素環塩基には、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及び／又は２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］−ピラゾール−１−オン並びにそれらの付加塩が含まれる。
【０１４１】
本発明に係る組成物は、ケラチン繊維を染色するのに通常使用されるものから有利に選択される１つ以上のカップラーを任意に含み得る。
【０１４２】
これらのカップラーの中でも、特に、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、ナフタレン系カップラー及び複素環式カップラー、またそれらの付加塩が挙げられる。
【０１４３】
例えば、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、６−ヒドロキシインドリン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、１−Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール及び６−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール、それらの付加塩、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１４４】
一般に、本発明の趣旨に添って使用され得る酸化塩基及びカップラーの付加塩は、特に、酸との付加塩、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩から選択される。
【０１４５】
酸化塩基は、組成物中に存在する場合、組成物の質量に対して０．０００１質量％〜１０質量％、好ましくは組成物の質量に対して０．００５質量％〜５質量％を占めるのが有利である。
【０１４６】
カップラーは、存在する場合、組成物の質量に対して０．０００１質量％〜１０質量％、好ましくは組成物の質量に対して０．００５質量％〜５質量％を占めるのが有利である。
【０１４７】
存在する場合、さらなる染料は、０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは組成物の質量に対して０．５質量％〜５質量％を占める。
【０１４８】
本発明に係る染料組成物は、１つ以上のコンディショニング剤も含み得る。
【０１４９】
挙げられる例には、揮発性又は不揮発性、直鎖状、環状、分枝状又は非分枝状シリコーンが含まれる。シリコーンは、油、樹脂又はガムの形態であってもよい、化粧品として許容可能な媒体に不溶性のポリオルガノシロキサンであり得る。
【０１５０】
オルガノポリシロキサンは、Ｗａｌｔｅｒ ＮｏｌｌのＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（１９６８）Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓにより詳細に定義されている。オルガノポリシロキサンは、揮発性又は不揮発性であり得る。
【０１５１】
オルガノポリシロキサンが揮発性である場合、シリコーンは、より特定的には、６０℃〜２６０℃の沸点を有するものから選択される。
【０１５２】
また、使用され得るコンディショニング剤には、カチオン性ポリマー、例えばポリクオタニウム２２、６、１０、１１、３５及び３７、並びに塩化ヘキサジメトリンが含まれる。
【０１５３】
本発明に有用である組成物中のコンディショニング剤の濃度は、組成物の総質量に対して０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、より優先的には０．１質量％〜３質量％の範囲であり得る。
【０１５４】
本発明に係る組成物は、１つ以上の有機増粘剤も含み得る。
【０１５５】
有機増粘剤は、脂肪酸アミド、例えばヤシ油モノエタノールアミド又はジエタノールアミド及びオキシエチル化カルボン酸モノエタノールアミドアルキルエーテル、ポリマー増粘剤、例えばセルロース系増粘剤、特にヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース又はカルボキシメチルセルロース、グアーガム及びその誘導体、例えばヒドロキシプロピルグアー、微生物起源のガム、例えばキサンタンガム、スクレログルカンガム、アクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸架橋ホモポリマー及び会合性ポリマー、すなわち、親水性領域及び脂肪鎖疎水性領域を含み、水性媒体中で、互いに又は他の分子と可逆的に組み合わせることが可能なポリマーから選択され得る。
【０１５６】
特定の一実施形態によれば、増粘剤はポリマーであり、セルロース系増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース又はカルボキシメチルセルロース、グアーガム及びその誘導体、例えばヒドロキシプロピルグアー、微生物起源のガム、例えばキサンタンガム、スクレログルカンガム、及びアクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸架橋ホモポリマーから選択される。
【０１５７】
会合性増粘剤に関して、非イオン性又はイオン性、好ましくはアニオン性又はカチオン性の１つ以上のポリマーが使用され得る。
【０１５８】
それらの化学構造は、より特定的には、少なくとも１つの親水性領域及び少なくとも１つの疎水性領域を含む。用語「疎水性基」は、少なくとも８個の炭素原子、好ましくは１０〜３０個の炭素原子、特に１２〜３０個の炭素原子、より優先的には１８〜３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の炭化水素系鎖を有する基又はポリマーを意味する。
【０１５９】
優先的には、炭化水素系基は、単官能性の化合物から誘導される。例として、疎水性基は、脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールから誘導され得る。疎水性基は、炭化水素系ポリマー、例えば、ポリブタジエンを表すこともある。
【０１６０】
少なくとも１つの疎水性又は脂肪鎖を含むアニオン性両親媒性ポリマーの中でも：
−（Ｉ）少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの脂肪鎖アリルエーテル単位を含むポリマー、より特定的には、親水性単位が、不飽和エチレン性アニオン性モノマー、有利にはビニルカルボン酸、最も特定的にはアクリル酸又はメタクリル酸あるいはそれらの混合物によって形成され、脂肪鎖アリルエーテル単位が、下式（Ａ）のモノマーに相当するものが挙げられ：
ＣＨ2＝ＣＲ’ＣＨ2ＯＢnＲ （Ａ）
式中、Ｒ’が、Ｈ又はＣＨ3を表し、Ｂが、エチレンオキシ基を表し、ｎが０であるか又は１〜１００の範囲の整数を表し、Ｒが、８〜３０個の炭素原子、好ましくは１０〜２４個、さらにより特定的には１２〜１８個の炭素原子を含む、アルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択される炭化水素系基を表す。より特には好ましい式（Ａ）の単位は、Ｒ’がＨを表し、ｎが１０に等しく、ＲがＣ18ステアリル基を表す単位である。
【０１６１】
これらの脂肪鎖アニオン性ポリマーの中でも、好ましいものは、２０質量％〜６０質量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５質量％〜６０質量％の低級アルキル（メタ）アクリレート、２質量％〜５０質量％の式（Ａ）の脂肪鎖アリルエーテル、及び０〜１質量％の架橋剤、すなわち、周知の共重合性ポリエチレン性不飽和モノマー、例えばフタル酸ジアリル、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート又はメチレンビスアクリルアミドから形成されるポリマーである。
【０１６２】
後者のポリマーの中でも、最も特に好ましいものは、メタクリル酸と、エチルアクリレートと、ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）ステアリルエーテル、例えばＳｔｅａｒｅｔｈ １０との架橋ターポリマー、特にＳａｌｃａｒｅ ＳＣ ８０及びＳａｌｃａｒｅ ＳＣ ９０の名称でＡｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ社によって販売されているものであり、これらは、メタクリル酸と、エチルアクリレートと、ｓｔｅａｒｅｔｈ−１０アリルエーテル（４０／５０／１０）の架橋ターポリマーを３０％含有する水性エマルジョンである。
【０１６３】
−（ＩＩ）不飽和オレフィン性カルボン酸型の少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの疎水性単位の型、例えば不飽和カルボン酸のＣ10〜Ｃ30アルキルエステルを含むポリマー。
【０１６４】
これらのポリマーは、好ましくは、不飽和オレフィン性カルボン酸型の親水性単位が下式（Ｂ）：
【化１８】
（式中、Ｒ1が、Ｈ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5、すなわちアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位を表す）
のモノマーに相当し、疎水性単位の型、例えば不飽和カルボン酸のＣ10〜Ｃ30アルキルエステルが下式（Ｃ）：
【化１９】
（式中、Ｒ2が、Ｈ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5、すなわちアクリレート、メタクリレート又はエタクリレート単位、好ましくはＨ、すなわちアクリレート単位、又はＣＨ3、すなわちメタクリレート単位を表し、Ｒ3が、Ｃ10〜Ｃ30、好ましくはＣ12〜Ｃ22アルキル基を表す）
のモノマーに相当するものから選択される。
【０１６５】
不飽和カルボン酸のＣ10〜Ｃ30アルキルエステルは、例えば、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート及びドデシルアクリレート、並びに対応するメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート及びドデシルメタクリレートである。
【０１６６】
この型の脂肪鎖アニオン性ポリマーの中でも、より特定的に使用されるものは：
（ｉ）本質的にアクリル酸、
（ｉｉ）上記の式（Ｃ）（式中、Ｒ2が、Ｈ又はＣＨ3を表し、Ｒ3が、１２〜２２個の炭素原子を含有するアルキル基を表す）のエステル、
（ｉｉｉ）及び周知の共重合性ポリエチレン性不飽和モノマーである架橋剤、例えば、フタル酸ジアリル、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート又はメチレンビスアクリルアミド
を含むモノマーの混合物から形成されるポリマーである。
【０１６７】
この型の脂肪鎖アニオン性ポリマーの中でも、より特定的に、９５質量％〜６０質量％のアクリル酸（親水性単位に相当する）、４質量％〜４０質量％のＣ10〜Ｃ30アルキルアクリレート（疎水性単位に相当する）、及び０〜６質量％の架橋重合性モノマーから形成されるもの、あるいは９８質量％〜９６質量％のアクリル酸（親水性単位に相当する）、１質量％〜４質量％のＣ10〜Ｃ30アルキルアクリレート（疎水性単位に相当する）、及び０．１〜０．６質量％の架橋重合性モノマー、例えば前述したもから形成されるものが使用される。
【０１６８】
上記の前記ポリマーの中でも、本発明にしたがって最も特に好ましいものは、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ１、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３８２、さらにより優先的にはＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ１の商品名でＧｏｏｄｒｉｃｈ社によって販売されている製品、並びにＣｏａｔｅｘ ＳＸの名称でＳＥＰＰＩＣ社から販売されている製品である。
【０１６９】
−（ＩＩＩ）無水マレイン酸／Ｃ30〜Ｃ38α−オレフィン／マレイン酸アルキルターポリマー、例えばＮｅｗｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社によってＰｅｒｆｏｒｍａ Ｖ １６０８の名称で販売されている製品（無水マレイン酸／Ｃ30〜Ｃ38α−オレフィン／マレイン酸イソプロピル）。
【０１７０】
−（ＩＶ）以下のものを含むアクリルターポリマー：
（ａ）２０質量％〜７０質量％のα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、
（ｂ）２０質量％〜８０質量％の、（ａ）以外の非界面活性剤α，β−モノエチレン性不飽和モノマー、
（ｃ）０．５質量％〜６０質量％のノニオン性モノウレタン（モノエチレン性不飽和モノイソシアネートと一価の界面活性剤との反応の生成物、例えば特許出願の欧州特許出願公開第０ １７３ １０９号明細書に記載されるもの、より特定的には、２５％の水性分散液としてのエトキシ化ベヘニルアルコール（４０ ＯＥ）を有するメタクリル酸／メチルアクリレート／ジメチルメタ−イソプロペニルベンジルイソシアネートターポリマー）。
【０１７１】
−（Ｖ）モノマーとして、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸及びα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とオキシアルキレン化（Ｃ8〜Ｃ30）脂肪アルコールとのエステルを含むコポリマー。
【０１７２】
優先的には、これらの化合物は、モノマーとしてα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とＣ1〜Ｃ4アルコールとのエステルも含む。
【０１７３】
挙げられるこの型の化合物の一例は、Ｒｏｅｈｍ ＆ Ｈａａｓ社によって販売されているＡｃｕｌｙｎ ２２であり、これは、メタクリル酸／エチルアクリレート／オキシアルキレン化ステアリルメタクリレートターポリマーである。
【０１７４】
疎水性又は脂肪鎖ノニオン性両親媒性ポリマーは、好ましくは、以下のものから選択される：
−（１）少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース、例えば：
−少なくとも１つの脂肪鎖を含む基、例えばアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はそれらの混合物（ここで、アルキル基は、好ましくはＣ8〜Ｃ22）で変性されたヒドロキシエチルセルロース、例えば、Ａｑｕａｌｏｎ社によって販売されている製品のＮａｔｒｏｓｏｌ Ｐｌｕｓ Ｇｒａｄｅ ３３０ ＣＳ（Ｃ16アルキル）、又はＢｅｒｏｌ Ｎｏｂｅｌ社によって販売されている製品のＢｅｒｍｏｃｏｌｌ ＥＨＭ １００、
−アルキルフェニルポリアルキレングリコールエーテル基で変性されたセルロース、例えばＡｍｅｒｃｈｏｌ社によって販売されている製品のＡｍｅｒｃｅｌｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨＭ１５００（ノニルフェニルポリエチレングリコール（１５）エーテル）、
−（２）少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシプロピルグアー、例えばＬａｍｂｅｒｔｉ社によって販売されている製品のＥｓａｆｌｏｒ ＨＭ ２２（Ｃ22アルキル鎖）、並びにＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社によって販売されている製品のＲＥ２１０−１８（Ｃ14アルキル鎖）及びＲＥ２０５−１（Ｃ20アルキル鎖）、
−（３）ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマーとのコポリマー、例えば：
−ＩＳＰ社によって販売されている製品のＡｎｔａｒｏｎ Ｖ２１６又はＧａｎｅｘ Ｖ２１６、これらは、ビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマーである、
−ＩＳＰ社によって販売されている製品のＡｎｔａｒｏｎ Ｖ２２０又はＧａｎｅｘ Ｖ２２０、これらは、ビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマーである、
−（４）少なくとも１つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーと、Ｃ1〜Ｃ6アルキルメタクリレート若しくはアクリレートとのコポリマー、例えば、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によってＡｎｔｉｌ ２０８の名称で販売されているオキシエチル化メチルアクリレート／ステアリルアクリレートコポリマー、
−（５）少なくとも１つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーと、親水性メタクリレート若しくはアクリレートとのコポリマー、例えば、ポリエチレングリコールメタクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー、
−（６）少なくとも１つの脂肪鎖を有するアミノプラストエーテル主鎖を有するポリマー、例えばＳｕｄ−Ｃｈｅｍｉｅ社によって販売されているＰｕｒｅ Ｔｈｉｘ化合物、
−（７）通常、ポリオキシエチレン化の性質を有する親水性ブロック、並びに脂肪族配列単独及び／又は脂環式及び／又は芳香族配列であり得る疎水性ブロックの両方を鎖中に含むポリウレタンポリエーテル。
【０１７５】
好ましくは、ポリウレタンポリエーテルは、親水性ブロックによって隔てられた、８〜３０個の炭素原子を含有する少なくとも２つの炭化水素系脂肪鎖を含み、該炭化水素系鎖は、場合により、ペンダント鎖又は親水性ブロックの末端の鎖である。
【０１７６】
本発明に使用され得る脂肪鎖ノニオン性ポリウレタンポリエーテルの例として、Ｒｈｅｏｘ社によって販売されている、尿素官能基を含有するＲｈｅｏｌａｔｅ ２０５、又はＲｈｅｏｌａｔｅ ２０８、２０４又は２１２、また、Ｒｏｅｈｍ ＆ Ｈａａｓ社製のＡｃｒｙｓｏｌ ＲＭ １８４、Ａｃｕｌｙｎ又はＡｃｒｙｓｏｌ ４４及びＡｃｕｌｙｎ又はＡｃｒｙｓｏｌ ４６が使用されてもよく、Ａｃｕｌｙｎ ４６は、マルトデキストリン（４％）及び水（８１％）のマトリックス中１５質量％で、１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコールと、ステアリルアルコールと、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＳＭＤＩ）との重縮合物であり、Ａｃｕｌｙｎ ４４は、プロピレングリコール（３９％）と水（２６％）との混合物中３５質量％で、１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコールと、デシルアルコールと、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＳＭＤＩ）との重縮合物である。
【０１７７】
Ａｋｚｏ社製のＣ12〜Ｃ14アルキル鎖を含有する製品のＥｌｆａｃｏｓ Ｔ２１０及びＣ18アルキル鎖を含有する製品のＥｌｆａｃｏｓ Ｔ２１２、また、Ｃ20アルキル鎖及びウレタン結合を含有し、水中で２０％の固形分で販売されている、Ｒｏｅｈｍ ＆ Ｈａａｓ社製の製品のＤＷ １２０６Ｂも挙げられる。
【０１７８】
これらのポリマーを、特に水又は水性アルコール媒体に溶解させた溶液又は分散体を使用することもできる。挙げられるこのようなポリマーの例は、Ｒｈｅｏｘ社によって販売されているＲｈｅｏｌａｔｅ ２５５、Ｒｈｅｏｌａｔｅ ２７８及びＲｈｅｏｌａｔｅ ２４４である。Ｒｏｅｈｍ ＆ Ｈａａｓによって販売されている製品のＤＷ １２０６Ｆ及びＤＷ １２０６Ｊも使用され得る。
【０１７９】
本発明にしたがって使用され得るポリウレタンポリエーテルは、特に、Ｇ．Ｆｏｎｎｕｍ、Ｊ．Ｂａｋｋｅ及びＦｋ．Ｈａｎｓｅｎによる論文−Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ ２７１、３８０．３８９（１９９３）に記載されるものである。
【０１８０】
少なくとも１つの疎水性又は脂肪鎖を含む、使用されるカチオン性両親媒性ポリマーは、特に、第４級化セルロース誘導体、カチオン性ポリウレタン及びカチオン性ポリビニルラクタム、好ましくは第４級化セルロース誘導体から選択され得る。
【０１８１】
この型のポリマーの例としては、特に以下のものが挙げられる：
−少なくとも１つの脂肪鎖を含む基、例えば少なくとも８個の炭素原子を含む、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基で変性された第４級化セルロース、及びそれらの混合物、
−少なくとも１つの脂肪鎖を含む基、例えば少なくとも８個の炭素原子を含む、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基で変性された第４級化ヒドロキシエチルセルロース、及びそれらの混合物。
