紫色相の再現性に優れた活性エネルギー線硬化型インキ組成物
【課題】従来の黄、紅、藍、墨プロセス４色に加えて、紫等の特色を加え５〜７色印刷で表現していたＲＧＢ特にＢ（ブルーバイオレット）の色再現領域を、藍、紅の刷り重ねで再現することを可能とする活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法の提供。
【解決手段】紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の濃度範囲内で印刷した時のＬ*ａ*ｂ*表色系による色度（JIS Z 8729）が、特定の範囲内にある２色のインキを刷り重ねることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法であって、刷り重ね部の色度が、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６の範囲内になることを特徴とする高彩度の色再現に優れた活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法。
【解決手段】紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の濃度範囲内で印刷した時のＬ*ａ*ｂ*表色系による色度（JIS Z 8729）が、特定の範囲内にある２色のインキを刷り重ねることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法であって、刷り重ね部の色度が、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６の範囲内になることを特徴とする高彩度の色再現に優れた活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法であって、特に紅、藍の刷り重ねによる紫（ブルーバイオレット）色相の色再現性に優れたインキシステムを用いた印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
９０年代より始まったＩＴ革命は、印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へと導いてきており、このデジタル化によって、従来の印刷方式のワークフロー（撮影・ポジ・スキャン・データ・デザイン・ＥＰＳ・面付け・フィルム・刷版・印刷）が多段階式過程であったのに対し、デジタルカメラによる撮影・ＤＴＰ・ＣＴＰ・印刷とその過程を飛躍的に短縮することに成功した。それによって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータがより色再現領域の広いものへとシフトしつつあるのが現状である。
【０００３】
しかし、現在主流となっている黄、紅、藍、墨のプロセス４色（ＣＭＹＫ）からなる平版オフセット印刷では、減色混合による色相となるため、「ＲＧＢ」として入稿されたデータを、より狭い色再現領域のＣＭＹＫに色分解することはもちろん、色を重ねるごとに色相に濁りが生じ、必然的に色再現領域がＲＧＢのそれよりも狭いものとなりデジタルデータと印刷物との間の色再現性の差異が問題となっていった。特に、紅、藍の２色で表現される紫（ブルーバイオレット、ＲＧＢの「Ｂ」にあたる）色相に関しては、紫顔料単一で表現される色再現領域よりも、彩度、明度ともに劣り、プロセス４色（ＹＭＣＫ）で「ＲＧＢ」入稿データの「Ｂ」の領域を再現することが困難であった。
【０００４】
これらを解決する手段として一般の平版オフセット印刷において、特許文献１では高彩度の印刷システムとして５〜７色のインキセットを使用する印刷方法が確立され、それぞれの特定した色相を持つインキセットを用いる印刷方法として、プロセス４色に橙、緑を加えた６色（ヘキサクロム印刷）やプロセス４色に橙、緑、紫を加えた７色（ハイファイ印刷）等が確立されている。また、ヘキサクロムインキに代表されるように、二次色、三次色の濁りを抑え、色再現領域を広げる手段として一部の色に蛍光顔料を含有させる等の手法もとられるが、印刷適性の劣化（転移不良、光沢低下等）や耐光性不足による印刷物の褪色等のデメリットもある。更に、使用するインキの色数が６色、７色となり、印刷機の胴数が６胴以上の高価な多色印刷機を必要とする事に加え、それと同数の多色分解した版数が必須条件となり、新たに始めるには巨額な設備投資と、色調管理の複雑化などで本システムを用いるには限られた範囲に止まっている。また、同様の試みは近年、紫外線硬化型インキでも検討されている。
【特許文献１】特開２００１−２６０５１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来の技術における問題点を解決する為になされたものであり、その課題とするところは、従来多く普及している４色印刷機を用いて、ＲＧＢの色再現領域、特にＢ（ブルーバイオレット）の領域を限りなく表現することができる、活性エネルギー線硬化型印刷用インキを提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一般的に、色再現領域を広げるためには、各色の理想的な分光反射率曲線に近づける必要がある。
【０００７】
すなわち、人が色を認識する波長領域は４００nm〜７００nmの光（この波長を可視光線という）において、各インキの反射スペクトルは、黄インキでは、５００nm〜７００nmの波長領域での反射率が１００％、４００nm〜５００nmの波長領域での反射率が０％であり、紅インキでは、４００nm〜５００nm、６００nm〜７００nmの波長領域での反射率が１００％、５００nm〜６００nmの波長領域での反射率が０％であり、藍インキでは、４００nm〜６００nmの波長領域での反射率が１００％、６００nm〜７００nmの波長領域での反射率が０％であることが理想であると言われている（理想の分光反射率曲線を図２に示す）。
【０００８】
しかし、現状使用されているプロセス４色からなる、黄、紅、藍、墨の印刷用インキ組成物の反射スペクトルは理想の反射スペクトルとはかけ離れている。完全反射しなければならない部分での不必要吸収があるためにインキの濁り成分が存在し、色再現性を狭めている。
