繊維構造物
【課題】
本発明は、耐久制電性、防汚性に優れたポリアミド系繊維含有繊維構造物を提供せんとすものである。
【解決手段】
本発明はポリアミド系繊維を少なくとも１部に含む繊維構造物において、ポリアミド系繊維の表面にスルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着し、更に制電性重合体が固着していることを特徴とする繊維構造物である。
本発明は、耐久制電性、防汚性に優れたポリアミド系繊維含有繊維構造物を提供せんとすものである。
【解決手段】
本発明はポリアミド系繊維を少なくとも１部に含む繊維構造物において、ポリアミド系繊維の表面にスルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着し、更に制電性重合体が固着していることを特徴とする繊維構造物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久制電性、防汚性に優れたポリアミド系繊維含有繊維構造物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、繊維構造物に対する耐久制電加工は多数提案されている。水溶性ポリアルキレングリコールのブロック共重合体を染色同時の浴中処理や、パッド・ドライ・キュア法によって付与する方法（特許文献１）や、ポリアルキレンオキサイドを主体とする重合性ビニル基を有する単量体を繊維表面で重合させた合成繊維構造物（特許文献２）などが挙げられる。これらはいずれもポリエステル系繊維に対しては、耐久性があるものの、ポリアミド系繊維
に対しては効果が得られないものであった。
【０００３】
また、ポリアミド系繊維に対する制電加工としては、第４級アンモニウム型水溶性樹脂をシリコンウレタン樹脂をバインダーとして繊維に付着させた繊維品（特許文献３）が提案されている。しかしながらやはりバインダーとポリアミド系繊維の接着性という観点から言って十分な耐久性は得られないものであった。
【特許文献１】特開昭５７−２０５５８５号公報
【特許文献２】特開昭４８−２７０６６号公報
【特許文献３】特開２０００−１１００７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、耐久制電性、防汚性に優れたポリアミド系繊維含有繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
(1) ポリアミド系繊維を少なくとも１部に含む繊維構造物において、ポリアミド系繊維の表面にスルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着し、更に制電性重合体が固着していることを特徴とする繊維構造物。
(2) 該制電性重合体が、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体を重合せしめてなる重合体であることを特徴とする上記(1)に記載の繊維構造物。
(3) 該制電性重合体が無機微粒子を含有し、該重合体／無機微粒子の重量混合比が１／０．０４〜１．０であることを特徴とすることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の制繊維構造物。
(4) 該無機微粒子が、酸化ケイ素である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の繊維構造物。
(5) 該繊維構造物が、インナー、肌着、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックスおよび裏地から選ばれる少なくとも１つである上記(1)〜(4)のいずれかに記載の繊維構造物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐久性が得られにくいというポリアミド系繊維構造物において優れた耐久制電性、防汚性を有する繊維構造物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、前記課題つまり制電性、吸水性の耐久性を有するポリアミド系繊維含有繊維構造物について鋭意検討した結果、ポリアミド系繊維の表面に直接、制電性重合体が固着するのではなく、まずスルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着していることでかかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【０００８】
本発明でいうポリアミド系繊維とは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、芳香族ナイロンなどこれらポリアミドのコポリマーなどからなる合成繊維であり、該繊維単独で構成されたもの、混繊、混紡、交織、交編またはカバーリング糸として用いた繊維構造物であり、少なくとも１部にポリアミド系繊維が使用されていれば良い。
【０００９】
本発明の繊維構造物において、前記ポリアミド系繊維の表面にスルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着しているものである。
【００１０】
