透明なヘアゲル固定剤
本発明は、透明なヘアゲル組成物における固定ポリマー系としてのポリビニルホルムアミドおよび１つまたは複数のポリビニルアルコールの単純な混合物の使用を詳述している。ポリマー系とゲル化剤との相互作用は、２０ＮＴＵ未満の透明性および他の物理的特性、例えば、良好なカール圧縮率、高湿度耐性およびフレーキング耐性を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ヘアケア製品では透明であることは高純度および高品質を表すものと消費者が理解しているところから、透明なヘアゲル固定剤が長年にわたり求められてきた。さらに課題は、これまでずっと、単に透明である以上のものを得ることであった。カール強度または保持力（剛性とも称する）および湿気に対する耐性などの他の特性も、ヘアスタイリング製品にとっては同様に重要である。本発明は、優れた保持力および湿度耐性を有する透明な組成物を処方者に提供するための、安全であり、かつ容易に入手可能なポリマーの混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
純水がクリスタルクリアという語で表されるように、パーソナルケア製品における透明性は長年、純度と同義であるとされてきた。さらに、透明性を得ようと努力する際に、他の特性は透明性の探求においては重要視されなくなってきた。この透明性を得ることが全ての応用例の中で最も難しいのは、ゲル状毛髪用製品においてであった。ゲルは、ポリマーの会合または架橋によって処方の液体部分を構造化することにより典型的に形成される。これらの会合体は潜在的に結晶領域のような働きをし、その形成は、結晶の形成が光を散乱させるのと同様に、ゲルを半透明にする傾向がある。さらに、スタイリングポリマーとゲル化剤との間に不適合性があれば、同様に透明性に悪影響を及ぼす可能性がある。
【０００３】
ゲル状製品の透明性を増大するための一手法は、より低い分子量が溶液およびゲルのいずれにおいてもより良好な透明性を与えることが周知であるように、ポリマー物質の分子量を低減することである。低分子量の欠点は、液体が一度乾燥すると、ポリマーは良好な物理的特性をもたらすことができなくなることである。カール強度（剛性）および湿度耐性などの特性は、ポリマー系の分子量が低下すると悪影響を受けることになる。
【０００４】
低分子量の欠点を克服するために、特殊三成分ポリマーが調製された。しかしこれらポリマーは全ての特性を提供するのには非常に役立ったが、一方では、このような特殊化されたポリマーのコストはヘアケア市場にとってはかなり高額であった。今日の市場において、安全であって、高価ではなく容易に入手可能な原料で作られた透明なゲル状固定剤系によって保持力および湿度耐性を提供するための系に対するニーズは依然として存在している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）とポリビニルホルムアミド（ＰＶＦ）との、特定の比率、分子量および加水分解度を有する、非常に特殊なブレンドは、ヘアゲル系において透明性を保ちながら全ての所望の特性を提供することができることが、今般見出されている。毛髪固定剤（スタイリング化合物としても知られる）の大部分の使用者が関心を持つ特性は、毛髪を適切に保持またはセットできることであり、それは実験室においてカール圧縮率を用いて、およびスタイリングゲルの毛髪上にある間の湿気に耐える能力（耐性垂下（resist droop））によって測定される。全てのヘアスタイリング化合物はシャンプーと水の作用によりシャワーで除去できなくてはならないため、湿度耐性を得ることは、特に難しい。
【０００６】
物理的特性に加えて、スタイリングゲルは毛髪が自然に見えるよう維持し、かつ、毛髪に適用されている間のフレーキングおよび剥離に対する耐性がなければならない。フレーキングは、使用者の衣類上にふけの発生を引き起こすことになり、甚だ望ましくないであろう。剥離は、毛髪に不自然で光沢のない外観を与えることになる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のＰＶＯＨとＰＶＦのブレンドは、カール圧縮率および湿度耐性によって測定されるように、優れた保持力を提供することが示されている。驚くべきことに、これらのブレンドはフレーキングおよび剥離に対して非常に耐性があり、かつ、毛髪に自然な外観を提供する。
【０００８】
本発明は、１つまたは複数のグレードのポリビニルアルコール、ポリビニルホルムアミドおよび水のブレンドを含む。ＰＶＦが高レベルの透明性、フレーキングに対する耐性および良好なカール圧縮率を提供する一方で、ＰＶＯＨは、湿度耐性を提供する。ポリビニルアルコールは、いくつかの異なる供給元により市販されており、１つはＣｅｌａｎｅｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（１６０１ Ｗｅｓｔ ＬＢＪ Ｆｒｅｅｗａｙ、Ｄａｌｌａｓ ＴＸ）であり、同社は多種多様なグレードを供給している。ＰＶＯＨのグレードは、分子量および加水分解度により異なる。分子量は粘度によって表され、低粘度（３〜５ｍＰａｓ）、中粘度（１５〜３５ｍＰａｓ）、および高粘度（５０ｍＰａｓ以上）がある。本発明の一実施形態において、分子量は低いかまたは中程度である。もう１つの実施形態においては、分子量は低い。
【０００９】
ポリビニルアルコールは、ポリビニル酢酸から、エステル基のアルカリ加水分解によって誘導され、したがって加水分解度という用語が使われる。したがって、加水分解度８８％のＰＶＯＨは、ポリマーにおいて１２％の酢酸基が依然として存在することを意味する。加水分解度はまた、ＰＶＯＨの特性をも変化させる。応用を目的として、ＰＶＯＨは５つの異なるグレード、低加水分解度のもの（７８〜８５％）、部分的に加水分解されたもの（８７〜８９％）、中程度に加水分解されたもの（９０〜９７％）、完全に加水分解されたもの（９８〜９９％）および超加水分解されたもの（９９％超）、で入手可能である。本発明名の一実施形態において、ＰＶＯＨは、部分的に加水分解されたものと完全に加水分解されたものとの間（８７〜９９％）である。もう１つの実施形態においてＰＶＯＨは、部分的に加水分解されている。
【００１０】
ポリビニルホルムアミド（ＰＶＦ）は、種々の方法によって、かつ異なる溶媒中で製造することができる。ＰＶＦを製造する過程は、Ｌｅｂｌａｎｃ他に対する米国特許第５，９７７，２７４号に詳述されており、参照することにより本明細書に組み込まれる。ＰＶＦの合成の種々の態様を記述した他の刊行物は、米国特許第６，５４１，５７３号および米国特許第４，４２１，６０２号の両方である。ＰＶＦに良好な性能を付与するためには、分子量は可能な限り高いことが望ましい。本発明名の一実施形態において、ＰＶＯＨの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィで測定して、１００，０００から３００，０００ダルトンである。
【００１１】
この応用を目的として、透明性は、ＡＭＰで中和した０．６％のＣａｒｂｏｐｏｌを増粘剤として水に溶解した３％のポリマー固体において、２０未満のあらゆる濁度レベルである。試験は、ヘアゲル処方に光線束を通過させて光減少のパーセンテージを測定することにより行われる。ＮＴＵ（比濁時計単位、濁度の尺度）が２０未満である場合、ヘアゲルは透明であるとされる。本発明の一実施形態において、透明なヘアゲルの濁度は１５ＮＴＵ未満である。
【００１２】
カール圧縮率は、１５ｃｍの長さの毛束において剛性の総計を調べるための試験である。毛髪をスタイリングゲルで処理し、次いでしっかりしたカールに巻く。カールをその最初の直径の３０％圧縮するために必要な力を測定する。値は、標準Ｋ９０サンプルに標準化され、標準のパーセントとして報告される。この標準化は、取扱いにおける変動、毛髪の質およびその他の変数を考慮に入れるためのものである。カール圧縮率は可能な限り高いことが望ましいが、少なくとも標準と同等であるのが望ましい。本発明の一実施形態において、カール圧縮率は、０．８（８０％）であるか、あるいはＫ９０サンプルよりも大きい。第二の実施形態において、カール圧縮率は、０．９（９０％）であるか、あるいはＫ９０標準よりも大きい。
【００１３】