【０１８２】
上記の第４級化セルロース又はヒドロキシエチルセルロースによって担持されたアルキル基は、好ましくは８〜３０個の炭素原子を含む。アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を表す。
【０１８３】
示され得るＣ8〜Ｃ30脂肪鎖を含有する第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例には、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社によって販売されている製品のＱｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ ２００、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−Ｘ５２９−１８−Ａ、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−Ｘ５２９−１８Ｂ（Ｃ12アルキル）及びＱｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−Ｘ５２９−８（Ｃ18アルキル）並びにＣｒｏｄａ社によって販売されている製品のＣｒｏｄａｃｅｌ ＱＭ、Ｃｒｏｄａｃｅｌ ＱＬ（Ｃ12アルキル）及びＣｒｏｄａｃｅｌ ＱＳ（Ｃ18アルキル）が含まれる。
【０１８４】
増粘ポリマーの含量は、それらが存在する場合、通常、染料組成物の質量に対して０．０５質量％〜５質量％の範囲である。
【０１８５】
特に有利な一実施形態によれば、本発明に係る染料組成物は、１つ以上の界面活性剤を含む。これらの界面活性剤は、無差別に、単独で又は混合物として、アニオン性、両性、ノニオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から選択され得る。
【０１８６】
アニオン性界面活性剤に関して、通常、塩、特に、アルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はアルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム塩、及び以下の化合物の塩：
−硫酸アルキル、硫酸アルキルエーテル、硫酸アルキルアミドエーテル、硫酸アルキルアリールポリエーテル、
−スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルアミド、スルホン酸アルキルアリール、
−スルホコハク酸アルキル、スルホコハク酸アルキルエーテル、スルホコハク酸アルキルアミド、
−スルホ酢酸アルキル、
−サルコシン酸アシル、
−グルタミン酸アシル、
−ポリグリコシドカルボン酸のアルキルエステル、例えばクエン酸アルキルグルコシド、酒石酸アルキルポリグリコシド及びスルホコハク酸アルキルポリグリコシド、
−スルホスクシンアミド酸アルキル、
−イセチオン酸アシル、Ｎ−アシルタウレート、アシルラクチレート（ａｃｙｌｌａｃｔｙｌａｔｅ）、
−アルキル−Ｄ−ガラクトシドウロン酸、
−ポリオキシアルキレン化アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化アルキルアミドエーテルカルボン酸
が、単独で又は混合物として使用され、
これらの化合物のアルキル又はアシル（ＲＣＯ−）基は、１０〜２４個の炭素原子を含み、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を表し、オキシアルキレン、好ましくはオキシエチレン基の数は２〜５０である。
【０１８７】
ノニオン性界面活性剤に関して、それらは、有利に、以下の化合物：
−ポリエトキシ化、ポリプロポキシ化又はポリグリセロール化脂肪アルコール、
−ポリエトキシ化、ポリプロポキシ化又はポリグリセロール化α−ジオール（エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数は、２〜５０の範囲であり、グリセロール基の数は、２〜３０の範囲である）
−エチレンオキシド及びプロピレンオキシドと、脂肪アルコールとの縮合物、
−２〜３０モルのエチレンオキシドを含有するポリエトキシ化脂肪アミド、
−１〜５つのグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド、
−２〜３０モルのエチレンオキシドを含有するポリエトキシ化脂肪アミド、
−２〜３０モルのエチレンオキシドを含有するソルビタンのエトキシ化脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、
−アルキルポリグルコシド、Ｎ−アルキルグルカミン誘導体（これらの化合物は、１０〜２４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル又はアルケニル鎖を含む）、
−エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー
から単独で又は混合物として有利に選択され得る。
【０１８８】
本発明に係る組成物に含まれるカチオン性界面活性剤は、特に、以下の化合物：
−任意選択的にポリエトキシ化（２〜３０モルのエチレンオキシド）第１級、第２級又は第３級脂肪族アミン、及びそれらの塩、
−テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム並びに塩化及び臭化アルキルピリジニウムなどの第４級アンモニウム塩、
−アルキルイミダゾリン誘導体（これらの化合物は、１０〜２４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル鎖を含む）
から単独で又は混合物として選択され得る。
【０１８９】
最後に、両性界面活性剤は、以下の化合物：
−脂肪族基が、１０〜２４個の炭素原子を含有し、少なくとも１つの水を溶解する陰イオン性基、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基又はホスホン酸基を含む直鎖又は分枝鎖である第２級又は第３級脂肪族アミン誘導体、
−アルキルベタイン、スルホベタイン、アルキルアミド（Ｃ6〜Ｃ8）アルキルベタイン、アルキルアミド（Ｃ6〜Ｃ8）アルキルスルホベタイン（これらの化合物は、１０〜２４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル鎖を含む）
から単独で又は混合物として選択され得る。
【０１９０】
好ましくは、界面活性剤は、ノニオン性、アニオン性又は両性、さらにより好ましくはノニオン性である。
【０１９１】
通常、界面活性剤は、組成物の質量に対して０．０１質量％〜５０質量％、好ましくは０．１質量％〜２５質量％の量を占める。
【０１９２】
本発明に係る染料組成物は、毛髪染料組成物に通常使用される様々な補助剤、例えば、前述した増粘剤以外のカチオン性、アニオン性、ノニオン性、両性又は双性イオン性ポリマー、及びそれらの混合物；無機増粘剤、例えば特に粘土；酸化防止剤、例えば、アスコルビン酸又はエリソルビン酸；前述した化合物（Ｉ）以外の還元剤、例えば特に、エリソルビン酸、還元糖、浸透剤、金属イオン封鎖剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、香料、例えば、酸化チタンを含む艶消し剤、緩衝剤、分散剤、塗膜形成剤、セラミド及び保存剤も含み得る。
【０１９３】
上記の補助剤は、一般に、それらの各々について、組成物の質量に対して０．０１質量％〜２０質量％の量で存在する。
【０１９４】
本発明に係る組成物は、化粧品として許容可能な媒体を含む。
【０１９５】
ヒトのケラチン繊維を染色するのに適した媒体である、組成物の化粧品として許容可能な媒体は、好ましくは、水及び任意に有機化合物（ＩＩ）以外及び前述した化合物（Ｉ）以外の１つ以上の有機溶媒を含む。
【０１９６】
挙げられるこのような有機溶媒の例には、直鎖状又は分枝状Ｃ2〜Ｃ4アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール、ポリオール及びポリオールエーテル、例えば、２−ブトキシエタノール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びグリセロール、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０１９７】
これらの有機溶媒は、好ましくは、染料組成物の総質量に対して１質量％〜４０質量％、さらにより優先的には５質量％〜３０質量％の範囲の割合で存在し得る。
【０１９８】
本発明に係る組成物中の水の量は、好ましくは１０質量％超、さらにより有利に２５質量％以上である。好ましくは、水含量は、組成物の質量に対して２５質量％〜９８質量％である。
【０１９９】
本発明に係る組成物のｐＨは、２〜１２（端点を含む）であり得る。本発明に係る組成物のｐＨは、好ましくは８〜１２（端点を含む）である。
【０２００】
本発明に係る組成物のｐＨは、１つ以上の酸性化剤によって所望の値に調整され得る。
【０２０１】
酸性化剤の中でも、挙げられる例には、鉱酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば、酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸が含まれる。
【０２０２】
本発明に係る組成物は、１つ以上の酸化剤も含み得る。
【０２０３】
特に、酸化剤を含む組成物は、前述した組成物を塗布する前に、１つ以上の酸化剤を含む少なくとも１つの組成物と用時に混合することによって得られる。
【０２０４】
酸化剤は、好ましくは、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸素化塩、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム及びマグネシウムの過硫酸塩、過ホウ酸塩及び過炭酸塩から選択される。
【０２０５】
過酸化水素の使用が特に好ましい。
【０２０６】
この酸化剤は、水性溶液に溶解させた過酸化水素（過酸化水素水性溶液）によって有利に形成され、その力価（ｔｉｔｅｒ）は、より特定的に１〜４０体積、さらにより優先的に５〜４０体積の範囲であり得る。
【０２０７】
本発明に係る組成物は、いくつかの組成物を用時に混合することから得ることができる。
【０２０８】
したがって、本発明の別の主題は、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための方法からなり、該方法は前述した本発明に係る組成物を塗布することにある。
【０２０９】
第１の実施形態によれば、塗布される組成物は酸化剤を全く含まない。この実施形態は、組成物が酸化染料前駆体（塩基又はカップラー）を含まない場合に特に適している。
【０２１０】
第２の実施形態によれば、組成物は、少なくとも１つの酸化剤の存在下で塗布される。
【０２１１】
組成物が、染料として、直接染料又は疎水性の染料のみ、及び任意に１つ以上のさらなる直接染料を含む場合、あるいは組成物が、１つ以上の疎水性の染料、任意に、１つ以上の酸化染料前駆体（塩基及びカップラー）と組み合わされる１つ以上のさらなる合成及び／又は天然直接染料を含む場合、この実施形態が使用され得る。
【０２１２】
この第２の実施形態の第１の変形例によれば、酸化剤を含まない本発明に係る組成物を酸化組成物と塗布する前に用時に混合することによって得られる詳述した組成物は、繊維に塗布される。
【０２１３】
この第２の実施形態の第２の変形例によれば、酸化剤を含まない本発明に係る組成物、及び酸化組成物は、連続して、中間のすすぎなしで塗布される。
【０２１４】
使用される酸化組成物は、上記で規定した１つ以上の酸化剤を含む。
【０２１５】
酸化組成物中に存在し得る有機溶媒に関して、本発明に係る組成物の説明の文脈において上記で示されたリストが参照され得る。これらの有機溶媒はまた、１６ＭＰａ1/2以下のハンセン溶解度パラメータδＨ及び２５０ｇ／モル未満の分子量を有し、前述した化合物（Ｉ）以外の、本発明に係る組成物中に存在する有機化合物（ＩＩ）から選択され得る。
【０２１６】
酸化組成物は、溶液、エマルジョン又はゲルの形態をとってもよい。
【０２１７】
酸化組成物は、所望の製剤形態に応じて、ヒトのケラチン繊維の染色分野で通常使用される１つ以上の添加剤を任意に含み得る。また同様に、上記で示される添加剤のリストが参照され得る。
【０２１８】
選択された実施形態（酸化剤を含むか又は含まない）にかかわらず、ケラチン繊維に塗布される混合物は、一般に、約１分間〜１時間、好ましくは１０分間〜３０分間の時間にわたってそのままにされる。
【０２１９】
プロセス中の温度は、通常、１０〜２００℃、より特定的に室温（１５〜２５℃）〜８０℃、好ましくは室温〜６０℃である。
【０２２０】
処理の最後に、ヒトのケラチン繊維を、任意に水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再度水ですすいでから、乾燥するか又は自然に乾燥させる。
【０２２１】
本発明の主題は、多区画染色装置又は「キット」でもあり、第１の区画が、酸化剤を除いて上述したような本発明に係る染料組成物を含有し、第２の区画が、上述したような１つ以上の酸化剤を含む組成物を含有する。
【０２２２】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図しているが、本発明の範囲を限定するものではない。
【０２２３】
これらの実施例において、特に示されない限り、全ての量は、組成物の総質量に対する活性材料の質量パーセントとして示される。
【０２２４】
実施例１
配合が以下の表１に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２２５】
【表１３】
【０２２６】
これらの組成物を、４０℃で２時間にわたってアルゴン下で攪拌させる。
【０２２７】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２２８】
９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、染料組成物１〜５のそれぞれを用いて、室温で３０分間染色し、次に房を脱水し、すすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２２９】
強力で堅牢な着色が得られる。
【０２３０】
実施例２
配合が以下の表２に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２３１】
【表１４】
【０２３２】
これらの組成物を、４０℃で２時間にわたってアルゴン下で攪拌させる。
【０２３３】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２３４】
９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、これらの染料組成物６〜１０のそれぞれを用いて、室温で３０分間染色し、次に房を脱水し、すすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２３５】
強力で堅牢な着色が得られる。
【０２３６】
実施例３
配合が以下の表３に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２３７】
【表１５】
【０２３８】
実施例２と同じ条件下で、組成物を調製し、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対に塗布する。
【０２３９】
強力で堅牢な青色の着色が得られる。
【０２４０】
実施例４
配合が以下の表４に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２４１】
【表１６】
【０２４２】
実施例２と同じ条件下で、組成物を調製し、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対に塗布する。
【０２４３】
強力で堅牢な褐色の着色が得られる。
【０２４４】
実施例５
配合が以下の表５に示される本発明に係る染料組成物を調製する。成分の量は、組成物の総質量に対する質量パーセントとして表される。
【０２４５】
【表１７】
【０２４６】
これらの組成物を、４０℃で２時間にわたってアルゴン下で攪拌させる。
【０２４７】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２４８】
９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、これらの染料組成物１７〜２１のそれぞれを用いて、室温で３０分間染色し、次に房を脱水し、すすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２４９】
強力で堅牢な着色が得られる。
【０２５０】
実施例６
配合が以下の表６に示される本発明に係る染料組成物を調製する。量は、組成物の総質量の１００ｇに対するグラムで表される。
【０２５１】
【表１８】
【０２５２】
これらの組成物を、４０℃で２時間にわたってアルゴン下で攪拌させる。
【０２５３】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２５４】
９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、これらの染料組成物２２〜２６のそれぞれを用いて、室温で３０分間染色し、次に房を脱水し、すすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２５５】
強力で堅牢な着色が得られる。
【０２５６】
実施例７
配合が以下の表７に示される本発明に係る染料組成物を調製する。成分の量は、組成物の総質量に対する質量パーセントとして表される。
【０２５７】
【表１９】
【０２５８】
実施例６と同じ条件下で、組成物を調製し、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対に塗布する。
【０２５９】
強力で堅牢な青色の着色が得られる。
【０２６０】
実施例８
配合が以下の表８に示される本発明に係る染料組成物を調製する。成分の量は、組成物の総質量に対する質量パーセントとして表される。
【０２６１】
【表２０】
【０２６２】
実施例６と同じ条件下で、組成物を調製し、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対に塗布する。
【０２６３】
強力で堅牢な褐色の着色が得られる。
【０２６４】
実施例９
配合が以下の表９に示される本発明に係る染料組成物を調製する。組成物３３が比較例の組成物である。組成物３４が本発明に係る組成物である。
【０２６５】
【表２１】
【０２６６】
組成物を、以下の時間にわたって、アルゴン下で攪拌させる：
−溶液３３については４０℃で４時間
−溶液３４については４０℃で２時間。
【０２６７】
組成物３３が部分的にのみ溶解されるのに対し、組成物３４が完全に溶解されることが示される。
【０２６８】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２６９】
溶解は、組成物３３の場合より組成物３４の場合に顕著に良好である。
【０２７０】
実施例１０
配合が以下の表１０に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２７１】
【表２２】
【０２７２】
これらの組成物を、４０℃で２時間にわたってアルゴン下で攪拌させる。
【０２７３】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２７４】
９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、これらの染料組成物３５〜３８のそれぞれを用いて４０℃で２０分間染色し、次に房を脱水し、すすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２７５】
強力で堅牢な着色が得られる。
【０２７６】
房に対する染色結果を視覚的に観察するとともに、染色していない毛髪に対するΔＥとして表される測色測定を行う。
【０２７７】
測色測定は、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*系でＫｏｎｉｃａ−Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ−２６００ｄ分光測色計を用いて行うことができる。この系では、Ｌ*が、得られる着色の明度を表し；Ｌ*の値が低くなるほど、より明度の高い着色が得られる。色度は、値ａ*及びｂ*によって測定され、ａ*が、緑色／赤色軸における値を示し、ｂ*が、青色／黄色軸における値を示す。
【０２７８】
吸収（ｕｐｔａｋｅ）は、下式を用いてΔＥによって測定する：
【数１】
式中：
−Ｌ*、ａ*及びｂ*が、染色した毛髪のパラメータを表し、
−Ｌ0*、ａ0*及びｂ0*が、染色していない毛髪のパラメータを表す。
【０２７９】
これらの測色測定を表１１に示す。
【０２８０】
【表２３】
【０２８１】
実施例１１
