電灯用ガラス組成物
【課題】 高い耐紫外線着色性を有し、しかも加工性及び電気特性に優れた電灯用ガラス組成物を提供する。
【解決手段】 質量％表示で、ＳｉＯ2 ５５〜８０％、Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、Ｂ2Ｏ3 ０〜９．５％、ＣａＯ ０〜５％、ＭｇＯ ０〜５％、ＳｒＯ ０〜５％、ＣａＯ＋ＭｇＯ＋ＳｒＯ ０〜１０％、ＢａＯ ０．１〜２０％、ＺｎＯ ０．１〜１５％、Ｎａ2Ｏ ０〜１５％、Ｋ2Ｏ ０．１〜１０％、Ｌｉ2Ｏ ０〜１０％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ ８．５〜２０質量％、ＣｅＯ2 ０．１〜２％、ＺｒＯ2 ０〜２％含有することを特徴とする。
【解決手段】 質量％表示で、ＳｉＯ2 ５５〜８０％、Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、Ｂ2Ｏ3 ０〜９．５％、ＣａＯ ０〜５％、ＭｇＯ ０〜５％、ＳｒＯ ０〜５％、ＣａＯ＋ＭｇＯ＋ＳｒＯ ０〜１０％、ＢａＯ ０．１〜２０％、ＺｎＯ ０．１〜１５％、Ｎａ2Ｏ ０〜１５％、Ｋ2Ｏ ０．１〜１０％、Ｌｉ2Ｏ ０〜１０％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ ８．５〜２０質量％、ＣｅＯ2 ０．１〜２％、ＺｒＯ2 ０〜２％含有することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光ランプ、白熱電球などに使用される電灯用ガラス組成物に関し、特に電球型コンパクト蛍光ランプ、細径環形蛍光ランプ等のコンパクト蛍光ランプのバルブガラスとして好適な電灯用ガラス組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、蛍光ランプは、アーク放電により発生した紫外線がガラス管壁に塗布されている蛍光体に照射され、蛍光体から可視光が発生することにより発光するものである。
【０００３】
蛍光ランプに使用されるガラスは、管状のバルブ部とステム部に大別され、バルブ部の形状としては、直管や直管を熱加工した環状の形状を有するものが一般的であるが、最近では、蛍光ランプの効率化、コンパクト化を目的に、Ｕ字管やこれを繋いだツイン管といったように複雑な形状を有するコンパクト蛍光ランプが開発されている。
【０００４】
当初、これら環形や複雑な形状の蛍光ランプの外囲器に用いられるガラス管は、加工を容易にするために、ＰｂＯを２０〜３０％程度と比較的多量に含む低粘度の鉛ガラスで作成されていたが、現在では環境的側面からＰｂＯを含まないソーダライムガラスに切り替えが進められている。この用途に使われているソーダライムガラスとしては、ＰｂＯ含有ガラスに近い加工性及び電気特性を付与するためにＢａＯやＳｒＯを導入したものなどがある。
【０００５】
また、蛍光ランプに要求される高輝度を維持するために、紫外線によるガラスのソラリゼーション着色（紫外線着色）を軽減し、かつ蛍光ランプから漏洩する紫外線による灯具などの変色を防ぐために、ガラス中にＣｅＯ2が導入されたものもある。
【特許文献１】特開昭６０−１５５５４７号公報
【特許文献２】特開２００１−２２０１７５号公報
【特許文献３】特開平６−５６４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、電球型コンパクト蛍光ランプや細径環形蛍光ランプに代表されるコンパクト蛍光ランプは、一層の高出力化・細径化による高輝度化がはかられている。しかしランプの高出力化は、ランプ内で発生する紫外線量の増大を招き、細径化は単位面積当たりのガラスの紫外線受光量を増大させる。その結果、紫外線着色による可視光透過率の低下が著しくなる。このため、バルブを構成するガラスには、より一層の耐紫外線着色性が要求されている。
【０００７】
本発明の目的は、高い耐紫外線着色性を有し、しかも加工性及び電気特性に優れた電灯用ガラス組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は種々の実験を行った結果、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯの含有量を制限し、その代わりにＢａＯとＺｎＯを併用することにより、上記目的が達成できることを見いだし、本発明として提案するものである。
【０００９】
即ち、本発明の電灯用ガラス組成物は、質量％表示で、ＳｉＯ2 ５５〜８０％、Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、Ｂ2Ｏ3 ０〜９．５％、ＣａＯ ０〜５％、ＭｇＯ ０〜５％、ＳｒＯ ０〜５％、ＣａＯ＋ＭｇＯ＋ＳｒＯ ０〜１０％、ＢａＯ ０．１〜２０％、ＺｎＯ ０．１〜１５％、Ｎａ2Ｏ ０〜１５％、Ｋ2Ｏ ０．１〜１０％、Ｌｉ2Ｏ ０〜１０％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ ８．５〜２０質量％、ＣｅＯ2 ０．１〜２％、ＺｒＯ2 ０〜２％含有することを特徴とする。
【００１０】
なお以下の説明では、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を表すものとする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の電灯用ガラスは、紫外線の照射を受けた後も高い透過率を維持し、紫外線遮蔽能が高いために管外への紫外線の漏洩が殆ど無く、しかも加工性や電気特性にも優れているために、高輝度のコンパクト蛍光ランプのバルブガラスとして好適である。なお、本明細書においては、主としてコンパクト蛍光ランプのバルブ用ガラスについて説明したが、本発明のガラスはこれらに限られるものではなく、他のランプ用途にも使用可能である。例えば自動車電球用バルブ、液晶ディスプレーのバックライトに用いられる蛍光ランプのバルブ、平面ランプのカバーガラス（前面板）のような耐紫外線着色及び紫外線遮蔽性が要求される用途に好適に使用可能である。またこれ以外にも、ステム、排気管等の他の照明用部材に使用しても差し支えない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明者は紫外線着色によるガラスの透過率低下現象について詳細に調査したところ、ガラスを構成するアルカリ土類金属酸化物（ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ）及びＺｎＯについて興味深い知見を得た。
