磁性粒子による高品位鉱の選鉱
本発明は少なくとも１つの第一の材料を、その少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物から分離する方法において、以下の工程：
（Ａ） 少なくとも１つの第一の材料と少なくとも1つの第二の材料とを含有する混合物を少なくとも１つの界面活性物質と随意に少なくとも１つの分散媒の存在下で接触させて、前記の界面活性物質を少なくとも１つの第一の材料上に結合させる工程、
（Ｂ） 随意に、工程（Ａ）で得られた混合物に少なくとも１つの分散媒を添加して、分散液を得る工程、
（Ｃ） 工程（Ａ）または（Ｂ）による分散液を少なくとも１つの疎水性の磁性粒子で処理して、少なくとも１つの界面活性物質が上に結合している少なくとも1つの第一の材料と、少なくとも１つの磁性粒子とを付着させる工程、
（Ｄ） 磁場を印加することによって、工程（Ｃ）による付着物を前記の混合物から分離する工程、
（Ｅ） 工程（Ｄ）によって分離された付着物を分割し、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの磁性粒子とを別々に得る工程
を含む方法に関する。
（Ａ） 少なくとも１つの第一の材料と少なくとも1つの第二の材料とを含有する混合物を少なくとも１つの界面活性物質と随意に少なくとも１つの分散媒の存在下で接触させて、前記の界面活性物質を少なくとも１つの第一の材料上に結合させる工程、
（Ｂ） 随意に、工程（Ａ）で得られた混合物に少なくとも１つの分散媒を添加して、分散液を得る工程、
（Ｃ） 工程（Ａ）または（Ｂ）による分散液を少なくとも１つの疎水性の磁性粒子で処理して、少なくとも１つの界面活性物質が上に結合している少なくとも1つの第一の材料と、少なくとも１つの磁性粒子とを付着させる工程、
（Ｄ） 磁場を印加することによって、工程（Ｃ）による付着物を前記の混合物から分離する工程、
（Ｅ） 工程（Ｄ）によって分離された付着物を分割し、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの磁性粒子とを別々に得る工程
を含む方法に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの第一の材料を、その少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物から分離する方法において、前記の第一の材料をまず界面活性物質と接触させて疎水化し、その混合物をさらに、少なくとも１つの磁性粒子と接触させて前記の磁性粒子と疎水化された第一の材料とを付着させ、そしてそれらの凝集物を少なくとも１つの第二の材料から磁場を使用して分離し、その後、少なくとも1つの第一の材料を好ましくは定量的に磁性粒子から離し、その際、好ましくは前記の磁性粒子を再び前記工程に戻すことができる方法に関する。
【０００２】
特に、本発明は脈石中に存在する高品位鉱（Ｗｅｒｔｅｒｚ）を選鉱する方法に関する。
【０００３】
高品位鉱を、それらが含有される混合物から分離する方法は、技術水準から公知である。
【０００４】
ＷＯ０２／００６６１６８号Ａ１は、高品位鉱を、それらが含有される混合物から分離する方法において、それらの混合物の懸濁液またはスラリーを磁性粒子および／または水溶液中で泳動可能な粒子で処理する方法に関する。磁性粒子および／または泳動可能な粒子の添加後、磁場を印加して、凝集物を混合物から分離する。しかしながら、高品位鉱への磁性粒子の結合の程度および結合力は、充分に高い収率と効率を実現する方法としては充分ではない。
【０００５】
ＵＳ４６５７６６６号は、高品位鉱の選鉱方法において、それにより脈石中に存在する高品位鉱を磁性粒子と反応させ、疎水性の相互作用に基づいて凝集物を形成させる方法を開示している。前記の磁性粒子は疎水性化合物での処理によって表面が疎水化され、そのため高品位鉱上での結合力が生じる。その後、前記の凝集物は磁場によって混合物から分離される。上記の文献はまた、高品位鉱を１％のエチルキサントゲン酸ナトリウムの界面活性溶液で処理し、その後、磁性微粒子を添加することも開示している。高品位鉱と磁性粒子との分離は、界面活性溶液の形態で高品位鉱上に適用された界面活性物質を破壊することによって行われる。さらには、この方法では、鉱石にＣ4−疎水化剤を使用するだけである。
【０００６】
ＵＳ４８３４８９８号は、非磁性の材料を分離させる方法において、それらと、２層の界面活性物質で取り囲まれた磁性試薬とを接触させることによる方法を開示している。ＵＳ４８３４８９８号はさらに、分離される非磁性粒子の表面電荷が、電解質試薬の種々の性質および濃度によって影響されることを開示している。例えば、前記の表面電荷は多価のアニオン、例えばトリポリリン酸イオンの添加によって変化させられる。
【０００７】
Ｓ．Ｒ．Ｇｒａｙ， Ｄ．Ｌａｎｄｂｅｒｇ， Ｎ．Ｂ．Ｇｒａｙ， Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ パース、１９９１年１０月２〜４日、２２３−２２６ページは、小さな金粒子の回収方法において、該粒子をマグネタイトと接触させることによる方法を開示している。前記の接触前に、金粒子をアミルキサントゲン酸カリウムで処理する。少なくとも１つの親水性物質からの金微粒子の分離方法は、この文献内には開示されていない。
【０００８】
ＷＯ２００７／００８３２２号Ａ１は、磁性を用いた分離法によって鉱物から不純物を分離するための、表面が疎水性である磁性粒子について開示している。ＷＯ２００７／００８３２２号Ａ１によれば、溶液または分散液に、ナトリウムシリケート、ナトリウムポリアクリレート、またはナトリウムヘキサメタホスフェートから選択される分散媒が添加される。
【０００９】
本発明の課題は、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物から、少なくとも１つの第一の材料を効率的に分離できる方法を提供することである。本発明のさらなる課題は、分離される第一の粒子を磁性粒子と第一の材料との間の付着物が充分に安定になるように処理し、分離の際に第一の材料の高い収率を確実にすることである。
【００１０】
前記の課題は、少なくとも１つの第一の材料を、その少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物から分離する方法において、以下の工程：
（Ａ） 少なくとも１つの第一の材料と少なくとも1つの第二の材料とを含有する混合物を少なくとも１つの界面活性物質と随意に少なくとも１つの分散媒の存在下で接触させて、前記の界面活性物質を少なくとも１つの第一の材料上に結合させる工程、
（Ｂ） 随意に、工程（Ａ）で得られた混合物に少なくとも１つの分散媒を添加して、適した濃度を有する分散液を得る工程、
（Ｃ） 工程（Ａ）または（Ｂ）による分散液を少なくとも１つの疎水性の磁性粒子で処理して、少なくとも１つの界面活性物質が上に結合している少なくとも1つの第一の材料と、少なくとも１つの磁性粒子とを付着させる工程、
（Ｄ） 磁場を印加することによって、工程（Ｃ）による付着物を前記の混合物から分離する工程、
（Ｅ） 工程（Ｄ）によって分離された付着物を分割し、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの磁性粒子とを別々に得る工程
を含む方法によって解決される。
【００１１】
好ましくは本発明による方法は、少なくとも１つの第一の疎水性材料を、その少なくとも１つの第一の疎水性材料と少なくとも１つの第二の親水性材料とを含む混合物から分離するために用いられる。
【００１２】
本発明の範囲内で、"疎水性"とは、相応する微粒子が少なくとも１つの界面活性物質での処理によって後から疎水化されてよいことを意味する。それ自身が疎水性の微粒子を少なくとも１つの界面活性物質での処理によってさらに疎水化することもまた可能である。
【００１３】
本発明の範囲内で"疎水性"とは、相応する"疎水性物質"あるいは"疎水化物質"の表面が水と空気との接触角＞９０゜を示すことを意味する。本発明の範囲内で"親水性"とは、相応する"親水性物質"の表面が水と空気との接触角＜９０゜を示すことを意味する。
【００１４】
本発明による方法の選択的な実施態様において、少なくとも１つの第一の材料は少なくとも１つの疎水性の金属化合物または石炭であり、且つ、少なくとも１つの第二の材料は好ましくは少なくとも１つの親水性の金属化合物である。
【００１５】
従って、分離される少なくとも１つの第一の材料は、好ましくは、硫化鉱石、酸化および／または炭素含有鉱石、例えばラン銅鉱［Ｃｕ3（ＣＯ3）2（ＯＨ）2］、またはマラカイト［Ｃｕ2［（ＯＨ）2｜ＣＯ3］］、または貴金属およびそれらの化合物の群から選択される金属化合物であり、それらの上に選択的に界面活性化合物が付着して疎水性の表面特性が得られる。
【００１６】
少なくとも1つの親水性の金属化合物は、好ましくは、酸化物型および水酸化物型金属化合物、例えば二酸化ケイ素 ＳｉＯ2、シリケート、アルミノシリケート、例えば長石、例えばソーダ長石 Ｎａ（Ｓｉ3Ａｌ）Ｏ8、雲母、例えば白雲母 ＫＡｌ2［（ＯＨ，Ｆ）2ＡｌＳｉ3Ｏ10］、石榴石 （Ｍｇ，Ｃａ，ＦｅII）3（Ａｌ，ＦｅIII）2（ＳｉＯ4）3、Ａｌ2Ｏ3、ＦｅＯ（ＯＨ）、ＦｅＣＯ3、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、およびさらには類似した鉱物およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００１７】
本発明で使用される硫化物型鉱石の例は、例えば、銅藍 ＣｕＳ、硫化モリブデン（ＩＶ）、カルコパイライト（黄銅鉱） ＣｕＦｅＳ2、ハン銅鉱 Ｃｕ5ＦｅＳ4、カルコサイト（Ｃｈａｌｋｏｚｙｔ）（輝銅鉱） Ｃｕ2Ｓおよびそれらの混合物からなる銅鉱の群から選択される。
【００１８】
本発明で使用するのに適した酸化物型金属化合物は、好ましくは二酸化ケイ素 ＳｉＯ2、シリケート、アルミノシリケート、例えば長石、例えばソーダ長石 Ｎａ（Ｓｉ3Ａｌ）Ｏ8、雲母、例えば白雲母 ＫＡｌ2［（ＯＨ，Ｆ）2ＡｌＳｉ3Ｏ10］、石榴石 （Ｍｇ，Ｃａ，ＦｅII）3（Ａｌ，ＦｅIII）2（ＳｉＯ4）3、およびさらに類似の鉱物およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００１９】
従って、本発明による方法において、好ましくは鉱脈から採掘された未処理の鉱石混合物を使用する。
【００２０】
本発明による方法の好ましい実施態様において、少なくとも1つの第一の材料と少なくとも1つの第二の材料とを含有する混合物は、工程（Ａ）において１００ｎｍ〜１００μｍの大きさを有する粒子の形態である（例えばＵＳ５０５１１９９号を参照）。好ましい実施態様においては、粉砕によってそれらの粒径を得る。適した方法および装置は当業者には公知であり、例えばボールミル内での湿式粉砕である。従って、本発明による方法の好ましい実施態様は、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物を工程（Ａ）の前または間に、１００ｎｍ〜１００μｍの大きさを有する粒子へと粉砕することを特徴とする。好ましく使用できる鉱石混合物は、少なくとも０．４質量％、特に好ましくは少なくとも１０質量％の硫化物型鉱物含有率を有する。
【００２１】
本発明で使用される混合物中に存在する硫化物型鉱物の例は、上記のものである。さらには、前記の混合物中に、銅以外の金属の硫化物、例えば鉄、鉛、亜鉛またはモリブデンの硫化物、即ち、ＦｅＳ／ＦｅＳ2、ＰｂＳ、ＺｎＳまたはＭｏＳ2が存在してもよい。さらに、本発明によって処理される鉱物混合物中に、金属および半金属の酸化物型化合物、例えばシリケートまたはボレート、あるいは金属および半金属のその他の塩、例えばリン酸塩、硫酸塩、または酸化物／水酸化物／炭酸塩、およびさらなる塩が存在してよく、例えばラン銅鉱［Ｃｕ3（ＣＯ3）2（ＯＨ）2］、マラカイト［Ｃｕ2［（ＯＨ）2ＣＯ3］］、バライト（ＢａＳＯ4）、モナザイト（Ｍｏｎａｃｉｔ）（（Ｌａ−Ｌｕ）ＰＯ4）である。本発明による方法によって分離される少なくとも１つの第一の材料のさらなる例は、貴金属、例えば、好ましくは天然の状態のＡｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等である。
【００２２】
本発明による方法で分離できる、典型的に使用される鉱石混合物は、以下の組成を有する：
