紡績糸およびそれを用いてなる布帛
【課題】 衣料用途に適するソフト性を有しながら、耐フィブリル化を改善するセルロースエステル短繊維を紡績して得られる紡績糸およびその紡績糸を含む布帛を提供する。
【解決手段】
少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物からなり、伸度が５〜４０％であり、かつ繊維長が２５〜１５０ｍｍであるセルロースエステル短繊維を、少なくとも２０ｗｔ％以上含有してなることを特徴とする紡績糸。
【解決手段】
少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物からなり、伸度が５〜４０％であり、かつ繊維長が２５〜１５０ｍｍであるセルロースエステル短繊維を、少なくとも２０ｗｔ％以上含有してなることを特徴とする紡績糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースエステル短繊維を紡績して得られる紡績糸およびその紡績糸を含む布帛に関するものである。より詳しくは、本発明は、少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物を溶融紡糸して得られるセルロースエステル短繊維を紡績して得られる紡績糸およびその紡績糸を含む布帛に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、セルロースエステルとして最も汎用的に用いられるセルロースアセテートは、衣料用フィラメント（長繊維）として用いられる他、ステープル（短繊維）としても使用されている。例えば、セルロースアセテートからなるステープル（短繊維）を用いたシガレットフィルターが提案されている（特許文献１参照）。この特許文献１には、捲縮アセテートレイヨンの長さは、３〜１０ｍｍであるが、これは３ｍｍ以下では紙力が弱くまた１０ｍｍ以上で分散、抄紙が困難であるからである、と記載されている。
【０００３】
しかしながら、ここで開示されている短繊維は、たばこフィルター用途には好適に用いることができるものの、繊維長が短すぎるために紡績糸やクッション材などの用途に用いることはできないものであった。また、セルロースアセテートからなる繊維であるため、熱可塑性はほとんどなく、アセトンなどの溶媒を用いたポリマー溶液から溶液紡糸（乾式紡糸）によって製造せざるを得ないことに加えて、得られた繊維も、融着加工や、熱セット加工が困難であるという問題も有していた。また、セルロースアセテートからなる繊維は剛直なため、例えば、紡績加工などの際には容易にフィブリル化してしまい、品位の良好な繊維製品を得ることができないものであった。
【０００４】
また、無捲縮のセルロースエステル短繊維と叩解パルプとで構成されたたばこフィルター素材が別に提案されている（特許文献２参照）。この無捲縮のセルロースエステル短繊維は、平均繊維長が１〜１０ｍｍである。この提案では、セルロースエステルとしてはセルロースアセテートが主として用いられている。ここで開示されているセルロースエステル短繊維は、たばこフィルターとしては好適なものの、繊維長が短すぎるために紡績糸やクッション材などの用途に用いることができないものであった。また、セルロースアセテートやセルロースエステルも、この提案で開示されている組成では熱可塑性がないため、この提案で用いられるような単繊維繊度１〜１０デニールの繊維を得るためには、溶融紡糸は採用することができず、アセトンなどの溶媒を用いたポリマー溶液から溶液紡糸（乾式紡糸）によって製造せざるを得ないものであるとともに、得られた繊維も、単繊維の融着加工や、熱セット加工が困難であるという問題も有していた。また、前記のセルロースアセテート短繊維は、フィブリルを有するものであり、たばこフィルターではなく、衣料繊維製品とするには適さないものであった。
【０００５】
また別に、衣料用途として、竹を原料とするセルロースレーヨンを含む紡績糸が提案されており、この竹を原料とするセルロースレーヨン繊維はアセテートでもよいと記載されている（特許文献３参照）。しかしながら、ここで用いられているセルロースアセテートやセルロースエステルも、熱可塑性がないため、この提案のような単繊維繊度０．５〜２０デニールの繊維を得るためには、溶融紡糸は採用することができず、アセトンなどの溶媒を用いたポリマー溶液から溶液紡糸（乾式紡糸）によって製造せざるを得ないものであるとともに、得られた繊維も、単繊維の融着加工や、熱セット加工が困難であるという問題も有していた。また、前記のセルロースアセテート短繊維は、フィブリルを有するものであった。
【特許文献１】特公昭４４−１９５３号公報（第１頁）
【特許文献２】特開２００３−１１９６１３号公報（第３頁）
【特許文献３】特開２００１−１１５３４７号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明者らは、実用的なセルロースエステル紡績糸としての特性を保持しつつ、衣料用途に適した布帛特性を向上すべく鋭意検討したところ本発明に至ったのである。
【０００７】
すなわち、本発明の目的は、バイオマス系材料であるセルロースエステルを主成分としながら、適度なソフト性を有し、耐フィブリル化に優れた紡績糸およびそれを用いてなる布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上述した課題を解決せんとするものであり、本発明の紡績糸は、少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物からなり、伸度が５〜４０％であり、かつ平均繊維長が２５〜１５０ｍｍであるセルロースエステル短繊維を紡績して得られる紡績糸である。
【０００９】
本発明の紡績糸の好ましい態様によれば、前記の熱可塑性組成物は、セルロースエステル７０〜９５ｗｔ％と可塑剤５〜３０ｗｔ％を含有するものである。
【００１０】
本発明の紡績糸の好ましい態様によれば、前記のセルロースエステルは、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースプロピオネートブチレート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレートからなる群から選ばれた少なくとも１種からなるセルロースエステルである。
【００１１】
本発明の紡績糸の好ましい態様によれば、前記のセルロースエステル短繊維の初期弾性率は１０〜３５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、ガラス転移温度は１００〜１８０℃であり、そして、強度は０．５〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００１２】
本発明の布帛は、好適には前記の紡績糸の２０ｗｔ％以上含む布帛である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、繊維高次工程におけるフィブリル発生がなく、工程通過性に優れるとともに、衣料用途分野に適応できる適度なソフト性を有しながらも耐フィブリル化性を有するセルロースエステル短繊維からなる紡績糸が得られる。また、このセルロースエステル短繊維を紡績して得られる紡績糸は、衣料用素材としての利用の他、熱可塑性を利用した資材用素材としても好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明におけるセルロースエステルは、セルロースエステルのアシル基の少なくとも一部が、炭素数３以上のものであることが重要である。炭素数が２であるアセチル基のみによって置換されたセルロースアセテートでは、それ自身の熱可塑性が不十分であるため、得られたセルロースエステル短繊維は融着加工や熱セット加工が困難であり、また、剛直であるために容易にフィブリル化してしまうという問題がある。これに対し、例えば、炭素数３のアシル基であるプロピオニル基を有するセルロースエステルを用いた場合には、可塑剤の配合によって組成物が良好な熱流動性を有するために、得られたセルロースエステル短繊維は、融着加工や熱セット加工が可能であることに加え、溶融紡糸によって繊維化が可能であるという大きな利点を有している。
【００１５】
また、セルロースエステルのアシル基の少なくとも一部の炭素数の上限値については特に限定されるものでないが、１８以下であることが好ましい。少なくとも一部に導入されるアシル基の炭素数が１８以下であれば、セルロースエステルの親水性が極端に失われることもなく、ヌメリ感を生じることもない。
【００１６】
本発明で用いられる少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルの具体例としては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースプロピオネートブチレートなどのセルロース混合エステルや、セルロースプロピオネート、およびセルロースブチレートなどのセルロースエステルが挙げられる。これらの中でも、得られる繊維の吸湿性が高く、ヌメリ間を生じないという観点から、セルロースアセテートプロピオネートあるいはセルロースアセテートブチレートが好ましく用いられる。
【００１７】
本発明で用いられるセルロースエステルの製造方法については、特に限定されるものではなく、従来公知の製法で製造することができる。すなわち、セルロースに対して無水酢酸、無水プロピオン酸および無水絡酸などの酸無水物を反応させることによりエステル化し、必要に応じて加水分解を行うことにより置換度を制御する方法によって得ることができる。または、セルロースに対して酸クロライドを用いてエステル化する方法や、トリフルオロ酢酸を用いる方法などによって製造することができる。
