積層体
【課題】静電容量方式のタッチパネルに好適に用いることのできる、耐擦傷性に優れ、かつ近年要求される程度に欠点数が少ないハードコートフィルムを得るための積層体を提供すること。
【解決手段】ハードコートフィルムの少なくとも片面に保護フィルムを有する積層体において、保護フィルムのハードコートフィルムへの貼り付け面側に存在するフィッシュアイの硬さを特定の数値範囲とする。
【解決手段】ハードコートフィルムの少なくとも片面に保護フィルムを有する積層体において、保護フィルムのハードコートフィルムへの貼り付け面側に存在するフィッシュアイの硬さを特定の数値範囲とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は積層体に関する。特に、ハードコートフィルムと保護フィルムとを有する積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、タッチパネルは、透明ないし半透明の入力デバイスをＬＣＤ（液晶表示装置）等のディスプレイ上に直接設けることにより、画面を見ながら入力操作することが可能であり、誰にでも簡単に操作ができ、また文字や絵の入力も可能であることから、マン／マシンインターフェースとして多く用いられるようになってきた。
【０００３】
タッチパネルには、光学方式、超音波方式、電磁誘導方式、静電容量方式、抵抗膜方式などの方式がある。このうち、使用するフィルムの枚数が少ないために透明性に優れる、導電膜同士の接触がないために磨耗による劣化がない、複数点での検知が可能である等の理由から、静電容量方式のタッチパネルが近年よく用いられるようになってきた。
【０００４】
静電容量方式のタッチパネルは、キャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの上に、エッチング処理されたＩＴＯ層を有するＰＥＴフィルムを複数枚積層した後、ディスプレイにおいておもて面となる側の表面にハードコート層もしくはハードコートフィルムを積層して得られる。そして、得られた静電容量方式のタッチパネルは、キャリアフィルム側をＬＣＤ等のディスプレイに載せて（この場合空気層が間に存在する）、あるいは粘着剤等を用いてＬＣＤ等のディスプレイに貼り合わされて用いられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１１４３５５号公報
【特許文献２】特開２００４−２３０５６２号公報
【特許文献３】特開２００５−１８６５８４号公報
【特許文献４】特開２００９−４００５６号公報
【特許文献５】特開２００７−５８１６２号公報
【特許文献６】特開２００８−９６７８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したような静電容量方式のタッチパネルの製造工程においては、キャリアフィルムが搬送中等において傷つき易いという問題がある。そこで、キャリアフィルムとしてハードコートフィルムを用いることが考えられるが、一般的にハードコートフィルムはそのハードコート層表面の平滑性が高いため滑性に劣り、ロール形状に巻き取ることが困難である。そこでさらに、滑性を有する保護フィルムを貼り合わせて巻き取ることが行われる。
【０００７】
また、静電容量方式のタッチパネルに用いられるハードコートフィルムとしては、かかる方式のタッチパネルが高透明であるという特徴を活かすために、従来よりもさらに欠点の減少が要求されてきている。しかしながら、本発明者は、保護フィルムを貼り付けてロール状とした状態で長期間保存しておくと、ハードコートフィルムに欠点が発生してしまうという問題を新たに発見した。
【０００８】
そこで本発明は、静電容量方式のタッチパネルに好適に用いることのできる、耐擦傷性に優れ、かつ近年要求される程度に欠点数が少ないハードコートフィルムを得るための積層体を提供することを目的とする。
また、上記のようにキャリアフィルムとしてハードコートフィルムを用いると、一般的なハードコート層は密着性が低く、粘着剤を用いてタッチパネル構成材料となるＩＴＯフィルム等のフィルムやＬＣＤと貼り合わせることが困難となる問題がある。
【０００９】
そこで本発明は、上記に加えてさらに同時に密着性に優れたハードコートフィルムを提供することを望ましい目的とする。
これらのハードコートフィルムは、特には、タッチパネルディスプレイにおいてその内部に用いられるハードコートフィルムである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討の結果、ハードコートフィルムの少なくとも片面に保護フィルムを有する積層体において、保護フィルムのハードコートフィルムへの貼り付け面側に存在するフィッシュアイの硬さを特定の数値範囲とすることによって、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、以下の構成を採用するものである。
【００１１】
１．基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を有するハードコートフィルム、および該ハードコートフィルムの少なくとも片面に、ベースフィルムの片面に密着層を有する保護フィルムを有する積層体であって、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度が０．７０以下である積層体。
【００１２】
また本発明は、以下の構成を包含する。
２．ハードコートフィルムにおけるハードコート層表面の水の接触角が７８度以上８６度以下、ｎ−ドデカンの接触角が２２度以下である上記１に記載の積層体。
３．基材フィルムとハードコート層との間に、ポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含む易接着層を有する上記１または２に記載の積層体。
４．ハードコートフィルムのヘイズが１．０％以下である上記１〜３のいずれか１に記載の積層体。
５．基材フィルムの厚みが１２μｍ以上６０μｍ以下である上記１〜４のいずれか１に記載の積層体。
６．ハードコート層の厚みが１．０μｍ以上３．０μｍ以下である上記１〜５のいずれか１に記載の積層体。
７．ハードコートフィルムが静電容量方式タッチパネル用である上記１〜６のいずれか１に記載の積層体。
８．上記１〜７のいずれか１に記載の積層体から保護フィルムを剥離して得られたハードコートフィルム。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐擦傷性に優れ、かつ近年要求される程度に欠点数が少ないハードコートフィルムを得るための積層体を提供することができる。そして、本発明の積層体から得られるハードコートフィルムは、欠点、主に凹み状の欠点が少ないため、タッチパネル用、特には静電容量方式のタッチパネル用として好適である。また欠点数が少ないため、高精細化ディスプレイにおけるタッチパネルにも好適に用いることができる。
【００１４】
また本発明の好ましい態様によれば、さらに同時に密着性に優れたハードコートフィルムを提供することができる。
これらハードコートフィルムは、静電容量方式のタッチパネルの内部に用いるハードコートフィルムとして、とりわけ上記静電容量方式のタッチパネルの製造工程における基材フィルムとして特に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［積層体］
本発明の積層体は、ハードコートフィルムの少なくとも片面に保護フィルムを有するものである。以下、本発明の積層体を構成する各構成成分について説明する。
【００１６】
［ハードコートフィルム］
本発明におけるハードコートフィルムは、基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を有するものである。
【００１７】
（ヘイズ）
本発明におけるハードコートフィルムは、ヘイズが２．０％以下であることが好ましく、１．０％以下であることがさらに好ましい。ヘイズが２．０％以下の場合は、タッチパネルにした時のクリア感が十分であり、スマートフォン等に適する。また、ヘイズが１．０％以下の場合は、さらにタッチパネルにした時のクリア感に優れ、静電容量方式タッチパネル用としてさらに好適に用いることができる。
【００１８】
（鉛筆硬度）
本発明におけるハードコートフィルムのハードコート層表面における鉛筆硬度は、Ｈ以上であることが好ましい。これにより、静電容量方式タッチパネルの製造工程において生じる傷を抑制することができる。
【００１９】
（凹状欠点）
本発明におけるハードコートフィルムは、後述の測定方法のごとく保護フィルムと貼り合わせて、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下においてロール状で１ヶ月間保管した後の基材フィルム表面における凹状欠点が、１５個／ｍ２以下であることが好ましい。このような態様であると、欠点が少なく、タッチパネル用として、とりわけ静電容量方式タッチパネル用として好適に用いることができる。基材フィルム表面における凹状欠点の個数は、１０個／ｍ２以下であることがより好ましく、５個／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
【００２０】
このような凹状欠点個数を達成するためには、貼り合わせる保護フィルムの、密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度を本発明が規定する数値範囲とすればよい。なお、一般的にハードコート層表面は基材フィルム表面よりも硬いため、基材フィルム表面における凹状欠点を抑制することができれば、ハードコート層表面の凹状欠点および／または凸状欠点を抑制できることになる。すなわち、上記のような態様であれば、例えば保護フィルムの密着層がハードコート層側となるように貼り合わせたとしても、ハードコート層表面における凹状欠点も抑制することができる。
【００２１】
［ハードコート層］
本発明におけるハードコート層は、主に後述する放射線硬化型樹脂（以下、ハードコート主剤と呼称する場合がある。）からなる。ここで「主に」とは、ハードコート層の全質量中に８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上であることを示す。
【００２２】
（放射線硬化型樹脂組成物）
本発明における放射線硬化型樹脂は、放射線により硬化させることができるモノマー、オリゴマー、あるいはポリマーである。本発明における放射線硬化型樹脂としては、硬化後の架橋密度を高くすることができ、表面硬度の向上効果を高くすることができ、かつ透明性の向上効果を高くすることができるという観点から、多官能（メタ）アクリレートモノマー、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、あるいは多官能（メタ）アクリレートポリマー等の多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００２３】
かかる多官能（メタ）アクリレート化合物は、分子内に（メタ）アクリロイル基を含有する化合物であるが、分子内に少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有することが好ましく、そのような態様とすることによって、放射線硬化型樹脂の架橋反応が進行しやすくなり、表面硬度の向上効果をより高くすることができる。また、本発明における多官能（メタ）アクリレート化合物は、分子内に（メタ）アクリロイル基以外の他の重合性官能基を含有してもよい。
【００２４】
分子内に少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有する多官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えばネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート）、メラミン（メタ）アクリレート等、およびこれらのうち少なくとも１種からなる１〜２２量体程度のオリゴマーや、これらのうち少なくとも１種からなるポリマーを挙げることができる。このような多官能（メタ）アクリレート化合物は、一種類を単独で用いても良いし、二種類以上を併用して用いても良い。
【００２５】
本発明おける放射線硬化型樹脂としては、上記多官能（メタ）アクリレート化合物からなるアクリルポリマーの主鎖もしくは側鎖に、（ポリ）アルキレングリコール成分が共重合された（ポリ）アルキレングリコール成分含有放射線硬化型樹脂であることが好ましく、これをハードコート層に用いる方法を、本発明が好ましく規定する水およびｎ−ドデカンの接触角を達成するための特に好ましい方法として例示することができる。かかる（ポリ）アルキレングリコール成分としては、エチレングリコールやプロピレングリコール等のアルキレングリコールを好ましく例示することができ、中でもエチレングリコールが好ましい。かかる（ポリ）アルキレングリコール成分は、繰り返し構造を有さずにモノ（アルキレングリコール）であってもよいし、繰り返し構造を有してオリゴ（アルキレングリコール）あるいはポリ（アルキレングリコール）であってもよい。好ましい態様としては、（ポリ）アルキレングリコール成分の両末端に（メタ）アクリロイル基を官能基として有する態様、多官能（メタ）アクリレート化合物（オリゴマーまたはポリマー）に（ポリ）アルキレングリコール成分をランダム共重合またはブロック共重合した態様が挙げられる。特に好ましい態様は、多官能（メタ）アクリレート化合物（オリゴマーまたはポリマー）の主鎖あるいは側鎖に（ポリ）アルキレングリコール成分をブロック共重合した態様である。
【００２６】
（ポリ）アルキレングリコール成分は、数平均分子量Ｍｎが、好ましくは４６〜１００００００、さらに好ましくは６０〜５０００００である。数平均分子量Ｍｎが上記数値範囲にあると、ハードコート層の表面における水の接触角とｎ−ドデカンの接触角とを、本発明が好ましく規定する数値範囲とすることが容易となる。数平均分子量Ｍｎが高すぎる場合は、水の接触角が高くなりすぎる傾向にある。また、塗剤の粘度が高くなりすぎるため、塗工が困難となる傾向にある。また極性の低い溶剤に溶けにくくなる傾向にあるため、塗剤としての扱いが困難となる傾向にある。
