粘着剤組成物および粘着シート
【課題】帯電防止性に優れるとともに、被着体の表面状態の相違により生じる粘着力の差を小さくすることができ、さらに、剥離速度による粘着力の差も小さいものとすることができる粘着剤組成物を提供すること。
【解決手段】次の成分（Ａ）ないし（Ｃ） （Ａ）次の成分（ａ１）ないし（ａ４）を共重合することにより得られる（メタ）アクリル系ポリマー（但し、（ａ１）〜（ａ４）の合計が１００質量％） （ａ１）アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマー １０〜７０質量％ （ａ２）水酸基含有モノマー １〜 ８質量％ （ａ３）カルボキシル基、アミド基、又はアミノ基のいずれかの官能基を含有するモノマー ０．０５〜０．５質量％ （ａ４）（メタ）アクリル酸アルキルエステル ２５〜８５質量％ （Ｂ）有機カチオンおよび無機アニオンとからなる液体イオン塩 （Ｃ）イソシアネート架橋剤を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【解決手段】次の成分（Ａ）ないし（Ｃ） （Ａ）次の成分（ａ１）ないし（ａ４）を共重合することにより得られる（メタ）アクリル系ポリマー（但し、（ａ１）〜（ａ４）の合計が１００質量％） （ａ１）アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマー １０〜７０質量％ （ａ２）水酸基含有モノマー １〜 ８質量％ （ａ３）カルボキシル基、アミド基、又はアミノ基のいずれかの官能基を含有するモノマー ０．０５〜０．５質量％ （ａ４）（メタ）アクリル酸アルキルエステル ２５〜８５質量％ （Ｂ）有機カチオンおよび無機アニオンとからなる液体イオン塩 （Ｃ）イソシアネート架橋剤を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物に関し、より詳しくは、偏光板などの光学部材の表面保護シートにおける粘着剤層に用いられ、帯電防止性に優れるとともに、被着体の表面の形状及び極性や剥離速度による粘着力の差を小さくすることが可能な粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電子機器等に貼付される粘着シートとして、基材、剥離紙等を帯電防止処理したり、粘着剤層の下塗り層として帯電防止層を積層した帯電防止粘着シートが使用されている。
【０００３】
近年では、粘着剤層そのものに帯電防止機能を付与する要求が高まっており、粘着剤層に帯電防止剤を添加した帯電防止粘着剤が開発されている。例えば、イオン性液体及び（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイドを有する(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物が報告されている（特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、上記粘着剤組成物を利用した粘着シートを、例えば、低極性で表面に凹凸のあるアンチグレア（ＡＧ）偏光板に貼付した場合と、高極性で表面が平滑なプレーン（ｐｌａｎｅ）偏光板に貼付した場合とでは、その表面形状及び極性の相違により粘着力に差が生じてしまうため、偏光板の種類に合わせて設計した粘着シートをそれぞれ使用する必要があった。このことは、ＡＧ偏光板を利用した電子機器とプレーン偏光板を利用した電子機器を並行して取り扱うラインでは、両者に適した粘着シートを利用しなければならないことを意味し、コストや作業効率の面で問題があった。
【０００５】
一方、表面を保護する役目を終えた粘着シートは剥離して廃棄されるが、この剥離を高速で行うと、粘着力の関係から剥離時に要する力が大きくなるため、作業効率の低下、汚染などが生じるという問題があり、これらを改善するために粘着力を低く抑えると、部材の密着性が悪くなり粘着シートに浮きやハガレが生じるという問題があった。
【０００６】
この問題を解決するため、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含有し、特定範囲のガラス転移温度を有するアクリル系共重合体と芳香族多官能性イソシアネート化合物を用いることにより、剥離力の速度依存性を少なくした感圧接着剤組成物が報告されている（特許文献２参照）。
【０００７】
しかしながら、上記接着剤組成物は帯電防止機能を有さず、さらに、被着体の表面形状及び極性の相違により生じる粘着力の差を小さくすることはできなかった。
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−２６３０８４号公報
【特許文献２】特開２００１−１２３１３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、帯電防止性に優れるとともに、被着体の表面状態の相違による粘着力の差を小さくすることができ、さらに、高速剥離と低速剥離とにおける粘着力の差も小さい粘着剤組成物の開発が求められており、本発明は、このような粘着剤組成物を提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマー、特定の官能基を有する２種のモノマーおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルを共重合して得られる(メタ)アクリル系ポリマーに、有機カチオンと無機アニオンからなる液体イオン塩およびイソシアネート架橋剤を配合することにより得られる粘着剤組成物は、帯電防止効果に優れるとともに、剥離速度に関わらず被着体の表面形状及び極性の相違による粘着力の差を小さくすることができ、かつ、剥離速度による粘着力の差をも小さくし得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、
次の成分（Ａ）ないし（Ｃ）
（Ａ）次の成分（ａ１）ないし（ａ４）を共重合することにより得られる（メタ）アク
リル系ポリマー（但し、（ａ１）〜（ａ４）の合計が１００質量％）
（ａ１）アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマー
１０〜７０質量％
（ａ２）水酸基含有モノマー １〜 ８質量％
（ａ３）カルボキシル基、アミド基、又はアミノ基のいずれかの官能基を含有するモ
ノマー ０．０５〜０．５質量％
（ａ４）（メタ）アクリル酸アルキルエステル ２５〜８５質量％
（Ｂ）有機カチオンおよび無機アニオンとからなる液体イオン塩
（Ｃ）イソシアネート架橋剤
を含有することを特徴とする粘着剤組成物である。
【００１２】
さらに本発明は、上記の粘着剤組成物を架橋して得られる粘着シートである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の粘着剤組成物は、優れた帯電防止効果を有するとともに、被着体の表面の形状及び極性や剥離速度により生じる粘着力の差を小さくすることができるため、適用可能な被着体の範囲が広く、機械的特性に優れ作業効率を向上させることができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の粘着剤組成物は、構成成分として後記成分（ａ１）ないし（ａ４）を共重合して得られる（メタ）アクリル系ポリマー（成分（Ａ））、有機カチオンおよび無機アニオンとからなる液体イオン塩（成分（Ｂ））およびイソシアネート架橋剤（成分（Ｃ））を含有するものである。
【００１５】
上記（メタ）アクリル系ポリマーを構成する成分は、アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマー（成分（ａ１））、水酸基含有モノマー（成分（ａ２））、カルボキシル基、アミド基またはアミノ基のいずれかの官能基を含有するモノマー（成分（ａ３））および（メタ）アクリル酸アルキルエステル（成分（ａ４））である。
【００１６】