本発明の紡績糸において、用いられるセルロースエステル短繊維の初期弾性率は、１０〜３５ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。初期弾性率が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることによって、紡績糸の風合いが過度にソフトになりすぎることがない。また、初期弾性率が３５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることによって、紡績工程および紡績糸を用いた最終製品の耐フィブリル性が良好となる。セルロースエステル短繊維の初期弾性率は、より好ましくは１２〜３３ｃＮ／ｔｅｘであり、最も好ましくは１５〜３０ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００１８】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の伸度は、５〜４０％である。伸度が５％以上であることによって、短繊維を用いた繊維加工工程における糸切れが少なくなる。また、伸度が４０％以下であることによって、例えば、綿などの伸度の低い他の短繊維と混紡したときにおける物性ばらつきが小さくなる。伸度は、より好ましくは７％以上であり、最も好ましくは１０％以上である。また、伸度は、より好ましくは２８％以下であり、最も好ましくは２５％以下である。
【００１９】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の強度は、０．５〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。強度が０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、短繊維を用いた繊維加工工程において糸切れによる操業性低下が抑制される。強度は、０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがさらに好ましい。また、強度は、２ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であれば、短繊維を用いた紡績糸およびそれを用いてなる布帛のソフト感が良好なものとなる。
【００２０】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の伸度、初期弾性率および強度は、用いられる熱可塑性組成物の可塑剤の含有率を好適には５〜３０ｗｔ％、溶融紡糸速度を好適には５００〜３０００ｒｐｍに制御することで所望の値とすることができる。すなわち、熱可塑性組成物中の可塑剤量を増加させると柔軟性が増すが、可塑剤により繊維の配向が阻害されパッキング性が低下するため伸度が向上し、初期弾性率の低下しおよび強度が低下する。また、溶融紡糸速度を増加させると、紡糸応力が高くなり配向が促進するため、伸度の低下し、初期弾性率の向上および強度の向上がする。
【００２１】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の平均繊維長は、２５〜１５０ｍｍである。ここで平均繊維長とは、短繊維の繊維長の平均値を意味しているが、繊維長が２５ｍｍに満たない場合には、例えば、紡績工程において糸切れが多発するなど繊維高次加工工程における操業性が悪化することになる。また、平均繊維長が１５０ｍｍ以下であれば、短繊維としての自然なムラ感の発現や、繊維高次加工工程における操業性の悪化を防ぐことになる。平均繊維長は、好ましくは３０ｍｍ以上であり、更に好ましくは３８ｍｍ以上である。また、平均繊維長は、好ましくは１２０ｍｍ以下であり、更に好ましくは１０２ｍｍ以下である。
【００２２】
また、本発明の紡績糸は、前記のセルロースエステル短繊維を少なくとも２０ｗｔ％含有するものである。すなわち、本発明の紡績糸はセルロースエステル短繊維１００ｗｔ％からなる紡績糸であってもよく、また、セルロースエステル短繊維と他の短繊維が少なくとも１種類以上混紡され、セルロースエステル短繊維を２０ｗｔ％以上含有する複合紡績糸であってもよい。
【００２３】
複合紡績糸における複合方法は特に限定されるものではなく、混打綿あるいはカード工程で原綿を混綿する方法、練条工程やミキシングギル工程でスライバーを重ね合わせて複合する方法、および精紡工程で粗糸あるいはスライバーを複数本供給して精紡交撚（サイロスパン）を行う方法等を適用することができる。
【００２４】
本発明の紡績糸を製造する方法は、特に限定されるものではなく、セルロースエステル短繊維の繊維長に応じて、短紡方式、梳毛紡方式およびトゥ紡績法等の紡績方法を適用すればよい。また、精紡方法も特に限定されるものではなく、リング精紡方法、ローター式オープンエンド精紡法および結束紡績法等を適用できる。
【００２５】
本発明の紡績糸は、本発明の目的を損なわない範囲で、各種フィラメント糸との複合紡績糸、例えば、コアスパンヤーンや精紡交撚糸としてもよく、必要に応じて双糸加工や追撚加工を施しても良い。また、本発明の紡績糸と他の紡績糸、各種フィラメント糸およびフィラメント加工糸と交撚したりしても良い。
【００２６】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維は、溶融紡糸によって繊維化することが可能なため、今までのセルロースエステルでは溶液紡糸であり実現できなかった単繊維断面を、丸型だけでなく異形型の断面にすることができる。例えば、三角、Ｙ型、扁平型（１．３〜４程度で、Ｉ型等）等の断面にすることができ、また中空型の断面にすることもできる。
【００２７】
本発明の紡績糸は、少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物からなるが、この熱可塑性組成物中のセルロースエステルの含有量は、７０〜９５ｗｔ％であることが好ましい。セルロースエステルの含有量を７０ｗｔ％以上とすることによって、強度を受け持つセルロースエステルの比率が十分高くなり、短繊維の機械的特性が向上する。また、熱可塑性組成物中のセルロースエステルの含有量は、より好ましくは７５ｗｔ％以上であり、最も好ましくは８０ｗｔ％以上である。また、組成物の熱流動性を高めて溶融紡糸を可能にするという観点に加え、得られる短繊維の柔軟性を高めるためには、熱可塑性組成物中のセルロースエステルの比率は９５ｗｔ％以下であることが好ましく、より好ましくは、９０ｗｔ％以下であり、最も好ましくは８５ｗｔ％以下である。
【００２８】
本発明で用いられる熱可塑性組成物は、可塑剤を５〜３０ｗｔ％を含有することが好ましい。本発明で用いられる熱可塑性組成物が、５ｗｔ％以上の可塑剤を含有することで、熱可塑性組成物の熱流動性が良好となり、溶融紡糸によって繊維化することが可能となるとともに、得られたセルロースエステル短繊維は、可塑剤を含有しない場合に比べて柔軟性が高くなり、フィブリル発生などの工程トラブルを避けることができる。また、本発明で用いられる熱可塑性組成物において、３０ｗｔ％以下の可塑剤量とすることで、短繊維表面への可塑剤のブリードアウトを抑制することができ、室温での膠着などのトラブルを回避することができる。熱可塑性組成物の可塑剤含有量は、フィブリル化を抑制する観点から、１０ｗｔ％以上であることがより好ましく、１５ｗｔ％以上であることが最も好ましい。また、熱可塑性組成物の可塑剤含有量は、ブリードアウトを抑制する観点からは、２５ｗｔ％以下であることがより好ましく、最も好ましくは２０ｗｔ％以下である。
【００２９】
本発明において用いられる可塑剤は、本発明のセルロースエステルに混和するものであれば特に制限はなく用いることができる。可塑剤としては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどのフタル酸エステル類、テトラオクチルピロメリテート、トリオクチルトリメリテートなどの芳香族多価カルボン酸エステル類、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケートなどの脂肪族多価カルボン酸エステル類、グリセリントリアセテート、ジグリセリンテトラアセテート、グリセリン混合エステルなどの多価アルコールの脂肪酸エステル類、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、およびトリクレジルホスフェートなどのリン酸エステル類などを挙げることができる。
【００３０】
また、高分子量の可塑剤として、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどのグリコールと二塩基酸とからなる脂肪族ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのオキシカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル類、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン、およびポリバレロラクトンなどのラクトンからなる脂肪族ポリエステル類などを挙げることができる。これらの高分子量の可塑剤は共重合体であってもよいし、重合体の一部が修飾されているものであってもよい。
【００３１】
さらには水溶性の可塑剤として、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、および下記の一般式（１）で示されるポリエーテル類などを挙げることができる。ここで水溶性とは、２０〜１００℃の温度の水に、その１０重量％以上が溶解可能であることをいう。
Ｒ１−Ｏ−｛（ＣＨ2）ｎＯ｝ｍ−Ｒ２ ・・・（１）