約３０質量％のＳｉＯ2、約１０質量％のＮａ（Ｓｉ3Ａｌ）Ｏ8、約３質量％のＣｕ2Ｓ、約１質量％のＭｏＳ2、残りがクロム酸化物、鉄酸化物、チタン酸化物、およびマグネシウム酸化物。
【００２３】
本発明による方法のそれぞれの工程を以下に詳細に記載する：
工程（Ａ）：
本発明による方法の工程（Ａ）は、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物を少なくとも１つの界面活性物質と、随意に少なくとも１つの分散媒の存在下で接触させて、前記の界面活性物質を少なくとも１つの第一の材料上に選択的に結合させることを含む。適しており、且つ好ましい第一および第二の材料は上記のものである。
【００２４】
本発明の範囲内で、"界面活性物質"は、分離されない他の微粒子の存在中で、分離される微粒子の表面の状態を疎水性の相互作用によって疎水性の微粒子が付着するように変えることができる物質を意味する。本発明によって使用可能な界面活性物質は、少なくとも１つの第一の材料上に付着することで、第一の材料に適した疎水性をもたらす。
【００２５】
好ましくは、本発明による方法においては、一般式（Ｉ）
Ａ−Ｚ （Ｉ）
［式中、
Ａは直鎖または分岐鎖のＣ3〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ30−ヘテロアルキル、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−アリール、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−ヘテロアルキル、Ｃ6〜Ｃ30−アラルキルから選択され、且つ、
Ｚは一般式（Ｉ）の化合物を少なくとも１つの疎水性材料上に結合させる基である］
の界面活性物質が使用され、それが少なくとも１つの第一の材料に結合する。
【００２６】
特に好ましい実施態様において、Ａは直鎖または分岐鎖のＣ4〜Ｃ12−アルキルであり、より特に好ましくは直鎖のＣ4−またはＣ8−アルキルである。本発明によれば、随意に存在するヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、およびハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから選択される。
【００２７】
さらに好ましい実施態様において、Ａは好ましくは直鎖または分岐鎖の、好ましくは直鎖のＣ6〜Ｃ20−アルキルである。さらに好ましくは、Ａは好ましくは１〜６個の炭素原子を有する少なくとも1つの置換基が好ましくは２位に存在する分岐鎖のＣ6〜Ｃ14−アルキルであり、例えば２−エチルヘキシルおよび／または２−プロピルヘプチルである。
【００２８】
さらに特に好ましい実施態様において、Ｚはアニオン基 −（Ｘ）n−ＰＯ32-、−（Ｘ）n−ＰＯ22-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ22-、−（Ｘ）n−ＰＳ32-、−（Ｘ）n−ＰＳ2-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ-、−（Ｘ）n−ＰＯ2-、−（Ｘ）n−ＰＯ32-、−（Ｘ）n−ＣＯ2-、−（Ｘ）n−ＣＳ2-、−（Ｘ）n−ＣＯＳ-、−（Ｘ）n−Ｃ（Ｓ）ＮＨＯＨ、−（Ｘ）n−Ｓ- からなる群から選択され、ここで前記ＸはＯ、Ｓ、ＮＨ、ＣＨ2からなる群から選択され、且つｎ＝０、１または２であり、随意に水素、ＮＲ4+（前記Ｒは互いに独立して水素および／またはＣ1〜Ｃ8−アルキルである）、アルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる群から選択されるカチオンを有する。上記のアニオンと相応するカチオンとで、本発明による一般式（Ｉ）の電荷中性の化合物が形成される。
【００２９】
上記の式においてｎ＝２を意味する場合、２つの同一または異なる、好ましくは同一の基Ａが１つの基Ｚに結合している。
【００３０】
特に好ましい実施態様において、キサンテート Ａ−Ｏ−ＣＳ2-、ジアルキルジチオホスフェート （Ａ−Ｏ）2−ＰＳ2-、ジアルキルジチオホスフィネート（Ｄｉａｌｋｙｌｄｉｔｈｉｏｐｏｓｐｈｉｎａｔｅｎ） （Ａ）2−ＰＳ2-、およびそれらの混合物（前記Ａは互いに独立して直鎖または分岐鎖の、好ましくは直鎖のＣ6〜Ｃ20−アルキル、例えばｎ−オクチル、または分岐鎖のＣ6〜Ｃ14−アルキルであり、ここで前記の分岐鎖は好ましくは２位に存在し、例えば２−エチルヘキシルおよび／または２−プロピルヘプチルである）からなる群から選択される化合物を使用する。それらの化合物中の対イオンとしては、好ましくは水素、ＮＲ4+（前記のＲは互いに独立して水素および／またはＣ1〜Ｃ8−アルキルである）、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、特にナトリウムまたはカリウムからなる群から選択されるカチオンが存在する。
【００３１】
さらに特に好ましい一般式（Ｉ）の化合物は、ナトリウム−またはカリウム−ｎ−オクチルザンテート、ナトリウム−またはカリウム−ブチルザンテート、ナトリウム−またはカリウム−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフィネート、ナトリウム−またはカリウム−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフェート、およびそれらの化合物の混合物からなる群から選択される。
【００３２】
貴金属、例えばＡｕ、Ｐｄ、Ｒｈ等に対して特に好ましい界面活性物質は、モノチオール、ジチオール、およびトリチオールまたは８−ヒドロキシキノリンであり、それらは例えばＥＰ１２００４０８号Ｂ１に記載されている。
【００３３】
金属酸化物、例えばＦｅＯ（ＯＨ）、Ｆｅ3Ｏ4、ＺｎＯ等、カーボネート、例えばラン銅鉱［Ｃｕ（ＣＯ3）2（ＯＨ）2］、マラカイト［Ｃｕ2［（ＯＨ）2ＣＯ3］］に対して特に好ましい界面活性物質は、オクチルホスホン酸（ＯＰＳ）、（ＥｔＯ）3Ｓｉ−Ａ、（ＭｅＯ）3Ｓｉ−Ａ（前記Ａについては上記の意味を有する）である。好ましい実施態様において、本発明による方法は界面活性物質としてヒドロキサメートを金属酸化物の変性のために使用しない。
【００３４】
金属硫化物、例えばＣｕ2Ｓ、ＭｏＳ2等に対して特に好ましい界面活性物質はモノチオール、ジチオール、およびトリチオール、またはキサントゲン酸塩である。
【００３５】
本発明による方法のさらに好ましい実施態様において、Ｚは−（Ｘ）n−ＣＳ2-、−（Ｘ）n−ＰＯ2-、または−（Ｘ）n−Ｓ-を意味し、ここで前記ＸはＯであり、且つｎは０または１であり、且つカチオンは水素、ナトリウムまたはカリウムから選択される。さらに特に好ましい界面活性物質は、１−オクタンチオール、カリウム−ｎ−オクチルザンテート、カリウム−ブチルザンテート、オクチルホスホン酸、または以下の式（ＩＶ）
【化１】
の化合物である。
【００３６】
本発明による方法の工程（Ａ）での接触を、当業者に公知の全ての方法によって実施できる。工程（Ａ）を物質そのもので、または分散液で、好ましくは分散液で、特に好ましくは水性懸濁液で実施できる。
【００３７】
本発明による方法の１つの実施態様においては、工程（Ａ）を物質そのもので、即ち分散媒の不在下で実施する。
【００３８】
例えば、処理される混合物と少なくとも１つの界面活性物質とを共に、さらなる分散媒を用いないで適正な量で添加し、そして混合する。適した混合装置は当業者に公知であり、例えばボールミルなどのミルである。
【００３９】
さらに好ましい実施態様においては、工程（Ａ）を分散液で、好ましくは懸濁液で実施する。分散媒としては、その中で工程（Ａ）による混合物が完全に可溶性ではない全ての分散媒が適している。本発明による方法の工程（Ｂ）によるスラリーまたは分散液の製造に適した分散媒は、水、水溶性有機化合物、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４０】
特に好ましい実施態様において、工程（Ａ）における分散媒は水である。
【００４１】
本発明による方法の工程（Ａ）を、一般に１〜８０℃、好ましくは２０〜４０℃の温度、特に好ましくは室温で実施する。
【００４２】
少なくとも１つの界面活性物質を、一般に、望ましい効果を得るために充分である量で使用する。好ましい実施態様においては、少なくとも１つの界面活性物質を、処理される混合物全体に対して好ましくはその都度、０．０１〜５質量％の量で添加する。
【００４３】
工程（Ｂ）：
本発明による方法の選択的な工程（Ｂ）は、少なくとも１つの分散媒を工程（Ａ）で得られた混合物に添加し、分散液を得ることを含む。
【００４４】
１つの実施態様において、工程（Ａ）で得られた混合物は、工程（Ａ）を物質そのもので実施する場合には少なくとも１つの第一の材料と、少なくとも１つの界面活性物質で改質された表面を有する少なくとも１つの第二の材料とを含有する。工程（Ａ）を物質そのもので実施する場合、本発明による方法の工程（Ｂ）を実施する、即ち、少なくとも１つの適した分散媒を工程（Ａ）で得られた混合物に添加して分散液を得る。
【００４５】
本発明による方法の工程（Ａ）を分散液中で実施する実施態様においては、工程（Ｂ）を実施しない。しかしながら、この実施態様において、工程（Ｂ）を実施してもよい。即ち、さらなる分散媒を添加して、より低い濃度の分散液を得ることもまた可能である。
【００４６】
適した分散媒は、既に工程（Ａ）について挙げた全ての分散媒である。特に好ましい実施態様において、工程（Ａ）における分散媒は水である。
【００４７】
従って、工程（Ｂ）において、物質そのもので存在する工程（Ａ）による混合物を分散液に変換するか、あるいは既に分散液で存在する工程（Ａ）による混合物を、分散媒の添加によってより低い濃度の分散液に変換するかのいずれかである。
【００４８】
一般に、本発明による工程（Ａ）および／または工程（Ｂ）において添加される分散媒の量を、攪拌性および／または搬送性の良好な分散液が得られるように選択する。１つの好ましい実施態様において、処理される混合物の量は、スラリーまたは分散液全体に対して１００質量％まで、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００４９】
本発明による方法の好ましい実施態様においては、工程（Ｂ）を実施するのではなく、工程（Ａ）を水性分散液中で実施し、工程（Ａ）において水性分散液中で、本発明による方法の工程（Ｃ）において使用するために適当な濃度を示す混合物を直接的に得る。
【００５０】
本発明による方法の工程（Ｂ）における分散媒の添加は、本発明によれば、当業者に公知の全ての方法によって実施できる。
【００５１】
工程（Ｃ）：
本発明による方法の工程（Ｃ）は、工程（Ａ）または（Ｂ）による分散液を少なくとも１つの疎水性の磁性粒子で処理して、少なくとも１つの界面活性物質が上に結合した少なくとも１つの工程（Ａ）における疎水性の第一の材料と、少なくとも１つの磁性粒子とを付着させることを含む。
【００５２】
本発明による方法の工程（Ｃ）において、当業者に公知の全ての磁性物質および材料を使用できる。好ましい実施態様において、少なくとも１つの磁性粒子は磁性金属、例えば鉄、コバルト、ニッケルおよびそれらの混合物、磁性金属の強磁性合金、例えばＮｄＦｅＢ、ＳｍＣｏ、およびそれらの混合物、磁性酸化鉄、例えばマグネタイト、マグヘマイト、一般式（ＩＩ）
Ｍ2+xＦｅ2+1-xＦｅ3+2Ｏ4 （ＩＩ）
［式中、
ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎおよびそれらの混合物から選択され、且つ
ｘ≦１である］
の立方晶フェライト、六方晶フェライト、例えばバリウムフェライトまたはストロンチウムフェライト ＭＦｅ6Ｏ19 （前記Ｍ＝Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびそれらの混合物からなる群から選択される。磁性粒子は追加的な外層、例えばＳｉＯ2層を有することができる。
【００５３】
本願の特に好ましい実施態様において、少なくとも１つの磁性粒子はマグネタイトまたはコバルトフェライト Ｃｏ2+xＦｅ2+1-xＦｅ3+2Ｏ4 （前記ｘ≦１）である。
【００５４】
1つの好ましい実施態様において、本発明による方法の工程（Ｃ）において使用される磁性粒子は１００ｎｍ〜１００μｍ、特に好ましくは１〜５０μｍの大きさで存在する。前記の磁性粒子を工程（Ｃ）において使用する前に、当業者によって公知の方法、例えば粉砕によって相応する大きさに変えることができる。さらに、粒子を沈殿反応によって製造し、反応パラメータ（例えばｐＨ、反応時間、温度）を調節することによって前記の粒径にしてもよい。
