軟性成形可能接着ペースト
本発明は、皮膚適用感圧ペースト組成物に関する。ペーストは、合計ペースト処方を基準として、１０〜５０％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ストーマと皮膚バリア間のシーリングとして用いることのできる軟性で成形が容易なペースト組成物に関する。さらに、組成物は、皮膚バリアを後に確実に取り付けるために凹凸のある皮膚領域を滑らかにするのに用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
消化管における数多くの疾患についての手術に関連して、多くのケースにおいて、結腸、回腸または尿道は外科的に露出される結果となる。患者は、腹壁開口のままで、臓器を通して運ばれる体液や老廃物が、人工オリフィスや開口部を通して排出され、捕集袋に集められる。袋は、通常、ストーマに適合する入口開口部を有する接着ウェハまたはプレートによって、皮膚に貼り付いている。
【０００３】
安全シールを与えるために、ストーマと皮膚バリア間の領域を充填する、または、器具を確実に取り付けることのできる平滑な表面を得るために、ストーマ周囲の凹凸のある腹部皮膚領域を構築するには、ペーストが用いられることが多い。
【０００４】
かかるペーストは、十分に粘性とさせて、即時に皮膚に安全に取り付けられ、指の圧力で容易に成形でき、残渣を残すことなく、まとめて除去可能な組成物を有していなければならない。さらに、組成物は、皮膚に優しく、高吸湿レベル、およびストーマからの滲出液に皮膚が露出されないよう、高耐侵食性を有していなければならない。
【０００５】
オストミーペーストは、スティック／ストリップまたはリングの形態で商業的に入手可能あり、例えば、Ｃｏｌｏｐｌａｓｔオストミーペースト、Ｅａｋｉｎ（登録商標）リング、Ｓｔｏｍａｈｅｓｉｖｅ（登録商標）ペーストが市販されている。
【０００６】
国際公開第９８／１７３２９号パンフレットには、瘻孔またはオストミー器具に関連して用いられる低刺激性の実質的に非記憶パテ様接着剤のモールド可能な塊が記載されている。組成物は、ジ−ブロックコポリマーを主成分として有する１〜２０ｗｔ．％のブロックコポリマー、５〜６０ｗｔ．％の粘着付与液体成分および１〜１０ｗｔ．％のろう状成分を含む。
【０００７】
Ｅａｋｉｎ Ｃｏｈｅｓｉｖｅ（登録商標）、ＴＧ Ｅａｋｉｎ Ｌｉｍｉｔｅｄより入手可能な親水コロイド製品は、モールド可能で、成形が容易な吸湿皮膚バリアと言われている。Ｅａｋｉｎのウェブサイト、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅａｋｉｎ．ｃｏ．ｕｋから引用される情報によれば、伸張、圧縮またはモールド可能で、必要とされる正確な形状およびサイズに適合させることができる。Ｅａｋｉｎ Ｃｏｈｅｓｉｖｅは、活性成分は含有していないが、シールが適所にある間、除放される独特の炭水化物を含有するといわれており、有害な酵素を希釈し、胆汁や回腸液等の老廃物および体液から皮膚を保護する。製品は、ストーマ嚢および器具でシールとして、皮膚のひだおよび傷跡におけるパック剤として、排液チューブおよび瘻孔シールとして、および包帯適用前の創縁周囲の「額」として用いることができる。
【０００８】
これらのペーストには、以下の２つの本質的な欠陥がある。
【０００９】
１．元の形状に戻らないようにするため（非記憶）、ペーストは高レベルの可塑性を有する。しかしながら、使用後は、清浄にするのが難しい大量の残渣を皮膚に残さずに、まとめてペーストを除去できるのが望ましい。その理由のため、必要な吸湿速度および能力を得るためばかりでなく、使用中のペーストの形状を安定させ、除去後の皮膚に残る残渣を最小にするためにも、親水コロイドの形態の粒子は大量に添加される。大量の粒子によって、ペーストが硬くなり、最終使用者に、指／手の力がある程度必要とされる。皮膚に適合させるのにペーストを成形するのは時間の無駄であることが多い。
【００１０】
２．ペーストは、最良の接着特性を達成し、健康な皮膚を維持するために、高吸湿性を有する。しかしながら、ペーストを非記憶のようにするのに必要なレベルの可塑性と組み合わせた必要な吸収レベルとは、滲出液と接触すると、親水コロイドの膨潤のために、容易に分解されるであろうことを意味する。耐侵食性が乏しいと、耐用年数が短くなり、漏れ易くなり、かつ／または使用者の皮膚を露出させて、攻撃的な産出物と接触し、皮膚の問題につながる。
【００１１】
親水コロイド接着剤の耐侵食性を改善する方法として、架橋親水コロイドを用いることが記載されている。架橋親水コロイド（例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デキトラン）は、架橋構造のために溶解しない。膨潤プロセス中、個々の粒子は、従って、ゲル様構造を得るが、架橋材料中の分子が、個々の粒子を構成する網目構造にロックされているため、粘着性ゲルは形成できない。しかしながら、滲出液との接触で、架橋親水コロイドは、粘着性ゲルがないことにより、浸出するため、従って、耐侵食性の効果は限定される。
【００１２】
他の方法は、連続相の凝集性を増大するものである。それによって、連続相は、親水コロイドの膨潤中、分解する傾向が減る。この方法を用いる欠点は、増大した凝集性によって、吸収速度が低下し、最終的に、塑性変形の欠如により、滲出液との接触における過剰の膨潤のために、ペーストが皮膚との接触を失い、それが露出されることである。
【００１３】
軟性透過性組成物を用いることにより、吸湿性や除去容易性を損なうことなく、また、その他可能性のある悪影響を取り込むことなく、成形が容易で、耐侵食性の改善されたペーストを生成できるということを意外にも知見した。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、皮膚適用感圧ペースト組成物に関する。ペーストは、合計ペースト処方を基準として、１０〜５０％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
用いる軟性透過性組成物は、国際公開第２００９／００６９０１号パンフレットに記載されているような極性可塑油を含む極性ポリエチレンコポリマーである。国際公開第２００９／００６９０１号パンフレットに記載された組成物は、ホットメルト処理可能なものであり、１０％（ｗ／ｗ）を超える極性可塑油および１０〜５０％の含量のポリエチレンコポリマーを含み、メルトフローインデックスは２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）である。
【００１６】
これらの軟性透過性組成物自体は、ポリエチレンビニルコポリマーが高分子量であるため、オストミーペーストを作製するのに向いていない。これらの材料のみで作製されたペーストは、使用中に取扱うのができないでくらい軟性となるか、あるいは、成形手順後、所望の形態を維持するには、ペーストにとって弾性特性レベルが高くなりすぎるかのいずれかである。しかしながら、これらの材料を従来のペースト組成物と混合すると、好ましいレオロジー特性が意外にも達成される。
【００１７】
本発明の一実施形態において、皮膚適用感圧ペースト組成物は、合計ペースト処方を基準として、１０〜５０％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドを含む。
【００１８】
軟性高透過性ポリエチレンコポリマー組成物を、他の非透過性連続相に導入すると、少ない量の親水コロイドを用いる、かつ／または吸湿速度を下げたり、ペーストの弾性特性に通常関連する損傷モード（成形ペーストの張力、体液と接触した際の過剰な膨潤）を取り込むことなく、ペーストの凝集性および軟性を増大することによって、より軟性のペーストを得ることができる。
【００１９】
最終使用者にとって、これらの改善は、ペーストを必要な形態へとより容易に成形される（またはできる）ことを意味している。使用者の中には、腹部の皮膚に直接成形することができる人もおり、ストーマと接着ベースプレート間に、より安全なシール、または皮膚凹凸へのベースプレートのより確実な取付けを得ることができる。侵食によって漏れが促進されることが多いため、ペーストの耐侵食性の増大によってまた、使用者に安全も与えられる。さらに、身体からの攻撃的な滲出液と皮膚の接触が、オストミーの人の皮膚に問題を生じる主な原因であることが分かっている。この新たなタイプのペーストの耐侵食性によって、使用中、ストーマ周囲皮膚の露出がかなり少なくなり、健康な皮膚を維持するのに役に立つ。
【００２０】
