芳香族ビニル化合物の製造方法
【課題】 芳香族ハロアルキル化合物を気相で脱ハロゲン化水素させて、高選択率且つ高収率で芳香族ビニル化合物を製造する方法の提供。
【解決手段】 芳香族ハロアルキル化合物を脱ハロゲン化水素させて芳香族ビニル化合物を製造する方法において、反応を気相で且つ弱酸性ないし塩基性無機固体物質の存在下で行う。
【解決手段】 芳香族ハロアルキル化合物を脱ハロゲン化水素させて芳香族ビニル化合物を製造する方法において、反応を気相で且つ弱酸性ないし塩基性無機固体物質の存在下で行う。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ビニル化合物の製造方法に関する。詳しくは、芳香族ハロアルキル化合物を気相で特定の無機固体物質の存在下に脱ハロゲン化水素させて芳香族ビニル化合物を製造する方法に関する。本発明により得られる芳香族ビニル化合物は、高分子材料、感光性樹脂、イオン交換樹脂等の原料や医薬中間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ハロアルキル化合物を脱ハロゲン化水素させて芳香族ビニル化合物を製造する方法については、これ迄にいろいろな方法が知られている。例えば液相反応の場合、脱ハロゲン化水素剤として苛性ソーダを用いる方法が古くから知られているが、このような無機塩基は原料の有機溶媒溶液に不溶のため、反応速度が著しく小さく、また無機塩基の水溶液を用いた場合でも、原料を含む有機層とアルカリ水層とが分離し、懸濁状態となるためやはり反応速度は非常に小さい。
【０００３】また、ジャーナル オヴ オーガニック ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）５０，５０８８（１９８５）には、相間移動触媒の存在下にハロゲン化アルキルを苛性ソーダ水溶液と懸濁混合して反応を行う方法が報告されている。しかしながら、本発明者らの検討結果によれば、この場合、原料が二量化してエーテル化合物が生成する副反応のため、収率が悪いことが判明している。
【０００４】更に、ジャーナル オヴ オーガニック ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１４，２０７（１９４９）には、この脱ハロゲン化水素を水酸化カリウムのエタノール溶液中で行う方法が報告されている。しかしながら、本発明者らの検討結果によれば、この場合、原料の殆どがエタノールと反応してエーテル化合物となる。
【０００５】一方、気相反応については、ジャーナル オヴ アメリカン ケミカル ソサイエティー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）７０，１１８０（１９４８）に、硫酸カルシウムを用いて１−クロロ−３−（１−クロロエチル）ベンゼンを水共存下、４２５℃以上の高温下で脱塩化水素する方法が報告されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方法については、共存する水により塩酸が発生するため、特殊な材質の反応装置が必要であり、しかも反応温度が高いため反応生成物の重合も避けられないという問題点がある。本発明は、芳香族ハロアルキル化合物を気相で脱ハロゲン化水素させて、副生物の生成を極力抑え、高収率で芳香族ビニル化合物を製造する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事情に鑑み鋭意検討を行った結果、芳香族ハロアルキル化合物を気相で特定の無機固体物質と接触させ、脱ハロゲン化水素させることにより、高選択率且つ高収率で芳香族ビニル化合物を製造することができることを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の要旨は、芳香族ハロアルキル化合物を脱ハロゲン化水素させて芳香族ビニル化合物を製造する方法において、反応を気相で且つ弱酸性ないし塩基性無機固体物質の存在下で行うことを特徴とする芳香族ビニル化合物の製造方法、にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で原料として用いられる芳香族ハロアルキル化合物については、特に限定されるものではないが、式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子又は水素原子を表す。但し、Ｘ及びＹのいずれか一方はハロゲン原子であり、他方は水素原子である。また、Ｚはハロゲン原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、ｔは０〜５の整数である）
式（Ｉ）において、Ｘ及びＹのいずれか一方はハロゲン原子であるが、α位がハロゲン原子であるものが好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子及び臭素原子が好ましい。また、Ｚがハロゲン原子である場合、ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子及びヨウ素原子を挙げることができる。これらの中、塩素原子及び臭素原子が好ましい。特にパラ置換のものが好ましい。
【００１１】また、Ｚが炭素数１〜５のアルキル基である場合、その具体例としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、等を挙げることができる。本発明においては、これらの中、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。そして、このような式（Ｉ）の化合物の中、特に有用なものとして、例えば１−クロロ−２−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−クロロ−３−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−ブロモ−３−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−ブロモ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（２−クロロエチル）ベンゼン、１−ブロモ−４−（２−クロロエチル）ベンゼン等を挙げることができる。また、式（II）の目的化合物については、原料の式（Ｉ）の化合物の構造により決まるが、
