酸性染毛料
【課題】毛髪に対する付着性および染色性に優れ、かつ保存安定性および毛髪塗布時における垂れ落ち抑制効果にも優れるだけでなく、毛髪の根元に対する付着性および染色性にも優れた酸性染毛料を提供すること。
【解決手段】本発明の酸性染毛料は、染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴とする。
【解決手段】本発明の酸性染毛料は、染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性染毛料に関する。より詳しくは、毛髪に対する付着性および染色性に優れ、毛髪に塗布した際に垂れ落ちが少なく、保存安定性も良好な酸性染毛料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪を染色するために用いられる酸性染毛料は、染料、浸透剤、および染料とのイオン結合を促進させるために毛髪をプラスに帯電させるためのｐＨ調整用の酸を主成分としており、さらに染毛料を頭髪に塗布した際に、該染毛料の垂れ落ちを防止するために増粘剤を配合している。一般に、酸性染毛料の染毛効果をあげるためには、ｐＨを１．５〜４．５の酸性側に調整されるが、このような酸性条件下で使用できる増粘剤の種類は、経時安定性の点でかなり限られている。
【０００３】
従来より、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーを含む酸性染毛料が多く用いられているが、毛髪の塗布時における垂れ落ちを抑制する効果はあるものの、染毛後に毛髪の感触が低下するという問題が生じていた。
【０００４】
そこで、本出願人によって、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物を増粘剤として配合した毛髪用酸性染毛料組成物が提案されている（特許文献１参照）。これによれば、幅広い酸性領域においても安定した増粘性を有することから、毛髪への付着性に優れ、塗布した際における垂れ落ちや糸引きがなく、染毛後の毛髪の感触が良好であり、かつ保存安定性にも優れた染毛料組成物を提供することができる。
【０００５】
しかしながら、該組成物は上記共重合物を増粘剤として単独で配合するもので、経時的に粘度が低下することは避けがたく、保存安定性にはさらなる改良の余地が残されていた。また、毛髪の塗布時における垂れ落ちを抑制できる程度の粘性を有しているものの、毛髪の根元に塗布した際には毛先の方へ染毛料が縮んでいく傾向にあり、毛髪の根元を充分に染毛しにくいという問題点があった。
【特許文献１】特開２００２−２２６３３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような課題を解決し、毛髪に対する付着性および染色性に優れながら保存安定性および毛髪塗布時における垂れ落ち抑制効果にも優れた酸性染毛料を提供し、さらには毛髪の根元に対する付着性および染色性にも優れた酸性染毛料を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題に鑑みて鋭意研究した結果、特定の量の２種の増粘剤を配合することで、上記課題を解決することができることを見出し、さらに特定の量のノニオン界面活性剤を配合することで、酸性染毛料の特性をさらに向上させることができることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の酸性染毛料は、染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、
アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴としている。
【０００９】
前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を２０〜５００重量部の量で配合するのが好ましい。
また、前記酸性染毛料全量１００重量％中、前記共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％、
ノニオン界面活性剤（Ｃ）を０．２〜５重量％の量で含有してもよい。
【００１０】
前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）を４〜５００重量部の量で配合するのが好ましく、該ノニオン界面活性剤（Ｃ）は、平均重合数６以上の酸化エチレン基、または平均重合数の総和が６以上である酸化エチレン基および酸化プロピレン基からなるのが望ましい。
【００１１】
前記酸性染毛料全量１００重量％中、さらにキレート剤（Ｄ）を０．０１〜２重量％の量で含有していてもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の酸性染毛料は、２種の増粘剤を配合することで適度な粘性を有するため、毛髪に塗布した際の垂れ落ちが少なく、毛髪への付着性が良好であるとともに染色性が高く、保存安定性に優れるので、粘性が経時変化しにくく、上記特性を維持することができる。
【００１３】
さらに、本発明の酸性染毛料は、その適度な粘性を有することにより、毛髪の根元への付着性および染色性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の酸性染毛料について具体的に説明する。
本発明の酸性染毛料は、染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、
アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴としている。
【００１５】
＜アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）＞
本発明で用いられる共重合物は、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）（以下、「共重合物（Ａ）」ともいう）であり、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーは、以下の統計学的構造に相当する実験式［Ｃ7Ｈ16Ｎ2ＳＯ4］n［Ｃ6Ｈ9ＮＯ］mを有する。
【００１６】
【化１】
【００１７】
共重合物（Ａ）は、具体的には、上記アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマー９２重量％以上、ｔ−ブタノール１．５〜３．０重量％、および水７．０重量％以下で構成される共重合物である。
【００１８】
このように共重合物（Ａ）は、親水性基としてスルホン酸塩が導入されているアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなるため、幅広い酸性領域においても安定した増粘性を提供することができ、本発明の酸性染毛料に対して優れた保存安定性を付与することができる。したがって、後述する安定剤の量を大幅に低減することもできる。
【００１９】
共重合物（Ａ）の粘度は、４８，０００〜８０，０００ｍＰａ・ｓ程度であり、該共重合物を水に溶解し、１重量％の水溶液としたときのｐＨは、約４．０〜６．０を示す。共重合物（Ａ）は、ドイツ国クラリアント社により開発された増粘剤であり、たとえば、市販品ＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘＡＶＣ（商品名、ドイツ国クラリアント社製）として入手可能である。
【００２０】