本発明のスルホン基含有化合物としては、分子構造中にスルホン基を持つポリアミド系繊維のアミノ基に対し親和性のあるものがよく、例えばα−オレフィンスルホン化物の塩やフェノールホルマリン樹脂のスルホン化物、イソフタル酸ジメチルスルホン酸ナトリウム塩などが挙げられる。より好ましくは平均炭素数１２〜３０であるα−オレフィンスルホン化物の塩である。
【００１１】
該スルホン基含有化合物がポリアミド系繊維のアミノ基と反応することによりポリアミド系繊維の表面特性が変化し、制電性重合体との接着性が向上するものである。
【００１２】
また、本発明の多価フェノール系化合物としては、たとえば天然タンニンやノボラック型、レゾール型などのフェノールホルマリン樹脂のスルホン化物で代表される合成タンニンが挙げられる。天然タンニンを使用する場合は吐酒石と併用するのがよい。多価フェノール系化合物を用いれば多価フェノール系化合物がポリアミド系繊維の表面に被膜を形成する。このことによりポリアミド繊維の表面特性が変化し、制電性重合体との接着性が向上するものである。
【００１３】
該スルホン基含有化合物、多価フェノール系化合物は各々単独で使用してもよく併用してもなんら差し支えない。
【００１４】
繊維構造物に対する該スルホン基含有化合物、多価フェノール系化合物の付着量は、固形分で０．０５〜６重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％程度である。０．０５重量％より少ないと効果が十分に発揮されず、また６重量％を超えると、風合いが硬くなる傾向にある。
【００１５】
該スルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物を繊維に固着させる方法としては特に限定されるものではないが、好ましくは該スルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物を含有した水溶液（以下、前処理と略称する）に繊維構造物を浸漬処理するのが好ましい。該前処理液はｐＨを２〜６に調整することが該効果を得るためには好ましい。ｐＨが２より小さくなるとポリアミド系繊維の劣化が起こる場合があり、またｐＨが６を超えると効果が十分に発揮されないものである。ｐＨ調整には酢酸、マレイン酸、塩酸、硫酸、ギ酸などの酸を使用すればよく、特に限定されることはない。
【００１６】
該繊維構造物と該前処理液との浴比（重量比）は特に限定されるものではないが、繊維構造物１に対し前処理液１０〜５０の範囲が好ましい。
【００１７】
前処理温度は４０〜１００℃が好ましく、より好ましくは５０〜８０℃であり処理時間は１０〜６０分が好ましく、より好ましくは１５〜４０分である。
【００１８】
本発明は、繊維表面に該スルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着し、更に制電性重合体が固着しているものである。
【００１９】
本発明の制電性重合体は、特に限定されるものではなく、水溶性ウレタン重合体や、親水基含有アクリル共重合体、ポリエチレングリコール含有ポリエステル樹脂などが挙げられる。好ましくはポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体を重合せしめてなる重合体である。
【００２０】
本発明におけるポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する単量体としては、例えばポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジメタクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジメタクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジアクリレート等を、単独あるいは２種以上の混合物として使用することができる。
【００２１】
該単量体を重合するために重合開始剤を使用することができ、重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ、アゾビスイソブチロニトリル、硫酸アンモニウム等、一般的なビニル重合開始剤を使用することができる。
【００２２】
本発明は該重合体が無機粒子を含有することが好ましい。重合体被膜を繊維表面に固着または形成する際、重合体内に無機粒子が存在すると重合体の被膜強度が向上し、また被膜形成性が著しく向上するため、均一に被膜を形成しやすくなるものである。
【００２３】
本発明の無機微粒子としては、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム等であり、これらを単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。該粒子の粒子径としては５〜４００ｎｍであり、好ましくは１０〜２００ｎｍのものを使用する。５ｎｍより小さいと被膜形成性を向上させる効果が小さく、また４００ｎｍを越えると重合体の被膜形成が不十分となる場合がある。そのため、無機微粒子としては粒径が５〜４００ｎｍの範囲内とすることが好ましいが、該粒径範囲外の粒径のものが上記凹凸形成に影響のない程度、例えば０％を超え、１０％程度まで含まれることはさしつかえない。該粒子範囲の無機粒子は、市販されている特定粒子範囲の無機粒子を使用することもできるが、好ましくは分散液の状態で使用するのが好ましい。かかる分散液は特に限定されるものではないが、例えばケイ素の重合反応によって反応媒体にシリカの核粒子が生成し、その粒子成長をコントロールすることによって、特定の粒子径を形成したものなどが好ましい。
