粒状洗剤組成物およびその製造方法
【課題】 良好な香気を有し、且つ、その香気の安定性に優れた粒状洗剤組成物およびその製造方法を提供する。
【解決手段】 マグネシウムを含有する金属酸化物および金属水酸化物の少なくとも一方と、アルキレンオキサイド付加物と、香料とを含み、前記アルキレンオキサイド付加物が、アルキレンオキサイド付加モル数の異なる複数の分子種を含む混合物であって、前記アルキレンオキサイド付加物において、最も多く存在する分子種のアルキレンオキサイド付加モル数をｎMAXとしたとき、ｎMAXが1以上の整数であり、且つ、エチレンオキシド付加モル数が（ｎMAX−２）〜（ｎMAX＋２）の範囲である分子種の占める割合が５０質量％以上である。
【解決手段】 マグネシウムを含有する金属酸化物および金属水酸化物の少なくとも一方と、アルキレンオキサイド付加物と、香料とを含み、前記アルキレンオキサイド付加物が、アルキレンオキサイド付加モル数の異なる複数の分子種を含む混合物であって、前記アルキレンオキサイド付加物において、最も多く存在する分子種のアルキレンオキサイド付加モル数をｎMAXとしたとき、ｎMAXが1以上の整数であり、且つ、エチレンオキシド付加モル数が（ｎMAX−２）〜（ｎMAX＋２）の範囲である分子種の占める割合が５０質量％以上である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルキレンオキサイド付加物を含有する粒状洗剤組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】粒状洗剤組成物として、アルコールまたはエステルなどにアルキレンオキサイドを付加したアルキレンオキサイド付加物を配合したものが各種提案されている。アルキレンオキサイド付加物は、洗浄力が水の硬度の影響を受け難く、生分解性が良好であり、安全性に優れるなどの特長を有している。
【０００３】しかしながら、アルキレンオキサイド付加物は、一般に、アルコールなどの未反応物に由来した不快臭を有している。そのため、これを配合した粒状洗剤組成物は、溶解時に不快臭を発生させるという問題があった。この問題を解決する手段として、粒状洗剤組成物に香料を配合することによって、アルキレンオキサイド付加物の不快臭をマスキングすることが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の粒状洗剤組成物においては、アルキレンオキサイド付加物の不快臭が強いため、これを香料の配合によって十分にマスキングすることは困難であるという問題があった。また、従来の粒状洗剤組成物においては、その保存中に香料が劣化するため、長期間にわたって香気を持続させることが困難であった。
【０００５】本発明は、良好な香気を有し、且つ、その香気の安定性に優れた粒状洗剤組成物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため、本発明の粒状洗剤組成物は、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方と、アルキレンオキサイド付加物と、香料とを含み、前記アルキレンオキサイド付加物が、アルキレンオキサイド付加モル数の異なる複数の分子種を含む混合物であり、前記アルキレンオキサイド付加物において、下記式（Ｉ）で表されるナロー度が５０質量％以上である。
【０００７】
【数２】
【０００８】前記式（Ｉ）において、ｎMAXは、前記アルキレンオキサイド付加物において最も多く存在する分子種の付加モル数であって、１以上の整数であり、Ｙｉは、前記アルキレンオキサイド付加物において付加モル数がｉである分子種の占める質量％である。
【０００９】また、前記ナロー度は、好ましくは５５質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。
【００１０】また、前記アルキレンオキサイド付加物において最も多く存在する分子種の質量％（すなわち、ＹｎMAX）は、１０質量％を超え、好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上である。
【００１１】このように、本発明の粒状洗剤組成物を構成するアルキレンオキサイド付加物は、狭い付加モル分布を有しているため、その未反応物に由来する不快臭が少ない。従って、香料の配合によって不快臭が十分にマスキングされ、良好な香気を有する粒状洗剤組成物とすることができる。加えて、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を添加することにより、香料の劣化が抑制されるため、粒状洗剤組成物の香気の安定性を向上させることができる。更に、粒状洗剤組成物の白度が向上するという利点をも有している。
【００１２】次に、本発明の第１の粒状洗剤組成物の製造方法は、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方とアルキレンオキサイド付加物とを含む混合物を得る工程と、前記混合物を香料および洗剤原料とともに造粒する工程とを含む。
【００１３】前記第１の製造方法においては、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を触媒として用いて、有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させることにより、前記アルキレンオキサイド付加物を得る工程を含むことが好ましい。更には、前記アルキレンオキサイド付加物が、アルキレンオキサイド付加モル数の異なる複数の分子種を含む混合物であって、前記式（Ｉ）で表されるナロー度が５０質量％以上であることが好ましい。
【００１４】このような製造方法によれば、前述した本発明の粒状洗剤組成物を得ることができる。
【００１５】また、本発明の第２の粒状洗剤組成物の製造方法は、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を触媒として用いて、有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させることにより、アルキレンオキサイド付加物と前記触媒とを含む反応組成物を得る工程と、前記触媒を残存させた状態で前記反応組成物を香料および洗剤原料とともに造粒する工程とを含む。
【００１６】このような製造方法によっても、本発明の粒状洗剤組成物を製造することができる。また、この製造方法においては、アルキレンオキサイド付加反応後に反応組成物から触媒を分離することなく、この触媒をそのまま粒状洗剤組成物を構成する成分として使用するため、触媒分離操作が不要である。従って、生産性向上、価格低下および廃棄物削減を実現することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の粒状洗剤組成物に含まれるアルキレンオキサイド付加物は、例えば、特定の触媒の存在下において、有機化合物にアルキレンオキサイドを付加することにより得られる。
【００１８】前記有機化合物は、アルコキシル化され得るものであれば、特に限定するものではない。例えば、アルコール類、フェノール類、ポリオール類、カルボン酸類、エステル類、チオール類、アミン類およびこれらの混合物が挙げられる。これらのなかで、アルコール類およびエステル類が好ましい。
【００１９】アルコール類としては、例えば、炭素数が２〜３０、好ましくは６〜２４、更に好ましくは１２〜１８の飽和または不飽和アルコールなどが挙げられる。特に、第一級および第二級アルコールが好ましく、第一級アルコールが更に好ましい。
【００２０】フェノール類としては、例えば、モノ、ジまたはトリアルキルフェノールが挙げられる。特に、炭素数４〜１２のアルキル基を有するモノ、ジまたはトリアルキルフェノールが好ましい。
【００２１】ポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールなどが好ましい。ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールの場合、その平均重合度は、例えば２〜２０００、好ましくは４〜５００、更に好ましくは１０〜２００である。
【００２２】カルボン酸類としては、例えば、炭素数が８〜２２、好ましくは１０〜２０、更に好ましくは１２〜１８の飽和または不飽和の脂肪酸およびその混合物などが挙げられる。特に、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミスチリン酸、オレイン酸、ステアリン酸およびその混合物が好ましい。このような脂肪酸は、例えば、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、ひまわり油、菜種油、魚脂油の分解により得ることができる。また、エステル類としては、例えば、前記カルボン酸を炭素数１〜４のアルキル基でエステル化したものが挙げられる。
【００２３】アミン類としては、例えば、炭素数が８〜４４、好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１２〜１８の飽和または不飽和のアルキル基を有する脂肪族アミンなどが挙げられる。特に、第一級脂肪族アミンが好ましい。
【００２４】前記アルキレンオキサイドは、炭素数２〜８のアルキレンオキサイドであることが好ましい。特に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、すなわちエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイドが好ましい。
【００２５】触媒としては、マグネシウムを含む金属酸化物および金属水酸化物の少なくとも一方を使用することができる。好ましくは、マグネシウムとアルミニウムとを含む複合酸化物および複合水酸化物の少なくとも一方を使用することができる。この場合、マグネシウムとアルミニウムとの原子数比は、Ａｌ／（Ｍｇ＋Ａｌ）で表示して、例えば０．１〜０．７、好ましくは０．３〜０．６、更に好ましくは０．４〜０．５である。
【００２６】更に、前記触媒は、マグネシウムおよびアルミニウムに加えて、更に、６Ａ、７Ａおよび８族から選ばれる少なくとも１種の金属（以下、「第３の金属」という。）を含むことが好ましい。第３の金属としては、例えば、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｂ、Ｇａ、Ｃｅ、ＭｏおよびＺｒが挙げられる。これらのなかで、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎが好ましく、Ｍｎが特に好ましい。第３の金属の含有量は、触媒中の全金属に対する原子比で、例えば０．０１〜０．５、好ましくは０．０５〜０．３、更に好ましくは０．１〜０．２５である。
【００２７】前記触媒は、例えば、含浸法、共沈法などの方法を利用して調製することができる。以下に、共沈法を利用した前記触媒の調製方法の一例について説明する。
【００２８】まず、各金属のイオンを含む混合水溶液を調製し、この混合水溶液に沈殿剤を添加する。混合水溶液は、例えば、各金属の硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩、塩化物などの金属化合物を含む水溶液を混合することにより調製できる。また、沈殿剤としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩またはその混合物を使用することができる。
【００２９】沈殿剤の添加により析出した沈殿物を水洗し乾燥した後、これを焼成することによって触媒が得られる。焼成温度は、例えば３００〜１０００℃、好ましくは６００〜９００℃、更に好ましくは７００〜９００℃である。また、焼成時間は、例えば０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間、更に好ましくは２〜４時間である。また、焼成は、不活性ガス雰囲気で実施されることが好ましく、窒素雰囲気で実施されることが更に好ましい。
【００３０】前記有機化合物と前記アルキレンオキサイドとの反応は、特に限定されるものではないが、例えば、次のような反応条件で実施することができる。