成分（Ａ）を構成する成分（ａ１）は、アルキレンオキサイド構造を分子中に有するものであり、アルキレンオキサイド構造としては、例えば、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などが挙げられ、また（メタ）アクリル酸に対するアルキレンオキサイド構造の付加モル数は特に限定されないが、１〜３が好ましい。
【００１７】
上記アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのメトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどがあげられる。なかでも、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシエチルアクリレートなどが好ましく用いられる。
【００１８】
上記成分（ａ１）のアルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー成分中１０〜７０質量％であり、好ましくは２０〜６０質量％である。この含有量が１０質量％よりも少ない場合や７０質量％よりも大きい場合には、被着体の表面形状及び極性による粘着力の差が大きくなったり、剥離時に被着体への汚染が生じる場合がある。
【００１９】
また、成分（Ａ）を構成する成分（ａ２）の水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート等のようなアルキレンジオールのモノ（メタ）アクリレート類；Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等のような（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、このうち４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが好ましく用いられる。
【００２０】
上記成分（ａ２）の水酸基含有モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー成分中１〜８質量％であることが好ましく、さらに、３〜６質量％であることがより好ましい。
【００２１】
更に、成分（Ａ）を構成する成分（ａ３）のカルボキシル基、アミド基、又はアミノ基のいずれかの官能基を含有するモノマーは、例えば、カルボキシル基含有モノマーとして、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸βカルボキシエチル、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などを挙げることができ、また、アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、tert-ブチルアクリルアミドスルホン酸などが挙げられ、さらにアミノ基含有モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらのうち、アクリル酸、アクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレートなどが好ましく用いられる。また、この成分（ａ３）には、Ｎ‐（Ｎ′，Ｎ′‐ジメチルアミノメチル）アクリルアミドなどの、カルボキシル基、アミド基又はアミノ基を２つ以上有するモノマーも含まれる。
【００２２】
上記成分（ａ３）のカルボキシル基、アミド基、又はアミノ基のいずれかの官能基を含有するモノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー成分中０．０５〜０．５質量％であることが好ましく、０．１〜０．３質量％がより好ましい。この範囲であると剥離速度による粘着力の差を小さくすることができ、（ａ３）モノマーが０．０５質量％未満では剥離力の速度依存性を少なくすることが困難であり、０．５質量％より多い場合は、高速剥離時に停止と瞬間剥離が交互に繰り返される現象（ジッピング）が生じてしまう。また、（ａ３）モノマーは（メタ）アクリル系ポリマーの極性を微調整するという作用効果も有する。
【００２３】
さらにまた、成分（Ａ）を構成する成分（ａ４）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチルなどが挙げられ、このうち（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましく用いられる。
【００２４】
上記成分（ａ４）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー成分中２５〜８５質量％であることが好ましく、さらに、３５〜７５質量％であることがより好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーは、上記成分（ａ１）ないし（ａ４）のモノマーを、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合など（メタ）アクリル系ポリマーの合成に通常用いられる方法によって共重合させることにより得ることができるものである。この成分（Ａ）のメタ）アクリル系ポリマーの分子量は特に制限されるものではないが、好ましくは２０万〜７０万である。
【００２６】
また、本発明に用いられる成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーの製造にあたっては、上記成分のほか、必要に応じ、重合開始剤、重合調整剤を使用することができる。
【００２７】
上記重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の過酸化物系重合開始剤などが挙げられ、上記成分（ａ１）〜（ａ４）のモノマーの混合物１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲で用いることができる。
【００２８】
一方、本発明の成分（Ｂ）は、有機カチオンと無機アニオンの組み合わせからなる液体イオン塩である。なお、本明細書において液体イオン塩とは室温（２５℃）において液体である塩を意味する。
【００２９】
上記成分（Ｂ）を構成する有機カチオンとしては、たとえば、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオンなどが挙げられるが、このうちイミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオンが好ましく用いられ、特にピリジニウムカチオンが好ましい。
【００３０】
上記イミダゾリウムカチオンの具体例としては、例えば、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンなどが挙げられ、このうち、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオンなどが好ましく用いられる。
【００３１】
また、上記ピリジニウムカチオンの具体例としては、例えば、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオンなどが挙げられ、このうち、１−へキシル−４−メチルピリジニウムカチオンなどが好ましく用いられる。
【００３２】
また、上記成分（Ｂ）を構成する無機アニオンとしては、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４−、Ａｌ２Ｃｌ７−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、ＮＯ３−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＮｂＦ６−、ＴａＦ６−、Ｆ（ＨＦ）ｎ−などが例示でき、このうち、ＰＦ６−、ＢＦ４−などが好ましく用いられる。
【００３３】
