発泡制御組成物
本明細書における発泡制御組成物は、発泡し易い含水組成物において、使用され得る。本発泡制御組成物は、洗剤組成物、特に洗剤粉末へと加えられ、該洗剤が洗濯中に使用される場合の過剰な発泡を阻害する。特に、本発泡制御組成物は、シリコン非含有有機液体、分岐シロキサン樹脂、該有機液体に不溶である粒子状充填剤、ならびに、該有機液体と混和できる実質的に非極性な有機物である、融点３５℃〜１００℃の添加剤組成物を含有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡し易い含水組成物における使用のための、発泡制御組成物に関する。本発明の発泡制御組成物は、洗剤組成物、特に洗剤粉末へと加えられ得、該洗剤が洗濯中に使用される場合の過剰な発泡を阻害する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、食品加工、テキスタイル染色、製紙、下水処理、および洗浄での適用において使用される多くの含水系において、泡の生成は、制御もしくは防止される必要がある。洗濯が自動洗濯機、特に前から投入するタイプで実施される場合、泡の形成を、許容可能なレベルまで保っておくことが重要である。過剰な発泡は、床の上への洗濯液のオーバーフロー、ならびに、洗濯操作それ自体の効率の低下を引き起こしかねない。洗剤業界では、これまでよりも高い効率にまで高められた性能を発揮する洗剤組成物の使用を目指す動きがある。例えば、洗剤組成物における界面活性剤レベルの増加、伝統的な界面活性剤よりも高い発泡プロファイルを持つ界面活性剤の使用、および、変わりつつある洗濯条件から、発泡を制御する必要がある。発泡制御組成物の添加レベルを、最小限に保つのが望ましい。これゆえ、より効率的な発泡制御組成物を、洗剤組成物中への取り込みのために開発する必要性が生じている。
【０００３】
最も成功している発泡制御剤、特に洗剤用のものは、シリコーン主体である。例が、米国特許第５，７６７，０５３号明細書、米国特許第６，５２１，５８６号明細書、および米国特許第５，３８７，３６４号明細書に記載される。米国特許第６，５２１，５８７号明細書は発泡制御剤を記載し、これは、少なくとも１つのシリコン結合アラルキル置換基を持っている有機ポリシロキサン材料、水不溶性有機流動体、有機シリコン樹脂、および疎水性充填剤を含んでいる。該水不溶性有機流動体は、該発泡制御剤の操作温度において、該有機ポリシロキサン流動体と混和できることが、好ましい。
【０００４】
抑えた量の有機ポリシロキサンを含有している発泡制御剤への需要が、ある程度存在し続けている。米国特許第５，６９３，２５６号明細書は、１００重量部の水不溶性有機液体、０．１〜２０重量部の第１の疎水性充填剤、および０．１〜２０重量部の第２の疎水性充填剤を含んでいる発泡制御剤を記載し、これはシロキサン樹脂であってもよく、これら疎水性充填剤は、該水不溶性有機液体に不溶である。欧州特許第６８７ ７２４号明細書は、１００重量部の水不溶性有機液体、該有機液体に不溶である０．１〜２０重量部の疎水性充填剤、および、該有機液体に少なくとも一部可溶である０．１〜２０重量部の有機シリコン樹脂を含んでいる発泡制御剤を記載する。
【０００５】
国際公開第９７／３４９８３号パンフレット（ＷＯ９７／３４９８３）は、７０〜９５％のパラフィンワックス混合物と、５〜３０％のエチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＳＡ）とからなる発泡制御活性物質を含有する顆粒状消泡混合物を記載する。該パラフィンワックス混合物は、室温において固体であり、少なくとも３５重量％１００重量％未満が、４０℃において液体になる。この組成物が請求され、冷〜中庸な水温での洗濯条件において、向上した発泡制御効果を与える。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明による発泡制御組成物は、シリコン非含有有機液体、分岐シロキサン樹脂、該有機液体に不溶である粒子状充填剤、ならびに、該有機液体と混和できる実質的に非極性の有機物を含む、融点３５〜１００℃の添加剤組成物（an additive composition）を含む。
【０００７】
該シリコン非含有有機液体は例えば、液体炭化水素油もしくは液体植物油であり得る。単一の液体であってもよく、または、１種以上のこのような液体の混合物であってもよい。該有機液体の少なくとも一部が、４０℃において液体であるべきであり、該有機液体は好ましくは、２５℃において液体である。
【０００８】
好ましい液体炭化水素油は鉱油であり、特に水素化（水素添加、水添）鉱油もしくは白油、またはイソパラフィン油である。該炭化水素油は好ましくは、１０重量％未満の芳香族含量を持つ。２５℃においては全て液体ではないが、より高温では液体である液体炭化水素油の例は、石油ゼリーもしくはＶａｓｅｌｉｎｅ（登録商標）である。
【０００９】
該シリコン非含有有機液体として使用され得る植物油の例は、ピーナッツ油、ココナッツ油、オリーブ油、綿の実油、菜種油、およびアマニ油を包含する。
【００１０】
該分岐シロキサン樹脂は好ましくは、式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２のシロキサン単位からなり、式中、Ｒ’は、ヒドロキシル、炭化水素、もしくは炭化水素オキシ基を表し、式中、ａは、０．５〜２．４の平均値を持つ。これは好ましくは、式Ｒ’’３ＳｉＯ１／２の１価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基、および、４官能性（Ｑ）基ＳｉＯ４／２からなり、式中、Ｒ’’は、１価の炭化水素基を表す。Ｍ基のＱ基に対する数比は好ましくは、０．４：１〜２．５：１の範囲中にあり（式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２中のａの値０．８６〜２．１５に等価）、より好ましくは、０．４：１〜１．１：１、最も好ましくは、０．５：１〜０．８：１（ａ＝１．０〜ａ＝１．３３に等価）である。該分岐シロキサン樹脂は好ましくは、室温において固体である。該樹脂の分子量は、縮合により、例えば塩基存在下での加熱により、増大され得る。該塩基は例えば、水酸化カリウムもしくは水酸化ナトリウムの水溶液もしくはアルコール溶液、例えば、メタノールもしくはプロパノール溶液であり得る。Ｍ基、３価のＲ’’ＳｉＯ３／２（Ｔ）単位、およびＱ単位を含んでいる樹脂が代わりに使用され得、あるいは、該分岐シロキサン樹脂中の２０％までの単位が、２価の単位Ｒ’’２ＳｉＯ２／２であり得る。基Ｒ’’は好ましくは、１〜６炭素原子を持っているアルキル基、例えば、メチルもしくはエチルであり、または、フェニルであり得る。存在しているＲ’’基の少なくとも８０％、最も好ましくは実質的に全てがメチル基であることが、特に好ましい。該樹脂は、トリメチル基により封鎖された樹脂であってもよい。他の炭化水素基も存在してもよく、例えば、ジメチルビニルシリル単位のようなアルケニル基が存在し、最も好ましくは、全Ｒ’’基の５％を超えていない。シリコン結合ヒドロキシル基および／またはアルコキシ基、例えばメトキシ基も、存在してよい。
【００１１】
該分岐シロキサン樹脂は好ましくは、該有機液体重量に基づき、少なくとも１％、より好ましくは少なくとも２％、４０％まで、好ましくは２０％までで存在する。殆どの消泡での使用に関して、該分岐シロキサン樹脂が、該有機液体重量に基づき、２％〜１０％で存在するのが好ましい。
【００１２】
該粒子状充填剤は一般的に、１００℃において固体であり、例えばシリカ、好ましくは、ＢＥＴ測定により測定される場合少なくとも５０ｍ２／ｇの表面積を有するもの、チタニア、グラインドされた石英、アルミナ、アルミノシリケート、有機ワックス、例えばポリエチレンワックスもしくは微結晶ワックス、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸塩、アミン、例えばシクロヘキシルアミンとのイソシアネートの反応生成物、あるいは、エチレンビスステアリルアミドもしくはメチレンビスステアリルアミドのような高融点（１００℃を上回る）アルキルアミドであり得る。これらの２種以上の混合物が、使用され得る。該充填剤は好ましくは、疎水性である。上述した充填剤の幾つかは本来、疎水性ではないが、疎水性とされれば、使用され得る。これは、ｉｎ ｓｉｔｕで（つまり、該有機液体に分散される場合）、あるいは、該有機液体と混合される前の該充填剤の前処理により、なされ得る。好ましい充填剤はシリカであり、疎水性にされる。好ましいシリカ材料は、加熱により調製されるもの、例えば、発煙シリカ、もしくは、沈降により調製されるものである。該シリカ充填剤は例えば、平均粒子サイズ０．５〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍ、最も好ましくは５〜２５μｍを持ってもよい。脂肪酸を用いた処理により疎水性とされ得るが、好ましくは、ジメチルシロキサンポリマーのようなメチル置換有機シリコン材料の使用により行われ、これは、シラノールもしくはシリコン結合アルコキシ基により末端封鎖され、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、もしくは、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２基を含有している有機シリコン樹脂である。疎水化は一般的に、少なくとも１００℃の温度において実施される。充填剤混合物が使用され得、例えば、＜＜Ｓｉｐｅｒｎａｔ Ｄ１０＞＞ＴＭとして販売されているもののような高度に疎水性のシリカ充填剤が、＜＜Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７２＞＞ＴＭとして販売されているもののような一部疎水性のシリカと共に、使用され得る。
