近赤外線消色トナー
【課題】 近赤外線の照射前の画像濃度が高く、短時間の近赤外線の照射で消色可能な近赤外線消色トナー及び消色方法を提供すること。
【解決手段】 結着樹脂と、近赤外線感光色素と、消色剤を含む消色剤マスターバッチとを溶融混練してなり、前記消色剤マスターバッチは、前記結着樹脂と同種の樹脂であって前記結着樹脂よりも軟化点の低い樹脂と消色剤とを、８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得たことを特徴とする近赤外線消色トナー。
【解決手段】 結着樹脂と、近赤外線感光色素と、消色剤を含む消色剤マスターバッチとを溶融混練してなり、前記消色剤マスターバッチは、前記結着樹脂と同種の樹脂であって前記結着樹脂よりも軟化点の低い樹脂と消色剤とを、８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得たことを特徴とする近赤外線消色トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外線消色トナー及び消色方法に係り、特に、短時間の近赤外線の照射で消色可能な近赤外線消色トナー及び消色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、省資源化のため、オフィス内で一度コピーやプリントした紙を再利用することが検討されている。しかしながら、これらの印刷物は一般には企業秘密とされている機密文書が大半を占めている。このため、大部分の印刷物は廃棄処理されており、再利用することは少ないのが現状である。
【０００３】
そこで、近赤外線を吸収して分解、消去しうる近赤外光消色型記録材料を用いたトナー（例えば、特許文献１参照）が提案されている。このトナーによりコピー又はプリントされた画像の十分な消去を行うためには、長い光照射時間が必要になることから、着色剤とバインダーのマスターバッチ化を行う方法(例えば、特許文献２参照)が提案されているが、まだ光照射時間が長いという問題がある。
【０００４】
また、着色剤と消色剤を含めてマスターバッチ化する方法（例えば、特許文献３参照）が提案されているが、近赤外線の照射前に着色剤と消色剤の反応がある程度進行し、画像濃度が十分大きくならないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１１９５２９号公報
【特許文献２】特開２００２−３５７９２２号公報
【特許文献３】特開平６−３３２２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上のような事情に鑑みてなされ、近赤外線の照射前の画像濃度が高く、短時間の近赤外線の照射で消色可能な近赤外線消色トナー及び消色方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明の第１の態様は、結着樹脂と、近赤外線感光色素と、消色剤を含む消色剤マスターバッチとを溶融混練してなり、前記消色剤マスターバッチは、前記結着樹脂と同種の樹脂であって前記結着樹脂よりも軟化点の低い樹脂と消色剤とを、８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得たことを特徴とする近赤外線消色トナーを提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、近赤外線の照射前の画像濃度が高く、短時間の近赤外線の照射で消色可能な近赤外線消色トナーが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施例に係る近赤外線消色トナーを用いた消色方法を説明する図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の種々の実施形態について説明する。
【００１１】
本発明の一実施形態に係る消色トナーは、結着樹脂と、近赤外線感光色素と、消色剤を含む消色剤マスターバッチとを溶融混練してなる。消色剤マスターバッチは、結着樹脂と同種の樹脂であって結着樹脂よりも軟化点の低い樹脂と消色剤とを、８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得たものを用いる。
【００１２】
消色剤マスターバッチにおける樹脂と消色剤の比率が上記範囲外では、消色性が劣ってしまう。特に消色剤の比率が多い場合には、マスターバッチ化が困難となる。
【００１３】
このような消色トナーを用いて、電子写真プロセスにより印字又は画像を形成すると、印字又は画像は、可視光下では高い画像濃度であるが、近赤外線を照射すると、印字又は画像が消色する。これは、次のような現象に基づく。
【００１４】
すなわち、印字又は画像に近赤外線を照射すると、トナー中の近赤外線感光色素が励起状態になり、消色剤と反応し、消色現象が生ずる。その結果、印字又は画像が消色し、用紙を再利用することが可能となる。
【００１５】
なお、消色反応は、近赤外線感光色素の色素カチオンが消色剤のアルキル基と結合することにより生ずる。なお、消色トナーにおける近赤外線感光色素と消色剤の比率は、消色反応後に未反応の近赤外線感光色素が残留しないように、適宜選択される。
【００１６】
本実施形態に係る消色トナーに含まれる近赤外線感光色素としては、従来公知のものを用いることが出来る。そのような近赤外線感光色素として、例えば、特開平４−３６２９３５号公報及び特開平５−１１９５２０号公報に記載されているものがある。具体的な近赤外線感光色素の例として、例えば、下記式に示すようなＩＲ−Ｔ（商品名、昭和電工（株）製）を挙げることが出来る。
【化１】
【００１７】
式中、Ｘ及びＹは、いずれもＮ（Ｃ２Ｈ５）２を表し、Ｚ−は下記式に示す対イオンである。
【化２】
【００１８】
消色剤としては、従来公知の４級アンモニウムホウ素錯体を用いることが出来る。そのような４級アンモニウムホウ素錯体として、例えば、特開平４−３６２９３５号公報及び特開平５−１１９５２０号公報に記載されているものがある。具体的な４級アンモニウムホウ素錯体の例として、下記式に示すＰ３Ｂ（商品名、昭和電工（株）製）を挙げることが出来る。
【化３】
【００１９】
結着樹脂としては、公知のものを含む広い範囲から選択することができる。具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、およびスチレン−ブタジエン共重合体などのスチレン系樹脂をはじめ、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、キシレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂などが例示でき、これらの樹脂を二種類以上組み合わせて用いてもよい。なお、これらの樹脂のうち、ポリエステル系樹脂が好ましい。
【００２０】
消色剤マスターバッチを構成する樹脂は、結着樹脂と同種のものであり、マスターバッチを形成するために、結着樹脂より軟化点の低い樹脂を用いる必要がある。特にポリエステル系樹脂が好ましい。
【００２１】
本発明の一実施形態に係る消色トナーは、結着樹脂、近赤外線感光色素、消色剤マスターバッチ（樹脂及び消色剤を含む）以外に、離型材、帯電制御剤を含むことができる。離型剤及び帯電制御剤としては、通常、電子写真用トナーに使用される任意のものを使用可能である。
【００２２】
以下、本発明の実施例及び比較例を示し、本発明について、より具体的に説明する。
【００２３】
実施例１
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ５０質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ５０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して消色剤マスターバッチ（１）を得た。
