重合性化合物および光学フィルム
【課題】低温で再配向処理、重合が可能な重合性の化合物を提供することを目的とする。
【解決手段】式（１）で表される化合物。
［式中、Ａ１は２価の環状炭化水素基又は複素環基、Ｂ１は、−ＣＲ５Ｒ６−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ５−等、Ｄ１は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−等を表す。Ｒ１〜Ｒ６は、Ｈ又はＣ１〜４のアルキル基、Ｅ１は、置換されていてもよいＣ１〜１２の炭化水素基、Ｇ１はＨ、ハロゲン原子又は式（１）の右項で表されるＤ１、Ａ１、Ｂ１、Ｅ１、Ｐ１であり、Ｐ１Ｈ又は重合性基、Ｙ１は、Ｈ、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スルホン、カルボキシル等、ｍは０〜８の整数を表す。］
【解決手段】式（１）で表される化合物。
［式中、Ａ１は２価の環状炭化水素基又は複素環基、Ｂ１は、−ＣＲ５Ｒ６−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ５−等、Ｄ１は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−等を表す。Ｒ１〜Ｒ６は、Ｈ又はＣ１〜４のアルキル基、Ｅ１は、置換されていてもよいＣ１〜１２の炭化水素基、Ｇ１はＨ、ハロゲン原子又は式（１）の右項で表されるＤ１、Ａ１、Ｂ１、Ｅ１、Ｐ１であり、Ｐ１Ｈ又は重合性基、Ｙ１は、Ｈ、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、スルホン、カルボキシル等、ｍは０〜８の整数を表す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物および光学フィルムに関し、より詳細には、反射型液晶ディスプレイ及び有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ等の表示装置用の光学フィルムの作製に好適な重合性化合物及び光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（以下、「ＬＣＤ」ともいう）や有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」ともいう）などのフラットパネル表示装置（以下、「ＦＰＤ」ともいう）は、ＣＲＴと比較して省スペースで、低消費電力である。そのため、近年、ＦＰＤは、コンピュータ、テレビ、携帯電話、カーナビゲーションあるいは携帯情報端末の画面として、広く普及している。
ＦＰＤには、一般に、反射防止、視野角拡大などのために位相差フィルムなどのさまざまな光学フィルムが用いられ、その多くに、重合性の液晶性組成物が利用されている。この液晶性組成物が、液晶状態において光学異方性を示し、この異方性が重合により固定化されるためである。
例えば、このような液晶性組成物を構成する重合性の化合物としては、ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社製）が市販されている（非特許文献１）。
【０００３】
【非特許文献１】”Paliocolor”、［online］、平成１６年１０月２０日、ＢＡＳＦ社、［平成１９年１２月５日検索］、インターネット〈http://www.inorganics.basf.com/p02/CAPortal/en_GB/portal/Displaychemikalien/content/Produktgruppen/Displaychemikalien/Palicolor/Paliocolor〉
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
光学異方性体に必要な光学的特性は種々異なるが、なかでも、液晶性を発現する温度域は、光学フィルムの作製において重要な特性の１つとして挙げられる。
しかし、これまで、液晶組成物の液晶相の相転移温度調節に関する知見は得られてこなかった。
そこで、本発明は、低温で再配向処理、重合が可能な重合性の化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の化合物は、式（１）で表される化合物である。
【化１】
［式中、
Ａ１は、２価の環状炭化水素基または複素環基を表す。
Ｂ１は、−ＣＲ５Ｒ６−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ５−、−ＮＲ５−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−又は単結合を表す。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｄ１は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−又は単結合を表す。Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ１は、炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。該炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシ基で置換されていてもよく、−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を含んでいてもよい。
Ｇ１は水素原子、ハロゲン原子又は式（２）で表される基を表す。
−Ｄ２−（Ａ２−Ｂ２）ｒ−Ｅ２−Ｐ２ （２）
（ここで、Ｄ２はＤ１と、Ａ２はＡ１と、Ｂ２はＢ１と、ｒはｍと、Ｅ２はＥ１と、Ｐ２はＰ１と、それぞれ同義である。）
Ｐ１は、水素原子または重合性基を表す。
Ｙ１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ニトロキシキド基、スルホン基、スルホキシド基、カルボキシル基、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、Ｎ−アルキルアミノ基又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基を表す。
ｍは、０〜８の整数を表す。］
【０００６】
このような化合物においては、（１）Ｙ１が、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
【０００７】
また、Ｄ１及びＤ２が、それぞれ独立に、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合であることが好ましい。
【０００８】
さらに、Ａ１が、２価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
【０００９】
Ｂ１のうち、Ａ１のみと結合しているものが、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は単結合であり、
Ｂ１のうち、Ｅ１と結合しているものが、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合であることが好ましい。
【００１０】
また、Ｐ１が、水素原子、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であることが好ましい。
【００１１】
さらに、本発明の液晶性組成物は、上記化合物と、液晶性を示す重合性化合物（前記化合物とは異なる）とを含有することを特徴とする。
この液晶性組成物は、さらに光重合開始剤を含有することが好ましい。
【００１２】
また、本発明の光学フィルムは、上記化合物に由来する構造単位を含有することを特徴とする。
この光学フィルムは、上述した液晶性組成物を重合してなることが好ましい。
また、波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が１１３〜１６３ｎｍであるλ／４板として機能するか、波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が２５０〜３００ｎｍであるλ／２板として機能することが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、上記光学フィルムと、偏光フィルムとを含む偏光板である。
さらに、本発明は、上記光学フィルムと、カラーフィルタとを含む光学部材である。
【００１４】
また、本発明は、上記偏光板及び／又は光学部材と、液晶パネルとを備えるフラットパネル表示装置である。
【００１５】
さらに、本発明は、上記偏光板及び／又は光学部材と、有機エレクトロルミネッセンスパネルとを備えるフラットパネル表示装置である。
【００１６】
また、本発明は、支持基材に、上記液晶性組成物を含む溶液を塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法である。
さらに、本発明は、支持基材上に形成された配向膜上に、上記液晶性組成物を含む溶液を塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法である。
また、本発明は、上記製造方法で得られた未重合フィルムを、重合により硬化させる光学フィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、低温で再配向処理、重合が可能な重合性の化合物を得ることができる。従って、このような化合物を含有する液晶性組成物によって、液晶相の相転移温度を容易に制御することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の化合物は、上述した式（１）で表されるアントラセン誘導体である（以下「化合物（１）」という場合がある）。
【００１９】
本発明の式（１）の化合物においては、２価の環状炭化水素として、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素のいずれであってもよく、脂環式炭化水素基としては、シクロアルキレン、例えば、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、ビシクロブチレン、ビシクロヘプチレン、ビシクロオクチレン等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、インデン、ペンタレン、ナフタレン、フルオレン、フェナントレン、アントラセン、ナフタセン、ビフェニレン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン等の任意の位置に２つの結合手を有する２価の基が挙げられる。
２価の複素環基としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子と炭素原子とを有する２価の環状基が挙げられる。この複素環基は、芳香族性を有していてもよいし、有していなくてもよい。芳香族性を有する２価の複素環基としては下記式で表される基が例示される。
【００２０】
【化２】
【００２１】
芳香族性を有さない２価の複素環基としては下記式で表される基が例示される。
【化３】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００２２】
炭化水素基としては、飽和又は不飽和炭化水素基のいずれでもよく、例えば、アルカジエン、アルカトリエン等の不飽和炭化水素の任意の位置に結合手を有するもの、アルキレン基（具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基、１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基等）等の飽和炭化水素基等が挙げられる。
【００２３】
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が例示される。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
なお、本明細書では、いずれの化学構造式においても、炭素数によって異なるが、特に断りのない限り、２価の脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基、アルキル基、アルキレン基、アルコキシ基、ハロゲン原子等は、上記と同様のものが例示される。また、直鎖又は分岐の双方をとることができるものは、そのいずれをも含む。
【００２４】
本発明の化合物（１）においては、Ａ１及びＡ２の環状炭化水素基または複素環基は、炭素数５〜２０程度が挙げられ、５又は６員の単環であることが好ましい。また、この環状炭化水素基または複素環基には、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基が置換されていてもよい。
特に、Ａ１及びＡ２は、環状炭化水素基であれば、この化合物を用いて光学フィルムを形成した場合、後述する重合性化合物に由来する構造単位の配向性が優れる傾向にあることから好ましい。中でも、Ａ１及びＡ２が、２価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、あるいは得られる光学フィルムの液晶性が向上する傾向および化合物（１）の製造が容易になる傾向があることから、１，４−フェニレン基または１，４−シクロヘキシレン基が好ましい。
【００２５】
Ｂ１及びＢ２は、ｍが２以上の場合であって、Ａ１又はＡ２にのみ結合するものは、特に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は単結合であることが好ましく、Ｂ１及びＢ２のうちＥ１及びＥ２と結合するものは、特に、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合であることが好ましい。化合物（１）の製造が容易となるためである。さらに、Ａ１又はＡ２にのみ結合するものは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合からなるものが好ましく、Ｂ１及びＢ２のうちＥ１又はＥ２に連結するものは、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であることが、得られる光学フィルムの液晶性が向上する傾向があることから、より好ましい。
【００２６】
また、ｍは、２≦ｍ≦６であることが、化合物（１）の製造が容易となるという観点から好ましく、さらに、２≦ｍ≦３であることが、化合物（１）の溶解性が高く、かつより低温での成膜が可能となることからより好ましい。
【００２７】
Ｄ１及びＤ２としては、特に、原料入手、製造が容易であることから、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２―Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、単結合が好ましく、さらに、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、単結合であると、好適な配向性を示すのでより好ましい。
【００２８】
Ｅ１及びＥ２としては、特に、炭化水素基のうち、飽和炭化水素基であることが、原料が安価に入手可能であるので好ましく、なかでも、炭素数１から１２のアルキレン基がより好ましい。
【００２９】
Ｇ１及びＧ２としては、化合物（１）の分子をより好適に配向させるためには、つまり、アントラセン骨格を垂直方向に配向させるためには、メソゲンとなる側鎖を導入することが必要となる。メソゲン部位とは、液晶性を発現するための芳香環又は炭化水素環など、剛直かつ配向性を有する官能基(原子団)を意味する。メソゲンとしては、化合物（１）では、（Ａ１−Ｂ１）ｍ−Ｅ１−Ｐ１、式（２）では、（Ａ２−Ｂ２）ｒ−Ｅ２−Ｐ２で表わされる部位を示す。このようなメソゲン部位は、アントラセンの９位及び／又は１０位にあることが必要である。特に、９位及び１０位の双方にメソゲン部位があると、より配向が安定化するため、好ましい。
【００３０】
Ｐ１及びＰ２の重合性基としては、化合物（１）を重合させることのできる置換基及び／又は後述する液晶化合物と重合させることができる置換基の全てが例示される。具体的には、ビニル基、ｐ−スチルベン基、アクリロイル基、メタクロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクロイルオキシ基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基、チオイソシアネート基などが挙げられる。中でも、光重合が容易であり、取り扱いが容易かつで、製造も容易であることから、アクリロイル基又はメタクロイル基が好ましく、とりわけ、アクリロイル基が好ましい。また、アクリロイルオキシ基、メタクロイルオキシ基が好ましい。特に、Ｐ１及びＰ２が同一の重合性基であれば、製造が容易となることから好ましい。
なお、Ｐ１とＥ１との置換基の種類を適宜選択することにより、両者の結合がエーテル結合又はエステル結合を介して行われることが好ましい。
【００３１】
Ｙ１におけるアルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基は、炭素数１〜８、さらに炭素数１〜４の基が好ましい。例えば、フルオロアルキル基としては、１以上のフッ素原子が置換されたアルキル基等が挙げられ、チオアルキル基としては、チオメチル、チオエチル、チオプロピル、チオブチル等が挙げられる。Ｎ−アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基等が挙げられ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミノ基等が挙げられる（以下、同義である。）。特に、化合物の配向性が好適であることから、Ｙ１は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロキシキド基、スルホン基、スルホキシド基、カルボキシル基、フルオロアルキル基、メトキシ基、チオメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基が好ましい。さらに、製造が容易であり、かつフィルムの長期安定性に優れることから、水素、メチル基、シアノ基、ハロゲン基、ニトロ基が最も好ましい。