【００１３】
本発明の発泡制御組成物中の疎水性充填剤量は好ましくは、該有機液体重量に基づき、０．５〜５０％、より好ましくは１〜１０もしくは１５％、最も好ましくは２〜８％である。
【００１４】
融点３５℃〜１００℃の該添加剤組成物は、該有機液体と混和できる、実質的に非極性の有機物主体である。「混和できる」により、我々は、この液相中の材料（つまり、必要ならば、溶融されている）が、本発泡制御組成物中に存在している割合で混合され、相分離を示さないことを意味する。これは、如何なる充填剤も樹脂も存在しない状態で、この液体混合物の透明度により判断され得る。もし該液体が混和できる場合、該混合物は透明であり、１相のままである。もし該液体が混和できない場合、該混合物は不透明であり、静置しておくと２相へと分離する。該非極性有機物は好ましくは、少なくとも４５℃の融点を持つ。該非極性有機物は一般的に、発泡制御の有効性を高め、有機液体、分岐シロキサン樹脂、および粒子状充填剤のブレンドにより達成される。
【００１５】
実質的に非極性の有機物の１つの好ましいタイプは、各々７〜３６炭素原子を持っているカルボキシレート基により実質的に全てエステル化されたポリオールであるポリオールエステルである。他の適切な非極性有機物は、炭化水素ワックスを包含する。
【００１６】
該ポリオールエステルは好ましくは、グリセロールトリエステルまたはペンタエリスリトールもしくはソルビトールのような高級ポリオールのエステルであるが、エチレングリコールもしくはプロピレングリコールのようなグリコールのジエステルであり得、好ましくは、少なくとも１４炭素原子を持っている脂肪酸を有し、例えば、エチレングリコールジステアレートである。好ましいグリセロールトリエステルの例はグリセロールトリパルミテートであり、これが特に好ましく、グリセロールトリステアレート、および、＜＜Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣ＞＞ＴＭとして販売されているもののような、２０〜２２炭素原子を持っている飽和カルボン酸のグリセロールトリエステルである。これらに代わる適切なポリオールエステルは、四ベヘン酸ペンタエリスリトールおよび四ステアリン酸ペンタエリスリトールのような、ペンタエリスリトールエステルである。該ポリオールエステルは有利に、異なる鎖長の脂肪酸を含有し得、これは天然物中によく見出される。最も好ましくは、該ポリオールエステルは実質的に、各々１４〜２２炭素原子を持っているカルボキシレート基により、全てエステル化されている。「実質的に、全てエステル化」により、我々は、エチレングリコールのようなジオールもしくはグリセロールのようなトリオールに関しては、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％のこれらポリオールの水酸基がエステル化されていることを意味する。高級ポリオール、特にペンタエリスリトールのようなものは立体障害を示し、該ポリオールの少なくとも７０％もしくは７５％の水酸基がエステル化されている場合、「実質的に、全てエステル化」されていると言ってよい。例えば、三ステアリン酸ペンタエリスリトールは、全てエステル化されたポリオールエステルの効果を持つ。該添加剤組成物は、ポリオールエステルの混合物を含み得、例えば、三ステアリン酸グリセロールおよび三パルミチン酸グリセロール、三ステアリン酸グリセロールおよびＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣ、二ステアリン酸エチレングリコールおよびＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣのような、異なる炭素鎖長のカルボキシレート基を含有する混合物を含み得る。該添加剤組成物中に２種のポリオールエステルの混合物を含有している発泡制御組成物は、その添加剤としてどちらかのポリオールエステル単独を含有している組成物よりも、高い発泡制御効率を与えることがある。
【００１７】
融点３５℃〜１００℃の該非極性有機物として適する炭化水素ワックスの例は、例えば５０℃〜６０℃の範囲中の融点のパラフィンワックスを包含し、これは任意に微結晶ワックスとブレンドされ、例えば該ワックスは、＜＜Ｃｅｒｏｚｏ＞＞ＴＭとして販売されている。
【００１８】
一般的に、融点３５℃〜１００℃の異なるタイプの非極性有機物の各々が、各々のタイプの有機液体と共に使用され得る。例えば、炭化水素ワックスが、液体炭化水素油と共に使用され得る。この結果得られてくる組成物は、ＷＯ９７／３４９８３に定義される成分を、追加の分岐シロキサン樹脂と共に含有する。我々は、該分岐シロキサン樹脂が有意に、該組成物により達成される発泡制御を高めることを見出している。あるいは、ポリオールエステルが、液体炭化水素油、分岐シロキサン樹脂、および疎水性充填剤と共に使用され得、この組成物も、ＷＯ９７／３４９８３の組成物に比較して、高まった発泡制御を示す。同様に、ポリオールエステルもしくは炭化水素ワックスが、液体植物油と共に使用され得る。
【００１９】
有機液体、分岐シロキサン樹脂、粒子状充填剤、および、融点３５℃〜１００℃の非極性有機物のブレンドが更に、該非極性有機物ポリオールエステル中に存在する基よりも極性な基を含有する成分を含有してもよい。このより極性な基は好ましくは、活性な水素原子、つまり、水素結合を形成し易い水素原子を含有する。より極性な基の例は、未エステル化ＯＨ基（アルコール基もしくはフェノール基）、未エステル化−ＣＯＯＨ基、アミド基、またはアミノ基である。このより極性な成分は、少なくとも３５℃の融点を持ってもよく、例えば４５℃〜１１０℃の範囲中にあり、または、より低い融点を持ってもよく、例えば液体であってもよいが、但し、該非極性成分とこのより極性な成分との混合物が、少なくとも３５℃の融点を持つ。このより極性な成分は好ましくは、該ポリオールエステルと混和でき、該液体炭化水素ポリマーとも混和できるものでもよい。より極性な成分の例は、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化アルキルフェノール、ならびに、グリセロールと８〜３０炭素原子を持っているカルボン酸とのモノエステルもしくはジエステルのような、ポリオールの部分エステル、例えば、モノステアリン酸グリセロール、モノステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸グリセロール、もしくはジステアリン酸グリセロール、およびこれらの混合物、１以上のアルキル置換基を持っており、好ましくは、フェノール核に取り付いた該アルキル置換基（単数もしくは複数）中に合計６〜１２炭素原子を含有しているアルキルフェノール、例えば、オクチルフェノールもしくはノニルフェノールもしくはジ（ｔ−ブチル）フェノール、８〜３６炭素原子を持っている脂肪酸、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、および／または１２−ヒドロキシステアリン酸、１２〜３６炭素原子を持っている脂肪酸のモノアミド、例えば、ステアリン酸アミド、あるいは、８〜３０炭素原子を持っているアルキルアミンである。
【００２０】
融点３５℃〜１００℃の実質的に非極性なこの材料、および、このより極性な成分は、重量比５：９５〜９５：５で存在し得る。
【００２１】
該添加剤組成物は、融点３５℃〜１００℃の実質的に非極性なこの材料、および任意に、このより極性な成分を含んでいるが、好ましくは、該発泡制御組成物中に、該有機液体重量に基づき、１０〜２００％、最も好ましくは、２０〜１００もしくは１２０％で存在する。
【００２２】