【００２４】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（１） １５質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行社） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) ７９．５質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（１）を得た。
【００２５】
微粒子（１） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して、消色トナー（１）を得た。
【００２６】
この消色トナー（１）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字して、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．００であった。
【００２７】
図１に示すように、この印刷用紙１を、ヒーター２上に載置して１９０℃に加熱し、９００Ｗのハロゲンランプ３及び光反射板４を備える光源から光を２．５秒間照射した後、再度印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．０９であり、良好に消色されていた。
【００２８】
実施例２
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ３０質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ７０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、消色剤マスターバッチ（２）を得た。
【００２９】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（２） ２５質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) ６９．５質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（２）を得た。
【００３０】
微粒子（２） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（２）を得た。
【００３１】
この消色トナー（２）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字し、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．０１であった。
【００３２】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．１０であり、良好に消色されていた。
【００３３】
実施例３
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ２０質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ８０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、消色剤マスターバッチ（３）を得た。
【００３４】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（３） ３７．５質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行社） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) ５７．０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（３）を得た。
【００３５】
微粒子（３） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（３）を得た。
【００３６】
この消色トナー（３）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字し、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．０３であった。
【００３７】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．１０であり、良好に消色されていた。
【００３８】
比較例１
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） １０質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ９０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、消色剤マスターバッチ（４）を得た。
【００３９】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（４） ７５．０質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) １９．５質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（４）を得た。
【００４０】
微粒子（４） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（４）を得た。
【００４１】
この消色トナー（４）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字して、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ１．０３であった。
【００４２】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．１８であり、消色が不十分であった。
【００４３】
比較例２
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） １８質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ８２質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、消色剤マスターバッチ（５）を得た。
【００４４】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（５） ４１．７質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) ５２．８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（５）を得た。
【００４５】
微粒子（５） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（５）を得た。
【００４６】
この消色トナー（５）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字して、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．０３であった。
【００４７】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．１３であり、消色がやや不十分であった。
【００４８】
比較例３
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ５２質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ４８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、マスターバッチ消色剤（６）を得た。