【００３１】反応温度は、例えば８０〜２３０℃、好ましくは１２０〜２００℃、更に好ましくは１６０〜１８０℃である。反応圧力は、反応温度などにより適宜決定されるが、例えば０．１〜４ＭＰａ、好ましくは０．２〜１ＭＰａ、更に好ましくは０．２〜０．８ＭＰａである。反応時間は、例えば１〜２０時間、好ましくは１〜１０時間、更に好ましくは１〜５時間である。また、反応後、例えば０．１〜５時間、好ましくは０．５〜４時間、更に好ましくは０．５〜３時間熟成することが好ましい。
【００３２】また、触媒の使用量は、反応に供される有機化合物とアルキレンオキサイドとの比などにより適宜決定されるが、有機化合物量に対して、例えば０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０３〜５質量％、更に好ましくは０．０５〜３質量％である。
【００３３】具体的な反応操作の一例を説明すると、まず、オートクレイブ内に被付加原料である有機化合物と触媒とを仕込む。このとき、反応に供される有機化合物が脂肪酸エステルである場合は、ＫＯＨなどのアルカリ物質を、前記触媒１ｇに対して、例えば７〜８×１０-4ｍｏｌ添加することが好ましい。続いて、オートクレイブ内を窒素で置換した後、所定の温度および圧力条件下でアルキレンオキサイドを導入して反応させる。
【００３４】この反応により得られる反応組成物には、アルキレンオキサイド付加物および触媒が含まれている。触媒は、アルキレンオキサイド付加物から分離せずに、本発明の粒状洗剤組成物を構成するマグネシウム含有金属酸化物および金属水酸化物として、そのまま使用することが好ましい。また、触媒は、濾過などの方法によってアルキレンオキサイド付加物から分離してもよいが、この場合は、アルキレンオキサイド付加物に改めてマグネシウム含有金属酸化物および金属水酸化物の少なくとも一方を添加する。
【００３５】アルキレンオキサイド付加物の配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば０．１〜４０質量％、好ましくは０．２〜３５質量％、更に好ましくは０．２５〜３０質量％である。
【００３６】本発明の粒状洗剤組成物に含まれるマグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物は、その組成などについて特に限定するものではない。好ましくは、アルキレンオキサイド付加物を合成するための触媒として例示したような金属酸化物または金属水酸化物である。
【００３７】また、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の合計配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば０．０００００１〜３．５質量％、好ましくは０．０００００２〜３質量％である。
【００３８】本発明の粒状洗剤組成物に含まれる香料は、特に限定されるものではなく、例えば、脂肪族アルコール類、芳香族アルコール類、フェノール類、エステル類、脂肪族アルデヒド類、芳香族アルデヒド類およびその他の炭化水素類などを使用することができる。これらのなかでも、次に挙げるような香料が、本発明の粒状洗剤組成物において香気劣化が特に抑制されるため、好ましい。
【００３９】脂肪族アルコール類としては、例えば、炭素数７〜１５、好ましくは炭素数７〜１４、更に好ましくは炭素数７〜１３の脂肪族アルコールが挙げられる。具体例としては、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ファルネソール、ネロリドール、サンタロール、セドロール、ベチベノール、α−テルピネロール、１−メントール、ボルネオールなどが挙げられる。このなかで、リナロール、ゲラニオール、シトロネロールが好ましい。
【００４０】芳香族アルコール類としては、例えば、炭素数６〜１１、好ましくは炭素数７〜１１、更に好ましくは炭素数７〜１０の芳香族アルコールが挙げられる。具体例としては、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、β−フェニルプロピルアルコール、シンナミルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノールなどが挙げられる。このなかで、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、β−フェニルプロピルアルコールが好ましい。
【００４１】フェノール類としては、例えば、チモール、カルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノールなどが挙げられる。
【００４２】エステル類としては、例えば、炭素数８〜１７、好ましくは炭素数９〜１５、更に好ましくは炭素数９〜１２のギ酸エステルおよび酢酸エステルが挙げられる。具体例としては、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ボルニル、酢酸テルピニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェニルプロピル、酢酸セドリル、酢酸−ｐ−ｔ−ブチルヘキシルなどが挙げられる。このなかで、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチルが好ましい。
【００４３】脂肪族アルデヒド類としては、例えば、炭素数８〜１４、好ましくは炭素数９〜１３、更に好ましくは炭素数９〜１２の脂肪族アルデヒドが挙げられる。具体例としては、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、シトロネラール、シトラール、ｎ−ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ｎ−ヘキサデシルアルデヒドなどが挙げられる。このなかで、ｎ−デシルアルデヒド、シトロネラール、シトラールが好ましい。
【００４４】芳香族アルデヒド類としては、例えば、炭素数７〜１５、好ましくは炭素数８〜１５、更に好ましくは炭素数９〜１５の芳香族アルデヒドが挙げられる。具体例としては、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シンナムアルデヒド、α−アミルシンナムアルデヒド、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリーアルデヒドなどが挙げられる。このなかで、α−アミルシンナムアルデヒド、α−ヘキシルシンナムアルデヒドが好ましい。
【００４５】その他の香料としては、例えば、炭素数１０〜１５、好ましくは炭素数１０〜１４、更に好ましくは炭素数１０〜１３の炭化水素類が挙げられる。具体例としては、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、テルピノレン、β−カリオフィレインなどが挙げられる。このなかでも、β−ピネン、リモネン、テルピノレンが好ましい。
【００４６】香料の配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば０．００１〜１質量％、好ましくは０．０１〜０．８質量％、更に好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００４７】本発明の粒状洗剤組成物は、更に、その他の洗剤原料（以下、「任意成分」という。）を含有していてもよい。このような成分としては、例えば、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、洗剤ビルダー、吸油性担体、粘土鉱物、蛍光剤、酵素、漂白剤、帯電防止剤、表面改質剤、再汚染防止剤、増量剤、還元剤および色素などが挙げられる。
【００４８】陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩およびアルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩およびアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩およびアルケニルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、並びに、これらの混合物が挙げられる。
【００４９】両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系界面活性剤、アミドベタイン系界面活性剤などが挙げられる。
【００５０】これらの界面活性剤の配合量は、粒状洗剤組成物中に含まれる界面活性剤（アルキレンオキサイド付加物を含む。）の合計配合量が、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば１０〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％、更に好ましくは２０〜４５質量％となるように調整される。
【００５１】洗剤ビルダーとしては、例えば、アルカリビルダーおよびキレートビルダーを使用することができる。アルカリビルダーとしては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムおよび炭酸ナトリウムカリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、並びに、珪酸ナトリウムおよび珪酸カリウムなどのアルカリ金属珪酸塩などが挙げられる。また、キレートビルダーとしては、例えば、アルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、イミノカルボン酸およびその塩、エチレンジアミン四酢酸などが挙げられる。
【００５２】また、洗剤ビルダーの配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば１０〜９０質量％、好ましくは２０〜８０質量％、更に好ましくは３０〜７０質量％である。
【００５３】吸油性担体としては、吸油量が、例えば８０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは１００〜６００ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは１５０〜６００ｍｌ／１００ｇである物質を使用することができる。ここで「吸油量」とは、ＪＩＳ Ｋ５１０１に記載の方法により測定される量である。
【００５４】このような吸油性担体としては、例えば、珪酸塩化合物、炭酸塩化合物などが挙げられる。珪酸塩化合物としては、例えば、トクシールＮ（商品名；トクヤマ社製）、ニップシールＮＳ−Ｋ（商品名；日本シリカ社製）およびサイリシア＃３１０（商品名；富士シリシア化学社製）などの無定形含水非晶質珪酸、シルデックスＨ−５２（商品名；旭硝子社製）などの球状多孔質含水非晶質珪酸、アエロジル＃３００（商品名；日本アエロジル社製）などの無定形無水非晶質珪酸、フローライトＲ（商品名；トクヤマ社製）などの花弁状含水非晶質珪酸カルシウム、ゾノトライト（商品名；宇部化学社製）などの針状含水非晶質珪酸カルシウム、非晶質アルミノケイ酸塩並びに珪酸マグネシウムなどが挙げられる。また、炭酸塩化合物としては、例えば、炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムが挙げられる。その他の化合物としては、例えば、パインフローＳ(商品名；松谷化学社製)などの加工澱粉、スピネル、コーディエライトおよびムライトなどが挙げられる。これらの吸油性担体は、１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５５】また、吸油性担体の配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば０．１〜２５質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％である。
【００５６】粘土鉱物としては、例えば、スメクタイト群に属する粘土鉱物を使用することができる。また、粘土鉱物の吸油量は、例えば８０ｍｌ／１００ｇ未満、好ましくは３０〜７０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは３５〜６５ｍｌ／１００ｇである。更に、粘土鉱物の嵩密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ3以上、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｍ3、更に好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｃｍ3である。