【００３２】
置換基Ｙ１を有するアントラセニレンとしては、例えば、以下のものが例示される。
【００３３】
【化４】
【００３４】
−Ｄ１−（Ａ１−Ｂ１）ｍ−Ｅ１−Ｐ１及び／又は−Ｄ２−（Ａ２−Ｂ２）ｎ−Ｅ２−Ｐ２の具体例としては、以下の表に示す置換基が挙げられる。なお、Ｄ２はＤ１と、Ａ２はＡ１と、Ｂ２はＢ１と、ｒはｍと、Ｅ２はＥ１と、Ｐ２はＰ１と、それぞれ同じである。また、以下の表において、ｑは１〜１２の整数を表す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
【表５】
【００４０】
【表６】
【００４１】
【表７】
【００４２】
【表８】
【００４３】
化合物（１）としては、例えば、化合物（１−１）〜（１−１８）等が挙げられる。以下の式においてｔは１〜１２の整数を示す。
【００４４】
【化５】
【００４５】
【化６】
【００４６】
化合物（１）の製造方法としては、アントラセンに水酸基を構築後、該水酸基を−Ｄ１−（Ａ１−Ｂ１）ｒ−Ｅ１−Ｐ１を、Ｄ1に応じて、エステル化させる方法等が挙げられる。
さらに、式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−３４７）で表される置換基を含む化合物の製造方法としては、例えば、後述する式（I）、式（II）、式（III）、式（IV）および式（V）の化合物を合成するために公知の方法又はそれに準じて、Ｄ１、Ａ１、Ｂ１、Ｅ１、Ｐ２の各構造単位を含む化合物を、例えば、縮合反応等で結合させることにより製造することができる。
【００４７】
本発明の液晶性組成物は、化合物（１）に由来する構造単位のみを含有するものであってもよいが、化合物（１）とは異なる化合物であって、液晶性を示す重合性化合物（以下、液晶化合物という場合がある）に由来する構造単位をさらに含有していることが好ましい。液晶化合物に由来する構造単位を含むことにより、組成物における分子の配向性が増加し、これを用いて光学フィルムを作製した場合には、位相差値が増加する傾向があるからである。
【００４８】
液晶化合物の具体例としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の３章 分子構造と液晶性、３．２ ノンキラル棒状液晶分子及び３．３ キラル棒状液晶分子に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物が挙げられる。なお、液晶化合物は、異なる複数の液晶化合物を併用してもよい。
【００４９】
液晶化合物としては、例えば、以下の置換基を有する化合物が挙げられる。
D11-C11-(L11-B11)ａ-L12- （Ａ）
このような置換基を有する化合物として、さらに具体的には、
D11-C11-L11-B11-L12-B12-L13-B13-L14-B14-L15-B15-L16-C12-D12 （I）
D11-C11-L11-B11-L12-B12-L13-B13-L14-B14-L15-C12-D12 （II）
D11-C11-L11-B11-L12-B12-L13-B13-L14-C12-D12 （III）
D11-C11-L11-B11-L12-B12-L13-B13-L14-F11 （IV）
D11-C11-L11-B11-L12-B12-L13-F11 （V）
【００５０】
式（Ａ）、式（I）、式（II）、式（III）、式（IV）および式（V）において、B11、B12、B13、B14およびB15は、それぞれ独立に、２価の環状炭化水素基、フルオレニル基またはチオフェニレン基を表し、該環状炭化水素基、フルオレニル基及びチオフェニレン基に含まれる水素原子はフッ素原子、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基で置換基されていてもよく、該環状炭化水素基の炭素原子はヘテロ原子で置換されていてもよい。具体的には、前記Ｂ１として例示された基が挙げられる。
【００５１】
L11、L12、L13、L14、L15及びL16は、それぞれ独立に、−ＣＲＲ’−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ”−、−ＮＲ”−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ”−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。ＲおよびＲ’は炭素数１〜７のアルキル基又はＲおよびＲ’は結合した炭素数４〜６のアルキレン基であり、該アルキル基及びアルキレン基に含まれる水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｒ”は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜７のアルキル基を表す。
具体的には、前記Ｌ１として例示された基が挙げられる。
【００５２】
C11およびC12は、それぞれ独立に、炭素数２〜２５のアルキレン基を表す。C11及びC12に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、トリフロオロメチル基、トリフルオロメチルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
具体的には、前記Ｃ１として例示された基が挙げられる。
【００５３】
D11およびD12は、それぞれ独立に、重合性基を表す。具体的には、前記Ｄ１として例示された基が挙げられる。
F11は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原子を表す。
【００５４】
液晶化合物の具体例としては、例えば、以下の式（I−１）〜（I−５）、（II−１）〜（II−６）、（III−１）〜（III−１９）、（IV−１）〜（IV−１４）、（V−１）〜（V−５）で表される化合物などが挙げられる。ただし、式中ｋは、それぞれ独立に、１〜１１の整数を表す。
これらの化合物は、合成が容易であったり、市販されているなど、入手が容易であることから好ましい。
【００５５】
【化７】
【００５６】
【化８】
【００５７】
【化９】
【００５８】
【化１０】
【００５９】
【化１１】
【００６０】
【化１２】
【００６１】
本発明の液晶性組成物においては、液晶性組成物の全重量に対して、化合物（１）が１重量％程度以上、１〜５０重量％程度、さらに５〜３０重量％程度含有されていることが好ましい。このような範囲にすることにより、より低温で再配向処理及び重合をすることができ、良好な配向と高い異方性が得られる。また、安価に光学フィルムが作製することができる。
液晶化合物を含有する場合には、液晶性組成物の全重量に対して、液晶化合物が、１重量％程度以上、１〜５０重量％程度、さらに５〜３０重量％程度含有されていることが好ましい。この範囲内であれば、組成物における分子の配向性を向上させることができる。
【００６２】
本発明の液晶性組成物には、必要に応じて、重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤、有機溶媒、架橋剤の添加剤の１種以上が混合されていてもよい。
【００６３】
〔重合開始剤〕
本発明の液晶性組成物は、通常、重合させるための重合開始剤、特に光重合開始剤を用いることが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、及びイルガキュア３６９（以上、全てチバスペシャルティケミカルズ社製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学社製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬社製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２又はアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て旭電化）などを挙げることができる。
重合開始剤の使用量は、通常、液晶性組成物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶性組成物の配向性を乱すことなく、液晶性組成物を重合させることができる。
【００６４】
〔重合禁止剤〕
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６、−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類又はβ−ナフトール類等を挙げることができる。
重合禁止剤を含有することにより、液晶性組成物の重合を制御することができ、得られる光学フィルムの安定性及び塗布前の液晶性組成物の安定性を向上させることができる。
重合禁止剤の使用量は、通常、液晶性組成物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶性組成物の配向性を乱すことなく、液晶性組成物を重合させることができる。
【００６５】
〔光増感剤〕
光増感剤としては、例えば、キサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン、ルブレン等を挙げることができる。
光増感剤を用いることにより、液晶性組成物の重合を高感度化することができる。
光増感剤の使用量は、液晶性組成物の合計１００重量部に対して、通常、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶性組成物の配向性を乱すことなく、液晶性組成物を重合させることができる。
【００６６】
〔レベリング剤〕
ベリング剤としては、例えば、放射線硬化塗料用添加剤（ビックケミージャパン製：ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５３、ＢＹＫ−３６１Ｎ）、塗料添加剤（東レ・ダウコーニング社製：ＳＨ２８ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ）、塗料添加剤（信越シリコーン社製：ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、Ｘ２２−１６１Ａ、ＫＦ６００１）又はフッ素系添加剤（大日本インキ化学工業製：Ｆ−４４５、Ｆ−４７０、Ｆ−４７９）などを挙げることができる。
レベリング剤を用いることにより、光学フィルムを平滑化することができる。さらに、光学フィルムの製造過程で、液晶性組成物溶液の流動性を制御したり、液晶性組成物を重合して得られる光学フィルムの架橋密度を調整することができる。
レベリング剤の使用量は、通常、液晶性組成物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶性組成物の配向性を乱すことなく、液晶性組成物を重合させることができる。
【００６７】
〔有機溶媒〕
有機溶媒としては、本発明の液晶性組成物、任意に添加剤等を溶解し得る有機溶媒であればどのようなものを用いてもよい。具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ若しくはブチルセロソルブなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン若しくはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン若しくはメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ペンタン、ヘキサン若しくはヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、キシレン若しくはクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、クロロホルム又はフェノールなどが挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。中でも、本発明の液晶性組成物は相溶性に優れ、アルコール、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、非塩素系脂肪族炭化水素溶媒及び非塩素系芳香族炭化水素溶媒などにも溶解し得ることから、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素を用いなくとも、溶解して塗工させることができる。
【００６８】
〔架橋剤〕
架橋剤としては、特に限定されるものではなく、当該分野で公知のもの、例えば、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ウレタンアクリレート類、ポリイソシアネート類、エポキシ化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。より具体的には、トリアクリレート類（新中村化学工業株式会社製：ＣＢＸ−１Ｎ、ＣＢＸ−０、Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ、Ａ−ＴＭＰＴ−６ＥＯ、Ａ−ＴＭＰＴ−９ＥＯ、Ａ−ＴＭＭ−３、Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ、Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ、Ａ−ＧＬＹ−３Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−６Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ、ＴＭ−４ＥＬ、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製：ＳＲ４９９、ＳＲ５０２、ＳＲ９０３５、ＳＲ３６８）、テトラアクリレート類（新中村化学工業株式会社製：ＡＴＭ−４Ｅ，ＡＴＭ−３５Ｅ）、ペンタアクリレート類（新中村化学工業株式会社製：Ａ−９５３０、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製：ＳＲ３９９Ｅ）、ヘキサアクリレート類（新中村化学工業株式会社製：Ａ−ＤＰＨ−６Ｅ、Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ、Ａ−ＤＰＨ−６Ｐ、共栄社化学株式会社製：ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｉ、日本化薬株式会社製：ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０）などを挙げることができる。
架橋剤を用いることにより、光学フィルムの架橋密度を調整することができる。
架橋剤の使用量は、通常、液晶性組成物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。架橋剤を用いることにより、化合物（１）および液晶化合物を光重合により架橋することができる。従って、熱による複屈折の変化の影響を低減させることができる。
【００６９】
本発明の光学フィルムは、少なくとも化合物（１）に由来する構造単位を含有する光学フィルムである。化合物（１）に由来する構造単位のみを含有する光学フィルムであってもよいが、上述したような、化合物（１）とは異なる化合物であって液晶性を示す重合性化合物（以下、液晶化合物という場合がある）に由来する構造単位をさらに含有してもよい。
【００７０】
本発明の光学フィルムは、上述した化合物（１）又は液晶性組成物を用いて、未重合で又は重合して形成することができる。
【００７１】
〔光学フィルムの重合〕
本発明の光学フィルムを重合して製造する方法について以下に説明する。
まず、本発明の化合物（１）又は本発明の液晶性組成物、任意に、上述した重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤、有機溶媒、架橋剤等の添加剤の１種以上が混合された液晶性組成物の溶液を調製する。特に、有機溶媒は、成膜が容易となることから、重合開始剤は、得られた光学フィルムを硬化する働きをもつことから、含有されていることが好ましい。
【００７２】
化合物（１）又は液晶性組成物を含有する混合溶液の粘度は、塗布しやすいように、通常、１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０．１〜７Ｐａ・ｓ程度に調整される。
また、混合溶液における固形分の濃度は、通常、５〜５０重量％である。固形分の濃度をこの程度の範囲とすることにより、光学フィルムの膜厚にムラが生じにくく、適切な膜厚に調整することが容易となり、液晶パネルの光学補償に必要な光学異方性を与えることができる。
続いて、支持基材に、液晶性組成物の溶液を塗布し、乾燥、重合させることにより、支持基材上に目的のフィルムを形成することができる。
【００７３】
用いる支持基材は、その表面に配向膜を形成できるものであればどのような材料を用いてもよい。例えば、ガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム、透光性フィルム等を挙げることができる。透光性フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなどのポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリフェニレンオキシドフィルムなどが挙げられる。
