発泡性入浴剤
【課題】この発明は人体に悪影響を与えず、雑菌の繁殖を抑制する安価で安定性の高い発泡性入浴剤を提供するものである。また使用する銀イオンの溶解度が高い発泡性入浴剤を提供するものである。
【解決手段】この発泡性入浴剤には、水溶性銀化合物水溶液とヒドロキシカルボン酸またはその塩の水溶液の緩衝反応より得られた、ヒドロキシカルボン酸銀を含有していること特徴とする。ヒドロキシカルボン酸銀が湯中に溶け出すと、銀イオンを雑菌が吸収し、雑菌の繁殖を抑制することができる。ヒドロキシカルボン酸として、乳酸、クエン酸、リンゴ酸などを用いることができる。
【解決手段】この発泡性入浴剤には、水溶性銀化合物水溶液とヒドロキシカルボン酸またはその塩の水溶液の緩衝反応より得られた、ヒドロキシカルボン酸銀を含有していること特徴とする。ヒドロキシカルボン酸銀が湯中に溶け出すと、銀イオンを雑菌が吸収し、雑菌の繁殖を抑制することができる。ヒドロキシカルボン酸として、乳酸、クエン酸、リンゴ酸などを用いることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、発泡性入浴剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
浴湯に芳香や色調を与え、入浴の気分を爽快にしたり、血行を促進したり、新陳代謝を活発にして冷え性・疲労回復などに効果を与える目的で、浴湯に溶解させる入浴剤が一般に普及している。
【０００３】
これらの入浴剤の中で炭酸塩と有機酸を組み合わせることによって、湯に溶解させると炭酸ガスの泡が発生する発泡性入浴剤があり、このような入浴剤は浴湯中の炭酸ガスが血液の循環を活発にし、湯冷めを防ぎ、疲労回復を促進させ、リラックス感や爽快感を高め入浴を楽しくする効果を有する。
このような発泡性入浴剤に関し、湯浴中での崩壊性や保存安定性の向上を目的とした発明がなされている。（例えば、特許文献１、特許文献２）
【０００４】
しかしながら、入浴剤を溶かした浴湯は、入浴剤に入れた成分と風呂湯の温度が雑菌の繁殖に適しており、若干冷めた湯を翌日沸かして使用したり、入浴に適した温度を長期間維持したりするのは、非常に不衛生であるという問題があった。
【０００５】
このような問題を解決する為に抗菌作用を有する銀イオンを入浴剤中に溶解させる技術が考えられた。
ところが、銀イオン溶出物として一般的に知られている、塩化銀やヨウ化銀は溶解度が小さく、入浴剤と共に風呂湯に溶かすことが困難であった。また、塩化銀やヨウ化銀は、塩素イオン及びヨウ素イオンが人体に悪影響を与えるという問題があった。銀イオン溶出物の中で溶解性の高いと知られている硝酸銀は、感光作用により経時で黒くなる問題があった。
このような問題を解決する為に、銀コロイドとして風呂湯に分散させる技術が考えられた。（例えば、特許文献３）
【０００６】
しかしながら、銀コロイドは、使用時に銀として水中に分散され、銀イオンとして水中に分散させるには溶解度が小さく、風呂湯を抗菌するためには多量の銀コロイド溶液を添加しなければならず、コストがかかりすぎるという問題があった。銀ゼオライト等においても同様の問題があった。
【特許文献１】特開２００５− ８９３５８
【特許文献２】特開２００４− １８４３６
【特許文献３】特開２００４−１６１６３２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、この発明は人体に悪影響を与えず、雑菌の繁殖を抑制する、安価で安定性の高い発泡性入浴剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、この発明では次のような技術的手段を講じている。
【０００９】
（請求項１記載の発明）
請求項１記載の発泡性入浴剤は、炭酸塩、有機酸及びヒドロキシカルボン酸銀を含有することを特徴とする。
銀イオンは溶解度が小さいことが技術的常識であるが、ヒドロキシカルボン酸銀は当業者の予想を上回る溶解度と製剤に対する安定性を示した。
【００１０】
また、ヒドロキシカルボン酸類は生体内に広く分布する有機酸であり、塩化銀やヨウ化銀のように、人体に悪影響を与えるものではない。ヒドロキシカルボン酸とはヒドロキシ基を併せ持つカルボン酸の総称であり、ヒドロキシカルボン酸、 オキシ酸、アルコール酸などと呼ばれる場合もある。使用されるヒドロキシカルボン酸として、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸等が挙げられる。
入浴剤の状態としては、パウダー状、顆粒状、固形状のいずれであっても良い。
入浴剤の添加成分として、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、溶剤、防腐剤、抗菌剤、酵素、エキス類、保湿剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、香料、着色剤、乾燥剤等を入浴剤の機能を損なわない範囲で配合することができる。
【００１１】
（請求項２記載の発明）
請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明に関し、前記ヒドロキシカルボン酸銀は水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を混合することで作成されたものであることを特徴とする。
前記の方法でヒドロキシカルボン酸銀を作成することが好ましい。
【００１２】
（請求項３記載の発明）
請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載の発明に関し、入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％がヒドロキシカルボン酸銀であることを特徴とする。
ヒドロキシカルボン酸銀を使用することによって、銀コロイドの如く大量に使用する必要はなく、少量（入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％）であっても、充分に効果を発揮する入浴剤となる。
【００１３】
（請求項４記載の発明）
請求項４記載の発明は、請求項１乃至３のいずれかに記載の発明に関し、固形状としたことを特徴とする。
発泡性入浴剤であると固形状としても、銀イオンが発泡作用によって好適に風呂湯中に分散されると共に長時間発泡が持続する相乗効果を得ることができる。
前述の固形状の形状は特に限定されるものではなく、円柱状、角柱状等種々の固形状とすることができる。
【発明の効果】
【００１４】
この発泡性入浴剤は、人体に悪影響を与えず、雑菌の繁殖を抑制する入浴剤である。したがって、この入浴剤を用いた風呂湯は、雑菌の繁殖が遅く、長期間衛生的に使用することができ、経済的なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、この発泡性入浴剤を実施するための最良の形態として、実施例について詳しく説明する。
〔実施形態〕
【００１６】
（１．発泡性入浴剤について）
この発泡性入浴剤は、炭酸塩と有機酸とヒドロキシカルボン酸銀を組成物として含有する入浴剤である。また、入浴剤成分として、少なくとも無機塩を含有する。