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｚ及びｔは式（Ｉ）と同義である）
その具体例としては、例えば、スチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン等を挙げることができる。そして、これらの中、４−クロロスチレン及び４−ブロモスチレンが医・農薬中間体、機能性高分子原料、情報電子材料として有用である。
【００１４】本発明に用いられる弱酸性ないし塩基性無機固体物質（以下、触媒ということがある）とは、弱酸性、中性、塩基性の無機固体物質であって、芳香族ハロアルキル化合物の脱ハロゲン化水素能を有しているものであれば、特に限定されるものではないが、その具体例として、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類の水酸化物、炭酸化物、硫酸化物、塩化物又は酸化物、更にはゼオライト等を挙げることができる。これ等を例示すると、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等が挙げられ、更には弱酸性又は中性又は塩基性を示す各種ゼオライト、或いは、イオン交換又は担持等で弱酸性又は中性又は塩基性に修飾した各種ゼオライト等を挙げることができる。これらの中、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムのようなアルカリ土類金属硫酸化物及びＫＬ型ゼオライト、ＮａＸ型ゼオライト、ＣｓＹ型ゼオライトのような弱塩基性、又は弱塩基性と言われるゼオライトが好ましい。
【００１５】本発明においては、反応を円滑に制御するため、原料を希釈ガスで希釈して用いるのが好ましい。本発明で用いられる希釈ガスとしては、反応条件下でガス状であり、且つそれ自身が反応に関与しないものであれば特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば不活性ガス、炭化水素及びハロゲン化炭化水素等を挙げることができる。
【００１６】具体的には、不活性ガスとしては、例えば窒素、ヘリウム、アルゴン等が、炭化水素としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クメン等を挙げることができる。また、ハロゲン化炭化水素としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン等が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。そして、これらの中、窒素とハロゲン化炭化水素とを混合して使用するのが好ましい。
【００１７】反応は、通常、触媒を充填した反応管に原料の芳香族ハロアルキル化合物及び希釈ガスを供給して行われる。触媒単位容量当りの原料ガス混合物の供給速度（ＬＨＳＶ（１／ｈｒ））は、通常０．０１〜２０、好ましくは０．５〜５である。本反応に用いられる希釈ガスの量については、特に制限はないが、原料ガス１容量に対して、通常０．５〜２００容量、好ましくは１〜１００容量である。反応温度は、通常２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃である。温度が低過ぎると目的生成物の収率が低く、高過ぎると分解等により目的生成物の選択率が低下する。反応圧力は、通常０．０１〜１ＭＰａ、好ましくは０．０５〜０．５ＭＰａである。
【００１８】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。なお、転化率及び選択率はモル％である。
（実施例１）内径６．８ｍｍの石英反応管に約１ｍｍ粒径の硫酸カルシウム２．２ｍｌを充填し毎分５０ｍｌの窒素流通下、触媒層温度を３００℃に昇温後、毎分０．０５ｍｌの１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼンと毎分０．１５ｍｌの１，２−ジクロロエタンを触媒層に導入して常圧で反応開始３時間後から反応管出口のガス及び液受器にトラップされた液をガスクロマトグラフィーで分析を行った結果、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン転化率は９９．３％、４−クロロスチレン選択率は９６．２％であった。
【００１９】（実施例２）毎分１０ｍｌ窒素流量と毎分０．１０ｍｌの１，２−ジクロロエタン流量にした以外は実施例１と同様で実施した結果、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン転化率は９６．３％、４−クロロスチレン選択率は９７．８％であった。
（実施例３）硫酸カルシウムを市販の溶融アルミナに変えた以外は実施例１と同様で実施した結果、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン転化率は８４．７％、４−クロロスチレン選択率は９６．１％であった。
【００２０】（比較例１）１，２−ジクロロエタンを水に変え、反応温度を４２５℃とした以外は実施例１と同様で実施した結果、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン転化率は１００％、４−クロロスチレン選択率は５２．１％であった。
（比較例２）硫酸カルシウムを和光純薬社製モレキュラーシーブス４Ａに変え、窒素と１，２−ジクロロエタンの導入を無にした以外は実施例１と同様で実施した結果、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン転化率は９９．９％、４−クロロスチレン選択率は３６．３％であった。