高湿度下カール保持率は、２５ｃｍの長さの毛束の湿度耐性に関連する。毛髪をスタイリングゲルで処理して巻き、次いで片方の端から吊り下げる。毛髪を一定相対湿度９０％（温度２１℃で）に２４時間、供し、毛髪の長さを測定して、初期状態の毛束のパーセントとして報告する。スタイリングゲルの適用者に気候条件にかかわらず垂下耐性のあるヘアスタイルを提供するために、理想的には、カール保持率は、可能な限り初期値に近いものであることになる。本発明の一実施形態において、高湿度下カール保持率は、５０％超である。第二の実施形態において、高湿度下カール保持率は、７０％超である。第三の実施形態において、高湿度下カール保持率は、９０％超である。
【００１４】
スタイリングゲルのもう１つの非常に重要な特性は、適用されている間または櫛で梳く間に、毛髪からのフレーキングを防ぐ能力である。このようなフレーキングは、適用者に白色の粉末のような外観の物質を経験させることになり、このことがフレークの多いスタイリングゲルという結果をもたらす。これらのフレークは、ふけのある人であるかのような認識を与えることになるため、回避することが非常に望まれる特性である。フレーク試験は、管理された梳きを行った毛髪サンプルからどのくらいの量のスタイリングゲルが毛羽落ちするかの測定であり、次いで対照（Ｋ９０）に対するパーセンテージで表される。一実施形態において、フレークは標準（１００％）未満である。本発明の第二の実施形態において、フレークは標準の８０％未満である。
【００１５】
ほとんど全ての透明なヘアゲル中には、下記の処方に例示するように、種々の原料が存在する。本発明において、ポリマー固定剤は、ポリビニルホルムアミドと１つまたは複数のグレードのポリビニルアルコールとの混合物として定義付けられている。ポリマー固定剤中のＰＶＯＨのＰＶＦに対する比率は、２０から８０％のＰＶＯＨおよび２０から８０％のＰＶＦという範囲である。本発明の一実施形態において、ポリマー固定剤中のＰＶＯＨのＰＶＦに対する比率は、４０から７０％のＰＶＯＨおよび３０から６０％のＰＶＦという範囲である。
【００１６】
いくつかの応用に関して、２つ以上のグレードのＰＶＯＨのブレンドを使用することができる。したがって、低分子量ＰＶＯＨと中分子量、または完全に加水分解されたＰＶＯＨと部分的に加水分解されたＰＶＯＨとのブレンドは、処方者に、個々のスタイリングゲルに求められる様々な特性を得るための選択肢を与える。本発明の一実施形態において、低分子量で部分的に加水分解されたＰＶＯＨと中分子量で部分的に加水分解されたＰＶＯＨとのブレンドは、１：１から４：１の比率で使用される。
【００１７】
本発明の毛髪固定剤処方は、ゲルに毛髪固定特性を与えるのに有効な量の毛髪固定剤ポリマーを含む。ポリマーの量が多過ぎると、それにより形成されるゲルおよび皮膜は許容し難い濁りを示す。ポリマーの量が少な過ぎると、剛性および湿度耐性などの特性が悪影響を受ける。一実施形態において、ゲルは、（ゲルの全重量に基づき）約０．５から約１５重量％のポリマーを含む。もう１つの実施形態において、固定剤ポリマーは、約１から１０重量％存在する。第三の実施形態において、固定剤ポリマーは、ゲルの２から７重量％の量で存在する。
【００１８】
さらに、適切なテクスチャ状態を提供するためにゲル化剤が存在する。ゲルは、０．０５から約１重量％のゲル化剤を含む。一実施形態において、ゲル化剤は、毛髪固定剤ゲルの全重量に基づき、０．１から０．６重量％の量で存在する。
【００１９】
このようなゲル化剤の例には、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、Ｏｈｉｏより入手可能な増粘剤であるアクリルベースのＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）シリーズなどの合成ポリマーおよびＲｏｈｍ＆Ｈａａｓ、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、Ｐａより入手可能なＡｃｕｌｙｎ（商標）などの会合性増粘剤が含まれる。他の典型的なゲル化剤には、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロース誘導体などのセルロース系増粘剤、アセチル化デンプンなどのデンプンベースの増粘剤、ならびに天然由来のガム例えば寒天、アルギン、アラビアガム、グアーガムおよびキサンタンガム、が含まれる。
【００２０】
この応用の一実施形態において、ゲル化剤はカルボマーである。第二の実施形態において、ゲル化剤はＣａｒｂｏｐｏｌ ９４０または９０８である。カルボマー（Ｃａｒｂｏｐｏｌとしても知られる）は、ある程度の架橋を有するアクリル酸のポリマーである。グレードによって架橋の程度が変化する。追加的なモノマー（複数可）もまた、他の特性および種々のグレードを提供するために重合の間に添加されてよい。
【００２１】
カルボマーをゲル化剤として機能させるために、酸基を水酸化物またはアミンなどの塩基により中和しなければならない。本発明の一実施形態において、中和剤はトリエタノールアミン（ＴＥＡ）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、アンモニアおよび水酸化ナトリウムからなるリストから選択される。第二の実施形態において、中和剤はＴＥＡまたはＡＭＰである。第三の実施形態において、中和剤はＡＭＰである。
【００２２】
ゲルの外観に影響を及ぼすであろうが、上記に定義の特性にはいかなる重大な影響をも与えないような他の物質を透明なヘアゲル処方に添加してもよい。このような成分は、これらに限定するものではないが、着色剤、香料、フィラー、顔料、コンディショナーおよび他の活性成分である。当業者であれば、これら他の成分とスタイリングポリマーおよびゲル化剤との適合性が最終処方の透明性に最終的に影響するであろうこと、したがって成分の注意深い選択によって透明な製品を確実に得るために注意を払わなければならないことを認識するであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
下記の実施例は、本発明をさらに例証するために提示するものである。これらは本発明の範囲および実用性を限定することを意図するものではなくあるいは定義付けをすることも全く意図するものではない。
【００２４】
実験
原料：
Ｃｅｌａｎｅｓｅのポリビニルアルコール
Ｃｅｌｖｏｌ ５２３：８７〜８９％の加水分解、４％固体での粘度は、２０℃で、２３．０〜２７．０ｃＰｓ
Ｃｅｌｖｏｌ ３２５：９８〜９９％の加水分解、４％固体での粘度は、２０℃で、２８．０〜３２．０ｃＰｓ
Ｃｅｌｖｏｌ ２０３：８７〜８９％の加水分解、４％固体での粘度は、２０℃で、３．５〜４．５ｃＰｓ
Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（旧Ｎｏｖｅｏｎ）のカルボマー
Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８０：架橋ポリアクリレート
ＬｏｎｚａのＤＭＤＭヒダントイン
Ｇｌｙｄａｎｔ ＰｌｕｓＬｉｑｕｉｄ：１００％固体
Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
ＡＭＰ−９５：水中９５％固体
Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅａｓｔ Ｌａｎｓｉｎｇ、Ｍｌ ４８８２３−５６９１のトリエタノールアミン
ゲル処方（一般）：
３％ 全ポリマー
０．６％ カルボマー
０．５％ ＡＭＰ−９５
０．５％ Ｇｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓ Ｌｉｑｕｉｄ
【実施例１】
【００２５】
高粘度ポリビニルアルコール調製物（Ｃｅｌｖｏｌ ３２５またはＣｅｌｖｏｌ ５２３、Ｃｅｌａｎｅｓｅ）
１Ｌの三口丸底フラスコにコンデンサ、温度プローブ、加熱マントル、およびオーバーヘッドスターラを備え付けた。脱イオン水（４５０．０ｇ）をフラスコに加え、攪拌速度を３５０ｒｐｍに設定した。ポリビニルアルコール（５０．０ｇ）をゆっくりとフラスコに加えて、１０％固体溶液とした。ポリビニルアルコールを９０℃で３０分間加熱した。最終溶液を４０℃に冷却した後、フラスコから注ぎ出した。