（式中、Ｒ１とＲ２は、Ｈ、アルキル基およびアシル基よりなる群から選ばれた同一または異なる基を表す。ｎは２〜５の整数、ｍは３〜３０の整数を表す。）
高い水溶性の観点から、Ｒ１およびＲ２は水素原子であることが最も好ましい。Ｒ１およびＲ２がアルキル基あるいはアシル基の場合は、炭素数が７以下であることが好ましく、より好ましくは３以下である。
【００３２】
上記の一般式（１）で示されるポリエーテル化合物は、セルロース混合脂肪酸エステルとの相溶性が優れているため好適に採用することができる。具体的なポリエーテル化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびエチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体などを挙げることができる。
【００３３】
本発明におけるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物は、必要に応じて、着色防止用の安定剤を含有することができる。着色防止剤としては、ホスファイト化合物やヒンダードフェノール化合物などを用いることができる。また、その他、滑剤、帯電防止剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、抗菌剤、潤滑剤、艶消剤、および生分解促進剤等の添加剤についても、これらを単独もしくは併用して含有することができる。可塑剤以外の添加剤の含有量については、セルロースエステル短繊維の特性を損なわないため、組成物全体に対して０．５ｗｔ％以下であることが好ましく、より好ましくは０．２ｗｔ％以下である。
【００３４】
本発明で用いられるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物は、２４０℃、１０００ｓｅｃ−１における溶融粘度が５０〜２００Ｐａ・ｓｅｃであることが好ましい。溶融紡糸の際には２４０℃、１０００ｓｅｃ−１における溶融粘度が５０Ｐａ・ｓｅｃ以上であることで、口金背面圧が十分に得られるため、分配性が良好となり、繊度の均一性に優れた短繊維が得られるという利点を有している。一方、溶融粘度が２００Ｐａ・ｓｅｃ以下である場合には、紡出糸条の製糸性が良好であり、十分な配向が得られて力学特性の優れた繊維となる。繊維の優れた機械的特性の観点から、２４０℃、１０００ｓｅｃ−１における溶融粘度は、好ましくは６０〜１８０Ｐａ・ｓｅｃであり、より好ましくは８０〜１６０Ｐａ・ｓｅｃである。
【００３５】
本発明で用いられるセルロースエステルと可塑剤、あるいは各種添加剤との混合に際しては、エクストルーダー、ニーダー、ロールミルおよびバンバリーミキサー等の通常使用されている公知の混合機を特に制限無く用いることができる。
【００３６】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の繊維のガラス転移温度は、１００〜１８０℃であることが好ましい。ガラス転移温度が１００℃以上であれば熱水中においてもへたりが生じることがない。耐熱軟化性の観点から、本発明で用いられるセルロースエステル短繊維のガラス転移温度は１１０℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることが最も好ましい。また、ガラス転移温度は１８０℃以下であれば繊維を過度に加熱することなく、熱接着処理が可能となる。優れた成形性の観点から、本発明で用いられるセルロースエステル短繊維のガラス転移温度は、好ましくは１７０℃以下であり、より好ましくは１５０℃以下である。
【００３７】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維のガラス転移温度は、用いられるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性樹脂の組成および可塑剤の含有率によって制御することができる。例えば、ガラス転移温度を1００℃以上とするためには、セルロースエエステルの側鎖のアシル基炭素数を１８以下とすることによって達成できる。また、ガラス転移温度を１８０℃以下とするためには、セルロースエステルの側鎖の少なくとも一部のアシル基炭素数を３以上とすることによって達成できる。また、可塑剤の含有率を高くすることにより、短繊維のガラス転移温度をその含有率に応じて低下させることができる。
【００３８】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の単繊維繊度は、０．１〜６．０ｄｔｅｘであることが好ましい。単繊維繊度が０．１ｄｔｅｘ以上であれば、紡糸工程において糸切れによる糸切れによる操業性低下が抑制される。単繊維繊度は、より好ましくは０．５ｄｔｅｘ以上であり、更に好ましくは０．８ｄｔｅｘ以上である。また、単繊維繊度は、６．０ｄｔｅｘ以下であれば、短繊維を用いた紡績糸およびそれを用いてなる布帛のソフト感が良好となる。
【００３９】
本発明の紡績糸の番手は、５〜２００番手（綿式）の範囲が好ましく、用途や紡績方法、複合する相手素材の単繊維繊度や強度等に応じて適宜選ぶことができる。
【００４０】
本発明の紡績糸は、セルロースエステル短繊維１００ｗｔ％の場合において最も光沢感やソフト性を発揮できるが、一方、本発明の紡績糸に占めるセルロースエステル短繊維以外にも、布帛の風合いをコントロールするため、綿、ウールおよび麻等の天然繊維、レーヨン、ポリエステル、アクリル、ナイロン、ポリアミドおよびポリトリメチレンテレフタレートなどの合成繊維等を混紡したものでも良いが、布帛としたときの張り腰の点から、布帛におけるセルロースエステル短繊維の紡績糸に占める割合は、２０ｗｔ％以上が重要であり、好ましくは４０ｗｔ％以上である。
【００４１】
本発明の紡績糸は、これを１００ｗｔ％用いて織編物等の布帛にすることはもちろん、他の繊維糸条と交織、交編して使用することができる。本発明の紡績糸を交編や交織して使用する場合においても、織編物の張り腰を満足させるためには織編物重量に対して、本発明の紡績糸を少なくとも２０ｗｔ％以上を含むことが好ましい。
【００４２】
本発明の紡績糸と布帛は、適度なソフト性を有し、耐フィブリル化に優れているため婦人インナーおよびブラウスなどの衣料用途に好適である。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例を挙げて本発明の紡績糸と布帛についてより具体的に説明する。なお、実施例中の各特性値は次の方法で求めたが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
（１）強度、伸度、初期弾性率
ＪＩＳ Ｌ １０１５（１９９９年）に基づいて測定を行った。オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力を繊度で除外した値を繊維強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。また、破断時の伸度を繊維の伸度（％）とした。強度と伸度は、短繊維（５１ｍｍ）で測定したものであり、測定回数は３０回であり、その平均値を強度および伸度とした。
【００４５】
また、初期弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）は、ＪＩＳ Ｌ １０１５(１９９９年)初期引張抵抗度に基づいて算出した。初期弾性率は、短繊維（５１ｍｍ）で測定したものであり、測定回数は１０回であり、その平均値を初期弾性率とした。
【００４６】
（２）ガラス転移温度
ガラス転移温度は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＤＳＣ２９２０ＭｏｄｕｌａｔｅｄＤＳＣを用い、以下の条件にて行った。ガラス転移温度は、２ｎｄ ｒｕｎのチャートから算出した。
＜共通条件＞
・サンプル量：１０ｍｇ
・雰囲気 ：窒素
＜１ｓｔ ｒｕｎ＞
・昇温速度：５０℃／分
・開始温度：２０℃
・終了温度：２２０℃
・保持時間：５分
＜冷却＞
・急冷
＜２ｎｄ ｒｕｎ＞
・昇温速度：２℃／ｍｉｎ
・開始温度：２０℃
・終了温度：２５０℃。
【００４７】
（２）耐フィブリル性
染色した織物を準備し、直径１０ｃｍおよび１７．５ｃｍの試料にそれぞれ３枚採取し、試験片を上下ホルダーにセットする。そのとき上部試験片を蒸留水で湿潤させたガーゼで完全に湿らす。その状態で押圧７５０ｇ、１０分間摩擦した後、上部の試験片を標準状態で４時間以上放置した後、摩耗部分の単繊維のフィブリル化状態を２０倍の拡大鏡で観察し、フィブリル化の発生程度を１〜５級にランク付けし、数字が大きいほどフィブリル化発生が少ないことを示す。
【００４８】
（３）光沢感
染色した織物を用いて、１０人の被験者による官能試験を総合して光沢を評価した。「美しい光沢を持つもの」を○とし、「光沢の少ないもの」を△とし、「光沢のないもの」を×とした。
【００４９】
（４）風合い特性
染色した織物を用いて、触手による官能試験を実施した。ソフト感および品位について５人のパネラーにて評価し、「極めて優れている」は◎、「優れている」は○、「普通」は△、「劣っている」は×とし、「優れている」の○以上を合格とした。
【００５０】
（実施例１）
セルロース（日本製紙ケミカル（株）製溶解パルプ、ＮＤＰ−Ｓ）１０．０ｋｇに、酢酸５０．０ｋｇとプロピオン酸１０．０ｋｇを加え、５０℃の温度で３０分間攪拌した。得られた混合物を１５℃の温度まで冷却した後、無水酢酸７．０ｋｇ、無水プロピオン酸４３．０ｋｇおよび硫酸を０．５ｋｇ加えてエステル化反応を行った。２４０分間攪拌を行った後、酢酸３３．０ｋｇと水１７．０ｋｇの混合溶液を６０分間かけて添加し、反応を停止させた。続いて４０℃の温度で２４時間攪拌を継続し、加水分解処理を行った。
【００５１】
