衣料用液体洗浄剤
【課題】
洗濯機中で大過剰の水に希釈して用いる衣料用洗浄剤において、低濃度の抗菌剤濃度においても高い抗菌活性を有し、しかも他の抗菌剤を併用しなくてもグラム陰性菌や真菌に抗菌効果を有する衣料用洗浄剤を提供する。
【解決手段】
ビグアニド化合物（ａ）を０．０５質量％以上、１質量％未満、炭素数８〜１８の炭化水素基と平均付加モル数５〜２０のポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤（ｂ１）、アルキル基の炭素数が８〜１６であり平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシド型界面活性剤（ｂ２）、炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤（ｂ３）、から選ばれる１種以上の界面活性剤（ｂ）を２質量％以上、５０質量％未満、含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／２０〜１／５００の質量比である衣料用液体洗浄剤。
洗濯機中で大過剰の水に希釈して用いる衣料用洗浄剤において、低濃度の抗菌剤濃度においても高い抗菌活性を有し、しかも他の抗菌剤を併用しなくてもグラム陰性菌や真菌に抗菌効果を有する衣料用洗浄剤を提供する。
【解決手段】
ビグアニド化合物（ａ）を０．０５質量％以上、１質量％未満、炭素数８〜１８の炭化水素基と平均付加モル数５〜２０のポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤（ｂ１）、アルキル基の炭素数が８〜１６であり平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシド型界面活性剤（ｂ２）、炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤（ｂ３）、から選ばれる１種以上の界面活性剤（ｂ）を２質量％以上、５０質量％未満、含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／２０〜１／５００の質量比である衣料用液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビグアニド化合物を抗菌剤として含有する液体洗浄剤の技術はすでに知られており、特許文献１及び２を参考にすることができる。また、これら特許文献には非イオン界面活性剤などの界面活性剤との併用も記載されている。
【特許文献１】特開昭６２−１３２８０６号公報、
【特許文献２】特開２００４−２０３８１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
室内干し時の生乾き臭や汗臭を防止する目的から衣料用液体洗浄剤に抗菌効果を付与することが行われており、４級アンモニウム型抗菌剤等が主に使用されている。また、４級アンモニウム塩型抗菌剤は、洗浄液中で抗菌効果を発現するためには１０ｐｐｍ以上の濃度が必要である。一方、衣料用洗浄剤は洗濯機中で大過剰の水に希釈して用いられるため、洗浄液に好ましい抗菌作用を発現する抗菌剤の濃度を得るためには、洗浄剤中の抗菌剤の濃度を高める必要があり、不経済であるばかりか、洗浄剤中の他の配合成分を圧迫し、配合設計上の自由度が低下するという問題がある。このため洗浄液中の濃度が低くても高い抗菌効果を付与できる技術が求められる。
【０００４】
一方、ビグアニド化合物は抗菌活性を有することは知られているが、抗菌効果が低く、またグラム陰性菌や真菌には抗菌効果が弱いなど抗菌スペクトルが狭いという問題がある。このため特許文献１では４級アンモニウム化合物などの他の抗菌剤と併用する技術が開示されている。また、特許文献２では殺菌洗浄剤やトイレ用抗菌防臭処理剤に応用する技術が開示されており、非イオン界面活性剤が洗浄成分として用いられている。しかしながら、ビグアニド化合物は低濃度では抗菌効果がほとんどなく、これら公報に記載されている使用方法の全てにおいてビグアニド化合物は１ｐｐｍ以上の濃度で使用されており、一般的にもビグアニド化合物を抗菌剤として用いる場合には使用時のビグアニド化合物濃度は高く設定される。従って、上記先行技術に記載されているように、ビグアニド化合物は大過剰の水に希釈することを行わない硬質表面用の用途に用いられており、洗濯機中で大過剰の水に希釈して用いる衣料用洗浄剤にビグアニド型抗菌剤を応用することはできなかった。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、洗濯機中で大過剰の水に希釈して用いる衣料用洗浄剤において、低濃度の抗菌剤濃度においても高い抗菌活性を有し、しかも他の抗菌剤を併用しなくてもグラム陰性菌や真菌に抗菌効果を有する衣料用液体洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ビグアニド化合物（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕を０．０５質量％以上、１質量％未満、炭素数８〜１８の炭化水素基と平均付加モル数５〜２０のポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤（ｂ１）、アルキル基の炭素数が８〜１６であり平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシド型界面活性剤（ｂ２）、炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤（ｂ３）、から選ばれる１種以上の界面活性剤（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕を２質量％以上、５０質量％未満含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／２０〜１／５００の質量比である衣料用液体洗浄剤に関する。
【０００７】
また、本発明は、上記本発明の衣料用液体洗浄剤を、（ａ）成分の濃度が０．０５ｐｐｍ〜５ｐｐｍになるように水で希釈して洗浄する、衣料の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、低濃度の抗菌剤濃度においても高い抗菌活性を有し、しかも他の抗菌剤を併用しなくてもグラム陰性菌や真菌に抗菌効果を有する衣料用液体洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、抗菌性ビグアニド化合物であることが好ましい。ここで抗菌性ビグアニド化合物とは、分子中に下記一般式（１）の構造を有する部位が１つ以上有する抗菌活性を有する化合物である。
【００１０】
【化２】
【００１１】
特に、下記一般式（２）のポリアルキレンビグアニド化合物が好適である。
【００１２】
【化３】
【００１３】
〔式中Ｒ2aは炭素数２〜８のアルキレン基、好ましくは４〜８のアルキレン基、特にヘキサメチレン基、ｎは２〜１４、好ましくは１０〜１４、より好ましくは１１〜１３、特に１２が最も好ましい。ＨＹは有機酸又は無機酸を示し、好ましくは塩酸、グルコン酸、酢酸が好適であり、特に塩酸が最も好ましい。〕