【実施例２】
【００２６】
低粘度ポリビニルアルコール調製物（Ｃｅｌｖｏｌ ２０３）
１５０．０ｇのポリビニルアルコールを３５０ｇの水に加えて３０％固体溶液とすること以外は、実施例１と同様の手順。
【実施例３】
【００２７】
ゲル処方（三成分ブレンド）
Ａ部 − ポリマー溶液
２５０ｍＬのビーカーにパドルブレード付きオーバーヘッドスターラを備え付けた。脱イオン水（３２．２ｇ）をビーカーに加え、攪拌速度を３５０ｒｐｍに設定した。
ポリビニルホルムアミド（０．５ｇ、１００％固体）をビーカーに加えて、完全に溶解するまで攪拌を続けた。低粘度ポリビニルアルコール（Ｃｅｌｖｏｌ ２０３、４．２ｇ、３０％固体）、中粘度ポリビニルアルコール（Ｃｅｌｖｏｌ ５２３、１２．６ｇ、１０％固体）、ＤＭＤＭヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓ Ｌｉｑｕｉｄ、０．５ｇ）および２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ−９５、０．５ｇ）をビーカーに加えた。
Ｂ部 − カルボマー溶液
カルボマー（Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８０、２％溶液を３０ｇ）および脱イオン水（２０．０ｇ）をマグネティックスターラを備え付けた１００ｍＬのビーカーに加えた。攪拌プレートを使用して溶液を４００ｒｐｍで均一になるまで混合した。
Ｂ部をＡ部に加えてゲルを形成する。ゲルを３５０ｒｐｍで１０分間攪拌する。
【実施例４】
【００２８】
追加のゲル処方
実施例３の手順を用いて、Ａ部に下記の置き換えを行った：
【００２９】
【表１】
【実施例５】
【００３０】
濁度の測定
濁度
ヘアゲルの濁度を、Ｈａｃｈ（Ｌｏｖｅｌａｎｄ，ＣＯ）Ｍｏｄｅｌ２１００Ｎ濁度計を用いて、濁度計の試料コンパートメントにヘアゲルを含む３０ｍＬバイアルを置いて測定した。正確な読み取り値を得るために、ヘアゲルのサンプルは、気泡を全く含まないようにする必要がある。
【００３１】
【表２】
【００３２】
上記の表２に報告した結果では、得られた実測値を２列目に、予想値を３列目に示している。予想値は、１から４までのサンプルの加重平均である。相乗効果、または濁度の低下を４列目に示す。正の数字はサンプルが、加重平均から予想された値よりも低い濁度であったか、あるいはより透明であったことを意味する。
【実施例６】
【００３３】
カール圧縮率の測定
カール圧縮率試験
ヘアゲルの各サンプルを試験するために、６インチの茶色のバージンヘアの毛束を５つ使用する。３０％カール圧縮率は、毛束のカールをその直径の３０％歪めるために必要な力の量である。３０％カール圧縮率は、下記の手順を用いて測定する。
【００３４】
手順
１．１５０ｍｍの茶色のバージンヘアの毛束を用いて、各毛束を先ず水で湿らせ、もつれをほぐすために、目の細かい櫛で毛束を２〜３回梳かす。毛束を親指と人差し指の間で絞って余分な水を毛束から絞り出す。
２．カールを巻くのに先立ち、余分な湿り気をペーパータオルで拭き取る。
３．０．５０ｇのヘアゲルを各毛束に適用し、上から下まで１０回染み込ませ、その際、毛束を裏返しにしながら行う。
４．湿った毛束を、長さ７５ｍｍ−直径１３ｍｍのテフロン（登録商標）心棒に上の方から巻き付ける。
５．巻き付けた毛束をテフロン（登録商標）の心棒から外し、シングルタイプのヘアクリップでしっかりと保つために留め付ける。
６．巻いた毛髪を５０℃のオーブンで１時間、乾燥させる。この乾燥時間後は、巻いた毛束を、２２℃／相対湿度５０％に保たれた恒温室に置いて一晩、調整する。
毛束は、翌日、装置の製造元（Ｄｉａｓｔｒｏｎ Ｌｔｄ．Ａｎｄｏｖｅｒ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ，Ｅｎｇｌａｎｄ）より入手可能なカール圧縮ジグをセットしたＤｉａｓｔｒｏｎ ＭＴＴ １６０小型引張試験機を用いて試験する。巻いた毛束をそれぞれ、カール圧縮ジグの中に置き、試験する。Ｄｉａｓｔｒｏｎ ＭＴＴ １６０小型引張試験機は、２０ｍｍ／分の速度で、巻いた毛束をその直径の３０％、圧縮する。グラムフォースで表す力は、試験したサンプルの３０％カール圧縮率である。５つの６インチ毛束に対する３０％カール圧縮率を、次いで記録し、これら５つの毛束に基づいて平均値を決定する。ＰＶＰ Ｋ９０ヘアゲルを一連のヘアゲルを評価するたびに毎回評価する。ＰＶＰ Ｋ９０で標準化した３０％カール圧縮率の値を下記の式によって求める。
ＰＶＰ Ｋ９０
標準化カール圧縮率＝ヘアゲルサンプルの平均３０％カール圧縮率／ＰＶＰ Ｋ９０ヘアゲルサンプルの平均３０％カール圧縮率
【００３５】
【表３】
【００３６】
上記表３の結果は、各サンプルのカール圧縮率を示す。予想値は、１から４までの行の成分それぞれからの加重平均であり、結果を３列目に示す。相乗効果（予想値からの偏差）を４列目に示す。正の値は、個々の成分から予想されるであろう値よりもカールを圧縮するのにより大きな力が必要であったことを意味する。
【実施例７】
【００３７】
％フレークの決定
％フレーク試験
試験をする各ヘアゲルサンプルに対して、２５０ｍｍのアジア人の毛束２つを使用する。ヘアゲルを毛髪に適用し、乾燥させ、櫛で梳かし、次いで画像解析を用いて％フレークを測定した。
【００３８】
手順
１．各毛束を先ず水で湿らせ、もつれをほぐすために、目の細かい櫛で毛束を２〜３回梳かす。毛束を親指と人差し指の間で絞って余分な水を毛束から絞り出す。
２．カールを巻くのに先立ち、余分な湿り気をペーパータオルで拭き取る。
３．０．５０ｇのヘアゲルを各毛束に適用し、上から下まで１０回染み込ませ、その際、毛束を裏返しにしながら行う。
４．毛束を６０℃のオーブンで１時間乾燥させる。この乾燥時間後は、毛束を、２２℃／相対湿度５０％に保たれた恒温室に置いて一晩、調整する。
５．毛束をＭＴＳ（Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ，ＭＮ）Ｓｙｎｅｒｇｉｅ ２００引張試験機のコームアタッチメントに置き、次いで毛束を３００ｍｍ／分の速度で２回梳かす。
６．毛髪のデジタル画像を、Ｏｌｙｍｐｕｓ（Ｃｅｎｔｅｒ Ｖａｌｌｅｙ，ＰＡ）ＳＺＸ１０立体顕微鏡とインターフェースで接続したＯｐｔｒｏｎｉｃｓ（Ｇｏｌｅｔａ，ＣＡ）Ｍｉｃｒｏｆｉｒｅデジタルカメラで、１０倍の対物レンズによって倍率１で捕らえた。１つの毛束に付き５つのデジタル画像を撮った。
７．デジタル画像を、フレークに関してＭｉｃｒｏｓｕｉｔｅ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｕｉｔｅ ２．６（Ｏｌｙｍｐｕｓ Ｓｏｆｔ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ，Ｍｕｎｓｔｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いて解析した。画像を先ず、グレースケールに変換し、次いでグレースケールレンジを全てのフレーク粒子を捕捉するように調節した。次いで、ソフトウエアが、全画像領域に対するフレークの量（選択されたグレースケールレンジによって）を算出した。各へアゲルサンプルに対するフレークの量は、１０の画像（２つの毛束について５つの画像）の平均である。
【００３９】
ＰＶＰ Ｋ９０ヘアゲルを一連のヘアゲルを評価するたびごとに毎回評価する。標準化したＰＶＰ／Ｋ９０フレーク値を下記の式によって求める。
ＰＶＰ Ｋ９０標準化フレーク＝ヘアゲルサンプルの平均％フレーク／ＰＶＰ Ｋ９０ヘアゲルサンプルの平均％フレーク
【００４０】
【表４】
【００４１】
上記表４の結果は、各サンプルについて得られた実測地を示す。３列目に示す予想値は、それぞれの成分からの加重平均を表す。相乗効果値は、ＰＶＯＨとＰＶＦとが共にブレンドされた場合、フレークが減少することを示している。フレーク値が低ければ低いほど処方の望ましさは大きくなる。
【実施例８】
【００４２】
高湿度下カール保持率の測定
高湿度下カール保持率