その後、ドープに大過剰の水を添加して、セルロースアセテートプロピオネートを析出させた。析出した粉体は、濾過した後、水洗、濾過を５回繰り返して洗浄し、さらに０．０２％の希硫酸中で５０℃、１時間の処理を行い、水洗、濾過を３回繰り返し行った。
得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル置換度は０．３であり、プロピオニル置換度は２．５であった。
【００５２】
このようにして得られたセルロースアセテートプロピオネート９０ｗｔ％と、可塑剤のポリエチレングリコール（三洋化成（株）製、ＰＥＧ６００）１０ｗｔ％を、３０ｍｍφエクストルーダーを用いて混合し、熱可塑性組成物のペレットを得た。得られたペレットの２４０℃、１０００ｓｅｃ−１における溶融融粘度は、８６．７Ｐａ・ｓｅｃであった。
続いて前記のペレットを、真空乾燥した後、エクストルーダー式溶融紡糸機で、紡糸温度２３５℃にて溶融し、０．２０ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を７２ホール有する口金から紡出した。紡出糸は２５℃の温度のチムニー風により冷却した後、油剤を付与して集束し、１０００ｍ／ｍｉｎで回転するゴデットローラーにより引き取り、１６０ｄｔｅｘ−７２ｆｉｌ（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ）の繊維を一旦ドラムに巻き取った。このドラムを１０本準備して引き揃えを行い、１６００ｄｔｅｘ−７２０ｆｉｌのサブトウとし、さらにこのサブトウ３０本を引き揃えて４８０００ｄｔｅｘ−２１６００ｆｉｌのトウにした。
【００５３】
得られたトウを、延伸倍率を１．０としたステープル延伸機を使用し、スタッファーボックスで機械捲縮を付与した後、その後繊維長が５１ｍｍの長さとなるようにカッティングを行った。得られたセルロースエステル短繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）の強度は１．０ｃＮ／ｄｔｅｘであり、伸度は２５．３％であり、初期弾性率は２３．６ｃＮ／ｄｔｅｘであり、ガラス転移温度は１１５℃であった。この得られたセルロースエステル短繊維５０ｗｔ％と、別に用意したポリエステル繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）５０ｗｔ％とを混紡した後、通常のリング紡績法を用いて撚数１３．４Ｔ／インチを付与し綿式番手２０ｓの紡績糸を得た。この紡績糸を、生機経糸および緯糸側構成糸に用いて、織密度１１４×４５本／インチ、２／１ツイル組織となる生機を製織した。この生機を通常の生機の染色法に準じ、リラックス・精練と染色および乾燥、仕上加工を行い、織物を得た。
【００５４】
（実施例２）
実施例１と同様にして得られた紡績糸を、生機緯糸側構成糸に用い、同様のリング紡績法を用いて得られたポリエステル紡績糸２０ｓを生機経糸側構成糸に用い、織密度１１４＊４５本／インチ、２／１ツイル組織となる生機を製織した。この生機を通常の生機の染色法に準じ、リラックス・精練と染色および乾燥、仕上加工を行い、織物を得た。
【００５５】
（実施例３）
実施例１と同様にして得られたセルロースエステル短繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）１００ｗｔ％としたこと以外は、実施例１と同様の紡績条件を用いて綿式番手２０ｓの紡績糸を得た。この紡績糸を用いて実施例１と同様にして製織、染色工程にて布帛を作成し、織物を得た。
【００５６】
（比較例１）
アセトンを溶媒として乾式紡糸法により得られた市販のセルロースジアセテート繊維（８４ｄｔｅｘ−４２ｆｉｌ）を３０本引き揃えて２５２０ｄｔｅｘ−１２００ｆｉｌのサブトウとし、さらにこのサブトウ３８本を引き揃えて９５７６０ｄｔｅｘ−４５６００ｄｔｅｘ（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ）のトウにした。
【００５７】
得られたトウを延伸倍率を１．０としたステープル延伸機を使用し、スタッファーボックスで機械捲縮を付与した後、その後繊維長が５１ｍｍになるようにカッティングした。得られたセルロースジアセテート短繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）の強度は１．３ｃＮ／ｄｔｅｘであり、伸度は３０．８％であり、初期弾性率は４０．５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、ガラス転移温度は１９０℃であった。この得られたセルロースジアセテート短繊維５０ｗｔ％と、ポリエステル繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）５０ｗｔ％とを混紡した後、実施例１と同様の紡績条件を用いて綿式番手２０ｓの紡績糸を得た。この紡績糸を用いて実施例１と同様にして製織、染色工程にて布帛を作成し、織物を得た。この比較例１の場合は、セルロースジアセテートが炭素数３以上のアシル基を有するものでないこと、繊維の初期弾性率が４０．５ｃＮ／ｄｔｅｘと高いことに起因して、紡績糸織物の耐フィブリル試験では著しいフィブリル化が見られ、評価は１〜２級であった。
【００５８】
（比較例２）
塩化メチレンを溶媒として乾式紡糸法により得られた市販のセルローストリアセテート繊維（８４ｄｔｅｘ−２０ｆｉｌ）を３０本引き揃えて２５２０ｄｔｅｘ−６００ｆｉｌのサブトウとし、さらにこのサブトウ３８本を引き揃えて７５６００ｄｔｅｘ−２２８００ｄｔｅｘ３（単糸繊度３．３ｄｔｅｘ）のトウにした。得られたトウを延伸倍率を１．０としたステープル延伸機を使用し、スタッファーボックスで機械捲縮を付与した後、その後繊維長が５１ｍｍｍになるようにカッティングした。得られたセルローストリアセテート短繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）の強度は１．３ｃＮ／ｄｔｅｘであり、伸度は３０．８％であり、初期弾性率は４０．５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、ガラス転移温度は１９５℃であった。この得られたセルローストリアセテート短繊維５０ｗｔ％と、ポリエステル繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）５０ｗｔ％とを混紡した後、実施例１と同様の紡績条件を用いて綿式番手２０ｓの紡績糸を得た。この紡績糸を用いて実施例１と同様にして製織、染色工程にて布帛を作成し、織物を得た。セルローストリアセテートが炭素数３以上のアシル基を有するものでないこと、繊維の初期弾性率が４０．５ｃＮ／ｄｔｅｘと高いこと起因して、紡績糸織物の耐フィブリル性試験では著しいフィブリル化が見られ、評価は１〜２級であった。
【００５９】
（比較例３）
実施例１と同様にして得られたセルロースエステル短繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）１０ｗｔ％と、ポリエステル繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）９０ｗｔ％とを混紡した後、実施例１と同様の紡績条件を用いて得られた紡績糸を生機緯糸側構成糸に用い、同様のリング紡績法を用いて得られたポリエステル紡績糸２０ｓを生機経糸側構成糸に用い、平織り組織となる生機を製織した。この生機を通常の生機の染色法に準じ、リラックス・精錬と染色および乾燥、仕上加工を行い、織物を得た。
セルロースエステルの混紡率が少ないことにより、光沢感がなくなり風合い特性もソフト性が失われ布帛特徴のない織物となった。
【００６０】
以上６点のスパン織物について、評価した結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の紡績糸は、繊維高次工程におけるフィブリル発生がなく、工程通過性に優れるとともに、衣料用途分野に適応できる適度なソフト性を有しながらも耐フィブリル化性を有し、衣料用素材としての利用の他、熱可塑性を利用した資材用素材としても好適に用いることができ、有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースエステル短繊維を紡績して得られる紡績糸およびその紡績糸を含む布帛に関するものである。より詳しくは、本発明は、少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物を溶融紡糸して得られるセルロースエステル短繊維を紡績して得られる紡績糸およびその紡績糸を含む布帛に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、セルロースエステルとして最も汎用的に用いられるセルロースアセテートは、衣料用フィラメント（長繊維）として用いられる他、ステープル（短繊維）としても使用されている。例えば、セルロースアセテートからなるステープル（短繊維）を用いたシガレットフィルターが提案されている（特許文献１参照）。この特許文献１には、捲縮アセテートレイヨンの長さは、３〜１０ｍｍであるが、これは３ｍｍ以下では紙力が弱くまた１０ｍｍ以上で分散、抄紙が困難であるからである、と記載されている。
【０００３】
しかしながら、ここで開示されている短繊維は、たばこフィルター用途には好適に用いることができるものの、繊維長が短すぎるために紡績糸やクッション材などの用途に用いることはできないものであった。また、セルロースアセテートからなる繊維であるため、熱可塑性はほとんどなく、アセトンなどの溶媒を用いたポリマー溶液から溶液紡糸（乾式紡糸）によって製造せざるを得ないことに加えて、得られた繊維も、融着加工や、熱セット加工が困難であるという問題も有していた。また、セルロースアセテートからなる繊維は剛直なため、例えば、紡績加工などの際には容易にフィブリル化してしまい、品位の良好な繊維製品を得ることができないものであった。