【００１４】
一般式（２）のビグアニド系化合物は、市販のものを用いてもよいが、公知の方法、例えば英国特許第７０２２６８号等に記載の方法を用いて製造されたものを用いてもよい。
【００１５】
本発明の方法に係るビグアニド化合物としては、一般式（２）の化合物以外にビス−ビグアニド化合物を用いることもできる。具体的には１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−クロロフェニル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−ニトロフェニル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−ヒドロキシフェニル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−クロロベンジル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−ブロモフェニル−Ｎ5−ヘキシル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−クロロフェニル−Ｎ5−２−エチルフェニル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−クロロフェニル−Ｎ5−エチル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−メトキシフェニル−Ｎ1−ビグアニド）−エタンなどを用いることができる。
【００１６】
本発明に係る抗菌性ビグアニド化合物としては、低濃度における抗菌活性の点から一般式（２）においてＲ2aがヘキサメチレン基であり、ｎが１０〜１４のポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩が最も好適である。
【００１７】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数８〜１８の炭化水素基と平均付加モル数５〜２０のポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤（ｂ１）〔以下、（ｂ１）成分という〕、アルキル基の炭素数が８〜１６であり平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシド型界面活性剤（ｂ２）〔以下、（ｂ２）成分という〕、炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤（ｂ３）〔以下、（ｂ３）成分という〕から選ばれる１種以上の界面活性剤である。
【００１８】
（ｂ１）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤としては、下記一般式（３）の化合物（ｂ１１）〔以下、（ｂ１１）成分という〕及び下記一般式（４）の化合物（ｂ１２）〔以下、（ｂ１２）成分という〕が好適である。
【００１９】
Ｒ3a−（ＯＣ2Ｈ4）p−ＯＨ （３）
Ｒ4a−［（ＯＣ2Ｈ4）q／（ＯＣ3Ｈ6）r］−ＯＨ （４）
【００２０】
〔式中Ｒ3a、Ｒ4aは、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル基であり、ｐは５〜２０、好ましくは５〜１５、特に好ましくは５〜１０である。ｑは０〜２０、好ましくは０．５〜５、特に好ましくは０．５〜３であり、ｒは１〜２０であり、ｑ＋ｒは５〜２０、好ましくは５〜１５、特に好ましくは７〜１５である。なお、ｐ、ｑ、ｒは平均付加モル数である。また、一般式（３）における（ＯＣ2Ｈ4）と（ＯＣ3Ｈ6）の配列は、ブロックでもランダムでもよい。〕
【００２１】
（ｂ１２）成分である一般式（４）の化合物のなかでも洗浄力及び（ａ）成分の低濃度における抗菌効果発現の点から、下記一般式（４−１）の化合物が好適である。
【００２２】
Ｒ4a−（ＯＣ2Ｈ4）s（ＯＣ3Ｈ6）t（ＯＣ2Ｈ4）u−ＯＨ （４−１）
【００２３】
〔式中Ｒ4aは上述と同一の意味であり、ｓ＞０、ｔ＝１〜４、ｕ＞０、ｓ＋ｔ＋ｕ＝６〜１４、ｓ＋ｕ＝５〜１２である。好ましくはｓ＋ｔ＋ｕ＝７〜１４、ｓ＋ｕ＝６〜１２、ｔ＝１〜２である。尚、ブロック重合された化合物である。〕
【００２４】
（ｂ２）成分のアルキルグリコシド型界面活性剤としては下記一般式（５）の化合物が好ましい。
【００２５】
Ｒ5a−(ＯＲ5b)vＧｗ （５）
〔式中、Ｒ5aは炭素数８〜１６の直鎖アルキル基であり、Ｒ5bは、炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｇは還元糖に由来する基を示す。ｖは平均付加モル数であり０〜５の数を示し、ｗは平均縮合度であり１〜２の数を示す。〕
【００２６】
一般式（５）においてＲ5aは炭素数８〜１４の直鎖アルキル基が好適であり、特に好ましくは炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基である。また、ｖは好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、特に好ましくは０である。Ｒ5bはエチレン基が好ましい。
【００２７】
一般式（５）において、Ｇは還元糖に由来する基であり、より具体的にはグリコシド基が挙げられる。原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。
【００２８】
一般式（５）中、ｗは糖の平均縮合度を示し、好ましくは１〜２、特に１〜１．５が良好である。
【００２９】
一般式（５）の化合物は、上記糖とＲ5a−(ＯＲ5b)v−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００３０】
（ｂ３）成分の化合物としては下記一般式（６）の化合物が好適である。
【００３１】
【化４】
【００３２】
〔式中、Ｒ6aは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｘは０又は１の数であり、Ｒ6c、Ｒ6dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕
【００３３】
一般式（６）において、低濃度における抗菌活性向上効果の点から、Ｒ6aは好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基が好適であり、ｘは０が好ましく、Ｒ6c、Ｒ6dはメチル基が好ましい。
【００３４】
本発明では（ｂ）成分として（ｂ１）成分が低濃度における抗菌効果の点から好ましく、特に一般式（４）の（ｂ１２）成分が好ましく、最も好適には一般式（４−１）の化合物である。
【００３５】
＜衣料用液体洗浄剤＞
本発明者らは、（ａ）成分が単独では抗菌効果が低いか全く示さない低濃度において、（ａ）成分に対して大過剰の（ｂ）成分を併用することにより、（ａ）成分の抗菌効果を著しく改善し得ることを見出した。
【００３６】