配合が以下の表１２に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２８２】
【表２４】
【０２８３】
実施例１０と同じ条件下で、組成物を調製し、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対に塗布する。
【０２８４】
強力で堅牢な青色の着色が得られる。
【０２８５】
実施例１２
配合が以下の表１３に示される本発明に係る染料組成物を調製する。組成物４２が比較例の組成物である。組成物４３が本発明に係る組成物である。
【０２８６】
【表２５】
【０２８７】
組成物を、室温で３０分間、アルゴン下で攪拌させる。
【０２８８】
次に、４ｇの２０％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、各組成物のｐＨを９．６に調整する。
【０２８９】
次に、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、組成物４２及び４３のそれぞれを用いて染色する。組成物を房に塗布し、室温で３０分間の放置時間の後、房をすすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２９０】
その際、組成物４２を用いて染色した毛髪（天然毛髪及びパーマをかけた毛髪）の房では着色がほとんど見られないのに対し、組成物４３を用いて染色した毛髪（天然毛髪及びパーマをかけた毛髪）の房では強力な青色の着色が見られることが分かる。
【０２９１】
測色測定は、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*系でＫｏｎｉｃａ−Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ−２６００ｄ分光測色計を用いて行った。
【０２９２】
この系によれば、Ｌ*が着色の明度を表す。色座標は、パラメータａ*及びｂ*によって表され、ａ*が、赤色／緑色の色軸に相当し、ｂ*が、黄色／青色の色軸に相当する。
【０２９３】
色の吸収ΔＥは、染色していない房と染色した房との差であり、下式にしたがって求められる：
【数２】
【０２９４】
この式中、Ｌ*、ａ*及びｂ*が、染色した毛髪の房について測定された値を表し、Ｌ0*、ａ0*及びｂ0*が、染色していない毛髪の房について測定された値を表す。
【０２９５】
ΔＥの値が大きいほど、染色した房と染色していない房との色の差が大きくなり、毛髪の房への色のより良好な吸収を表す。
【０２９６】
得られる結果は以下のとおりである：
【０２９７】
【表２６】
【０２９８】
これらの結果は、本発明に係る組成物４３を用いると、比較例の組成物４２より顕著に優れた、毛髪（天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の両方）への色の吸収が得られることを裏付けるものである。
【０２９９】
パラメータＬ*のより低い値（これは、より良好な着色の明度を反映する）も、本発明に係る組成物Ｂで得られる。
【０３００】
実施例１３
配合が以下の表１４に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０３０１】
【表２７】
【０３０２】
組成物を、以下の時間にわたって、室温でアルゴン下で攪拌させる：
−組成物４４について３時間３０分
−組成物４５について１時間３０分。
【０３０３】
次に、４ｇの２０％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、２つの組成物のそれぞれのｐＨを９．６に調整する。
【０３０４】
次に、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、組成物４４及び４５のそれぞれを用いて染色する。組成物を房に塗布し、室温で３０分間の放置時間の後、房をすすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０３０５】
その際、これらの２つの組成物のそれぞれで、強力で堅牢な青色の着色が得られることが分かる。
【０３０６】
実施例１４
配合が以下の表１５に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０３０７】
【表２８】
【０３０８】
成分が完全に溶解されるまで、組成物を室温でアルゴン下で攪拌させる。
【０３０９】
次に、４ｇの２０％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、３つの組成物のそれぞれのｐＨを９．６に調整する。
【０３１０】
次に、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、組成物４６、４７及び４８のそれぞれを用いて染色する。組成物を房に塗布し、室温で３０分間の放置時間の後、房をすすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０３１１】
その際、これらの３つの組成物のそれぞれで、強力で堅牢な褐色の着色が得られることが分かる。
【０３１２】
実施例１５
配合が以下の表１６に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０３１３】
【表２９】
【０３１４】
成分が完全に溶解されるまで、組成物を室温でアルゴン下で攪拌させる。
【０３１５】
次に、４ｇの２０％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、３つの組成物のそれぞれのｐＨを９．６に調整する。
【０３１６】
次に、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、組成物４９、５０及び５１のそれぞれを用いて染色する。組成物を房に塗布し、室温で３０分間の放置時間の後、房をすすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０３１７】
その際、これらの３つの組成物のそれぞれで、強力で堅牢な自然な着色が得られることが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの疎水性染料、少なくとも１つの有機アルカリ剤及び／又は少なくとも１つの特定の無機塩基、少なくとも１つの特定の化合物（Ｉ）及び少なくとも１つの特定の有機化合物（ＩＩ）を含む、ヒトのケラチン繊維を染色するための組成物、及び染色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための２つの主な方法が知られている。
【０００３】
酸化染色又は永久染色として知られている第１の方法は、１つ以上の酸化染料前駆体、より特定的には、１つ以上のカップラーと任意に組み合わされた１つ以上の酸化塩基を使用することからなる。
【０００４】
酸化塩基は、通常、オルト−又はパラ−フェニレンジアミン、オルト−又はパラ−アミノフェノール、及び複素環化合物から選択される。これらの酸化塩基は、無色又はわずかに着色された化合物であり、酸化生成物と組み合わされると、酸化縮合のプロセスを介して、着色された化学種を生成することが可能であり、これらの着色された化学種は繊維内に補足されたままになる。
【０００５】
これらの酸化塩基によって得られる色合いは、多くの場合、酸化塩基を１つ以上のカップラーと組み合わせることによって変化させられ、これらのカップラーは、特に、芳香族のメタ−ジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール及びある種の複素環化合物、例えばインドール化合物から選択される。
【０００６】
酸化塩基及びカップラーとして使用される分子が様々であることにより、幅広い色を得ることができる。
【０００７】
酸化染色プロセスは、一般に、使用の直前に染料組成物と混合される酸化剤、特に例えば過酸化水素（又は水性過酸化水素溶液）の存在下で、酸化染料前駆体（１つ以上のカップラーと任意に組み合わされる１つ以上の酸化塩基）をケラチン繊維に塗布することによって行われる。
【０００８】
得られる着色は、一般に強力であり、特にシャンプーに対して優れた堅牢度を示す。
【０００９】
しかしながら、使用の条件が、ケラチン繊維の劣化を招く傾向がある。長期的に見ると、これらの繊維は、程度の差はあるが劣化し、特に、染色を繰り返した場合、ざらざらになり、くすみ、脆くなり、スタイリングしにくくなる傾向がある。
【００１０】
直接染色又は半永久染色として知られている第２の染色方法は、直接染料の塗布を含み、直接染料は、繊維と親和性のある分子であり、それを含有する組成物に酸化剤を加えなくても発色する。使用される分子の性質を考えると、直接染料は、どちらかと言えば繊維の表面に留まる傾向があり、酸化染料前駆体の小分子と比較して、繊維への浸透が比較的少ない。
【００１１】
一般に使用される直接染料は、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、メチン、アゾメチン、キサンテン、アクリジン、アジン及びトリアリールメタン直接染料から選択される。使用される化学種は、ノニオン性、アニオン性（酸性染料）又はカチオン性（塩基性染料）であり得る。直接染料はまた、天然染料であってもよい。
【００１２】
使用される直接染料の大部分は、水性媒体に十分な溶解性を有し、それらを使用するのに適した多くの染料担体が現在存在している。
【００１３】
１つ以上の直接染料を含有するこれらの組成物は、所望の着色を得るのに必要な時間にわたってケラチン繊維に塗布されてから、すすぎ流される。
【００１４】
しかしながら、直接染料から得られる着色は、特に有色の着色であるが、一時的又は半永久的なものに過ぎない。なぜなら、直接染料をケラチン繊維に結合する相互作用の性質並びに繊維の表面及び／又は芯からの直接染料の脱離が、その弱い染色力及び洗浄又は光に対するその低い堅牢度の原因となっているためである。
【００１５】
したがって、毛髪を染色するための公知の方法は、直接染色の分野であれ、酸化染色の分野であれ、改良の余地がある。
【００１６】
特に、ヒトのケラチン繊維の性質を配慮し、特にその劣化を防ぐことができると同時に、強力な染色結果を与え、外部因子、特に洗浄、汗、光、紫外線照射、悪天候、摩擦及び化学的処理、例えばパーマネントウェーブ処理に耐性がある、ヒトのケラチン繊維を染色するための方法を提供する必要性がある。
【００１７】
この必要性は、光及び紫外線照射に対する堅牢度が一般に不十分な青色染料の場合に特に実感されている。
【００１８】
ケラチン繊維を効率的に着色するために、疎水性直接染料の大部分は、それらを繊維に搬送する役割を果たす特定の溶媒の存在下で使用されなければならない。この目的のために知られている化粧用溶媒の中でも、芳香族溶媒が使用されることが多い。より特定的に、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール又はフェノキシエタノールが挙げられる。
【００１９】
しかしながら、水性媒体に溶解しにくい芳香族溶媒の存在により、芳香族溶媒を標準的な染料配合物と相溶性にするために、大量の共溶媒、通常はエタノールを使用することが必要になる。
【００２０】
さらに、これらの条件下でさえ、得られる着色の強度は不十分なままであり、又は選択性が過度に高いままである。
【００２１】
さらに、還元性疎水性染料を還元するために、繊維の分野では還元剤、例えばハイドロサルファイトが使用されることもある。しかしながら、これらの化合物は環境に有害であり、特に排水を広範囲に汚染する。さらに、それらは、非常に不快な臭いを発するため、化粧分野に使用するのには適さない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
したがって、より効率的であると同時に、疎水性染料と相溶性であり、かつ環境及び毛髪の性質の両方を配慮した、ヒトの毛髪を染色するための疎水性染料をベースとする新規な組成物を提供する必要性がある。これらの組成物はまた、強力で、非選択性でかつ耐性のある染色結果を得ることを可能にするものでなければならない。
【００２３】
本出願人の名義の特許出願の仏国特許第２ ７７１ ２８６号明細書には、一般に、化粧用組成物、より特定的にはメーキャップ組成物、例えば口紅、ファンデーション、フェースパウダー、アイシャドウ、ルースパウダー又はコンパクトパウダー、アイライナー、マスカラ及びマニキュア液におけるインジゴイド型の化合物の使用が記載されている。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本出願人は、意外にも、２以上のｌｏｇＰを有する１つ以上の疎水性直接染料、１つ以上の有機アルカリ剤及び／又は１つ以上の特定の無機塩基、１つ以上の特定の化合物（Ｉ）及び１つ以上の特定の有機化合物（ＩＩ）を含む染料組成物によって、上述した問題を解決することができることを発見した。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
したがって、本発明の１つの主題は：
−２以上のｌｏｇＰを有する１つ以上の疎水性直接染料、
−１つ以上の有機アルカリ剤、及び／又は炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の無機塩基、
−構造中に以下の配列を含む１つ以上の化合物（Ｉ）であって：
【化１】
式中、ｎが、０〜４の範囲の整数を表し、
【化２】
が以下の基：
【化３】
を表す化合物（Ｉ）と、
−１６ＭＰａ1/2以下のハンセン溶解度パラメータδＨ及び２５０ｇ／モル未満の分子量を有する１つ以上の有機化合物（ＩＩ）と
を含む染料組成物である。
【００２６】
ｌｏｇＰ値は、従来から、オクタノールと水との間の染料の分配係数を表す。ｌｏｇＰは、Ｍｅｙｌａｎ及びＨｏｗａｒｄによる論文、「Ａｔｏｍ／ｆｒａｇｍｅｎｔ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｅｓｔｉｍａｔｉｎｇ ｏｃｔａｎｏｌ−ｗａｔｅｒ ｐａｒｔｉｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ」、Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．８４、８３〜９２（１９９５）に記載される方法にしたがって計算することができる。また、この値は、分子の構造に応じてｌｏｇＰを求める、市場に出ている多くのソフトウェアパッケージによって計算することもできる。挙げられる一例は、米国環境庁（Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ａｇｅｎｃｙ）からのＥｐｉｗｉｎソフトウェアである。
【００２７】
ｌｏｇＰ値は、通常、２５℃の温度及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０5Ｐａ）で与えられることに留意されたい。
【００２８】
特に、本発明に係る組成物中に存在する疎水性直接染料は、単独で又は混合物として、以下の化合物から特に選択され得る：
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
本発明に係る組成物中に存在する疎水性直接染料はまた、インジゴイド染料から選択され得る。
【００３２】
本発明に係る組成物に使用され得るインジゴイド染料は、以下のものから選択され得る：
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】
【表５】
【００３６】
【表６】
【００３７】
２以上のｌｏｇＰを有する疎水性直接染料として、以下のインジゴイド直接染料：ロイコインジゴ、ロイコイソインジゴ、ロイコインジルビン、ロイコイソインジルビンを使用することもできる。
【００３８】
本発明に係る組成物中に存在する疎水性直接染料はまた、下式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物から選択され得る：
【化４】
式中：
Ｒ1、Ｒ’1、Ｒ2、Ｒ’2、Ｒ3、Ｒ’3、Ｒ4、Ｒ’4、Ｒ5及びＲ’5が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ30アシル又はＣ1〜Ｃ30アシルオキシ基を表し、アルキル及びアルキルオキシ基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換される。
【００３９】
好ましくは、２以上のｌｏｇＰを有する直接染料は、インジゴイド染料及び式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物から選択される。
【００４０】
上式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、用語「ハロゲン原子」は、特に、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子及びフッ素原子を表す。
【００４１】
好ましくは、基Ｒ1及びＲ’1が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基又はＣ1〜Ｃ10アルキルオキシ基を表し、これらの基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換される。
【００４２】
特に好ましくは、基Ｒ1及びＲ’1が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子又はＣ1〜Ｃ8アルキルオキシ基を表す。
【００４３】
好ましくは、基Ｒ2、Ｒ’2、Ｒ3、Ｒ’3、Ｒ4、Ｒ’4、Ｒ5及びＲ’5が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ10アルキル若しくはアルキルオキシ基を表し、これらの基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換される。
【００４４】
特に好ましくは、基Ｒ2、Ｒ’2、Ｒ3、Ｒ’3、Ｒ4、Ｒ’4、Ｒ5及びＲ’5が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基又はＣ1〜Ｃ8アルキルオキシ基を表す。
【００４５】
本発明に係る組成物に使用され得る式（ＩＩＩ）の化合物の中でも、以下の化合物がより特に好ましい：
【００４６】
【表７】
【００４７】
本発明に係る組成物において使用され得る式（ＩＩ）の化合物の中でも、以下の化合物がより特に好ましい：
【００４８】
【表８】
【００４９】
２以上のｌｏｇＰを有する疎水性直接染料は、一般に、化粧用組成物の総質量に対して、０．００１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０１質量％〜２０質量％、優先的には０．０１質量％〜１０質量％、さらにより優先的には０．０５質量％〜１０質量％、さらにより好ましくは０．１質量％〜５質量％を占める。
【００５０】
前述したように、本発明に係る組成物は、１つ以上の特定の化合物（Ｉ）も含む。
【００５１】
好ましくは、整数ｎは、０、１又は２を表す。
【００５２】
好ましくは、化合物（Ｉ）は、その構造中に以下の配列を有する：
【化５】
（Ｂ）は（Ａ）の互変異性型である。
【００５３】
化合物（Ｉ）は、より優先的に下式（Ｃ）に相当し：
【化６】
式中：
ｎが、０〜４の整数、好ましくは０〜２の整数を表し、
【化７】
が、以下の基：
【化８】
を表し、
Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素原子；置換又は非置換のフェニル基；ヒドロキシル基；Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基；直鎖状又は分枝状Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表し、これは、非置換であるかあるいは基−ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”及びＣＯＯＲ”’から選択される１つ又は２つの基で置換されていてもよく、Ｒ’、Ｒ”及びＲ”’が、互いに独立して、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表し、あるいは
Ｒ1及びＲ2が、それらが結合される炭素主鎖とともに、非置換の５員又は６員の非芳香族炭素環を形成する。
【００５４】
特定の化合物（Ｉ）は、好ましくは以下の化合物から選択される：
【００５５】
【表９】
【００５６】
【表１０】
【００５７】
【表１１】
【００５８】
好ましい化合物（Ｉ）は、α−ヒドロキシアセトン化合物、例えばヒドロキシアセトン、アセトイン、グルタロイン、アジポイン、ベンゾイン、ジヒドロキシアセトン、グリコールアルデヒド及び２，３−ジヒドロキシアクリルアルデヒドである。
【００５９】
化合物（Ｉ）は、一般に、化粧用組成物の総質量に対して、０．０１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０５質量％〜１０質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜５質量％を占める。
【００６０】