それぞれ、高透過性および非極性材料（連続相）の熱可塑性材料を組み合わせると、相分離または移動により、安定性の問題を生じ得る。しかしながら、エージング調査によれば、本発明によるこれらの組成物は、吸水、接着およびレオロジー特性に関して必要な安定性を有することが証明されている。動的機械分析によれば、非極性と高透過性部分の両方を組み合わせたレオロジー表現である｜Ｇ*｜およびｔａｎ（δ）の均一な曲線が示される。
【００２１】
本発明の一実施形態において、極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドは、ブレンドの１０％（ｗ／ｗ）を超える含量で、極性可塑油または複数の極性可塑油の組み合わせを含み、ポリエチレンコポリマーの含量は、ブレンドの１０〜５０％（ｗ／ｗ）であり、少なくとも１つのポリエチレンコポリマーが、２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）のメルトフローインデックスを有する。
【００２２】
ブレンドは、国際公開第９８／１７３２９号パンフレットおよび国際公開第９８／１７２１２号パンフレットに記載されたもののような任意の従来のペーストまたはモールド可能な接着剤と混合してもよい。
【００２３】
本発明の他の実施形態において、極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドは、ブレンドの１０％（ｗ／ｗ）を超える含量で、極性可塑油または複数の極性可塑油の組み合わせを含み、ポリエチレンコポリマーの含量は、ブレンドの１０〜５０％（ｗ／ｗ）であり、極性ポリエチレンコポリマーが、２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）のメルトフローインデックスを有する。
【００２４】
本発明の一実施形態において、連続形態の最終ペーストは、ＭＶＴＲ試験方法に従って測定したとき、１ｍｍのシートについて、少なくとも１５０ｇ／ｍ2／２４時間、好ましくは、少なくとも２００ｇ／ｍ2／２４時間の水蒸気透過率を示す。
【００２５】
本発明の一実施形態によれば、最終ペーストは、１Ｈｚ（１％変形、３２℃）で１，０００，０００Ｐａ未満、好ましくは、２５０，０００Ｐａ未満の複素弾性率｜Ｇ*｜を有する。
【００２６】
本発明の一実施形態によれば、最終ペーストは、１Ｈｚ（１％変形、３２℃）で０．９を超える、好ましくは、１．０を超えるｔａｎ（δ）を有する。
【００２７】
ブレンドに用いる主なポリマーはポリエチレンコポリマーである。コポリマーは、高透水性を得るために、かなりの量の極性成分を含有していなければならない。
【００２８】
本発明の一実施形態において、極性ポリエチレンコポリマーは、エチレン酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素、エチレン酢酸ブチル、エチレンビニルアルコール、エチルブチルアクリレート、エチレンブチルアクリレート一酸化炭素およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００２９】
極性ポリエチレンコポリマーは、エチレン酢酸ビニルであるのが好ましい。
【００３０】
極性ポリマーとは、ＭＶＴＲ試験方法に従って測定したとき、１５０μｍのフィルムについて、５０ｇ／ｍ2／日を超える水蒸気透過率のポリマーを意味する。
【００３１】
本発明の一実施形態において、エチレン酢酸ビニルは、少なくとも４０％（ｗ／ｗ）の酢酸ビニル、好ましくは、４０〜８０％（ｗ／ｗ）の酢酸ビニルの含量を有する。
【００３２】
好ましくは、ペーストに用いる極性ポリエチレンコポリマーは、２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）となるレベルの分子構造を有していなければならない。メルトフローインデックスは、ＩＳＯ １１３３およびＡＳＴＭ Ｄ１２３８にある方法により測定することができる。
【００３３】
高分子量および低ＭＦＩのポリマーを用いる利点は、高分子量ポリマーによって、十分に高い凝集強度がペーストに確保できることである。
【００３４】
最終ペーストの含量とは、ペースト組成物に用いる成分の合計重量に対する成分の重量パーセンテージを意味する。
【００３５】
本発明の一実施形態において、極性ポリエチレンコポリマーの含量は、最終ペーストの５〜２０％（ｗ／ｗ）である。
【００３６】
本発明の他の実施形態において、極性ポリエチレンコポリマーは、２５０，０００ｇ／モルを超える分子量を有する。
【００３７】
本発明の一実施形態において、ペースト組成物は、極性可塑油または複数の極性可塑油の組み合わせを、最終ペーストの５〜４０％（ｗ／ｗ）の含量で含む。
【００３８】
本発明の一実施形態において、ペースト組成物は、液体ロジン誘導体、芳香族オレフィンオリゴマー、植物および動物油および誘導体からなる群から選択される極性可塑油を含む。好ましい極性油は、エステル、エーテルおよびグリコールである。
【００３９】
特に好ましい油は、アルファ−ブトキシ−ポリオキシプロピレン等のポリプロピレンオキシドである。ポリプロピレンオキシドは、ペースト組成物の高透過性に寄与する。
【００４０】
本発明によるペースト組成物の中には、凝集性を付与する、主ポリマー以外の少量の追加の極性ポリマーを含むものがある。この、またはこれらの追加のポリマーは粘着性を付与する。これらの追加のポリマーは、任意であり、全ての目的について必要であるわけではない。
【００４１】
本発明の一実施形態において、ペースト組成物は、低分子量、すなわち、ＭＦＩ＞２の極性ポリマーをさらに含む。
【００４２】
低Ｍｗポリマーをペーストに添加すると、ペーストと皮膚の間に大量の水分が存在するとき、有利であり得る。
【００４３】
粘着付与樹脂等の追加の成分を組成物に添加してもよい。
【００４４】
本発明の一実施形態において、ペースト組成物は、天然、変性または合成樹脂等の粘着付与樹脂、好ましくは、極性樹脂、例えば、ロジン、ロジンエステル、水素化ロジン、水素化ロジンエステルおよびかかる極性樹脂または純粋な芳香族モノマー樹脂の誘導体をさらに含む。
【００４５】
粘着付与樹脂を添加すると、ペースト中の粘着性が制御される、すなわち、弾性率が低下し、ガラス転移温度が上がる。
【００４６】
粘着付与樹脂の含量は、最終ペーストの０〜２０％（ｗ／ｗ）である。好ましくは、ペーストは、樹脂を実質的に含まない。ペースト組成物が樹脂を含むとき、粘着付与樹脂の含量は、最終ペーストの０．１〜２０％（ｗ／ｗ）が好ましい。
【００４７】
本発明の他の実施形態において、ペースト組成物は、酸化防止剤、安定剤、フィラー、顔料、流動性改良剤および活性成分からなる群から選択されるその他の成分をさらに含む。
【００４８】
本発明の好ましい一実施形態において、ペースト組成物は、極性活性成分を含む。
【００４９】
本発明の一実施形態によれば、組成物は、親水コロイド等の吸収粒子をさらに含む。
【００５０】
従来の親水コロイド接着剤およびペースト同様、マイクロコロイドをはじめとするたいていの液体吸収ポリマー粒子を用いることができる。
【００５１】
より具体的には、親水コロイドは、グアーガム、ロカストビーンガム（ＬＢＧ）、ペクチン、アルギン酸塩、ジャガイモデンプン、ゼラチン、キサンタン、カラヤゴム、セルロース誘導体（例えば、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロース等のカルボキシメチルセルロースの塩）、デンプングリコール酸ナトリウム、ポリビニルアルコールおよび／またはポリエチレングリコールであってもよい。
【００５２】
本発明の一実施形態において、親水コロイドの含量は、合計組成物の２０〜６０％（ｗ／ｗ）である。
【００５３】
マイクロコロイド粒子は、例えば、マイクロコロイド粒子を含む接着組成物を開示している国際公開第０２／０６６０８７号パンフレットから当該技術分野において周知されている。マイクロコロイド粒子は、２０ミクロン未満の粒子サイズを有していてもよい。
【００５４】
本発明の一実施形態において、感圧ペースト組成物は、合計処方を基準として、１〜１０％（ｗ／ｗ）の主成分がジ−ブロックのブロックコポリマー、１０〜３５％（ｗ／ｗ）の粘着付与液体成分および１〜８％（ｗ／ｗ）のろう状成分を含む。
【００５５】
主成分がジ−ブロックとは、ブロックコポリマー中のジ−ブロック含量が、ブロックコポリマーの合計量の２５％（ｗ／ｗ）を超える、好ましくは、３０％（ｗ／ｗ）を超える、より好ましくは、５０％（ｗ／ｗ）を超えることを意味する。
【００５６】
本発明の一実施形態によれば、感圧ペースト組成物は、合計処方に基づいて、１〜１０％（ｗ／ｗ）の３０％を超えるジ−ブロック含量を有するブロックコポリマー、１０〜３５％（ｗ／ｗ）の粘着付与液体成分および１〜８％（ｗ／ｗ）のろう状成分を含む。
【００５７】
