説明

超柔軟性ポリエチレン系発泡体及びその製造方法

【課題】柔軟性及び弾力性に優れたポリエチレン系発泡体の製造方法を提供する。
【解決手段】本発明に係るポリエチレン系発泡体の製造方法は、ポリスチレンと水素添加したビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体50〜20重量部と、スチレン含有量10〜35%のポリスチレンブロックと柔軟なポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成され、ジブロックとトリブロックの2種類を基本とするブロック共重合体20〜30重量部、メタロセン触媒を用いて重合したメルトインデックス0.5〜6.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン10〜40重量部、チーグラー触媒を用いて重合したメルトインデックス1.0〜5.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン20〜10重量部よりなる組成物に発泡剤、架橋剤、軟化剤、充填剤を添加混練して発泡性樹脂組成物を得、該組成物を密閉金型中に充填して加圧下に加熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解させた後除圧して中間発泡体を得、次いで該中間発泡体を常圧下に加熱して残存する発泡剤及び架橋剤を分解、発泡させてなることを特徴とする製造方法。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、超柔軟性ポリエチレン系発泡体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
従来から知られたポリエチレン系発泡体製品は、その優れたクッション性やシール性、防音性に基づいてクッション材や断熱材等として家電製品や自動車、建築等の用途に使用されている。
【0003】
また、柔軟性発泡体はメタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレン系樹脂による高倍率発泡体(特開2004−262983号公報(特許第3963455号))やスチレン系エラストマーを使用した発泡体(特開2005−255830号公報)が知られている。
【特許文献1】特開2004−262983号公報
【特許文献2】特開2005−255830号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、
【特許文献1】は柔軟性とノンスリップ性に優れた発泡体に関する発明であり、
【特許文献2】は発泡倍率10倍で柔軟性があるが、制振性を目的にしているため弾力性が低い。
【0005】
本発明者らは、従来の発泡体の欠点を解消し、柔軟性及び弾力性に優れたポリエチレン系発泡体及びその製造方法を開発した。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明に係るポリエチレン系発泡体は、(a)ポリスチレンと水素添加したビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体55〜15重量部と、(b)スチレン含有量10〜35%のポリスチレンブロックと柔軟なポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成され、ジブロックとトリブロックの2種類を基本とするブロック共重合体15〜35重量部、(c)メタロセン触媒を用いて重合したメルトインデックス0.5〜6.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン8〜42重量部、(d)チーグラー触媒を用いて重合したメルトインデックス1.0〜5.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン22〜8重量部よりなる組成物に発泡剤、架橋剤、軟化剤、充填剤を添加混練して加熱発泡させてなるものである。
本発明に係る超柔軟性ポリエチレン系発泡体の製造方法は、(a)ポリスチレンと水素添加したビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体55〜15重量部と、(b)スチレン含有量10〜35%のポリスチレンブロックと柔軟なポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成され、ジブロックとトリブロックの2種類を基本とするブロック共重合体15〜35重量部、(c)メタロセン触媒を用いて重合したメルトインデックス0.5〜6.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン8〜42重量部、(d)チーグラー触媒を用いて重合したメルトインデックス1.0〜5.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン22〜8重量部よりなる組成物に発泡剤、架橋剤、軟化剤、充填剤を添加混練して発泡性樹脂組成物を得、該組成物を密閉金型中に充填して加圧下に加熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解させた後除圧して中間発泡体を得、次いで該中間発泡体を常圧下に加熱して残存する発泡剤及び架橋剤を分解、発泡させてなる製造方法である。
【0007】
本発明の超柔軟性ポリエチレン系発泡体の製造方法において、軟化剤の添加量は、10〜40重量部であることが好ましい。軟化剤の添加量が10重量部未満の場合は、発泡体の硬度が高くなりすぎ、40重量部を超える場合は、架橋を阻害し、満足な発泡体が得られない。
【0008】
ポリスチレンと水素添加したビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体が55重量部を超える場合は作業性が悪く、弾力性に劣る。15重量部未満の場合は柔軟性、弾力性に劣る発泡体になる。
【0009】
スチレン含有量10〜35%のポリスチレンブロックと柔軟なポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成され、ジブロックとトリブロックの2種類を基本とするブロック共重合体が15重量部未満の場合は柔軟性、弾力性に劣り、35重量部を超える場合は弾力性はあるが、ゴムのような硬い発泡体になる。
【0010】
メタロセン触媒を用いて重合したメルトインデックス0.5〜6.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が8重量部未満の場合は作業性が悪く、引張強度が弱くなる。42重量部を超える場合は、温度変化による寸法安定性が悪くなる。
【0011】
チーグラー触媒を用いて重合したメルトインデックス1.0〜5.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が22重量部を超える場合は、柔軟性が悪くなり、8重量部未満の場合は、架橋を阻害し、満足な発泡体が得られない。
【0012】
(b)のブロック共重合体は、得られる発泡体にソフト感を付与するために、適宜複数の樹脂をブレンドすることがある。
【0013】
上記発泡体において、有機過酸化物の添加量は、0.5〜1.5重量部であることが好ましい。有機過酸化物の添加量が0.5重量部未満の場合は、架橋不足により、満足な発泡体が得られない。添加量が1.5重量部を超える場合は、架橋が進みすぎるため、満足な発泡体が得られない。