【００２４】
本発明の重合体と無機微粒子の重量混合比は、重合体１に対して好ましくは０．４以上、より好ましくは０．０４〜１．０である。０．０４より少ないと重合体被膜の強度および形成性を向上させる効果が小さく、１．０より多いと逆に被膜強度が低下するとともに被膜形成性を阻害し制電性能が出にくくなる場合がある。
【００２５】
該無機微粒子を含有する重合体を繊維表面に固着させる方法としては、該重合体の水分散液に繊維構造物を浸漬した後、１００〜１４０℃で乾燥後、１５０〜１８０℃でヒートセットすることが好ましい。また、該単量体を重合せしめてなる重合体を繊維表面に固着させる方法としては、該重合性単量体の水分散液に該重合開始剤を混合し、該水分散液に繊維構造物を浸漬した後、８０〜１６０℃の飽和水蒸気または過飽和水蒸気雰囲気中で０．５〜１０分間の処理をすることにより、繊維表面に連続または非連続的皮膜を形成させることができる。
【００２６】
しかる後に非イオン系界面活性剤と炭酸ナトリウム等を含む洗浄液中で４０〜８０℃の温度で１〜５分間洗浄、水洗して未反応の単量体や重合開始剤を除去し、１００〜１３０℃で乾燥、１４０〜１８０℃でヒートセット方法などを採用することができる。また、水系液を付与した後、１００〜１３０℃で乾燥した後に、水蒸気処理する方法も採用することもできる。
【００２７】
該重合体を固着させた後に本発明の効果を阻害しない範囲で、帯電防止剤、吸水剤、吸湿剤、撥水剤、撥油剤、防汚剤、着色剤、増摩剤等で処理してもかまわない。
【００２８】
このように、制電性などの耐久性が得られにくいというポリアミド系繊維の特性を前処理によって封印し、さらに重合体被膜が固着することにより、優れた制電性、吸水性、防汚性の耐久性を有するポリアミド系繊維含有繊維構造物を得ることができる。
【００２９】
本発明の繊維構造物は、インナー、肌着、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、裏地などの用途に好適に使用されるものである。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例中の品質評価は次の方法で実施した。
【００３１】
（摩擦帯電圧）
ＪＩＳ Ｌ １０９４Ｂ法（摩擦帯電圧測定法）に規定される方法で、加工後および家庭洗濯２０回後に２０℃×４０％ＲＨの雰囲気中で、対象布を木綿として摩擦帯電圧を測定し、（Ｖ）で表示した。数値が大きいほど、制電性が悪いことを示す。
【００３２】
なお、家庭洗濯は下記洗濯方法で行った。
【００３３】
（防汚性）
ＪＩＳ Ｌ ０８２１に規定されている汚染液１５０ｃｃを直径６．４ｍｍのステンレス鋼球１０個をラウンダーメーター型洗濯試験機付属の４５０ｃｃ試験ビンに入れ、４０±２℃に予熱した後、試料（白：５ｃｍ×１０ｃｍ）を入れ、試験機に取り付け、４０±２℃にて２０分間回転した後、試料を取り出し、水洗した後風乾した。該汚染布の汚染の程度をＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定された染色堅牢度試験用グレースケールで級判定し洗濯時における汚染のしにくさの程度を求めた。結果を（級）表示した。数値の大きいほど汚染しにくいことを示す。
【００３４】
また、以下の方法により洗濯した。
（洗濯方法）
自動反転渦巻き電気洗濯機に、ＪＩＳ Ｋ ３３７に規定される弱アルカリ性合成洗剤を０．２％の濃度になるように溶解し、浴比１：５０で、４０±２℃の温度で、強条件で２５分洗濯し、次いで排水しオーバーフロー水洗１０分×２回をする工程を洗濯５回分と設定し、これを４回繰り返した後、風乾した。
【００３５】
実施例１
ナイロン６からなるタテ糸に７８ｄｔｅｘ、２６フィラメント、ヨコ糸に７８ｄｔｅｘ、２４フィラメントの生糸を使用して織密度４８×３５本／ｃｍの平織物を製織した。次いで、得られた織物について、９５℃の温度で連続式精練機により常法に従い精練、湯水洗し、次いで１３０℃で乾燥、１８０℃でピンテンターセットした。引き続き、液流染色機で染色し、１３０℃で乾燥、１７０℃でピンテンターセットして、タテ／ヨコ密度１４０／８８本／２．５４ｃｍの紺色織物とした。
【００３６】
得られた染色布に以下に示す前処理をした。
【００３７】
スルホン基含有化合物であるサンライフＴＮ（日華化学（株）製、固形分２０％）を固形分で繊維重量に対して０．６重量％と、酢酸とを水に添加しｐＨ４の前処理液を準備した。
【００３８】
液流染色機を用い、前記で得られた染色布を前処理液で、８０℃で２０分間処理し、水洗、脱水、乾燥した。
ウレタン重合体のエマルジョンであるエラストロンＷ−１１（第一工業製薬(株)製、固形分２５％）を１００ｇ／ｌの濃度で水に溶解し、前記で得られた処理された布を上記の処理液に浸漬して、マングルで絞り、処理液の付着量が１００重量％になるように調整した後、ピンテンターを使用し１３０℃で乾燥したのち、同じくピンテンターを使用し１７０℃で熱処理を行って加工布を得た。
実施例２
実施例１において、前処理加工剤として、サンライフＴＮ（日華化学（株）製）に代えて、スルホン基含有化合物であるインプルバーＳ−５０（(株)京絹化成 製、固形分５０％）を用い、さらに、エラストロンＷ−１１（第一工業製薬(株)製、固形分２５％）を水に溶解する際、酸化ケイ素微粒子（スノーテックスＯＬ、粒径４０〜５０ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分２０重量％）の固形分を重合体１に対して０．１の重量比になるように添加した以外は、実施例１と同様にして、加工布を得た。