本発明で用いられる共重合物（Ａ）は、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、１〜５重量％、好ましくは１．５〜３．０重量％の量で含有されていることが望ましい。上記量で配合されていると、充分な粘度が得られるため、付着性もよく、垂れ落ちなどの問題も発生せず、また、毛髪の流動性もよいため、毛髪に良好な感触を与える。
【００２１】
＜カルボキシビニルポリマー（Ｂ）＞
本発明で用いられるカルボキシビニルポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸から得られるポリマーであり、例えば下記式に表される構成単位を有するポリマーである。
【００２２】
【化２】
【００２３】
カルボキシポリマー（Ｂ）は、酸性高分子化合物に該当し、ノニオン活性剤などのヒドロキシ供与体と水素結合を形成することにより、乳化物を安定化させる効果を有する。また、共重合物（Ａ）とともに本発明の酸性染毛料において、増粘剤としての働きを有する。カルボキシポリマー（Ｂ）としては、化粧料用として用いられるカルボキシビニルポリマーであれば特に限定されないが、たとえば、市販品カーボポール９３４、カーボポール９４０、カーボポール９４１（商品名、BF Goodrich製）が挙げられる。なかでもカーボポール９３４が好ましい。
【００２４】
本発明で用いられるカルボキシビニルポリマーは、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、１〜５重量％、好ましくは１．５〜３．０重量％の量で含有されていることが望ましい。上記量で配合されていると、充分な粘度が得られるため、付着性もよく、垂れ落ちなどの問題も発生せず、また、毛髪の流動性もよいため、毛髪に良好な感触を与える。また増粘剤として、カルボキシビニルポリマーと共重合物（Ａ）とを組み合わせて配合することにより、それぞれを単品で配合した酸性染毛料に比べ、より保存安定性に優れた酸性染毛料が実現できる。さらに毛髪に塗布した際における垂れ落ちを抑制できるだけでなく、毛髪の根元への付着性を高める適度な粘性を有することができるので、毛髪の根元に対する染色性をも強化することができる。
【００２５】
また、前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を２０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部の量で配合するのが好ましい。
＜ノニオン界面活性剤（Ｃ）＞
本発明の酸性染毛料にはさらにノニオン界面活性剤（Ｃ）を含有するのが好ましい。ノニオン界面活性剤（Ｃ）としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルなどが挙げられ、なかでも酸化エチレン基の平均重合数が６以上であるポリオキシエチレンオレイルエーテルまたはポリオキシエチレンラウリルエーテル、あるいは酸化エチレン基の平均重合数と酸化プロピレン基の平均重合数との総和が６以上であるブロック型非イオン界面活性剤のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルが好ましい。
【００２６】
具体的には、ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２５）ポリオキシプロピレングリコール（３０）、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルが挙げられ、なかでもポリオキシエチレン（２５）ポリオキシプロピレングリコール（３０）、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルが好ましく、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルがより好ましい。
【００２７】
これらのノニオン界面活性剤（Ｃ）を配合すると、染毛料自体の縮みにより毛髪の根元に塗布された該染毛料が毛先の方へ引っ張られるという現象をさらに抑制し、該染毛料の毛髪の根元に対する付着性を向上させることができる。すなわち、本発明によれば、適度な粘性を保持しつつ、毛髪の根元の染色性により優れた効果を奏する酸性染毛料を実現することができる。したがって、毛髪の根元の染色不足を補うために染毛料を再度重ね塗りする必要がなく、また毛髪の根元部分だけに塗布することで、根元部分や生え際だけの染色にも対応することができる。
【００２８】
このようなノニオン界面活性剤（Ｃ）の含有量は、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、０．２〜５重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％の量であるのが望ましい。
さらに前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）を４〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部、より好ましくは２０〜２００重量部の量で配合するのが望ましい。
【００２９】
＜キレート剤（Ｄ）＞
本発明の酸性染毛料にはさらにキレート剤（Ｄ）を含有するのが好ましい。キレート剤（Ｄ）としては、例えば、有機酸や無機酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムなどの
塩類が挙げられるが、経時変化に伴って結晶化が進行することなく、染毛後の色落ちを促進させないものが好ましい。具体的には、ヒドロキシエチルエチレンジ三酢酸ナトリウム塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、フィチン酸、エチドロン酸などが挙げられる。なかでも、ヒドロキシエチルエチレンジ三酢酸ナトリウム塩が好ましい。
【００３０】
これらキレート剤（Ｄ）を配合することによって、本発明の酸性染毛料に緩衝能を付与し、経時変化に伴うｐＨ変化を抑制するとともに、染毛料の粘度を安定化させることができ、該染毛料全体としての保存安定性をさらに高めることができる。
【００３１】
このようなキレート剤（Ｄ）の含有量は、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、０．０１〜２重量％の量であるのが望ましい。
＜染料＞
本発明に用いられる染料としては、酸性染料が望ましく、具体的には、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、黒色４０１号などが挙げられ、この他「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた酸性染料であればいずれも使用することができる。
【００３２】
このような酸性染料は、所望の色調を提供するために、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、酸性染料の配合量は、特に制限するものではないが、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、０．０５〜３．０重量％の量であるのが好ましい。０．０５重量％未満では染色が不十分であり、３．０重量％を超えても染色性の向上はあるが、皮膚への付着性および色落ちが激しく、経済的にも問題となる。
【００３３】
＜浸透剤＞