液晶性組成物から得られるフィルムは、貼合、運搬、保管等、強度が必要な場合があるため、支持基材を用いることにより、フィルムが破れず、取り扱いが容易となる。
【００７４】
なお、液晶性組成物の溶液を、支持基材上に直接塗工してもよいが、より均一な配向を得るため、支持基材上に形成された配向膜上に塗工することが好ましい。
配向膜は、本発明の液晶性組成物を含有する溶液の塗工等により溶解しない溶剤耐性を有し、溶媒の除去、液晶の配向の加熱処理による耐熱性を有し、ラビングによる摩擦などによる剥がれ等が起きないこと等が必要であり、ポリマーと、任意に溶媒とを含有する組成物によって形成することができる。
配向膜を形成するポリマーとしては、例えば、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸エステル類等のポリマーが挙げられる。これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上を混合、共重合体したりしてもよい。これらのポリマーは、脱水や脱アミンなどによる重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合又は開環重合等で容易に得ることができる。
【００７５】
溶媒は、特に限定されず、具体的には、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、クロロホルム等種々のものを用いることができる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
また、配向膜を形成するために、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜としては、感光性ポリイミドに偏光ＵＶ処理を施したものとして、サンエバー（登録商標、日産化学社製）、オプトマー（登録商標、ＪＳＲ製）などが挙げられ、アルキル変性ポリビニルアルコールとして、ポバール（登録商標、クラレ製）などが挙げられる。
【００７６】
支持基材上に配向膜を形成する方法としては、例えば、市販の配向膜材料、配向膜の材料となる上述したポリマー又はその構成モノマー等と、任意に溶媒とを、支持基材上に塗布し、その後、アニールする方法が挙げられる。
得られる配向膜の厚さは、通常、１０ｎｍ〜１００００ｎｍ程度が適しており、１０ｎｍ〜１０００ｎｍ程度が好ましい。上記範囲とすれば、後述する未重合フィルム調製工程において、本発明の液晶性組成物から形成されるフィルムを配向膜上で所望の角度に配向させることができる。
また、これら配向膜は、必要に応じてラビング又は偏光紫外線照射を行うことができる。これにより、本発明の液晶性組成物から形成されるフィルムを所望の方向に配向させることができる。
【００７７】
配向膜をラビングする方法としては、例えば、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを、ステージに載せられ、搬送されている配向膜に接触させる方法を用いることができる。
このように、配向膜を用いることにより、延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。そのため、支持基材上にＦＰＤの大型化にも対応可能な大きな光学フィルムを形成することが可能となる。
【００７８】
液晶組成物の溶液を、支持基材上又は配向膜上へ塗布する方法としては、例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法、ダイコーティング法などが挙げられる。また、ディップコーター、バーコーター、スピンコーターなどのコーターを用いて塗布してもよい。
【００７９】
溶媒の乾燥は、光重合の場合には、成膜性を向上させるために、光重合前にほとんど溶媒を乾燥させて、未重合フィルムを得ることが好ましい。また、熱重合の場合には、通常、乾燥とともに重合を進行させてもよいが、重合前にほとんどの溶媒を乾燥させて、未重合フィルムを得ることが好ましい。その後、重合させる方法が、成膜性に優れる傾向があることから好ましい。
溶媒の乾燥方法としては、例えば、自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などが挙げられる。具体的な加熱温度は、１０〜１２０℃程度が適しており、２５〜８０℃程度が好ましい。加熱時間は、１０秒間〜６０分間程度が適しており、３０秒間〜３０分間程度が好ましい。加熱温度及び加熱時間が、上記範囲内であれば、上記支持基材として、耐熱性が必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。
【００８０】
重合は、化合物（１）のＰ１及びＰ２並びに液晶化合物に含まれる重合性基が光重合性基であれば、可視光、紫外光、レーザー光などの光を照射して硬化させることができる。これらの重合性基が熱重合性であれば、加熱によって重合させることができる。
成膜性の観点から、光重合が好ましく、取り扱い性の観点から、紫外光による重合がより好ましい。
【００８１】
〔未重合光学フィルムの製造〕
本発明の光学フィルムを未重合で製造する方法としては、例えば、配向膜が形成され、ラビング処理が行われた支持基材の配向膜上に、液晶性組成物の溶液を塗工し、乾燥する方法等が挙げられる。特に、支持基材の上に形成した配向膜上に未重合フィルムを得る方法は、生産コストを低減することができ、ロールフィルムでのフィルムの生産が可能となり、製造効率が良好であることから好ましい。
得られた未重合のフィルムにおいて、本発明の液晶性組成物はネマチック相などの液晶相を示し、モノドメイン配向による複屈折性を有する。この未重合フィルムは０〜１１０℃程度、好ましくは、２５〜８０℃の低温で配向することから、耐熱性に関して必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。また、この未重合フィルムを等方相温度まで昇温した後に、液晶相温度まで降温し、再安定配向状態を得る再配向処理を実施すると、より良好な配向が得られる。さらに、配向後、１０〜３０℃の低温にて、再配向処理を実施することが可能である。
【００８２】
〔未重合光学フィルムの重合〕
なお、上述したように未重合でフィルムを形成した後、そのフィルムを重合して硬化させてもよい。これにより、本発明の液晶性組成物に由来する構造単位を有するフィルムの配向性を固定化することができる。
未重合フィルムを重合させる方法は、液晶性組成物に含まれる化合物の種類に応じて、適宜調整することができる。例えば、光重合、熱重合が挙げられる。なかでも、光重合が好ましい。これにより、低温で、未重合フィルムを重合させることができるので、支持基材の耐熱性の選択幅が広がる。また、工業的にも製造が容易となる。
未重合フィルムを光重合させる方法は、例えば、未重合フィルムに紫外線を照射することにより、未重合フィルムを重合させる方法などが挙げられる。未重合フィルムの重合工程において、液晶性組成物を光重合によって架橋させることにより、その後の工程等における熱による複屈折の変化の影響を受けにくくなる。
【００８３】
なお、上述した光学フィルムの製造方法では、支持基板及び／又は配向膜上に光学フィルムを形成した後、支持基材及び／又は配向膜を剥離する工程を含んでいてもよい。
このように、液晶ポリマーを用いることなく光学フィルムを製造することができる。
また、上述した製造方法により得られた光学フィルムは、支持基材と配向膜及び配向膜と光学フィルムとの密着性が良好であり、光学フィルムの製造が容易となり、界面活性剤などの表面処理剤を用いなくてよい。
【００８４】
〔光学フィルム〕
本発明の光学フィルムは、透明性に優れ、単独での単層又は積層構造（例えば、２〜４層程度）で、上述した支持基板及び／又は配向膜あるいは種々の光学フィルムとともに、種々の用途に用いることができる。なお、複数層積層する場合は、同一のフィルムであってもよいし、異なるものを組み合わせて用いてもよい。ここで、光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムを意味し、光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。
【００８５】
このような光学フィルムとしては、優れた波長分散特性を有する光学フィルムが挙げられ、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルム及び透過型液晶ディスプレイの視野角補償用光学補償フィルムなどが例示される。また、本発明の光学フィルムの用途として、これらの用途が例示される。
例えば、偏光フィルムに本発明のフィルムを貼合して楕円偏光板として用いることができる。また、この楕円偏光板にさらに本発明のフィルムを広帯域λ／４板として貼合して広帯域円偏光板として利用することができる。
【００８６】
特に、本発明のフィルムを、広帯域λ／４板又はλ／２板として使用するためには、液晶性組成物に含まれる化合物（１）及び化合物（２）に由来する構造単位の含有量を適宜調整し、フィルムの膜厚を調整し、位相差値を調整すればよい。
具体的には、λ／４板の場合には、得られるフィルムのＲｅ（５５０）を１１３〜１６３ｎｍ、好ましくは１３５〜１４０ｎｍ、より好ましくは約１３７．５ｎｍ程度に調整すればよい。λ／２板の場合には、得られるフィルムのＲｅ（５５０）を２５０〜３００ｎｍ、好ましくは２７３〜２７７ｎｍ、より好ましくは約２７５ｎｍ程度となるように調整すればよい。
【００８７】
また、本発明のフィルムをＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｎｇｍｅｎｔ）モード用の光学フィルムとして使用するためには、本発明の液晶性組成物に由来する構造単位の含有量を適宜調整し、フィルムの膜厚を調整すればよい。具体的には、Ｒｅ（５５０）が例えば、４０〜１００ｎｍ、好ましくは６０〜８０ｎｍ程度となるように、膜厚を調整すればよい。
【００８８】
つまり、本発明の液晶性組成物において、化合物（１）又は液晶組成物の含有量等を変化させることにより、得られるフィルムの屈折率の波長依存性、波長分散特性等を任意に制御することができ、液晶性組成物を塗布する際の量及び有機溶媒の濃度等を調整して、得られるフィルムの膜厚を調整することにより、位相差値を制御することができ、あるいは、位相差層の積層を省略することができる。
【００８９】
例えば、化合物（１）の［Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）］および［Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）］の値は１に近い又は１より小さいため、化合物（１）の含有量を増加させることにより、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）等を変化させ、つまり、波長分散を小さくする等、所望の波長分散特性を得ることができる。
また、液晶化合物の含有量を増加させることにより、液晶組成物をフィルム方向に配向させることができる。
【００９０】
化合物（１）が一定である混合溶液の場合、フィルムの位相差値（リタデーション値、Ｒｅ（λ））は、式（３）のように決定されることから、所望のＲｅ（λ）を得るためには、膜厚ｄを調整する。
Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ） （３）
（式中、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍにおける位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長λｎｍにおける屈折率異方性を表す。）
従って、位相差値を大きくするためには膜厚を大きくし、位相差値を小さくするためには、膜厚を小さくすればよい。
【００９１】
本発明の光学フィルムの膜厚は、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍ程度であり、光弾性を小さくするという観点から、０．５〜３μｍであることが好ましい。
配向膜を用いて複屈折性を有する場合には、通常、位相差値としては、５０〜５００ｎｍ程度であり、好ましくは１００〜３００ｎｍである。
このように、本発明の光学フィルムは、延伸フィルムで同等の位相差値を有するフィルムと比較して、薄膜とすることができる。また、位相差値の波長依存性を低減することができる。
【００９２】
〔光学部材〕
本発明のフィルムの実施形態として、本発明のフィルムを備えた光学部材について説明する。
図１に示すように、光学部材１は、位相差層として本発明の光学フィルム２と、配向膜３を介して積層されたカラーフィルタ４とを含んで構成することができる。
このような光学部材１は、以下の製造方法により形成することができる。
まず、カラーフィルタ４の上に配向性のポリマーを印刷し、ラビング処理を施して、配向膜を形成する。
次に、所望の波長分散特性をもつように、重合開始剤等の添加剤と、本発明の化合物（１）または液晶性組成物とを、良溶媒に溶解させて混合溶液を調製し、所望の位相差値になるよう厚みを調製しながら、得られた配向膜上に得られた混合溶液を塗布する。
最後に、化合物（１）又は液晶性組成物の液晶相をとる温度に加温しながら紫外線照射して、光学フィルムを形成する。この際、マスキングなどの手法によって光学フィルムをパターニングしてもよい。
【００９３】
本発明の光学フィルムは、配向膜上に塗布、紫外線照射等で重合させることによって形成することができるため、従来よりも簡便にカラーフィルター上に、例えば、広帯域λ／４、λ／２の位相差層、光学フィルムを形成することができる。特に、液晶パネルをカラー化するためには、カラーフィルターが必須であるが、このようなカラーフィルターを含む光学部材を用いれば、液晶パネル自体が備える位相差を軽減することができる。さらに、位相差層の数を減らした薄型の液晶表示装置を製造することが可能となる。
【００９４】
〔偏光板〕
本発明の光学フィルムの別の具体的な実施形態として、本発明の光学フィルムを偏光フィルムとを積層して構成される偏光板等について説明する。
偏光板３０ａは、本発明の光学フィルム１４と、偏光機能を有するフィルム、すなわち偏光フィルム１５とを直接張り合わせられており(図２（ａ））、光学フィルム１４は、支持基材１６、配向膜１７および光学異方性層１８からなる。偏光板３０ａは、支持基材１６、配向膜１７、光学異方性層１８、偏光フィルム１５の順に積層されている。
【００９５】
図２（ｂ）に示す偏光板３０ｂは、光学フィルム１４と偏光フィルム１５とが、接着剤層１９を介して貼り合わされている。
図２（ｃ）に示す偏光板３０ｃは、光学フィルム１４と光学フィルム１４’とが直接貼り合わされ、さらに光学フィルム１４’と偏光フィルム１５とが直接貼り合わされている。
図２（ｄ）に示す偏光板３０ｄは、光学フィルム１４と光学フィルム１４’とが接着剤層１９を介して貼り合わされ、さらに光学フィルム１４’上に偏光フィルム１５が直接貼り合わされている。
図２（ｅ）に示す偏光板３０ｅは、光学フィルム１４と光学フィルム１４’とを接着剤層１９を介して貼り合わせ、さらに光学フィルム１４’と偏光フィルム１５とを接着剤層１９’を介して貼り合わされている。
【００９６】
光学フィルム１４および光学フィルム１４’の代わりに、光学フィルム１４から支持基材１６および配向膜１７を剥離した、化合物（１）に由来する構造単位を含有する光学異方性層１８のみからなるフィルムを用いてもよいし、光学フィルム１４から支持基材１６を剥離した、配向膜１７および光学異方性層１８からなるフィルムを用いてもよい。
本発明の偏光板は、光学フィルムを複数積層してもよく、その複数の光学フィルムは、全て同一であっても、上述した異なるフィルムを組み合わせて用いてもよい。
【００９７】
偏光フィルム１５としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムに沃素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸して沃素や二色性色素を吸着させたフィルムなどが挙げられる。
接着剤１９、１９’としては、透明性が高く、耐熱性に優れた接着剤であることが好ましい。そのような接着剤としては、例えば、アクリル系、エポキシ系あるいはウレタン系接着剤などが用いられる。
【００９８】
〔フラットパネル表示装置〕
また、本発明の光学フィルムは、反射型の液晶ディスプレイ及び有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ等のフラットパネル表示装置（ＦＰＤ）において、どのような位置に、どのような態様で、どのように機能させるものとして備えられていてもよい。
例えば、上述した偏光板と、液晶パネルとが貼り合わされた液晶パネルを備える液晶表示装置（ＬＣＤ）、上述した偏光板と、発光層とが貼り合わされた有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置（ＥＬ）、さらに、本発明の光学フィルムを位相差板として備えるＬＣＤ及びＥＬ等、カラーフィルタを備えるＬＣＤ及びＥＬ等が挙げられる。
【００９９】
〔ＬＣＤ〕
ＬＣＤとしては、例えば、図３に示すように、本発明の偏光板３０と液晶パネル２０とが接着層２２を介して貼り合わされてなる貼合品２１によって構成される。
この構成によれば、図示しない電極を用いて、液晶パネルに電圧を印加することにより、液晶分子を駆動させ、光シャッター効果を発揮させることができる。
特に、図４に示すように、一対の基板に液晶層が挟持され形成されてなる液晶表示素子において、少なくとも一方の基板の液晶層側にカラーフィルタを形成した薄型液晶表示装置について以下に説明する。