【００４９】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（６） ４１．７質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) ５２．８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（６）を得た。
【００５０】
微粒子（６） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（６）を得た。
【００５１】
この消色トナー（６）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字し、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．０２であった。
【００５２】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．１４であり、消色がやや不十分であった。
【００５３】
比較例４
（近赤外線感光色素マスターバッチの作製）
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) ５０質量部
樹脂（ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃） ５０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間紺錬を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、感光色素マスターバッチ（１）を得た。
【００５４】
（トナーの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ７．５質量部
感光色素マスターバッチ（１） ３質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂（ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃） ８５．５質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機によって溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（７）を得た。
【００５５】
微粒子（７） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（７）を得た。
【００５６】
この消色トナー（７）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字して、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．０２であった。
【００５７】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が、０．３２であり、消色が不十分であった。
【００５８】
比較例５
比較例４と同様にして、近赤外線感光色素マスターバッチ（１）を作製した。
【００５９】
（トナーの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） １５質量部
感光色素マスターバッチ（１） ３質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂（ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃） ７８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒子径９．０μｍの微粒子（８）を得た。
【００６０】
微粒子（８） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（８）を得た。
【００６１】
この消色トナー（８）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形を印字して、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．００であった。
【００６２】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．２６であり、消色が不十分であった。
【００６３】
比較例６
実施例１と同様にして消色剤マスターバッチ（１）を作製し、また、比較例４と同様に近赤外線感光染料マスターバッチ（１）を作製した。
【００６４】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（１） １５質量部
近赤外線感光染料マスターバッチ（１） ３質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂（ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃） ７８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却後ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒子径９．０μｍの微粒子（９）を得た。
【００６５】
微粒子（９） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（９）を得た。
【００６６】
この消色トナー（９）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形を印字し、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、０．７３であった。
【００６７】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．０８であり、発色が不十分であった。
【００６８】
比較例７
（トナーの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ７．５質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ―Ｔ」（昭和電工（株）製） ３質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂（ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃） ７８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒子径９．０μｍの微粒子（１０）を得た。
【００６９】
微粒子（１０） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（１０）を得た。
【００７０】
この消色トナー（１０）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形を印字し、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、０．７２であった。実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．２８であり、発色、消色とも不十分であった。
【００７１】
比較例８
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ６０質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ４０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕したところ、ぼそぼその状態であり、マスターバッチができなかった。
【００７２】
以上の実施例１〜３、比較例１〜７について、照射前の画像濃度、及び消色性を以下のように評価した。
【００７３】
画像濃度の評価
○：画像濃度１．００以上
