顔料入りインクジェットインキセット
本発明はインクジェット印刷のためのインキセットに関し、詳しくは、指定された顔料着色剤に基づく少なくとも３種の着色インキを含むインキセットに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット印刷のためのインキセットに関し、詳しくは、指定された顔料着色剤に基づく少なくとも３種の着色インキよりなるインキセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、インキの小滴が紙などのプリント媒体上に沈着して所望の画像を形成する非衝撃印刷プロセスである。小滴は、マイクロプロセッサーによって発生した電気信号に応答してプリントヘッドから噴出される。こうした記録において用いられるインキは、例えば、良好な分散安定性、噴出安定性および媒体への良好な定着を含む厳しい要求を受ける。
【０００３】
染料と顔料の両方はインクジェットインキのための着色剤として用いられてきた。染料が顔料に比べて優れたカラー特性を典型的に提供する一方で、染料は速く色あせし、より擦り落とされがちである。水性媒体に分散した顔料を含むインキは、印刷された画像の耐水性および耐光性において水溶性染料を用いるインキより有利に優れる。
【０００４】
顔料の種々の組み合わせを有するインキセットが開示されてきた。米国特許公報（特許文献１）には、ＰＢ１５：３シアンインキ、ＰＲ１２２マゼンタインキおよびＰＹ７４イエローインキを有する顔料インキセットが開示されている。米国特許公報（特許文献２）には、シアンインキがビスフタロシアニルアルミノテトラフェニルシロキサン顔料を含有することを除き、類似のインキセットが開示されている。
【０００５】
米国特許公報（特許文献３）には、ＰＢ１５：３シアンインキ、ＰＲ１２２マゼンタインキ、ＰＹ７４イエローインキおよびＰＢ７（カーボンブラック）ブラックインキを含む顔料インキセットが開示されている。米国特許公報（特許文献４）には、ＰＢ１５：３シアンインキ、ＰＲ１２２マゼンタインキおよびＰＹ１５５イエローインキを含む顔料インキセットが開示されている。
【０００６】
米国特許公報（特許文献５）には、ＰＢ１５：３シアンインキ、ＰＲ１２２マゼンタインキおよび種々の異なるイエローインキを有する幾つかのセットを含む幾つかの顔料インキセットが開示されている。
【０００７】
顔料の他の組み合わせ、および追加のカラーを有するインキセットは、米国特許公報（特許文献６）、米国特許公報（特許文献７）および米国特許公報（特許文献８）で開示されている。
【０００８】
上述した刊行物のすべては、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【０００９】
インクジェットインキのための着色剤としての顔料の利点を拡大し利用する顔料インキセットがなお必要とされている。
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，９９４，４２７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７３８，７１６号明細書
【特許文献３】米国特許第６，３９５，０７９号明細書
【特許文献４】米国特許第６，１５３，０００号明細書
【特許文献５】米国特許第６，０３０，４４１号明細書
【特許文献６】米国特許第６，１５２，９９９号明細書
【特許文献７】米国特許第６，４１９，７３３号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００２／００４３１７５号明細書
【特許文献９】米国特許第５，５５４，７３９号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，５７１，３１１号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，６０９，６７１号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，６７２，１９８号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，６９８，０１６号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，７０７，４３２号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，７１８，７４６号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，７４７，５６２号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，７４９，９５０号明細書
【特許文献１８】米国特許第５，８０３，９５９号明細書
【特許文献１９】米国特許第５，８３７，０４５号明細書
【特許文献２０】米国特許第５，８４６，３０７号明細書
【特許文献２１】米国特許第５，８５１，２８０号明細書
【特許文献２２】米国特許第５，８６１，４４７号明細書
【特許文献２３】米国特許第５，８８５，３３５号明細書
【特許文献２４】米国特許第５，８９５，５２２号明細書
【特許文献２５】米国特許第５，９２２，１１８号明細書
【特許文献２６】米国特許第５，９２８，４１９号明細書
【特許文献２７】米国特許第５，９７６，２３３号明細書
【特許文献２８】米国特許第６，０５７，３８４号明細書
【特許文献２９】米国特許第６，０９９，６３２号明細書
【特許文献３０】米国特許第６，１２３，７５９号明細書
【特許文献３１】米国特許第６，１５３，００１号明細書
【特許文献３２】米国特許第６，２２１，１４１号明細書
【特許文献３３】米国特許第６，２２１，１４２号明細書
【特許文献３４】米国特許第６，２２１，１４３号明細書
【特許文献３５】米国特許第６，２７７，１８３号明細書
【特許文献３６】米国特許第６，２８１，２６７号明細書
【特許文献３７】米国特許第６，３２９，４４６号明細書
【特許文献３８】米国特許第６，３３２，９１９号明細書
【特許文献３９】米国特許第６，３７５，３１７号明細書
【特許文献４０】米国特許出願公開第２００１／００３５１１０号明細書
【特許文献４１】ＥＰ−Ａ−第１０８６９９７号明細書
【特許文献４２】ＥＰ−Ａ−第１１１４８５１号明細書
【特許文献４３】ＥＰ−Ａ−第１１５８０３０号明細書
【特許文献４４】ＥＰ−Ａ−第１１６７４７１号明細書
【特許文献４５】ＥＰ−Ａ−第１１２２２８６号明細書
【特許文献４６】国際公開第０１／１０９６３号パンフレット
【特許文献４７】国際公開第０１／２５３４０号パンフレット
【特許文献４８】国際公開第０１／９４４７６号パンフレット
【特許文献４９】米国特許第５，０８５，６９８号明細書
【特許文献５０】ＥＰ−Ａ−第０５５６６４９号明細書
【特許文献５１】米国特許第５，２３１，１３１号明細書
【特許文献５２】米国特許第５，７５３，０１６号明細書
【特許文献５３】米国特許第６，２７７，１８４号明細書
【特許文献５４】米国特許第５，３１０，７７８号明細書
【特許文献５５】米国特許第５，２２１，３３４号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一態様によると、少なくとも３種の異なる着色インキを含むカラー印刷のためのインクジェットインキセットであって、
（ｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルと、ＰＢ１５：３およびＰＢ１５：４からなる群から選択される銅フタロシアニン顔料とを含むシアンインキであり、
（ｉｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルとＰＲ１２２マゼンタ顔料とを含むマゼンタインキであり、
（ｉｉｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルとＰＹ９５イエロー顔料とを含むイエローインキである
ことを特徴とするインクジェットインキセットが提供される。
【００１２】
好ましくは、インキセットは少なくとも４種の異なる着色インキを含み、ここで、前記インキの少なくとも１種は、好ましくはビヒクルとカーボンブラック顔料とを含むブラックインキである。インキセットは、例えばオレンジインキおよび／またはグリーンインキなどの１つまたは複数の他の着色インキを任意選択的に含んでもよい。
【００１３】
本発明は、基材上にインクジェット印刷する方法であって、
（Ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを提供する工程、
（Ｂ）印刷しようとする基材を前記プリンタに装填する工程、
（Ｃ）上述したインクジェットインキセットを前記プリンタに装填する工程および
（Ｄ）前記デジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインキセットを用いて基材上に印刷する工程
を含む方法も提供する。
【００１４】
Ｙ９５に基づくイエローインキの使用は、上述したシアンインキおよびマゼンタインキと組み合わせて大きな色域を達成するように（他の先行技術イエロー顔料インクジェットインキと比べて）優れたクロマおよび好ましい色相角を提供する。また、有利なことに、Ｙ９５がイエローの「ニュートラル」シェードであるので、インキセットはグリーンとレッドの良好なバランスを達成することができる。更に、Ｙ９５を適切に分散させることが可能であるとともに、インクジェット印刷の厳しい要求を満たすインキに配合することが可能であることを以後に実証する。
【００１５】
本発明のこれらの特徴および利点ならびに他の特徴および利点は以下の詳細な説明を読むことから当業者によってより容易に理解されるであろう。分かりやすくするために別々の実施形態の文脈において以上および以下で記載されている本発明の特定の特徴を単一実施形態の組み合わせで提供してもよいことは認められるべきである。逆に、簡単にするために単一実施形態の文脈で記載されている本発明の種々の特徴を別々にまたはあらゆる下位組み合わせで提供してもよい。更に、文脈によって特に明確に指定されない限り、単数の指示内容は複数も含んでよい（例えば、「ａ」および「ａｎ」は１つ、あるいは１つまたは複数を指してもよい）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明によると、インキセットが提供される。インキセットは、少なくとも１種のシアンインキ、少なくとも１種のマゼンタインキおよび少なくとも１種のイエローインキの少なくとも３種の主たるインキを含む。これらの主たるインキの各々は、次に、ビヒクルおよびビヒクルに分散した（顔料である）適切な着色剤よりなる。
【００１７】
少なくとも１種のシアンインキは、好ましくは銅フタロシアニン顔料、最も好ましくはＣ．Ｉ．顔料ブルー１５：３および／または１５：４よりなる。少なくとも１種のマゼンタインキは、好ましくはキナクリドン顔料、最も好ましくはＣ．Ｉ．顔料レッド１２２よりなる。少なくとも１種のイエローインキはＣ．Ｉ．顔料イエロー９５よりなる。
【００１８】
顔料は「ＣＩ」番号によって日常的に参照される。「ＣＩ」番号を有する顔料に関する情報は、米国繊維化学染色協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）（ＡＡＴＣＣ）と連携して染料着色剤協会（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）（ＳＤＣ）によって刊行された「カラーインデックス（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ）」から見られる。ＳＤＣのウェブサイトは、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｄｃ．ｏｒｇ．ｕｋ／ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ／ｃｉ４ｉｎｔｒｏ．ｈｔｍであり、更なる情報はＳＤＣに問い合わせることにより見つけてもよい。
【００１９】
インキセットは、好ましくはカーボンブラック顔料を含むブラックインキを任意選択的に含んでもよい。カーボンブラック顔料が存在する時、カーボンブラック顔料は、例えば、米国特許公報（特許文献９）、米国特許公報（特許文献１０）、米国特許公報（特許文献１１）、米国特許公報（特許文献１２）、米国特許公報（特許文献１３）、米国特許公報（特許文献１４）、米国特許公報（特許文献１５）、米国特許公報（特許文献１６）、米国特許公報（特許文献１７）、米国特許公報（特許文献１８）、米国特許公報（特許文献１９）、米国特許公報（特許文献２０）、米国特許公報（特許文献２１）、米国特許公報（特許文献２２）、米国特許公報（特許文献２３）、米国特許公報（特許文献２４）、米国特許公報（特許文献２５）、米国特許公報（特許文献２６）、米国特許公報（特許文献２７）、米国特許公報（特許文献２８）、米国特許公報（特許文献２９）、米国特許公報（特許文献３０）、米国特許公報（特許文献３１）、米国特許公報（特許文献３２）、米国特許公報（特許文献３３）、米国特許公報（特許文献３４）、米国特許公報（特許文献３５）、米国特許公報（特許文献３６）、米国特許公報（特許文献３７）、米国特許公報（特許文献３８）、米国特許公報（特許文献３９）、米国特許公報（特許文献４０）、（特許文献４１）、（特許文献４２）、（特許文献４３）、（特許文献４４）、（特許文献４５）、（特許文献４６）、（特許文献４７）および（特許文献４８）（それらの開示は完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）で開示されたものなどの好ましくは「自己分散」カーボンブラックである。
【００２０】
インキセットは、オレンジインキ、特にＣ．Ｉ．顔料オレンジ４３、３６、３４、６１、６４または７１の１つまたは複数よりなるオレンジインキ、および／またはグリーンインキ、特にＣ．Ｉ．顔料グリーン３６または７の１つまたは複数よりなるグリーンインキなどの他のカラーを任意選択的に含んでもよい。
【００２１】
伝統的には、顔料は、高分子分散剤または界面活性剤などの分散剤によってビヒクル中の分散液に安定化される。しかし、より最近、いわゆる「自己分散性」顔料または「自己分散」顔料（以後「ＳＤＰ」）が開発されてきた。その名称が示唆するように、ＳＰＤは分散剤なしでビヒクルに分散可能である。ブラック顔料は、自己分散するように表面処理によって（例えば前に援用した（特許文献４８）参照）、伝統的な方法での分散剤による処理によって、または表面処理と分散剤のある組み合わせによって分散液に安定化させてもよい。
【００２２】