【００５５】
さらに好ましい実施態様において、少なくとも１つの磁性粒子は少なくとも１つの疎水性化合物によって表面が疎水化されている。好ましくは前記の疎水性の化合物は、一般式（ＩＩＩ）
Ｂ−Ｙ （ＩＩＩ）
［式中、
Ｂは直鎖または分岐鎖のＣ3〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ30−ヘテロアルキル、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−アリール、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−ヘテロアルキル、Ｃ6〜Ｃ30−アラルキルから選択され、且つ
Ｙは一般式（ＩＩＩ）の化合物を少なくとも1つの磁性粒子上に結合させる基である］
の化合物から選択される。
【００５６】
特に好ましい実施態様において、Ｂは直鎖または分岐鎖のＣ6〜Ｃ18−アルキル、好ましくはＣ8〜Ｃ12−アルキル、さらに特に好ましくは直鎖のＣ12−アルキルである。本発明によれば、随意に存在するヘテロ原子はＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓおよびハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから選択される。
【００５７】
さらに特に好ましい実施態様において、Ｙは−（Ｘ）n−ＳｉＨａｌ3、−（Ｘ）n−ＳｉＨＨａｌ2、−（Ｘ）n−ＳｉＨ2Ｈａｌ （前記ＨａｌはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、およびアニオン基、例えば−（Ｘ）n−ＳｉＯ33-、−（Ｘ）n−ＣＯ2-、−（Ｘ）n−ＰＯ32-、−（Ｘ）n−ＰＯ2Ｓ2-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ22-、−（Ｘ）n−ＰＳ32-、−（Ｘ）n−ＰＳ2-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ-、−（Ｘ）n−ＰＯ2-、−（Ｘ）n−ＣＯ2-、−（Ｘ）n−ＣＳ2-、−（Ｘ）n−ＣＯＳ-、−（Ｘ）n−Ｃ（Ｓ）ＮＨＯＨ、−（Ｘ）n−Ｓ- （前記Ｘ＝Ｏ、Ｓ、ＮＨ、ＣＨ2、且つｎ＝０、１または２）、および随意に水素、ＮＲ4+ （前記Ｒは互いに独立して水素および／またはＣ1〜Ｃ8−アルキル）、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または亜鉛からなる群から選択されるカチオン、さらに−（Ｘ）n−Ｓｉ（ＯＺ）3 （前記ｎ＝０、１または２、且つＺ＝電荷、水素または短鎖のアルキル基）からなる群から選択される。
【００５８】
上記の式においてｎ＝２を意味する場合、２つの同一または異なる、好ましくは同一の基Ｂが1つの基Ｙに結合されて存在する。
【００５９】
一般式（ＩＩＩ）のさらに特に好ましい疎水性物質は、アルキルトリクロロシラン（６〜１２個の炭素原子を有するアルキル基）、アルキルトリメトキシシラン（６〜１２個の炭素原子を有するアルキル基）、オクチルホスホン酸、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、またはそれらの混合物である。
【００６０】
本発明による方法の工程（Ｃ）において、少なくとも１つの疎水性の磁性粒子での溶液または分散液の処理を、当業者に公知の全ての方法によって実施できる。
【００６１】
好ましい実施態様において、少なくとも１つの磁性粒子を適した分散媒中で分散させる。
【００６２】
適した分散媒としては、その中で少なくとも１つの磁性粒子が完全に可溶性ではない全ての分散媒が適している。本発明による方法の工程（Ｃ）によって分散するための適した分散媒は、水、水溶性有機化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択され、特に好ましくは水である。工程（Ｂ）において使用されたものと同一の分散媒が、工程（Ｃ）において特に好ましい。
【００６３】
一般に、本発明によれば、磁性粒子を分散させるための分散媒の量を、攪拌性および／または搬送性が良好なスラリーまたは分散液が得られるように選択できる。好ましい実施態様において、処理される混合物の量はスラリーまたは分散液全体に対して６０質量％以下である。
【００６４】
本発明によれば、磁性粒子の分散液を当業者に公知の全ての方法によって製造できる。好ましい実施態様においては、分散される磁性粒子、および相応する量の分散媒または分散媒混合物を適した反応器、例えばガラス製の反応器内で一緒にして、そして当業者に公知の装置を用いて、例えば機械駆動の羽根型攪拌機を備えたガラス製の槽内で、例えば１〜８０℃の温度、好ましくは室温で攪拌する。
【００６５】
工程（Ｂ）による分散液の、少なくとも１つの疎水性の磁性粒子での処理を、一般に、当業者に公知の方法で両者の成分を一緒にすることによって実施する。１つの好ましい実施態様において、少なくとも１つの磁性粒子の分散液を、事前に少なくとも１つの界面活性物質で処理した混合物に添加する。さらなる実施態様において、固体の形態の磁性粒子を、処理される混合物の分散液に添加できる。さらに好ましい実施態様において、両方の成分が分散された形態で存在する。
【００６６】
工程（Ｃ）を一般に、１〜８０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度で実施する。
【００６７】
工程（Ｃ）において、少なくとも１つの磁性粒子は、処理される混合物の疎水性材料上に付着する。両方の成分間の結合は疎水性の相互作用に基づく。少なくとも１つの磁性粒子と混合物の親水性部分との間には、一般に結合性の相互作用は生じないので、それらの成分の間は付着しない。従って、工程（Ｃ）の後、前記の混合物中には少なくとも１つの疎水性材料と少なくとも１つの磁性粒子との付着物のほか、少なくとも１つの親水性材料が存在する。
【００６８】
工程（Ｄ）：
本発明による方法の工程（Ｄ）は、工程（Ｃ）による付着物を混合物から、磁場を印加することによって分離することを含む。
【００６９】
好ましい実施態様において、工程（Ｃ）による混合物がある反応器内に永久磁石を導入して工程（Ｄ）を実施できる。好ましい実施態様において、永久磁石と処理される混合物との間に、非磁性材料の隔壁、例えば反応器のガラス壁がある。本発明による方法のさらに好ましい実施態様においては、電流が流れたときのみ磁性を生じる、電気的にスイッチング可能な磁石を工程（Ｄ）で使用する。適した装置は当業者には公知である。
【００７０】
本発明による方法の工程（Ｄ）を、任意の適した温度、例えば１０〜６０℃で実施できる。
【００７１】
工程（Ｄ）の間、好ましくは継続的に、適した攪拌機、例えばテフロン製攪拌棒または羽根型攪拌機を用いて前記の混合物を攪拌する。
【００７２】
工程（Ｄ）において、随意に、当業者に公知の全ての方法によって工程（Ｃ）による付着物を分離でき、例えば懸濁液の親水部を有する溶液を工程（Ｄ）で使用された反応器のボトムバルブから抜き取るか、あるいは少なくとも１つの磁石によって固定されていない懸濁液の部分を、チューブを用いて排出する。
【００７３】
工程（Ｅ）：
本発明による方法の工程（Ｅ）は、工程（Ｄ）で分離された付着物を分割し、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの磁性粒子とを別々に得ることを含む。本発明による方法の好ましい実施態様において、工程（Ｅ）における分割を非破壊で実施する、即ち、分散液中に存在する個々の成分の化学的性質は変化しない。例えば、本発明による分割は疎水化剤の酸化によって、例えば疎水化剤の酸化物または分解物を得つつ引き起こされるのではない。
【００７４】
少なくとも１つの磁性粒子が再利用できる形態で得られるように前記の付着物を分割するために適した、当業者に公知の全ての方法によって分割を実施できる。好ましい実施態様において、分割された磁性粒子を工程（Ｃ）において再利用する。
【００７５】
好ましい実施態様において、本発明による方法の工程（Ｅ）における分割を、前記の付着物を有機溶剤、アルカリ化合物、酸化合物、酸化剤、還元剤、界面活性化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される物質で処理することによって実施する。
【００７６】
適した有機溶剤の例は、メタノール、エタノール、プロパノール、例えばｎ−プロパノールまたはイソプロパノール、芳香族溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エーテル、例えばジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ケトン、例えばアセトン、芳香族または脂肪族炭化水素、例えば飽和炭化水素であって例えば８〜１６個の炭素原子を有するもの、例えばドデカンおよび／またはＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）、ディーゼル燃料、およびそれらの混合物である。ディーゼル燃料材料の主成分は、主にアルカン、シクロアルカンおよび芳香族炭化水素であって１分子あたり９〜２２個の炭素原子を有し、且つ沸点範囲１７０〜３９０℃を有するものである。
【００７７】
本発明によって使用可能な塩基性化合物の例は、塩基性化合物の水溶液、例えばアルカリおよび／またはアルカリ土類水酸化物、例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ、石灰乳の水溶液、アンモニア水溶液、一般式Ｒ23Ｎ （前記Ｒ2は互いに独立して、随意にさらなる官能基によって置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルからなる群から選択される）の有機アミンの水溶液である。好ましい実施態様において、例えばＯＰＳで変性されたＣｕ2Ｓを分離するために、ｐＨ値が１３になるまでＮａＯＨ水溶液を添加することによって工程（Ｄ）を実施する。酸性化合物は鉱酸、例えばＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4、ＮＨＯ3、またはそれらの混合物、有機酸、例えばカルボン酸であってよい。酸化剤として例えばＨ2Ｏ2を例えば３０質量％の水溶液（電解過酸化水素）として使用できる。チオール変性Ｃｕ2Ｓの分離のためには、好ましくはＨ2Ｏ2またはＮａ2Ｓ2Ｏ4を使用できる。
【００７８】
本発明によって使用できる界面活性化合物の例は、非イオン性、アニオン性、カチオン性および／または両性イオン性の界面活性剤である。
【００７９】
好ましい実施態様において、疎水性材料と磁性粒子との付着物を、有機溶剤を用いて、特に好ましくはアセトンおよび／またはディーゼルを用いて分割する。この工程を機械的に補助してもよい。好ましい実施態様においては、分割工程を補助するために超音波を使用する。
【００８０】
一般に、全ての付着物を分割するために充分な量で有機溶剤を使用する。好ましい実施態様において、１グラムあたり２０〜１００ｍｌの有機溶剤を使用して疎水材料と磁性粒子との付着物を分割する。
【００８１】
本発明によれば、分割後、少なくとも１つの第一の材料および少なくとも１つの磁性粒子は分散液として上記の分割試薬、好ましくは有機溶剤中に存在する。
【００８２】
少なくとも１つの磁性粒子を、その少なくとも１つの磁性粒子と少なくとも１つの第一の材料とを含有する分散液から、永久磁石またはスイッチング可能な磁石によって溶液から分離する。この分離の詳細は、本発明による方法の工程（Ｄ）と同様である。
【００８３】
好ましくは、有機溶剤から分離される第一の材料、好ましくは分離される金属化合物を、前記有機溶剤の留去によって分離する。前記の通りに得られた第一の材料をさらに、当業者に公知の方法によって精製できる。前記の溶剤を精製後、随意に本発明による方法に再度戻すことができる。
【００８４】
実施例
実施例１：
１０．０ｇの海砂（Ｂｅｒｎｄ Ｋｒａｆｔ ＧｍｂＨ；塩酸を用いて精製；チャージ１０４６３０６）と、２．０２ｇのＣｕ2Ｓ（粉末、３２５メッシュ；Ａｌｄｒｉｃｈ ロット０１５１６ＬＤ−４１６）と、１．７質量％の１−オクタンチオール（９８％濃度、合成用、Ｍｅｒｃｋ製、チャージＳ２０７０９７１６）との混合物を、遊星型ボールミル（５０個のめのう球（Φ＝１０ｍｍ）を有する５００ｍＬのめのう容器）内で３０分間、２００回転／分で共に粉砕する。その後、前記の混合物を真空乾燥キャビネット（圧力＜１００ｍｂａｒ）内で１６時間、５０℃で乾燥させる。