試験をする各ヘアゲルサンプルに対して、１０．０インチの茶色のバージンヘアの毛束９つを使用し、これら９つの毛束に基づき平均値を決定する。本発明の毛髪固定剤ポリマーのカール保持特性を互いに比較し、かつ市販の基準的製品と比較する。試験は、７０°Ｆ（２１℃）、相対湿度９０％で２４時間にわたり行う。手順は、処方の変数の統計解析を可能にする。
【００４３】
手順
１．毛束を水で湿らせてもつれをほぐすために、２〜３回櫛で梳かす。
２．毛束を親指と人差し指の間を通して、余分な水を絞り出す。
３．０．５０ｇのヘアゲルを各毛束に適用し、優しく毛束に染み込ませ、櫛で梳かす。
４．毛束を長さ３インチ−直径１／２インチのテフロン（登録商標）心棒に巻き付ける。巻いた毛束を注意深く心棒から外し、２つのヘアクリップで確実に固定する。
５．巻いた毛束を１２０°Ｆのオーブンで、一晩乾燥させる。
６．巻いた毛束をオーブンから取り出し、室温まで冷却する。
７．巻いた毛束を、固定された端から、目盛り付きの透明カール保持率ボードに吊り下げる。
８．巻いた毛束からクリップを外し、ガラス棒で優しくカールを緩める。
９．最初のカールの高さの読み取り値Ｌ０を取り、次いでカール保持率ボードを環境室（７０°Ｆ、相対湿度９０％）にセットする。
１０．２４時間後に、カール長Ｌｔを記録する。
【００４４】
高湿度下カール保持率を下記の式によって計算する：
％高湿度下カール保持率＝（Ｌ−Ｌｔ）／（Ｌ−Ｌ０）＊１００、
式中、Ｌ＝完全に伸びた毛髪の長さ、Ｌ０＝最初のカールの長さ、Ｌｔ＝所与の時間ｔにおけるカールの長さ、である。
【００４５】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
ヘアケア製品では透明であることは高純度および高品質を表すものと消費者が理解しているところから、透明なヘアゲル固定剤が長年にわたり求められてきた。さらに課題は、これまでずっと、単に透明である以上のものを得ることであった。カール強度または保持力（剛性とも称する）および湿気に対する耐性などの他の特性も、ヘアスタイリング製品にとっては同様に重要である。本発明は、優れた保持力および湿度耐性を有する透明な組成物を処方者に提供するための、安全であり、かつ容易に入手可能なポリマーの混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
純水がクリスタルクリアという語で表されるように、パーソナルケア製品における透明性は長年、純度と同義であるとされてきた。さらに、透明性を得ようと努力する際に、他の特性は透明性の探求においては重要視されなくなってきた。この透明性を得ることが全ての応用例の中で最も難しいのは、ゲル状毛髪用製品においてであった。ゲルは、ポリマーの会合または架橋によって処方の液体部分を構造化することにより典型的に形成される。これらの会合体は潜在的に結晶領域のような働きをし、その形成は、結晶の形成が光を散乱させるのと同様に、ゲルを半透明にする傾向がある。さらに、スタイリングポリマーとゲル化剤との間に不適合性があれば、同様に透明性に悪影響を及ぼす可能性がある。
【０００３】
ゲル状製品の透明性を増大するための一手法は、より低い分子量が溶液およびゲルのいずれにおいてもより良好な透明性を与えることが周知であるように、ポリマー物質の分子量を低減することである。低分子量の欠点は、液体が一度乾燥すると、ポリマーは良好な物理的特性をもたらすことができなくなることである。カール強度（剛性）および湿度耐性などの特性は、ポリマー系の分子量が低下すると悪影響を受けることになる。
【０００４】
低分子量の欠点を克服するために、特殊三成分ポリマーが調製された。しかしこれらポリマーは全ての特性を提供するのには非常に役立ったが、一方では、このような特殊化されたポリマーのコストはヘアケア市場にとってはかなり高額であった。今日の市場において、安全であって、高価ではなく容易に入手可能な原料で作られた透明なゲル状固定剤系によって保持力および湿度耐性を提供するための系に対するニーズは依然として存在している。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）とポリビニルホルムアミド（ＰＶＦ）との、特定の比率、分子量および加水分解度を有する、非常に特殊なブレンドは、ヘアゲル系において透明性を保ちながら全ての所望の特性を提供することができることが、今般見出されている。毛髪固定剤（スタイリング化合物としても知られる）の大部分の使用者が関心を持つ特性は、毛髪を適切に保持またはセットできることであり、それは実験室においてカール圧縮率を用いて、およびスタイリングゲルの毛髪上にある間の湿気に耐える能力（耐性垂下（resist droop））によって測定される。全てのヘアスタイリング化合物はシャンプーと水の作用によりシャワーで除去できなくてはならないため、湿度耐性を得ることは、特に難しい。
【０００６】
物理的特性に加えて、スタイリングゲルは毛髪が自然に見えるよう維持し、かつ、毛髪に適用されている間のフレーキングおよび剥離に対する耐性がなければならない。フレーキングは、使用者の衣類上にふけの発生を引き起こすことになり、甚だ望ましくないであろう。剥離は、毛髪に不自然で光沢のない外観を与えることになる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のＰＶＯＨとＰＶＦのブレンドは、カール圧縮率および湿度耐性によって測定されるように、優れた保持力を提供することが示されている。驚くべきことに、これらのブレンドはフレーキングおよび剥離に対して非常に耐性があり、かつ、毛髪に自然な外観を提供する。
【０００８】
本発明は、１つまたは複数のグレードのポリビニルアルコール、ポリビニルホルムアミドおよび水のブレンドを含む。ＰＶＦが高レベルの透明性、フレーキングに対する耐性および良好なカール圧縮率を提供する一方で、ＰＶＯＨは、湿度耐性を提供する。ポリビニルアルコールは、いくつかの異なる供給元により市販されており、１つはＣｅｌａｎｅｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（１６０１ Ｗｅｓｔ ＬＢＪ Ｆｒｅｅｗａｙ、Ｄａｌｌａｓ ＴＸ）であり、同社は多種多様なグレードを供給している。ＰＶＯＨのグレードは、分子量および加水分解度により異なる。分子量は粘度によって表され、低粘度（３〜５ｍＰａｓ）、中粘度（１５〜３５ｍＰａｓ）、および高粘度（５０ｍＰａｓ以上）がある。本発明の一実施形態において、分子量は低いかまたは中程度である。もう１つの実施形態においては、分子量は低い。
【０００９】
ポリビニルアルコールは、ポリビニル酢酸から、エステル基のアルカリ加水分解によって誘導され、したがって加水分解度という用語が使われる。したがって、加水分解度８８％のＰＶＯＨは、ポリマーにおいて１２％の酢酸基が依然として存在することを意味する。加水分解度はまた、ＰＶＯＨの特性をも変化させる。応用を目的として、ＰＶＯＨは５つの異なるグレード、低加水分解度のもの（７８〜８５％）、部分的に加水分解されたもの（８７〜８９％）、中程度に加水分解されたもの（９０〜９７％）、完全に加水分解されたもの（９８〜９９％）および超加水分解されたもの（９９％超）、で入手可能である。本発明名の一実施形態において、ＰＶＯＨは、部分的に加水分解されたものと完全に加水分解されたものとの間（８７〜９９％）である。もう１つの実施形態においてＰＶＯＨは、部分的に加水分解されている。
【００１０】
ポリビニルホルムアミド（ＰＶＦ）は、種々の方法によって、かつ異なる溶媒中で製造することができる。ＰＶＦを製造する過程は、Ｌｅｂｌａｎｃ他に対する米国特許第５，９７７，２７４号に詳述されており、参照することにより本明細書に組み込まれる。ＰＶＦの合成の種々の態様を記述した他の刊行物は、米国特許第６，５４１，５７３号および米国特許第４，４２１，６０２号の両方である。ＰＶＦに良好な性能を付与するためには、分子量は可能な限り高いことが望ましい。本発明名の一実施形態において、ＰＶＯＨの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィで測定して、１００，０００から３００，０００ダルトンである。
【００１１】
