積層体および該積層体を有するタッチパネル
【課題】金属あるいは金属酸化物からなる導電膜を有するタッチパネル用の積層体において、当該積層体を構成する粘着剤層が、耐熱性（耐発泡性）、耐湿熱安定性（耐湿熱白化性）に優れ、金属あるいは金属酸化物に対する腐食性がなく、さらに厚膜塗工性、カット作業性および段差追従性に優れている積層体を提供すること。
【解決手段】基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体であって、前記粘着剤層は、（Ａ）架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーおよび特定のマクロマーを含むモノマーを共重合させて得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーと、（Ｂ）架橋剤とを含む、積層体。
【解決手段】基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体であって、前記粘着剤層は、（Ａ）架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーおよび特定のマクロマーを含むモノマーを共重合させて得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーと、（Ｂ）架橋剤とを含む、積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の粘着剤層を有するタッチパネル形成部材用の積層体、および、この積層体を有するタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在主流で用いられているタッチパネルには、大別して抵抗膜式タッチパネルと静電容量方式のタッチパネルとがあり、これらは共に各種材料の積層体であり、その貼り合わせには主にアクリル系粘着剤が使用されている。
【０００３】
タッチパネルは、耐久性試験や加速試験において高温高湿の環境におかれることから、高い透明性が求められ、さらに、高い耐熱性、耐湿熱性などの特性が必要とされる。またタッチパネルは、前記のごとく各種材料の積層体であり、タッチパネル装置の最表面に配置されることから、外部からの水分の各層間などへの浸入によって白化現象を生ずることがあり、また、積層体を構成する各層の貼着の際、空気を巻き込むことによる発泡、および積層する材料から発生するアウトガスによる発泡などが問題になる。
【０００４】
また、これまでのタッチパネルの主流であった抵抗膜方式のタッチパネルにおいては、ポリカーボネート（PC）あるいはインモールドフィルム（IMF）の貼り付けのために種々の粘着剤が使用されてきた。
【０００５】
しかしながら、PC等の材料上の特性として、高温条件で材料由来のアウトガスが発生するとの特性があり、また、湿熱条件では水分がPC等のフィルムから流入し、微小な水滴として析出することによる粘着剤層の白化現象を抑えることが難しいという問題もある。さらに、IMFはサブミクロンオーダーの段差を有するために、その段差に粘着剤が追従できずに泡を巻き込むという問題もある。
【０００６】
従来は、上記のような問題を、粘着剤を構成するポリマーに、該ポリマーの構成モノマーとしてアクリル酸などの酸成分を配合することと、高分子量化により解決していた。即ち、酸成分は混入した水分を分散させて析出させないという機能を有しており、粘着剤層に浸入した水分は酸成分の分散力によって粘着剤層内に分散され析出することがなかったので、粘着剤層が白化するのが防止され、また酸成分は水素結合を形成すること、そして、ポリマー分子量を大きくすることによる高い凝集力によって、高温における泡の発生を抑えていたのである。
【０００７】
ところで、近時、マルチタッチ化をはじめとする機能の充実化に伴い静電容量方式のタッチパネルが抵抗膜方式のタッチパネルに代わって主流になりつつある。この静電容量方式のタッチパネルにおいては、抵抗膜方式のタッチパネルで要求されていた特性は当然必要となるが、それに加えて、粘着剤が回路を形成している導電層と直接接触するために、粘着剤が導電層の特性に影響を与えないという特性が必要になる。導電層は、酸化インジウムスズ（ITO）、酸化アンチモンスズ（ATO）または銀のような金属あるいは金属酸化物で形成されており、酸との接触により腐食を起こし、その抵抗値が上昇してしまうので、従来使用されていた酸成分を用いて耐熱性、耐湿熱性などの特性を確保するという手段は用いることができない。
【０００８】
このようなITOや銀等の金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐食に関しては、特許文献１（特開2010-77287号公報）には、アルコキシアルキルアクリレートを主成分とする重合体を含む粘着剤層が開示されており、この特許文献１では、重量平均分子量が４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーであってカルボキシル基含有モノマーを使用しないポリマーを用いることが開示されている。
【０００９】
このようにカルボキシル基含有モノマーを使用せずに重量平均分子量４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーを使用することにより、ITOなどの金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐食に関しては改善されるものの、耐湿熱白化性、耐熱発泡性などの性能に関しては充分な効果を得られていない。また、タッチパネルを構成する積層体を製造した後には、それらを所望の大きさ、形状にカットすることが行われるが、前記ポリマーを使用したタッチパネルにおいては、このカットにおける作業性（粘着剤がカット手段に付かないことなど）も充分とはいえない。
【００１０】
さらに特許文献１は、タッチパネル等において、印刷段差（画面の額縁として印刷されたものにより形成される、タッチパネルを構成する積層体における一定の層における段差である）等の段差を有する部材を含むものが増えてきており、携帯電話などにおいて枠状の印刷部分が施された部材を有するタッチパネルなどが用いられていることに言及している。そして、特許文献１には、当該文献に記載の発明における粘着剤は、この印刷段差を埋める性能（段差追従性）が高く、しかも高温での粘着力や耐久力にも優れている旨の記載がある。
【００１１】
しかしながら、特許文献１に開示されているポリマーの重量平均分子量は４０万〜１６０万（実施例で実際に合成されたポリマーの重量平均分子量は、多くが１００万であり、最低のものでも６０万である）と非常に大きいので、これを溶媒に溶解して塗布液を調製する際に固形分の量が多くなるとポリマー溶液の粘度が高くなりすぎる。タッチパネル用途、特に静電容量方式のタッチパネルにおいては、表面支持体とITOなどの導電性膜とを接着するために厚膜の粘着剤層を形成する必要があるが、重量平均分子量が４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系ポリマーを用いたのでは固形分含量の高い塗布液を調製することができないので、固形分含有量の低い塗布液を調製し、繰返し塗布する必要があり、一度の塗工で必要とされる厚さの粘着剤層を形成することが困難である（厚膜塗工性が不十分である）との問題を有している。また、このような高粘度かつ高分子量のポリマーでは、段差追従性も不十分である。
【００１２】
特許文献２（特開2009-79203号公報）にも、重量平均分子量が４０万〜１６０万（実施例では多くが１００万を超え、最低のものでも６０万である）のアルコキシアルキルアクリレート系ポリマーを含有する粘着剤組成物が開示されているが、これも特許文献１と同様、耐湿熱白化性、耐熱発泡性、カット作業性および段差追従性などの特性が充分とはいえない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開2010-77287号公報
【特許文献２】特開2009-79203号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、金属あるいは金属酸化物からなる導電膜を有するタッチパネル用の積層体において、当該積層体を構成する粘着剤層が、耐熱性（耐発泡性）、耐湿熱安定性（耐湿熱白化性）に優れ、金属あるいは金属酸化物に対する腐食性がなく、さらに厚膜塗工性、カット作業性および段差追従性に優れている積層体、および、これを用いたタッチパネルを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の積層体は、基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体であって、前記粘着剤層は、
（Ａ）架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー０．１〜１０重量％およびマクロマー０．１〜３０重量％を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーと、
（Ｂ）架橋剤とを含み、
前記マクロマーは重合性不飽和基を有し、ガラス転移温度は５０〜１８０℃であり、重量平均分子量は５００〜１０万であることを特徴としている。
【００１６】
前記マクロマーを構成するモノマーは、メタクリル系モノマーまたはスチレン系モノマーであることが好ましく、前記粘着剤層が、さらに窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる（メタ）アクリル系低分子量体を含むことが好ましい。
【００１７】
また、前記架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーは、水酸基含有モノマーであることが好ましい。
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、その構成モノマーとして窒素含有モノマーを含むことが好ましく、前記マクロマーと前記（メタ）アクリル系低分子量体とが、少なくとも１種の共通の構成モノマーを有することが好ましい。
【００１８】
また、前記導電層は、通常金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜であり、前記粘着剤層の厚みは、通常１０〜１０００μｍである。
本発明のタッチパネルは、表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、該タッチパネルユニット上に積層されたフラットパネルディスプレイとからなり、前記積層体が、本発明の積層体であることを特徴としている。当該タッチパネルは、好ましくは静電容量方式のタッチパネルである。
【００１９】
前記積層体においては、通常前記表面支持体の前記粘着剤層と対面する面の縁部に額縁印刷がなされており、当該額縁印刷の厚さは、通常１０〜５０μｍの範囲内にある。
さらに、前記導電層は、通常金属酸化物としてＩＴＯを用いた回路パターンであり、該回路パターンに前記粘着剤層が直接接触しており、当該回路パターンの厚さは通常１０〜１００ｎｍの範囲内にあり、また、前記表面支持体の厚さは、通常２５〜２０００μｍの範囲内にある。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の積層体における粘着剤層は、実質的に酸成分を含有していないので、ITO、ATO、銀などの金属あるいは金属酸化物からなる配線の腐食による劣化を有効に抑えることができる。
【００２１】
さらに、前記粘着剤層を構成する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、重量平均分子量（Mw）が５万以上４０未満であるので、溶媒中において固形分を高濃度に保つことができ、粘着剤層の形成の際に一回の塗工工程で充分な厚塗りをすることができ、しかも前記粘着剤層は、段差追従性およびカット作業性に優れている。
【００２２】
そして、架橋剤によって架橋構造が形成されるので、本発明の積層体における粘着剤層は、耐熱性および耐湿熱安定性にも優れている。
従って、本発明の積層体における粘着剤層は、ITO、ATOなどの金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜に対して腐食をおこしにくく、さらに白化、発泡も発生しにくい。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、本発明の積層体を組み込んだ抵抗膜方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の積層体を組み込んだ静電容量方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、静電容量方式のタッチパネルにおける端部の額縁印刷の構成の例を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、タッチパネルの端部に形成された額縁印刷部分への粘着剤層の粘着状態を模式的に示す断面図である。
【図５】図５は、タッチパネル用の積層体に生ずる発泡の状態を説明するための断面図である。
【図６】図６は、タッチパネル用の積層体に生ずる白化現象の発生を説明するための断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
次に本発明の積層体およびタッチパネルについて具体的に説明する。
［積層体］
本発明の積層体は、基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層されたものである。以下、各構成層について説明する。
【００２５】
〔基材〕
前記基材は、一般にタッチパネルの最表面を構成する表面支持体などとして機能するものであり、そのような表面支持体としての機能、すなわち、一定の強度、透明性を有していれば特に制限されない。
【００２６】
基材を構成する材料の例としては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、シクロオレフィンポリマーおよびガラスが挙げられる。
【００２７】
本発明における基材は、単層構成の層であってもよく、複数の層が積層されて各層の特性をまとめた複層構成の層であってもよい。
〔粘着剤層〕
本発明の積層体における粘着剤層は、上述の通り特定の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とを含む。以下、各成分について説明する。
【００２８】
＜（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー＞
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーと、マクロマーと、任意にその他のモノマーとを共重合させて得られる共重合体である。以下、各構成モノマーについて説明する。
【００２９】
（架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー）
前記（メタ）アクリル系モノマーにおける架橋性官能基とは、架橋剤（Ｂ）と架橋反応を起こすことのできる官能基であって、酸性基以外の基のことであり、架橋後の凝集力を向上させる観点から、特に、水酸基が好ましい。
【００３０】
水酸基を含有する（メタ）アクリル系モノマーの例としては、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシエチルプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートおよび8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレートを挙げることができる。
【００３１】
これらの中でも、重合の容易さ、架橋性の観点から、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
以上説明した架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーは、単独であるいは２種以上を組合わせて使用することができる。
【００３２】
このような架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーは、上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０．１〜１０重量％の量で共重合されており、好ましくは０．８〜９重量％、架橋剤との反応性、粘着剤層の凝集力調整の容易さから、より好ましくは１．２〜６重量%の量で共重合されていることがより好ましい。この共重合割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造において、モノマーの仕込み割合をこの割合に合わせることにより達成される。
【００３３】
（マクロマー）
上記マクロマーは、重合性不飽和基を有する、重量平均分子量５００〜１０万の重合体である。
【００３４】
前記重合性不飽和基としては、エチレン性不飽和二重結合などが挙げられる。
マクロマーの重合性不飽和基は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を構成するモノマーとラジカル重合反応を起こし、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中に取り込まれる。そして（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）として見ると、マクロマーに基づく側鎖が形成されることになる。
【００３５】
この側鎖により、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の分子同士が密集することが防がれ、それにより本発明の積層体における粘着剤層は柔軟な構造になるので、段差追従性に優れている。
【００３６】
そしてこのマクロマー自体は、Foxの式により求めたガラス転移温度が５０〜１８０℃、好ましくは８０〜１５０℃という高い温度にあるので、これが取り込まれた（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を含有する前記粘着剤層は、耐熱発泡性にも優れている。
【００３７】
前記マクロマーの重量平均分子量は、段差追従性の観点から、５００〜１０万であり、好ましくは１０００〜５万である。なお、本明細書において重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量であり、以下同様である。
【００３８】
マクロマーを構成する重合体鎖（主鎖）部分のモノマーの例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレートおよびｔ−ブチルメタクリレートなどのメタクリル系モノマー、スチレンおよびα−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー、ならびにアクリロニトリル等が挙げられる。本発明の積層体における粘着剤層の凝集力、ならびに後述するアクリル系低分子量体を添加する際の該低分子量体と（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性の観点から、これらの中ではメチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレートおよびスチレンが好ましい。
【００３９】
以上説明したマクロマーの製造は、公知の種々の方法に従って実施することができる。
例えば、（１）リビングアニオン重合でマクロマーを構成するポリマー鎖（リビングポリマーアニオン）を製造し、これにメタクリル酸クロリド等を作用させる方法；
（２）メルカプト酢酸のような連鎖移動剤の存在下で、メチルメタクリレート等のラジカル重合性モノマーを重合させ、末端にカルボキシル基を有するオリゴマーを得た後、これをメタクリル酸グリシジル等と反応させる方法；
（３）カルボキシル基を含むアゾ系重合開始剤の存在下に、メチルメタクリレート等のラジカル重合性モノマーを重合させ、末端にカルボキシル基を有するオリゴマーを得た後、メタクリル酸グリシジルでマクロマー化する方法などの方法が挙げられる。