【００８５】
この混合物を、ドデシルトリクロロシランで変性されたマグネタイト１．５０６ｇ（一次粒径：約１０ｎｍ）と共に１Ｌの攪拌装置内に添加し、５８０ｍＬの水および０．１ｇのドデシルアミン（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社 ロット：１０１０８９５５）を混ぜ、そして４５分間、１５０回転／分でテフロン製攪拌棒を用いて混合する。その後、Ｃｏ−Ｓｍ磁石（高さ５ｃｍ、長さ２ｃｍ、幅２ｃｍ）を攪拌装置の外壁上に固定し、そしてさらに３０分間、１５０回転／分で攪拌する。その後、チューブを介して水を除去し、そして前記の装置をさらに１０分間、熱風を吹き付けることによって乾燥させる。底にある砂を再計量し、それは９．７７ｇである。磁石上の残留物は１．７６ｇである（使用されたＣｕ2Ｓの８７％）。
【００８６】
その後、容器に４００ｍｌのアセトンを注ぎ、そして３０分間、２００回転／分で攪拌する。その後、微細な粒子としてのＣｕ2Ｓを中に有するアセトンを、チューブを介して排出し、そして乾燥させる。１．５９ｇ（Ｃｕ2Ｓの７９％）が得られる。
【００８７】
実施例２：
実施例１と同様の砂−Ｃｕ2Ｓ−混合物を製造する。しかしながら、１−オクタンチオールの代わりにカリウムブチルザンテートを使用する。さらなる実験手順を実施例１と同様に実施する。底にある砂の量は９．６４ｇであり、磁石上の残留物の量は１．６１ｇ（Ｃｕ2Ｓの８０．０％）である。アセトン中で攪拌することによる、磁性粒子と高品位鉱との分離工程の後、１．４４ｇのＣｕ2Ｓ（７１％）が得られる。
【００８８】
実施例３：
１．００ｇのＣｕ2Ｓ（Ｆｌｕｋａ、９９％）と２８．００ｇの石英（Ｅｕｒｏｑｕａｒｚ、Ｍｉｃｒｏｓｉｌ Ｓ８型）との混合物を、３０ｍｌの水中の０．０３ｇのオクチルホスホン酸（Ｒｈｏｄｉａ；８０％）と共に１時間、粉砕する。同時に、３．００ｇのマグネタイト（Ｍａｇｎｅｔｐｉｇｍｅｎｔ Ｓ００４５、ＢＡＳＦ、ｄ50＝２μｍ）を１時間、０．０１５ｇのオクチルホスホン酸と１５ｍＬの水との懸濁液と共に攪拌する。両方の懸濁液を、５００ｍＬの水中で共に混合し、１時間攪拌して、そして磁性分離する。磁石上の石英含有量は≦０．５質量％である。引き続き、前記の装置を０．１ＭのＮａＯＨ溶液で満たし、穏やかに振盪し、その後、液体を排出する。乾燥後、Ｃｕ2Ｓの６０％が再度得られる。
【００８９】
実施例４：
０．５ｇのＰｄ被覆ＺｎＯを１０ｍＬの脱イオン水中に分散させ、その際、溶液は灰色に着色する。その後、０．５ｇのチオール変性されたＦｅ3Ｏ4を添加し、そして強く攪拌する。１時間後、Ｃｏ−Ｓｍ磁石を容器の外壁に固定し、その際、前記の溶液を最大限に清浄化する。その上澄み液を傾瀉して磁性成分から除き、そして揮発成分を真空中で除去する。０．１ｇのＰｄ被覆ＺｎＯが回収される、即ち、ＺｎＯの残りは混合物から磁性分離される。
【００９０】
実施例５：
１．００ｇのパラジウム粉末を１．７質量％のオクタンチオールとボールミル内で混合し、そして５０ｍＬの脱イオン水中に添加する。その後、４．００ｇの疎水化されたＦｅ3Ｏ4を添加し、そしてその系を３回、１５分間振盪する。その後、Ｃｏ／Ｓｍ磁石を反応容器の側面上に固定する。水を傾瀉して除き、その際、磁石は固体成分をガラス壁上に保持している。その上澄み溶液から、０．１１ｇのパラジウムを単離する。その残り（０．８９ｇ、８９％に相応）を、相応して溶液から磁性分離し、磁石上に集める。
【００９１】
実施例６：
１ｇのＣｕ2Ｓ（−３２５メッシュ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）を０．０６５ｇのカリウムオクチルザンテートと共に、５０ｍＬの水中で３０分間攪拌する。その後、オクチルホスホン酸で変性されたマグネタイト３ｇ（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｂｌａｃｋ３４５）と、さらに１００ｍＬの水とを添加する。１時間後、水を排出し、そして１分間、圧縮空気を残留物上に導く。その後、５００ｍＬのディーゼル（"スーパーディーゼル燃料"）を添加し、そして反応混合物を２０分間、強く混合し、その後、さらに１０分間、超音波槽内で処理する。その後、ディーゼル相を磁石上に傾瀉して、磁性成分を捕らえる。非磁性成分を有するディーゼル相を濾過に供し、その後、固体の残留物を乾燥させる。固形物０．９８ｇを回収し、それは９８％までがＣｕ2Ｓからなる。Ｆｅ3Ｏ4の部分は０．０１ｇ未満である。
【００９２】
この実験を３回繰り返し、その際、初めの分離サイクルからのマグネタイトのみを使用する。計量されたＣｕ2Ｓは、０．８７ｇ（８８％のＣｕ2Ｓ含有率）、０．９９ｇ（８７％のＣｕ2Ｓ含有率）、０．９３ｇ（９５％のＣｕ2Ｓ含有率）に相応する。０．０１ｇを上回るＦｅ3Ｏ4含有率の低下は検出されていない。
【００９３】
実施例７： ペランブレ（チリ）の天然銅鉱からの再処理
分離される鉱石の初期の含有率：Ｃｕ ０．５４質量％、Ｍｏ ０．０２９質量％。
【００９４】
鉱石の前処理
分離実験の前に、鉱岩石をハンマーミル内で、鉱石の９０質量％が１２５μｍ未満の大きさの塊になるまで乾式粉砕する。
【００９５】
疎水化されたマグネタイト：
Ｍａｇｎｅｔｐｉｇｍｅｎｔ ３４５（ＢＡＳＦ ＳＥ）を水溶液中０．５質量％のオクチルホスホン酸で、３０分間、室温（ＲＴ）にて処理する。固形物を濾別して、導電率が約５０μＳになるまで温水（５０℃）で洗浄し、そして真空中、８０℃で乾燥させる。
【００９６】
分離手順：
固定された永久磁石の列の上に１Ｌの被分離物を送りこむ。その流出物をフラクションＡ１として集める。磁石上に保持される部分を、磁石を動かして１Ｌの水を用いて洗浄し、そこで排出される固形物をフラクションＡ２として集める。磁石上で引き続き保持されているフラクションＲ、並びにフラクションＡ１およびフラクションＡ２を、Ｃｕ、Ｆｅ、およびＭｏの含有率について分析する。
【００９７】
実施例７．１：
１００ｇの鉱石を、スイングミル（１６０ｍＬ ＺｒＯ2球、Φ１．７〜２．７ｍｍ）内で、６０ｍＬの水、０．０６５ｇのカリウム−ｎ−オクチルザンテート、および０．０４ｇのＳｈｅｌｌｓｏｌ Ｄ４０を用いて５分間、調製する。その後、イソプロパノール３ｇ中の疎水化マグネタイト３ｇの懸濁液を粉砕容器に添加し、そしてさらに５分間調製する。粉砕懸濁液を粉砕媒体から分離し、１Ｌに希釈し、そして前記の分離手順（上記参照）に供する。フラクションＲ（６．４ｇ）は使用されたマグネタイトの全て、並びに９２．４％の銅、および８６．１％のモリブデンを含有する。
【００９８】
実施例７．２：
プロペラ攪拌機を装備した攪拌容器内で１００ｇの鉱石を９００ｍＬの水で懸濁させる。０．０６５ｇのカリウム−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフィネートを１００ｍＬの水、並びに０．０４ｍＬのＳｈｅｌｌｓｏｌ中に溶かした溶液を攪拌しながら添加し、そして前記の鉱石を１時間、攪拌することによって調製する。その後、イソプロパノール３ｇ中の疎水化マグネタイト３ｇの懸濁液を添加し、そしてさらに３０分間攪拌する。その後、それを上記の分離工程に供する。フラクションＲ（８．９７ｇ）は使用されたマグネタイトの全て、並びに８５．８％の銅、および８２．３％のモリブデンを含有する。
【００９９】
実施例７．３：
スイングミル（１６０ｍL ＺｒＯ2球、Φ１．７〜２．７ｍｍ）内で１００ｇの鉱石を６０ｍLの水、０．０６５ｇのカリウム−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフィネート、および０．０４ｇのＳｈｅｌｌｓｏｌ Ｄ４０を用いて5分間、調製する。その後、イソプロパノール３ｇ中の疎水化マグネタイト３ｇの懸濁液を粉砕容器内に添加し、そしてもう一度、５分間、調製する。粉砕懸濁液を粉砕媒体から分離し、１Ｌに希釈し、そして前記の分離手順（上記参照）に供する。フラクションＲ（６．９ｇ）は使用されたマグネタイトの全て、並びに９４．７％の銅、および８３．２％のモリブデンを含有する。前記のフラクションは３５％までが黄鉱銅からなる（ＸＲＤデータより）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの第一の材料を、その少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物から分離する方法において、前記の第一の材料をまず界面活性物質と接触させて疎水化し、その混合物をさらに、少なくとも１つの磁性粒子と接触させて前記の磁性粒子と疎水化された第一の材料とを付着させ、そしてそれらの凝集物を少なくとも１つの第二の材料から磁場を使用して分離し、その後、少なくとも1つの第一の材料を好ましくは定量的に磁性粒子から離し、その際、好ましくは前記の磁性粒子を再び前記工程に戻すことができる方法に関する。
【０００２】
特に、本発明は脈石中に存在する高品位鉱（Ｗｅｒｔｅｒｚ）を選鉱する方法に関する。
【０００３】
高品位鉱を、それらが含有される混合物から分離する方法は、技術水準から公知である。
【０００４】
ＷＯ０２／００６６１６８号Ａ１は、高品位鉱を、それらが含有される混合物から分離する方法において、それらの混合物の懸濁液またはスラリーを磁性粒子および／または水溶液中で泳動可能な粒子で処理する方法に関する。磁性粒子および／または泳動可能な粒子の添加後、磁場を印加して、凝集物を混合物から分離する。しかしながら、高品位鉱への磁性粒子の結合の程度および結合力は、充分に高い収率と効率を実現する方法としては充分ではない。
【０００５】
ＵＳ４６５７６６６号は、高品位鉱の選鉱方法において、それにより脈石中に存在する高品位鉱を磁性粒子と反応させ、疎水性の相互作用に基づいて凝集物を形成させる方法を開示している。前記の磁性粒子は疎水性化合物での処理によって表面が疎水化され、そのため高品位鉱上での結合力が生じる。その後、前記の凝集物は磁場によって混合物から分離される。上記の文献はまた、高品位鉱を１％のエチルキサントゲン酸ナトリウムの界面活性溶液で処理し、その後、磁性微粒子を添加することも開示している。高品位鉱と磁性粒子との分離は、界面活性溶液の形態で高品位鉱上に適用された界面活性物質を破壊することによって行われる。さらには、この方法では、鉱石にＣ4−疎水化剤を使用するだけである。
【０００６】
ＵＳ４８３４８９８号は、非磁性の材料を分離させる方法において、それらと、２層の界面活性物質で取り囲まれた磁性試薬とを接触させることによる方法を開示している。ＵＳ４８３４８９８号はさらに、分離される非磁性粒子の表面電荷が、電解質試薬の種々の性質および濃度によって影響されることを開示している。例えば、前記の表面電荷は多価のアニオン、例えばトリポリリン酸イオンの添加によって変化させられる。
【０００７】
Ｓ．Ｒ．Ｇｒａｙ， Ｄ．Ｌａｎｄｂｅｒｇ， Ｎ．Ｂ．Ｇｒａｙ， Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ パース、１９９１年１０月２〜４日、２２３−２２６ページは、小さな金粒子の回収方法において、該粒子をマグネタイトと接触させることによる方法を開示している。前記の接触前に、金粒子をアミルキサントゲン酸カリウムで処理する。少なくとも１つの親水性物質からの金微粒子の分離方法は、この文献内には開示されていない。
【０００８】
ＷＯ２００７／００８３２２号Ａ１は、磁性を用いた分離法によって鉱物から不純物を分離するための、表面が疎水性である磁性粒子について開示している。ＷＯ２００７／００８３２２号Ａ１によれば、溶液または分散液に、ナトリウムシリケート、ナトリウムポリアクリレート、またはナトリウムヘキサメタホスフェートから選択される分散媒が添加される。
【０００９】
本発明の課題は、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物から、少なくとも１つの第一の材料を効率的に分離できる方法を提供することである。本発明のさらなる課題は、分離される第一の粒子を磁性粒子と第一の材料との間の付着物が充分に安定になるように処理し、分離の際に第一の材料の高い収率を確実にすることである。
【００１０】
前記の課題は、少なくとも１つの第一の材料を、その少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物から分離する方法において、以下の工程：