本発明による発泡制御組成物は、該有機液体、該疎水性充填剤、該分岐シロキサン樹脂、および、融点３５℃〜１００℃の実質的に非極性なこの材料を、いずれかの従来法によって組み合わせていくことにより調製されてもよい。該有機液体、該疎水性充填剤、およびこの有機シリコン樹脂は好ましくは、剪断（力）下に一緒に混合される。該非極性添加剤は、この混合している間中存在し得、または、後から加えられ得、あるいは、該非極性添加剤の一部が、剪断混合している間中存在し得、一部が後から加えられ得る。例えば、該有機液体がパラフィン油のような炭化水素油である場合、我々は最良の発泡制御結果が達成されることを見出し、該油が、パラフィンワックス、分岐シロキサン樹脂、および充填剤とブレンドされる場合、この結果得られてくる化合物が、融点４０℃〜９０℃のポリオールエステルと混合される。該充填剤がｉｎ ｓｉｔｕで疎水性とされる必要がある場合、その製造プロセスは好ましくは減圧下での加熱段階を包含し、ここでは該充填剤およびこの処理剤が、もし必要であれば適切な触媒存在下に、該有機液体の一部もしくは全部の中で、共に混合される。
【００２３】
本発明の発泡制御組成物は、特に本組成物が洗剤粉末のような粉末化製品において使用されるものである場合、粒子状担体上に担持されてもよい。担体および／または支持体の例は、ゼオライト、例えばゼオライトＡもしくはゼオライトＸ、他のアルミノシリケートもしくはシリケート、例えばマグネシウムシリケート、ホスフェート、例えば粉末化もしくは顆粒状ナトリウムトリポリホスフェート、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、例えば無水炭酸ナトリウムもしくは炭酸ナトリウム１水和物、過硼酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウムのようなセルロース誘導体、顆粒化澱粉、粘土、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、および天然澱粉である。該疎水性充填剤、該分岐シロキサン樹脂、および該非極性添加剤を含有している該有機液体は好ましくは、該担体粒子上に載せられ、例えば４０℃〜１００℃の範囲中の温度において、非含水液体の形である。代わりのプロセスでは、該有機液体、該疎水性充填剤、この有機シリコン樹脂、および、該添加剤組成物が、水中で乳化され、その結果得られてくる含水エマルションが、該担体粒子上に載せられる。この担持された発泡制御組成物は好ましくは、凝集化プロセスにより調製され、ここでは、該発泡制御組成物が該担体粒子上へと噴霧されると同時に、該粒子を攪拌する。該粒子は好ましくは、高剪断ミキサー中で攪拌され、これを、該粒子が連続的に通過する。１つの好ましいプロセスでは、該粒子は、垂直連続高剪断ミキサー中で攪拌され、この中で該発泡制御組成物が、該粒子上へと噴霧される。このようなミキサーの１例が、Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｓｃｈｕｇｉ供給元のＦｌｅｘｏｍｉｘミキサーである。
【００２４】
該担持発泡制御組成物は加えて、水溶性もしくは水分散性バインダーを包含してもよく、該粒子の安定性を向上させる。バインダーの例は、ポリカルボキシレート、例えば、ポリアクリル酸もしくはこれの一部ナトリウム塩またはアクリル酸コポリマー、例えば、マレイン酸無水物とのコポリマー、ポリエチレングリコールのようなポリオキシアルキレンポリマーであり、これらは、溶融させもしくは水溶液として適用されて噴霧乾燥され得、獣脂アルコールとエチレンオキシドとの反応生成物、または、セルロースエーテル、特に、カルボキシメチルセルロースナトリウムのような、水溶性もしくは水膨潤性セルロースエーテル、あるいは、糖類シロップのバインダーである。この水溶性もしくは水分散性のバインダーは、該担体上に載せられる前に、該発泡制御組成物と混合され得るが、特に、該担体粒子上に別個に載せられる。１つの好ましい手順では、該発泡制御組成物が、４０℃〜１００℃の範囲中の温度において非含水液体として該担体粒子上に載せられ、この水溶性もしくは水分散性のバインダーは同時もしくは続けて、または、両方の時において、別個のフィードから、水溶液もしくは分散体として、該担体上に載せられる。
【００２５】
該担持発泡制御組成物は任意に界面活性剤を含有してもよく、該バインダー中での該発泡制御組成物の分散を補助し、および／または、＜＜発泡プロファイル＞＞を制御することにおいて補助し、つまり、幾つかの泡が、発泡し過ぎることなく洗濯の間中見えることを確実にしている。界面活性剤の例は、シリコーングリコール、脂肪アルコールエーテル硫酸、もしくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を包含し、これらは、ポリアクリル酸バインダーと一緒が好ましいことがある。該界面活性剤は、該シリコーンが該担体上へと載せられる前の未稀釈の該発泡制御組成物へと加えられ得、あるいは、該界面活性剤は、該バインダーへと加えられ得、含水エマルションとして、該担体上に載せられ得る。
【００２６】
該発泡制御組成物はあるいは、水中油型エマルションの形で、米国特許第６，５２１，５８７号明細書に記載の界面活性剤のいずれかを使用して、与えられ得る。あるいは、該発泡制御剤は、水分散性組成物として、シリコーングリコールのような水分散性ビヒクル中に、または、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマー、アルコールアルコキシレート、アルコキシアルカノール、もしくはヒドロキシアルキルエーテル、もしくはアルキルフェノールアルコキシレートのようなもう１つ別の水混和性液体中に、与えられ得る。
【００２７】
本発明による発泡制御剤は、含水系における泡の形成（発泡）を抑えるかもしくは防ぐのに有用であり、これには、洗濯の間に洗剤組成物により発生した泡、ならびに、製紙およびパルプ化加工、テキスタイル染色加工、切削用油、コーティング、および、界面活性剤が泡を作り出すことのある他の含水系のようなプロセス中に発生した泡も包含される。
【００２８】
以下の実施例が、本発明を例示する。全ての部および％は、他に述べられなければ、重量表記である。
【実施例】
【００２９】
実施例１
＜＜Ｋａｙｄｏｌ＞＞ＴＭとして販売されている白鉱油９０％が、＜＜Ｓｉｐｅｒｎａｔ Ｄ１０＞＞ＴＭ疎水性処理シリカ６％、および、Ｑ基に対するＭ基の比０．６５を持っているＭＱシロキサン樹脂４％とブレンドされ、消泡組成物Ｃ１を形成した。
【００３０】
６５％の組成物Ｃ１が、３５％のグリセリルトリステアレートと混合され、本発明の消
泡組成物１を形成させた。
【００３１】
実施例２
６５％の組成物Ｃ１が、３５％のＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣと混合され、消泡組成
物２を形成させた。
【００３２】
実施例３
６５％の組成物Ｃ１が、融点５４℃〜５６℃のパラフィンワックス３５％と混合され、
消泡組成物３を形成させた。
【００３３】
実施例４
Ｋａｙｄｏｌ白鉱油２５％が、融点５４℃〜５６℃のパラフィンワックス７５％、実施
例１のＭＱシロキサン樹脂４％、および「Ｓｉｐｅｒｎａｔ Ｄ１０」６％と混合された
。この結果得られてくる組成物６５％が、Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣ３５％と混合さ
れ、消泡組成物４を形成させた。
【００３４】
実施例５
４０％のＫａｙｄｏｌ白鉱油が最初に、６０％の該パラフィンワックスと混合されたこ
とを除き、実施例４の手順が繰り返され、消泡組成物５を形成させた。
【００３５】
比較例において、Ｋａｙｄｏｌ白鉱油全部が、融点５４℃〜５６℃の該パラフィンワッ
クスにより置き換えられたことを除き、実施例４が繰り返され、消泡組成物Ｃ４を形成さ
せた。
【００３６】
実施例６
９０％の菜種油が、６％のＳｉｐｅｒｎａｔ Ｄ１０、および、実施例１の４％のＭＱ
シロキサン樹脂とブレンドされ、消泡組成物Ｃ２を形成させた。
【００３７】
６５％の組成物Ｃ２が、３５％のグリセリルトリステアレートと混合され、本発明の消
泡組成物６を形成させた。
【００３８】
実施例７
６５％の組成物Ｃ２が、３５％のＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣと混合され、消泡組成
物７を形成させた。
【００３９】
実施例８
６５％の組成物Ｃ２が、融点５４℃〜５６℃の３５％のパラフィンワックスと混合され
、消泡組成物８を形成させた。
【００４０】
消泡組成物１〜８および比較用消泡組成物Ｃ１、Ｃ４、およびＣ２が各々、顆粒化ミキサー中で炭酸ナトリウム粉末上へと噴霧され、活性発泡制御組成物約１６％を含有している担持発泡制御組成物を生成させた。