本発明の一実施形態によれば、感圧ペースト組成物は、合計処方に基づいて、５〜２５％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマー、５〜４０％（ｗ／ｗ）の極性油、１〜１０％（ｗ／ｗ）の主成分がジ−ブロックのブロックコポリマー、１０〜３５％（ｗ／ｗ）の粘着付与液体成分、１〜８％（ｗ／ｗ）のろう状成分および２０〜６０％（ｗ／ｗ）の親水コロイドを含む。
【００５８】
ブロックコポリマーは、物理的な架橋を形成することのできる比較的硬質のポリマーのブロックと、軟質のポリマーのブロックとを含むコポリマーであってもよい。ブロックコポリマーの成分は、ブロックコポリマーに通常用いられるもの、例えば、ＳＢＳ、ＳＩＳまたはＳＥＢＳコポリマー、例えば、スチレンおよびブタジエン、イソプレンまたはエチレンブチレンコポリマーと同じであってもよい。好ましいコポリマーは、３０％を超えるジ−ブロック成分含量を含むスチレン−エチレンブチレン−スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）である。
【００５９】
粘着付与粘性液体成分は、好ましくは、ブロックコポリマーと相溶性のある粘性ポリマー材料である。粘着付与液体は、ポリブチレンまたはポリイソブチレンであってもよい。粘着付与粘性ポリマー成分の分子量は、ＧＰＣにより求めるとき、１０，０００〜１２０，０００であるのが好ましい。
【００６０】
ろう状成分は、例えば、鉱物ワックスまたはワセリンであってもよいが、好ましくは、好ましいブロックコポリマーＳＥＢＳと相溶性のある微晶質ワックスである。
【００６１】
本発明はまた、上述した感圧ペースト組成物を含む医療機器にも関する。
【００６２】
本発明によるペースト組成物を含む医療機器は、オストミー器具、集尿装置または糞管理装置であってもよい。
【００６３】
実験
実験室方法
方法１：混合
接着剤を、Ｆ．Ａｏｕｓｔｉｎ ｅｔ Ｃｉｅ，１１ Ｒｕｅ ｄｅ Ｐｒｅａｕｘ７６１６１ Ｄａｒｎｅｔａｌ，Ｆｒａｎｃｅ製ＡｏｕｓｔｉｎミキサーＭＸ０．４（約２００グラム含有）でコンパウンドした。ミキサーのチャンバ温度は約９０℃であり、接着剤を３０〜４５ｒｐｍでコンパウンドした。
【００６４】
極性ポリエチレンコポリマーと油のプレミックスを、過剰のＰＰＯ、プレミックス２および親水コロイドを一緒にミキサーに添加した。化合物を約３０分間混合した。
【００６５】
方法２：予備架橋Ｌｅｖａｍｅｌｔの機械的分解
場合によっては、例えば、Ｌｅｖａｍｅｌｔ５００を用いたときは、予備架橋ＥＶＡの機械的分解を行う必要があった。ポリマーを、約１０時間、冷Ｈｅｒｍａｎｎ Ｌｉｎｄｅｎ ＬＫＩＩ０．５ミキサーで混合して、ポリマー鎖の機械的分解を行った。加熱システムには電源を入れず、混合速度は、低く、約２０ｒｐｍに保って、ポリマーでの最良の機械的作業を確保した。ポリマーの分解の後、処理したポリマーの熱成形フィルムを目視検査した。少量のポリマーゲル塊のみが残るようになるまで、機械的処理を続けた。
【００６６】
方法３：ガンマ照射
ポリマー１キロをビニール袋に入れた。袋を包装して、ガンマ照射業者、例えば、ＢＧＳ Ｂｅｔａ−Ｇａｍｍａ Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ｗｉｅｈｌ，Ｇｅｒｍａｎｙに送った。ポリマーに特定のガンマ線量、例えば、３０ｋＧｙを照射した。ガンマ照射により、ポリマーのモル重量が増加する。ポリマーを戻し、油と混合して、上述した予備混合物を得た。
【００６７】
方法４：吸湿の測定
２つの剥離ライナ間で約１±０．１ｍｍの接着フィルムへと熱成形することにより、試料を作製した。
【００６８】
穿孔具により、試料を穿孔した。試料サイズは、２５×２５ｍｍであった。剥離ライナを除去した。試料を、スライドガラスに貼り付け、生理食塩水の入ったビーカーに入れ、３７℃でインキュベータに入れた。
【００６９】
計算：
試料を、経時で（Ｍ＝（１０分））秤量した。
２５×２５ｍｍの試料については、面積は６．２５ｃｍ2（表面端部は面積から除外した）であった。
吸湿は、次のようにして計算してもよい。
【数１】
【００７０】
方法５：水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）の測定
ＭＶＴＲを、２４時間にわたって、倒置カップ法を用いて、１平方メートル当たりのグラム（ｇ／ｍ2）で測定した。
【００７１】
開口部を有する水および水蒸気不透性の容器またはカップを用いた。２０ｍｌの塩水（脱塩水中０．９％ＮａＣｌ）を容器に入れ、開口部を試験接着フィルムでシールした。容器を、電気的に加熱した湿度キャビネットに入れ、容器またはカップを逆さまにして、水が接着剤と接触するようにした。キャビネットを、３７℃および１５％相対湿度（ＲＨ）に維持した。容器の重量損失は、時間の関数に従っていた。重量損失は、接着フィルムを通して伝わる水蒸気の蒸発によるものであった。この差を用いて、水蒸気透過率、すなわちＭＶＴＲを計算した。ＭＶＴＲは、カップの開口部の面積で除算した時間当たりの重量損失として計算された（ｇ／ｍ2／２４時間）。材料のＭＶＴＲは、材料の厚さの線形関数であった。このように、ＭＶＴＲを記録して、材料を特徴付けるとき、ＭＶＴＲを記録した材料の厚さも与えることが重要であった。１．０ｍｍを対照として用いた。これより厚い、または薄い試料を測定する場合は、ＭＶＴＲは、１．０ｍｍの試料に対応するとして記録した。
【００７２】
最後に、この方法を用いると、支持ＰＵフィルムを使用することによるエラーを招いたことを注記しておく。接着剤／フィルムラミネートが、直列の２つの抵抗のシステムであったという事実を利用して、エラーを排除した。フィルムおよび接着剤は均質で、透過速度は、
１／Ｐ（測定）＝１／Ｐ（フィルム）＋１／Ｐ（接着剤）
で表すことができる。
【００７３】
従って、接着剤のフィルム透過性および厚さを知ることにより、式
Ｐ（接着剤）＝ｄ（接着剤）／１５０ミクロン*１／（１／Ｐ（測定）−１／Ｐ（フィルム））
を用いて接着剤の本当の透過性（Ｐ（接着剤））（式中、ｄ（接着剤）は、接着剤の実際に測定された厚さ、Ｐ（フィルム）は接着剤のないフィルムのＭＶＴＲおよびＰ（測定）は実際に測定したＭＶＴＲ）を計算することができた。
【００７４】
方法６：耐侵食性の測定
２つの剥離ライナ間で２±０．１ｍｍの接着プレートへと熱成形することにより、試料を作製した。前記接着プレートを移し、非透過性ホイルで両側をラミネートした。
【００７５】
穿孔具により、円形試料を穿孔し、室温（２３℃）で、生理食塩水を入れた密閉ビーカーに入れた。ビーカーを回転させて、吸水が生じたのと同じ時間、試料の動的機械応力を加えた。
【００７６】
１８時間後、侵食部分を、ｍｍで、半径方向に、中央孔から、試料の外周に向かって測定した。
【００７７】
方法７：剥離損傷モードの測定：
剥離損傷モードを、試料を皮膚から剥離することにより測定した。
【００７８】
接着剤の接着または凝集破壊である剥離損傷モードを目視観察した。凝集破壊の接着剤は、剥がすとき、基材に残渣を残す可能性があるため凝集破壊は望ましくなかった。
【００７９】
２つの剥離ライナ間で約１±０．１ｍｍの接着フィルムへと熱成形することにより、試験試料を作製した。前記接着フィルムを、３０μｍのポリウレタンフィルム上に転写コートした。
【００８０】
試験試料を、前腕の内側に適用し、剥がす前、約２時間そのままにした。結果を、接着または凝集剥離損傷モードとして記録した。
【００８１】
方法８：動的機械分析（ＤＭＡ）ならびにＧ’およびｔａｎ（δ）の測定
パラメータ｜Ｇ*｜およびｔａｎ（δ）を次のようにして測定した。接着剤を、厚さ１ｍｍのプレートに押しつけた。直径２５ｍｍの円形試料を切断し、Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ製ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ ＲＳ６００レオメータに入れた。適用した形状は平行プレート２５ｍｍであり、変形は１％に固定して、測定が線形レジームで確実になされるようにした。測定は３２℃で行った。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
結果
実施例１：
方法４、５、６、７および８に従って測定した。
【００８５】
吸湿、水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）、耐侵食性、剥離損傷モードおよびＤＭＡ。
【００８６】
【表３】
【００８７】