【０１００】
図４に示す液晶表示装置５では、偏光板６上に、例えば、ガラス基板などのバックライトと対向する基盤７が接着剤を介して固定されており、基盤７上に作成されたカラーフィルタ４’上に、本発明の光学フィルムが、配向膜３’を介して位相差層２’として形成されている。さらに、位相差層２’上には対向電極８が形成され、対向電極上に液晶相９が形成されている。
バックライト側は、偏光板１０の上に、例えば、ガラス基板などの基盤１１が接着剤を介して固定されており、基盤１１上には、液晶層をアクティブ駆動させるための薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）と絶縁層１２が形成され、さらに、ＴＦＴ上に、Ａｇ、Ａｌ又はＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）による電極１３、１３’が形成されている。
このような構成によれば、従来の液晶表示装置と比較して、位相差層の枚数を減らすことができ、より薄型の液晶表示装置の製造を可能とする。
【０１０１】
また、このような液晶表示装置は、以下のように製造することができる。
まず、バックライト側の基盤であるホウケイ酸ガラス上に、Ｍｏ、ＭｏＷ等からなるゲート電極、ゲート絶縁膜およびアモルファスシリコンを堆積・パターニングする。
次いで、アモルファスシリコンをエキシマレーザでアニールすることによって結晶化させて半導体薄膜を形成する。その後、ゲート電極両側にＰ、Ｂなどをドープし、ｎチャンネル、ｐチャンネルのＴＦＴを形成する。
さらに、ＳｉＯ２からなる絶縁膜を形成する。
【０１０２】
このようにして得られたバックライト側の基盤１１上に、ＩＴＯをスパッタすることにより、全透過型表示装置用の透明電極１３を積層する。また、同じくＩＴＯの換わりにＡｇ、Ａｌ等を用いることにより全反射型表示装置用の反射電極１３’を形成する。
さらに、反射電極、透明電極を適宜組み合わせることにより、半透過型の液晶表示装置用のバックライト側の電極を形成することができる。
【０１０３】
一方、対向する基盤７に、カラーフィルタ層４’を形成する。Ｒ、Ｇ、Ｂのカラーフィルタを併用することにより、フルカラーの液晶表示装置が得られる。
次に、カラーフィルタ上に配向性ポリマーを塗布し、ラビングして、配向膜３’を形成する。この配向膜上に、化合物（１）又は液晶性組成物を含む塗布液を塗布し、液晶相をとる温度範囲に加熱しながら、紫外線照射によって重合させ、位相差層２’を形成する。位相差層形成後、ＩＴＯをスパッタすることにより、対向電極８を形成する。
さらに、対向電極８上に配向膜（図示せず）、液晶相９を形成し、最後にバックライト側の基盤とあわせて組み立てる。
【０１０４】
〔ＥＬ〕
ＥＬとしては、例えば、図５に示すように、本発明の偏光フィルム３０と、発光層２４とが、接着層２５を介して貼り合わせてなる有機ＥＬパネル２３が挙げられる。この有機ＥＬパネルにおいて、偏光フィルム３０は、広帯域円偏光板として機能する。また上記発光層２４は、導電性有機化合物からなる少なくとも１層の層により構成される。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明の化合物等を、実施例によりさらに詳細に説明する。しかし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０６】
＜化合物（１−１）の製造例＞
【化１３】
【０１０７】
（化合物ｉ−ａの製造例）
９−ホルミルアントラセン１２ｇ（５８．２ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに溶解した。窒素置換後、メタクロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）を１８ｇ（９４．８ｍｍｏｌ）を５回に分けて一時間ごとに加えた。反応溶液を室温、窒素雰囲気下で終夜攪拌した。反応溶液から析出した白色沈殿を濾別後、純水を加えて洗浄、有機層を回収し、飽和亜硫酸カリウムにて３回洗浄、最後に純水で洗浄した。有機層を回収し、エバポレータにて溶媒を除去した後、真空乾燥し、淡黄色粉末の化合物（ｉ−ａ）を１０．５ｇ得た。収率は９−ホルミルアントラセン基準で７８％であった。
【０１０８】
（化合物ｉ−ｂの製造例）
１０％水酸化ナトリウム水溶液を２００ｍＬ１Ｌ三口フラスコにとり、室温で２時間攪拌させて窒素置換した。充分脱酸素した前記溶液に前項で得られた化合物ｉ−ａ、１０．５ｇを加え、室温、窒素雰囲気下で４時間攪拌した。得られた濃赤色溶液を、充分に氷冷した５％硫酸水溶液４００ｍＬに加えた。析出した黄色沈殿を濾取し、純水で濾液が無色になるまで洗浄し、真空乾燥することにより、化合物（ｉ−ｂ）を９．０ｇ得た。収率は化合物（ｉ−ａ）基準で８２％であった。
【０１０９】
（化合物１−１の製造例）
（４−（４−ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）安息香酸６．７９ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド 塩酸塩（水溶性カルボジイミド：ＷＳＣ）４．１８ｇ（２１．８ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１．１ｇ（９ｍｍｏｌ）をとり、クロロホルム８０ｍＬに溶解した。溶液を室温、窒素雰囲気下で１時間攪拌し、酸無水物生成、脱酸素を確認後、前項で得られた化合物ｉ−ｂ３．５ｇ(１８ｍｍｏｌ)を加えた。反応溶液を室温、窒素雰囲気下で３時間攪拌した。反応溶液をエバポレータにて二倍まで濃縮後、これをメタノール３００ｍＬに加えて再沈殿させた。得られた黄色粉末を濾取し、さらに冷エタノールで洗浄した。真空乾燥後、粗精製物をクロロホルムに溶解し、シリカゲルを用いて、カラムクロマトグラフィーを行った。溶離液としてクロロホルムを用いた。赤色成分より、早く溶出する成分を回収し、エバポレータにて溶媒を除去した。残渣を熱エタノールから再結晶させることにより、黄色結晶として化合物（１−１）を４．６ｇ得た。収率は化合物（ｉ−ｂ）基準で４７％であった。
【０１１０】
＜化合物（１−２）の製造例＞
【化１４】
【０１１１】
（化合物ｉｉ−ａの製造例）
９−ブロモアントラセン５．０ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８．０６ｇ（５８．３ｍｍｏｌ）、を３００ｍＬ三口フラスコにとり、ジオキサン７５ｍＬ、純水３０ｍＬを加えて、室温、窒素雰囲気で２時間攪拌し、脱酸素した。上記溶液に、４−ヒドロキシフェニルボロン酸４．９７ｇ（３６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィノ）パラジウム（０）を０．４５ｇ（０．４ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド０．１ｇを加えた。反応溶液を６５度まで昇温し、終夜攪拌した。冷却後、析出した針状結晶を濾別した。濾液を回収しトルエン３００ｍＬを加えて分液し、有機層を回収した。無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過後エバポレータで乾固した。残渣をクロロホルムに溶解した後、ヘプタン−酢酸エチルを溶離液としてカラムクロマトグラフィーを行った。触媒を除去し、先頭の淡黄色成分を除去し、第二成分を回収した。溶媒をエバポレータにて除去後、残渣を、ヘプタン−酢酸エチルから再結晶させることにより、目的化合物（ｉｉ−ａ）を黄色結晶として２．８ｇ得た。収率は９−ブロモアントラセン基準で４７％であった。
【０１１２】
（化合物１−２の製造例）
（４−（４−ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）安息香酸１．５６ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、ＷＳＣ０．９６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．２１ｇ（９ｍｍｏｌ）をとり、クロロホルム２０ｍＬに溶解した。溶液を室温、窒素雰囲気下で１時間攪拌し、酸無水物生成、脱酸素を確認後、前項で得られた化合物（ｉｉ−ａ）０．９５ｇ(３．５ｍｍｏｌ)を加えた。反応溶液を室温、窒素雰囲気下で３時間攪拌した。反応溶液をエバポレータにて二倍まで濃縮後、これをメタノール１００ｍＬに加えて再沈殿させた。得られた黄色粉末を濾取し、再度クロロホルム１５ｍＬに溶解し、冷エタノール１００ｍＬに再沈殿させた。黄色沈殿を濾取して、真空乾燥することにより、黄色粉末として化合物（１−２）を２．０ｇ得た。収率は化合物（ｉｉ−ａ）基準で９０％であった。
【０１１３】
（実施例１、２及び比較例１、２）
＜光学フィルムの製造例＞
ガラス基板にポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製)の２重量％水溶液を塗布した後、加熱乾燥し、厚さ８９ｎｍ膜を得た。続いて、表面にラビング処理を施し、ラビング処理を施した面に、表１の組成の塗布液（混合溶液）をスピンコート法により塗布し、１４０℃で１分間乾燥した。室温で１分間放置後、１２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、膜厚１．０２μｍの光学フィルムを作成した。
表１中、液晶化合物は、ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社より入手）であり、光重合開始剤は、イルガキュア９０７(チバスペシャリティーケミカルズ社製)、レベリング剤は、ＢＹＫ３６１Ｎ（ビックケミージャパン製）、溶剤はシクロペンタノンを用いた。また、溶剤以外の表中の数字は、塗布液を１００重量％とした固形分の重量％を意味する。
【０１１４】
【表９】
【０１１５】
＜光学特性の測定＞
作成した光学フィルムの正面位相差値を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器社製）を用いて測定した。また、光学フィルムの重合性化合物に由来する膜厚をレーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ、オリンパス社製）を用いて測定した。
【０１１６】
＜熱物性試験＞
表１の組成の塗布液（混合溶液）をスピンコート法により塗布し、未重合の状態において、ホットステージ付偏光顕微鏡にて熱物性観察を実施し、昇温時のネマチック（液晶）相からアイソトロピック（等方）相への転移温度をNI点と定義し、NI点を測定した。
＜基材耐熱性試験＞
フィルムを１２０℃、１４０℃のオーブンにて１０分間加熱し、取り出し後のフィルムの平滑性を目視にて評価した。オーブン加熱していないフィルムの平滑性と比較し、同等の平滑性を保つ温度を○、平滑性が低下する温度を×で評価した。○：良好。×：不良。
これらの結果を表２に示す。
【０１１７】
【表１０】
表２によれば、実施例１及び２では、透明で均一に水平配向した光学フィルムが得られ、再配向処理温度が十分に低いことが確認された。また、実施例１及び２においては、複屈折率性を有することが確認された。
一方、比較例では、透明で均一に水平配向した光学フィルムが得られたものの、再配向処理温度がフィルム基材に対応するためには高温であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明の重合性化合物は、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルムなどの種々の機能を有する光学フィルムに利用可能である。また、種々の表示装置、特に、液晶表示装置（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などのフラットパネル表示装置（ＦＰＤ）に広範に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１９】
【図１】本発明の光学部材を示す断面図である。
【図２】本発明の偏光板を示す断面図である。
【図３】本発明の液晶パネルを示す断面図である。
【図４】本発明の薄型液晶表示装置を示す断面図である。
【図５】本発明の有機ＥＬパネルを示す断面図である。
【符号の説明】
【０１２０】
１ 光学部材
２、１４、１４’ 光学フィルム
２’ 位相差層
３、３’ 配向膜
４、４’ カラーフィルタ
５ 液晶表示装置
６、１０、３０、３０ａ、３０ｂ、３０ｃ、３０ｄ、３０ｄ 偏光板
７、１１ 基盤
８ 対向電極
９ 液晶相
１２ 絶縁層
１３ 透明電極
１３’ 反射電極
２０ 液晶パネル
２１ 貼合品
２３ 有機ＥＬパネル
２４ 発光層
１５ 偏光フィルム
１６ 支持基材
１７ 配向膜
１８ 光学異方性層
１９、１９’、２２、２５ 接着剤
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物および光学フィルムに関し、より詳細には、反射型液晶ディスプレイ及び有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ等の表示装置用の光学フィルムの作製に好適な重合性化合物及び光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（以下、「ＬＣＤ」ともいう）や有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」ともいう）などのフラットパネル表示装置（以下、「ＦＰＤ」ともいう）は、ＣＲＴと比較して省スペースで、低消費電力である。そのため、近年、ＦＰＤは、コンピュータ、テレビ、携帯電話、カーナビゲーションあるいは携帯情報端末の画面として、広く普及している。
ＦＰＤには、一般に、反射防止、視野角拡大などのために位相差フィルムなどのさまざまな光学フィルムが用いられ、その多くに、重合性の液晶性組成物が利用されている。この液晶性組成物が、液晶状態において光学異方性を示し、この異方性が重合により固定化されるためである。
例えば、このような液晶性組成物を構成する重合性の化合物としては、ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社製）が市販されている（非特許文献１）。
【０００３】
【非特許文献１】”Paliocolor”、［online］、平成１６年１０月２０日、ＢＡＳＦ社、［平成１９年１２月５日検索］、インターネット〈http://www.inorganics.basf.com/p02/CAPortal/en_GB/portal/Displaychemikalien/content/Produktgruppen/Displaychemikalien/Palicolor/Paliocolor〉
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
光学異方性体に必要な光学的特性は種々異なるが、なかでも、液晶性を発現する温度域は、光学フィルムの作製において重要な特性の１つとして挙げられる。
しかし、これまで、液晶組成物の液晶相の相転移温度調節に関する知見は得られてこなかった。
そこで、本発明は、低温で再配向処理、重合が可能な重合性の化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の化合物は、式（１）で表される化合物である。
【化１】
［式中、
Ａ１は、２価の環状炭化水素基または複素環基を表す。
Ｂ１は、−ＣＲ５Ｒ６−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ５−、−ＮＲ５−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−又は単結合を表す。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｄ１は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−又は単結合を表す。Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ１は、炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。該炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシ基で置換されていてもよく、−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を含んでいてもよい。
Ｇ１は水素原子、ハロゲン原子又は式（２）で表される基を表す。
−Ｄ２−（Ａ２−Ｂ２）ｒ−Ｅ２−Ｐ２ （２）
（ここで、Ｄ２はＤ１と、Ａ２はＡ１と、Ｂ２はＢ１と、ｒはｍと、Ｅ２はＥ１と、Ｐ２はＰ１と、それぞれ同義である。）
Ｐ１は、水素原子または重合性基を表す。
Ｙ１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ニトロキシキド基、スルホン基、スルホキシド基、カルボキシル基、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、Ｎ−アルキルアミノ基又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基を表す。
ｍは、０〜８の整数を表す。］
【０００６】
このような化合物においては、（１）Ｙ１が、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましい。
【０００７】
また、Ｄ１及びＤ２が、それぞれ独立に、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合であることが好ましい。
【０００８】
さらに、Ａ１が、２価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