【００４０】
さらにマクロマーは市販もされており、例えば、末端がメタクリロイル基であって、主鎖構成モノマーがメチルメタクリレート（ＭＭＡ）であるマクロマー（製品名：４５％ＡＡ−６（ＡＡ−６Ｓ）、ＡＡ−６；東亞合成株式会社製）、主鎖構成モノマーがスチレンであるマクロマー（製品名：ＡＳ−６Ｓ、ＡＳ−６；東亞合成株式会社製） 、主鎖がスチレン／アクリロニトリルの共重合体であるマクロマー（製品名：ＡＮ−６Ｓ；東亞合成株式会社製）、主鎖構成モノマーがブチルアクリレートのマクロマー（製品名：ＡＢ−６；東亞合成株式会社製）などが挙げられる。
【００４１】
以上説明したマクロマーは、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０．１〜３０重量％の量で共重合されており、凝集力及び相溶性の観点から好ましくは０．１〜２５重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％の量で共重合されている。この共重合割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造において、マクロマーの仕込み割合をこの割合に合わせることにより達成される。またマクロマーは、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
（その他のモノマー）
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、以上説明した架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーおよびマクロマー以外のその他のモノマーが共重合されていてもよい。
【００４３】
その他のモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレートおよびジデカ(メタ)アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、
メトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシブチル(メタ)アクリレート、エトキシメチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシプロピル(メタ)アクリレート、エトキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレートおよびエトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシ（メタ）アクリレート、アルコキシアルキレン(メタ)アクリレートを挙げることができる。
【００４４】
これらのアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ（メタ）アクリレート及びアルコキシアルキレン(メタ)アクリレートが、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して６０〜９９．８重量%、好ましくは６６〜９９．０重量％、さらに好ましくは７４〜９８．６重量％の割合で用いられることが好ましく、さらには、上記モノマー中でアルコキシ（メタ）アクリレートおよびアルコキシアルキレン(メタ)アクリレートの合計が２０重量%以上となるように使用することが、粘着剤層の水分による白化をより抑制する上で好ましい。
【００４５】
さらに、その他のモノマーとして、窒素含有モノマーを含有することも好ましい。窒素含有モノマーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、
ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム等の窒素系複素環含有モノマー、
シアノ(メタ)アクリレート等のシアノ基含有モノマーを挙げることができ、このような窒素含有モノマーを、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、5重量%以下、さらには、0.1〜4重量%の範囲で共重合させることで粘着剤の凝集力を向上させ、さらに、イソシアネート系架橋剤による架橋を促進することができる。この共重合割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造において、モノマーの仕込み割合をこの割合に合わせることにより達成される。
【００４６】
その他、本発明において使用できるモノマーとしては、酢酸ビニル；(メタ)アクリロニトリル；シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート；スチレン、α―メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレンなどのアルキルスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体などが挙げられ、これらは（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０〜１０重量％の範囲で使用することができる。この共重合割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造において、モノマーの仕込み割合をこの割合に合わせることにより達成される。
【００４７】
（（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー）
上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、公知の方法により製造することができるが、溶液重合により製造することが好ましい。溶液重合においては、重合溶媒として、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、アセトンなどを使用することができる。
【００４８】
具体的には、反応容器内に重合溶媒、モノマーを上記で説明した重量割合で仕込み、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応温度５０〜９０℃程度に加熱し、４〜２０時間反応させる。
【００４９】
溶液重合に用いる反応開始剤としては、アゾ系開始剤および過酸化物系開始剤を挙げることができる。これらの反応開始剤は、モノマー１００重量部に対して、通常は０．０１〜５重量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、モノマー、溶媒等を適宜追加添加してもよい。
【００５０】
上記のような条件において、得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、公知技術に従って、使用する溶媒の種類および量、重合開始剤の種類および量、反応時間、反応温度などの反応条件を調整することにより調節することができる。
【００５１】
例えばこのようにして得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、重合モノマーとして酸性基を有するモノマーを使用していないため、酸性基を実質的に有していない。ここで酸性基を実質的に有していないとは、作為的に酸性基を配合しないことを意味し、酸価で表すと通常は０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００５２】
なお、酸性基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、リン酸基を有するモノマーおよび硫酸基を有するモノマーなどを挙げることができる。本発明において（メタ）アクリル系ポリマー（A）には、上記のような酸性基含有モノマーは共重合されていない。このように酸性基含有モノマーを共重合させていないので、前記（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、金属あるいは金属酸化物からなる回路と直接接触してもこれらを腐食することがなく、本発明の積層体における粘着剤層に、前記回路の抵抗値を長期間にわたって変動させないとする特性を賦与することができる。
【００５３】
さらに、（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、重量平均分子量が５万以上４０万未満、好ましくは１０万〜３８万の範囲内にある。
従来使用されていた粘着剤では重量平均分子量が４０万〜１６０万程度の高分子量のアクリル系ポリマーが使用されていたが、本発明では上述のように（メタ）アクリル系ポリマーとして比較的分子量の低いものを用いることにより、粘着剤層が軟質になり段差追従性が良く、さらにこの粘着剤層を有する積層体の製造の際に気泡を巻き込みにくくなる。
【００５４】
なお、重量平均分子量が５万未満の（メタ）アクリル系ポリマーを用いても、後述する充分な凝集力が得られない。一方重量平均分子量が４０万以上の（メタ）アクリル系ポリマーでは、段差追従性に乏しく外観不良を引き起こす。また、高粘度化するために厚膜塗工適正に劣る。
【００５５】
以上説明した（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよく、また前記ポリマーのFoxの式により求めたガラス転移温度(Ｔg)は、通常は−７０℃〜０℃、好ましくは−７０℃〜−３０℃の範囲内にある。このようなガラス転移温度（Tg）を有する（メタ）アクリル系ポリマー（A）を用いることにより、常温で優れた接着強度を有する粘着剤層を得ることができる。
【００５６】
＜（Ｂ）架橋剤＞
本発明の積層体を構成する粘着剤層は、架橋剤（Ｂ）を含んでいる。
この架橋剤（Ｂ）が（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の架橋性官能基と架橋して高分子を形成し、本発明の粘着剤層に高い凝集力を与え、これにより優れた耐熱発泡性が達成される。具体的には、本発明の積層体における粘着剤層のゲル分率は、通常は５０〜８０％、好ましくは６０〜７０％の範囲内にある。なお、本発明においてゲル分率は以下のようにして求める。
【００５７】
23℃で7日間熟成後の粘着剤層サンプル約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ccを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式により求める。
【００５８】
【数１】
前記架橋剤（Ｂ）としては、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における架橋性官能基と架橋することができる限り特に制限されないが、イソシアネート架橋剤が好ましい。
【００５９】
イソシアネート架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどの分子中に二個以上のイソシアネート基を有する化合物：それらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールと付加反応させた化合物やイソシアヌレート化合物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンなどと付加反応させて得られた、ウレタンプレポリマー型の分子内に二個以上のイソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。
【００６０】
これらの中でも、粘着剤層の被着体、すなわち、ガラスやポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等の基材および導電層への馴染み性を向上させ貼り合わせ時の泡の巻き込みを低減することができ、高温でのアウトガスを抑制できる点でキシリレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体が好ましく、また、貼り付け面の段差追従性を向上させ、耐熱発泡性を良好にすることができる点でヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体、ならびにイソシアヌレート化合物が好ましい。
【００６１】
このような架橋剤（Ｂ）は、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよく、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して通常０．１〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部含まれている。
【００６２】
＜（メタ）アクリル系低分子量体＞
本発明の積層体における粘着剤層は、基材及び被着体への馴染み性の向上及び（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相互作用による凝集力の向上の観点から、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有さない（メタ）アクリル系低分子量体を含むことが好ましい。
【００６３】
前記窒素含有（メタ）アクリル系モノマーの例としては、上述の窒素含有モノマーが挙げられ、これらの中でも、粘着剤の凝集力を向上させ、さらに、イソシアネート系架橋剤による架橋を促進することができる観点からジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびアクリルアミドが好ましい。
【００６４】
なお、（メタ）アクリル系低分子量体が窒素非含有（メタ）アクリル系モノマーを構成モノマーとして有していてもよいことはもちろんであり、そのようなモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレート、ジデカ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシエチルプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートおよび8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、スチレン系およびα−メチルスチレンが挙げられる。これらの中でも、重合性、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性の観点から、（メタ）アクリル系低分子量体に対して、アルキル（メタ）アクリレートを８０〜９９重量%の割合で用いることが好ましい。
【００６５】
また、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性の観点から、（メタ）アクリル系低分子量体とマクロマーとが、少なくとも１種の共通の構成モノマーを有することがより好ましい。
【００６６】
以上説明した（メタ）アクリル系低分子量体の重量平均分子量は５０００以上５万未満である。またこのような（メタ）アクリル系低分子量体は、公知の種々の方法により製造することができる。
【００６７】
このような（メタ）アクリル系低分子量体は、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよく、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して通常０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部含まれている。
【００６８】
＜その他の成分＞
本発明の積層体における粘着剤層には、本発明の積層体における粘着剤層の効果を損なわない範囲で、さらに酸化防止剤、金属腐食防止剤、光安定剤、粘着賦与剤、可塑剤、帯電防止剤、架橋促進剤、リワーク剤などを配合することもできる。
【００６９】
前記金属腐食防止剤の例としては、ベンゾトリアゾール系化合物、フェノール系化合物、芳香族アミン系化合物が挙げられる。
これらのその他の成分の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜調整される。
【００７０】
〔導電層〕
本発明の積層体における導電層は、金属あるいは金属酸化物からなる単層の構造であってもよいし、当該層に更に電極板等が積層した複層構造であってもよい。複層構造の場合には、本発明の積層体における粘着剤層は、電極板と接する。
【００７１】
また前記金属あるいは金属酸化物としては、ＩＴＯ（インジウムティンオキサイド）、ATO（アンチモンティンオキサイド）、酸化錫などが挙げられる。これらは透明性に優れているので、タッチパネルにおける透明導電膜として好適である。
【００７２】
さらに、前記電極板の構成材料としては、透明性の高いガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートおよびポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。
導電層は好ましくは、静電容量方式のタッチパネルにおいて主流の、金属あるいは金属酸化物からなる単層構造である。
【００７３】
〔積層体の製造方法〕
本発明の積層体は、以上説明した基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層されてなる。
【００７４】
当該積層体の製造方法は特に限定されないが、例えば
（１）基材上に粘着剤層を形成する粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、さらにその粘着剤層上に導電層を形成する方法
（２）導電層上に粘着剤層を形成する粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、さらにその粘着剤層上に基材を積層する方法
（３）予め剥離ライナー上に粘着剤層を形成しておき、これ（粘着剤層）を基材上に転写し、剥離ライナーを剥離し、さらに転写された粘着剤層を、粘着剤層が導電層に接するようにして、基材とともに導電層に貼着する方法
（４）予め剥離ライナー上に粘着剤層を形成しておき、これ（粘着剤層）を導電層上に転写し、剥離ライナーを剥離し、さらに転写された粘着剤層を、粘着剤層が基材に接するようにして、導電層とともに基材に貼着する方法が挙げられる。
【００７５】
ここで、基材上または導電層上に前記粘着剤組成物を塗布する際、または剥離ライナー（例：剥離処理ＰＥＴ等）上に粘着剤層を形成する際には、粘着剤層形成成分を、公知の粘着剤と同様に、溶媒で適当な濃度に希釈し、それを基材または剥離ライナー上に塗工して、乾燥する。これにより、粘着剤層が形成される。
【００７６】
なお、前記塗工の方法に特に制限は無いが、例えばグラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーターまたはスプレーコーターなどを用いて塗布することができる。
【００７７】
本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマー（A）、架橋剤（B）、および必要に応じて使用される（メタ）アクリル系低分子量体を溶媒中に含有する塗布溶液は、（メタ）アクリル系ポリマー（A）の重量平均分子量（Mw）が低いことから、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トルエンなどの溶剤中で容易に不揮発分の濃度を調整することができる。そのため、そのような塗布溶液を用いることにより、塗工後の粘着剤層の厚さを容易に所望の厚さにすることができる。特に前記塗布溶液は、容易に不揮発分含量を高くすることができ、例えば不揮発分を１０〜７０％、好ましくは３０〜６０％の範囲内で調整することが可能であるので、所望の厚さの粘着剤層を少ない塗布回数で形成することができる。
【００７８】
また、このように不揮発分含量の高い溶液を用いることにより、塗工・乾燥後の塗膜のレベリング性が向上し、さらに乾燥時間も短縮され作業性が向上する。さらに揮発溶剤量が少ないので環境への負荷も小さくなる。
【００７９】