【０００９】
すなわち、本発明は、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の濃度範囲内で印刷した時のＬ*ａ*ｂ*表色系による色度（JIS Z 8729）が、
紅インキで、L*：４８〜５５、a*：７７〜８５、ｂ*：−１４〜−２０
藍インキで、L*：５２〜５８、a*：−３８〜−４３、ｂ*：−４６〜−５４
の範囲内にある上記２色のインキを刷り重ねることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法であって、刷り重ね部の色度が、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６
の範囲内になることを特徴とする高彩度の色再現に優れた活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法に関するものである。
【００１０】
また、本発明は、上記記載の活性エネルギー線硬化型インキと活性エネルギー線硬化型黄、及び、墨インキとの組み合わせにより、黄、紅、藍、墨のプロセス４色でＬ*ａ*ｂ*表色系の色再現領域を広げることが可能な高彩度の色再現性に優れた活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法に関するものである。
【００１１】
さらに、（ａ）紅、（ｂ）藍のそれぞれで単色１００％ベタ刷り部分の分光反射曲線の反射スペクトルが、下記範囲条件をみたすインキを使用する上記印刷方法に関する。
【００１２】
（ａ）紅が、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、全反射を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域での最大反射率が３５％〜１００％、５００ｎｍ〜５６０ｎｍの波長領域での反射率が０〜１０％、６３０ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が７０％〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする紅インキ。（ｂ）藍が、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、全反射を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５３０ｎｍの波長領域の最大反射率が５０〜１００％、６００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が０〜１０％の反射スペクトルを有することを特徴とする藍インキ。
【発明の効果】
【００１３】
本発明が提供する活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法を用いることにより、従来黄、紅、藍、墨プロセス４色に加えて、紫等の特色を加え５〜７色印刷で表現していたＲＧＢとくにＢ（ブルーバイオレット）の色再現領域を、紅、藍の刷り重ねで再現することが可能になる。また、本発明では、印刷物の色再現領域を向上させる手段として蛍光顔料を使用していないため、印刷適性、印刷物の経時での褪色等を劣化させることなく、高彩度の印刷物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００１５】
本発明は、顔料と、合成樹脂、光重合開始剤、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー、エチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーとを必要に応じて、アルミキレート等の顔料分散剤、耐摩擦剤等の補助剤を加え混合することで得られる黄、紅、藍、墨の４色からなる活性エネルギー線硬化型インキを用い、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」に印刷し、グレタグマクベスＤ１９６濃度計にて測定した際の濃度値が、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の範囲内であるときに単色及び各単色の刷り重ねのＬ*ａ*ｂ*表色系による色度（JIS Z 8729）が、紅インキで、紅インキで、L*：４８〜５５、好ましくは４９〜５４、a*：７７〜８５、好ましくは７８〜８３、ｂ*：−１４〜−２０好ましくは−１６〜−２０、Ｃ：８０〜８６、藍インキで、L*：５２〜５８、好ましくは５２〜５７、a*：−３８〜−４３、好ましくは−３９〜−４２、ｂ*：−４６〜−５４、好ましくは−４７〜−５２、Ｃ：６１〜６６、の範囲内になることを特徴とし、更には、藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６、Ｃ：８５〜９１の範囲内になることを特徴とする。
【００１６】
色再現領域の表現方法としては、ＸＹＺ表色系（ＣＩＥ１９３１表色系）、Ｘ10Ｙ10Z10表色系（ＣＩＥ１９６４表色系）、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）、ハンターＬａｂ表色系、マンセル表色系、Ｌ*ｕ*ｖ*表色系（ＣＩＥ１９７６）等挙げられる。
Ｌ*ａ*ｂ*表色系では、色相に関係なく比較できる明るさの度合いとして「明度」をＬ*で表現し、Ｌ*が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。また、各色によって異なる「色相」をａ*、ｂ*の値で示し、ａ*は赤（＋）から緑（−）方向、そしてｂ*は黄（＋）から青（−）方向を示し、各方向とも絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって一つの色を、Ｌ*、ａ*、ｂ*を用いて数値化することが可能となる。