【０００４】
また、無捲縮のセルロースエステル短繊維と叩解パルプとで構成されたたばこフィルター素材が別に提案されている（特許文献２参照）。この無捲縮のセルロースエステル短繊維は、平均繊維長が１〜１０ｍｍである。この提案では、セルロースエステルとしてはセルロースアセテートが主として用いられている。ここで開示されているセルロースエステル短繊維は、たばこフィルターとしては好適なものの、繊維長が短すぎるために紡績糸やクッション材などの用途に用いることができないものであった。また、セルロースアセテートやセルロースエステルも、この提案で開示されている組成では熱可塑性がないため、この提案で用いられるような単繊維繊度１〜１０デニールの繊維を得るためには、溶融紡糸は採用することができず、アセトンなどの溶媒を用いたポリマー溶液から溶液紡糸（乾式紡糸）によって製造せざるを得ないものであるとともに、得られた繊維も、単繊維の融着加工や、熱セット加工が困難であるという問題も有していた。また、前記のセルロースアセテート短繊維は、フィブリルを有するものであり、たばこフィルターではなく、衣料繊維製品とするには適さないものであった。
【０００５】
また別に、衣料用途として、竹を原料とするセルロースレーヨンを含む紡績糸が提案されており、この竹を原料とするセルロースレーヨン繊維はアセテートでもよいと記載されている（特許文献３参照）。しかしながら、ここで用いられているセルロースアセテートやセルロースエステルも、熱可塑性がないため、この提案のような単繊維繊度０．５〜２０デニールの繊維を得るためには、溶融紡糸は採用することができず、アセトンなどの溶媒を用いたポリマー溶液から溶液紡糸（乾式紡糸）によって製造せざるを得ないものであるとともに、得られた繊維も、単繊維の融着加工や、熱セット加工が困難であるという問題も有していた。また、前記のセルロースアセテート短繊維は、フィブリルを有するものであった。
【特許文献１】特公昭４４−１９５３号公報（第１頁）
【特許文献２】特開２００３−１１９６１３号公報（第３頁）
【特許文献３】特開２００１−１１５３４７号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明者らは、実用的なセルロースエステル紡績糸としての特性を保持しつつ、衣料用途に適した布帛特性を向上すべく鋭意検討したところ本発明に至ったのである。
【０００７】
すなわち、本発明の目的は、バイオマス系材料であるセルロースエステルを主成分としながら、適度なソフト性を有し、耐フィブリル化に優れた紡績糸およびそれを用いてなる布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上述した課題を解決せんとするものであり、本発明の紡績糸は、少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物からなり、伸度が５〜４０％であり、かつ平均繊維長が２５〜１５０ｍｍであるセルロースエステル短繊維を紡績して得られる紡績糸である。
【０００９】
本発明の紡績糸の好ましい態様によれば、前記の熱可塑性組成物は、セルロースエステル７０〜９５ｗｔ％と可塑剤５〜３０ｗｔ％を含有するものである。
【００１０】
本発明の紡績糸の好ましい態様によれば、前記のセルロースエステルは、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースプロピオネートブチレート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレートからなる群から選ばれた少なくとも１種からなるセルロースエステルである。
【００１１】
本発明の紡績糸の好ましい態様によれば、前記のセルロースエステル短繊維の初期弾性率は１０〜３５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、ガラス転移温度は１００〜１８０℃であり、そして、強度は０．５〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００１２】
本発明の布帛は、好適には前記の紡績糸の２０ｗｔ％以上含む布帛である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、繊維高次工程におけるフィブリル発生がなく、工程通過性に優れるとともに、衣料用途分野に適応できる適度なソフト性を有しながらも耐フィブリル化性を有するセルロースエステル短繊維からなる紡績糸が得られる。また、このセルロースエステル短繊維を紡績して得られる紡績糸は、衣料用素材としての利用の他、熱可塑性を利用した資材用素材としても好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明におけるセルロースエステルは、セルロースエステルのアシル基の少なくとも一部が、炭素数３以上のものであることが重要である。炭素数が２であるアセチル基のみによって置換されたセルロースアセテートでは、それ自身の熱可塑性が不十分であるため、得られたセルロースエステル短繊維は融着加工や熱セット加工が困難であり、また、剛直であるために容易にフィブリル化してしまうという問題がある。これに対し、例えば、炭素数３のアシル基であるプロピオニル基を有するセルロースエステルを用いた場合には、可塑剤の配合によって組成物が良好な熱流動性を有するために、得られたセルロースエステル短繊維は、融着加工や熱セット加工が可能であることに加え、溶融紡糸によって繊維化が可能であるという大きな利点を有している。
【００１５】
また、セルロースエステルのアシル基の少なくとも一部の炭素数の上限値については特に限定されるものでないが、１８以下であることが好ましい。少なくとも一部に導入されるアシル基の炭素数が１８以下であれば、セルロースエステルの親水性が極端に失われることもなく、ヌメリ感を生じることもない。
【００１６】
本発明で用いられる少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルの具体例としては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースプロピオネートブチレートなどのセルロース混合エステルや、セルロースプロピオネート、およびセルロースブチレートなどのセルロースエステルが挙げられる。これらの中でも、得られる繊維の吸湿性が高く、ヌメリ間を生じないという観点から、セルロースアセテートプロピオネートあるいはセルロースアセテートブチレートが好ましく用いられる。
【００１７】
本発明で用いられるセルロースエステルの製造方法については、特に限定されるものではなく、従来公知の製法で製造することができる。すなわち、セルロースに対して無水酢酸、無水プロピオン酸および無水絡酸などの酸無水物を反応させることによりエステル化し、必要に応じて加水分解を行うことにより置換度を制御する方法によって得ることができる。または、セルロースに対して酸クロライドを用いてエステル化する方法や、トリフルオロ酢酸を用いる方法などによって製造することができる。
本発明の紡績糸において、用いられるセルロースエステル短繊維の初期弾性率は、１０〜３５ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。初期弾性率が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることによって、紡績糸の風合いが過度にソフトになりすぎることがない。また、初期弾性率が３５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることによって、紡績工程および紡績糸を用いた最終製品の耐フィブリル性が良好となる。セルロースエステル短繊維の初期弾性率は、より好ましくは１２〜３３ｃＮ／ｔｅｘであり、最も好ましくは１５〜３０ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００１８】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の伸度は、５〜４０％である。伸度が５％以上であることによって、短繊維を用いた繊維加工工程における糸切れが少なくなる。また、伸度が４０％以下であることによって、例えば、綿などの伸度の低い他の短繊維と混紡したときにおける物性ばらつきが小さくなる。伸度は、より好ましくは７％以上であり、最も好ましくは１０％以上である。また、伸度は、より好ましくは２８％以下であり、最も好ましくは２５％以下である。
【００１９】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の強度は、０．５〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。強度が０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、短繊維を用いた繊維加工工程において糸切れによる操業性低下が抑制される。強度は、０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがさらに好ましい。また、強度は、２ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であれば、短繊維を用いた紡績糸およびそれを用いてなる布帛のソフト感が良好なものとなる。