【００１３】
一般に、アルカリ土類金属酸化物はガラスの加工性と電気抵抗を改善するために含有される成分であり、ＰｂＯ含有ガラスに近い加工性と電気抵抗を得るには必須の成分であると考えられている。ところがアルカリ土類金属酸化物を含むガラスの透過率特性は、アルカリ土類金属酸化物の種類とその含有量に大きく左右されることが本発明者の実験で明らかになった。即ち、アルカリ土類金属酸化物の中でも、特にＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯはガラスの紫外線着色を起こし易くする成分であることが分かった。一方、ＢａＯはこれらの成分と比較すると、影響が少ない。
【００１４】
またＺｎＯは、アルカリ金属酸化物と同様にガラスの加工性を改善するが、紫外線着色を殆ど引き起こさないことが明らかになった。
【００１５】
これらの知見に基づき、本発明においては、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯの合量を１０％以下に制限するとともに、ＢａＯ及びＺｎＯを各々０．１％以上含有させている。このように組成設計することにより、良好な加工性及び高い電気抵抗を確保しながら、良好な耐紫外線着色性を得ることができる。このため紫外線が照射されても３８０ｎｍ付近における透過率の低下が少なく、高い可視光透過率を維持できる。なお３８０ｎｍにおける透過率が高ければ、可視光域（４００〜７００ｎｍ）の透過率も高くなると見なすことができる。
【００１６】
以下に、上記各成分について詳細に説明する。
【００１７】
ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯはより良い加工性と高電気抵抗をガラスに与えるが、３８０ｎｍ付近の透過率を大きく低下させる成分である。これらの成分の合量が１０％を超えると高輝度のランプを得ることが困難になる。ＣａＯ、ＭｇＯ及びＳｒＯの合量の好ましい範囲は５．５％以下、さらに好ましくは５％以下である。
【００１８】
またＣａＯ、ＭｇＯ及びＳｒＯが各々５％を超えると、紫外線照射による３８０ｎｍ付近の透過率低下により、高輝度のランプを得ることが困難になる。各成分の好ましい範囲は各々０〜３％、さらに好ましくは各々０〜１％であるが、これら成分の含有量はできる限り最小限に留めることが望ましい。
【００１９】
ＢａＯはより良い加工性と高電気抵抗をガラスに与え、ＰｂＯ含有ガラスに近い加工性と電気特性を得るには必須の成分である。また紫外線照射による透過率低下の影響は他のアルカリ土類金属酸化物と比較すると小さい。従って、本発明においては、ＢａＯを必須成分として含有させる。ＢａＯの含有量は０．１〜２０％、好ましくは１．５〜１５％、さらに好ましくは４．５〜１２％である。ＢａＯが０．１％より少ないとその効果を得られず。また２０％を超えると紫外線照射による３８０ｎｍ付近の透過率低下により、高輝度のランプを得ることが困難になる。
【００２０】
ＺｎＯは耐侯性を向上させる効果をもつ。また加工温度域で、ＰｂＯ含有ガラスと近似する粘度特性をガラスに与える、すなわち作業温度と軟化点間の温度差を大きくする。この有用な粘度特性は、曲げ、封止、繋ぎなどのガラス加工時の温度ばらつきに対し、ガラスの粘度のばらつきを小さくする。このため、適切な加工粘度に対する加工温度範囲を広げることが可能になり、加工性を向上させる。なお、作業温度と軟化点間の温度差は、ＰｂＯ含有ガラスの場合、３４５℃程度であり、これと同等の温度差が必要である。また本発明の範囲内では３８０ｎｍ付近の透過率を低下させにくくする働きがある。ＺｎＯの含有量は０．１〜１５％、好ましくは１〜１０％、さらに好ましくは２．５〜９％である。ＺｎＯが０．１％未満では上記の効果が十分に得られず、１５％を越えると３８０ｎｍ付近の透過率低下が大きくなり、高輝度のランプを得ることが困難になる。
【００２１】
なおＢａＯとＺｎＯは、合量で３．５〜２５％であることが好ましい。これらの成分がこの範囲内にあれば、良好な加工性と電気特性を得ることが容易になる。これらの成分のさらに好ましい範囲は５〜２５％であり、特に９．５〜２０％であることが望ましい。
【００２２】
また、蛍光ランプ用途に要求される耐紫外線着色以外の特性としては以下のものが挙げられる。
（１）蛍光ランプ内に封入される水銀ガスと反応してアマルガム（ＨｇＮａ）を生成しないように高い化学耐久性が求められる。具体的には、ＪＩＳ Ｒ３５０２に示された測定されるアルカリ溶出量が０．７ｍｇ以下であること。
（２）電極を直接封止するバルブ用として、或いはステムガラスとして使われる場合、デュメットリード線と膨張が整合するように、９０〜１００×１０-7／℃の熱膨張係数を有すること。
（３）電極を直接封止するバルブ用として、或いはステムガラスとして使われる場合、１５０℃における体積抵抗が１０10Ω・ｃｍ以上と高いこと。
（４）ガラスの溶融が容易であること。
（５）蛍光ランプ内に封入された水銀ガスは、２５４、２８０、２９７、３０３、３１３ｎｍなどの波長をもつ紫外線を発生させる。これら紫外線の遮蔽効果が求められ、具体的には３１５ｎｍ未満の波長域で光が透過しないこと。
【００２３】
本発明のガラスにおいて、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ以外の成分の含有量は、これらの諸特性を満足するために上記範囲に特定される。
【００２４】
ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ以外の成分の組成範囲を上記のように限定した理由を以下に示す。
【００２５】
ＳｉＯ2はガラスの骨格を形成する成分である。ＳｉＯ2が５５％より少ないとガラス骨格の生成が不十分となり、機械的強度、化学耐久性、体積抵抗率が低くなる。ＳｉＯ2が８０％より多いとガラスの粘性が上昇し、溶融成形が困難になる。ＳｉＯ2の好ましい範囲は６０〜７５％である。