【００５７】このような粘土鉱物としては、例えば、モンモリロライト、ナンロトナイト、バイデライトおよびパイロフィライトなどのジオクタヘドラルスメクタイト、並びに、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイトおよびタルクなどのトリオクタヘドラルスメクタイトなどが挙げられる。
【００５８】また、粘土鉱物の配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００５９】蛍光剤としては、例えば、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス(スルホスチル)ビフェニル塩などが挙げられる。
【００６０】酵素としては、例えば、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどが挙げられる。
【００６１】漂白剤としては、例えば、過炭酸塩、過硼酸塩などが挙げられる。
【００６２】帯電防止剤としては、例えば、ジアルキル型４級アンモニウム塩などの陽イオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００６３】表面改質剤としては、例えば、微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。
【００６４】再汚染防止剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
【００６５】増量剤としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００６６】還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなどが挙げられる。
【００６７】更に、本発明の粒状洗剤組成物は、その表面が粉末被覆剤によって被覆されていてもよい。粉末被覆剤としては、例えば、炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウムなどの炭酸塩、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウムおよびケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩、ゼオライトなどのアルミノケイ酸塩などを使用することができる。
【００６８】本発明の粒状洗剤組成物は、特に限定するものではないが、平均粒径が、例えば３００〜３０００μｍ、好ましくは３５０〜２０００μｍ、更に好ましくは４００〜１０００μｍである。また、その嵩密度は、例えば０．７ｇ／ｍｌ以上、好ましくは０．８〜１．２ｇ／ｍｌである。
【００６９】次に、本発明の粒状洗剤組成物の製造方法について説明する。
【００７０】まず、前述したように、特定の触媒の存在下において有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させて、アルキレンオキサイド付加物を合成する。
【００７１】続いて、得られたアルキレンオキサイド付加物と、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方とを含む混合物を調製する。この工程においては、前述したように、アルキレンオキサイド付加物の合成で得られる反応組成物から触媒を除去しないで、この反応組成物をそのまま前記混合物として使用することが好ましい。また、前記アルキレンオキサイド付加物に対して、改めてマグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を添加し、前記混合物とすることも可能である。
【００７２】続いて、前記混合物および香料と、必要に応じて任意成分とを含む造粒物を調製する。この造粒物は、例えば、前記混合物を造粒した後、得られた造粒物に香料を噴霧する方法、または、前記混合物に香料を添加した後、これを造粒する方法などにより調製できる。また、任意成分を添加する場合であれば、その任意成分（界面活性剤など）を造粒した後、得られた造粒物に前記混合物および香料を噴霧してもよい。
【００７３】造粒方法は特に限定するものではないが、例えば、次のような三通りの方法を採用することができる。
【００７４】第一の方法は、被造粒成分を混練して固形物とした後、これを粉砕する、粉砕造粒法である。混練は、例えば、ニーダー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機などを用いて行われる。混練温度は、例えば３０〜６０℃、好ましくは３５〜５５℃、更に好ましくは４０〜５０℃である。また、混練時間は、例えば０．２〜２分間、好ましくは０．５〜１分間である。粉砕は、例えば、カッターミルなどのせん断式粉砕機を用いて行われる。このとき、粉砕機に、例えば、結晶質アルミノ珪酸ナトリウムなどの粉砕助剤を導入してもよい。粉砕温度は、例えば５〜３０℃、好ましくは１０〜２５℃、更に好ましくは１０〜２０℃である。また、粉砕時間は、例えば１〜３０秒間、好ましくは３〜３０秒間である。
【００７５】第二の方法は、被造粒成分を、槽内に回転翼を備えた攪拌機に導入して造粒する、攪拌造粒法である。攪拌機としては、例えば、ハイスピードミキサー、シュギミキサー、レーディゲミキサーなどが用いられる。攪拌温度は、例えば２０〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃、更に好ましくは３５〜５０℃である。また、攪拌時間は、例えば１〜１０分間、好ましくは２〜８分間である。
【００７６】第三の方法は、被造粒成分を、回転円板、回転円筒または回転頭切円錐などの回転装置内に導入して造粒する、転動造粒法である。この場合、処理温度は、例えば１０〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃、更に好ましくは２０〜５０℃である。また、処理時間は、例えば１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間である。
【００７７】更に、得られた造粒物は、必要に応じて粉末被覆剤で被覆してもよい。被覆方法としては、例えば、回転ドラム内に前記造粒物を粉末被覆剤とを導入する方法が採用できる。また、粉砕造粒法において、粉砕を粉末被覆剤の存在下で行うことによっても、造粒物の被覆を実現することができる。また、攪拌造粒法においては、造粒終了付近で攪拌機に粉末被覆剤を導入することによっても、造粒物の被覆を実現することができる。
【００７８】
【実施例】以下、本発明について、実施例および比較例を用いて説明する。実施例および比較例に使用した原料は、次の通りである。
【００７９】［１］マグネシウム含有酸化物または水酸化物（１）マグネシウム含有酸化物Ａ協和化学社製「キョーワード３００（商品名）」を、窒素雰囲気下において８００℃で３時間焼成した。以下、得られた焼成物を「マグネシウム含有酸化物Ａ」という。
（２）マグネシウム含有水酸化物Ｂ協和化学社製「キョーワード１０００（商品名）」
（３）マグネシウム含有酸化物Ｃ協和化学社製「キョーワード２０００（商品名）」
【００８０】［２］アルキレンオキサイド付加物（１）アルキレンオキサイド付加物ＡＡオートクレーブ内に、前記マグネシウム含有酸化物Ａを０．４ｇと、ラウリルアルコール４００ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後、攪拌しながら昇温した。次いで、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しながらエチレンオキサイド５２１ｇを導入して付加反応を行い、アルキレンオキサイド付加物と前記マグネシウム含有酸化物Ａとを含む反応組成物を得た。以下、上記反応により得られた反応組成物を「組成物ＡＡ」といい、これに含まれるアルキレンオキサイド付加物を「アルキレンオキサイド付加物ＡＡ」という。
【００８１】（２）アルキレンオキサイド付加物ＡＢマグネシウム含有酸化物Ａに代えてマグネシウム含有水酸化物Ｂを使用したこと以外は、上記アルキレンオキサイド付加物Ａの合成と同様にして、反応を行った。以下、上記反応により得られた反応組成物を「組成物ＡＢ」といい、これに含まれるアルキレンオキサイド付加物を「アルキレンオキサイド付加物ＡＢ」という。
【００８２】（３）アルキレンオキサイド付加物ＡＣマグネシウム含有酸化物Ａに代えてマグネシウム含有酸化物Ｃを使用したこと以外は、上記アルキレンオキサイド付加物Ａの合成と同様にして、反応を行った。以下、上記反応により得られた反応組成物を「組成物ＡＣ」といい、これに含まれるアルキレンオキサイド付加物を「アルキレンオキサイド付加物ＡＣ」という。
【００８３】（４）アルキレンオキサイド付加物Ｂオートクレーブ内に、前記マグネシウム含有酸化物Ａを１．２ｇと、ラウリン酸メチル４００ｇと、４０％ＫＯＨ水溶液を０．１２ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後、攪拌しながら昇温した。次いで、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しながら、エチレンオキサイド４９４ｇを導入して付加反応を行い、アルキレンオキサイド付加物と前記マグネシウム含有酸化物Ａとを含む反応組成物を得た。以下、上記反応により得られた反応組成物を「組成物ＢＡ」といい、これに含まれるアルキレンオキサイド付加物を「アルキレンオキサイド付加物Ｂ」という。
【００８４】（３）アルキレンオキサイド付加物Ｃライオン化学社製「ＡＡＬ（商品名）」
【００８５】（４）アルキレンオキサイド付加物Ｄライオン化学社製「ＡＡＥＰ１５０３０（商品名）」
【００８６】表１に、前記各アルキレンオキサイド（ＡＯ）付加物の構造式と、その付加モル分布におけるナロー度とを示す。なお、ナロー度は、前記式（Ｉ）で表される値である。
【００８７】
［表１］
ＡＯ付加物 構造式 ナロー度［質量％］ ＡＡ C12H25(CH2CH2O)5.5H ９０ ＡＢ C12H25(CH2CH2O)5.5H ９０ ＡＣ C12H25(CH2CH2O)5.5H ９０ Ｂ C11H23CO(CH2CH2 O)6OCH3 ７０ Ｃ C13H27(CH2CH2O)12H ４０ Ｄ C13H27(CH2CH2O)15(CH(CH3)CH2O)3H ３５* ＊ エチレンオキサイド付加モル分布におけるナロー度である。
【００８８】［３］香料表２に示す組成を有するものである。
【００８９】
［表２］
成分 配合量 （質量部） 3,7-シ゛メチル-1,6-オクタシ゛エン-3-オール ８０ 3,7-シ゛メチル-1,6-オクタシ゛エン-3-イル-アセテート ６０ 3,7-シ゛メチル-6-オクテン-1-オール ４０ β-フェニルエチルアルコール ５０ p-tert-フ゛チル-α-メチルヒト゛ロキシシンナミックアルテ゛ヒト゛ ７０ α-メチル-p-イソフ゜ロヒ゜ルフェニルフ゜ロヒ゜オンアルテ゛ヒト゛ ６０ α-n-アミルシンナミックアルテ゛ヒト゛ ２０ α-n-ヘキシルシンナミックアルテ゛ヒト゛ ６０ 7-アセチル-1,1,3,4,4,6-ヘキサメチルテトラヒト゛ロナフタレン ８０ 3-(5,5,6-トリメチル-ノルハ゛ルナン-2-イル)シクロヘキサン-1-オール ２０ ヘ゛ルトフィックス ３０ 2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロヘ゜ンテ-1-イル)-2-フ゛タン-1-オール10% １０ α,α-シ゛メチル-p-エチルヒト゛ロキシシンナミックアルテ゛ヒト゛ ４０ 2,4-シ゛メチル-3-シクロヘキセン-1-カルホ゛キシアウテ゛ヒト゛ １０ cis-3-ヘキセノール １０ 2-trans-3,7-シ゛メチル-2,6-オクタシ゛エン-1-オール ３０ n-テ゛シルアルテ゛ヒト゛ ５ 10-ウンテ゛セン-1-アール ５ メチルノニルアセトアルテ゛ヒト゛ ５ 4-(4-ヒト゛ロキシ-4-メチルヘ゜ンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルホ゛キシアルテ゛ヒト゛ ３０ ナフタレン-2-アセチル-1,2,3,4,6,7,8-オクタヒト゛ロ-2,3,8,8-テトラメチル ３０ 5-(2-メチレン-6,6-シ゛メチルシクロヘキシル)-4ヘ゜ンタン-3-オン ５０ 2-メトキシ-4-フ゜ロヘ゜ニルフェノール ２０ アリルシクロヘキサンフ゜ロヒ゜オネート １０ 6,7-シ゛ヒト゛ロ-1,1,2,3,3-ヘ゜ンタメチル-4(5H)-インタ゛ノン ５ p-フ゜ロヘ゜ニルフェニルメチルエーテル ５ メチル-2-アミノヘ゛ンソ゛エート ５ レモンオイル ３０ オレンシ゛オイル ２０ ラハ゛ンシ゛ンオイル ２０ ハ゜チュリオイル １０ 3,7-シ゛メチル-2,6-オクタシ゛エナール ３０ メチルシ゛ヒト゛ロシ゛ャスモネート ５０