本発明の成分（Ｂ）は、上記有機カチオンおよび無機アニオンから適宜選択される組み合わせからなる塩であり、具体的には、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェ−ト、１−ブチル−３−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート；１−ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−へキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェートなどが挙げられ、このうち、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェートなどが好ましく用いられる。
【００３４】
この成分（Ｂ）の配合量は、前記成分（Ａ）１００重量部に対して、通常０．０５〜３重量部の範囲であり、好ましくは、０．３〜１．５重量部の範囲である。
【００３５】
さらに、本発明の成分（Ｃ）のイソシアネート架橋剤は、分子中に水酸基と架橋し得るイソシアネート基を有する化合物であり、具体的には、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの２価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物ないしイソシアヌレート化物等が例示される。また、公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどにイソシアネート化合物を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等も挙げられる。これらのうち、ヘキサジメチレンイソシアネートなどが好ましく用いられる。
【００３６】
この成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、通常０．５〜１０重量部の範囲であり、好ましくは、２〜５重量部の範囲である。
【００３７】
本発明の粘着剤組成物は、上記成分（Ａ）ないし（Ｃ）に、必要に応じその他の添加剤を添加して、常法により混合することによって得られる。またその際に、上記成分を溶解又は分散させるために有機溶媒等の溶剤を含有させても良いが、溶剤を用いずにそのまま混合することが好ましい。
【００３８】
本発明の帯電防止粘着剤組成物には、前記各成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じ、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤、防腐剤等を配合することができる。
【００３９】
以上のようにして得られた本発明の粘着剤組成物を、常法により、支持体の表面に塗布し、乾燥させることによって、本発明の粘着シートを得ることができる。
【００４０】
粘着シートの製造において、上記支持体としては、例えば、ポリエステル、ポリエチレンなどの樹脂フィルムを用いることができ、また、粘着剤組成物の塗布厚さは、通常２〜３０μｍであり、好ましくは１０〜２０μｍである。
【００４１】
上記のようにして得られた本発明の粘着シートは、剥離速度に関わらず、ＡＧ偏光板やプレーン偏光板など表面の形状及び極性が相違する被着体に貼付した場合の粘着力の差が小さく、また低速剥離における粘着力と高速剥離における粘着力との差も小さいものである。
【実施例】
【００４２】
次に製造例及び実施例によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００４３】
製 造 例 １
成分（ａ１）としてエトキシジエチレングリコールアクリレート（ＥＣＡ、共栄社製）６０重量部、成分（ａ２）として４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）５重量部、成分（ａ３）としてアクリル酸０．１５重量部、成分（ａ４）として２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）３４．８５重量部、酢酸エチル１２０重量部およびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気中で攪拌しながら、この反応容器を７０℃に昇温させ、６時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、分子量５０万のアクリル系ポリマー溶液Ａ１を得た。
【００４４】
製 造 例 ２ 〜 ３
成分（ａ１）ないし（ａ４）を下記表２のように代えた以外は製造例１と同様にしてアクリル系ポリマー溶液Ａ２およびＡ３を得た。その分子量も表１に併記する。
【００４５】
製造比較例 １ 〜 １５
成分（ａ１）ないし（ａ４）を下記表２のように代えた以外は製造例１と同様にしてアクリル系ポリマー溶液Ｂ１ないしＢ１５を得た。その分子量も表１に併記する。
【００４６】
【表１】
【００４７】
なお、表中の略記は次のとおりである。
ＭＥＡ：メトキシエチルアクリレート
ＥＣＡ：エトキシジエチレングルコールアクリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＡＭ：アクリルアミド
ＤＭ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
【００４８】
実 施 例 １
製造例１で得られたアクリル系ポリマー溶液Ａ１の固形分１００重量部に対し、液体イオン塩として１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート１重量部と、イソシアネート架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）３重量部とを加え、これを混合して、粘着剤組成物を得た。
【００４９】
この粘着剤組成物を、ポリエステルフィルム上に乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗工し、８０℃で２分間乾燥させた後、粘着剤層側に剥離処理されたポリエステルフィルム（ＰＥＴ３８１１、リンテック社製）を貼り合わせ、２３℃、湿度６５％の条件下で７日間熟成させて粘着シートを得た。
【００５０】
実 施 例 ２ 〜 ３
アクリル系ポリマー溶液と液体イオン塩を下記表２のように代えた以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物および粘着シートを得た。なお、液体イオン塩のカチオンとアニオンがそれぞれ有機又は無機のいずれであるか表２中に記載した。
【００５１】
比 較 例 １ 〜 １５
アクリルポリマー溶液とイオン性液体を下記表２のように代えた以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物および粘着シートを得た。なお、イオン塩のカチオンとアニオンがそれぞれ有機又は無機のいずれであるか、またイオン塩の室温における状態を併記した。
【００５２】
【表２】
【００５３】
実施例１ないし３及び比較例１ないし１５で得られた粘着シートについて、下記評価方法及び基準によって、剥離力、帯電防止性について評価した。結果を表３に示す。
【００５４】
（評価方法及び基準）
＜剥離力＞
粘着シートを１５０ｍｍ×２５０ｍｍのサイズに裁断した後、剥離処理されたポリエステルフィルムを剥離し、ＡＧ偏光板、Ｐｌａｎｅ偏光板の片面にそれぞれ転写した。２３℃、６５％条件で１日放置した後、貼付した粘着シートを引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎ（低速）、３０ｍ／ｍｉｎ（高速）で１８０°方向に剥離したときの粘着力を測定し、それぞれ低速剥離力、高速剥離力とした。
【００５５】
＜帯電防止性＞
（評価方法）