【００２６】
Ａｌ2Ｏ3もガラスの骨格形成成分である。Ａｌ2Ｏ3は必須成分ではないが、０．５％以上含有させることにより化学耐久性を向上させ、またガラス成形時の失透を抑制するという効果が得られる。ただし５％より多いと溶融や成形が困難になる。Ａｌ2Ｏ3の好ましい範囲は０．５〜５％、特に１〜４％である。
【００２７】
Ｂ2Ｏ3は化学耐久性を改善し、高温粘性を低下させる効果がある。しかしＢ2Ｏ3は環境負荷物質であるため、やむを得ない場合を除き、使用しないことが望ましい。さらにＢ2Ｏ3が９．５％より多い場合は、３８０ｎｍ付近の透過率低下を招く。Ｂ2Ｏ3の好ましい範囲は０〜４．５％、さらに好ましくは０〜３％である。
【００２８】
Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏといったアルカリ金属酸化物は、熱膨張係数を調整し、またガラスの粘性を低下させて加工性を高めるために１種又は２種以上使用する。Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ及びＬｉ2Ｏを特定の比率で共存させると、アルカリ混合効果と呼ばれる化学耐久性や電気絶縁性を向上させる効果が得られる。
【００２９】
Ｎａ2Ｏは必須成分ではないが、アルカリ混合効果を得るためには２％以上含有させることが好ましい。一方、１５％を超える場合はアルカリ混合効果が得られず、化学耐久性が悪くなる。Ｎａ2Ｏの好ましい範囲は２〜１５％、特に２〜１２％、さらに好ましくは２〜１０％である。
【００３０】
Ｋ2Ｏが０．１％未満の場合はその効果がなく、１０質量％を超える場合はアルカリ混合効果が得られず、化学耐久性が悪くなる。Ｋ2Ｏの好ましい範囲は２．５〜１０％である。
【００３１】
Ｌｉ2Ｏが１０％を超えると失透しやすくなり、ガラスの成形性を悪化させる。なおＬｉ2Ｏは、膨張調整機能が他のアルカリ金属成分に比べて約２倍と高く、少量の添加でその効果が得られる。また特に高温粘性を低下させることから、加工温度調整のために添加することが好ましい成分である。具体的には、Ｌｉ2Ｏを０．３％以上含有させることにより、Ｎａ2ＯやＫ2Ｏを多量に含有させなくても、加工温度の調整やデュメットリード線に適合した膨張調整を行いやすくなる。しかもアルカリ混合効果により高い化学耐久性が得られる。Ｌｉ2Ｏの好ましい範囲は０．５〜６％である。
【００３２】
アルカリ金属酸化物は合量で８．５〜２０％である。アルカリ金属酸化物の合量が８．５％以上であれば、デュメットリード線との膨張の整合性が得易くなる。またアルカリ金属酸化物が少なくなると、ガラスの粘性が上昇し加工性が悪化する傾向が現れるが、８．５％以上含有していれば問題ない。またアルカリ金属酸化物の合量が２０％以下であれば、デュメットリード線との膨張の整合性が得易くなる。またアルカリ金属酸化物が多くなると、化学耐久性が悪化し、輝度劣化の原因となるアマルガムの生成を起こし易くなる傾向が現れるが、２０％以下であれば問題ない。これらの成分のさらに好ましい範囲は１０．５〜２０％であり、特に１２〜１８％であることが望ましい。
【００３３】
ＣｅＯ2はガラスに紫外線遮蔽効果を付与し、かつ紫外線照射による透過率の低下を改善する効果がある。また清澄剤としても機能する。ＣｅＯ2が０．１％より少ないとその効果は得られず、２％より多いとガラスが黄色に着色し、高輝度のランプを得ることが困難になる。ＣｅＯ2の好ましい範囲は０．２〜２％、特に０．２〜１．２％、さらに好ましくは０．２〜０．９％である。
【００３４】
ＺｒＯ2は化学耐久性を高める成分である。また体積抵抗率を高める効果もある。これらの効果を得るためにはＺｒＯ2が０．０１％以上であることが好ましい。ただしＺｒＯ2はガラスの粘性を上昇させて加工性を低下させる傾向があるため、含有量の上限は２％に制限される。ＺｒＯ2の好適な範囲は０．０１〜２％、さらに好ましくは０．０５〜１％である。
【００３５】
以上の成分以外にも、例えば稀土類酸化物等の光透過特性を改善する成分や、ＴｉＯ2等の紫外線着色防止効果を有する成分の添加が可能である。また清澄剤として、Ｎａ2ＳＯ4等のＳＯ3系原料やＮａＣｌ等のＣｌ系原料を添加してもよい。なお不純物として、Ｆｅ2Ｏ3が含まれることが多いが、Ｆｅは有色イオンであり、透過率を低下させる要因であるので、０．１％以下、特に０．０８％以下に制限することが重要である。またＮｄ2Ｏ3のような可視光透過率を低下させる成分を含有すべきではない。さらに環境上の理由から、ＰｂＯやＡｓ2Ｏ3を含有することも避けるべきである。
【００３６】
次に本発明の電灯用ガラス組成物を用いて管状のバルブガラスを製造する方法を説明する。
【００３７】
工業的規模でのガラス管の製造方法は、ガラスを形成する成分を含有する鉱物や精製結晶粉末を計測混合し、炉に投入する原料を調合する調合混合工程と、原料を溶融ガラス化する溶融工程と、溶融したガラスを管状に成形する成形工程と、管を所定の寸法に切断する加工工程からなる。
【００３８】
まずガラス原料を調合混合する。原料は、酸化物や炭酸塩など複数の成分からなる鉱物や不純物からなっており、分析値を考慮して調合すればよく、原料は限定されない。これらを重量で計測し、Ｖミキサー、ロッキングミキサー、セメント混合用ミキサー、攪拌羽根のついたミキサーなど規模に応じた適当な混合機で混合し、投入原料を得る。
【００３９】
次に原料をガラス溶融炉に投入し、ガラス化する。溶融炉はガラス原料を溶融しガラス化するための溶解槽と、ガラス中の微小泡を除去するための清澄室と、清澄されたガラスを成形に適当な粘度まで下げ、成形装置に導くための通路（フィーダー）よりなる。溶解槽は、耐火物や内部を白金で覆った炉が使用され、バーナーやガラスへの電気通電によって加熱される。バブリングを行う場合、バブリング用ノズルを溶解槽底部に設置して溶融ガラス中に気体を送り込めばよい。投入された原料は通常１４００℃〜１６００℃に保持の溶解槽でガラス化される。また溶解槽では、ガラス中の泡を浮上させて泡を除去する。さらに残存する微小泡は、１３００℃〜１４００℃に保持された清澄室で泡ジメされ除去される。清澄室から出たガラスは、フィーダーを通って成形装置に移動するうちに温度が下がり、ガラスの成形に適した粘度１０4〜１０6ｄＰａ・ｓになる。