【０００９】
Ｂ１のうち、Ａ１のみと結合しているものが、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は単結合であり、
Ｂ１のうち、Ｅ１と結合しているものが、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合であることが好ましい。
【００１０】
また、Ｐ１が、水素原子、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であることが好ましい。
【００１１】
さらに、本発明の液晶性組成物は、上記化合物と、液晶性を示す重合性化合物（前記化合物とは異なる）とを含有することを特徴とする。
この液晶性組成物は、さらに光重合開始剤を含有することが好ましい。
【００１２】
また、本発明の光学フィルムは、上記化合物に由来する構造単位を含有することを特徴とする。
この光学フィルムは、上述した液晶性組成物を重合してなることが好ましい。
また、波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が１１３〜１６３ｎｍであるλ／４板として機能するか、波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が２５０〜３００ｎｍであるλ／２板として機能することが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、上記光学フィルムと、偏光フィルムとを含む偏光板である。
さらに、本発明は、上記光学フィルムと、カラーフィルタとを含む光学部材である。
【００１４】
また、本発明は、上記偏光板及び／又は光学部材と、液晶パネルとを備えるフラットパネル表示装置である。
【００１５】
さらに、本発明は、上記偏光板及び／又は光学部材と、有機エレクトロルミネッセンスパネルとを備えるフラットパネル表示装置である。
【００１６】
また、本発明は、支持基材に、上記液晶性組成物を含む溶液を塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法である。
さらに、本発明は、支持基材上に形成された配向膜上に、上記液晶性組成物を含む溶液を塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法である。
また、本発明は、上記製造方法で得られた未重合フィルムを、重合により硬化させる光学フィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、低温で再配向処理、重合が可能な重合性の化合物を得ることができる。従って、このような化合物を含有する液晶性組成物によって、液晶相の相転移温度を容易に制御することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の化合物は、上述した式（１）で表されるアントラセン誘導体である（以下「化合物（１）」という場合がある）。
【００１９】
本発明の式（１）の化合物においては、２価の環状炭化水素として、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素のいずれであってもよく、脂環式炭化水素基としては、シクロアルキレン、例えば、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、ビシクロブチレン、ビシクロヘプチレン、ビシクロオクチレン等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、インデン、ペンタレン、ナフタレン、フルオレン、フェナントレン、アントラセン、ナフタセン、ビフェニレン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン等の任意の位置に２つの結合手を有する２価の基が挙げられる。
２価の複素環基としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子と炭素原子とを有する２価の環状基が挙げられる。この複素環基は、芳香族性を有していてもよいし、有していなくてもよい。芳香族性を有する２価の複素環基としては下記式で表される基が例示される。
【００２０】
【化２】
【００２１】
芳香族性を有さない２価の複素環基としては下記式で表される基が例示される。
【化３】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００２２】
炭化水素基としては、飽和又は不飽和炭化水素基のいずれでもよく、例えば、アルカジエン、アルカトリエン等の不飽和炭化水素の任意の位置に結合手を有するもの、アルキレン基（具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、テトラメチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基、１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基等）等の飽和炭化水素基等が挙げられる。
【００２３】
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が例示される。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
なお、本明細書では、いずれの化学構造式においても、炭素数によって異なるが、特に断りのない限り、２価の脂環式炭化水素基または芳香族炭化水素基、アルキル基、アルキレン基、アルコキシ基、ハロゲン原子等は、上記と同様のものが例示される。また、直鎖又は分岐の双方をとることができるものは、そのいずれをも含む。
【００２４】
本発明の化合物（１）においては、Ａ１及びＡ２の環状炭化水素基または複素環基は、炭素数５〜２０程度が挙げられ、５又は６員の単環であることが好ましい。また、この環状炭化水素基または複素環基には、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基が置換されていてもよい。
特に、Ａ１及びＡ２は、環状炭化水素基であれば、この化合物を用いて光学フィルムを形成した場合、後述する重合性化合物に由来する構造単位の配向性が優れる傾向にあることから好ましい。中でも、Ａ１及びＡ２が、２価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、あるいは得られる光学フィルムの液晶性が向上する傾向および化合物（１）の製造が容易になる傾向があることから、１，４−フェニレン基または１，４−シクロヘキシレン基が好ましい。
【００２５】
Ｂ１及びＢ２は、ｍが２以上の場合であって、Ａ１又はＡ２にのみ結合するものは、特に、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は単結合であることが好ましく、Ｂ１及びＢ２のうちＥ１及びＥ２と結合するものは、特に、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合であることが好ましい。化合物（１）の製造が容易となるためである。さらに、Ａ１又はＡ２にのみ結合するものは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合からなるものが好ましく、Ｂ１及びＢ２のうちＥ１又はＥ２に連結するものは、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であることが、得られる光学フィルムの液晶性が向上する傾向があることから、より好ましい。
【００２６】
また、ｍは、２≦ｍ≦６であることが、化合物（１）の製造が容易となるという観点から好ましく、さらに、２≦ｍ≦３であることが、化合物（１）の溶解性が高く、かつより低温での成膜が可能となることからより好ましい。
【００２７】
Ｄ１及びＤ２としては、特に、原料入手、製造が容易であることから、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２―Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、単結合が好ましく、さらに、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、単結合であると、好適な配向性を示すのでより好ましい。
【００２８】
Ｅ１及びＥ２としては、特に、炭化水素基のうち、飽和炭化水素基であることが、原料が安価に入手可能であるので好ましく、なかでも、炭素数１から１２のアルキレン基がより好ましい。
【００２９】
Ｇ１及びＧ２としては、化合物（１）の分子をより好適に配向させるためには、つまり、アントラセン骨格を垂直方向に配向させるためには、メソゲンとなる側鎖を導入することが必要となる。メソゲン部位とは、液晶性を発現するための芳香環又は炭化水素環など、剛直かつ配向性を有する官能基(原子団)を意味する。メソゲンとしては、化合物（１）では、（Ａ１−Ｂ１）ｍ−Ｅ１−Ｐ１、式（２）では、（Ａ２−Ｂ２）ｒ−Ｅ２−Ｐ２で表わされる部位を示す。このようなメソゲン部位は、アントラセンの９位及び／又は１０位にあることが必要である。特に、９位及び１０位の双方にメソゲン部位があると、より配向が安定化するため、好ましい。
【００３０】
Ｐ１及びＰ２の重合性基としては、化合物（１）を重合させることのできる置換基及び／又は後述する液晶化合物と重合させることができる置換基の全てが例示される。具体的には、ビニル基、ｐ−スチルベン基、アクリロイル基、メタクロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクロイルオキシ基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基、チオイソシアネート基などが挙げられる。中でも、光重合が容易であり、取り扱いが容易かつで、製造も容易であることから、アクリロイル基又はメタクロイル基が好ましく、とりわけ、アクリロイル基が好ましい。また、アクリロイルオキシ基、メタクロイルオキシ基が好ましい。特に、Ｐ１及びＰ２が同一の重合性基であれば、製造が容易となることから好ましい。
なお、Ｐ１とＥ１との置換基の種類を適宜選択することにより、両者の結合がエーテル結合又はエステル結合を介して行われることが好ましい。
【００３１】
Ｙ１におけるアルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基は、炭素数１〜８、さらに炭素数１〜４の基が好ましい。例えば、フルオロアルキル基としては、１以上のフッ素原子が置換されたアルキル基等が挙げられ、チオアルキル基としては、チオメチル、チオエチル、チオプロピル、チオブチル等が挙げられる。Ｎ−アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基等が挙げられ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミノ基等が挙げられる（以下、同義である。）。特に、化合物の配向性が好適であることから、Ｙ１は、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、ニトロキシキド基、スルホン基、スルホキシド基、カルボキシル基、フルオロアルキル基、メトキシ基、チオメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基が好ましい。さらに、製造が容易であり、かつフィルムの長期安定性に優れることから、水素、メチル基、シアノ基、ハロゲン基、ニトロ基が最も好ましい。
【００３２】
置換基Ｙ１を有するアントラセニレンとしては、例えば、以下のものが例示される。
【００３３】
【化４】
【００３４】
−Ｄ１−（Ａ１−Ｂ１）ｍ−Ｅ１−Ｐ１及び／又は−Ｄ２−（Ａ２−Ｂ２）ｎ−Ｅ２−Ｐ２の具体例としては、以下の表に示す置換基が挙げられる。なお、Ｄ２はＤ１と、Ａ２はＡ１と、Ｂ２はＢ１と、ｒはｍと、Ｅ２はＥ１と、Ｐ２はＰ１と、それぞれ同じである。また、以下の表において、ｑは１〜１２の整数を表す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
【表５】
【００４０】
【表６】
【００４１】
【表７】
【００４２】
【表８】
【００４３】
化合物（１）としては、例えば、化合物（１−１）〜（１−１８）等が挙げられる。以下の式においてｔは１〜１２の整数を示す。
【００４４】
【化５】
【００４５】
【化６】
【００４６】
化合物（１）の製造方法としては、アントラセンに水酸基を構築後、該水酸基を−Ｄ１−（Ａ１−Ｂ１）ｒ−Ｅ１−Ｐ１を、Ｄ1に応じて、エステル化させる方法等が挙げられる。
さらに、式（Ｒ−１）〜式（Ｒ−３４７）で表される置換基を含む化合物の製造方法としては、例えば、後述する式（I）、式（II）、式（III）、式（IV）および式（V）の化合物を合成するために公知の方法又はそれに準じて、Ｄ１、Ａ１、Ｂ１、Ｅ１、Ｐ２の各構造単位を含む化合物を、例えば、縮合反応等で結合させることにより製造することができる。
【００４７】
本発明の液晶性組成物は、化合物（１）に由来する構造単位のみを含有するものであってもよいが、化合物（１）とは異なる化合物であって、液晶性を示す重合性化合物（以下、液晶化合物という場合がある）に由来する構造単位をさらに含有していることが好ましい。液晶化合物に由来する構造単位を含むことにより、組成物における分子の配向性が増加し、これを用いて光学フィルムを作製した場合には、位相差値が増加する傾向があるからである。
【００４８】
液晶化合物の具体例としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の３章 分子構造と液晶性、３．２ ノンキラル棒状液晶分子及び３．３ キラル棒状液晶分子に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物が挙げられる。なお、液晶化合物は、異なる複数の液晶化合物を併用してもよい。
【００４９】
液晶化合物としては、例えば、以下の置換基を有する化合物が挙げられる。
D11-C11-(L11-B11)ａ-L12- （Ａ）
このような置換基を有する化合物として、さらに具体的には、
D11-C11-L11-B11-L12-B12-L13-B13-L14-B14-L15-B15-L16-C12-D12 （I）
D11-C11-L11-B11-L12-B12-L13-B13-L14-B14-L15-C12-D12 （II）
D11-C11-L11-B11-L12-B12-L13-B13-L14-C12-D12 （III）
D11-C11-L11-B11-L12-B12-L13-B13-L14-F11 （IV）
D11-C11-L11-B11-L12-B12-L13-F11 （V）
【００５０】
式（Ａ）、式（I）、式（II）、式（III）、式（IV）および式（V）において、B11、B12、B13、B14およびB15は、それぞれ独立に、２価の環状炭化水素基、フルオレニル基またはチオフェニレン基を表し、該環状炭化水素基、フルオレニル基及びチオフェニレン基に含まれる水素原子はフッ素原子、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のアルコキシ基で置換基されていてもよく、該環状炭化水素基の炭素原子はヘテロ原子で置換されていてもよい。具体的には、前記Ｂ１として例示された基が挙げられる。
【００５１】
L11、L12、L13、L14、L15及びL16は、それぞれ独立に、−ＣＲＲ’−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ”−、−ＮＲ”−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ”−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を表す。ＲおよびＲ’は炭素数１〜７のアルキル基又はＲおよびＲ’は結合した炭素数４〜６のアルキレン基であり、該アルキル基及びアルキレン基に含まれる水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｒ”は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜７のアルキル基を表す。
具体的には、前記Ｌ１として例示された基が挙げられる。
【００５２】
C11およびC12は、それぞれ独立に、炭素数２〜２５のアルキレン基を表す。C11及びC12に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、トリフロオロメチル基、トリフルオロメチルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
具体的には、前記Ｃ１として例示された基が挙げられる。
【００５３】
D11およびD12は、それぞれ独立に、重合性基を表す。具体的には、前記Ｄ１として例示された基が挙げられる。
F11は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原子を表す。
【００５４】
液晶化合物の具体例としては、例えば、以下の式（I−１）〜（I−５）、（II−１）〜（II−６）、（III−１）〜（III−１９）、（IV−１）〜（IV−１４）、（V−１）〜（V−５）で表される化合物などが挙げられる。ただし、式中ｋは、それぞれ独立に、１〜１１の整数を表す。
これらの化合物は、合成が容易であったり、市販されているなど、入手が容易であることから好ましい。
【００５５】
【化７】
【００５６】
【化８】
【００５７】
【化９】
【００５８】
【化１０】
【００５９】
【化１１】
【００６０】
【化１２】
【００６１】