ＲＧＢの「Ｂ（ブルーバイオレット）」の色再現領域は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系では，Ｌ*が５０以下、好ましくは１０〜４０、ａ*が２０〜８０、好ましくは３０〜７０、より好ましくは３０〜６０、ｂ*が−２０〜−８０、好ましくは−３０〜−７０内で表される領域にあり、該当色のａ*、ｂ*の両数値が交わる点が円の外側にあるほど高彩度の色相を示す。
【００１７】
また「明度」「色相」とは別に、鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（Ｃ）」があり、以下の計算式にて求めることができる。
【００１８】
【数１】
【００１９】
Ｃに関しても同様に、絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、値が小さくなるにつれてくすんだ色になることを示している。
【００２０】
一つの印刷物（印刷物以外のカラースペースも含む）で表現できる全ての色再現領域を演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）計6色のａ*対ｂ*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。
本発明に用いられる黄、墨インキに関しては従来公知の活性エネルギー線硬化型印刷インキすべてが対象となりうる。
【００２１】
本発明で使用する活性エネルギー線としては、紫外線、電子線が挙げられる。しかし、これに限定される必要はない。
【００２２】
紅顔料としてはローダミン系染料のモリブデン、タングステン金属レーキ化合物、例えばC.I.ピグメントレッド８１、ベーシックレッド１２、C.I.ピグメントバイオレット１等であり、インキ中に１５〜３０％、好ましくは１８〜２９％、より好ましくは２０〜２８％含有していることが望ましい。更には補色としてC.I.ピグメントレッド４８：１を上記紅顔料の０．０１〜０．１０％、好ましくは０．０１〜０．０５％加えて使用することも可能である。
【００２３】
藍顔料としては、銅フタロシアニン系化合物、例えばC.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４等が挙げられ、インキ中に１０〜２８％、好ましくは１２〜２５％、より好ましくは１４〜２３％含有していることが望ましい。更に、補色としてC.I.ピグメントグリーン７を上記藍顔料の５〜１５％、好ましくは８〜１１％加えて使用することも可能である。
【００２４】
本発明に用いられる合成樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂、尿素樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。何れもエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー可溶である樹脂が用いられる。
【００２５】
本発明において、モノマーとは単官能または多官能の（メタ）アクリレート類をいい、これらを適宜用いることでインキ組成物の粘度を調節することが出来る
本発明において使用されている オリゴマーとしてはアルキッドアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン変性アクリレート等が使用されている
活性エネルギー線硬化型インキにはその硬化作用を促す成分として１種もしくは２種以上の光重合開始剤を適宜添加することができる。
【００２６】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，４，６−トリメチルベンジル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。光重合開始剤と併用して、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ペンチル４−ジメチルアミノベンゾエート等の光促進剤を使用してもよい。
【００２７】
補助剤としては、例えば、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックスなどの合成ワックス、シリコーン添加剤、レベリング剤、体質等を適宜使用することができる。
【００２８】
本発明におけるインキ組成としては、エチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーもしくはエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー：５〜６０重量％、合成樹脂：１〜３０重量％、顔料：１〜３０重量％、光重合開始剤 ０〜２０重量％、その他補助剤：０〜１５重量％を含有する活性エネルギー線硬化型インキである。
本発明における活性エネルギー線硬化型インキは、通常の印刷インキと同様に公知の印刷方法、例えばオフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷にて印刷することができる。
【実施例】
【００２９】
次に具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述の部は重量部、％は重量％を表す。
（ワニス製造例）
ダップトートＤＴ１７０（東都化成(株)製）３０部を９０℃〜１００℃に加熱したＤＰＨＡ（日本化薬(株)製）７０部に投入し９０℃〜１００℃で１時間加熱溶解させ、ワニスを得た。
（インキ実施例）（紅インキ）
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１／Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２１（ファーナルローズトーナー１７０ 有本化学工業(株)製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１／Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２（Ｐｉｎｋ ＭＰ−６１７ 有本化学工業(株)製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１（ＬＩＯＮＯＬ ＲＥＤ ２ＢＦＧ３３００ 東洋インキ製造(株)製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、紅インキ１を得た。