浸透剤は、酸性染料を毛髪中に浸透させることを目的として配合するものであり、具体的には、ベンジルアルコール、炭酸エチレン、２−ベンジルオキシエタノール、ブタノール、炭酸プロピレン、ｎ−メチルピロリドン、アセトンおよびアセトフェノンなどが挙げられる。なかでも、ベンジルアルコールが好ましい。これらの浸透剤は１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３４】
このような浸透剤の含有量は、特に制限するものではないが、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、１〜１０重量％、好ましくは４〜８重量％の量で配合されるのが望ましい。１重量％未満では酸性染料を毛髪中に充分浸透させることができず、そのため酸性染料の染着力が低下する恐れがあり、１０重量％を超えると皮膚刺激性が強くなる恐れがある。
【００３５】
＜酸＞
本発明に使用される酸としては、例えば、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸などの有機酸；リン酸、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸；を挙げることができる。
【００３６】
これらの酸は、本発明の酸性染毛料のｐＨを１．５〜４．０に調整するのに必要な量で
用いられる。このｐＨ領域に調整する場合、必要に応じて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリを使用することができる。一般に、ｐＨが１．５より低いと染料の安定性や皮膚への刺激の面から好ましくなく、４．０より大きいと充分な染毛力が得られないことがある。
【００３７】
＜安定化剤＞
安定化剤は、極性の低い浸透剤と極性の高い水を含有した状態で、各種の剤型を安定に保持することを目的として配合されるものであり、具体的な例として、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、プロピレングリコール、２−フェニルエチルアルコール、ケイ皮アルコール、フェニルプロパノール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、２−ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコールなどの一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコールなどの多価アルコール；などの各種アルコール類、Ｎ−メチルピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドン類等が挙げられるが、このなかでも特にエチルアルコールが好ましい。
【００３８】
浸透剤としてベンジルアルコールを使用する場合、これら安定化剤の配合量は、ベンジルアルコール１００重量部に対して５０〜５００重量部、好ましくは１００〜２５０重量部、さらに好ましくは１２０〜１７０重量部の量であるのが望ましい。
【００３９】
このように、安定化剤を上記のような広い範囲の配合量で使用しても、染色性、垂れ落ち、染色後の髪の感触などにおいて好ましい効果を得ることができる。すなわち、安定化剤の配合量は、一般に、多くなるほど、ベンジルアルコールの毛髪への浸透が阻害され、染毛効果が充分に発揮されにくい傾向にある。また、安定化剤の量があまり少ないと、ベンジルアルコールと水とが充分溶解または分散せず、酸性染毛料の安定性が保てないため、従来、安定化剤の配合量としては、通常、ベンジルアルコール１００重量部に対し、２００〜３００重量部の量であった。これに対し、本発明によれば、共重合物（Ａ）を配合することで酸性染毛料の安定性を向上させることができ、安定化剤の量を大幅に減少させることが可能となるため、浸透剤による酸性染料の毛髪中への浸透が充分に進み、染着力が向上し、長期保存中においても急激な粘度低下がなく、安定性の良い酸性染毛料を得ることができる。
【００４０】
また、浸透剤としてベンジルアルコール以外の化合物を使用する場合には、適宜配合量を選択することにより、本発明の酸性染毛料を調製することができる。
＜水＞
本発明の酸性染毛料は、水または水を主剤とする媒体中に上記成分を溶解または分散させることにより調製される。水としては、通常精製水が使用され、水の配合量としては、特に制限されるものではないが、酸性染毛料全量１００重量％中、３５〜９０重量％の量で配合するのが好ましい。
【００４１】
＜その他の添加剤＞
本発明の酸性染毛料には、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて共重合物（Ａ）およびカルボキシビニルポリマー（Ｂ）以外の増粘剤、シリコーン類、油性成分、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル類、カチオン性高分子化合物、噴射剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤および保湿剤などの公知の化粧品成分を適宜配合することができる。
【００４２】
共重合物（Ａ）およびカルボキシビニルポリマー（Ｂ）以外の増粘剤としては、たとえば、アラビアゴム、カヤラガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マ
ルメロ）、カゼイン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ジアルキルジメチルアンムニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、デキストリン、ローストビーンガム、カラギーナン、珪酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ポリアクリル酸アミドなどが挙げられる。これらの増粘剤は、１種単独で、または２種以上を組合わせて用いることができる。
【００４３】
本発明に使用されるシリコーン類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコ
キシ変性シリコーンなどが挙げられる。シリコーン類はコンディショニング効果を有するため、これらを配合することによって、該染毛料に良好な質感を付与することができる。
【００４４】
本発明に用いることのできる油性成分としては、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、マイクロクリスタンワックス、セレシン、プリスタンなどの炭化水素；オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボガド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油などの油脂；ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンなどのロウ類；などが挙げられ、これらの油性成分は、１種単独で、または２種以上を組合わせて用いることができる。
【００４５】
本発明に使用できる高級アルコールとしては、たとえば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどが挙げられる。
【００４６】
本発明に使用できる高級脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などが挙げられる。
【００４７】
本発明に使用できるエステル類として、たとえば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体などが挙げられる。