（Ａ） 少なくとも１つの第一の材料と少なくとも1つの第二の材料とを含有する混合物を少なくとも１つの界面活性物質と随意に少なくとも１つの分散媒の存在下で接触させて、前記の界面活性物質を少なくとも１つの第一の材料上に結合させる工程、
（Ｂ） 随意に、工程（Ａ）で得られた混合物に少なくとも１つの分散媒を添加して、適した濃度を有する分散液を得る工程、
（Ｃ） 工程（Ａ）または（Ｂ）による分散液を少なくとも１つの疎水性の磁性粒子で処理して、少なくとも１つの界面活性物質が上に結合している少なくとも1つの第一の材料と、少なくとも１つの磁性粒子とを付着させる工程、
（Ｄ） 磁場を印加することによって、工程（Ｃ）による付着物を前記の混合物から分離する工程、
（Ｅ） 工程（Ｄ）によって分離された付着物を分割し、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの磁性粒子とを別々に得る工程
を含む方法によって解決される。
【００１１】
好ましくは本発明による方法は、少なくとも１つの第一の疎水性材料を、その少なくとも１つの第一の疎水性材料と少なくとも１つの第二の親水性材料とを含む混合物から分離するために用いられる。
【００１２】
本発明の範囲内で、"疎水性"とは、相応する微粒子が少なくとも１つの界面活性物質での処理によって後から疎水化されてよいことを意味する。それ自身が疎水性の微粒子を少なくとも１つの界面活性物質での処理によってさらに疎水化することもまた可能である。
【００１３】
本発明の範囲内で"疎水性"とは、相応する"疎水性物質"あるいは"疎水化物質"の表面が水と空気との接触角＞９０゜を示すことを意味する。本発明の範囲内で"親水性"とは、相応する"親水性物質"の表面が水と空気との接触角＜９０゜を示すことを意味する。
【００１４】
本発明による方法の選択的な実施態様において、少なくとも１つの第一の材料は少なくとも１つの疎水性の金属化合物または石炭であり、且つ、少なくとも１つの第二の材料は好ましくは少なくとも１つの親水性の金属化合物である。
【００１５】
従って、分離される少なくとも１つの第一の材料は、好ましくは、硫化鉱石、酸化および／または炭素含有鉱石、例えばラン銅鉱［Ｃｕ3（ＣＯ3）2（ＯＨ）2］、またはマラカイト［Ｃｕ2［（ＯＨ）2｜ＣＯ3］］、または貴金属およびそれらの化合物の群から選択される金属化合物であり、それらの上に選択的に界面活性化合物が付着して疎水性の表面特性が得られる。
【００１６】
少なくとも1つの親水性の金属化合物は、好ましくは、酸化物型および水酸化物型金属化合物、例えば二酸化ケイ素 ＳｉＯ2、シリケート、アルミノシリケート、例えば長石、例えばソーダ長石 Ｎａ（Ｓｉ3Ａｌ）Ｏ8、雲母、例えば白雲母 ＫＡｌ2［（ＯＨ，Ｆ）2ＡｌＳｉ3Ｏ10］、石榴石 （Ｍｇ，Ｃａ，ＦｅII）3（Ａｌ，ＦｅIII）2（ＳｉＯ4）3、Ａｌ2Ｏ3、ＦｅＯ（ＯＨ）、ＦｅＣＯ3、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、およびさらには類似した鉱物およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００１７】
本発明で使用される硫化物型鉱石の例は、例えば、銅藍 ＣｕＳ、硫化モリブデン（ＩＶ）、カルコパイライト（黄銅鉱） ＣｕＦｅＳ2、ハン銅鉱 Ｃｕ5ＦｅＳ4、カルコサイト（Ｃｈａｌｋｏｚｙｔ）（輝銅鉱） Ｃｕ2Ｓおよびそれらの混合物からなる銅鉱の群から選択される。
【００１８】
本発明で使用するのに適した酸化物型金属化合物は、好ましくは二酸化ケイ素 ＳｉＯ2、シリケート、アルミノシリケート、例えば長石、例えばソーダ長石 Ｎａ（Ｓｉ3Ａｌ）Ｏ8、雲母、例えば白雲母 ＫＡｌ2［（ＯＨ，Ｆ）2ＡｌＳｉ3Ｏ10］、石榴石 （Ｍｇ，Ｃａ，ＦｅII）3（Ａｌ，ＦｅIII）2（ＳｉＯ4）3、およびさらに類似の鉱物およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００１９】
従って、本発明による方法において、好ましくは鉱脈から採掘された未処理の鉱石混合物を使用する。
【００２０】
本発明による方法の好ましい実施態様において、少なくとも1つの第一の材料と少なくとも1つの第二の材料とを含有する混合物は、工程（Ａ）において１００ｎｍ〜１００μｍの大きさを有する粒子の形態である（例えばＵＳ５０５１１９９号を参照）。好ましい実施態様においては、粉砕によってそれらの粒径を得る。適した方法および装置は当業者には公知であり、例えばボールミル内での湿式粉砕である。従って、本発明による方法の好ましい実施態様は、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物を工程（Ａ）の前または間に、１００ｎｍ〜１００μｍの大きさを有する粒子へと粉砕することを特徴とする。好ましく使用できる鉱石混合物は、少なくとも０．４質量％、特に好ましくは少なくとも１０質量％の硫化物型鉱物含有率を有する。
【００２１】
本発明で使用される混合物中に存在する硫化物型鉱物の例は、上記のものである。さらには、前記の混合物中に、銅以外の金属の硫化物、例えば鉄、鉛、亜鉛またはモリブデンの硫化物、即ち、ＦｅＳ／ＦｅＳ2、ＰｂＳ、ＺｎＳまたはＭｏＳ2が存在してもよい。さらに、本発明によって処理される鉱物混合物中に、金属および半金属の酸化物型化合物、例えばシリケートまたはボレート、あるいは金属および半金属のその他の塩、例えばリン酸塩、硫酸塩、または酸化物／水酸化物／炭酸塩、およびさらなる塩が存在してよく、例えばラン銅鉱［Ｃｕ3（ＣＯ3）2（ＯＨ）2］、マラカイト［Ｃｕ2［（ＯＨ）2ＣＯ3］］、バライト（ＢａＳＯ4）、モナザイト（Ｍｏｎａｃｉｔ）（（Ｌａ−Ｌｕ）ＰＯ4）である。本発明による方法によって分離される少なくとも１つの第一の材料のさらなる例は、貴金属、例えば、好ましくは天然の状態のＡｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等である。
【００２２】
本発明による方法で分離できる、典型的に使用される鉱石混合物は、以下の組成を有する：
約３０質量％のＳｉＯ2、約１０質量％のＮａ（Ｓｉ3Ａｌ）Ｏ8、約３質量％のＣｕ2Ｓ、約１質量％のＭｏＳ2、残りがクロム酸化物、鉄酸化物、チタン酸化物、およびマグネシウム酸化物。
【００２３】
本発明による方法のそれぞれの工程を以下に詳細に記載する：
工程（Ａ）：
本発明による方法の工程（Ａ）は、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物を少なくとも１つの界面活性物質と、随意に少なくとも１つの分散媒の存在下で接触させて、前記の界面活性物質を少なくとも１つの第一の材料上に選択的に結合させることを含む。適しており、且つ好ましい第一および第二の材料は上記のものである。
【００２４】
本発明の範囲内で、"界面活性物質"は、分離されない他の微粒子の存在中で、分離される微粒子の表面の状態を疎水性の相互作用によって疎水性の微粒子が付着するように変えることができる物質を意味する。本発明によって使用可能な界面活性物質は、少なくとも１つの第一の材料上に付着することで、第一の材料に適した疎水性をもたらす。
【００２５】
好ましくは、本発明による方法においては、一般式（Ｉ）
Ａ−Ｚ （Ｉ）
［式中、
Ａは直鎖または分岐鎖のＣ3〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ30−ヘテロアルキル、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−アリール、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−ヘテロアルキル、Ｃ6〜Ｃ30−アラルキルから選択され、且つ、
Ｚは一般式（Ｉ）の化合物を少なくとも１つの疎水性材料上に結合させる基である］
の界面活性物質が使用され、それが少なくとも１つの第一の材料に結合する。
【００２６】
特に好ましい実施態様において、Ａは直鎖または分岐鎖のＣ4〜Ｃ12−アルキルであり、より特に好ましくは直鎖のＣ4−またはＣ8−アルキルである。本発明によれば、随意に存在するヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、およびハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから選択される。
【００２７】
さらに好ましい実施態様において、Ａは好ましくは直鎖または分岐鎖の、好ましくは直鎖のＣ6〜Ｃ20−アルキルである。さらに好ましくは、Ａは好ましくは１〜６個の炭素原子を有する少なくとも1つの置換基が好ましくは２位に存在する分岐鎖のＣ6〜Ｃ14−アルキルであり、例えば２−エチルヘキシルおよび／または２−プロピルヘプチルである。
【００２８】
さらに特に好ましい実施態様において、Ｚはアニオン基 −（Ｘ）n−ＰＯ32-、−（Ｘ）n−ＰＯ22-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ22-、−（Ｘ）n−ＰＳ32-、−（Ｘ）n−ＰＳ2-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ-、−（Ｘ）n−ＰＯ2-、−（Ｘ）n−ＰＯ32-、−（Ｘ）n−ＣＯ2-、−（Ｘ）n−ＣＳ2-、−（Ｘ）n−ＣＯＳ-、−（Ｘ）n−Ｃ（Ｓ）ＮＨＯＨ、−（Ｘ）n−Ｓ- からなる群から選択され、ここで前記ＸはＯ、Ｓ、ＮＨ、ＣＨ2からなる群から選択され、且つｎ＝０、１または２であり、随意に水素、ＮＲ4+（前記Ｒは互いに独立して水素および／またはＣ1〜Ｃ8−アルキルである）、アルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる群から選択されるカチオンを有する。上記のアニオンと相応するカチオンとで、本発明による一般式（Ｉ）の電荷中性の化合物が形成される。
【００２９】
上記の式においてｎ＝２を意味する場合、２つの同一または異なる、好ましくは同一の基Ａが１つの基Ｚに結合している。
【００３０】
特に好ましい実施態様において、キサンテート Ａ−Ｏ−ＣＳ2-、ジアルキルジチオホスフェート （Ａ−Ｏ）2−ＰＳ2-、ジアルキルジチオホスフィネート（Ｄｉａｌｋｙｌｄｉｔｈｉｏｐｏｓｐｈｉｎａｔｅｎ） （Ａ）2−ＰＳ2-、およびそれらの混合物（前記Ａは互いに独立して直鎖または分岐鎖の、好ましくは直鎖のＣ6〜Ｃ20−アルキル、例えばｎ−オクチル、または分岐鎖のＣ6〜Ｃ14−アルキルであり、ここで前記の分岐鎖は好ましくは２位に存在し、例えば２−エチルヘキシルおよび／または２−プロピルヘプチルである）からなる群から選択される化合物を使用する。それらの化合物中の対イオンとしては、好ましくは水素、ＮＲ4+（前記のＲは互いに独立して水素および／またはＣ1〜Ｃ8−アルキルである）、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、特にナトリウムまたはカリウムからなる群から選択されるカチオンが存在する。
【００３１】
さらに特に好ましい一般式（Ｉ）の化合物は、ナトリウム−またはカリウム−ｎ−オクチルザンテート、ナトリウム−またはカリウム−ブチルザンテート、ナトリウム−またはカリウム−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフィネート、ナトリウム−またはカリウム−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフェート、およびそれらの化合物の混合物からなる群から選択される。
【００３２】
貴金属、例えばＡｕ、Ｐｄ、Ｒｈ等に対して特に好ましい界面活性物質は、モノチオール、ジチオール、およびトリチオールまたは８−ヒドロキシキノリンであり、それらは例えばＥＰ１２００４０８号Ｂ１に記載されている。
【００３３】
金属酸化物、例えばＦｅＯ（ＯＨ）、Ｆｅ3Ｏ4、ＺｎＯ等、カーボネート、例えばラン銅鉱［Ｃｕ（ＣＯ3）2（ＯＨ）2］、マラカイト［Ｃｕ2［（ＯＨ）2ＣＯ3］］に対して特に好ましい界面活性物質は、オクチルホスホン酸（ＯＰＳ）、（ＥｔＯ）3Ｓｉ−Ａ、（ＭｅＯ）3Ｓｉ−Ａ（前記Ａについては上記の意味を有する）である。好ましい実施態様において、本発明による方法は界面活性物質としてヒドロキサメートを金属酸化物の変性のために使用しない。
【００３４】
金属硫化物、例えばＣｕ2Ｓ、ＭｏＳ2等に対して特に好ましい界面活性物質はモノチオール、ジチオール、およびトリチオール、またはキサントゲン酸塩である。