すなわち、本発明では、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／２０〜１／５００、好ましくは１／５０〜１／５００の質量比とすることで、（ａ）成分が単独では抗菌効果が低いか全く抗菌効果を示さない低濃度においても、優れた抗菌効果を得ることができる。
【００３７】
一般に抗菌性ビグアニド化合物は界面活性作用を有するため、比較的高濃度で使用する場合には会合体を形成し、これが抗菌作用を有するものと推定される。一方希薄溶液では、抗菌性ビグアニド化合物は会合体を形成せずに、水溶液に均一に溶解しているため、抗菌活性を示さないか、あるいは満足できる抗菌活性を得ることができないと考えられる。
【００３８】
本発明では、抗菌性ビグアニド化合物に対して特定質量比の特定の界面活性剤を併用することにより、該特定の界面活性剤のミセル中あるいはミセル近傍に抗菌性ビグアニド化合物がある程度濃縮されるため、低濃度においても抗菌性ビグアニド化合物は抗菌活性を示すものと推察される。また該特定の界面活性剤が菌の細胞壁に作用して、抗菌性ビグアニド化合物の浸透性を高めその効果を助長するため、抗菌スペクトルを広げることができるものと推察される。
【００３９】
本発明において（ｂ）成分として（ｂ１１）成分を採用する場合には、（ａ）成分／（ｂ１１）成分の質量比は１／３０〜１／５００が好ましく、より好ましくは１／４０〜１／５００、特に好ましくは１／５０〜１／５００である。また、（ｂ１２）成分を採用する場合には（ａ）成分／（ｂ１２）成分の質量比は１／２０〜１／５００が好ましく、より好ましくは１／２０〜１／４００であり、特に好ましくは１／２０〜１／３００である。（ｂ）成分として（ｂ２）成分を採用する場合には（ａ）成分／（ｂ２）成分の質量比は１／３０〜１／５００が好ましく、より好ましくは１／４０〜１／４００であり、特に好ましくは１／５０〜１／４００であり、（ｂ３）成分を採用する場合には（ａ）成分／（ｂ３）との質量比は１／３０〜１／５００が好ましく、より好ましくは１／４０〜１／５００であり、特に好ましくは１／５０〜１／４００である。
【００４０】
本発明の衣料用液体洗浄剤には（ａ）成分を０．０５質量％以上、１質量％未満、好ましくは０．１質量％以上、１質量％未満、特に０．１質量％以上、０．５質量％未満が好ましい。また、（ｂ）を２質量％以上、５０質量％未満、好ましくは１０質量％以上、５０質量％未満である。
【００４１】
本発明の衣料用液体洗浄剤は（ａ）成分、及び（ｂ）成分を水に溶解又は分散させた液体組成物の形態が好適であり、水に存在する微量の金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、もしくは次亜塩素酸塩や塩素で滅菌した滅菌水などを用いることができる。
【００４２】
本発明の衣料用液体洗浄剤の２０℃におけるｐＨは７〜１２、更に８〜１１であることが好ましい。ｐＨ調整剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール等のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、等のアルカリ剤を配合することが好ましく、中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩が洗浄性能の点で好ましい。これらのアルカリ剤は洗浄剤中に０．５〜３０質量％含有されることが好ましく、１〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましい。また、ｐＨの微調整に酸剤を併用することも可能であり、塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤を使用することができる。
【００４３】
＜その他成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤には（ｂ）成分以外の界面活性剤を併用することができるが、（ａ）成分の効果を考慮してその配合量を決めることが望まれる。特に陰イオン界面活性剤は（ａ）成分の効果を低下させるため、その含有量は、洗浄剤中に５質量％以下、好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下である。なお、ここでいう陰イオン界面活性剤とは、分子中に炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ以上とスルホン酸塩、カルボン酸塩、硫酸エステル塩を１つ以上有し、アンモニウム基を有さない化合物である。
【００４４】
陽イオン界面活性剤は（ａ）成分の効果を増強することができるため含有することが好適である。好ましい陽イオン界面活性剤としては下記一般式（７）の化合物が好適である。
【００４５】
【化５】
【００４６】
〔式中Ｒ7aは炭素数８〜１８の炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ7bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ7cは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２もしくは３のヒドロキシアルキル基、ベンジル基、又はＲ7a−[Ｅ−Ｒ7b]y−である。Ｅは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基であり、ｙは０又は１の数であり、Ｒ7d、Ｒ7eは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基である。Ｚ-は陰イオンを示し、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンが好適である。〕
【００４７】
具体的には（ｉ）炭素数１０〜１８のジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、（ii）炭素数１４〜１８のＮ，Ｎ−ジアルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、（iii）炭素数１４〜１８のＮ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム・エチル硫酸エステル、（iv）炭素数８〜１２のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド、（ｖ）Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド、から選ばれる１種以上が好適である。
【００４８】
本発明に陽イオン界面活性剤を併用する場合には、（ａ）成分の効果を妨げない程度であり、好適には洗浄剤中に０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。
【００４９】