【００９０】［４］任意成分（１）ゼオライト：結晶性アルミノケイ酸ナトリウム（水沢化学工業社製「シルトンＢ（商品名）」）
（２）炭酸ナトリウム：（旭硝子社製）
（３）炭酸カリウム：（旭硝子社製）
（４）α−ＳＦ：アルファスルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ14：Ｃ16＝１８：８２）（ライオン社製）
（５）石鹸：パルミチン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムおよびＴＭＤ（Ｃ10〜Ｃ20のエステル系化合物）の１：３：１（重量比）混合物（ライオン社製）
（６）亜硫曹：亜硫酸ナトリウム（神州化学社製）
（７）粘土鉱物：モンモリロナイト（ＳＵＤ ＣＨＥＭＩＥ社製「ラウンドロジル（商品名）」）
（８）酵素：リパーゼ／プロテアーゼ／セルラーゼ／アルカラーゼ＝１／１／１／１混合物（９）蛍光剤：４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャリティケミカルズ社製「チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）」）
【００９１】（実施例１）前記組成物ＡＡと任意成分とを、連続ニーダー（栗本鐵工所株式会社製「ＫＲＣ−４型（商品名）」；以下同じ。）に投入して混練した後、押出機（不二パウダル株式会社製「ペレッターダブル（商品名）」；以下同じ。）で押出し、ペレットを調製した。次に、前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「フィッツミル（商品名）」；以下同じ。）を用いて破砕した。得られた造粒物に香料を噴霧した後、粉末被覆剤で被覆し、粒状洗剤組成物を得た。
【００９２】（実施例２）組成物ＡＡに代えて組成物ＡＢを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、粒状洗剤組成物を得た。
【００９３】（実施例３）組成物ＡＡに代えて組成物ＡＣを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、粒状洗剤組成物を得た。
【００９４】（実施例４）任意成分をレーディゲミキサー（マツボー株式会社製「Ｍ−２０型（商品名）」）に投入し、３０秒間混合した。続いて、前記組成物ＢＡを、同ミキサーに９０秒間で投入して造粒した後、１０分間圧密化を行った。得られた造粒物に香料を噴霧した後、粉末被覆剤で被覆し、粒状洗剤組成物を得た。
【００９５】（実施例５）前記組成物ＡＡからマグネシウム含有酸化物Ａの一部を除去したこと以外は、実施例１と同様にして造粒物を得た。得られた造粒物に、香料および前記アルキレンオキサイド付加物Ｄを噴霧した後、粉末被覆剤で被覆し、粒状洗剤組成物を得た。
【００９６】（実施例６）前記アルキレンオキサイド付加物Ｃと任意成分とを、連続ニーダーに投入して混練した後、押出機で押出し、ペレットを調製した。次に、前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機を用いて破砕した。得られた造粒物に、前記組成物ＡＡと香料とを噴霧した後、粉末被覆剤で被覆し、粒状洗剤組成物を得た。
【００９７】（実施例７）前記組成物ＡＢからマグネシウム含有水酸化物Ｂの一部を除去した。この組成物ＡＢに新たにマグネシウム含有水酸化物Ｂを添加し、任意成分とともに、連続ニーダーに投入して混練した後、押出機で押出してペレットを調製した。次に、前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機を用いて破砕した。得られた造粒物に香料を噴霧した後、これを粉末被覆剤で被覆して、粒状洗剤組成物を得た。
【００９８】（実施例８）前記組成物ＡＣからマグネシウム含有酸化物Ｃの一部を除去した。この組成物ＡＣに新たにマグネシウム含有酸化物Ｃを添加し、任意成分とともに、連続ニーダーに投入して混練した後、押出機で押出してペレットを調製した。次に、前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機を用いて破砕した。得られた造粒物に香料を噴霧した後、これを粉末被覆剤で被覆して、粒状洗剤組成物を得た。
【００９９】（比較例１）前記組成物ＡＡを濾過し、前記アルキレンオキサイド付加物Ａと前記マグネシウム含有酸化物Ａを分離した。このアルキレンオキサイド付加物Ａと任意成分とを連続ニーダーに投入して混練した後、押出機で押出し、ペレットを調製した。前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機を用いて破砕した。得られた造粒物に香料を噴霧した後、粉末被覆剤で被覆し、粒状洗剤組成物を得た。
【０１００】（比較例２および３）前記アルキレンオキサイド付加物ＣおよびＤと、マグネシウム含有酸化物Ａと、任意成分とを連続ニーダーに投入して混練した後、押出機で押出してペレットを調製した。次に、前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機を用いて破砕した。得られた造粒物に香料を噴霧した後、これを粉末被覆剤で被覆して、粒状洗剤組成物を得た。
【０１０１】前記実施例および前記比較例で得られた粒状洗剤組成物について、平均粒径および嵩密度を測定し、香気安定性および白色度を評価した。結果を、粒状洗剤組成物の組成とともに、表３および表４に示す。なお、各特性の評価方法は次の通りである。
【０１０２】（香気安定性）口の直径が３０ｍｍである３０ｍｌガラス容器に、粒状洗剤組成物を８０％充填し密閉する。１０〜１５分後にガラス容器の蓋を開け、その香気を下記の基準により評価した。なお、香気は、低級アルコールおよび低級脂肪酸などに起因する不快臭を感じさせる場合を「悪い」と判断した。
◎：極めて良好○：良好△：少し悪い×：極めて悪い
【０１０３】（白色度）粒状洗剤組成物のｂ値をハンター白色度計で測定した。このｂ値に基づいて、下記の基準により白色度を評価した。
◎： 白色度極めて良好（ｂ値が３未満）
○： 白色度良好（ｂ値が３以上６未満）
×： 白色度不良（ｂ値が６以上）
【０１０４】
［表３］
実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 成分［質量％］
アルキレンオキサイト゛付加物 AA 20 − − − 0.5 1 AB − 20 − − − − AC − − 20 − − − B − − − 20 − − C − − − − − 2 D − − − − 2 − Mg含有(水)酸化物 A 1 − − 1.4 0.0000015 0.05 B − 1 − − − − C − − 1 − − − 香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 任意成分 セ゛オライト 30 30 30 30 25 25 炭酸Ｎａ 30 30 30 30 30 30 炭酸Ｋ 3 3 3 3 5 5 α−ＳＦ − − − − 15 15 石鹸 3 3 3 3 10 10 亜硫曹 1 1 1 1 2 2 モンモリロナイト 8 8 8 8 − − 少量成分* Bla Bla Bla Bla Bla Bla 平均粒径［μｍ］ 670 630 670 650 690 650嵩密度［ｇ／ｍｌ］ 0.83 0.88 0.87 0.85 0.89 0.81香気安定性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎白色度 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ *少量成分：酵素、蛍光剤、水分および不純物
【０１０５】
［表４］
実施例 比較例 ７ ８ １ ２ ３ 成分［質量％］
アルキレンオキサイト゛付加物 AA − − 20 − − AB 20 − − − − AC − 20 − − − B − − − − − C − − − 18 18 D − − − 2 2 Mg含有(水)酸化物 A − − − 1.9 1.9 B 1.9 − − − − C − 1.9 − − − 香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 任意成分 セ゛オライト 30 30 30 30 30 炭酸Ｎａ 30 30 30 30 30 炭酸Ｋ 3 3 3 3 3 α−ＳＦ − − − − − 石鹸 3 3 3 3 3 亜硫曹 1 1 1 1 1 モンモリロナイト 8 8 8 8 8 少量成分* Bla Bla Bla Bla Bla 平均粒径［μｍ］ 680 620 710 690 700嵩密度［ｇ／ｍｌ］ 0.82 0.84 0.78 0.82 0.81香気安定性 ◎ ◎ × × ×白色度 ◎ ◎ × × × *少量成分：酵素、蛍光剤、水分および不純物
【０１０６】表３および表４から明らかなように、本発明の粒状洗剤組成物である実施例１〜８は、いずれも優れた香気安定性および白色度を示した。それに対して、マグネシウム含有金属酸化物または金属水酸化物を含まない比較例１は、香気安定性および白色度が劣っていることが確認できた。また、アルキレンオキサイド付加物のナロー度が５０質量％未満である比較例２および３においても、香気安定性および白色度が劣っていることが確認できた。
【０１０７】
【発明の効果】以上のように、本発明の粒状洗剤組成物は、良好な香気を有し、且つ、その香気の安定性にも優れ、しかも白色度に優れている。従って、本発明の粒状洗剤組成物は、長期間に渡り快適に使用できる。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルキレンオキサイド付加物を含有する粒状洗剤組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】粒状洗剤組成物として、アルコールまたはエステルなどにアルキレンオキサイドを付加したアルキレンオキサイド付加物を配合したものが各種提案されている。アルキレンオキサイド付加物は、洗浄力が水の硬度の影響を受け難く、生分解性が良好であり、安全性に優れるなどの特長を有している。
【０００３】しかしながら、アルキレンオキサイド付加物は、一般に、アルコールなどの未反応物に由来した不快臭を有している。そのため、これを配合した粒状洗剤組成物は、溶解時に不快臭を発生させるという問題があった。この問題を解決する手段として、粒状洗剤組成物に香料を配合することによって、アルキレンオキサイド付加物の不快臭をマスキングすることが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の粒状洗剤組成物においては、アルキレンオキサイド付加物の不快臭が強いため、これを香料の配合によって十分にマスキングすることは困難であるという問題があった。また、従来の粒状洗剤組成物においては、その保存中に香料が劣化するため、長期間にわたって香気を持続させることが困難であった。
【０００５】本発明は、良好な香気を有し、且つ、その香気の安定性に優れた粒状洗剤組成物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため、本発明の粒状洗剤組成物は、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方と、アルキレンオキサイド付加物と、香料とを含み、前記アルキレンオキサイド付加物が、アルキレンオキサイド付加モル数の異なる複数の分子種を含む混合物であり、前記アルキレンオキサイド付加物において、下記式（Ｉ）で表されるナロー度が５０質量％以上である。
【０００７】
【数２】
【０００８】前記式（Ｉ）において、ｎMAXは、前記アルキレンオキサイド付加物において最も多く存在する分子種の付加モル数であって、１以上の整数であり、Ｙｉは、前記アルキレンオキサイド付加物において付加モル数がｉである分子種の占める質量％である。