このような特性を利用して、本発明の積層体における粘着剤層は、上記塗布溶液を、乾燥後の膜厚が１０〜１０００μｍの範囲内の厚さ、好ましくは２５〜５００μｍの範囲内の厚さになるように塗布することにより得られる。
【００８０】
この粘着剤の塗布溶液は、剥離ライナー上に塗布される場合には、ライナー上に塗布し、溶媒を除去した後、形成された粘着剤層の表面（剥離ライナーに接していない面）に、もう一つの剥離ライナーを貼着して、通常は０〜５０℃の温度で1日〜１０日養生し、架橋剤（Ｂ）による架橋を行う。
【００８１】
これにより、形成された粘着剤層のゲル分率が、通常は５０〜８０％、好ましくは６０〜７０％の範囲内になる。
［タッチパネル］
本発明のタッチパネルは、表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、ディスプレイとからなるタッチパネルであって、前記積層体が、本発明の積層体であることを特徴としている。すなわち、本発明の積層体における基材は、本発明のタッチパネルにおける表面支持体として機能する。
【００８２】
図１および図２に示すように、タッチパネルユニットには、抵抗膜方式タッチパネルのユニット（図１参照）と、静電容量方式タッチパネルのユニット（図２参照）とがある。
図１に抵抗膜方式タッチパネルユニット１０-1の例を示す。図１に示されるように、抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1は、貼り合わせ剤３０によって間隙３４が形成されるように上部積層体１１-1と下部積層体１３-1とが離間して結合してなり、間隙３４内には有効にスペースを確保するためにスペーサー３２が配置されている。
【００８３】
上部積層体１１-1には、間隙３４に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜２７-1が配置されている。この透明導電膜２７-1は、ＩＴＯ（インジウムティンオキサイド）、ATO（アンチモンティンオキサイド）酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図１に示すようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）あるいはガラスからなる上部電極支持体２５-1の表面に形成されている。
【００８４】
上部積層体１１-1の最表面には表面支持体２１-1が配置されており、この表面支持体２１-1は通常は透明性の高いガラスあるいはポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの透明フィルムである。
【００８５】
上記表面支持体２１-1と上部電極支持体２５-1とを接着するために、粘着剤層２３-1が形成されている。以上説明した上部積層体１１-1が、本発明の積層体に該当する。
また、下部積層体１３-1には、同様に間隙３４に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜２７-2が形成されており、この透明導電膜２７-2は、ＩＴＯ（インジウムティンオキサイド）、ATO（アンチモンティンオキサイド）、酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図１に示すようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）あるいはガラスからなる下部電極支持体２５-2の表面に形成されている。
【００８６】
下部積層体１３-1の最深部にはディスプレイの表面と対面するように深部の表面支持体２１-2が形成されており、この深部の表面支持体２１-2はガラスあるいはポリカーボネートなどの透明性の高い部材から形成されている。
【００８７】
下部積層体１３-1において、深部の表面支持体２１-2と下部電極支持体２５-2とを接着するために、粘着剤層２３-2が形成されている。以上説明した下部積層体１３-1もまた、本発明の積層体に該当する。
【００８８】
また、上記貼り合わせ剤３０として本発明の積層体における粘着剤層を構成する粘着剤が使用されることもある。
なお、上記透明導電膜２７-1および２７-2は、回路パターンとして形成されており、表面支持体２１-1の上から指などで圧力を加えることにより、圧力が加わった部分の間隙３４が消滅して透明導電膜２７-1および２７-2が接触して通電し、加圧部分を検知するように形成されている。
【００８９】
抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1において、表面支持体２１-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、上部透明導電膜２７-1の厚さは通常１０〜１００ｎｍであり、上部電極支持体２５-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍである。これらを積層する粘着剤層２３-1の厚さは上述の通り、１０〜１０００μｍの範囲内にある。
【００９０】
同様に抵抗膜方式のタッチパネルユニットにおいて、深部の表面支持体２１-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、下部透明電膜２７-2の厚さは通常１０〜１００ｎｍであり、下部電極支持体２５-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍである。これらを積層する粘着剤層２３-2の厚さは上述の通り、１０〜１０００μｍの範囲内にある。
【００９１】
また、抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1において、中央に形成されている間隙３４の幅は、通常は１００〜３００μｍの範囲内にある。
他方、静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2は、図２に示すように、一般にはガラス、ポリカーボネートなどの透明性の高い部材からなる中央支持体６０を挟んで上部積層体１５-1と下部積層体１５-2とが対向配置された構造を有していることが多い。
【００９２】
静電容量方式のタッチパネル１０-2における上部積層体１５-1では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７-1が配置されており、最表面には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の光透過性部材からなる表面支持体５１-1が配置されている。この透明導電膜５７-1と表面支持体５１-1とを接着するように粘着剤層５３-1が配置されており、この粘着剤層５３-1は、透明導電膜５７-1と直接接触している。以上説明した上部積層体１５-1が、本発明の積層体に相当する。
【００９３】
一方、静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2における下部積層体１５-2では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７-2が配置されており、最深部には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の光透過性部材からなる表面支持体５１-2が配置されている。この透明導電膜５７-2と最深部の表面支持体５１-2とを接着するように粘着剤層５３-2が配置されており、この粘着剤層５３-2は、透明導電膜５７-2と直接接触している。以上説明した下部積層体１５-2もまた、本発明の積層体に該当する。
【００９４】
静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2において、最深部の表面支持体５１-2は、ディスプレイと対面するように配置される。
上記静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2において、上部表面支持体５１-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍ、上部透明導電膜５７-1の厚さは通常は１０〜１００ｎｍであり、両者を接着する粘着剤層５３-1の厚さは上述のように１０〜１０００μｍである。また下部積層体１５-2において、下部透明導電膜５７-2の厚さは通常は１０〜１００ｎｍであり、最深部の表面支持体５１-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、両者を接着する粘着剤層５３-2の厚さは上述のように１０〜１０００μｍである。また、上記上部積層体１５-1と下部積層体１５-2との間にある中央支持体６０の厚さは、通常は２５〜２０００μｍの範囲内にある。
【００９５】
なお、上部透明導電膜５７-1および下部透明導電膜５７-2は、回路パターンを形成している。また、図２に示す静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2においては、上部積層体１５-1および下部積層体１５-2を、Ｘ軸方向およびＹ軸方向にそれぞれ独立に設けられた二系列の回路とすることにより、上部積層体１５-1または下部積層体１５-2の一方を省略することもできる。
【００９６】
静電容量方式のタッチパネルにおいては、タッチパネルユニット１０-2の表面に指が接触することによる接触部分の静電容量の変化を読み取ってタッチパネルを駆動させる。
上記のようなタッチパネルユニットには、例えば図２にＡで示す上部表面支持体５１-1の縁部の、表面支持体５１-1の粘着剤層５３-1と接触する面に額縁印刷が施される。この額縁印刷部分を図３に拡大して示す。図３において額縁印刷部分は付番６２で示されている。この額縁印刷部分６２の厚さ（ｔ0）は通常１０〜５０μｍであり、その断面はほぼ矩形に形成されている。粘着剤層５３-1は、上述したように予め剥離ライナー上に形成された粘着剤層を導電層上に転写し、剥離ライナーを剥離して露出した粘着剤層の面に基材（表面支持体５１-1）を貼着することなどにより形成されるので、粘着剤層が硬質で形態追従性に乏しいと、図４（イ）に示すように額縁印刷部分６２の端部であって表面支持体５１-1との間に、粘着剤層５３-1が表面支持体５１-1および額縁印刷部分６２の縁部のいずれにも接触していない空隙６４が形成されてしまう。この部分は本来は図４（ロ）に示すように、空隙６４を形成せずに表面支持体５１-1および額縁印刷部分６２の縁部に粘着剤層５３-1が密着しなければならない。
【００９７】
しかしながら、従来のように重量平均分子量が４０万〜１６０万のポリマーである粘着成分をベースにした粘着剤においては、こうした非常に微細な形態の変化に粘着剤層の形状が変化しきれずに、空隙６４が形成されてしまうのである。
【００９８】
表面支持体、粘着剤層および（支持体を有することもある）透明導電膜が積層された本発明の積層体を構成する粘着剤層５３-1は、上述のように特定の組成を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー(A)を用いると共に、好ましくは特定の組成を有する（メタ）アクリル系低分子量体を用いているので、これらを架橋剤（B）で架橋して高い凝集力を付与した状態であっても、非常に優れた形態追従性を有しており、額縁印刷部分６２の周辺に空隙６４が形成されることがない。
【００９９】
また、本発明のタッチパネルが、図５に示すように支持体５１-2としてポリカーボネート（PC）のようにアウトガスの発生し易い部材を用いた場合、例えば耐熱試験条件８０℃で試験を行うと支持体からのアウトガスが発生して支持体と粘着剤層との間に気泡６６を生じさせることがある。また、アウトガスが発生しない支持体を用いたとしても、支持体と粘着剤層との接着の際に泡６８を巻き込むことがあり、温度変化によってこの気泡が成長すれば発泡原因となる。本発明のタッチパネルにおける粘着剤層は、特定の組成を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー(A)を用いると共に、これを架橋剤（B）で架橋しているので、非常に高い凝集力を有しており、上記のようなアウトガスによる発泡および巻き込み気泡の成長による発泡を高い凝集力によって抑え込むことができる。従って、本発明のタッチパネルでは、上記のような発泡は殆ど観察されないようにすることができる。
【０１００】
また、タッチパネルでは、耐久試験条件（６０℃、９０％）でタッチパネルを放置すると、図６に示すように、支持体及び端部から水分が浸入することがある。温度が高い条件では、この浸入した水分が析出することはないが、温度が下がると浸入した水分が析出してタッチパネルが白化し、ヘイズが著しく悪化する（図６）。本発明のタッチパネルを形成する粘着剤層は、前述のように凝集力が高いだけでなく、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の分子量が低いことから流動性が高く水分が分散しやすく、また（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の構成モノマーであるマクロマーの嵩高さにより形成される側鎖の空間の影響により水分を分散しやすいので、白化現象によるヘイズの悪化が極めて発生しにくい。
【０１０１】
さらに、本発明のタッチパネルにおける粘着剤層には酸性基が実質的に含有されていないので、金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜にこの粘着剤層が直接接触したとしても、透明電極膜の抵抗値の変化は最大でも１０％程度であり、この変化量はタッチパネルを駆動させる上では全く問題にならない量である。
【０１０２】
上記のように本発明のタッチパネルは、粘着剤層として特定の組成を有する重量平均分子量５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）と、好ましくは特定の組成の（メタ）アクリル系低分子量体とを有する粘着剤層を用いて、支持体（基材）と導電層（例：透明導電膜）とを粘着しており、前記粘着剤層は優れた形態追従性を有しており、縁部に形成された額縁印刷部分に空隙が形成されることなく、また、巻き込みによる発泡およびアウトガスによる発泡の両者を抑えることができ、さらにマクロマー由来の側鎖の嵩高さの影響で粘着剤層が白化してヘイズが悪化することもほとんど無い。
【実施例】
【０１０３】
次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
以下に示すようにして、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）（以下の製造例で示した、重合溶媒に溶解した状態のもの）、（メタ）アクリル系低分子量体を製造し、これらと架橋剤（Ｂ）とを混合して粘着剤組成物を調製し、以下の種々の特性の評価を行った。
【０１０４】
〔測定方法〕
＜重量平均分子量＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
【０１０５】
（ＧＰＣ測定条件）
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＨＸＬ−Ｈ （ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ3となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ3／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃。
【０１０６】
＜ゲル分率＞
23℃で7日間熟成後の粘着剤組成物約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ccを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式により求めた。
【０１０７】
【数２】
＜ヘイズ（耐白化性）＞
粘着剤組成物を剥離シート（（シリコーンで剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）上に塗布し、８０℃条件で５分乾燥して粘着剤層（厚み５０μｍ）を形成し、当該層の剥離シートと接していない面に剥離シートを積層した。
【０１０８】
このようにして得られた粘着シートの片側の剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層面に厚み２５μｍポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層面を厚み２ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）板に貼り合わせて試験片を作成した。次いで、５０℃、５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理した後、１時間静置して試験片を作成した。
【０１０９】
作成した試験片の耐久試験前のヘイズを測定した後、６０℃、湿度９０％環境下に静置した。５００時間後試験片を取り出し、常温下で１時間静置した後ヘイズを測定し、耐久試験前のヘイズ値との差（白化の度合い）を求めた。なお、ヘイズの測定には、ＭＨ−１５０（村上色彩技術研究所（株）製）を用いた。
【０１１０】
＜耐発泡性＞
＜ヘイズ＞の項で述べた方法と同様にして得られた粘着シートの片側の剥離シートを剥がし、ITOを蒸着した厚み２５μｍポリエチレンテレフタレートフィルムを、ITOが粘着剤層に接するようにして貼り合わせて、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層面を厚み２ｍｍのＰＣ板と貼り合わせて試験片を作成した。次いで、５０℃、５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理した後、１時間静置して試験片を作成した。
【０１１１】
８０℃環境下に静置し、５００時間後試験片を取り出し、常温下で１時間静置した後目視にて外観を観察した。
（評価） （内容）
◎ ：目視では粘着剤層に気泡は確認できない
○ ：目視で僅かに気泡が確認できる
△ ：実用可能な程度であるが、目視ではっきりと気泡が確認できる
× ：大きな気泡が確認できる。また、粘着剤層が基材または被着体から浮いている。
【０１１２】
＜ＩＴＯ腐食性＞
１０mm×１００mmにカットしたＩＴＯ蒸着ＰＥＴフィルムに、＜ヘイズ＞の項で説明したのと同様の方法で得られた粘着シートを１０mm×６０mmにカットして貼り付け、５０℃×５atmで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、６０℃、９０％RH環境下に５００時間置き、２３℃、６５％RHで１時間静置した後、ＩＴＯ蒸着フィルムの抵抗値を測定し、あらかじめ測定しておいた試験前の抵抗値と比較し、抵抗値の変化率（試験後の抵抗値Ｒ／試験前の抵抗値Ｒ0×１００（％））を求めた。なお、抵抗値の測定には、テスター（三和電気計器（株）製、；デジタルマルチメーター PC510）を用いた。
【０１１３】
＜カット性＞
＜ヘイズ＞の項において説明したのと同様の方法で得られた粘着シートをカッター刃により30回打ち抜き作業を行い、カッター刃への粘着剤の付着と切断面を目視により観察した。
【０１１４】
（評価） （内容）
○ ：カッター刃への粘着剤の付着が全くなく、切断面が荒れていない。
△ ：カッター刃への粘着剤の付着が全くないが、切断面が荒れている。
× ：カッター刃への粘着剤の付着が確認され、切断面が荒れている。
【０１１５】
＜段差粘着力＞
＜ヘイズ＞の項で説明したのと同様の方法で得られた粘着シート（粘着剤層の厚みは５０μｍ）の片側の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層面に厚み２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせ、幅１０ｍｍに裁断して試験片を作成した。
【０１１６】
次いで、試験片のもう一方の剥離シートを剥がし、ずらして接着した2枚の２５μｍ厚のPETフィルムの段差部分（段差高さ３０μｍ）に露出した粘着剤層の中心がくるように、幅２５ｍｍの試験片を貼り合わせた。