（実施例４）硫酸カルシウムを酸化カルシウム又は日揮ユニバーサル社製ＫＬ型ゼオライトに変え、反応温度を変えた以外は実施例１と同様で実施した結果、表１の成績を得た。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、芳香族ハロアルキル化合物を気相で特定の触媒の存在下に脱ハロゲン化水素させることにより、高選択率及び高収率で目的とするスチレン誘導体を製造することができる。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ビニル化合物の製造方法に関する。詳しくは、芳香族ハロアルキル化合物を気相で特定の無機固体物質の存在下に脱ハロゲン化水素させて芳香族ビニル化合物を製造する方法に関する。本発明により得られる芳香族ビニル化合物は、高分子材料、感光性樹脂、イオン交換樹脂等の原料や医薬中間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ハロアルキル化合物を脱ハロゲン化水素させて芳香族ビニル化合物を製造する方法については、これ迄にいろいろな方法が知られている。例えば液相反応の場合、脱ハロゲン化水素剤として苛性ソーダを用いる方法が古くから知られているが、このような無機塩基は原料の有機溶媒溶液に不溶のため、反応速度が著しく小さく、また無機塩基の水溶液を用いた場合でも、原料を含む有機層とアルカリ水層とが分離し、懸濁状態となるためやはり反応速度は非常に小さい。
【０００３】また、ジャーナル オヴ オーガニック ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）５０，５０８８（１９８５）には、相間移動触媒の存在下にハロゲン化アルキルを苛性ソーダ水溶液と懸濁混合して反応を行う方法が報告されている。しかしながら、本発明者らの検討結果によれば、この場合、原料が二量化してエーテル化合物が生成する副反応のため、収率が悪いことが判明している。
【０００４】更に、ジャーナル オヴ オーガニック ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１４，２０７（１９４９）には、この脱ハロゲン化水素を水酸化カリウムのエタノール溶液中で行う方法が報告されている。しかしながら、本発明者らの検討結果によれば、この場合、原料の殆どがエタノールと反応してエーテル化合物となる。
【０００５】一方、気相反応については、ジャーナル オヴ アメリカン ケミカル ソサイエティー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）７０，１１８０（１９４８）に、硫酸カルシウムを用いて１−クロロ−３−（１−クロロエチル）ベンゼンを水共存下、４２５℃以上の高温下で脱塩化水素する方法が報告されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方法については、共存する水により塩酸が発生するため、特殊な材質の反応装置が必要であり、しかも反応温度が高いため反応生成物の重合も避けられないという問題点がある。本発明は、芳香族ハロアルキル化合物を気相で脱ハロゲン化水素させて、副生物の生成を極力抑え、高収率で芳香族ビニル化合物を製造する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事情に鑑み鋭意検討を行った結果、芳香族ハロアルキル化合物を気相で特定の無機固体物質と接触させ、脱ハロゲン化水素させることにより、高選択率且つ高収率で芳香族ビニル化合物を製造することができることを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の要旨は、芳香族ハロアルキル化合物を脱ハロゲン化水素させて芳香族ビニル化合物を製造する方法において、反応を気相で且つ弱酸性ないし塩基性無機固体物質の存在下で行うことを特徴とする芳香族ビニル化合物の製造方法、にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で原料として用いられる芳香族ハロアルキル化合物については、特に限定されるものではないが、式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子又は水素原子を表す。但し、Ｘ及びＹのいずれか一方はハロゲン原子であり、他方は水素原子である。また、Ｚはハロゲン原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、ｔは０〜５の整数である）
式（Ｉ）において、Ｘ及びＹのいずれか一方はハロゲン原子であるが、α位がハロゲン原子であるものが好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子及び臭素原子が好ましい。また、Ｚがハロゲン原子である場合、ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子及びヨウ素原子を挙げることができる。これらの中、塩素原子及び臭素原子が好ましい。特にパラ置換のものが好ましい。
【００１１】また、Ｚが炭素数１〜５のアルキル基である場合、その具体例としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、等を挙げることができる。本発明においては、これらの中、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。そして、このような式（Ｉ）の化合物の中、特に有用なものとして、例えば１−クロロ−２−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−クロロ−３−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−ブロモ−２−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−ブロモ−３−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−ブロモ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン、１−クロロ−４−（２−クロロエチル）ベンゼン、１−ブロモ−４−（２−クロロエチル）ベンゼン等を挙げることができる。また、式（II）の目的化合物については、原料の式（Ｉ）の化合物の構造により決まるが、
