透明プラスチックの製造用混合物、透明プラスチック並びにその製造方法及び使用
本発明は透明プラスチック製造用の、ａ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）［式中、Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基であり、Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基であり、かつｍ及びｎはそれぞれ互いに無関係に０以上の整数であるが、その際、ｍ＋ｎ＞０である］の化合物、及びｂ）少なくとも１５０ｇ／モルの分子量を有し、少なくとも２つの末端オレフィン基を有する少なくとも１つのラジカル重合可能なモノマー（Ａ）を含む混合物であって、モノマー（Ａ）の少なくとも２つのオレフィン性基がオレフィン基に対してα位及び／又はβ位に種類及び／又は数において種々の原子を、その少なくとも２つのオレフィン性基を結合する基中に有することを特徴とする混合物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明プラスチックの製造用混合物に関する。更に本発明は、前記混合物から製造できる透明プラスチック並びにその製造方法に関する。更に本発明は光学レンズ、とりわけ眼鏡レンズの製造のための透明プラスチックの使用に関する。
【０００２】
眼鏡は今日、日常生活にもはや欠かせないものとなっている。その上、特にこのところのプラスチックガラスによる眼鏡は重要性を得ている。それというのも係る眼鏡は無機材料よりなる眼鏡ガラスより軽量であり、かつ壊れにくく、そして好適な着色剤で着色できるからである。プラスチック眼鏡ガラスの製造のために、一般に、例えばジエチレングリコール−ビス（アリルカーボネート）（ＤＡＣ）、α，ω−末端多重結合を有するチオウレタン化合物又は硫黄含有の（メタ）アクリレートから出発して得られる高透明プラスチックが使用される。
【０００３】
ＤＡＣプラスチックは、良好な衝撃強さ、透明性及び良好な加工性を有する。しかしながら、比較的低い約１．５０という屈折率ｎＤに基づいて、当該プラスチックガラスの中央部も辺縁部も強化せねばならないので、眼鏡ガラスは相応して厚くかつ重いことが欠点である。従ってＤＡＣプラスチックガラスによる眼鏡の装着時の快適さは明らかに下がる。
【０００４】
２つのイソシアネート基を有するα，ω−二官能性チオウレタン−プレポリマーとツェレビチノフ活性水素原子を有する不飽和化合物との反応によって得られるα，ω−末端多重結合を有するチオウレタン−プレポリマーは、例えばＤＤ２９８６４５号に記載されている。チオウレタン−プレポリマーの応用可能性としては透明層又は良好に付着性のフィルムが挙げられる。光学レンズ及び眼鏡レンズとしての使用はＤＤ２９８６４５号に開示されていない。
【０００５】
ＪＰ５−２１５９９５号に記載されるプラスチック眼鏡ガラスは、Ｓ−（フェニル−Ｓ）２単位を有するα，ω−ジ（メタ）アクリレート末端チオウレタン化合物、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）及びジビニルベンゼンからなる三元組成物のラジカル共重合によって得られる。得られるプラスチックの屈折率が比較的高い（ｎＤ≧１．５８）にも拘わらず、そのガラスは２８〜３６の範囲内という比較的低いアッベ数を欠点として有する。
【０００６】
アッベ数が小さくなれば、分散がより高くなり、そして色ぶちが生じるので、相応のプラスチックガラスは裸眼視力補助具としては限定的に適するに過ぎない。
【０００７】
プラスチックガラスの衝撃強さ並びにそのビカー軟化温度に関してＪＰ５−２１５９９５号には述べられていない。
【０００８】
また、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーであって、更にその分子内にチオウレタン結合及び／又はジチオウレタン結合を有するモノマーのラジカル重合によって得られる刊行物ＷＯ０１／３６５０６号に開示されるプラスチックにも同じことが言える。例示されたポリマーは屈折率１．６０及びアッベ数３４〜３５を有する。プラスチックのビカー軟化温度についてのデータは前記の文献からもうかがえない。
【０００９】
光学的用途としての透明プラスチックの更なる群はＥＰ０８１０２１０号に開示されている。この場合、使用される硫黄含有の（メタ）アクリレートモノマーは前記の化合物の存在下に、形式上はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからではなく、メルカプトアルキル（メタ）アクリレートから誘導される。ＥＰ０８１０２１号に記載されるプラスチックは、改善された衝撃強さと１．５８９〜１．６３７の範囲内という高い屈折率ｎＤを有する。アッベ数は、ＪＰ５−２１５９９５号に記載されるプラスチックと比較してやや高いに過ぎず、２７．５〜４０．７である。
【００１０】
従ってまたＥＰ０８１０２１号に開示されるプラスチックは眼鏡ガラスのために限定的に適しているに過ぎない。プラスチックのビカー軟化温度についてのデータは前記の文献からもうかがえない。
【００１１】
刊行物ＤＥ４２３４２５１号は、式（１）及び（２）
【００１２】
【化１】
の化合物よりなるモノマー混合物のラジカル共重合によって得られる硫黄含有のポリメタクリレートを開示している。
【００１３】
この場合に、Ｙは分枝鎖状又は非分枝鎖状の環式又は非環式の２〜１２個の炭素原子を有するアルキル基又は６〜１４個の炭素原子を有するアリール基又は７〜２０個の炭素原子を有するアルカリール基を表し、その際、炭素鎖は１つ以上のエーテル基又はチオエーテル基によって中断されていてよい。Ｒは水素又はメチルを表し、かつｎは１〜６の範囲内の整数である。
【００１４】
ＤＥ４２３４２５１号によれば式（１）及び（２）のモノマーは一般に１：０．５〜０．５：１のモル比にある。
【００１５】
モノマー混合物の製造は、少なくとも２モルの（メタ）アクリル酸塩化物又は（メタ）アクリル酸無水物と１モルのジチオールとの反応によって行われるが、その際、不活性有機溶剤中の（メタ）アクリル酸塩化物又は（メタ）アクリル酸無水物とアルカリ性水溶液中のジチオールとが反応される。適当な溶剤としては、誘電率が２０℃で２．６、２．４もしくは２．３〜２．６であるメチル−ｔ−ブチルエーテル、トルエン及びキシレンが挙げられる。
【００１６】
ＤＥ４２３４２５１号に記載されるプラスチックは、無色であり、硬質であり、かつ僅かに脆性であり、そして１．６０２〜１．６０８の範囲内という高い屈折率ｎＤを有する。アッベ数は３５〜３８である。
【００１７】
従ってまたこのプラスチックは眼鏡ガラスのために限定的に適しているに過ぎない。プラスチックのビカー軟化温度についてのデータは前記の文献からもうかがえない。
【００１８】
刊行物ＷＯ０３／０１１９２５号には、チオメタクリレートとポリエチレングリコール誘導体との重合が記載されている。そうして製造されるプラスチックは、とりわけ光学レンズの製造のために使用できる。このレンズの欠点はその機械的特性である。例えば特に衝撃強さが多くの要求を満たさない。
【００１９】
先行技術を鑑みて、本発明の課題は、光学レンズ用材料として適当な透明プラスチックであって、その際、できる限り良好な機械的特性、特に高い衝撃強さを有し、かつ同時に高い、有利には１．５８より高い屈折率を示し、かつできる限り高い、有利には３６より高いアッベ数を示すプラスチックの製造用の混合物を提供することであった。特に、低い分散を有し、かつ色ぶちを有さないプラスチック眼鏡ガラスを製造できることが望ましい。
【００２０】
また本発明の課題は、室温より高い温度でも改善された機械的特性を有する高透明プラスチックの製造用の出発組成物を提供することであった。特に本発明によるプラスチックはできる限り高い、有利には５０．０℃より高いＩＳＯ３０６により測定されたビカー軟化温度を有することが望ましい。
【００２１】
従って本発明の課題は、出発組成物から出発して、簡単な様式で、工業的規模でかつコスト的に廉価に製造できる高透明プラスチックを選択することであった。特に該プラスチックは常圧及び２０．０℃〜８０．０℃の温度で流動性の混合物から出発してフリーラジカル重合を介して得られることが望ましい。
【００２２】
また本発明の課題は、本発明による高透明プラスチックの応用分野及び使用可能性を選択することであった。
【００２３】
前記の課題並びに更に明示的に挙げられていないが、これまでに論じられた関連から容易に導出できるか又は推論できる課題は、請求項１の特徴の全てを有する混合物により解決される。本発明による混合物の有利な実施態様は、請求項１に引用される引用形式請求項において保護される。その他に、本発明による混合物から得られる高透明プラスチック並びにその製造方法についても特許請求の範囲に記載している。使用カテゴリーの請求項は、本発明による高透明プラスチックの有利な使用を保護している。本発明による高透明プラスチックを有する光学レンズ、有利には眼鏡レンズは更なるプロダクトクレームに記載している。
【００２４】
透明プラスチック製造用の混合物中のモノマー（Ａ）が少なくとも２つのオレフィン性基を有し、それらのオレフィン性基に対してα位及び／又はβ位に種類及び／又は数において種々の原子を有することによって、透明プラスチックの製造のために適当であり、優れた機械的特性及び光学特性を有する
ａ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）
【００２５】
【化２】
［式中、
Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基であり、
Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基であり、かつ
ｍ及びｎはそれぞれ互いに無関係に０以上の整数であるが、その際、ｍ＋ｎ＞０である］の化合物、及び
ｂ）少なくとも１５０ｇ／モルの分子量を有し、少なくとも２つの末端オレフィン性基を有する少なくとも１つのラジカル重合可能なモノマー（Ａ）
を含む混合物が提供されることは容易に予測できるものではない。本発明による透明プラスチックは、今まで知られていない優れた特性の組み合わせ、例えば高い屈折率、高いアッベ数、良好な衝撃強さ並びに高いビカー軟化温度を有する。相応のプラスチック眼鏡ガラスは低い分散を示し、色ぶちは観察されない。
【００２６】
同時に本発明による透明プラスチックは更なる利点を有する。これには特に次のものが該当する： → 本発明によるプラスチックの高い屈折率に基づいて、相応のプラスチック眼鏡ガラスの中央部及び辺縁部の強化、従って肥厚化は必要なく、かかる眼鏡の装着時の快適さは比較的軽い重さの故明らかに高まる。
【００２７】
→ 本発明によるプラスチックの非常に良好な衝撃強さは相応のプラスチック眼鏡ガラスを“日常の危険性”から保護する。機械的応力の作用による、特に薄い眼鏡ガラスの損傷もしくは回復不能な破壊は大部分で回避される。
【００２８】
→ 本発明による高透明プラスチックは、ＩＳＯ３０６による高い、有利には５０．０℃より高いビカー軟化温度を有し、そして従って前記温度まではその優れた機械的特性、特に高い衝撃強さ及びその硬度は保持される。
【００２９】
→ 本発明による高透明プラスチックは、常圧及び２０．０℃〜８０．０℃の範囲の温度で流動性のモノマー混合物のラジカル共重合によって簡単な様式で工業的規模にかつコスト的に有利に製造できる。
【００３０】
→ 基礎となるモノマー混合物は、同様に簡単な様式で工業的規模にかつコスト的に有利に製造することが可能である。
【００３１】
本発明の混合物は、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）
【００３２】
【化３】
［式中、
基Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基、有利にはメチル基を表し、かつ
基Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基を表すが、その際、基Ｒ２は有利には１〜１００個、特に１〜２０個の炭素原子を有してよい］の化合物を含む。
【００３３】
有利な直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基には、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基が該当する。
【００３４】
有利な二価の芳香族又は複素芳香族の基には、特にベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される基が該当する。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。
【００３５】
更に基Ｒ２はまた式
【００３６】
【化４】
［式中、
Ｒ３はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基である］の基を含む。基Ｘはそれぞれ互いに無関係に酸素又は硫黄であり、かつ基Ｒ４は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基を表す。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。
【００３７】
ｙは１〜１０の整数、特に１、２、３及び４である。
【００３８】
式（Ｉａ）の有利な基は、例えば
【００３９】
【化５】
である。有利な基Ｒ２は、１〜１０個の炭素原子を有する脂肪族基、有利には２〜８個の炭素原子を有する直鎖状の脂肪族基である。
【００４０】
係数ｍ及びｎはそれぞれ互いに無関係に０以上の整数、例えば０、１、２、３、４、５又は６である。
【００４１】
この場合に合計ｍ＋ｎは０より大きい、有利には１〜６の範囲、適切には１〜４の範囲、特に１、２又は３である。
【００４２】
式（Ｉ）の化合物並びに式（ＩＩ）の化合物は、それぞれ単独に又は式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）の複数の化合物の混合物としても使用してよい。
【００４３】
本発明によるモノマー混合物中の式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の相対割合は原則的に任意であり、その割合は、本発明によるプラスチックの特性プロフィールを用途の要求に応じて“テーラーメイド”するのに役立つことがある。
【００４４】
例えば更に、モノマー混合物が式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対してそれぞれ明らかに過剰な式（Ｉ）の化合物又は式（ＩＩ）の化合物を含有することが適切なこともある。
【００４５】
しかしながら本発明の目的のためには、該混合物が式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して１０モル％より高い、有利には１２モル％より高い、特に１４モル％より高い式（ＩＩ）で示され、ｍ＋ｎ＝２である化合物を含有することが特に好ましい。
【００４６】
更に本発明の目的のためには、該混合物が式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して５．８モル％より高い、有利には６．５モル％より高い、特に７．５モル％より高い式（ＩＩ）で示され、ｍ＋ｎ＝３である化合物を含有することが特に好ましい。化合物（Ｉ）の割合は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して０．１〜５０．０モル％、適切には１０．０〜４５．０モル％、特に２０．０〜３５．０モル％である。ｍ＋ｎ＝１である化合物（ＩＩ）の割合は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して３０．０モル％より高い、適切には３５．０モル％より高い、特に４０モル％より高い。ｍ＋ｎ＞３である化合物（ＩＩ）の割合は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して０モル％より高い、適切には１モル％より高い、特に２モル％より高い。
【００４７】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の製造方法は当業者にはＤＥ４２３４２５１号から公知であり、これは参照をもって開示されたものとする。それにも拘わらず、本発明の範囲では、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の混合物を、１．０〜＜２．０モル、有利には１．１〜１．８モル、適切には１．２〜１．６モル、特に１．２〜１．５モルの少なくとも１つの式（ＩＩＩ）
【００４８】
【化６】
の化合物を１モルの少なくとも１つの式（ＩＶ）
【００４９】
【化７】
のポリチオールと反応させる方法によって製造することが殊に有利であると見なされる。
【００５０】
基Ｘはハロゲン、特に塩素又は臭素を表すか、又は基
【００５１】
【化８】
を表す、すなわち式（ＩＩＩ）の化合物は、とりわけアクリル酸塩化物、メタクリル酸塩化物、アクリル酸無水物及びメタクリル酸無水物を含み、その際、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物又は両者の混合物を使用することが特に有利である。
【００５２】
Ｍは、それぞれ互いに無関係に水素又は金属カチオンを表す。有利な金属カチオンは、電気陰性度２．０未満、適切には１．５未満の元素から誘導され、その際、アルカリ金属カチオン、特にＮａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋及びアルカリ土類金属カチオン、特にＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋を使用することが特に有利である。殊に好ましい結果は金属カチオンＮａ＋及びＫ＋によって達成できる。
【００５３】
この関連で特に適当な式（ＩＶ）のポリチオールは、例えば１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，２−ブタンジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２−メチルプロパン−１，２−ジチオール、２−メチルプロパン−１，３−ジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、
４−エテニル−シクロヘキセンと硫化水素との反応によって得られるエチルシクロヘキシルジメルカプタン、オルト−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、メタ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、パラ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、式
【００５４】
【化９】
の化合物並びに式
【００５５】
【化１０】
［式中、
Ｒ３はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基である］の化合物である。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。基Ｘはそれぞれ互いに無関係に酸素又は硫黄であり、かつ基Ｒ４は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基を表す。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。
【００５６】
ｙは１〜１０の整数、特に１、２、３及び４である。
【００５７】
式（ＩＶａ）の有利な基は、例えば
【００５８】
【化１１】
である。
【００５９】
前記の方法の殊に有利な実施形の範囲では、式（ＩＶ）の化合物として１，２−エタンジチオールが使用される。
【００６０】
前記方法によれば、少なくとも１種の不活性有機溶剤Ｌ中の式（ＩＩＩ）の化合物とアルカリ性水溶液中の式（ＩＶ）の化合物とが反応されるが、その際、用語"不活性有機溶剤"はその都度の反応条件下に反応系中に存在する化合物と反応しない有機溶剤を表す。
【００６１】