本発明の液晶性組成物においては、液晶性組成物の全重量に対して、化合物（１）が１重量％程度以上、１〜５０重量％程度、さらに５〜３０重量％程度含有されていることが好ましい。このような範囲にすることにより、より低温で再配向処理及び重合をすることができ、良好な配向と高い異方性が得られる。また、安価に光学フィルムが作製することができる。
液晶化合物を含有する場合には、液晶性組成物の全重量に対して、液晶化合物が、１重量％程度以上、１〜５０重量％程度、さらに５〜３０重量％程度含有されていることが好ましい。この範囲内であれば、組成物における分子の配向性を向上させることができる。
【００６２】
本発明の液晶性組成物には、必要に応じて、重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤、有機溶媒、架橋剤の添加剤の１種以上が混合されていてもよい。
【００６３】
〔重合開始剤〕
本発明の液晶性組成物は、通常、重合させるための重合開始剤、特に光重合開始剤を用いることが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア２５０、及びイルガキュア３６９（以上、全てチバスペシャルティケミカルズ社製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学社製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬社製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２又はアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て旭電化）などを挙げることができる。
重合開始剤の使用量は、通常、液晶性組成物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶性組成物の配向性を乱すことなく、液晶性組成物を重合させることができる。
【００６４】
〔重合禁止剤〕
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６、−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類又はβ−ナフトール類等を挙げることができる。
重合禁止剤を含有することにより、液晶性組成物の重合を制御することができ、得られる光学フィルムの安定性及び塗布前の液晶性組成物の安定性を向上させることができる。
重合禁止剤の使用量は、通常、液晶性組成物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶性組成物の配向性を乱すことなく、液晶性組成物を重合させることができる。
【００６５】
〔光増感剤〕
光増感剤としては、例えば、キサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン、ルブレン等を挙げることができる。
光増感剤を用いることにより、液晶性組成物の重合を高感度化することができる。
光増感剤の使用量は、液晶性組成物の合計１００重量部に対して、通常、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶性組成物の配向性を乱すことなく、液晶性組成物を重合させることができる。
【００６６】
〔レベリング剤〕
ベリング剤としては、例えば、放射線硬化塗料用添加剤（ビックケミージャパン製：ＢＹＫ−３５２、ＢＹＫ−３５３、ＢＹＫ−３６１Ｎ）、塗料添加剤（東レ・ダウコーニング社製：ＳＨ２８ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ）、塗料添加剤（信越シリコーン社製：ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、Ｘ２２−１６１Ａ、ＫＦ６００１）又はフッ素系添加剤（大日本インキ化学工業製：Ｆ−４４５、Ｆ−４７０、Ｆ−４７９）などを挙げることができる。
レベリング剤を用いることにより、光学フィルムを平滑化することができる。さらに、光学フィルムの製造過程で、液晶性組成物溶液の流動性を制御したり、液晶性組成物を重合して得られる光学フィルムの架橋密度を調整することができる。
レベリング剤の使用量は、通常、液晶性組成物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶性組成物の配向性を乱すことなく、液晶性組成物を重合させることができる。
【００６７】
〔有機溶媒〕
有機溶媒としては、本発明の液晶性組成物、任意に添加剤等を溶解し得る有機溶媒であればどのようなものを用いてもよい。具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ若しくはブチルセロソルブなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン若しくはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン若しくはメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ペンタン、ヘキサン若しくはヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、キシレン若しくはクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、クロロホルム又はフェノールなどが挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。中でも、本発明の液晶性組成物は相溶性に優れ、アルコール、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、非塩素系脂肪族炭化水素溶媒及び非塩素系芳香族炭化水素溶媒などにも溶解し得ることから、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素を用いなくとも、溶解して塗工させることができる。
【００６８】
〔架橋剤〕
架橋剤としては、特に限定されるものではなく、当該分野で公知のもの、例えば、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ウレタンアクリレート類、ポリイソシアネート類、エポキシ化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。より具体的には、トリアクリレート類（新中村化学工業株式会社製：ＣＢＸ−１Ｎ、ＣＢＸ−０、Ａ−ＴＭＰＴ−３ＥＯ、Ａ−ＴＭＰＴ−６ＥＯ、Ａ−ＴＭＰＴ−９ＥＯ、Ａ−ＴＭＭ−３、Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ、Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭＮ、Ａ−ＧＬＹ−３Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−６Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−９Ｅ、Ａ−ＧＬＹ−２０Ｅ、ＴＭ−４ＥＬ、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製：ＳＲ４９９、ＳＲ５０２、ＳＲ９０３５、ＳＲ３６８）、テトラアクリレート類（新中村化学工業株式会社製：ＡＴＭ−４Ｅ，ＡＴＭ−３５Ｅ）、ペンタアクリレート類（新中村化学工業株式会社製：Ａ−９５３０、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製：ＳＲ３９９Ｅ）、ヘキサアクリレート類（新中村化学工業株式会社製：Ａ−ＤＰＨ−６Ｅ、Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ、Ａ−ＤＰＨ−６Ｐ、共栄社化学株式会社製：ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｉ、日本化薬株式会社製：ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０）などを挙げることができる。
架橋剤を用いることにより、光学フィルムの架橋密度を調整することができる。
架橋剤の使用量は、通常、液晶性組成物の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。架橋剤を用いることにより、化合物（１）および液晶化合物を光重合により架橋することができる。従って、熱による複屈折の変化の影響を低減させることができる。
【００６９】
本発明の光学フィルムは、少なくとも化合物（１）に由来する構造単位を含有する光学フィルムである。化合物（１）に由来する構造単位のみを含有する光学フィルムであってもよいが、上述したような、化合物（１）とは異なる化合物であって液晶性を示す重合性化合物（以下、液晶化合物という場合がある）に由来する構造単位をさらに含有してもよい。
【００７０】
本発明の光学フィルムは、上述した化合物（１）又は液晶性組成物を用いて、未重合で又は重合して形成することができる。
【００７１】
〔光学フィルムの重合〕
本発明の光学フィルムを重合して製造する方法について以下に説明する。
まず、本発明の化合物（１）又は本発明の液晶性組成物、任意に、上述した重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤、有機溶媒、架橋剤等の添加剤の１種以上が混合された液晶性組成物の溶液を調製する。特に、有機溶媒は、成膜が容易となることから、重合開始剤は、得られた光学フィルムを硬化する働きをもつことから、含有されていることが好ましい。
【００７２】
化合物（１）又は液晶性組成物を含有する混合溶液の粘度は、塗布しやすいように、通常、１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０．１〜７Ｐａ・ｓ程度に調整される。
また、混合溶液における固形分の濃度は、通常、５〜５０重量％である。固形分の濃度をこの程度の範囲とすることにより、光学フィルムの膜厚にムラが生じにくく、適切な膜厚に調整することが容易となり、液晶パネルの光学補償に必要な光学異方性を与えることができる。
続いて、支持基材に、液晶性組成物の溶液を塗布し、乾燥、重合させることにより、支持基材上に目的のフィルムを形成することができる。
【００７３】
用いる支持基材は、その表面に配向膜を形成できるものであればどのような材料を用いてもよい。例えば、ガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルム、透光性フィルム等を挙げることができる。透光性フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなどのポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルム、ポリフェニレンオキシドフィルムなどが挙げられる。
液晶性組成物から得られるフィルムは、貼合、運搬、保管等、強度が必要な場合があるため、支持基材を用いることにより、フィルムが破れず、取り扱いが容易となる。
【００７４】
なお、液晶性組成物の溶液を、支持基材上に直接塗工してもよいが、より均一な配向を得るため、支持基材上に形成された配向膜上に塗工することが好ましい。
配向膜は、本発明の液晶性組成物を含有する溶液の塗工等により溶解しない溶剤耐性を有し、溶媒の除去、液晶の配向の加熱処理による耐熱性を有し、ラビングによる摩擦などによる剥がれ等が起きないこと等が必要であり、ポリマーと、任意に溶媒とを含有する組成物によって形成することができる。
配向膜を形成するポリマーとしては、例えば、分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミド及びその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸又はポリアクリル酸エステル類等のポリマーが挙げられる。これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上を混合、共重合体したりしてもよい。これらのポリマーは、脱水や脱アミンなどによる重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合又は開環重合等で容易に得ることができる。
【００７５】
溶媒は、特に限定されず、具体的には、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、クロロホルム等種々のものを用いることができる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
また、配向膜を形成するために、市販の配向膜材料をそのまま使用してもよい。市販の配向膜としては、感光性ポリイミドに偏光ＵＶ処理を施したものとして、サンエバー（登録商標、日産化学社製）、オプトマー（登録商標、ＪＳＲ製）などが挙げられ、アルキル変性ポリビニルアルコールとして、ポバール（登録商標、クラレ製）などが挙げられる。
【００７６】
支持基材上に配向膜を形成する方法としては、例えば、市販の配向膜材料、配向膜の材料となる上述したポリマー又はその構成モノマー等と、任意に溶媒とを、支持基材上に塗布し、その後、アニールする方法が挙げられる。
得られる配向膜の厚さは、通常、１０ｎｍ〜１００００ｎｍ程度が適しており、１０ｎｍ〜１０００ｎｍ程度が好ましい。上記範囲とすれば、後述する未重合フィルム調製工程において、本発明の液晶性組成物から形成されるフィルムを配向膜上で所望の角度に配向させることができる。
また、これら配向膜は、必要に応じてラビング又は偏光紫外線照射を行うことができる。これにより、本発明の液晶性組成物から形成されるフィルムを所望の方向に配向させることができる。
【００７７】
配向膜をラビングする方法としては、例えば、ラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを、ステージに載せられ、搬送されている配向膜に接触させる方法を用いることができる。
このように、配向膜を用いることにより、延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。そのため、支持基材上にＦＰＤの大型化にも対応可能な大きな光学フィルムを形成することが可能となる。
【００７８】
液晶組成物の溶液を、支持基材上又は配向膜上へ塗布する方法としては、例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法、ダイコーティング法などが挙げられる。また、ディップコーター、バーコーター、スピンコーターなどのコーターを用いて塗布してもよい。
【００７９】
溶媒の乾燥は、光重合の場合には、成膜性を向上させるために、光重合前にほとんど溶媒を乾燥させて、未重合フィルムを得ることが好ましい。また、熱重合の場合には、通常、乾燥とともに重合を進行させてもよいが、重合前にほとんどの溶媒を乾燥させて、未重合フィルムを得ることが好ましい。その後、重合させる方法が、成膜性に優れる傾向があることから好ましい。
溶媒の乾燥方法としては、例えば、自然乾燥、通風乾燥、減圧乾燥などが挙げられる。具体的な加熱温度は、１０〜１２０℃程度が適しており、２５〜８０℃程度が好ましい。加熱時間は、１０秒間〜６０分間程度が適しており、３０秒間〜３０分間程度が好ましい。加熱温度及び加熱時間が、上記範囲内であれば、上記支持基材として、耐熱性が必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。
【００８０】
重合は、化合物（１）のＰ１及びＰ２並びに液晶化合物に含まれる重合性基が光重合性基であれば、可視光、紫外光、レーザー光などの光を照射して硬化させることができる。これらの重合性基が熱重合性であれば、加熱によって重合させることができる。
成膜性の観点から、光重合が好ましく、取り扱い性の観点から、紫外光による重合がより好ましい。
【００８１】
〔未重合光学フィルムの製造〕
本発明の光学フィルムを未重合で製造する方法としては、例えば、配向膜が形成され、ラビング処理が行われた支持基材の配向膜上に、液晶性組成物の溶液を塗工し、乾燥する方法等が挙げられる。特に、支持基材の上に形成した配向膜上に未重合フィルムを得る方法は、生産コストを低減することができ、ロールフィルムでのフィルムの生産が可能となり、製造効率が良好であることから好ましい。
得られた未重合のフィルムにおいて、本発明の液晶性組成物はネマチック相などの液晶相を示し、モノドメイン配向による複屈折性を有する。この未重合フィルムは０〜１１０℃程度、好ましくは、２５〜８０℃の低温で配向することから、耐熱性に関して必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。また、この未重合フィルムを等方相温度まで昇温した後に、液晶相温度まで降温し、再安定配向状態を得る再配向処理を実施すると、より良好な配向が得られる。さらに、配向後、１０〜３０℃の低温にて、再配向処理を実施することが可能である。
【００８２】
〔未重合光学フィルムの重合〕
なお、上述したように未重合でフィルムを形成した後、そのフィルムを重合して硬化させてもよい。これにより、本発明の液晶性組成物に由来する構造単位を有するフィルムの配向性を固定化することができる。
未重合フィルムを重合させる方法は、液晶性組成物に含まれる化合物の種類に応じて、適宜調整することができる。例えば、光重合、熱重合が挙げられる。なかでも、光重合が好ましい。これにより、低温で、未重合フィルムを重合させることができるので、支持基材の耐熱性の選択幅が広がる。また、工業的にも製造が容易となる。