【０００９】また、前記ナロー度は、好ましくは５５質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。
【００１０】また、前記アルキレンオキサイド付加物において最も多く存在する分子種の質量％（すなわち、ＹｎMAX）は、１０質量％を超え、好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上である。
【００１１】このように、本発明の粒状洗剤組成物を構成するアルキレンオキサイド付加物は、狭い付加モル分布を有しているため、その未反応物に由来する不快臭が少ない。従って、香料の配合によって不快臭が十分にマスキングされ、良好な香気を有する粒状洗剤組成物とすることができる。加えて、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を添加することにより、香料の劣化が抑制されるため、粒状洗剤組成物の香気の安定性を向上させることができる。更に、粒状洗剤組成物の白度が向上するという利点をも有している。
【００１２】次に、本発明の第１の粒状洗剤組成物の製造方法は、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方とアルキレンオキサイド付加物とを含む混合物を得る工程と、前記混合物を香料および洗剤原料とともに造粒する工程とを含む。
【００１３】前記第１の製造方法においては、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を触媒として用いて、有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させることにより、前記アルキレンオキサイド付加物を得る工程を含むことが好ましい。更には、前記アルキレンオキサイド付加物が、アルキレンオキサイド付加モル数の異なる複数の分子種を含む混合物であって、前記式（Ｉ）で表されるナロー度が５０質量％以上であることが好ましい。
【００１４】このような製造方法によれば、前述した本発明の粒状洗剤組成物を得ることができる。
【００１５】また、本発明の第２の粒状洗剤組成物の製造方法は、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を触媒として用いて、有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させることにより、アルキレンオキサイド付加物と前記触媒とを含む反応組成物を得る工程と、前記触媒を残存させた状態で前記反応組成物を香料および洗剤原料とともに造粒する工程とを含む。
【００１６】このような製造方法によっても、本発明の粒状洗剤組成物を製造することができる。また、この製造方法においては、アルキレンオキサイド付加反応後に反応組成物から触媒を分離することなく、この触媒をそのまま粒状洗剤組成物を構成する成分として使用するため、触媒分離操作が不要である。従って、生産性向上、価格低下および廃棄物削減を実現することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の粒状洗剤組成物に含まれるアルキレンオキサイド付加物は、例えば、特定の触媒の存在下において、有機化合物にアルキレンオキサイドを付加することにより得られる。
【００１８】前記有機化合物は、アルコキシル化され得るものであれば、特に限定するものではない。例えば、アルコール類、フェノール類、ポリオール類、カルボン酸類、エステル類、チオール類、アミン類およびこれらの混合物が挙げられる。これらのなかで、アルコール類およびエステル類が好ましい。
【００１９】アルコール類としては、例えば、炭素数が２〜３０、好ましくは６〜２４、更に好ましくは１２〜１８の飽和または不飽和アルコールなどが挙げられる。特に、第一級および第二級アルコールが好ましく、第一級アルコールが更に好ましい。
【００２０】フェノール類としては、例えば、モノ、ジまたはトリアルキルフェノールが挙げられる。特に、炭素数４〜１２のアルキル基を有するモノ、ジまたはトリアルキルフェノールが好ましい。
【００２１】ポリオール類としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールなどが好ましい。ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールの場合、その平均重合度は、例えば２〜２０００、好ましくは４〜５００、更に好ましくは１０〜２００である。
【００２２】カルボン酸類としては、例えば、炭素数が８〜２２、好ましくは１０〜２０、更に好ましくは１２〜１８の飽和または不飽和の脂肪酸およびその混合物などが挙げられる。特に、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミスチリン酸、オレイン酸、ステアリン酸およびその混合物が好ましい。このような脂肪酸は、例えば、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、ひまわり油、菜種油、魚脂油の分解により得ることができる。また、エステル類としては、例えば、前記カルボン酸を炭素数１〜４のアルキル基でエステル化したものが挙げられる。
【００２３】アミン類としては、例えば、炭素数が８〜４４、好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１２〜１８の飽和または不飽和のアルキル基を有する脂肪族アミンなどが挙げられる。特に、第一級脂肪族アミンが好ましい。
【００２４】前記アルキレンオキサイドは、炭素数２〜８のアルキレンオキサイドであることが好ましい。特に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド、すなわちエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイドが好ましい。
【００２５】触媒としては、マグネシウムを含む金属酸化物および金属水酸化物の少なくとも一方を使用することができる。好ましくは、マグネシウムとアルミニウムとを含む複合酸化物および複合水酸化物の少なくとも一方を使用することができる。この場合、マグネシウムとアルミニウムとの原子数比は、Ａｌ／（Ｍｇ＋Ａｌ）で表示して、例えば０．１〜０．７、好ましくは０．３〜０．６、更に好ましくは０．４〜０．５である。
【００２６】更に、前記触媒は、マグネシウムおよびアルミニウムに加えて、更に、６Ａ、７Ａおよび８族から選ばれる少なくとも１種の金属（以下、「第３の金属」という。）を含むことが好ましい。第３の金属としては、例えば、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｂ、Ｇａ、Ｃｅ、ＭｏおよびＺｒが挙げられる。これらのなかで、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎが好ましく、Ｍｎが特に好ましい。第３の金属の含有量は、触媒中の全金属に対する原子比で、例えば０．０１〜０．５、好ましくは０．０５〜０．３、更に好ましくは０．１〜０．２５である。
【００２７】前記触媒は、例えば、含浸法、共沈法などの方法を利用して調製することができる。以下に、共沈法を利用した前記触媒の調製方法の一例について説明する。
【００２８】まず、各金属のイオンを含む混合水溶液を調製し、この混合水溶液に沈殿剤を添加する。混合水溶液は、例えば、各金属の硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩、塩化物などの金属化合物を含む水溶液を混合することにより調製できる。また、沈殿剤としては、例えば、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩またはその混合物を使用することができる。
【００２９】沈殿剤の添加により析出した沈殿物を水洗し乾燥した後、これを焼成することによって触媒が得られる。焼成温度は、例えば３００〜１０００℃、好ましくは６００〜９００℃、更に好ましくは７００〜９００℃である。また、焼成時間は、例えば０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間、更に好ましくは２〜４時間である。また、焼成は、不活性ガス雰囲気で実施されることが好ましく、窒素雰囲気で実施されることが更に好ましい。
【００３０】前記有機化合物と前記アルキレンオキサイドとの反応は、特に限定されるものではないが、例えば、次のような反応条件で実施することができる。
【００３１】反応温度は、例えば８０〜２３０℃、好ましくは１２０〜２００℃、更に好ましくは１６０〜１８０℃である。反応圧力は、反応温度などにより適宜決定されるが、例えば０．１〜４ＭＰａ、好ましくは０．２〜１ＭＰａ、更に好ましくは０．２〜０．８ＭＰａである。反応時間は、例えば１〜２０時間、好ましくは１〜１０時間、更に好ましくは１〜５時間である。また、反応後、例えば０．１〜５時間、好ましくは０．５〜４時間、更に好ましくは０．５〜３時間熟成することが好ましい。
【００３２】また、触媒の使用量は、反応に供される有機化合物とアルキレンオキサイドとの比などにより適宜決定されるが、有機化合物量に対して、例えば０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０３〜５質量％、更に好ましくは０．０５〜３質量％である。
【００３３】具体的な反応操作の一例を説明すると、まず、オートクレイブ内に被付加原料である有機化合物と触媒とを仕込む。このとき、反応に供される有機化合物が脂肪酸エステルである場合は、ＫＯＨなどのアルカリ物質を、前記触媒１ｇに対して、例えば７〜８×１０-4ｍｏｌ添加することが好ましい。続いて、オートクレイブ内を窒素で置換した後、所定の温度および圧力条件下でアルキレンオキサイドを導入して反応させる。
【００３４】この反応により得られる反応組成物には、アルキレンオキサイド付加物および触媒が含まれている。触媒は、アルキレンオキサイド付加物から分離せずに、本発明の粒状洗剤組成物を構成するマグネシウム含有金属酸化物および金属水酸化物として、そのまま使用することが好ましい。また、触媒は、濾過などの方法によってアルキレンオキサイド付加物から分離してもよいが、この場合は、アルキレンオキサイド付加物に改めてマグネシウム含有金属酸化物および金属水酸化物の少なくとも一方を添加する。
【００３５】アルキレンオキサイド付加物の配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば０．１〜４０質量％、好ましくは０．２〜３５質量％、更に好ましくは０．２５〜３０質量％である。
【００３６】本発明の粒状洗剤組成物に含まれるマグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物は、その組成などについて特に限定するものではない。好ましくは、アルキレンオキサイド付加物を合成するための触媒として例示したような金属酸化物または金属水酸化物である。
【００３７】また、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の合計配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば０．０００００１〜３．５質量％、好ましくは０．０００００２〜３質量％である。
【００３８】本発明の粒状洗剤組成物に含まれる香料は、特に限定されるものではなく、例えば、脂肪族アルコール類、芳香族アルコール類、フェノール類、エステル類、脂肪族アルデヒド類、芳香族アルデヒド類およびその他の炭化水素類などを使用することができる。これらのなかでも、次に挙げるような香料が、本発明の粒状洗剤組成物において香気劣化が特に抑制されるため、好ましい。
【００３９】脂肪族アルコール類としては、例えば、炭素数７〜１５、好ましくは炭素数７〜１４、更に好ましくは炭素数７〜１３の脂肪族アルコールが挙げられる。具体例としては、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ファルネソール、ネロリドール、サンタロール、セドロール、ベチベノール、α−テルピネロール、１−メントール、ボルネオールなどが挙げられる。このなかで、リナロール、ゲラニオール、シトロネロールが好ましい。