【００２７】
（ポリ）アルキレングリコール成分の共重合量は、多官能（メタ）アクリレート化合物からなるアクリルポリマーの質量に対して、好ましくは１質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以上４質量％以下、特に好ましくは２質量％以上３質量％以下である。（ポリ）アルキレングリコール成分の共重合量が上記数値範囲にあると、ハードコート層の表面における水の接触角とｎ−ドデカンの接触角とを、本発明が好ましく規定する数値範囲とすることが容易となる。（ポリ）アルキレングリコール成分の共重合量を増やすと、水の接触角は小さくなる傾向にあるが、ｎ−ドデカンの接触角にはあまり大きな影響を及ぼさない。そのため、（ポリ）アルキレングリコール成分を用いる方法によると、通常の界面活性剤を添加するのみでは得られない水の接触角の範囲とｎ−ドデカンの接触角の範囲の組み合わせとすることができる。
【００２８】
以上のような放射線硬化型樹脂の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１００〜１００００００、さらに好ましくは１０００〜５０００００である。数平均分子量Ｍｎが高すぎる場合は、粘度が高すぎるため、塗工が困難となる傾向にある。
【００２９】
（光重合開始剤）
また、本発明においては、より硬度に優れたハードコート層を形成するために、ハードコート層には、光重合開始剤を添加することが好ましい。光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フロオレノン、アントラキノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−１−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等を挙げることができる。かかる光重合開始剤の添加量は、放射線硬化型樹脂１００質量％を基準として、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。添加量を上記数値範囲とすることによって、ハードコート層の表面硬度の向上効果をより高くすることができる。添加量が多すぎる場合は、添加した光重合開始剤が可塑剤として働く傾向にあり、ハードコート層の強度が低くなってしまう恐れがある。
【００３０】
（任意に添加してもよいその他の添加剤）
本発明におけるハードコート層においては、無機微粒子、有機微粒子、光増感剤、レベリング剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料等を加えることができる。これらは、本発明が好ましく規定するハードコート層表面における接触角の態様を阻害しない範囲で用いるとよい。
【００３１】
［ハードコート層の形成方法］
本発明のハードコートフィルムは、ハードコート層を形成するための塗液を、後述する基材フィルム上のハードコート層を形成したい側の表面に塗工し、加熱乾燥し、硬化することにより得ることができる。
【００３２】
本発明におけるハードコート層を形成するための塗液は、溶媒に、放射線硬化型樹脂、好ましく添加される光重合開始剤、および任意に添加してもよいその他の添加剤を添加し、混合した溶液である。各成分の添加にあたっては、粉体等の固体として添加してもよいし、固体を適当な溶媒を用いて溶液あるいは分散体の態様としたものを添加してもよい。ハードコート層を形成するための塗液に用いられる溶媒は、特に限定はされないが、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、セカンダリーブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類等を用いることができ、ハードコート層を形成するための塗液の分散性が良好となり、ハードコート層の外観が良好となる。中でも、溶解性が良好であるという観点から、ケトン類が好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが特に好ましい。ハードコート層を形成するための塗液の固形分濃度としては、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、このような態様とすることによって、塗り斑等の欠点を低減することができる。
【００３３】
ハードコート層を形成するための塗液を塗布する方法としては、それ自体公知の方法を採用できる。例えばリップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等を好ましく挙げることができる。これらの塗布方法によって、基材フィルム上にハードコート層を形成するための塗液を塗布し、ハードコート塗膜を形成し、得られたハードコート塗膜を加熱乾燥する。加熱乾燥の条件としては、５０〜１５０℃で１０〜１８０秒間加熱することが好ましく、５０〜１２２℃で２２〜１５０秒間加熱することがさらに好ましく、５０〜８０℃で３０〜１２２秒間加熱することが特に好ましい。加熱乾燥後、紫外線照射または電子線照射によりハードコート塗膜を硬化する。紫外線照射の場合、その照射量は、好ましくは１０〜２２００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２、特に好ましくは１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００３４】
（接触角）
本発明においては、ハードコート層表面における水の接触角が７８度以上８６度以下であると同時に、ｎ−ドデカンの接触角が２２度以下であることが好ましい。ハードコート層表面における濡れ性を上記数値範囲とすることによって、静電容量方式タッチパネルにおいて、上記ハードコート層表面とＬＣＤ等のディスプレイ表面、あるいはその他の材料フィルムとを粘着剤で貼り合わせた際の密着性により優れると同時に、耐擦傷性により優れる。水の接触角が７８度よりも小さい場合は、耐擦傷性に優れたハードコートフィルムを得ることが困難になる傾向にある。また、親油性が同時に低下してしまい、粘着剤の種類によっては粘着剤等に対する密着性の向上効果が低くなる場合がある。他方、水の接触角が８６度よりも大きい場合は、極性溶媒に対する濡れ性の向上効果が極端に低くなるため、粘着加工がしにくい、あるいは親水性基を持つ粘着層との密着性の向上効果が低くなる傾向にある。また、ｎ−ドデカンの接触角が２２度を超える場合は、親油性が低くなる傾向にあり、粘着等との密着性の向上効果が著しく低下する傾向にある。このような観点から、水の接触角は、より好ましくは８０度以上８５度以下であり、特に好ましくは８２度以上８５度以下であり、かつｎ−ドデカンの接触角が２２度以下であることが好ましい。なお、ここで接触角が２２度以下といういうことは、接触角測定において液滴が濡れ広がってしまい、角度の測定が不可能な状態を意味する。
【００３５】
上記のような接触角を達成するためには、例えば前述の（ポリ）アルキレングリコール成分含有放射線硬化型樹脂を用いればよい。このような放射線硬化型樹脂としては、例えばＫＺ６４０４（ＪＳＲ株式会社製）、ルシフラールＧ−００４（日本ペイント工業製）、ビームセット１４６０（荒川化学工業製）等が挙げられる。
【００３６】
本発明者は、このような接触角の調整は、濡れ性を調整し得る界面活性剤のような独立した添加剤の単純な添加によっては達成できないことを見出した。すなわち界面活性剤を添加した場合は、塗工・硬化後のハードコート層表面には界面活性剤の親水基と疎水基とが混在してしまうため、水に対する濡れ性と油（ｎ−ドデカン）に対する濡れ性とが同時に悪くなってしまう。一方で界面活性剤を添加していない一般的なアクリル系のハードコート層は、ｎ−ドデカンの接触角の範囲は達成されるが、水の接触角の範囲は達成されない。いずれにしても通常のハードコート層やそれに界面活性剤を添加したものでは、本発明において好ましい上記接触角の範囲を実現できず、すなわち優れた密着性が得られないことが確認された。
【００３７】
（ハードコート層の厚み）
本発明におけるハードコート層の厚みは、好ましくは１〜１０μｍである。ハードコート層が厚い方が水の接触角が低くなる傾向があり、他方、薄い方が水の接触角が高くなる傾向がある。水の接触角を本発明が好ましく規定する範囲に調整することを容易にするという観点から、ハードコート層の厚みは、さらに好ましくは１〜８μｍ、特に好ましくは１〜６μｍである。
【００３８】
また、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、ハードコート層の厚みは１．０μｍ以上３．０μｍ以下が好ましい。ハードコート層の厚みが上記数値範囲にあると、上述のように水の接触角の調整が容易になることに加えて、加熱時等においてハードコートフィルムがカールし難くなる傾向にある。このような観点から、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、ハードコート層の厚みは、１．０μｍ以上２．２μｍ以下がさらに好ましい。
【００３９】
［基材フィルム］
本発明における基材フィルムは、特に限定されるものではなく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレントリアセチルセルロース、アクリル等からなるシートあるいはフィルムを挙げることができる。中でも、透明性等の光学特性、機械特性、耐熱性、価格のバランスが良いという観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートからなるフィルムが好ましい。
【００４０】
基材フィルムの厚みは特には限定されないが、タッチパネルに適した剛性がありかつハンドリング性が良好であるという観点から、好ましくは１２μｍ以上３００μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以上３００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以上２２０μｍ以下、特に好ましくは７５μｍ以上１９５μｍ以下である。
【００４１】
また、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、基材フィルムの厚みは１２μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。基材フィルムの厚みが上記数値範囲にあると、光線透過率が高くヘイズが低くなる傾向にあり、また剛性を十分に保った上で製品としてのタッチパネルの総厚みを薄くすることができる。このような観点から、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、基材フィルムの厚みは、２０μｍ以上５５μｍ以下がさらに好ましい。
【００４２】
［易接着層］
本発明においては、ハードコート層と基材フィルムとの接着性を高める等の目的で、ハードコート層と基材フィルムとの間にポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含む易接着層を設けることが好ましい。さらに、かかる易接着層により、水の接触角およびｎ−ドデカンの接触角を本発明が好ましく規定する範囲とすることがより容易となる。
かかる易接着層は、ポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含むものである。以下、易接着層を構成する各構成成分について説明する。
【００４３】
（ポリエステル樹脂）
易接着層に用いるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分とから得られるポリエステルである。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。また、ジオール成分としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを例示することができる。
【００４４】
かかるポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分かつ／または２種類以上のジオール成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましく、接着性により優れる。ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００４５】
かかるポリエステル樹脂のガラス転移点温度（Ｔｇ）は、好ましくは４０〜１００℃である。Ｔｇがこの範囲であれば、優れた接着性や耐傷性を得ることができる。また、ハードコート層表面の接触角を、本発明が好ましく規定する態様にしやすくなる。ガラス転移点温度が４０℃未満であると耐ブロッキング性に劣る傾向にあり、他方、１００℃を超えると易接着層が硬くて脆くなり、耐傷性が悪化する傾向にある。このような観点から、Ｔｇは、さらに好ましくは６０〜８０℃である。
【００４６】
また、ポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、０．４以上０．７未満であることが好ましい。ＩＶがこの範囲であれば、ポリエステル樹脂自体からの低分子量物の発生をより高度に抑制でき、かつポリエステル樹脂の凝集力がより高くなる故に、より優れた接着性や耐傷性を得ることができる。また、ハードコート層表面の接触角を、本発明が好ましく規定する態様にしやすくなる。固有粘度が０．４未満であるとポリエステル樹脂自体からの低分子量物の発生が起こり易くなり、基材の透明性を悪化させ易くなる。このような観点から、ＩＶは、さらに好ましくは０.５以上０．７未満である。
また、ポリエステル樹脂は水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶なものも用いることができる。
【００４７】
