銀塩光熱写真ドライイメージング材料および画像形成方法
【課題】 本発明の目的は、高速現像での搬送性が良好で、画像濃度が高く、熱現像時の濃度むらの発生がなく、銀色調、光照射画像保存性に優れた光熱写真ドライイメージング材料とそれを用いた画像形成方法を提供することにある。
【解決手段】 支持体上に有機銀塩、ハロゲン化銀粒子、バインダー及び還元剤を含有する感光性層と非感光性層とを含む構成層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記構成層のうち少なくとも最外層が、下記一般式（ＬＢ１）、一般式（ＬＢ２）、又は一般式（ＬＢ３）で表される化合物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化１】
【化２】
【化３】
【解決手段】 支持体上に有機銀塩、ハロゲン化銀粒子、バインダー及び還元剤を含有する感光性層と非感光性層とを含む構成層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記構成層のうち少なくとも最外層が、下記一般式（ＬＢ１）、一般式（ＬＢ２）、又は一般式（ＬＢ３）で表される化合物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化１】
【化２】
【化３】
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に有機銀塩、ハロゲン化銀粒子、バインダー及び還元剤を含有する感光性層と非感光性層とを含む構成層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記構成層のうち少なくとも最外層が、下記一般式（ＬＢ１）、一般式（ＬＢ２）、又は一般式（ＬＢ３）で表される化合物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化１】
〔式中、Ｒ11は炭素数が１０〜２１の直鎖のアルキル基、Ｒ12は炭素数が３〜２２の分岐アルキル基、またはアルコキシ基で置換された炭素数が２〜２２のアルキル基を表す。〕
【化２】
〔式中、Ｒ21はｎ価以上（ｎ＋３）価以下の多価アルコールの残基、Ｒ22は炭素数が１１〜２２の分岐アルキル基を表す。ｎは２以上１０以下の整数を表す。〕
【化３】
〔式中、Ｒ31は炭素数が１０〜２１の炭化水素基、Ｒ32、Ｒ33は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ34は炭素数が１〜２２の炭化水素基を表す。ｎは１以上１０以下の整数を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（ＬＢ１）、一般式（ＬＢ２）、又は一般式（ＬＢ３）で表される化合物の融点が１５℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項３】
前記感光性層が、前記ハロゲン化銀粒子として、熱現像過程において表面潜像型から内部潜像型に変換することにより、表面感度が熱現像前より低下する熱変換内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項４】
銀塩光熱写真ドライイメージング材料であって、当該材料を、一定時間、白色光又は特定の分光増感領域の光を光学楔を通して、又は、レーザー光の感光材料面照度を段階的に変化させて、露光をした後に、通常の実用的熱現像条件で熱現像をしたときに得られる特性曲線に基づき得られる感度（Ｓ1）に対して、露光前に前記実用的熱現像条件と同じ条件で加熱して、その後に前記露光と同じ露光条件で露光し、前記熱現像と同じ現像条件で熱現像して得られる特性曲線に基づき得られる感度（Ｓ2）が、相対比（Ｓ2／Ｓ1）として、１／１０以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項５】
前記ハロゲン化銀粒子がその内部に少なくとも、熱現像後に電子トラップとして機能するドーパントを含有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項６】
前記ハロゲン化銀粒子の個々の粒子が、沃化銀を５モル％以上１００モル％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項７】
下記一般式（ＳＥ１）又は一般式（ＳＥ２）で表される化合物を省銀化剤として含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
一般式（ＳＥ１）
Ｑ1−ＮＨＮＨ−Ｑ2
〔式中、Ｑ1は炭素原子部位で−ＮＨＮＨ−Ｑ2と結合する芳香族基、またはヘテロ環基を表し、Ｑ2はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表す。〕
【化４】
〔式中、Ｒ1はアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基を表す。Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、炭酸エステル基を表す。Ｒ3、Ｒ4はそれぞれベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ3とＲ4は互いに連結して縮合環を形成してもよい。〕
【請求項８】
前記感光性層が前記バインダーとしてガラス転移温度（Ｔｇ）が７０〜１５０℃であるバインダーを含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項９】
下記一般式（ＳＦ）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
一般式（ＳＦ）
（Ｒf−（Ｌ）m−）p−（Ｙ）n−（Ａ）q
〔式中、Ｒfはフッ素原子を含有する置換基を表し、Ｌはフッ素原子を有しない２価の連結基を表し、Ｙはフッ素原子を有さない（ｐ＋ｑ）価の連結基を表し、Ａはアニオン基またはその塩を表し、ｍ、ｎは各々０または１の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表し、ｑは１〜３の整数を表す。但し、ｑが１の時はｍとｎは同時に０とはならない。〕
【請求項１０】
前記感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の平均粒径が１０〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１１】