△：画像濃度０．９０以上、１．００未満
×：画像濃度０．９０未満
１．００未満：×
消色性の評価
照射前の画像濃度と照射後の画像濃度から、濃度減少率を次式で算出した。
【００７４】
濃度消色率（％）＝１００−（照射後画像濃度／照射前画像濃度）×１００
数値が大きいほど、消色反応が良いことを示す。
【００７５】
９５％以上：○
８０％〜９５％未満：△
８０％未満：×
以上の結果を下記表１にまとめた。
【表１】
【００７６】
上記表１から次のことがわかる。即ち、樹脂と消色剤とを８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得た消色剤マスターバッチを用いた実施例１〜３に係るトナーは、近赤外線照射前の画像濃度が高く、一方、消色性が優れており、優れた近赤外線消色トナーであることがわかる。
【００７７】
これに対し、マスターバッチ中の樹脂と消色剤の比率が上記範囲外の比較例１、２及び３に係るトナーは、照射前の画像濃度は高いが、消色性はやや低い。また、消色剤をマスターバッチ化せずに、近赤外線感光色素をマスターバッチ化した比較例４及び５に係るトナーは、照射前の画像濃度は高いが、消色性はかなり低い。また、消色剤と近赤外線感光色素の双方をマスターバッチ化した比較例６に係るトナーもまた、照射前の画像濃度は高いが、消色性はかなり低い。
【００７８】
なお、消色剤と近赤外線感光色素のいずれもマスターバッチ化していない比較例７に係るトナーは、照射前の画像濃度も消色性もいずれも低い。また、マスターバッチ中の消色剤の比率が高すぎる比較例８では、良好なマスターバッチ化を行うことが出来ないことがわかる。
【００７９】
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらはいずれも特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【００８０】
以下に、特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
【００８１】
１．結着樹脂と、近赤外線感光色素と、消色剤を含む消色剤マスターバッチとを溶融混練してなり、前記消色剤マスターバッチは、前記結着樹脂と同種の樹脂であって前記結着樹脂よりも軟化点の低い樹脂と消色剤とを、８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得たことを特徴とする近赤外線消色トナー。
【００８２】
２．前記消色剤マスターバッチの樹脂は、ポリエステルであることを特徴とする付記１に記載の近赤外線消色トナー。
【００８３】
３．付記１に記載の近赤外線消色トナーを用いて電子写真プロセスにより画像を形成された媒体に、近赤外線を照射することにより、前記画像を消色することを特徴とする消色方法。
【符号の説明】
【００８４】
１…印刷用紙、２…ヒーター、３…ハロゲンランプ、４…反射板。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外線消色トナー及び消色方法に係り、特に、短時間の近赤外線の照射で消色可能な近赤外線消色トナー及び消色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、省資源化のため、オフィス内で一度コピーやプリントした紙を再利用することが検討されている。しかしながら、これらの印刷物は一般には企業秘密とされている機密文書が大半を占めている。このため、大部分の印刷物は廃棄処理されており、再利用することは少ないのが現状である。
【０００３】
そこで、近赤外線を吸収して分解、消去しうる近赤外光消色型記録材料を用いたトナー（例えば、特許文献１参照）が提案されている。このトナーによりコピー又はプリントされた画像の十分な消去を行うためには、長い光照射時間が必要になることから、着色剤とバインダーのマスターバッチ化を行う方法(例えば、特許文献２参照)が提案されているが、まだ光照射時間が長いという問題がある。
【０００４】
また、着色剤と消色剤を含めてマスターバッチ化する方法（例えば、特許文献３参照）が提案されているが、近赤外線の照射前に着色剤と消色剤の反応がある程度進行し、画像濃度が十分大きくならないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１１９５２９号公報
【特許文献２】特開２００２−３５７９２２号公報
【特許文献３】特開平６−３３２２３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上のような事情に鑑みてなされ、近赤外線の照射前の画像濃度が高く、短時間の近赤外線の照射で消色可能な近赤外線消色トナー及び消色方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明の第１の態様は、結着樹脂と、近赤外線感光色素と、消色剤を含む消色剤マスターバッチとを溶融混練してなり、前記消色剤マスターバッチは、前記結着樹脂と同種の樹脂であって前記結着樹脂よりも軟化点の低い樹脂と消色剤とを、８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得たことを特徴とする近赤外線消色トナーを提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、近赤外線の照射前の画像濃度が高く、短時間の近赤外線の照射で消色可能な近赤外線消色トナーが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施例に係る近赤外線消色トナーを用いた消色方法を説明する図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の種々の実施形態について説明する。
【００１１】
本発明の一実施形態に係る消色トナーは、結着樹脂と、近赤外線感光色素と、消色剤を含む消色剤マスターバッチとを溶融混練してなる。消色剤マスターバッチは、結着樹脂と同種の樹脂であって結着樹脂よりも軟化点の低い樹脂と消色剤とを、８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得たものを用いる。
【００１２】
消色剤マスターバッチにおける樹脂と消色剤の比率が上記範囲外では、消色性が劣ってしまう。特に消色剤の比率が多い場合には、マスターバッチ化が困難となる。
【００１３】
このような消色トナーを用いて、電子写真プロセスにより印字又は画像を形成すると、印字又は画像は、可視光下では高い画像濃度であるが、近赤外線を照射すると、印字又は画像が消色する。これは、次のような現象に基づく。
【００１４】
すなわち、印字又は画像に近赤外線を照射すると、トナー中の近赤外線感光色素が励起状態になり、消色剤と反応し、消色現象が生ずる。その結果、印字又は画像が消色し、用紙を再利用することが可能となる。
【００１５】
なお、消色反応は、近赤外線感光色素の色素カチオンが消色剤のアルキル基と結合することにより生ずる。なお、消色トナーにおける近赤外線感光色素と消色剤の比率は、消色反応後に未反応の近赤外線感光色素が残留しないように、適宜選択される。
【００１６】
本実施形態に係る消色トナーに含まれる近赤外線感光色素としては、従来公知のものを用いることが出来る。そのような近赤外線感光色素として、例えば、特開平４−３６２９３５号公報及び特開平５−１１９５２０号公報に記載されているものがある。具体的な近赤外線感光色素の例として、例えば、下記式に示すようなＩＲ−Ｔ（商品名、昭和電工（株）製）を挙げることが出来る。
【化１】
【００１７】
式中、Ｘ及びＹは、いずれもＮ（Ｃ２Ｈ５）２を表し、Ｚ−は下記式に示す対イオンである。
【化２】
【００１８】
消色剤としては、従来公知の４級アンモニウムホウ素錯体を用いることが出来る。そのような４級アンモニウムホウ素錯体として、例えば、特開平４−３６２９３５号公報及び特開平５−１１９５２０号公報に記載されているものがある。具体的な４級アンモニウムホウ素錯体の例として、下記式に示すＰ３Ｂ（商品名、昭和電工（株）製）を挙げることが出来る。