【００３５】
本発明による方法のさらに好ましい実施態様において、Ｚは−（Ｘ）n−ＣＳ2-、−（Ｘ）n−ＰＯ2-、または−（Ｘ）n−Ｓ-を意味し、ここで前記ＸはＯであり、且つｎは０または１であり、且つカチオンは水素、ナトリウムまたはカリウムから選択される。さらに特に好ましい界面活性物質は、１−オクタンチオール、カリウム−ｎ−オクチルザンテート、カリウム−ブチルザンテート、オクチルホスホン酸、または以下の式（ＩＶ）
【化１】
の化合物である。
【００３６】
本発明による方法の工程（Ａ）での接触を、当業者に公知の全ての方法によって実施できる。工程（Ａ）を物質そのもので、または分散液で、好ましくは分散液で、特に好ましくは水性懸濁液で実施できる。
【００３７】
本発明による方法の１つの実施態様においては、工程（Ａ）を物質そのもので、即ち分散媒の不在下で実施する。
【００３８】
例えば、処理される混合物と少なくとも１つの界面活性物質とを共に、さらなる分散媒を用いないで適正な量で添加し、そして混合する。適した混合装置は当業者に公知であり、例えばボールミルなどのミルである。
【００３９】
さらに好ましい実施態様においては、工程（Ａ）を分散液で、好ましくは懸濁液で実施する。分散媒としては、その中で工程（Ａ）による混合物が完全に可溶性ではない全ての分散媒が適している。本発明による方法の工程（Ｂ）によるスラリーまたは分散液の製造に適した分散媒は、水、水溶性有機化合物、例えば１〜４個の炭素原子を有するアルコール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４０】
特に好ましい実施態様において、工程（Ａ）における分散媒は水である。
【００４１】
本発明による方法の工程（Ａ）を、一般に１〜８０℃、好ましくは２０〜４０℃の温度、特に好ましくは室温で実施する。
【００４２】
少なくとも１つの界面活性物質を、一般に、望ましい効果を得るために充分である量で使用する。好ましい実施態様においては、少なくとも１つの界面活性物質を、処理される混合物全体に対して好ましくはその都度、０．０１〜５質量％の量で添加する。
【００４３】
工程（Ｂ）：
本発明による方法の選択的な工程（Ｂ）は、少なくとも１つの分散媒を工程（Ａ）で得られた混合物に添加し、分散液を得ることを含む。
【００４４】
１つの実施態様において、工程（Ａ）で得られた混合物は、工程（Ａ）を物質そのもので実施する場合には少なくとも１つの第一の材料と、少なくとも１つの界面活性物質で改質された表面を有する少なくとも１つの第二の材料とを含有する。工程（Ａ）を物質そのもので実施する場合、本発明による方法の工程（Ｂ）を実施する、即ち、少なくとも１つの適した分散媒を工程（Ａ）で得られた混合物に添加して分散液を得る。
【００４５】
本発明による方法の工程（Ａ）を分散液中で実施する実施態様においては、工程（Ｂ）を実施しない。しかしながら、この実施態様において、工程（Ｂ）を実施してもよい。即ち、さらなる分散媒を添加して、より低い濃度の分散液を得ることもまた可能である。
【００４６】
適した分散媒は、既に工程（Ａ）について挙げた全ての分散媒である。特に好ましい実施態様において、工程（Ａ）における分散媒は水である。
【００４７】
従って、工程（Ｂ）において、物質そのもので存在する工程（Ａ）による混合物を分散液に変換するか、あるいは既に分散液で存在する工程（Ａ）による混合物を、分散媒の添加によってより低い濃度の分散液に変換するかのいずれかである。
【００４８】
一般に、本発明による工程（Ａ）および／または工程（Ｂ）において添加される分散媒の量を、攪拌性および／または搬送性の良好な分散液が得られるように選択する。１つの好ましい実施態様において、処理される混合物の量は、スラリーまたは分散液全体に対して１００質量％まで、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００４９】
本発明による方法の好ましい実施態様においては、工程（Ｂ）を実施するのではなく、工程（Ａ）を水性分散液中で実施し、工程（Ａ）において水性分散液中で、本発明による方法の工程（Ｃ）において使用するために適当な濃度を示す混合物を直接的に得る。
【００５０】
本発明による方法の工程（Ｂ）における分散媒の添加は、本発明によれば、当業者に公知の全ての方法によって実施できる。
【００５１】
工程（Ｃ）：
本発明による方法の工程（Ｃ）は、工程（Ａ）または（Ｂ）による分散液を少なくとも１つの疎水性の磁性粒子で処理して、少なくとも１つの界面活性物質が上に結合した少なくとも１つの工程（Ａ）における疎水性の第一の材料と、少なくとも１つの磁性粒子とを付着させることを含む。
【００５２】
本発明による方法の工程（Ｃ）において、当業者に公知の全ての磁性物質および材料を使用できる。好ましい実施態様において、少なくとも１つの磁性粒子は磁性金属、例えば鉄、コバルト、ニッケルおよびそれらの混合物、磁性金属の強磁性合金、例えばＮｄＦｅＢ、ＳｍＣｏ、およびそれらの混合物、磁性酸化鉄、例えばマグネタイト、マグヘマイト、一般式（ＩＩ）
Ｍ2+xＦｅ2+1-xＦｅ3+2Ｏ4 （ＩＩ）
［式中、
ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎおよびそれらの混合物から選択され、且つ
ｘ≦１である］
の立方晶フェライト、六方晶フェライト、例えばバリウムフェライトまたはストロンチウムフェライト ＭＦｅ6Ｏ19 （前記Ｍ＝Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）およびそれらの混合物からなる群から選択される。磁性粒子は追加的な外層、例えばＳｉＯ2層を有することができる。
【００５３】
本願の特に好ましい実施態様において、少なくとも１つの磁性粒子はマグネタイトまたはコバルトフェライト Ｃｏ2+xＦｅ2+1-xＦｅ3+2Ｏ4 （前記ｘ≦１）である。
【００５４】
1つの好ましい実施態様において、本発明による方法の工程（Ｃ）において使用される磁性粒子は１００ｎｍ〜１００μｍ、特に好ましくは１〜５０μｍの大きさで存在する。前記の磁性粒子を工程（Ｃ）において使用する前に、当業者によって公知の方法、例えば粉砕によって相応する大きさに変えることができる。さらに、粒子を沈殿反応によって製造し、反応パラメータ（例えばｐＨ、反応時間、温度）を調節することによって前記の粒径にしてもよい。
【００５５】
さらに好ましい実施態様において、少なくとも１つの磁性粒子は少なくとも１つの疎水性化合物によって表面が疎水化されている。好ましくは前記の疎水性の化合物は、一般式（ＩＩＩ）
Ｂ−Ｙ （ＩＩＩ）
［式中、
Ｂは直鎖または分岐鎖のＣ3〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ30−ヘテロアルキル、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−アリール、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−ヘテロアルキル、Ｃ6〜Ｃ30−アラルキルから選択され、且つ
Ｙは一般式（ＩＩＩ）の化合物を少なくとも1つの磁性粒子上に結合させる基である］
の化合物から選択される。
【００５６】
特に好ましい実施態様において、Ｂは直鎖または分岐鎖のＣ6〜Ｃ18−アルキル、好ましくはＣ8〜Ｃ12−アルキル、さらに特に好ましくは直鎖のＣ12−アルキルである。本発明によれば、随意に存在するヘテロ原子はＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓおよびハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから選択される。
【００５７】
さらに特に好ましい実施態様において、Ｙは−（Ｘ）n−ＳｉＨａｌ3、−（Ｘ）n−ＳｉＨＨａｌ2、−（Ｘ）n−ＳｉＨ2Ｈａｌ （前記ＨａｌはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、およびアニオン基、例えば−（Ｘ）n−ＳｉＯ33-、−（Ｘ）n−ＣＯ2-、−（Ｘ）n−ＰＯ32-、−（Ｘ）n−ＰＯ2Ｓ2-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ22-、−（Ｘ）n−ＰＳ32-、−（Ｘ）n−ＰＳ2-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ-、−（Ｘ）n−ＰＯ2-、−（Ｘ）n−ＣＯ2-、−（Ｘ）n−ＣＳ2-、−（Ｘ）n−ＣＯＳ-、−（Ｘ）n−Ｃ（Ｓ）ＮＨＯＨ、−（Ｘ）n−Ｓ- （前記Ｘ＝Ｏ、Ｓ、ＮＨ、ＣＨ2、且つｎ＝０、１または２）、および随意に水素、ＮＲ4+ （前記Ｒは互いに独立して水素および／またはＣ1〜Ｃ8−アルキル）、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または亜鉛からなる群から選択されるカチオン、さらに−（Ｘ）n−Ｓｉ（ＯＺ）3 （前記ｎ＝０、１または２、且つＺ＝電荷、水素または短鎖のアルキル基）からなる群から選択される。
【００５８】
上記の式においてｎ＝２を意味する場合、２つの同一または異なる、好ましくは同一の基Ｂが1つの基Ｙに結合されて存在する。
【００５９】
一般式（ＩＩＩ）のさらに特に好ましい疎水性物質は、アルキルトリクロロシラン（６〜１２個の炭素原子を有するアルキル基）、アルキルトリメトキシシラン（６〜１２個の炭素原子を有するアルキル基）、オクチルホスホン酸、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、またはそれらの混合物である。
【００６０】
本発明による方法の工程（Ｃ）において、少なくとも１つの疎水性の磁性粒子での溶液または分散液の処理を、当業者に公知の全ての方法によって実施できる。
【００６１】
好ましい実施態様において、少なくとも１つの磁性粒子を適した分散媒中で分散させる。
【００６２】
適した分散媒としては、その中で少なくとも１つの磁性粒子が完全に可溶性ではない全ての分散媒が適している。本発明による方法の工程（Ｃ）によって分散するための適した分散媒は、水、水溶性有機化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択され、特に好ましくは水である。工程（Ｂ）において使用されたものと同一の分散媒が、工程（Ｃ）において特に好ましい。
【００６３】
一般に、本発明によれば、磁性粒子を分散させるための分散媒の量を、攪拌性および／または搬送性が良好なスラリーまたは分散液が得られるように選択できる。好ましい実施態様において、処理される混合物の量はスラリーまたは分散液全体に対して６０質量％以下である。
【００６４】
本発明によれば、磁性粒子の分散液を当業者に公知の全ての方法によって製造できる。好ましい実施態様においては、分散される磁性粒子、および相応する量の分散媒または分散媒混合物を適した反応器、例えばガラス製の反応器内で一緒にして、そして当業者に公知の装置を用いて、例えば機械駆動の羽根型攪拌機を備えたガラス製の槽内で、例えば１〜８０℃の温度、好ましくは室温で攪拌する。
【００６５】
工程（Ｂ）による分散液の、少なくとも１つの疎水性の磁性粒子での処理を、一般に、当業者に公知の方法で両者の成分を一緒にすることによって実施する。１つの好ましい実施態様において、少なくとも１つの磁性粒子の分散液を、事前に少なくとも１つの界面活性物質で処理した混合物に添加する。さらなる実施態様において、固体の形態の磁性粒子を、処理される混合物の分散液に添加できる。さらに好ましい実施態様において、両方の成分が分散された形態で存在する。
【００６６】
工程（Ｃ）を一般に、１〜８０℃、好ましくは１０〜３０℃の温度で実施する。
【００６７】
工程（Ｃ）において、少なくとも１つの磁性粒子は、処理される混合物の疎水性材料上に付着する。両方の成分間の結合は疎水性の相互作用に基づく。少なくとも１つの磁性粒子と混合物の親水性部分との間には、一般に結合性の相互作用は生じないので、それらの成分の間は付着しない。従って、工程（Ｃ）の後、前記の混合物中には少なくとも１つの疎水性材料と少なくとも１つの磁性粒子との付着物のほか、少なくとも１つの親水性材料が存在する。
【００６８】
工程（Ｄ）：
本発明による方法の工程（Ｄ）は、工程（Ｃ）による付着物を混合物から、磁場を印加することによって分離することを含む。
【００６９】