極性ポリエチレンコポリマー／ＰＰＯ油プレミックスは、非極性プレミックス２より軟性であるが、より弾性である。従って、組成物１０番から１４番および２７番は、非極性プレミックス２のみを含む１５番に比べて、極性プレミックスの添加が増えるに伴い、高い弾性であるが、硬度の低下を示す。
【００８８】
より可塑性の非極性プレミックス２をコンパウンディングした極性ポリエチレンコポリマーおよび極性可塑油により、蒸気透過の増大により、吸湿レベルを損なうことなく、低侵食性で、より弾性の組成物となることも観察できる。
【００８９】
ＤＭＡの結果および剥離損傷モード試験によれば、１０〜１５番および２７番（接着剥離損傷）等、最良の接着力、皮膚の凹凸やしわに対する容易な適合性、後に一体型で取り外すのに十分な凝集強度を備えたペーストを製造できるということが分かる。
【００９０】
【表４】
【００９１】
０６６．０２、．０４および．０６について、ペーストの変形は、高レベルの弾性のために永久ではない。
【００９２】
しかしながら、０６６．０１、１４番および２７番は、ペーストとして良好に機能することが証明された。それらは、指の圧力で容易に成形され、凹凸のある腹部皮膚領域で容易に構築でき、皮膚バリアを凹凸のある腹部皮膚へ結合するのに用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ストーマと皮膚バリア間のシーリングとして用いることのできる軟性で成形が容易なペースト組成物に関する。さらに、組成物は、皮膚バリアを後に確実に取り付けるために凹凸のある皮膚領域を滑らかにするのに用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
消化管における数多くの疾患についての手術に関連して、多くのケースにおいて、結腸、回腸または尿道は外科的に露出される結果となる。患者は、腹壁開口のままで、臓器を通して運ばれる体液や老廃物が、人工オリフィスや開口部を通して排出され、捕集袋に集められる。袋は、通常、ストーマに適合する入口開口部を有する接着ウェハまたはプレートによって、皮膚に貼り付いている。
【０００３】
安全シールを与えるために、ストーマと皮膚バリア間の領域を充填する、または、器具を確実に取り付けることのできる平滑な表面を得るために、ストーマ周囲の凹凸のある腹部皮膚領域を構築するには、ペーストが用いられることが多い。
【０００４】
かかるペーストは、十分に粘性とさせて、即時に皮膚に安全に取り付けられ、指の圧力で容易に成形でき、残渣を残すことなく、まとめて除去可能な組成物を有していなければならない。さらに、組成物は、皮膚に優しく、高吸湿レベル、およびストーマからの滲出液に皮膚が露出されないよう、高耐侵食性を有していなければならない。
【０００５】
オストミーペーストは、スティック／ストリップまたはリングの形態で商業的に入手可能あり、例えば、Ｃｏｌｏｐｌａｓｔオストミーペースト、Ｅａｋｉｎ（登録商標）リング、Ｓｔｏｍａｈｅｓｉｖｅ（登録商標）ペーストが市販されている。
【０００６】
国際公開第９８／１７３２９号パンフレットには、瘻孔またはオストミー器具に関連して用いられる低刺激性の実質的に非記憶パテ様接着剤のモールド可能な塊が記載されている。組成物は、ジ−ブロックコポリマーを主成分として有する１〜２０ｗｔ．％のブロックコポリマー、５〜６０ｗｔ．％の粘着付与液体成分および１〜１０ｗｔ．％のろう状成分を含む。
【０００７】
Ｅａｋｉｎ Ｃｏｈｅｓｉｖｅ（登録商標）、ＴＧ Ｅａｋｉｎ Ｌｉｍｉｔｅｄより入手可能な親水コロイド製品は、モールド可能で、成形が容易な吸湿皮膚バリアと言われている。Ｅａｋｉｎのウェブサイト、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｅａｋｉｎ．ｃｏ．ｕｋから引用される情報によれば、伸張、圧縮またはモールド可能で、必要とされる正確な形状およびサイズに適合させることができる。Ｅａｋｉｎ Ｃｏｈｅｓｉｖｅは、活性成分は含有していないが、シールが適所にある間、除放される独特の炭水化物を含有するといわれており、有害な酵素を希釈し、胆汁や回腸液等の老廃物および体液から皮膚を保護する。製品は、ストーマ嚢および器具でシールとして、皮膚のひだおよび傷跡におけるパック剤として、排液チューブおよび瘻孔シールとして、および包帯適用前の創縁周囲の「額」として用いることができる。
【０００８】
これらのペーストには、以下の２つの本質的な欠陥がある。
【０００９】
１．元の形状に戻らないようにするため（非記憶）、ペーストは高レベルの可塑性を有する。しかしながら、使用後は、清浄にするのが難しい大量の残渣を皮膚に残さずに、まとめてペーストを除去できるのが望ましい。その理由のため、必要な吸湿速度および能力を得るためばかりでなく、使用中のペーストの形状を安定させ、除去後の皮膚に残る残渣を最小にするためにも、親水コロイドの形態の粒子は大量に添加される。大量の粒子によって、ペーストが硬くなり、最終使用者に、指／手の力がある程度必要とされる。皮膚に適合させるのにペーストを成形するのは時間の無駄であることが多い。
【００１０】
２．ペーストは、最良の接着特性を達成し、健康な皮膚を維持するために、高吸湿性を有する。しかしながら、ペーストを非記憶のようにするのに必要なレベルの可塑性と組み合わせた必要な吸収レベルとは、滲出液と接触すると、親水コロイドの膨潤のために、容易に分解されるであろうことを意味する。耐侵食性が乏しいと、耐用年数が短くなり、漏れ易くなり、かつ／または使用者の皮膚を露出させて、攻撃的な産出物と接触し、皮膚の問題につながる。
【００１１】
親水コロイド接着剤の耐侵食性を改善する方法として、架橋親水コロイドを用いることが記載されている。架橋親水コロイド（例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デキトラン）は、架橋構造のために溶解しない。膨潤プロセス中、個々の粒子は、従って、ゲル様構造を得るが、架橋材料中の分子が、個々の粒子を構成する網目構造にロックされているため、粘着性ゲルは形成できない。しかしながら、滲出液との接触で、架橋親水コロイドは、粘着性ゲルがないことにより、浸出するため、従って、耐侵食性の効果は限定される。
【００１２】
他の方法は、連続相の凝集性を増大するものである。それによって、連続相は、親水コロイドの膨潤中、分解する傾向が減る。この方法を用いる欠点は、増大した凝集性によって、吸収速度が低下し、最終的に、塑性変形の欠如により、滲出液との接触における過剰の膨潤のために、ペーストが皮膚との接触を失い、それが露出されることである。
【００１３】
軟性透過性組成物を用いることにより、吸湿性や除去容易性を損なうことなく、また、その他可能性のある悪影響を取り込むことなく、成形が容易で、耐侵食性の改善されたペーストを生成できるということを意外にも知見した。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、皮膚適用感圧ペースト組成物に関する。ペーストは、合計ペースト処方を基準として、１０〜５０％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
用いる軟性透過性組成物は、国際公開第２００９／００６９０１号パンフレットに記載されているような極性可塑油を含む極性ポリエチレンコポリマーである。国際公開第２００９／００６９０１号パンフレットに記載された組成物は、ホットメルト処理可能なものであり、１０％（ｗ／ｗ）を超える極性可塑油および１０〜５０％の含量のポリエチレンコポリマーを含み、メルトフローインデックスは２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）である。
【００１６】
これらの軟性透過性組成物自体は、ポリエチレンビニルコポリマーが高分子量であるため、オストミーペーストを作製するのに向いていない。これらの材料のみで作製されたペーストは、使用中に取扱うのができないでくらい軟性となるか、あるいは、成形手順後、所望の形態を維持するには、ペーストにとって弾性特性レベルが高くなりすぎるかのいずれかである。しかしながら、これらの材料を従来のペースト組成物と混合すると、好ましいレオロジー特性が意外にも達成される。
【００１７】
本発明の一実施形態において、皮膚適用感圧ペースト組成物は、合計ペースト処方を基準として、１０〜５０％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドを含む。
【００１８】
軟性高透過性ポリエチレンコポリマー組成物を、他の非透過性連続相に導入すると、少ない量の親水コロイドを用いる、かつ／または吸湿速度を下げたり、ペーストの弾性特性に通常関連する損傷モード（成形ペーストの張力、体液と接触した際の過剰な膨潤）を取り込むことなく、ペーストの凝集性および軟性を増大することによって、より軟性のペーストを得ることができる。