発泡性入浴剤の状態としては、粉末状及び固形状とすることができる。前記粉末状とは、パウダー状、顆粒状であり、固形状とは錠剤のいずれであっても良い。
風呂湯に投入後、長時間発泡が持続する固形状発泡性入浴剤とするのが好ましい。
発泡性入浴剤を風呂湯に投入すると、炭酸塩と有機酸が湯浴中で溶解、中和反応することにより、炭酸ガスが発生し発泡する。
【００１７】
発泡性入浴剤には、炭酸塩、有機酸、ヒドロキシカルボン酸銀、無機塩以外に、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、溶剤、防腐剤、抗菌剤、酵素、エキス類、保湿剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、香料、着色剤、乾燥剤等を入浴剤の機能を損なわない範囲で配合することができる。
【００１８】
（２．固形状発泡性入浴剤について）
上述したとおり、発泡性入浴剤は、固形状とすると長時間発泡が持続する為、好ましい態様である。発泡性を有していないヒドロキシカルボン酸銀を含有する固形状入浴剤であると、風呂湯中での銀イオンの分散が遅いという問題が発生する。
しかしながら、発泡性入浴剤であると入浴剤を固形状とした場合であったとしても、銀イオンが発泡作用によって好適に風呂湯中に分散されると共に長時間発泡が持続する相乗効果を得ることができる。
【００１９】
（３．炭酸塩について）
炭酸塩としては、例えば炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３)、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、セスキ炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３・ＮａＨＣＯ３・Ｈ２Ｏ）等が挙げられる。その配合量は、本発明の入浴剤全量中の５〜８０ｗｔ％、特に１０〜６０ｗｔ％が好ましい。
【００２０】
上記炭酸塩に追加する無機塩としてホウ酸塩、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、（Ｎａ２ＳｉＯ４）、オルトケイ酸ナトリウム（Ｎａ３ＳｉＯ４）、オルトリン酸ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４）、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムの水溶性の塩基性塩や硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４：無水ボウショウ）、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、硫酸アルミニウム（Ａｌ２〔ＳＯ４〕３）、チオ硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）硫酸アルミニウムカリウム（ＫＡｌ（ＳＯ４）・１２Ｈ２Ｏ：ミョウバン）、硝酸カリウム（ＫＮＯ３）、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）などの中性・酸性無機塩や無水ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの不溶性の無機塩等が挙げられる
上述の炭酸塩から少なくとも１種を使用し、その他の炭酸塩・無機塩から選択して追加使用することもできる。
【００２１】
（４．有機酸について）
有機酸としては、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸等のジカルボン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、リンゴ酸、クエン酸、アスコルビン酸等のオキシ酸、安息香酸、ピロリドンカルボン酸、リンゴ酸が挙げられる。
【００２２】
（５．炭酸ガスの発泡について）
風呂湯中での炭酸ガスの発泡は、前述の炭酸塩と有機酸が反応し、二酸化炭素を発生させるものである。
例えば、フマル酸（有機酸）と炭酸水素ナトリウム（炭酸塩）であると、
「フマル酸＋炭酸水素ナトリウム→フマル酸ナトリウム＋水＋二酸化炭素」
という反応が発生し、風呂湯中に炭酸ガスが発生するものである。
本願実施形態においては、炭酸水素ナトリウムとリンゴ酸とを組み合わせたものを用いた。
【００２３】
（６．ヒドロキシカルボン酸銀について）
ヒドロキシカルボン酸銀は、水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を水溶液中で反応させ、生成されたものも使用することができる。
ヒドロキシカルボン酸と、水溶性銀化合物と、ヒドロキシカルボン酸銀の生成について以下に述べる。
【００２４】
（６−１．ヒドロキシカルボン酸について）
ヒドロキシカルボン酸は、ヒドロキシ基を併せ持つカルボン酸の総称であり、ヒドロキシカルボン酸、オキシ酸、アルコール酸などと呼ばれる場合もある。前記ヒドロキシカルボン酸は、生体内に広く分布する有機酸である。
ヒドロキシカルボン酸には脂肪族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸があり、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を使用することが好ましい。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としてグリコール酸、ヒドロキシ酪酸、乳酸、りんご酸、クエン酸などが挙げられる。
【００２５】
（６−２．水溶性銀化合物について）
水溶性銀化合物として、ハロゲン化銀及び強酸銀等が上げられる。
水溶性銀化合物として酢酸銀、硝酸銀、硫酸銀などを使用することができる。
本願実施形態においては、水溶性銀化合物として硝酸銀を用いた。
【００２６】
（６−３．ヒドロキシカルボン酸銀の生成）
ヒドロキシカルボン酸銀はヒドロキシカルボン酸の銀塩である。
ヒドロキシカルボン酸銀は一般に市販されているものを使用することもでき、硝酸銀などの水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を水溶液中で反応させ、生成されたものも使用することができる。
【００２７】
（６−４．ヒドロキシカルボン酸銀の入浴剤中の含有量について）
ヒドロキシカルボン酸銀の配合量は、
（ヒドロキシカルボン酸銀重量）／（入浴剤の重量）＝０．０００３〜０．１０
すなわち、粉末入浴剤のヒドロキシカルボン酸銀含有量が０．０３〜１０．０ｗｔ％とすることが好ましい。
【００２８】
（７．上述の実施形態の効果について）
水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を水溶液中で反応させることによって、生成されたヒドロキシカルボン酸銀は、当業者の予想を上回る溶解度と製剤に対する安定性を示した。また、ヒドロキシカルボン酸類は生体内に広く分布する有機酸であり、塩化銀やヨウ化銀や硝酸銀や硫酸銀のように、人体に悪影響を与えるものではない。