（インキ実施例）（藍インキ）
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７３５１ 東洋インキ製造(株)製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、藍インキ１を得た。
（インキ比較例）（紫インキ）
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｒ６２００東洋インキ製造（株）製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、紫インキを得た。
（インキ比較例）（プロセス４色）
比較インキとしてここでは最も一般的な当社紫外線硬化型インキであるＦＤカルトンＡＣＥ各色を用いた。
【００３０】
【表１】
（印刷評価試験）
上記実施例及び比較例のインキについて、下記印刷条件の下、紅、藍の各ベタ濃度値を、紅：１．５２〜１．５６、藍：１．６３〜１．６７の範囲内で印刷し、印刷物の評価を実施した。尚、黄、墨インキは、一般的な活性エネルギー線硬化型印刷インキを使用し、黄：１．４０〜１．４４、墨：１．８５〜１．９０の濃度範囲内で印刷した。また、紫インキに関しては、一般的に濃度管理不可能の為、任意の色相になる範囲でインキ転移量を変えて印刷した。
【００３１】
実施例：紅インキ、藍インキと、公知の黄、墨インキとの組み合わせで印刷。
【００３２】
比較例１：公知の黄、紅、藍、墨インキの組み合わせで印刷。
【００３３】
比較例２：比較例１と同様の条件で紫インキを追加し、紅×藍のベタ部刷り重ねした部分(ブルーバイオレット色相)に紫インキを使用し、紫インキのみ転移量を３段階にふって（比較例２〜４）印刷した。
【００３４】
印刷条件
印刷機 ：ハイデルベルグスピードマスター 菊全５色機（ハイデルベルグジャパン（株））
用紙 ：特菱アート両面 １１０Ｋｇ（三菱製紙（株））
湿し水 ：アストロマーク３（（株）日研化学研究所）２．０％水道水溶液
印刷速度：１００００枚／時
印刷物測定条件
濃度 ：グレタグマクベスＤ１９６にて印刷物の単色ベタ部の濃度値を測定
測色 ：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８にて印刷物の単色ベタ部（黄、紅、藍、紫）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定。
【００３５】
Ｃ値は、Ｌ*、ａ*、ｂ*から下記の計算式にて求めた。
【００３６】
【数２】
【００３７】
結果を図１に表す。また、単色ベタ部及び重ね刷り部のＬ*ａ*ｂ*Ｃ測定値を表２に表す。
【００３８】
【表２】
比較例と比べて実施例の紅×藍のＣ値が大きく、つまり印刷物の彩度が高く、紫インキを使用した場合に近いことがわかる。更に、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、各ａ*、ｂ*値をプロットし、２次元のガモットで比較した結果、ブルーバイオレット色相に関して実施例の色再現領域が広いことがわかる。
【００３９】
また、得られた分光反射率曲線を図３に示す。比較例の従来インキに比べ、実施例のインキの方が理想の分光反射率曲線に近くなっており、完全反射しなければならない部分の不必要吸収が少なくなっている。そのため、インキの濁り成分が減少し、色彩度を表すＣ値の向上に寄与している（表２）。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】「印刷物評価結果を示した図である。」
【図２】「理想の分光反射曲線（黄、紅、藍）を示した図である。」
【図３】「実施例および比較例で得られた分光反射曲線（黄、紅、藍）を示した図である。」
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなる活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法であって、特に紅、藍の刷り重ねによる紫（ブルーバイオレット）色相の色再現性に優れたインキシステムを用いた印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
９０年代より始まったＩＴ革命は、印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へと導いてきており、このデジタル化によって、従来の印刷方式のワークフロー（撮影・ポジ・スキャン・データ・デザイン・ＥＰＳ・面付け・フィルム・刷版・印刷）が多段階式過程であったのに対し、デジタルカメラによる撮影・ＤＴＰ・ＣＴＰ・印刷とその過程を飛躍的に短縮することに成功した。それによって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータがより色再現領域の広いものへとシフトしつつあるのが現状である。
【０００３】
しかし、現在主流となっている黄、紅、藍、墨のプロセス４色（ＣＭＹＫ）からなる平版オフセット印刷では、減色混合による色相となるため、「ＲＧＢ」として入稿されたデータを、より狭い色再現領域のＣＭＹＫに色分解することはもちろん、色を重ねるごとに色相に濁りが生じ、必然的に色再現領域がＲＧＢのそれよりも狭いものとなりデジタルデータと印刷物との間の色再現性の差異が問題となっていった。特に、紅、藍の２色で表現される紫（ブルーバイオレット、ＲＧＢの「Ｂ」にあたる）色相に関しては、紫顔料単一で表現される色再現領域よりも、彩度、明度ともに劣り、プロセス４色（ＹＭＣＫ）で「ＲＧＢ」入稿データの「Ｂ」の領域を再現することが困難であった。
【０００４】