【００４０】芳香族アルコール類としては、例えば、炭素数６〜１１、好ましくは炭素数７〜１１、更に好ましくは炭素数７〜１０の芳香族アルコールが挙げられる。具体例としては、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、β−フェニルプロピルアルコール、シンナミルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノールなどが挙げられる。このなかで、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、β−フェニルプロピルアルコールが好ましい。
【００４１】フェノール類としては、例えば、チモール、カルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノールなどが挙げられる。
【００４２】エステル類としては、例えば、炭素数８〜１７、好ましくは炭素数９〜１５、更に好ましくは炭素数９〜１２のギ酸エステルおよび酢酸エステルが挙げられる。具体例としては、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ボルニル、酢酸テルピニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェニルプロピル、酢酸セドリル、酢酸−ｐ−ｔ−ブチルヘキシルなどが挙げられる。このなかで、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチルが好ましい。
【００４３】脂肪族アルデヒド類としては、例えば、炭素数８〜１４、好ましくは炭素数９〜１３、更に好ましくは炭素数９〜１２の脂肪族アルデヒドが挙げられる。具体例としては、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、シトロネラール、シトラール、ｎ−ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ｎ−ヘキサデシルアルデヒドなどが挙げられる。このなかで、ｎ−デシルアルデヒド、シトロネラール、シトラールが好ましい。
【００４４】芳香族アルデヒド類としては、例えば、炭素数７〜１５、好ましくは炭素数８〜１５、更に好ましくは炭素数９〜１５の芳香族アルデヒドが挙げられる。具体例としては、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シンナムアルデヒド、α−アミルシンナムアルデヒド、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、シクラメンアルデヒド、リリーアルデヒドなどが挙げられる。このなかで、α−アミルシンナムアルデヒド、α−ヘキシルシンナムアルデヒドが好ましい。
【００４５】その他の香料としては、例えば、炭素数１０〜１５、好ましくは炭素数１０〜１４、更に好ましくは炭素数１０〜１３の炭化水素類が挙げられる。具体例としては、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、テルピノレン、β−カリオフィレインなどが挙げられる。このなかでも、β−ピネン、リモネン、テルピノレンが好ましい。
【００４６】香料の配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば０．００１〜１質量％、好ましくは０．０１〜０．８質量％、更に好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００４７】本発明の粒状洗剤組成物は、更に、その他の洗剤原料（以下、「任意成分」という。）を含有していてもよい。このような成分としては、例えば、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、洗剤ビルダー、吸油性担体、粘土鉱物、蛍光剤、酵素、漂白剤、帯電防止剤、表面改質剤、再汚染防止剤、増量剤、還元剤および色素などが挙げられる。
【００４８】陰イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩およびアルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩およびアルケニルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩およびアルケニルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、並びに、これらの混合物が挙げられる。
【００４９】両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系界面活性剤、アミドベタイン系界面活性剤などが挙げられる。
【００５０】これらの界面活性剤の配合量は、粒状洗剤組成物中に含まれる界面活性剤（アルキレンオキサイド付加物を含む。）の合計配合量が、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば１０〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％、更に好ましくは２０〜４５質量％となるように調整される。
【００５１】洗剤ビルダーとしては、例えば、アルカリビルダーおよびキレートビルダーを使用することができる。アルカリビルダーとしては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムおよび炭酸ナトリウムカリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、並びに、珪酸ナトリウムおよび珪酸カリウムなどのアルカリ金属珪酸塩などが挙げられる。また、キレートビルダーとしては、例えば、アルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、イミノカルボン酸およびその塩、エチレンジアミン四酢酸などが挙げられる。
【００５２】また、洗剤ビルダーの配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば１０〜９０質量％、好ましくは２０〜８０質量％、更に好ましくは３０〜７０質量％である。
【００５３】吸油性担体としては、吸油量が、例えば８０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは１００〜６００ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは１５０〜６００ｍｌ／１００ｇである物質を使用することができる。ここで「吸油量」とは、ＪＩＳ Ｋ５１０１に記載の方法により測定される量である。
【００５４】このような吸油性担体としては、例えば、珪酸塩化合物、炭酸塩化合物などが挙げられる。珪酸塩化合物としては、例えば、トクシールＮ（商品名；トクヤマ社製）、ニップシールＮＳ−Ｋ（商品名；日本シリカ社製）およびサイリシア＃３１０（商品名；富士シリシア化学社製）などの無定形含水非晶質珪酸、シルデックスＨ−５２（商品名；旭硝子社製）などの球状多孔質含水非晶質珪酸、アエロジル＃３００（商品名；日本アエロジル社製）などの無定形無水非晶質珪酸、フローライトＲ（商品名；トクヤマ社製）などの花弁状含水非晶質珪酸カルシウム、ゾノトライト（商品名；宇部化学社製）などの針状含水非晶質珪酸カルシウム、非晶質アルミノケイ酸塩並びに珪酸マグネシウムなどが挙げられる。また、炭酸塩化合物としては、例えば、炭酸マグネシウムおよび炭酸カルシウムが挙げられる。その他の化合物としては、例えば、パインフローＳ(商品名；松谷化学社製)などの加工澱粉、スピネル、コーディエライトおよびムライトなどが挙げられる。これらの吸油性担体は、１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。
【００５５】また、吸油性担体の配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば０．１〜２５質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％である。
【００５６】粘土鉱物としては、例えば、スメクタイト群に属する粘土鉱物を使用することができる。また、粘土鉱物の吸油量は、例えば８０ｍｌ／１００ｇ未満、好ましくは３０〜７０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは３５〜６５ｍｌ／１００ｇである。更に、粘土鉱物の嵩密度は、例えば０．１ｇ／ｃｍ3以上、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｍ3、更に好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｃｍ3である。
【００５７】このような粘土鉱物としては、例えば、モンモリロライト、ナンロトナイト、バイデライトおよびパイロフィライトなどのジオクタヘドラルスメクタイト、並びに、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイトおよびタルクなどのトリオクタヘドラルスメクタイトなどが挙げられる。
【００５８】また、粘土鉱物の配合量は、粒状洗剤組成物全体に対して、例えば０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００５９】蛍光剤としては、例えば、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス(スルホスチル)ビフェニル塩などが挙げられる。
【００６０】酵素としては、例えば、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどが挙げられる。
【００６１】漂白剤としては、例えば、過炭酸塩、過硼酸塩などが挙げられる。
【００６２】帯電防止剤としては、例えば、ジアルキル型４級アンモニウム塩などの陽イオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００６３】表面改質剤としては、例えば、微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。
【００６４】再汚染防止剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
【００６５】増量剤としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００６６】還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなどが挙げられる。
【００６７】更に、本発明の粒状洗剤組成物は、その表面が粉末被覆剤によって被覆されていてもよい。粉末被覆剤としては、例えば、炭酸ナトリウムおよび炭酸カルシウムなどの炭酸塩、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウムおよびケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩、ゼオライトなどのアルミノケイ酸塩などを使用することができる。
【００６８】本発明の粒状洗剤組成物は、特に限定するものではないが、平均粒径が、例えば３００〜３０００μｍ、好ましくは３５０〜２０００μｍ、更に好ましくは４００〜１０００μｍである。また、その嵩密度は、例えば０．７ｇ／ｍｌ以上、好ましくは０．８〜１．２ｇ／ｍｌである。
【００６９】次に、本発明の粒状洗剤組成物の製造方法について説明する。
【００７０】まず、前述したように、特定の触媒の存在下において有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させて、アルキレンオキサイド付加物を合成する。
【００７１】続いて、得られたアルキレンオキサイド付加物と、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方とを含む混合物を調製する。この工程においては、前述したように、アルキレンオキサイド付加物の合成で得られる反応組成物から触媒を除去しないで、この反応組成物をそのまま前記混合物として使用することが好ましい。また、前記アルキレンオキサイド付加物に対して、改めてマグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を添加し、前記混合物とすることも可能である。