【００１９】
最終使用者にとって、これらの改善は、ペーストを必要な形態へとより容易に成形される（またはできる）ことを意味している。使用者の中には、腹部の皮膚に直接成形することができる人もおり、ストーマと接着ベースプレート間に、より安全なシール、または皮膚凹凸へのベースプレートのより確実な取付けを得ることができる。侵食によって漏れが促進されることが多いため、ペーストの耐侵食性の増大によってまた、使用者に安全も与えられる。さらに、身体からの攻撃的な滲出液と皮膚の接触が、オストミーの人の皮膚に問題を生じる主な原因であることが分かっている。この新たなタイプのペーストの耐侵食性によって、使用中、ストーマ周囲皮膚の露出がかなり少なくなり、健康な皮膚を維持するのに役に立つ。
【００２０】
それぞれ、高透過性および非極性材料（連続相）の熱可塑性材料を組み合わせると、相分離または移動により、安定性の問題を生じ得る。しかしながら、エージング調査によれば、本発明によるこれらの組成物は、吸水、接着およびレオロジー特性に関して必要な安定性を有することが証明されている。動的機械分析によれば、非極性と高透過性部分の両方を組み合わせたレオロジー表現である｜Ｇ*｜およびｔａｎ（δ）の均一な曲線が示される。
【００２１】
本発明の一実施形態において、極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドは、ブレンドの１０％（ｗ／ｗ）を超える含量で、極性可塑油または複数の極性可塑油の組み合わせを含み、ポリエチレンコポリマーの含量は、ブレンドの１０〜５０％（ｗ／ｗ）であり、少なくとも１つのポリエチレンコポリマーが、２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）のメルトフローインデックスを有する。
【００２２】
ブレンドは、国際公開第９８／１７３２９号パンフレットおよび国際公開第９８／１７２１２号パンフレットに記載されたもののような任意の従来のペーストまたはモールド可能な接着剤と混合してもよい。
【００２３】
本発明の他の実施形態において、極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドは、ブレンドの１０％（ｗ／ｗ）を超える含量で、極性可塑油または複数の極性可塑油の組み合わせを含み、ポリエチレンコポリマーの含量は、ブレンドの１０〜５０％（ｗ／ｗ）であり、極性ポリエチレンコポリマーが、２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）のメルトフローインデックスを有する。
【００２４】
本発明の一実施形態において、連続形態の最終ペーストは、ＭＶＴＲ試験方法に従って測定したとき、１ｍｍのシートについて、少なくとも１５０ｇ／ｍ2／２４時間、好ましくは、少なくとも２００ｇ／ｍ2／２４時間の水蒸気透過率を示す。
【００２５】
本発明の一実施形態によれば、最終ペーストは、１Ｈｚ（１％変形、３２℃）で１，０００，０００Ｐａ未満、好ましくは、２５０，０００Ｐａ未満の複素弾性率｜Ｇ*｜を有する。
【００２６】
本発明の一実施形態によれば、最終ペーストは、１Ｈｚ（１％変形、３２℃）で０．９を超える、好ましくは、１．０を超えるｔａｎ（δ）を有する。
【００２７】
ブレンドに用いる主なポリマーはポリエチレンコポリマーである。コポリマーは、高透水性を得るために、かなりの量の極性成分を含有していなければならない。
【００２８】
本発明の一実施形態において、極性ポリエチレンコポリマーは、エチレン酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素、エチレン酢酸ブチル、エチレンビニルアルコール、エチルブチルアクリレート、エチレンブチルアクリレート一酸化炭素およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００２９】
極性ポリエチレンコポリマーは、エチレン酢酸ビニルであるのが好ましい。
【００３０】
極性ポリマーとは、ＭＶＴＲ試験方法に従って測定したとき、１５０μｍのフィルムについて、５０ｇ／ｍ2／日を超える水蒸気透過率のポリマーを意味する。
【００３１】
本発明の一実施形態において、エチレン酢酸ビニルは、少なくとも４０％（ｗ／ｗ）の酢酸ビニル、好ましくは、４０〜８０％（ｗ／ｗ）の酢酸ビニルの含量を有する。
【００３２】
好ましくは、ペーストに用いる極性ポリエチレンコポリマーは、２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）となるレベルの分子構造を有していなければならない。メルトフローインデックスは、ＩＳＯ １１３３およびＡＳＴＭ Ｄ１２３８にある方法により測定することができる。
【００３３】
高分子量および低ＭＦＩのポリマーを用いる利点は、高分子量ポリマーによって、十分に高い凝集強度がペーストに確保できることである。
【００３４】
最終ペーストの含量とは、ペースト組成物に用いる成分の合計重量に対する成分の重量パーセンテージを意味する。
【００３５】
本発明の一実施形態において、極性ポリエチレンコポリマーの含量は、最終ペーストの５〜２０％（ｗ／ｗ）である。
【００３６】
本発明の他の実施形態において、極性ポリエチレンコポリマーは、２５０，０００ｇ／モルを超える分子量を有する。
【００３７】
本発明の一実施形態において、ペースト組成物は、極性可塑油または複数の極性可塑油の組み合わせを、最終ペーストの５〜４０％（ｗ／ｗ）の含量で含む。
【００３８】
本発明の一実施形態において、ペースト組成物は、液体ロジン誘導体、芳香族オレフィンオリゴマー、植物および動物油および誘導体からなる群から選択される極性可塑油を含む。好ましい極性油は、エステル、エーテルおよびグリコールである。
【００３９】
特に好ましい油は、アルファ−ブトキシ−ポリオキシプロピレン等のポリプロピレンオキシドである。ポリプロピレンオキシドは、ペースト組成物の高透過性に寄与する。
【００４０】
本発明によるペースト組成物の中には、凝集性を付与する、主ポリマー以外の少量の追加の極性ポリマーを含むものがある。この、またはこれらの追加のポリマーは粘着性を付与する。これらの追加のポリマーは、任意であり、全ての目的について必要であるわけではない。
【００４１】
本発明の一実施形態において、ペースト組成物は、低分子量、すなわち、ＭＦＩ＞２の極性ポリマーをさらに含む。
【００４２】
低Ｍｗポリマーをペーストに添加すると、ペーストと皮膚の間に大量の水分が存在するとき、有利であり得る。
【００４３】
粘着付与樹脂等の追加の成分を組成物に添加してもよい。
【００４４】
本発明の一実施形態において、ペースト組成物は、天然、変性または合成樹脂等の粘着付与樹脂、好ましくは、極性樹脂、例えば、ロジン、ロジンエステル、水素化ロジン、水素化ロジンエステルおよびかかる極性樹脂または純粋な芳香族モノマー樹脂の誘導体をさらに含む。
【００４５】
粘着付与樹脂を添加すると、ペースト中の粘着性が制御される、すなわち、弾性率が低下し、ガラス転移温度が上がる。
【００４６】
粘着付与樹脂の含量は、最終ペーストの０〜２０％（ｗ／ｗ）である。好ましくは、ペーストは、樹脂を実質的に含まない。ペースト組成物が樹脂を含むとき、粘着付与樹脂の含量は、最終ペーストの０．１〜２０％（ｗ／ｗ）が好ましい。
【００４７】
本発明の他の実施形態において、ペースト組成物は、酸化防止剤、安定剤、フィラー、顔料、流動性改良剤および活性成分からなる群から選択されるその他の成分をさらに含む。
【００４８】
本発明の好ましい一実施形態において、ペースト組成物は、極性活性成分を含む。
【００４９】
本発明の一実施形態によれば、組成物は、親水コロイド等の吸収粒子をさらに含む。
【００５０】
従来の親水コロイド接着剤およびペースト同様、マイクロコロイドをはじめとするたいていの液体吸収ポリマー粒子を用いることができる。
【００５１】
より具体的には、親水コロイドは、グアーガム、ロカストビーンガム（ＬＢＧ）、ペクチン、アルギン酸塩、ジャガイモデンプン、ゼラチン、キサンタン、カラヤゴム、セルロース誘導体（例えば、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロース等のカルボキシメチルセルロースの塩）、デンプングリコール酸ナトリウム、ポリビニルアルコールおよび／またはポリエチレングリコールであってもよい。
【００５２】
本発明の一実施形態において、親水コロイドの含量は、合計組成物の２０〜６０％（ｗ／ｗ）である。
【００５３】