本発明の衣料用液体洗浄剤には上記成分以外に、（１）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はその塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はその塩、更にポリアクリル酸、ポリマレイン酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等といった有機多価カルボン酸及び／又はその塩０．０１〜１０質量％、（２）エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤０．０１〜３０質量％、（３）ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤及び洗浄力向上剤０．０１〜３０質量％、（４）平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０質量％、（５）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％、（６）過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０質量％、（７）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で示される漂白活性化剤等の漂白活性化剤０．０１〜１０質量％、（８）チノパールＣＢＳ（チバスペシャルティケミカルス（株）製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１質量％、（９）特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコーン等の柔軟基剤０．１〜２質量％、（１０）シリカ等の消泡剤０．０１〜２質量％、（１１）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％、（１２）青味付け剤、（１３）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素、（１４）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤、（１５）香料、（１６）その他の抗菌防腐剤、（１７）着色剤等を配合することができる。
【００５０】
＜洗浄方法＞
本発明の衣料用洗浄剤は、大過剰の水に希釈して衣料の洗浄に供される。希釈する水の量は、希釈液中の（ａ）成分の濃度が０．０５ｐｐｍ〜５ｐｐｍ、好ましくは０．１〜４ｐｐｍになる量であり、このような（ａ）成分の濃度において有効に本発明の効果を得ることが可能である。具体的には本発明の衣料用洗浄剤１質量部に対して１０００質量部〜１００００質量部、好適には１０００質量部〜５０００質量部の水に希釈して使用する。また、洗浄する衣料１０００質量部に対して、本発明の洗浄剤を１〜２０質量部、好適には５〜１５質量部の割合が好ましい。さらに、希釈液中の（ｂ）成分の濃度は２〜５００ｐｐｍ、好適には５０〜４００ｐｐｍが洗浄力及び抗菌効果の点から好ましい。
【００５１】
本発明ではこのような希釈液を用いて、洗濯機で洗浄することができ、好適には希釈液の温度が５〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃であり、該温度で５〜２０分、好ましくは５〜１５分洗浄することである。洗浄後は通常のすすぎ／脱水を行い、自然乾燥もしくは回転式加熱乾燥装置で乾燥される。
【実施例】
【００５２】
表１に示す衣料用液体洗浄剤を調製した。該衣料用液体洗浄剤２０ｇを３０リットルの水道水に溶解させた溶液Ａの抗菌性を、下記の方法により評価し、その結果を表１に併記した。なお、該溶液Ａ中の（ａ）成分の濃度は、実施例１〜３、及び比較例１では０．７ｐｐｍであり、比較例２では２０ｐｐｍである。
【００５３】
＜抗菌性の評価＞
供試菌として大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ：ＩＦＯ３９７２）と黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ：ＩＦＯ１２７３２）を用いる。ＩＦＯ３９７２とＩＦＯ１２７３２は大阪市淀川区十三本町二丁目１７番８５号在の財団法人発酵研究所に寄託され、入手できる。
【００５４】
溶液Ａ０．９ｍｌ中に、１０6個／ｍｌの細菌浮遊液０．１ｍｌを加えてよく混合した後、３０℃で４時間放置する。放置後、この混合液を０．１ｍｌ採取して０．９ｍｌのＳＣＤＬＰ培地中に加えて充分に混合して抗菌剤の菌への影響を低下させ、次いでこの混合液の原液及び生理食塩水によって１０倍、１００倍に希釈した溶液をＳＣＤＬＰ寒天培地上に０．１ｍｌずつ塗布し、大腸菌は３７℃で２４時間、黄色ブドウ球菌は３７℃で４８時間培養する。培養後に育成したコロニー数を数える。溶液Ａに代えて滅菌イオン交換水にて同様の試験を行った結果をブランクとし、ブランクとの菌数差を以下の基準によって点数化し、抗菌性能の評価とした。なお抗菌試験は同じ洗浄剤についてそれぞれ５回ずつ行い、それぞれの評価点数の平均値を抗菌性の評価とした。
【００５５】
＊抗菌性の評価基準
５点：菌数がブランクの１／１０００未満に減少
４点：菌数がブランクの１／１０００以上〜１／１００未満に減少
３点：菌数がブランクの１／１００以上〜１／１０未満に減少
２点：菌数がブランクの１／１０以上〜１／１未満に減少
１点：菌数がブランクと同数、もしくはブランクよりも増加
【００５６】
【表１】
【００５７】
・ビグアニド化合物；ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩（アビシア（株）製）（平均ｎモル数は、１０である。）
・界面活性剤Ｂ１：エチレンオキサイド（以下ＥＯ）の平均付加モル数１０、プロピレンオキサイド（以下ＰＯ）の平均付加モル数２であり、それらのモル比がＥＯ／ＰＯ／ＥＯ＝７／２／３となるようにブロック型に付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基は炭素数１２と１４の混合物でその重量比は７／３）
・界面活性剤Ｂ２：アルキルポリグルコシド（マイドール１２、花王（株）製、直鎖アルキル基の炭素数が１２と１４の混合物、糖平均縮合度１．２（縮合度１と２の混合物））
・界面活性剤Ｂ３：ドデシルジメチルアミンオキシド（アンヒトール２０Ｎ、花王（株）製）
・カチオン界面活性剤；Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド
・ＬＡＳ；炭素数１０〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＥＳ；ＥＯ平均付加モル数２．０のポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム
・ポリアクリル酸ナトリウム；重量平均分子量８０００
・ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル：ＥＯ平均付加モル数３
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビグアニド化合物を抗菌剤として含有する液体洗浄剤の技術はすでに知られており、特許文献１及び２を参考にすることができる。また、これら特許文献には非イオン界面活性剤などの界面活性剤との併用も記載されている。
【特許文献１】特開昭６２−１３２８０６号公報、