これらを解決する手段として一般の平版オフセット印刷において、特許文献１では高彩度の印刷システムとして５〜７色のインキセットを使用する印刷方法が確立され、それぞれの特定した色相を持つインキセットを用いる印刷方法として、プロセス４色に橙、緑を加えた６色（ヘキサクロム印刷）やプロセス４色に橙、緑、紫を加えた７色（ハイファイ印刷）等が確立されている。また、ヘキサクロムインキに代表されるように、二次色、三次色の濁りを抑え、色再現領域を広げる手段として一部の色に蛍光顔料を含有させる等の手法もとられるが、印刷適性の劣化（転移不良、光沢低下等）や耐光性不足による印刷物の褪色等のデメリットもある。更に、使用するインキの色数が６色、７色となり、印刷機の胴数が６胴以上の高価な多色印刷機を必要とする事に加え、それと同数の多色分解した版数が必須条件となり、新たに始めるには巨額な設備投資と、色調管理の複雑化などで本システムを用いるには限られた範囲に止まっている。また、同様の試みは近年、紫外線硬化型インキでも検討されている。
【特許文献１】特開２００１−２６０５１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来の技術における問題点を解決する為になされたものであり、その課題とするところは、従来多く普及している４色印刷機を用いて、ＲＧＢの色再現領域、特にＢ（ブルーバイオレット）の領域を限りなく表現することができる、活性エネルギー線硬化型印刷用インキを提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一般的に、色再現領域を広げるためには、各色の理想的な分光反射率曲線に近づける必要がある。
【０００７】
すなわち、人が色を認識する波長領域は４００nm〜７００nmの光（この波長を可視光線という）において、各インキの反射スペクトルは、黄インキでは、５００nm〜７００nmの波長領域での反射率が１００％、４００nm〜５００nmの波長領域での反射率が０％であり、紅インキでは、４００nm〜５００nm、６００nm〜７００nmの波長領域での反射率が１００％、５００nm〜６００nmの波長領域での反射率が０％であり、藍インキでは、４００nm〜６００nmの波長領域での反射率が１００％、６００nm〜７００nmの波長領域での反射率が０％であることが理想であると言われている（理想の分光反射率曲線を図２に示す）。
【０００８】
しかし、現状使用されているプロセス４色からなる、黄、紅、藍、墨の印刷用インキ組成物の反射スペクトルは理想の反射スペクトルとはかけ離れている。完全反射しなければならない部分での不必要吸収があるためにインキの濁り成分が存在し、色再現性を狭めている。
【０００９】
すなわち、本発明は、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の濃度範囲内で印刷した時のＬ*ａ*ｂ*表色系による色度（JIS Z 8729）が、
紅インキで、L*：４８〜５５、a*：７７〜８５、ｂ*：−１４〜−２０
藍インキで、L*：５２〜５８、a*：−３８〜−４３、ｂ*：−４６〜−５４
の範囲内にある上記２色のインキを刷り重ねることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法であって、刷り重ね部の色度が、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６
の範囲内になることを特徴とする高彩度の色再現に優れた活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法に関するものである。
【００１０】
また、本発明は、上記記載の活性エネルギー線硬化型インキと活性エネルギー線硬化型黄、及び、墨インキとの組み合わせにより、黄、紅、藍、墨のプロセス４色でＬ*ａ*ｂ*表色系の色再現領域を広げることが可能な高彩度の色再現性に優れた活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法に関するものである。
【００１１】
さらに、（ａ）紅、（ｂ）藍のそれぞれで単色１００％ベタ刷り部分の分光反射曲線の反射スペクトルが、下記範囲条件をみたすインキを使用する上記印刷方法に関する。
【００１２】
（ａ）紅が、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、全反射を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域での最大反射率が３５％〜１００％、５００ｎｍ〜５６０ｎｍの波長領域での反射率が０〜１０％、６３０ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が７０％〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする紅インキ。（ｂ）藍が、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、全反射を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５３０ｎｍの波長領域の最大反射率が５０〜１００％、６００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が０〜１０％の反射スペクトルを有することを特徴とする藍インキ。
【発明の効果】
【００１３】
本発明が提供する活性エネルギー線硬化型インキ印刷方法を用いることにより、従来黄、紅、藍、墨プロセス４色に加えて、紫等の特色を加え５〜７色印刷で表現していたＲＧＢとくにＢ（ブルーバイオレット）の色再現領域を、紅、藍の刷り重ねで再現することが可能になる。また、本発明では、印刷物の色再現領域を向上させる手段として蛍光顔料を使用していないため、印刷適性、印刷物の経時での褪色等を劣化させることなく、高彩度の印刷物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００１５】