【０１１７】
ずらして貼り合わせたＰＥＴフィルムから試験片を１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、その粘着剤層の粘着力（剥離するのに必要な力）を測定した。
＜段差追従性＞
＜ヘイズ＞の項で説明したのと同様の方法で得られた粘着シートの片面の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせ、５０mm×５０mmに裁断して試験片を作成した。
【０１１８】
次いで、２５mm×２５mmに裁断した２５μｍＰＥＴフィルムをガラス板上に置き、作成した試験片のもう一方の面の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、ガラス板上のＰＥＴフィルムを、全面を覆うように貼り付け、８０℃環境下に５００時間静置した後、常温下に１時間静置し、ガラス板と、ガラス上に置かれ、試験片で覆われたＰＥＴフィルムとの段差部分の外観を目視によって観察した。
【０１１９】
（評価） （内容）
◎ ：目視では貼りつけ段差部分に気泡は確認できない。
○ ：目視で貼りつけ段差部分に僅かに気泡が確認できる。
× ：貼りつけ段差部分に大きな気泡が確認できる。また、粘着剤層が基材または被着体から浮いている。
【０１２０】
〔製造例および比較製造例〕（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）および（メタ）アクリル系低分子量体の製造
＜製造例１＞（メタ）アクリル系ポリマー１の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、メチルメタクリレート（MMA）を主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１２１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー1を得た。
【０１２２】
＜製造例２＞（メタ）アクリル系ポリマー２の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量５００）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１２３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー2を得た。
【０１２４】
＜製造例３＞（メタ）アクリル系ポリマー３の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１０万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１２５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー3を得た。
【０１２６】
＜製造例４＞（メタ）アクリル系ポリマー４の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、スチレン（St）を主鎖とするマクロマー（Tg 100℃）(Stマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１２７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー4を得た。
【０１２８】
＜製造例５＞（メタ）アクリル系ポリマー５の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、t-BMA（ｔ−ブチルメタクリレート）を主鎖とするマクロマー（Tg 110℃）(t-BMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１２９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー5を得た。
【０１３０】
＜製造例６＞（メタ）アクリル系ポリマー６の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)0.1重量部、n-ブチルアクリレート（BA）25.9重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１３１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー6を得た。
【０１３２】
＜製造例７＞（メタ）アクリル系ポリマー７の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)30重量部、n-ブチルアクリレート（BA）6重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）60重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１３３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液に希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー7を得た。
【０１３４】
＜製造例８＞（メタ）アクリル系ポリマー８の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１３５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー8を得た。
【０１３６】
＜製造例９＞（メタ）アクリル系ポリマー９の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及びメチルエチルケトン（MEK）150重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１３７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量5万の（メタ）アクリル系ポリマー9を得た。
【０１３８】
＜製造例１０＞（メタ）アクリル系ポリマー１０の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）110重量部、メチルエチルケトン（MEK）10重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１３９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量38万の（メタ）アクリル系ポリマー10を得た。
【０１４０】
＜製造例１１＞（メタ）アクリル系ポリマー１１の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）15重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部、アクリルアミド（AM）1重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１４１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー11を得た。
【０１４２】
＜製造例１２＞（メタ）アクリル系ポリマー１２の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）11重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部、アクリルアミド（AM）5重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１４３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー12を得た。
【０１４４】
＜製造例１３＞（メタ）アクリル系ポリマー１３の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）15重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（DM）1重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１４５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー13を得た。
【０１４６】
＜比較製造例１＞（メタ）アクリル系ポリマー１４の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、n-ブチルアクリレート（BA）26重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１４７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー14を得た。
【０１４８】
＜比較製造例２＞（メタ）アクリル系ポリマー１５の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)35重量部、n-ブチルアクリレート（BA）6重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）55重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１４９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー15を得た。
【０１５０】
＜比較製造例３＞（メタ）アクリル系ポリマー１６の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量200）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１５１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー16を得た。
【０１５２】
＜比較製造例４＞（メタ）アクリル系ポリマー１７の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１３万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）110重量部、メチルエチルケトン（MEK）10重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１５３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量38万の（メタ）アクリル系ポリマー17を得た。
【０１５４】
＜比較製造例５＞（メタ）アクリル系ポリマー１８の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、メチルメタクリレート（MMA）10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１５５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー18を得た。
【０１５６】
＜比較製造例６＞（メタ）アクリル系ポリマー１９の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）15重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部、アクリル酸（AA）1重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１５７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー19を得た。
【０１５８】
＜比較製造例７＞（メタ）アクリル系ポリマー２０の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及びメチルエチルケトン（MEK）160重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１５９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量3万の（メタ）アクリル系ポリマー20を得た。
【０１６０】
＜比較製造例８＞（メタ）アクリル系ポリマー２１の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）110重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１６１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量50万の（メタ）アクリル系ポリマー21を得た。
【０１６２】
＜製造例１４＞（メタ）アクリル系低分子量体
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、メチルメタクリレート（MMA）95重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（DM）5重量部及びトルエン１００重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら85℃に昇温した。
【０１６３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、トルエンにて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量1万の（メタ）アクリル系ポリマー（（メタ）アクリル系低分子量体）を得た。
【０１６４】
以上説明した各製造例におけるモノマーの使用量、得られたポリマーの重量平均分子量等を下記表１にまとめた。
［実施例１〜１３および比較例１〜８］
さらに、表１に示す割合で、各製造例で得られた（メタ）アクリル系ポリマーに架橋剤を配合し、そして実施例８では製造例１４で得た（メタ）アクリル系低分子量体を配合して粘着剤組成物を得て、上記の種々の特性の評価を行った。
【０１６５】
【表１】
表１中の略号は以下の通りである。
ＭＭＡ・・・メチルメタクリレート
ＢＡ・・・ブチルアクリレート
ＭＥＡ・・・メトキシエチルアクリレート
２−ＨＥＡ・・・２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡ・・・アクリル酸
ＤＭ・・・ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＡＭ・・・アクリルアミド
ＭＭＡマクロマー・・・MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）
Ｓｔマクロマー・・・Stを主鎖とするマクロマー（Tg 100℃）
ｔ−ＢＭＡ・・・ｔ−ＢＭＡを主鎖とするマクロマー（Tg 110℃）
ＴＤ−７５・・・キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（綜研化学社製）
なおマクロマーは、その主鎖を構成するモノマーに加えて、カルボキシル基を有する連鎖移動剤チオグリコール酸を用いて重合して得られる、末端にカルボキシル基を有する重合体とグリシジルメタクリレートとを反応させて得られた、末端に不飽和結合を有する重合体である。
【０１６６】
また、Ｍｗの単位は万であり、段差粘着力の単位は（Ｎ／２５ｍｍ）である。重合に用いられる全モノマーを１００重量部とする。
【符号の説明】
【０１６７】
１０-1・・・抵抗膜方式のタッチパネルユニット
１０-2・・・静電容量方式のタッチパネルユニット
１１-1・・・上部積層体
１３-1・・・下部積層体
１５-1・・・上部積層体
１５-2・・・下部積層体
２１-1・・・表面支持体
２１-2・・・深部の表面支持体
２３-1・・・粘着剤層
２３-2・・・粘着剤層
２５-1・・・上部電極支持体
２５-2・・・下部電極支持体
２７-1・・・透明導電膜
２７-2・・・透明導電膜
３０・・・貼り合わせ剤
３２・・・スペーサー
３４・・・間隙
５１-1・・・表面支持体
５１-2・・・表面支持体
５３-1・・・粘着剤層
５３-2・・・粘着剤層
５７-1・・・透明導電膜
５７-2・・・透明導電膜
６０・・・中央支持体
６２・・・額縁印刷部分
６４・・・空隙
６６・・・気泡
６８・・・泡
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の粘着剤層を有するタッチパネル形成部材用の積層体、および、この積層体を有するタッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在主流で用いられているタッチパネルには、大別して抵抗膜式タッチパネルと静電容量方式のタッチパネルとがあり、これらは共に各種材料の積層体であり、その貼り合わせには主にアクリル系粘着剤が使用されている。
【０００３】
タッチパネルは、耐久性試験や加速試験において高温高湿の環境におかれることから、高い透明性が求められ、さらに、高い耐熱性、耐湿熱性などの特性が必要とされる。またタッチパネルは、前記のごとく各種材料の積層体であり、タッチパネル装置の最表面に配置されることから、外部からの水分の各層間などへの浸入によって白化現象を生ずることがあり、また、積層体を構成する各層の貼着の際、空気を巻き込むことによる発泡、および積層する材料から発生するアウトガスによる発泡などが問題になる。
【０００４】
また、これまでのタッチパネルの主流であった抵抗膜方式のタッチパネルにおいては、ポリカーボネート（PC）あるいはインモールドフィルム（IMF）の貼り付けのために種々の粘着剤が使用されてきた。
【０００５】
しかしながら、PC等の材料上の特性として、高温条件で材料由来のアウトガスが発生するとの特性があり、また、湿熱条件では水分がPC等のフィルムから流入し、微小な水滴として析出することによる粘着剤層の白化現象を抑えることが難しいという問題もある。さらに、IMFはサブミクロンオーダーの段差を有するために、その段差に粘着剤が追従できずに泡を巻き込むという問題もある。
【０００６】
従来は、上記のような問題を、粘着剤を構成するポリマーに、該ポリマーの構成モノマーとしてアクリル酸などの酸成分を配合することと、高分子量化により解決していた。即ち、酸成分は混入した水分を分散させて析出させないという機能を有しており、粘着剤層に浸入した水分は酸成分の分散力によって粘着剤層内に分散され析出することがなかったので、粘着剤層が白化するのが防止され、また酸成分は水素結合を形成すること、そして、ポリマー分子量を大きくすることによる高い凝集力によって、高温における泡の発生を抑えていたのである。
【０００７】
ところで、近時、マルチタッチ化をはじめとする機能の充実化に伴い静電容量方式のタッチパネルが抵抗膜方式のタッチパネルに代わって主流になりつつある。この静電容量方式のタッチパネルにおいては、抵抗膜方式のタッチパネルで要求されていた特性は当然必要となるが、それに加えて、粘着剤が回路を形成している導電層と直接接触するために、粘着剤が導電層の特性に影響を与えないという特性が必要になる。導電層は、酸化インジウムスズ（ITO）、酸化アンチモンスズ（ATO）または銀のような金属あるいは金属酸化物で形成されており、酸との接触により腐食を起こし、その抵抗値が上昇してしまうので、従来使用されていた酸成分を用いて耐熱性、耐湿熱性などの特性を確保するという手段は用いることができない。
【０００８】
このようなITOや銀等の金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐食に関しては、特許文献１（特開2010-77287号公報）には、アルコキシアルキルアクリレートを主成分とする重合体を含む粘着剤層が開示されており、この特許文献１では、重量平均分子量が４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーであってカルボキシル基含有モノマーを使用しないポリマーを用いることが開示されている。
【０００９】