平均粒径が１０〜５０ｎｍであるハロゲン化銀粒子のほかに、更に平均粒径５５〜１００ｎｍのハロゲン化銀粒子を含有させた感光性層を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１２】
前記感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の少なくとも一部がカルコゲン化合物により化学増感を施されたハロゲン化銀粒子であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１３】
支持体をはさんで前記感光性層を有する側の表面の十点平均粗さを（Ｒｚ（Ｅ））、支持体をはさんで画像形成層と反対側の表面の十点平均粗さを（Ｒｚ（Ｂ））とするときＲｚ（Ｅ）／Ｒｚ（Ｂ）の値が０．１以上０．７以下であることを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１４】
前記支持体上の両側にマット剤を含有する構成層を有し、かつ、感光性層を有する側のマット剤を含有する層に含有させるマット剤の平均粒径が最大のものの平均粒径をＬｅ（μｍ）、支持体をはさんで感光性層を有する側と反対側のマット剤を含有する層に含有させるマット剤の平均粒径が最大のものの平均粒径をＬｂ（μｍ）とするとき、Ｌｂ／Ｌｅが２．０以上１０以下であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料をシート状にしたシート感光材料の一枚のシートの一部が露光されながら、同時に既に前記露光がなされたシートの一部分で現像が開始されることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を露光部と現像部の距離が０ｃｍ以上５０ｃｍ以下であるレーザイメージャーにより現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を床面から５５ｃｍ以下の高さに感光材料ストックトレーの底面があるレーザイメージャーにより熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を露光装置部が感光材料ストックトレーより上にあるレーザイメージャーにより現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１９】
請求項１〜１４の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料をレーザイメージャーにより１２秒以下のインターバル時間で熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２０】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料をレーザイメージャーにより搬送速度２０〜２００ｍｍ／ｓｅｃで搬送して熱現像処理することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２１】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料をレーザイメージャーにより１２秒以下の加熱時間で熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２２】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を設置面積が０．４０ｍ2以下であるレーザイメージャーにより熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１】
支持体上に有機銀塩、ハロゲン化銀粒子、バインダー及び還元剤を含有する感光性層と非感光性層とを含む構成層を有する銀塩光熱写真ドライイメージング材料において、前記構成層のうち少なくとも最外層が、下記一般式（ＬＢ１）、一般式（ＬＢ２）、又は一般式（ＬＢ３）で表される化合物を含有することを特徴とする銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【化１】
〔式中、Ｒ11は炭素数が１０〜２１の直鎖のアルキル基、Ｒ12は炭素数が３〜２２の分岐アルキル基、またはアルコキシ基で置換された炭素数が２〜２２のアルキル基を表す。〕
【化２】
〔式中、Ｒ21はｎ価以上（ｎ＋３）価以下の多価アルコールの残基、Ｒ22は炭素数が１１〜２２の分岐アルキル基を表す。ｎは２以上１０以下の整数を表す。〕
【化３】
〔式中、Ｒ31は炭素数が１０〜２１の炭化水素基、Ｒ32、Ｒ33は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ34は炭素数が１〜２２の炭化水素基を表す。ｎは１以上１０以下の整数を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（ＬＢ１）、一般式（ＬＢ２）、又は一般式（ＬＢ３）で表される化合物の融点が１５℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項３】
前記感光性層が、前記ハロゲン化銀粒子として、熱現像過程において表面潜像型から内部潜像型に変換することにより、表面感度が熱現像前より低下する熱変換内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項４】
銀塩光熱写真ドライイメージング材料であって、当該材料を、一定時間、白色光又は特定の分光増感領域の光を光学楔を通して、又は、レーザー光の感光材料面照度を段階的に変化させて、露光をした後に、通常の実用的熱現像条件で熱現像をしたときに得られる特性曲線に基づき得られる感度（Ｓ1）に対して、露光前に前記実用的熱現像条件と同じ条件で加熱して、その後に前記露光と同じ露光条件で露光し、前記熱現像と同じ現像条件で熱現像して得られる特性曲線に基づき得られる感度（Ｓ2）が、相対比（Ｓ2／Ｓ1）として、１／１０以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項５】
前記ハロゲン化銀粒子がその内部に少なくとも、熱現像後に電子トラップとして機能するドーパントを含有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項６】
前記ハロゲン化銀粒子の個々の粒子が、沃化銀を５モル％以上１００モル％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項７】
下記一般式（ＳＥ１）又は一般式（ＳＥ２）で表される化合物を省銀化剤として含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