本発明は、顔料と、合成樹脂、光重合開始剤、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマー、エチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーとを必要に応じて、アルミキレート等の顔料分散剤、耐摩擦剤等の補助剤を加え混合することで得られる黄、紅、藍、墨の４色からなる活性エネルギー線硬化型インキを用い、ＩＳＯ規格のジャパンカラー標準用紙、例えば三菱製紙（株）製「特菱アート両面四六版／１１０ｋｇ」に印刷し、グレタグマクベスＤ１９６濃度計にて測定した際の濃度値が、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の範囲内であるときに単色及び各単色の刷り重ねのＬ*ａ*ｂ*表色系による色度（JIS Z 8729）が、紅インキで、紅インキで、L*：４８〜５５、好ましくは４９〜５４、a*：７７〜８５、好ましくは７８〜８３、ｂ*：−１４〜−２０好ましくは−１６〜−２０、Ｃ：８０〜８６、藍インキで、L*：５２〜５８、好ましくは５２〜５７、a*：−３８〜−４３、好ましくは−３９〜−４２、ｂ*：−４６〜−５４、好ましくは−４７〜−５２、Ｃ：６１〜６６、の範囲内になることを特徴とし、更には、藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６、Ｃ：８５〜９１の範囲内になることを特徴とする。
【００１６】
色再現領域の表現方法としては、ＸＹＺ表色系（ＣＩＥ１９３１表色系）、Ｘ10Ｙ10Z10表色系（ＣＩＥ１９６４表色系）、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）、ハンターＬａｂ表色系、マンセル表色系、Ｌ*ｕ*ｖ*表色系（ＣＩＥ１９７６）等挙げられる。
Ｌ*ａ*ｂ*表色系では、色相に関係なく比較できる明るさの度合いとして「明度」をＬ*で表現し、Ｌ*が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。また、各色によって異なる「色相」をａ*、ｂ*の値で示し、ａ*は赤（＋）から緑（−）方向、そしてｂ*は黄（＋）から青（−）方向を示し、各方向とも絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって一つの色を、Ｌ*、ａ*、ｂ*を用いて数値化することが可能となる。
ＲＧＢの「Ｂ（ブルーバイオレット）」の色再現領域は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系では，Ｌ*が５０以下、好ましくは１０〜４０、ａ*が２０〜８０、好ましくは３０〜７０、より好ましくは３０〜６０、ｂ*が−２０〜−８０、好ましくは−３０〜−７０内で表される領域にあり、該当色のａ*、ｂ*の両数値が交わる点が円の外側にあるほど高彩度の色相を示す。
【００１７】
また「明度」「色相」とは別に、鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（Ｃ）」があり、以下の計算式にて求めることができる。
【００１８】
【数１】
【００１９】
Ｃに関しても同様に、絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、値が小さくなるにつれてくすんだ色になることを示している。
【００２０】
一つの印刷物（印刷物以外のカラースペースも含む）で表現できる全ての色再現領域を演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）計6色のａ*対ｂ*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。
本発明に用いられる黄、墨インキに関しては従来公知の活性エネルギー線硬化型印刷インキすべてが対象となりうる。
【００２１】
本発明で使用する活性エネルギー線としては、紫外線、電子線が挙げられる。しかし、これに限定される必要はない。
【００２２】
紅顔料としてはローダミン系染料のモリブデン、タングステン金属レーキ化合物、例えばC.I.ピグメントレッド８１、ベーシックレッド１２、C.I.ピグメントバイオレット１等であり、インキ中に１５〜３０％、好ましくは１８〜２９％、より好ましくは２０〜２８％含有していることが望ましい。更には補色としてC.I.ピグメントレッド４８：１を上記紅顔料の０．０１〜０．１０％、好ましくは０．０１〜０．０５％加えて使用することも可能である。
【００２３】
藍顔料としては、銅フタロシアニン系化合物、例えばC.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４等が挙げられ、インキ中に１０〜２８％、好ましくは１２〜２５％、より好ましくは１４〜２３％含有していることが望ましい。更に、補色としてC.I.ピグメントグリーン７を上記藍顔料の５〜１５％、好ましくは８〜１１％加えて使用することも可能である。
【００２４】
本発明に用いられる合成樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂、尿素樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。何れもエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー可溶である樹脂が用いられる。
【００２５】
本発明において、モノマーとは単官能または多官能の（メタ）アクリレート類をいい、これらを適宜用いることでインキ組成物の粘度を調節することが出来る
本発明において使用されている オリゴマーとしてはアルキッドアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン変性アクリレート等が使用されている
活性エネルギー線硬化型インキにはその硬化作用を促す成分として１種もしくは２種以上の光重合開始剤を適宜添加することができる。