【００４８】
本発明に使用できるカチオン性高分子化合物として、たとえば、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどのカチオン化セルロース；ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物などの第４級ポリビニルピロリドン誘導体；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体などのジアリル第４級アンモニウム塩重合物誘導
体；およびカチオン化グアーガム等を挙げることができる。
【００４９】
＜剤型および製造方法＞
本発明の酸性染毛料の剤型は、特に制限はないが、たとえばジェル状、クリーム状、ジェルクリーム状、泡末状などの種々の形態をとることができるが、使いやすさの点等からジェルクリーム状が好ましい。この剤型であると、ベンジルアルコールのような浸透剤を酸性染毛料中において完全に溶解することなく分散させることができ、酸性染毛料の染色力低下を抑制することが可能となる。また、毛髪に塗布した際にも、酸性染毛料の伸びがよく、毛髪にからみやすいので、毛髪の根元にも充分に酸性染毛料を行き渡らせることができる。
【００５０】
本発明の酸性染毛料は、上述した各成分を、公知の方法で、撹拌、混合、加熱、溶解等することによって製造することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[評価方法]
専門テスター（美容師）により各評価項目につき、以下の基準に基づいて評価を行った。
≪垂れ落ち試験≫
実施例および比較例で得られた染毛料を、カップに入れ、その薬剤をコームで取る。そして髪の毛に塗布したときの垂れ落ちを目視により、以下の点数による基準で評価した。
【００５２】
５ ： 全く垂れ落ちしない
４ ： 少ししか垂れ落ちない
３ ： 時々垂れ落ちる
２ ： 垂れ落ちる
１ ： 垂れ落ちが激しく、商品となり得ない
≪保存安定性試験≫
実施例および比較例で得られた染毛料を、４０℃の恒温槽に６ヶ月保存し、保存前後の粘度を目視により、以下の点数による基準で評価した。
【００５３】
５ ： 保存前の粘度とほとんど変わらなかった
４ ： やや粘度が低下した
３ ： 粘度が低下した
２ ： 層の分離はみられないが、かなり粘度が低下した
１ ： 粘度が低下し、二層となり上層は液体となり、商品となり得ない
≪根元への付着性≫
白髪混じりの人に、実施例および比較例で得られた染毛料を根元に塗布し、１０分後の付着性を目視により、以下の点数による基準で評価した。
【００５４】
５ ： 根元へ薬剤がしっかり付着している
４ ： ほとんど根元付近まで薬剤が付着している
３ ： 根元付近へ薬剤が付着している
２ ： やや根元から離れて薬剤が付着している
１ ： 根元に薬剤はついていない
≪根元への染色性試験≫
白髪混じりの人に、実施例および比較例で得られた染毛料を均一に塗布し、４５℃、約１５分放置後、さらに室温（約２５℃）で５分間放置し温湯で充分洗浄した。その後、シ
ャンプー洗浄および水洗し、ドライヤーで乾燥して根元の染色性を目視により、以下の点数による基準で評価した。
【００５５】
５ ： 濃く、しっかり染まっている
４ ： しっかり染まっている
３ ： 染まっている
２ ： やや根元部分が浮いて、染まっていないように見える
１ ： 根元部分が浮いていて、染まっていない。
【００５６】
[実施例１]
表１に示した成分および割合に従い、まず、精製水に染料以外の成分を加えて攪拌混合し、これに染料を加えてさらに攪拌した後、水酸化ナトリウムによりｐＨを２．７に調整し、酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。
【００５７】
[実施例２〜８]
表１に示した成分および割合に従い、２種の増粘剤（ＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘＡＶＣ、カルボキシビニルポリマー）の配合量を変えた以外は、実施例１と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。
【００５８】
[比較例１〜４]
表１に示した成分および割合に従い、２種の増粘剤（ＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘＡＶＣ、カルボキシビニルポリマー）の配合量を変えた以外は、実施例１と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
[実施例９]
表２に示した成分および割合に従い、ノニオン界面活性剤を配合した。まず、精製水に染料以外の成分を加えて攪拌混合し、これに染料を加えてさらに攪拌した後、水酸化ナトリウムによりｐＨを２．７に調整し、酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６１】
[実施例１０〜１３]
表２に示した成分および割合に従い、実施例９で用いたノニオン界面活性剤の配合量を変更した以外は、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６２】
[実施例１４〜１７]
表２に示した成分および割合に従い、ノニオン界面活性剤の種類を変更した以外は、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従
い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６３】
[実施例１８〜２３]
表２に示した成分および割合に従い、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６４】
[実施例２４〜２８]
表２に示した成分および割合に従い、さらにキレート剤を配合した以外は、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性染毛料に関する。より詳しくは、毛髪に対する付着性および染色性に優れ、毛髪に塗布した際に垂れ落ちが少なく、保存安定性も良好な酸性染毛料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪を染色するために用いられる酸性染毛料は、染料、浸透剤、および染料とのイオン結合を促進させるために毛髪をプラスに帯電させるためのｐＨ調整用の酸を主成分としており、さらに染毛料を頭髪に塗布した際に、該染毛料の垂れ落ちを防止するために増粘剤を配合している。一般に、酸性染毛料の染毛効果をあげるためには、ｐＨを１．５〜４．５の酸性側に調整されるが、このような酸性条件下で使用できる増粘剤の種類は、経時安定性の点でかなり限られている。
【０００３】
従来より、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーを含む酸性染毛料が多く用いられているが、毛髪の塗布時における垂れ落ちを抑制する効果はあるものの、染毛後に毛髪の感触が低下するという問題が生じていた。
【０００４】
そこで、本出願人によって、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物を増粘剤として配合した毛髪用酸性染毛料組成物が提案されている（特許文献１参照）。これによれば、幅広い酸性領域においても安定した増粘性を有することから、毛髪への付着性に優れ、塗布した際における垂れ落ちや糸引きがなく、染毛後の毛髪の感触が良好であり、かつ保存安定性にも優れた染毛料組成物を提供することができる。