【特許文献２】特開２００４−２０３８１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
室内干し時の生乾き臭や汗臭を防止する目的から衣料用液体洗浄剤に抗菌効果を付与することが行われており、４級アンモニウム型抗菌剤等が主に使用されている。また、４級アンモニウム塩型抗菌剤は、洗浄液中で抗菌効果を発現するためには１０ｐｐｍ以上の濃度が必要である。一方、衣料用洗浄剤は洗濯機中で大過剰の水に希釈して用いられるため、洗浄液に好ましい抗菌作用を発現する抗菌剤の濃度を得るためには、洗浄剤中の抗菌剤の濃度を高める必要があり、不経済であるばかりか、洗浄剤中の他の配合成分を圧迫し、配合設計上の自由度が低下するという問題がある。このため洗浄液中の濃度が低くても高い抗菌効果を付与できる技術が求められる。
【０００４】
一方、ビグアニド化合物は抗菌活性を有することは知られているが、抗菌効果が低く、またグラム陰性菌や真菌には抗菌効果が弱いなど抗菌スペクトルが狭いという問題がある。このため特許文献１では４級アンモニウム化合物などの他の抗菌剤と併用する技術が開示されている。また、特許文献２では殺菌洗浄剤やトイレ用抗菌防臭処理剤に応用する技術が開示されており、非イオン界面活性剤が洗浄成分として用いられている。しかしながら、ビグアニド化合物は低濃度では抗菌効果がほとんどなく、これら公報に記載されている使用方法の全てにおいてビグアニド化合物は１ｐｐｍ以上の濃度で使用されており、一般的にもビグアニド化合物を抗菌剤として用いる場合には使用時のビグアニド化合物濃度は高く設定される。従って、上記先行技術に記載されているように、ビグアニド化合物は大過剰の水に希釈することを行わない硬質表面用の用途に用いられており、洗濯機中で大過剰の水に希釈して用いる衣料用洗浄剤にビグアニド型抗菌剤を応用することはできなかった。
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、洗濯機中で大過剰の水に希釈して用いる衣料用洗浄剤において、低濃度の抗菌剤濃度においても高い抗菌活性を有し、しかも他の抗菌剤を併用しなくてもグラム陰性菌や真菌に抗菌効果を有する衣料用液体洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ビグアニド化合物（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕を０．０５質量％以上、１質量％未満、炭素数８〜１８の炭化水素基と平均付加モル数５〜２０のポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤（ｂ１）、アルキル基の炭素数が８〜１６であり平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシド型界面活性剤（ｂ２）、炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤（ｂ３）、から選ばれる１種以上の界面活性剤（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕を２質量％以上、５０質量％未満含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／２０〜１／５００の質量比である衣料用液体洗浄剤に関する。
【０００７】
また、本発明は、上記本発明の衣料用液体洗浄剤を、（ａ）成分の濃度が０．０５ｐｐｍ〜５ｐｐｍになるように水で希釈して洗浄する、衣料の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、低濃度の抗菌剤濃度においても高い抗菌活性を有し、しかも他の抗菌剤を併用しなくてもグラム陰性菌や真菌に抗菌効果を有する衣料用液体洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、抗菌性ビグアニド化合物であることが好ましい。ここで抗菌性ビグアニド化合物とは、分子中に下記一般式（１）の構造を有する部位が１つ以上有する抗菌活性を有する化合物である。
【００１０】
【化２】
【００１１】
特に、下記一般式（２）のポリアルキレンビグアニド化合物が好適である。
【００１２】
【化３】
【００１３】
〔式中Ｒ2aは炭素数２〜８のアルキレン基、好ましくは４〜８のアルキレン基、特にヘキサメチレン基、ｎは２〜１４、好ましくは１０〜１４、より好ましくは１１〜１３、特に１２が最も好ましい。ＨＹは有機酸又は無機酸を示し、好ましくは塩酸、グルコン酸、酢酸が好適であり、特に塩酸が最も好ましい。〕
【００１４】
一般式（２）のビグアニド系化合物は、市販のものを用いてもよいが、公知の方法、例えば英国特許第７０２２６８号等に記載の方法を用いて製造されたものを用いてもよい。
【００１５】
本発明の方法に係るビグアニド化合物としては、一般式（２）の化合物以外にビス−ビグアニド化合物を用いることもできる。具体的には１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−クロロフェニル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−ニトロフェニル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−ヒドロキシフェニル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−クロロベンジル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−ブロモフェニル−Ｎ5−ヘキシル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−クロロフェニル−Ｎ5−２−エチルフェニル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−クロロフェニル−Ｎ5−エチル−Ｎ1−ビグアニド）−エタン、１，２−ビス−（Ｎ5−ｐ−メトキシフェニル−Ｎ1−ビグアニド）−エタンなどを用いることができる。
【００１６】
本発明に係る抗菌性ビグアニド化合物としては、低濃度における抗菌活性の点から一般式（２）においてＲ2aがヘキサメチレン基であり、ｎが１０〜１４のポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩が最も好適である。
【００１７】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、炭素数８〜１８の炭化水素基と平均付加モル数５〜２０のポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤（ｂ１）〔以下、（ｂ１）成分という〕、アルキル基の炭素数が８〜１６であり平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシド型界面活性剤（ｂ２）〔以下、（ｂ２）成分という〕、炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤（ｂ３）〔以下、（ｂ３）成分という〕から選ばれる１種以上の界面活性剤である。