【００４０】
次いで成形装置にてガラスを管状に成形する。成形法としてはダンナー法、ベロ法、ダウンドロー法、アップドロー法が適用可能である。
【００４１】
その後、管状ガラスを所定の寸法に切断することにより、管状のバルブガラスを得ることができる。また必要に応じて、得られたバルブガラスをさらに所望の形状に加工して使用に供してもよい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００４３】
（実施例１）
まずＳｉＯ2 ６９．１％、Ａｌ2Ｏ3 ２．７％、ＣａＯ １．０％、ＭｇＯ ０．５％、ＢａＯ ８．０％、ＺｎＯ ３．５％、Ｎａ2Ｏ ７．９％、Ｋ2Ｏ ４．４％、Ｌｉ2Ｏ ２．３％、ＣｅＯ2 ０．４％、ＺｒＯ2 ０．２％の組成となるようにガラス原料を調合した。さらに調合した原料をライカイ機と呼ばれる乳鉢式擂り潰し攪拌機で１０分間攪拌し、５００ｇの原料バッチを得た。なお使用した原料は、ＳｉＯ2原料として比較的Ｆｅ不純物が少ない海岸砂（ＳｉＯ2分９９．８％）を、ＣｅＯ2原料としてガラス工業用酸化セリウム（ＣｅＯ2分９９．８％以上）を、その他の酸化物原料は、主として量産に適した一般的に使用されるもののうち、できる限り安価な工業用ガラス原料を使用した。また酸化剤には硝酸ナトリウムを使用した。
【００４４】
次に原料バッチを容量３００ｃｍ3の白金ロジウム合金製の坩堝に入れ、箱型電気炉にて１４５０〜１５００℃で４時間溶融した。なお溶融開始後３０分毎に白金攪拌棒を用いて計３回攪拌を行った。
【００４５】
続いて溶融ガラスをカーボン製成形板上に流し出し、５６０℃に保持された箱型カンタル式アニール炉内に入れ、４℃／分の平均冷却速度で炉冷した。さらにアニール後のガラス塊から試料（Ｎｏ．１）を作製し、評価に共した。
【００４６】
その結果、線膨張係数が９５．８×１０-7／℃、軟化点が６５０℃、作業温度が９９０℃、１５０℃における体積抵抗率が１０11Ω・ｃｍ、アルカリ溶出量が０．３ｍｇであった。また波長３８０ｎｍでの透過率は、紫外線照射前が９０．２％、照射後が８７．４％であった。紫外線の吸収端は３３６ｎｍであった。
【００４７】
以上より、Ｎｏ．１の試料は電球型コンパクト蛍光ランプ、細径環形蛍光ランプ等のコンパクト蛍光ランプのバルブガラスとして好適なガラスであることが分かる。
【００４８】
なお線膨張係数は、３０〜３８０℃における平均線熱膨張係数を示すものであり、ディラトメーターを用いて測定した。軟化点は１０7.6ｄＰａ・ｓの粘度を示す温度、作業温度は１０4ｄＰａ・ｓの粘度を示す温度であり、それぞれＡＳＴＭで規定されるファイバー引っ張り法、及び白金球引き上げ法を用いて求めた。体積抵抗率は、ＡＳＴＭ Ｃ６５７−７８に基づき測定し、１５０℃での抵抗値を示した。アルカリ溶出量は、ＪＩＳ Ｒ−３５０２に基づいて測定したものである。
【００４９】
波長３８０ｎｍでの光透過率及び紫外線吸収端は、次のようにして求めた。まず３０倍視野の光学顕微鏡にて研磨傷が確認できない程度に光学研磨された３０×１０ｍｍ、肉厚１．０±０．０２ｍｍの試料を用意した。次に分光光度計（島津製作所製ＵＶ３１００ＰＣ）にて２００〜８００ｎｍにおける透過率を測定し、３８０ｎｍでの透過率及び紫外線吸収端を求めた。なお紫外線吸収端は、光透過率曲線の短波長側で実質的に透過率が０％と見なし得る波長とした。続いて、ＵＶドライプロセッサー 型番ＶＵＭ−３０７３−Ｂ−００（（株）オーク製作所製）を用い、２５６ｎｍに主波長を有する紫外線を試料に７．５ｍｗ／ｃｍ2の照度で３時間照射した後、再度透過率を測定し、紫外線照射後の３８０ｎｍにおける透過率を求めた。
【００５０】
（実施例２）
表１〜３は、紫外線照射前後の３８０ｎｍにおける透過率に対するアルカリ土類酸化物及びＺｎＯの影響を評価したものである。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
各試料は、実施例１と同様にして調製し、評価に供した。
【００５５】
表１から、ＢａＯの一部をＣａＯ、ＳｒＯ、又はＭｇＯに置換すると紫外線着色による透過率の低下が大きくなるが、ＺｎＯに置換すると大幅に改善されることが分かる。また表２から、ＺｎＯの含有量が変化しても、紫外線照射前後の透過率に殆ど影響を与えないことが分かる。さらに表３から、ＢａＯ一定の条件で、ＳｒＯ及びＭｇＯをＺｎＯに置換すると、紫外線照射前後の透過率がともに改善されることが分かる。
【００５６】
（実施例３）
表４〜６は本発明の実施例（試料Ｎｏ．１２〜２４）を、表７は比較例（試料Ｎｏ．２５〜２７）をそれぞれ示している。なお各試料は、実施例１に準じて調製し、評価した。
【００５７】
【表４】
【００５８】
【表５】
【００５９】
【表６】
【００６０】
【表７】
【００６１】
表４〜７から、本発明の実施例である試料Ｎｏ．１２〜２４は加工性及び電気特性に優れ、さらに紫外線着色による透過率の低下が小さかった。またＺｎＯ含有量が１０％以下であるＮｏ．１２〜２３の各試料は、紫外線照射前後の透過率が８７．６％以上であり、高い透過率を有していた。
【００６２】
これらの実施例に対し、比較例であるＮｏ．２５の試料は、紫外線遮蔽能が不足していた。またＮｏ．２６の試料は、紫外線着色による透過率低下が大きかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光ランプ、白熱電球などに使用される電灯用ガラス組成物に関し、特に電球型コンパクト蛍光ランプ、細径環形蛍光ランプ等のコンパクト蛍光ランプのバルブガラスとして好適な電灯用ガラス組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、蛍光ランプは、アーク放電により発生した紫外線がガラス管壁に塗布されている蛍光体に照射され、蛍光体から可視光が発生することにより発光するものである。
【０００３】
蛍光ランプに使用されるガラスは、管状のバルブ部とステム部に大別され、バルブ部の形状としては、直管や直管を熱加工した環状の形状を有するものが一般的であるが、最近では、蛍光ランプの効率化、コンパクト化を目的に、Ｕ字管やこれを繋いだツイン管といったように複雑な形状を有するコンパクト蛍光ランプが開発されている。