マイクロコロイド粒子は、例えば、マイクロコロイド粒子を含む接着組成物を開示している国際公開第０２／０６６０８７号パンフレットから当該技術分野において周知されている。マイクロコロイド粒子は、２０ミクロン未満の粒子サイズを有していてもよい。
【００５４】
本発明の一実施形態において、感圧ペースト組成物は、合計処方を基準として、１〜１０％（ｗ／ｗ）の主成分がジ−ブロックのブロックコポリマー、１０〜３５％（ｗ／ｗ）の粘着付与液体成分および１〜８％（ｗ／ｗ）のろう状成分を含む。
【００５５】
主成分がジ−ブロックとは、ブロックコポリマー中のジ−ブロック含量が、ブロックコポリマーの合計量の２５％（ｗ／ｗ）を超える、好ましくは、３０％（ｗ／ｗ）を超える、より好ましくは、５０％（ｗ／ｗ）を超えることを意味する。
【００５６】
本発明の一実施形態によれば、感圧ペースト組成物は、合計処方に基づいて、１〜１０％（ｗ／ｗ）の３０％を超えるジ−ブロック含量を有するブロックコポリマー、１０〜３５％（ｗ／ｗ）の粘着付与液体成分および１〜８％（ｗ／ｗ）のろう状成分を含む。
【００５７】
本発明の一実施形態によれば、感圧ペースト組成物は、合計処方に基づいて、５〜２５％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマー、５〜４０％（ｗ／ｗ）の極性油、１〜１０％（ｗ／ｗ）の主成分がジ−ブロックのブロックコポリマー、１０〜３５％（ｗ／ｗ）の粘着付与液体成分、１〜８％（ｗ／ｗ）のろう状成分および２０〜６０％（ｗ／ｗ）の親水コロイドを含む。
【００５８】
ブロックコポリマーは、物理的な架橋を形成することのできる比較的硬質のポリマーのブロックと、軟質のポリマーのブロックとを含むコポリマーであってもよい。ブロックコポリマーの成分は、ブロックコポリマーに通常用いられるもの、例えば、ＳＢＳ、ＳＩＳまたはＳＥＢＳコポリマー、例えば、スチレンおよびブタジエン、イソプレンまたはエチレンブチレンコポリマーと同じであってもよい。好ましいコポリマーは、３０％を超えるジ−ブロック成分含量を含むスチレン−エチレンブチレン−スチレンコポリマー（ＳＥＢＳ）である。
【００５９】
粘着付与粘性液体成分は、好ましくは、ブロックコポリマーと相溶性のある粘性ポリマー材料である。粘着付与液体は、ポリブチレンまたはポリイソブチレンであってもよい。粘着付与粘性ポリマー成分の分子量は、ＧＰＣにより求めるとき、１０，０００〜１２０，０００であるのが好ましい。
【００６０】
ろう状成分は、例えば、鉱物ワックスまたはワセリンであってもよいが、好ましくは、好ましいブロックコポリマーＳＥＢＳと相溶性のある微晶質ワックスである。
【００６１】
本発明はまた、上述した感圧ペースト組成物を含む医療機器にも関する。
【００６２】
本発明によるペースト組成物を含む医療機器は、オストミー器具、集尿装置または糞管理装置であってもよい。
【００６３】
実験
実験室方法
方法１：混合
接着剤を、Ｆ．Ａｏｕｓｔｉｎ ｅｔ Ｃｉｅ，１１ Ｒｕｅ ｄｅ Ｐｒｅａｕｘ７６１６１ Ｄａｒｎｅｔａｌ，Ｆｒａｎｃｅ製ＡｏｕｓｔｉｎミキサーＭＸ０．４（約２００グラム含有）でコンパウンドした。ミキサーのチャンバ温度は約９０℃であり、接着剤を３０〜４５ｒｐｍでコンパウンドした。
【００６４】
極性ポリエチレンコポリマーと油のプレミックスを、過剰のＰＰＯ、プレミックス２および親水コロイドを一緒にミキサーに添加した。化合物を約３０分間混合した。
【００６５】
方法２：予備架橋Ｌｅｖａｍｅｌｔの機械的分解
場合によっては、例えば、Ｌｅｖａｍｅｌｔ５００を用いたときは、予備架橋ＥＶＡの機械的分解を行う必要があった。ポリマーを、約１０時間、冷Ｈｅｒｍａｎｎ Ｌｉｎｄｅｎ ＬＫＩＩ０．５ミキサーで混合して、ポリマー鎖の機械的分解を行った。加熱システムには電源を入れず、混合速度は、低く、約２０ｒｐｍに保って、ポリマーでの最良の機械的作業を確保した。ポリマーの分解の後、処理したポリマーの熱成形フィルムを目視検査した。少量のポリマーゲル塊のみが残るようになるまで、機械的処理を続けた。
【００６６】
方法３：ガンマ照射
ポリマー１キロをビニール袋に入れた。袋を包装して、ガンマ照射業者、例えば、ＢＧＳ Ｂｅｔａ−Ｇａｍｍａ Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ｗｉｅｈｌ，Ｇｅｒｍａｎｙに送った。ポリマーに特定のガンマ線量、例えば、３０ｋＧｙを照射した。ガンマ照射により、ポリマーのモル重量が増加する。ポリマーを戻し、油と混合して、上述した予備混合物を得た。
【００６７】
方法４：吸湿の測定
２つの剥離ライナ間で約１±０．１ｍｍの接着フィルムへと熱成形することにより、試料を作製した。
【００６８】
穿孔具により、試料を穿孔した。試料サイズは、２５×２５ｍｍであった。剥離ライナを除去した。試料を、スライドガラスに貼り付け、生理食塩水の入ったビーカーに入れ、３７℃でインキュベータに入れた。
【００６９】
計算：
試料を、経時で（Ｍ＝（１０分））秤量した。
２５×２５ｍｍの試料については、面積は６．２５ｃｍ2（表面端部は面積から除外した）であった。
吸湿は、次のようにして計算してもよい。
【数１】
【００７０】
方法５：水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）の測定
ＭＶＴＲを、２４時間にわたって、倒置カップ法を用いて、１平方メートル当たりのグラム（ｇ／ｍ2）で測定した。
【００７１】
開口部を有する水および水蒸気不透性の容器またはカップを用いた。２０ｍｌの塩水（脱塩水中０．９％ＮａＣｌ）を容器に入れ、開口部を試験接着フィルムでシールした。容器を、電気的に加熱した湿度キャビネットに入れ、容器またはカップを逆さまにして、水が接着剤と接触するようにした。キャビネットを、３７℃および１５％相対湿度（ＲＨ）に維持した。容器の重量損失は、時間の関数に従っていた。重量損失は、接着フィルムを通して伝わる水蒸気の蒸発によるものであった。この差を用いて、水蒸気透過率、すなわちＭＶＴＲを計算した。ＭＶＴＲは、カップの開口部の面積で除算した時間当たりの重量損失として計算された（ｇ／ｍ2／２４時間）。材料のＭＶＴＲは、材料の厚さの線形関数であった。このように、ＭＶＴＲを記録して、材料を特徴付けるとき、ＭＶＴＲを記録した材料の厚さも与えることが重要であった。１．０ｍｍを対照として用いた。これより厚い、または薄い試料を測定する場合は、ＭＶＴＲは、１．０ｍｍの試料に対応するとして記録した。
【００７２】
最後に、この方法を用いると、支持ＰＵフィルムを使用することによるエラーを招いたことを注記しておく。接着剤／フィルムラミネートが、直列の２つの抵抗のシステムであったという事実を利用して、エラーを排除した。フィルムおよび接着剤は均質で、透過速度は、
１／Ｐ（測定）＝１／Ｐ（フィルム）＋１／Ｐ（接着剤）
で表すことができる。
【００７３】
従って、接着剤のフィルム透過性および厚さを知ることにより、式
Ｐ（接着剤）＝ｄ（接着剤）／１５０ミクロン*１／（１／Ｐ（測定）−１／Ｐ（フィルム））
を用いて接着剤の本当の透過性（Ｐ（接着剤））（式中、ｄ（接着剤）は、接着剤の実際に測定された厚さ、Ｐ（フィルム）は接着剤のないフィルムのＭＶＴＲおよびＰ（測定）は実際に測定したＭＶＴＲ）を計算することができた。
【００７４】
方法６：耐侵食性の測定
２つの剥離ライナ間で２±０．１ｍｍの接着プレートへと熱成形することにより、試料を作製した。前記接着プレートを移し、非透過性ホイルで両側をラミネートした。
【００７５】
穿孔具により、円形試料を穿孔し、室温（２３℃）で、生理食塩水を入れた密閉ビーカーに入れた。ビーカーを回転させて、吸水が生じたのと同じ時間、試料の動的機械応力を加えた。
【００７６】
１８時間後、侵食部分を、ｍｍで、半径方向に、中央孔から、試料の外周に向かって測定した。
【００７７】
方法７：剥離損傷モードの測定：
剥離損傷モードを、試料を皮膚から剥離することにより測定した。
【００７８】
接着剤の接着または凝集破壊である剥離損傷モードを目視観察した。凝集破壊の接着剤は、剥がすとき、基材に残渣を残す可能性があるため凝集破壊は望ましくなかった。
【００７９】
２つの剥離ライナ間で約１±０．１ｍｍの接着フィルムへと熱成形することにより、試験試料を作製した。前記接着フィルムを、３０μｍのポリウレタンフィルム上に転写コートした。
【００８０】
試験試料を、前腕の内側に適用し、剥がす前、約２時間そのままにした。結果を、接着または凝集剥離損傷モードとして記録した。
【００８１】
方法８：動的機械分析（ＤＭＡ）ならびにＧ’およびｔａｎ（δ）の測定