アクリル板（７０ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍ）と偏光板（ＡＧ偏光板、プレーン偏光板）とを、偏光板のＡＧ面、プレーン面が外側になるように貼り合わせた積層体を作成し除電器（ＫＥＹＥＮＣＥ社製 ＳＪ−Ｆ３００）により除電した。
上記実施例、比較例で得られた粘着シートを４０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後、あらかじめ除電しておいた積層体のＡＧ面、プレーン面に２ｋｇゴムローラーを用いて圧着した。２５℃、６５％条件下で１日放置した後、再度除電を行い、引き剥がし速度３０ｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°で剥離したときの偏光板表面電位を電位測定器（ＫＥＹＥＮＣＥ社製 ＳＫ）で測定した。
（評価基準）
評価 剥離帯電圧
○ ： ±０．５ｋＶ未満
△ ： ±０．５〜１．０ｋＶ
× ： ±１．０ｋＶ以上
【００５６】
【表３】
※1 剥離速度に対して粘着剤層の変形が追従できず、停止と瞬間剥離が交互に繰り返される現象がみられた。
※2 剥離時に粘着剤層で破壊が起こり、精確に測定できなかった。
【００５７】
この結果から明らかなように、本発明の粘着剤組成物を使用して製造した粘着テープは、帯電防止性に優れるとともに、高速剥離および低速剥離のいずれにおいても、ＡＧ偏光板とプレーン偏光板に対し同等の粘着力を示し、さらには、高速剥離における粘着力と低速剥離における粘着力の差も小さいものであった。
【００５８】
これに対し、アクリル系ポリマーのモノマー組成やイオン塩が本発明のものと相違する比較例では、ＡＧ偏光板とプレーン偏光板とで粘着力の差が大きかったり、被着体への汚染が生じたりして十分な性能のものが得られなかった。例えば、前記特許文献１（特開２００６−６３３１１号公報）の実施例１に用いられるアクリル系ポリマーと同様のモノマー組成によるアクリル系ポリマーと、同じ有機カチオンと有機アニオンとからなる液体イオン塩を用いた比較例１５では、低速剥離、高速剥離のいずれにおいてもＡＧ偏光板とプレーン偏光板とに対する粘着力の差は大きく、また、低速剥離における粘着力と高速剥離における粘着力の差も実施例１ないし３と比較して大きいものであった。
【作用】
【００５９】
本発明の粘着シートが、ＡＧ偏光板でもプレーン偏光板でも同等の粘着力を示す理由は明らかではないが、次のように考えられている。すなわち、ＡＧ偏光板は低極性で表面に凹凸があるのに対し、プレーン偏光板は高極性で平滑である。アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマーやその他水酸基含有モノマーなどの官能基含有モノマーの含有量が多いほど成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーは高極性となり、（メタ）アクリル系ポリマーの極性が高くなるほど、低極性のＡＧ偏光板に対する粘着力は低下し、高極性のプレーン偏光板に対する粘着力は増大する。
【００６０】
一方、ＡＧ偏光板の表面の凹凸の隙間は小さいため、通常粘着剤は全面に付着するのではなく、凹部には接触していない。したがって、（メタ）アクリル系ポリマーのＡＧ偏光板とプレーン偏光板に対する親和性が同等の場合には、接触面積が少ない分、（メタ）アクリル系ポリマーとの粘着力はプレーン偏光板の方がＡＧ偏光板よりも大きくなる。
【００６１】
しかしながら、成分（Ｂ）の液体イオン塩のアクリル系ポリマーに対する相溶性が適度なものである（完全に相溶せず僅かに局在化が生じる）場合には、液体イオン塩がブリードすることなく粘着剤表面で僅かに局在化してＡＧ偏光板の凹凸面へ穴埋めするため粘着力が増大する。
【００６２】
この液体イオン塩と（メタ）アクリル系ポリマーの相溶性は、液体イオン塩のカチオンとアニオンの組み合わせと（メタ）アクリル系ポリマー中のアルキレンオキサイド構造を有するモノマーの含有量に関係する。まず、液体イオン塩のイオン結合力は、カチオン／アニオンの組み合わせが、無機／無機、有機／無機、有機／有機の順で大きいため、高極性である成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーへの相溶性は、有機／有機、有機／無機、無機／無機の順で高くなる。一方、アルキレンオキサイド構造を有するモノマーの含有量が多いほど極性が高くなり液体イオン塩に対する相溶性が高くなる。
【００６３】
そこで、液体イオン塩として、有機カチオンと無機アニオンの組み合わせを選択し、（メタ）アクリル系ポリマー中のアルキレンオキサイド構造を有するモノマーの含有量を１０〜７０質量％とすることによって、その相溶性が高すぎることなく適度なものとなって、上記凹凸面への穴埋め効果が得られ、ＡＧ偏光板、プレーン偏光板の表面形状、極性の違いに拘わらず同様の粘着力を有する粘着剤組成物が得られるのである。これに対し、アルキレンオキサイド構造を有するモノマーを７０質量％以上含有した場合や、液体イオン塩として有機カチオンと有機アニオンとの組み合わせを用いた場合には、粘着剤組成物の極性が高くなるため、表面の極性の低いＡＧ偏光板との密着性が悪くなったり、また、アクリル系ポリマーと液体イオン塩との相溶性が高くイオン塩の局在化が起こらない為、ＡＧ偏光板に対する粘着力は低いままとなってしまうのである。
【００６４】
このように、ＡＧ偏光板に対しては、（メタ）アクリル系ポリマーの極性を低下させることによって、また、穴埋め効果の高い有機カチオンと無機アニオンの組み合わせの液体イオン塩を選択することによって粘着力は増大し、一方、プレーン偏光板に対しては、（メタ）アクリル系ポリマーの極性を高くすると粘着力が増大するが、本願発明では、この（メタ）アクリル系ポリマーの極性と穴埋め効果の両方を調整することによって、表面状態の異なる偏光板に対して同等の粘着力を発揮する粘着剤組成物を得ることができるのである。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の粘着剤組成物は、帯電防止効果に優れるとともに、低速、高速剥離のいずれにおいても、被着体表面の形状及び極性の相違による粘着力の差が小さく、かつ、剥離速度による粘着力の差も小さいため、機械的特性に優れ作業効率を向上できるものである。
【００６６】
したがって、本発明の粘着剤組成物を用いた粘着シートは、偏光板などの光学部材の表面保護用粘着シートとして、有利に用いられるものである。
以 上
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物に関し、より詳しくは、偏光板などの光学部材の表面保護シートにおける粘着剤層に用いられ、帯電防止性に優れるとともに、被着体の表面の形状及び極性や剥離速度による粘着力の差を小さくすることが可能な粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電子機器等に貼付される粘着シートとして、基材、剥離紙等を帯電防止処理したり、粘着剤層の下塗り層として帯電防止層を積層した帯電防止粘着シートが使用されている。
【０００３】
近年では、粘着剤層そのものに帯電防止機能を付与する要求が高まっており、粘着剤層に帯電防止剤を添加した帯電防止粘着剤が開発されている。例えば、イオン性液体及び（メタ）アクリル酸アルキレンオキサイドを有する(メタ)アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物が報告されている（特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、上記粘着剤組成物を利用した粘着シートを、例えば、低極性で表面に凹凸のあるアンチグレア（ＡＧ）偏光板に貼付した場合と、高極性で表面が平滑なプレーン（ｐｌａｎｅ）偏光板に貼付した場合とでは、その表面形状及び極性の相違により粘着力に差が生じてしまうため、偏光板の種類に合わせて設計した粘着シートをそれぞれ使用する必要があった。このことは、ＡＧ偏光板を利用した電子機器とプレーン偏光板を利用した電子機器を並行して取り扱うラインでは、両者に適した粘着シートを利用しなければならないことを意味し、コストや作業効率の面で問題があった。