【００３９】
実施例３
実施例２において、重合性単量体として、ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量１０００であるポリエチレングリコールジメタクリレート（固形分１００重量％）を用い、次のとおりに処理する以外は、実施例２と同様にして、加工布を得た。
【００４０】
単量体を２０ｇ／ｌの濃度で水に溶解し、そこに酸化ケイ素微粒子の固形分が単量体１に対して０．１の重量比になるように添加した。そこに前処理された布を浸漬して、マングルで絞り、処理液の付着量が１００重量％になるように調整した後、１０６℃の飽和水蒸気雰囲気中にて３分間の処理を行った。
【００４１】
次いで、非イオン界面活性剤１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌとした６０℃の水溶液中で１分洗浄し、水洗し、１３０℃で乾燥、１６０℃でピンテンターセットした。
【００４２】
実施例４
実施例３において、前処理加工剤として、多価フェノール系化合物であるディマフィックスＥＳＨ（明成化学工業（株）製、固形分２０％）を用い、さらに、酸化ケイ素微粒子として、スノーテックスＳ（粒径８〜１１ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分３０重量％）を用いた以外は、実施例３と同様にして、加工布を得た。
【００４３】
実施例５
実施例４において、前処理加工剤として、スルホン基含有化合物であるサンライフＴＮ（日華化学（株）製、固形分２０％）を用い、さらに、酸化ケイ素微粒子として、ＣＬＡ１１０（粒径１８０〜２００ｎｍ、共栄社化学(株)製、固形分１０重量％）を用いた以外は実施例４と同様にして、加工布を得た。
【００４４】
実施例６
実施例５において、前処理加工剤として、スルホン基含有化合物であるインプルバーＳ−５０（(株)京絹化成 製、固形分５０％）を用い、さらに、酸化ケイ素微粒子として、ＭＰ４５４０（粒径４２０〜４８０ｎｍ）（日産化学工業(株)製、固形分４０重量％）を用いた以外は実施例５と同様にして、加工布を得た。
【００４５】
比較例１
実施例２において、前処理を行わず、さらに、酸化ケイ素として、ＣＬＡ１１０（粒径１８０〜２００ｎｍ、共栄社化学(株)製、固形分１０重量％）を用いた以外は実施例２と同様にして、加工布を得た。
【００４６】
比較例２
実施例１において、前処理を行わず、さらに、重合性単量体として、ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量１０００であるポリエチレングリコールジメタクリレート（固形分１００重量％）を用いた以外は実施例１と同様にして、加工布を得た。
【００４７】
比較例３
実施例３において、前処理を行わない以外は、実施例３と同様にして、加工布を得た。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表中の記号は以下のとおりである。
１．前処理加工剤
Ａ．サンライフＴＮ（日華化学（株）製、固形分２０％）
Ｂ．インプルバーＳ−５０（(株)京絹化成 製、固形分５０％）
Ｃ．ディマフィックスＥＳＨ（明成化学工業（株）製、固形分２０
２．重合体組成物
ａ．エラストロンＷ−１１（第一工業製薬(株)製、固形分２５％）
ｂ．ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量１０００であるポリエチレングリコールジメタクリレート（固形分１００重量％）
３．酸化ケイ素微粒子
イ．スノーテックスＳ（粒径８〜１１ｎｍ）（日産化学工業(株)製、固形分３０重量％）
ロ．スノーテックスＯＬ（粒径４０〜５０ｎｍ）（日産化学工業(株)製、固形分２０重量％）
量％）
ハ．ＣＬＡ１１０（粒径１８０〜２００ｎｍ）（共栄社化学(株)製、固形分１０重量％）
ニ．ＭＰ４５４０（粒径４２０〜４８０ｎｍ）（日産化学工業(株)製、固形分４０重量％）
表１から明らかなように、比較例により得られた加工布に比べて、実施例により得られた加工布は制電性、防汚性ともに良好な結果であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久制電性、防汚性に優れたポリアミド系繊維含有繊維構造物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、繊維構造物に対する耐久制電加工は多数提案されている。水溶性ポリアルキレングリコールのブロック共重合体を染色同時の浴中処理や、パッド・ドライ・キュア法によって付与する方法（特許文献１）や、ポリアルキレンオキサイドを主体とする重合性ビニル基を有する単量体を繊維表面で重合させた合成繊維構造物（特許文献２）などが挙げられる。これらはいずれもポリエステル系繊維に対しては、耐久性があるものの、ポリアミド系繊維
に対しては効果が得られないものであった。
【０００３】
また、ポリアミド系繊維に対する制電加工としては、第４級アンモニウム型水溶性樹脂をシリコンウレタン樹脂をバインダーとして繊維に付着させた繊維品（特許文献３）が提案されている。しかしながらやはりバインダーとポリアミド系繊維の接着性という観点から言って十分な耐久性は得られないものであった。