好ましくは、分散剤を用いる時、分散剤はランダム高分子分散剤または構造化高分子分散剤である。好ましいランダムポリマーには、アクリルポリマーおよびスチレン−アクリルポリマーが挙げられる。ＡＢブロックコポリマー、ＢＡＢブロックコポリマーおよびＡＢＣブロックコポリマー、分岐ポリマーおよびグラフトポリマーを含む構造化分散剤は最も好ましい。幾つかの有用な構造化ポリマーは、米国特許公報（特許文献４９）、（特許文献５０）および（特許文献５１）で開示されている。それらの開示は、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【００２３】
顔料の有用な粒度は、典型的には約０．００５〜約１５マイクロメートルの範囲内である。好ましくは、顔料の粒度は、約０．００５〜約５マイクロメートル、より好ましくは約０．００５〜約１マイクロメートル、最も好ましくは約０．００５〜約０．３マイクロメートルの範囲であるのがよい。
【００２４】
ブラック着色剤は、例えば米国特許公報（特許文献５２）で開示されたブラック染料としての染料であってもよい。ブラック着色剤は、例えば米国特許公報（特許文献５３）で開示されたように染料と顔料の組み合わせであってもよい。前の参考文献の両方の開示は、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【００２５】
ビヒクルは水性または非水性であることが可能である。「水性ビヒクル」という用語は、水または水と少なくとも１種の水溶性有機溶媒（共溶媒）の混合物を意味する。適する混合物の選択は、所望の表面張力および粘度、選択された着色剤、インキの乾燥時間、およびインキが印刷される基材のタイプなどの特定の用途の要件に応じて異なる。選択してもよい水溶液有機溶媒の代表的な例は、米国特許公報（特許文献４９）で開示されている（その開示は、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）。
【００２６】
水と水溶性溶媒の混合物を用いる場合、水性ビヒクルは典型的には約３０％〜約９５％の水を含有し、残り（すなわち、約７０％〜約５％）は水溶性溶媒である。好ましい組成物は、水性ビヒクルの全重量を基準にして約６０％〜約９５％の水を含有する。
【００２７】
インキ中の水性ビヒクルの量は、インキの全重量を基準にして典型的には約７０％〜約９９．８％、好ましくは約８０％〜約９９．８％の範囲内である。
【００２８】
水性ビヒクルは、界面活性剤またはグリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールなどの浸透剤を含めることにより速い浸透（迅速乾燥）であるようにすることが可能である。グリコールエーテルには、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルおよびジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテルが挙げられる。１，２−アルカンジオールは好ましくは１，２−Ｃ４−６アルカンジオール、最も好ましくは１，２−ヘキサンジオールである。適する界面活性剤には、エトキシル化アセチレンジオール（例えばエアー・プロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製の「サーフィノールズ（Ｓｕｒｆｙｎｏｌｓ）」（登録商標）シリーズ）、エトキシル化第一アルコール（例えばシェル（Ｓｈｅｌｌ）製の「ネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ）」（登録商標）シリーズ）、エトキシル化第二アルコール（例えばユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）製の「タージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）」（登録商標）シリーズ）、スルホスクシネート（例えばサイテック（Ｃｙｔｅｃ）製の「アエロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）」（登録商標）シリーズ）、オルガノシリコーン（例えばウィトコ（Ｗｉｔｃｏ）製の「シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）」（登録商標）シリーズ）およびフルオロ界面活性剤（例えば本願特許出願人製の「ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）」（登録商標）シリーズ）が挙げられる。
【００２９】
添加されるグリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールの量は適切に決定しなければならないが、インキの全重量を基準にして典型的には約１〜約１５重量％、より典型的には約２〜約１０重量％の範囲内である。界面活性剤は、インキの全重量を基準にして典型的には約０．０１〜約５％、好ましくは約０．２〜約２％の量で用いてもよい。
【００３０】
「非水性ビヒクル」は、非水性溶媒またはこうした溶媒の混合物より実質的になるビヒクルを意味し、それらの溶媒は極性および／または非極性であることが可能である。極性溶媒の例には、アルコール、エステル、ケトンおよびエーテル、特にグリコールのモノ−およびジ−アルキルエーテルならびにモノ−、ジ−およびトリ−プロピレングリコールのモノメチルエーテルならびにエチレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールのモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのポリグリコールが挙げられる。非極性溶媒の例には、精製蒸留製品および副生物を含む少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族および芳香族の炭化水素およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
水を非水性ビヒクルに故意に添加しない時でさえ、偶発的な多少の水が配合物に入り込む場合があるが、これは一般には約２〜４％以下である。定義により、本発明の非水性インキは、非水性ビヒクルの全重量を基準にして約１０重量％以下、好ましくは約５重量％以下の水を有する。
【００３２】
他の成分がインキの安定性およびジェット性を妨げない程度に、こうした他の成分をインクジェットインキに配合してもよい。その程度は、日常の実験によって容易に決定することが可能である。こうした他の成分は、一般的な意味において当業界で周知されている。
【００３３】
耐久性を改善するために（分散剤以外の）ポリマーをインキに添加してもよい。ポリマーは、ビヒクルに可溶性であるか、または分散させることが可能であり（例えば、「エマルジョンポリマー」または「ラテックス」）、イオン性または非イオン性であることが可能である。ポリマーの有用なクラスには、ポリアクリレート、スチレン−ポリアクリレートおよびポリウレタンが挙げられる。
【００３４】
微生物の成長を抑制するために殺虫剤を用いてもよい。
【００３５】
例えば重金属不純物の有害作用を排除するために、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−五酢酸（ＤＴＰＡ）およびグリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）ならびにそれらの塩などの金属イオン封鎖剤（キレート化剤）を含めることは有利な場合がある。