有利には少なくとも１種の溶剤Ｌは、それぞれ２０℃で測定された比誘電率＞２．６、有利には＞３．０、適切には＞４．０、特に＞５．０を有する。
【００６２】
この関連で、比誘電率は、（理論的に）真空中に存在するコンデンサの容量Ｃが平板の間に誘電性特性を有する物質、いわゆる誘電体を置いた場合に何倍にまで高まるかを示す無次元数を表す。この値は２０℃で測定され、そして低い振動数（ω→０）に外挿される。更なる詳細に関しては、通常の技術文献、特にウールマンの工業化学事典、第２／１巻、研究所における物理的方法及び物理化学的方法の使用、見出語：誘電率、第４５５〜４７９頁（Ullmann Encyklopaedie der technischen Chemie, Band 2/1 Anwendung physikalischer und physikalisch-chemischer Methoden im Laboratorium, Stichwort: Dielektrizitaetskonstante, S. 455-479）を指摘する。溶剤の誘電性値は、とりわけ化学及び物理のハンドブック、第７１版、ＣＲＣ出版、バコ・ラトン、アナーバー、ボストン、１９９０〜１９９１年、第８−４４頁、第８−４６頁及び第９−９〜９−１２頁（Handbook of Chemistry and Physics, 71.Auflage, CRC Press, Baco Raton, Ann Arbor. Boston, 1990-1991, S. 8-44, 8-46 und 9-9 bis 9-12）に示されている。
【００６３】
前記の方法の範囲では、溶剤及び水溶液が反応の間に２相を形成し、均質に混合できないことが殊に好ましい。この目的のために、溶剤は、有利には１００ｇの溶剤に対して１０ｇ未満の水という２０℃で測定された水溶性を有する。
【００６４】
本発明により有利な溶剤Ｌは、例えば
脂肪族エーテル、例えばジエチルエーテル（４．３３５）、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル；
脂環式エーテル、例えばテトラヒドロフラン（７．６）；
脂肪族エステル、例えばメチルホルミエート（８．５）、エチルホルミエート、プロピルホルミエート、メチルアセテート、酢酸エステル、ｎ−ブチルアセテート（５．０１）、メチルプロピオネート、メチルブチレート（５．６）、エチルブチレート、２−メトキシエチルアセテート；
芳香族エステル、例えばベンジルアセテート、ジメチルフタレート、メチルベンゾエート（６．５９）、エチルベンゾエート（６．０２）、メチルサリチレート、エチルサリチレート、フェニルアセテート（５．２３）；
脂肪族ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン（１８．５）、ペンタノン−２（１５．４）、ペンタノン−３（１７．０）、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン（１３．１）；
芳香族ケトン、例えばアセトフェノン；
ニトロ芳香族化合物、例えばニトロベンゼン、ｏ−ニトロトルエン（２７．４）、ｍ−ニトロトルエン（２３）、ｐ−ニトロトルエン；
ハロゲン化芳香族化合物、例えばクロロベンゼン（５．７０８）、ｏ−クロロトルエン（４．４５）、ｍ−クロロトルエン（５．５５）、ｐ−クロロトルエン（６．０８）、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン；
複素芳香族化合物、例えばピリジン、２−メチルピリジン（９．８）、キノリン、イソキノリン；
又はこれらの化合物の混合物であり、その際、それぞれの付属の括弧内のデータは２０℃での比誘電率である。
【００６５】
この場合に、本願の方法の目的のために、脂肪族エステル及び脂環式エーテル、特にエチルアセテート及びテトラヒドロフランが殊に適している。
【００６６】
本発明の方法の範囲では、溶剤Ｌは単独でも溶剤混合物としても使用でき、その際、混合物中に含まれる全ての溶剤は上述の誘電性水準を満たさねばならない。例えばテトラヒドロフラン／シクロヘキサン混合物も本発明によれば使用できる。しかしながら、溶剤混合物は、それぞれ２０℃で測定された比誘電率＞２．６、有利には＞３．０、適切には＞４．０、特に＞５．０を有することが適切であると見なされる。特に有利な結果は、それぞれ２０℃で測定された比誘電率＞２．６、有利には＞３．０、適切には＞４．０、特に＞５．０を有する溶剤のみを含有する溶剤混合物で達成できる。
【００６７】
式（ＩＶ）の化合物のアルカリ性水溶液は、式（ＩＩＩ）の化合物の全量に対して、有利には１．１〜１．５当量の少なくとも１種のブレンステッド塩基を含有する。本発明の範囲内での有利なブレンステッド塩基は、例えばアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物、特に水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
【００６８】
反応の実施は、原則的にあらゆる考えられる様式で実施でき、例えば式（ＩＩＩ）の化合物を溶剤（混合物）Ｌ中に供し、そして式（ＩＶ）の化合物のアルカリ性水溶液を段階的に又は連続的に添加することも可能である。それにも拘わらず、本願の方法の範囲では、少なくとも１種の不活性有機溶剤Ｌ中の式（ＩＩＩ）の化合物及びアルカリ性水溶液中の式（ＩＶ）の化合物を並行して反応容器に添加することが殊に好ましいと見なされる。
【００６９】
反応温度は広範囲に変更してよいが、温度は屡々、２０．０℃〜１２０．０℃、有利には２０．０℃〜８０．０℃の範囲である。
【００７０】
反応を行う圧力に関しても同様のことが言える。このように反応は低圧でも過圧でも行うことができる。しかしながら有利には常圧で実施される。反応を空気中でも行えるにも拘わらず、本願の方法の範囲では、反応を保護ガス雰囲気下、有利には窒素及び／又はアルゴン下で実施し、その際、有利には少量の酸素含分が存在することが殊に好ましいと見なされる。
【００７１】
好ましくは、反応混合物を更なる工程でブレンステッド酸と、有利には水溶液が２０℃で７．０未満、適切には６．０未満、特に５．０未満のｐＨ値を有するようになるまで反応させる。使用可能な酸は、例えばこの関連では無機鉱酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸、有機酸、例えば酢酸、プロピオン酸、及び酸性イオン交換体、例えば酸性の人工樹脂イオン交換体、例えば（Ｒ）Ｄｏｗｅｘ Ｍ−３１（Ｈ）である。この場合に、１ｇの乾燥されたイオン交換体に対して、少なくとも１．０ミリ当量、有利には少なくとも２．０ミリ当量、特に少なくとも４．０ミリ当量のＨ＋イオンの負荷を有し、１０〜５０メッシュの粒度及びイオン交換体の全容量に対して１０〜５０％の範囲の多孔率を有する酸性の人工樹脂イオン交換体の使用が殊に選択される。
【００７２】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の単離のために、好適には、溶剤Ｌからなる有機相を分離し、場合により洗浄し、乾燥させ、そして溶剤を蒸発させる。
【００７３】
式（ＩＩＩ）の化合物と式（ＩＶ）の化合物との反応において、反応の間に（メタ）アクリル基のラジカル重合を抑制する禁止剤を添加してよい。これらの禁止剤は、業界で一般に知られている。
【００７４】
主に１，４−ジヒドロキシベンゼンが使用される。しかしながら他の置換ジヒドロキシベンゼンを使用することもできる。一般にかかる禁止剤は一般式（Ｖ）
【００７５】
【化１２】
［式中、
Ｒ５は１〜８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、ハロゲン又はアリール、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒを意味し；
ｏは１〜４の範囲の整数、有利には１又は２であり、かつ
Ｒ６は水素、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はアリール、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル又はｔ−ブチルを意味する］で示すことができる。
【００７６】
しかしながら、骨格化合物として１，４−ベンゾキノンを有する化合物も使用できる。該化合物は、式（ＶＩ）
【００７７】
【化１３】
［式中、
Ｒ５は１〜８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、ハロゲン又はアリール、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒを意味し；かつ
ｏは１〜４の範囲の整数、有利には１又は２である］で記載することができる。同様に一般構造（ＶＩＩ）
【００７８】
【化１４】
［式中、
Ｒ５は１〜８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、アリール又はアラルキル、一価〜四価のアルコールとのヘテロ原子、例えばＳ、Ｏ及びＮを有してよいプロピオン酸エステル、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルを意味する］のフェノールが使用される。
【００７９】
更なる有利な物質種は、式（ＶＩＩＩ）
【００８０】
【化１５】
のトリアジン誘導体を基礎とするヒンダードフェノールであり、その際、Ｒ７は式（ＩＸ）
【００８１】
【化１６】
［式中、
Ｒ８＝ＣｐＨ２ｐ＋１であり、
ｐ＝１又は２である］の化合物である。
【００８２】
特に効果的には、１，４−ジヒドロキシベンゼン、４−メトキシフェノール、２，５−ジクロロ−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，２−ビス［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル−１−オキソプロポキシメチル）］１，３−プロパンジイルエステル、２，２′−チオジエチルビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル−２，２−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル）フェノール、トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン又はｔ−ブチル−３，５−ジヒドロキシベンゼンの化合物が使用される。
【００８３】
全反応混合物の質量に対して、禁止剤の割合は単独又は混合物として一般に０．０１〜０．５０％（質量／質量）であり、その際、禁止剤の濃度は、有利にはＤＩＮ５５９４５による色数を損ねないように選択される。前記の多くの禁止剤は市販されている。
【００８４】
本発明の範囲において本混合物は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の他に更に、少なくとも２つの末端オレフィン性基を有する少なくとも１つのラジカル重合可能なモノマー（Ａ）を含有する。末端とは、二重結合の２つの炭素原子と結合される４つの基のうち少なくとも３つの基が最大で１個の炭素原子を有することを意味する。有利にはオレフィン性基は少なくとも２つの水素原子及び／又はフッ素原子を有する。第四の基を介して、少なくとも２つのオレフィン性基は互いに結合されている。
【００８５】
少なくとも２つのオレフィン性基は異なり、その際、モノマー（Ａ）のオレフィン性基はそのオレフィン性基に対してα位及び／又はβ位に種類及び／又は数において種々の原子を、少なくとも２つのオレフィン性基が結合する基中に有する。オレフィン性基に対してα位の原子は、共有結合を介して二重結合の炭素原子と結合している。β位の原子は、２つの共有結合を介して二重結合の炭素原子と結合している。
【００８６】
有利なオレフィン性基には、とりわけアリル基、アクリロイル基及びメタクリロイル基が該当する。アリル基は、例えば二重結合に対してα位に１個の炭素原子を有し、かつβ位に２つの水素原子を有する。（メタ）アクリロイル基は、例えば二重結合に対してα位に１つの炭素原子を有し、かつβ位に２つの酸素原子を有する。
【００８７】
ラジカル重合可能なモノマー（Ａ）のモル質量は、少なくとも１５０ｇ／モル、有利には少なくとも２５０ｇ／モル、特に有利には少なくとも５００ｇ／モルである。少なくとも２つのオレフィン性基の最も近くに位置する炭素原子は、有利には少なくとも５個、特に少なくとも１０個、特に有利には少なくとも１５個の結合を介して互いに分離されている。
【００８８】
有利には、それぞれの二重結合における種々の置換基によって種々の重合速度が生じる。多様に置換された二重結合の重合速度は、例えばその空時収量を介して規定することができる。これについての詳細はウールマン、第３版、第１４巻、第１３１頁以降（Ullmann, 3.Auflage, Band 14, S.131ff）に記載されている。
【００８９】
意想外にも、モノマー（Ａ）の添加により、本発明によるプラスチック材料の機械的特性が、その光学特性に悪影響を及ぼすことなく改善される。多くの場合に、光学特性に対する有利な影響が確認できる。
【００９０】
本発明の特定の態様によれば、モノマー（Ａ）で示される化合物は、有利には一般式（Ｘ）
【００９１】
【化１７】
［式中、
基Ｒは無関係に水素原子、フッ素原子及び／又はメチル基を意味し、
基Ｒ９は、有利には１〜１０００個、特に２〜１００個の炭素原子を有する結合性基を意味し、かつ
基Ｙは結合又は０〜１０００個の炭素原子、特に１〜１０００個の炭素原子、有利には１〜１００個の炭素原子を有する結合性基を意味する］の直鎖状に構成された種々の鎖長の分子である。分子部分Ｒ９により分子長を変更できる。式（Ｘ）の化合物は、分子の一方の末端に末端（メタ）アクリレート官能を有し、もう一方の末端にメタクリレート官能と異なる基を有する。有利な基Ｙには、特に結合（ビニル基）、ＣＨ２基（アリル基）並びに１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族の基、例えばベンゼンから誘導される基が該当し、その際、脂肪族又は芳香族の基は、特に有利にはウレタン基を有する。
【００９２】
基Ｒ９は、有利には直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基又は一般式
【００９３】
【化１８】
［式中、
基Ｒ１１は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される二価の芳香族又は複素芳香族を表す］の基である。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。基Ｒ１０はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される二価の芳香族又は複素芳香族の基を示している。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。基ＸＩはそれぞれ互いに無関係に酸素、硫黄、一般式（Ｘｂ）、（Ｘｃ）
【００９４】
【化１９】
のエステル基、一般式（Ｘｄ）、（Ｘｅ）、（Ｘｆ）又は（Ｘｇ）
【００９５】
【化２０】
のウレタン基、一般式（Ｘｈ）、（Ｘｉ）、（Ｘｊ）又は（Ｘｋ）
【００９６】
【化２１】
のチオウレタン基、一般式（Ｘｌ）、（Ｘｍ）、（Ｘｎ）又は（Ｘｏ）
【００９７】
【化２２】
のジチオウレタン基又は一般式（Ｘｐ）、（Ｘｑ）、（Ｘｒ）又は（Ｘｓ）
【００９８】
【化２３】
のチオカルバメート基、有利には酸素であり、その際、基Ｒ１２は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基又はシクロヘキシル基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される一価の芳香族又は複素芳香族の基を表す。この場合に本発明の範囲では、脂環式基は、二環式、三環式及び多環式の脂肪族基も含む。ｚは１〜１０００の整数、適切には１〜１００の整数、特に１〜２５の整数である。
【００９９】
式（Ｘ）の特定の実施態様では、式（ＸＩ）
【０１００】
【化２４】
及び／又は式（ＸＩＩ）
【０１０１】
【化２５】
［式中、
基Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を表し、かつ
基Ｒ１５は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の二価の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の二価の基を表す］の化合物である。有利な基は既に説明した。
【０１０２】
鎖長は、ポリアルキレンオキシド単位、有利にはポリエチレングリコール単位の数の変更によって動かすことができる。式（ＸＩ）及び（ＸＩＩ）で示され、式中、ｒ、ｐ及びｑについて互いに無関係に１〜４０個、有利には５〜２０個、特に７〜１５個、特に８〜１２個のポリアルキレンオキシド単位を有する化合物が、前記課題の解決のために特に適当であると見なされる。
【０１０３】
本発明により殊に有利なモノマー（Ａ）は、例えば式（ＸＩ）の化合物、特に
【０１０４】
【化２６】
［式中、ｓ及びｔは０以上であり、かつ合計ｓ＋ｔは有利には１〜２０の範囲、特に２〜１０の範囲である］並びに式（ＸＩＩ）の化合物、特に
【０１０５】
【化２７】
［式中、ｓ及びｔは０以上であり、かつ合計ｓ＋ｔは有利には１〜２０の範囲、特に２〜１０の範囲である］である。
【０１０６】
特定の態様によれば、本混合物は、モノマー混合物の全質量に対して、有利には１〜４０質量％、特に５〜３５質量％の式（ＸＩ）及び／又は（ＸＩＩ）の化合物を含有する。
【０１０７】
本発明の特に有利な実施態様の範囲では、本発明による混合物は、更に少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（Ｂ）を含有する。これらのモノマー（Ｂ）は、不斉モノマー（Ａ）及び式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のチオ（メタ）アクリレートとは異なる。該モノマー（Ｂ）は業界において公知であり、かつ有利にはモノマー（Ａ）及び式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のチオ（メタ）アクリレートと共重合可能である。モノマー（Ｂ）には、特に（メタ）アクリル酸のニトリル及び別の窒素含有のメタクリレート、例えばメタクリロイルアミドアセトニトリル、２−メタクリロイルオキシエチルメチルシアナミド、シアノメチルメタクリレート；
飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート及び／又はエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレート；
シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えばシクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−ビニル−２−ブチル−シクロヘキシル（メタ）アクリレート及びボルニル（メタ）アクリレート；
不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート及びオレイル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート；
アリール基がそれぞれ非置換又は四置換までされていてよいアリール（メタ）アクリレート、例えばベンジル（メタ）アクリレート又はフェニル（メタ）アクリレート；
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、１，２−プロパンジオール（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸のポリオキシエチレン誘導体及びポリオキシプロピレン誘導体、例えばトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート；