一般式（ＳＥ１）
Ｑ1−ＮＨＮＨ−Ｑ2
〔式中、Ｑ1は炭素原子部位で−ＮＨＮＨ−Ｑ2と結合する芳香族基、またはヘテロ環基を表し、Ｑ2はカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表す。〕
【化４】
〔式中、Ｒ1はアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基を表す。Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、炭酸エステル基を表す。Ｒ3、Ｒ4はそれぞれベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ3とＲ4は互いに連結して縮合環を形成してもよい。〕
【請求項８】
前記感光性層が前記バインダーとしてガラス転移温度（Ｔｇ）が７０〜１５０℃であるバインダーを含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項９】
下記一般式（ＳＦ）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
一般式（ＳＦ）
（Ｒf−（Ｌ）m−）p−（Ｙ）n−（Ａ）q
〔式中、Ｒfはフッ素原子を含有する置換基を表し、Ｌはフッ素原子を有しない２価の連結基を表し、Ｙはフッ素原子を有さない（ｐ＋ｑ）価の連結基を表し、Ａはアニオン基またはその塩を表し、ｍ、ｎは各々０または１の整数を表し、ｐは１〜３の整数を表し、ｑは１〜３の整数を表す。但し、ｑが１の時はｍとｎは同時に０とはならない。〕
【請求項１０】
前記感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の平均粒径が１０〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１１】
平均粒径が１０〜５０ｎｍであるハロゲン化銀粒子のほかに、更に平均粒径５５〜１００ｎｍのハロゲン化銀粒子を含有させた感光性層を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１２】
前記感光性層に含有されるハロゲン化銀粒子の少なくとも一部がカルコゲン化合物により化学増感を施されたハロゲン化銀粒子であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１３】
支持体をはさんで前記感光性層を有する側の表面の十点平均粗さを（Ｒｚ（Ｅ））、支持体をはさんで画像形成層と反対側の表面の十点平均粗さを（Ｒｚ（Ｂ））とするときＲｚ（Ｅ）／Ｒｚ（Ｂ）の値が０．１以上０．７以下であることを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１４】
前記支持体上の両側にマット剤を含有する構成層を有し、かつ、感光性層を有する側のマット剤を含有する層に含有させるマット剤の平均粒径が最大のものの平均粒径をＬｅ（μｍ）、支持体をはさんで感光性層を有する側と反対側のマット剤を含有する層に含有させるマット剤の平均粒径が最大のものの平均粒径をＬｂ（μｍ）とするとき、Ｌｂ／Ｌｅが２．０以上１０以下であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料をシート状にしたシート感光材料の一枚のシートの一部が露光されながら、同時に既に前記露光がなされたシートの一部分で現像が開始されることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を露光部と現像部の距離が０ｃｍ以上５０ｃｍ以下であるレーザイメージャーにより現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を床面から５５ｃｍ以下の高さに感光材料ストックトレーの底面があるレーザイメージャーにより熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を露光装置部が感光材料ストックトレーより上にあるレーザイメージャーにより現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１９】
請求項１〜１４の何れか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料をレーザイメージャーにより１２秒以下のインターバル時間で熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２０】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料をレーザイメージャーにより搬送速度２０〜２００ｍｍ／ｓｅｃで搬送して熱現像処理することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２１】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料をレーザイメージャーにより１２秒以下の加熱時間で熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２２】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の銀塩光熱写真ドライイメージング材料を設置面積が０．４０ｍ2以下であるレーザイメージャーにより熱現像することを特徴とする画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−１８９７５９（Ｐ２００６−１８９７５９Ａ）
【公開日】平成１８年７月２０日（２００６．７．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１５７００３（Ｐ２００５−１５７００３）
【出願日】平成１７年５月３０日（２００５．５．３０）
【出願人】（３０３０００４２０）コニカミノルタエムジー株式会社 (2,950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月２０日（２００６．７．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月３０日（２００５．５．３０）
【出願人】（３０３０００４２０）コニカミノルタエムジー株式会社 (2,950)
【Ｆターム（参考）】
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