この応用を目的として、透明性は、ＡＭＰで中和した０．６％のＣａｒｂｏｐｏｌを増粘剤として水に溶解した３％のポリマー固体において、２０未満のあらゆる濁度レベルである。試験は、ヘアゲル処方に光線束を通過させて光減少のパーセンテージを測定することにより行われる。ＮＴＵ（比濁時計単位、濁度の尺度）が２０未満である場合、ヘアゲルは透明であるとされる。本発明の一実施形態において、透明なヘアゲルの濁度は１５ＮＴＵ未満である。
【００１２】
カール圧縮率は、１５ｃｍの長さの毛束において剛性の総計を調べるための試験である。毛髪をスタイリングゲルで処理し、次いでしっかりしたカールに巻く。カールをその最初の直径の３０％圧縮するために必要な力を測定する。値は、標準Ｋ９０サンプルに標準化され、標準のパーセントとして報告される。この標準化は、取扱いにおける変動、毛髪の質およびその他の変数を考慮に入れるためのものである。カール圧縮率は可能な限り高いことが望ましいが、少なくとも標準と同等であるのが望ましい。本発明の一実施形態において、カール圧縮率は、０．８（８０％）であるか、あるいはＫ９０サンプルよりも大きい。第二の実施形態において、カール圧縮率は、０．９（９０％）であるか、あるいはＫ９０標準よりも大きい。
【００１３】
高湿度下カール保持率は、２５ｃｍの長さの毛束の湿度耐性に関連する。毛髪をスタイリングゲルで処理して巻き、次いで片方の端から吊り下げる。毛髪を一定相対湿度９０％（温度２１℃で）に２４時間、供し、毛髪の長さを測定して、初期状態の毛束のパーセントとして報告する。スタイリングゲルの適用者に気候条件にかかわらず垂下耐性のあるヘアスタイルを提供するために、理想的には、カール保持率は、可能な限り初期値に近いものであることになる。本発明の一実施形態において、高湿度下カール保持率は、５０％超である。第二の実施形態において、高湿度下カール保持率は、７０％超である。第三の実施形態において、高湿度下カール保持率は、９０％超である。
【００１４】
スタイリングゲルのもう１つの非常に重要な特性は、適用されている間または櫛で梳く間に、毛髪からのフレーキングを防ぐ能力である。このようなフレーキングは、適用者に白色の粉末のような外観の物質を経験させることになり、このことがフレークの多いスタイリングゲルという結果をもたらす。これらのフレークは、ふけのある人であるかのような認識を与えることになるため、回避することが非常に望まれる特性である。フレーク試験は、管理された梳きを行った毛髪サンプルからどのくらいの量のスタイリングゲルが毛羽落ちするかの測定であり、次いで対照（Ｋ９０）に対するパーセンテージで表される。一実施形態において、フレークは標準（１００％）未満である。本発明の第二の実施形態において、フレークは標準の８０％未満である。
【００１５】
ほとんど全ての透明なヘアゲル中には、下記の処方に例示するように、種々の原料が存在する。本発明において、ポリマー固定剤は、ポリビニルホルムアミドと１つまたは複数のグレードのポリビニルアルコールとの混合物として定義付けられている。ポリマー固定剤中のＰＶＯＨのＰＶＦに対する比率は、２０から８０％のＰＶＯＨおよび２０から８０％のＰＶＦという範囲である。本発明の一実施形態において、ポリマー固定剤中のＰＶＯＨのＰＶＦに対する比率は、４０から７０％のＰＶＯＨおよび３０から６０％のＰＶＦという範囲である。
【００１６】
いくつかの応用に関して、２つ以上のグレードのＰＶＯＨのブレンドを使用することができる。したがって、低分子量ＰＶＯＨと中分子量、または完全に加水分解されたＰＶＯＨと部分的に加水分解されたＰＶＯＨとのブレンドは、処方者に、個々のスタイリングゲルに求められる様々な特性を得るための選択肢を与える。本発明の一実施形態において、低分子量で部分的に加水分解されたＰＶＯＨと中分子量で部分的に加水分解されたＰＶＯＨとのブレンドは、１：１から４：１の比率で使用される。
【００１７】
本発明の毛髪固定剤処方は、ゲルに毛髪固定特性を与えるのに有効な量の毛髪固定剤ポリマーを含む。ポリマーの量が多過ぎると、それにより形成されるゲルおよび皮膜は許容し難い濁りを示す。ポリマーの量が少な過ぎると、剛性および湿度耐性などの特性が悪影響を受ける。一実施形態において、ゲルは、（ゲルの全重量に基づき）約０．５から約１５重量％のポリマーを含む。もう１つの実施形態において、固定剤ポリマーは、約１から１０重量％存在する。第三の実施形態において、固定剤ポリマーは、ゲルの２から７重量％の量で存在する。
【００１８】
さらに、適切なテクスチャ状態を提供するためにゲル化剤が存在する。ゲルは、０．０５から約１重量％のゲル化剤を含む。一実施形態において、ゲル化剤は、毛髪固定剤ゲルの全重量に基づき、０．１から０．６重量％の量で存在する。
【００１９】
このようなゲル化剤の例には、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、Ｏｈｉｏより入手可能な増粘剤であるアクリルベースのＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）シリーズなどの合成ポリマーおよびＲｏｈｍ＆Ｈａａｓ、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、Ｐａより入手可能なＡｃｕｌｙｎ（商標）などの会合性増粘剤が含まれる。他の典型的なゲル化剤には、ヒドロキシエチルセルロースおよびメチルセルロース誘導体などのセルロース系増粘剤、アセチル化デンプンなどのデンプンベースの増粘剤、ならびに天然由来のガム例えば寒天、アルギン、アラビアガム、グアーガムおよびキサンタンガム、が含まれる。
【００２０】
この応用の一実施形態において、ゲル化剤はカルボマーである。第二の実施形態において、ゲル化剤はＣａｒｂｏｐｏｌ ９４０または９０８である。カルボマー（Ｃａｒｂｏｐｏｌとしても知られる）は、ある程度の架橋を有するアクリル酸のポリマーである。グレードによって架橋の程度が変化する。追加的なモノマー（複数可）もまた、他の特性および種々のグレードを提供するために重合の間に添加されてよい。
【００２１】
カルボマーをゲル化剤として機能させるために、酸基を水酸化物またはアミンなどの塩基により中和しなければならない。本発明の一実施形態において、中和剤はトリエタノールアミン（ＴＥＡ）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、アンモニアおよび水酸化ナトリウムからなるリストから選択される。第二の実施形態において、中和剤はＴＥＡまたはＡＭＰである。第三の実施形態において、中和剤はＡＭＰである。
【００２２】
ゲルの外観に影響を及ぼすであろうが、上記に定義の特性にはいかなる重大な影響をも与えないような他の物質を透明なヘアゲル処方に添加してもよい。このような成分は、これらに限定するものではないが、着色剤、香料、フィラー、顔料、コンディショナーおよび他の活性成分である。当業者であれば、これら他の成分とスタイリングポリマーおよびゲル化剤との適合性が最終処方の透明性に最終的に影響するであろうこと、したがって成分の注意深い選択によって透明な製品を確実に得るために注意を払わなければならないことを認識するであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
下記の実施例は、本発明をさらに例証するために提示するものである。これらは本発明の範囲および実用性を限定することを意図するものではなくあるいは定義付けをすることも全く意図するものではない。
【００２４】
実験
原料：
Ｃｅｌａｎｅｓｅのポリビニルアルコール
Ｃｅｌｖｏｌ ５２３：８７〜８９％の加水分解、４％固体での粘度は、２０℃で、２３．０〜２７．０ｃＰｓ
Ｃｅｌｖｏｌ ３２５：９８〜９９％の加水分解、４％固体での粘度は、２０℃で、２８．０〜３２．０ｃＰｓ
Ｃｅｌｖｏｌ ２０３：８７〜８９％の加水分解、４％固体での粘度は、２０℃で、３．５〜４．５ｃＰｓ
Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（旧Ｎｏｖｅｏｎ）のカルボマー
Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８０：架橋ポリアクリレート
ＬｏｎｚａのＤＭＤＭヒダントイン
Ｇｌｙｄａｎｔ ＰｌｕｓＬｉｑｕｉｄ：１００％固体
Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
ＡＭＰ−９５：水中９５％固体
Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅａｓｔ Ｌａｎｓｉｎｇ、Ｍｌ ４８８２３−５６９１のトリエタノールアミン
ゲル処方（一般）：
３％ 全ポリマー
０．６％ カルボマー
０．５％ ＡＭＰ−９５
０．５％ Ｇｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓ Ｌｉｑｕｉｄ
【実施例１】
【００２５】
高粘度ポリビニルアルコール調製物（Ｃｅｌｖｏｌ ３２５またはＣｅｌｖｏｌ ５２３、Ｃｅｌａｎｅｓｅ）
１Ｌの三口丸底フラスコにコンデンサ、温度プローブ、加熱マントル、およびオーバーヘッドスターラを備え付けた。脱イオン水（４５０．０ｇ）をフラスコに加え、攪拌速度を３５０ｒｐｍに設定した。ポリビニルアルコール（５０．０ｇ）をゆっくりとフラスコに加えて、１０％固体溶液とした。ポリビニルアルコールを９０℃で３０分間加熱した。最終溶液を４０℃に冷却した後、フラスコから注ぎ出した。
【実施例２】
【００２６】
低粘度ポリビニルアルコール調製物（Ｃｅｌｖｏｌ ２０３）
１５０．０ｇのポリビニルアルコールを３５０ｇの水に加えて３０％固体溶液とすること以外は、実施例１と同様の手順。
【実施例３】
【００２７】
ゲル処方（三成分ブレンド）
Ａ部 − ポリマー溶液
２５０ｍＬのビーカーにパドルブレード付きオーバーヘッドスターラを備え付けた。脱イオン水（３２．２ｇ）をビーカーに加え、攪拌速度を３５０ｒｐｍに設定した。
ポリビニルホルムアミド（０．５ｇ、１００％固体）をビーカーに加えて、完全に溶解するまで攪拌を続けた。低粘度ポリビニルアルコール（Ｃｅｌｖｏｌ ２０３、４．２ｇ、３０％固体）、中粘度ポリビニルアルコール（Ｃｅｌｖｏｌ ５２３、１２．６ｇ、１０％固体）、ＤＭＤＭヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓ Ｌｉｑｕｉｄ、０．５ｇ）および２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ−９５、０．５ｇ）をビーカーに加えた。
Ｂ部 − カルボマー溶液
カルボマー（Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８０、２％溶液を３０ｇ）および脱イオン水（２０．０ｇ）をマグネティックスターラを備え付けた１００ｍＬのビーカーに加えた。攪拌プレートを使用して溶液を４００ｒｐｍで均一になるまで混合した。
Ｂ部をＡ部に加えてゲルを形成する。ゲルを３５０ｒｐｍで１０分間攪拌する。
【実施例４】
【００２８】
追加のゲル処方
実施例３の手順を用いて、Ａ部に下記の置き換えを行った：
【００２９】
【表１】
【実施例５】
【００３０】
濁度の測定
濁度
ヘアゲルの濁度を、Ｈａｃｈ（Ｌｏｖｅｌａｎｄ，ＣＯ）Ｍｏｄｅｌ２１００Ｎ濁度計を用いて、濁度計の試料コンパートメントにヘアゲルを含む３０ｍＬバイアルを置いて測定した。正確な読み取り値を得るために、ヘアゲルのサンプルは、気泡を全く含まないようにする必要がある。
【００３１】
【表２】
【００３２】
上記の表２に報告した結果では、得られた実測値を２列目に、予想値を３列目に示している。予想値は、１から４までのサンプルの加重平均である。相乗効果、または濁度の低下を４列目に示す。正の数字はサンプルが、加重平均から予想された値よりも低い濁度であったか、あるいはより透明であったことを意味する。
【実施例６】
【００３３】
カール圧縮率の測定
カール圧縮率試験
ヘアゲルの各サンプルを試験するために、６インチの茶色のバージンヘアの毛束を５つ使用する。３０％カール圧縮率は、毛束のカールをその直径の３０％歪めるために必要な力の量である。３０％カール圧縮率は、下記の手順を用いて測定する。
【００３４】
手順
１．１５０ｍｍの茶色のバージンヘアの毛束を用いて、各毛束を先ず水で湿らせ、もつれをほぐすために、目の細かい櫛で毛束を２〜３回梳かす。毛束を親指と人差し指の間で絞って余分な水を毛束から絞り出す。
２．カールを巻くのに先立ち、余分な湿り気をペーパータオルで拭き取る。
３．０．５０ｇのヘアゲルを各毛束に適用し、上から下まで１０回染み込ませ、その際、毛束を裏返しにしながら行う。
４．湿った毛束を、長さ７５ｍｍ−直径１３ｍｍのテフロン（登録商標）心棒に上の方から巻き付ける。
５．巻き付けた毛束をテフロン（登録商標）の心棒から外し、シングルタイプのヘアクリップでしっかりと保つために留め付ける。
６．巻いた毛髪を５０℃のオーブンで１時間、乾燥させる。この乾燥時間後は、巻いた毛束を、２２℃／相対湿度５０％に保たれた恒温室に置いて一晩、調整する。
毛束は、翌日、装置の製造元（Ｄｉａｓｔｒｏｎ Ｌｔｄ．Ａｎｄｏｖｅｒ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ，Ｅｎｇｌａｎｄ）より入手可能なカール圧縮ジグをセットしたＤｉａｓｔｒｏｎ ＭＴＴ １６０小型引張試験機を用いて試験する。巻いた毛束をそれぞれ、カール圧縮ジグの中に置き、試験する。Ｄｉａｓｔｒｏｎ ＭＴＴ １６０小型引張試験機は、２０ｍｍ／分の速度で、巻いた毛束をその直径の３０％、圧縮する。グラムフォースで表す力は、試験したサンプルの３０％カール圧縮率である。５つの６インチ毛束に対する３０％カール圧縮率を、次いで記録し、これら５つの毛束に基づいて平均値を決定する。ＰＶＰ Ｋ９０ヘアゲルを一連のヘアゲルを評価するたびに毎回評価する。ＰＶＰ Ｋ９０で標準化した３０％カール圧縮率の値を下記の式によって求める。
ＰＶＰ Ｋ９０
標準化カール圧縮率＝ヘアゲルサンプルの平均３０％カール圧縮率／ＰＶＰ Ｋ９０ヘアゲルサンプルの平均３０％カール圧縮率
【００３５】
【表３】
【００３６】
上記表３の結果は、各サンプルのカール圧縮率を示す。予想値は、１から４までの行の成分それぞれからの加重平均であり、結果を３列目に示す。相乗効果（予想値からの偏差）を４列目に示す。正の値は、個々の成分から予想されるであろう値よりもカールを圧縮するのにより大きな力が必要であったことを意味する。
【実施例７】
【００３７】
％フレークの決定
％フレーク試験
試験をする各ヘアゲルサンプルに対して、２５０ｍｍのアジア人の毛束２つを使用する。ヘアゲルを毛髪に適用し、乾燥させ、櫛で梳かし、次いで画像解析を用いて％フレークを測定した。
【００３８】
手順
１．各毛束を先ず水で湿らせ、もつれをほぐすために、目の細かい櫛で毛束を２〜３回梳かす。毛束を親指と人差し指の間で絞って余分な水を毛束から絞り出す。
２．カールを巻くのに先立ち、余分な湿り気をペーパータオルで拭き取る。
３．０．５０ｇのヘアゲルを各毛束に適用し、上から下まで１０回染み込ませ、その際、毛束を裏返しにしながら行う。
４．毛束を６０℃のオーブンで１時間乾燥させる。この乾燥時間後は、毛束を、２２℃／相対湿度５０％に保たれた恒温室に置いて一晩、調整する。
５．毛束をＭＴＳ（Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ，ＭＮ）Ｓｙｎｅｒｇｉｅ ２００引張試験機のコームアタッチメントに置き、次いで毛束を３００ｍｍ／分の速度で２回梳かす。
６．毛髪のデジタル画像を、Ｏｌｙｍｐｕｓ（Ｃｅｎｔｅｒ Ｖａｌｌｅｙ，ＰＡ）ＳＺＸ１０立体顕微鏡とインターフェースで接続したＯｐｔｒｏｎｉｃｓ（Ｇｏｌｅｔａ，ＣＡ）Ｍｉｃｒｏｆｉｒｅデジタルカメラで、１０倍の対物レンズによって倍率１で捕らえた。１つの毛束に付き５つのデジタル画像を撮った。
７．デジタル画像を、フレークに関してＭｉｃｒｏｓｕｉｔｅ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｕｉｔｅ ２．６（Ｏｌｙｍｐｕｓ Ｓｏｆｔ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ，Ｍｕｎｓｔｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いて解析した。画像を先ず、グレースケールに変換し、次いでグレースケールレンジを全てのフレーク粒子を捕捉するように調節した。次いで、ソフトウエアが、全画像領域に対するフレークの量（選択されたグレースケールレンジによって）を算出した。各へアゲルサンプルに対するフレークの量は、１０の画像（２つの毛束について５つの画像）の平均である。