このようにカルボキシル基含有モノマーを使用せずに重量平均分子量４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系のポリマーを使用することにより、ITOなどの金属あるいは金属酸化物からなる透明電極の腐食に関しては改善されるものの、耐湿熱白化性、耐熱発泡性などの性能に関しては充分な効果を得られていない。また、タッチパネルを構成する積層体を製造した後には、それらを所望の大きさ、形状にカットすることが行われるが、前記ポリマーを使用したタッチパネルにおいては、このカットにおける作業性（粘着剤がカット手段に付かないことなど）も充分とはいえない。
【００１０】
さらに特許文献１は、タッチパネル等において、印刷段差（画面の額縁として印刷されたものにより形成される、タッチパネルを構成する積層体における一定の層における段差である）等の段差を有する部材を含むものが増えてきており、携帯電話などにおいて枠状の印刷部分が施された部材を有するタッチパネルなどが用いられていることに言及している。そして、特許文献１には、当該文献に記載の発明における粘着剤は、この印刷段差を埋める性能（段差追従性）が高く、しかも高温での粘着力や耐久力にも優れている旨の記載がある。
【００１１】
しかしながら、特許文献１に開示されているポリマーの重量平均分子量は４０万〜１６０万（実施例で実際に合成されたポリマーの重量平均分子量は、多くが１００万であり、最低のものでも６０万である）と非常に大きいので、これを溶媒に溶解して塗布液を調製する際に固形分の量が多くなるとポリマー溶液の粘度が高くなりすぎる。タッチパネル用途、特に静電容量方式のタッチパネルにおいては、表面支持体とITOなどの導電性膜とを接着するために厚膜の粘着剤層を形成する必要があるが、重量平均分子量が４０万〜１６０万のアルコキシアルキルアクリレート系ポリマーを用いたのでは固形分含量の高い塗布液を調製することができないので、固形分含有量の低い塗布液を調製し、繰返し塗布する必要があり、一度の塗工で必要とされる厚さの粘着剤層を形成することが困難である（厚膜塗工性が不十分である）との問題を有している。また、このような高粘度かつ高分子量のポリマーでは、段差追従性も不十分である。
【００１２】
特許文献２（特開2009-79203号公報）にも、重量平均分子量が４０万〜１６０万（実施例では多くが１００万を超え、最低のものでも６０万である）のアルコキシアルキルアクリレート系ポリマーを含有する粘着剤組成物が開示されているが、これも特許文献１と同様、耐湿熱白化性、耐熱発泡性、カット作業性および段差追従性などの特性が充分とはいえない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開2010-77287号公報
【特許文献２】特開2009-79203号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、金属あるいは金属酸化物からなる導電膜を有するタッチパネル用の積層体において、当該積層体を構成する粘着剤層が、耐熱性（耐発泡性）、耐湿熱安定性（耐湿熱白化性）に優れ、金属あるいは金属酸化物に対する腐食性がなく、さらに厚膜塗工性、カット作業性および段差追従性に優れている積層体、および、これを用いたタッチパネルを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の積層体は、基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体であって、前記粘着剤層は、
（Ａ）架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー０．１〜１０重量％およびマクロマー０．１〜３０重量％を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーと、
（Ｂ）架橋剤とを含み、
前記マクロマーは重合性不飽和基を有し、ガラス転移温度は５０〜１８０℃であり、重量平均分子量は５００〜１０万であることを特徴としている。
【００１６】
前記マクロマーを構成するモノマーは、メタクリル系モノマーまたはスチレン系モノマーであることが好ましく、前記粘着剤層が、さらに窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる（メタ）アクリル系低分子量体を含むことが好ましい。
【００１７】
また、前記架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーは、水酸基含有モノマーであることが好ましい。
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、その構成モノマーとして窒素含有モノマーを含むことが好ましく、前記マクロマーと前記（メタ）アクリル系低分子量体とが、少なくとも１種の共通の構成モノマーを有することが好ましい。
【００１８】
また、前記導電層は、通常金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜であり、前記粘着剤層の厚みは、通常１０〜１０００μｍである。
本発明のタッチパネルは、表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、該タッチパネルユニット上に積層されたフラットパネルディスプレイとからなり、前記積層体が、本発明の積層体であることを特徴としている。当該タッチパネルは、好ましくは静電容量方式のタッチパネルである。
【００１９】
前記積層体においては、通常前記表面支持体の前記粘着剤層と対面する面の縁部に額縁印刷がなされており、当該額縁印刷の厚さは、通常１０〜５０μｍの範囲内にある。
さらに、前記導電層は、通常金属酸化物としてＩＴＯを用いた回路パターンであり、該回路パターンに前記粘着剤層が直接接触しており、当該回路パターンの厚さは通常１０〜１００ｎｍの範囲内にあり、また、前記表面支持体の厚さは、通常２５〜２０００μｍの範囲内にある。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の積層体における粘着剤層は、実質的に酸成分を含有していないので、ITO、ATO、銀などの金属あるいは金属酸化物からなる配線の腐食による劣化を有効に抑えることができる。
【００２１】
さらに、前記粘着剤層を構成する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、重量平均分子量（Mw）が５万以上４０未満であるので、溶媒中において固形分を高濃度に保つことができ、粘着剤層の形成の際に一回の塗工工程で充分な厚塗りをすることができ、しかも前記粘着剤層は、段差追従性およびカット作業性に優れている。
【００２２】
そして、架橋剤によって架橋構造が形成されるので、本発明の積層体における粘着剤層は、耐熱性および耐湿熱安定性にも優れている。
従って、本発明の積層体における粘着剤層は、ITO、ATOなどの金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜に対して腐食をおこしにくく、さらに白化、発泡も発生しにくい。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、本発明の積層体を組み込んだ抵抗膜方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の積層体を組み込んだ静電容量方式のタッチパネルにおけるタッチパネルユニットの例を模式的に示す断面図である。
【図３】図３は、静電容量方式のタッチパネルにおける端部の額縁印刷の構成の例を模式的に示す断面図である。
【図４】図４は、タッチパネルの端部に形成された額縁印刷部分への粘着剤層の粘着状態を模式的に示す断面図である。
【図５】図５は、タッチパネル用の積層体に生ずる発泡の状態を説明するための断面図である。
【図６】図６は、タッチパネル用の積層体に生ずる白化現象の発生を説明するための断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
次に本発明の積層体およびタッチパネルについて具体的に説明する。
［積層体］
本発明の積層体は、基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層されたものである。以下、各構成層について説明する。
【００２５】
〔基材〕
前記基材は、一般にタッチパネルの最表面を構成する表面支持体などとして機能するものであり、そのような表面支持体としての機能、すなわち、一定の強度、透明性を有していれば特に制限されない。
【００２６】
基材を構成する材料の例としては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、トリアセチルセルロース、シクロオレフィンポリマーおよびガラスが挙げられる。
【００２７】
本発明における基材は、単層構成の層であってもよく、複数の層が積層されて各層の特性をまとめた複層構成の層であってもよい。
〔粘着剤層〕
本発明の積層体における粘着剤層は、上述の通り特定の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とを含む。以下、各成分について説明する。
【００２８】
＜（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー＞
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーと、マクロマーと、任意にその他のモノマーとを共重合させて得られる共重合体である。以下、各構成モノマーについて説明する。
【００２９】
（架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー）
前記（メタ）アクリル系モノマーにおける架橋性官能基とは、架橋剤（Ｂ）と架橋反応を起こすことのできる官能基であって、酸性基以外の基のことであり、架橋後の凝集力を向上させる観点から、特に、水酸基が好ましい。
【００３０】
水酸基を含有する（メタ）アクリル系モノマーの例としては、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシエチルプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートおよび8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレートを挙げることができる。
【００３１】
これらの中でも、重合の容易さ、架橋性の観点から、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび４−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
以上説明した架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーは、単独であるいは２種以上を組合わせて使用することができる。
【００３２】
このような架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーは、上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０．１〜１０重量％の量で共重合されており、好ましくは０．８〜９重量％、架橋剤との反応性、粘着剤層の凝集力調整の容易さから、より好ましくは１．２〜６重量%の量で共重合されていることがより好ましい。この共重合割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造において、モノマーの仕込み割合をこの割合に合わせることにより達成される。
【００３３】
（マクロマー）
上記マクロマーは、重合性不飽和基を有する、重量平均分子量５００〜１０万の重合体である。
【００３４】
前記重合性不飽和基としては、エチレン性不飽和二重結合などが挙げられる。
マクロマーの重合性不飽和基は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を構成するモノマーとラジカル重合反応を起こし、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）中に取り込まれる。そして（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）として見ると、マクロマーに基づく側鎖が形成されることになる。
【００３５】
この側鎖により、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の分子同士が密集することが防がれ、それにより本発明の積層体における粘着剤層は柔軟な構造になるので、段差追従性に優れている。
【００３６】
そしてこのマクロマー自体は、Foxの式により求めたガラス転移温度が５０〜１８０℃、好ましくは８０〜１５０℃という高い温度にあるので、これが取り込まれた（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を含有する前記粘着剤層は、耐熱発泡性にも優れている。
【００３７】
前記マクロマーの重量平均分子量は、段差追従性の観点から、５００〜１０万であり、好ましくは１０００〜５万である。なお、本明細書において重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量であり、以下同様である。
【００３８】
マクロマーを構成する重合体鎖（主鎖）部分のモノマーの例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレートおよびｔ−ブチルメタクリレートなどのメタクリル系モノマー、スチレンおよびα−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー、ならびにアクリロニトリル等が挙げられる。本発明の積層体における粘着剤層の凝集力、ならびに後述するアクリル系低分子量体を添加する際の該低分子量体と（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性の観点から、これらの中ではメチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレートおよびスチレンが好ましい。
【００３９】
以上説明したマクロマーの製造は、公知の種々の方法に従って実施することができる。
例えば、（１）リビングアニオン重合でマクロマーを構成するポリマー鎖（リビングポリマーアニオン）を製造し、これにメタクリル酸クロリド等を作用させる方法；
（２）メルカプト酢酸のような連鎖移動剤の存在下で、メチルメタクリレート等のラジカル重合性モノマーを重合させ、末端にカルボキシル基を有するオリゴマーを得た後、これをメタクリル酸グリシジル等と反応させる方法；
（３）カルボキシル基を含むアゾ系重合開始剤の存在下に、メチルメタクリレート等のラジカル重合性モノマーを重合させ、末端にカルボキシル基を有するオリゴマーを得た後、メタクリル酸グリシジルでマクロマー化する方法などの方法が挙げられる。
【００４０】
さらにマクロマーは市販もされており、例えば、末端がメタクリロイル基であって、主鎖構成モノマーがメチルメタクリレート（ＭＭＡ）であるマクロマー（製品名：４５％ＡＡ−６（ＡＡ−６Ｓ）、ＡＡ−６；東亞合成株式会社製）、主鎖構成モノマーがスチレンであるマクロマー（製品名：ＡＳ−６Ｓ、ＡＳ−６；東亞合成株式会社製） 、主鎖がスチレン／アクリロニトリルの共重合体であるマクロマー（製品名：ＡＮ−６Ｓ；東亞合成株式会社製）、主鎖構成モノマーがブチルアクリレートのマクロマー（製品名：ＡＢ−６；東亞合成株式会社製）などが挙げられる。
【００４１】
以上説明したマクロマーは、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０．１〜３０重量％の量で共重合されており、凝集力及び相溶性の観点から好ましくは０．１〜２５重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％の量で共重合されている。この共重合割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造において、マクロマーの仕込み割合をこの割合に合わせることにより達成される。またマクロマーは、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４２】
（その他のモノマー）
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、以上説明した架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーおよびマクロマー以外のその他のモノマーが共重合されていてもよい。
【００４３】
その他のモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレートおよびジデカ(メタ)アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、
メトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシブチル(メタ)アクリレート、エトキシメチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシプロピル(メタ)アクリレート、エトキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレートおよびエトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルコキシ（メタ）アクリレート、アルコキシアルキレン(メタ)アクリレートを挙げることができる。
【００４４】
これらのアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ（メタ）アクリレート及びアルコキシアルキレン(メタ)アクリレートが、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して６０〜９９．８重量%、好ましくは６６〜９９．０重量％、さらに好ましくは７４〜９８．６重量％の割合で用いられることが好ましく、さらには、上記モノマー中でアルコキシ（メタ）アクリレートおよびアルコキシアルキレン(メタ)アクリレートの合計が２０重量%以上となるように使用することが、粘着剤層の水分による白化をより抑制する上で好ましい。
【００４５】
さらに、その他のモノマーとして、窒素含有モノマーを含有することも好ましい。窒素含有モノマーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー、
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、
ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム等の窒素系複素環含有モノマー、
シアノ(メタ)アクリレート等のシアノ基含有モノマーを挙げることができ、このような窒素含有モノマーを、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、5重量%以下、さらには、0.1〜4重量%の範囲で共重合させることで粘着剤の凝集力を向上させ、さらに、イソシアネート系架橋剤による架橋を促進することができる。この共重合割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造において、モノマーの仕込み割合をこの割合に合わせることにより達成される。
【００４６】
その他、本発明において使用できるモノマーとしては、酢酸ビニル；(メタ)アクリロニトリル；シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート；スチレン、α―メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンおよびオクチルスチレンなどのアルキルスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレンおよびメトキシスチレン等のスチレン系単量体などが挙げられ、これらは（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重合に用いられる全モノマーに対して、０〜１０重量％の範囲で使用することができる。この共重合割合は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の製造において、モノマーの仕込み割合をこの割合に合わせることにより達成される。