本発明に係る組成物はまた、１つ以上の有機アルカリ剤、及び／又は炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の無機塩基、好ましくは有機アルカリ剤、及び／又は炭酸塩及び炭酸水素塩、及びそれらの混合物から選択される１つ以上の無機塩基も含む。
【００６１】
本発明の趣旨では、用語「有機アルカリ剤」は、組成物中に存在することで、組成物のｐＨを、少なくとも０．０５ｐＨ単位だけ、好ましくは少なくとも０．１ｐＨ単位だけ上げる任意の有機化合物を意味する。
【００６２】
好ましくは、本発明の有機アルカリ剤は、２５℃で１〜１２の範囲のｐＫbを有する。
【００６３】
それ自体が知られているように、アルカリ剤についての、用語「ｐＫb」は、−ｌｏｇ（Ｋb）に相当する値を表し、Ｋbは、このアルカリ剤の水中の解離定数を表す。有機アルカリ剤が２つ以上の塩基性官能基を含む場合、本発明に係るｐＫbは、最も高い塩基性の官能基に相当することに留意されたい。
【００６４】
好ましくは、本発明に係る有機アルカリ剤は、２５℃で１〜１０、より優先的には２〜６の範囲のｐＫbを有する。
【００６５】
より好ましくは、本発明に係る有機アルカリ剤は、上記のように２５℃で所定のｐＫbを有する有機アミンから選択される。
【００６６】
したがって、第１の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、第１級、第２級又は第３級アミン官能基並びに１つ以上のヒドロキシル基を有する１つ以上の直鎖状又は分枝状Ｃ1〜Ｃ8アルキル基を含むアミンから選択される。
【００６７】
アルカノールアミン、例えば１〜３つの同じか又は異なるＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基を含むモノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンから選択される有機アミンが、使用するのに特に適している。
【００６８】
この型の化合物の中でも、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ジメチルアミノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール及びトリス（ヒドロキシメチルアミノ）メタンが挙げられる。
【００６９】
第２の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、下式で表される有機アミンから選択され：
【化９】
式中、Ｗが、ヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ6アルキル基で任意に置換されたＣ1〜Ｃ6アルキレン残基であり；Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ及びＲｔが、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子又はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル又はＣ1〜Ｃ6アミノアルキル基を表す。
【００７０】
挙げられるこのようなアミンの例には、１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが含まれる。
【００７１】
第３の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、アミノ酸から選択される。
【００７２】
より特定的に、使用され得るアミノ酸は、Ｌ、Ｄ又はラセミ体での、天然又は合成起源のものであり、より特定的に、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸又はリン酸官能基から選択される少なくとも１つの酸官能基を含む。アミノ酸は、中性型又はイオン型であってもよい。
【００７３】
本発明に使用され得るアミノ酸としては、特に、アスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、リジン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、Ｎ−フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン及びバリンが挙げられる。
【００７４】
好ましいアミノ酸は、環又はウレイド官能基に任意に含まれるさらなるアミン官能基を含む塩基性アミノ酸である。
【００７５】
このような塩基性アミノ酸は、好ましくは、下式（Ｖ）：
【化１０】
に相当するものから選択され、式中、Ｒが、以下のもの：
【化１１】
から選択される基を表す。
【００７６】
式（Ｖ）に相当する化合物は、ヒスチジン、リジン、アルギニン、オルニチン及びシトルリンである。
【００７７】
第４の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、複素環式の有機アミンから選択される。アミノ酸の中で既に挙げたヒスチジンの他に、特に、ピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール及びベンズイミダゾールが挙げられる。
【００７８】
第５の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、アミノ酸ジペプチドから選択される。本発明に使用され得るアミノ酸ジペプチドとしては、特に、カルノシン、アンセリン及びバレイン（ｂａｌｅｉｎｅ）が挙げられる。
【００７９】
第６の変形例によれば、本発明に係る有機アルカリ剤は、グアニジン官能基を含む化合物から選択される。したがって、有機アルカリ剤は、アミノ酸として既に挙げたグアニジン、アルギニン、クレアチン、クレアチニン、１，１−ジメチルグアニジン、１，１−ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、Ｎ−アミジノアラニン、３−グアニジノプロピオン酸、４−グアニジノ酪酸及び２−（［アミノ（イミノ）メチル］アミノ）エタン−１−スルホン酸から選択され得る。
【００８０】
好ましくは、有機アルカリ剤は、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸及びグアニジン官能基を含む化合物、並びにそれらの混合物から選択される。
【００８１】
さらにより好ましくは、有機アルカリ剤は、アルカノールアミン、特にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選択される。
【００８２】
それ自体が知られているように、用語「炭酸塩」は、アニオンＣＯ32-を含有する塩を表す。
【００８３】
それ自体が知られているように、用語「炭酸水素塩」は、重炭酸塩としても知られており、アニオンＨＣＯ3-を含有する塩を表す。
【００８４】
好ましくは、無機塩基は、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属炭酸水素塩、並びにそれらの混合物から選択される。
【００８５】
好ましいアルカリ金属は、リチウム、ナトリウム及びカリウムである。
【００８６】
特に好ましい一実施形態によれば、無機塩基は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム、並びにそれらの混合物から選択される。
【００８７】
有機アルカリ剤及び／又は無機塩基は、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１０質量％、より優先的には１質量％〜５質量％を占める。
【００８８】
本発明に係る組成物はまた、１６未満、より優先的には５〜１５．８ＭＰａ1/2、さらにより優先的には８〜１５．８ＭＰａ1/2、さらにいっそう好ましくは８〜１５ＭＰａ1/2のハンセン溶解度パラメータ値δＨを有する１つ以上の有機化合物（ＩＩ）も含む。
【００８９】
好ましくは、これらの化合物は、２５℃の温度及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ；すなわち１．０１３×１０5Ｐａ）で液体である。
【００９０】
上に規定したようなハンセン溶解度パラメータ値δＨを有する有機化合物は、例えば、Ｃｈａｒｌｅｓ Ｍ．Ｈａｎｓｅｎによる参考刊行物「Ｈａｎｓｅｎ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ Ｕｓｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、２０００、１６７〜１８５ページ、又は刊行物「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ Ｏｔｈｅｒ Ｃｏｈｅｓｉｏｎ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ」、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、９５〜１２１ページ及び１７７〜１８５ページに記載されている。
【００９１】
この溶解度パラメータ値δＨは、水素結合の形成と関連がある。
【００９２】
特に、刊行物「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ Ｏｔｈｅｒ Ｃｏｈｅｓｉｏｎ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ」、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、９５〜１２１ページ及び１７７〜１８５ページには、式δＨ＝（Σ−zＵh／Ｖ）1/2が示されており、
式中、
zＵh（Ｊ．モル-1）が、水素結合に関連する溶解度パラメータ（表１４、１８３ページの値）において考えられる官能基の寄与を表し；このパラメータzＵhは、刊行物「Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｓｕｒｆａｃｅ ｔｅｎｓｉｏｎ ａｎｄ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｉｎ ｌｉｑｕｉｄｓ」、Ｂａｇｄａ，Ｅ、Ｆａｒｂｅ Ｌａｃｋ、８４、２１２、１９７８にも記載されており；
Ｖが、分子の体積である。
【００９３】
溶解度パラメータ値δＨが、通常、２５℃の温度及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０5Ｐａ）で与えられることに留意されたい。
【００９４】
前記有機化合物（ＩＩ）は、アルカノール、脂肪族エステル、エーテル、芳香族アルコール、アルキルアリールアルコール、芳香族酸、脂肪族酸、炭酸アルキレン、例えば炭酸プロピレン、及びラクトン、例えばγ−ブチロラクトン、並びにそれらの混合物から選択され得る。
【００９５】
好ましくは、前記有機化合物（ＩＩ）は、アルカノール、脂肪族エステル、エーテル、芳香族アルコール、アルキルアリールアルコール、芳香族酸及び脂肪族酸、並びにそれらの混合物から選択される。
【００９６】
さらにより優先的には、前記有機化合物（ＩＩ）は、１−オクタノール、１−デカノール、トリデシルアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、３−フェニル−１−プロパノール、２−フェニル−１−プロパノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール及びフェノキシエタノール、並びにこれらの化合物の混合物から選択される。
【００９７】
有機化合物（ＩＩ）は、好ましくは、芳香族アルコール及びアルキルアリールアルコール、さらにより優先的にはベンジルアルコールから選択される。
【００９８】
有機化合物（ＩＩ）は、存在する場合、一般に、組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％、好ましくは１質量％〜５質量％を占める。
【００９９】
本発明に係る組成物はまた、１つ以上のさらなる染料も含み得る。特に、本発明に係る組成物はまた、天然染料及び非天然直接染料から選択される、２以上のｌｏｇＰを有する疎水性の染料以外の少なくとも１つのさらなる染料、酸化染料前駆体、及びそれらの組合せも含み得る。
【０１００】
用語「天然染料」は、天然に産し、植物マトリックスからの抽出及び場合による精製、又は化学合成のいずれかによって生成される任意の染料又は染料前駆体を意味する。
【０１０１】
本発明に使用するのに特に適したさらなる天然染料は、例えば、カルミン酸、ケルメス酸、イサチン、クロロフィリン、ヘマチン、ヘマトキシリン、ブラジリン、ブラジレイン、ベタニン、フラボノイド及びアントシアンから選択され得る。
【０１０２】
これらの天然染料を含有する抽出物又は煎出液、特にヘンナをベースとする抽出物も用いられ得る。
【０１０３】
組成物はまた、イオン性又は非イオン性化学種、好ましくはカチオン性又はノニオン性化学種から選択される、上記の疎水性の染料以外の１つ以上のさらなる非天然直接染料も含み得る。
【０１０４】
挙げられる好適なさらなる直接染料の例には、以下の直接染料：アゾ染料；メチン染料；カルボニル染料；アジン染料；ニトロ（ヘテロ）アリール染料；トリ（ヘテロ）アリールメタン染料；ポルフィリン染料及びフタロシアニン染料が、単独で又は混合物として含まれる。
【０１０５】
より特定的に、アゾ染料は、２つの窒素原子が環に同時には組み込まれない−Ｎ＝Ｎ−官能基を含む。しかしながら、配列−Ｎ＝Ｎ−の２つの窒素原子のうちの１つが環状に組み込まれることは除外されない。
【０１０６】
メチン系の染料は、より特定的には、＞Ｃ＝Ｃ＜及びＮ＝Ｃ＜から選択される少なくとも１つの配列を含み、これらの２つの原子が環に同時には組み込まれない、化合物である。しかしながら、配列の窒素又は炭素原子のうちの１つは環に組み込まれてもよいことが指摘される。より特定的には、この群の染料は、１つ以上の上記の配列−Ｃ＝Ｃ−を含む純粋なメチン型の化合物、少なくとも１つ以上の配列−Ｃ＝Ｎ−を含むアゾメチン型の化合物、例えば、アザカルボシアニン及びその異性体、ジアザカルボシアニン及びその異性体、及びテトラアザカルボシアニン；モノ−及びジアリールメタン型の化合物；インドアミン（ｉｎｄｏａｍｉｎｅ）又はジフェニルアミン型の化合物；インドフェノール型の化合物；又はインドアニリン型の化合物に由来する。
【０１０７】
カルボニル系の染料に関して、挙げられる例には、アクリドン、ベンゾキノン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンズアントロン、アントアントロン、ピラントロン、ピラゾールアントロン、ピリミジノアントロン、フラバントロン、インダントロン、フラボン、（イソ）ビオラントロン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、イソキノリノン、アントラピリドン、ピラゾロキナゾロン、ペリノン、キナクリドン、キノフタロン、ナフタルイミド、アントラピリミジン、ジケトピロロピロール及びクマリンから選択される非天然染料が含まれる。
【０１０８】
環式アジン系の染料に関して、特に、アジン、キサンテン、チオキサンテン、フルオリンジン、アクリジン、（ジ）オキサジン、（ジ）チアジン及びピロニンが挙げられる。
【０１０９】
ニトロ（ヘテロ）芳香族染料は、より特定的にはニトロベンゼン又はニトロピリジン直接染料である。
【０１１０】
ポルフィリン又はフタロシアニン型の染料に関して、１つ以上の金属又は金属イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛及びケイ素を任意に含む、カチオン性又は非カチオン性化合物を使用することができる。
【０１１１】
挙げられる特に好適なさらなる合成直接染料の例には、ニトロベンゼン染料；アゾ、アゾメチン、メチン、アザカルボシアニン、例えばテトラアザカルボシアニン及びテトラアザペンタメチン直接染料、キノン直接染料、特にアントラキノン、ナフトキノン又はベンゾキノン染料、アジン、キサンテン、トリアリールメタン及びインドアミン直接染料、フタロシアニン及びポルフィリンが、単独で又は混合物として含まれる。さらにより好ましくは、これらのさらなる直接染料は、単独で又は混合物として、ニトロベンゼン染料；アゾ、アゾメチン及びメチン直接染料、テトラアザカルボシアニン及びテトラアザペンタメチンから選択される。
【０１１２】
これらの染料は、単一発色団染料、すなわち単一の染料を含む染料、又は多発色団染料、好ましくは二色又は三色発色団染料であってもよく、発色団は、場合により同じか又は異なっており、同じ化学族又は他の化学族に由来する。多発色団染料が、４００〜８００ｎｍの可視領域で吸収する分子にそれぞれ由来するいくつかの基を含むことに留意されたい。さらに、染料のこの吸収により、その前酸化又は任意の他の化学種との併用が不要になる。
【０１１３】
多発色団染料の場合、発色団は、カチオン性又は非カチオン性であってもよい少なくとも１つのリンカーによって結合される。
【０１１４】
多発色団染料の中でも、より特定的には、対称性又は非対称性のアゾ及び／又はアゾメチン（ヒドラゾン）二発色団又は三発色団染料が挙げられ、これらの染料は、一方で、少なくとも１つの任意に縮合された５員又は６員の芳香族複素環（前記複素環は、該環に組み込まれた少なくとも１つの第４級化窒素原子及び任意に少なくとも１つの他のヘテロ原子、例えば窒素、硫黄又は酸素を含む）を含み、他方で、少なくとも１つの任意に置換されたフェニル又はナフチル基を含み、このフェニル又はナフチル基は、少なくとも１つの基ＯＲ（Ｒは水素原子、任意に置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基、任意に置換されたフェニル核を表す）、又は少なくとも１つの基Ｎ（Ｒ’）2（Ｒ’は、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、任意に置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル基又は任意に置換されたフェニル核を表す）を任意に有し；基Ｒ’は、それらが結合される窒素原子とともに、５員又は６員の飽和複素環を場合により形成し、あるいは一方及び／又は両方の基Ｒ’はそれぞれ、窒素原子に対してオルト位にある芳香環の炭素原子とともに、５員又は６員の飽和複素環を形成してもよい。
【０１１５】
挙げられるのが好ましい芳香族カチオン性複素環には、１〜３つの窒素原子、好ましくは１つ又は２つの窒素原子（１つは第４級化される）を含有する５員又は６員環が含まれ；前記複素環はさらに、ベンゼン核に任意選択的に縮合される。複素環が、窒素以外の別のヘテロ原子、例えば、硫黄又は酸素を任意選択的に含み得ることに同様に留意されたい。
【０１１６】
複素環又はフェニル若しくはナフチル基が置換される場合、それらは、例えば、１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基（ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ、アセチルアミノ又はアミノ基（ヒドロキシル基を任意に有する１つ又は２つのＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換される）で任意に置換されるか、あるいは該２つの基が、それらが結合される窒素原子とともに、窒素と同じか又は異なる別のヘテロ原子を任意選択的に含む５員又は６員複素環を場合により形成する）；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ基；Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ基；アミノ基；ヒドロキシル基を任意に有する１つ又は２つの同じか又は異なるＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されたアミノ基で置換される。
【０１１７】
好ましくは、リンカーは、直鎖状、分枝状又は環状Ｃ1〜Ｃ20アルキル鎖であり、このアルキル鎖には、少なくとも１つのヘテロ原子、例えば窒素又は酸素及び／又はＣＯ又はＳＯ2を含む少なくとも１つの基が任意に介在し、少なくとも１つの置換又は非置換のフェニル又はナフチル基が任意に介在し、フェニル核に縮合されていても又は縮合されていなくてもよい少なくとも１つの飽和、不飽和又は芳香族複素環（前記環に組み込まれた少なくとも１つの第４級化窒素原子及び任意に少なくとも１つの他のヘテロ原子、例えば酸素、窒素又は硫黄を含む）が任意に介在し、２つのＣ1〜Ｃ15アルキル基で置換された少なくとも１つの第４級アンモニウム基が任意に介在し；リンカーは、ニトロ、ニトロソ又はペルオキシ基を全く含まない。
【０１１８】
複素環又は芳香族核が置換される場合、それらは、例えば、１つ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基（ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ、アセチルアミノ又はアミノ基（ヒドロキシル基を任意に有する１つ又は２つの同じか又は異なるＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換される）で任意に置換されるか、あるいは該２つの基が、それらが結合される窒素原子とともに、窒素と同じか又は異なる別のヘテロ原子を任意に含む５員又は６員複素環を場合により形成する）；ハロゲン原子；ヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ2アルコキシ基；Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基を任意に有する１つ又は２つの同じか又は異なるＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されたアミノ基で置換される。