【００７２】続いて、前記混合物および香料と、必要に応じて任意成分とを含む造粒物を調製する。この造粒物は、例えば、前記混合物を造粒した後、得られた造粒物に香料を噴霧する方法、または、前記混合物に香料を添加した後、これを造粒する方法などにより調製できる。また、任意成分を添加する場合であれば、その任意成分（界面活性剤など）を造粒した後、得られた造粒物に前記混合物および香料を噴霧してもよい。
【００７３】造粒方法は特に限定するものではないが、例えば、次のような三通りの方法を採用することができる。
【００７４】第一の方法は、被造粒成分を混練して固形物とした後、これを粉砕する、粉砕造粒法である。混練は、例えば、ニーダー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機などを用いて行われる。混練温度は、例えば３０〜６０℃、好ましくは３５〜５５℃、更に好ましくは４０〜５０℃である。また、混練時間は、例えば０．２〜２分間、好ましくは０．５〜１分間である。粉砕は、例えば、カッターミルなどのせん断式粉砕機を用いて行われる。このとき、粉砕機に、例えば、結晶質アルミノ珪酸ナトリウムなどの粉砕助剤を導入してもよい。粉砕温度は、例えば５〜３０℃、好ましくは１０〜２５℃、更に好ましくは１０〜２０℃である。また、粉砕時間は、例えば１〜３０秒間、好ましくは３〜３０秒間である。
【００７５】第二の方法は、被造粒成分を、槽内に回転翼を備えた攪拌機に導入して造粒する、攪拌造粒法である。攪拌機としては、例えば、ハイスピードミキサー、シュギミキサー、レーディゲミキサーなどが用いられる。攪拌温度は、例えば２０〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃、更に好ましくは３５〜５０℃である。また、攪拌時間は、例えば１〜１０分間、好ましくは２〜８分間である。
【００７６】第三の方法は、被造粒成分を、回転円板、回転円筒または回転頭切円錐などの回転装置内に導入して造粒する、転動造粒法である。この場合、処理温度は、例えば１０〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃、更に好ましくは２０〜５０℃である。また、処理時間は、例えば１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間である。
【００７７】更に、得られた造粒物は、必要に応じて粉末被覆剤で被覆してもよい。被覆方法としては、例えば、回転ドラム内に前記造粒物を粉末被覆剤とを導入する方法が採用できる。また、粉砕造粒法において、粉砕を粉末被覆剤の存在下で行うことによっても、造粒物の被覆を実現することができる。また、攪拌造粒法においては、造粒終了付近で攪拌機に粉末被覆剤を導入することによっても、造粒物の被覆を実現することができる。
【００７８】
【実施例】以下、本発明について、実施例および比較例を用いて説明する。実施例および比較例に使用した原料は、次の通りである。
【００７９】［１］マグネシウム含有酸化物または水酸化物（１）マグネシウム含有酸化物Ａ協和化学社製「キョーワード３００（商品名）」を、窒素雰囲気下において８００℃で３時間焼成した。以下、得られた焼成物を「マグネシウム含有酸化物Ａ」という。
（２）マグネシウム含有水酸化物Ｂ協和化学社製「キョーワード１０００（商品名）」
（３）マグネシウム含有酸化物Ｃ協和化学社製「キョーワード２０００（商品名）」
【００８０】［２］アルキレンオキサイド付加物（１）アルキレンオキサイド付加物ＡＡオートクレーブ内に、前記マグネシウム含有酸化物Ａを０．４ｇと、ラウリルアルコール４００ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後、攪拌しながら昇温した。次いで、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しながらエチレンオキサイド５２１ｇを導入して付加反応を行い、アルキレンオキサイド付加物と前記マグネシウム含有酸化物Ａとを含む反応組成物を得た。以下、上記反応により得られた反応組成物を「組成物ＡＡ」といい、これに含まれるアルキレンオキサイド付加物を「アルキレンオキサイド付加物ＡＡ」という。
【００８１】（２）アルキレンオキサイド付加物ＡＢマグネシウム含有酸化物Ａに代えてマグネシウム含有水酸化物Ｂを使用したこと以外は、上記アルキレンオキサイド付加物Ａの合成と同様にして、反応を行った。以下、上記反応により得られた反応組成物を「組成物ＡＢ」といい、これに含まれるアルキレンオキサイド付加物を「アルキレンオキサイド付加物ＡＢ」という。
【００８２】（３）アルキレンオキサイド付加物ＡＣマグネシウム含有酸化物Ａに代えてマグネシウム含有酸化物Ｃを使用したこと以外は、上記アルキレンオキサイド付加物Ａの合成と同様にして、反応を行った。以下、上記反応により得られた反応組成物を「組成物ＡＣ」といい、これに含まれるアルキレンオキサイド付加物を「アルキレンオキサイド付加物ＡＣ」という。
【００８３】（４）アルキレンオキサイド付加物Ｂオートクレーブ内に、前記マグネシウム含有酸化物Ａを１．２ｇと、ラウリン酸メチル４００ｇと、４０％ＫＯＨ水溶液を０．１２ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後、攪拌しながら昇温した。次いで、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しながら、エチレンオキサイド４９４ｇを導入して付加反応を行い、アルキレンオキサイド付加物と前記マグネシウム含有酸化物Ａとを含む反応組成物を得た。以下、上記反応により得られた反応組成物を「組成物ＢＡ」といい、これに含まれるアルキレンオキサイド付加物を「アルキレンオキサイド付加物Ｂ」という。
【００８４】（３）アルキレンオキサイド付加物Ｃライオン化学社製「ＡＡＬ（商品名）」
【００８５】（４）アルキレンオキサイド付加物Ｄライオン化学社製「ＡＡＥＰ１５０３０（商品名）」
【００８６】表１に、前記各アルキレンオキサイド（ＡＯ）付加物の構造式と、その付加モル分布におけるナロー度とを示す。なお、ナロー度は、前記式（Ｉ）で表される値である。
【００８７】
［表１］
ＡＯ付加物 構造式 ナロー度［質量％］ ＡＡ C12H25(CH2CH2O)5.5H ９０ ＡＢ C12H25(CH2CH2O)5.5H ９０ ＡＣ C12H25(CH2CH2O)5.5H ９０ Ｂ C11H23CO(CH2CH2 O)6OCH3 ７０ Ｃ C13H27(CH2CH2O)12H ４０ Ｄ C13H27(CH2CH2O)15(CH(CH3)CH2O)3H ３５* ＊ エチレンオキサイド付加モル分布におけるナロー度である。
【００８８】［３］香料表２に示す組成を有するものである。
【００８９】
［表２］
成分 配合量 （質量部） 3,7-シ゛メチル-1,6-オクタシ゛エン-3-オール ８０ 3,7-シ゛メチル-1,6-オクタシ゛エン-3-イル-アセテート ６０ 3,7-シ゛メチル-6-オクテン-1-オール ４０ β-フェニルエチルアルコール ５０ p-tert-フ゛チル-α-メチルヒト゛ロキシシンナミックアルテ゛ヒト゛ ７０ α-メチル-p-イソフ゜ロヒ゜ルフェニルフ゜ロヒ゜オンアルテ゛ヒト゛ ６０ α-n-アミルシンナミックアルテ゛ヒト゛ ２０ α-n-ヘキシルシンナミックアルテ゛ヒト゛ ６０ 7-アセチル-1,1,3,4,4,6-ヘキサメチルテトラヒト゛ロナフタレン ８０ 3-(5,5,6-トリメチル-ノルハ゛ルナン-2-イル)シクロヘキサン-1-オール ２０ ヘ゛ルトフィックス ３０ 2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロヘ゜ンテ-1-イル)-2-フ゛タン-1-オール10% １０ α,α-シ゛メチル-p-エチルヒト゛ロキシシンナミックアルテ゛ヒト゛ ４０ 2,4-シ゛メチル-3-シクロヘキセン-1-カルホ゛キシアウテ゛ヒト゛ １０ cis-3-ヘキセノール １０ 2-trans-3,7-シ゛メチル-2,6-オクタシ゛エン-1-オール ３０ n-テ゛シルアルテ゛ヒト゛ ５ 10-ウンテ゛セン-1-アール ５ メチルノニルアセトアルテ゛ヒト゛ ５ 4-(4-ヒト゛ロキシ-4-メチルヘ゜ンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルホ゛キシアルテ゛ヒト゛ ３０ ナフタレン-2-アセチル-1,2,3,4,6,7,8-オクタヒト゛ロ-2,3,8,8-テトラメチル ３０ 5-(2-メチレン-6,6-シ゛メチルシクロヘキシル)-4ヘ゜ンタン-3-オン ５０ 2-メトキシ-4-フ゜ロヘ゜ニルフェノール ２０ アリルシクロヘキサンフ゜ロヒ゜オネート １０ 6,7-シ゛ヒト゛ロ-1,1,2,3,3-ヘ゜ンタメチル-4(5H)-インタ゛ノン ５ p-フ゜ロヘ゜ニルフェニルメチルエーテル ５ メチル-2-アミノヘ゛ンソ゛エート ５ レモンオイル ３０ オレンシ゛オイル ２０ ラハ゛ンシ゛ンオイル ２０ ハ゜チュリオイル １０ 3,7-シ゛メチル-2,6-オクタシ゛エナール ３０ メチルシ゛ヒト゛ロシ゛ャスモネート ５０
【００９０】［４］任意成分（１）ゼオライト：結晶性アルミノケイ酸ナトリウム（水沢化学工業社製「シルトンＢ（商品名）」）
（２）炭酸ナトリウム：（旭硝子社製）
（３）炭酸カリウム：（旭硝子社製）
（４）α−ＳＦ：アルファスルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（Ｃ14：Ｃ16＝１８：８２）（ライオン社製）
（５）石鹸：パルミチン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムおよびＴＭＤ（Ｃ10〜Ｃ20のエステル系化合物）の１：３：１（重量比）混合物（ライオン社製）
（６）亜硫曹：亜硫酸ナトリウム（神州化学社製）
（７）粘土鉱物：モンモリロナイト（ＳＵＤ ＣＨＥＭＩＥ社製「ラウンドロジル（商品名）」）
（８）酵素：リパーゼ／プロテアーゼ／セルラーゼ／アルカラーゼ＝１／１／１／１混合物（９）蛍光剤：４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム（チバスペシャリティケミカルズ社製「チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）」）
【００９１】（実施例１）前記組成物ＡＡと任意成分とを、連続ニーダー（栗本鐵工所株式会社製「ＫＲＣ−４型（商品名）」；以下同じ。）に投入して混練した後、押出機（不二パウダル株式会社製「ペレッターダブル（商品名）」；以下同じ。）で押出し、ペレットを調製した。次に、前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「フィッツミル（商品名）」；以下同じ。）を用いて破砕した。得られた造粒物に香料を噴霧した後、粉末被覆剤で被覆し、粒状洗剤組成物を得た。
【００９２】（実施例２）組成物ＡＡに代えて組成物ＡＢを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、粒状洗剤組成物を得た。
【００９３】（実施例３）組成物ＡＡに代えて組成物ＡＣを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、粒状洗剤組成物を得た。
【００９４】（実施例４）任意成分をレーディゲミキサー（マツボー株式会社製「Ｍ−２０型（商品名）」）に投入し、３０秒間混合した。続いて、前記組成物ＢＡを、同ミキサーに９０秒間で投入して造粒した後、１０分間圧密化を行った。得られた造粒物に香料を噴霧した後、粉末被覆剤で被覆し、粒状洗剤組成物を得た。
【００９５】（実施例５）前記組成物ＡＡからマグネシウム含有酸化物Ａの一部を除去したこと以外は、実施例１と同様にして造粒物を得た。得られた造粒物に、香料および前記アルキレンオキサイド付加物Ｄを噴霧した後、粉末被覆剤で被覆し、粒状洗剤組成物を得た。
【００９６】（実施例６）前記アルキレンオキサイド付加物Ｃと任意成分とを、連続ニーダーに投入して混練した後、押出機で押出し、ペレットを調製した。次に、前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機を用いて破砕した。得られた造粒物に、前記組成物ＡＡと香料とを噴霧した後、粉末被覆剤で被覆し、粒状洗剤組成物を得た。