【０００５】
しかしながら、該組成物は上記共重合物を増粘剤として単独で配合するもので、経時的に粘度が低下することは避けがたく、保存安定性にはさらなる改良の余地が残されていた。また、毛髪の塗布時における垂れ落ちを抑制できる程度の粘性を有しているものの、毛髪の根元に塗布した際には毛先の方へ染毛料が縮んでいく傾向にあり、毛髪の根元を充分に染毛しにくいという問題点があった。
【特許文献１】特開２００２−２２６３３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような課題を解決し、毛髪に対する付着性および染色性に優れながら保存安定性および毛髪塗布時における垂れ落ち抑制効果にも優れた酸性染毛料を提供し、さらには毛髪の根元に対する付着性および染色性にも優れた酸性染毛料を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題に鑑みて鋭意研究した結果、特定の量の２種の増粘剤を配合することで、上記課題を解決することができることを見出し、さらに特定の量のノニオン界面活性剤を配合することで、酸性染毛料の特性をさらに向上させることができることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の酸性染毛料は、染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、
アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴としている。
【０００９】
前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を２０〜５００重量部の量で配合するのが好ましい。
また、前記酸性染毛料全量１００重量％中、前記共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％、
ノニオン界面活性剤（Ｃ）を０．２〜５重量％の量で含有してもよい。
【００１０】
前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）を４〜５００重量部の量で配合するのが好ましく、該ノニオン界面活性剤（Ｃ）は、平均重合数６以上の酸化エチレン基、または平均重合数の総和が６以上である酸化エチレン基および酸化プロピレン基からなるのが望ましい。
【００１１】
前記酸性染毛料全量１００重量％中、さらにキレート剤（Ｄ）を０．０１〜２重量％の量で含有していてもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の酸性染毛料は、２種の増粘剤を配合することで適度な粘性を有するため、毛髪に塗布した際の垂れ落ちが少なく、毛髪への付着性が良好であるとともに染色性が高く、保存安定性に優れるので、粘性が経時変化しにくく、上記特性を維持することができる。
【００１３】
さらに、本発明の酸性染毛料は、その適度な粘性を有することにより、毛髪の根元への付着性および染色性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の酸性染毛料について具体的に説明する。
本発明の酸性染毛料は、染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、
アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴としている。
【００１５】
＜アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）＞
本発明で用いられる共重合物は、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）（以下、「共重合物（Ａ）」ともいう）であり、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーは、以下の統計学的構造に相当する実験式［Ｃ7Ｈ16Ｎ2ＳＯ4］n［Ｃ6Ｈ9ＮＯ］mを有する。
【００１６】
【化１】
【００１７】
共重合物（Ａ）は、具体的には、上記アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマー９２重量％以上、ｔ−ブタノール１．５〜３．０重量％、および水７．０重量％以下で構成される共重合物である。
【００１８】
このように共重合物（Ａ）は、親水性基としてスルホン酸塩が導入されているアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなるため、幅広い酸性領域においても安定した増粘性を提供することができ、本発明の酸性染毛料に対して優れた保存安定性を付与することができる。したがって、後述する安定剤の量を大幅に低減することもできる。
【００１９】
共重合物（Ａ）の粘度は、４８，０００〜８０，０００ｍＰａ・ｓ程度であり、該共重合物を水に溶解し、１重量％の水溶液としたときのｐＨは、約４．０〜６．０を示す。共重合物（Ａ）は、ドイツ国クラリアント社により開発された増粘剤であり、たとえば、市販品ＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘＡＶＣ（商品名、ドイツ国クラリアント社製）として入手可能である。
【００２０】
本発明で用いられる共重合物（Ａ）は、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、１〜５重量％、好ましくは１．５〜３．０重量％の量で含有されていることが望ましい。上記量で配合されていると、充分な粘度が得られるため、付着性もよく、垂れ落ちなどの問題も発生せず、また、毛髪の流動性もよいため、毛髪に良好な感触を与える。
【００２１】
＜カルボキシビニルポリマー（Ｂ）＞
本発明で用いられるカルボキシビニルポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸から得られるポリマーであり、例えば下記式に表される構成単位を有するポリマーである。
【００２２】
【化２】
【００２３】
カルボキシポリマー（Ｂ）は、酸性高分子化合物に該当し、ノニオン活性剤などのヒドロキシ供与体と水素結合を形成することにより、乳化物を安定化させる効果を有する。また、共重合物（Ａ）とともに本発明の酸性染毛料において、増粘剤としての働きを有する。カルボキシポリマー（Ｂ）としては、化粧料用として用いられるカルボキシビニルポリマーであれば特に限定されないが、たとえば、市販品カーボポール９３４、カーボポール９４０、カーボポール９４１（商品名、BF Goodrich製）が挙げられる。なかでもカーボポール９３４が好ましい。
【００２４】
本発明で用いられるカルボキシビニルポリマーは、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、１〜５重量％、好ましくは１．５〜３．０重量％の量で含有されていることが望ましい。上記量で配合されていると、充分な粘度が得られるため、付着性もよく、垂れ落ちなどの問題も発生せず、また、毛髪の流動性もよいため、毛髪に良好な感触を与える。また増粘剤として、カルボキシビニルポリマーと共重合物（Ａ）とを組み合わせて配合することにより、それぞれを単品で配合した酸性染毛料に比べ、より保存安定性に優れた酸性染毛料が実現できる。さらに毛髪に塗布した際における垂れ落ちを抑制できるだけでなく、毛髪の根元への付着性を高める適度な粘性を有することができるので、毛髪の根元に対する染色性をも強化することができる。