【０１１９】
リンカーと各発色団との間の結合は、一般に、フェニル又はナフチル核上のヘテロ原子置換基を介して又はカチオン性複素環の第４級化窒素原子を介して起こる。
【０１２０】
本発明にしたがって使用され得るアゾ、アゾメチン、メチン及びテトラアザペンタメチン単一発色団直接染料の中でも、特許出願の国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び欧州特許第７１４ ９５４号明細書；仏国特許第２ １８９ ００６号明細書、仏国特許第２ ２８５ ８５１号明細書、仏国特許第２ １４０ ２０５号明細書、欧州特許第１ ３７８ ５４４号明細書及び欧州特許第１ ６７４ ０７３号明細書に記載されるカチオン性染料が挙げられる。
【０１２１】
したがって、特に、下式に相当するカチオン性直接染料が挙げられ：
【化１２】
式中：
Ｄが、窒素原子又はＣＨ基を表し、
Ｒ1及びＲ2が、同じであっても異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基（−ＣＮ、−ＯＨ又はＮＨ2基で置換されてもよく、又はベンゼン環の炭素原子とともに、任意に１つ以上のＣ1〜Ｃ4アルキル基で置換されてもよい含酸素又は含窒素複素環を形成してもよい）；４’−アミノフェニル基を表し、
Ｒ3及びＲ’3が、同じであっても異なっていてもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ若しくはアセチルオキシ基を表し、
Ｘ-が、クロリド、メチルスルフェート及びアセテートから好ましくは選択されるアニオンを表し、
Ａが、以下の構造から選択される基を表し：
【化１３】
式中、Ｒ4が、ヒドロキシル基で置換されてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
【化１４】
式中：
Ｒ5が、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はハロゲン原子、例えば臭素、塩素、ヨウ素若しくはフッ素を表し、
Ｒ6が、水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し、又はベンゼン環の炭素原子とともに、酸素を任意に含有し、及び／又は１つ以上のＣ1〜Ｃ4アルキル基で任意に置換された複素環を形成し、
Ｒ7は、水素又はハロゲン原子、例えば臭素、塩素、ヨウ素若しくはフッ素を表し；
Ｄ1及びＤ2、同じであっても異なっていてもよく、窒素原子又はＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｘ-が、クロリド、メチルスルフェート及びアセテートから好ましくは選択される化粧品として許容可能なアニオンを表し、
Ｅが、以下の構造から選択される基を表し：
【化１５】
式中、Ｒ’が、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【０１２２】
ｍ＝０であり、Ｄ1が窒素原子を表す場合、Ｅは、以下の構造の基も表し得：
【化１６】
式中、Ｒ’が、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【０１２３】
上記の化合物の中でも、以下の化合物が最も特に使用される：
【化１７】
【０１２４】
本発明にしたがって使用することができるテトラアザペンタメチン染料には、以下の表に示される以下の化合物が含まれる：
【０１２５】
【表１２】
【０１２６】
Ｘ-が、好ましくは、クロリド、ヨージド、メチルスルフェート、エチルスルフェート及びアセテートから選択されるアニオンを表す。
【０１２７】
染料組成物はまた、１つ以上の酸化染料前駆体、より特定的には、１つ以上のカップラーと任意選択的に組み合わされた１つ以上の酸化塩基も含み得る。
【０１２８】
例として、酸化塩基は、パラ−フェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノール及び複素環塩基、並びにそれらの付加塩から選択される。
【０１２９】
パラ−フェニレンジアミンの中でも、挙げられる例には、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノＮ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレン−ジアミン、４−アミノフェニルピロリジン、２−チエニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノトルエン及び３−ヒドロキシ−１−（４’−アミノフェニル）ピロリジン、並びにそれらと酸との付加塩が含まれる。
【０１３０】
上記のパラ−フェニレンジアミンの中でも、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン及び２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、並びにそれらと酸との付加塩が特に好ましい。
【０１３１】
ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中でも、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン及び１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、並びにそれらの付加塩が挙げられる。
【０１３２】
パラ−アミノフェノールの中でも、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−クロロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチル−アミノメチル）フェノール及び４−アミノ−２−フルオロフェノール、並びにそれらと酸との付加塩が挙げられる。
【０１３３】
オルト−アミノフェノールの中でも、例えば、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール及び５−アセトアミド−２−アミノフェノール、並びにそれらの付加塩が挙げられる。
【０１３４】
複素環塩基の中でも、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体が挙げられる。
【０１３５】
ピリジン誘導体の中でも、例えば、英国特許第１ ０２６ ９７８号明細書及び英国特許第１ １５３ １９６号明細書に記載される化合物、例えば、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン及び３，４−ジアミノピリジン、並びにそれらの付加塩が挙げられる。
【０１３６】
本発明に有用な他のピリジン酸化塩基は、例えば、特許出願の仏国特許第２ ８０１ ３０８号明細書に記載される３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン酸化塩基又はそれらの付加塩である。挙げられる例には、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−アセチルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−モルホリン−４−イルピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−カルボン酸、２−メトキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）メタノール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）エタノール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）エタノール、（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−２−イル）メタノール、３，６−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、３，４−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，７−ジアミン、７−モルホリン−４−イルピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，５−ジアミン、５−モルホリン−４−イルピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−５−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−４−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−６−オール及び３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−７−オール、並びにそれらの付加塩が含まれる。
【０１３７】
ピリミジン誘導体の中でも、例えば、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノピリミジン並びにそれらの付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性型などの、独国特許発明第２３５９３９９号明細書；特願昭６３−１６９５７１号公報；ＪＰ ０５−６３１２４号公報；欧州特許第０７７０３７５号明細書又は特許出願の国際公開第９６／１５７６５号パンフレットに記載される化合物が挙げられる。
【０１３８】
ピラゾール誘導体の中でも、独国特許発明第３８４３８９２号明細書及び独国特許発明第４１３３９５７号明細書及び特許出願の国際公開第９４／０８９６９号パンフレット、国際公開第９４／０８９７０号パンフレット、仏国特許出願公開第２ ７３３ ７４９号明細書及び独国特許発明第１９５ ４３ ９８８号明細書に記載される化合物、例えば、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール及び３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、並びにそれらの付加塩が挙げられる。４，５−ジアミノ−１−（β−メトキシエチル）ピラゾールも使用されてもよい。
【０１３９】
挙げられるピラゾール誘導体には、ジアミノ−Ｎ，Ｎ−ジヒドロピラゾロピラゾロン、特に、以下の化合物及びそれらの付加塩などの特許出願の仏国特許第２ ８８６ １３６号明細書に記載されるもの：２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−エチルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−イソプロピルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−（ピロリジン−１−イル）−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ジメチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ビス（２−ヒドロキシエチル）−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、２−アミノ−３−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−ジメチルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２，３−ジアミノ−５，６，７，８−テトラヒドロ−１Ｈ，６Ｈ−ピリダジノ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、４−アミノ−１，２−ジエチル−５−（ピロリジン−１−イル）−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４−アミノ−５−（３−ジメチルアミノピロリジン−１−イル）−１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、２，３−ジアミノ−６−ヒドロキシ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オンも含まれる。
【０１４０】
優先的に使用される複素環塩基には、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール及び／又は２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］−ピラゾール−１−オン並びにそれらの付加塩が含まれる。
【０１４１】
本発明に係る組成物は、ケラチン繊維を染色するのに通常使用されるものから有利に選択される１つ以上のカップラーを任意に含み得る。
【０１４２】
これらのカップラーの中でも、特に、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、ナフタレン系カップラー及び複素環式カップラー、またそれらの付加塩が挙げられる。
【０１４３】
例えば、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、６−ヒドロキシインドリン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、１−Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール及び６−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール、それらの付加塩、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１４４】
一般に、本発明の趣旨に添って使用され得る酸化塩基及びカップラーの付加塩は、特に、酸との付加塩、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩から選択される。
【０１４５】
酸化塩基は、組成物中に存在する場合、組成物の質量に対して０．０００１質量％〜１０質量％、好ましくは組成物の質量に対して０．００５質量％〜５質量％を占めるのが有利である。
【０１４６】
カップラーは、存在する場合、組成物の質量に対して０．０００１質量％〜１０質量％、好ましくは組成物の質量に対して０．００５質量％〜５質量％を占めるのが有利である。
【０１４７】
存在する場合、さらなる染料は、０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは組成物の質量に対して０．５質量％〜５質量％を占める。
【０１４８】
本発明に係る染料組成物は、１つ以上のコンディショニング剤も含み得る。
【０１４９】
挙げられる例には、揮発性又は不揮発性、直鎖状、環状、分枝状又は非分枝状シリコーンが含まれる。シリコーンは、油、樹脂又はガムの形態であってもよい、化粧品として許容可能な媒体に不溶性のポリオルガノシロキサンであり得る。
【０１５０】
オルガノポリシロキサンは、Ｗａｌｔｅｒ ＮｏｌｌのＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（１９６８）Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓにより詳細に定義されている。オルガノポリシロキサンは、揮発性又は不揮発性であり得る。
【０１５１】
オルガノポリシロキサンが揮発性である場合、シリコーンは、より特定的には、６０℃〜２６０℃の沸点を有するものから選択される。
【０１５２】
また、使用され得るコンディショニング剤には、カチオン性ポリマー、例えばポリクオタニウム２２、６、１０、１１、３５及び３７、並びに塩化ヘキサジメトリンが含まれる。
【０１５３】
本発明に有用である組成物中のコンディショニング剤の濃度は、組成物の総質量に対して０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、より優先的には０．１質量％〜３質量％の範囲であり得る。
【０１５４】
本発明に係る組成物は、１つ以上の有機増粘剤も含み得る。
【０１５５】
有機増粘剤は、脂肪酸アミド、例えばヤシ油モノエタノールアミド又はジエタノールアミド及びオキシエチル化カルボン酸モノエタノールアミドアルキルエーテル、ポリマー増粘剤、例えばセルロース系増粘剤、特にヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース又はカルボキシメチルセルロース、グアーガム及びその誘導体、例えばヒドロキシプロピルグアー、微生物起源のガム、例えばキサンタンガム、スクレログルカンガム、アクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸架橋ホモポリマー及び会合性ポリマー、すなわち、親水性領域及び脂肪鎖疎水性領域を含み、水性媒体中で、互いに又は他の分子と可逆的に組み合わせることが可能なポリマーから選択され得る。
【０１５６】
特定の一実施形態によれば、増粘剤はポリマーであり、セルロース系増粘剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース又はカルボキシメチルセルロース、グアーガム及びその誘導体、例えばヒドロキシプロピルグアー、微生物起源のガム、例えばキサンタンガム、スクレログルカンガム、及びアクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸架橋ホモポリマーから選択される。
【０１５７】
会合性増粘剤に関して、非イオン性又はイオン性、好ましくはアニオン性又はカチオン性の１つ以上のポリマーが使用され得る。
【０１５８】
それらの化学構造は、より特定的には、少なくとも１つの親水性領域及び少なくとも１つの疎水性領域を含む。用語「疎水性基」は、少なくとも８個の炭素原子、好ましくは１０〜３０個の炭素原子、特に１２〜３０個の炭素原子、より優先的には１８〜３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の炭化水素系鎖を有する基又はポリマーを意味する。
【０１５９】
優先的には、炭化水素系基は、単官能性の化合物から誘導される。例として、疎水性基は、脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールから誘導され得る。疎水性基は、炭化水素系ポリマー、例えば、ポリブタジエンを表すこともある。
【０１６０】
少なくとも１つの疎水性又は脂肪鎖を含むアニオン性両親媒性ポリマーの中でも：
−（Ｉ）少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの脂肪鎖アリルエーテル単位を含むポリマー、より特定的には、親水性単位が、不飽和エチレン性アニオン性モノマー、有利にはビニルカルボン酸、最も特定的にはアクリル酸又はメタクリル酸あるいはそれらの混合物によって形成され、脂肪鎖アリルエーテル単位が、下式（Ａ）のモノマーに相当するものが挙げられ：
ＣＨ2＝ＣＲ’ＣＨ2ＯＢnＲ （Ａ）
式中、Ｒ’が、Ｈ又はＣＨ3を表し、Ｂが、エチレンオキシ基を表し、ｎが０であるか又は１〜１００の範囲の整数を表し、Ｒが、８〜３０個の炭素原子、好ましくは１０〜２４個、さらにより特定的には１２〜１８個の炭素原子を含む、アルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択される炭化水素系基を表す。より特には好ましい式（Ａ）の単位は、Ｒ’がＨを表し、ｎが１０に等しく、ＲがＣ18ステアリル基を表す単位である。
【０１６１】
これらの脂肪鎖アニオン性ポリマーの中でも、好ましいものは、２０質量％〜６０質量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５質量％〜６０質量％の低級アルキル（メタ）アクリレート、２質量％〜５０質量％の式（Ａ）の脂肪鎖アリルエーテル、及び０〜１質量％の架橋剤、すなわち、周知の共重合性ポリエチレン性不飽和モノマー、例えばフタル酸ジアリル、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート又はメチレンビスアクリルアミドから形成されるポリマーである。
【０１６２】
後者のポリマーの中でも、最も特に好ましいものは、メタクリル酸と、エチルアクリレートと、ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）ステアリルエーテル、例えばＳｔｅａｒｅｔｈ １０との架橋ターポリマー、特にＳａｌｃａｒｅ ＳＣ ８０及びＳａｌｃａｒｅ ＳＣ ９０の名称でＡｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ社によって販売されているものであり、これらは、メタクリル酸と、エチルアクリレートと、ｓｔｅａｒｅｔｈ−１０アリルエーテル（４０／５０／１０）の架橋ターポリマーを３０％含有する水性エマルジョンである。