好ましい実施態様において、工程（Ｃ）による混合物がある反応器内に永久磁石を導入して工程（Ｄ）を実施できる。好ましい実施態様において、永久磁石と処理される混合物との間に、非磁性材料の隔壁、例えば反応器のガラス壁がある。本発明による方法のさらに好ましい実施態様においては、電流が流れたときのみ磁性を生じる、電気的にスイッチング可能な磁石を工程（Ｄ）で使用する。適した装置は当業者には公知である。
【００７０】
本発明による方法の工程（Ｄ）を、任意の適した温度、例えば１０〜６０℃で実施できる。
【００７１】
工程（Ｄ）の間、好ましくは継続的に、適した攪拌機、例えばテフロン製攪拌棒または羽根型攪拌機を用いて前記の混合物を攪拌する。
【００７２】
工程（Ｄ）において、随意に、当業者に公知の全ての方法によって工程（Ｃ）による付着物を分離でき、例えば懸濁液の親水部を有する溶液を工程（Ｄ）で使用された反応器のボトムバルブから抜き取るか、あるいは少なくとも１つの磁石によって固定されていない懸濁液の部分を、チューブを用いて排出する。
【００７３】
工程（Ｅ）：
本発明による方法の工程（Ｅ）は、工程（Ｄ）で分離された付着物を分割し、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの磁性粒子とを別々に得ることを含む。本発明による方法の好ましい実施態様において、工程（Ｅ）における分割を非破壊で実施する、即ち、分散液中に存在する個々の成分の化学的性質は変化しない。例えば、本発明による分割は疎水化剤の酸化によって、例えば疎水化剤の酸化物または分解物を得つつ引き起こされるのではない。
【００７４】
少なくとも１つの磁性粒子が再利用できる形態で得られるように前記の付着物を分割するために適した、当業者に公知の全ての方法によって分割を実施できる。好ましい実施態様において、分割された磁性粒子を工程（Ｃ）において再利用する。
【００７５】
好ましい実施態様において、本発明による方法の工程（Ｅ）における分割を、前記の付着物を有機溶剤、アルカリ化合物、酸化合物、酸化剤、還元剤、界面活性化合物、およびそれらの混合物からなる群から選択される物質で処理することによって実施する。
【００７６】
適した有機溶剤の例は、メタノール、エタノール、プロパノール、例えばｎ−プロパノールまたはイソプロパノール、芳香族溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エーテル、例えばジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ケトン、例えばアセトン、芳香族または脂肪族炭化水素、例えば飽和炭化水素であって例えば８〜１６個の炭素原子を有するもの、例えばドデカンおよび／またはＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）、ディーゼル燃料、およびそれらの混合物である。ディーゼル燃料材料の主成分は、主にアルカン、シクロアルカンおよび芳香族炭化水素であって１分子あたり９〜２２個の炭素原子を有し、且つ沸点範囲１７０〜３９０℃を有するものである。
【００７７】
本発明によって使用可能な塩基性化合物の例は、塩基性化合物の水溶液、例えばアルカリおよび／またはアルカリ土類水酸化物、例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ、石灰乳の水溶液、アンモニア水溶液、一般式Ｒ23Ｎ （前記Ｒ2は互いに独立して、随意にさらなる官能基によって置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルからなる群から選択される）の有機アミンの水溶液である。好ましい実施態様において、例えばＯＰＳで変性されたＣｕ2Ｓを分離するために、ｐＨ値が１３になるまでＮａＯＨ水溶液を添加することによって工程（Ｄ）を実施する。酸性化合物は鉱酸、例えばＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4、ＮＨＯ3、またはそれらの混合物、有機酸、例えばカルボン酸であってよい。酸化剤として例えばＨ2Ｏ2を例えば３０質量％の水溶液（電解過酸化水素）として使用できる。チオール変性Ｃｕ2Ｓの分離のためには、好ましくはＨ2Ｏ2またはＮａ2Ｓ2Ｏ4を使用できる。
【００７８】
本発明によって使用できる界面活性化合物の例は、非イオン性、アニオン性、カチオン性および／または両性イオン性の界面活性剤である。
【００７９】
好ましい実施態様において、疎水性材料と磁性粒子との付着物を、有機溶剤を用いて、特に好ましくはアセトンおよび／またはディーゼルを用いて分割する。この工程を機械的に補助してもよい。好ましい実施態様においては、分割工程を補助するために超音波を使用する。
【００８０】
一般に、全ての付着物を分割するために充分な量で有機溶剤を使用する。好ましい実施態様において、１グラムあたり２０〜１００ｍｌの有機溶剤を使用して疎水材料と磁性粒子との付着物を分割する。
【００８１】
本発明によれば、分割後、少なくとも１つの第一の材料および少なくとも１つの磁性粒子は分散液として上記の分割試薬、好ましくは有機溶剤中に存在する。
【００８２】
少なくとも１つの磁性粒子を、その少なくとも１つの磁性粒子と少なくとも１つの第一の材料とを含有する分散液から、永久磁石またはスイッチング可能な磁石によって溶液から分離する。この分離の詳細は、本発明による方法の工程（Ｄ）と同様である。
【００８３】
好ましくは、有機溶剤から分離される第一の材料、好ましくは分離される金属化合物を、前記有機溶剤の留去によって分離する。前記の通りに得られた第一の材料をさらに、当業者に公知の方法によって精製できる。前記の溶剤を精製後、随意に本発明による方法に再度戻すことができる。
【００８４】
実施例
実施例１：
１０．０ｇの海砂（Ｂｅｒｎｄ Ｋｒａｆｔ ＧｍｂＨ；塩酸を用いて精製；チャージ１０４６３０６）と、２．０２ｇのＣｕ2Ｓ（粉末、３２５メッシュ；Ａｌｄｒｉｃｈ ロット０１５１６ＬＤ−４１６）と、１．７質量％の１−オクタンチオール（９８％濃度、合成用、Ｍｅｒｃｋ製、チャージＳ２０７０９７１６）との混合物を、遊星型ボールミル（５０個のめのう球（Φ＝１０ｍｍ）を有する５００ｍＬのめのう容器）内で３０分間、２００回転／分で共に粉砕する。その後、前記の混合物を真空乾燥キャビネット（圧力＜１００ｍｂａｒ）内で１６時間、５０℃で乾燥させる。
【００８５】
この混合物を、ドデシルトリクロロシランで変性されたマグネタイト１．５０６ｇ（一次粒径：約１０ｎｍ）と共に１Ｌの攪拌装置内に添加し、５８０ｍＬの水および０．１ｇのドデシルアミン（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社 ロット：１０１０８９５５）を混ぜ、そして４５分間、１５０回転／分でテフロン製攪拌棒を用いて混合する。その後、Ｃｏ−Ｓｍ磁石（高さ５ｃｍ、長さ２ｃｍ、幅２ｃｍ）を攪拌装置の外壁上に固定し、そしてさらに３０分間、１５０回転／分で攪拌する。その後、チューブを介して水を除去し、そして前記の装置をさらに１０分間、熱風を吹き付けることによって乾燥させる。底にある砂を再計量し、それは９．７７ｇである。磁石上の残留物は１．７６ｇである（使用されたＣｕ2Ｓの８７％）。
【００８６】
その後、容器に４００ｍｌのアセトンを注ぎ、そして３０分間、２００回転／分で攪拌する。その後、微細な粒子としてのＣｕ2Ｓを中に有するアセトンを、チューブを介して排出し、そして乾燥させる。１．５９ｇ（Ｃｕ2Ｓの７９％）が得られる。
【００８７】
実施例２：
実施例１と同様の砂−Ｃｕ2Ｓ−混合物を製造する。しかしながら、１−オクタンチオールの代わりにカリウムブチルザンテートを使用する。さらなる実験手順を実施例１と同様に実施する。底にある砂の量は９．６４ｇであり、磁石上の残留物の量は１．６１ｇ（Ｃｕ2Ｓの８０．０％）である。アセトン中で攪拌することによる、磁性粒子と高品位鉱との分離工程の後、１．４４ｇのＣｕ2Ｓ（７１％）が得られる。
【００８８】
実施例３：
１．００ｇのＣｕ2Ｓ（Ｆｌｕｋａ、９９％）と２８．００ｇの石英（Ｅｕｒｏｑｕａｒｚ、Ｍｉｃｒｏｓｉｌ Ｓ８型）との混合物を、３０ｍｌの水中の０．０３ｇのオクチルホスホン酸（Ｒｈｏｄｉａ；８０％）と共に１時間、粉砕する。同時に、３．００ｇのマグネタイト（Ｍａｇｎｅｔｐｉｇｍｅｎｔ Ｓ００４５、ＢＡＳＦ、ｄ50＝２μｍ）を１時間、０．０１５ｇのオクチルホスホン酸と１５ｍＬの水との懸濁液と共に攪拌する。両方の懸濁液を、５００ｍＬの水中で共に混合し、１時間攪拌して、そして磁性分離する。磁石上の石英含有量は≦０．５質量％である。引き続き、前記の装置を０．１ＭのＮａＯＨ溶液で満たし、穏やかに振盪し、その後、液体を排出する。乾燥後、Ｃｕ2Ｓの６０％が再度得られる。
【００８９】
実施例４：
０．５ｇのＰｄ被覆ＺｎＯを１０ｍＬの脱イオン水中に分散させ、その際、溶液は灰色に着色する。その後、０．５ｇのチオール変性されたＦｅ3Ｏ4を添加し、そして強く攪拌する。１時間後、Ｃｏ−Ｓｍ磁石を容器の外壁に固定し、その際、前記の溶液を最大限に清浄化する。その上澄み液を傾瀉して磁性成分から除き、そして揮発成分を真空中で除去する。０．１ｇのＰｄ被覆ＺｎＯが回収される、即ち、ＺｎＯの残りは混合物から磁性分離される。
【００９０】
実施例５：
１．００ｇのパラジウム粉末を１．７質量％のオクタンチオールとボールミル内で混合し、そして５０ｍＬの脱イオン水中に添加する。その後、４．００ｇの疎水化されたＦｅ3Ｏ4を添加し、そしてその系を３回、１５分間振盪する。その後、Ｃｏ／Ｓｍ磁石を反応容器の側面上に固定する。水を傾瀉して除き、その際、磁石は固体成分をガラス壁上に保持している。その上澄み溶液から、０．１１ｇのパラジウムを単離する。その残り（０．８９ｇ、８９％に相応）を、相応して溶液から磁性分離し、磁石上に集める。
【００９１】
実施例６：
１ｇのＣｕ2Ｓ（−３２５メッシュ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）を０．０６５ｇのカリウムオクチルザンテートと共に、５０ｍＬの水中で３０分間攪拌する。その後、オクチルホスホン酸で変性されたマグネタイト３ｇ（Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｂｌａｃｋ３４５）と、さらに１００ｍＬの水とを添加する。１時間後、水を排出し、そして１分間、圧縮空気を残留物上に導く。その後、５００ｍＬのディーゼル（"スーパーディーゼル燃料"）を添加し、そして反応混合物を２０分間、強く混合し、その後、さらに１０分間、超音波槽内で処理する。その後、ディーゼル相を磁石上に傾瀉して、磁性成分を捕らえる。非磁性成分を有するディーゼル相を濾過に供し、その後、固体の残留物を乾燥させる。固形物０．９８ｇを回収し、それは９８％までがＣｕ2Ｓからなる。Ｆｅ3Ｏ4の部分は０．０１ｇ未満である。
【００９２】
この実験を３回繰り返し、その際、初めの分離サイクルからのマグネタイトのみを使用する。計量されたＣｕ2Ｓは、０．８７ｇ（８８％のＣｕ2Ｓ含有率）、０．９９ｇ（８７％のＣｕ2Ｓ含有率）、０．９３ｇ（９５％のＣｕ2Ｓ含有率）に相応する。０．０１ｇを上回るＦｅ3Ｏ4含有率の低下は検出されていない。
【００９３】
実施例７： ペランブレ（チリ）の天然銅鉱からの再処理
分離される鉱石の初期の含有率：Ｃｕ ０．５４質量％、Ｍｏ ０．０２９質量％。
【００９４】
鉱石の前処理
分離実験の前に、鉱岩石をハンマーミル内で、鉱石の９０質量％が１２５μｍ未満の大きさの塊になるまで乾式粉砕する。
【００９５】
疎水化されたマグネタイト：
Ｍａｇｎｅｔｐｉｇｍｅｎｔ ３４５（ＢＡＳＦ ＳＥ）を水溶液中０．５質量％のオクチルホスホン酸で、３０分間、室温（ＲＴ）にて処理する。固形物を濾別して、導電率が約５０μＳになるまで温水（５０℃）で洗浄し、そして真空中、８０℃で乾燥させる。
【００９６】
分離手順：
固定された永久磁石の列の上に１Ｌの被分離物を送りこむ。その流出物をフラクションＡ１として集める。磁石上に保持される部分を、磁石を動かして１Ｌの水を用いて洗浄し、そこで排出される固形物をフラクションＡ２として集める。磁石上で引き続き保持されているフラクションＲ、並びにフラクションＡ１およびフラクションＡ２を、Ｃｕ、Ｆｅ、およびＭｏの含有率について分析する。
【００９７】
実施例７．１：
１００ｇの鉱石を、スイングミル（１６０ｍＬ ＺｒＯ2球、Φ１．７〜２．７ｍｍ）内で、６０ｍＬの水、０．０６５ｇのカリウム−ｎ−オクチルザンテート、および０．０４ｇのＳｈｅｌｌｓｏｌ Ｄ４０を用いて５分間、調製する。その後、イソプロパノール３ｇ中の疎水化マグネタイト３ｇの懸濁液を粉砕容器に添加し、そしてさらに５分間調製する。粉砕懸濁液を粉砕媒体から分離し、１Ｌに希釈し、そして前記の分離手順（上記参照）に供する。フラクションＲ（６．４ｇ）は使用されたマグネタイトの全て、並びに９２．４％の銅、および８６．１％のモリブデンを含有する。