【００４１】
比較テスト
担持消泡組成物１〜８、ならびに、担持比較用発泡制御剤Ｃ１〜Ｃ４が、粉末洗剤処方中でテストされ、これは、ゼオライト３２７重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５５％水溶液９５部、エトキシル化ラウリルステアリルアルコール３９部、硫酸ナトリウム３９部、炭酸ナトリウム１２５部、および過硼酸ナトリウム１２５部を含むものであった。比較用発泡制御剤Ｃ３は、炭酸ナトリウム担体へと適用された疎水性シリカを含有している流動ポリジ有機シロキサン主体の、市販されて使用されている発泡制御組成物であった。各担持発泡制御組成物は、該洗剤粉末の約１重量％で使用された（洗剤粉末に基づき０．１５重量％の活性発泡制御組成物）。この評価は、前から投入する（タイプの）洗濯機Ｍｉｅｌｅ９３４でなされ、これには、１６枚の綿タオル、１００ｇの該洗剤処方、ドイツ硬度９度の水１７Ｌが投入されており、４０℃もしくは９５℃での６５分の洗濯サイクルを使用した。該洗濯サイクルの間、泡の高さが５分毎に測定されて記録され、ここでは、指し示された値は該洗濯機中での泡の高さであり、１００％とは該洗濯機の窓が泡で満ちたことを言い、５０％はつまり、泡で半分満ちたことを言っている。これらの結果が、以下の表１に記載される。
【００４２】
【表１】
【００４３】
消泡組成物１および２に関して、Ｃ１と比較した結果は、担体上での顆粒化直前に、分岐シロキサン樹脂および疎水性シリカ充填剤を含有している鉱油消泡化合物への、トリグリセリドのようなポリオールエステルの添加が、４０℃の洗濯サイクルにおいて、特に９５℃の洗濯サイクルにおいて、該鉱油消泡化合物による発泡制御を高めることを示す。
【００４４】
消泡組成物６および７に関して、Ｃ２に比較した結果は、担体上での顆粒化直前に、分岐シロキサン樹脂および疎水性シリカ充填剤を含有している植物油消泡化合物への、トリグリセリドのようなポリオールエステルの添加が、４０℃の洗濯サイクルにおいて、特に９５℃の洗濯サイクルにおいて、該植物油消泡化合物による発泡制御を高めることを示す。
【００４５】
消泡組成物３および８に関して、Ｃ１およびＣ２に比較した結果は、担体上での顆粒化直前に、前記鉱油消泡化合物もしくは前記菜種油消泡化合物への、パラフィンワックス（融点５４℃〜５６℃）の添加が、４０℃の洗濯サイクルおよび９５℃の洗濯サイクル両方において、各消泡化合物の性能を高めることを示す。このことは、該ワックスが、４０℃の洗濯サイクルの間中、および、９５℃の洗濯サイクルの最初の３０分間、その融点を下回っているとの事実にも関わらず、である。
【００４６】
比較用発泡制御組成物Ｃ４により示された乏しい結果は、該化合物が効果的な発泡制御剤であるために、該有機液体がワックス同様存在していなくてはならないことを確認する。Ｃ４を使用すれば、発泡制御性能は、９５℃の洗濯サイクル中への該ワックスの３０分後における液化開始時もしくは付近において発揮され始め、４０℃の洗濯サイクルでは、発泡制御性能は発揮されない。
【００４７】
消泡組成物４および５では、前記化合物が、パラフィン油およびパラフィンワックスの混合物を含有し、ＭＱ樹脂および疎水性シリカ（＃４および＃５）と共役しており、担体上への顆粒化前に、後からトリグリセリドが加えられるが、特に消泡組成物４および５が好ましく、これは、４０℃でのその発泡プロファイルが、洗濯サイクルを通じて相対的に一様であり、良好な発泡制御も、９５℃において達成されるからである。該発泡プロファイルの更なる修飾は、該化合物中での該鉱油と該パラフィンワックスとの比を変動させることにより、達成され得る。
【００４８】
実施例９
９０％のパラフィンワックス＋液体パラフィン混合物が、６％のＳｉｐｅｒｎａｔ Ｄ
１０、および、実施例１の４％のＭＱシロキサン樹脂とブレンドされ、消泡組成物９を形
成させた。消泡組成物９は糖担体上へと載せられ、担持発泡制御組成物を生成させた。
【００４９】
実施例１０
６５％の消泡組成物９が、３５％のＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣと混合され、消泡組
成物１０を形成させた。
【００５０】
実施例１１
６５％の消泡組成物９が、２８％のＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣおよび７％のオクチ
ルフェノールと混合され、消泡組成物１１を形成させた。
【００５１】
実施例１２
６５％の消泡組成物９が、３５％のグリセリルモノステアレート（純度９０％）と混合され、消泡組成物１２を形成させた。
【００５２】
消泡組成物１０〜１２は各々、顆粒化ミキサー中で炭酸ナトリウム粉末上へと噴霧され、約１６％の活性発泡制御組成物を含有している担持発泡制御組成物を生成させた。
【００５３】
担持消泡組成物９〜１２および担持比較用発泡制御剤Ｄ１〜Ｄ３が、上記した条件下に、比較用洗濯テストにおいてテストされた。これら比較用発泡制御剤は、疎水性シリカを含有している流動ポリジ有機シロキサン主体の、市販されて使用されている担持発泡制御組成物であった。Ｄ１およびＤ２はゼオライト担体を使用し、Ｄ３は澱粉担体を使用した。これらの結果が、以下の表２に示される。
【００５４】
【表２】
【００５５】
組成物９に関する結果は、パラフィンワックス＋液体パラフィン混合物を含み、疎水性シリカおよび実施例１の分岐シロキサン樹脂とブレンドされた消泡組成物が、特に洗濯のより後の段階において、効果的な消泡剤であることを示す。組成物１０および１１に関する結果は、グリセロールトリエステルのような非極性ポリオールエステルの添加が更に、発泡制御を向上させることを示す。組成物１０は特に興味深く、これは、得られた発泡プロファイルが、現在市販の発泡制御顆粒を用いて得られたものとは、非常に異なっているからである。洗剤製造者であれば、この向上が、消費者の発泡プロファイルの好みに合うと考えるかも知れない。組成物１２に関する結果は、グリセロールモノエステルのようなより極性な有機化合物が僅かしか、パラフィンワックス＋液体パラフィン混合物、疎水性シリカ、および分岐シロキサン樹脂を含む消泡組成物に向上を与えないことを示すが、より極性な該有機化合物が、液体パラフィン、非極性ポリオールエステル、疎水性シリカ、および分岐シロキサン樹脂を含む消泡組成物の発泡制御を向上させることがある。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡し易い含水組成物における使用のための、発泡制御組成物に関する。本発明の発泡制御組成物は、洗剤組成物、特に洗剤粉末へと加えられ得、該洗剤が洗濯中に使用される場合の過剰な発泡を阻害する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、食品加工、テキスタイル染色、製紙、下水処理、および洗浄での適用において使用される多くの含水系において、泡の生成は、制御もしくは防止される必要がある。洗濯が自動洗濯機、特に前から投入するタイプで実施される場合、泡の形成を、許容可能なレベルまで保っておくことが重要である。過剰な発泡は、床の上への洗濯液のオーバーフロー、ならびに、洗濯操作それ自体の効率の低下を引き起こしかねない。洗剤業界では、これまでよりも高い効率にまで高められた性能を発揮する洗剤組成物の使用を目指す動きがある。例えば、洗剤組成物における界面活性剤レベルの増加、伝統的な界面活性剤よりも高い発泡プロファイルを持つ界面活性剤の使用、および、変わりつつある洗濯条件から、発泡を制御する必要がある。発泡制御組成物の添加レベルを、最小限に保つのが望ましい。これゆえ、より効率的な発泡制御組成物を、洗剤組成物中への取り込みのために開発する必要性が生じている。
【０００３】
最も成功している発泡制御剤、特に洗剤用のものは、シリコーン主体である。例が、米国特許第５，７６７，０５３号明細書、米国特許第６，５２１，５８６号明細書、および米国特許第５，３８７，３６４号明細書に記載される。米国特許第６，５２１，５８７号明細書は発泡制御剤を記載し、これは、少なくとも１つのシリコン結合アラルキル置換基を持っている有機ポリシロキサン材料、水不溶性有機流動体、有機シリコン樹脂、および疎水性充填剤を含んでいる。該水不溶性有機流動体は、該発泡制御剤の操作温度において、該有機ポリシロキサン流動体と混和できることが、好ましい。
【０００４】
抑えた量の有機ポリシロキサンを含有している発泡制御剤への需要が、ある程度存在し続けている。米国特許第５，６９３，２５６号明細書は、１００重量部の水不溶性有機液体、０．１〜２０重量部の第１の疎水性充填剤、および０．１〜２０重量部の第２の疎水性充填剤を含んでいる発泡制御剤を記載し、これはシロキサン樹脂であってもよく、これら疎水性充填剤は、該水不溶性有機液体に不溶である。欧州特許第６８７ ７２４号明細書は、１００重量部の水不溶性有機液体、該有機液体に不溶である０．１〜２０重量部の疎水性充填剤、および、該有機液体に少なくとも一部可溶である０．１〜２０重量部の有機シリコン樹脂を含んでいる発泡制御剤を記載する。