【特許文献１】特開昭５７−２０５５８５号公報
【特許文献２】特開昭４８−２７０６６号公報
【特許文献３】特開２０００−１１００７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、耐久制電性、防汚性に優れたポリアミド系繊維含有繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。
(1) ポリアミド系繊維を少なくとも１部に含む繊維構造物において、ポリアミド系繊維の表面にスルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着し、更に制電性重合体が固着していることを特徴とする繊維構造物。
(2) 該制電性重合体が、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体を重合せしめてなる重合体であることを特徴とする上記(1)に記載の繊維構造物。
(3) 該制電性重合体が無機微粒子を含有し、該重合体／無機微粒子の重量混合比が１／０．０４〜１．０であることを特徴とすることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の制繊維構造物。
(4) 該無機微粒子が、酸化ケイ素である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の繊維構造物。
(5) 該繊維構造物が、インナー、肌着、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックスおよび裏地から選ばれる少なくとも１つである上記(1)〜(4)のいずれかに記載の繊維構造物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐久性が得られにくいというポリアミド系繊維構造物において優れた耐久制電性、防汚性を有する繊維構造物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、前記課題つまり制電性、吸水性の耐久性を有するポリアミド系繊維含有繊維構造物について鋭意検討した結果、ポリアミド系繊維の表面に直接、制電性重合体が固着するのではなく、まずスルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着していることでかかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【０００８】
本発明でいうポリアミド系繊維とは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、芳香族ナイロンなどこれらポリアミドのコポリマーなどからなる合成繊維であり、該繊維単独で構成されたもの、混繊、混紡、交織、交編またはカバーリング糸として用いた繊維構造物であり、少なくとも１部にポリアミド系繊維が使用されていれば良い。
【０００９】
本発明の繊維構造物において、前記ポリアミド系繊維の表面にスルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着しているものである。
【００１０】
本発明のスルホン基含有化合物としては、分子構造中にスルホン基を持つポリアミド系繊維のアミノ基に対し親和性のあるものがよく、例えばα−オレフィンスルホン化物の塩やフェノールホルマリン樹脂のスルホン化物、イソフタル酸ジメチルスルホン酸ナトリウム塩などが挙げられる。より好ましくは平均炭素数１２〜３０であるα−オレフィンスルホン化物の塩である。
【００１１】
該スルホン基含有化合物がポリアミド系繊維のアミノ基と反応することによりポリアミド系繊維の表面特性が変化し、制電性重合体との接着性が向上するものである。
【００１２】
また、本発明の多価フェノール系化合物としては、たとえば天然タンニンやノボラック型、レゾール型などのフェノールホルマリン樹脂のスルホン化物で代表される合成タンニンが挙げられる。天然タンニンを使用する場合は吐酒石と併用するのがよい。多価フェノール系化合物を用いれば多価フェノール系化合物がポリアミド系繊維の表面に被膜を形成する。このことによりポリアミド繊維の表面特性が変化し、制電性重合体との接着性が向上するものである。
【００１３】
該スルホン基含有化合物、多価フェノール系化合物は各々単独で使用してもよく併用してもなんら差し支えない。
【００１４】
繊維構造物に対する該スルホン基含有化合物、多価フェノール系化合物の付着量は、固形分で０．０５〜６重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％程度である。０．０５重量％より少ないと効果が十分に発揮されず、また６重量％を超えると、風合いが硬くなる傾向にある。
【００１５】
該スルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物を繊維に固着させる方法としては特に限定されるものではないが、好ましくは該スルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物を含有した水溶液（以下、前処理と略称する）に繊維構造物を浸漬処理するのが好ましい。該前処理液はｐＨを２〜６に調整することが該効果を得るためには好ましい。ｐＨが２より小さくなるとポリアミド系繊維の劣化が起こる場合があり、またｐＨが６を超えると効果が十分に発揮されないものである。ｐＨ調整には酢酸、マレイン酸、塩酸、硫酸、ギ酸などの酸を使用すればよく、特に限定されることはない。