【００２６】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ビス−２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメチル−２−ヒドロキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，４，６−トリメチルベンジル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。光重合開始剤と併用して、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ペンチル４−ジメチルアミノベンゾエート等の光促進剤を使用してもよい。
【００２７】
補助剤としては、例えば、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックスなどの合成ワックス、シリコーン添加剤、レベリング剤、体質等を適宜使用することができる。
【００２８】
本発明におけるインキ組成としては、エチレン性不飽和二重結合を有するオリゴマーもしくはエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー：５〜６０重量％、合成樹脂：１〜３０重量％、顔料：１〜３０重量％、光重合開始剤 ０〜２０重量％、その他補助剤：０〜１５重量％を含有する活性エネルギー線硬化型インキである。
本発明における活性エネルギー線硬化型インキは、通常の印刷インキと同様に公知の印刷方法、例えばオフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷にて印刷することができる。
【実施例】
【００２９】
次に具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述の部は重量部、％は重量％を表す。
（ワニス製造例）
ダップトートＤＴ１７０（東都化成(株)製）３０部を９０℃〜１００℃に加熱したＤＰＨＡ（日本化薬(株)製）７０部に投入し９０℃〜１００℃で１時間加熱溶解させ、ワニスを得た。
（インキ実施例）（紅インキ）
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１／Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２１（ファーナルローズトーナー１７０ 有本化学工業(株)製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１／Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２（Ｐｉｎｋ ＭＰ−６１７ 有本化学工業(株)製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１（ＬＩＯＮＯＬ ＲＥＤ ２ＢＦＧ３３００ 東洋インキ製造(株)製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、紅インキ１を得た。
（インキ実施例）（藍インキ）
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ７３５１ 東洋インキ製造(株)製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、藍インキ１を得た。
（インキ比較例）（紫インキ）
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＶＩＯＬＥＴ Ｒ６２００東洋インキ製造（株）製）を用い、表１の配合比率で分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで３本ロールを用いて練肉し、紫インキを得た。
（インキ比較例）（プロセス４色）
比較インキとしてここでは最も一般的な当社紫外線硬化型インキであるＦＤカルトンＡＣＥ各色を用いた。
【００３０】
【表１】
（印刷評価試験）
上記実施例及び比較例のインキについて、下記印刷条件の下、紅、藍の各ベタ濃度値を、紅：１．５２〜１．５６、藍：１．６３〜１．６７の範囲内で印刷し、印刷物の評価を実施した。尚、黄、墨インキは、一般的な活性エネルギー線硬化型印刷インキを使用し、黄：１．４０〜１．４４、墨：１．８５〜１．９０の濃度範囲内で印刷した。また、紫インキに関しては、一般的に濃度管理不可能の為、任意の色相になる範囲でインキ転移量を変えて印刷した。
【００３１】
実施例：紅インキ、藍インキと、公知の黄、墨インキとの組み合わせで印刷。
【００３２】
比較例１：公知の黄、紅、藍、墨インキの組み合わせで印刷。
【００３３】
比較例２：比較例１と同様の条件で紫インキを追加し、紅×藍のベタ部刷り重ねした部分(ブルーバイオレット色相)に紫インキを使用し、紫インキのみ転移量を３段階にふって（比較例２〜４）印刷した。
【００３４】
印刷条件
印刷機 ：ハイデルベルグスピードマスター 菊全５色機（ハイデルベルグジャパン（株））
用紙 ：特菱アート両面 １１０Ｋｇ（三菱製紙（株））
湿し水 ：アストロマーク３（（株）日研化学研究所）２．０％水道水溶液
印刷速度：１００００枚／時
印刷物測定条件
濃度 ：グレタグマクベスＤ１９６にて印刷物の単色ベタ部の濃度値を測定
測色 ：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８にて印刷物の単色ベタ部（黄、紅、藍、紫）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定。
【００３５】
Ｃ値は、Ｌ*、ａ*、ｂ*から下記の計算式にて求めた。
【００３６】
【数２】
【００３７】
結果を図１に表す。また、単色ベタ部及び重ね刷り部のＬ*ａ*ｂ*Ｃ測定値を表２に表す。
【００３８】
【表２】
比較例と比べて実施例の紅×藍のＣ値が大きく、つまり印刷物の彩度が高く、紫インキを使用した場合に近いことがわかる。更に、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、各ａ*、ｂ*値をプロットし、２次元のガモットで比較した結果、ブルーバイオレット色相に関して実施例の色再現領域が広いことがわかる。
【００３９】