【００３６】
滴速度、小滴の分離長さ、滴サイズおよびストリーム安定性はインキの表面張力および粘度によって大いに影響を受ける。インクジェットインキは、典型的には２５℃で約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範囲内の表面張力を有する。粘度は２５℃で約３０ｃＰほどに高いことが可能であるが、典型的には多少、より低い。インキは、噴出条件およびプリントヘッド設計に調節することができる物理的特性を有する。インキは、インクジェット装置内で著しい程度に目詰まりしないように長期間にわたって優れた貯蔵安定性を有するべきである。更に、インキは、インキが接触することになるインクジェット印刷装置の部品を腐食させるべきでなく、インキは本質的に無臭および無毒であるべきである。
【００３７】
特定のいかなる粘度範囲にもプリントヘッドにも限定されないけれども、本発明によって考慮された用途は、より低い粘度のインキを一般に必要とする。従って、本発明インキの粘度（２５℃）は、約７ｃｐｓ未満、好ましくは約５ｃｐｓ未満であることが可能であり、最も有利には約３．５ｃｐｓ未満である。
【実施例】
【００３８】
以下の略語を用いる。
ＢｚＭＡ＝ベンジルメタクリレート
ＨＥＭＡ＝ヒドロキシエチルメタクリレート
ＥＴＥＧＭＡ＝エチルトリエチレングリコールメタクリレート
ＭＡＡ＝メタクリル酸
【００３９】
（シアン分散液）
代表的なシアン分散液を次の通り調製することが可能である。水（１５９．５グラム）、４５．５％ＫＯＨ（７．３グラム）、ポリマー分散剤溶液（１３／／１３／７．５、ＢｚＭＡ／／ＭＭＡ／ＥＴＥＧＭＡ）の２−ピロリドン中の固形物４３％）（５８．１グラム）およびＰ．Ｂ．１５：４顔料（「アズテック・ケミスパース（Ａｚｔｅｃｈ Ｃｈｅｍｉｓｐｅｒｓｅ）」（登録商標）シアン（Ｃｙａｎ）１５４１、マグルーダ・カラー・カンパニー（Ｍａｇｒｕｄｅｒ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）（７５．０グラム）の混合物を高速分散機内で攪拌する。顔料が完全に濡れた後、追加の水７５．０グラムを添加する。得られたスラリーを２５０ｍｌ水平媒体ミル内で４時間にわたり混練する。一旦所望の粒度を達成すると、１２３．９グラムの水と１．２グラムの「プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）」ＧＸＬ（殺虫剤、アベシア（Ａｖｅｃｉａ））で分散液を更に希釈する。最終コンセントレートは１５重量％シアン顔料を含有する。
【００４０】
ＰＢ１５：３およびＰＢ１５：４分散液の多くの他の実施例は、前に本明細書に援用した技術を含む文献中に存在する。
【００４１】
（マゼンタ分散液）
代表的なマゼンタ分散液を次の通り調製することが可能である。水（１２７．４グラム）、４５．５％ＫＯＨ（７．３グラム）、ポリマー分散剤溶液（１３／／１３／７．５、ＢｚＭＡ／／ＭＭＡ／ＥＴＥＧＭＡ）の２−ピロリドン中の固形物４３％）（５８．１グラム）およびＰＲ１２２顔料（「サンファスト・マゼンタ（Ｓｕｎｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ）」１２２ ２２８−２４１０、サン・ケミカル（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）（７５．０グラム）の混合物を高速分散機内で攪拌する。顔料が完全に濡れた後、追加の水７５．０グラムを添加する。得られたスラリーを２５０ｍｌ水平媒体ミル内で４時間にわたり混練する。一旦所望の粒度を達成すると、１２３．９グラムの水と１．２グラムの「プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）」ＧＸＬ（殺虫剤、アベシア（Ａｖｅｃｉａ））で分散液を更に希釈する。最終コンセントレートは１５重量％マゼンタ顔料を含有する。
【００４２】
ＰＲ１２２分散液の多くの他の実施例は、前に本明細書に援用した技術を含む文献中に存在する。
【００４３】
（イエロー分散液）
以下の処方を用いて、Ｙ９５、Ｙ１２８およびＹ１５５の分散液を米国特許公報（特許文献５４）（その開示は、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）に記載されたように二本ロール機プロセスによって製造した。ブロックコポリマー分散剤を米国特許公報（特許文献５５）（その開示は、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）に記載された手順により製造した。
【００４４】
５３重量部の「クロモファル（Ｃｒｏｍｏｐｈａｌ）」（登録商標）イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）ＧＲ（チバ（Ｃｉｂａ））顔料、３６部のポリマー分散剤（ＢＺＭＡ／／ＭＡＡ／ＥＴＥＧＭＡ、１３／／１３／７．５）および１１部のテトラエチレングリコールからＹ９５の分散液を調製した。分散液をＫＯＨで中和し、水に落として、１５％顔料コンセントレートを形成させた。
【００４５】
５３重量部の「クロモフタル（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ）」（登録商標）イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）８ＧＮ（チバ（Ｃｉｂａ））、３１部のポリマー分散剤（ＢｚＭＡ／／ＭＡＡ／、１３／／１０）および１６部の２−ピロリドンからＹ１２８の分散液（比較イエロー分散液）を調製した。分散液をＫＯＨで中和し、水に落として、１５％コンセントレートを形成させた。
【００４６】
５７重量部の「インクジェット・イエロー（Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ）」４Ｇ（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ））、２９部のポリマー分散剤（ＢｚＭＡ／ＭＡＡ、１３／／１０）および１４部の２−ピロリドンからＹ１５５の分散液（比較イエロー分散液）を調製した。分散液をＫＯＨで中和し、水に落として、１５％コンセントレートを形成させた。
【００４７】
ＰＹ１１０の分散液（比較イエロー分散液）を次の通り調製した。水（８９．７グラム）、ジメチルエタノールアミン（８．４グラム）、ポリマー分散剤溶液（１３／／１０ＢｚＭＡ／ＭＭＡの２−ピロリドン中の固形物３９％）（７６．９グラム）およびＰＹ１１０顔料（「クロモフタル（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ）」（登録商標）イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）３ＲＴ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））（７５．０グラム）の混合物を高速分散機内で攪拌した。顔料が完全に濡れた後、７６．１グラムのＤＩ水を添加した。得られたスラリーを２５０ｍｌ水平媒体ミル内で４時間にわたり混練した。一旦所望の粒度を達成すると、１７２．７グラムのＤＩ水と１．２グラムの「プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）」ＧＸＬ（殺虫剤、アベシア（Ａｖｅｃｉａ））で分散液を更に希釈した。最終コンセントレートは１５重量％イエロー顔料であった。