未重合フィルムを光重合させる方法は、例えば、未重合フィルムに紫外線を照射することにより、未重合フィルムを重合させる方法などが挙げられる。未重合フィルムの重合工程において、液晶性組成物を光重合によって架橋させることにより、その後の工程等における熱による複屈折の変化の影響を受けにくくなる。
【００８３】
なお、上述した光学フィルムの製造方法では、支持基板及び／又は配向膜上に光学フィルムを形成した後、支持基材及び／又は配向膜を剥離する工程を含んでいてもよい。
このように、液晶ポリマーを用いることなく光学フィルムを製造することができる。
また、上述した製造方法により得られた光学フィルムは、支持基材と配向膜及び配向膜と光学フィルムとの密着性が良好であり、光学フィルムの製造が容易となり、界面活性剤などの表面処理剤を用いなくてよい。
【００８４】
〔光学フィルム〕
本発明の光学フィルムは、透明性に優れ、単独での単層又は積層構造（例えば、２〜４層程度）で、上述した支持基板及び／又は配向膜あるいは種々の光学フィルムとともに、種々の用途に用いることができる。なお、複数層積層する場合は、同一のフィルムであってもよいし、異なるものを組み合わせて用いてもよい。ここで、光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムを意味し、光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。
【００８５】
このような光学フィルムとしては、優れた波長分散特性を有する光学フィルムが挙げられ、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルム及び透過型液晶ディスプレイの視野角補償用光学補償フィルムなどが例示される。また、本発明の光学フィルムの用途として、これらの用途が例示される。
例えば、偏光フィルムに本発明のフィルムを貼合して楕円偏光板として用いることができる。また、この楕円偏光板にさらに本発明のフィルムを広帯域λ／４板として貼合して広帯域円偏光板として利用することができる。
【００８６】
特に、本発明のフィルムを、広帯域λ／４板又はλ／２板として使用するためには、液晶性組成物に含まれる化合物（１）及び化合物（２）に由来する構造単位の含有量を適宜調整し、フィルムの膜厚を調整し、位相差値を調整すればよい。
具体的には、λ／４板の場合には、得られるフィルムのＲｅ（５５０）を１１３〜１６３ｎｍ、好ましくは１３５〜１４０ｎｍ、より好ましくは約１３７．５ｎｍ程度に調整すればよい。λ／２板の場合には、得られるフィルムのＲｅ（５５０）を２５０〜３００ｎｍ、好ましくは２７３〜２７７ｎｍ、より好ましくは約２７５ｎｍ程度となるように調整すればよい。
【００８７】
また、本発明のフィルムをＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｎｇｍｅｎｔ）モード用の光学フィルムとして使用するためには、本発明の液晶性組成物に由来する構造単位の含有量を適宜調整し、フィルムの膜厚を調整すればよい。具体的には、Ｒｅ（５５０）が例えば、４０〜１００ｎｍ、好ましくは６０〜８０ｎｍ程度となるように、膜厚を調整すればよい。
【００８８】
つまり、本発明の液晶性組成物において、化合物（１）又は液晶組成物の含有量等を変化させることにより、得られるフィルムの屈折率の波長依存性、波長分散特性等を任意に制御することができ、液晶性組成物を塗布する際の量及び有機溶媒の濃度等を調整して、得られるフィルムの膜厚を調整することにより、位相差値を制御することができ、あるいは、位相差層の積層を省略することができる。
【００８９】
例えば、化合物（１）の［Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）］および［Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）］の値は１に近い又は１より小さいため、化合物（１）の含有量を増加させることにより、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）等を変化させ、つまり、波長分散を小さくする等、所望の波長分散特性を得ることができる。
また、液晶化合物の含有量を増加させることにより、液晶組成物をフィルム方向に配向させることができる。
【００９０】
化合物（１）が一定である混合溶液の場合、フィルムの位相差値（リタデーション値、Ｒｅ（λ））は、式（３）のように決定されることから、所望のＲｅ（λ）を得るためには、膜厚ｄを調整する。
Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ） （３）
（式中、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍにおける位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長λｎｍにおける屈折率異方性を表す。）
従って、位相差値を大きくするためには膜厚を大きくし、位相差値を小さくするためには、膜厚を小さくすればよい。
【００９１】
本発明の光学フィルムの膜厚は、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍ程度であり、光弾性を小さくするという観点から、０．５〜３μｍであることが好ましい。
配向膜を用いて複屈折性を有する場合には、通常、位相差値としては、５０〜５００ｎｍ程度であり、好ましくは１００〜３００ｎｍである。
このように、本発明の光学フィルムは、延伸フィルムで同等の位相差値を有するフィルムと比較して、薄膜とすることができる。また、位相差値の波長依存性を低減することができる。
【００９２】
〔光学部材〕
本発明のフィルムの実施形態として、本発明のフィルムを備えた光学部材について説明する。
図１に示すように、光学部材１は、位相差層として本発明の光学フィルム２と、配向膜３を介して積層されたカラーフィルタ４とを含んで構成することができる。
このような光学部材１は、以下の製造方法により形成することができる。
まず、カラーフィルタ４の上に配向性のポリマーを印刷し、ラビング処理を施して、配向膜を形成する。
次に、所望の波長分散特性をもつように、重合開始剤等の添加剤と、本発明の化合物（１）または液晶性組成物とを、良溶媒に溶解させて混合溶液を調製し、所望の位相差値になるよう厚みを調製しながら、得られた配向膜上に得られた混合溶液を塗布する。
最後に、化合物（１）又は液晶性組成物の液晶相をとる温度に加温しながら紫外線照射して、光学フィルムを形成する。この際、マスキングなどの手法によって光学フィルムをパターニングしてもよい。
【００９３】
本発明の光学フィルムは、配向膜上に塗布、紫外線照射等で重合させることによって形成することができるため、従来よりも簡便にカラーフィルター上に、例えば、広帯域λ／４、λ／２の位相差層、光学フィルムを形成することができる。特に、液晶パネルをカラー化するためには、カラーフィルターが必須であるが、このようなカラーフィルターを含む光学部材を用いれば、液晶パネル自体が備える位相差を軽減することができる。さらに、位相差層の数を減らした薄型の液晶表示装置を製造することが可能となる。
【００９４】
〔偏光板〕
本発明の光学フィルムの別の具体的な実施形態として、本発明の光学フィルムを偏光フィルムとを積層して構成される偏光板等について説明する。
偏光板３０ａは、本発明の光学フィルム１４と、偏光機能を有するフィルム、すなわち偏光フィルム１５とを直接張り合わせられており(図２（ａ））、光学フィルム１４は、支持基材１６、配向膜１７および光学異方性層１８からなる。偏光板３０ａは、支持基材１６、配向膜１７、光学異方性層１８、偏光フィルム１５の順に積層されている。
【００９５】
図２（ｂ）に示す偏光板３０ｂは、光学フィルム１４と偏光フィルム１５とが、接着剤層１９を介して貼り合わされている。
図２（ｃ）に示す偏光板３０ｃは、光学フィルム１４と光学フィルム１４’とが直接貼り合わされ、さらに光学フィルム１４’と偏光フィルム１５とが直接貼り合わされている。
図２（ｄ）に示す偏光板３０ｄは、光学フィルム１４と光学フィルム１４’とが接着剤層１９を介して貼り合わされ、さらに光学フィルム１４’上に偏光フィルム１５が直接貼り合わされている。
図２（ｅ）に示す偏光板３０ｅは、光学フィルム１４と光学フィルム１４’とを接着剤層１９を介して貼り合わせ、さらに光学フィルム１４’と偏光フィルム１５とを接着剤層１９’を介して貼り合わされている。
【００９６】
光学フィルム１４および光学フィルム１４’の代わりに、光学フィルム１４から支持基材１６および配向膜１７を剥離した、化合物（１）に由来する構造単位を含有する光学異方性層１８のみからなるフィルムを用いてもよいし、光学フィルム１４から支持基材１６を剥離した、配向膜１７および光学異方性層１８からなるフィルムを用いてもよい。
本発明の偏光板は、光学フィルムを複数積層してもよく、その複数の光学フィルムは、全て同一であっても、上述した異なるフィルムを組み合わせて用いてもよい。
【００９７】
偏光フィルム１５としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムに沃素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸して沃素や二色性色素を吸着させたフィルムなどが挙げられる。
接着剤１９、１９’としては、透明性が高く、耐熱性に優れた接着剤であることが好ましい。そのような接着剤としては、例えば、アクリル系、エポキシ系あるいはウレタン系接着剤などが用いられる。
【００９８】
〔フラットパネル表示装置〕
また、本発明の光学フィルムは、反射型の液晶ディスプレイ及び有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ等のフラットパネル表示装置（ＦＰＤ）において、どのような位置に、どのような態様で、どのように機能させるものとして備えられていてもよい。
例えば、上述した偏光板と、液晶パネルとが貼り合わされた液晶パネルを備える液晶表示装置（ＬＣＤ）、上述した偏光板と、発光層とが貼り合わされた有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置（ＥＬ）、さらに、本発明の光学フィルムを位相差板として備えるＬＣＤ及びＥＬ等、カラーフィルタを備えるＬＣＤ及びＥＬ等が挙げられる。
【００９９】
〔ＬＣＤ〕
ＬＣＤとしては、例えば、図３に示すように、本発明の偏光板３０と液晶パネル２０とが接着層２２を介して貼り合わされてなる貼合品２１によって構成される。
この構成によれば、図示しない電極を用いて、液晶パネルに電圧を印加することにより、液晶分子を駆動させ、光シャッター効果を発揮させることができる。
特に、図４に示すように、一対の基板に液晶層が挟持され形成されてなる液晶表示素子において、少なくとも一方の基板の液晶層側にカラーフィルタを形成した薄型液晶表示装置について以下に説明する。
【０１００】
図４に示す液晶表示装置５では、偏光板６上に、例えば、ガラス基板などのバックライトと対向する基盤７が接着剤を介して固定されており、基盤７上に作成されたカラーフィルタ４’上に、本発明の光学フィルムが、配向膜３’を介して位相差層２’として形成されている。さらに、位相差層２’上には対向電極８が形成され、対向電極上に液晶相９が形成されている。
バックライト側は、偏光板１０の上に、例えば、ガラス基板などの基盤１１が接着剤を介して固定されており、基盤１１上には、液晶層をアクティブ駆動させるための薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）と絶縁層１２が形成され、さらに、ＴＦＴ上に、Ａｇ、Ａｌ又はＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）による電極１３、１３’が形成されている。
このような構成によれば、従来の液晶表示装置と比較して、位相差層の枚数を減らすことができ、より薄型の液晶表示装置の製造を可能とする。
【０１０１】
また、このような液晶表示装置は、以下のように製造することができる。
まず、バックライト側の基盤であるホウケイ酸ガラス上に、Ｍｏ、ＭｏＷ等からなるゲート電極、ゲート絶縁膜およびアモルファスシリコンを堆積・パターニングする。
次いで、アモルファスシリコンをエキシマレーザでアニールすることによって結晶化させて半導体薄膜を形成する。その後、ゲート電極両側にＰ、Ｂなどをドープし、ｎチャンネル、ｐチャンネルのＴＦＴを形成する。
さらに、ＳｉＯ２からなる絶縁膜を形成する。
【０１０２】
このようにして得られたバックライト側の基盤１１上に、ＩＴＯをスパッタすることにより、全透過型表示装置用の透明電極１３を積層する。また、同じくＩＴＯの換わりにＡｇ、Ａｌ等を用いることにより全反射型表示装置用の反射電極１３’を形成する。
さらに、反射電極、透明電極を適宜組み合わせることにより、半透過型の液晶表示装置用のバックライト側の電極を形成することができる。
【０１０３】
一方、対向する基盤７に、カラーフィルタ層４’を形成する。Ｒ、Ｇ、Ｂのカラーフィルタを併用することにより、フルカラーの液晶表示装置が得られる。
次に、カラーフィルタ上に配向性ポリマーを塗布し、ラビングして、配向膜３’を形成する。この配向膜上に、化合物（１）又は液晶性組成物を含む塗布液を塗布し、液晶相をとる温度範囲に加熱しながら、紫外線照射によって重合させ、位相差層２’を形成する。位相差層形成後、ＩＴＯをスパッタすることにより、対向電極８を形成する。
さらに、対向電極８上に配向膜（図示せず）、液晶相９を形成し、最後にバックライト側の基盤とあわせて組み立てる。
【０１０４】
〔ＥＬ〕
ＥＬとしては、例えば、図５に示すように、本発明の偏光フィルム３０と、発光層２４とが、接着層２５を介して貼り合わせてなる有機ＥＬパネル２３が挙げられる。この有機ＥＬパネルにおいて、偏光フィルム３０は、広帯域円偏光板として機能する。また上記発光層２４は、導電性有機化合物からなる少なくとも１層の層により構成される。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明の化合物等を、実施例によりさらに詳細に説明する。しかし、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０６】
＜化合物（１−１）の製造例＞
【化１３】
【０１０７】
（化合物ｉ−ａの製造例）
９−ホルミルアントラセン１２ｇ（５８．２ｍｍｏｌ）をクロロホルム１００ｍＬに溶解した。窒素置換後、メタクロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）を１８ｇ（９４．８ｍｍｏｌ）を５回に分けて一時間ごとに加えた。反応溶液を室温、窒素雰囲気下で終夜攪拌した。反応溶液から析出した白色沈殿を濾別後、純水を加えて洗浄、有機層を回収し、飽和亜硫酸カリウムにて３回洗浄、最後に純水で洗浄した。有機層を回収し、エバポレータにて溶媒を除去した後、真空乾燥し、淡黄色粉末の化合物（ｉ−ａ）を１０．５ｇ得た。収率は９−ホルミルアントラセン基準で７８％であった。
【０１０８】
（化合物ｉ−ｂの製造例）
１０％水酸化ナトリウム水溶液を２００ｍＬ１Ｌ三口フラスコにとり、室温で２時間攪拌させて窒素置換した。充分脱酸素した前記溶液に前項で得られた化合物ｉ−ａ、１０．５ｇを加え、室温、窒素雰囲気下で４時間攪拌した。得られた濃赤色溶液を、充分に氷冷した５％硫酸水溶液４００ｍＬに加えた。析出した黄色沈殿を濾取し、純水で濾液が無色になるまで洗浄し、真空乾燥することにより、化合物（ｉ−ｂ）を９．０ｇ得た。収率は化合物（ｉ−ａ）基準で８２％であった。
【０１０９】
（化合物１−１の製造例）
（４−（４−ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）安息香酸６．７９ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド 塩酸塩（水溶性カルボジイミド：ＷＳＣ）４．１８ｇ（２１．８ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１．１ｇ（９ｍｍｏｌ）をとり、クロロホルム８０ｍＬに溶解した。溶液を室温、窒素雰囲気下で１時間攪拌し、酸無水物生成、脱酸素を確認後、前項で得られた化合物ｉ−ｂ３．５ｇ(１８ｍｍｏｌ)を加えた。反応溶液を室温、窒素雰囲気下で３時間攪拌した。反応溶液をエバポレータにて二倍まで濃縮後、これをメタノール３００ｍＬに加えて再沈殿させた。得られた黄色粉末を濾取し、さらに冷エタノールで洗浄した。真空乾燥後、粗精製物をクロロホルムに溶解し、シリカゲルを用いて、カラムクロマトグラフィーを行った。溶離液としてクロロホルムを用いた。赤色成分より、早く溶出する成分を回収し、エバポレータにて溶媒を除去した。残渣を熱エタノールから再結晶させることにより、黄色結晶として化合物（１−１）を４．６ｇ得た。収率は化合物（ｉ−ｂ）基準で４７％であった。
【０１１０】
＜化合物（１−２）の製造例＞
【化１４】
【０１１１】
（化合物ｉｉ−ａの製造例）
９−ブロモアントラセン５．０ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８．０６ｇ（５８．３ｍｍｏｌ）、を３００ｍＬ三口フラスコにとり、ジオキサン７５ｍＬ、純水３０ｍＬを加えて、室温、窒素雰囲気で２時間攪拌し、脱酸素した。上記溶液に、４−ヒドロキシフェニルボロン酸４．９７ｇ（３６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィノ）パラジウム（０）を０．４５ｇ（０．４ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド０．１ｇを加えた。反応溶液を６５度まで昇温し、終夜攪拌した。冷却後、析出した針状結晶を濾別した。濾液を回収しトルエン３００ｍＬを加えて分液し、有機層を回収した。無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過後エバポレータで乾固した。残渣をクロロホルムに溶解した後、ヘプタン−酢酸エチルを溶離液としてカラムクロマトグラフィーを行った。触媒を除去し、先頭の淡黄色成分を除去し、第二成分を回収した。溶媒をエバポレータにて除去後、残渣を、ヘプタン−酢酸エチルから再結晶させることにより、目的化合物（ｉｉ−ａ）を黄色結晶として２．８ｇ得た。収率は９−ブロモアントラセン基準で４７％であった。