【００１６】
該繊維構造物と該前処理液との浴比（重量比）は特に限定されるものではないが、繊維構造物１に対し前処理液１０〜５０の範囲が好ましい。
【００１７】
前処理温度は４０〜１００℃が好ましく、より好ましくは５０〜８０℃であり処理時間は１０〜６０分が好ましく、より好ましくは１５〜４０分である。
【００１８】
本発明は、繊維表面に該スルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着し、更に制電性重合体が固着しているものである。
【００１９】
本発明の制電性重合体は、特に限定されるものではなく、水溶性ウレタン重合体や、親水基含有アクリル共重合体、ポリエチレングリコール含有ポリエステル樹脂などが挙げられる。好ましくはポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体を重合せしめてなる重合体である。
【００２０】
本発明におけるポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する単量体としては、例えばポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジメタクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジメタクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物ジアクリレート等を、単独あるいは２種以上の混合物として使用することができる。
【００２１】
該単量体を重合するために重合開始剤を使用することができ、重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ、アゾビスイソブチロニトリル、硫酸アンモニウム等、一般的なビニル重合開始剤を使用することができる。
【００２２】
本発明は該重合体が無機粒子を含有することが好ましい。重合体被膜を繊維表面に固着または形成する際、重合体内に無機粒子が存在すると重合体の被膜強度が向上し、また被膜形成性が著しく向上するため、均一に被膜を形成しやすくなるものである。
【００２３】
本発明の無機微粒子としては、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム等であり、これらを単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。該粒子の粒子径としては５〜４００ｎｍであり、好ましくは１０〜２００ｎｍのものを使用する。５ｎｍより小さいと被膜形成性を向上させる効果が小さく、また４００ｎｍを越えると重合体の被膜形成が不十分となる場合がある。そのため、無機微粒子としては粒径が５〜４００ｎｍの範囲内とすることが好ましいが、該粒径範囲外の粒径のものが上記凹凸形成に影響のない程度、例えば０％を超え、１０％程度まで含まれることはさしつかえない。該粒子範囲の無機粒子は、市販されている特定粒子範囲の無機粒子を使用することもできるが、好ましくは分散液の状態で使用するのが好ましい。かかる分散液は特に限定されるものではないが、例えばケイ素の重合反応によって反応媒体にシリカの核粒子が生成し、その粒子成長をコントロールすることによって、特定の粒子径を形成したものなどが好ましい。
【００２４】
本発明の重合体と無機微粒子の重量混合比は、重合体１に対して好ましくは０．４以上、より好ましくは０．０４〜１．０である。０．０４より少ないと重合体被膜の強度および形成性を向上させる効果が小さく、１．０より多いと逆に被膜強度が低下するとともに被膜形成性を阻害し制電性能が出にくくなる場合がある。
【００２５】
該無機微粒子を含有する重合体を繊維表面に固着させる方法としては、該重合体の水分散液に繊維構造物を浸漬した後、１００〜１４０℃で乾燥後、１５０〜１８０℃でヒートセットすることが好ましい。また、該単量体を重合せしめてなる重合体を繊維表面に固着させる方法としては、該重合性単量体の水分散液に該重合開始剤を混合し、該水分散液に繊維構造物を浸漬した後、８０〜１６０℃の飽和水蒸気または過飽和水蒸気雰囲気中で０．５〜１０分間の処理をすることにより、繊維表面に連続または非連続的皮膜を形成させることができる。
【００２６】
しかる後に非イオン系界面活性剤と炭酸ナトリウム等を含む洗浄液中で４０〜８０℃の温度で１〜５分間洗浄、水洗して未反応の単量体や重合開始剤を除去し、１００〜１３０℃で乾燥、１４０〜１８０℃でヒートセット方法などを採用することができる。また、水系液を付与した後、１００〜１３０℃で乾燥した後に、水蒸気処理する方法も採用することもできる。
【００２７】
該重合体を固着させた後に本発明の効果を阻害しない範囲で、帯電防止剤、吸水剤、吸湿剤、撥水剤、撥油剤、防汚剤、着色剤、増摩剤等で処理してもかまわない。
【００２８】
このように、制電性などの耐久性が得られにくいというポリアミド系繊維の特性を前処理によって封印し、さらに重合体被膜が固着することにより、優れた制電性、吸水性、防汚性の耐久性を有するポリアミド系繊維含有繊維構造物を得ることができる。
【００２９】