【０１６３】
−（ＩＩ）不飽和オレフィン性カルボン酸型の少なくとも１つの親水性単位、及び少なくとも１つの疎水性単位の型、例えば不飽和カルボン酸のＣ10〜Ｃ30アルキルエステルを含むポリマー。
【０１６４】
これらのポリマーは、好ましくは、不飽和オレフィン性カルボン酸型の親水性単位が下式（Ｂ）：
【化１８】
（式中、Ｒ1が、Ｈ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5、すなわちアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位を表す）
のモノマーに相当し、疎水性単位の型、例えば不飽和カルボン酸のＣ10〜Ｃ30アルキルエステルが下式（Ｃ）：
【化１９】
（式中、Ｒ2が、Ｈ又はＣＨ3又はＣ2Ｈ5、すなわちアクリレート、メタクリレート又はエタクリレート単位、好ましくはＨ、すなわちアクリレート単位、又はＣＨ3、すなわちメタクリレート単位を表し、Ｒ3が、Ｃ10〜Ｃ30、好ましくはＣ12〜Ｃ22アルキル基を表す）
のモノマーに相当するものから選択される。
【０１６５】
不飽和カルボン酸のＣ10〜Ｃ30アルキルエステルは、例えば、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート及びドデシルアクリレート、並びに対応するメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート及びドデシルメタクリレートである。
【０１６６】
この型の脂肪鎖アニオン性ポリマーの中でも、より特定的に使用されるものは：
（ｉ）本質的にアクリル酸、
（ｉｉ）上記の式（Ｃ）（式中、Ｒ2が、Ｈ又はＣＨ3を表し、Ｒ3が、１２〜２２個の炭素原子を含有するアルキル基を表す）のエステル、
（ｉｉｉ）及び周知の共重合性ポリエチレン性不飽和モノマーである架橋剤、例えば、フタル酸ジアリル、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート又はメチレンビスアクリルアミド
を含むモノマーの混合物から形成されるポリマーである。
【０１６７】
この型の脂肪鎖アニオン性ポリマーの中でも、より特定的に、９５質量％〜６０質量％のアクリル酸（親水性単位に相当する）、４質量％〜４０質量％のＣ10〜Ｃ30アルキルアクリレート（疎水性単位に相当する）、及び０〜６質量％の架橋重合性モノマーから形成されるもの、あるいは９８質量％〜９６質量％のアクリル酸（親水性単位に相当する）、１質量％〜４質量％のＣ10〜Ｃ30アルキルアクリレート（疎水性単位に相当する）、及び０．１〜０．６質量％の架橋重合性モノマー、例えば前述したもから形成されるものが使用される。
【０１６８】
上記の前記ポリマーの中でも、本発明にしたがって最も特に好ましいものは、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ１、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３８２、さらにより優先的にはＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ１の商品名でＧｏｏｄｒｉｃｈ社によって販売されている製品、並びにＣｏａｔｅｘ ＳＸの名称でＳＥＰＰＩＣ社から販売されている製品である。
【０１６９】
−（ＩＩＩ）無水マレイン酸／Ｃ30〜Ｃ38α−オレフィン／マレイン酸アルキルターポリマー、例えばＮｅｗｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社によってＰｅｒｆｏｒｍａ Ｖ １６０８の名称で販売されている製品（無水マレイン酸／Ｃ30〜Ｃ38α−オレフィン／マレイン酸イソプロピル）。
【０１７０】
−（ＩＶ）以下のものを含むアクリルターポリマー：
（ａ）２０質量％〜７０質量％のα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、
（ｂ）２０質量％〜８０質量％の、（ａ）以外の非界面活性剤α，β−モノエチレン性不飽和モノマー、
（ｃ）０．５質量％〜６０質量％のノニオン性モノウレタン（モノエチレン性不飽和モノイソシアネートと一価の界面活性剤との反応の生成物、例えば特許出願の欧州特許出願公開第０ １７３ １０９号明細書に記載されるもの、より特定的には、２５％の水性分散液としてのエトキシ化ベヘニルアルコール（４０ ＯＥ）を有するメタクリル酸／メチルアクリレート／ジメチルメタ−イソプロペニルベンジルイソシアネートターポリマー）。
【０１７１】
−（Ｖ）モノマーとして、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸及びα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とオキシアルキレン化（Ｃ8〜Ｃ30）脂肪アルコールとのエステルを含むコポリマー。
【０１７２】
優先的には、これらの化合物は、モノマーとしてα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸とＣ1〜Ｃ4アルコールとのエステルも含む。
【０１７３】
挙げられるこの型の化合物の一例は、Ｒｏｅｈｍ ＆ Ｈａａｓ社によって販売されているＡｃｕｌｙｎ ２２であり、これは、メタクリル酸／エチルアクリレート／オキシアルキレン化ステアリルメタクリレートターポリマーである。
【０１７４】
疎水性又は脂肪鎖ノニオン性両親媒性ポリマーは、好ましくは、以下のものから選択される：
−（１）少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース、例えば：
−少なくとも１つの脂肪鎖を含む基、例えばアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はそれらの混合物（ここで、アルキル基は、好ましくはＣ8〜Ｃ22）で変性されたヒドロキシエチルセルロース、例えば、Ａｑｕａｌｏｎ社によって販売されている製品のＮａｔｒｏｓｏｌ Ｐｌｕｓ Ｇｒａｄｅ ３３０ ＣＳ（Ｃ16アルキル）、又はＢｅｒｏｌ Ｎｏｂｅｌ社によって販売されている製品のＢｅｒｍｏｃｏｌｌ ＥＨＭ １００、
−アルキルフェニルポリアルキレングリコールエーテル基で変性されたセルロース、例えばＡｍｅｒｃｈｏｌ社によって販売されている製品のＡｍｅｒｃｅｌｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨＭ１５００（ノニルフェニルポリエチレングリコール（１５）エーテル）、
−（２）少なくとも１つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシプロピルグアー、例えばＬａｍｂｅｒｔｉ社によって販売されている製品のＥｓａｆｌｏｒ ＨＭ ２２（Ｃ22アルキル鎖）、並びにＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社によって販売されている製品のＲＥ２１０−１８（Ｃ14アルキル鎖）及びＲＥ２０５−１（Ｃ20アルキル鎖）、
−（３）ビニルピロリドンと脂肪鎖疎水性モノマーとのコポリマー、例えば：
−ＩＳＰ社によって販売されている製品のＡｎｔａｒｏｎ Ｖ２１６又はＧａｎｅｘ Ｖ２１６、これらは、ビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマーである、
−ＩＳＰ社によって販売されている製品のＡｎｔａｒｏｎ Ｖ２２０又はＧａｎｅｘ Ｖ２２０、これらは、ビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマーである、
−（４）少なくとも１つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーと、Ｃ1〜Ｃ6アルキルメタクリレート若しくはアクリレートとのコポリマー、例えば、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によってＡｎｔｉｌ ２０８の名称で販売されているオキシエチル化メチルアクリレート／ステアリルアクリレートコポリマー、
−（５）少なくとも１つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーと、親水性メタクリレート若しくはアクリレートとのコポリマー、例えば、ポリエチレングリコールメタクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー、
−（６）少なくとも１つの脂肪鎖を有するアミノプラストエーテル主鎖を有するポリマー、例えばＳｕｄ−Ｃｈｅｍｉｅ社によって販売されているＰｕｒｅ Ｔｈｉｘ化合物、
−（７）通常、ポリオキシエチレン化の性質を有する親水性ブロック、並びに脂肪族配列単独及び／又は脂環式及び／又は芳香族配列であり得る疎水性ブロックの両方を鎖中に含むポリウレタンポリエーテル。
【０１７５】
好ましくは、ポリウレタンポリエーテルは、親水性ブロックによって隔てられた、８〜３０個の炭素原子を含有する少なくとも２つの炭化水素系脂肪鎖を含み、該炭化水素系鎖は、場合により、ペンダント鎖又は親水性ブロックの末端の鎖である。
【０１７６】
本発明に使用され得る脂肪鎖ノニオン性ポリウレタンポリエーテルの例として、Ｒｈｅｏｘ社によって販売されている、尿素官能基を含有するＲｈｅｏｌａｔｅ ２０５、又はＲｈｅｏｌａｔｅ ２０８、２０４又は２１２、また、Ｒｏｅｈｍ ＆ Ｈａａｓ社製のＡｃｒｙｓｏｌ ＲＭ １８４、Ａｃｕｌｙｎ又はＡｃｒｙｓｏｌ ４４及びＡｃｕｌｙｎ又はＡｃｒｙｓｏｌ ４６が使用されてもよく、Ａｃｕｌｙｎ ４６は、マルトデキストリン（４％）及び水（８１％）のマトリックス中１５質量％で、１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコールと、ステアリルアルコールと、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＳＭＤＩ）との重縮合物であり、Ａｃｕｌｙｎ ４４は、プロピレングリコール（３９％）と水（２６％）との混合物中３５質量％で、１５０又は１８０モルのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコールと、デシルアルコールと、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＳＭＤＩ）との重縮合物である。
【０１７７】
Ａｋｚｏ社製のＣ12〜Ｃ14アルキル鎖を含有する製品のＥｌｆａｃｏｓ Ｔ２１０及びＣ18アルキル鎖を含有する製品のＥｌｆａｃｏｓ Ｔ２１２、また、Ｃ20アルキル鎖及びウレタン結合を含有し、水中で２０％の固形分で販売されている、Ｒｏｅｈｍ ＆ Ｈａａｓ社製の製品のＤＷ １２０６Ｂも挙げられる。
【０１７８】
これらのポリマーを、特に水又は水性アルコール媒体に溶解させた溶液又は分散体を使用することもできる。挙げられるこのようなポリマーの例は、Ｒｈｅｏｘ社によって販売されているＲｈｅｏｌａｔｅ ２５５、Ｒｈｅｏｌａｔｅ ２７８及びＲｈｅｏｌａｔｅ ２４４である。Ｒｏｅｈｍ ＆ Ｈａａｓによって販売されている製品のＤＷ １２０６Ｆ及びＤＷ １２０６Ｊも使用され得る。
【０１７９】
本発明にしたがって使用され得るポリウレタンポリエーテルは、特に、Ｇ．Ｆｏｎｎｕｍ、Ｊ．Ｂａｋｋｅ及びＦｋ．Ｈａｎｓｅｎによる論文−Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ ２７１、３８０．３８９（１９９３）に記載されるものである。
【０１８０】
少なくとも１つの疎水性又は脂肪鎖を含む、使用されるカチオン性両親媒性ポリマーは、特に、第４級化セルロース誘導体、カチオン性ポリウレタン及びカチオン性ポリビニルラクタム、好ましくは第４級化セルロース誘導体から選択され得る。
【０１８１】
この型のポリマーの例としては、特に以下のものが挙げられる：
−少なくとも１つの脂肪鎖を含む基、例えば少なくとも８個の炭素原子を含む、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基で変性された第４級化セルロース、及びそれらの混合物、
−少なくとも１つの脂肪鎖を含む基、例えば少なくとも８個の炭素原子を含む、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基で変性された第４級化ヒドロキシエチルセルロース、及びそれらの混合物。
【０１８２】
上記の第４級化セルロース又はヒドロキシエチルセルロースによって担持されたアルキル基は、好ましくは８〜３０個の炭素原子を含む。アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を表す。
【０１８３】
示され得るＣ8〜Ｃ30脂肪鎖を含有する第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例には、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社によって販売されている製品のＱｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ ２００、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−Ｘ５２９−１８−Ａ、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−Ｘ５２９−１８Ｂ（Ｃ12アルキル）及びＱｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−Ｘ５２９−８（Ｃ18アルキル）並びにＣｒｏｄａ社によって販売されている製品のＣｒｏｄａｃｅｌ ＱＭ、Ｃｒｏｄａｃｅｌ ＱＬ（Ｃ12アルキル）及びＣｒｏｄａｃｅｌ ＱＳ（Ｃ18アルキル）が含まれる。
【０１８４】
増粘ポリマーの含量は、それらが存在する場合、通常、染料組成物の質量に対して０．０５質量％〜５質量％の範囲である。
【０１８５】
特に有利な一実施形態によれば、本発明に係る染料組成物は、１つ以上の界面活性剤を含む。これらの界面活性剤は、無差別に、単独で又は混合物として、アニオン性、両性、ノニオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から選択され得る。
【０１８６】
アニオン性界面活性剤に関して、通常、塩、特に、アルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はアルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム塩、及び以下の化合物の塩：
−硫酸アルキル、硫酸アルキルエーテル、硫酸アルキルアミドエーテル、硫酸アルキルアリールポリエーテル、
−スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルアミド、スルホン酸アルキルアリール、
−スルホコハク酸アルキル、スルホコハク酸アルキルエーテル、スルホコハク酸アルキルアミド、
−スルホ酢酸アルキル、
−サルコシン酸アシル、
−グルタミン酸アシル、
−ポリグリコシドカルボン酸のアルキルエステル、例えばクエン酸アルキルグルコシド、酒石酸アルキルポリグリコシド及びスルホコハク酸アルキルポリグリコシド、
−スルホスクシンアミド酸アルキル、
−イセチオン酸アシル、Ｎ−アシルタウレート、アシルラクチレート（ａｃｙｌｌａｃｔｙｌａｔｅ）、
−アルキル−Ｄ−ガラクトシドウロン酸、
−ポリオキシアルキレン化アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化アルキルアミドエーテルカルボン酸
が、単独で又は混合物として使用され、
これらの化合物のアルキル又はアシル（ＲＣＯ−）基は、１０〜２４個の炭素原子を含み、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を表し、オキシアルキレン、好ましくはオキシエチレン基の数は２〜５０である。
【０１８７】
ノニオン性界面活性剤に関して、それらは、有利に、以下の化合物：
−ポリエトキシ化、ポリプロポキシ化又はポリグリセロール化脂肪アルコール、
−ポリエトキシ化、ポリプロポキシ化又はポリグリセロール化α−ジオール（エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数は、２〜５０の範囲であり、グリセロール基の数は、２〜３０の範囲である）
−エチレンオキシド及びプロピレンオキシドと、脂肪アルコールとの縮合物、
−２〜３０モルのエチレンオキシドを含有するポリエトキシ化脂肪アミド、
−１〜５つのグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド、
−２〜３０モルのエチレンオキシドを含有するポリエトキシ化脂肪アミド、
−２〜３０モルのエチレンオキシドを含有するソルビタンのエトキシ化脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、
−アルキルポリグルコシド、Ｎ−アルキルグルカミン誘導体（これらの化合物は、１０〜２４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル又はアルケニル鎖を含む）、
−エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー
から単独で又は混合物として有利に選択され得る。
【０１８８】
本発明に係る組成物に含まれるカチオン性界面活性剤は、特に、以下の化合物：
−任意選択的にポリエトキシ化（２〜３０モルのエチレンオキシド）第１級、第２級又は第３級脂肪族アミン、及びそれらの塩、
−テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム並びに塩化及び臭化アルキルピリジニウムなどの第４級アンモニウム塩、
−アルキルイミダゾリン誘導体（これらの化合物は、１０〜２４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル鎖を含む）
から単独で又は混合物として選択され得る。
【０１８９】
最後に、両性界面活性剤は、以下の化合物：
−脂肪族基が、１０〜２４個の炭素原子を含有し、少なくとも１つの水を溶解する陰イオン性基、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基又はホスホン酸基を含む直鎖又は分枝鎖である第２級又は第３級脂肪族アミン誘導体、
−アルキルベタイン、スルホベタイン、アルキルアミド（Ｃ6〜Ｃ8）アルキルベタイン、アルキルアミド（Ｃ6〜Ｃ8）アルキルスルホベタイン（これらの化合物は、１０〜２４個の炭素原子を含む少なくとも１つのアルキル鎖を含む）
から単独で又は混合物として選択され得る。
【０１９０】
好ましくは、界面活性剤は、ノニオン性、アニオン性又は両性、さらにより好ましくはノニオン性である。
【０１９１】
通常、界面活性剤は、組成物の質量に対して０．０１質量％〜５０質量％、好ましくは０．１質量％〜２５質量％の量を占める。
【０１９２】
本発明に係る染料組成物は、毛髪染料組成物に通常使用される様々な補助剤、例えば、前述した増粘剤以外のカチオン性、アニオン性、ノニオン性、両性又は双性イオン性ポリマー、及びそれらの混合物；無機増粘剤、例えば特に粘土；酸化防止剤、例えば、アスコルビン酸又はエリソルビン酸；前述した化合物（Ｉ）以外の還元剤、例えば特に、エリソルビン酸、還元糖、浸透剤、金属イオン封鎖剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、香料、例えば、酸化チタンを含む艶消し剤、緩衝剤、分散剤、塗膜形成剤、セラミド及び保存剤も含み得る。
【０１９３】
上記の補助剤は、一般に、それらの各々について、組成物の質量に対して０．０１質量％〜２０質量％の量で存在する。
【０１９４】
本発明に係る組成物は、化粧品として許容可能な媒体を含む。
【０１９５】
ヒトのケラチン繊維を染色するのに適した媒体である、組成物の化粧品として許容可能な媒体は、好ましくは、水及び任意に有機化合物（ＩＩ）以外及び前述した化合物（Ｉ）以外の１つ以上の有機溶媒を含む。
【０１９６】
挙げられるこのような有機溶媒の例には、直鎖状又は分枝状Ｃ2〜Ｃ4アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール、ポリオール及びポリオールエーテル、例えば、２−ブトキシエタノール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びグリセロール、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０１９７】
これらの有機溶媒は、好ましくは、染料組成物の総質量に対して１質量％〜４０質量％、さらにより優先的には５質量％〜３０質量％の範囲の割合で存在し得る。
【０１９８】