ポリエステル樹脂は例えば次の方法で製造することができる。ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル交換反応器に仕込み、触媒を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃に制御して、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行う。次いで、温度を徐々に２５５℃まで上昇させ、系内を減圧下にして重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂を得ることができる。重縮合時に分子量が上昇してくると溶融粘度が高くなり、系内の攪拌が難しくなる。易接着層に使用されるポリエステル樹脂はホモのポリエチレンテレフタレートと比較すると分子量が低い割に溶融粘度が高くなり、系内の攪拌が非常に難しく、攪拌設備のモーターのトルクを上げること、羽根の形状を工夫すること、重合時間を延ばすこと等で固有粘度を上げることができる。
【００４８】
ポリエステル樹脂の含有量は、易接着層の全質量中に、好ましくは５０〜９５質量％、さらに好ましくは６０〜９０質量％であり、接着性により優れ、ハードコート層表面における濡れ性を、本発明が好ましく規定する数値範囲にし易くなる。
【００４９】
（架橋剤）
易接着層に用いる架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メラミン系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤が好ましく、オキサゾリン系架橋剤が特に好ましい。易接着層が架橋剤を含有することで、耐ブロッキング性を高くすることができる。また、易接着層の強度（凝集力）を高くすることができ、接着性に優れる。さらに、ハードコート層表面の接触角を、本発明が好ましく規定する態様にしやすくなる。とりわけオキサゾリン系架橋剤は取り扱いやすく、易接着層を形成するための塗液のポットライフが長いことから好ましい。なお、これらは１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
【００５０】
エポキシ系架橋剤は、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等が挙げられる。ここで、ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルが挙げられる。グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００５１】
オキサゾリン系架橋剤は、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。かかる重合体は、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等のア（メタ）クリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたもの等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類；スチレン、α−メチルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。
【００５２】
メラミン系架橋剤は、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。
【００５３】
イソシアネート系架橋剤は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５４】
架橋剤の含有量は、易接着層の全質量中に、好ましくは０．１〜３５質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。０．１質量％より少ないと易接着層の凝集力が発現しない場合があり、接着性が不足する場合があり好ましくない。３５質量％より多いと易接着層が非常に硬くなり、応力緩和が少なくなり接着性が発現しない場合や、易接着層を有するフィルムを回収使用した場合に架橋体による異物が発生しやすくなる傾向にある。
【００５５】
（微粒子）
本発明においては、易接着層には微粒子を含有することが好ましい。
本発明で使用する微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子；アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子を用いることができる。これらは１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
【００５６】
かかる微粒子は、平均粒子径が、好ましくは２２〜２２０ｎｍ、さらに好ましくは４０〜１２２ｎｍである。平均粒子径が２２０ｎｍより大きいと微粒子の脱落が発生しやすくなり、２２ｎｍよりも小さいと十分な滑性、耐傷性が得られない場合があり好ましくない。
【００５７】
微粒子の含有量は、易接着層の全質量中に、０．１〜１０質量％が好ましい。０．１質量％未満であると十分な滑性、耐傷性が得られず、１０質量％を超えると塗膜の凝集力が低くなり接着性が悪化し好ましくない。また、ハードコート層表面における接触角を、本発明が好ましく規定する態様とすることが困難となる傾向にある。
【００５８】
（脂肪族ワックス）
本発明においては、易接着層には脂肪族ワックスを含有することが好ましい。
脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコート層や基材フィルムに対する接着性に優れ、また滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱い易さから水分散体として用いることが好ましい。
【００５９】
脂肪族ワックスの含有量は、易接着層の全質量中に、好ましくは０．５〜３０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。含有量が０．５質量％未満ではフィルム表面の滑性が十分には得られないことがあり好ましくない。３０質量％を超えると基材フィルムやハードコート層に対する接着性の向上効果が低くなる傾向にある。
【００６０】
［易接着層の形成方法］
本発明において上記各構成成分は、易接着層を形成するための塗液（水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液。以下、塗液と呼称する場合がある。）の形態で使用されることが好ましい。かかる塗液には、必要に応じて、前記各構成成分以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤を添加することができる。
【００６１】
本発明に用いる塗液の固形分濃度は、通常２２質量％以下が好ましいが、特に１〜１０質量％であることが好ましい。この割合が１質量％未満であると、基材フィルムへの塗れ性が不足することがあり、２２質量％を超えると塗液の安定性や易接着層の外観が悪化することがあり好ましくない。
【００６２】
塗液の塗布は、任意の段階で実施することができるが、基材フィルムの製造過程で実施する、いわゆるインラインコーティングが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のフィルムに塗布するのが好ましい。ここで、結晶配向が完了する前のフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に延伸した一軸延伸フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムに、塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００６３】
塗液を基材フィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理として基材フィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは塗液に界面活性剤を添加することが好ましい。かかる界面活性剤は、フィルムへの塗液の濡れを促進する機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤の添加量は、塗液中に、０．０１〜２質量％含まれていることが好ましい。
【００６４】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組み合わせて用いることができる。なお、塗膜は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００６５】
易接着層の厚さは、好ましくは０．０１〜０．３μｍ、より好ましくは０．０２〜０．２５μｍであり、すなわち塗液の塗布量は、易接着層の厚さが上記数値範囲となるような量であることが好ましい。易接着層の厚さが薄過ぎると、接着性に劣る傾向にあり、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘイズ値が高くなったりする傾向にある。
【００６６】
［保護フィルム］
本発明における保護フィルムは、ベースフィルムの片面に密着層を設けたものである。かかる密着層としては、例えば、後述する粘着層あるいは吸着層を挙げることができる。
本発明における保護フィルムのベースフィルムは、特に限定はされないが、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィン等のポリオレフィンフィルム、トリアセチルセルロースフィルム等が好ましく例示できる。中でも機械特性等の性能とコストのバランスから、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが特に好ましい。さらに、フィッシュアイをより低減できるという観点から、ポリエステルフィルムが最も好ましい。また、ベースフィルムの厚みは特に限定はされないが、１０〜１５０μｍが好ましく、さらに好ましくは１５〜７５μｍであり、取り扱い性、保護性、滑性の点で優れる。
【００６７】
保護フィルムは、ハードコートフィルムに貼り付けた際に適度な強度で固定されるという目的において、片面に密着層を有する。かかる密着層としては、例えば粘着層がある。粘着層に用いられる材料は特に限定はされないが、アクリル系、ウレタン系等の粘着剤が、光学特性の観点、および再剥離が可能な適度な粘着性が得られるという観点から好ましく例示される。また、密着層として、軟らかい樹脂による吸着層がある。かかる吸着層に用いられる材料は特に制限はされないが、エチレンビニルアルコール共重合体などが好ましく例示される。これら密着層は、密着層を形成するための塗液をベースフィルムに塗布する方法等によって塗設しても良いし、ベースフィルムの製膜と同時に溶融押出する方法、所謂共押出法により設けても良い。
【００６８】
（フィッシュアイ）
本発明の積層体においては、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度が０．７０以下であることが必要である。
本発明においてフィッシュアイとは、熱等によりゲル状となった樹脂に起因する異物により、フィルム表面に目玉状の欠点となって発生する欠点をいう。フィッシュアイは、保護フィルムのベースフィルムにおけるゲル状樹脂に起因する場合もあるし、また密着層におけるゲル状樹脂に起因する場合もある。本発明においては、密着層側の面におけるフィッシュアイとは、密着層自体に存在するもの、およびベースフィルムに存在しており密着層表面を凸状に変形させるまで突出しているものの両方を包含する。
【００６９】
ハードコートフィルムに保護フィルムを貼り合わせる際には、保護フィルムの密着層をハードコート層に貼り合わせる場合がある。この場合、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイを上記のような態様とすることによって、ハードコート層表面の凹状欠点を抑制することができる。
【００７０】
また、片面にハードコート層を有するハードコートフィルムにおいては、保護フィルムの密着層をハードコート層とは反対面（基材フィルム表面）に貼り合わせる場合がある。この場合、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイを上記のような態様とすることによって、基材フィルム表面の凹状欠点の発生や、ハードコート層表面の凸状欠点の発生を抑制することができる。すなわち、保護フィルムの密着層側に硬いフィッシュアイが存在していると、ハードコートフィルムに保護フィルムを貼り合わせる際のラミネート圧力や、貼り合わせ後にロール状に巻き取ることによってかかる圧力により、ハードコートフィルムに保護フィルムが押し付けられ、保護フィルムにおけるフィッシュアイの凸部分によって基材フィルム表面に凹状欠点が生じる。そして、その変形がその反対面、すなわちハードコート層表面にまで達すると、ハードコート層表面において凸状の欠点が発生する場合があるということである。とりわけ、基材フィルム表面は、ハードコート層表面よりも柔らかく、よって保護フィルムのフィッシュアイによって凹状欠点を生じやすく、かかる欠点を抑制することが重要である。
【００７１】
以上のように、本発明においては、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイの硬さを上記数値範囲とすることによって、基材フィルム表面における凹状欠点を抑制することができる。また、ハードコート層表面における凹状や凸状の欠点を抑制することができる。このような観点から、かかるフィッシュアイは柔らかいことが好ましく、ビッカース硬度が０．６０以下であることが好ましく、０．５０以下であることがさらに好ましい。
【００７２】