パラメータ｜Ｇ*｜およびｔａｎ（δ）を次のようにして測定した。接着剤を、厚さ１ｍｍのプレートに押しつけた。直径２５ｍｍの円形試料を切断し、Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ製ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ ＲＳ６００レオメータに入れた。適用した形状は平行プレート２５ｍｍであり、変形は１％に固定して、測定が線形レジームで確実になされるようにした。測定は３２℃で行った。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
結果
実施例１：
方法４、５、６、７および８に従って測定した。
【００８５】
吸湿、水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）、耐侵食性、剥離損傷モードおよびＤＭＡ。
【００８６】
【表３】
【００８７】
極性ポリエチレンコポリマー／ＰＰＯ油プレミックスは、非極性プレミックス２より軟性であるが、より弾性である。従って、組成物１０番から１４番および２７番は、非極性プレミックス２のみを含む１５番に比べて、極性プレミックスの添加が増えるに伴い、高い弾性であるが、硬度の低下を示す。
【００８８】
より可塑性の非極性プレミックス２をコンパウンディングした極性ポリエチレンコポリマーおよび極性可塑油により、蒸気透過の増大により、吸湿レベルを損なうことなく、低侵食性で、より弾性の組成物となることも観察できる。
【００８９】
ＤＭＡの結果および剥離損傷モード試験によれば、１０〜１５番および２７番（接着剥離損傷）等、最良の接着力、皮膚の凹凸やしわに対する容易な適合性、後に一体型で取り外すのに十分な凝集強度を備えたペーストを製造できるということが分かる。
【００９０】
【表４】
【００９１】
０６６．０２、．０４および．０６について、ペーストの変形は、高レベルの弾性のために永久ではない。
【００９２】
しかしながら、０６６．０１、１４番および２７番は、ペーストとして良好に機能することが証明された。それらは、指の圧力で容易に成形され、凹凸のある腹部皮膚領域で容易に構築でき、皮膚バリアを凹凸のある腹部皮膚へ結合するのに用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合計ペースト処方を基準として、１０〜５０％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドを含む皮膚適用感圧ペースト組成物。
【請求項２】
前記極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドが、極性可塑油または複数の極性可塑油の組み合わせを、前記ブレンドの１０％（ｗ／ｗ）より多い含量で含み、前記ポリエチレンコポリマーの含量が、前記ブレンドの１０〜５０％（ｗ／ｗ）であり、少なくとも１つの極性ポリエチレンコポリマーが、２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）のメルトフローインデックスを有する請求項１に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項３】
前記極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドが、極性可塑油または複数の極性可塑油の組み合わせを、前記ブレンドの１０％（ｗ／ｗ）より多い含量で含み、前記ポリエチレンコポリマーの含量が、前記ブレンドの１０〜５０％（ｗ／ｗ）であり、前記極性ポリエチレンコポリマーが、２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）のメルトフローインデックスを有する請求項１または２に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項４】
連続形態にある最終ペーストが、ＭＶＴＲ試験方法に従って測定したとき、１ｍｍのシートについて、少なくとも１５０ｇ／ｍ2／２４時間、好ましくは、少なくとも２００ｇ／ｍ2／２４時間の水蒸気透過率を示す請求項１〜３のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項５】
前記最終ペーストが、１Ｈｚ（１％変形、３２℃）で１，０００，０００Ｐａ未満、好ましくは、２５０，０００Ｐａ未満の複素弾性率｜Ｇ*｜を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項６】
前記最終ペーストが、１Ｈｚ（１％変形、３２℃）で０．９を超える、好ましくは、１．０を超えるｔａｎ（δ）を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項７】
前記極性ポリエチレンコポリマーが、エチレン酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素、エチレン酢酸ブチル、エチレンビニルアルコール、エチルブチルアクリレート、エチレンブチルアクリレート一酸化炭素およびこれらの組み合わせからなる群から選択される請求項１〜６のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項８】
前記極性ポリエチレンコポリマーが、エチレン酢酸ビニルである請求項７に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項９】
前記エチレン酢酸ビニルが、少なくとも４０％（ｗ／ｗ）の酢酸ビニル、好ましくは、４０〜８０％（ｗ／ｗ）の酢酸ビニルの含量を有する請求項８に記載の感圧接着ペースト組成物。
【請求項１０】
前記極性ポリエチレンコポリマーの含量が、前記最終ペーストの５〜２０％（ｗ／ｗ）である請求項１〜９のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１１】
前記極性ポリエチレンコポリマーが、２５０，０００ｇ／モルを超える分子量を有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１２】
前記極性可塑油が、液体ロジン誘導体、芳香族オレフィンオリゴマー、植物および動物油および誘導体からなる群から選択され、好ましくは、極性油はエステル、エーテルおよびグリコールであり、特に好ましくは、アルファ−ブトキシ−ポリオキシプロピレン等の酸化ポリプロピレンである請求項１〜１１のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１３】
極性ポリエチレンコポリマーと極性油の比が１：１〜１：３である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、ＭＦＩ＞２（１９０℃／２１．１Ｎ）の極性ポリマーをさらに含む請求項１〜１３のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、天然、変性または合成樹脂、好ましくは、ロジンエステル等の極性樹脂およびその誘導体または純芳香族モノマー樹脂等の粘着付与剤をさらに含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１６】
前記粘着付与剤の含量が、前記最終ペーストの０．１〜２０％（ｗ／ｗ）である請求項１５に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、酸化防止剤、安定剤、フィラー、顔料、流動性改良剤および活性成分からなる群から選択されるその他の成分をさらに含む請求項１〜１６のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、親水コロイド等の吸収粒子をさらに含む請求項１〜１７のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１９】
前記親水コロイドの含量が、前記合計組成物の２０〜６０％（ｗ／ｗ）である請求項１８に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項２０】
前記組成物が、合計処方を基準として、主成分がジ−ブロックである１〜１０％（ｗ／ｗ）のブロックコポリマー、１０〜３５％（ｗ／ｗ）の粘着付与液体成分および１〜８％（ｗ／ｗ）のろう状成分を含む請求項１〜１９のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項２１】
前記組成物が、合計処方を基準として、５〜２５％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマー、５〜４０％（ｗ／ｗ）の極性油、主成分がジ−ブロックである１〜１０％（ｗ／ｗ）のブロックコポリマー、１０〜３５％（ｗ／ｗ）の粘着付与液体成分、１〜８％（ｗ／ｗ）のろう状成分および２０〜６０％（ｗ／ｗ）の親水コロイドを含む請求項１〜２０のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物を含む医療機器。