また、この発泡性入浴剤は、硝酸銀のような感光作用を有する物質を使用していないので、黒くなるという経時変化を起こさないものである。
このことから、前述のヒドロキシカルボン酸銀は入浴剤として使用することが可能なものであり、前述の入浴剤を用いた風呂湯は、雑菌の繁殖が遅く、長期間衛生的に使用することができるものとなる。
【実施例】
【００２９】
上述の実施形態の効果を調べるため、上述の実施形態に基づき実施例１〜１２の試料を作成し、従来技術として比較例１〜４の試料を作成し、安定性、溶解性、抗菌性に関する試験を行った。
【００３０】
前述の試験は、銀イオン溶出物の比較試験（実施例１〜６）（比較例１〜４）と、銀濃度の設定試験（実施例７〜１２）との二種類条件について、以下に示す安定性試験、溶解性試験、抗菌性試験を行なった。
【００３１】
（１．試験方法・評価方法について）
先ずは、実施例１〜１２、比較例１〜４の試料の全てついて行う、安定性試験、溶解性試験、抗菌性試験の試験方法及び評価方法について述べる。
【００３２】
〔安定性試験〕
実施例１〜１２、比較例１〜４の各試料をそれぞれガラス瓶に充てんして４０℃の恒温室に１ヶ月間保管し、外観を確認した。安定性の判定は下記の基準で評価した。
○：変化なし、×：褐色に変化
【００３３】
〔溶解性試験〕
ベビーバスに４２℃のお湯を２０Ｌ入れ、実施例１〜１２、比較例１〜４の各試料をそれぞれ３ｇ添加し、溶解させ、２４時間室温で保管後、沈殿物の発生有無を目視で確認した。
溶解性の判定は下記の基準で評価した。
○：沈殿物なし、×：沈殿物が認められる
【００３４】
〔抗菌性試験〕
実施例１〜１２、比較例１〜４の各試料のそれぞれを水に溶かし、０．１５％の入浴剤試料溶液を作成した。
１０８ｐｐｍの乾燥ブイヨン液体培地９ｍＬに、作成した入浴剤試料溶液を１ｍＬ添加し、最終菌数が１．０×１０３〜１０４ＣＦＵ／ｍＬになるよう大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ，ＡＴＣＣ ８７３９）を接種し、３１℃で２４時間培養した。
培養後、それぞれの試料について１０倍希釈系列を作成し、ＳＣＤ寒天培地に１ｍＬを接種し、３１℃で４８時間培養し生菌数を測定した。
コントロールとして試料未添加についても同様の操作を実施した。
【００３５】
下式に従い抗菌活性値を求め、抗菌性は下記の基準で評価した。
〔式〕抗菌活性値＝ｌｏｇ（Ｃ／Ａ）
Ｃ：培養２４時間後のコントロールの生菌数
Ａ：培養２４時間後の実施例及び比較例の生菌数
○：抗菌活性値１以上、×：抗菌活性値１未満
上述の三種類の試験を、銀イオン溶出物の比較試験（実施例１〜６）と、銀濃度の設定試験（実施例７〜１２）との二種類条件について行った。試料の設定と試験結果を以下に述べる。
【００３６】
（２．銀イオン溶出物の比較試験）
この試験は、ヒドロキシカルボン酸銀が、水溶性銀化合物及び塩化銀及び銀ゼオライトよりも入浴剤として使用するのに適しているか否かを検証する試験である。
そこで銀イオン溶出物として、
ヒドロキシカルボン酸銀（粉末状） ：実施例１〜３
ヒドロキシカルボン酸塩＋水溶性銀化合物（緩衝反応後） ：実施例４〜６
水溶性銀化合物（粉末状） ：比較例１〜２
塩化銀、銀ゼオライト（粉末状） ：比較例３〜４
を準備した。
【００３７】
（２−１．各種試料の組成）
表１に示す配合成分に基づき、実施例１〜６の各種試料を作成した。
表２に示す配合成分に基づき、比較例１〜４の各種試料を作成した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
（２−２ヒドロキシカルボン酸銀：実施例１〜３について）
実施例１〜３は発泡性入浴剤に関する試料である。
【００４０】
（実施例１）
実施例１の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４１】
（実施例２）
実施例２の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
乳酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４２】
（実施例３）
実施例３の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
リンゴ酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４３】
（実施例１〜３の評価）
ヒドロキシカルボン酸銀として、クエン酸銀、乳酸銀、リンゴ酸銀の試験を行なった結果、安定性、抗菌性、溶解性の全ての条件を満たす、入浴剤とすることができた。
【００４４】
（２−３．ヒドロキシカルボン酸＋水溶性銀化合物（緩衝反応後）：実施例４〜６について）
実施例４〜６はヒドロキシカルボン酸と水溶性銀化合物を緩衝反応させた入浴剤の試料である。
実施例４〜６は、ヒドロキシカルボン酸塩と水溶性銀化合物を精製水中で混合し、緩衝反応によって、ヒドロキシカルボン酸銀を含有する入浴剤とし、硫酸ナトリウムと無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後、発泡性をもたらす成分を加えたものである。水溶性銀化合物は人体への刺激が大きい為、
（ヒドロキシカルボン酸のモル数）＞（水溶性銀化合物のモル数）
とすることが好ましい。
【００４５】
（実施例４）
実施例４の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ２７．３４ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
クエン酸ナトリウム ： ０．１６ｗｔ％
精製水 ： ２．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の成分からなる発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４６】
（実施例５）
実施例５の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ２７．３４ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
乳酸ナトリウム ： ０．１６ｗｔ％
精製水 ： ２．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の成分からなる発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４７】
（実施例６）
実施例６の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ２７．３４ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
リンゴ酸ナトリウム ： ０．１６ｗｔ％
精製水 ： ２．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の成分からなる発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４８】