ジ（メタ）アクリレート、例えば１，２−エタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（有利には２００〜５００００００ｇ／モル、適切には２００〜２５０００ｇ／モル、特に２００〜１０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量を有する）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（有利には２００〜５００００００ｇ／モル、適切には２５０〜４０００ｇ／モル、特に２５０〜１０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量を有する）、２，２′−チオジエタノールジ（メタ）アクリレート（チオジグリコールジ（メタ）アクリレート）、３，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、特に
【０１０８】
【化２８】
３，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、４，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、４，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、エトキシ化されたビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、特に
【０１０９】
【化２９】
［式中、ｓ及びｔは０以上であり、かつ合計ｓ＋ｔは有利には１〜２０、特に２〜１０の範囲である］、及びジイソシアネートと２当量のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応によって得られるジ（メタ）アクリレート、特に
【０１１０】
【化３０】
［式中、基Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を意味する］、
アミノアルキル（メタ）アクリレート、例えばトリス（２−メタクリルオキシエチル）アミン、Ｎ−メチルホルムアミドエチル（メタ）アクリレート、２−ウレイドエチル（メタ）アクリレート；
カルボニル含有の（メタ）アクリレート、例えば２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシメチル（メタ）アクリレート、オキサゾリジニルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタクリロイルオキシ）ホルムアミド、アセトニル（メタ）アクリレート、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイル−２−ピロリジノン；
エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、例えばテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、１−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−（２−ビニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシメチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、アリルオキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート；
ハロゲン化されたアルコールの（メタ）アクリレート、例えば２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、４−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、１，３−ジクロロ−２−プロピル（メタ）アクリレート、２−ブロモエチル（メタ）アクリレート、２−ヨードエチル（メタ）アクリレート、クロロメチル（メタ）アクリレート；
オキシラニル（メタ）アクリレート、例えば２，３−エポキシブチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸のアミド、例えばＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、１−（メタ）アクリロイルアミド−２−メチル−２−プロパノール、Ｎ−（３−ジブチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、４−（メタ）アクリロイルアミド−４−メチル−２−ペンタノール、Ｎ−（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アセチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド；
複素環式の（メタ）アクリレート、例えば２−（１−イミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−モルホリニル）エチル（メタ）アクリレート及び１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン；
リン、ホウ素及び／又はケイ素を含有する（メタ）アクリレート、例えば２−（ジメチルホスファト）プロピル（メタ）アクリレート、２−（エチレンホスファイト）プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルホスフィノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルホスホノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル（メタ）アクリロイルホスホネート、ジプロピル（メタ）アクリロイルホスフェート；
硫黄含有の（メタ）アクリレート、例えばエチルスルフィニルエチル（メタ）アクリレート、４−チオシアナトブチル（メタ）アクリレート、エチルスルホニルエチル（メタ）アクリレート、チオシアナトメチル（メタ）アクリレート、メチルスルフィニルメチル（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）スルフィド；
トリ（メタ）アクリレート、例えばトリメチロイルプロパントリ（メタ）アクリレート及びグリセリントリ（メタ）アクリレート；
ビス（アリルカーボネート）、例えばエチレングリコール−ビス（アリルカーボネート）、１，４−ブタンジオール−ビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコール−ビス（アリルカーボネート）；
ビニルハロゲン化物、例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン及びフッ化ビニリデン；
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル；
芳香族のビニル化合物、例えばスチレン、鎖中に１つのアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばα−メチルスチレン及びα−エチルスチレン、環中に１つのアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばビニルトルエン及びｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン及びテトラブロモスチレン；
複素環式のビニル化合物、例えば２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−エチル−４−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、９−ビニルカルバゾール、３−ビニルカルバゾール、４−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、３−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾール及び水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾール及び水素化ビニルオキサゾール；
ビニルエーテル及びイソプレニルエーテル；
マレイン酸及びマレイン酸誘導体、例えばマレイン酸のモノエステル及びジエステルであって、アルコール基が１〜９個の炭素原子を有するもの、無水マレイン酸、メチルマレイン酸無水物、マレインイミド、メチルマレインイミド；
フマル酸及びフマル酸誘導体、例えばフマル酸のモノエステル及びジエステルであって、アルコール基が１〜９個の炭素原子を有するもの；並びに
ジエン、例えば１，２−ジビニルベンゼン、１，３−ジビニルベンゼン、１，４−ジビニルベンゼン、１，２−ジイソプロペニルベンゼン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン及び１，４−ジイソプロペニルベンゼン
が該当する。
【０１１１】
この明細書中で（メタ）アクリレートの表現は、メタクリレート及びアクリレート並びにこれら両方からなる混合物を包含する。従って、（メタ）アクリル酸の表現は、メタクリル酸及びアクリル酸並びにこれら両方からなる混合物を包含する。
【０１１２】
このエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は混合物として使用することができる。
【０１１３】
モノマー（Ｂ）として式（ＸＩＶ）
【０１１４】
【化３１】
のジ（メタ）アクリレート及びスチレンが特に選択された。この場合に、Ｒ１６はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチルを表す。Ｒ１７は、有利には１〜１００個、好ましくは１〜４０個、より好ましくは１〜２０個、適切には１〜８個、特に１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、シクロアルキル基又は芳香族基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はフェニル基を示す。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はシクロアルキル基はＲ１７として殊に有利である。
【０１１５】
基Ｒ１７は、有利には直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基又は一般式
【０１１６】
【化３２】
［式中、
基Ｒ１１は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される二価の芳香族又は複素芳香族を表す］の基である。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。基Ｒ１０はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される二価の芳香族又は複素芳香族の基を示している。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。基ＸＩはそれぞれ互いに無関係に酸素、硫黄、一般式（ＸＩＶｂ）、（ＸＩＶｃ）
【０１１７】
【化３３】
のエステル基、一般式（ＸＩＶｄ）、（ＸＩＶｅ）、（ＸＩＶｆ）又は（ＸＩＶｇ）
【０１１８】
【化３４】
のウレタン基、一般式（ＸＩＶｈ）、（ＸＩＶｉ）、（ＸＩＶｊ）又は（ＸＩＶｋ）
【０１１９】
【化３５】
のチオウレタン基、一般式（ＸＩＶｌ）、（ＸＩＶｍ）、（ＸＩＶｎ）又は（ＸＩＶｏ）
【０１２０】
【化３６】
のジチオウレタン基又は一般式（ＸＩＶｐ）、（ＸＩＶｑ）、（ＸＩＶｒ）又は（ＸＩＶｓ）
【０１２１】
【化３７】
のチオカルバメート基、有利には酸素であり、その際、基Ｒ１２は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基又はシクロヘキシル基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される一価の芳香族又は複素芳香族の基を表す。この場合に本発明の範囲では、脂環式基は、二環式、三環式及び多環式の脂肪族基も含み、ｚは１〜１０００の整数、適切には１〜１００の整数、特に１〜２５の整数である。
【０１２２】
特に有利な式（ＸＩＶ）のジ（メタ）アクリレートは、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化されたビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、特に
【０１２３】
【化３８】
［式中、ｓ及びｔは０以上であり、かつ合計ｓ＋ｔは有利には１〜２０、特に２〜１０である］並びに、ジイソシアネートと２当量のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応によって得られるジ（メタ）アクリレート、特に
【０１２４】
【化３９】
［式中、基Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を意味する］、３，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、３，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、４，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、４，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、チオジグリコールジ（メタ）アクリレート、有利には２００〜１０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量を有するポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及び／又は有利には２００〜１０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。この場合に前記の化合物のジメタクリレートが特に有利である。殊に有利な結果は、有利には２００〜１０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量を有するポリエチレングリコールジメタクリレートを使用することで達成される。
【０１２５】
本発明による混合物の特に有利な実施態様においては、エチレン性不飽和モノマー（Ｂ）に対して、少なくとも７０．０質量％のエチレン性不飽和モノマー（Ｂ）、特に有利には８０．０質量％より高い、適切には９０．０質量％の、特に９５．０質量％のエチレン性不飽和モノマーは、式（ＸＩＶ）のジ（メタ）アクリレート及び／又はスチレンである。
【０１２６】
本発明によるモノマー混合物の組成は原則的に任意である。該モノマー混合物は、本発明によるプラスチックの特性プロフィールを用途の要求に適合させるために用いることができる。例えば、モノマー混合物が明らかに過剰な式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物又はモノマー（Ａ）を含有することが極めて適切であることがある。混合物中の式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物並びにモノマー（Ａ）のモル数の合計に対してそれぞれ、９９．５モル％の式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物もしくはモノマー（Ａ）及び０．５モル％のモノマー（Ａ）もしくは式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物を含有する混合物がかかる混合物のための例である。ほぼ等モルの式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物とモノマー（Ａ）の混合物も可能である。
【０１２７】
しかしながらモノマー混合物の組成を、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物及び少なくとも１種のモノマー（Ａ）が所望の重合温度で均質に混和されるように選択することが極めて好適であると見なされる。それというのもかかる混合物は一般にその低粘度に基づいて取り扱いが容易であり、更に重合させると改善された材料特性を有する均質なプラスチックを得ることができるからである。
【０１２８】
本発明の特に有利な実施態様によれば、モノマー混合物は、モノマー混合物の全質量に対してそれぞれ、少なくとも５．０質量％、有利には少なくとも２０．０質量％、特に有利には少なくとも５０．０質量％、適切には少なくとも６０．０質量％、特に少なくとも８０．０質量％の式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物を含有する。モノマー（Ａ）の質量割合は、モノマー混合物の全質量に対してそれぞれ、少なくとも２．０質量％、有利には少なくとも２０．０質量％、特に有利には少なくとも４０．０質量％、適切には少なくとも５０．０質量％、特に少なくとも８０．０質量％である。
【０１２９】
本発明の特定の態様によれば、本混合物は、モノマー混合物の全質量に対してそれぞれ、５０〜９０質量％、特に６０〜８５質量％の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のモノマー、２〜５０質量％、特に１０〜３０質量％のモノマー（Ａ）及び０〜４５質量％、特に１０〜３０質量％のモノマー（Ｂ）を有する。
【０１３０】
本発明により使用されるモノマー混合物の製造は当業者には明らかである。その製造は、例えばモノマー（Ａ）並びに式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のチオ（メタ）アクリレートを自体公知のように混合することによって行うことができる。
【０１３１】
本発明の目的のために、モノマー混合物は、常圧及び２０．０℃〜８０．０℃の範囲の温度で有利には流動性である。“流動性”の概念は当業者には公知である。該混合物は、有利には種々の形態で注入でき、そして適当な助剤を使用して撹拌でき、そして均質化できる液体である。特に本発明の範囲での流動性材料は、特に２５℃及び常圧（１０１３２５Ｐａ）において０．１ｍＰａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓ、適切には０．６５ｍＰａ・ｓから１Ｐａ・ｓの範囲のオーダーの動的粘度を有する。
【０１３２】
本発明の殊に有利な実施態様においては、注入されるモノマー混合物は、泡、特に気泡を有さない。泡、特に気泡を適当な方法、例えば温度上昇及び／又は真空印加によって除去できるモノマー混合物も同様に有利である。
【０１３３】
本発明による高透明プラスチックは、前記の低粘度（η＜２００ｍＰａ・ｓ）のモノマー混合物のフリーラジカル共重合によって得られる。フリーラジカル共重合は、フリーラジカルによって開始され、低分子モノマーの混合物を高分子化合物、いわゆるポリマーに変換する一般に知られた方法である。更なる詳細については、Ｈ．Ｇ．エリアス、高分子、第１巻及び第２巻、バーゼル、ハイデルベルク、ニューヨーク、ヒュティッヒ及びヴェプフ．１９９０年（H.G.Elias, Makromolekuele, Band 1 und 2, Basel, Heidelberg, New York Huethig und Wepf. 1990）及びウールマンの工業化学事典、第５版、見出し語“重合法”（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. 5.Aufl., Stichwort "Polymerization Processes"）を指摘する。
【０１３４】