【００２５】
また、前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を２０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部の量で配合するのが好ましい。
＜ノニオン界面活性剤（Ｃ）＞
本発明の酸性染毛料にはさらにノニオン界面活性剤（Ｃ）を含有するのが好ましい。ノニオン界面活性剤（Ｃ）としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルなどが挙げられ、なかでも酸化エチレン基の平均重合数が６以上であるポリオキシエチレンオレイルエーテルまたはポリオキシエチレンラウリルエーテル、あるいは酸化エチレン基の平均重合数と酸化プロピレン基の平均重合数との総和が６以上であるブロック型非イオン界面活性剤のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルが好ましい。
【００２６】
具体的には、ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２５）ポリオキシプロピレングリコール（３０）、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルが挙げられ、なかでもポリオキシエチレン（２５）ポリオキシプロピレングリコール（３０）、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルが好ましく、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルがより好ましい。
【００２７】
これらのノニオン界面活性剤（Ｃ）を配合すると、染毛料自体の縮みにより毛髪の根元に塗布された該染毛料が毛先の方へ引っ張られるという現象をさらに抑制し、該染毛料の毛髪の根元に対する付着性を向上させることができる。すなわち、本発明によれば、適度な粘性を保持しつつ、毛髪の根元の染色性により優れた効果を奏する酸性染毛料を実現することができる。したがって、毛髪の根元の染色不足を補うために染毛料を再度重ね塗りする必要がなく、また毛髪の根元部分だけに塗布することで、根元部分や生え際だけの染色にも対応することができる。
【００２８】
このようなノニオン界面活性剤（Ｃ）の含有量は、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、０．２〜５重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％の量であるのが望ましい。
さらに前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）を４〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部、より好ましくは２０〜２００重量部の量で配合するのが望ましい。
【００２９】
＜キレート剤（Ｄ）＞
本発明の酸性染毛料にはさらにキレート剤（Ｄ）を含有するのが好ましい。キレート剤（Ｄ）としては、例えば、有機酸や無機酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムなどの
塩類が挙げられるが、経時変化に伴って結晶化が進行することなく、染毛後の色落ちを促進させないものが好ましい。具体的には、ヒドロキシエチルエチレンジ三酢酸ナトリウム塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、フィチン酸、エチドロン酸などが挙げられる。なかでも、ヒドロキシエチルエチレンジ三酢酸ナトリウム塩が好ましい。
【００３０】
これらキレート剤（Ｄ）を配合することによって、本発明の酸性染毛料に緩衝能を付与し、経時変化に伴うｐＨ変化を抑制するとともに、染毛料の粘度を安定化させることができ、該染毛料全体としての保存安定性をさらに高めることができる。
【００３１】
このようなキレート剤（Ｄ）の含有量は、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、０．０１〜２重量％の量であるのが望ましい。
＜染料＞
本発明に用いられる染料としては、酸性染料が望ましく、具体的には、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、黒色４０１号などが挙げられ、この他「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた酸性染料であればいずれも使用することができる。
【００３２】
このような酸性染料は、所望の色調を提供するために、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、酸性染料の配合量は、特に制限するものではないが、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、０．０５〜３．０重量％の量であるのが好ましい。０．０５重量％未満では染色が不十分であり、３．０重量％を超えても染色性の向上はあるが、皮膚への付着性および色落ちが激しく、経済的にも問題となる。
【００３３】
＜浸透剤＞
浸透剤は、酸性染料を毛髪中に浸透させることを目的として配合するものであり、具体的には、ベンジルアルコール、炭酸エチレン、２−ベンジルオキシエタノール、ブタノール、炭酸プロピレン、ｎ−メチルピロリドン、アセトンおよびアセトフェノンなどが挙げられる。なかでも、ベンジルアルコールが好ましい。これらの浸透剤は１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３４】
このような浸透剤の含有量は、特に制限するものではないが、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、１〜１０重量％、好ましくは４〜８重量％の量で配合されるのが望ましい。１重量％未満では酸性染料を毛髪中に充分浸透させることができず、そのため酸性染料の染着力が低下する恐れがあり、１０重量％を超えると皮膚刺激性が強くなる恐れがある。
【００３５】
＜酸＞
本発明に使用される酸としては、例えば、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸などの有機酸；リン酸、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸；を挙げることができる。
【００３６】
これらの酸は、本発明の酸性染毛料のｐＨを１．５〜４．０に調整するのに必要な量で
用いられる。このｐＨ領域に調整する場合、必要に応じて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリを使用することができる。一般に、ｐＨが１．５より低いと染料の安定性や皮膚への刺激の面から好ましくなく、４．０より大きいと充分な染毛力が得られないことがある。
【００３７】
＜安定化剤＞