（実施例４〜６の評価）
水溶性銀化合物にヒドロキシカルボン酸塩（クエン酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩）を加えた入浴剤であったとしても、安定性、抗菌性、溶解性の全ての条件を満たす、発泡性入浴剤とすることができた。
【００４９】
【表２】
【００５０】
（２−４．水溶性銀化合物：比較例１〜２について）
比較例１〜２は水溶性銀化合物を粉末化し、混合した発泡性入浴剤の試料である。
水溶性銀化合物に使用する、硝酸銀及び硫酸銀は人体への刺激が大きく、使用すべきではないが、実施例１〜６記載の入浴剤の安定性、溶解性、抗菌性を検証する為に試料を作成し、実験した。
【００５１】
（比較例１）
比較例１の発泡性入浴剤は表２に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００５２】
（比較例２）
比較例２の粉末入浴剤は表２に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
硫酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００５３】
（比較例１〜２の評価）
水溶性銀化合物（硝酸銀、硫酸銀）を用いた入浴剤は、溶解性が良く、抗菌作用も充分に発揮するものであったが、感光作用によって、入浴剤が変色する（安定性が悪い）という問題があった。
また、前述のように、人体の刺激が大きく使用できるものではない。
【００５４】
（２−５．銀ゼオライト、塩化銀（粉末状）：比較例３〜４）
比較例３〜４は銀ゼオライト及び塩化銀を粉末化し、混合した入浴剤の試料である。
前述のように、硝酸銀及び硫酸銀は人体への刺激が大きく、使用すべきではないことから、人体への刺激がほとんど無い銀ゼオライトの試料を作成し、実験した。人体への刺激を有する塩化銀も同様の結果を示した。
【００５５】
（比較例３）
比較例３の発泡性入浴剤は表２に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
銀ゼオライト ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００５６】
（比較例４）
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
塩化銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００５７】
（比較例３〜４の評価）
銀ゼオライト、塩化銀を用いた入浴剤は、安定性の高いものであった。しかしながら、溶解性が悪く湯中では溶けず、使い勝手が悪いものであった。
また、溶けずに銀イオンを水中へ放出しないものであるから、抗菌性も低いものであった。
このような入浴剤であると、大量に銀が必要となり、使用者の経済的負担が非常に大きいものとなる。
【００５８】
（３．銀イオン溶出物の総合評価）
上述の試験結果より、実施例１〜６記載のヒドロキシカルボン酸銀を含有する入浴剤は、安定性が高く、溶けやすく使い勝手が良いものである。
【００５９】
（４．銀濃度の設定試験：実施例７〜１２）
次に、どの程度ヒドロキシカルボン酸銀を風呂湯中に溶解させると、充分な抗菌作用が得られるかの試験を行なった。
【００６０】
（４−１．各種試料の組成）
表３に示す配合成分に基づき、実施例７〜１２の各種試料を作成した。
【００６１】
【表３】
【００６２】
以下に作成した、実施例７〜１２の各種試料の重量配合比を示す。
【００６３】
（実施例７）
実施例７の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．９２ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．０３ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６４】
（実施例８）
実施例８の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６５】
（実施例９）
実施例９の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．４５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６６】
（実施例１０）
実施例１０の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３７．９５ｗｔ％
クエン酸銀 ： １．００ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６７】
（実施例１１）
実施例１１の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３３．９５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ５．００ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６８】
（実施例１２）
実施例１２の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ２８．９５ｗｔ％
クエン酸銀 ： １０．００ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６９】
（４−２．ヒドロキシカルボン酸銀の濃度について）
上述の実施例７〜１２のヒドロキシカルボン酸銀の配合量においては、安定性、溶解性、抗菌性において、良い結果が得られた。
【００７０】
ヒドロキシカルボン酸銀が０．０３ｗｔ％未満であると、銀イオンが少なくなり過ぎる恐れがあることから、入浴剤として好ましくなく、ヒドロキシカルボン酸銀が１０．０ｗｔ％以上であると、高価な銀を使用し過ぎるので経済的でない。
これらのことから、入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％がヒドロキシカルボン酸銀であることが好ましい。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、発泡性入浴剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
浴湯に芳香や色調を与え、入浴の気分を爽快にしたり、血行を促進したり、新陳代謝を活発にして冷え性・疲労回復などに効果を与える目的で、浴湯に溶解させる入浴剤が一般に普及している。
【０００３】
これらの入浴剤の中で炭酸塩と有機酸を組み合わせることによって、湯に溶解させると炭酸ガスの泡が発生する発泡性入浴剤があり、このような入浴剤は浴湯中の炭酸ガスが血液の循環を活発にし、湯冷めを防ぎ、疲労回復を促進させ、リラックス感や爽快感を高め入浴を楽しくする効果を有する。
このような発泡性入浴剤に関し、湯浴中での崩壊性や保存安定性の向上を目的とした発明がなされている。（例えば、特許文献１、特許文献２）