【発明の効果】
【0014】
本発明の方法によれば、柔軟性及び弾力性に優れたポリエチレン系発泡体を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【0015】
本発明でいうポリスチレンと水素添加したビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体は、室温領域にガラス転移温度(Tg或はtanδの吸収)を持っており、この温度範囲において高い制振性能を発揮する。
【0016】
本発明でいうスチレン含有量10〜35%のポリスチレンブロックと柔軟なポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成され、ジブロックとトリブロックの2種類を基本とするブロック共重合体は、広い温度範囲でゴム的性質を示す一方、加熱することで溶融し、熱可塑性樹脂としての流動特性を示す。
【0017】
本発明でいう有機過酸化物とは、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生してその分子間もしくは分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物、例えばジクミルパーオキサイド、1,1−ジターシャリーブチルパーオキサイド、1,1−ジターシャリーブチルパーオキシー3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチルー2,5−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、2,5−ジメチルー2,5−ジターシャリーブチルパーオキシヘキシン、α、α―ジターシャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケトン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等である。
【0018】
本発明でいう軟化剤とは、プロセスオイル、可塑剤、パラフィンワックス、流動性パラフィン等のゴムとの相溶性が良いものであり、ゴム成分100重量部に対して、5〜50重量部、好ましくは10〜40重量部含むことが望ましい。軟化剤の添加量が上記範囲未満である場合、発泡体の硬度が高くなりすぎ、50重量部を超える場合は、架橋を阻害し、満足な発泡体が得られない。
【0019】
本発明でいう充填剤とは、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、あるいはパルプ等の繊維物質、又は各種染料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム配合剤等を必要に応じて添加することができる。充填剤の添加量は、樹脂成分100重量部に対して、20〜100重量部、好ましくは40〜70重量部含むことが望ましい。充填剤の添加量が上記範囲を超える場合、発泡成形を阻害し、満足な発泡体が得られない。
【0020】
本発明でいう発泡剤とは、アゾ系化合物のアゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート等;ニトロソ系化合物のジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロトリメチルトリアミン等;ヒドラジッド系化合物のp,p‘−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等;スルホニルセミカルバジッド系化合物のp,p‘−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジッド、トルエンスルホニルセミカルバジッド等である。
【0021】
本発明において、発泡助剤を発泡剤の種類に応じて添加することができる。発泡助剤としては尿素を主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物などがある。
【0022】
本発明のポリエチレン系発泡体の製造方法は、用いた有機過酸化物や発泡剤などによる発泡温度や架橋開始温度などにより、従来公知の方法及び適宜の条件で行うことができる。特に好ましい方法及び条件を下記に記述する。
【0023】
樹脂成分100重量部に有機過酸化物0.5〜1.5重量部、軟化剤10〜40重量部、充填剤40〜70重量部を添加し、周知の発泡剤及び発泡助剤を添加し、これをミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機等によって練和する。次いで、得られた発泡性樹脂組成物をプレス中の金型に充填し、一定時間加圧下に140〜160℃で加熱し、発泡剤を一部分解し、発泡倍率1.05〜1.1の中間発泡体を生成させる。次いで、該中間発泡体を常圧下にて密閉でない直方体型などの所望の形状の型内に入れ、150〜180℃で加熱し、有機過酸化物及び発泡剤を完全に分解させて発泡体を得る。
【実施例1】
【0024】
ポリスチレンと水素添加したビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体(商品名:ハイブラー7125、株式会社クラレ製)50重量部と、ポリスチレンブロックと柔軟なポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成され、ジブロックとトリブロックの2種類を基本とするブロック共重合体A(商品名:セプトン2063、スチレン含有量13%、株式会社クラレ製)20重量部、ポリスチレンブロックと柔軟なポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成され、ジブロックとトリブロックの2種類を基本とするブロック共重合体B(商品名:セプトン4033、スチレン含有量30%、株式会社クラレ製)10重量部、メタロセン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレン(商品名:アフィニティーEG8200、密度0.870g/cm、メルトインデックス5.0g/10min、ダウ・ケミカル日本製)10重量部、チーグラー触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレン(商品名:ニポロンCY11、密度0.915g/cm、メルトインデックス3.0g/10min、東ソー株式会社製)10重量部、ジクミルパーオキサイド1.0重量部、炭酸カルシウム20重量部、タルク30重量部、プロセスオイル20重量部、アゾジカルボンアミド10重量部、酸化亜鉛0.2重量部からなる組成物を150℃に加熱された、プレス内の金型(36×160×160mm)に充填し、100kg/cmの圧力で70分間加熱し、中間発泡体(50×210×210mm)を生成した。
【0025】
次いで、中間発泡体を気密でない金型(90×400×400mm)の略中央に載置し、160℃で100分間加熱して取り出し、発泡体を得た。
【0026】
得られた発泡体の見掛け密度は75kg/mであり、柔軟性及び弾力性に優れたポリエチレン系発泡体が得られた。
【実施例2】
【0027】
実施例2〜3、比較例1〜8
実施例2〜3、比較例1〜2については表1に、比較例3〜8については表2に示した組成で行った以外は実施例1と同じ配合及び同じ条件で発泡させた。
【0028】
【表1】