【０００５】
国際公開第９７／３４９８３号パンフレット（ＷＯ９７／３４９８３）は、７０〜９５％のパラフィンワックス混合物と、５〜３０％のエチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＳＡ）とからなる発泡制御活性物質を含有する顆粒状消泡混合物を記載する。該パラフィンワックス混合物は、室温において固体であり、少なくとも３５重量％１００重量％未満が、４０℃において液体になる。この組成物が請求され、冷〜中庸な水温での洗濯条件において、向上した発泡制御効果を与える。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明による発泡制御組成物は、シリコン非含有有機液体、分岐シロキサン樹脂、該有機液体に不溶である粒子状充填剤、ならびに、該有機液体と混和できる実質的に非極性の有機物を含む、融点３５〜１００℃の添加剤組成物（an additive composition）を含む。
【０００７】
該シリコン非含有有機液体は例えば、液体炭化水素油もしくは液体植物油であり得る。単一の液体であってもよく、または、１種以上のこのような液体の混合物であってもよい。該有機液体の少なくとも一部が、４０℃において液体であるべきであり、該有機液体は好ましくは、２５℃において液体である。
【０００８】
好ましい液体炭化水素油は鉱油であり、特に水素化（水素添加、水添）鉱油もしくは白油、またはイソパラフィン油である。該炭化水素油は好ましくは、１０重量％未満の芳香族含量を持つ。２５℃においては全て液体ではないが、より高温では液体である液体炭化水素油の例は、石油ゼリーもしくはＶａｓｅｌｉｎｅ（登録商標）である。
【０００９】
該シリコン非含有有機液体として使用され得る植物油の例は、ピーナッツ油、ココナッツ油、オリーブ油、綿の実油、菜種油、およびアマニ油を包含する。
【００１０】
該分岐シロキサン樹脂は好ましくは、式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２のシロキサン単位からなり、式中、Ｒ’は、ヒドロキシル、炭化水素、もしくは炭化水素オキシ基を表し、式中、ａは、０．５〜２．４の平均値を持つ。これは好ましくは、式Ｒ’’３ＳｉＯ１／２の１価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基、および、４官能性（Ｑ）基ＳｉＯ４／２からなり、式中、Ｒ’’は、１価の炭化水素基を表す。Ｍ基のＱ基に対する数比は好ましくは、０．４：１〜２．５：１の範囲中にあり（式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２中のａの値０．８６〜２．１５に等価）、より好ましくは、０．４：１〜１．１：１、最も好ましくは、０．５：１〜０．８：１（ａ＝１．０〜ａ＝１．３３に等価）である。該分岐シロキサン樹脂は好ましくは、室温において固体である。該樹脂の分子量は、縮合により、例えば塩基存在下での加熱により、増大され得る。該塩基は例えば、水酸化カリウムもしくは水酸化ナトリウムの水溶液もしくはアルコール溶液、例えば、メタノールもしくはプロパノール溶液であり得る。Ｍ基、３価のＲ’’ＳｉＯ３／２（Ｔ）単位、およびＱ単位を含んでいる樹脂が代わりに使用され得、あるいは、該分岐シロキサン樹脂中の２０％までの単位が、２価の単位Ｒ’’２ＳｉＯ２／２であり得る。基Ｒ’’は好ましくは、１〜６炭素原子を持っているアルキル基、例えば、メチルもしくはエチルであり、または、フェニルであり得る。存在しているＲ’’基の少なくとも８０％、最も好ましくは実質的に全てがメチル基であることが、特に好ましい。該樹脂は、トリメチル基により封鎖された樹脂であってもよい。他の炭化水素基も存在してもよく、例えば、ジメチルビニルシリル単位のようなアルケニル基が存在し、最も好ましくは、全Ｒ’’基の５％を超えていない。シリコン結合ヒドロキシル基および／またはアルコキシ基、例えばメトキシ基も、存在してよい。
【００１１】
該分岐シロキサン樹脂は好ましくは、該有機液体重量に基づき、少なくとも１％、より好ましくは少なくとも２％、４０％まで、好ましくは２０％までで存在する。殆どの消泡での使用に関して、該分岐シロキサン樹脂が、該有機液体重量に基づき、２％〜１０％で存在するのが好ましい。
【００１２】
該粒子状充填剤は一般的に、１００℃において固体であり、例えばシリカ、好ましくは、ＢＥＴ測定により測定される場合少なくとも５０ｍ２／ｇの表面積を有するもの、チタニア、グラインドされた石英、アルミナ、アルミノシリケート、有機ワックス、例えばポリエチレンワックスもしくは微結晶ワックス、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸塩、アミン、例えばシクロヘキシルアミンとのイソシアネートの反応生成物、あるいは、エチレンビスステアリルアミドもしくはメチレンビスステアリルアミドのような高融点（１００℃を上回る）アルキルアミドであり得る。これらの２種以上の混合物が、使用され得る。該充填剤は好ましくは、疎水性である。上述した充填剤の幾つかは本来、疎水性ではないが、疎水性とされれば、使用され得る。これは、ｉｎ ｓｉｔｕで（つまり、該有機液体に分散される場合）、あるいは、該有機液体と混合される前の該充填剤の前処理により、なされ得る。好ましい充填剤はシリカであり、疎水性にされる。好ましいシリカ材料は、加熱により調製されるもの、例えば、発煙シリカ、もしくは、沈降により調製されるものである。該シリカ充填剤は例えば、平均粒子サイズ０．５〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍ、最も好ましくは５〜２５μｍを持ってもよい。脂肪酸を用いた処理により疎水性とされ得るが、好ましくは、ジメチルシロキサンポリマーのようなメチル置換有機シリコン材料の使用により行われ、これは、シラノールもしくはシリコン結合アルコキシ基により末端封鎖され、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、もしくは、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２基を含有している有機シリコン樹脂である。疎水化は一般的に、少なくとも１００℃の温度において実施される。充填剤混合物が使用され得、例えば、＜＜Ｓｉｐｅｒｎａｔ Ｄ１０＞＞ＴＭとして販売されているもののような高度に疎水性のシリカ充填剤が、＜＜Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ９７２＞＞ＴＭとして販売されているもののような一部疎水性のシリカと共に、使用され得る。
【００１３】
本発明の発泡制御組成物中の疎水性充填剤量は好ましくは、該有機液体重量に基づき、０．５〜５０％、より好ましくは１〜１０もしくは１５％、最も好ましくは２〜８％である。
【００１４】
融点３５℃〜１００℃の該添加剤組成物は、該有機液体と混和できる、実質的に非極性の有機物主体である。「混和できる」により、我々は、この液相中の材料（つまり、必要ならば、溶融されている）が、本発泡制御組成物中に存在している割合で混合され、相分離を示さないことを意味する。これは、如何なる充填剤も樹脂も存在しない状態で、この液体混合物の透明度により判断され得る。もし該液体が混和できる場合、該混合物は透明であり、１相のままである。もし該液体が混和できない場合、該混合物は不透明であり、静置しておくと２相へと分離する。該非極性有機物は好ましくは、少なくとも４５℃の融点を持つ。該非極性有機物は一般的に、発泡制御の有効性を高め、有機液体、分岐シロキサン樹脂、および粒子状充填剤のブレンドにより達成される。
【００１５】
実質的に非極性の有機物の１つの好ましいタイプは、各々７〜３６炭素原子を持っているカルボキシレート基により実質的に全てエステル化されたポリオールであるポリオールエステルである。他の適切な非極性有機物は、炭化水素ワックスを包含する。
【００１６】