フィッシュアイのビッカース硬度を低くする方法としては、特に限定はされないが、次のような方法を例示することができる。例えば、密着層の形成を塗布法で行うことにより、密着層におけるフィッシュアイのビッカース硬度を低くすることができる。また、密着層を形成するための塗液や溶融樹脂のフィルタリングを強化することにより、硬いゲル状樹脂を低減することができ、ビッカース硬度の高いフィッシュアイの数を低減することができる。また、密着層やベース層の材料として、もともとある程度柔らかい樹脂を選択する方法も挙げられる。
【００７３】
上記のような保護フィルムをハードコートフィルムに貼り付けた積層体を用いることによって、かかる積層体を、例えばある程度の温度、湿度下において、ロール状に巻き取られた状態等圧力がかかった状態で保管がなされたとしても、基材フィルム表面やハードコート層表面における凹状または凸状の欠点の発生を抑制することができ、好適なハードコートフィルムを得ることができる。このようにして得られたハードコートフィルムは、欠点が少なく、タッチパネル用等の光学用途に好適に用いることができ、とりわけ高い光学特性が要求される静電容量方式タッチパネル用として好適に用いることができる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中における各評価は下記の方法に従った。
【００７５】
（１）水の接触角
ハードコート層表面に５ｍｍの高さから０．２ｍＬの蒸留水をシリンジにてゆっくりと滴下し、３０秒間放置後、その接触角（ハードコート層表面と液滴の接線が成す角）をＣＣＤカメラで観察して測定した。同様の操作を５回繰り返し、平均値を用いた。
【００７６】
（２）ｎ−ドデカンの接触角
測定用の液体としてｎ−ドデカンを使用した以外は水の接触角と同様にして測定した。なお、接触角が２２度以下の領域においては、接触角の数値を正確に求めることができないため、接触角が２２度以下であるという結果を以って、測定値とした。
【００７７】
（３）ヘイズ
ハードコートフィルムのヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１５０に準拠して、スガ試験機（株）製のヘイズメーターＨＣＭ−２Ｂにて測定を行った。測定光は、ハードコート層側から入射した。測定は、任意の５箇所について実施し、それらの平均値をヘイズ（単位：％）とした。
【００７８】
（４）エチレングリコールユニットの含有量の測定方法
放射線硬化型樹脂を分取ＧＰＣによって各含有成分に分け、それぞれの成分につき熱分解ＧＣ−ＭＳを行うことで構成する構造を同定した。その後１Ｈ−ＮＭＲのピーク積分値から各成分の定量を行い、（ポリ）アルキレングリコール成分の含有量を同定した。
［分取ＧＰＣ条件］
カラム：ＪＡＩＧＥＬ−２Ｈ×２本 ６００×２２ｍｍＩ．Ｄ．（日本分析工業製）
移動相溶媒：クロロホルム３．５ｍｌ／ｍｉｎ
［熱分解ＧＣ−ＭＳ条件］
熱分解温度：６００℃単純熱分解およびオンラインメチル化熱分解
メチル化剤：テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）
カラム：ＺＢ−１，長さ３０ｍ×内径０．３２ｍｍ，膜厚０．５μｍ
ＧＣ温度：４０℃（０ｍｉｎ），１５℃／ｍｉｎ，３２２℃（１０ｍｉｎ）
［１Ｈ−ＮＭＲによる定量］
計算式：含有量＝分子量×（積分比／１Ｈ数)，合計が１００になるように規格化。
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートは、ＧＰＣの面積比が重量比と一致すると仮定し、１Ｈ−ＮＭＲのアクリル基の積分値（１０００）をその比率に割り振った値とした。
【００７９】
（５）ハードコート層の厚み
サンプルフィルムを鋭利な剃刀にてカットし、得られた断面を光学顕微鏡によって観察することでハードコート層の厚みを測定した。測定は、任意の１０箇所について実施し、それらの平均値をハードコート層の厚み（単位；μｍ）とした。
【００８０】
（６）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠し実施した。
評価は、ハードコートフィルムのハードコート層表面において実施した。
【００８１】
（７）フィッシュアイの硬さの評価方法
保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイについて、ＪＩＳ Ｚ２２４４に基づき、微小硬度計（エリオニクス社製ＥＮＴ−１１００ａ）にてビッカース硬度を測定した。押し込み深さは５μｍとした。フィッシュアイの大きさは数十μｍ以上あり測定端子径より十分に大きいが、検査時には、できるだけフィッシュアイの中央部を押し込むように留意した。測定は、１ｍ２のサンプルからランダムに抽出した長径が２０μｍ以上、高さが３μｍ以上のフィッシュアイ３０点、または３０点に満たない場合は全てについて行い、それらの平均値をフィッシュアイのビッカース硬度とした。なお、長径および高さは、光学顕微鏡およびレーザー顕微鏡により確認した。
【００８２】
（８）積層体から保護フィルムを剥離した後の凹状欠点の評価
得られた積層体を、速度１０ｍ／分、巻き取り張力６０Ｎ／ｍ、タッチロールは使用せず接圧をかけない条件で長さ２００ｍのロール状に巻き取り、かかるロールを温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境において１ヶ月間保管した。その後、表層から１００ｍの位置でサンプルを採取し、得られた積層体から保護フィルムを剥離し、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムについて、ハードコート層を下にして黒い検査台の上におき、三波長蛍光灯を上方から５０ｃｍの距離から照射（１２００ルクス以上）しながら、１ｍ２の面積にある凹状欠点（直径０．５ｍｍ以上かつ裸眼で視認できるもの）の個数をカウントした。凹状欠点が１５個／ｍ２以下の場合は実質的にタッチパネルに加工した時の歩留として十分なレベルが見込めるものとされる。
【００８３】
（９）ガラス転移点温度（Ｔｇ）
樹脂サンプルの場合は約１０ｍｇ、フィルムサンプル（基材フィルム）の場合は約２０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差走査熱量計（ＤＳＣ）（ＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ９１０ ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２２℃／分の速度で２９０℃まで昇温させ、２９０℃で３分間保持した後取り出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度ＤＳＣに装着し、２５℃から２２℃／分の速度で昇温させて、ガラス転移点温度Ｔｇ（単位：℃）を測定した。
【００８４】
（１０）ハードコート層の密着性評価
［初期密着性］
幅２５ｍｍのポリエステル粘着テープ（日東電工株式会社製、Ｎｏ．３１Ｂ）をハードコート層表面に５００ｇ加重のローラーにて密着させ、剥離試験機を用いて１８０°剥離を行い、その剥離力（単位：ｇ／２５ｍｍ）を測定することで粘着剤とハードコート層との初期密着性を評価した。なお、初期密着性評価においては、剥離力が１０００ｇ／２５ｍｍ以上である場合を初期密着性評価合格とした。剥離力が上記数値範囲にあると、静電容量方式タッチパネル用として、十分な初期密着性を有することを表わす。
［経時密着性］
初期密着性の評価と同様に粘着テープをハードコート層表面に貼合したサンプルを作成し、それらを６０℃×湿度９０％の条件下に２４０時間保持し、その後に同様に剥離力の測定を行い、粘着剤とハードコート層の経時密着性を評価した。なお、経時密着性評価においては、剥離力が１０００ｇ／２５ｍｍ以上である場合を経時密着性評価合格とした。剥離力が上記数値範囲にあると、静電容量方式タッチパネル用として、十分な経時密着性を有することを表わす。
【００８５】
［実施例１］
［基材フィルムおよび易接着層］
基材フィルムとして、易接着層を有する、厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた。
ここで、易接着層は、以下の構成成分からなる。
ポリエステル樹脂：ジカルボン酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている。Ｔｇ＝８０℃、数平均分子量Ｍｎ１３０００。
架橋剤：メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている。Ｔｇ＝５０℃。
微粒子：シリカフィラー（平均粒子径１００ｎｍ）（日産化学（株）製、商品名：スノーテックスＺＬ）
脂肪族ワックス：カルナバワックス（中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
界面活性剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成社製、商品名：ナロアクティーＮ−７０）
これらの構成成分を、固形分の質量比で、ポリエステル樹脂／架橋剤／微粒子／脂肪族ワックス／界面活性剤＝６５／２０／５／５／５となるように混合し、イオン交換水により固形分濃度５質量％となるように希釈して易接着層を形成するための塗液を得た。
得られた塗液を、基材フィルムの製造工程（常法の二軸延伸ＰＥＴフィルムの製造工程）において、縦一軸延伸の後、横延伸工程の前において両面にインラインコーティングすることにより、厚み０．１５μｍの易接着層を両面に有する基材フィルムを得た。
【００８６】
［ハードコート層を形成するための塗液の調整］
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートから主になるアクリルポリマーに、（ポリ）アルキレングリコール成分として、上記アクリルポリマーの質量に対して２．９質量％の繰り返しエチレングリコール単位が共重合された放射線硬化型樹脂（商品名：ビームセット１４６０、荒川化学工業製、固形分濃度９０質量％、光重合開始剤を含有する）をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）で希釈し、固形分濃度４０質量％のハードコート層を形成するための塗液を得た。（ポリ）アルキレングリコール成分については、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＣ−ＭＳ等の分析から（部分）共重合されていることを確認した。
【００８７】
［ハードコート層の塗設］
ロールコーターを用いて、基材フィルムの表面（易接着層の表面）に、乾燥・硬化後の膜厚みが１．５μｍとなるように、上記で得られたハードコート層を形成するための塗液を均一に塗布し、７０℃で２分間の条件で乾燥した。次いで、紫外線照射装置（ＦｕｓｉｏｎＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｊａｐａｎ（株）製：商品名フュージョンＨバルブ）を用いて、光量２２０ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射しハードコートフィルムを得た。
【００８８】
［保護フィルムの貼合］
得られたハードコートフィルムの基材フィルム面側に保護フィルム（サンエー化研製、ＰＡＣ３−６０Ｔ）を、密着層が基材フィルム側となるように圧力ローラーを用いて貼合した。
実施例１で用いた保護フィルム、および得られたハードコートフィルムについて、各評価結果を表１に示す。
【００８９】
［実施例２］
保護フィルムとしてＪＡ１６Ｆ（サンエー化研製）を用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。各評価結果を表１に示す。
【００９０】
［実施例３］
保護フィルムとしてＪＡ１３Ｋ（サンエー化研製）を用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。各評価結果を表１に示す。
【００９１】
［比較例１］
保護フィルムとしてＰＡＣ３−６０（サンエー化研製）を用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。各評価結果を表１に示す。
【００９２】
［比較例２］
保護フィルムとしてＦＭ−４１５０Ｂ（大王加工紙工業株式会社製）を用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。各評価結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は積層体に関する。特に、ハードコートフィルムと保護フィルムとを有する積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、タッチパネルは、透明ないし半透明の入力デバイスをＬＣＤ（液晶表示装置）等のディスプレイ上に直接設けることにより、画面を見ながら入力操作することが可能であり、誰にでも簡単に操作ができ、また文字や絵の入力も可能であることから、マン／マシンインターフェースとして多く用いられるようになってきた。
【０００３】
タッチパネルには、光学方式、超音波方式、電磁誘導方式、静電容量方式、抵抗膜方式などの方式がある。このうち、使用するフィルムの枚数が少ないために透明性に優れる、導電膜同士の接触がないために磨耗による劣化がない、複数点での検知が可能である等の理由から、静電容量方式のタッチパネルが近年よく用いられるようになってきた。
【０００４】
静電容量方式のタッチパネルは、キャリアフィルムとしてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの上に、エッチング処理されたＩＴＯ層を有するＰＥＴフィルムを複数枚積層した後、ディスプレイにおいておもて面となる側の表面にハードコート層もしくはハードコートフィルムを積層して得られる。そして、得られた静電容量方式のタッチパネルは、キャリアフィルム側をＬＣＤ等のディスプレイに載せて（この場合空気層が間に存在する）、あるいは粘着剤等を用いてＬＣＤ等のディスプレイに貼り合わされて用いられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１１４３５５号公報