【０００５】
一方、表面を保護する役目を終えた粘着シートは剥離して廃棄されるが、この剥離を高速で行うと、粘着力の関係から剥離時に要する力が大きくなるため、作業効率の低下、汚染などが生じるという問題があり、これらを改善するために粘着力を低く抑えると、部材の密着性が悪くなり粘着シートに浮きやハガレが生じるという問題があった。
【０００６】
この問題を解決するため、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含有し、特定範囲のガラス転移温度を有するアクリル系共重合体と芳香族多官能性イソシアネート化合物を用いることにより、剥離力の速度依存性を少なくした感圧接着剤組成物が報告されている（特許文献２参照）。
【０００７】
しかしながら、上記接着剤組成物は帯電防止機能を有さず、さらに、被着体の表面形状及び極性の相違により生じる粘着力の差を小さくすることはできなかった。
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−２６３０８４号公報
【特許文献２】特開２００１−１２３１３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、帯電防止性に優れるとともに、被着体の表面状態の相違による粘着力の差を小さくすることができ、さらに、高速剥離と低速剥離とにおける粘着力の差も小さい粘着剤組成物の開発が求められており、本発明は、このような粘着剤組成物を提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマー、特定の官能基を有する２種のモノマーおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルを共重合して得られる(メタ)アクリル系ポリマーに、有機カチオンと無機アニオンからなる液体イオン塩およびイソシアネート架橋剤を配合することにより得られる粘着剤組成物は、帯電防止効果に優れるとともに、剥離速度に関わらず被着体の表面形状及び極性の相違による粘着力の差を小さくすることができ、かつ、剥離速度による粘着力の差をも小さくし得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、
次の成分（Ａ）ないし（Ｃ）
（Ａ）次の成分（ａ１）ないし（ａ４）を共重合することにより得られる（メタ）アク
リル系ポリマー（但し、（ａ１）〜（ａ４）の合計が１００質量％）
（ａ１）アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマー
１０〜７０質量％
（ａ２）水酸基含有モノマー １〜 ８質量％
（ａ３）カルボキシル基、アミド基、又はアミノ基のいずれかの官能基を含有するモ
ノマー ０．０５〜０．５質量％
（ａ４）（メタ）アクリル酸アルキルエステル ２５〜８５質量％
（Ｂ）有機カチオンおよび無機アニオンとからなる液体イオン塩
（Ｃ）イソシアネート架橋剤
を含有することを特徴とする粘着剤組成物である。
【００１２】
さらに本発明は、上記の粘着剤組成物を架橋して得られる粘着シートである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の粘着剤組成物は、優れた帯電防止効果を有するとともに、被着体の表面の形状及び極性や剥離速度により生じる粘着力の差を小さくすることができるため、適用可能な被着体の範囲が広く、機械的特性に優れ作業効率を向上させることができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の粘着剤組成物は、構成成分として後記成分（ａ１）ないし（ａ４）を共重合して得られる（メタ）アクリル系ポリマー（成分（Ａ））、有機カチオンおよび無機アニオンとからなる液体イオン塩（成分（Ｂ））およびイソシアネート架橋剤（成分（Ｃ））を含有するものである。
【００１５】
上記（メタ）アクリル系ポリマーを構成する成分は、アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマー（成分（ａ１））、水酸基含有モノマー（成分（ａ２））、カルボキシル基、アミド基またはアミノ基のいずれかの官能基を含有するモノマー（成分（ａ３））および（メタ）アクリル酸アルキルエステル（成分（ａ４））である。
【００１６】
成分（Ａ）を構成する成分（ａ１）は、アルキレンオキサイド構造を分子中に有するものであり、アルキレンオキサイド構造としては、例えば、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などが挙げられ、また（メタ）アクリル酸に対するアルキレンオキサイド構造の付加モル数は特に限定されないが、１〜３が好ましい。
【００１７】
上記アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのメトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどがあげられる。なかでも、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシエチルアクリレートなどが好ましく用いられる。
【００１８】
上記成分（ａ１）のアルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー成分中１０〜７０質量％であり、好ましくは２０〜６０質量％である。この含有量が１０質量％よりも少ない場合や７０質量％よりも大きい場合には、被着体の表面形状及び極性による粘着力の差が大きくなったり、剥離時に被着体への汚染が生じる場合がある。
【００１９】
また、成分（Ａ）を構成する成分（ａ２）の水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート等のようなアルキレンジオールのモノ（メタ）アクリレート類；Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等のような（メタ）アクリルアミド類などが挙げられ、このうち４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが好ましく用いられる。
【００２０】
上記成分（ａ２）の水酸基含有モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー成分中１〜８質量％であることが好ましく、さらに、３〜６質量％であることがより好ましい。
【００２１】
更に、成分（Ａ）を構成する成分（ａ３）のカルボキシル基、アミド基、又はアミノ基のいずれかの官能基を含有するモノマーは、例えば、カルボキシル基含有モノマーとして、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸βカルボキシエチル、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などを挙げることができ、また、アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、tert-ブチルアクリルアミドスルホン酸などが挙げられ、さらにアミノ基含有モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらのうち、アクリル酸、アクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレートなどが好ましく用いられる。また、この成分（ａ３）には、Ｎ‐（Ｎ′，Ｎ′‐ジメチルアミノメチル）アクリルアミドなどの、カルボキシル基、アミド基又はアミノ基を２つ以上有するモノマーも含まれる。
【００２２】