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｚ及びｔは式（Ｉ）と同義である）
その具体例としては、例えば、スチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、２−ブロモスチレン、３−ブロモスチレン、４−ブロモスチレン等を挙げることができる。そして、これらの中、４−クロロスチレン及び４−ブロモスチレンが医・農薬中間体、機能性高分子原料、情報電子材料として有用である。
【００１４】本発明に用いられる弱酸性ないし塩基性無機固体物質（以下、触媒ということがある）とは、弱酸性、中性、塩基性の無機固体物質であって、芳香族ハロアルキル化合物の脱ハロゲン化水素能を有しているものであれば、特に限定されるものではないが、その具体例として、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類の水酸化物、炭酸化物、硫酸化物、塩化物又は酸化物、更にはゼオライト等を挙げることができる。これ等を例示すると、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム等が挙げられ、更には弱酸性又は中性又は塩基性を示す各種ゼオライト、或いは、イオン交換又は担持等で弱酸性又は中性又は塩基性に修飾した各種ゼオライト等を挙げることができる。これらの中、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムのようなアルカリ土類金属硫酸化物及びＫＬ型ゼオライト、ＮａＸ型ゼオライト、ＣｓＹ型ゼオライトのような弱塩基性、又は弱塩基性と言われるゼオライトが好ましい。
【００１５】本発明においては、反応を円滑に制御するため、原料を希釈ガスで希釈して用いるのが好ましい。本発明で用いられる希釈ガスとしては、反応条件下でガス状であり、且つそれ自身が反応に関与しないものであれば特に限定されるものではないが、その具体例としては、例えば不活性ガス、炭化水素及びハロゲン化炭化水素等を挙げることができる。
【００１６】具体的には、不活性ガスとしては、例えば窒素、ヘリウム、アルゴン等が、炭化水素としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、クメン等を挙げることができる。また、ハロゲン化炭化水素としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチル、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン等が挙げられる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。そして、これらの中、窒素とハロゲン化炭化水素とを混合して使用するのが好ましい。
【００１７】反応は、通常、触媒を充填した反応管に原料の芳香族ハロアルキル化合物及び希釈ガスを供給して行われる。触媒単位容量当りの原料ガス混合物の供給速度（ＬＨＳＶ（１／ｈｒ））は、通常０．０１〜２０、好ましくは０．５〜５である。本反応に用いられる希釈ガスの量については、特に制限はないが、原料ガス１容量に対して、通常０．５〜２００容量、好ましくは１〜１００容量である。反応温度は、通常２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃である。温度が低過ぎると目的生成物の収率が低く、高過ぎると分解等により目的生成物の選択率が低下する。反応圧力は、通常０．０１〜１ＭＰａ、好ましくは０．０５〜０．５ＭＰａである。
【００１８】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。なお、転化率及び選択率はモル％である。
（実施例１）内径６．８ｍｍの石英反応管に約１ｍｍ粒径の硫酸カルシウム２．２ｍｌを充填し毎分５０ｍｌの窒素流通下、触媒層温度を３００℃に昇温後、毎分０．０５ｍｌの１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼンと毎分０．１５ｍｌの１，２−ジクロロエタンを触媒層に導入して常圧で反応開始３時間後から反応管出口のガス及び液受器にトラップされた液をガスクロマトグラフィーで分析を行った結果、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン転化率は９９．３％、４−クロロスチレン選択率は９６．２％であった。
【００１９】（実施例２）毎分１０ｍｌ窒素流量と毎分０．１０ｍｌの１，２−ジクロロエタン流量にした以外は実施例１と同様で実施した結果、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン転化率は９６．３％、４−クロロスチレン選択率は９７．８％であった。
（実施例３）硫酸カルシウムを市販の溶融アルミナに変えた以外は実施例１と同様で実施した結果、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン転化率は８４．７％、４−クロロスチレン選択率は９６．１％であった。
【００２０】（比較例１）１，２−ジクロロエタンを水に変え、反応温度を４２５℃とした以外は実施例１と同様で実施した結果、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン転化率は１００％、４−クロロスチレン選択率は５２．１％であった。
（比較例２）硫酸カルシウムを和光純薬社製モレキュラーシーブス４Ａに変え、窒素と１，２−ジクロロエタンの導入を無にした以外は実施例１と同様で実施した結果、１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼン転化率は９９．９％、４−クロロスチレン選択率は３６．３％であった。