【特許文献２】特開２００４−２３０５６２号公報
【特許文献３】特開２００５−１８６５８４号公報
【特許文献４】特開２００９−４００５６号公報
【特許文献５】特開２００７−５８１６２号公報
【特許文献６】特開２００８−９６７８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したような静電容量方式のタッチパネルの製造工程においては、キャリアフィルムが搬送中等において傷つき易いという問題がある。そこで、キャリアフィルムとしてハードコートフィルムを用いることが考えられるが、一般的にハードコートフィルムはそのハードコート層表面の平滑性が高いため滑性に劣り、ロール形状に巻き取ることが困難である。そこでさらに、滑性を有する保護フィルムを貼り合わせて巻き取ることが行われる。
【０００７】
また、静電容量方式のタッチパネルに用いられるハードコートフィルムとしては、かかる方式のタッチパネルが高透明であるという特徴を活かすために、従来よりもさらに欠点の減少が要求されてきている。しかしながら、本発明者は、保護フィルムを貼り付けてロール状とした状態で長期間保存しておくと、ハードコートフィルムに欠点が発生してしまうという問題を新たに発見した。
【０００８】
そこで本発明は、静電容量方式のタッチパネルに好適に用いることのできる、耐擦傷性に優れ、かつ近年要求される程度に欠点数が少ないハードコートフィルムを得るための積層体を提供することを目的とする。
また、上記のようにキャリアフィルムとしてハードコートフィルムを用いると、一般的なハードコート層は密着性が低く、粘着剤を用いてタッチパネル構成材料となるＩＴＯフィルム等のフィルムやＬＣＤと貼り合わせることが困難となる問題がある。
【０００９】
そこで本発明は、上記に加えてさらに同時に密着性に優れたハードコートフィルムを提供することを望ましい目的とする。
これらのハードコートフィルムは、特には、タッチパネルディスプレイにおいてその内部に用いられるハードコートフィルムである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討の結果、ハードコートフィルムの少なくとも片面に保護フィルムを有する積層体において、保護フィルムのハードコートフィルムへの貼り付け面側に存在するフィッシュアイの硬さを特定の数値範囲とすることによって、上記目的が達成されることを見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、以下の構成を採用するものである。
【００１１】
１．基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を有するハードコートフィルム、および該ハードコートフィルムの少なくとも片面に、ベースフィルムの片面に密着層を有する保護フィルムを有する積層体であって、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度が０．７０以下である積層体。
【００１２】
また本発明は、以下の構成を包含する。
２．ハードコートフィルムにおけるハードコート層表面の水の接触角が７８度以上８６度以下、ｎ−ドデカンの接触角が２２度以下である上記１に記載の積層体。
３．基材フィルムとハードコート層との間に、ポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含む易接着層を有する上記１または２に記載の積層体。
４．ハードコートフィルムのヘイズが１．０％以下である上記１〜３のいずれか１に記載の積層体。
５．基材フィルムの厚みが１２μｍ以上６０μｍ以下である上記１〜４のいずれか１に記載の積層体。
６．ハードコート層の厚みが１．０μｍ以上３．０μｍ以下である上記１〜５のいずれか１に記載の積層体。
７．ハードコートフィルムが静電容量方式タッチパネル用である上記１〜６のいずれか１に記載の積層体。
８．上記１〜７のいずれか１に記載の積層体から保護フィルムを剥離して得られたハードコートフィルム。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐擦傷性に優れ、かつ近年要求される程度に欠点数が少ないハードコートフィルムを得るための積層体を提供することができる。そして、本発明の積層体から得られるハードコートフィルムは、欠点、主に凹み状の欠点が少ないため、タッチパネル用、特には静電容量方式のタッチパネル用として好適である。また欠点数が少ないため、高精細化ディスプレイにおけるタッチパネルにも好適に用いることができる。
【００１４】
また本発明の好ましい態様によれば、さらに同時に密着性に優れたハードコートフィルムを提供することができる。
これらハードコートフィルムは、静電容量方式のタッチパネルの内部に用いるハードコートフィルムとして、とりわけ上記静電容量方式のタッチパネルの製造工程における基材フィルムとして特に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［積層体］
本発明の積層体は、ハードコートフィルムの少なくとも片面に保護フィルムを有するものである。以下、本発明の積層体を構成する各構成成分について説明する。
【００１６】
［ハードコートフィルム］
本発明におけるハードコートフィルムは、基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を有するものである。
【００１７】
（ヘイズ）
本発明におけるハードコートフィルムは、ヘイズが２．０％以下であることが好ましく、１．０％以下であることがさらに好ましい。ヘイズが２．０％以下の場合は、タッチパネルにした時のクリア感が十分であり、スマートフォン等に適する。また、ヘイズが１．０％以下の場合は、さらにタッチパネルにした時のクリア感に優れ、静電容量方式タッチパネル用としてさらに好適に用いることができる。
【００１８】
（鉛筆硬度）
本発明におけるハードコートフィルムのハードコート層表面における鉛筆硬度は、Ｈ以上であることが好ましい。これにより、静電容量方式タッチパネルの製造工程において生じる傷を抑制することができる。
【００１９】
（凹状欠点）
本発明におけるハードコートフィルムは、後述の測定方法のごとく保護フィルムと貼り合わせて、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下においてロール状で１ヶ月間保管した後の基材フィルム表面における凹状欠点が、１５個／ｍ２以下であることが好ましい。このような態様であると、欠点が少なく、タッチパネル用として、とりわけ静電容量方式タッチパネル用として好適に用いることができる。基材フィルム表面における凹状欠点の個数は、１０個／ｍ２以下であることがより好ましく、５個／ｍ２以下であることがさらに好ましい。
【００２０】
このような凹状欠点個数を達成するためには、貼り合わせる保護フィルムの、密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度を本発明が規定する数値範囲とすればよい。なお、一般的にハードコート層表面は基材フィルム表面よりも硬いため、基材フィルム表面における凹状欠点を抑制することができれば、ハードコート層表面の凹状欠点および／または凸状欠点を抑制できることになる。すなわち、上記のような態様であれば、例えば保護フィルムの密着層がハードコート層側となるように貼り合わせたとしても、ハードコート層表面における凹状欠点も抑制することができる。
【００２１】
［ハードコート層］
本発明におけるハードコート層は、主に後述する放射線硬化型樹脂（以下、ハードコート主剤と呼称する場合がある。）からなる。ここで「主に」とは、ハードコート層の全質量中に８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上であることを示す。
【００２２】
（放射線硬化型樹脂組成物）
本発明における放射線硬化型樹脂は、放射線により硬化させることができるモノマー、オリゴマー、あるいはポリマーである。本発明における放射線硬化型樹脂としては、硬化後の架橋密度を高くすることができ、表面硬度の向上効果を高くすることができ、かつ透明性の向上効果を高くすることができるという観点から、多官能（メタ）アクリレートモノマー、多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、あるいは多官能（メタ）アクリレートポリマー等の多官能（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００２３】
かかる多官能（メタ）アクリレート化合物は、分子内に（メタ）アクリロイル基を含有する化合物であるが、分子内に少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有することが好ましく、そのような態様とすることによって、放射線硬化型樹脂の架橋反応が進行しやすくなり、表面硬度の向上効果をより高くすることができる。また、本発明における多官能（メタ）アクリレート化合物は、分子内に（メタ）アクリロイル基以外の他の重合性官能基を含有してもよい。
【００２４】
分子内に少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を含有する多官能（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、例えばネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート）、メラミン（メタ）アクリレート等、およびこれらのうち少なくとも１種からなる１〜２２量体程度のオリゴマーや、これらのうち少なくとも１種からなるポリマーを挙げることができる。このような多官能（メタ）アクリレート化合物は、一種類を単独で用いても良いし、二種類以上を併用して用いても良い。
【００２５】
本発明おける放射線硬化型樹脂としては、上記多官能（メタ）アクリレート化合物からなるアクリルポリマーの主鎖もしくは側鎖に、（ポリ）アルキレングリコール成分が共重合された（ポリ）アルキレングリコール成分含有放射線硬化型樹脂であることが好ましく、これをハードコート層に用いる方法を、本発明が好ましく規定する水およびｎ−ドデカンの接触角を達成するための特に好ましい方法として例示することができる。かかる（ポリ）アルキレングリコール成分としては、エチレングリコールやプロピレングリコール等のアルキレングリコールを好ましく例示することができ、中でもエチレングリコールが好ましい。かかる（ポリ）アルキレングリコール成分は、繰り返し構造を有さずにモノ（アルキレングリコール）であってもよいし、繰り返し構造を有してオリゴ（アルキレングリコール）あるいはポリ（アルキレングリコール）であってもよい。好ましい態様としては、（ポリ）アルキレングリコール成分の両末端に（メタ）アクリロイル基を官能基として有する態様、多官能（メタ）アクリレート化合物（オリゴマーまたはポリマー）に（ポリ）アルキレングリコール成分をランダム共重合またはブロック共重合した態様が挙げられる。特に好ましい態様は、多官能（メタ）アクリレート化合物（オリゴマーまたはポリマー）の主鎖あるいは側鎖に（ポリ）アルキレングリコール成分をブロック共重合した態様である。
【００２６】
（ポリ）アルキレングリコール成分は、数平均分子量Ｍｎが、好ましくは４６〜１００００００、さらに好ましくは６０〜５０００００である。数平均分子量Ｍｎが上記数値範囲にあると、ハードコート層の表面における水の接触角とｎ−ドデカンの接触角とを、本発明が好ましく規定する数値範囲とすることが容易となる。数平均分子量Ｍｎが高すぎる場合は、水の接触角が高くなりすぎる傾向にある。また、塗剤の粘度が高くなりすぎるため、塗工が困難となる傾向にある。また極性の低い溶剤に溶けにくくなる傾向にあるため、塗剤としての扱いが困難となる傾向にある。
【００２７】
（ポリ）アルキレングリコール成分の共重合量は、多官能（メタ）アクリレート化合物からなるアクリルポリマーの質量に対して、好ましくは１質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以上４質量％以下、特に好ましくは２質量％以上３質量％以下である。（ポリ）アルキレングリコール成分の共重合量が上記数値範囲にあると、ハードコート層の表面における水の接触角とｎ−ドデカンの接触角とを、本発明が好ましく規定する数値範囲とすることが容易となる。（ポリ）アルキレングリコール成分の共重合量を増やすと、水の接触角は小さくなる傾向にあるが、ｎ−ドデカンの接触角にはあまり大きな影響を及ぼさない。そのため、（ポリ）アルキレングリコール成分を用いる方法によると、通常の界面活性剤を添加するのみでは得られない水の接触角の範囲とｎ−ドデカンの接触角の範囲の組み合わせとすることができる。
【００２８】
以上のような放射線硬化型樹脂の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１００〜１００００００、さらに好ましくは１０００〜５０００００である。数平均分子量Ｍｎが高すぎる場合は、粘度が高すぎるため、塗工が困難となる傾向にある。
【００２９】
（光重合開始剤）
また、本発明においては、より硬度に優れたハードコート層を形成するために、ハードコート層には、光重合開始剤を添加することが好ましい。光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フロオレノン、アントラキノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−１−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等を挙げることができる。かかる光重合開始剤の添加量は、放射線硬化型樹脂１００質量％を基準として、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。添加量を上記数値範囲とすることによって、ハードコート層の表面硬度の向上効果をより高くすることができる。添加量が多すぎる場合は、添加した光重合開始剤が可塑剤として働く傾向にあり、ハードコート層の強度が低くなってしまう恐れがある。