本発明に係る組成物中の水の量は、好ましくは１０質量％超、さらにより有利に２５質量％以上である。好ましくは、水含量は、組成物の質量に対して２５質量％〜９８質量％である。
【０１９９】
本発明に係る組成物のｐＨは、２〜１２（端点を含む）であり得る。本発明に係る組成物のｐＨは、好ましくは８〜１２（端点を含む）である。
【０２００】
本発明に係る組成物のｐＨは、１つ以上の酸性化剤によって所望の値に調整され得る。
【０２０１】
酸性化剤の中でも、挙げられる例には、鉱酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば、酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸が含まれる。
【０２０２】
本発明に係る組成物は、１つ以上の酸化剤も含み得る。
【０２０３】
特に、酸化剤を含む組成物は、前述した組成物を塗布する前に、１つ以上の酸化剤を含む少なくとも１つの組成物と用時に混合することによって得られる。
【０２０４】
酸化剤は、好ましくは、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸素化塩、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばナトリウム、カリウム及びマグネシウムの過硫酸塩、過ホウ酸塩及び過炭酸塩から選択される。
【０２０５】
過酸化水素の使用が特に好ましい。
【０２０６】
この酸化剤は、水性溶液に溶解させた過酸化水素（過酸化水素水性溶液）によって有利に形成され、その力価（ｔｉｔｅｒ）は、より特定的に１〜４０体積、さらにより優先的に５〜４０体積の範囲であり得る。
【０２０７】
本発明に係る組成物は、いくつかの組成物を用時に混合することから得ることができる。
【０２０８】
したがって、本発明の別の主題は、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための方法からなり、該方法は前述した本発明に係る組成物を塗布することにある。
【０２０９】
第１の実施形態によれば、塗布される組成物は酸化剤を全く含まない。この実施形態は、組成物が酸化染料前駆体（塩基又はカップラー）を含まない場合に特に適している。
【０２１０】
第２の実施形態によれば、組成物は、少なくとも１つの酸化剤の存在下で塗布される。
【０２１１】
組成物が、染料として、直接染料又は疎水性の染料のみ、及び任意に１つ以上のさらなる直接染料を含む場合、あるいは組成物が、１つ以上の疎水性の染料、任意に、１つ以上の酸化染料前駆体（塩基及びカップラー）と組み合わされる１つ以上のさらなる合成及び／又は天然直接染料を含む場合、この実施形態が使用され得る。
【０２１２】
この第２の実施形態の第１の変形例によれば、酸化剤を含まない本発明に係る組成物を酸化組成物と塗布する前に用時に混合することによって得られる詳述した組成物は、繊維に塗布される。
【０２１３】
この第２の実施形態の第２の変形例によれば、酸化剤を含まない本発明に係る組成物、及び酸化組成物は、連続して、中間のすすぎなしで塗布される。
【０２１４】
使用される酸化組成物は、上記で規定した１つ以上の酸化剤を含む。
【０２１５】
酸化組成物中に存在し得る有機溶媒に関して、本発明に係る組成物の説明の文脈において上記で示されたリストが参照され得る。これらの有機溶媒はまた、１６ＭＰａ1/2以下のハンセン溶解度パラメータδＨ及び２５０ｇ／モル未満の分子量を有し、前述した化合物（Ｉ）以外の、本発明に係る組成物中に存在する有機化合物（ＩＩ）から選択され得る。
【０２１６】
酸化組成物は、溶液、エマルジョン又はゲルの形態をとってもよい。
【０２１７】
酸化組成物は、所望の製剤形態に応じて、ヒトのケラチン繊維の染色分野で通常使用される１つ以上の添加剤を任意に含み得る。また同様に、上記で示される添加剤のリストが参照され得る。
【０２１８】
選択された実施形態（酸化剤を含むか又は含まない）にかかわらず、ケラチン繊維に塗布される混合物は、一般に、約１分間〜１時間、好ましくは１０分間〜３０分間の時間にわたってそのままにされる。
【０２１９】
プロセス中の温度は、通常、１０〜２００℃、より特定的に室温（１５〜２５℃）〜８０℃、好ましくは室温〜６０℃である。
【０２２０】
処理の最後に、ヒトのケラチン繊維を、任意に水ですすぎ、シャンプーで洗浄し、再度水ですすいでから、乾燥するか又は自然に乾燥させる。
【０２２１】
本発明の主題は、多区画染色装置又は「キット」でもあり、第１の区画が、酸化剤を除いて上述したような本発明に係る染料組成物を含有し、第２の区画が、上述したような１つ以上の酸化剤を含む組成物を含有する。
【０２２２】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図しているが、本発明の範囲を限定するものではない。
【０２２３】
これらの実施例において、特に示されない限り、全ての量は、組成物の総質量に対する活性材料の質量パーセントとして示される。
【０２２４】
実施例１
配合が以下の表１に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２２５】
【表１３】
【０２２６】
これらの組成物を、４０℃で２時間にわたってアルゴン下で攪拌させる。
【０２２７】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２２８】
９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、染料組成物１〜５のそれぞれを用いて、室温で３０分間染色し、次に房を脱水し、すすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２２９】
強力で堅牢な着色が得られる。
【０２３０】
実施例２
配合が以下の表２に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２３１】
【表１４】
【０２３２】
これらの組成物を、４０℃で２時間にわたってアルゴン下で攪拌させる。
【０２３３】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２３４】
９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、これらの染料組成物６〜１０のそれぞれを用いて、室温で３０分間染色し、次に房を脱水し、すすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２３５】
強力で堅牢な着色が得られる。
【０２３６】
実施例３
配合が以下の表３に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２３７】
【表１５】
【０２３８】
実施例２と同じ条件下で、組成物を調製し、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対に塗布する。
【０２３９】
強力で堅牢な青色の着色が得られる。
【０２４０】
実施例４
配合が以下の表４に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２４１】
【表１６】
【０２４２】
実施例２と同じ条件下で、組成物を調製し、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対に塗布する。
【０２４３】
強力で堅牢な褐色の着色が得られる。
【０２４４】
実施例５
配合が以下の表５に示される本発明に係る染料組成物を調製する。成分の量は、組成物の総質量に対する質量パーセントとして表される。
【０２４５】
【表１７】
【０２４６】
これらの組成物を、４０℃で２時間にわたってアルゴン下で攪拌させる。
【０２４７】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２４８】
９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、これらの染料組成物１７〜２１のそれぞれを用いて、室温で３０分間染色し、次に房を脱水し、すすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２４９】
強力で堅牢な着色が得られる。
【０２５０】
実施例６
配合が以下の表６に示される本発明に係る染料組成物を調製する。量は、組成物の総質量の１００ｇに対するグラムで表される。
【０２５１】
【表１８】
【０２５２】
これらの組成物を、４０℃で２時間にわたってアルゴン下で攪拌させる。
【０２５３】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２５４】
９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、これらの染料組成物２２〜２６のそれぞれを用いて、室温で３０分間染色し、次に房を脱水し、すすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２５５】
強力で堅牢な着色が得られる。
【０２５６】
実施例７
配合が以下の表７に示される本発明に係る染料組成物を調製する。成分の量は、組成物の総質量に対する質量パーセントとして表される。
【０２５７】
【表１９】
【０２５８】
実施例６と同じ条件下で、組成物を調製し、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対に塗布する。
【０２５９】
強力で堅牢な青色の着色が得られる。
【０２６０】
実施例８
配合が以下の表８に示される本発明に係る染料組成物を調製する。成分の量は、組成物の総質量に対する質量パーセントとして表される。
【０２６１】
【表２０】
【０２６２】
実施例６と同じ条件下で、組成物を調製し、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対に塗布する。
【０２６３】
強力で堅牢な褐色の着色が得られる。
【０２６４】
実施例９
配合が以下の表９に示される本発明に係る染料組成物を調製する。組成物３３が比較例の組成物である。組成物３４が本発明に係る組成物である。
【０２６５】
【表２１】
【０２６６】
組成物を、以下の時間にわたって、アルゴン下で攪拌させる：
−溶液３３については４０℃で４時間
−溶液３４については４０℃で２時間。
【０２６７】
組成物３３が部分的にのみ溶解されるのに対し、組成物３４が完全に溶解されることが示される。
【０２６８】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２６９】
溶解は、組成物３３の場合より組成物３４の場合に顕著に良好である。
【０２７０】
実施例１０
配合が以下の表１０に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２７１】
【表２２】
【０２７２】
これらの組成物を、４０℃で２時間にわたってアルゴン下で攪拌させる。
【０２７３】
次に、４ｇの２５％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、ｐＨを９．６に調整する。
【０２７４】
９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、これらの染料組成物３５〜３８のそれぞれを用いて４０℃で２０分間染色し、次に房を脱水し、すすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２７５】
強力で堅牢な着色が得られる。
【０２７６】
房に対する染色結果を視覚的に観察するとともに、染色していない毛髪に対するΔＥとして表される測色測定を行う。
【０２７７】
測色測定は、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*系でＫｏｎｉｃａ−Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ−２６００ｄ分光測色計を用いて行うことができる。この系では、Ｌ*が、得られる着色の明度を表し；Ｌ*の値が低くなるほど、より明度の高い着色が得られる。色度は、値ａ*及びｂ*によって測定され、ａ*が、緑色／赤色軸における値を示し、ｂ*が、青色／黄色軸における値を示す。
【０２７８】
吸収（ｕｐｔａｋｅ）は、下式を用いてΔＥによって測定する：
【数１】
式中：
−Ｌ*、ａ*及びｂ*が、染色した毛髪のパラメータを表し、
−Ｌ0*、ａ0*及びｂ0*が、染色していない毛髪のパラメータを表す。
【０２７９】
これらの測色測定を表１１に示す。
【０２８０】
【表２３】
【０２８１】
実施例１１
配合が以下の表１２に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０２８２】
【表２４】
【０２８３】
実施例１０と同じ条件下で、組成物を調製し、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対に塗布する。
【０２８４】
強力で堅牢な青色の着色が得られる。
【０２８５】
実施例１２
配合が以下の表１３に示される本発明に係る染料組成物を調製する。組成物４２が比較例の組成物である。組成物４３が本発明に係る組成物である。
【０２８６】
【表２５】
【０２８７】
組成物を、室温で３０分間、アルゴン下で攪拌させる。
【０２８８】
次に、４ｇの２０％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、各組成物のｐＨを９．６に調整する。
【０２８９】
次に、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、組成物４２及び４３のそれぞれを用いて染色する。組成物を房に塗布し、室温で３０分間の放置時間の後、房をすすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０２９０】
その際、組成物４２を用いて染色した毛髪（天然毛髪及びパーマをかけた毛髪）の房では着色がほとんど見られないのに対し、組成物４３を用いて染色した毛髪（天然毛髪及びパーマをかけた毛髪）の房では強力な青色の着色が見られることが分かる。
【０２９１】
測色測定は、ＣＩＥ Ｌ*ａ*ｂ*系でＫｏｎｉｃａ−Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ−２６００ｄ分光測色計を用いて行った。
【０２９２】
この系によれば、Ｌ*が着色の明度を表す。色座標は、パラメータａ*及びｂ*によって表され、ａ*が、赤色／緑色の色軸に相当し、ｂ*が、黄色／青色の色軸に相当する。
【０２９３】
色の吸収ΔＥは、染色していない房と染色した房との差であり、下式にしたがって求められる：
【数２】
【０２９４】
この式中、Ｌ*、ａ*及びｂ*が、染色した毛髪の房について測定された値を表し、Ｌ0*、ａ0*及びｂ0*が、染色していない毛髪の房について測定された値を表す。
【０２９５】
ΔＥの値が大きいほど、染色した房と染色していない房との色の差が大きくなり、毛髪の房への色のより良好な吸収を表す。
【０２９６】
得られる結果は以下のとおりである：
【０２９７】
【表２６】
【０２９８】
これらの結果は、本発明に係る組成物４３を用いると、比較例の組成物４２より顕著に優れた、毛髪（天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の両方）への色の吸収が得られることを裏付けるものである。
【０２９９】
パラメータＬ*のより低い値（これは、より良好な着色の明度を反映する）も、本発明に係る組成物Ｂで得られる。
【０３００】
実施例１３
配合が以下の表１４に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０３０１】
【表２７】
【０３０２】
組成物を、以下の時間にわたって、室温でアルゴン下で攪拌させる：
−組成物４４について３時間３０分
−組成物４５について１時間３０分。
【０３０３】
次に、４ｇの２０％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、２つの組成物のそれぞれのｐＨを９．６に調整する。
【０３０４】
次に、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、組成物４４及び４５のそれぞれを用いて染色する。組成物を房に塗布し、室温で３０分間の放置時間の後、房をすすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０３０５】
その際、これらの２つの組成物のそれぞれで、強力で堅牢な青色の着色が得られることが分かる。
【０３０６】
実施例１４
配合が以下の表１５に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０３０７】
【表２８】
【０３０８】
成分が完全に溶解されるまで、組成物を室温でアルゴン下で攪拌させる。
【０３０９】
次に、４ｇの２０％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、３つの組成物のそれぞれのｐＨを９．６に調整する。
【０３１０】
次に、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、組成物４６、４７及び４８のそれぞれを用いて染色する。組成物を房に塗布し、室温で３０分間の放置時間の後、房をすすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０３１１】
その際、これらの３つの組成物のそれぞれで、強力で堅牢な褐色の着色が得られることが分かる。
【０３１２】
実施例１５
配合が以下の表１６に示される本発明に係る染料組成物を調製する。
【０３１３】
【表２９】
【０３１４】
成分が完全に溶解されるまで、組成物を室温でアルゴン下で攪拌させる。
【０３１５】
次に、４ｇの２０％のアンモニア水性溶液及び４ｇの９０％の乳酸水性溶液を用いて、３つの組成物のそれぞれのｐＨを９．６に調整する。
【０３１６】
次に、９０％の白髪を含む天然毛髪及びパーマをかけた毛髪の房の対を、組成物４９、５０及び５１のそれぞれを用いて染色する。組成物を房に塗布し、室温で３０分間の放置時間の後、房をすすぎ、シャンプーし、乾燥させる。
【０３１７】
その際、これらの３つの組成物のそれぞれで、強力で堅牢な自然な着色が得られることが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
−２以上のｌｏｇＰを有する１つ以上の疎水性直接染料、
−１つ以上の有機アルカリ剤、及び／又は炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の無機塩基、
−構造中に以下の配列を含む１つ以上の化合物（Ｉ）であって：
【化１】
式中、ｎが、０〜４の範囲の整数を表し、
【化２】
が、以下の基：
【化３】
を表す化合物（Ｉ）、及び
−１６ＭＰａ1/2以下のハンセン溶解度パラメータδＨ及び２５０ｇ／モル未満の分子量を有する１つ以上の有機化合物（ＩＩ）
を含む染料組成物。
【請求項２】
前記疎水性直接染料が、以下の化合物：ディスパースレッド１７、ディスパースバイオレット１、ＨＣイエロー７、ディスパースブルー３７７、ディスパースレッド１３、ディスパースグリーン９、ソルベントブラック３、ディスパースブルー１４８、ディスパースバイオレット６３、ディスパースブルー６０、ディスパースブルー１４、ソルベントオレンジ１５、ソルベントオレンジ７、ソルベントブルー１４、ディスパースイエロー８２、インジゴイド染料並びに下式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）：
【化４】
（式中：
Ｒ1、Ｒ’1、Ｒ2、Ｒ’2、Ｒ3、Ｒ’3、Ｒ4、Ｒ’4、Ｒ5及びＲ’5が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ30アシル又はＣ1〜Ｃ30アシルオキシ基を表し、前記アルキル及びアルキルオキシ基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換される）
のものから選択される化合物、並びにそれらの混合物から選択され、
好ましくはインジゴイド染料並びに式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中：
−前記基Ｒ1及びＲ’1が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基又はＣ1〜Ｃ10アルキルオキシ基を表し、これらの基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換され、及び／又は
−前記基Ｒ2、Ｒ’2、Ｒ3、Ｒ’3、Ｒ4、Ｒ’4、Ｒ5及びＲ’5が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ10アルキル若しくはアルキルオキシ基を表し、これらの基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換されることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