【００１８】
（ｂ１）成分のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤としては、下記一般式（３）の化合物（ｂ１１）〔以下、（ｂ１１）成分という〕及び下記一般式（４）の化合物（ｂ１２）〔以下、（ｂ１２）成分という〕が好適である。
【００１９】
Ｒ3a−（ＯＣ2Ｈ4）p−ＯＨ （３）
Ｒ4a−［（ＯＣ2Ｈ4）q／（ＯＣ3Ｈ6）r］−ＯＨ （４）
【００２０】
〔式中Ｒ3a、Ｒ4aは、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４のアルキル基であり、ｐは５〜２０、好ましくは５〜１５、特に好ましくは５〜１０である。ｑは０〜２０、好ましくは０．５〜５、特に好ましくは０．５〜３であり、ｒは１〜２０であり、ｑ＋ｒは５〜２０、好ましくは５〜１５、特に好ましくは７〜１５である。なお、ｐ、ｑ、ｒは平均付加モル数である。また、一般式（３）における（ＯＣ2Ｈ4）と（ＯＣ3Ｈ6）の配列は、ブロックでもランダムでもよい。〕
【００２１】
（ｂ１２）成分である一般式（４）の化合物のなかでも洗浄力及び（ａ）成分の低濃度における抗菌効果発現の点から、下記一般式（４−１）の化合物が好適である。
【００２２】
Ｒ4a−（ＯＣ2Ｈ4）s（ＯＣ3Ｈ6）t（ＯＣ2Ｈ4）u−ＯＨ （４−１）
【００２３】
〔式中Ｒ4aは上述と同一の意味であり、ｓ＞０、ｔ＝１〜４、ｕ＞０、ｓ＋ｔ＋ｕ＝６〜１４、ｓ＋ｕ＝５〜１２である。好ましくはｓ＋ｔ＋ｕ＝７〜１４、ｓ＋ｕ＝６〜１２、ｔ＝１〜２である。尚、ブロック重合された化合物である。〕
【００２４】
（ｂ２）成分のアルキルグリコシド型界面活性剤としては下記一般式（５）の化合物が好ましい。
【００２５】
Ｒ5a−(ＯＲ5b)vＧｗ （５）
〔式中、Ｒ5aは炭素数８〜１６の直鎖アルキル基であり、Ｒ5bは、炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｇは還元糖に由来する基を示す。ｖは平均付加モル数であり０〜５の数を示し、ｗは平均縮合度であり１〜２の数を示す。〕
【００２６】
一般式（５）においてＲ5aは炭素数８〜１４の直鎖アルキル基が好適であり、特に好ましくは炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基である。また、ｖは好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、特に好ましくは０である。Ｒ5bはエチレン基が好ましい。
【００２７】
一般式（５）において、Ｇは還元糖に由来する基であり、より具体的にはグリコシド基が挙げられる。原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。
【００２８】
一般式（５）中、ｗは糖の平均縮合度を示し、好ましくは１〜２、特に１〜１．５が良好である。
【００２９】
一般式（５）の化合物は、上記糖とＲ5a−(ＯＲ5b)v−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００３０】
（ｂ３）成分の化合物としては下記一般式（６）の化合物が好適である。
【００３１】
【化４】
【００３２】
〔式中、Ｒ6aは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｘは０又は１の数であり、Ｒ6c、Ｒ6dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕
【００３３】
一般式（６）において、低濃度における抗菌活性向上効果の点から、Ｒ6aは好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基が好適であり、ｘは０が好ましく、Ｒ6c、Ｒ6dはメチル基が好ましい。
【００３４】
本発明では（ｂ）成分として（ｂ１）成分が低濃度における抗菌効果の点から好ましく、特に一般式（４）の（ｂ１２）成分が好ましく、最も好適には一般式（４−１）の化合物である。
【００３５】
＜衣料用液体洗浄剤＞
本発明者らは、（ａ）成分が単独では抗菌効果が低いか全く示さない低濃度において、（ａ）成分に対して大過剰の（ｂ）成分を併用することにより、（ａ）成分の抗菌効果を著しく改善し得ることを見出した。
【００３６】
すなわち、本発明では、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／２０〜１／５００、好ましくは１／５０〜１／５００の質量比とすることで、（ａ）成分が単独では抗菌効果が低いか全く抗菌効果を示さない低濃度においても、優れた抗菌効果を得ることができる。
【００３７】
一般に抗菌性ビグアニド化合物は界面活性作用を有するため、比較的高濃度で使用する場合には会合体を形成し、これが抗菌作用を有するものと推定される。一方希薄溶液では、抗菌性ビグアニド化合物は会合体を形成せずに、水溶液に均一に溶解しているため、抗菌活性を示さないか、あるいは満足できる抗菌活性を得ることができないと考えられる。
【００３８】
本発明では、抗菌性ビグアニド化合物に対して特定質量比の特定の界面活性剤を併用することにより、該特定の界面活性剤のミセル中あるいはミセル近傍に抗菌性ビグアニド化合物がある程度濃縮されるため、低濃度においても抗菌性ビグアニド化合物は抗菌活性を示すものと推察される。また該特定の界面活性剤が菌の細胞壁に作用して、抗菌性ビグアニド化合物の浸透性を高めその効果を助長するため、抗菌スペクトルを広げることができるものと推察される。
【００３９】
本発明において（ｂ）成分として（ｂ１１）成分を採用する場合には、（ａ）成分／（ｂ１１）成分の質量比は１／３０〜１／５００が好ましく、より好ましくは１／４０〜１／５００、特に好ましくは１／５０〜１／５００である。また、（ｂ１２）成分を採用する場合には（ａ）成分／（ｂ１２）成分の質量比は１／２０〜１／５００が好ましく、より好ましくは１／２０〜１／４００であり、特に好ましくは１／２０〜１／３００である。（ｂ）成分として（ｂ２）成分を採用する場合には（ａ）成分／（ｂ２）成分の質量比は１／３０〜１／５００が好ましく、より好ましくは１／４０〜１／４００であり、特に好ましくは１／５０〜１／４００であり、（ｂ３）成分を採用する場合には（ａ）成分／（ｂ３）との質量比は１／３０〜１／５００が好ましく、より好ましくは１／４０〜１／５００であり、特に好ましくは１／５０〜１／４００である。
【００４０】
本発明の衣料用液体洗浄剤には（ａ）成分を０．０５質量％以上、１質量％未満、好ましくは０．１質量％以上、１質量％未満、特に０．１質量％以上、０．５質量％未満が好ましい。また、（ｂ）を２質量％以上、５０質量％未満、好ましくは１０質量％以上、５０質量％未満である。
【００４１】
本発明の衣料用液体洗浄剤は（ａ）成分、及び（ｂ）成分を水に溶解又は分散させた液体組成物の形態が好適であり、水に存在する微量の金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、もしくは次亜塩素酸塩や塩素で滅菌した滅菌水などを用いることができる。
【００４２】