【００３０】
（任意に添加してもよいその他の添加剤）
本発明におけるハードコート層においては、無機微粒子、有機微粒子、光増感剤、レベリング剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料等を加えることができる。これらは、本発明が好ましく規定するハードコート層表面における接触角の態様を阻害しない範囲で用いるとよい。
【００３１】
［ハードコート層の形成方法］
本発明のハードコートフィルムは、ハードコート層を形成するための塗液を、後述する基材フィルム上のハードコート層を形成したい側の表面に塗工し、加熱乾燥し、硬化することにより得ることができる。
【００３２】
本発明におけるハードコート層を形成するための塗液は、溶媒に、放射線硬化型樹脂、好ましく添加される光重合開始剤、および任意に添加してもよいその他の添加剤を添加し、混合した溶液である。各成分の添加にあたっては、粉体等の固体として添加してもよいし、固体を適当な溶媒を用いて溶液あるいは分散体の態様としたものを添加してもよい。ハードコート層を形成するための塗液に用いられる溶媒は、特に限定はされないが、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、セカンダリーブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸ブチル、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類等を用いることができ、ハードコート層を形成するための塗液の分散性が良好となり、ハードコート層の外観が良好となる。中でも、溶解性が良好であるという観点から、ケトン類が好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが特に好ましい。ハードコート層を形成するための塗液の固形分濃度としては、１〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、このような態様とすることによって、塗り斑等の欠点を低減することができる。
【００３３】
ハードコート層を形成するための塗液を塗布する方法としては、それ自体公知の方法を採用できる。例えばリップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等を好ましく挙げることができる。これらの塗布方法によって、基材フィルム上にハードコート層を形成するための塗液を塗布し、ハードコート塗膜を形成し、得られたハードコート塗膜を加熱乾燥する。加熱乾燥の条件としては、５０〜１５０℃で１０〜１８０秒間加熱することが好ましく、５０〜１２２℃で２２〜１５０秒間加熱することがさらに好ましく、５０〜８０℃で３０〜１２２秒間加熱することが特に好ましい。加熱乾燥後、紫外線照射または電子線照射によりハードコート塗膜を硬化する。紫外線照射の場合、その照射量は、好ましくは１０〜２２００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは５０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２、特に好ましくは１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００３４】
（接触角）
本発明においては、ハードコート層表面における水の接触角が７８度以上８６度以下であると同時に、ｎ−ドデカンの接触角が２２度以下であることが好ましい。ハードコート層表面における濡れ性を上記数値範囲とすることによって、静電容量方式タッチパネルにおいて、上記ハードコート層表面とＬＣＤ等のディスプレイ表面、あるいはその他の材料フィルムとを粘着剤で貼り合わせた際の密着性により優れると同時に、耐擦傷性により優れる。水の接触角が７８度よりも小さい場合は、耐擦傷性に優れたハードコートフィルムを得ることが困難になる傾向にある。また、親油性が同時に低下してしまい、粘着剤の種類によっては粘着剤等に対する密着性の向上効果が低くなる場合がある。他方、水の接触角が８６度よりも大きい場合は、極性溶媒に対する濡れ性の向上効果が極端に低くなるため、粘着加工がしにくい、あるいは親水性基を持つ粘着層との密着性の向上効果が低くなる傾向にある。また、ｎ−ドデカンの接触角が２２度を超える場合は、親油性が低くなる傾向にあり、粘着等との密着性の向上効果が著しく低下する傾向にある。このような観点から、水の接触角は、より好ましくは８０度以上８５度以下であり、特に好ましくは８２度以上８５度以下であり、かつｎ−ドデカンの接触角が２２度以下であることが好ましい。なお、ここで接触角が２２度以下といういうことは、接触角測定において液滴が濡れ広がってしまい、角度の測定が不可能な状態を意味する。
【００３５】
上記のような接触角を達成するためには、例えば前述の（ポリ）アルキレングリコール成分含有放射線硬化型樹脂を用いればよい。このような放射線硬化型樹脂としては、例えばＫＺ６４０４（ＪＳＲ株式会社製）、ルシフラールＧ−００４（日本ペイント工業製）、ビームセット１４６０（荒川化学工業製）等が挙げられる。
【００３６】
本発明者は、このような接触角の調整は、濡れ性を調整し得る界面活性剤のような独立した添加剤の単純な添加によっては達成できないことを見出した。すなわち界面活性剤を添加した場合は、塗工・硬化後のハードコート層表面には界面活性剤の親水基と疎水基とが混在してしまうため、水に対する濡れ性と油（ｎ−ドデカン）に対する濡れ性とが同時に悪くなってしまう。一方で界面活性剤を添加していない一般的なアクリル系のハードコート層は、ｎ−ドデカンの接触角の範囲は達成されるが、水の接触角の範囲は達成されない。いずれにしても通常のハードコート層やそれに界面活性剤を添加したものでは、本発明において好ましい上記接触角の範囲を実現できず、すなわち優れた密着性が得られないことが確認された。
【００３７】
（ハードコート層の厚み）
本発明におけるハードコート層の厚みは、好ましくは１〜１０μｍである。ハードコート層が厚い方が水の接触角が低くなる傾向があり、他方、薄い方が水の接触角が高くなる傾向がある。水の接触角を本発明が好ましく規定する範囲に調整することを容易にするという観点から、ハードコート層の厚みは、さらに好ましくは１〜８μｍ、特に好ましくは１〜６μｍである。
【００３８】
また、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、ハードコート層の厚みは１．０μｍ以上３．０μｍ以下が好ましい。ハードコート層の厚みが上記数値範囲にあると、上述のように水の接触角の調整が容易になることに加えて、加熱時等においてハードコートフィルムがカールし難くなる傾向にある。このような観点から、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、ハードコート層の厚みは、１．０μｍ以上２．２μｍ以下がさらに好ましい。
【００３９】
［基材フィルム］
本発明における基材フィルムは、特に限定されるものではなく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレントリアセチルセルロース、アクリル等からなるシートあるいはフィルムを挙げることができる。中でも、透明性等の光学特性、機械特性、耐熱性、価格のバランスが良いという観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートからなるフィルムが好ましい。
【００４０】
基材フィルムの厚みは特には限定されないが、タッチパネルに適した剛性がありかつハンドリング性が良好であるという観点から、好ましくは１２μｍ以上３００μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以上３００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以上２２０μｍ以下、特に好ましくは７５μｍ以上１９５μｍ以下である。
【００４１】
また、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、基材フィルムの厚みは１２μｍ以上６０μｍ以下がより好ましい。基材フィルムの厚みが上記数値範囲にあると、光線透過率が高くヘイズが低くなる傾向にあり、また剛性を十分に保った上で製品としてのタッチパネルの総厚みを薄くすることができる。このような観点から、静電容量方式タッチパネルに用いる際は、基材フィルムの厚みは、２０μｍ以上５５μｍ以下がさらに好ましい。
【００４２】
［易接着層］
本発明においては、ハードコート層と基材フィルムとの接着性を高める等の目的で、ハードコート層と基材フィルムとの間にポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含む易接着層を設けることが好ましい。さらに、かかる易接着層により、水の接触角およびｎ−ドデカンの接触角を本発明が好ましく規定する範囲とすることがより容易となる。
かかる易接着層は、ポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含むものである。以下、易接着層を構成する各構成成分について説明する。
【００４３】
（ポリエステル樹脂）
易接着層に用いるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分とから得られるポリエステルである。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。また、ジオール成分としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを例示することができる。
【００４４】
かかるポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分かつ／または２種類以上のジオール成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましく、接着性により優れる。ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００４５】
かかるポリエステル樹脂のガラス転移点温度（Ｔｇ）は、好ましくは４０〜１００℃である。Ｔｇがこの範囲であれば、優れた接着性や耐傷性を得ることができる。また、ハードコート層表面の接触角を、本発明が好ましく規定する態様にしやすくなる。ガラス転移点温度が４０℃未満であると耐ブロッキング性に劣る傾向にあり、他方、１００℃を超えると易接着層が硬くて脆くなり、耐傷性が悪化する傾向にある。このような観点から、Ｔｇは、さらに好ましくは６０〜８０℃である。
【００４６】
また、ポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、０．４以上０．７未満であることが好ましい。ＩＶがこの範囲であれば、ポリエステル樹脂自体からの低分子量物の発生をより高度に抑制でき、かつポリエステル樹脂の凝集力がより高くなる故に、より優れた接着性や耐傷性を得ることができる。また、ハードコート層表面の接触角を、本発明が好ましく規定する態様にしやすくなる。固有粘度が０．４未満であるとポリエステル樹脂自体からの低分子量物の発生が起こり易くなり、基材の透明性を悪化させ易くなる。このような観点から、ＩＶは、さらに好ましくは０.５以上０．７未満である。
また、ポリエステル樹脂は水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶なものも用いることができる。
【００４７】
ポリエステル樹脂は例えば次の方法で製造することができる。ジカルボン酸成分とジオール成分とをエステル交換反応器に仕込み、触媒を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃に制御して、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行う。次いで、温度を徐々に２５５℃まで上昇させ、系内を減圧下にして重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂を得ることができる。重縮合時に分子量が上昇してくると溶融粘度が高くなり、系内の攪拌が難しくなる。易接着層に使用されるポリエステル樹脂はホモのポリエチレンテレフタレートと比較すると分子量が低い割に溶融粘度が高くなり、系内の攪拌が非常に難しく、攪拌設備のモーターのトルクを上げること、羽根の形状を工夫すること、重合時間を延ばすこと等で固有粘度を上げることができる。
【００４８】
ポリエステル樹脂の含有量は、易接着層の全質量中に、好ましくは５０〜９５質量％、さらに好ましくは６０〜９０質量％であり、接着性により優れ、ハードコート層表面における濡れ性を、本発明が好ましく規定する数値範囲にし易くなる。
【００４９】
（架橋剤）
易接着層に用いる架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メラミン系架橋剤およびイソシアネート系架橋剤が好ましく、オキサゾリン系架橋剤が特に好ましい。易接着層が架橋剤を含有することで、耐ブロッキング性を高くすることができる。また、易接着層の強度（凝集力）を高くすることができ、接着性に優れる。さらに、ハードコート層表面の接触角を、本発明が好ましく規定する態様にしやすくなる。とりわけオキサゾリン系架橋剤は取り扱いやすく、易接着層を形成するための塗液のポットライフが長いことから好ましい。なお、これらは１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
【００５０】