−前記インジゴイド染料が、インジゴ、イソインジゴ、インジルビン、イソインジルビン、４，４’−ジブロモインジゴ、６，６’−ジブロモインジゴ、５，５’−ジブロモインジゴ、シス−６，６’−ジブロモインジゴ、５，５’，７，７’−テトラブロモインジゴ、４，４’，７，７’−テトラクロロインジゴ、３Ｈ−インドール−３−オン、１，２−ジヒドロ−２−（３−オキソベンゾ［ｂ］チエン−２−（３Ｈ）−イリデン）、チオインジゴ、バットレッド１、シス−チオインジゴ、６，６’−ジクロロ−４，４’−ジメチルインジゴ、５，５’−ジクロロ−７，７’−ジメチルインジゴ、４，４’−７，７’−テトラメチルインジゴ、チオインジゴスカーレットＲ、２Ｈ−インドール−２−オン、１，３−ジヒドロ−３−（３−オキソベンゾ［ｂ］チエン−２（３Ｈ）−イリデン）−、（３Ｅ）−、チオインジルビン、２Ｈ−インドール−２−オン、１，３−ジヒドロ−３−（２−オキソベンゾ［ｂ］チオフェン−３（２Ｈ）−イリデン）、ベンゾ［ｂ］チオフェン−２（３Ｈ）−オン及び３−（２−オキソベンゾ［ｂ］チオフェン−３（２Ｈ）−イリデンから選択され、
−式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の前記化合物が、インジゴＲｕｓｓｉｇのブルー、ジオスインジゴＡ、ジオスインジゴＢ、４，４’−ジエトキシ−２，２’−ビナフチリデン−１，１’−ジオン、４，４’−ビス（ヘキシルオキシ）−１Ｈ，１４Ｈ−２，２’−ビナフタレン−１，１’−ジオン、マメガキノン及びビラメンタセオンから選択されることを特徴とする、請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
前記疎水性直接染料が、化粧用組成物の総質量に対して、０．００１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０１質量％〜２０質量％、優先的には０．０１質量％〜１０質量％、さらにより優先的には０．０５質量％〜１０質量％、さらにより好ましくは０．１質量％〜５質量％を占めることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記化合物（Ｉ）が、その構造中に以下の配列：
【化５】
を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記化合物（Ｉ）が、下式（Ｃ）に相当し：
【化６】
式中：
ｎが、０〜４の整数、好ましくは０〜２の整数を表し、
【化７】
が、以下の基：
【化８】
を表し、
Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素原子；置換又は非置換のフェニル基；ヒドロキシル基；Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基；直鎖状又は分枝状Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表し、これは、非置換であるかあるいは基−ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”及びＣＯＯＲ”’から選択される１つ又は２つの基で置換されていてもよく、Ｒ’、Ｒ”及びＲ”’が、互いに独立して、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表し、あるいは
Ｒ1及びＲ2が、それらが結合される炭素主鎖とともに、非置換の５員又は６員の非芳香族炭素環を形成し、
これらの化合物（Ｉ）が、好ましくは、ヒドロキシアセトン、アセトイン、グルタロイン、アジポイン、ジヒドロキシアセトン、グリコールアルデヒド、ベンゾイン、２，３−ジヒドロキシアクリルアルデヒド、シクロペンタンジオン、アセトニルアセトン、アセチルアセトン、ジアセチル、ジプロピオニル、２−ケトグルタル酸、３−ケトグルタル酸、ピルビン酸、レブリン酸、アセト酢酸、プロピオニル酢酸、アセトニルマロン酸、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセトピルビン酸及びシクロヘキサンジオンから選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記化合物（Ｉ）が、化粧用組成物の総質量に対して、０．０１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０５質量％〜１０質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜５質量％を占めることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
−前記有機アルカリ剤が、２５℃で１〜１２、好ましくは１〜１０、より優先的には２〜６の範囲のｐＫbを有し
−前記無機塩基が、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属炭酸水素塩並びにそれらの混合物、好ましくは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記有機アルカリ剤が、有機アミンから選択され、好ましくは：
（１）第１級、第２級又は第３級アミン官能基、並びに１つ以上のヒドロキシル基を有する１つ以上の直鎖状又は分枝状Ｃ1〜Ｃ8アルキル基を含むアミン、
（２）下式：
【化９】
（式中、Ｗが、ヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ6アルキル基で任意に置換されたＣ1〜Ｃ6アルキレン残基であり；Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ及びＲｔが、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子又はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル又はＣ1〜Ｃ6アミノアルキル基を表す）
の有機アミン、
（３）アミノ酸、
（４）複素環式の有機アミン、
（５）アミノ酸ジペプチド、
（６）グアニジン官能基を含む化合物
から選択され、さらにより優先的にはアルカノールアミン、塩基性アミノ酸、グアニジン官能基を含む化合物、及びそれらの混合物、さらに好ましくはアルカノールアミン、特にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記有機アルカリ剤及び／又は前記無機塩基が、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１０質量％、より優先的には１質量％〜５質量％を占めることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記有機化合物（ＩＩ）が、１６未満、より優先的には５〜１５．８ＭＰａ1/2、さらにより優先的には８〜１５．８ＭＰａ1/2、さらに好ましくは８〜１５ＭＰａ1/2のハンセン溶解度パラメータδＨを有し、これらの化合物が、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは１質量％〜５質量％の範囲の含量で存在することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記有機化合物（ＩＩ）が、アルカノール、脂肪族エステル、エーテル、芳香族アルコール、アルキルアリールアルコール、芳香族酸、脂肪族酸、炭酸アルキレン、及びラクトン、並びにそれらの混合物、好ましくは、１−オクタノール、１−デカノール、トリデシルアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、エチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、３−フェニル−１−プロパノール、２−フェニル−１−プロパノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール及びフェノキシエタノール、並びにそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
−天然染料及び非天然直接染料、酸化染料前駆体、並びにそれらの組合せから選択される、２以上のｌｏｇＰを有する疎水性の染料以外の１つ以上のさらなる染料、及び／又は
−１つ以上の酸化剤、好ましくは過酸化水素
を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪に、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物を塗布するこからなる染色方法。
【請求項１】
−２以上のｌｏｇＰを有する１つ以上の疎水性直接染料、
−１つ以上の有機アルカリ剤、及び／又は炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム並びにそれらの混合物から選択される１つ以上の無機塩基、
−構造中に以下の配列を含む１つ以上の化合物（Ｉ）であって：
【化１】
式中、ｎが、０〜４の範囲の整数を表し、
【化２】
が、以下の基：
【化３】
を表す化合物（Ｉ）、及び
−１６ＭＰａ1/2以下のハンセン溶解度パラメータδＨ及び２５０ｇ／モル未満の分子量を有する１つ以上の有機化合物（ＩＩ）
を含む染料組成物。
【請求項２】
前記疎水性直接染料が、以下の化合物：ディスパースレッド１７、ディスパースバイオレット１、ＨＣイエロー７、ディスパースブルー３７７、ディスパースレッド１３、ディスパースグリーン９、ソルベントブラック３、ディスパースブルー１４８、ディスパースバイオレット６３、ディスパースブルー６０、ディスパースブルー１４、ソルベントオレンジ１５、ソルベントオレンジ７、ソルベントブルー１４、ディスパースイエロー８２、インジゴイド染料並びに下式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）：
【化４】
（式中：
Ｒ1、Ｒ’1、Ｒ2、Ｒ’2、Ｒ3、Ｒ’3、Ｒ4、Ｒ’4、Ｒ5及びＲ’5が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ1〜Ｃ30アルキルオキシ、Ｃ1〜Ｃ30アシル又はＣ1〜Ｃ30アシルオキシ基を表し、前記アルキル及びアルキルオキシ基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換される）
のものから選択される化合物、並びにそれらの混合物から選択され、
好ましくはインジゴイド染料並びに式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中：
−前記基Ｒ1及びＲ’1が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基又はＣ1〜Ｃ10アルキルオキシ基を表し、これらの基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換され、及び／又は
−前記基Ｒ2、Ｒ’2、Ｒ3、Ｒ’3、Ｒ4、Ｒ’4、Ｒ5及びＲ’5が、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ10アルキル若しくはアルキルオキシ基を表し、これらの基が、１つ以上のハロゲン原子及び／又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換されることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
−前記インジゴイド染料が、インジゴ、イソインジゴ、インジルビン、イソインジルビン、４，４’−ジブロモインジゴ、６，６’−ジブロモインジゴ、５，５’−ジブロモインジゴ、シス−６，６’−ジブロモインジゴ、５，５’，７，７’−テトラブロモインジゴ、４，４’，７，７’−テトラクロロインジゴ、３Ｈ−インドール−３−オン、１，２−ジヒドロ−２−（３−オキソベンゾ［ｂ］チエン−２−（３Ｈ）−イリデン）、チオインジゴ、バットレッド１、シス−チオインジゴ、６，６’−ジクロロ−４，４’−ジメチルインジゴ、５，５’−ジクロロ−７，７’−ジメチルインジゴ、４，４’−７，７’−テトラメチルインジゴ、チオインジゴスカーレットＲ、２Ｈ−インドール−２−オン、１，３−ジヒドロ−３−（３−オキソベンゾ［ｂ］チエン−２（３Ｈ）−イリデン）−、（３Ｅ）−、チオインジルビン、２Ｈ−インドール−２−オン、１，３−ジヒドロ−３−（２−オキソベンゾ［ｂ］チオフェン−３（２Ｈ）−イリデン）、ベンゾ［ｂ］チオフェン−２（３Ｈ）−オン及び３−（２−オキソベンゾ［ｂ］チオフェン−３（２Ｈ）−イリデンから選択され、
−式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の前記化合物が、インジゴＲｕｓｓｉｇのブルー、ジオスインジゴＡ、ジオスインジゴＢ、４，４’−ジエトキシ−２，２’−ビナフチリデン−１，１’−ジオン、４，４’−ビス（ヘキシルオキシ）−１Ｈ，１４Ｈ−２，２’−ビナフタレン−１，１’−ジオン、マメガキノン及びビラメンタセオンから選択されることを特徴とする、請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
前記疎水性直接染料が、化粧用組成物の総質量に対して、０．００１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０１質量％〜２０質量％、優先的には０．０１質量％〜１０質量％、さらにより優先的には０．０５質量％〜１０質量％、さらにより好ましくは０．１質量％〜５質量％を占めることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記化合物（Ｉ）が、その構造中に以下の配列：
【化５】
を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記化合物（Ｉ）が、下式（Ｃ）に相当し：
【化６】
式中：
ｎが、０〜４の整数、好ましくは０〜２の整数を表し、
【化７】
が、以下の基：
【化８】
を表し、
Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素原子；置換又は非置換のフェニル基；ヒドロキシル基；Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基；直鎖状又は分枝状Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表し、これは、非置換であるかあるいは基−ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ”及びＣＯＯＲ”’から選択される１つ又は２つの基で置換されていてもよく、Ｒ’、Ｒ”及びＲ”’が、互いに独立して、水素原子又は直鎖状若しくは分枝状Ｃ1〜Ｃ4アルキル基を表し、あるいは
Ｒ1及びＲ2が、それらが結合される炭素主鎖とともに、非置換の５員又は６員の非芳香族炭素環を形成し、
これらの化合物（Ｉ）が、好ましくは、ヒドロキシアセトン、アセトイン、グルタロイン、アジポイン、ジヒドロキシアセトン、グリコールアルデヒド、ベンゾイン、２，３−ジヒドロキシアクリルアルデヒド、シクロペンタンジオン、アセトニルアセトン、アセチルアセトン、ジアセチル、ジプロピオニル、２−ケトグルタル酸、３−ケトグルタル酸、ピルビン酸、レブリン酸、アセト酢酸、プロピオニル酢酸、アセトニルマロン酸、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセトピルビン酸及びシクロヘキサンジオンから選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記化合物（Ｉ）が、化粧用組成物の総質量に対して、０．０１質量％〜２０質量％、好ましくは０．０５質量％〜１０質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜５質量％を占めることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
−前記有機アルカリ剤が、２５℃で１〜１２、好ましくは１〜１０、より優先的には２〜６の範囲のｐＫbを有し
−前記無機塩基が、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属炭酸水素塩並びにそれらの混合物、好ましくは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記有機アルカリ剤が、有機アミンから選択され、好ましくは：
（１）第１級、第２級又は第３級アミン官能基、並びに１つ以上のヒドロキシル基を有する１つ以上の直鎖状又は分枝状Ｃ1〜Ｃ8アルキル基を含むアミン、
（２）下式：
【化９】
（式中、Ｗが、ヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ6アルキル基で任意に置換されたＣ1〜Ｃ6アルキレン残基であり；Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ及びＲｔが、同じであっても又は異なっていてもよく、水素原子又はＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル又はＣ1〜Ｃ6アミノアルキル基を表す）
の有機アミン、
（３）アミノ酸、
（４）複素環式の有機アミン、
（５）アミノ酸ジペプチド、
（６）グアニジン官能基を含む化合物
から選択され、さらにより優先的にはアルカノールアミン、塩基性アミノ酸、グアニジン官能基を含む化合物、及びそれらの混合物、さらに好ましくはアルカノールアミン、特にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記有機アルカリ剤及び／又は前記無機塩基が、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１０質量％、より優先的には１質量％〜５質量％を占めることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記有機化合物（ＩＩ）が、１６未満、より優先的には５〜１５．８ＭＰａ1/2、さらにより優先的には８〜１５．８ＭＰａ1/2、さらに好ましくは８〜１５ＭＰａ1/2のハンセン溶解度パラメータδＨを有し、これらの化合物が、組成物の総質量に対して、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは１質量％〜５質量％の範囲の含量で存在することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記有機化合物（ＩＩ）が、アルカノール、脂肪族エステル、エーテル、芳香族アルコール、アルキルアリールアルコール、芳香族酸、脂肪族酸、炭酸アルキレン、及びラクトン、並びにそれらの混合物、好ましくは、１−オクタノール、１−デカノール、トリデシルアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、エチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、３−フェニル−１−プロパノール、２−フェニル−１−プロパノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール及びフェノキシエタノール、並びにそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
−天然染料及び非天然直接染料、酸化染料前駆体、並びにそれらの組合せから選択される、２以上のｌｏｇＰを有する疎水性の染料以外の１つ以上のさらなる染料、及び／又は
−１つ以上の酸化剤、好ましくは過酸化水素
を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪に、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物を塗布するこからなる染色方法。
【公表番号】特表２０１３−５０３９２８（Ｐ２０１３−５０３９２８Ａ）
【公表日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２７３７０（Ｐ２０１２−５２７３７０）
【出願日】平成２２年９月１日（２０１０．９．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２０１０／０５１８２１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２７０７７
【国際公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月１日（２０１０．９．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２０１０／０５１８２１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２７０７７
【国際公開日】平成２３年３月１０日（２０１１．３．１０）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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