本発明の有利な実施態様においては、本発明によるプラスチックはモノマー混合物の塊状重合又はブロック重合によって得られる。この場合に、塊状重合又はブロック重合とは、モノマーを溶剤不使用で重合させるので、重合反応は塊状で又はブロック状で進行することを意味する。それに対して、エマルジョン中での重合（いわゆる乳化重合）及び分散液中での重合（いわゆる懸濁重合）も留意され、その際、有機モノマーを保護コロイド及び／又は安定剤により水相中に懸濁し、そして多かれ少なかれ粒状の重合物粒子が形成される。不均一相での重合の特定の形態は、実質的に懸濁重合と考慮されるパール重合である。
【０１３５】
重合反応は、基本的に当業者に一般に用いられる方法で行われ、例えばラジカル開始剤（例えばペルオキシド、アゾ化合物）を使用して又はＵＶ線、可視光、α線、β線又はγ線を照射することによって、又はその組み合わせを行ってよい。
【０１３６】
本発明の有利な実施態様においては、重合の開始のために親油性のラジカル重合開始剤が使用される。ラジカル重合開始剤はそれゆえ特に親油性であり、その場合、該開始剤はブロック重合の混合物中に溶解する。使用可能な化合物には、典型的なアゾ開始剤、例えばアゾイソ酪酸ニトリル（ＡＩＢＮ）もしくは１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、とりわけ脂肪族ペルオキシ化合物、例えばｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、エチル−３，３−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ブチレート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド及び前記の化合物の任意の混合物が該当する。前記の化合物のうちＡＩＢＮが殊に有利である。
【０１３７】
本発明の更に有利な実施態様においては、重合の開始は公知の光開始剤を使用してＵＶ線などで照射することによって行われる。ここでは、一般に市販されている化合物、例えばベンゾフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−イソプロピルフェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソアミル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、メチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシドなどを使用でき、その際、前記の光開始剤は単独又は２種以上の組み合わせ又は前記の重合開始剤の１種との組み合わせで用いることができる。
【０１３８】
ラジカル形成剤の量は、広範に変更してよい。有利には、例えば全組成物の質量に対して０．１〜５．０質量％の範囲の量で使用される。特に有利には全組成物の質量に対してそれぞれ、０．１〜２．０質量％、特に０．１〜０．５質量％の範囲の量で使用される。
【０１３９】
重合のために選択されるべき重合温度は当業者には明らかである。その温度はまず、選択される開始剤及び開始の種類及び様式（熱的、照射による等）によって規定される。重合温度はポリマーの生成物特性に影響を及ぼすことができることが知られている。従って、本発明の範囲では、重合温度は、２０．０℃〜１００．０℃、適切には２０．０℃〜８０．０℃、特に２０．０℃〜６０．０℃の範囲が好ましい。本発明の特に有利な実施態様においては、反応温度は反応の間に、有利には段階的に高められる。
【０１４０】
更にまた反応の終わり近くに、より高い温度、例えば１００℃〜１５０℃で熱処理することが適切であると見なされている。
【０１４１】
反応は低圧でも過圧でも行うことができる。しかしながら有利には常圧で実施される。反応は空気下でも保護ガス雰囲気下でも行うことができ、その際、有利にはできる限り低い酸素割合が存在する。それというのも酸素は考えられる重合を阻害するからである。
【０１４２】
本発明の特に有利な実施態様において、本発明による高透明プラスチックの製造のために、モノマー混合物、開始剤及び更なる添加剤、例えば滑剤という成分よりなる均質な混合物を製造し、そしてこれを更に、レンズ、眼鏡ガラス、プリズム又はその他の光学構成部品としての用途によって予定されている形のガラス板の間に充填するという措置をとる。ブロック重合の開始は、エネルギー供給によって、例えば高エネルギー照射、特にＵＶ光による照射によって、又は加熱、適切には水浴中で複数時間にわたる加熱によって行われる。前記のように光学材料はその所望の形状で、澄明な、透明な、無色の、硬質なプラスチックとして得られる。
【０１４３】
本発明の範囲では滑剤は、充填物の滑りをより良くし、そしてそれにより圧縮材料を容易に成形可能にする、充填される可塑性材料、例えば圧縮材料及び射出成形材料のための添加物質を表す。このためには、例えば金属セッケン及びシロキサン組合せ物が適当である。プラスチックへのその不溶性のため、滑剤の一部は加工の間に表面上に行き渡り、そして離型剤としてはたらく。特に適当な滑剤、例えば非イオン性のフッ素系界面活性剤、非イオン性のケイ素系界面活性剤、第四級アルキルアンモニウム塩及び酸性のリン酸エステルはＥＰ２７１８３９号Ａに記載され、これは参照をもって本願に開示されたものとする。
【０１４４】
本発明によれば非常に良好な光学特性及び機械的特性を有する高透明プラスチックが提供される。このように該プラスチックはＤＩＮ５０３６によれば、有利には８８．５％より高い、適切には８９．０％より高い、好ましくは８９．５％より高い、特に９０．０％より高い透過性を有する。
【０１４５】
本発明によるプラスチックの屈折率ｎＤは、有利には１．５７より高い、特に１．５８より高い、特に有利には１．６より高い。
【０１４６】
媒体の屈折率は、一般に入射線の波長及び温度に依存する。本発明による屈折率のデータは、従ってＤＩＮ５３４９１で特定された標準データ（ナトリウムの（黄色）Ｄ線の標準波長（約５８９ｎｍ））に関するものである。
【０１４７】
本発明によれば本プラスチックは、ＤＩＮ５３４９１によるアッベ数＞３５．０、特に＞３６．０を有する。アッベ数は、Ｅ．アッベによって紹介された光学媒体の分散の指標としての大きさνＤ
【０１４８】
【数１】
［式中、ｎＤ、ｎＦ及びｎｃはフラウンホーファー線Ｄ、Ｆ及びＣでの媒体の屈折率である］を表す。この場合、ＤはナトリウムＤ線λ１＝５８９．６ｎｍとλ２＝５８９．０ｎｍの平均値であり、Ｆは水素線（λ＝４８６．１ｎｍ）であり、かつＣは水素線（λ＝６５６．３ｎｍ）である。大きなアッベ数は分散が小さいことを意味する。当業者は、アッベ数の更なる情報を文献、例えば物理事典（Walter Greulich (Hrsg.); Lexikon der Pysik; Heidelberg; Spektrum, Akademischer Verlag; Band 1; 1998）から引用できる。
【０１４９】
本発明の特に有利な実施態様によれば、本プラスチックはアッベ数＞３６．０、適切には＞３７．０、特に＞３９．０を有する。この場合に、アッベ数＞４０．０、有利には＞４２．０を有するプラスチックが殊に有利であると見なされる。本発明によればアッベ数＞４３．０、特に＞４４．０を有するプラスチックに最も関心を置いている。
【０１５０】
本発明によるプラスチックのＩＳＯ１７９／１ｆＵにより測定されるシャルピー衝撃強さは、有利には４．０ｋＪ／ｍ２より高い、特に６．０ｋＪ／ｍ２より高い、特に有利には８．０ｋＪ／ｍ２である。
【０１５１】
更に本発明によるプラスチックは有利にはＩＳＯ３０６により測定された高いビカー軟化温度に優れているので、室温より高い温度でもその優れた機械的特性、特にシャルピー衝撃強さ及びその硬度は維持される。有利には本発明によるプラスチックのＩＳＯ３０６により測定されたビカー軟化温度は、５０より高い、適切には６０℃より高い、特に７０℃より高い。
【０１５２】
この場合に、本発明によるプラスチックのＩＳＯ３０６により測定されたビカー軟化温度が８０℃より高い、有利には９０℃より高い、適切には１００℃より高い、特に１２０℃より高いことが殊に有利であると見なされる。本発明の殊に有利な実施態様の範囲では、プラスチックは１４０℃より高い、有利には１６０℃より高い、特に１８０℃より高いＩＳＯ３０６により測定されたビカー軟化温度を有する。
【０１５３】
本発明の範囲ではＩＳＯ６７２１−７に従ってねじれ振動測定により測定される本発明によるプラスチックのタンジェントδの最大値は、有利には５０以上、適切には７０以上である。
【０１５４】
本発明による高透明プラスチックのための可能な使用分野は当業者に明らかである。特に、透明プラスチックのために指示されている全ての用途に適している。
【０１５５】
その特徴的な特性に基づいて、とりわけ光学レンズ、特に眼鏡レンズのために適当である。
【０１５６】
以下の実施例及び比較例は本発明を説明するために用いるものであり、これにより制限を行うべきではない。
【０１５７】
チオメタクリレート混合物の合成
７５．３６ｇの１，２−エタンジチオールを保護ガス導入部を有するエルレンマイヤーフラスコ中に秤量し、そして撹拌し、かつ４１６．４３ｇの１３％ＮａＯＨ溶液を２５〜３０℃で３０分以内に水冷下に計量供給する。帯褐色の澄明な溶液が形成される。
【０１５８】
１７８．６４ｇのメタクリル酸無水物及びＮａチオレート溶液をここで所望の供給温度で並行して４５分以内に、反応フラスコ中に装入され撹拌された酢酸エステル／水に供給する。その際、場合により保護ガスを該バッチ上に導入する。一般にフラスコ内容物は供給の開始に際して約２℃だけ冷却され、約５〜１０分後に軽度の発熱反応が始まる、すなわちここで所望の反応温度（３５℃）に保持するために相応して冷却する。供給が完了した後に、バッチを更に５分間３５℃で撹拌し、そして次いで撹拌下に約２５℃に冷却する。
【０１５９】
該バッチを分液漏斗に移し、分離させ、そして下方の水相を排出する。後処理のために、有機相をエルレンマイヤーフラスコ中に移し、そして（Ｒ）Ｄｏｗｅｘ Ｍ−３１と一緒に約１５分間撹拌し、引き続きイオン交換体を濾過分離する。
【０１６０】
幾らか混濁ないしほぼ澄明な粗製エステル溶液をここで１００ｐｐｍのＨＱＭＥで安定化し、そして回転蒸発器において最大５０℃で濃縮する。無色の最終生成物を場合により室温（２０〜２５℃）で０．５％の珪藻土と混合し、そして約１０分間撹拌する。引き続きザイツ濾床Ｋ８００及び０．４５μｍ濾過膜を介して約１バールで濾過する。１４０ｇの無色の澄明なエステルが得られる。
【０１６１】
アリルポリエチレングリコールメタクリレートの合成
４４１５．４ｇ（８．８７モル）のアリルポリエチレングリコール（ＢＡＳＦ、クラリアント）、６２１３．８ｇ（６２．０６モル）のメチルメタクリレート及び２５１０ｍｇ（５００ｐｐｍ）のヒドロキノンモノメチルエーテルを装入し、そして撹拌下及び通気下に加熱した。脱水のために約７００ｇの蒸留物を抜き取った。
【０１６２】
次いでその蒸留物に相当する量のメチルメタクリレート及び触媒（イソプロピルチタネート、アルコールに対して１．５％、６６．２ｇ）を添加し、そしてアルコール分解を行った。蒸留物の抜き取りを塔中央温度を介して調節した。８０℃の塔中央温度をもはや保持できない場合、温度を段階的に９９℃に高めた。頂部温度が９９℃で一定になったら（反応時間（脱水含まず）：２．５時間）、アルコール分解を終えた。
【０１６３】
短時間の冷却の後に、触媒を硫酸で沈殿させ、炭酸ナトリウムで中和した。引き続きザイツＫ１０００型の圧力濾過器を介して濾過した。粗製エステルを回転蒸発器上で脱ガスした。
【０１６４】
実施例１〜３及び比較例１〜５
第１表から組成が明白な種々の混合物を製造した。既に説明されたチオメタクリレート混合物及び前記のようにして得られた約１０のエトキシ化度を有するアリルポリエチレングリコールメタクリレートの他に、Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ社から市販されている約１０のエトキシ化度を有するポリエチレングリコールジメタクリレートを使用した。スチレンはＢＡＳＦから購入した。該混合物を引き続き注型し、そして０．３質量％のＩｒｇａｃｕｒ８１９及び０．２質量％のｔ−ブチルペルオクトエートを使用してＵＶ硬化装置において１２００Ｗの水銀高圧放射器で重合させた。引き続き成形体を乾燥室中で１２０℃において２時間貯蔵した。
【０１６５】
第１表：
【０１６６】
【表１】
【０１６７】
得られたプラスチック体の機械的特性及び光学特性を測定し、その際、得られたデータは第２表で説明している。
【０１６８】
第２表：
【０１６９】
【表２】
【０１７０】
本発明による混合物は非常に衝撃に強いプラスチックへと重合できたことを示している。それに対して、公知のプラスチック体の衝撃強さは比較的低く、それは不斉モノマーの使用に起因すると見なされる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明プラスチックの製造用混合物に関する。更に本発明は、前記混合物から製造できる透明プラスチック並びにその製造方法に関する。更に本発明は光学レンズ、とりわけ眼鏡レンズの製造のための透明プラスチックの使用に関する。
【０００２】
眼鏡は今日、日常生活にもはや欠かせないものとなっている。その上、特にこのところのプラスチックガラスによる眼鏡は重要性を得ている。それというのも係る眼鏡は無機材料よりなる眼鏡ガラスより軽量であり、かつ壊れにくく、そして好適な着色剤で着色できるからである。プラスチック眼鏡ガラスの製造のために、一般に、例えばジエチレングリコール−ビス（アリルカーボネート）（ＤＡＣ）、α，ω−末端多重結合を有するチオウレタン化合物又は硫黄含有の（メタ）アクリレートから出発して得られる高透明プラスチックが使用される。
【０００３】
ＤＡＣプラスチックは、良好な衝撃強さ、透明性及び良好な加工性を有する。しかしながら、比較的低い約１．５０という屈折率ｎＤに基づいて、当該プラスチックガラスの中央部も辺縁部も強化せねばならないので、眼鏡ガラスは相応して厚くかつ重いことが欠点である。従ってＤＡＣプラスチックガラスによる眼鏡の装着時の快適さは明らかに下がる。
【０００４】
２つのイソシアネート基を有するα，ω−二官能性チオウレタン−プレポリマーとツェレビチノフ活性水素原子を有する不飽和化合物との反応によって得られるα，ω−末端多重結合を有するチオウレタン−プレポリマーは、例えばＤＤ２９８６４５号に記載されている。チオウレタン−プレポリマーの応用可能性としては透明層又は良好に付着性のフィルムが挙げられる。光学レンズ及び眼鏡レンズとしての使用はＤＤ２９８６４５号に開示されていない。
【０００５】
ＪＰ５−２１５９９５号に記載されるプラスチック眼鏡ガラスは、Ｓ−（フェニル−Ｓ）２単位を有するα，ω−ジ（メタ）アクリレート末端チオウレタン化合物、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）及びジビニルベンゼンからなる三元組成物のラジカル共重合によって得られる。得られるプラスチックの屈折率が比較的高い（ｎＤ≧１．５８）にも拘わらず、そのガラスは２８〜３６の範囲内という比較的低いアッベ数を欠点として有する。
【０００６】
アッベ数が小さくなれば、分散がより高くなり、そして色ぶちが生じるので、相応のプラスチックガラスは裸眼視力補助具としては限定的に適するに過ぎない。
【０００７】
プラスチックガラスの衝撃強さ並びにそのビカー軟化温度に関してＪＰ５−２１５９９５号には述べられていない。
【０００８】
また、少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基を有するモノマーであって、更にその分子内にチオウレタン結合及び／又はジチオウレタン結合を有するモノマーのラジカル重合によって得られる刊行物ＷＯ０１／３６５０６号に開示されるプラスチックにも同じことが言える。例示されたポリマーは屈折率１．６０及びアッベ数３４〜３５を有する。プラスチックのビカー軟化温度についてのデータは前記の文献からもうかがえない。
【０００９】
光学的用途としての透明プラスチックの更なる群はＥＰ０８１０２１０号に開示されている。この場合、使用される硫黄含有の（メタ）アクリレートモノマーは前記の化合物の存在下に、形式上はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからではなく、メルカプトアルキル（メタ）アクリレートから誘導される。ＥＰ０８１０２１号に記載されるプラスチックは、改善された衝撃強さと１．５８９〜１．６３７の範囲内という高い屈折率ｎＤを有する。アッベ数は、ＪＰ５−２１５９９５号に記載されるプラスチックと比較してやや高いに過ぎず、２７．５〜４０．７である。
【００１０】
従ってまたＥＰ０８１０２１号に開示されるプラスチックは眼鏡ガラスのために限定的に適しているに過ぎない。プラスチックのビカー軟化温度についてのデータは前記の文献からもうかがえない。
【００１１】
刊行物ＤＥ４２３４２５１号は、式（１）及び（２）
【００１２】
【化１】
の化合物よりなるモノマー混合物のラジカル共重合によって得られる硫黄含有のポリメタクリレートを開示している。
【００１３】
この場合に、Ｙは分枝鎖状又は非分枝鎖状の環式又は非環式の２〜１２個の炭素原子を有するアルキル基又は６〜１４個の炭素原子を有するアリール基又は７〜２０個の炭素原子を有するアルカリール基を表し、その際、炭素鎖は１つ以上のエーテル基又はチオエーテル基によって中断されていてよい。Ｒは水素又はメチルを表し、かつｎは１〜６の範囲内の整数である。
【００１４】
ＤＥ４２３４２５１号によれば式（１）及び（２）のモノマーは一般に１：０．５〜０．５：１のモル比にある。
【００１５】
モノマー混合物の製造は、少なくとも２モルの（メタ）アクリル酸塩化物又は（メタ）アクリル酸無水物と１モルのジチオールとの反応によって行われるが、その際、不活性有機溶剤中の（メタ）アクリル酸塩化物又は（メタ）アクリル酸無水物とアルカリ性水溶液中のジチオールとが反応される。適当な溶剤としては、誘電率が２０℃で２．６、２．４もしくは２．３〜２．６であるメチル−ｔ−ブチルエーテル、トルエン及びキシレンが挙げられる。
【００１６】
ＤＥ４２３４２５１号に記載されるプラスチックは、無色であり、硬質であり、かつ僅かに脆性であり、そして１．６０２〜１．６０８の範囲内という高い屈折率ｎＤを有する。アッベ数は３５〜３８である。
【００１７】
従ってまたこのプラスチックは眼鏡ガラスのために限定的に適しているに過ぎない。プラスチックのビカー軟化温度についてのデータは前記の文献からもうかがえない。
【００１８】
刊行物ＷＯ０３／０１１９２５号には、チオメタクリレートとポリエチレングリコール誘導体との重合が記載されている。そうして製造されるプラスチックは、とりわけ光学レンズの製造のために使用できる。このレンズの欠点はその機械的特性である。例えば特に衝撃強さが多くの要求を満たさない。
【００１９】
先行技術を鑑みて、本発明の課題は、光学レンズ用材料として適当な透明プラスチックであって、その際、できる限り良好な機械的特性、特に高い衝撃強さを有し、かつ同時に高い、有利には１．５８より高い屈折率を示し、かつできる限り高い、有利には３６より高いアッベ数を示すプラスチックの製造用の混合物を提供することであった。特に、低い分散を有し、かつ色ぶちを有さないプラスチック眼鏡ガラスを製造できることが望ましい。
【００２０】
また本発明の課題は、室温より高い温度でも改善された機械的特性を有する高透明プラスチックの製造用の出発組成物を提供することであった。特に本発明によるプラスチックはできる限り高い、有利には５０．０℃より高いＩＳＯ３０６により測定されたビカー軟化温度を有することが望ましい。
【００２１】
従って本発明の課題は、出発組成物から出発して、簡単な様式で、工業的規模でかつコスト的に廉価に製造できる高透明プラスチックを選択することであった。特に該プラスチックは常圧及び２０．０℃〜８０．０℃の温度で流動性の混合物から出発してフリーラジカル重合を介して得られることが望ましい。
【００２２】
また本発明の課題は、本発明による高透明プラスチックの応用分野及び使用可能性を選択することであった。
【００２３】
前記の課題並びに更に明示的に挙げられていないが、これまでに論じられた関連から容易に導出できるか又は推論できる課題は、請求項１の特徴の全てを有する混合物により解決される。本発明による混合物の有利な実施態様は、請求項１に引用される引用形式請求項において保護される。その他に、本発明による混合物から得られる高透明プラスチック並びにその製造方法についても特許請求の範囲に記載している。使用カテゴリーの請求項は、本発明による高透明プラスチックの有利な使用を保護している。本発明による高透明プラスチックを有する光学レンズ、有利には眼鏡レンズは更なるプロダクトクレームに記載している。