本発明の衣料用液体洗浄剤の２０℃におけるｐＨは７〜１２、更に８〜１１であることが好ましい。ｐＨ調整剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール等のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、等のアルカリ剤を配合することが好ましく、中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩が洗浄性能の点で好ましい。これらのアルカリ剤は洗浄剤中に０．５〜３０質量％含有されることが好ましく、１〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましい。また、ｐＨの微調整に酸剤を併用することも可能であり、塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤を使用することができる。
【００４３】
＜その他成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤には（ｂ）成分以外の界面活性剤を併用することができるが、（ａ）成分の効果を考慮してその配合量を決めることが望まれる。特に陰イオン界面活性剤は（ａ）成分の効果を低下させるため、その含有量は、洗浄剤中に５質量％以下、好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下である。なお、ここでいう陰イオン界面活性剤とは、分子中に炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ以上とスルホン酸塩、カルボン酸塩、硫酸エステル塩を１つ以上有し、アンモニウム基を有さない化合物である。
【００４４】
陽イオン界面活性剤は（ａ）成分の効果を増強することができるため含有することが好適である。好ましい陽イオン界面活性剤としては下記一般式（７）の化合物が好適である。
【００４５】
【化５】
【００４６】
〔式中Ｒ7aは炭素数８〜１８の炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ7bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ7cは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２もしくは３のヒドロキシアルキル基、ベンジル基、又はＲ7a−[Ｅ−Ｒ7b]y−である。Ｅは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選ばれる基であり、ｙは０又は１の数であり、Ｒ7d、Ｒ7eは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数２又は３のヒドロキシアルキル基である。Ｚ-は陰イオンを示し、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンが好適である。〕
【００４７】
具体的には（ｉ）炭素数１０〜１８のジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、（ii）炭素数１４〜１８のＮ，Ｎ−ジアルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、（iii）炭素数１４〜１８のＮ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム・エチル硫酸エステル、（iv）炭素数８〜１２のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド、（ｖ）Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド、から選ばれる１種以上が好適である。
【００４８】
本発明に陽イオン界面活性剤を併用する場合には、（ａ）成分の効果を妨げない程度であり、好適には洗浄剤中に０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％である。
【００４９】
本発明の衣料用液体洗浄剤には上記成分以外に、（１）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はその塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はその塩、更にポリアクリル酸、ポリマレイン酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等といった有機多価カルボン酸及び／又はその塩０．０１〜１０質量％、（２）エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤０．０１〜３０質量％、（３）ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤及び洗浄力向上剤０．０１〜３０質量％、（４）平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０質量％、（５）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％、（６）過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０質量％、（７）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で示される漂白活性化剤等の漂白活性化剤０．０１〜１０質量％、（８）チノパールＣＢＳ（チバスペシャルティケミカルス（株）製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１質量％、（９）特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコーン等の柔軟基剤０．１〜２質量％、（１０）シリカ等の消泡剤０．０１〜２質量％、（１１）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％、（１２）青味付け剤、（１３）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素、（１４）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤、（１５）香料、（１６）その他の抗菌防腐剤、（１７）着色剤等を配合することができる。
【００５０】
＜洗浄方法＞
本発明の衣料用洗浄剤は、大過剰の水に希釈して衣料の洗浄に供される。希釈する水の量は、希釈液中の（ａ）成分の濃度が０．０５ｐｐｍ〜５ｐｐｍ、好ましくは０．１〜４ｐｐｍになる量であり、このような（ａ）成分の濃度において有効に本発明の効果を得ることが可能である。具体的には本発明の衣料用洗浄剤１質量部に対して１０００質量部〜１００００質量部、好適には１０００質量部〜５０００質量部の水に希釈して使用する。また、洗浄する衣料１０００質量部に対して、本発明の洗浄剤を１〜２０質量部、好適には５〜１５質量部の割合が好ましい。さらに、希釈液中の（ｂ）成分の濃度は２〜５００ｐｐｍ、好適には５０〜４００ｐｐｍが洗浄力及び抗菌効果の点から好ましい。