【化３】
【００１９】
結着樹脂としては、公知のものを含む広い範囲から選択することができる。具体的には、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、およびスチレン−ブタジエン共重合体などのスチレン系樹脂をはじめ、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、キシレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂などが例示でき、これらの樹脂を二種類以上組み合わせて用いてもよい。なお、これらの樹脂のうち、ポリエステル系樹脂が好ましい。
【００２０】
消色剤マスターバッチを構成する樹脂は、結着樹脂と同種のものであり、マスターバッチを形成するために、結着樹脂より軟化点の低い樹脂を用いる必要がある。特にポリエステル系樹脂が好ましい。
【００２１】
本発明の一実施形態に係る消色トナーは、結着樹脂、近赤外線感光色素、消色剤マスターバッチ（樹脂及び消色剤を含む）以外に、離型材、帯電制御剤を含むことができる。離型剤及び帯電制御剤としては、通常、電子写真用トナーに使用される任意のものを使用可能である。
【００２２】
以下、本発明の実施例及び比較例を示し、本発明について、より具体的に説明する。
【００２３】
実施例１
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ５０質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ５０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して消色剤マスターバッチ（１）を得た。
【００２４】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（１） １５質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行社） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) ７９．５質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（１）を得た。
【００２５】
微粒子（１） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して、消色トナー（１）を得た。
【００２６】
この消色トナー（１）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字して、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．００であった。
【００２７】
図１に示すように、この印刷用紙１を、ヒーター２上に載置して１９０℃に加熱し、９００Ｗのハロゲンランプ３及び光反射板４を備える光源から光を２．５秒間照射した後、再度印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．０９であり、良好に消色されていた。
【００２８】
実施例２
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ３０質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ７０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、消色剤マスターバッチ（２）を得た。
【００２９】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（２） ２５質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) ６９．５質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（２）を得た。
【００３０】
微粒子（２） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（２）を得た。
【００３１】
この消色トナー（２）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字し、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．０１であった。
【００３２】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．１０であり、良好に消色されていた。
【００３３】
実施例３
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ２０質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ８０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、消色剤マスターバッチ（３）を得た。
【００３４】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（３） ３７．５質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行社） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) ５７．０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（３）を得た。
【００３５】
微粒子（３） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（３）を得た。
【００３６】
この消色トナー（３）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字し、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．０３であった。
【００３７】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．１０であり、良好に消色されていた。
【００３８】
比較例１
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） １０質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ９０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、消色剤マスターバッチ（４）を得た。
【００３９】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（４） ７５．０質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) １９．５質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（４）を得た。
【００４０】
微粒子（４） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（４）を得た。
【００４１】
この消色トナー（４）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字して、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ１．０３であった。
【００４２】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．１８であり、消色が不十分であった。
【００４３】
比較例２