エポキシ系架橋剤は、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等が挙げられる。ここで、ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルが挙げられる。グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００５１】
オキサゾリン系架橋剤は、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。かかる重合体は、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等のア（メタ）クリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたもの等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類；スチレン、α−メチルスチレン、等のα、β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。
【００５２】
メラミン系架橋剤は、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が挙げられる。
【００５３】
イソシアネート系架橋剤は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５４】
架橋剤の含有量は、易接着層の全質量中に、好ましくは０．１〜３５質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。０．１質量％より少ないと易接着層の凝集力が発現しない場合があり、接着性が不足する場合があり好ましくない。３５質量％より多いと易接着層が非常に硬くなり、応力緩和が少なくなり接着性が発現しない場合や、易接着層を有するフィルムを回収使用した場合に架橋体による異物が発生しやすくなる傾向にある。
【００５５】
（微粒子）
本発明においては、易接着層には微粒子を含有することが好ましい。
本発明で使用する微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子；アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子を用いることができる。これらは１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
【００５６】
かかる微粒子は、平均粒子径が、好ましくは２２〜２２０ｎｍ、さらに好ましくは４０〜１２２ｎｍである。平均粒子径が２２０ｎｍより大きいと微粒子の脱落が発生しやすくなり、２２ｎｍよりも小さいと十分な滑性、耐傷性が得られない場合があり好ましくない。
【００５７】
微粒子の含有量は、易接着層の全質量中に、０．１〜１０質量％が好ましい。０．１質量％未満であると十分な滑性、耐傷性が得られず、１０質量％を超えると塗膜の凝集力が低くなり接着性が悪化し好ましくない。また、ハードコート層表面における接触角を、本発明が好ましく規定する態様とすることが困難となる傾向にある。
【００５８】
（脂肪族ワックス）
本発明においては、易接着層には脂肪族ワックスを含有することが好ましい。
脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコート層や基材フィルムに対する接着性に優れ、また滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱い易さから水分散体として用いることが好ましい。
【００５９】
脂肪族ワックスの含有量は、易接着層の全質量中に、好ましくは０．５〜３０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。含有量が０．５質量％未満ではフィルム表面の滑性が十分には得られないことがあり好ましくない。３０質量％を超えると基材フィルムやハードコート層に対する接着性の向上効果が低くなる傾向にある。
【００６０】
［易接着層の形成方法］
本発明において上記各構成成分は、易接着層を形成するための塗液（水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液。以下、塗液と呼称する場合がある。）の形態で使用されることが好ましい。かかる塗液には、必要に応じて、前記各構成成分以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤を添加することができる。
【００６１】
本発明に用いる塗液の固形分濃度は、通常２２質量％以下が好ましいが、特に１〜１０質量％であることが好ましい。この割合が１質量％未満であると、基材フィルムへの塗れ性が不足することがあり、２２質量％を超えると塗液の安定性や易接着層の外観が悪化することがあり好ましくない。
【００６２】
塗液の塗布は、任意の段階で実施することができるが、基材フィルムの製造過程で実施する、いわゆるインラインコーティングが好ましく、更には配向結晶化が完了する前のフィルムに塗布するのが好ましい。ここで、結晶配向が完了する前のフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に延伸した一軸延伸フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムに、塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００６３】
塗液を基材フィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理として基材フィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは塗液に界面活性剤を添加することが好ましい。かかる界面活性剤は、フィルムへの塗液の濡れを促進する機能や塗液の安定性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤の添加量は、塗液中に、０．０１〜２質量％含まれていることが好ましい。
【００６４】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組み合わせて用いることができる。なお、塗膜は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【００６５】
易接着層の厚さは、好ましくは０．０１〜０．３μｍ、より好ましくは０．０２〜０．２５μｍであり、すなわち塗液の塗布量は、易接着層の厚さが上記数値範囲となるような量であることが好ましい。易接着層の厚さが薄過ぎると、接着性に劣る傾向にあり、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘイズ値が高くなったりする傾向にある。
【００６６】
［保護フィルム］
本発明における保護フィルムは、ベースフィルムの片面に密着層を設けたものである。かかる密着層としては、例えば、後述する粘着層あるいは吸着層を挙げることができる。
本発明における保護フィルムのベースフィルムは、特に限定はされないが、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィン等のポリオレフィンフィルム、トリアセチルセルロースフィルム等が好ましく例示できる。中でも機械特性等の性能とコストのバランスから、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが特に好ましい。さらに、フィッシュアイをより低減できるという観点から、ポリエステルフィルムが最も好ましい。また、ベースフィルムの厚みは特に限定はされないが、１０〜１５０μｍが好ましく、さらに好ましくは１５〜７５μｍであり、取り扱い性、保護性、滑性の点で優れる。
【００６７】
保護フィルムは、ハードコートフィルムに貼り付けた際に適度な強度で固定されるという目的において、片面に密着層を有する。かかる密着層としては、例えば粘着層がある。粘着層に用いられる材料は特に限定はされないが、アクリル系、ウレタン系等の粘着剤が、光学特性の観点、および再剥離が可能な適度な粘着性が得られるという観点から好ましく例示される。また、密着層として、軟らかい樹脂による吸着層がある。かかる吸着層に用いられる材料は特に制限はされないが、エチレンビニルアルコール共重合体などが好ましく例示される。これら密着層は、密着層を形成するための塗液をベースフィルムに塗布する方法等によって塗設しても良いし、ベースフィルムの製膜と同時に溶融押出する方法、所謂共押出法により設けても良い。
【００６８】
（フィッシュアイ）
本発明の積層体においては、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度が０．７０以下であることが必要である。
本発明においてフィッシュアイとは、熱等によりゲル状となった樹脂に起因する異物により、フィルム表面に目玉状の欠点となって発生する欠点をいう。フィッシュアイは、保護フィルムのベースフィルムにおけるゲル状樹脂に起因する場合もあるし、また密着層におけるゲル状樹脂に起因する場合もある。本発明においては、密着層側の面におけるフィッシュアイとは、密着層自体に存在するもの、およびベースフィルムに存在しており密着層表面を凸状に変形させるまで突出しているものの両方を包含する。
【００６９】
ハードコートフィルムに保護フィルムを貼り合わせる際には、保護フィルムの密着層をハードコート層に貼り合わせる場合がある。この場合、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイを上記のような態様とすることによって、ハードコート層表面の凹状欠点を抑制することができる。
【００７０】
また、片面にハードコート層を有するハードコートフィルムにおいては、保護フィルムの密着層をハードコート層とは反対面（基材フィルム表面）に貼り合わせる場合がある。この場合、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイを上記のような態様とすることによって、基材フィルム表面の凹状欠点の発生や、ハードコート層表面の凸状欠点の発生を抑制することができる。すなわち、保護フィルムの密着層側に硬いフィッシュアイが存在していると、ハードコートフィルムに保護フィルムを貼り合わせる際のラミネート圧力や、貼り合わせ後にロール状に巻き取ることによってかかる圧力により、ハードコートフィルムに保護フィルムが押し付けられ、保護フィルムにおけるフィッシュアイの凸部分によって基材フィルム表面に凹状欠点が生じる。そして、その変形がその反対面、すなわちハードコート層表面にまで達すると、ハードコート層表面において凸状の欠点が発生する場合があるということである。とりわけ、基材フィルム表面は、ハードコート層表面よりも柔らかく、よって保護フィルムのフィッシュアイによって凹状欠点を生じやすく、かかる欠点を抑制することが重要である。
【００７１】
以上のように、本発明においては、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイの硬さを上記数値範囲とすることによって、基材フィルム表面における凹状欠点を抑制することができる。また、ハードコート層表面における凹状や凸状の欠点を抑制することができる。このような観点から、かかるフィッシュアイは柔らかいことが好ましく、ビッカース硬度が０．６０以下であることが好ましく、０．５０以下であることがさらに好ましい。
【００７２】
フィッシュアイのビッカース硬度を低くする方法としては、特に限定はされないが、次のような方法を例示することができる。例えば、密着層の形成を塗布法で行うことにより、密着層におけるフィッシュアイのビッカース硬度を低くすることができる。また、密着層を形成するための塗液や溶融樹脂のフィルタリングを強化することにより、硬いゲル状樹脂を低減することができ、ビッカース硬度の高いフィッシュアイの数を低減することができる。また、密着層やベース層の材料として、もともとある程度柔らかい樹脂を選択する方法も挙げられる。
【００７３】
上記のような保護フィルムをハードコートフィルムに貼り付けた積層体を用いることによって、かかる積層体を、例えばある程度の温度、湿度下において、ロール状に巻き取られた状態等圧力がかかった状態で保管がなされたとしても、基材フィルム表面やハードコート層表面における凹状または凸状の欠点の発生を抑制することができ、好適なハードコートフィルムを得ることができる。このようにして得られたハードコートフィルムは、欠点が少なく、タッチパネル用等の光学用途に好適に用いることができ、とりわけ高い光学特性が要求される静電容量方式タッチパネル用として好適に用いることができる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中における各評価は下記の方法に従った。
【００７５】
（１）水の接触角
ハードコート層表面に５ｍｍの高さから０．２ｍＬの蒸留水をシリンジにてゆっくりと滴下し、３０秒間放置後、その接触角（ハードコート層表面と液滴の接線が成す角）をＣＣＤカメラで観察して測定した。同様の操作を５回繰り返し、平均値を用いた。
【００７６】
（２）ｎ−ドデカンの接触角
測定用の液体としてｎ−ドデカンを使用した以外は水の接触角と同様にして測定した。なお、接触角が２２度以下の領域においては、接触角の数値を正確に求めることができないため、接触角が２２度以下であるという結果を以って、測定値とした。
【００７７】
（３）ヘイズ
ハードコートフィルムのヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７１５０に準拠して、スガ試験機（株）製のヘイズメーターＨＣＭ−２Ｂにて測定を行った。測定光は、ハードコート層側から入射した。測定は、任意の５箇所について実施し、それらの平均値をヘイズ（単位：％）とした。
【００７８】
（４）エチレングリコールユニットの含有量の測定方法
放射線硬化型樹脂を分取ＧＰＣによって各含有成分に分け、それぞれの成分につき熱分解ＧＣ−ＭＳを行うことで構成する構造を同定した。その後１Ｈ−ＮＭＲのピーク積分値から各成分の定量を行い、（ポリ）アルキレングリコール成分の含有量を同定した。