上記成分（ａ３）のカルボキシル基、アミド基、又はアミノ基のいずれかの官能基を含有するモノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー成分中０．０５〜０．５質量％であることが好ましく、０．１〜０．３質量％がより好ましい。この範囲であると剥離速度による粘着力の差を小さくすることができ、（ａ３）モノマーが０．０５質量％未満では剥離力の速度依存性を少なくすることが困難であり、０．５質量％より多い場合は、高速剥離時に停止と瞬間剥離が交互に繰り返される現象（ジッピング）が生じてしまう。また、（ａ３）モノマーは（メタ）アクリル系ポリマーの極性を微調整するという作用効果も有する。
【００２３】
さらにまた、成分（Ａ）を構成する成分（ａ４）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチルなどが挙げられ、このうち（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましく用いられる。
【００２４】
上記成分（ａ４）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー成分中２５〜８５質量％であることが好ましく、さらに、３５〜７５質量％であることがより好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーは、上記成分（ａ１）ないし（ａ４）のモノマーを、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合など（メタ）アクリル系ポリマーの合成に通常用いられる方法によって共重合させることにより得ることができるものである。この成分（Ａ）のメタ）アクリル系ポリマーの分子量は特に制限されるものではないが、好ましくは２０万〜７０万である。
【００２６】
また、本発明に用いられる成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーの製造にあたっては、上記成分のほか、必要に応じ、重合開始剤、重合調整剤を使用することができる。
【００２７】
上記重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の過酸化物系重合開始剤などが挙げられ、上記成分（ａ１）〜（ａ４）のモノマーの混合物１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲で用いることができる。
【００２８】
一方、本発明の成分（Ｂ）は、有機カチオンと無機アニオンの組み合わせからなる液体イオン塩である。なお、本明細書において液体イオン塩とは室温（２５℃）において液体である塩を意味する。
【００２９】
上記成分（Ｂ）を構成する有機カチオンとしては、たとえば、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、テトラアルキルアンモニウムカチオン、トリアルキルスルホニウムカチオンなどが挙げられるが、このうちイミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオンが好ましく用いられ、特にピリジニウムカチオンが好ましい。
【００３０】
上記イミダゾリウムカチオンの具体例としては、例えば、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−テトラデシル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンなどが挙げられ、このうち、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムカチオンなどが好ましく用いられる。
【００３１】
また、上記ピリジニウムカチオンの具体例としては、例えば、１−エチルピリジニウムカチオン、１−ブチルピリジニウムカチオン、１−へキシルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−３−メチルピリジニウムカチオン、１−へキシル−４−メチルピリジニウムカチオン、１−ブチル−３，４−ジメチルピリジニウムカチオンなどが挙げられ、このうち、１−へキシル−４−メチルピリジニウムカチオンなどが好ましく用いられる。
【００３２】
また、上記成分（Ｂ）を構成する無機アニオンとしては、例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＡｌＣｌ４−、Ａｌ２Ｃｌ７−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、ＮＯ３−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＮｂＦ６−、ＴａＦ６−、Ｆ（ＨＦ）ｎ−などが例示でき、このうち、ＰＦ６−、ＢＦ４−などが好ましく用いられる。
【００３３】
本発明の成分（Ｂ）は、上記有機カチオンおよび無機アニオンから適宜選択される組み合わせからなる塩であり、具体的には、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェ−ト、１−ブチル−３−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムブロミド、１−へキシル−３−メチルイミダゾリウムクロライド、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−へキシル−２，３−ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート；１−ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−へキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェートなどが挙げられ、このうち、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェートなどが好ましく用いられる。
【００３４】
この成分（Ｂ）の配合量は、前記成分（Ａ）１００重量部に対して、通常０．０５〜３重量部の範囲であり、好ましくは、０．３〜１．５重量部の範囲である。
【００３５】
さらに、本発明の成分（Ｃ）のイソシアネート架橋剤は、分子中に水酸基と架橋し得るイソシアネート基を有する化合物であり、具体的には、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーや、それらをトリメチロールプロパンなどの２価以上のアルコール化合物等に付加反応させたイソシアネート化合物ないしイソシアヌレート化物等が例示される。また、公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどにイソシアネート化合物を付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等も挙げられる。これらのうち、ヘキサジメチレンイソシアネートなどが好ましく用いられる。
【００３６】
この成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、通常０．５〜１０重量部の範囲であり、好ましくは、２〜５重量部の範囲である。
【００３７】
本発明の粘着剤組成物は、上記成分（Ａ）ないし（Ｃ）に、必要に応じその他の添加剤を添加して、常法により混合することによって得られる。またその際に、上記成分を溶解又は分散させるために有機溶媒等の溶剤を含有させても良いが、溶剤を用いずにそのまま混合することが好ましい。
【００３８】
本発明の帯電防止粘着剤組成物には、前記各成分のほか、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じ、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤、防腐剤等を配合することができる。