【０００４】
当初、これら環形や複雑な形状の蛍光ランプの外囲器に用いられるガラス管は、加工を容易にするために、ＰｂＯを２０〜３０％程度と比較的多量に含む低粘度の鉛ガラスで作成されていたが、現在では環境的側面からＰｂＯを含まないソーダライムガラスに切り替えが進められている。この用途に使われているソーダライムガラスとしては、ＰｂＯ含有ガラスに近い加工性及び電気特性を付与するためにＢａＯやＳｒＯを導入したものなどがある。
【０００５】
また、蛍光ランプに要求される高輝度を維持するために、紫外線によるガラスのソラリゼーション着色（紫外線着色）を軽減し、かつ蛍光ランプから漏洩する紫外線による灯具などの変色を防ぐために、ガラス中にＣｅＯ2が導入されたものもある。
【特許文献１】特開昭６０−１５５５４７号公報
【特許文献２】特開２００１−２２０１７５号公報
【特許文献３】特開平６−５６４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、電球型コンパクト蛍光ランプや細径環形蛍光ランプに代表されるコンパクト蛍光ランプは、一層の高出力化・細径化による高輝度化がはかられている。しかしランプの高出力化は、ランプ内で発生する紫外線量の増大を招き、細径化は単位面積当たりのガラスの紫外線受光量を増大させる。その結果、紫外線着色による可視光透過率の低下が著しくなる。このため、バルブを構成するガラスには、より一層の耐紫外線着色性が要求されている。
【０００７】
本発明の目的は、高い耐紫外線着色性を有し、しかも加工性及び電気特性に優れた電灯用ガラス組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は種々の実験を行った結果、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯの含有量を制限し、その代わりにＢａＯとＺｎＯを併用することにより、上記目的が達成できることを見いだし、本発明として提案するものである。
【０００９】
即ち、本発明の電灯用ガラス組成物は、質量％表示で、ＳｉＯ2 ５５〜８０％、Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、Ｂ2Ｏ3 ０〜９．５％、ＣａＯ ０〜５％、ＭｇＯ ０〜５％、ＳｒＯ ０〜５％、ＣａＯ＋ＭｇＯ＋ＳｒＯ ０〜１０％、ＢａＯ ０．１〜２０％、ＺｎＯ ０．１〜１５％、Ｎａ2Ｏ ０〜１５％、Ｋ2Ｏ ０．１〜１０％、Ｌｉ2Ｏ ０〜１０％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ ８．５〜２０質量％、ＣｅＯ2 ０．１〜２％、ＺｒＯ2 ０〜２％含有することを特徴とする。
【００１０】
なお以下の説明では、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を表すものとする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の電灯用ガラスは、紫外線の照射を受けた後も高い透過率を維持し、紫外線遮蔽能が高いために管外への紫外線の漏洩が殆ど無く、しかも加工性や電気特性にも優れているために、高輝度のコンパクト蛍光ランプのバルブガラスとして好適である。なお、本明細書においては、主としてコンパクト蛍光ランプのバルブ用ガラスについて説明したが、本発明のガラスはこれらに限られるものではなく、他のランプ用途にも使用可能である。例えば自動車電球用バルブ、液晶ディスプレーのバックライトに用いられる蛍光ランプのバルブ、平面ランプのカバーガラス（前面板）のような耐紫外線着色及び紫外線遮蔽性が要求される用途に好適に使用可能である。またこれ以外にも、ステム、排気管等の他の照明用部材に使用しても差し支えない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明者は紫外線着色によるガラスの透過率低下現象について詳細に調査したところ、ガラスを構成するアルカリ土類金属酸化物（ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ）及びＺｎＯについて興味深い知見を得た。
【００１３】
一般に、アルカリ土類金属酸化物はガラスの加工性と電気抵抗を改善するために含有される成分であり、ＰｂＯ含有ガラスに近い加工性と電気抵抗を得るには必須の成分であると考えられている。ところがアルカリ土類金属酸化物を含むガラスの透過率特性は、アルカリ土類金属酸化物の種類とその含有量に大きく左右されることが本発明者の実験で明らかになった。即ち、アルカリ土類金属酸化物の中でも、特にＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯはガラスの紫外線着色を起こし易くする成分であることが分かった。一方、ＢａＯはこれらの成分と比較すると、影響が少ない。
【００１４】
またＺｎＯは、アルカリ金属酸化物と同様にガラスの加工性を改善するが、紫外線着色を殆ど引き起こさないことが明らかになった。
【００１５】
これらの知見に基づき、本発明においては、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯの合量を１０％以下に制限するとともに、ＢａＯ及びＺｎＯを各々０．１％以上含有させている。このように組成設計することにより、良好な加工性及び高い電気抵抗を確保しながら、良好な耐紫外線着色性を得ることができる。このため紫外線が照射されても３８０ｎｍ付近における透過率の低下が少なく、高い可視光透過率を維持できる。なお３８０ｎｍにおける透過率が高ければ、可視光域（４００〜７００ｎｍ）の透過率も高くなると見なすことができる。
【００１６】
以下に、上記各成分について詳細に説明する。
【００１７】
ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯはより良い加工性と高電気抵抗をガラスに与えるが、３８０ｎｍ付近の透過率を大きく低下させる成分である。これらの成分の合量が１０％を超えると高輝度のランプを得ることが困難になる。ＣａＯ、ＭｇＯ及びＳｒＯの合量の好ましい範囲は５．５％以下、さらに好ましくは５％以下である。