【００２４】
透明プラスチック製造用の混合物中のモノマー（Ａ）が少なくとも２つのオレフィン性基を有し、それらのオレフィン性基に対してα位及び／又はβ位に種類及び／又は数において種々の原子を有することによって、透明プラスチックの製造のために適当であり、優れた機械的特性及び光学特性を有する
ａ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）
【００２５】
【化２】
［式中、
Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基であり、
Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基であり、かつ
ｍ及びｎはそれぞれ互いに無関係に０以上の整数であるが、その際、ｍ＋ｎ＞０である］の化合物、及び
ｂ）少なくとも１５０ｇ／モルの分子量を有し、少なくとも２つの末端オレフィン性基を有する少なくとも１つのラジカル重合可能なモノマー（Ａ）
を含む混合物が提供されることは容易に予測できるものではない。本発明による透明プラスチックは、今まで知られていない優れた特性の組み合わせ、例えば高い屈折率、高いアッベ数、良好な衝撃強さ並びに高いビカー軟化温度を有する。相応のプラスチック眼鏡ガラスは低い分散を示し、色ぶちは観察されない。
【００２６】
同時に本発明による透明プラスチックは更なる利点を有する。これには特に次のものが該当する： → 本発明によるプラスチックの高い屈折率に基づいて、相応のプラスチック眼鏡ガラスの中央部及び辺縁部の強化、従って肥厚化は必要なく、かかる眼鏡の装着時の快適さは比較的軽い重さの故明らかに高まる。
【００２７】
→ 本発明によるプラスチックの非常に良好な衝撃強さは相応のプラスチック眼鏡ガラスを“日常の危険性”から保護する。機械的応力の作用による、特に薄い眼鏡ガラスの損傷もしくは回復不能な破壊は大部分で回避される。
【００２８】
→ 本発明による高透明プラスチックは、ＩＳＯ３０６による高い、有利には５０．０℃より高いビカー軟化温度を有し、そして従って前記温度まではその優れた機械的特性、特に高い衝撃強さ及びその硬度は保持される。
【００２９】
→ 本発明による高透明プラスチックは、常圧及び２０．０℃〜８０．０℃の範囲の温度で流動性のモノマー混合物のラジカル共重合によって簡単な様式で工業的規模にかつコスト的に有利に製造できる。
【００３０】
→ 基礎となるモノマー混合物は、同様に簡単な様式で工業的規模にかつコスト的に有利に製造することが可能である。
【００３１】
本発明の混合物は、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）
【００３２】
【化３】
［式中、
基Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基、有利にはメチル基を表し、かつ
基Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基を表すが、その際、基Ｒ２は有利には１〜１００個、特に１〜２０個の炭素原子を有してよい］の化合物を含む。
【００３３】
有利な直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基には、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基が該当する。
【００３４】
有利な二価の芳香族又は複素芳香族の基には、特にベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される基が該当する。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。
【００３５】
更に基Ｒ２はまた式
【００３６】
【化４】
［式中、
Ｒ３はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基である］の基を含む。基Ｘはそれぞれ互いに無関係に酸素又は硫黄であり、かつ基Ｒ４は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基を表す。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。
【００３７】
ｙは１〜１０の整数、特に１、２、３及び４である。
【００３８】
式（Ｉａ）の有利な基は、例えば
【００３９】
【化５】
である。有利な基Ｒ２は、１〜１０個の炭素原子を有する脂肪族基、有利には２〜８個の炭素原子を有する直鎖状の脂肪族基である。
【００４０】
係数ｍ及びｎはそれぞれ互いに無関係に０以上の整数、例えば０、１、２、３、４、５又は６である。
【００４１】
この場合に合計ｍ＋ｎは０より大きい、有利には１〜６の範囲、適切には１〜４の範囲、特に１、２又は３である。
【００４２】
式（Ｉ）の化合物並びに式（ＩＩ）の化合物は、それぞれ単独に又は式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）の複数の化合物の混合物としても使用してよい。
【００４３】
本発明によるモノマー混合物中の式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の相対割合は原則的に任意であり、その割合は、本発明によるプラスチックの特性プロフィールを用途の要求に応じて“テーラーメイド”するのに役立つことがある。
【００４４】
例えば更に、モノマー混合物が式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対してそれぞれ明らかに過剰な式（Ｉ）の化合物又は式（ＩＩ）の化合物を含有することが適切なこともある。
【００４５】
しかしながら本発明の目的のためには、該混合物が式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して１０モル％より高い、有利には１２モル％より高い、特に１４モル％より高い式（ＩＩ）で示され、ｍ＋ｎ＝２である化合物を含有することが特に好ましい。
【００４６】
更に本発明の目的のためには、該混合物が式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して５．８モル％より高い、有利には６．５モル％より高い、特に７．５モル％より高い式（ＩＩ）で示され、ｍ＋ｎ＝３である化合物を含有することが特に好ましい。化合物（Ｉ）の割合は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して０．１〜５０．０モル％、適切には１０．０〜４５．０モル％、特に２０．０〜３５．０モル％である。ｍ＋ｎ＝１である化合物（ＩＩ）の割合は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して３０．０モル％より高い、適切には３５．０モル％より高い、特に４０モル％より高い。ｍ＋ｎ＞３である化合物（ＩＩ）の割合は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して０モル％より高い、適切には１モル％より高い、特に２モル％より高い。
【００４７】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の製造方法は当業者にはＤＥ４２３４２５１号から公知であり、これは参照をもって開示されたものとする。それにも拘わらず、本発明の範囲では、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の混合物を、１．０〜＜２．０モル、有利には１．１〜１．８モル、適切には１．２〜１．６モル、特に１．２〜１．５モルの少なくとも１つの式（ＩＩＩ）
【００４８】
【化６】
の化合物を１モルの少なくとも１つの式（ＩＶ）
【００４９】
【化７】
のポリチオールと反応させる方法によって製造することが殊に有利であると見なされる。
【００５０】
基Ｘはハロゲン、特に塩素又は臭素を表すか、又は基
【００５１】
【化８】
を表す、すなわち式（ＩＩＩ）の化合物は、とりわけアクリル酸塩化物、メタクリル酸塩化物、アクリル酸無水物及びメタクリル酸無水物を含み、その際、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物又は両者の混合物を使用することが特に有利である。
【００５２】
Ｍは、それぞれ互いに無関係に水素又は金属カチオンを表す。有利な金属カチオンは、電気陰性度２．０未満、適切には１．５未満の元素から誘導され、その際、アルカリ金属カチオン、特にＮａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋及びアルカリ土類金属カチオン、特にＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋を使用することが特に有利である。殊に好ましい結果は金属カチオンＮａ＋及びＫ＋によって達成できる。
【００５３】
この関連で特に適当な式（ＩＶ）のポリチオールは、例えば１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，２−ブタンジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２−メチルプロパン−１，２−ジチオール、２−メチルプロパン−１，３−ジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、
４−エテニル−シクロヘキセンと硫化水素との反応によって得られるエチルシクロヘキシルジメルカプタン、オルト−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、メタ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、パラ−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、式
【００５４】
【化９】
の化合物並びに式
【００５５】
【化１０】
［式中、
Ｒ３はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基である］の化合物である。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。基Ｘはそれぞれ互いに無関係に酸素又は硫黄であり、かつ基Ｒ４は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基を表す。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。
【００５６】
ｙは１〜１０の整数、特に１、２、３及び４である。
【００５７】
式（ＩＶａ）の有利な基は、例えば
【００５８】
【化１１】
である。
【００５９】
前記の方法の殊に有利な実施形の範囲では、式（ＩＶ）の化合物として１，２−エタンジチオールが使用される。
【００６０】
前記方法によれば、少なくとも１種の不活性有機溶剤Ｌ中の式（ＩＩＩ）の化合物とアルカリ性水溶液中の式（ＩＶ）の化合物とが反応されるが、その際、用語"不活性有機溶剤"はその都度の反応条件下に反応系中に存在する化合物と反応しない有機溶剤を表す。
【００６１】
有利には少なくとも１種の溶剤Ｌは、それぞれ２０℃で測定された比誘電率＞２．６、有利には＞３．０、適切には＞４．０、特に＞５．０を有する。
【００６２】
この関連で、比誘電率は、（理論的に）真空中に存在するコンデンサの容量Ｃが平板の間に誘電性特性を有する物質、いわゆる誘電体を置いた場合に何倍にまで高まるかを示す無次元数を表す。この値は２０℃で測定され、そして低い振動数（ω→０）に外挿される。更なる詳細に関しては、通常の技術文献、特にウールマンの工業化学事典、第２／１巻、研究所における物理的方法及び物理化学的方法の使用、見出語：誘電率、第４５５〜４７９頁（Ullmann Encyklopaedie der technischen Chemie, Band 2/1 Anwendung physikalischer und physikalisch-chemischer Methoden im Laboratorium, Stichwort: Dielektrizitaetskonstante, S. 455-479）を指摘する。溶剤の誘電性値は、とりわけ化学及び物理のハンドブック、第７１版、ＣＲＣ出版、バコ・ラトン、アナーバー、ボストン、１９９０〜１９９１年、第８−４４頁、第８−４６頁及び第９−９〜９−１２頁（Handbook of Chemistry and Physics, 71.Auflage, CRC Press, Baco Raton, Ann Arbor. Boston, 1990-1991, S. 8-44, 8-46 und 9-9 bis 9-12）に示されている。
【００６３】
前記の方法の範囲では、溶剤及び水溶液が反応の間に２相を形成し、均質に混合できないことが殊に好ましい。この目的のために、溶剤は、有利には１００ｇの溶剤に対して１０ｇ未満の水という２０℃で測定された水溶性を有する。
【００６４】
本発明により有利な溶剤Ｌは、例えば
脂肪族エーテル、例えばジエチルエーテル（４．３３５）、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル；
脂環式エーテル、例えばテトラヒドロフラン（７．６）；
脂肪族エステル、例えばメチルホルミエート（８．５）、エチルホルミエート、プロピルホルミエート、メチルアセテート、酢酸エステル、ｎ−ブチルアセテート（５．０１）、メチルプロピオネート、メチルブチレート（５．６）、エチルブチレート、２−メトキシエチルアセテート；
芳香族エステル、例えばベンジルアセテート、ジメチルフタレート、メチルベンゾエート（６．５９）、エチルベンゾエート（６．０２）、メチルサリチレート、エチルサリチレート、フェニルアセテート（５．２３）；
脂肪族ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン（１８．５）、ペンタノン−２（１５．４）、ペンタノン−３（１７．０）、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン（１３．１）；
芳香族ケトン、例えばアセトフェノン；
ニトロ芳香族化合物、例えばニトロベンゼン、ｏ−ニトロトルエン（２７．４）、ｍ−ニトロトルエン（２３）、ｐ−ニトロトルエン；
ハロゲン化芳香族化合物、例えばクロロベンゼン（５．７０８）、ｏ−クロロトルエン（４．４５）、ｍ−クロロトルエン（５．５５）、ｐ−クロロトルエン（６．０８）、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン；
複素芳香族化合物、例えばピリジン、２−メチルピリジン（９．８）、キノリン、イソキノリン；
又はこれらの化合物の混合物であり、その際、それぞれの付属の括弧内のデータは２０℃での比誘電率である。
【００６５】
この場合に、本願の方法の目的のために、脂肪族エステル及び脂環式エーテル、特にエチルアセテート及びテトラヒドロフランが殊に適している。
【００６６】
本発明の方法の範囲では、溶剤Ｌは単独でも溶剤混合物としても使用でき、その際、混合物中に含まれる全ての溶剤は上述の誘電性水準を満たさねばならない。例えばテトラヒドロフラン／シクロヘキサン混合物も本発明によれば使用できる。しかしながら、溶剤混合物は、それぞれ２０℃で測定された比誘電率＞２．６、有利には＞３．０、適切には＞４．０、特に＞５．０を有することが適切であると見なされる。特に有利な結果は、それぞれ２０℃で測定された比誘電率＞２．６、有利には＞３．０、適切には＞４．０、特に＞５．０を有する溶剤のみを含有する溶剤混合物で達成できる。
【００６７】
式（ＩＶ）の化合物のアルカリ性水溶液は、式（ＩＩＩ）の化合物の全量に対して、有利には１．１〜１．５当量の少なくとも１種のブレンステッド塩基を含有する。本発明の範囲内での有利なブレンステッド塩基は、例えばアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物、特に水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
【００６８】
反応の実施は、原則的にあらゆる考えられる様式で実施でき、例えば式（ＩＩＩ）の化合物を溶剤（混合物）Ｌ中に供し、そして式（ＩＶ）の化合物のアルカリ性水溶液を段階的に又は連続的に添加することも可能である。それにも拘わらず、本願の方法の範囲では、少なくとも１種の不活性有機溶剤Ｌ中の式（ＩＩＩ）の化合物及びアルカリ性水溶液中の式（ＩＶ）の化合物を並行して反応容器に添加することが殊に好ましいと見なされる。
【００６９】
反応温度は広範囲に変更してよいが、温度は屡々、２０．０℃〜１２０．０℃、有利には２０．０℃〜８０．０℃の範囲である。
【００７０】
反応を行う圧力に関しても同様のことが言える。このように反応は低圧でも過圧でも行うことができる。しかしながら有利には常圧で実施される。反応を空気中でも行えるにも拘わらず、本願の方法の範囲では、反応を保護ガス雰囲気下、有利には窒素及び／又はアルゴン下で実施し、その際、有利には少量の酸素含分が存在することが殊に好ましいと見なされる。
【００７１】
好ましくは、反応混合物を更なる工程でブレンステッド酸と、有利には水溶液が２０℃で７．０未満、適切には６．０未満、特に５．０未満のｐＨ値を有するようになるまで反応させる。使用可能な酸は、例えばこの関連では無機鉱酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸、有機酸、例えば酢酸、プロピオン酸、及び酸性イオン交換体、例えば酸性の人工樹脂イオン交換体、例えば（Ｒ）Ｄｏｗｅｘ Ｍ−３１（Ｈ）である。この場合に、１ｇの乾燥されたイオン交換体に対して、少なくとも１．０ミリ当量、有利には少なくとも２．０ミリ当量、特に少なくとも４．０ミリ当量のＨ＋イオンの負荷を有し、１０〜５０メッシュの粒度及びイオン交換体の全容量に対して１０〜５０％の範囲の多孔率を有する酸性の人工樹脂イオン交換体の使用が殊に選択される。
【００７２】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の単離のために、好適には、溶剤Ｌからなる有機相を分離し、場合により洗浄し、乾燥させ、そして溶剤を蒸発させる。
【００７３】
式（ＩＩＩ）の化合物と式（ＩＶ）の化合物との反応において、反応の間に（メタ）アクリル基のラジカル重合を抑制する禁止剤を添加してよい。これらの禁止剤は、業界で一般に知られている。
【００７４】
主に１，４−ジヒドロキシベンゼンが使用される。しかしながら他の置換ジヒドロキシベンゼンを使用することもできる。一般にかかる禁止剤は一般式（Ｖ）
【００７５】
【化１２】
［式中、
Ｒ５は１〜８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、ハロゲン又はアリール、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒを意味し；
ｏは１〜４の範囲の整数、有利には１又は２であり、かつ
Ｒ６は水素、１〜８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はアリール、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル又はｔ−ブチルを意味する］で示すことができる。
【００７６】
しかしながら、骨格化合物として１，４−ベンゾキノンを有する化合物も使用できる。該化合物は、式（ＶＩ）
【００７７】
【化１３】
［式中、
Ｒ５は１〜８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、ハロゲン又はアリール、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒを意味し；かつ
ｏは１〜４の範囲の整数、有利には１又は２である］で記載することができる。同様に一般構造（ＶＩＩ）