【００４７】
（（Ａ）（メタ）アクリル系ポリマー）
上記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、公知の方法により製造することができるが、溶液重合により製造することが好ましい。溶液重合においては、重合溶媒として、例えば酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、アセトンなどを使用することができる。
【００４８】
具体的には、反応容器内に重合溶媒、モノマーを上記で説明した重量割合で仕込み、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で重合開始剤を添加し、反応温度５０〜９０℃程度に加熱し、４〜２０時間反応させる。
【００４９】
溶液重合に用いる反応開始剤としては、アゾ系開始剤および過酸化物系開始剤を挙げることができる。これらの反応開始剤は、モノマー１００重量部に対して、通常は０．０１〜５重量部の範囲内の量で使用される。また、上記重合反応中に、重合開始剤、連鎖移動剤、モノマー、溶媒等を適宜追加添加してもよい。
【００５０】
上記のような条件において、得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、公知技術に従って、使用する溶媒の種類および量、重合開始剤の種類および量、反応時間、反応温度などの反応条件を調整することにより調節することができる。
【００５１】
例えばこのようにして得られる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、重合モノマーとして酸性基を有するモノマーを使用していないため、酸性基を実質的に有していない。ここで酸性基を実質的に有していないとは、作為的に酸性基を配合しないことを意味し、酸価で表すと通常は０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００５２】
なお、酸性基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、リン酸基を有するモノマーおよび硫酸基を有するモノマーなどを挙げることができる。本発明において（メタ）アクリル系ポリマー（A）には、上記のような酸性基含有モノマーは共重合されていない。このように酸性基含有モノマーを共重合させていないので、前記（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、金属あるいは金属酸化物からなる回路と直接接触してもこれらを腐食することがなく、本発明の積層体における粘着剤層に、前記回路の抵抗値を長期間にわたって変動させないとする特性を賦与することができる。
【００５３】
さらに、（メタ）アクリル系ポリマー（A）は、重量平均分子量が５万以上４０万未満、好ましくは１０万〜３８万の範囲内にある。
従来使用されていた粘着剤では重量平均分子量が４０万〜１６０万程度の高分子量のアクリル系ポリマーが使用されていたが、本発明では上述のように（メタ）アクリル系ポリマーとして比較的分子量の低いものを用いることにより、粘着剤層が軟質になり段差追従性が良く、さらにこの粘着剤層を有する積層体の製造の際に気泡を巻き込みにくくなる。
【００５４】
なお、重量平均分子量が５万未満の（メタ）アクリル系ポリマーを用いても、後述する充分な凝集力が得られない。一方重量平均分子量が４０万以上の（メタ）アクリル系ポリマーでは、段差追従性に乏しく外観不良を引き起こす。また、高粘度化するために厚膜塗工適正に劣る。
【００５５】
以上説明した（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよく、また前記ポリマーのFoxの式により求めたガラス転移温度(Ｔg)は、通常は−７０℃〜０℃、好ましくは−７０℃〜−３０℃の範囲内にある。このようなガラス転移温度（Tg）を有する（メタ）アクリル系ポリマー（A）を用いることにより、常温で優れた接着強度を有する粘着剤層を得ることができる。
【００５６】
＜（Ｂ）架橋剤＞
本発明の積層体を構成する粘着剤層は、架橋剤（Ｂ）を含んでいる。
この架橋剤（Ｂ）が（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の架橋性官能基と架橋して高分子を形成し、本発明の粘着剤層に高い凝集力を与え、これにより優れた耐熱発泡性が達成される。具体的には、本発明の積層体における粘着剤層のゲル分率は、通常は５０〜８０％、好ましくは６０〜７０％の範囲内にある。なお、本発明においてゲル分率は以下のようにして求める。
【００５７】
23℃で7日間熟成後の粘着剤層サンプル約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ccを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式により求める。
【００５８】
【数１】
前記架橋剤（Ｂ）としては、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）における架橋性官能基と架橋することができる限り特に制限されないが、イソシアネート架橋剤が好ましい。
【００５９】
イソシアネート架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどの分子中に二個以上のイソシアネート基を有する化合物：それらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールと付加反応させた化合物やイソシアヌレート化合物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンなどと付加反応させて得られた、ウレタンプレポリマー型の分子内に二個以上のイソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。
【００６０】
これらの中でも、粘着剤層の被着体、すなわち、ガラスやポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等の基材および導電層への馴染み性を向上させ貼り合わせ時の泡の巻き込みを低減することができ、高温でのアウトガスを抑制できる点でキシリレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体が好ましく、また、貼り付け面の段差追従性を向上させ、耐熱発泡性を良好にすることができる点でヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのトリメチロールプロパン付加体、ならびにイソシアヌレート化合物が好ましい。
【００６１】
このような架橋剤（Ｂ）は、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよく、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して通常０．１〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部含まれている。
【００６２】
＜（メタ）アクリル系低分子量体＞
本発明の積層体における粘着剤層は、基材及び被着体への馴染み性の向上及び（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相互作用による凝集力の向上の観点から、窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる、酸性基を実質的に有さない（メタ）アクリル系低分子量体を含むことが好ましい。
【００６３】
前記窒素含有（メタ）アクリル系モノマーの例としては、上述の窒素含有モノマーが挙げられ、これらの中でも、粘着剤の凝集力を向上させ、さらに、イソシアネート系架橋剤による架橋を促進することができる観点からジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびアクリルアミドが好ましい。
【００６４】
なお、（メタ）アクリル系低分子量体が窒素非含有（メタ）アクリル系モノマーを構成モノマーとして有していてもよいことはもちろんであり、そのようなモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデカ(メタ)アクリレート、ジデカ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシエチルプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートおよび8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、スチレン系およびα−メチルスチレンが挙げられる。これらの中でも、重合性、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性の観点から、（メタ）アクリル系低分子量体に対して、アルキル（メタ）アクリレートを８０〜９９重量%の割合で用いることが好ましい。
【００６５】
また、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性の観点から、（メタ）アクリル系低分子量体とマクロマーとが、少なくとも１種の共通の構成モノマーを有することがより好ましい。
【００６６】
以上説明した（メタ）アクリル系低分子量体の重量平均分子量は５０００以上５万未満である。またこのような（メタ）アクリル系低分子量体は、公知の種々の方法により製造することができる。
【００６７】
このような（メタ）アクリル系低分子量体は、単独でも２種以上を組み合わせて使用してもよく、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して通常０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部含まれている。
【００６８】
＜その他の成分＞
本発明の積層体における粘着剤層には、本発明の積層体における粘着剤層の効果を損なわない範囲で、さらに酸化防止剤、金属腐食防止剤、光安定剤、粘着賦与剤、可塑剤、帯電防止剤、架橋促進剤、リワーク剤などを配合することもできる。
【００６９】
前記金属腐食防止剤の例としては、ベンゾトリアゾール系化合物、フェノール系化合物、芳香族アミン系化合物が挙げられる。
これらのその他の成分の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜調整される。
【００７０】
〔導電層〕
本発明の積層体における導電層は、金属あるいは金属酸化物からなる単層の構造であってもよいし、当該層に更に電極板等が積層した複層構造であってもよい。複層構造の場合には、本発明の積層体における粘着剤層は、電極板と接する。
【００７１】
また前記金属あるいは金属酸化物としては、ＩＴＯ（インジウムティンオキサイド）、ATO（アンチモンティンオキサイド）、酸化錫などが挙げられる。これらは透明性に優れているので、タッチパネルにおける透明導電膜として好適である。
【００７２】
さらに、前記電極板の構成材料としては、透明性の高いガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートおよびポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。
導電層は好ましくは、静電容量方式のタッチパネルにおいて主流の、金属あるいは金属酸化物からなる単層構造である。
【００７３】
〔積層体の製造方法〕
本発明の積層体は、以上説明した基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層されてなる。
【００７４】
当該積層体の製造方法は特に限定されないが、例えば
（１）基材上に粘着剤層を形成する粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、さらにその粘着剤層上に導電層を形成する方法
（２）導電層上に粘着剤層を形成する粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、さらにその粘着剤層上に基材を積層する方法
（３）予め剥離ライナー上に粘着剤層を形成しておき、これ（粘着剤層）を基材上に転写し、剥離ライナーを剥離し、さらに転写された粘着剤層を、粘着剤層が導電層に接するようにして、基材とともに導電層に貼着する方法
（４）予め剥離ライナー上に粘着剤層を形成しておき、これ（粘着剤層）を導電層上に転写し、剥離ライナーを剥離し、さらに転写された粘着剤層を、粘着剤層が基材に接するようにして、導電層とともに基材に貼着する方法が挙げられる。
【００７５】
ここで、基材上または導電層上に前記粘着剤組成物を塗布する際、または剥離ライナー（例：剥離処理ＰＥＴ等）上に粘着剤層を形成する際には、粘着剤層形成成分を、公知の粘着剤と同様に、溶媒で適当な濃度に希釈し、それを基材または剥離ライナー上に塗工して、乾燥する。これにより、粘着剤層が形成される。
【００７６】
なお、前記塗工の方法に特に制限は無いが、例えばグラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーターまたはスプレーコーターなどを用いて塗布することができる。
【００７７】
本発明で用いる（メタ）アクリル系ポリマー（A）、架橋剤（B）、および必要に応じて使用される（メタ）アクリル系低分子量体を溶媒中に含有する塗布溶液は、（メタ）アクリル系ポリマー（A）の重量平均分子量（Mw）が低いことから、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トルエンなどの溶剤中で容易に不揮発分の濃度を調整することができる。そのため、そのような塗布溶液を用いることにより、塗工後の粘着剤層の厚さを容易に所望の厚さにすることができる。特に前記塗布溶液は、容易に不揮発分含量を高くすることができ、例えば不揮発分を１０〜７０％、好ましくは３０〜６０％の範囲内で調整することが可能であるので、所望の厚さの粘着剤層を少ない塗布回数で形成することができる。
【００７８】
また、このように不揮発分含量の高い溶液を用いることにより、塗工・乾燥後の塗膜のレベリング性が向上し、さらに乾燥時間も短縮され作業性が向上する。さらに揮発溶剤量が少ないので環境への負荷も小さくなる。
【００７９】
このような特性を利用して、本発明の積層体における粘着剤層は、上記塗布溶液を、乾燥後の膜厚が１０〜１０００μｍの範囲内の厚さ、好ましくは２５〜５００μｍの範囲内の厚さになるように塗布することにより得られる。
【００８０】
この粘着剤の塗布溶液は、剥離ライナー上に塗布される場合には、ライナー上に塗布し、溶媒を除去した後、形成された粘着剤層の表面（剥離ライナーに接していない面）に、もう一つの剥離ライナーを貼着して、通常は０〜５０℃の温度で1日〜１０日養生し、架橋剤（Ｂ）による架橋を行う。
【００８１】
これにより、形成された粘着剤層のゲル分率が、通常は５０〜８０％、好ましくは６０〜７０％の範囲内になる。
［タッチパネル］
本発明のタッチパネルは、表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、ディスプレイとからなるタッチパネルであって、前記積層体が、本発明の積層体であることを特徴としている。すなわち、本発明の積層体における基材は、本発明のタッチパネルにおける表面支持体として機能する。
【００８２】
図１および図２に示すように、タッチパネルユニットには、抵抗膜方式タッチパネルのユニット（図１参照）と、静電容量方式タッチパネルのユニット（図２参照）とがある。
図１に抵抗膜方式タッチパネルユニット１０-1の例を示す。図１に示されるように、抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1は、貼り合わせ剤３０によって間隙３４が形成されるように上部積層体１１-1と下部積層体１３-1とが離間して結合してなり、間隙３４内には有効にスペースを確保するためにスペーサー３２が配置されている。
【００８３】
上部積層体１１-1には、間隙３４に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜２７-1が配置されている。この透明導電膜２７-1は、ＩＴＯ（インジウムティンオキサイド）、ATO（アンチモンティンオキサイド）酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図１に示すようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）あるいはガラスからなる上部電極支持体２５-1の表面に形成されている。
【００８４】
上部積層体１１-1の最表面には表面支持体２１-1が配置されており、この表面支持体２１-1は通常は透明性の高いガラスあるいはポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの透明フィルムである。
【００８５】
上記表面支持体２１-1と上部電極支持体２５-1とを接着するために、粘着剤層２３-1が形成されている。以上説明した上部積層体１１-1が、本発明の積層体に該当する。
また、下部積層体１３-1には、同様に間隙３４に面して金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜２７-2が形成されており、この透明導電膜２７-2は、ＩＴＯ（インジウムティンオキサイド）、ATO（アンチモンティンオキサイド）、酸化錫などの透明性を有する導電材料で形成されており、通常は図１に示すようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）あるいはガラスからなる下部電極支持体２５-2の表面に形成されている。
【００８６】
下部積層体１３-1の最深部にはディスプレイの表面と対面するように深部の表面支持体２１-2が形成されており、この深部の表面支持体２１-2はガラスあるいはポリカーボネートなどの透明性の高い部材から形成されている。
【００８７】
下部積層体１３-1において、深部の表面支持体２１-2と下部電極支持体２５-2とを接着するために、粘着剤層２３-2が形成されている。以上説明した下部積層体１３-1もまた、本発明の積層体に該当する。
【００８８】
また、上記貼り合わせ剤３０として本発明の積層体における粘着剤層を構成する粘着剤が使用されることもある。
なお、上記透明導電膜２７-1および２７-2は、回路パターンとして形成されており、表面支持体２１-1の上から指などで圧力を加えることにより、圧力が加わった部分の間隙３４が消滅して透明導電膜２７-1および２７-2が接触して通電し、加圧部分を検知するように形成されている。
【００８９】
抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1において、表面支持体２１-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、上部透明導電膜２７-1の厚さは通常１０〜１００ｎｍであり、上部電極支持体２５-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍである。これらを積層する粘着剤層２３-1の厚さは上述の通り、１０〜１０００μｍの範囲内にある。
【００９０】
同様に抵抗膜方式のタッチパネルユニットにおいて、深部の表面支持体２１-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、下部透明電膜２７-2の厚さは通常１０〜１００ｎｍであり、下部電極支持体２５-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍである。これらを積層する粘着剤層２３-2の厚さは上述の通り、１０〜１０００μｍの範囲内にある。