【００１８】
またＣａＯ、ＭｇＯ及びＳｒＯが各々５％を超えると、紫外線照射による３８０ｎｍ付近の透過率低下により、高輝度のランプを得ることが困難になる。各成分の好ましい範囲は各々０〜３％、さらに好ましくは各々０〜１％であるが、これら成分の含有量はできる限り最小限に留めることが望ましい。
【００１９】
ＢａＯはより良い加工性と高電気抵抗をガラスに与え、ＰｂＯ含有ガラスに近い加工性と電気特性を得るには必須の成分である。また紫外線照射による透過率低下の影響は他のアルカリ土類金属酸化物と比較すると小さい。従って、本発明においては、ＢａＯを必須成分として含有させる。ＢａＯの含有量は０．１〜２０％、好ましくは１．５〜１５％、さらに好ましくは４．５〜１２％である。ＢａＯが０．１％より少ないとその効果を得られず。また２０％を超えると紫外線照射による３８０ｎｍ付近の透過率低下により、高輝度のランプを得ることが困難になる。
【００２０】
ＺｎＯは耐侯性を向上させる効果をもつ。また加工温度域で、ＰｂＯ含有ガラスと近似する粘度特性をガラスに与える、すなわち作業温度と軟化点間の温度差を大きくする。この有用な粘度特性は、曲げ、封止、繋ぎなどのガラス加工時の温度ばらつきに対し、ガラスの粘度のばらつきを小さくする。このため、適切な加工粘度に対する加工温度範囲を広げることが可能になり、加工性を向上させる。なお、作業温度と軟化点間の温度差は、ＰｂＯ含有ガラスの場合、３４５℃程度であり、これと同等の温度差が必要である。また本発明の範囲内では３８０ｎｍ付近の透過率を低下させにくくする働きがある。ＺｎＯの含有量は０．１〜１５％、好ましくは１〜１０％、さらに好ましくは２．５〜９％である。ＺｎＯが０．１％未満では上記の効果が十分に得られず、１５％を越えると３８０ｎｍ付近の透過率低下が大きくなり、高輝度のランプを得ることが困難になる。
【００２１】
なおＢａＯとＺｎＯは、合量で３．５〜２５％であることが好ましい。これらの成分がこの範囲内にあれば、良好な加工性と電気特性を得ることが容易になる。これらの成分のさらに好ましい範囲は５〜２５％であり、特に９．５〜２０％であることが望ましい。
【００２２】
また、蛍光ランプ用途に要求される耐紫外線着色以外の特性としては以下のものが挙げられる。
（１）蛍光ランプ内に封入される水銀ガスと反応してアマルガム（ＨｇＮａ）を生成しないように高い化学耐久性が求められる。具体的には、ＪＩＳ Ｒ３５０２に示された測定されるアルカリ溶出量が０．７ｍｇ以下であること。
（２）電極を直接封止するバルブ用として、或いはステムガラスとして使われる場合、デュメットリード線と膨張が整合するように、９０〜１００×１０-7／℃の熱膨張係数を有すること。
（３）電極を直接封止するバルブ用として、或いはステムガラスとして使われる場合、１５０℃における体積抵抗が１０10Ω・ｃｍ以上と高いこと。
（４）ガラスの溶融が容易であること。
（５）蛍光ランプ内に封入された水銀ガスは、２５４、２８０、２９７、３０３、３１３ｎｍなどの波長をもつ紫外線を発生させる。これら紫外線の遮蔽効果が求められ、具体的には３１５ｎｍ未満の波長域で光が透過しないこと。
【００２３】
本発明のガラスにおいて、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ以外の成分の含有量は、これらの諸特性を満足するために上記範囲に特定される。
【００２４】
ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ以外の成分の組成範囲を上記のように限定した理由を以下に示す。
【００２５】
ＳｉＯ2はガラスの骨格を形成する成分である。ＳｉＯ2が５５％より少ないとガラス骨格の生成が不十分となり、機械的強度、化学耐久性、体積抵抗率が低くなる。ＳｉＯ2が８０％より多いとガラスの粘性が上昇し、溶融成形が困難になる。ＳｉＯ2の好ましい範囲は６０〜７５％である。
【００２６】
Ａｌ2Ｏ3もガラスの骨格形成成分である。Ａｌ2Ｏ3は必須成分ではないが、０．５％以上含有させることにより化学耐久性を向上させ、またガラス成形時の失透を抑制するという効果が得られる。ただし５％より多いと溶融や成形が困難になる。Ａｌ2Ｏ3の好ましい範囲は０．５〜５％、特に１〜４％である。
【００２７】
Ｂ2Ｏ3は化学耐久性を改善し、高温粘性を低下させる効果がある。しかしＢ2Ｏ3は環境負荷物質であるため、やむを得ない場合を除き、使用しないことが望ましい。さらにＢ2Ｏ3が９．５％より多い場合は、３８０ｎｍ付近の透過率低下を招く。Ｂ2Ｏ3の好ましい範囲は０〜４．５％、さらに好ましくは０〜３％である。
【００２８】
Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏといったアルカリ金属酸化物は、熱膨張係数を調整し、またガラスの粘性を低下させて加工性を高めるために１種又は２種以上使用する。Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ及びＬｉ2Ｏを特定の比率で共存させると、アルカリ混合効果と呼ばれる化学耐久性や電気絶縁性を向上させる効果が得られる。
【００２９】
Ｎａ2Ｏは必須成分ではないが、アルカリ混合効果を得るためには２％以上含有させることが好ましい。一方、１５％を超える場合はアルカリ混合効果が得られず、化学耐久性が悪くなる。Ｎａ2Ｏの好ましい範囲は２〜１５％、特に２〜１２％、さらに好ましくは２〜１０％である。
【００３０】
Ｋ2Ｏが０．１％未満の場合はその効果がなく、１０質量％を超える場合はアルカリ混合効果が得られず、化学耐久性が悪くなる。Ｋ2Ｏの好ましい範囲は２．５〜１０％である。
【００３１】
Ｌｉ2Ｏが１０％を超えると失透しやすくなり、ガラスの成形性を悪化させる。なおＬｉ2Ｏは、膨張調整機能が他のアルカリ金属成分に比べて約２倍と高く、少量の添加でその効果が得られる。また特に高温粘性を低下させることから、加工温度調整のために添加することが好ましい成分である。具体的には、Ｌｉ2Ｏを０．３％以上含有させることにより、Ｎａ2ＯやＫ2Ｏを多量に含有させなくても、加工温度の調整やデュメットリード線に適合した膨張調整を行いやすくなる。しかもアルカリ混合効果により高い化学耐久性が得られる。Ｌｉ2Ｏの好ましい範囲は０．５〜６％である。