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） １８質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ８２質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、消色剤マスターバッチ（５）を得た。
【００４４】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（５） ４１．７質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) ５２．８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（５）を得た。
【００４５】
微粒子（５） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（５）を得た。
【００４６】
この消色トナー（５）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字して、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．０３であった。
【００４７】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．１３であり、消色がやや不十分であった。
【００４８】
比較例３
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ５２質量部
樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ４８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、マスターバッチ消色剤（６）を得た。
【００４９】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（６） ４１．７質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) １．５質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）） ２．５質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃) ５２．８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（６）を得た。
【００５０】
微粒子（６） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（６）を得た。
【００５１】
この消色トナー（６）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字し、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．０２であった。
【００５２】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．１４であり、消色がやや不十分であった。
【００５３】
比較例４
（近赤外線感光色素マスターバッチの作製）
近赤外線感光色素「ＩＲ−Ｔ」(昭和電工（株）製) ５０質量部
樹脂（ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃） ５０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間紺錬を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕して、感光色素マスターバッチ（１）を得た。
【００５４】
（トナーの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ７．５質量部
感光色素マスターバッチ（１） ３質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂（ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃） ８５．５質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機によって溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒径９．０μｍの微粒子（７）を得た。
【００５５】
微粒子（７） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（７）を得た。
【００５６】
この消色トナー（７）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形画像を印字して、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．０２であった。
【００５７】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が、０．３２であり、消色が不十分であった。
【００５８】
比較例５
比較例４と同様にして、近赤外線感光色素マスターバッチ（１）を作製した。
【００５９】
（トナーの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） １５質量部
感光色素マスターバッチ（１） ３質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂（ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃） ７８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒子径９．０μｍの微粒子（８）を得た。
【００６０】
微粒子（８） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（８）を得た。
【００６１】
この消色トナー（８）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形を印字して、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、１．００であった。
【００６２】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．２６であり、消色が不十分であった。
【００６３】
比較例６
実施例１と同様にして消色剤マスターバッチ（１）を作製し、また、比較例４と同様に近赤外線感光染料マスターバッチ（１）を作製した。
【００６４】
（トナーの作製）
消色剤マスターバッチ（１） １５質量部
近赤外線感光染料マスターバッチ（１） ３質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂（ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃） ７８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却後ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒子径９．０μｍの微粒子（９）を得た。
【００６５】
微粒子（９） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（９）を得た。
【００６６】
この消色トナー（９）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形を印字し、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、０．７３であった。
【００６７】