本発明の繊維構造物は、インナー、肌着、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックス、裏地などの用途に好適に使用されるものである。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例中の品質評価は次の方法で実施した。
【００３１】
（摩擦帯電圧）
ＪＩＳ Ｌ １０９４Ｂ法（摩擦帯電圧測定法）に規定される方法で、加工後および家庭洗濯２０回後に２０℃×４０％ＲＨの雰囲気中で、対象布を木綿として摩擦帯電圧を測定し、（Ｖ）で表示した。数値が大きいほど、制電性が悪いことを示す。
【００３２】
なお、家庭洗濯は下記洗濯方法で行った。
【００３３】
（防汚性）
ＪＩＳ Ｌ ０８２１に規定されている汚染液１５０ｃｃを直径６．４ｍｍのステンレス鋼球１０個をラウンダーメーター型洗濯試験機付属の４５０ｃｃ試験ビンに入れ、４０±２℃に予熱した後、試料（白：５ｃｍ×１０ｃｍ）を入れ、試験機に取り付け、４０±２℃にて２０分間回転した後、試料を取り出し、水洗した後風乾した。該汚染布の汚染の程度をＪＩＳ Ｌ ０８０５に規定された染色堅牢度試験用グレースケールで級判定し洗濯時における汚染のしにくさの程度を求めた。結果を（級）表示した。数値の大きいほど汚染しにくいことを示す。
【００３４】
また、以下の方法により洗濯した。
（洗濯方法）
自動反転渦巻き電気洗濯機に、ＪＩＳ Ｋ ３３７に規定される弱アルカリ性合成洗剤を０．２％の濃度になるように溶解し、浴比１：５０で、４０±２℃の温度で、強条件で２５分洗濯し、次いで排水しオーバーフロー水洗１０分×２回をする工程を洗濯５回分と設定し、これを４回繰り返した後、風乾した。
【００３５】
実施例１
ナイロン６からなるタテ糸に７８ｄｔｅｘ、２６フィラメント、ヨコ糸に７８ｄｔｅｘ、２４フィラメントの生糸を使用して織密度４８×３５本／ｃｍの平織物を製織した。次いで、得られた織物について、９５℃の温度で連続式精練機により常法に従い精練、湯水洗し、次いで１３０℃で乾燥、１８０℃でピンテンターセットした。引き続き、液流染色機で染色し、１３０℃で乾燥、１７０℃でピンテンターセットして、タテ／ヨコ密度１４０／８８本／２．５４ｃｍの紺色織物とした。
【００３６】
得られた染色布に以下に示す前処理をした。
【００３７】
スルホン基含有化合物であるサンライフＴＮ（日華化学（株）製、固形分２０％）を固形分で繊維重量に対して０．６重量％と、酢酸とを水に添加しｐＨ４の前処理液を準備した。
【００３８】
液流染色機を用い、前記で得られた染色布を前処理液で、８０℃で２０分間処理し、水洗、脱水、乾燥した。
ウレタン重合体のエマルジョンであるエラストロンＷ−１１（第一工業製薬(株)製、固形分２５％）を１００ｇ／ｌの濃度で水に溶解し、前記で得られた処理された布を上記の処理液に浸漬して、マングルで絞り、処理液の付着量が１００重量％になるように調整した後、ピンテンターを使用し１３０℃で乾燥したのち、同じくピンテンターを使用し１７０℃で熱処理を行って加工布を得た。
実施例２
実施例１において、前処理加工剤として、サンライフＴＮ（日華化学（株）製）に代えて、スルホン基含有化合物であるインプルバーＳ−５０（(株)京絹化成 製、固形分５０％）を用い、さらに、エラストロンＷ−１１（第一工業製薬(株)製、固形分２５％）を水に溶解する際、酸化ケイ素微粒子（スノーテックスＯＬ、粒径４０〜５０ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分２０重量％）の固形分を重合体１に対して０．１の重量比になるように添加した以外は、実施例１と同様にして、加工布を得た。
【００３９】
実施例３
実施例２において、重合性単量体として、ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量１０００であるポリエチレングリコールジメタクリレート（固形分１００重量％）を用い、次のとおりに処理する以外は、実施例２と同様にして、加工布を得た。
【００４０】
単量体を２０ｇ／ｌの濃度で水に溶解し、そこに酸化ケイ素微粒子の固形分が単量体１に対して０．１の重量比になるように添加した。そこに前処理された布を浸漬して、マングルで絞り、処理液の付着量が１００重量％になるように調整した後、１０６℃の飽和水蒸気雰囲気中にて３分間の処理を行った。
【００４１】
次いで、非イオン界面活性剤１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌとした６０℃の水溶液中で１分洗浄し、水洗し、１３０℃で乾燥、１６０℃でピンテンターセットした。
【００４２】
実施例４
実施例３において、前処理加工剤として、多価フェノール系化合物であるディマフィックスＥＳＨ（明成化学工業（株）製、固形分２０％）を用い、さらに、酸化ケイ素微粒子として、スノーテックスＳ（粒径８〜１１ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分３０重量％）を用いた以外は、実施例３と同様にして、加工布を得た。
【００４３】
実施例５
実施例４において、前処理加工剤として、スルホン基含有化合物であるサンライフＴＮ（日華化学（株）製、固形分２０％）を用い、さらに、酸化ケイ素微粒子として、ＣＬＡ１１０（粒径１８０〜２００ｎｍ、共栄社化学(株)製、固形分１０重量％）を用いた以外は実施例４と同様にして、加工布を得た。
【００４４】
実施例６