【０００４】
しかしながら、入浴剤を溶かした浴湯は、入浴剤に入れた成分と風呂湯の温度が雑菌の繁殖に適しており、若干冷めた湯を翌日沸かして使用したり、入浴に適した温度を長期間維持したりするのは、非常に不衛生であるという問題があった。
【０００５】
このような問題を解決する為に抗菌作用を有する銀イオンを入浴剤中に溶解させる技術が考えられた。
ところが、銀イオン溶出物として一般的に知られている、塩化銀やヨウ化銀は溶解度が小さく、入浴剤と共に風呂湯に溶かすことが困難であった。また、塩化銀やヨウ化銀は、塩素イオン及びヨウ素イオンが人体に悪影響を与えるという問題があった。銀イオン溶出物の中で溶解性の高いと知られている硝酸銀は、感光作用により経時で黒くなる問題があった。
このような問題を解決する為に、銀コロイドとして風呂湯に分散させる技術が考えられた。（例えば、特許文献３）
【０００６】
しかしながら、銀コロイドは、使用時に銀として水中に分散され、銀イオンとして水中に分散させるには溶解度が小さく、風呂湯を抗菌するためには多量の銀コロイド溶液を添加しなければならず、コストがかかりすぎるという問題があった。銀ゼオライト等においても同様の問題があった。
【特許文献１】特開２００５− ８９３５８
【特許文献２】特開２００４− １８４３６
【特許文献３】特開２００４−１６１６３２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、この発明は人体に悪影響を与えず、雑菌の繁殖を抑制する、安価で安定性の高い発泡性入浴剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、この発明では次のような技術的手段を講じている。
【０００９】
（請求項１記載の発明）
請求項１記載の発泡性入浴剤は、炭酸塩、有機酸及びヒドロキシカルボン酸銀を含有することを特徴とする。
銀イオンは溶解度が小さいことが技術的常識であるが、ヒドロキシカルボン酸銀は当業者の予想を上回る溶解度と製剤に対する安定性を示した。
【００１０】
また、ヒドロキシカルボン酸類は生体内に広く分布する有機酸であり、塩化銀やヨウ化銀のように、人体に悪影響を与えるものではない。ヒドロキシカルボン酸とはヒドロキシ基を併せ持つカルボン酸の総称であり、ヒドロキシカルボン酸、 オキシ酸、アルコール酸などと呼ばれる場合もある。使用されるヒドロキシカルボン酸として、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸等が挙げられる。
入浴剤の状態としては、パウダー状、顆粒状、固形状のいずれであっても良い。
入浴剤の添加成分として、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、溶剤、防腐剤、抗菌剤、酵素、エキス類、保湿剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、香料、着色剤、乾燥剤等を入浴剤の機能を損なわない範囲で配合することができる。
【００１１】
（請求項２記載の発明）
請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明に関し、前記ヒドロキシカルボン酸銀は水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を混合することで作成されたものであることを特徴とする。
前記の方法でヒドロキシカルボン酸銀を作成することが好ましい。
【００１２】
（請求項３記載の発明）
請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載の発明に関し、入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％がヒドロキシカルボン酸銀であることを特徴とする。
ヒドロキシカルボン酸銀を使用することによって、銀コロイドの如く大量に使用する必要はなく、少量（入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％）であっても、充分に効果を発揮する入浴剤となる。
【００１３】
（請求項４記載の発明）
請求項４記載の発明は、請求項１乃至３のいずれかに記載の発明に関し、固形状としたことを特徴とする。
発泡性入浴剤であると固形状としても、銀イオンが発泡作用によって好適に風呂湯中に分散されると共に長時間発泡が持続する相乗効果を得ることができる。
前述の固形状の形状は特に限定されるものではなく、円柱状、角柱状等種々の固形状とすることができる。
【発明の効果】
【００１４】
この発泡性入浴剤は、人体に悪影響を与えず、雑菌の繁殖を抑制する入浴剤である。したがって、この入浴剤を用いた風呂湯は、雑菌の繁殖が遅く、長期間衛生的に使用することができ、経済的なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、この発泡性入浴剤を実施するための最良の形態として、実施例について詳しく説明する。
〔実施形態〕
【００１６】
（１．発泡性入浴剤について）
この発泡性入浴剤は、炭酸塩と有機酸とヒドロキシカルボン酸銀を組成物として含有する入浴剤である。また、入浴剤成分として、少なくとも無機塩を含有する。
発泡性入浴剤の状態としては、粉末状及び固形状とすることができる。前記粉末状とは、パウダー状、顆粒状であり、固形状とは錠剤のいずれであっても良い。
風呂湯に投入後、長時間発泡が持続する固形状発泡性入浴剤とするのが好ましい。
発泡性入浴剤を風呂湯に投入すると、炭酸塩と有機酸が湯浴中で溶解、中和反応することにより、炭酸ガスが発生し発泡する。
【００１７】
発泡性入浴剤には、炭酸塩、有機酸、ヒドロキシカルボン酸銀、無機塩以外に、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、溶剤、防腐剤、抗菌剤、酵素、エキス類、保湿剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、香料、着色剤、乾燥剤等を入浴剤の機能を損なわない範囲で配合することができる。
【００１８】
（２．固形状発泡性入浴剤について）
上述したとおり、発泡性入浴剤は、固形状とすると長時間発泡が持続する為、好ましい態様である。発泡性を有していないヒドロキシカルボン酸銀を含有する固形状入浴剤であると、風呂湯中での銀イオンの分散が遅いという問題が発生する。
しかしながら、発泡性入浴剤であると入浴剤を固形状とした場合であったとしても、銀イオンが発泡作用によって好適に風呂湯中に分散されると共に長時間発泡が持続する相乗効果を得ることができる。
【００１９】
（３．炭酸塩について）
炭酸塩としては、例えば炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３)、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、セスキ炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３・ＮａＨＣＯ３・Ｈ２Ｏ）等が挙げられる。その配合量は、本発明の入浴剤全量中の５〜８０ｗｔ％、特に１０〜６０ｗｔ％が好ましい。