該ポリオールエステルは好ましくは、グリセロールトリエステルまたはペンタエリスリトールもしくはソルビトールのような高級ポリオールのエステルであるが、エチレングリコールもしくはプロピレングリコールのようなグリコールのジエステルであり得、好ましくは、少なくとも１４炭素原子を持っている脂肪酸を有し、例えば、エチレングリコールジステアレートである。好ましいグリセロールトリエステルの例はグリセロールトリパルミテートであり、これが特に好ましく、グリセロールトリステアレート、および、＜＜Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣ＞＞ＴＭとして販売されているもののような、２０〜２２炭素原子を持っている飽和カルボン酸のグリセロールトリエステルである。これらに代わる適切なポリオールエステルは、四ベヘン酸ペンタエリスリトールおよび四ステアリン酸ペンタエリスリトールのような、ペンタエリスリトールエステルである。該ポリオールエステルは有利に、異なる鎖長の脂肪酸を含有し得、これは天然物中によく見出される。最も好ましくは、該ポリオールエステルは実質的に、各々１４〜２２炭素原子を持っているカルボキシレート基により、全てエステル化されている。「実質的に、全てエステル化」により、我々は、エチレングリコールのようなジオールもしくはグリセロールのようなトリオールに関しては、少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％のこれらポリオールの水酸基がエステル化されていることを意味する。高級ポリオール、特にペンタエリスリトールのようなものは立体障害を示し、該ポリオールの少なくとも７０％もしくは７５％の水酸基がエステル化されている場合、「実質的に、全てエステル化」されていると言ってよい。例えば、三ステアリン酸ペンタエリスリトールは、全てエステル化されたポリオールエステルの効果を持つ。該添加剤組成物は、ポリオールエステルの混合物を含み得、例えば、三ステアリン酸グリセロールおよび三パルミチン酸グリセロール、三ステアリン酸グリセロールおよびＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣ、二ステアリン酸エチレングリコールおよびＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣのような、異なる炭素鎖長のカルボキシレート基を含有する混合物を含み得る。該添加剤組成物中に２種のポリオールエステルの混合物を含有している発泡制御組成物は、その添加剤としてどちらかのポリオールエステル単独を含有している組成物よりも、高い発泡制御効率を与えることがある。
【００１７】
融点３５℃〜１００℃の該非極性有機物として適する炭化水素ワックスの例は、例えば５０℃〜６０℃の範囲中の融点のパラフィンワックスを包含し、これは任意に微結晶ワックスとブレンドされ、例えば該ワックスは、＜＜Ｃｅｒｏｚｏ＞＞ＴＭとして販売されている。
【００１８】
一般的に、融点３５℃〜１００℃の異なるタイプの非極性有機物の各々が、各々のタイプの有機液体と共に使用され得る。例えば、炭化水素ワックスが、液体炭化水素油と共に使用され得る。この結果得られてくる組成物は、ＷＯ９７／３４９８３に定義される成分を、追加の分岐シロキサン樹脂と共に含有する。我々は、該分岐シロキサン樹脂が有意に、該組成物により達成される発泡制御を高めることを見出している。あるいは、ポリオールエステルが、液体炭化水素油、分岐シロキサン樹脂、および疎水性充填剤と共に使用され得、この組成物も、ＷＯ９７／３４９８３の組成物に比較して、高まった発泡制御を示す。同様に、ポリオールエステルもしくは炭化水素ワックスが、液体植物油と共に使用され得る。
【００１９】
有機液体、分岐シロキサン樹脂、粒子状充填剤、および、融点３５℃〜１００℃の非極性有機物のブレンドが更に、該非極性有機物ポリオールエステル中に存在する基よりも極性な基を含有する成分を含有してもよい。このより極性な基は好ましくは、活性な水素原子、つまり、水素結合を形成し易い水素原子を含有する。より極性な基の例は、未エステル化ＯＨ基（アルコール基もしくはフェノール基）、未エステル化−ＣＯＯＨ基、アミド基、またはアミノ基である。このより極性な成分は、少なくとも３５℃の融点を持ってもよく、例えば４５℃〜１１０℃の範囲中にあり、または、より低い融点を持ってもよく、例えば液体であってもよいが、但し、該非極性成分とこのより極性な成分との混合物が、少なくとも３５℃の融点を持つ。このより極性な成分は好ましくは、該ポリオールエステルと混和でき、該液体炭化水素ポリマーとも混和できるものでもよい。より極性な成分の例は、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化アルキルフェノール、ならびに、グリセロールと８〜３０炭素原子を持っているカルボン酸とのモノエステルもしくはジエステルのような、ポリオールの部分エステル、例えば、モノステアリン酸グリセロール、モノステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸グリセロール、もしくはジステアリン酸グリセロール、およびこれらの混合物、１以上のアルキル置換基を持っており、好ましくは、フェノール核に取り付いた該アルキル置換基（単数もしくは複数）中に合計６〜１２炭素原子を含有しているアルキルフェノール、例えば、オクチルフェノールもしくはノニルフェノールもしくはジ（ｔ−ブチル）フェノール、８〜３６炭素原子を持っている脂肪酸、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、および／または１２−ヒドロキシステアリン酸、１２〜３６炭素原子を持っている脂肪酸のモノアミド、例えば、ステアリン酸アミド、あるいは、８〜３０炭素原子を持っているアルキルアミンである。
【００２０】
融点３５℃〜１００℃の実質的に非極性なこの材料、および、このより極性な成分は、重量比５：９５〜９５：５で存在し得る。
【００２１】
該添加剤組成物は、融点３５℃〜１００℃の実質的に非極性なこの材料、および任意に、このより極性な成分を含んでいるが、好ましくは、該発泡制御組成物中に、該有機液体重量に基づき、１０〜２００％、最も好ましくは、２０〜１００もしくは１２０％で存在する。
【００２２】
本発明による発泡制御組成物は、該有機液体、該疎水性充填剤、該分岐シロキサン樹脂、および、融点３５℃〜１００℃の実質的に非極性なこの材料を、いずれかの従来法によって組み合わせていくことにより調製されてもよい。該有機液体、該疎水性充填剤、およびこの有機シリコン樹脂は好ましくは、剪断（力）下に一緒に混合される。該非極性添加剤は、この混合している間中存在し得、または、後から加えられ得、あるいは、該非極性添加剤の一部が、剪断混合している間中存在し得、一部が後から加えられ得る。例えば、該有機液体がパラフィン油のような炭化水素油である場合、我々は最良の発泡制御結果が達成されることを見出し、該油が、パラフィンワックス、分岐シロキサン樹脂、および充填剤とブレンドされる場合、この結果得られてくる化合物が、融点４０℃〜９０℃のポリオールエステルと混合される。該充填剤がｉｎ ｓｉｔｕで疎水性とされる必要がある場合、その製造プロセスは好ましくは減圧下での加熱段階を包含し、ここでは該充填剤およびこの処理剤が、もし必要であれば適切な触媒存在下に、該有機液体の一部もしくは全部の中で、共に混合される。
【００２３】
本発明の発泡制御組成物は、特に本組成物が洗剤粉末のような粉末化製品において使用されるものである場合、粒子状担体上に担持されてもよい。担体および／または支持体の例は、ゼオライト、例えばゼオライトＡもしくはゼオライトＸ、他のアルミノシリケートもしくはシリケート、例えばマグネシウムシリケート、ホスフェート、例えば粉末化もしくは顆粒状ナトリウムトリポリホスフェート、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、例えば無水炭酸ナトリウムもしくは炭酸ナトリウム１水和物、過硼酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウムのようなセルロース誘導体、顆粒化澱粉、粘土、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、および天然澱粉である。該疎水性充填剤、該分岐シロキサン樹脂、および該非極性添加剤を含有している該有機液体は好ましくは、該担体粒子上に載せられ、例えば４０℃〜１００℃の範囲中の温度において、非含水液体の形である。代わりのプロセスでは、該有機液体、該疎水性充填剤、この有機シリコン樹脂、および、該添加剤組成物が、水中で乳化され、その結果得られてくる含水エマルションが、該担体粒子上に載せられる。この担持された発泡制御組成物は好ましくは、凝集化プロセスにより調製され、ここでは、該発泡制御組成物が該担体粒子上へと噴霧されると同時に、該粒子を攪拌する。該粒子は好ましくは、高剪断ミキサー中で攪拌され、これを、該粒子が連続的に通過する。１つの好ましいプロセスでは、該粒子は、垂直連続高剪断ミキサー中で攪拌され、この中で該発泡制御組成物が、該粒子上へと噴霧される。このようなミキサーの１例が、Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｓｃｈｕｇｉ供給元のＦｌｅｘｏｍｉｘミキサーである。