【００４８】
ＰＹ７４の分散液（比較イエロー分散液）を次の通り調製した。水（１１８．５グラム）、ジメチルエタノールアミン（７．９グラム）、ポリマー分散剤溶液（１３／／１０ＢｚＭＡ／ＭＭＡの２−ピロリドン中の固形物３９％）（７３．１グラム）およびＰＹ７４顔料（「アズテック・ケミスパース（Ａｚｔｅｃｈ Ｃｈｅｍｉｓｐｅｒｓｅ）」（登録商標）イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）７４９０、マグルーダ・カラー・カンパニー（Ｍａｇｒｕｄｅｒ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）（８５．５グラム）の混合物を高速分散機内で攪拌した。顔料が完全に濡れた後、追加の水２１７．９グラムを添加した。得られたスラリーを媒体ミルで４時間にわたり混練した。一旦所望の粒度を達成すると、水と１．４３グラムの「プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）」ＧＸＬ（殺虫剤、アベシア（Ａｖｅｃｉａ））で分散液を更に希釈し、最終コンセントレートが１５重量％イエロー顔料であるようにした。
【００４９】
（インキの調製）
イエローインキを調製するために、顔料コンセントレートを以下の処方によるビヒクルに分散させ、各場合のイエロー顔料の最終重量がインキの全重量の３．５％であるようにした。
【００５０】
【表１】
【００５１】
（他の先行技術イエローインキに対する本イエローインキの比較）
本インキセットと殆どの先行技術インキセットとの間の主たる相違はイエロー着色剤の選択である。以下の表は、本発明セットＹ９５のイエロー顔料に対してイエロー顔料Ｙ１２８、Ｙ１１０、Ｙ７４およびＹ１５５を比較している。
【００５２】
５１６４５ペンを用いる「ヒューレット・パッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ）」９８０インクジェットプリンタで印刷することにより、１００％覆う試験パッチを各イエローインキにより製造した。クロマおよび色相角を「スペクトロアイ（Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ）」（ニューヨーク州ニューウィンザのグレタグ・マクベス（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ（Ｎｅｗ Ｗｉｎｄｓｏｒ，ＮＹ）））により測定した。耐光性をＡＳＴＭ Ｇ２６−方法３（光への連続暴露、水スプレーなし）に準拠して試験し、デルタ（Ｄｅｌｔａ）Ｅを暴露６００時間後に報告した。
【００５３】
【表２】
【００５４】
理想的には、イエローインキは、ビブラントプリントを与えるために高いクロマ、セット中の他のシアンプロセスカラーおよびマゼンタプロセスカラーと組み合わせた時に良好な色バランス、ならびに光消滅に対する高い抵抗を与えるために９０度の色相角を有する。９０度の色相角はイエローの「ピュア」または「ニュートラル」シェードと考えられる。９０を遥かに上回る色相角を有する顔料は若干グリーンに見え、９０を下回る顔料はオレンジに見える。データは、他のイエローと比べて、Ｙ９５が最高クロマおよび最も好ましい色相角を有することを示している。Ｙ９５は、Ｙ１２８、Ｙ１５５およびＹ１１０より多少劣った耐光性であるが、それでも許容可能であり、明らかにＹ７４より遥かに良好である。
【００５５】
（インキセット）
本発明のインキセットは、例えば、前述したビヒクル中にシアン分散液（約２〜３％）を含有するシアンインキ、前述したビヒクル中にマゼンタ分散液（約３〜４％）を含有するマゼンタインキおよび前述したビヒクル中にＰＹ９５分散液（約３〜４％）を含有するイエローインキよりなることが可能である。ここで、指示した百分率は最終インキ中の重量％顔料である。
【００５６】
他のビヒクル、例えば前に本明細書に引用して援用された技術の中で記載されたビヒクルを適切に用いることが可能である。周知されているように、各ビヒクルは特定のプリンタのために最適化される。
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット印刷のためのインキセットに関し、詳しくは、指定された顔料着色剤に基づく少なくとも３種の着色インキよりなるインキセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、インキの小滴が紙などのプリント媒体上に沈着して所望の画像を形成する非衝撃印刷プロセスである。小滴は、マイクロプロセッサーによって発生した電気信号に応答してプリントヘッドから噴出される。こうした記録において用いられるインキは、例えば、良好な分散安定性、噴出安定性および媒体への良好な定着を含む厳しい要求を受ける。
【０００３】
染料と顔料の両方はインクジェットインキのための着色剤として用いられてきた。染料が顔料に比べて優れたカラー特性を典型的に提供する一方で、染料は速く色あせし、より擦り落とされがちである。水性媒体に分散した顔料を含むインキは、印刷された画像の耐水性および耐光性において水溶性染料を用いるインキより有利に優れる。
【０００４】
顔料の種々の組み合わせを有するインキセットが開示されてきた。米国特許公報（特許文献１）には、ＰＢ１５：３シアンインキ、ＰＲ１２２マゼンタインキおよびＰＹ７４イエローインキを有する顔料インキセットが開示されている。米国特許公報（特許文献２）には、シアンインキがビスフタロシアニルアルミノテトラフェニルシロキサン顔料を含有することを除き、類似のインキセットが開示されている。
【０００５】
米国特許公報（特許文献３）には、ＰＢ１５：３シアンインキ、ＰＲ１２２マゼンタインキ、ＰＹ７４イエローインキおよびＰＢ７（カーボンブラック）ブラックインキを含む顔料インキセットが開示されている。米国特許公報（特許文献４）には、ＰＢ１５：３シアンインキ、ＰＲ１２２マゼンタインキおよびＰＹ１５５イエローインキを含む顔料インキセットが開示されている。
【０００６】
米国特許公報（特許文献５）には、ＰＢ１５：３シアンインキ、ＰＲ１２２マゼンタインキおよび種々の異なるイエローインキを有する幾つかのセットを含む幾つかの顔料インキセットが開示されている。
【０００７】
顔料の他の組み合わせ、および追加のカラーを有するインキセットは、米国特許公報（特許文献６）、米国特許公報（特許文献７）および米国特許公報（特許文献８）で開示されている。
【０００８】
上述した刊行物のすべては、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【０００９】
インクジェットインキのための着色剤としての顔料の利点を拡大し利用する顔料インキセットがなお必要とされている。
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，９９４，４２７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７３８，７１６号明細書
【特許文献３】米国特許第６，３９５，０７９号明細書