【００２０】
上記炭酸塩に追加する無機塩としてホウ酸塩、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、（Ｎａ２ＳｉＯ４）、オルトケイ酸ナトリウム（Ｎａ３ＳｉＯ４）、オルトリン酸ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ４）、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムの水溶性の塩基性塩や硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４：無水ボウショウ）、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、硫酸アルミニウム（Ａｌ２〔ＳＯ４〕３）、チオ硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）硫酸アルミニウムカリウム（ＫＡｌ（ＳＯ４）・１２Ｈ２Ｏ：ミョウバン）、硝酸カリウム（ＫＮＯ３）、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）などの中性・酸性無機塩や無水ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの不溶性の無機塩等が挙げられる
上述の炭酸塩から少なくとも１種を使用し、その他の炭酸塩・無機塩から選択して追加使用することもできる。
【００２１】
（４．有機酸について）
有機酸としては、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸等のジカルボン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、リンゴ酸、クエン酸、アスコルビン酸等のオキシ酸、安息香酸、ピロリドンカルボン酸、リンゴ酸が挙げられる。
【００２２】
（５．炭酸ガスの発泡について）
風呂湯中での炭酸ガスの発泡は、前述の炭酸塩と有機酸が反応し、二酸化炭素を発生させるものである。
例えば、フマル酸（有機酸）と炭酸水素ナトリウム（炭酸塩）であると、
「フマル酸＋炭酸水素ナトリウム→フマル酸ナトリウム＋水＋二酸化炭素」
という反応が発生し、風呂湯中に炭酸ガスが発生するものである。
本願実施形態においては、炭酸水素ナトリウムとリンゴ酸とを組み合わせたものを用いた。
【００２３】
（６．ヒドロキシカルボン酸銀について）
ヒドロキシカルボン酸銀は、水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を水溶液中で反応させ、生成されたものも使用することができる。
ヒドロキシカルボン酸と、水溶性銀化合物と、ヒドロキシカルボン酸銀の生成について以下に述べる。
【００２４】
（６−１．ヒドロキシカルボン酸について）
ヒドロキシカルボン酸は、ヒドロキシ基を併せ持つカルボン酸の総称であり、ヒドロキシカルボン酸、オキシ酸、アルコール酸などと呼ばれる場合もある。前記ヒドロキシカルボン酸は、生体内に広く分布する有機酸である。
ヒドロキシカルボン酸には脂肪族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸があり、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を使用することが好ましい。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としてグリコール酸、ヒドロキシ酪酸、乳酸、りんご酸、クエン酸などが挙げられる。
【００２５】
（６−２．水溶性銀化合物について）
水溶性銀化合物として、ハロゲン化銀及び強酸銀等が上げられる。
水溶性銀化合物として酢酸銀、硝酸銀、硫酸銀などを使用することができる。
本願実施形態においては、水溶性銀化合物として硝酸銀を用いた。
【００２６】
（６−３．ヒドロキシカルボン酸銀の生成）
ヒドロキシカルボン酸銀はヒドロキシカルボン酸の銀塩である。
ヒドロキシカルボン酸銀は一般に市販されているものを使用することもでき、硝酸銀などの水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を水溶液中で反応させ、生成されたものも使用することができる。
【００２７】
（６−４．ヒドロキシカルボン酸銀の入浴剤中の含有量について）
ヒドロキシカルボン酸銀の配合量は、
（ヒドロキシカルボン酸銀重量）／（入浴剤の重量）＝０．０００３〜０．１０
すなわち、粉末入浴剤のヒドロキシカルボン酸銀含有量が０．０３〜１０．０ｗｔ％とすることが好ましい。
【００２８】
（７．上述の実施形態の効果について）
水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸又はその塩を水溶液中で反応させることによって、生成されたヒドロキシカルボン酸銀は、当業者の予想を上回る溶解度と製剤に対する安定性を示した。また、ヒドロキシカルボン酸類は生体内に広く分布する有機酸であり、塩化銀やヨウ化銀や硝酸銀や硫酸銀のように、人体に悪影響を与えるものではない。
また、この発泡性入浴剤は、硝酸銀のような感光作用を有する物質を使用していないので、黒くなるという経時変化を起こさないものである。
このことから、前述のヒドロキシカルボン酸銀は入浴剤として使用することが可能なものであり、前述の入浴剤を用いた風呂湯は、雑菌の繁殖が遅く、長期間衛生的に使用することができるものとなる。
【実施例】
【００２９】
上述の実施形態の効果を調べるため、上述の実施形態に基づき実施例１〜１２の試料を作成し、従来技術として比較例１〜４の試料を作成し、安定性、溶解性、抗菌性に関する試験を行った。
【００３０】
前述の試験は、銀イオン溶出物の比較試験（実施例１〜６）（比較例１〜４）と、銀濃度の設定試験（実施例７〜１２）との二種類条件について、以下に示す安定性試験、溶解性試験、抗菌性試験を行なった。
【００３１】
（１．試験方法・評価方法について）
先ずは、実施例１〜１２、比較例１〜４の試料の全てついて行う、安定性試験、溶解性試験、抗菌性試験の試験方法及び評価方法について述べる。
【００３２】
〔安定性試験〕
実施例１〜１２、比較例１〜４の各試料をそれぞれガラス瓶に充てんして４０℃の恒温室に１ヶ月間保管し、外観を確認した。安定性の判定は下記の基準で評価した。
○：変化なし、×：褐色に変化
【００３３】
〔溶解性試験〕
ベビーバスに４２℃のお湯を２０Ｌ入れ、実施例１〜１２、比較例１〜４の各試料をそれぞれ３ｇ添加し、溶解させ、２４時間室温で保管後、沈殿物の発生有無を目視で確認した。
溶解性の判定は下記の基準で評価した。
○：沈殿物なし、×：沈殿物が認められる
【００３４】
〔抗菌性試験〕
実施例１〜１２、比較例１〜４の各試料のそれぞれを水に溶かし、０．１５％の入浴剤試料溶液を作成した。