【００９１】
また、抵抗膜方式のタッチパネルユニット１０-1において、中央に形成されている間隙３４の幅は、通常は１００〜３００μｍの範囲内にある。
他方、静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2は、図２に示すように、一般にはガラス、ポリカーボネートなどの透明性の高い部材からなる中央支持体６０を挟んで上部積層体１５-1と下部積層体１５-2とが対向配置された構造を有していることが多い。
【００９２】
静電容量方式のタッチパネル１０-2における上部積層体１５-1では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７-1が配置されており、最表面には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の光透過性部材からなる表面支持体５１-1が配置されている。この透明導電膜５７-1と表面支持体５１-1とを接着するように粘着剤層５３-1が配置されており、この粘着剤層５３-1は、透明導電膜５７-1と直接接触している。以上説明した上部積層体１５-1が、本発明の積層体に相当する。
【００９３】
一方、静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2における下部積層体１５-2では、中央支持体６０に接触して透明導電膜５７-2が配置されており、最深部には、カバーガラスあるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の光透過性部材からなる表面支持体５１-2が配置されている。この透明導電膜５７-2と最深部の表面支持体５１-2とを接着するように粘着剤層５３-2が配置されており、この粘着剤層５３-2は、透明導電膜５７-2と直接接触している。以上説明した下部積層体１５-2もまた、本発明の積層体に該当する。
【００９４】
静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2において、最深部の表面支持体５１-2は、ディスプレイと対面するように配置される。
上記静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2において、上部表面支持体５１-1の厚さは通常は２５〜２０００μｍ、上部透明導電膜５７-1の厚さは通常は１０〜１００ｎｍであり、両者を接着する粘着剤層５３-1の厚さは上述のように１０〜１０００μｍである。また下部積層体１５-2において、下部透明導電膜５７-2の厚さは通常は１０〜１００ｎｍであり、最深部の表面支持体５１-2の厚さは通常は２５〜２０００μｍであり、両者を接着する粘着剤層５３-2の厚さは上述のように１０〜１０００μｍである。また、上記上部積層体１５-1と下部積層体１５-2との間にある中央支持体６０の厚さは、通常は２５〜２０００μｍの範囲内にある。
【００９５】
なお、上部透明導電膜５７-1および下部透明導電膜５７-2は、回路パターンを形成している。また、図２に示す静電容量方式のタッチパネルユニット１０-2においては、上部積層体１５-1および下部積層体１５-2を、Ｘ軸方向およびＹ軸方向にそれぞれ独立に設けられた二系列の回路とすることにより、上部積層体１５-1または下部積層体１５-2の一方を省略することもできる。
【００９６】
静電容量方式のタッチパネルにおいては、タッチパネルユニット１０-2の表面に指が接触することによる接触部分の静電容量の変化を読み取ってタッチパネルを駆動させる。
上記のようなタッチパネルユニットには、例えば図２にＡで示す上部表面支持体５１-1の縁部の、表面支持体５１-1の粘着剤層５３-1と接触する面に額縁印刷が施される。この額縁印刷部分を図３に拡大して示す。図３において額縁印刷部分は付番６２で示されている。この額縁印刷部分６２の厚さ（ｔ0）は通常１０〜５０μｍであり、その断面はほぼ矩形に形成されている。粘着剤層５３-1は、上述したように予め剥離ライナー上に形成された粘着剤層を導電層上に転写し、剥離ライナーを剥離して露出した粘着剤層の面に基材（表面支持体５１-1）を貼着することなどにより形成されるので、粘着剤層が硬質で形態追従性に乏しいと、図４（イ）に示すように額縁印刷部分６２の端部であって表面支持体５１-1との間に、粘着剤層５３-1が表面支持体５１-1および額縁印刷部分６２の縁部のいずれにも接触していない空隙６４が形成されてしまう。この部分は本来は図４（ロ）に示すように、空隙６４を形成せずに表面支持体５１-1および額縁印刷部分６２の縁部に粘着剤層５３-1が密着しなければならない。
【００９７】
しかしながら、従来のように重量平均分子量が４０万〜１６０万のポリマーである粘着成分をベースにした粘着剤においては、こうした非常に微細な形態の変化に粘着剤層の形状が変化しきれずに、空隙６４が形成されてしまうのである。
【００９８】
表面支持体、粘着剤層および（支持体を有することもある）透明導電膜が積層された本発明の積層体を構成する粘着剤層５３-1は、上述のように特定の組成を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー(A)を用いると共に、好ましくは特定の組成を有する（メタ）アクリル系低分子量体を用いているので、これらを架橋剤（B）で架橋して高い凝集力を付与した状態であっても、非常に優れた形態追従性を有しており、額縁印刷部分６２の周辺に空隙６４が形成されることがない。
【００９９】
また、本発明のタッチパネルが、図５に示すように支持体５１-2としてポリカーボネート（PC）のようにアウトガスの発生し易い部材を用いた場合、例えば耐熱試験条件８０℃で試験を行うと支持体からのアウトガスが発生して支持体と粘着剤層との間に気泡６６を生じさせることがある。また、アウトガスが発生しない支持体を用いたとしても、支持体と粘着剤層との接着の際に泡６８を巻き込むことがあり、温度変化によってこの気泡が成長すれば発泡原因となる。本発明のタッチパネルにおける粘着剤層は、特定の組成を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー(A)を用いると共に、これを架橋剤（B）で架橋しているので、非常に高い凝集力を有しており、上記のようなアウトガスによる発泡および巻き込み気泡の成長による発泡を高い凝集力によって抑え込むことができる。従って、本発明のタッチパネルでは、上記のような発泡は殆ど観察されないようにすることができる。
【０１００】
また、タッチパネルでは、耐久試験条件（６０℃、９０％）でタッチパネルを放置すると、図６に示すように、支持体及び端部から水分が浸入することがある。温度が高い条件では、この浸入した水分が析出することはないが、温度が下がると浸入した水分が析出してタッチパネルが白化し、ヘイズが著しく悪化する（図６）。本発明のタッチパネルを形成する粘着剤層は、前述のように凝集力が高いだけでなく、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の分子量が低いことから流動性が高く水分が分散しやすく、また（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の構成モノマーであるマクロマーの嵩高さにより形成される側鎖の空間の影響により水分を分散しやすいので、白化現象によるヘイズの悪化が極めて発生しにくい。
【０１０１】
さらに、本発明のタッチパネルにおける粘着剤層には酸性基が実質的に含有されていないので、金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜にこの粘着剤層が直接接触したとしても、透明電極膜の抵抗値の変化は最大でも１０％程度であり、この変化量はタッチパネルを駆動させる上では全く問題にならない量である。
【０１０２】
上記のように本発明のタッチパネルは、粘着剤層として特定の組成を有する重量平均分子量５万以上４０万未満の（メタ）アクリル系ポリマー（A）と、架橋剤（B）と、好ましくは特定の組成の（メタ）アクリル系低分子量体とを有する粘着剤層を用いて、支持体（基材）と導電層（例：透明導電膜）とを粘着しており、前記粘着剤層は優れた形態追従性を有しており、縁部に形成された額縁印刷部分に空隙が形成されることなく、また、巻き込みによる発泡およびアウトガスによる発泡の両者を抑えることができ、さらにマクロマー由来の側鎖の嵩高さの影響で粘着剤層が白化してヘイズが悪化することもほとんど無い。
【実施例】
【０１０３】
次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
以下に示すようにして、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）（以下の製造例で示した、重合溶媒に溶解した状態のもの）、（メタ）アクリル系低分子量体を製造し、これらと架橋剤（Ｂ）とを混合して粘着剤組成物を調製し、以下の種々の特性の評価を行った。
【０１０４】
〔測定方法〕
＜重量平均分子量＞
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
【０１０５】
（ＧＰＣ測定条件）
測定装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）
ＧＰＣカラム構成：以下の５連カラム（すべて東ソー社製）
（１）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＨＸＬ−Ｈ （ガードカラム）
（２）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ７０００ＨＸＬ
（３）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２５００ＨＸＬ
サンプル濃度：１．０ｍｇ／ｃｍ3となるように、テトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｃｍ3／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃。
【０１０６】
＜ゲル分率＞
23℃で7日間熟成後の粘着剤組成物約０．１ｇをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル３０ccを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を２００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で2時間乾燥して乾燥重量を測定し、次式により求めた。
【０１０７】
【数２】
＜ヘイズ（耐白化性）＞
粘着剤組成物を剥離シート（（シリコーンで剥離処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）上に塗布し、８０℃条件で５分乾燥して粘着剤層（厚み５０μｍ）を形成し、当該層の剥離シートと接していない面に剥離シートを積層した。
【０１０８】
このようにして得られた粘着シートの片側の剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層面に厚み２５μｍポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層面を厚み２ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）板に貼り合わせて試験片を作成した。次いで、５０℃、５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理した後、１時間静置して試験片を作成した。
【０１０９】
作成した試験片の耐久試験前のヘイズを測定した後、６０℃、湿度９０％環境下に静置した。５００時間後試験片を取り出し、常温下で１時間静置した後ヘイズを測定し、耐久試験前のヘイズ値との差（白化の度合い）を求めた。なお、ヘイズの測定には、ＭＨ−１５０（村上色彩技術研究所（株）製）を用いた。
【０１１０】
＜耐発泡性＞
＜ヘイズ＞の項で述べた方法と同様にして得られた粘着シートの片側の剥離シートを剥がし、ITOを蒸着した厚み２５μｍポリエチレンテレフタレートフィルムを、ITOが粘着剤層に接するようにして貼り合わせて、５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに裁断した。次いで、もう一方の剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層面を厚み２ｍｍのＰＣ板と貼り合わせて試験片を作成した。次いで、５０℃、５ａｔｍのオートクレーブで２０分間処理した後、１時間静置して試験片を作成した。
【０１１１】
８０℃環境下に静置し、５００時間後試験片を取り出し、常温下で１時間静置した後目視にて外観を観察した。
（評価） （内容）
◎ ：目視では粘着剤層に気泡は確認できない
○ ：目視で僅かに気泡が確認できる
△ ：実用可能な程度であるが、目視ではっきりと気泡が確認できる
× ：大きな気泡が確認できる。また、粘着剤層が基材または被着体から浮いている。
【０１１２】
＜ＩＴＯ腐食性＞
１０mm×１００mmにカットしたＩＴＯ蒸着ＰＥＴフィルムに、＜ヘイズ＞の項で説明したのと同様の方法で得られた粘着シートを１０mm×６０mmにカットして貼り付け、５０℃×５atmで２０分間オートクレーブ処理を行った。次いで、１時間室温で静置した後、６０℃、９０％RH環境下に５００時間置き、２３℃、６５％RHで１時間静置した後、ＩＴＯ蒸着フィルムの抵抗値を測定し、あらかじめ測定しておいた試験前の抵抗値と比較し、抵抗値の変化率（試験後の抵抗値Ｒ／試験前の抵抗値Ｒ0×１００（％））を求めた。なお、抵抗値の測定には、テスター（三和電気計器（株）製、；デジタルマルチメーター PC510）を用いた。
【０１１３】
＜カット性＞
＜ヘイズ＞の項において説明したのと同様の方法で得られた粘着シートをカッター刃により30回打ち抜き作業を行い、カッター刃への粘着剤の付着と切断面を目視により観察した。
【０１１４】
（評価） （内容）
○ ：カッター刃への粘着剤の付着が全くなく、切断面が荒れていない。
△ ：カッター刃への粘着剤の付着が全くないが、切断面が荒れている。
× ：カッター刃への粘着剤の付着が確認され、切断面が荒れている。
【０１１５】
＜段差粘着力＞
＜ヘイズ＞の項で説明したのと同様の方法で得られた粘着シート（粘着剤層の厚みは５０μｍ）の片側の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層面に厚み２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせ、幅１０ｍｍに裁断して試験片を作成した。
【０１１６】
次いで、試験片のもう一方の剥離シートを剥がし、ずらして接着した2枚の２５μｍ厚のPETフィルムの段差部分（段差高さ３０μｍ）に露出した粘着剤層の中心がくるように、幅２５ｍｍの試験片を貼り合わせた。
【０１１７】
ずらして貼り合わせたＰＥＴフィルムから試験片を１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、その粘着剤層の粘着力（剥離するのに必要な力）を測定した。
＜段差追従性＞
＜ヘイズ＞の項で説明したのと同様の方法で得られた粘着シートの片面の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、厚み２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り合わせ、５０mm×５０mmに裁断して試験片を作成した。
【０１１８】
次いで、２５mm×２５mmに裁断した２５μｍＰＥＴフィルムをガラス板上に置き、作成した試験片のもう一方の面の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、ガラス板上のＰＥＴフィルムを、全面を覆うように貼り付け、８０℃環境下に５００時間静置した後、常温下に１時間静置し、ガラス板と、ガラス上に置かれ、試験片で覆われたＰＥＴフィルムとの段差部分の外観を目視によって観察した。
【０１１９】
（評価） （内容）
◎ ：目視では貼りつけ段差部分に気泡は確認できない。
○ ：目視で貼りつけ段差部分に僅かに気泡が確認できる。
× ：貼りつけ段差部分に大きな気泡が確認できる。また、粘着剤層が基材または被着体から浮いている。
【０１２０】
〔製造例および比較製造例〕（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）および（メタ）アクリル系低分子量体の製造
＜製造例１＞（メタ）アクリル系ポリマー１の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、メチルメタクリレート（MMA）を主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１２１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー1を得た。
【０１２２】
＜製造例２＞（メタ）アクリル系ポリマー２の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量５００）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１２３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー2を得た。
【０１２４】
＜製造例３＞（メタ）アクリル系ポリマー３の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１０万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１２５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー3を得た。
【０１２６】
＜製造例４＞（メタ）アクリル系ポリマー４の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、スチレン（St）を主鎖とするマクロマー（Tg 100℃）(Stマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１２７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー4を得た。
【０１２８】
＜製造例５＞（メタ）アクリル系ポリマー５の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、t-BMA（ｔ−ブチルメタクリレート）を主鎖とするマクロマー（Tg 110℃）(t-BMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１２９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー5を得た。
【０１３０】
＜製造例６＞（メタ）アクリル系ポリマー６の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)0.1重量部、n-ブチルアクリレート（BA）25.9重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１３１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー6を得た。
【０１３２】
＜製造例７＞（メタ）アクリル系ポリマー７の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)30重量部、n-ブチルアクリレート（BA）6重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）60重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１３３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液に希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー7を得た。