【００２０】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の伸度、初期弾性率および強度は、用いられる熱可塑性組成物の可塑剤の含有率を好適には５〜３０ｗｔ％、溶融紡糸速度を好適には５００〜３０００ｒｐｍに制御することで所望の値とすることができる。すなわち、熱可塑性組成物中の可塑剤量を増加させると柔軟性が増すが、可塑剤により繊維の配向が阻害されパッキング性が低下するため伸度が向上し、初期弾性率の低下しおよび強度が低下する。また、溶融紡糸速度を増加させると、紡糸応力が高くなり配向が促進するため、伸度の低下し、初期弾性率の向上および強度の向上がする。
【００２１】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の平均繊維長は、２５〜１５０ｍｍである。ここで平均繊維長とは、短繊維の繊維長の平均値を意味しているが、繊維長が２５ｍｍに満たない場合には、例えば、紡績工程において糸切れが多発するなど繊維高次加工工程における操業性が悪化することになる。また、平均繊維長が１５０ｍｍ以下であれば、短繊維としての自然なムラ感の発現や、繊維高次加工工程における操業性の悪化を防ぐことになる。平均繊維長は、好ましくは３０ｍｍ以上であり、更に好ましくは３８ｍｍ以上である。また、平均繊維長は、好ましくは１２０ｍｍ以下であり、更に好ましくは１０２ｍｍ以下である。
【００２２】
また、本発明の紡績糸は、前記のセルロースエステル短繊維を少なくとも２０ｗｔ％含有するものである。すなわち、本発明の紡績糸はセルロースエステル短繊維１００ｗｔ％からなる紡績糸であってもよく、また、セルロースエステル短繊維と他の短繊維が少なくとも１種類以上混紡され、セルロースエステル短繊維を２０ｗｔ％以上含有する複合紡績糸であってもよい。
【００２３】
複合紡績糸における複合方法は特に限定されるものではなく、混打綿あるいはカード工程で原綿を混綿する方法、練条工程やミキシングギル工程でスライバーを重ね合わせて複合する方法、および精紡工程で粗糸あるいはスライバーを複数本供給して精紡交撚（サイロスパン）を行う方法等を適用することができる。
【００２４】
本発明の紡績糸を製造する方法は、特に限定されるものではなく、セルロースエステル短繊維の繊維長に応じて、短紡方式、梳毛紡方式およびトゥ紡績法等の紡績方法を適用すればよい。また、精紡方法も特に限定されるものではなく、リング精紡方法、ローター式オープンエンド精紡法および結束紡績法等を適用できる。
【００２５】
本発明の紡績糸は、本発明の目的を損なわない範囲で、各種フィラメント糸との複合紡績糸、例えば、コアスパンヤーンや精紡交撚糸としてもよく、必要に応じて双糸加工や追撚加工を施しても良い。また、本発明の紡績糸と他の紡績糸、各種フィラメント糸およびフィラメント加工糸と交撚したりしても良い。
【００２６】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維は、溶融紡糸によって繊維化することが可能なため、今までのセルロースエステルでは溶液紡糸であり実現できなかった単繊維断面を、丸型だけでなく異形型の断面にすることができる。例えば、三角、Ｙ型、扁平型（１．３〜４程度で、Ｉ型等）等の断面にすることができ、また中空型の断面にすることもできる。
【００２７】
本発明の紡績糸は、少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物からなるが、この熱可塑性組成物中のセルロースエステルの含有量は、７０〜９５ｗｔ％であることが好ましい。セルロースエステルの含有量を７０ｗｔ％以上とすることによって、強度を受け持つセルロースエステルの比率が十分高くなり、短繊維の機械的特性が向上する。また、熱可塑性組成物中のセルロースエステルの含有量は、より好ましくは７５ｗｔ％以上であり、最も好ましくは８０ｗｔ％以上である。また、組成物の熱流動性を高めて溶融紡糸を可能にするという観点に加え、得られる短繊維の柔軟性を高めるためには、熱可塑性組成物中のセルロースエステルの比率は９５ｗｔ％以下であることが好ましく、より好ましくは、９０ｗｔ％以下であり、最も好ましくは８５ｗｔ％以下である。
【００２８】
本発明で用いられる熱可塑性組成物は、可塑剤を５〜３０ｗｔ％を含有することが好ましい。本発明で用いられる熱可塑性組成物が、５ｗｔ％以上の可塑剤を含有することで、熱可塑性組成物の熱流動性が良好となり、溶融紡糸によって繊維化することが可能となるとともに、得られたセルロースエステル短繊維は、可塑剤を含有しない場合に比べて柔軟性が高くなり、フィブリル発生などの工程トラブルを避けることができる。また、本発明で用いられる熱可塑性組成物において、３０ｗｔ％以下の可塑剤量とすることで、短繊維表面への可塑剤のブリードアウトを抑制することができ、室温での膠着などのトラブルを回避することができる。熱可塑性組成物の可塑剤含有量は、フィブリル化を抑制する観点から、１０ｗｔ％以上であることがより好ましく、１５ｗｔ％以上であることが最も好ましい。また、熱可塑性組成物の可塑剤含有量は、ブリードアウトを抑制する観点からは、２５ｗｔ％以下であることがより好ましく、最も好ましくは２０ｗｔ％以下である。
【００２９】
本発明において用いられる可塑剤は、本発明のセルロースエステルに混和するものであれば特に制限はなく用いることができる。可塑剤としては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどのフタル酸エステル類、テトラオクチルピロメリテート、トリオクチルトリメリテートなどの芳香族多価カルボン酸エステル類、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケートなどの脂肪族多価カルボン酸エステル類、グリセリントリアセテート、ジグリセリンテトラアセテート、グリセリン混合エステルなどの多価アルコールの脂肪酸エステル類、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、およびトリクレジルホスフェートなどのリン酸エステル類などを挙げることができる。
【００３０】
また、高分子量の可塑剤として、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどのグリコールと二塩基酸とからなる脂肪族ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのオキシカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル類、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン、およびポリバレロラクトンなどのラクトンからなる脂肪族ポリエステル類などを挙げることができる。これらの高分子量の可塑剤は共重合体であってもよいし、重合体の一部が修飾されているものであってもよい。
【００３１】
さらには水溶性の可塑剤として、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、および下記の一般式（１）で示されるポリエーテル類などを挙げることができる。ここで水溶性とは、２０〜１００℃の温度の水に、その１０重量％以上が溶解可能であることをいう。
Ｒ１−Ｏ−｛（ＣＨ2）ｎＯ｝ｍ−Ｒ２ ・・・（１）
（式中、Ｒ１とＲ２は、Ｈ、アルキル基およびアシル基よりなる群から選ばれた同一または異なる基を表す。ｎは２〜５の整数、ｍは３〜３０の整数を表す。）
高い水溶性の観点から、Ｒ１およびＲ２は水素原子であることが最も好ましい。Ｒ１およびＲ２がアルキル基あるいはアシル基の場合は、炭素数が７以下であることが好ましく、より好ましくは３以下である。
【００３２】
上記の一般式（１）で示されるポリエーテル化合物は、セルロース混合脂肪酸エステルとの相溶性が優れているため好適に採用することができる。具体的なポリエーテル化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、およびエチレングリコールとプロピレングリコールの共重合体などを挙げることができる。
【００３３】
本発明におけるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物は、必要に応じて、着色防止用の安定剤を含有することができる。着色防止剤としては、ホスファイト化合物やヒンダードフェノール化合物などを用いることができる。また、その他、滑剤、帯電防止剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、抗菌剤、潤滑剤、艶消剤、および生分解促進剤等の添加剤についても、これらを単独もしくは併用して含有することができる。可塑剤以外の添加剤の含有量については、セルロースエステル短繊維の特性を損なわないため、組成物全体に対して０．５ｗｔ％以下であることが好ましく、より好ましくは０．２ｗｔ％以下である。
【００３４】
本発明で用いられるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物は、２４０℃、１０００ｓｅｃ−１における溶融粘度が５０〜２００Ｐａ・ｓｅｃであることが好ましい。溶融紡糸の際には２４０℃、１０００ｓｅｃ−１における溶融粘度が５０Ｐａ・ｓｅｃ以上であることで、口金背面圧が十分に得られるため、分配性が良好となり、繊度の均一性に優れた短繊維が得られるという利点を有している。一方、溶融粘度が２００Ｐａ・ｓｅｃ以下である場合には、紡出糸条の製糸性が良好であり、十分な配向が得られて力学特性の優れた繊維となる。繊維の優れた機械的特性の観点から、２４０℃、１０００ｓｅｃ−１における溶融粘度は、好ましくは６０〜１８０Ｐａ・ｓｅｃであり、より好ましくは８０〜１６０Ｐａ・ｓｅｃである。
【００３５】