１０８ｐｐｍの乾燥ブイヨン液体培地９ｍＬに、作成した入浴剤試料溶液を１ｍＬ添加し、最終菌数が１．０×１０３〜１０４ＣＦＵ／ｍＬになるよう大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ，ＡＴＣＣ ８７３９）を接種し、３１℃で２４時間培養した。
培養後、それぞれの試料について１０倍希釈系列を作成し、ＳＣＤ寒天培地に１ｍＬを接種し、３１℃で４８時間培養し生菌数を測定した。
コントロールとして試料未添加についても同様の操作を実施した。
【００３５】
下式に従い抗菌活性値を求め、抗菌性は下記の基準で評価した。
〔式〕抗菌活性値＝ｌｏｇ（Ｃ／Ａ）
Ｃ：培養２４時間後のコントロールの生菌数
Ａ：培養２４時間後の実施例及び比較例の生菌数
○：抗菌活性値１以上、×：抗菌活性値１未満
上述の三種類の試験を、銀イオン溶出物の比較試験（実施例１〜６）と、銀濃度の設定試験（実施例７〜１２）との二種類条件について行った。試料の設定と試験結果を以下に述べる。
【００３６】
（２．銀イオン溶出物の比較試験）
この試験は、ヒドロキシカルボン酸銀が、水溶性銀化合物及び塩化銀及び銀ゼオライトよりも入浴剤として使用するのに適しているか否かを検証する試験である。
そこで銀イオン溶出物として、
ヒドロキシカルボン酸銀（粉末状） ：実施例１〜３
ヒドロキシカルボン酸塩＋水溶性銀化合物（緩衝反応後） ：実施例４〜６
水溶性銀化合物（粉末状） ：比較例１〜２
塩化銀、銀ゼオライト（粉末状） ：比較例３〜４
を準備した。
【００３７】
（２−１．各種試料の組成）
表１に示す配合成分に基づき、実施例１〜６の各種試料を作成した。
表２に示す配合成分に基づき、比較例１〜４の各種試料を作成した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
（２−２ヒドロキシカルボン酸銀：実施例１〜３について）
実施例１〜３は発泡性入浴剤に関する試料である。
【００４０】
（実施例１）
実施例１の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４１】
（実施例２）
実施例２の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
乳酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４２】
（実施例３）
実施例３の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
リンゴ酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４３】
（実施例１〜３の評価）
ヒドロキシカルボン酸銀として、クエン酸銀、乳酸銀、リンゴ酸銀の試験を行なった結果、安定性、抗菌性、溶解性の全ての条件を満たす、入浴剤とすることができた。
【００４４】
（２−３．ヒドロキシカルボン酸＋水溶性銀化合物（緩衝反応後）：実施例４〜６について）
実施例４〜６はヒドロキシカルボン酸と水溶性銀化合物を緩衝反応させた入浴剤の試料である。
実施例４〜６は、ヒドロキシカルボン酸塩と水溶性銀化合物を精製水中で混合し、緩衝反応によって、ヒドロキシカルボン酸銀を含有する入浴剤とし、硫酸ナトリウムと無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた後、発泡性をもたらす成分を加えたものである。水溶性銀化合物は人体への刺激が大きい為、
（ヒドロキシカルボン酸のモル数）＞（水溶性銀化合物のモル数）
とすることが好ましい。
【００４５】
（実施例４）
実施例４の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ２７．３４ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
クエン酸ナトリウム ： ０．１６ｗｔ％
精製水 ： ２．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の成分からなる発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４６】
（実施例５）
実施例５の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ２７．３４ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
乳酸ナトリウム ： ０．１６ｗｔ％
精製水 ： ２．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の成分からなる発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４７】
（実施例６）
実施例６の発泡性入浴剤は表１に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ２７．３４ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
リンゴ酸ナトリウム ： ０．１６ｗｔ％
精製水 ： ２．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の成分からなる発泡性入浴剤を得た。
製品では固形状とするのが好ましい。
【００４８】
（実施例４〜６の評価）
水溶性銀化合物にヒドロキシカルボン酸塩（クエン酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩）を加えた入浴剤であったとしても、安定性、抗菌性、溶解性の全ての条件を満たす、発泡性入浴剤とすることができた。
【００４９】
【表２】
【００５０】
（２−４．水溶性銀化合物：比較例１〜２について）
比較例１〜２は水溶性銀化合物を粉末化し、混合した発泡性入浴剤の試料である。
水溶性銀化合物に使用する、硝酸銀及び硫酸銀は人体への刺激が大きく、使用すべきではないが、実施例１〜６記載の入浴剤の安定性、溶解性、抗菌性を検証する為に試料を作成し、実験した。
【００５１】
（比較例１）
比較例１の発泡性入浴剤は表２に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
硝酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００５２】
（比較例２）
比較例２の粉末入浴剤は表２に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
硫酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００５３】
（比較例１〜２の評価）
水溶性銀化合物（硝酸銀、硫酸銀）を用いた入浴剤は、溶解性が良く、抗菌作用も充分に発揮するものであったが、感光作用によって、入浴剤が変色する（安定性が悪い）という問題があった。
また、前述のように、人体の刺激が大きく使用できるものではない。
【００５４】
（２−５．銀ゼオライト、塩化銀（粉末状）：比較例３〜４）
比較例３〜４は銀ゼオライト及び塩化銀を粉末化し、混合した入浴剤の試料である。