【００７８】
【化１４】
［式中、
Ｒ５は１〜８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、アリール又はアラルキル、一価〜四価のアルコールとのヘテロ原子、例えばＳ、Ｏ及びＮを有してよいプロピオン酸エステル、有利には１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルを意味する］のフェノールが使用される。
【００７９】
更なる有利な物質種は、式（ＶＩＩＩ）
【００８０】
【化１５】
のトリアジン誘導体を基礎とするヒンダードフェノールであり、その際、Ｒ７は式（ＩＸ）
【００８１】
【化１６】
［式中、
Ｒ８＝ＣｐＨ２ｐ＋１であり、
ｐ＝１又は２である］の化合物である。
【００８２】
特に効果的には、１，４−ジヒドロキシベンゼン、４−メトキシフェノール、２，５−ジクロロ−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，２−ビス［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル−１−オキソプロポキシメチル）］１，３−プロパンジイルエステル、２，２′−チオジエチルビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル−２，２−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル）フェノール、トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン又はｔ−ブチル−３，５−ジヒドロキシベンゼンの化合物が使用される。
【００８３】
全反応混合物の質量に対して、禁止剤の割合は単独又は混合物として一般に０．０１〜０．５０％（質量／質量）であり、その際、禁止剤の濃度は、有利にはＤＩＮ５５９４５による色数を損ねないように選択される。前記の多くの禁止剤は市販されている。
【００８４】
本発明の範囲において本混合物は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の他に更に、少なくとも２つの末端オレフィン性基を有する少なくとも１つのラジカル重合可能なモノマー（Ａ）を含有する。末端とは、二重結合の２つの炭素原子と結合される４つの基のうち少なくとも３つの基が最大で１個の炭素原子を有することを意味する。有利にはオレフィン性基は少なくとも２つの水素原子及び／又はフッ素原子を有する。第四の基を介して、少なくとも２つのオレフィン性基は互いに結合されている。
【００８５】
少なくとも２つのオレフィン性基は異なり、その際、モノマー（Ａ）のオレフィン性基はそのオレフィン性基に対してα位及び／又はβ位に種類及び／又は数において種々の原子を、少なくとも２つのオレフィン性基が結合する基中に有する。オレフィン性基に対してα位の原子は、共有結合を介して二重結合の炭素原子と結合している。β位の原子は、２つの共有結合を介して二重結合の炭素原子と結合している。
【００８６】
有利なオレフィン性基には、とりわけアリル基、アクリロイル基及びメタクリロイル基が該当する。アリル基は、例えば二重結合に対してα位に１個の炭素原子を有し、かつβ位に２つの水素原子を有する。（メタ）アクリロイル基は、例えば二重結合に対してα位に１つの炭素原子を有し、かつβ位に２つの酸素原子を有する。
【００８７】
ラジカル重合可能なモノマー（Ａ）のモル質量は、少なくとも１５０ｇ／モル、有利には少なくとも２５０ｇ／モル、特に有利には少なくとも５００ｇ／モルである。少なくとも２つのオレフィン性基の最も近くに位置する炭素原子は、有利には少なくとも５個、特に少なくとも１０個、特に有利には少なくとも１５個の結合を介して互いに分離されている。
【００８８】
有利には、それぞれの二重結合における種々の置換基によって種々の重合速度が生じる。多様に置換された二重結合の重合速度は、例えばその空時収量を介して規定することができる。これについての詳細はウールマン、第３版、第１４巻、第１３１頁以降（Ullmann, 3.Auflage, Band 14, S.131ff）に記載されている。
【００８９】
意想外にも、モノマー（Ａ）の添加により、本発明によるプラスチック材料の機械的特性が、その光学特性に悪影響を及ぼすことなく改善される。多くの場合に、光学特性に対する有利な影響が確認できる。
【００９０】
本発明の特定の態様によれば、モノマー（Ａ）で示される化合物は、有利には一般式（Ｘ）
【００９１】
【化１７】
［式中、
基Ｒは無関係に水素原子、フッ素原子及び／又はメチル基を意味し、
基Ｒ９は、有利には１〜１０００個、特に２〜１００個の炭素原子を有する結合性基を意味し、かつ
基Ｙは結合又は０〜１０００個の炭素原子、特に１〜１０００個の炭素原子、有利には１〜１００個の炭素原子を有する結合性基を意味する］の直鎖状に構成された種々の鎖長の分子である。分子部分Ｒ９により分子長を変更できる。式（Ｘ）の化合物は、分子の一方の末端に末端（メタ）アクリレート官能を有し、もう一方の末端にメタクリレート官能と異なる基を有する。有利な基Ｙには、特に結合（ビニル基）、ＣＨ２基（アリル基）並びに１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族の基、例えばベンゼンから誘導される基が該当し、その際、脂肪族又は芳香族の基は、特に有利にはウレタン基を有する。
【００９２】
基Ｒ９は、有利には直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基又は一般式
【００９３】
【化１８】
［式中、
基Ｒ１１は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される二価の芳香族又は複素芳香族を表す］の基である。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。基Ｒ１０はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される二価の芳香族又は複素芳香族の基を示している。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。基ＸＩはそれぞれ互いに無関係に酸素、硫黄、一般式（Ｘｂ）、（Ｘｃ）
【００９４】
【化１９】
のエステル基、一般式（Ｘｄ）、（Ｘｅ）、（Ｘｆ）又は（Ｘｇ）
【００９５】
【化２０】
のウレタン基、一般式（Ｘｈ）、（Ｘｉ）、（Ｘｊ）又は（Ｘｋ）
【００９６】
【化２１】
のチオウレタン基、一般式（Ｘｌ）、（Ｘｍ）、（Ｘｎ）又は（Ｘｏ）
【００９７】
【化２２】
のジチオウレタン基又は一般式（Ｘｐ）、（Ｘｑ）、（Ｘｒ）又は（Ｘｓ）
【００９８】
【化２３】
のチオカルバメート基、有利には酸素であり、その際、基Ｒ１２は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基又はシクロヘキシル基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される一価の芳香族又は複素芳香族の基を表す。この場合に本発明の範囲では、脂環式基は、二環式、三環式及び多環式の脂肪族基も含む。ｚは１〜１０００の整数、適切には１〜１００の整数、特に１〜２５の整数である。
【００９９】
式（Ｘ）の特定の実施態様では、式（ＸＩ）
【０１００】
【化２４】
及び／又は式（ＸＩＩ）
【０１０１】
【化２５】
［式中、
基Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を表し、かつ
基Ｒ１５は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の二価の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の二価の基を表す］の化合物である。有利な基は既に説明した。
【０１０２】
鎖長は、ポリアルキレンオキシド単位、有利にはポリエチレングリコール単位の数の変更によって動かすことができる。式（ＸＩ）及び（ＸＩＩ）で示され、式中、ｒ、ｐ及びｑについて互いに無関係に１〜４０個、有利には５〜２０個、特に７〜１５個、特に８〜１２個のポリアルキレンオキシド単位を有する化合物が、前記課題の解決のために特に適当であると見なされる。
【０１０３】
本発明により殊に有利なモノマー（Ａ）は、例えば式（ＸＩ）の化合物、特に
【０１０４】
【化２６】
［式中、ｓ及びｔは０以上であり、かつ合計ｓ＋ｔは有利には１〜２０の範囲、特に２〜１０の範囲である］並びに式（ＸＩＩ）の化合物、特に
【０１０５】
【化２７】
［式中、ｓ及びｔは０以上であり、かつ合計ｓ＋ｔは有利には１〜２０の範囲、特に２〜１０の範囲である］である。
【０１０６】
特定の態様によれば、本混合物は、モノマー混合物の全質量に対して、有利には１〜４０質量％、特に５〜３５質量％の式（ＸＩ）及び／又は（ＸＩＩ）の化合物を含有する。
【０１０７】
本発明の特に有利な実施態様の範囲では、本発明による混合物は、更に少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（Ｂ）を含有する。これらのモノマー（Ｂ）は、不斉モノマー（Ａ）及び式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のチオ（メタ）アクリレートとは異なる。該モノマー（Ｂ）は業界において公知であり、かつ有利にはモノマー（Ａ）及び式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のチオ（メタ）アクリレートと共重合可能である。モノマー（Ｂ）には、特に（メタ）アクリル酸のニトリル及び別の窒素含有のメタクリレート、例えばメタクリロイルアミドアセトニトリル、２−メタクリロイルオキシエチルメチルシアナミド、シアノメチルメタクリレート；
飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート及び／又はエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレート；
シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えばシクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−ビニル−２−ブチル−シクロヘキシル（メタ）アクリレート及びボルニル（メタ）アクリレート；
不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート及びオレイル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート；
アリール基がそれぞれ非置換又は四置換までされていてよいアリール（メタ）アクリレート、例えばベンジル（メタ）アクリレート又はフェニル（メタ）アクリレート；
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、１，２−プロパンジオール（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸のポリオキシエチレン誘導体及びポリオキシプロピレン誘導体、例えばトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート；
ジ（メタ）アクリレート、例えば１，２−エタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（有利には２００〜５００００００ｇ／モル、適切には２００〜２５０００ｇ／モル、特に２００〜１０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量を有する）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（有利には２００〜５００００００ｇ／モル、適切には２５０〜４０００ｇ／モル、特に２５０〜１０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量を有する）、２，２′−チオジエタノールジ（メタ）アクリレート（チオジグリコールジ（メタ）アクリレート）、３，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、特に
【０１０８】
【化２８】
３，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、４，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、４，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、エトキシ化されたビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、特に
【０１０９】
【化２９】
［式中、ｓ及びｔは０以上であり、かつ合計ｓ＋ｔは有利には１〜２０、特に２〜１０の範囲である］、及びジイソシアネートと２当量のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応によって得られるジ（メタ）アクリレート、特に
【０１１０】
【化３０】
［式中、基Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を意味する］、
アミノアルキル（メタ）アクリレート、例えばトリス（２−メタクリルオキシエチル）アミン、Ｎ−メチルホルムアミドエチル（メタ）アクリレート、２−ウレイドエチル（メタ）アクリレート；
カルボニル含有の（メタ）アクリレート、例えば２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシメチル（メタ）アクリレート、オキサゾリジニルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタクリロイルオキシ）ホルムアミド、アセトニル（メタ）アクリレート、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイル−２−ピロリジノン；
エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、例えばテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、１−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−（２−ビニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシメチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、アリルオキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート；
ハロゲン化されたアルコールの（メタ）アクリレート、例えば２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、４−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、１，３−ジクロロ−２−プロピル（メタ）アクリレート、２−ブロモエチル（メタ）アクリレート、２−ヨードエチル（メタ）アクリレート、クロロメチル（メタ）アクリレート；
オキシラニル（メタ）アクリレート、例えば２，３−エポキシブチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸のアミド、例えばＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、１−（メタ）アクリロイルアミド−２−メチル−２−プロパノール、Ｎ−（３−ジブチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、４−（メタ）アクリロイルアミド−４−メチル−２−ペンタノール、Ｎ−（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アセチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド；
複素環式の（メタ）アクリレート、例えば２−（１−イミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−モルホリニル）エチル（メタ）アクリレート及び１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン；
リン、ホウ素及び／又はケイ素を含有する（メタ）アクリレート、例えば２−（ジメチルホスファト）プロピル（メタ）アクリレート、２−（エチレンホスファイト）プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルホスフィノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルホスホノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル（メタ）アクリロイルホスホネート、ジプロピル（メタ）アクリロイルホスフェート；
硫黄含有の（メタ）アクリレート、例えばエチルスルフィニルエチル（メタ）アクリレート、４−チオシアナトブチル（メタ）アクリレート、エチルスルホニルエチル（メタ）アクリレート、チオシアナトメチル（メタ）アクリレート、メチルスルフィニルメチル（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）スルフィド；
トリ（メタ）アクリレート、例えばトリメチロイルプロパントリ（メタ）アクリレート及びグリセリントリ（メタ）アクリレート；
ビス（アリルカーボネート）、例えばエチレングリコール−ビス（アリルカーボネート）、１，４−ブタンジオール−ビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコール−ビス（アリルカーボネート）；
ビニルハロゲン化物、例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン及びフッ化ビニリデン；
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル；
芳香族のビニル化合物、例えばスチレン、鎖中に１つのアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばα−メチルスチレン及びα−エチルスチレン、環中に１つのアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばビニルトルエン及びｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン及びテトラブロモスチレン；
複素環式のビニル化合物、例えば２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−エチル−４−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、９−ビニルカルバゾール、３−ビニルカルバゾール、４−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、３−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾール及び水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾール及び水素化ビニルオキサゾール；
ビニルエーテル及びイソプレニルエーテル；
マレイン酸及びマレイン酸誘導体、例えばマレイン酸のモノエステル及びジエステルであって、アルコール基が１〜９個の炭素原子を有するもの、無水マレイン酸、メチルマレイン酸無水物、マレインイミド、メチルマレインイミド；
フマル酸及びフマル酸誘導体、例えばフマル酸のモノエステル及びジエステルであって、アルコール基が１〜９個の炭素原子を有するもの；並びに