【0029】
【表2】

【0030】
実施例2〜3について得られた発泡体の柔軟性及び弾力性は優れていた。
【0031】
比較例1〜8について得られた発泡体は、柔軟性及び弾力性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【0032】
以上のように、本発明の方法によれば、柔軟性及び弾力性に優れたポリエチレン系発泡体を得ることが出来る。本発明の方法によって製造されたポリエチレン系発泡体は、福祉関係をはじめ、柔軟性及び弾力性を求められる成形品の用途に適用できる。


【特許請求の範囲】
【請求項1】
(a)ポリスチレンと水素添加したビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体55〜15重量部と、(b)スチレン含有量10〜35%のポリスチレンブロックと柔軟なポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成され、ジブロックとトリブロックの2種類を基本とするブロック共重合体15〜35重量部、(c)メタロセン触媒を用いて重合したメルトインデックス0.5〜6.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン8〜42重量部、(d)チーグラー触媒を用いて重合したメルトインデックス1.0〜5.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン22〜8重量部よりなる組成物に発泡剤、架橋剤、軟化剤、充填剤を添加混練させてなる柔軟性及び弾力性に優れたポリエチレン系発泡体。
【請求項2】
軟化剤の添加量が10〜40重量部である請求項1記載のポリエチレン系発泡体。
【請求項3】
(a)ポリスチレンと水素添加したビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体55〜15重量部と、(b)スチレン含有量10〜35%のポリスチレンブロックと柔軟なポリオレフィン構造のエラストマーブロックで構成され、ジブロックとトリブロックの2種類を基本とするブロック共重合体15〜35重量部、(c)メタロセン触媒を用いて重合したメルトインデックス0.5〜6.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン8〜42重量部、(d)チーグラー触媒を用いて重合したメルトインデックス1.0〜5.0g/10minの直鎖状低密度ポリエチレン22〜8重量部よりなる組成物に発泡剤、架橋剤、軟化剤、充填剤を添加混練して発泡性樹脂組成物を得、該組成物を密閉金型中に充填して加圧下に加熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解させた後除圧して中間発泡体を得、次いで該中間発泡体を常圧下に加熱して残存する発泡剤及び架橋剤を分解、発泡させてなる柔軟性及び弾力性に優れたポリエチレン系発泡体の製造方法。
【請求項4】
軟化剤の添加量が10〜40重量部である請求項3記載のポリエチレン系発泡体の製造方法。



【公開番号】特開2009−108174(P2009−108174A)
【公開日】平成21年5月21日(2009.5.21)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2007−281095(P2007−281095)
【出願日】平成19年10月30日(2007.10.30)
【出願人】(000177380)三和化工株式会社 (21)
【Fターム(参考)】