【特許文献４】米国特許第６，１５３，０００号明細書
【特許文献５】米国特許第６，０３０，４４１号明細書
【特許文献６】米国特許第６，１５２，９９９号明細書
【特許文献７】米国特許第６，４１９，７３３号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００２／００４３１７５号明細書
【特許文献９】米国特許第５，５５４，７３９号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，５７１，３１１号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，６０９，６７１号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，６７２，１９８号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，６９８，０１６号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，７０７，４３２号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，７１８，７４６号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，７４７，５６２号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，７４９，９５０号明細書
【特許文献１８】米国特許第５，８０３，９５９号明細書
【特許文献１９】米国特許第５，８３７，０４５号明細書
【特許文献２０】米国特許第５，８４６，３０７号明細書
【特許文献２１】米国特許第５，８５１，２８０号明細書
【特許文献２２】米国特許第５，８６１，４４７号明細書
【特許文献２３】米国特許第５，８８５，３３５号明細書
【特許文献２４】米国特許第５，８９５，５２２号明細書
【特許文献２５】米国特許第５，９２２，１１８号明細書
【特許文献２６】米国特許第５，９２８，４１９号明細書
【特許文献２７】米国特許第５，９７６，２３３号明細書
【特許文献２８】米国特許第６，０５７，３８４号明細書
【特許文献２９】米国特許第６，０９９，６３２号明細書
【特許文献３０】米国特許第６，１２３，７５９号明細書
【特許文献３１】米国特許第６，１５３，００１号明細書
【特許文献３２】米国特許第６，２２１，１４１号明細書
【特許文献３３】米国特許第６，２２１，１４２号明細書
【特許文献３４】米国特許第６，２２１，１４３号明細書
【特許文献３５】米国特許第６，２７７，１８３号明細書
【特許文献３６】米国特許第６，２８１，２６７号明細書
【特許文献３７】米国特許第６，３２９，４４６号明細書
【特許文献３８】米国特許第６，３３２，９１９号明細書
【特許文献３９】米国特許第６，３７５，３１７号明細書
【特許文献４０】米国特許出願公開第２００１／００３５１１０号明細書
【特許文献４１】ＥＰ−Ａ−第１０８６９９７号明細書
【特許文献４２】ＥＰ−Ａ−第１１１４８５１号明細書
【特許文献４３】ＥＰ−Ａ−第１１５８０３０号明細書
【特許文献４４】ＥＰ−Ａ−第１１６７４７１号明細書
【特許文献４５】ＥＰ−Ａ−第１１２２２８６号明細書
【特許文献４６】国際公開第０１／１０９６３号パンフレット
【特許文献４７】国際公開第０１／２５３４０号パンフレット
【特許文献４８】国際公開第０１／９４４７６号パンフレット
【特許文献４９】米国特許第５，０８５，６９８号明細書
【特許文献５０】ＥＰ−Ａ−第０５５６６４９号明細書
【特許文献５１】米国特許第５，２３１，１３１号明細書
【特許文献５２】米国特許第５，７５３，０１６号明細書
【特許文献５３】米国特許第６，２７７，１８４号明細書
【特許文献５４】米国特許第５，３１０，７７８号明細書
【特許文献５５】米国特許第５，２２１，３３４号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一態様によると、少なくとも３種の異なる着色インキを含むカラー印刷のためのインクジェットインキセットであって、
（ｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルと、ＰＢ１５：３およびＰＢ１５：４からなる群から選択される銅フタロシアニン顔料とを含むシアンインキであり、
（ｉｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルとＰＲ１２２マゼンタ顔料とを含むマゼンタインキであり、
（ｉｉｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルとＰＹ９５イエロー顔料とを含むイエローインキである
ことを特徴とするインクジェットインキセットが提供される。
【００１２】
好ましくは、インキセットは少なくとも４種の異なる着色インキを含み、ここで、前記インキの少なくとも１種は、好ましくはビヒクルとカーボンブラック顔料とを含むブラックインキである。インキセットは、例えばオレンジインキおよび／またはグリーンインキなどの１つまたは複数の他の着色インキを任意選択的に含んでもよい。
【００１３】
本発明は、基材上にインクジェット印刷する方法であって、
（Ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを提供する工程、
（Ｂ）印刷しようとする基材を前記プリンタに装填する工程、
（Ｃ）上述したインクジェットインキセットを前記プリンタに装填する工程および
（Ｄ）前記デジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインキセットを用いて基材上に印刷する工程
を含む方法も提供する。
【００１４】
Ｙ９５に基づくイエローインキの使用は、上述したシアンインキおよびマゼンタインキと組み合わせて大きな色域を達成するように（他の先行技術イエロー顔料インクジェットインキと比べて）優れたクロマおよび好ましい色相角を提供する。また、有利なことに、Ｙ９５がイエローの「ニュートラル」シェードであるので、インキセットはグリーンとレッドの良好なバランスを達成することができる。更に、Ｙ９５を適切に分散させることが可能であるとともに、インクジェット印刷の厳しい要求を満たすインキに配合することが可能であることを以後に実証する。
【００１５】
本発明のこれらの特徴および利点ならびに他の特徴および利点は以下の詳細な説明を読むことから当業者によってより容易に理解されるであろう。分かりやすくするために別々の実施形態の文脈において以上および以下で記載されている本発明の特定の特徴を単一実施形態の組み合わせで提供してもよいことは認められるべきである。逆に、簡単にするために単一実施形態の文脈で記載されている本発明の種々の特徴を別々にまたはあらゆる下位組み合わせで提供してもよい。更に、文脈によって特に明確に指定されない限り、単数の指示内容は複数も含んでよい（例えば、「ａ」および「ａｎ」は１つ、あるいは１つまたは複数を指してもよい）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明によると、インキセットが提供される。インキセットは、少なくとも１種のシアンインキ、少なくとも１種のマゼンタインキおよび少なくとも１種のイエローインキの少なくとも３種の主たるインキを含む。これらの主たるインキの各々は、次に、ビヒクルおよびビヒクルに分散した（顔料である）適切な着色剤よりなる。