【請求項２３】
前記医療機器が、オストミー器具、集尿装置または糞管理装置である請求項２２に記載の医療機器。
【請求項１】
合計ペースト処方を基準として、１０〜５０％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドを含む皮膚適用感圧ペースト組成物。
【請求項２】
前記極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドが、極性可塑油または複数の極性可塑油の組み合わせを、前記ブレンドの１０％（ｗ／ｗ）より多い含量で含み、前記ポリエチレンコポリマーの含量が、前記ブレンドの１０〜５０％（ｗ／ｗ）であり、少なくとも１つの極性ポリエチレンコポリマーが、２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）のメルトフローインデックスを有する請求項１に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項３】
前記極性ポリエチレンコポリマーと極性油のブレンドが、極性可塑油または複数の極性可塑油の組み合わせを、前記ブレンドの１０％（ｗ／ｗ）より多い含量で含み、前記ポリエチレンコポリマーの含量が、前記ブレンドの１０〜５０％（ｗ／ｗ）であり、前記極性ポリエチレンコポリマーが、２ｇ未満／１０分（１９０℃／２１．１Ｎ）のメルトフローインデックスを有する請求項１または２に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項４】
連続形態にある最終ペーストが、ＭＶＴＲ試験方法に従って測定したとき、１ｍｍのシートについて、少なくとも１５０ｇ／ｍ2／２４時間、好ましくは、少なくとも２００ｇ／ｍ2／２４時間の水蒸気透過率を示す請求項１〜３のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項５】
前記最終ペーストが、１Ｈｚ（１％変形、３２℃）で１，０００，０００Ｐａ未満、好ましくは、２５０，０００Ｐａ未満の複素弾性率｜Ｇ*｜を有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項６】
前記最終ペーストが、１Ｈｚ（１％変形、３２℃）で０．９を超える、好ましくは、１．０を超えるｔａｎ（δ）を有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項７】
前記極性ポリエチレンコポリマーが、エチレン酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素、エチレン酢酸ブチル、エチレンビニルアルコール、エチルブチルアクリレート、エチレンブチルアクリレート一酸化炭素およびこれらの組み合わせからなる群から選択される請求項１〜６のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項８】
前記極性ポリエチレンコポリマーが、エチレン酢酸ビニルである請求項７に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項９】
前記エチレン酢酸ビニルが、少なくとも４０％（ｗ／ｗ）の酢酸ビニル、好ましくは、４０〜８０％（ｗ／ｗ）の酢酸ビニルの含量を有する請求項８に記載の感圧接着ペースト組成物。
【請求項１０】
前記極性ポリエチレンコポリマーの含量が、前記最終ペーストの５〜２０％（ｗ／ｗ）である請求項１〜９のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１１】
前記極性ポリエチレンコポリマーが、２５０，０００ｇ／モルを超える分子量を有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１２】
前記極性可塑油が、液体ロジン誘導体、芳香族オレフィンオリゴマー、植物および動物油および誘導体からなる群から選択され、好ましくは、極性油はエステル、エーテルおよびグリコールであり、特に好ましくは、アルファ−ブトキシ−ポリオキシプロピレン等の酸化ポリプロピレンである請求項１〜１１のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１３】
極性ポリエチレンコポリマーと極性油の比が１：１〜１：３である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、ＭＦＩ＞２（１９０℃／２１．１Ｎ）の極性ポリマーをさらに含む請求項１〜１３のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、天然、変性または合成樹脂、好ましくは、ロジンエステル等の極性樹脂およびその誘導体または純芳香族モノマー樹脂等の粘着付与剤をさらに含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１６】
前記粘着付与剤の含量が、前記最終ペーストの０．１〜２０％（ｗ／ｗ）である請求項１５に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、酸化防止剤、安定剤、フィラー、顔料、流動性改良剤および活性成分からなる群から選択されるその他の成分をさらに含む請求項１〜１６のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、親水コロイド等の吸収粒子をさらに含む請求項１〜１７のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項１９】
前記親水コロイドの含量が、前記合計組成物の２０〜６０％（ｗ／ｗ）である請求項１８に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項２０】
前記組成物が、合計処方を基準として、主成分がジ−ブロックである１〜１０％（ｗ／ｗ）のブロックコポリマー、１０〜３５％（ｗ／ｗ）の粘着付与液体成分および１〜８％（ｗ／ｗ）のろう状成分を含む請求項１〜１９のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項２１】
前記組成物が、合計処方を基準として、５〜２５％（ｗ／ｗ）の極性ポリエチレンコポリマー、５〜４０％（ｗ／ｗ）の極性油、主成分がジ−ブロックである１〜１０％（ｗ／ｗ）のブロックコポリマー、１０〜３５％（ｗ／ｗ）の粘着付与液体成分、１〜８％（ｗ／ｗ）のろう状成分および２０〜６０％（ｗ／ｗ）の親水コロイドを含む請求項１〜２０のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれか１項に記載の感圧ペースト組成物を含む医療機器。
【請求項２３】
前記医療機器が、オストミー器具、集尿装置または糞管理装置である請求項２２に記載の医療機器。
【公表番号】特表２０１２−５１１９７２（Ｐ２０１２−５１１９７２Ａ）
【公表日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４１０９４（Ｐ２０１１−５４１０９４）
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＤＫ２００９／０５０３４５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０６９３３４
【国際公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【出願人】（５０００８５８８４）コロプラスト アクティーゼルスカブ (153)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年５月３１日（２０１２．５．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＤＫ２００９／０５０３４５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０６９３３４
【国際公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【出願人】（５０００８５８８４）コロプラスト アクティーゼルスカブ (153)
【Ｆターム（参考）】
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