本発明で用いられるセルロースエステルと可塑剤、あるいは各種添加剤との混合に際しては、エクストルーダー、ニーダー、ロールミルおよびバンバリーミキサー等の通常使用されている公知の混合機を特に制限無く用いることができる。
【００３６】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の繊維のガラス転移温度は、１００〜１８０℃であることが好ましい。ガラス転移温度が１００℃以上であれば熱水中においてもへたりが生じることがない。耐熱軟化性の観点から、本発明で用いられるセルロースエステル短繊維のガラス転移温度は１１０℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることが最も好ましい。また、ガラス転移温度は１８０℃以下であれば繊維を過度に加熱することなく、熱接着処理が可能となる。優れた成形性の観点から、本発明で用いられるセルロースエステル短繊維のガラス転移温度は、好ましくは１７０℃以下であり、より好ましくは１５０℃以下である。
【００３７】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維のガラス転移温度は、用いられるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性樹脂の組成および可塑剤の含有率によって制御することができる。例えば、ガラス転移温度を1００℃以上とするためには、セルロースエエステルの側鎖のアシル基炭素数を１８以下とすることによって達成できる。また、ガラス転移温度を１８０℃以下とするためには、セルロースエステルの側鎖の少なくとも一部のアシル基炭素数を３以上とすることによって達成できる。また、可塑剤の含有率を高くすることにより、短繊維のガラス転移温度をその含有率に応じて低下させることができる。
【００３８】
本発明で用いられるセルロースエステル短繊維の単繊維繊度は、０．１〜６．０ｄｔｅｘであることが好ましい。単繊維繊度が０．１ｄｔｅｘ以上であれば、紡糸工程において糸切れによる糸切れによる操業性低下が抑制される。単繊維繊度は、より好ましくは０．５ｄｔｅｘ以上であり、更に好ましくは０．８ｄｔｅｘ以上である。また、単繊維繊度は、６．０ｄｔｅｘ以下であれば、短繊維を用いた紡績糸およびそれを用いてなる布帛のソフト感が良好となる。
【００３９】
本発明の紡績糸の番手は、５〜２００番手（綿式）の範囲が好ましく、用途や紡績方法、複合する相手素材の単繊維繊度や強度等に応じて適宜選ぶことができる。
【００４０】
本発明の紡績糸は、セルロースエステル短繊維１００ｗｔ％の場合において最も光沢感やソフト性を発揮できるが、一方、本発明の紡績糸に占めるセルロースエステル短繊維以外にも、布帛の風合いをコントロールするため、綿、ウールおよび麻等の天然繊維、レーヨン、ポリエステル、アクリル、ナイロン、ポリアミドおよびポリトリメチレンテレフタレートなどの合成繊維等を混紡したものでも良いが、布帛としたときの張り腰の点から、布帛におけるセルロースエステル短繊維の紡績糸に占める割合は、２０ｗｔ％以上が重要であり、好ましくは４０ｗｔ％以上である。
【００４１】
本発明の紡績糸は、これを１００ｗｔ％用いて織編物等の布帛にすることはもちろん、他の繊維糸条と交織、交編して使用することができる。本発明の紡績糸を交編や交織して使用する場合においても、織編物の張り腰を満足させるためには織編物重量に対して、本発明の紡績糸を少なくとも２０ｗｔ％以上を含むことが好ましい。
【００４２】
本発明の紡績糸と布帛は、適度なソフト性を有し、耐フィブリル化に優れているため婦人インナーおよびブラウスなどの衣料用途に好適である。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例を挙げて本発明の紡績糸と布帛についてより具体的に説明する。なお、実施例中の各特性値は次の方法で求めたが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
（１）強度、伸度、初期弾性率
ＪＩＳ Ｌ １０１５（１９９９年）に基づいて測定を行った。オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力を繊度で除外した値を繊維強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。また、破断時の伸度を繊維の伸度（％）とした。強度と伸度は、短繊維（５１ｍｍ）で測定したものであり、測定回数は３０回であり、その平均値を強度および伸度とした。
【００４５】
また、初期弾性率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）は、ＪＩＳ Ｌ １０１５(１９９９年)初期引張抵抗度に基づいて算出した。初期弾性率は、短繊維（５１ｍｍ）で測定したものであり、測定回数は１０回であり、その平均値を初期弾性率とした。
【００４６】
（２）ガラス転移温度
ガラス転移温度は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製のＤＳＣ２９２０ＭｏｄｕｌａｔｅｄＤＳＣを用い、以下の条件にて行った。ガラス転移温度は、２ｎｄ ｒｕｎのチャートから算出した。
＜共通条件＞
・サンプル量：１０ｍｇ
・雰囲気 ：窒素
＜１ｓｔ ｒｕｎ＞
・昇温速度：５０℃／分
・開始温度：２０℃
・終了温度：２２０℃
・保持時間：５分
＜冷却＞
・急冷
＜２ｎｄ ｒｕｎ＞
・昇温速度：２℃／ｍｉｎ
・開始温度：２０℃
・終了温度：２５０℃。
【００４７】
（２）耐フィブリル性
染色した織物を準備し、直径１０ｃｍおよび１７．５ｃｍの試料にそれぞれ３枚採取し、試験片を上下ホルダーにセットする。そのとき上部試験片を蒸留水で湿潤させたガーゼで完全に湿らす。その状態で押圧７５０ｇ、１０分間摩擦した後、上部の試験片を標準状態で４時間以上放置した後、摩耗部分の単繊維のフィブリル化状態を２０倍の拡大鏡で観察し、フィブリル化の発生程度を１〜５級にランク付けし、数字が大きいほどフィブリル化発生が少ないことを示す。
【００４８】
（３）光沢感
染色した織物を用いて、１０人の被験者による官能試験を総合して光沢を評価した。「美しい光沢を持つもの」を○とし、「光沢の少ないもの」を△とし、「光沢のないもの」を×とした。
【００４９】
（４）風合い特性
染色した織物を用いて、触手による官能試験を実施した。ソフト感および品位について５人のパネラーにて評価し、「極めて優れている」は◎、「優れている」は○、「普通」は△、「劣っている」は×とし、「優れている」の○以上を合格とした。
【００５０】
（実施例１）
セルロース（日本製紙ケミカル（株）製溶解パルプ、ＮＤＰ−Ｓ）１０．０ｋｇに、酢酸５０．０ｋｇとプロピオン酸１０．０ｋｇを加え、５０℃の温度で３０分間攪拌した。得られた混合物を１５℃の温度まで冷却した後、無水酢酸７．０ｋｇ、無水プロピオン酸４３．０ｋｇおよび硫酸を０．５ｋｇ加えてエステル化反応を行った。２４０分間攪拌を行った後、酢酸３３．０ｋｇと水１７．０ｋｇの混合溶液を６０分間かけて添加し、反応を停止させた。続いて４０℃の温度で２４時間攪拌を継続し、加水分解処理を行った。
【００５１】
その後、ドープに大過剰の水を添加して、セルロースアセテートプロピオネートを析出させた。析出した粉体は、濾過した後、水洗、濾過を５回繰り返して洗浄し、さらに０．０２％の希硫酸中で５０℃、１時間の処理を行い、水洗、濾過を３回繰り返し行った。
得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル置換度は０．３であり、プロピオニル置換度は２．５であった。
【００５２】
このようにして得られたセルロースアセテートプロピオネート９０ｗｔ％と、可塑剤のポリエチレングリコール（三洋化成（株）製、ＰＥＧ６００）１０ｗｔ％を、３０ｍｍφエクストルーダーを用いて混合し、熱可塑性組成物のペレットを得た。得られたペレットの２４０℃、１０００ｓｅｃ−１における溶融融粘度は、８６．７Ｐａ・ｓｅｃであった。
続いて前記のペレットを、真空乾燥した後、エクストルーダー式溶融紡糸機で、紡糸温度２３５℃にて溶融し、０．２０ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を７２ホール有する口金から紡出した。紡出糸は２５℃の温度のチムニー風により冷却した後、油剤を付与して集束し、１０００ｍ／ｍｉｎで回転するゴデットローラーにより引き取り、１６０ｄｔｅｘ−７２ｆｉｌ（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ）の繊維を一旦ドラムに巻き取った。このドラムを１０本準備して引き揃えを行い、１６００ｄｔｅｘ−７２０ｆｉｌのサブトウとし、さらにこのサブトウ３０本を引き揃えて４８０００ｄｔｅｘ−２１６００ｆｉｌのトウにした。
【００５３】
得られたトウを、延伸倍率を１．０としたステープル延伸機を使用し、スタッファーボックスで機械捲縮を付与した後、その後繊維長が５１ｍｍの長さとなるようにカッティングを行った。得られたセルロースエステル短繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）の強度は１．０ｃＮ／ｄｔｅｘであり、伸度は２５．３％であり、初期弾性率は２３．６ｃＮ／ｄｔｅｘであり、ガラス転移温度は１１５℃であった。この得られたセルロースエステル短繊維５０ｗｔ％と、別に用意したポリエステル繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）５０ｗｔ％とを混紡した後、通常のリング紡績法を用いて撚数１３．４Ｔ／インチを付与し綿式番手２０ｓの紡績糸を得た。この紡績糸を、生機経糸および緯糸側構成糸に用いて、織密度１１４×４５本／インチ、２／１ツイル組織となる生機を製織した。この生機を通常の生機の染色法に準じ、リラックス・精練と染色および乾燥、仕上加工を行い、織物を得た。