【００３２】
アルカリ金属酸化物は合量で８．５〜２０％である。アルカリ金属酸化物の合量が８．５％以上であれば、デュメットリード線との膨張の整合性が得易くなる。またアルカリ金属酸化物が少なくなると、ガラスの粘性が上昇し加工性が悪化する傾向が現れるが、８．５％以上含有していれば問題ない。またアルカリ金属酸化物の合量が２０％以下であれば、デュメットリード線との膨張の整合性が得易くなる。またアルカリ金属酸化物が多くなると、化学耐久性が悪化し、輝度劣化の原因となるアマルガムの生成を起こし易くなる傾向が現れるが、２０％以下であれば問題ない。これらの成分のさらに好ましい範囲は１０．５〜２０％であり、特に１２〜１８％であることが望ましい。
【００３３】
ＣｅＯ2はガラスに紫外線遮蔽効果を付与し、かつ紫外線照射による透過率の低下を改善する効果がある。また清澄剤としても機能する。ＣｅＯ2が０．１％より少ないとその効果は得られず、２％より多いとガラスが黄色に着色し、高輝度のランプを得ることが困難になる。ＣｅＯ2の好ましい範囲は０．２〜２％、特に０．２〜１．２％、さらに好ましくは０．２〜０．９％である。
【００３４】
ＺｒＯ2は化学耐久性を高める成分である。また体積抵抗率を高める効果もある。これらの効果を得るためにはＺｒＯ2が０．０１％以上であることが好ましい。ただしＺｒＯ2はガラスの粘性を上昇させて加工性を低下させる傾向があるため、含有量の上限は２％に制限される。ＺｒＯ2の好適な範囲は０．０１〜２％、さらに好ましくは０．０５〜１％である。
【００３５】
以上の成分以外にも、例えば稀土類酸化物等の光透過特性を改善する成分や、ＴｉＯ2等の紫外線着色防止効果を有する成分の添加が可能である。また清澄剤として、Ｎａ2ＳＯ4等のＳＯ3系原料やＮａＣｌ等のＣｌ系原料を添加してもよい。なお不純物として、Ｆｅ2Ｏ3が含まれることが多いが、Ｆｅは有色イオンであり、透過率を低下させる要因であるので、０．１％以下、特に０．０８％以下に制限することが重要である。またＮｄ2Ｏ3のような可視光透過率を低下させる成分を含有すべきではない。さらに環境上の理由から、ＰｂＯやＡｓ2Ｏ3を含有することも避けるべきである。
【００３６】
次に本発明の電灯用ガラス組成物を用いて管状のバルブガラスを製造する方法を説明する。
【００３７】
工業的規模でのガラス管の製造方法は、ガラスを形成する成分を含有する鉱物や精製結晶粉末を計測混合し、炉に投入する原料を調合する調合混合工程と、原料を溶融ガラス化する溶融工程と、溶融したガラスを管状に成形する成形工程と、管を所定の寸法に切断する加工工程からなる。
【００３８】
まずガラス原料を調合混合する。原料は、酸化物や炭酸塩など複数の成分からなる鉱物や不純物からなっており、分析値を考慮して調合すればよく、原料は限定されない。これらを重量で計測し、Ｖミキサー、ロッキングミキサー、セメント混合用ミキサー、攪拌羽根のついたミキサーなど規模に応じた適当な混合機で混合し、投入原料を得る。
【００３９】
次に原料をガラス溶融炉に投入し、ガラス化する。溶融炉はガラス原料を溶融しガラス化するための溶解槽と、ガラス中の微小泡を除去するための清澄室と、清澄されたガラスを成形に適当な粘度まで下げ、成形装置に導くための通路（フィーダー）よりなる。溶解槽は、耐火物や内部を白金で覆った炉が使用され、バーナーやガラスへの電気通電によって加熱される。バブリングを行う場合、バブリング用ノズルを溶解槽底部に設置して溶融ガラス中に気体を送り込めばよい。投入された原料は通常１４００℃〜１６００℃に保持の溶解槽でガラス化される。また溶解槽では、ガラス中の泡を浮上させて泡を除去する。さらに残存する微小泡は、１３００℃〜１４００℃に保持された清澄室で泡ジメされ除去される。清澄室から出たガラスは、フィーダーを通って成形装置に移動するうちに温度が下がり、ガラスの成形に適した粘度１０4〜１０6ｄＰａ・ｓになる。
【００４０】
次いで成形装置にてガラスを管状に成形する。成形法としてはダンナー法、ベロ法、ダウンドロー法、アップドロー法が適用可能である。
【００４１】
その後、管状ガラスを所定の寸法に切断することにより、管状のバルブガラスを得ることができる。また必要に応じて、得られたバルブガラスをさらに所望の形状に加工して使用に供してもよい。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００４３】
（実施例１）
まずＳｉＯ2 ６９．１％、Ａｌ2Ｏ3 ２．７％、ＣａＯ １．０％、ＭｇＯ ０．５％、ＢａＯ ８．０％、ＺｎＯ ３．５％、Ｎａ2Ｏ ７．９％、Ｋ2Ｏ ４．４％、Ｌｉ2Ｏ ２．３％、ＣｅＯ2 ０．４％、ＺｒＯ2 ０．２％の組成となるようにガラス原料を調合した。さらに調合した原料をライカイ機と呼ばれる乳鉢式擂り潰し攪拌機で１０分間攪拌し、５００ｇの原料バッチを得た。なお使用した原料は、ＳｉＯ2原料として比較的Ｆｅ不純物が少ない海岸砂（ＳｉＯ2分９９．８％）を、ＣｅＯ2原料としてガラス工業用酸化セリウム（ＣｅＯ2分９９．８％以上）を、その他の酸化物原料は、主として量産に適した一般的に使用されるもののうち、できる限り安価な工業用ガラス原料を使用した。また酸化剤には硝酸ナトリウムを使用した。
【００４４】
次に原料バッチを容量３００ｃｍ3の白金ロジウム合金製の坩堝に入れ、箱型電気炉にて１４５０〜１５００℃で４時間溶融した。なお溶融開始後３０分毎に白金攪拌棒を用いて計３回攪拌を行った。
【００４５】
続いて溶融ガラスをカーボン製成形板上に流し出し、５６０℃に保持された箱型カンタル式アニール炉内に入れ、４℃／分の平均冷却速度で炉冷した。さらにアニール後のガラス塊から試料（Ｎｏ．１）を作製し、評価に共した。
【００４６】
その結果、線膨張係数が９５．８×１０-7／℃、軟化点が６５０℃、作業温度が９９０℃、１５０℃における体積抵抗率が１０11Ω・ｃｍ、アルカリ溶出量が０．３ｍｇであった。また波長３８０ｎｍでの透過率は、紫外線照射前が９０．２％、照射後が８７．４％であった。紫外線の吸収端は３３６ｎｍであった。
【００４７】