【００３９】
ＰＶＰ Ｋ９０ヘアゲルを一連のヘアゲルを評価するたびごとに毎回評価する。標準化したＰＶＰ／Ｋ９０フレーク値を下記の式によって求める。
ＰＶＰ Ｋ９０標準化フレーク＝ヘアゲルサンプルの平均％フレーク／ＰＶＰ Ｋ９０ヘアゲルサンプルの平均％フレーク
【００４０】
【表４】
【００４１】
上記表４の結果は、各サンプルについて得られた実測地を示す。３列目に示す予想値は、それぞれの成分からの加重平均を表す。相乗効果値は、ＰＶＯＨとＰＶＦとが共にブレンドされた場合、フレークが減少することを示している。フレーク値が低ければ低いほど処方の望ましさは大きくなる。
【実施例８】
【００４２】
高湿度下カール保持率の測定
高湿度下カール保持率
試験をする各ヘアゲルサンプルに対して、１０．０インチの茶色のバージンヘアの毛束９つを使用し、これら９つの毛束に基づき平均値を決定する。本発明の毛髪固定剤ポリマーのカール保持特性を互いに比較し、かつ市販の基準的製品と比較する。試験は、７０°Ｆ（２１℃）、相対湿度９０％で２４時間にわたり行う。手順は、処方の変数の統計解析を可能にする。
【００４３】
手順
１．毛束を水で湿らせてもつれをほぐすために、２〜３回櫛で梳かす。
２．毛束を親指と人差し指の間を通して、余分な水を絞り出す。
３．０．５０ｇのヘアゲルを各毛束に適用し、優しく毛束に染み込ませ、櫛で梳かす。
４．毛束を長さ３インチ−直径１／２インチのテフロン（登録商標）心棒に巻き付ける。巻いた毛束を注意深く心棒から外し、２つのヘアクリップで確実に固定する。
５．巻いた毛束を１２０°Ｆのオーブンで、一晩乾燥させる。
６．巻いた毛束をオーブンから取り出し、室温まで冷却する。
７．巻いた毛束を、固定された端から、目盛り付きの透明カール保持率ボードに吊り下げる。
８．巻いた毛束からクリップを外し、ガラス棒で優しくカールを緩める。
９．最初のカールの高さの読み取り値Ｌ０を取り、次いでカール保持率ボードを環境室（７０°Ｆ、相対湿度９０％）にセットする。
１０．２４時間後に、カール長Ｌｔを記録する。
【００４４】
高湿度下カール保持率を下記の式によって計算する：
％高湿度下カール保持率＝（Ｌ−Ｌｔ）／（Ｌ−Ｌ０）＊１００、
式中、Ｌ＝完全に伸びた毛髪の長さ、Ｌ０＝最初のカールの長さ、Ｌｔ＝所与の時間ｔにおけるカールの長さ、である。
【００４５】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル化剤およびポリマー固定剤を含む透明なヘアゲル組成物であって、前記ポリマー固定剤が、好ましくは分子量が１００，０００から３００，０００ダルトンである少なくとも１つのポリビニルホルムアミド（ＰＦＶ）と、少なくとも１つのポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）とのブレンドを含む、透明なヘアゲル組成物。
【請求項２】
前記ポリマー固定剤が、ＰＶＦおよび１つまたは複数のポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を、８０から２０％のＰＶＦおよび２０から８０％のＰＶＯＨという比率で、好ましくは６０から３０％のＰＶＦおよび４０から７０％のＰＶＯＨという比率で含む、請求項１に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項３】
低分子量から中分子量のＰＶＯＨ、好ましくは低分子量のポリビニルアルコールを含む、請求項１または２に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項４】
ＰＶＯＨが、低加水分解、部分的加水分解、中程度加水分解、完全加水分解または超加水分解のＰＶＯＨの群から、好ましくは部分的加水分解、中程度加水分解、および完全加水分解のＰＶＯＨの群から選択される、請求項３に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項５】
ＰＶＯＨが、２つ以上の異なるグレードのＰＶＯＨのブレンド、好ましくは低分子量グレードのＰＶＯＨおよび中分子量のＰＶＯＨのブレンドを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項６】
ＰＶＯＨのブレンドが、部分的に加水分解されたＰＶＯＨおよび完全に加水分解されたＰＶＯＨを含む、請求項５に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項７】
ポリマー固定剤が、ゲルの全重量に基づき０．５から１５重量％の量、好ましくはゲルの全重量に基づき１から１０重量％の量、より好ましくはゲルの全重量に基づき２から７重量％の量で存在する、請求項１から６のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項８】
ゲル化剤が、ゲルの全重量に基づき０．００５から１．０重量％の量、好ましくはゲルの全重量に基づき０．１から０．６重量％の量で存在する、請求項１から７のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項９】
前記ゲル化剤が、ポリマーが水酸化物、アミンまたはこれらの混合物選択される中和剤によって好ましくは中和されているか、より好ましくは中和剤がトリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、またはこれらの混合物から選択される架橋アクリレートポリマーを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項１０】
ゲル組成物が毛髪に、５０％を超える、好ましくは８０％を超える、より好ましくは９０％を超える高湿度下カール保持率を提供する、請求項１から９のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項１１】
２０ＮＴＵ未満、より好ましくは１５ＮＴＵ未満の濁度を有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項１２】
標準Ｋ９０処方の８０％超、好ましくは９０％超のカール圧縮率を提供する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項１３】
１．０未満、好ましくは０．８５未満のフレーク試験値を有する、請求項１から１２のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項１４】
ポリマー固定剤系ならびに２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールで中和されたアクリレート架橋ゲル化剤を含み、前記ポリマー固定剤系が少なくとも１つのポリビニルホルムアミドおよび少なくとも１つのポリビニルアルコールのブレンドを含む透明なヘアゲル組成物であって、前記ポリビニルアルコールが低分子量、かつ部分的に加水分解されたポリビニルアルコールであり、かつ前記ポリビニルホルムアミドが１００，０００から３００，０００の分子量を有し、ポリビニルアルコールのポリビニルホルムアミドに対する比率が４：１から１：４であり、前記ポリマー固定剤がゲルの全重量に基づき２から７重量％の量で存在し、かつ、前記ゲル化剤がゲルの全重量に基づき０．１から０．６％の量で存在し；前記ヘアゲル組成物が１５ＮＴＵ未満の濁度、９０％超の高湿度下カール保持率、標準Ｋ９０処方の９０％超のカール圧縮率および０．８５未満のフレーク値を有し、それにより透明ヘアゲル組成物が０．３から０．６重量％のゲル化剤および２から４重量％のポリマー固定剤系を含み、前記ポリマー固定剤系が、部分的に加水分解された低分子量のポリビニルアルコールおよびポリビニルホルムアミドの混合物を含み、ポリビニルアルコールのポリビニルホルムアミドに対する比率が１：２から２：１であり、かつ、前記ゲル化剤がＡＭＰで中和されたカーボポール９４０を含む、透明なヘアゲル組成物。
【請求項１５】