【０１３４】
＜製造例８＞（メタ）アクリル系ポリマー８の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１３５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー8を得た。
【０１３６】
＜製造例９＞（メタ）アクリル系ポリマー９の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及びメチルエチルケトン（MEK）150重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１３７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量5万の（メタ）アクリル系ポリマー9を得た。
【０１３８】
＜製造例１０＞（メタ）アクリル系ポリマー１０の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）110重量部、メチルエチルケトン（MEK）10重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１３９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量38万の（メタ）アクリル系ポリマー10を得た。
【０１４０】
＜製造例１１＞（メタ）アクリル系ポリマー１１の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）15重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部、アクリルアミド（AM）1重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１４１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー11を得た。
【０１４２】
＜製造例１２＞（メタ）アクリル系ポリマー１２の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）11重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部、アクリルアミド（AM）5重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１４３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー12を得た。
【０１４４】
＜製造例１３＞（メタ）アクリル系ポリマー１３の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）15重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（DM）1重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１４５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー13を得た。
【０１４６】
＜比較製造例１＞（メタ）アクリル系ポリマー１４の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、n-ブチルアクリレート（BA）26重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１４７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー14を得た。
【０１４８】
＜比較製造例２＞（メタ）アクリル系ポリマー１５の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)35重量部、n-ブチルアクリレート（BA）6重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）55重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１４９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー15を得た。
【０１５０】
＜比較製造例３＞（メタ）アクリル系ポリマー１６の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量200）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１５１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー16を得た。
【０１５２】
＜比較製造例４＞（メタ）アクリル系ポリマー１７の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１３万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）110重量部、メチルエチルケトン（MEK）10重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１５３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量38万の（メタ）アクリル系ポリマー17を得た。
【０１５４】
＜比較製造例５＞（メタ）アクリル系ポリマー１８の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、メチルメタクリレート（MMA）10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１５５】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー18を得た。
【０１５６】
＜比較製造例６＞（メタ）アクリル系ポリマー１９の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）15重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部、アクリル酸（AA）1重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）100重量部、メチルエチルケトン（MEK）20重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１５７】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量30万の（メタ）アクリル系ポリマー19を得た。
【０１５８】
＜比較製造例７＞（メタ）アクリル系ポリマー２０の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万）)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及びメチルエチルケトン（MEK）160重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１５９】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量3万の（メタ）アクリル系ポリマー20を得た。
【０１６０】
＜比較製造例８＞（メタ）アクリル系ポリマー２１の製造
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）(MMAマクロマー（重量平均分子量１万)10重量部、n-ブチルアクリレート（BA）16重量部、メトキシエチルアクリレート（MEA）70重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2-HEA）4重量部及び酢酸エチル（ＥｔＡｃ）110重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら70℃に昇温した。
【０１６１】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、酢酸エチル（ＥｔＡｃ）にて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量50万の（メタ）アクリル系ポリマー21を得た。
【０１６２】
＜製造例１４＞（メタ）アクリル系低分子量体
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、メチルメタクリレート（MMA）95重量部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（DM）5重量部及びトルエン１００重量部を仕込み、窒素ガスを導入しながら85℃に昇温した。
【０１６３】
次いで、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）0.2重量部を反応液に加え、窒素雰囲気下、70℃で5時間重合反応を行なった。反応終了後、トルエンにて反応液を希釈し、固形分濃度30％に調整し、重量平均分子量1万の（メタ）アクリル系ポリマー（（メタ）アクリル系低分子量体）を得た。
【０１６４】
以上説明した各製造例におけるモノマーの使用量、得られたポリマーの重量平均分子量等を下記表１にまとめた。
［実施例１〜１３および比較例１〜８］
さらに、表１に示す割合で、各製造例で得られた（メタ）アクリル系ポリマーに架橋剤を配合し、そして実施例８では製造例１４で得た（メタ）アクリル系低分子量体を配合して粘着剤組成物を得て、上記の種々の特性の評価を行った。
【０１６５】
【表１】
表１中の略号は以下の通りである。
ＭＭＡ・・・メチルメタクリレート
ＢＡ・・・ブチルアクリレート
ＭＥＡ・・・メトキシエチルアクリレート
２−ＨＥＡ・・・２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡ・・・アクリル酸
ＤＭ・・・ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＡＭ・・・アクリルアミド
ＭＭＡマクロマー・・・MMAを主鎖とするマクロマー（Tg 105℃）
Ｓｔマクロマー・・・Stを主鎖とするマクロマー（Tg 100℃）
ｔ−ＢＭＡ・・・ｔ−ＢＭＡを主鎖とするマクロマー（Tg 110℃）
ＴＤ−７５・・・キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（綜研化学社製）
なおマクロマーは、その主鎖を構成するモノマーに加えて、カルボキシル基を有する連鎖移動剤チオグリコール酸を用いて重合して得られる、末端にカルボキシル基を有する重合体とグリシジルメタクリレートとを反応させて得られた、末端に不飽和結合を有する重合体である。
【０１６６】
また、Ｍｗの単位は万であり、段差粘着力の単位は（Ｎ／２５ｍｍ）である。重合に用いられる全モノマーを１００重量部とする。
【符号の説明】
【０１６７】
１０-1・・・抵抗膜方式のタッチパネルユニット
１０-2・・・静電容量方式のタッチパネルユニット
１１-1・・・上部積層体
１３-1・・・下部積層体
１５-1・・・上部積層体
１５-2・・・下部積層体
２１-1・・・表面支持体
２１-2・・・深部の表面支持体
２３-1・・・粘着剤層
２３-2・・・粘着剤層
２５-1・・・上部電極支持体
２５-2・・・下部電極支持体
２７-1・・・透明導電膜
２７-2・・・透明導電膜
３０・・・貼り合わせ剤
３２・・・スペーサー
３４・・・間隙
５１-1・・・表面支持体
５１-2・・・表面支持体
５３-1・・・粘着剤層
５３-2・・・粘着剤層
５７-1・・・透明導電膜
５７-2・・・透明導電膜
６０・・・中央支持体
６２・・・額縁印刷部分
６４・・・空隙
６６・・・気泡
６８・・・泡
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体であって、
前記粘着剤層は、
（Ａ）架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー０．１〜１０重量％およびマクロマー０．１〜３０重量％を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーと、
（Ｂ）架橋剤とを含み、
前記マクロマーは重合性不飽和基を有し、ガラス転移温度は５０〜１８０℃であり、重量平均分子量は５００〜１０万であることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記マクロマーを構成するモノマーが、メタクリル系モノマーまたはスチレン系モノマーであることを特徴とする請求項第１項記載の積層体。
【請求項３】
前記粘着剤層が、さらに窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる（メタ）アクリル系低分子量体を含むことを特徴とする請求項第１項または第２項記載の積層体。
【請求項４】
前記架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーが、水酸基含有モノマーであることを特徴とする請求項第１項〜第３項のいずれかに記載の積層体。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、その構成モノマーとして窒素含有モノマーを含むことを特徴とする請求項第１項〜第４項のいずれかに記載の積層体。
【請求項６】
前記マクロマーと前記（メタ）アクリル系低分子量体とが、少なくとも１種の共通の構成モノマーを有することを特徴とする請求項第３項記載の積層体。
【請求項７】
前記導電層が、金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜であることを特徴とする請求項第１項〜第６項のいずれかに記載の積層体。
【請求項８】
前記粘着剤層の厚みが１０〜１０００μｍであることを特徴とする請求項第１項〜第７項のいずれかに記載の積層体。
【請求項９】
表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、該タッチパネルユニット上に積層されたディスプレイとからなるタッチパネルにおいて、
前記積層体が、請求項第１項〜第８項のいずれかに記載の積層体であることを特徴とするタッチパネル。
【請求項１０】
静電容量方式のタッチパネルであることを特徴とする請求項第９項記載のタッチパネル。
【請求項１１】
前記積層体において、前記表面支持体の前記粘着剤層と対面する面の縁部に額縁印刷がなされていることを特徴とする請求項第９項または第１０項記載のタッチパネル。
【請求項１２】
前記額縁印刷の厚さが、１０〜５０μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１１項記載のタッチパネル。
【請求項１３】
前記導電層が、酸化錫、ＩＴＯまたはATOを用いた回路パターンであり、該回路パターンに前記粘着剤層が直接接触していることを特徴とする請求項第９項〜第１２項のいずれかに記載のタッチパネル。
【請求項１４】
前記表面支持体の厚さが２５〜２０００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第９項〜第１３項のいずれかに記載のタッチパネル。
【請求項１５】
前記導電層である回路パターンの厚さが１０〜１００ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１３項記載のタッチパネル。
【請求項１】
基材と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体であって、
前記粘着剤層は、
（Ａ）架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマー０．１〜１０重量％およびマクロマー０．１〜３０重量％を含むモノマー（全モノマーを１００重量％とする）を共重合させて得られる、酸性基を実質的に有しない重量平均分子量が５万以上４０万未満である（メタ）アクリル系ポリマーと、
（Ｂ）架橋剤とを含み、
前記マクロマーは重合性不飽和基を有し、ガラス転移温度は５０〜１８０℃であり、重量平均分子量は５００〜１０万であることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記マクロマーを構成するモノマーが、メタクリル系モノマーまたはスチレン系モノマーであることを特徴とする請求項第１項記載の積層体。
【請求項３】
前記粘着剤層が、さらに窒素含有（メタ）アクリル系モノマーを含むモノマーを重合してなる（メタ）アクリル系低分子量体を含むことを特徴とする請求項第１項または第２項記載の積層体。
【請求項４】
前記架橋性官能基を有する（メタ）アクリル系モノマーが、水酸基含有モノマーであることを特徴とする請求項第１項〜第３項のいずれかに記載の積層体。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）が、その構成モノマーとして窒素含有モノマーを含むことを特徴とする請求項第１項〜第４項のいずれかに記載の積層体。
【請求項６】
前記マクロマーと前記（メタ）アクリル系低分子量体とが、少なくとも１種の共通の構成モノマーを有することを特徴とする請求項第３項記載の積層体。
【請求項７】
前記導電層が、金属あるいは金属酸化物からなる透明導電膜であることを特徴とする請求項第１項〜第６項のいずれかに記載の積層体。
【請求項８】
前記粘着剤層の厚みが１０〜１０００μｍであることを特徴とする請求項第１項〜第７項のいずれかに記載の積層体。
【請求項９】
表面支持体と、粘着剤層と、導電層とがこの順に積層された積層体を含むタッチパネルユニットと、該タッチパネルユニット上に積層されたディスプレイとからなるタッチパネルにおいて、
前記積層体が、請求項第１項〜第８項のいずれかに記載の積層体であることを特徴とするタッチパネル。
【請求項１０】
静電容量方式のタッチパネルであることを特徴とする請求項第９項記載のタッチパネル。
【請求項１１】
前記積層体において、前記表面支持体の前記粘着剤層と対面する面の縁部に額縁印刷がなされていることを特徴とする請求項第９項または第１０項記載のタッチパネル。
【請求項１２】
前記額縁印刷の厚さが、１０〜５０μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１１項記載のタッチパネル。
【請求項１３】
前記導電層が、酸化錫、ＩＴＯまたはATOを用いた回路パターンであり、該回路パターンに前記粘着剤層が直接接触していることを特徴とする請求項第９項〜第１２項のいずれかに記載のタッチパネル。
【請求項１４】
前記表面支持体の厚さが２５〜２０００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第９項〜第１３項のいずれかに記載のタッチパネル。
【請求項１５】
前記導電層である回路パターンの厚さが１０〜１００ｎｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１３項記載のタッチパネル。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２０１３−１８２２７（Ｐ２０１３−１８２２７Ａ）
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５４６９９（Ｐ２０１１−１５４６９９）
【出願日】平成２３年７月１３日（２０１１．７．１３）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１３日（２０１１．７．１３）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]