【００５４】
（実施例２）
実施例１と同様にして得られた紡績糸を、生機緯糸側構成糸に用い、同様のリング紡績法を用いて得られたポリエステル紡績糸２０ｓを生機経糸側構成糸に用い、織密度１１４＊４５本／インチ、２／１ツイル組織となる生機を製織した。この生機を通常の生機の染色法に準じ、リラックス・精練と染色および乾燥、仕上加工を行い、織物を得た。
【００５５】
（実施例３）
実施例１と同様にして得られたセルロースエステル短繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）１００ｗｔ％としたこと以外は、実施例１と同様の紡績条件を用いて綿式番手２０ｓの紡績糸を得た。この紡績糸を用いて実施例１と同様にして製織、染色工程にて布帛を作成し、織物を得た。
【００５６】
（比較例１）
アセトンを溶媒として乾式紡糸法により得られた市販のセルロースジアセテート繊維（８４ｄｔｅｘ−４２ｆｉｌ）を３０本引き揃えて２５２０ｄｔｅｘ−１２００ｆｉｌのサブトウとし、さらにこのサブトウ３８本を引き揃えて９５７６０ｄｔｅｘ−４５６００ｄｔｅｘ（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ）のトウにした。
【００５７】
得られたトウを延伸倍率を１．０としたステープル延伸機を使用し、スタッファーボックスで機械捲縮を付与した後、その後繊維長が５１ｍｍになるようにカッティングした。得られたセルロースジアセテート短繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）の強度は１．３ｃＮ／ｄｔｅｘであり、伸度は３０．８％であり、初期弾性率は４０．５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、ガラス転移温度は１９０℃であった。この得られたセルロースジアセテート短繊維５０ｗｔ％と、ポリエステル繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）５０ｗｔ％とを混紡した後、実施例１と同様の紡績条件を用いて綿式番手２０ｓの紡績糸を得た。この紡績糸を用いて実施例１と同様にして製織、染色工程にて布帛を作成し、織物を得た。この比較例１の場合は、セルロースジアセテートが炭素数３以上のアシル基を有するものでないこと、繊維の初期弾性率が４０．５ｃＮ／ｄｔｅｘと高いことに起因して、紡績糸織物の耐フィブリル試験では著しいフィブリル化が見られ、評価は１〜２級であった。
【００５８】
（比較例２）
塩化メチレンを溶媒として乾式紡糸法により得られた市販のセルローストリアセテート繊維（８４ｄｔｅｘ−２０ｆｉｌ）を３０本引き揃えて２５２０ｄｔｅｘ−６００ｆｉｌのサブトウとし、さらにこのサブトウ３８本を引き揃えて７５６００ｄｔｅｘ−２２８００ｄｔｅｘ３（単糸繊度３．３ｄｔｅｘ）のトウにした。得られたトウを延伸倍率を１．０としたステープル延伸機を使用し、スタッファーボックスで機械捲縮を付与した後、その後繊維長が５１ｍｍｍになるようにカッティングした。得られたセルローストリアセテート短繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）の強度は１．３ｃＮ／ｄｔｅｘであり、伸度は３０．８％であり、初期弾性率は４０．５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、ガラス転移温度は１９５℃であった。この得られたセルローストリアセテート短繊維５０ｗｔ％と、ポリエステル繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）５０ｗｔ％とを混紡した後、実施例１と同様の紡績条件を用いて綿式番手２０ｓの紡績糸を得た。この紡績糸を用いて実施例１と同様にして製織、染色工程にて布帛を作成し、織物を得た。セルローストリアセテートが炭素数３以上のアシル基を有するものでないこと、繊維の初期弾性率が４０．５ｃＮ／ｄｔｅｘと高いこと起因して、紡績糸織物の耐フィブリル性試験では著しいフィブリル化が見られ、評価は１〜２級であった。
【００５９】
（比較例３）
実施例１と同様にして得られたセルロースエステル短繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）１０ｗｔ％と、ポリエステル繊維（単繊維繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍ）９０ｗｔ％とを混紡した後、実施例１と同様の紡績条件を用いて得られた紡績糸を生機緯糸側構成糸に用い、同様のリング紡績法を用いて得られたポリエステル紡績糸２０ｓを生機経糸側構成糸に用い、平織り組織となる生機を製織した。この生機を通常の生機の染色法に準じ、リラックス・精錬と染色および乾燥、仕上加工を行い、織物を得た。
セルロースエステルの混紡率が少ないことにより、光沢感がなくなり風合い特性もソフト性が失われ布帛特徴のない織物となった。
【００６０】
以上６点のスパン織物について、評価した結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の紡績糸は、繊維高次工程におけるフィブリル発生がなく、工程通過性に優れるとともに、衣料用途分野に適応できる適度なソフト性を有しながらも耐フィブリル化性を有し、衣料用素材としての利用の他、熱可塑性を利用した資材用素材としても好適に用いることができ、有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物からなり、伸度が５〜４０％であり、かつ平均繊維長が２５〜１５０ｍｍであるセルロースエステル短繊維を、少なくとも２０ｗｔ％以上含有してなることを特徴とする紡績糸。
【請求項２】
熱可塑性組成物が、セルロースエステル７０〜９５ｗｔ％と可塑剤５〜３０ｗｔ％を含有することを特徴とする請求項１記載の紡績糸。
【請求項３】
セルロースエステルが、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースプロピオネートブチレート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレートからなる群から選ばれた少なくとも１種からなるセルロースエステルであることを特徴とする請求項１または２記載の紡績糸。
【請求項４】
セルロースエステル短繊維の初期弾性率が１０〜３５ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の紡績糸。
【請求項５】
セルロースエステル短繊維のガラス転移温度が１００〜１８０℃であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の紡績糸。
【請求項６】
セルロースエステル短繊維の強度が０．５〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の紡績糸。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の紡績糸を２０ｗｔ％以上含むことを特徴とする布帛。
【請求項１】
少なくとも一部のアシル基が炭素数３以上であるセルロースエステルを主成分とする熱可塑性組成物からなり、伸度が５〜４０％であり、かつ平均繊維長が２５〜１５０ｍｍであるセルロースエステル短繊維を、少なくとも２０ｗｔ％以上含有してなることを特徴とする紡績糸。
【請求項２】
熱可塑性組成物が、セルロースエステル７０〜９５ｗｔ％と可塑剤５〜３０ｗｔ％を含有することを特徴とする請求項１記載の紡績糸。
【請求項３】
セルロースエステルが、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースプロピオネートブチレート、セルロースプロピオネートおよびセルロースブチレートからなる群から選ばれた少なくとも１種からなるセルロースエステルであることを特徴とする請求項１または２記載の紡績糸。
【請求項４】
セルロースエステル短繊維の初期弾性率が１０〜３５ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の紡績糸。
【請求項５】
セルロースエステル短繊維のガラス転移温度が１００〜１８０℃であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の紡績糸。
【請求項６】
セルロースエステル短繊維の強度が０．５〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の紡績糸。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の紡績糸を２０ｗｔ％以上含むことを特徴とする布帛。
【公開番号】特開２００７−１０７１４２（Ｐ２００７−１０７１４２Ａ）
【公開日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３００４１４（Ｐ２００５−３００４１４）
【出願日】平成１７年１０月１４日（２００５．１０．１４）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月２６日（２００７．４．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月１４日（２００５．１０．１４）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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