ジエン、例えば１，２−ジビニルベンゼン、１，３−ジビニルベンゼン、１，４−ジビニルベンゼン、１，２−ジイソプロペニルベンゼン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン及び１，４−ジイソプロペニルベンゼン
が該当する。
【０１１１】
この明細書中で（メタ）アクリレートの表現は、メタクリレート及びアクリレート並びにこれら両方からなる混合物を包含する。従って、（メタ）アクリル酸の表現は、メタクリル酸及びアクリル酸並びにこれら両方からなる混合物を包含する。
【０１１２】
このエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は混合物として使用することができる。
【０１１３】
モノマー（Ｂ）として式（ＸＩＶ）
【０１１４】
【化３１】
のジ（メタ）アクリレート及びスチレンが特に選択された。この場合に、Ｒ１６はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチルを表す。Ｒ１７は、有利には１〜１００個、好ましくは１〜４０個、より好ましくは１〜２０個、適切には１〜８個、特に１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、シクロアルキル基又は芳香族基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はフェニル基を示す。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。１〜６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基又はシクロアルキル基はＲ１７として殊に有利である。
【０１１５】
基Ｒ１７は、有利には直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基又は一般式
【０１１６】
【化３２】
［式中、
基Ｒ１１は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される二価の芳香族又は複素芳香族を表す］の基である。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。基Ｒ１０はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基又はシクロヘキシレン基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される二価の芳香族又は複素芳香族の基を示している。この場合に、本発明の範囲では、脂環式基は、また二環式、三環式及び多環式の脂肪族基を含む。基ＸＩはそれぞれ互いに無関係に酸素、硫黄、一般式（ＸＩＶｂ）、（ＸＩＶｃ）
【０１１７】
【化３３】
のエステル基、一般式（ＸＩＶｄ）、（ＸＩＶｅ）、（ＸＩＶｆ）又は（ＸＩＶｇ）
【０１１８】
【化３４】
のウレタン基、一般式（ＸＩＶｈ）、（ＸＩＶｉ）、（ＸＩＶｊ）又は（ＸＩＶｋ）
【０１１９】
【化３５】
のチオウレタン基、一般式（ＸＩＶｌ）、（ＸＩＶｍ）、（ＸＩＶｎ）又は（ＸＩＶｏ）
【０１２０】
【化３６】
のジチオウレタン基又は一般式（ＸＩＶｐ）、（ＸＩＶｑ）、（ＸＩＶｒ）又は（ＸＩＶｓ）
【０１２１】
【化３７】
のチオカルバメート基、有利には酸素であり、その際、基Ｒ１２は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基又はシクロヘキシル基、又はベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニルジメチルメタン、ビスフェノン、ジフェニルスルホン、キノリン、ピリジン、アントラセン及びフェナントレンから誘導される一価の芳香族又は複素芳香族の基を表す。この場合に本発明の範囲では、脂環式基は、二環式、三環式及び多環式の脂肪族基も含み、ｚは１〜１０００の整数、適切には１〜１００の整数、特に１〜２５の整数である。
【０１２２】
特に有利な式（ＸＩＶ）のジ（メタ）アクリレートは、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化されたビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、特に
【０１２３】
【化３８】
［式中、ｓ及びｔは０以上であり、かつ合計ｓ＋ｔは有利には１〜２０、特に２〜１０である］並びに、ジイソシアネートと２当量のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応によって得られるジ（メタ）アクリレート、特に
【０１２４】
【化３９】
［式中、基Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を意味する］、３，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、３，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、４，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、４，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、チオジグリコールジ（メタ）アクリレート、有利には２００〜１０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量を有するポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート及び／又は有利には２００〜１０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量を有するポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。この場合に前記の化合物のジメタクリレートが特に有利である。殊に有利な結果は、有利には２００〜１０００ｇ／モルの範囲の質量平均分子量を有するポリエチレングリコールジメタクリレートを使用することで達成される。
【０１２５】
本発明による混合物の特に有利な実施態様においては、エチレン性不飽和モノマー（Ｂ）に対して、少なくとも７０．０質量％のエチレン性不飽和モノマー（Ｂ）、特に有利には８０．０質量％より高い、適切には９０．０質量％の、特に９５．０質量％のエチレン性不飽和モノマーは、式（ＸＩＶ）のジ（メタ）アクリレート及び／又はスチレンである。
【０１２６】
本発明によるモノマー混合物の組成は原則的に任意である。該モノマー混合物は、本発明によるプラスチックの特性プロフィールを用途の要求に適合させるために用いることができる。例えば、モノマー混合物が明らかに過剰な式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物又はモノマー（Ａ）を含有することが極めて適切であることがある。混合物中の式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物並びにモノマー（Ａ）のモル数の合計に対してそれぞれ、９９．５モル％の式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物もしくはモノマー（Ａ）及び０．５モル％のモノマー（Ａ）もしくは式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物を含有する混合物がかかる混合物のための例である。ほぼ等モルの式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物とモノマー（Ａ）の混合物も可能である。
【０１２７】
しかしながらモノマー混合物の組成を、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物及び少なくとも１種のモノマー（Ａ）が所望の重合温度で均質に混和されるように選択することが極めて好適であると見なされる。それというのもかかる混合物は一般にその低粘度に基づいて取り扱いが容易であり、更に重合させると改善された材料特性を有する均質なプラスチックを得ることができるからである。
【０１２８】
本発明の特に有利な実施態様によれば、モノマー混合物は、モノマー混合物の全質量に対してそれぞれ、少なくとも５．０質量％、有利には少なくとも２０．０質量％、特に有利には少なくとも５０．０質量％、適切には少なくとも６０．０質量％、特に少なくとも８０．０質量％の式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物を含有する。モノマー（Ａ）の質量割合は、モノマー混合物の全質量に対してそれぞれ、少なくとも２．０質量％、有利には少なくとも２０．０質量％、特に有利には少なくとも４０．０質量％、適切には少なくとも５０．０質量％、特に少なくとも８０．０質量％である。
【０１２９】
本発明の特定の態様によれば、本混合物は、モノマー混合物の全質量に対してそれぞれ、５０〜９０質量％、特に６０〜８５質量％の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のモノマー、２〜５０質量％、特に１０〜３０質量％のモノマー（Ａ）及び０〜４５質量％、特に１０〜３０質量％のモノマー（Ｂ）を有する。
【０１３０】
本発明により使用されるモノマー混合物の製造は当業者には明らかである。その製造は、例えばモノマー（Ａ）並びに式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のチオ（メタ）アクリレートを自体公知のように混合することによって行うことができる。
【０１３１】
本発明の目的のために、モノマー混合物は、常圧及び２０．０℃〜８０．０℃の範囲の温度で有利には流動性である。“流動性”の概念は当業者には公知である。該混合物は、有利には種々の形態で注入でき、そして適当な助剤を使用して撹拌でき、そして均質化できる液体である。特に本発明の範囲での流動性材料は、特に２５℃及び常圧（１０１３２５Ｐａ）において０．１ｍＰａ・ｓ〜１０Ｐａ・ｓ、適切には０．６５ｍＰａ・ｓから１Ｐａ・ｓの範囲のオーダーの動的粘度を有する。
【０１３２】
本発明の殊に有利な実施態様においては、注入されるモノマー混合物は、泡、特に気泡を有さない。泡、特に気泡を適当な方法、例えば温度上昇及び／又は真空印加によって除去できるモノマー混合物も同様に有利である。
【０１３３】
本発明による高透明プラスチックは、前記の低粘度（η＜２００ｍＰａ・ｓ）のモノマー混合物のフリーラジカル共重合によって得られる。フリーラジカル共重合は、フリーラジカルによって開始され、低分子モノマーの混合物を高分子化合物、いわゆるポリマーに変換する一般に知られた方法である。更なる詳細については、Ｈ．Ｇ．エリアス、高分子、第１巻及び第２巻、バーゼル、ハイデルベルク、ニューヨーク、ヒュティッヒ及びヴェプフ．１９９０年（H.G.Elias, Makromolekuele, Band 1 und 2, Basel, Heidelberg, New York Huethig und Wepf. 1990）及びウールマンの工業化学事典、第５版、見出し語“重合法”（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. 5.Aufl., Stichwort "Polymerization Processes"）を指摘する。
【０１３４】
本発明の有利な実施態様においては、本発明によるプラスチックはモノマー混合物の塊状重合又はブロック重合によって得られる。この場合に、塊状重合又はブロック重合とは、モノマーを溶剤不使用で重合させるので、重合反応は塊状で又はブロック状で進行することを意味する。それに対して、エマルジョン中での重合（いわゆる乳化重合）及び分散液中での重合（いわゆる懸濁重合）も留意され、その際、有機モノマーを保護コロイド及び／又は安定剤により水相中に懸濁し、そして多かれ少なかれ粒状の重合物粒子が形成される。不均一相での重合の特定の形態は、実質的に懸濁重合と考慮されるパール重合である。
【０１３５】
重合反応は、基本的に当業者に一般に用いられる方法で行われ、例えばラジカル開始剤（例えばペルオキシド、アゾ化合物）を使用して又はＵＶ線、可視光、α線、β線又はγ線を照射することによって、又はその組み合わせを行ってよい。
【０１３６】
本発明の有利な実施態様においては、重合の開始のために親油性のラジカル重合開始剤が使用される。ラジカル重合開始剤はそれゆえ特に親油性であり、その場合、該開始剤はブロック重合の混合物中に溶解する。使用可能な化合物には、典型的なアゾ開始剤、例えばアゾイソ酪酸ニトリル（ＡＩＢＮ）もしくは１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、とりわけ脂肪族ペルオキシ化合物、例えばｔ−アミルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、エチル−３，３−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ブチレート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド及び前記の化合物の任意の混合物が該当する。前記の化合物のうちＡＩＢＮが殊に有利である。
【０１３７】
本発明の更に有利な実施態様においては、重合の開始は公知の光開始剤を使用してＵＶ線などで照射することによって行われる。ここでは、一般に市販されている化合物、例えばベンゾフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−イソプロピルフェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソアミル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、メチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシドなどを使用でき、その際、前記の光開始剤は単独又は２種以上の組み合わせ又は前記の重合開始剤の１種との組み合わせで用いることができる。
【０１３８】
ラジカル形成剤の量は、広範に変更してよい。有利には、例えば全組成物の質量に対して０．１〜５．０質量％の範囲の量で使用される。特に有利には全組成物の質量に対してそれぞれ、０．１〜２．０質量％、特に０．１〜０．５質量％の範囲の量で使用される。
【０１３９】
重合のために選択されるべき重合温度は当業者には明らかである。その温度はまず、選択される開始剤及び開始の種類及び様式（熱的、照射による等）によって規定される。重合温度はポリマーの生成物特性に影響を及ぼすことができることが知られている。従って、本発明の範囲では、重合温度は、２０．０℃〜１００．０℃、適切には２０．０℃〜８０．０℃、特に２０．０℃〜６０．０℃の範囲が好ましい。本発明の特に有利な実施態様においては、反応温度は反応の間に、有利には段階的に高められる。
【０１４０】
更にまた反応の終わり近くに、より高い温度、例えば１００℃〜１５０℃で熱処理することが適切であると見なされている。
【０１４１】
反応は低圧でも過圧でも行うことができる。しかしながら有利には常圧で実施される。反応は空気下でも保護ガス雰囲気下でも行うことができ、その際、有利にはできる限り低い酸素割合が存在する。それというのも酸素は考えられる重合を阻害するからである。
【０１４２】
本発明の特に有利な実施態様において、本発明による高透明プラスチックの製造のために、モノマー混合物、開始剤及び更なる添加剤、例えば滑剤という成分よりなる均質な混合物を製造し、そしてこれを更に、レンズ、眼鏡ガラス、プリズム又はその他の光学構成部品としての用途によって予定されている形のガラス板の間に充填するという措置をとる。ブロック重合の開始は、エネルギー供給によって、例えば高エネルギー照射、特にＵＶ光による照射によって、又は加熱、適切には水浴中で複数時間にわたる加熱によって行われる。前記のように光学材料はその所望の形状で、澄明な、透明な、無色の、硬質なプラスチックとして得られる。
【０１４３】
本発明の範囲では滑剤は、充填物の滑りをより良くし、そしてそれにより圧縮材料を容易に成形可能にする、充填される可塑性材料、例えば圧縮材料及び射出成形材料のための添加物質を表す。このためには、例えば金属セッケン及びシロキサン組合せ物が適当である。プラスチックへのその不溶性のため、滑剤の一部は加工の間に表面上に行き渡り、そして離型剤としてはたらく。特に適当な滑剤、例えば非イオン性のフッ素系界面活性剤、非イオン性のケイ素系界面活性剤、第四級アルキルアンモニウム塩及び酸性のリン酸エステルはＥＰ２７１８３９号Ａに記載され、これは参照をもって本願に開示されたものとする。
【０１４４】
本発明によれば非常に良好な光学特性及び機械的特性を有する高透明プラスチックが提供される。このように該プラスチックはＤＩＮ５０３６によれば、有利には８８．５％より高い、適切には８９．０％より高い、好ましくは８９．５％より高い、特に９０．０％より高い透過性を有する。
【０１４５】
本発明によるプラスチックの屈折率ｎＤは、有利には１．５７より高い、特に１．５８より高い、特に有利には１．６より高い。
【０１４６】
媒体の屈折率は、一般に入射線の波長及び温度に依存する。本発明による屈折率のデータは、従ってＤＩＮ５３４９１で特定された標準データ（ナトリウムの（黄色）Ｄ線の標準波長（約５８９ｎｍ））に関するものである。
【０１４７】
本発明によれば本プラスチックは、ＤＩＮ５３４９１によるアッベ数＞３５．０、特に＞３６．０を有する。アッベ数は、Ｅ．アッベによって紹介された光学媒体の分散の指標としての大きさνＤ
【０１４８】
【数１】
［式中、ｎＤ、ｎＦ及びｎｃはフラウンホーファー線Ｄ、Ｆ及びＣでの媒体の屈折率である］を表す。この場合、ＤはナトリウムＤ線λ１＝５８９．６ｎｍとλ２＝５８９．０ｎｍの平均値であり、Ｆは水素線（λ＝４８６．１ｎｍ）であり、かつＣは水素線（λ＝６５６．３ｎｍ）である。大きなアッベ数は分散が小さいことを意味する。当業者は、アッベ数の更なる情報を文献、例えば物理事典（Walter Greulich (Hrsg.); Lexikon der Pysik; Heidelberg; Spektrum, Akademischer Verlag; Band 1; 1998）から引用できる。
【０１４９】
本発明の特に有利な実施態様によれば、本プラスチックはアッベ数＞３６．０、適切には＞３７．０、特に＞３９．０を有する。この場合に、アッベ数＞４０．０、有利には＞４２．０を有するプラスチックが殊に有利であると見なされる。本発明によればアッベ数＞４３．０、特に＞４４．０を有するプラスチックに最も関心を置いている。
【０１５０】
本発明によるプラスチックのＩＳＯ１７９／１ｆＵにより測定されるシャルピー衝撃強さは、有利には４．０ｋＪ／ｍ２より高い、特に６．０ｋＪ／ｍ２より高い、特に有利には８．０ｋＪ／ｍ２である。
【０１５１】
更に本発明によるプラスチックは有利にはＩＳＯ３０６により測定された高いビカー軟化温度に優れているので、室温より高い温度でもその優れた機械的特性、特にシャルピー衝撃強さ及びその硬度は維持される。有利には本発明によるプラスチックのＩＳＯ３０６により測定されたビカー軟化温度は、５０より高い、適切には６０℃より高い、特に７０℃より高い。
【０１５２】
この場合に、本発明によるプラスチックのＩＳＯ３０６により測定されたビカー軟化温度が８０℃より高い、有利には９０℃より高い、適切には１００℃より高い、特に１２０℃より高いことが殊に有利であると見なされる。本発明の殊に有利な実施態様の範囲では、プラスチックは１４０℃より高い、有利には１６０℃より高い、特に１８０℃より高いＩＳＯ３０６により測定されたビカー軟化温度を有する。
【０１５３】
本発明の範囲ではＩＳＯ６７２１−７に従ってねじれ振動測定により測定される本発明によるプラスチックのタンジェントδの最大値は、有利には５０以上、適切には７０以上である。
【０１５４】
本発明による高透明プラスチックのための可能な使用分野は当業者に明らかである。特に、透明プラスチックのために指示されている全ての用途に適している。