【０１１２】
（化合物１−２の製造例）
（４−（４−ヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）安息香酸１．５６ｇ（４．６ｍｍｏｌ）、ＷＳＣ０．９６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ０．２１ｇ（９ｍｍｏｌ）をとり、クロロホルム２０ｍＬに溶解した。溶液を室温、窒素雰囲気下で１時間攪拌し、酸無水物生成、脱酸素を確認後、前項で得られた化合物（ｉｉ−ａ）０．９５ｇ(３．５ｍｍｏｌ)を加えた。反応溶液を室温、窒素雰囲気下で３時間攪拌した。反応溶液をエバポレータにて二倍まで濃縮後、これをメタノール１００ｍＬに加えて再沈殿させた。得られた黄色粉末を濾取し、再度クロロホルム１５ｍＬに溶解し、冷エタノール１００ｍＬに再沈殿させた。黄色沈殿を濾取して、真空乾燥することにより、黄色粉末として化合物（１−２）を２．０ｇ得た。収率は化合物（ｉｉ−ａ）基準で９０％であった。
【０１１３】
（実施例１、２及び比較例１、２）
＜光学フィルムの製造例＞
ガラス基板にポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製)の２重量％水溶液を塗布した後、加熱乾燥し、厚さ８９ｎｍ膜を得た。続いて、表面にラビング処理を施し、ラビング処理を施した面に、表１の組成の塗布液（混合溶液）をスピンコート法により塗布し、１４０℃で１分間乾燥した。室温で１分間放置後、１２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、膜厚１．０２μｍの光学フィルムを作成した。
表１中、液晶化合物は、ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社より入手）であり、光重合開始剤は、イルガキュア９０７(チバスペシャリティーケミカルズ社製)、レベリング剤は、ＢＹＫ３６１Ｎ（ビックケミージャパン製）、溶剤はシクロペンタノンを用いた。また、溶剤以外の表中の数字は、塗布液を１００重量％とした固形分の重量％を意味する。
【０１１４】
【表９】
【０１１５】
＜光学特性の測定＞
作成した光学フィルムの正面位相差値を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器社製）を用いて測定した。また、光学フィルムの重合性化合物に由来する膜厚をレーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ、オリンパス社製）を用いて測定した。
【０１１６】
＜熱物性試験＞
表１の組成の塗布液（混合溶液）をスピンコート法により塗布し、未重合の状態において、ホットステージ付偏光顕微鏡にて熱物性観察を実施し、昇温時のネマチック（液晶）相からアイソトロピック（等方）相への転移温度をNI点と定義し、NI点を測定した。
＜基材耐熱性試験＞
フィルムを１２０℃、１４０℃のオーブンにて１０分間加熱し、取り出し後のフィルムの平滑性を目視にて評価した。オーブン加熱していないフィルムの平滑性と比較し、同等の平滑性を保つ温度を○、平滑性が低下する温度を×で評価した。○：良好。×：不良。
これらの結果を表２に示す。
【０１１７】
【表１０】
表２によれば、実施例１及び２では、透明で均一に水平配向した光学フィルムが得られ、再配向処理温度が十分に低いことが確認された。また、実施例１及び２においては、複屈折率性を有することが確認された。
一方、比較例では、透明で均一に水平配向した光学フィルムが得られたものの、再配向処理温度がフィルム基材に対応するためには高温であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明の重合性化合物は、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルムなどの種々の機能を有する光学フィルムに利用可能である。また、種々の表示装置、特に、液晶表示装置（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などのフラットパネル表示装置（ＦＰＤ）に広範に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１９】
【図１】本発明の光学部材を示す断面図である。
【図２】本発明の偏光板を示す断面図である。
【図３】本発明の液晶パネルを示す断面図である。
【図４】本発明の薄型液晶表示装置を示す断面図である。
【図５】本発明の有機ＥＬパネルを示す断面図である。
【符号の説明】
【０１２０】
１ 光学部材
２、１４、１４’ 光学フィルム
２’ 位相差層
３、３’ 配向膜
４、４’ カラーフィルタ
５ 液晶表示装置
６、１０、３０、３０ａ、３０ｂ、３０ｃ、３０ｄ、３０ｄ 偏光板
７、１１ 基盤
８ 対向電極
９ 液晶相
１２ 絶縁層
１３ 透明電極
１３’ 反射電極
２０ 液晶パネル
２１ 貼合品
２３ 有機ＥＬパネル
２４ 発光層
１５ 偏光フィルム
１６ 支持基材
１７ 配向膜
１８ 光学異方性層
１９、１９’、２２、２５ 接着剤
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
【化１】
［式中、
Ａ１は、２価の環状炭化水素基または複素環基を表す。
Ｂ１は、−ＣＲ５Ｒ６−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ５−、−ＮＲ５−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−又は単結合を表す。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｄ１は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−又は単結合を表す。Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ１は、炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。該炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシ基で置換されていてもよく、−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を含んでいてもよい。
Ｇ１は水素原子、ハロゲン原子又は式（２）で表される基を表す。
−Ｄ２−（Ａ２−Ｂ２）ｒ−Ｅ２−Ｐ２ （２）
（ここで、Ｄ２はＤ１と、Ａ２はＡ１と、Ｂ２はＢ１と、ｒはｍと、Ｅ２はＥ１と、Ｐ２はＰ１と、それぞれ同義である。）
Ｐ１は、水素原子または重合性基を表す。
Ｙ１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ニトロキシキド基、スルホン基、スルホキシド基、カルボキシル基、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、Ｎ−アルキルアミノ基又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基を表す。
ｍは、０〜８の整数を表す。］
【請求項２】
Ｙ１が、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素数１〜４のアルキル基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｄ１及びＤ２が、それぞれ独立に、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合である請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａ１が、２価の芳香族炭化水素基である請求項１〜３のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項５】
Ｂ１のうち、Ａ１のみと結合しているものが、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は単結合であり、
Ｂ１のうち、Ｅ１と結合しているものが、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合である請求項１〜４のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項６】
Ｐ１が、水素原子、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基である請求項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の化合物と、液晶性を示す重合性化合物（前記化合物とは異なる）とを含有する液晶性組成物。
【請求項８】
さらに光重合開始剤を含有する請求項７記載の液晶性組成物。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の化合物に由来する構造単位を含有する光学フィルム。
【請求項１０】
請求項７又は８に記載の組成物を重合してなる光学フィルム。
【請求項１１】
波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が１１３〜１６３ｎｍであるλ／４板として機能する請求項９又は１０に記載の光学フィルム。
【請求項１２】
波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が２５０〜３００ｎｍであるλ／２板として機能する請求項９又は１０記載の光学フィルム。
【請求項１３】
請求項９又は１０記載の光学フィルムと、偏光フィルムとを含む偏光板。
【請求項１４】
請求項９又は１０記載の光学フィルムと、カラーフィルタとを含む光学部材。
【請求項１５】
請求項１３記載の偏光板及び／又は請求項１４の光学部材と、液晶パネルとを備えるフラットパネル表示装置。
【請求項１６】
請求項１３記載の偏光板及び／又は請求項１４の光学部材と、有機エレクトロルミネッセンスパネルとを備えるフラットパネル表示装置。
【請求項１７】
支持基材に、請求項７又は８に記載の組成物を含む溶液を塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
【請求項１８】
支持基材上に形成された配向膜上に、請求項７又は８に記載の組成物を含む溶液を塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
【請求項１９】
請求項１７又は１８に記載の製造方法で得られた未重合フィルムを、重合により硬化させる光学フィルムの製造方法。
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
【化１】
［式中、
Ａ１は、２価の環状炭化水素基または複素環基を表す。
Ｂ１は、−ＣＲ５Ｒ６−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ５−、−ＮＲ５−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−又は単結合を表す。Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｄ１は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｏ−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ１Ｒ２−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ３Ｒ４−、−ＣＲ１Ｒ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＲ３Ｒ４−又は単結合を表す。Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｅ１は、炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。該炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシ基で置換されていてもよく、−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−を含んでいてもよい。
Ｇ１は水素原子、ハロゲン原子又は式（２）で表される基を表す。
−Ｄ２−（Ａ２−Ｂ２）ｒ−Ｅ２−Ｐ２ （２）
（ここで、Ｄ２はＤ１と、Ａ２はＡ１と、Ｂ２はＢ１と、ｒはｍと、Ｅ２はＥ１と、Ｐ２はＰ１と、それぞれ同義である。）
Ｐ１は、水素原子または重合性基を表す。
Ｙ１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ニトロキシキド基、スルホン基、スルホキシド基、カルボキシル基、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基、Ｎ−アルキルアミノ基又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基を表す。
ｍは、０〜８の整数を表す。］
【請求項２】
Ｙ１が、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素数１〜４のアルキル基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｄ１及びＤ２が、それぞれ独立に、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合である請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａ１が、２価の芳香族炭化水素基である請求項１〜３のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項５】
Ｂ１のうち、Ａ１のみと結合しているものが、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は単結合であり、
Ｂ１のうち、Ｅ１と結合しているものが、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−又は単結合である請求項１〜４のいずれか１つに記載の化合物。
【請求項６】
Ｐ１が、水素原子、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基である請求項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の化合物と、液晶性を示す重合性化合物（前記化合物とは異なる）とを含有する液晶性組成物。
【請求項８】
さらに光重合開始剤を含有する請求項７記載の液晶性組成物。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１つに記載の化合物に由来する構造単位を含有する光学フィルム。
【請求項１０】
請求項７又は８に記載の組成物を重合してなる光学フィルム。
【請求項１１】
波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が１１３〜１６３ｎｍであるλ／４板として機能する請求項９又は１０に記載の光学フィルム。
【請求項１２】
波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が２５０〜３００ｎｍであるλ／２板として機能する請求項９又は１０記載の光学フィルム。
【請求項１３】
請求項９又は１０記載の光学フィルムと、偏光フィルムとを含む偏光板。
【請求項１４】
請求項９又は１０記載の光学フィルムと、カラーフィルタとを含む光学部材。
【請求項１５】
請求項１３記載の偏光板及び／又は請求項１４の光学部材と、液晶パネルとを備えるフラットパネル表示装置。
【請求項１６】
請求項１３記載の偏光板及び／又は請求項１４の光学部材と、有機エレクトロルミネッセンスパネルとを備えるフラットパネル表示装置。
【請求項１７】
支持基材に、請求項７又は８に記載の組成物を含む溶液を塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
【請求項１８】
支持基材上に形成された配向膜上に、請求項７又は８に記載の組成物を含む溶液を塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
【請求項１９】
請求項１７又は１８に記載の製造方法で得られた未重合フィルムを、重合により硬化させる光学フィルムの製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００９−２４９５８６（Ｐ２００９−２４９５８６Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１０２１１７（Ｐ２００８−１０２１１７）
【出願日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２９日（２００９．１０．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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