以上より、Ｎｏ．１の試料は電球型コンパクト蛍光ランプ、細径環形蛍光ランプ等のコンパクト蛍光ランプのバルブガラスとして好適なガラスであることが分かる。
【００４８】
なお線膨張係数は、３０〜３８０℃における平均線熱膨張係数を示すものであり、ディラトメーターを用いて測定した。軟化点は１０7.6ｄＰａ・ｓの粘度を示す温度、作業温度は１０4ｄＰａ・ｓの粘度を示す温度であり、それぞれＡＳＴＭで規定されるファイバー引っ張り法、及び白金球引き上げ法を用いて求めた。体積抵抗率は、ＡＳＴＭ Ｃ６５７−７８に基づき測定し、１５０℃での抵抗値を示した。アルカリ溶出量は、ＪＩＳ Ｒ−３５０２に基づいて測定したものである。
【００４９】
波長３８０ｎｍでの光透過率及び紫外線吸収端は、次のようにして求めた。まず３０倍視野の光学顕微鏡にて研磨傷が確認できない程度に光学研磨された３０×１０ｍｍ、肉厚１．０±０．０２ｍｍの試料を用意した。次に分光光度計（島津製作所製ＵＶ３１００ＰＣ）にて２００〜８００ｎｍにおける透過率を測定し、３８０ｎｍでの透過率及び紫外線吸収端を求めた。なお紫外線吸収端は、光透過率曲線の短波長側で実質的に透過率が０％と見なし得る波長とした。続いて、ＵＶドライプロセッサー 型番ＶＵＭ−３０７３−Ｂ−００（（株）オーク製作所製）を用い、２５６ｎｍに主波長を有する紫外線を試料に７．５ｍｗ／ｃｍ2の照度で３時間照射した後、再度透過率を測定し、紫外線照射後の３８０ｎｍにおける透過率を求めた。
【００５０】
（実施例２）
表１〜３は、紫外線照射前後の３８０ｎｍにおける透過率に対するアルカリ土類酸化物及びＺｎＯの影響を評価したものである。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
各試料は、実施例１と同様にして調製し、評価に供した。
【００５５】
表１から、ＢａＯの一部をＣａＯ、ＳｒＯ、又はＭｇＯに置換すると紫外線着色による透過率の低下が大きくなるが、ＺｎＯに置換すると大幅に改善されることが分かる。また表２から、ＺｎＯの含有量が変化しても、紫外線照射前後の透過率に殆ど影響を与えないことが分かる。さらに表３から、ＢａＯ一定の条件で、ＳｒＯ及びＭｇＯをＺｎＯに置換すると、紫外線照射前後の透過率がともに改善されることが分かる。
【００５６】
（実施例３）
表４〜６は本発明の実施例（試料Ｎｏ．１２〜２４）を、表７は比較例（試料Ｎｏ．２５〜２７）をそれぞれ示している。なお各試料は、実施例１に準じて調製し、評価した。
【００５７】
【表４】
【００５８】
【表５】
【００５９】
【表６】
【００６０】
【表７】
【００６１】
表４〜７から、本発明の実施例である試料Ｎｏ．１２〜２４は加工性及び電気特性に優れ、さらに紫外線着色による透過率の低下が小さかった。またＺｎＯ含有量が１０％以下であるＮｏ．１２〜２３の各試料は、紫外線照射前後の透過率が８７．６％以上であり、高い透過率を有していた。
【００６２】
これらの実施例に対し、比較例であるＮｏ．２５の試料は、紫外線遮蔽能が不足していた。またＮｏ．２６の試料は、紫外線着色による透過率低下が大きかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％表示で、ＳｉＯ2 ５５〜８０％、Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、Ｂ2Ｏ3 ０〜９．５％、ＣａＯ ０〜５％、ＭｇＯ ０〜５％、ＳｒＯ ０〜５％、ＣａＯ＋ＭｇＯ＋ＳｒＯ ０〜１０％、ＢａＯ ０．１〜２０％、ＺｎＯ ０．１〜１５％、Ｎａ2Ｏ ０〜１５％、Ｋ2Ｏ ０．１〜１０％、Ｌｉ2Ｏ ０〜１０％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ ８．５〜２０質量％、ＣｅＯ2 ０．１〜２％、ＺｒＯ2 ０〜２％含有することを特徴とする電灯用ガラス組成物。
【請求項２】
請求項１の組成を有するガラスからなることを特徴とする蛍光ランプ用バルブ。
【請求項３】
請求項１の組成を有するガラスからなることを特徴とする電球用バルブ。
【請求項４】
請求項１の組成を有するガラスからなることを特徴とする電灯用ステム。
【請求項５】
請求項１の組成を有するガラスからなることを特徴とする電灯用排気管。
【請求項１】
質量％表示で、ＳｉＯ2 ５５〜８０％、Ａｌ2Ｏ3 ０〜５％、Ｂ2Ｏ3 ０〜９．５％、ＣａＯ ０〜５％、ＭｇＯ ０〜５％、ＳｒＯ ０〜５％、ＣａＯ＋ＭｇＯ＋ＳｒＯ ０〜１０％、ＢａＯ ０．１〜２０％、ＺｎＯ ０．１〜１５％、Ｎａ2Ｏ ０〜１５％、Ｋ2Ｏ ０．１〜１０％、Ｌｉ2Ｏ ０〜１０％、Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ ８．５〜２０質量％、ＣｅＯ2 ０．１〜２％、ＺｒＯ2 ０〜２％含有することを特徴とする電灯用ガラス組成物。
【請求項２】
請求項１の組成を有するガラスからなることを特徴とする蛍光ランプ用バルブ。
【請求項３】
請求項１の組成を有するガラスからなることを特徴とする電球用バルブ。
【請求項４】
請求項１の組成を有するガラスからなることを特徴とする電灯用ステム。
【請求項５】
請求項１の組成を有するガラスからなることを特徴とする電灯用排気管。
【公開番号】特開２００８−９４７１８（Ｐ２００８−９４７１８Ａ）
【公開日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３２６３９１（Ｐ２００７−３２６３９１）
【出願日】平成１９年１２月１８日（２００７．１２．１８）
【分割の表示】特願２００２−１１４６６４（Ｐ２００２−１１４６６４）の分割
【原出願日】平成１４年４月１７日（２００２．４．１７）
【出願人】（０００２３２２４３）日本電気硝子株式会社 (1,447)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１８日（２００７．１２．１８）
【分割の表示】特願２００２−１１４６６４（Ｐ２００２−１１４６６４）の分割
【原出願日】平成１４年４月１７日（２００２．４．１７）
【出願人】（０００２３２２４３）日本電気硝子株式会社 (1,447)
【Ｆターム（参考）】
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