安定化剤は、極性の低い浸透剤と極性の高い水を含有した状態で、各種の剤型を安定に保持することを目的として配合されるものであり、具体的な例として、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、プロピレングリコール、２−フェニルエチルアルコール、ケイ皮アルコール、フェニルプロパノール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、２−ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコールなどの一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコールなどの多価アルコール；などの各種アルコール類、Ｎ−メチルピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドン類等が挙げられるが、このなかでも特にエチルアルコールが好ましい。
【００３８】
浸透剤としてベンジルアルコールを使用する場合、これら安定化剤の配合量は、ベンジルアルコール１００重量部に対して５０〜５００重量部、好ましくは１００〜２５０重量部、さらに好ましくは１２０〜１７０重量部の量であるのが望ましい。
【００３９】
このように、安定化剤を上記のような広い範囲の配合量で使用しても、染色性、垂れ落ち、染色後の髪の感触などにおいて好ましい効果を得ることができる。すなわち、安定化剤の配合量は、一般に、多くなるほど、ベンジルアルコールの毛髪への浸透が阻害され、染毛効果が充分に発揮されにくい傾向にある。また、安定化剤の量があまり少ないと、ベンジルアルコールと水とが充分溶解または分散せず、酸性染毛料の安定性が保てないため、従来、安定化剤の配合量としては、通常、ベンジルアルコール１００重量部に対し、２００〜３００重量部の量であった。これに対し、本発明によれば、共重合物（Ａ）を配合することで酸性染毛料の安定性を向上させることができ、安定化剤の量を大幅に減少させることが可能となるため、浸透剤による酸性染料の毛髪中への浸透が充分に進み、染着力が向上し、長期保存中においても急激な粘度低下がなく、安定性の良い酸性染毛料を得ることができる。
【００４０】
また、浸透剤としてベンジルアルコール以外の化合物を使用する場合には、適宜配合量を選択することにより、本発明の酸性染毛料を調製することができる。
＜水＞
本発明の酸性染毛料は、水または水を主剤とする媒体中に上記成分を溶解または分散させることにより調製される。水としては、通常精製水が使用され、水の配合量としては、特に制限されるものではないが、酸性染毛料全量１００重量％中、３５〜９０重量％の量で配合するのが好ましい。
【００４１】
＜その他の添加剤＞
本発明の酸性染毛料には、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて共重合物（Ａ）およびカルボキシビニルポリマー（Ｂ）以外の増粘剤、シリコーン類、油性成分、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル類、カチオン性高分子化合物、噴射剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤および保湿剤などの公知の化粧品成分を適宜配合することができる。
【００４２】
共重合物（Ａ）およびカルボキシビニルポリマー（Ｂ）以外の増粘剤としては、たとえば、アラビアゴム、カヤラガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マ
ルメロ）、カゼイン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ジアルキルジメチルアンムニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、デキストリン、ローストビーンガム、カラギーナン、珪酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ポリアクリル酸アミドなどが挙げられる。これらの増粘剤は、１種単独で、または２種以上を組合わせて用いることができる。
【００４３】
本発明に使用されるシリコーン類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコ
キシ変性シリコーンなどが挙げられる。シリコーン類はコンディショニング効果を有するため、これらを配合することによって、該染毛料に良好な質感を付与することができる。
【００４４】
本発明に用いることのできる油性成分としては、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、マイクロクリスタンワックス、セレシン、プリスタンなどの炭化水素；オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボガド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油などの油脂；ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンなどのロウ類；などが挙げられ、これらの油性成分は、１種単独で、または２種以上を組合わせて用いることができる。
【００４５】
本発明に使用できる高級アルコールとしては、たとえば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどが挙げられる。
【００４６】
本発明に使用できる高級脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などが挙げられる。
【００４７】
本発明に使用できるエステル類として、たとえば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体などが挙げられる。
【００４８】
本発明に使用できるカチオン性高分子化合物として、たとえば、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどのカチオン化セルロース；ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物などの第４級ポリビニルピロリドン誘導体；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体などのジアリル第４級アンモニウム塩重合物誘導
体；およびカチオン化グアーガム等を挙げることができる。
【００４９】
＜剤型および製造方法＞
本発明の酸性染毛料の剤型は、特に制限はないが、たとえばジェル状、クリーム状、ジェルクリーム状、泡末状などの種々の形態をとることができるが、使いやすさの点等からジェルクリーム状が好ましい。この剤型であると、ベンジルアルコールのような浸透剤を酸性染毛料中において完全に溶解することなく分散させることができ、酸性染毛料の染色力低下を抑制することが可能となる。また、毛髪に塗布した際にも、酸性染毛料の伸びがよく、毛髪にからみやすいので、毛髪の根元にも充分に酸性染毛料を行き渡らせることができる。
【００５０】
本発明の酸性染毛料は、上述した各成分を、公知の方法で、撹拌、混合、加熱、溶解等することによって製造することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[評価方法]
専門テスター（美容師）により各評価項目につき、以下の基準に基づいて評価を行った。
≪垂れ落ち試験≫
実施例および比較例で得られた染毛料を、カップに入れ、その薬剤をコームで取る。そして髪の毛に塗布したときの垂れ落ちを目視により、以下の点数による基準で評価した。
【００５２】
５ ： 全く垂れ落ちしない
４ ： 少ししか垂れ落ちない
３ ： 時々垂れ落ちる
２ ： 垂れ落ちる
１ ： 垂れ落ちが激しく、商品となり得ない
≪保存安定性試験≫