【００３９】
以上のようにして得られた本発明の粘着剤組成物を、常法により、支持体の表面に塗布し、乾燥させることによって、本発明の粘着シートを得ることができる。
【００４０】
粘着シートの製造において、上記支持体としては、例えば、ポリエステル、ポリエチレンなどの樹脂フィルムを用いることができ、また、粘着剤組成物の塗布厚さは、通常２〜３０μｍであり、好ましくは１０〜２０μｍである。
【００４１】
上記のようにして得られた本発明の粘着シートは、剥離速度に関わらず、ＡＧ偏光板やプレーン偏光板など表面の形状及び極性が相違する被着体に貼付した場合の粘着力の差が小さく、また低速剥離における粘着力と高速剥離における粘着力との差も小さいものである。
【実施例】
【００４２】
次に製造例及び実施例によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００４３】
製 造 例 １
成分（ａ１）としてエトキシジエチレングリコールアクリレート（ＥＣＡ、共栄社製）６０重量部、成分（ａ２）として４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）５重量部、成分（ａ３）としてアクリル酸０．１５重量部、成分（ａ４）として２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）３４．８５重量部、酢酸エチル１２０重量部およびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気中で攪拌しながら、この反応容器を７０℃に昇温させ、６時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、分子量５０万のアクリル系ポリマー溶液Ａ１を得た。
【００４４】
製 造 例 ２ 〜 ３
成分（ａ１）ないし（ａ４）を下記表２のように代えた以外は製造例１と同様にしてアクリル系ポリマー溶液Ａ２およびＡ３を得た。その分子量も表１に併記する。
【００４５】
製造比較例 １ 〜 １５
成分（ａ１）ないし（ａ４）を下記表２のように代えた以外は製造例１と同様にしてアクリル系ポリマー溶液Ｂ１ないしＢ１５を得た。その分子量も表１に併記する。
【００４６】
【表１】
【００４７】
なお、表中の略記は次のとおりである。
ＭＥＡ：メトキシエチルアクリレート
ＥＣＡ：エトキシジエチレングルコールアクリレート
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＡＭ：アクリルアミド
ＤＭ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
【００４８】
実 施 例 １
製造例１で得られたアクリル系ポリマー溶液Ａ１の固形分１００重量部に対し、液体イオン塩として１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート１重量部と、イソシアネート架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）３重量部とを加え、これを混合して、粘着剤組成物を得た。
【００４９】
この粘着剤組成物を、ポリエステルフィルム上に乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗工し、８０℃で２分間乾燥させた後、粘着剤層側に剥離処理されたポリエステルフィルム（ＰＥＴ３８１１、リンテック社製）を貼り合わせ、２３℃、湿度６５％の条件下で７日間熟成させて粘着シートを得た。
【００５０】
実 施 例 ２ 〜 ３
アクリル系ポリマー溶液と液体イオン塩を下記表２のように代えた以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物および粘着シートを得た。なお、液体イオン塩のカチオンとアニオンがそれぞれ有機又は無機のいずれであるか表２中に記載した。
【００５１】
比 較 例 １ 〜 １５
アクリルポリマー溶液とイオン性液体を下記表２のように代えた以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物および粘着シートを得た。なお、イオン塩のカチオンとアニオンがそれぞれ有機又は無機のいずれであるか、またイオン塩の室温における状態を併記した。
【００５２】
【表２】
【００５３】
実施例１ないし３及び比較例１ないし１５で得られた粘着シートについて、下記評価方法及び基準によって、剥離力、帯電防止性について評価した。結果を表３に示す。
【００５４】
（評価方法及び基準）
＜剥離力＞
粘着シートを１５０ｍｍ×２５０ｍｍのサイズに裁断した後、剥離処理されたポリエステルフィルムを剥離し、ＡＧ偏光板、Ｐｌａｎｅ偏光板の片面にそれぞれ転写した。２３℃、６５％条件で１日放置した後、貼付した粘着シートを引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎ（低速）、３０ｍ／ｍｉｎ（高速）で１８０°方向に剥離したときの粘着力を測定し、それぞれ低速剥離力、高速剥離力とした。
【００５５】
＜帯電防止性＞
（評価方法）
アクリル板（７０ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍ）と偏光板（ＡＧ偏光板、プレーン偏光板）とを、偏光板のＡＧ面、プレーン面が外側になるように貼り合わせた積層体を作成し除電器（ＫＥＹＥＮＣＥ社製 ＳＪ−Ｆ３００）により除電した。
上記実施例、比較例で得られた粘着シートを４０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断した後、あらかじめ除電しておいた積層体のＡＧ面、プレーン面に２ｋｇゴムローラーを用いて圧着した。２５℃、６５％条件下で１日放置した後、再度除電を行い、引き剥がし速度３０ｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°で剥離したときの偏光板表面電位を電位測定器（ＫＥＹＥＮＣＥ社製 ＳＫ）で測定した。
（評価基準）
評価 剥離帯電圧
○ ： ±０．５ｋＶ未満
△ ： ±０．５〜１．０ｋＶ
× ： ±１．０ｋＶ以上
【００５６】
【表３】
※1 剥離速度に対して粘着剤層の変形が追従できず、停止と瞬間剥離が交互に繰り返される現象がみられた。
※2 剥離時に粘着剤層で破壊が起こり、精確に測定できなかった。
【００５７】
この結果から明らかなように、本発明の粘着剤組成物を使用して製造した粘着テープは、帯電防止性に優れるとともに、高速剥離および低速剥離のいずれにおいても、ＡＧ偏光板とプレーン偏光板に対し同等の粘着力を示し、さらには、高速剥離における粘着力と低速剥離における粘着力の差も小さいものであった。
【００５８】
これに対し、アクリル系ポリマーのモノマー組成やイオン塩が本発明のものと相違する比較例では、ＡＧ偏光板とプレーン偏光板とで粘着力の差が大きかったり、被着体への汚染が生じたりして十分な性能のものが得られなかった。例えば、前記特許文献１（特開２００６−６３３１１号公報）の実施例１に用いられるアクリル系ポリマーと同様のモノマー組成によるアクリル系ポリマーと、同じ有機カチオンと有機アニオンとからなる液体イオン塩を用いた比較例１５では、低速剥離、高速剥離のいずれにおいてもＡＧ偏光板とプレーン偏光板とに対する粘着力の差は大きく、また、低速剥離における粘着力と高速剥離における粘着力の差も実施例１ないし３と比較して大きいものであった。
【作用】
【００５９】
本発明の粘着シートが、ＡＧ偏光板でもプレーン偏光板でも同等の粘着力を示す理由は明らかではないが、次のように考えられている。すなわち、ＡＧ偏光板は低極性で表面に凹凸があるのに対し、プレーン偏光板は高極性で平滑である。アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマーやその他水酸基含有モノマーなどの官能基含有モノマーの含有量が多いほど成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーは高極性となり、（メタ）アクリル系ポリマーの極性が高くなるほど、低極性のＡＧ偏光板に対する粘着力は低下し、高極性のプレーン偏光板に対する粘着力は増大する。