【００１７】
少なくとも１種のシアンインキは、好ましくは銅フタロシアニン顔料、最も好ましくはＣ．Ｉ．顔料ブルー１５：３および／または１５：４よりなる。少なくとも１種のマゼンタインキは、好ましくはキナクリドン顔料、最も好ましくはＣ．Ｉ．顔料レッド１２２よりなる。少なくとも１種のイエローインキはＣ．Ｉ．顔料イエロー９５よりなる。
【００１８】
顔料は「ＣＩ」番号によって日常的に参照される。「ＣＩ」番号を有する顔料に関する情報は、米国繊維化学染色協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）（ＡＡＴＣＣ）と連携して染料着色剤協会（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）（ＳＤＣ）によって刊行された「カラーインデックス（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ）」から見られる。ＳＤＣのウェブサイトは、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｄｃ．ｏｒｇ．ｕｋ／ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ／ｃｉ４ｉｎｔｒｏ．ｈｔｍであり、更なる情報はＳＤＣに問い合わせることにより見つけてもよい。
【００１９】
インキセットは、好ましくはカーボンブラック顔料を含むブラックインキを任意選択的に含んでもよい。カーボンブラック顔料が存在する時、カーボンブラック顔料は、例えば、米国特許公報（特許文献９）、米国特許公報（特許文献１０）、米国特許公報（特許文献１１）、米国特許公報（特許文献１２）、米国特許公報（特許文献１３）、米国特許公報（特許文献１４）、米国特許公報（特許文献１５）、米国特許公報（特許文献１６）、米国特許公報（特許文献１７）、米国特許公報（特許文献１８）、米国特許公報（特許文献１９）、米国特許公報（特許文献２０）、米国特許公報（特許文献２１）、米国特許公報（特許文献２２）、米国特許公報（特許文献２３）、米国特許公報（特許文献２４）、米国特許公報（特許文献２５）、米国特許公報（特許文献２６）、米国特許公報（特許文献２７）、米国特許公報（特許文献２８）、米国特許公報（特許文献２９）、米国特許公報（特許文献３０）、米国特許公報（特許文献３１）、米国特許公報（特許文献３２）、米国特許公報（特許文献３３）、米国特許公報（特許文献３４）、米国特許公報（特許文献３５）、米国特許公報（特許文献３６）、米国特許公報（特許文献３７）、米国特許公報（特許文献３８）、米国特許公報（特許文献３９）、米国特許公報（特許文献４０）、（特許文献４１）、（特許文献４２）、（特許文献４３）、（特許文献４４）、（特許文献４５）、（特許文献４６）、（特許文献４７）および（特許文献４８）（それらの開示は完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）で開示されたものなどの好ましくは「自己分散」カーボンブラックである。
【００２０】
インキセットは、オレンジインキ、特にＣ．Ｉ．顔料オレンジ４３、３６、３４、６１、６４または７１の１つまたは複数よりなるオレンジインキ、および／またはグリーンインキ、特にＣ．Ｉ．顔料グリーン３６または７の１つまたは複数よりなるグリーンインキなどの他のカラーを任意選択的に含んでもよい。
【００２１】
伝統的には、顔料は、高分子分散剤または界面活性剤などの分散剤によってビヒクル中の分散液に安定化される。しかし、より最近、いわゆる「自己分散性」顔料または「自己分散」顔料（以後「ＳＤＰ」）が開発されてきた。その名称が示唆するように、ＳＰＤは分散剤なしでビヒクルに分散可能である。ブラック顔料は、自己分散するように表面処理によって（例えば前に援用した（特許文献４８）参照）、伝統的な方法での分散剤による処理によって、または表面処理と分散剤のある組み合わせによって分散液に安定化させてもよい。
【００２２】
好ましくは、分散剤を用いる時、分散剤はランダム高分子分散剤または構造化高分子分散剤である。好ましいランダムポリマーには、アクリルポリマーおよびスチレン−アクリルポリマーが挙げられる。ＡＢブロックコポリマー、ＢＡＢブロックコポリマーおよびＡＢＣブロックコポリマー、分岐ポリマーおよびグラフトポリマーを含む構造化分散剤は最も好ましい。幾つかの有用な構造化ポリマーは、米国特許公報（特許文献４９）、（特許文献５０）および（特許文献５１）で開示されている。それらの開示は、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【００２３】
顔料の有用な粒度は、典型的には約０．００５〜約１５マイクロメートルの範囲内である。好ましくは、顔料の粒度は、約０．００５〜約５マイクロメートル、より好ましくは約０．００５〜約１マイクロメートル、最も好ましくは約０．００５〜約０．３マイクロメートルの範囲であるのがよい。
【００２４】
ブラック着色剤は、例えば米国特許公報（特許文献５２）で開示されたブラック染料としての染料であってもよい。ブラック着色剤は、例えば米国特許公報（特許文献５３）で開示されたように染料と顔料の組み合わせであってもよい。前の参考文献の両方の開示は、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する。
【００２５】
ビヒクルは水性または非水性であることが可能である。「水性ビヒクル」という用語は、水または水と少なくとも１種の水溶性有機溶媒（共溶媒）の混合物を意味する。適する混合物の選択は、所望の表面張力および粘度、選択された着色剤、インキの乾燥時間、およびインキが印刷される基材のタイプなどの特定の用途の要件に応じて異なる。選択してもよい水溶液有機溶媒の代表的な例は、米国特許公報（特許文献４９）で開示されている（その開示は、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）。
【００２６】
水と水溶性溶媒の混合物を用いる場合、水性ビヒクルは典型的には約３０％〜約９５％の水を含有し、残り（すなわち、約７０％〜約５％）は水溶性溶媒である。好ましい組成物は、水性ビヒクルの全重量を基準にして約６０％〜約９５％の水を含有する。
【００２７】
インキ中の水性ビヒクルの量は、インキの全重量を基準にして典型的には約７０％〜約９９．８％、好ましくは約８０％〜約９９．８％の範囲内である。
【００２８】