【００２４】
該担持発泡制御組成物は加えて、水溶性もしくは水分散性バインダーを包含してもよく、該粒子の安定性を向上させる。バインダーの例は、ポリカルボキシレート、例えば、ポリアクリル酸もしくはこれの一部ナトリウム塩またはアクリル酸コポリマー、例えば、マレイン酸無水物とのコポリマー、ポリエチレングリコールのようなポリオキシアルキレンポリマーであり、これらは、溶融させもしくは水溶液として適用されて噴霧乾燥され得、獣脂アルコールとエチレンオキシドとの反応生成物、または、セルロースエーテル、特に、カルボキシメチルセルロースナトリウムのような、水溶性もしくは水膨潤性セルロースエーテル、あるいは、糖類シロップのバインダーである。この水溶性もしくは水分散性のバインダーは、該担体上に載せられる前に、該発泡制御組成物と混合され得るが、特に、該担体粒子上に別個に載せられる。１つの好ましい手順では、該発泡制御組成物が、４０℃〜１００℃の範囲中の温度において非含水液体として該担体粒子上に載せられ、この水溶性もしくは水分散性のバインダーは同時もしくは続けて、または、両方の時において、別個のフィードから、水溶液もしくは分散体として、該担体上に載せられる。
【００２５】
該担持発泡制御組成物は任意に界面活性剤を含有してもよく、該バインダー中での該発泡制御組成物の分散を補助し、および／または、＜＜発泡プロファイル＞＞を制御することにおいて補助し、つまり、幾つかの泡が、発泡し過ぎることなく洗濯の間中見えることを確実にしている。界面活性剤の例は、シリコーングリコール、脂肪アルコールエーテル硫酸、もしくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を包含し、これらは、ポリアクリル酸バインダーと一緒が好ましいことがある。該界面活性剤は、該シリコーンが該担体上へと載せられる前の未稀釈の該発泡制御組成物へと加えられ得、あるいは、該界面活性剤は、該バインダーへと加えられ得、含水エマルションとして、該担体上に載せられ得る。
【００２６】
該発泡制御組成物はあるいは、水中油型エマルションの形で、米国特許第６，５２１，５８７号明細書に記載の界面活性剤のいずれかを使用して、与えられ得る。あるいは、該発泡制御剤は、水分散性組成物として、シリコーングリコールのような水分散性ビヒクル中に、または、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマー、アルコールアルコキシレート、アルコキシアルカノール、もしくはヒドロキシアルキルエーテル、もしくはアルキルフェノールアルコキシレートのようなもう１つ別の水混和性液体中に、与えられ得る。
【００２７】
本発明による発泡制御剤は、含水系における泡の形成（発泡）を抑えるかもしくは防ぐのに有用であり、これには、洗濯の間に洗剤組成物により発生した泡、ならびに、製紙およびパルプ化加工、テキスタイル染色加工、切削用油、コーティング、および、界面活性剤が泡を作り出すことのある他の含水系のようなプロセス中に発生した泡も包含される。
【００２８】
以下の実施例が、本発明を例示する。全ての部および％は、他に述べられなければ、重量表記である。
【実施例】
【００２９】
実施例１
＜＜Ｋａｙｄｏｌ＞＞ＴＭとして販売されている白鉱油９０％が、＜＜Ｓｉｐｅｒｎａｔ Ｄ１０＞＞ＴＭ疎水性処理シリカ６％、および、Ｑ基に対するＭ基の比０．６５を持っているＭＱシロキサン樹脂４％とブレンドされ、消泡組成物Ｃ１を形成した。
【００３０】
６５％の組成物Ｃ１が、３５％のグリセリルトリステアレートと混合され、本発明の消
泡組成物１を形成させた。
【００３１】
実施例２
６５％の組成物Ｃ１が、３５％のＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣと混合され、消泡組成
物２を形成させた。
【００３２】
実施例３
６５％の組成物Ｃ１が、融点５４℃〜５６℃のパラフィンワックス３５％と混合され、
消泡組成物３を形成させた。
【００３３】
実施例４
Ｋａｙｄｏｌ白鉱油２５％が、融点５４℃〜５６℃のパラフィンワックス７５％、実施
例１のＭＱシロキサン樹脂４％、および「Ｓｉｐｅｒｎａｔ Ｄ１０」６％と混合された
。この結果得られてくる組成物６５％が、Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣ３５％と混合さ
れ、消泡組成物４を形成させた。
【００３４】
実施例５
４０％のＫａｙｄｏｌ白鉱油が最初に、６０％の該パラフィンワックスと混合されたこ
とを除き、実施例４の手順が繰り返され、消泡組成物５を形成させた。
【００３５】
比較例において、Ｋａｙｄｏｌ白鉱油全部が、融点５４℃〜５６℃の該パラフィンワッ
クスにより置き換えられたことを除き、実施例４が繰り返され、消泡組成物Ｃ４を形成さ
せた。
【００３６】
実施例６
９０％の菜種油が、６％のＳｉｐｅｒｎａｔ Ｄ１０、および、実施例１の４％のＭＱ
シロキサン樹脂とブレンドされ、消泡組成物Ｃ２を形成させた。
【００３７】
６５％の組成物Ｃ２が、３５％のグリセリルトリステアレートと混合され、本発明の消
泡組成物６を形成させた。
【００３８】
実施例７
６５％の組成物Ｃ２が、３５％のＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣと混合され、消泡組成
物７を形成させた。
【００３９】
実施例８
６５％の組成物Ｃ２が、融点５４℃〜５６℃の３５％のパラフィンワックスと混合され
、消泡組成物８を形成させた。
【００４０】
消泡組成物１〜８および比較用消泡組成物Ｃ１、Ｃ４、およびＣ２が各々、顆粒化ミキサー中で炭酸ナトリウム粉末上へと噴霧され、活性発泡制御組成物約１６％を含有している担持発泡制御組成物を生成させた。
【００４１】
比較テスト
担持消泡組成物１〜８、ならびに、担持比較用発泡制御剤Ｃ１〜Ｃ４が、粉末洗剤処方中でテストされ、これは、ゼオライト３２７重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５５％水溶液９５部、エトキシル化ラウリルステアリルアルコール３９部、硫酸ナトリウム３９部、炭酸ナトリウム１２５部、および過硼酸ナトリウム１２５部を含むものであった。比較用発泡制御剤Ｃ３は、炭酸ナトリウム担体へと適用された疎水性シリカを含有している流動ポリジ有機シロキサン主体の、市販されて使用されている発泡制御組成物であった。各担持発泡制御組成物は、該洗剤粉末の約１重量％で使用された（洗剤粉末に基づき０．１５重量％の活性発泡制御組成物）。この評価は、前から投入する（タイプの）洗濯機Ｍｉｅｌｅ９３４でなされ、これには、１６枚の綿タオル、１００ｇの該洗剤処方、ドイツ硬度９度の水１７Ｌが投入されており、４０℃もしくは９５℃での６５分の洗濯サイクルを使用した。該洗濯サイクルの間、泡の高さが５分毎に測定されて記録され、ここでは、指し示された値は該洗濯機中での泡の高さであり、１００％とは該洗濯機の窓が泡で満ちたことを言い、５０％はつまり、泡で半分満ちたことを言っている。これらの結果が、以下の表１に記載される。
【００４２】
【表１】
【００４３】
消泡組成物１および２に関して、Ｃ１と比較した結果は、担体上での顆粒化直前に、分岐シロキサン樹脂および疎水性シリカ充填剤を含有している鉱油消泡化合物への、トリグリセリドのようなポリオールエステルの添加が、４０℃の洗濯サイクルにおいて、特に９５℃の洗濯サイクルにおいて、該鉱油消泡化合物による発泡制御を高めることを示す。
【００４４】
消泡組成物６および７に関して、Ｃ２に比較した結果は、担体上での顆粒化直前に、分岐シロキサン樹脂および疎水性シリカ充填剤を含有している植物油消泡化合物への、トリグリセリドのようなポリオールエステルの添加が、４０℃の洗濯サイクルにおいて、特に９５℃の洗濯サイクルにおいて、該植物油消泡化合物による発泡制御を高めることを示す。
【００４５】
消泡組成物３および８に関して、Ｃ１およびＣ２に比較した結果は、担体上での顆粒化直前に、前記鉱油消泡化合物もしくは前記菜種油消泡化合物への、パラフィンワックス（融点５４℃〜５６℃）の添加が、４０℃の洗濯サイクルおよび９５℃の洗濯サイクル両方において、各消泡化合物の性能を高めることを示す。このことは、該ワックスが、４０℃の洗濯サイクルの間中、および、９５℃の洗濯サイクルの最初の３０分間、その融点を下回っているとの事実にも関わらず、である。
【００４６】