【００９７】（実施例７）前記組成物ＡＢからマグネシウム含有水酸化物Ｂの一部を除去した。この組成物ＡＢに新たにマグネシウム含有水酸化物Ｂを添加し、任意成分とともに、連続ニーダーに投入して混練した後、押出機で押出してペレットを調製した。次に、前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機を用いて破砕した。得られた造粒物に香料を噴霧した後、これを粉末被覆剤で被覆して、粒状洗剤組成物を得た。
【００９８】（実施例８）前記組成物ＡＣからマグネシウム含有酸化物Ｃの一部を除去した。この組成物ＡＣに新たにマグネシウム含有酸化物Ｃを添加し、任意成分とともに、連続ニーダーに投入して混練した後、押出機で押出してペレットを調製した。次に、前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機を用いて破砕した。得られた造粒物に香料を噴霧した後、これを粉末被覆剤で被覆して、粒状洗剤組成物を得た。
【００９９】（比較例１）前記組成物ＡＡを濾過し、前記アルキレンオキサイド付加物Ａと前記マグネシウム含有酸化物Ａを分離した。このアルキレンオキサイド付加物Ａと任意成分とを連続ニーダーに投入して混練した後、押出機で押出し、ペレットを調製した。前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機を用いて破砕した。得られた造粒物に香料を噴霧した後、粉末被覆剤で被覆し、粒状洗剤組成物を得た。
【０１００】（比較例２および３）前記アルキレンオキサイド付加物ＣおよびＤと、マグネシウム含有酸化物Ａと、任意成分とを連続ニーダーに投入して混練した後、押出機で押出してペレットを調製した。次に、前記ペレットを粉砕助剤の共存下で、粉砕機を用いて破砕した。得られた造粒物に香料を噴霧した後、これを粉末被覆剤で被覆して、粒状洗剤組成物を得た。
【０１０１】前記実施例および前記比較例で得られた粒状洗剤組成物について、平均粒径および嵩密度を測定し、香気安定性および白色度を評価した。結果を、粒状洗剤組成物の組成とともに、表３および表４に示す。なお、各特性の評価方法は次の通りである。
【０１０２】（香気安定性）口の直径が３０ｍｍである３０ｍｌガラス容器に、粒状洗剤組成物を８０％充填し密閉する。１０〜１５分後にガラス容器の蓋を開け、その香気を下記の基準により評価した。なお、香気は、低級アルコールおよび低級脂肪酸などに起因する不快臭を感じさせる場合を「悪い」と判断した。
◎：極めて良好○：良好△：少し悪い×：極めて悪い
【０１０３】（白色度）粒状洗剤組成物のｂ値をハンター白色度計で測定した。このｂ値に基づいて、下記の基準により白色度を評価した。
◎： 白色度極めて良好（ｂ値が３未満）
○： 白色度良好（ｂ値が３以上６未満）
×： 白色度不良（ｂ値が６以上）
【０１０４】
［表３］
実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 成分［質量％］
アルキレンオキサイト゛付加物 AA 20 − − − 0.5 1 AB − 20 − − − − AC − − 20 − − − B − − − 20 − − C − − − − − 2 D − − − − 2 − Mg含有(水)酸化物 A 1 − − 1.4 0.0000015 0.05 B − 1 − − − − C − − 1 − − − 香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 任意成分 セ゛オライト 30 30 30 30 25 25 炭酸Ｎａ 30 30 30 30 30 30 炭酸Ｋ 3 3 3 3 5 5 α−ＳＦ − − − − 15 15 石鹸 3 3 3 3 10 10 亜硫曹 1 1 1 1 2 2 モンモリロナイト 8 8 8 8 − − 少量成分* Bla Bla Bla Bla Bla Bla 平均粒径［μｍ］ 670 630 670 650 690 650嵩密度［ｇ／ｍｌ］ 0.83 0.88 0.87 0.85 0.89 0.81香気安定性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎白色度 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ *少量成分：酵素、蛍光剤、水分および不純物
【０１０５】
［表４］
実施例 比較例 ７ ８ １ ２ ３ 成分［質量％］
アルキレンオキサイト゛付加物 AA − − 20 − − AB 20 − − − − AC − 20 − − − B − − − − − C − − − 18 18 D − − − 2 2 Mg含有(水)酸化物 A − − − 1.9 1.9 B 1.9 − − − − C − 1.9 − − − 香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 任意成分 セ゛オライト 30 30 30 30 30 炭酸Ｎａ 30 30 30 30 30 炭酸Ｋ 3 3 3 3 3 α−ＳＦ − − − − − 石鹸 3 3 3 3 3 亜硫曹 1 1 1 1 1 モンモリロナイト 8 8 8 8 8 少量成分* Bla Bla Bla Bla Bla 平均粒径［μｍ］ 680 620 710 690 700嵩密度［ｇ／ｍｌ］ 0.82 0.84 0.78 0.82 0.81香気安定性 ◎ ◎ × × ×白色度 ◎ ◎ × × × *少量成分：酵素、蛍光剤、水分および不純物
【０１０６】表３および表４から明らかなように、本発明の粒状洗剤組成物である実施例１〜８は、いずれも優れた香気安定性および白色度を示した。それに対して、マグネシウム含有金属酸化物または金属水酸化物を含まない比較例１は、香気安定性および白色度が劣っていることが確認できた。また、アルキレンオキサイド付加物のナロー度が５０質量％未満である比較例２および３においても、香気安定性および白色度が劣っていることが確認できた。
【０１０７】
【発明の効果】以上のように、本発明の粒状洗剤組成物は、良好な香気を有し、且つ、その香気の安定性にも優れ、しかも白色度に優れている。従って、本発明の粒状洗剤組成物は、長期間に渡り快適に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方と、アルキレンオキサイド付加物と、香料とを含み、前記アルキレンオキサイド付加物が、アルキレンオキサイド付加モル数の異なる複数の分子種を含む混合物であり、前記アルキレンオキサイド付加物において、下記式（Ｉ）で表されるナロー度が５０質量％以上である粒状洗剤組成物。
【数１】
（式中、ｎMAXは、前記アルキレンオキサイド付加物において最も多く存在する分子種の付加モル数であって、１以上の整数であり、Ｙｉは、前記アルキレンオキサイド付加物において付加モル数がｉである分子種の占める質量％である。）
【請求項２】 マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を触媒として用いて、有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させることにより、アルキレンオキサイド付加物を得る工程と、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方と前記アルキレンオキサイド付加物とを含む混合物を得る工程と、前記混合物を香料および洗剤原料とともに造粒する工程とを含む粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項３】 マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を触媒として用いて、有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させることにより、アルキレンオキサイド付加物と前記触媒とを含む反応組成物を得る工程と、前記触媒を残存させた状態で前記反応組成物を香料および洗剤原料とともに造粒する工程とを含む粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項４】 前記触媒が、更に、アルミニウムを含有する請求項２または３に記載の粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項５】 前記触媒におけるマグネシウムとアルミニウムとの原子数比が、Ａｌ／（Ｍｇ＋Ａｌ）で表示した場合、０．１〜０．７である請求項４に記載の粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項６】 前記触媒が、更に、６Ａ、７Ａおよび８族から選ばれる少なくとも１種の金属を含有する請求項４または５に記載の粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項１】 マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方と、アルキレンオキサイド付加物と、香料とを含み、前記アルキレンオキサイド付加物が、アルキレンオキサイド付加モル数の異なる複数の分子種を含む混合物であり、前記アルキレンオキサイド付加物において、下記式（Ｉ）で表されるナロー度が５０質量％以上である粒状洗剤組成物。
【数１】
（式中、ｎMAXは、前記アルキレンオキサイド付加物において最も多く存在する分子種の付加モル数であって、１以上の整数であり、Ｙｉは、前記アルキレンオキサイド付加物において付加モル数がｉである分子種の占める質量％である。）
【請求項２】 マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を触媒として用いて、有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させることにより、アルキレンオキサイド付加物を得る工程と、マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方と前記アルキレンオキサイド付加物とを含む混合物を得る工程と、前記混合物を香料および洗剤原料とともに造粒する工程とを含む粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項３】 マグネシウム含有金属酸化物およびマグネシウム含有金属水酸化物の少なくとも一方を触媒として用いて、有機化合物とアルキレンオキサイドとを反応させることにより、アルキレンオキサイド付加物と前記触媒とを含む反応組成物を得る工程と、前記触媒を残存させた状態で前記反応組成物を香料および洗剤原料とともに造粒する工程とを含む粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項４】 前記触媒が、更に、アルミニウムを含有する請求項２または３に記載の粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項５】 前記触媒におけるマグネシウムとアルミニウムとの原子数比が、Ａｌ／（Ｍｇ＋Ａｌ）で表示した場合、０．１〜０．７である請求項４に記載の粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項６】 前記触媒が、更に、６Ａ、７Ａおよび８族から選ばれる少なくとも１種の金属を含有する請求項４または５に記載の粒状洗剤組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００１−３４２４９０（Ｐ２００１−３４２４９０Ａ）
【公開日】平成１３年１２月１４日（２００１．１２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０００−１６３３１７（Ｐ２０００−１６３３１７）
【出願日】平成１２年５月３１日（２０００．５．３１）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１３年１２月１４日（２００１．１２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１２年５月３１日（２０００．５．３１）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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