実施例および比較例で得られた染毛料を、４０℃の恒温槽に６ヶ月保存し、保存前後の粘度を目視により、以下の点数による基準で評価した。
【００５３】
５ ： 保存前の粘度とほとんど変わらなかった
４ ： やや粘度が低下した
３ ： 粘度が低下した
２ ： 層の分離はみられないが、かなり粘度が低下した
１ ： 粘度が低下し、二層となり上層は液体となり、商品となり得ない
≪根元への付着性≫
白髪混じりの人に、実施例および比較例で得られた染毛料を根元に塗布し、１０分後の付着性を目視により、以下の点数による基準で評価した。
【００５４】
５ ： 根元へ薬剤がしっかり付着している
４ ： ほとんど根元付近まで薬剤が付着している
３ ： 根元付近へ薬剤が付着している
２ ： やや根元から離れて薬剤が付着している
１ ： 根元に薬剤はついていない
≪根元への染色性試験≫
白髪混じりの人に、実施例および比較例で得られた染毛料を均一に塗布し、４５℃、約１５分放置後、さらに室温（約２５℃）で５分間放置し温湯で充分洗浄した。その後、シ
ャンプー洗浄および水洗し、ドライヤーで乾燥して根元の染色性を目視により、以下の点数による基準で評価した。
【００５５】
５ ： 濃く、しっかり染まっている
４ ： しっかり染まっている
３ ： 染まっている
２ ： やや根元部分が浮いて、染まっていないように見える
１ ： 根元部分が浮いていて、染まっていない。
【００５６】
[実施例１]
表１に示した成分および割合に従い、まず、精製水に染料以外の成分を加えて攪拌混合し、これに染料を加えてさらに攪拌した後、水酸化ナトリウムによりｐＨを２．７に調整し、酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。
【００５７】
[実施例２〜８]
表１に示した成分および割合に従い、２種の増粘剤（ＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘＡＶＣ、カルボキシビニルポリマー）の配合量を変えた以外は、実施例１と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。
【００５８】
[比較例１〜４]
表１に示した成分および割合に従い、２種の増粘剤（ＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘＡＶＣ、カルボキシビニルポリマー）の配合量を変えた以外は、実施例１と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
[実施例９]
表２に示した成分および割合に従い、ノニオン界面活性剤を配合した。まず、精製水に染料以外の成分を加えて攪拌混合し、これに染料を加えてさらに攪拌した後、水酸化ナトリウムによりｐＨを２．７に調整し、酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６１】
[実施例１０〜１３]
表２に示した成分および割合に従い、実施例９で用いたノニオン界面活性剤の配合量を変更した以外は、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６２】
[実施例１４〜１７]
表２に示した成分および割合に従い、ノニオン界面活性剤の種類を変更した以外は、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従
い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６３】
[実施例１８〜２３]
表２に示した成分および割合に従い、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６４】
[実施例２４〜２８]
表２に示した成分および割合に従い、さらにキレート剤を配合した以外は、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、
アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴とする酸性染毛料。
【請求項２】
前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を２０〜５００重量部の量で配合することを特徴とする請求項１に記載の酸性染毛料。
【請求項３】
前記酸性染毛料全量１００重量％中、さらにノニオン界面活性剤（Ｃ）を０．２〜５重量％の量で含有することを特徴とする請求項１または２に記載の酸性染毛料。
【請求項４】
前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）を４〜５００重量部の量で配合することを特徴とする請求項３に記載の酸性染毛料。
【請求項５】
前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）が、平均重合数６以上の酸化エチレン基、または平均重合数の総和が６以上である酸化エチレン基および酸化プロピレン基からなることを特徴とする請求項３または４に記載の酸性染毛料。
【請求項６】
前記酸性染毛料全量１００重量％中、さらにキレート剤（Ｄ）を０．０１〜２重量％の量で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の酸性染毛料。
【請求項１】
染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、
アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴とする酸性染毛料。
【請求項２】
前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を２０〜５００重量部の量で配合することを特徴とする請求項１に記載の酸性染毛料。
【請求項３】
前記酸性染毛料全量１００重量％中、さらにノニオン界面活性剤（Ｃ）を０．２〜５重量％の量で含有することを特徴とする請求項１または２に記載の酸性染毛料。
【請求項４】
前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）を４〜５００重量部の量で配合することを特徴とする請求項３に記載の酸性染毛料。
【請求項５】
前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）が、平均重合数６以上の酸化エチレン基、または平均重合数の総和が６以上である酸化エチレン基および酸化プロピレン基からなることを特徴とする請求項３または４に記載の酸性染毛料。
【請求項６】
前記酸性染毛料全量１００重量％中、さらにキレート剤（Ｄ）を０．０１〜２重量％の量で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の酸性染毛料。
【公開番号】特開２００８−２６０６９８（Ｐ２００８−２６０６９８Ａ）
【公開日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１０３０６０（Ｐ２００７−１０３０６０）
【出願日】平成１９年４月１０日（２００７．４．１０）
【出願人】（５９５０８２２８３）株式会社アリミノ (38)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月１０日（２００７．４．１０）
【出願人】（５９５０８２２８３）株式会社アリミノ (38)
【Ｆターム（参考）】
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