比較用発泡制御組成物Ｃ４により示された乏しい結果は、該化合物が効果的な発泡制御剤であるために、該有機液体がワックス同様存在していなくてはならないことを確認する。Ｃ４を使用すれば、発泡制御性能は、９５℃の洗濯サイクル中への該ワックスの３０分後における液化開始時もしくは付近において発揮され始め、４０℃の洗濯サイクルでは、発泡制御性能は発揮されない。
【００４７】
消泡組成物４および５では、前記化合物が、パラフィン油およびパラフィンワックスの混合物を含有し、ＭＱ樹脂および疎水性シリカ（＃４および＃５）と共役しており、担体上への顆粒化前に、後からトリグリセリドが加えられるが、特に消泡組成物４および５が好ましく、これは、４０℃でのその発泡プロファイルが、洗濯サイクルを通じて相対的に一様であり、良好な発泡制御も、９５℃において達成されるからである。該発泡プロファイルの更なる修飾は、該化合物中での該鉱油と該パラフィンワックスとの比を変動させることにより、達成され得る。
【００４８】
実施例９
９０％のパラフィンワックス＋液体パラフィン混合物が、６％のＳｉｐｅｒｎａｔ Ｄ
１０、および、実施例１の４％のＭＱシロキサン樹脂とブレンドされ、消泡組成物９を形
成させた。消泡組成物９は糖担体上へと載せられ、担持発泡制御組成物を生成させた。
【００４９】
実施例１０
６５％の消泡組成物９が、３５％のＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣと混合され、消泡組
成物１０を形成させた。
【００５０】
実施例１１
６５％の消泡組成物９が、２８％のＳｙｎｃｈｒｏｗａｘ ＨＲＣおよび７％のオクチ
ルフェノールと混合され、消泡組成物１１を形成させた。
【００５１】
実施例１２
６５％の消泡組成物９が、３５％のグリセリルモノステアレート（純度９０％）と混合され、消泡組成物１２を形成させた。
【００５２】
消泡組成物１０〜１２は各々、顆粒化ミキサー中で炭酸ナトリウム粉末上へと噴霧され、約１６％の活性発泡制御組成物を含有している担持発泡制御組成物を生成させた。
【００５３】
担持消泡組成物９〜１２および担持比較用発泡制御剤Ｄ１〜Ｄ３が、上記した条件下に、比較用洗濯テストにおいてテストされた。これら比較用発泡制御剤は、疎水性シリカを含有している流動ポリジ有機シロキサン主体の、市販されて使用されている担持発泡制御組成物であった。Ｄ１およびＤ２はゼオライト担体を使用し、Ｄ３は澱粉担体を使用した。これらの結果が、以下の表２に示される。
【００５４】
【表２】
【００５５】
組成物９に関する結果は、パラフィンワックス＋液体パラフィン混合物を含み、疎水性シリカおよび実施例１の分岐シロキサン樹脂とブレンドされた消泡組成物が、特に洗濯のより後の段階において、効果的な消泡剤であることを示す。組成物１０および１１に関する結果は、グリセロールトリエステルのような非極性ポリオールエステルの添加が更に、発泡制御を向上させることを示す。組成物１０は特に興味深く、これは、得られた発泡プロファイルが、現在市販の発泡制御顆粒を用いて得られたものとは、非常に異なっているからである。洗剤製造者であれば、この向上が、消費者の発泡プロファイルの好みに合うと考えるかも知れない。組成物１２に関する結果は、グリセロールモノエステルのようなより極性な有機化合物が僅かしか、パラフィンワックス＋液体パラフィン混合物、疎水性シリカ、および分岐シロキサン樹脂を含む消泡組成物に向上を与えないことを示すが、より極性な該有機化合物が、液体パラフィン、非極性ポリオールエステル、疎水性シリカ、および分岐シロキサン樹脂を含む消泡組成物の発泡制御を向上させることがある。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）炭化水素油および植物油からなる群から選択されるシリコン非含有有機液体；
（ｉｉ）分岐シロキサン樹脂；
（ｉｉｉ）該有機液体に不溶である粒子状充填剤；
（ｉｖ）各々７〜３６炭素原子を持っているカルボキシレート基により実質的に全てエステル化されているポリオールであるポリオールエステルを含む添加剤組成物；
（ｖ）顆粒化発泡制御剤を担持する粒子状担体；ならびに
（ｖｉ）該担体粒子上に載せられた水溶性もしくは水分散性バインダー
を含む、発泡制御組成物。
【請求項２】
前記添加剤組成物が、５〜９５重量部の前記ポリオールエステル、および、該ポリオールエステルと、その溶融状態において混和でき、該ポリオールエステルよりも極性である５〜９５重量部の成分を含み、該ポリオールエステルおよびより極性な該成分の内の少なくとも１種が、前記有機液体と混和できることを特徴とする、請求項１４に記載の発泡制御組成物。
【請求項３】
前記添加剤組成物が、前記有機液体に基づき、２０〜２００重量％で存在することを特徴とする、請求項１４に記載の発泡制御組成物。
【請求項４】
前記分岐シロキサン樹脂が、式Ｒ’’３ＳｉＯ１／２の１価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基、および、４官能性（Ｑ）基ＳｉＯ４／２からなり、式中、Ｒ’’がアルキル基を表し、Ｍ基のＱ基に対する数比が、０．４：１〜１．１：１の範囲中にあることを特徴とする、請求項１３に記載の発泡制御組成物。
【請求項５】
前記分岐シロキサン樹脂が、前記有機液体に基づき、２〜１０重量％で存在することを特徴とする、請求項１６に記載の発泡制御組成物。
【請求項６】
前記粒子状充填剤が、平均粒子サイズ０．５〜３０μｍを有するシリカ充填剤であることを特徴とする、請求項１３に記載の発泡制御組成物。
【請求項７】
前記粒子状充填剤が、前記有機液体に基づき、２〜１０重量％で存在することを特徴とする、請求項１８に記載の発泡制御組成物。
【請求項１】
（ｉ）炭化水素油および植物油からなる群から選択されるシリコン非含有有機液体；
（ｉｉ）分岐シロキサン樹脂；
（ｉｉｉ）該有機液体に不溶である粒子状充填剤；
（ｉｖ）各々７〜３６炭素原子を持っているカルボキシレート基により実質的に全てエステル化されているポリオールであるポリオールエステルを含む添加剤組成物；
（ｖ）顆粒化発泡制御剤を担持する粒子状担体；ならびに
（ｖｉ）該担体粒子上に載せられた水溶性もしくは水分散性バインダー
を含む、発泡制御組成物。
【請求項２】
前記添加剤組成物が、５〜９５重量部の前記ポリオールエステル、および、該ポリオールエステルと、その溶融状態において混和でき、該ポリオールエステルよりも極性である５〜９５重量部の成分を含み、該ポリオールエステルおよびより極性な該成分の内の少なくとも１種が、前記有機液体と混和できることを特徴とする、請求項１４に記載の発泡制御組成物。
【請求項３】
前記添加剤組成物が、前記有機液体に基づき、２０〜２００重量％で存在することを特徴とする、請求項１４に記載の発泡制御組成物。
【請求項４】
前記分岐シロキサン樹脂が、式Ｒ’’３ＳｉＯ１／２の１価のトリ炭化水素シロキシ（Ｍ）基、および、４官能性（Ｑ）基ＳｉＯ４／２からなり、式中、Ｒ’’がアルキル基を表し、Ｍ基のＱ基に対する数比が、０．４：１〜１．１：１の範囲中にあることを特徴とする、請求項１３に記載の発泡制御組成物。
【請求項５】
前記分岐シロキサン樹脂が、前記有機液体に基づき、２〜１０重量％で存在することを特徴とする、請求項１６に記載の発泡制御組成物。
【請求項６】
前記粒子状充填剤が、平均粒子サイズ０．５〜３０μｍを有するシリカ充填剤であることを特徴とする、請求項１３に記載の発泡制御組成物。
【請求項７】
前記粒子状充填剤が、前記有機液体に基づき、２〜１０重量％で存在することを特徴とする、請求項１８に記載の発泡制御組成物。
【公表番号】特表２００７−５１４５４５（Ｐ２００７−５１４５４５Ａ）
【公表日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５４５７７５（Ｐ２００６−５４５７７５）
【出願日】平成１６年１２月９日（２００４．１２．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０４１６５６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５８４５５
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年６月７日（２００７．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月９日（２００４．１２．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０４１６５６
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０５８４５５
【国際公開日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
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