また、得られた分光反射率曲線を図３に示す。比較例の従来インキに比べ、実施例のインキの方が理想の分光反射率曲線に近くなっており、完全反射しなければならない部分の不必要吸収が少なくなっている。そのため、インキの濁り成分が減少し、色彩度を表すＣ値の向上に寄与している（表２）。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】「印刷物評価結果を示した図である。」
【図２】「理想の分光反射曲線（黄、紅、藍）を示した図である。」
【図３】「実施例および比較例で得られた分光反射曲線（黄、紅、藍）を示した図である。」
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性エネルギー線硬化型インキの印刷において、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の濃度範囲内で印刷した時のＬ*ａ*ｂ*表色系による色度（JIS Z 8729）が、
紅インキで、L*：４８〜５５、a*：７７〜８５、ｂ*：−１４〜−２０
藍インキで、L*：５２〜５８、a*：−３８〜−４３、ｂ*：−４６〜−５４
の範囲内にある上記２色のインキを刷り重ねることを特徴とするインキ印刷方法であって、刷り重ね部の色度が、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６
の範囲内になることを特徴とする高彩度の色再現に優れたインキ印刷方法。
【請求項２】
請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インキと活性エネルギー線硬化型黄、及び、墨インキとの組み合わせにより、黄、紅、藍、墨のプロセス４色でＬ*ａ*ｂ*表色系の色再現領域を広げることが可能な高彩度の色再現性に優れたインキ印刷方法。
【請求項３】
（ａ）紅、（ｂ）藍のそれぞれで単色１００％ベタ刷り部分の分光反射曲線の反射スペクトルにおいて、
（ａ）紅が、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、全反射を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域での最大反射率が３５％〜１００％、５００ｎｍ〜５６０ｎｍの波長領域での反射率が０〜１０％、６３０ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が７０％〜１００％の反射スペクトルを有し、することを特徴とする紅インキ。（ｂ）藍が、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、全反射を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５３０ｎｍの波長領域の最大反射率が５０〜１００％、６００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が０〜１０％の反射スペクトルを有する
各インキを使用することを特徴とする、請求項１の印刷方法。
【請求項１】
活性エネルギー線硬化型インキの印刷において、紅が１．５２〜１．５６、藍が１．６３〜１．６７の濃度範囲内で印刷した時のＬ*ａ*ｂ*表色系による色度（JIS Z 8729）が、
紅インキで、L*：４８〜５５、a*：７７〜８５、ｂ*：−１４〜−２０
藍インキで、L*：５２〜５８、a*：−３８〜−４３、ｂ*：−４６〜−５４
の範囲内にある上記２色のインキを刷り重ねることを特徴とするインキ印刷方法であって、刷り重ね部の色度が、L*：１７〜２３、a*：５１〜４６、ｂ*：−７１〜−７６
の範囲内になることを特徴とする高彩度の色再現に優れたインキ印刷方法。
【請求項２】
請求項１記載の活性エネルギー線硬化型インキと活性エネルギー線硬化型黄、及び、墨インキとの組み合わせにより、黄、紅、藍、墨のプロセス４色でＬ*ａ*ｂ*表色系の色再現領域を広げることが可能な高彩度の色再現性に優れたインキ印刷方法。
【請求項３】
（ａ）紅、（ｂ）藍のそれぞれで単色１００％ベタ刷り部分の分光反射曲線の反射スペクトルにおいて、
（ａ）紅が、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、全反射を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域での最大反射率が３５％〜１００％、５００ｎｍ〜５６０ｎｍの波長領域での反射率が０〜１０％、６３０ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が７０％〜１００％の反射スペクトルを有し、することを特徴とする紅インキ。（ｂ）藍が、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、全反射を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５３０ｎｍの波長領域の最大反射率が５０〜１００％、６００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が０〜１０％の反射スペクトルを有する
各インキを使用することを特徴とする、請求項１の印刷方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００８−２５４１８２（Ｐ２００８−２５４１８２Ａ）
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−９５３０４（Ｐ２００７−９５３０４）
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月２３日（２００８．１０．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月３０日（２００７．３．３０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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