【００５１】
本発明ではこのような希釈液を用いて、洗濯機で洗浄することができ、好適には希釈液の温度が５〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃であり、該温度で５〜２０分、好ましくは５〜１５分洗浄することである。洗浄後は通常のすすぎ／脱水を行い、自然乾燥もしくは回転式加熱乾燥装置で乾燥される。
【実施例】
【００５２】
表１に示す衣料用液体洗浄剤を調製した。該衣料用液体洗浄剤２０ｇを３０リットルの水道水に溶解させた溶液Ａの抗菌性を、下記の方法により評価し、その結果を表１に併記した。なお、該溶液Ａ中の（ａ）成分の濃度は、実施例１〜３、及び比較例１では０．７ｐｐｍであり、比較例２では２０ｐｐｍである。
【００５３】
＜抗菌性の評価＞
供試菌として大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ：ＩＦＯ３９７２）と黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ：ＩＦＯ１２７３２）を用いる。ＩＦＯ３９７２とＩＦＯ１２７３２は大阪市淀川区十三本町二丁目１７番８５号在の財団法人発酵研究所に寄託され、入手できる。
【００５４】
溶液Ａ０．９ｍｌ中に、１０6個／ｍｌの細菌浮遊液０．１ｍｌを加えてよく混合した後、３０℃で４時間放置する。放置後、この混合液を０．１ｍｌ採取して０．９ｍｌのＳＣＤＬＰ培地中に加えて充分に混合して抗菌剤の菌への影響を低下させ、次いでこの混合液の原液及び生理食塩水によって１０倍、１００倍に希釈した溶液をＳＣＤＬＰ寒天培地上に０．１ｍｌずつ塗布し、大腸菌は３７℃で２４時間、黄色ブドウ球菌は３７℃で４８時間培養する。培養後に育成したコロニー数を数える。溶液Ａに代えて滅菌イオン交換水にて同様の試験を行った結果をブランクとし、ブランクとの菌数差を以下の基準によって点数化し、抗菌性能の評価とした。なお抗菌試験は同じ洗浄剤についてそれぞれ５回ずつ行い、それぞれの評価点数の平均値を抗菌性の評価とした。
【００５５】
＊抗菌性の評価基準
５点：菌数がブランクの１／１０００未満に減少
４点：菌数がブランクの１／１０００以上〜１／１００未満に減少
３点：菌数がブランクの１／１００以上〜１／１０未満に減少
２点：菌数がブランクの１／１０以上〜１／１未満に減少
１点：菌数がブランクと同数、もしくはブランクよりも増加
【００５６】
【表１】
【００５７】
・ビグアニド化合物；ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩（アビシア（株）製）（平均ｎモル数は、１０である。）
・界面活性剤Ｂ１：エチレンオキサイド（以下ＥＯ）の平均付加モル数１０、プロピレンオキサイド（以下ＰＯ）の平均付加モル数２であり、それらのモル比がＥＯ／ＰＯ／ＥＯ＝７／２／３となるようにブロック型に付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基は炭素数１２と１４の混合物でその重量比は７／３）
・界面活性剤Ｂ２：アルキルポリグルコシド（マイドール１２、花王（株）製、直鎖アルキル基の炭素数が１２と１４の混合物、糖平均縮合度１．２（縮合度１と２の混合物））
・界面活性剤Ｂ３：ドデシルジメチルアミンオキシド（アンヒトール２０Ｎ、花王（株）製）
・カチオン界面活性剤；Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド
・ＬＡＳ；炭素数１０〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＥＳ；ＥＯ平均付加モル数２．０のポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム
・ポリアクリル酸ナトリウム；重量平均分子量８０００
・ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル：ＥＯ平均付加モル数３
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビグアニド化合物（ａ）を０．０５質量％以上、１質量％未満、炭素数８〜１８の炭化水素基と平均付加モル数５〜２０のポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤（ｂ１）、アルキル基の炭素数が８〜１６であり平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシド型界面活性剤（ｂ２）、炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤（ｂ３）、から選ばれる１種以上の界面活性剤（ｂ）を２質量％以上、５０質量％未満含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／２０〜１／５００の質量比である衣料用液体洗浄剤。
【請求項２】
上記ビグアニド化合物が、下記一般式（１）の構造を有する化合物である請求項１記載の衣料用液体洗浄剤。
【化１】
【請求項３】
請求項１又は２記載の衣料用液体洗浄剤を、（ａ）成分の濃度が０．０５ｐｐｍ〜５ｐｐｍになるように水で希釈して洗浄する、衣料の洗浄方法。
【請求項１】
ビグアニド化合物（ａ）を０．０５質量％以上、１質量％未満、炭素数８〜１８の炭化水素基と平均付加モル数５〜２０のポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤（ｂ１）、アルキル基の炭素数が８〜１６であり平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシド型界面活性剤（ｂ２）、炭素数８〜１８の炭化水素基を１つ有するアミンオキシド型界面活性剤（ｂ３）、から選ばれる１種以上の界面活性剤（ｂ）を２質量％以上、５０質量％未満含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分＝１／２０〜１／５００の質量比である衣料用液体洗浄剤。
【請求項２】
上記ビグアニド化合物が、下記一般式（１）の構造を有する化合物である請求項１記載の衣料用液体洗浄剤。
【化１】
【請求項３】
請求項１又は２記載の衣料用液体洗浄剤を、（ａ）成分の濃度が０．０５ｐｐｍ〜５ｐｐｍになるように水で希釈して洗浄する、衣料の洗浄方法。
【公開番号】特開２００６−１６０８２２（Ｐ２００６−１６０８２２Ａ）
【公開日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３５１０８９（Ｐ２００４−３５１０８９）
【出願日】平成１６年１２月３日（２００４．１２．３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月３日（２００４．１２．３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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