（実施例４）硫酸カルシウムを酸化カルシウム又は日揮ユニバーサル社製ＫＬ型ゼオライトに変え、反応温度を変えた以外は実施例１と同様で実施した結果、表１の成績を得た。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、芳香族ハロアルキル化合物を気相で特定の触媒の存在下に脱ハロゲン化水素させることにより、高選択率及び高収率で目的とするスチレン誘導体を製造することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 芳香族ハロアルキル化合物を脱ハロゲン化水素させて芳香族ビニル化合物を製造する方法において、反応を気相で且つ弱酸性ないし塩基性無機固体物質の存在下で行うことを特徴とする芳香族ビニル化合物の製造方法。
【請求項２】 原料が下記一般式（Ｉ）で示される化合物であり、且つ目的生成物が下記一般式（II）で示される化合物である請求項１に記載の製造方法。
【化１】
（式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子又は水素原子を表す。但し、Ｘ及びＹのいずれか一方はハロゲン原子であり、他方は水素原子である。また、Ｚはハロゲン原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、ｔは０〜５の整数である）
【化２】
（式中、Ｚ及びｔは式（Ｉ）と同義である）
【請求項３】 式（Ｉ）において、Ｘ又はＹが塩素原子又は臭素原子である請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】 式（Ｉ）において、Ｚが塩素原子である請求項２又は３に記載の製造方法。
【請求項５】 式（Ｉ）の化合物が１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼンである請求項２ないし４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】 弱酸性ないし塩基性無機固体物質がアルカリ金属、アルカリ土類金属又は希土類の水酸化物、炭酸化物、硫酸化物、塩化物又は酸化物及びゼオライトから選ばれる少なくとも一種である請求項１ないし５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】 反応を希釈ガスの存在下で行う請求項１ないし６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】 希釈ガスが反応条件下で気体であり、且つ反応に不活性なものである請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】 希釈ガスが不活性ガス、炭化水素又はハロゲン化炭化水素である請求項７又は８に記載の製造方法。
【請求項１】 芳香族ハロアルキル化合物を脱ハロゲン化水素させて芳香族ビニル化合物を製造する方法において、反応を気相で且つ弱酸性ないし塩基性無機固体物質の存在下で行うことを特徴とする芳香族ビニル化合物の製造方法。
【請求項２】 原料が下記一般式（Ｉ）で示される化合物であり、且つ目的生成物が下記一般式（II）で示される化合物である請求項１に記載の製造方法。
【化１】
（式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子又は水素原子を表す。但し、Ｘ及びＹのいずれか一方はハロゲン原子であり、他方は水素原子である。また、Ｚはハロゲン原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、ｔは０〜５の整数である）
【化２】
（式中、Ｚ及びｔは式（Ｉ）と同義である）
【請求項３】 式（Ｉ）において、Ｘ又はＹが塩素原子又は臭素原子である請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】 式（Ｉ）において、Ｚが塩素原子である請求項２又は３に記載の製造方法。
【請求項５】 式（Ｉ）の化合物が１−クロロ−４−（１−クロロエチル）ベンゼンである請求項２ないし４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】 弱酸性ないし塩基性無機固体物質がアルカリ金属、アルカリ土類金属又は希土類の水酸化物、炭酸化物、硫酸化物、塩化物又は酸化物及びゼオライトから選ばれる少なくとも一種である請求項１ないし５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】 反応を希釈ガスの存在下で行う請求項１ないし６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】 希釈ガスが反応条件下で気体であり、且つ反応に不活性なものである請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】 希釈ガスが不活性ガス、炭化水素又はハロゲン化炭化水素である請求項７又は８に記載の製造方法。
【公開番号】特開２００１−２３３８０２（Ｐ２００１−２３３８０２Ａ）
【公開日】平成１３年８月２８日（２００１．８．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０００−４２３５０（Ｐ２０００−４２３５０）
【出願日】平成１２年２月２１日（２０００．２．２１）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１３年８月２８日（２００１．８．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１２年２月２１日（２０００．２．２１）
【出願人】（０００００５９６８）三菱化学株式会社 (4,356)
【Ｆターム（参考）】
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