【０１５５】
その特徴的な特性に基づいて、とりわけ光学レンズ、特に眼鏡レンズのために適当である。
【０１５６】
以下の実施例及び比較例は本発明を説明するために用いるものであり、これにより制限を行うべきではない。
【０１５７】
チオメタクリレート混合物の合成
７５．３６ｇの１，２−エタンジチオールを保護ガス導入部を有するエルレンマイヤーフラスコ中に秤量し、そして撹拌し、かつ４１６．４３ｇの１３％ＮａＯＨ溶液を２５〜３０℃で３０分以内に水冷下に計量供給する。帯褐色の澄明な溶液が形成される。
【０１５８】
１７８．６４ｇのメタクリル酸無水物及びＮａチオレート溶液をここで所望の供給温度で並行して４５分以内に、反応フラスコ中に装入され撹拌された酢酸エステル／水に供給する。その際、場合により保護ガスを該バッチ上に導入する。一般にフラスコ内容物は供給の開始に際して約２℃だけ冷却され、約５〜１０分後に軽度の発熱反応が始まる、すなわちここで所望の反応温度（３５℃）に保持するために相応して冷却する。供給が完了した後に、バッチを更に５分間３５℃で撹拌し、そして次いで撹拌下に約２５℃に冷却する。
【０１５９】
該バッチを分液漏斗に移し、分離させ、そして下方の水相を排出する。後処理のために、有機相をエルレンマイヤーフラスコ中に移し、そして（Ｒ）Ｄｏｗｅｘ Ｍ−３１と一緒に約１５分間撹拌し、引き続きイオン交換体を濾過分離する。
【０１６０】
幾らか混濁ないしほぼ澄明な粗製エステル溶液をここで１００ｐｐｍのＨＱＭＥで安定化し、そして回転蒸発器において最大５０℃で濃縮する。無色の最終生成物を場合により室温（２０〜２５℃）で０．５％の珪藻土と混合し、そして約１０分間撹拌する。引き続きザイツ濾床Ｋ８００及び０．４５μｍ濾過膜を介して約１バールで濾過する。１４０ｇの無色の澄明なエステルが得られる。
【０１６１】
アリルポリエチレングリコールメタクリレートの合成
４４１５．４ｇ（８．８７モル）のアリルポリエチレングリコール（ＢＡＳＦ、クラリアント）、６２１３．８ｇ（６２．０６モル）のメチルメタクリレート及び２５１０ｍｇ（５００ｐｐｍ）のヒドロキノンモノメチルエーテルを装入し、そして撹拌下及び通気下に加熱した。脱水のために約７００ｇの蒸留物を抜き取った。
【０１６２】
次いでその蒸留物に相当する量のメチルメタクリレート及び触媒（イソプロピルチタネート、アルコールに対して１．５％、６６．２ｇ）を添加し、そしてアルコール分解を行った。蒸留物の抜き取りを塔中央温度を介して調節した。８０℃の塔中央温度をもはや保持できない場合、温度を段階的に９９℃に高めた。頂部温度が９９℃で一定になったら（反応時間（脱水含まず）：２．５時間）、アルコール分解を終えた。
【０１６３】
短時間の冷却の後に、触媒を硫酸で沈殿させ、炭酸ナトリウムで中和した。引き続きザイツＫ１０００型の圧力濾過器を介して濾過した。粗製エステルを回転蒸発器上で脱ガスした。
【０１６４】
実施例１〜３及び比較例１〜５
第１表から組成が明白な種々の混合物を製造した。既に説明されたチオメタクリレート混合物及び前記のようにして得られた約１０のエトキシ化度を有するアリルポリエチレングリコールメタクリレートの他に、Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ社から市販されている約１０のエトキシ化度を有するポリエチレングリコールジメタクリレートを使用した。スチレンはＢＡＳＦから購入した。該混合物を引き続き注型し、そして０．３質量％のＩｒｇａｃｕｒ８１９及び０．２質量％のｔ−ブチルペルオクトエートを使用してＵＶ硬化装置において１２００Ｗの水銀高圧放射器で重合させた。引き続き成形体を乾燥室中で１２０℃において２時間貯蔵した。
【０１６５】
第１表：
【０１６６】
【表１】
【０１６７】
得られたプラスチック体の機械的特性及び光学特性を測定し、その際、得られたデータは第２表で説明している。
【０１６８】
第２表：
【０１６９】
【表２】
【０１７０】
本発明による混合物は非常に衝撃に強いプラスチックへと重合できたことを示している。それに対して、公知のプラスチック体の衝撃強さは比較的低く、それは不斉モノマーの使用に起因すると見なされる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明プラスチック製造用の
ａ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）
【化１】
［式中、
Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基であり、
Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基であり、かつ
ｍ及びｎはそれぞれ互いに無関係に０以上の整数であるが、その際、ｍ＋ｎ＞０である］の化合物、及び
ｂ）少なくとも１５０ｇ／モルの分子量を有し、少なくとも２つの末端オレフィン基を有する少なくとも１つのラジカル重合可能なモノマー（Ａ）
を含む混合物であって、
モノマー（Ａ）の少なくとも２つのオレフィン性基がオレフィン基に対してα位及び／又はβ位に種類及び／又は数において種々の原子を、その少なくとも２つのオレフィン性基を結合する基中に有することを特徴とする混合物。
【請求項２】
モノマー（Ａ）が少なくとも１つのアリル基及び少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する、請求項１記載の混合物。
【請求項３】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して１０モル％より多い式（ＩＩ）のｍ＋ｎが２である化合物を含有する、請求項１又は２記載の混合物。
【請求項４】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の基Ｒ２が１〜１０個の炭素原子を有する脂肪族基である、請求項１から３までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項５】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して５．８モル％より多い式（ＩＩ）のｍ＋ｎが３である化合物を含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項６】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して０．１〜５０モル％の式（Ｉ）の化合物を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項７】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して３０モル％より多い式（ＩＩ）のｍ＋ｎが１である化合物を含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項８】
式（ＩＩ）のｍ＋ｎが＞３である化合物を含有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項９】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全割合が混合物の全質量に対して少なくとも５．０質量％である、請求項１から８までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１０】
少なくとも２つのオレフィン性基の最も近くに位置する炭素原子が、有利には少なくとも５つの結合を介して互いに分離されている、請求項１から９までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１１】
モノマー（Ａ）として式（Ｘ）
【化２】
［式中、
基Ｒは無関係に水素原子、フッ素原子及び／又はメチル基を意味し、
基Ｒ９は結合性基を意味し、かつ
基Ｙは結合又は１〜１０００個の炭素原子を有する結合性基を意味する］の少なくとも１種の化合物を含有する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１２】
モノマー（Ａ）として、式（ＸＩ）
【化３】
［式中、
Ｒ１３はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を意味し、
Ｒ１４はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を意味し、
Ｒ１５は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基であり、かつ
ｐ及びｑはそれぞれ互いに無関係に０以上の整数であり、その際、ｐ＋ｑ＞０を意味する］の化合物及び／又は式（ＸＩＩ）
【化４】
［式中、
Ｒ１３はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を意味し、
Ｒ１４は水素及びメチル基を意味し、かつ
ｒは０より大きい整数である］の少なくとも１種の化合物を含有する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１３】
モノマー混合物の全質量に対して、１〜４０質量％の式（ＸＩ）及び／又は（ＸＩＩ）の化合物を含有する、請求項１２記載の混合物。
【請求項１４】
式（ＸＩＩ）中の数ｒが７〜１５の範囲である、請求項１２又は１３記載の混合物。
【請求項１５】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）のモノマー並びにモノマー（Ａ）と共重合可能な少なくとも１種のモノマー（Ｂ）を含有する、請求項１から１４までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１６】
芳香族のビニル化合物及び／又は（メタ）アクリレートを含有する、請求項１５記載の混合物。
【請求項１７】
ジ（メタ）アクリレートを含有する、請求項１６記載の混合物。
【請求項１８】
透明プラスチックの製造方法であって、請求項１から１７までのいずれか１項記載の混合物を重合させることを特徴とする方法。
【請求項１９】
請求項１８記載の方法によって得られる透明プラスチック。
【請求項２０】
プラスチックのＤＩＮ５３４９１による屈折率が１．５８より高い、請求項１９記載のプラスチック。
【請求項２１】
プラスチックのＤＩＮ５３４９１によるアッベ数が３６より高い、請求項１９又は２０記載のプラスチック。
【請求項２２】
プラスチックのＩＳＯ１７９／１ｆＵによる衝撃強さが６ＫＪ／ｍ２より高い、請求項１９から２１までのいずれか１項記載のプラスチック。
【請求項２３】
プラスチックのＤＩＮ５０３６による透過率が８９．０％より高い、請求項１９から２２までのいずれか１項記載のプラスチック。
【請求項２４】
プラスチックのＩＳＯ３０６によるビカー軟化温度が５０．０℃より高い、請求項１９から２３までのいずれか１項記載のプラスチック。
【請求項２５】
請求項１９から２４までのいずれか１項記載の高透明プラスチックの光学レンズとしての使用。
【請求項２６】
請求項１９から２４までのいずれか１項記載の透明プラスチックを有する光学レンズ、特に眼鏡レンズ。
【請求項１】
透明プラスチック製造用の
ａ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）
【化１】
［式中、
Ｒ１はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基であり、
Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基であり、かつ
ｍ及びｎはそれぞれ互いに無関係に０以上の整数であるが、その際、ｍ＋ｎ＞０である］の化合物、及び
ｂ）少なくとも１５０ｇ／モルの分子量を有し、少なくとも２つの末端オレフィン基を有する少なくとも１つのラジカル重合可能なモノマー（Ａ）
を含む混合物であって、
モノマー（Ａ）の少なくとも２つのオレフィン性基がオレフィン基に対してα位及び／又はβ位に種類及び／又は数において種々の原子を、その少なくとも２つのオレフィン性基を結合する基中に有することを特徴とする混合物。
【請求項２】
モノマー（Ａ）が少なくとも１つのアリル基及び少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有する、請求項１記載の混合物。
【請求項３】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して１０モル％より多い式（ＩＩ）のｍ＋ｎが２である化合物を含有する、請求項１又は２記載の混合物。
【請求項４】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の基Ｒ２が１〜１０個の炭素原子を有する脂肪族基である、請求項１から３までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項５】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して５．８モル％より多い式（ＩＩ）のｍ＋ｎが３である化合物を含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項６】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して０．１〜５０モル％の式（Ｉ）の化合物を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項７】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全量に対して３０モル％より多い式（ＩＩ）のｍ＋ｎが１である化合物を含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項８】
式（ＩＩ）のｍ＋ｎが＞３である化合物を含有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項９】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の全割合が混合物の全質量に対して少なくとも５．０質量％である、請求項１から８までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１０】
少なくとも２つのオレフィン性基の最も近くに位置する炭素原子が、有利には少なくとも５つの結合を介して互いに分離されている、請求項１から９までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１１】
モノマー（Ａ）として式（Ｘ）
【化２】
［式中、
基Ｒは無関係に水素原子、フッ素原子及び／又はメチル基を意味し、
基Ｒ９は結合性基を意味し、かつ
基Ｙは結合又は１〜１０００個の炭素原子を有する結合性基を意味する］の少なくとも１種の化合物を含有する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１２】
モノマー（Ａ）として、式（ＸＩ）
【化３】
［式中、
Ｒ１３はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を意味し、
Ｒ１４はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を意味し、
Ｒ１５は直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は脂環式の基又は置換又は非置換の芳香族又は複素芳香族の基であり、かつ
ｐ及びｑはそれぞれ互いに無関係に０以上の整数であり、その際、ｐ＋ｑ＞０を意味する］の化合物及び／又は式（ＸＩＩ）
【化４】
［式中、
Ｒ１３はそれぞれ互いに無関係に水素又はメチル基を意味し、
Ｒ１４は水素及びメチル基を意味し、かつ
ｒは０より大きい整数である］の少なくとも１種の化合物を含有する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１３】
モノマー混合物の全質量に対して、１〜４０質量％の式（ＸＩ）及び／又は（ＸＩＩ）の化合物を含有する、請求項１２記載の混合物。
【請求項１４】
式（ＸＩＩ）中の数ｒが７〜１５の範囲である、請求項１２又は１３記載の混合物。
【請求項１５】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）のモノマー並びにモノマー（Ａ）と共重合可能な少なくとも１種のモノマー（Ｂ）を含有する、請求項１から１４までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１６】
芳香族のビニル化合物及び／又は（メタ）アクリレートを含有する、請求項１５記載の混合物。
【請求項１７】
ジ（メタ）アクリレートを含有する、請求項１６記載の混合物。
【請求項１８】
透明プラスチックの製造方法であって、請求項１から１７までのいずれか１項記載の混合物を重合させることを特徴とする方法。
【請求項１９】
請求項１８記載の方法によって得られる透明プラスチック。
【請求項２０】
プラスチックのＤＩＮ５３４９１による屈折率が１．５８より高い、請求項１９記載のプラスチック。
【請求項２１】
プラスチックのＤＩＮ５３４９１によるアッベ数が３６より高い、請求項１９又は２０記載のプラスチック。
【請求項２２】
プラスチックのＩＳＯ１７９／１ｆＵによる衝撃強さが６ＫＪ／ｍ２より高い、請求項１９から２１までのいずれか１項記載のプラスチック。
【請求項２３】
プラスチックのＤＩＮ５０３６による透過率が８９．０％より高い、請求項１９から２２までのいずれか１項記載のプラスチック。
【請求項２４】
プラスチックのＩＳＯ３０６によるビカー軟化温度が５０．０℃より高い、請求項１９から２３までのいずれか１項記載のプラスチック。
【請求項２５】
請求項１９から２４までのいずれか１項記載の高透明プラスチックの光学レンズとしての使用。
【請求項２６】
請求項１９から２４までのいずれか１項記載の透明プラスチックを有する光学レンズ、特に眼鏡レンズ。
【公表番号】特表２００７−５０５１７２（Ｐ２００７−５０５１７２Ａ）
【公表日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５２５６４１（Ｐ２００６−５２５６４１）
【出願日】平成１６年７月１０日（２００４．７．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００７６２３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０３３１５７
【国際公開日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（３９０００９１２８）レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト (293)
【氏名又は名称原語表記】Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ
【住所又は居所原語表記】Ｋｉｒｓｃｈｅｎａｌｌｅｅ，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月１０日（２００４．７．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００４／００７６２３
【国際公開番号】ＷＯ２００５／０３３１５７
【国際公開日】平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願人】（３９０００９１２８）レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト (293)
【氏名又は名称原語表記】Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ
【住所又は居所原語表記】Ｋｉｒｓｃｈｅｎａｌｌｅｅ，Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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