実施例５において、前処理加工剤として、スルホン基含有化合物であるインプルバーＳ−５０（(株)京絹化成 製、固形分５０％）を用い、さらに、酸化ケイ素微粒子として、ＭＰ４５４０（粒径４２０〜４８０ｎｍ）（日産化学工業(株)製、固形分４０重量％）を用いた以外は実施例５と同様にして、加工布を得た。
【００４５】
比較例１
実施例２において、前処理を行わず、さらに、酸化ケイ素として、ＣＬＡ１１０（粒径１８０〜２００ｎｍ、共栄社化学(株)製、固形分１０重量％）を用いた以外は実施例２と同様にして、加工布を得た。
【００４６】
比較例２
実施例１において、前処理を行わず、さらに、重合性単量体として、ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量１０００であるポリエチレングリコールジメタクリレート（固形分１００重量％）を用いた以外は実施例１と同様にして、加工布を得た。
【００４７】
比較例３
実施例３において、前処理を行わない以外は、実施例３と同様にして、加工布を得た。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表中の記号は以下のとおりである。
１．前処理加工剤
Ａ．サンライフＴＮ（日華化学（株）製、固形分２０％）
Ｂ．インプルバーＳ−５０（(株)京絹化成 製、固形分５０％）
Ｃ．ディマフィックスＥＳＨ（明成化学工業（株）製、固形分２０
２．重合体組成物
ａ．エラストロンＷ−１１（第一工業製薬(株)製、固形分２５％）
ｂ．ポリアルキレンオキサイドセグメントが分子量１０００であるポリエチレングリコールジメタクリレート（固形分１００重量％）
３．酸化ケイ素微粒子
イ．スノーテックスＳ（粒径８〜１１ｎｍ）（日産化学工業(株)製、固形分３０重量％）
ロ．スノーテックスＯＬ（粒径４０〜５０ｎｍ）（日産化学工業(株)製、固形分２０重量％）
量％）
ハ．ＣＬＡ１１０（粒径１８０〜２００ｎｍ）（共栄社化学(株)製、固形分１０重量％）
ニ．ＭＰ４５４０（粒径４２０〜４８０ｎｍ）（日産化学工業(株)製、固形分４０重量％）
表１から明らかなように、比較例により得られた加工布に比べて、実施例により得られた加工布は制電性、防汚性ともに良好な結果であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド系繊維を少なくとも１部に含む繊維構造物において、ポリアミド系繊維の表面にスルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着し、更に制電性重合体が固着していることを特徴とする繊維構造物。
【請求項２】
該制電性重合体が、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体を重合せしめてなる重合体であることを特徴とする請求項１に記載の繊維構造物。
【請求項３】
該制電性重合体が無機微粒子を含有し、該重合体／無機微粒子の重量混合比が１／０．０４〜１．０であることを特徴とすることを特徴とする請求項１または２に記載の制繊維構造物。
【請求項４】
該無機微粒子が、酸化ケイ素である請求項１〜３のいずれかに記載の繊維構造物。
【請求項５】
該繊維構造物が、インナー、肌着、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックスおよび裏地から選ばれる少なくとも１つである請求項１〜４のいずれかに記載の繊維構造物。
【請求項１】
ポリアミド系繊維を少なくとも１部に含む繊維構造物において、ポリアミド系繊維の表面にスルホン基含有化合物および／または多価フェノール系化合物が固着し、更に制電性重合体が固着していることを特徴とする繊維構造物。
【請求項２】
該制電性重合体が、ポリアルキレンオキサイドセグメントを主体とする主鎖の両末端または一方の末端あるいは主鎖の側鎖として２個以上のアクリル基および／またはメタクリル基を有する重合性単量体を重合せしめてなる重合体であることを特徴とする請求項１に記載の繊維構造物。
【請求項３】
該制電性重合体が無機微粒子を含有し、該重合体／無機微粒子の重量混合比が１／０．０４〜１．０であることを特徴とすることを特徴とする請求項１または２に記載の制繊維構造物。
【請求項４】
該無機微粒子が、酸化ケイ素である請求項１〜３のいずれかに記載の繊維構造物。
【請求項５】
該繊維構造物が、インナー、肌着、ブラウス、ドレスシャツ、スカート、スラックスおよび裏地から選ばれる少なくとも１つである請求項１〜４のいずれかに記載の繊維構造物。
【公開番号】特開２００７−１４６３２２（Ｐ２００７−１４６３２２Ａ）
【公開日】平成１９年６月１４日（２００７．６．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３４１６０２（Ｐ２００５−３４１６０２）
【出願日】平成１７年１１月２８日（２００５．１１．２８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月１４日（２００７．６．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１１月２８日（２００５．１１．２８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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