実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．０８であり、発色が不十分であった。
【００６８】
比較例７
（トナーの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ７．５質量部
近赤外線感光色素「ＩＲ―Ｔ」（昭和電工（株）製） ３質量部
帯電制御剤「ＬＲ−１４７」(日本カーリット（株）製) １．５質量部
カルナバワックス１号粉末（加藤洋行（株）製） ２．５質量部
結着樹脂（ポリエステル樹脂２：軟化点温度１３５℃） ７８質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで３分間混合した後、二軸押出機により溶融混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕し、更に衝突板式ジェット粉砕機で粉砕し、次いで風力分級機で分級し、質量平均粒子径９．０μｍの微粒子（１０）を得た。
【００６９】
微粒子（１０） １００質量部
シリカ（ＲＹ−５０：日本アエロジル（株）製） ２．５質量部
上記割合の合計１．０２５ｋｇを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、２０００ｒｐｍで２分間混合した後、篩別して消色トナー（１０）を得た。
【００７０】
この消色トナー（１０）を「ＳＰＥＥＤＩＡ Ｎ３５００」（カシオ計算機（株）製）に実装して、１辺が１ｃｍの正方形を印字し、Ｘ−ＲＩＴＥ ９３８で印字濃度を測定したところ、０．７２であった。実施例１と同様にして、光照射後の印字濃度を測定したところ、印字濃度が０．２８であり、発色、消色とも不十分であった。
【００７１】
比較例８
（消色剤マスターバッチの作製）
消色剤「Ｐ３Ｂ」（昭和電工（株）製） ６０質量部
結着樹脂(ポリエステル樹脂１：軟化点１０５℃) ４０質量部
上記配合組成の合計３ｋｇを２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、３０００ｒｐｍで１０分間混合した。これをロール表面温度１３０℃にした２本ロール混練機により６０分間混練を行い、冷却した後、ロートプレックス（２ｍｍパス）で粗砕したところ、ぼそぼその状態であり、マスターバッチができなかった。
【００７２】
以上の実施例１〜３、比較例１〜７について、照射前の画像濃度、及び消色性を以下のように評価した。
【００７３】
画像濃度の評価
○：画像濃度１．００以上
△：画像濃度０．９０以上、１．００未満
×：画像濃度０．９０未満
１．００未満：×
消色性の評価
照射前の画像濃度と照射後の画像濃度から、濃度減少率を次式で算出した。
【００７４】
濃度消色率（％）＝１００−（照射後画像濃度／照射前画像濃度）×１００
数値が大きいほど、消色反応が良いことを示す。
【００７５】
９５％以上：○
８０％〜９５％未満：△
８０％未満：×
以上の結果を下記表１にまとめた。
【表１】
【００７６】
上記表１から次のことがわかる。即ち、樹脂と消色剤とを８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得た消色剤マスターバッチを用いた実施例１〜３に係るトナーは、近赤外線照射前の画像濃度が高く、一方、消色性が優れており、優れた近赤外線消色トナーであることがわかる。
【００７７】
これに対し、マスターバッチ中の樹脂と消色剤の比率が上記範囲外の比較例１、２及び３に係るトナーは、照射前の画像濃度は高いが、消色性はやや低い。また、消色剤をマスターバッチ化せずに、近赤外線感光色素をマスターバッチ化した比較例４及び５に係るトナーは、照射前の画像濃度は高いが、消色性はかなり低い。また、消色剤と近赤外線感光色素の双方をマスターバッチ化した比較例６に係るトナーもまた、照射前の画像濃度は高いが、消色性はかなり低い。
【００７８】
なお、消色剤と近赤外線感光色素のいずれもマスターバッチ化していない比較例７に係るトナーは、照射前の画像濃度も消色性もいずれも低い。また、マスターバッチ中の消色剤の比率が高すぎる比較例８では、良好なマスターバッチ化を行うことが出来ないことがわかる。
【００７９】
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらはいずれも特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
【００８０】
以下に、特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
【００８１】
１．結着樹脂と、近赤外線感光色素と、消色剤を含む消色剤マスターバッチとを溶融混練してなり、前記消色剤マスターバッチは、前記結着樹脂と同種の樹脂であって前記結着樹脂よりも軟化点の低い樹脂と消色剤とを、８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得たことを特徴とする近赤外線消色トナー。
【００８２】
２．前記消色剤マスターバッチの樹脂は、ポリエステルであることを特徴とする付記１に記載の近赤外線消色トナー。
【００８３】
３．付記１に記載の近赤外線消色トナーを用いて電子写真プロセスにより画像を形成された媒体に、近赤外線を照射することにより、前記画像を消色することを特徴とする消色方法。
【符号の説明】
【００８４】
１…印刷用紙、２…ヒーター、３…ハロゲンランプ、４…反射板。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と、近赤外線感光色素と、消色剤を含む消色剤マスターバッチとを溶融混練してなり、前記消色剤マスターバッチは、前記結着樹脂と同種の樹脂であって前記結着樹脂よりも軟化点の低い樹脂と消色剤とを、８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得たことを特徴とする近赤外線消色トナー。
【請求項２】
前記消色剤マスターバッチの樹脂は、ポリエステルであることを特徴とする請求項１に記載の近赤外線消色トナー。
【請求項３】
請求項１に記載の近赤外線消色トナーを用いて電子写真プロセスにより画像を形成された媒体に、近赤外線を照射することにより、前記画像を消色することを特徴とする消色方法。
【請求項１】
結着樹脂と、近赤外線感光色素と、消色剤を含む消色剤マスターバッチとを溶融混練してなり、前記消色剤マスターバッチは、前記結着樹脂と同種の樹脂であって前記結着樹脂よりも軟化点の低い樹脂と消色剤とを、８０：２０ないし５０：５０の比率で溶融混練して得たことを特徴とする近赤外線消色トナー。
【請求項２】
前記消色剤マスターバッチの樹脂は、ポリエステルであることを特徴とする請求項１に記載の近赤外線消色トナー。
【請求項３】
請求項１に記載の近赤外線消色トナーを用いて電子写真プロセスにより画像を形成された媒体に、近赤外線を照射することにより、前記画像を消色することを特徴とする消色方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１５０３９２（Ｐ２０１２−１５０３９２Ａ）
【公開日】平成２４年８月９日（２０１２．８．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１０６５９（Ｐ２０１１−１０６５９）
【出願日】平成２３年１月２１日（２０１１．１．２１）
【出願人】（０００１０４１２４）カシオ電子工業株式会社 (601)
【出願人】（０００００１４４３）カシオ計算機株式会社 (8,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月９日（２０１２．８．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月２１日（２０１１．１．２１）
【出願人】（０００１０４１２４）カシオ電子工業株式会社 (601)
【出願人】（０００００１４４３）カシオ計算機株式会社 (8,748)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]