［分取ＧＰＣ条件］
カラム：ＪＡＩＧＥＬ−２Ｈ×２本 ６００×２２ｍｍＩ．Ｄ．（日本分析工業製）
移動相溶媒：クロロホルム３．５ｍｌ／ｍｉｎ
［熱分解ＧＣ−ＭＳ条件］
熱分解温度：６００℃単純熱分解およびオンラインメチル化熱分解
メチル化剤：テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）
カラム：ＺＢ−１，長さ３０ｍ×内径０．３２ｍｍ，膜厚０．５μｍ
ＧＣ温度：４０℃（０ｍｉｎ），１５℃／ｍｉｎ，３２２℃（１０ｍｉｎ）
［１Ｈ−ＮＭＲによる定量］
計算式：含有量＝分子量×（積分比／１Ｈ数)，合計が１００になるように規格化。
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートは、ＧＰＣの面積比が重量比と一致すると仮定し、１Ｈ−ＮＭＲのアクリル基の積分値（１０００）をその比率に割り振った値とした。
【００７９】
（５）ハードコート層の厚み
サンプルフィルムを鋭利な剃刀にてカットし、得られた断面を光学顕微鏡によって観察することでハードコート層の厚みを測定した。測定は、任意の１０箇所について実施し、それらの平均値をハードコート層の厚み（単位；μｍ）とした。
【００８０】
（６）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠し実施した。
評価は、ハードコートフィルムのハードコート層表面において実施した。
【００８１】
（７）フィッシュアイの硬さの評価方法
保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイについて、ＪＩＳ Ｚ２２４４に基づき、微小硬度計（エリオニクス社製ＥＮＴ−１１００ａ）にてビッカース硬度を測定した。押し込み深さは５μｍとした。フィッシュアイの大きさは数十μｍ以上あり測定端子径より十分に大きいが、検査時には、できるだけフィッシュアイの中央部を押し込むように留意した。測定は、１ｍ２のサンプルからランダムに抽出した長径が２０μｍ以上、高さが３μｍ以上のフィッシュアイ３０点、または３０点に満たない場合は全てについて行い、それらの平均値をフィッシュアイのビッカース硬度とした。なお、長径および高さは、光学顕微鏡およびレーザー顕微鏡により確認した。
【００８２】
（８）積層体から保護フィルムを剥離した後の凹状欠点の評価
得られた積層体を、速度１０ｍ／分、巻き取り張力６０Ｎ／ｍ、タッチロールは使用せず接圧をかけない条件で長さ２００ｍのロール状に巻き取り、かかるロールを温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境において１ヶ月間保管した。その後、表層から１００ｍの位置でサンプルを採取し、得られた積層体から保護フィルムを剥離し、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムについて、ハードコート層を下にして黒い検査台の上におき、三波長蛍光灯を上方から５０ｃｍの距離から照射（１２００ルクス以上）しながら、１ｍ２の面積にある凹状欠点（直径０．５ｍｍ以上かつ裸眼で視認できるもの）の個数をカウントした。凹状欠点が１５個／ｍ２以下の場合は実質的にタッチパネルに加工した時の歩留として十分なレベルが見込めるものとされる。
【００８３】
（９）ガラス転移点温度（Ｔｇ）
樹脂サンプルの場合は約１０ｍｇ、フィルムサンプル（基材フィルム）の場合は約２０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差走査熱量計（ＤＳＣ）（ＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ９１０ ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２２℃／分の速度で２９０℃まで昇温させ、２９０℃で３分間保持した後取り出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度ＤＳＣに装着し、２５℃から２２℃／分の速度で昇温させて、ガラス転移点温度Ｔｇ（単位：℃）を測定した。
【００８４】
（１０）ハードコート層の密着性評価
［初期密着性］
幅２５ｍｍのポリエステル粘着テープ（日東電工株式会社製、Ｎｏ．３１Ｂ）をハードコート層表面に５００ｇ加重のローラーにて密着させ、剥離試験機を用いて１８０°剥離を行い、その剥離力（単位：ｇ／２５ｍｍ）を測定することで粘着剤とハードコート層との初期密着性を評価した。なお、初期密着性評価においては、剥離力が１０００ｇ／２５ｍｍ以上である場合を初期密着性評価合格とした。剥離力が上記数値範囲にあると、静電容量方式タッチパネル用として、十分な初期密着性を有することを表わす。
［経時密着性］
初期密着性の評価と同様に粘着テープをハードコート層表面に貼合したサンプルを作成し、それらを６０℃×湿度９０％の条件下に２４０時間保持し、その後に同様に剥離力の測定を行い、粘着剤とハードコート層の経時密着性を評価した。なお、経時密着性評価においては、剥離力が１０００ｇ／２５ｍｍ以上である場合を経時密着性評価合格とした。剥離力が上記数値範囲にあると、静電容量方式タッチパネル用として、十分な経時密着性を有することを表わす。
【００８５】
［実施例１］
［基材フィルムおよび易接着層］
基材フィルムとして、易接着層を有する、厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた。
ここで、易接着層は、以下の構成成分からなる。
ポリエステル樹脂：ジカルボン酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている。Ｔｇ＝８０℃、数平均分子量Ｍｎ１３０００。
架橋剤：メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されている。Ｔｇ＝５０℃。
微粒子：シリカフィラー（平均粒子径１００ｎｍ）（日産化学（株）製、商品名：スノーテックスＺＬ）
脂肪族ワックス：カルナバワックス（中京油脂（株）製、商品名：セロゾール５２４）
界面活性剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成社製、商品名：ナロアクティーＮ−７０）
これらの構成成分を、固形分の質量比で、ポリエステル樹脂／架橋剤／微粒子／脂肪族ワックス／界面活性剤＝６５／２０／５／５／５となるように混合し、イオン交換水により固形分濃度５質量％となるように希釈して易接着層を形成するための塗液を得た。
得られた塗液を、基材フィルムの製造工程（常法の二軸延伸ＰＥＴフィルムの製造工程）において、縦一軸延伸の後、横延伸工程の前において両面にインラインコーティングすることにより、厚み０．１５μｍの易接着層を両面に有する基材フィルムを得た。
【００８６】
［ハードコート層を形成するための塗液の調整］
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートから主になるアクリルポリマーに、（ポリ）アルキレングリコール成分として、上記アクリルポリマーの質量に対して２．９質量％の繰り返しエチレングリコール単位が共重合された放射線硬化型樹脂（商品名：ビームセット１４６０、荒川化学工業製、固形分濃度９０質量％、光重合開始剤を含有する）をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）で希釈し、固形分濃度４０質量％のハードコート層を形成するための塗液を得た。（ポリ）アルキレングリコール成分については、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＣ−ＭＳ等の分析から（部分）共重合されていることを確認した。
【００８７】
［ハードコート層の塗設］
ロールコーターを用いて、基材フィルムの表面（易接着層の表面）に、乾燥・硬化後の膜厚みが１．５μｍとなるように、上記で得られたハードコート層を形成するための塗液を均一に塗布し、７０℃で２分間の条件で乾燥した。次いで、紫外線照射装置（ＦｕｓｉｏｎＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｊａｐａｎ（株）製：商品名フュージョンＨバルブ）を用いて、光量２２０ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射しハードコートフィルムを得た。
【００８８】
［保護フィルムの貼合］
得られたハードコートフィルムの基材フィルム面側に保護フィルム（サンエー化研製、ＰＡＣ３−６０Ｔ）を、密着層が基材フィルム側となるように圧力ローラーを用いて貼合した。
実施例１で用いた保護フィルム、および得られたハードコートフィルムについて、各評価結果を表１に示す。
【００８９】
［実施例２］
保護フィルムとしてＪＡ１６Ｆ（サンエー化研製）を用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。各評価結果を表１に示す。
【００９０】
［実施例３］
保護フィルムとしてＪＡ１３Ｋ（サンエー化研製）を用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。各評価結果を表１に示す。
【００９１】
［比較例１］
保護フィルムとしてＰＡＣ３−６０（サンエー化研製）を用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。各評価結果を表１に示す。
【００９２】
［比較例２］
保護フィルムとしてＦＭ−４１５０Ｂ（大王加工紙工業株式会社製）を用いた以外は実施例１と同様にして積層体を得た。各評価結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を有するハードコートフィルム、および該ハードコートフィルムの少なくとも片面に、ベースフィルムの片面に密着層を有する保護フィルムを有する積層体であって、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度が０．７０以下である積層体。
【請求項２】
ハードコートフィルムにおけるハードコート層表面の水の接触角が７８度以上８６度以下、ｎ−ドデカンの接触角が２２度以下である請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
基材フィルムとハードコート層との間に、ポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含む易接着層を有する請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
ハードコートフィルムのヘイズが１．０％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
基材フィルムの厚みが１２μｍ以上６０μｍ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
ハードコート層の厚みが１．０μｍ以上３．０μｍ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
ハードコートフィルムが静電容量方式タッチパネル用である請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層体から保護フィルムを剥離して得られたハードコートフィルム。
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも片面にハードコート層を有するハードコートフィルム、および該ハードコートフィルムの少なくとも片面に、ベースフィルムの片面に密着層を有する保護フィルムを有する積層体であって、保護フィルムの密着層側の面におけるフィッシュアイのビッカース硬度が０．７０以下である積層体。
【請求項２】
ハードコートフィルムにおけるハードコート層表面の水の接触角が７８度以上８６度以下、ｎ−ドデカンの接触角が２２度以下である請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
基材フィルムとハードコート層との間に、ポリエステル樹脂と架橋剤とを構成成分として含む易接着層を有する請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
ハードコートフィルムのヘイズが１．０％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
基材フィルムの厚みが１２μｍ以上６０μｍ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
ハードコート層の厚みが１．０μｍ以上３．０μｍ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
ハードコートフィルムが静電容量方式タッチパネル用である請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層体から保護フィルムを剥離して得られたハードコートフィルム。
【公開番号】特開２０１２−２０５３８（Ｐ２０１２−２０５３８Ａ）
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１６１５７３（Ｐ２０１０−１６１５７３）
【出願日】平成２２年７月１６日（２０１０．７．１６）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月２日（２０１２．２．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月１６日（２０１０．７．１６）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
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