【００６０】
一方、ＡＧ偏光板の表面の凹凸の隙間は小さいため、通常粘着剤は全面に付着するのではなく、凹部には接触していない。したがって、（メタ）アクリル系ポリマーのＡＧ偏光板とプレーン偏光板に対する親和性が同等の場合には、接触面積が少ない分、（メタ）アクリル系ポリマーとの粘着力はプレーン偏光板の方がＡＧ偏光板よりも大きくなる。
【００６１】
しかしながら、成分（Ｂ）の液体イオン塩のアクリル系ポリマーに対する相溶性が適度なものである（完全に相溶せず僅かに局在化が生じる）場合には、液体イオン塩がブリードすることなく粘着剤表面で僅かに局在化してＡＧ偏光板の凹凸面へ穴埋めするため粘着力が増大する。
【００６２】
この液体イオン塩と（メタ）アクリル系ポリマーの相溶性は、液体イオン塩のカチオンとアニオンの組み合わせと（メタ）アクリル系ポリマー中のアルキレンオキサイド構造を有するモノマーの含有量に関係する。まず、液体イオン塩のイオン結合力は、カチオン／アニオンの組み合わせが、無機／無機、有機／無機、有機／有機の順で大きいため、高極性である成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーへの相溶性は、有機／有機、有機／無機、無機／無機の順で高くなる。一方、アルキレンオキサイド構造を有するモノマーの含有量が多いほど極性が高くなり液体イオン塩に対する相溶性が高くなる。
【００６３】
そこで、液体イオン塩として、有機カチオンと無機アニオンの組み合わせを選択し、（メタ）アクリル系ポリマー中のアルキレンオキサイド構造を有するモノマーの含有量を１０〜７０質量％とすることによって、その相溶性が高すぎることなく適度なものとなって、上記凹凸面への穴埋め効果が得られ、ＡＧ偏光板、プレーン偏光板の表面形状、極性の違いに拘わらず同様の粘着力を有する粘着剤組成物が得られるのである。これに対し、アルキレンオキサイド構造を有するモノマーを７０質量％以上含有した場合や、液体イオン塩として有機カチオンと有機アニオンとの組み合わせを用いた場合には、粘着剤組成物の極性が高くなるため、表面の極性の低いＡＧ偏光板との密着性が悪くなったり、また、アクリル系ポリマーと液体イオン塩との相溶性が高くイオン塩の局在化が起こらない為、ＡＧ偏光板に対する粘着力は低いままとなってしまうのである。
【００６４】
このように、ＡＧ偏光板に対しては、（メタ）アクリル系ポリマーの極性を低下させることによって、また、穴埋め効果の高い有機カチオンと無機アニオンの組み合わせの液体イオン塩を選択することによって粘着力は増大し、一方、プレーン偏光板に対しては、（メタ）アクリル系ポリマーの極性を高くすると粘着力が増大するが、本願発明では、この（メタ）アクリル系ポリマーの極性と穴埋め効果の両方を調整することによって、表面状態の異なる偏光板に対して同等の粘着力を発揮する粘着剤組成物を得ることができるのである。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の粘着剤組成物は、帯電防止効果に優れるとともに、低速、高速剥離のいずれにおいても、被着体表面の形状及び極性の相違による粘着力の差が小さく、かつ、剥離速度による粘着力の差も小さいため、機械的特性に優れ作業効率を向上できるものである。
【００６６】
したがって、本発明の粘着剤組成物を用いた粘着シートは、偏光板などの光学部材の表面保護用粘着シートとして、有利に用いられるものである。
以 上
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）ないし（Ｃ）
（Ａ）次の成分（ａ１）ないし（ａ４）を共重合することにより得られる（メタ）アク
リル系ポリマー（但し、（ａ１）〜（ａ４）の合計が１００質量％）
（ａ１）アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマー
１０〜７０質量％
（ａ２）水酸基含有モノマー １〜 ８質量％
（ａ３）カルボキシル基、アミド基、又はアミノ基のいずれかの官能基を含有するモ
ノマー ０．０５〜０．５質量％
（ａ４）（メタ）アクリル酸アルキルエステル ２５〜８５質量％
（Ｂ）有機カチオンおよび無機アニオンとからなる液体イオン塩
（Ｃ）イソシアネート架橋剤
を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対する成分（Ｂ）の有機カチオンおよび無機アニオンとからなる液体イオン塩の含有量が０．０５〜３重量部、成分（Ｃ）のイソシアネート架橋剤の含有量が０．５〜１０重量部である請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）の有機カチオンが、イミダゾリウムカチオン又はピリジニウムカチオンである請求項１又は２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）の無機アニオンが、ＰＦ６−又はＢＦ４−である請求項１ないし３のいずれかの項記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかの項記載の粘着剤組成物を架橋して得られる粘着シート。
【請求項１】
次の成分（Ａ）ないし（Ｃ）
（Ａ）次の成分（ａ１）ないし（ａ４）を共重合することにより得られる（メタ）アク
リル系ポリマー（但し、（ａ１）〜（ａ４）の合計が１００質量％）
（ａ１）アルキレンオキサイド構造を有する（メタ）アクリル系モノマー
１０〜７０質量％
（ａ２）水酸基含有モノマー １〜 ８質量％
（ａ３）カルボキシル基、アミド基、又はアミノ基のいずれかの官能基を含有するモ
ノマー ０．０５〜０．５質量％
（ａ４）（メタ）アクリル酸アルキルエステル ２５〜８５質量％
（Ｂ）有機カチオンおよび無機アニオンとからなる液体イオン塩
（Ｃ）イソシアネート架橋剤
を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対する成分（Ｂ）の有機カチオンおよび無機アニオンとからなる液体イオン塩の含有量が０．０５〜３重量部、成分（Ｃ）のイソシアネート架橋剤の含有量が０．５〜１０重量部である請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）の有機カチオンが、イミダゾリウムカチオン又はピリジニウムカチオンである請求項１又は２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）の無機アニオンが、ＰＦ６−又はＢＦ４−である請求項１ないし３のいずれかの項記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかの項記載の粘着剤組成物を架橋して得られる粘着シート。
【公開番号】特開２００８−６９２６１（Ｐ２００８−６９２６１Ａ）
【公開日】平成２０年３月２７日（２００８．３．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２４９０６１（Ｐ２００６−２４９０６１）
【出願日】平成１８年９月１４日（２００６．９．１４）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月２７日（２００８．３．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月１４日（２００６．９．１４）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
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