【００９８】
実施例７．２：
プロペラ攪拌機を装備した攪拌容器内で１００ｇの鉱石を９００ｍＬの水で懸濁させる。０．０６５ｇのカリウム−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフィネートを１００ｍＬの水、並びに０．０４ｍＬのＳｈｅｌｌｓｏｌ中に溶かした溶液を攪拌しながら添加し、そして前記の鉱石を１時間、攪拌することによって調製する。その後、イソプロパノール３ｇ中の疎水化マグネタイト３ｇの懸濁液を添加し、そしてさらに３０分間攪拌する。その後、それを上記の分離工程に供する。フラクションＲ（８．９７ｇ）は使用されたマグネタイトの全て、並びに８５．８％の銅、および８２．３％のモリブデンを含有する。
【００９９】
実施例７．３：
スイングミル（１６０ｍL ＺｒＯ2球、Φ１．７〜２．７ｍｍ）内で１００ｇの鉱石を６０ｍLの水、０．０６５ｇのカリウム−ジ−ｎ−オクチルジチオホスフィネート、および０．０４ｇのＳｈｅｌｌｓｏｌ Ｄ４０を用いて5分間、調製する。その後、イソプロパノール３ｇ中の疎水化マグネタイト３ｇの懸濁液を粉砕容器内に添加し、そしてもう一度、５分間、調製する。粉砕懸濁液を粉砕媒体から分離し、１Ｌに希釈し、そして前記の分離手順（上記参照）に供する。フラクションＲ（６．９ｇ）は使用されたマグネタイトの全て、並びに９４．７％の銅、および８３．２％のモリブデンを含有する。前記のフラクションは３５％までが黄鉱銅からなる（ＸＲＤデータより）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの第一の材料を、その少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物から分離する方法において、以下の工程
（Ａ） 少なくとも１つの第一の材料と少なくとも1つの第二の材料とを含有する混合物を少なくとも１つの界面活性物質と随意に少なくとも１つの分散媒の存在下で接触させて、前記の界面活性物質を少なくとも１つの第一の材料上に結合させる工程、
（Ｂ） 随意に、工程（Ａ）で得られた混合物に少なくとも１つの分散媒を添加して、分散液を得る工程、
（Ｃ） 工程（Ａ）または（Ｂ）による分散液を少なくとも１つの疎水性の磁性粒子で処理して、少なくとも１つの界面活性物質が上に結合している少なくとも1つの第一の材料と、少なくとも１つの磁性粒子とを付着させる工程、
（Ｄ） 磁場を印加することによって、工程（Ｃ）による付着物を前記の混合物から分離する工程、
（Ｅ） 工程（Ｄ）によって分離された付着物を分割し、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの磁性粒子とを別々に得る工程
を含む方法。
【請求項２】
第一の材料が疎水性の金属化合物または石炭であり、且つ、第二の材料が親水性の金属化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
界面活性物質が一般式（Ｉ）
Ａ−Ｚ （Ｉ）
［式中、
Ａは直鎖または分岐鎖のＣ3〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ30−ヘテロアルキル、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−アリール、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−ヘテロアルキル、Ｃ6〜Ｃ30−アラルキルから選択され、且つ、
Ｚは一般式（Ｉ）の化合物を少なくとも１つの疎水性材料上に結合させる基である］
の物質であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ｚはアニオン基 −（Ｘ）n−ＰＯ32-、−（Ｘ）n−ＰＯ22-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ22-、−（Ｘ）n−ＰＳ32-、−（Ｘ）n−ＰＳ2-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ-、−（Ｘ）n−ＰＯ2-、−（Ｘ）n−ＰＯ32-、−（Ｘ）n−ＣＯ2-、−（Ｘ）n−ＣＳ2-、−（Ｘ）n−ＣＯＳ-、−（Ｘ）n−Ｃ（Ｓ）ＮＨＯＨ、−（Ｘ）n−Ｓ- からなる群から選択され、前記ＸはＯ、Ｓ、ＮＨ、ＣＨ2からなる群から選択され、且つｎ＝０、１または２であり、随意に水素、ＮＲ4+（前記Ｒは互いに独立して水素および／またはＣ1〜Ｃ8−アルキルである）、アルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる群から選択されるカチオンを有することを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも１つの疎水性の金属化合物が、硫化物型鉱石、酸化物型および／または炭素含有鉱石の群から選択されることを特徴とする、請求項２から４までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
少なくとも１つの親水性の金属化合物が、酸化物型または水酸化物型金属化合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項２から５までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
少なくとも１つの磁性粒子が、磁性金属、およびそれらの混合物、磁性金属による強磁性合金、およびそれらの混合物、磁性酸化鉄、一般式（ＩＩ）
Ｍ2+xＦｅ2+1-xＦｅ3+2Ｏ4 （ＩＩ）
［式中、
ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎおよびそれらの混合物から選択され、且つ
ｘ≦１である］
の立方晶フェライト、六方晶フェライト、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
分散媒が水であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物を、工程（Ａ）の前または間に、１００ｎｍ〜１００μｍの大きさを有する粒子へと粉砕することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項１】
少なくとも１つの第一の材料を、その少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物から分離する方法において、以下の工程
（Ａ） 少なくとも１つの第一の材料と少なくとも1つの第二の材料とを含有する混合物を少なくとも１つの界面活性物質と随意に少なくとも１つの分散媒の存在下で接触させて、前記の界面活性物質を少なくとも１つの第一の材料上に結合させる工程、
（Ｂ） 随意に、工程（Ａ）で得られた混合物に少なくとも１つの分散媒を添加して、分散液を得る工程、
（Ｃ） 工程（Ａ）または（Ｂ）による分散液を少なくとも１つの疎水性の磁性粒子で処理して、少なくとも１つの界面活性物質が上に結合している少なくとも1つの第一の材料と、少なくとも１つの磁性粒子とを付着させる工程、
（Ｄ） 磁場を印加することによって、工程（Ｃ）による付着物を前記の混合物から分離する工程、
（Ｅ） 工程（Ｄ）によって分離された付着物を分割し、少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの磁性粒子とを別々に得る工程
を含む方法。
【請求項２】
第一の材料が疎水性の金属化合物または石炭であり、且つ、第二の材料が親水性の金属化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
界面活性物質が一般式（Ｉ）
Ａ−Ｚ （Ｉ）
［式中、
Ａは直鎖または分岐鎖のＣ3〜Ｃ30−アルキル、Ｃ3〜Ｃ30−ヘテロアルキル、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−アリール、随意に置換されたＣ6〜Ｃ30−ヘテロアルキル、Ｃ6〜Ｃ30−アラルキルから選択され、且つ、
Ｚは一般式（Ｉ）の化合物を少なくとも１つの疎水性材料上に結合させる基である］
の物質であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ｚはアニオン基 −（Ｘ）n−ＰＯ32-、−（Ｘ）n−ＰＯ22-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ22-、−（Ｘ）n−ＰＳ32-、−（Ｘ）n−ＰＳ2-、−（Ｘ）n−ＰＯＳ-、−（Ｘ）n−ＰＯ2-、−（Ｘ）n−ＰＯ32-、−（Ｘ）n−ＣＯ2-、−（Ｘ）n−ＣＳ2-、−（Ｘ）n−ＣＯＳ-、−（Ｘ）n−Ｃ（Ｓ）ＮＨＯＨ、−（Ｘ）n−Ｓ- からなる群から選択され、前記ＸはＯ、Ｓ、ＮＨ、ＣＨ2からなる群から選択され、且つｎ＝０、１または２であり、随意に水素、ＮＲ4+（前記Ｒは互いに独立して水素および／またはＣ1〜Ｃ8−アルキルである）、アルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる群から選択されるカチオンを有することを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも１つの疎水性の金属化合物が、硫化物型鉱石、酸化物型および／または炭素含有鉱石の群から選択されることを特徴とする、請求項２から４までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
少なくとも１つの親水性の金属化合物が、酸化物型または水酸化物型金属化合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項２から５までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
少なくとも１つの磁性粒子が、磁性金属、およびそれらの混合物、磁性金属による強磁性合金、およびそれらの混合物、磁性酸化鉄、一般式（ＩＩ）
Ｍ2+xＦｅ2+1-xＦｅ3+2Ｏ4 （ＩＩ）
［式中、
ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎおよびそれらの混合物から選択され、且つ
ｘ≦１である］
の立方晶フェライト、六方晶フェライト、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
分散媒が水であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも１つの第一の材料と少なくとも１つの第二の材料とを含有する混合物を、工程（Ａ）の前または間に、１００ｎｍ〜１００μｍの大きさを有する粒子へと粉砕することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか一項に記載の方法。
【公表番号】特表２０１０−５３７８１８（Ｐ２０１０−５３７８１８Ａ）
【公表日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５２３４８９（Ｐ２０１０−５２３４８９）
【出願日】平成２０年９月１日（２００８．９．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６１５０３
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０３０６６９
【国際公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年９月１日（２００８．９．１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０６１５０３
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０３０６６９
【国際公開日】平成２１年３月１２日（２００９．３．１２）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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