好ましくは１００，０００から３００，０００の分子量を有する少なくとも１つのＰＶＦ、および少なくとも１つのＰＶＯＨ、好ましくは少なくとも１つの低分子量ＰＶＯＨの混合物を含むポリマーヘア固定剤系であって、前記低分子量ＰＶＯＨが、好ましくは部分的に加水分解されたグレードである、ポリマーヘア固定剤系。
【請求項１】
ゲル化剤およびポリマー固定剤を含む透明なヘアゲル組成物であって、前記ポリマー固定剤が、好ましくは分子量が１００，０００から３００，０００ダルトンである少なくとも１つのポリビニルホルムアミド（ＰＦＶ）と、少なくとも１つのポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）とのブレンドを含む、透明なヘアゲル組成物。
【請求項２】
前記ポリマー固定剤が、ＰＶＦおよび１つまたは複数のポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）を、８０から２０％のＰＶＦおよび２０から８０％のＰＶＯＨという比率で、好ましくは６０から３０％のＰＶＦおよび４０から７０％のＰＶＯＨという比率で含む、請求項１に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項３】
低分子量から中分子量のＰＶＯＨ、好ましくは低分子量のポリビニルアルコールを含む、請求項１または２に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項４】
ＰＶＯＨが、低加水分解、部分的加水分解、中程度加水分解、完全加水分解または超加水分解のＰＶＯＨの群から、好ましくは部分的加水分解、中程度加水分解、および完全加水分解のＰＶＯＨの群から選択される、請求項３に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項５】
ＰＶＯＨが、２つ以上の異なるグレードのＰＶＯＨのブレンド、好ましくは低分子量グレードのＰＶＯＨおよび中分子量のＰＶＯＨのブレンドを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項６】
ＰＶＯＨのブレンドが、部分的に加水分解されたＰＶＯＨおよび完全に加水分解されたＰＶＯＨを含む、請求項５に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項７】
ポリマー固定剤が、ゲルの全重量に基づき０．５から１５重量％の量、好ましくはゲルの全重量に基づき１から１０重量％の量、より好ましくはゲルの全重量に基づき２から７重量％の量で存在する、請求項１から６のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項８】
ゲル化剤が、ゲルの全重量に基づき０．００５から１．０重量％の量、好ましくはゲルの全重量に基づき０．１から０．６重量％の量で存在する、請求項１から７のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項９】
前記ゲル化剤が、ポリマーが水酸化物、アミンまたはこれらの混合物選択される中和剤によって好ましくは中和されているか、より好ましくは中和剤がトリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、またはこれらの混合物から選択される架橋アクリレートポリマーを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項１０】
ゲル組成物が毛髪に、５０％を超える、好ましくは８０％を超える、より好ましくは９０％を超える高湿度下カール保持率を提供する、請求項１から９のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項１１】
２０ＮＴＵ未満、より好ましくは１５ＮＴＵ未満の濁度を有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項１２】
標準Ｋ９０処方の８０％超、好ましくは９０％超のカール圧縮率を提供する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項１３】
１．０未満、好ましくは０．８５未満のフレーク試験値を有する、請求項１から１２のいずれか一項に記載の透明なヘアゲル組成物。
【請求項１４】
ポリマー固定剤系ならびに２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールで中和されたアクリレート架橋ゲル化剤を含み、前記ポリマー固定剤系が少なくとも１つのポリビニルホルムアミドおよび少なくとも１つのポリビニルアルコールのブレンドを含む透明なヘアゲル組成物であって、前記ポリビニルアルコールが低分子量、かつ部分的に加水分解されたポリビニルアルコールであり、かつ前記ポリビニルホルムアミドが１００，０００から３００，０００の分子量を有し、ポリビニルアルコールのポリビニルホルムアミドに対する比率が４：１から１：４であり、前記ポリマー固定剤がゲルの全重量に基づき２から７重量％の量で存在し、かつ、前記ゲル化剤がゲルの全重量に基づき０．１から０．６％の量で存在し；前記ヘアゲル組成物が１５ＮＴＵ未満の濁度、９０％超の高湿度下カール保持率、標準Ｋ９０処方の９０％超のカール圧縮率および０．８５未満のフレーク値を有し、それにより透明ヘアゲル組成物が０．３から０．６重量％のゲル化剤および２から４重量％のポリマー固定剤系を含み、前記ポリマー固定剤系が、部分的に加水分解された低分子量のポリビニルアルコールおよびポリビニルホルムアミドの混合物を含み、ポリビニルアルコールのポリビニルホルムアミドに対する比率が１：２から２：１であり、かつ、前記ゲル化剤がＡＭＰで中和されたカーボポール９４０を含む、透明なヘアゲル組成物。
【請求項１５】
好ましくは１００，０００から３００，０００の分子量を有する少なくとも１つのＰＶＦ、および少なくとも１つのＰＶＯＨ、好ましくは少なくとも１つの低分子量ＰＶＯＨの混合物を含むポリマーヘア固定剤系であって、前記低分子量ＰＶＯＨが、好ましくは部分的に加水分解されたグレードである、ポリマーヘア固定剤系。
【公表番号】特表２０１２−５０９３５８（Ｐ２０１２−５０９３５８Ａ）
【公表日】平成２４年４月１９日（２０１２．４．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４３７６９（Ｐ２０１１−５４３７６９）
【出願日】平成２１年１１月１７日（２００９．１１．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６５３２５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５７８８７
【国際公開日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【出願人】（３９０００９６１２）アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ (132)
【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年４月１９日（２０１２．４．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月１７日（２００９．１１．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６５３２５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５７８８７
【国際公開日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【出願人】（３９０００９６１２）アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ (132)
【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ．
【Ｆターム（参考）】
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