前述のように、硝酸銀及び硫酸銀は人体への刺激が大きく、使用すべきではないことから、人体への刺激がほとんど無い銀ゼオライトの試料を作成し、実験した。人体への刺激を有する塩化銀も同様の結果を示した。
【００５５】
（比較例３）
比較例３の発泡性入浴剤は表２に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
銀ゼオライト ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００５６】
（比較例４）
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
塩化銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００５７】
（比較例３〜４の評価）
銀ゼオライト、塩化銀を用いた入浴剤は、安定性の高いものであった。しかしながら、溶解性が悪く湯中では溶けず、使い勝手が悪いものであった。
また、溶けずに銀イオンを水中へ放出しないものであるから、抗菌性も低いものであった。
このような入浴剤であると、大量に銀が必要となり、使用者の経済的負担が非常に大きいものとなる。
【００５８】
（３．銀イオン溶出物の総合評価）
上述の試験結果より、実施例１〜６記載のヒドロキシカルボン酸銀を含有する入浴剤は、安定性が高く、溶けやすく使い勝手が良いものである。
【００５９】
（４．銀濃度の設定試験：実施例７〜１２）
次に、どの程度ヒドロキシカルボン酸銀を風呂湯中に溶解させると、充分な抗菌作用が得られるかの試験を行なった。
【００６０】
（４−１．各種試料の組成）
表３に示す配合成分に基づき、実施例７〜１２の各種試料を作成した。
【００６１】
【表３】
【００６２】
以下に作成した、実施例７〜１２の各種試料の重量配合比を示す。
【００６３】
（実施例７）
実施例７の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．９２ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．０３ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６４】
（実施例８）
実施例８の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．８５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．１０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６５】
（実施例９）
実施例９の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３８．４５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ０．５０ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６６】
（実施例１０）
実施例１０の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３７．９５ｗｔ％
クエン酸銀 ： １．００ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６７】
（実施例１１）
実施例１１の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ３３．９５ｗｔ％
クエン酸銀 ： ５．００ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６８】
（実施例１２）
実施例１２の発泡性入浴剤は表３に示す通り、以下のような組成である。
炭酸水素ナトリウム ： ３０．００ｗｔ％
リンゴ酸 ： １５．００ｗｔ％
硫酸ナトリウム ： ２８．９５ｗｔ％
クエン酸銀 ： １０．００ｗｔ％
無水硫酸マグネシウム： １５．００ｗｔ％
香料 ： １．００ｗｔ％
色素 ： ０．０５ｗｔ％
上述の組成それぞれを混合し、発泡性入浴剤を得た。
【００６９】
（４−２．ヒドロキシカルボン酸銀の濃度について）
上述の実施例７〜１２のヒドロキシカルボン酸銀の配合量においては、安定性、溶解性、抗菌性において、良い結果が得られた。
【００７０】
ヒドロキシカルボン酸銀が０．０３ｗｔ％未満であると、銀イオンが少なくなり過ぎる恐れがあることから、入浴剤として好ましくなく、ヒドロキシカルボン酸銀が１０．０ｗｔ％以上であると、高価な銀を使用し過ぎるので経済的でない。
これらのことから、入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％がヒドロキシカルボン酸銀であることが好ましい。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも炭酸塩と有機酸とヒドロキシカルボン酸銀とを含有していることを特徴とする発泡性入浴剤。
【請求項２】
前記ヒドロキシカルボン酸銀は水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸またはその塩を混合することで作成されたものであることを特徴とする請求項１記載の発泡性入浴剤。
【請求項３】
入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％がヒドロキシカルボン酸銀であることを特徴とする請求項１乃至２のいずれかに記載の発泡性入浴剤。
【請求項４】
固形状としたことを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載の発泡性入浴剤。
【請求項１】
少なくとも炭酸塩と有機酸とヒドロキシカルボン酸銀とを含有していることを特徴とする発泡性入浴剤。
【請求項２】
前記ヒドロキシカルボン酸銀は水溶性銀化合物とヒドロキシカルボン酸またはその塩を混合することで作成されたものであることを特徴とする請求項１記載の発泡性入浴剤。
【請求項３】
入浴剤総重量の０．０３〜１０．０ｗｔ％がヒドロキシカルボン酸銀であることを特徴とする請求項１乃至２のいずれかに記載の発泡性入浴剤。
【請求項４】
固形状としたことを特徴とする、請求項１乃至３のいずれかに記載の発泡性入浴剤。
【公開番号】特開２０１０−３７２６４（Ｐ２０１０−３７２６４Ａ）
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２０１３８５（Ｐ２００８−２０１３８５）
【出願日】平成２０年８月５日（２００８．８．５）
【出願人】（５９２１３４１１４）丹平製薬株式会社 (4)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月５日（２００８．８．５）
【出願人】（５９２１３４１１４）丹平製薬株式会社 (4)
【Ｆターム（参考）】
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