水性ビヒクルは、界面活性剤またはグリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールなどの浸透剤を含めることにより速い浸透（迅速乾燥）であるようにすることが可能である。グリコールエーテルには、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルおよびジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテルが挙げられる。１，２−アルカンジオールは好ましくは１，２−Ｃ４−６アルカンジオール、最も好ましくは１，２−ヘキサンジオールである。適する界面活性剤には、エトキシル化アセチレンジオール（例えばエアー・プロダクツ（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）製の「サーフィノールズ（Ｓｕｒｆｙｎｏｌｓ）」（登録商標）シリーズ）、エトキシル化第一アルコール（例えばシェル（Ｓｈｅｌｌ）製の「ネオドール（Ｎｅｏｄｏｌ）」（登録商標）シリーズ）、エトキシル化第二アルコール（例えばユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）製の「タージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）」（登録商標）シリーズ）、スルホスクシネート（例えばサイテック（Ｃｙｔｅｃ）製の「アエロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）」（登録商標）シリーズ）、オルガノシリコーン（例えばウィトコ（Ｗｉｔｃｏ）製の「シルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）」（登録商標）シリーズ）およびフルオロ界面活性剤（例えば本願特許出願人製の「ゾニル（Ｚｏｎｙｌ）」（登録商標）シリーズ）が挙げられる。
【００２９】
添加されるグリコールエーテルおよび１，２−アルカンジオールの量は適切に決定しなければならないが、インキの全重量を基準にして典型的には約１〜約１５重量％、より典型的には約２〜約１０重量％の範囲内である。界面活性剤は、インキの全重量を基準にして典型的には約０．０１〜約５％、好ましくは約０．２〜約２％の量で用いてもよい。
【００３０】
「非水性ビヒクル」は、非水性溶媒またはこうした溶媒の混合物より実質的になるビヒクルを意味し、それらの溶媒は極性および／または非極性であることが可能である。極性溶媒の例には、アルコール、エステル、ケトンおよびエーテル、特にグリコールのモノ−およびジ−アルキルエーテルならびにモノ−、ジ−およびトリ−プロピレングリコールのモノメチルエーテルならびにエチレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールのモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのポリグリコールが挙げられる。非極性溶媒の例には、精製蒸留製品および副生物を含む少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族および芳香族の炭化水素およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
水を非水性ビヒクルに故意に添加しない時でさえ、偶発的な多少の水が配合物に入り込む場合があるが、これは一般には約２〜４％以下である。定義により、本発明の非水性インキは、非水性ビヒクルの全重量を基準にして約１０重量％以下、好ましくは約５重量％以下の水を有する。
【００３２】
他の成分がインキの安定性およびジェット性を妨げない程度に、こうした他の成分をインクジェットインキに配合してもよい。その程度は、日常の実験によって容易に決定することが可能である。こうした他の成分は、一般的な意味において当業界で周知されている。
【００３３】
耐久性を改善するために（分散剤以外の）ポリマーをインキに添加してもよい。ポリマーは、ビヒクルに可溶性であるか、または分散させることが可能であり（例えば、「エマルジョンポリマー」または「ラテックス」）、イオン性または非イオン性であることが可能である。ポリマーの有用なクラスには、ポリアクリレート、スチレン−ポリアクリレートおよびポリウレタンが挙げられる。
【００３４】
微生物の成長を抑制するために殺虫剤を用いてもよい。
【００３５】
例えば重金属不純物の有害作用を排除するために、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−五酢酸（ＤＴＰＡ）およびグリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）ならびにそれらの塩などの金属イオン封鎖剤（キレート化剤）を含めることは有利な場合がある。
【００３６】
滴速度、小滴の分離長さ、滴サイズおよびストリーム安定性はインキの表面張力および粘度によって大いに影響を受ける。インクジェットインキは、典型的には２５℃で約２０ダイン／ｃｍ〜約７０ダイン／ｃｍの範囲内の表面張力を有する。粘度は２５℃で約３０ｃＰほどに高いことが可能であるが、典型的には多少、より低い。インキは、噴出条件およびプリントヘッド設計に調節することができる物理的特性を有する。インキは、インクジェット装置内で著しい程度に目詰まりしないように長期間にわたって優れた貯蔵安定性を有するべきである。更に、インキは、インキが接触することになるインクジェット印刷装置の部品を腐食させるべきでなく、インキは本質的に無臭および無毒であるべきである。
【００３７】
特定のいかなる粘度範囲にもプリントヘッドにも限定されないけれども、本発明によって考慮された用途は、より低い粘度のインキを一般に必要とする。従って、本発明インキの粘度（２５℃）は、約７ｃｐｓ未満、好ましくは約５ｃｐｓ未満であることが可能であり、最も有利には約３．５ｃｐｓ未満である。
【実施例】
【００３８】
以下の略語を用いる。
ＢｚＭＡ＝ベンジルメタクリレート
ＨＥＭＡ＝ヒドロキシエチルメタクリレート
ＥＴＥＧＭＡ＝エチルトリエチレングリコールメタクリレート
ＭＡＡ＝メタクリル酸
【００３９】
（シアン分散液）
代表的なシアン分散液を次の通り調製することが可能である。水（１５９．５グラム）、４５．５％ＫＯＨ（７．３グラム）、ポリマー分散剤溶液（１３／／１３／７．５、ＢｚＭＡ／／ＭＭＡ／ＥＴＥＧＭＡ）の２−ピロリドン中の固形物４３％）（５８．１グラム）およびＰ．Ｂ．１５：４顔料（「アズテック・ケミスパース（Ａｚｔｅｃｈ Ｃｈｅｍｉｓｐｅｒｓｅ）」（登録商標）シアン（Ｃｙａｎ）１５４１、マグルーダ・カラー・カンパニー（Ｍａｇｒｕｄｅｒ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）（７５．０グラム）の混合物を高速分散機内で攪拌する。顔料が完全に濡れた後、追加の水７５．０グラムを添加する。得られたスラリーを２５０ｍｌ水平媒体ミル内で４時間にわたり混練する。一旦所望の粒度を達成すると、１２３．９グラムの水と１．２グラムの「プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）」ＧＸＬ（殺虫剤、アベシア（Ａｖｅｃｉａ））で分散液を更に希釈する。最終コンセントレートは１５重量％シアン顔料を含有する。
【００４０】
ＰＢ１５：３およびＰＢ１５：４分散液の多くの他の実施例は、前に本明細書に援用した技術を含む文献中に存在する。
【００４１】
（マゼンタ分散液）
代表的なマゼンタ分散液を次の通り調製することが可能である。水（１２７．４グラム）、４５．５％ＫＯＨ（７．３グラム）、ポリマー分散剤溶液（１３／／１３／７．５、ＢｚＭＡ／／ＭＭＡ／ＥＴＥＧＭＡ）の２−ピロリドン中の固形物４３％）（５８．１グラム）およびＰＲ１２２顔料（「サンファスト・マゼンタ（Ｓｕｎｆａｓｔ Ｍａｇｅｎｔａ）」１２２ ２２８−２４１０、サン・ケミカル（Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）（７５．０グラム）の混合物を高速分散機内で攪拌する。顔料が完全に濡れた後、追加の水７５．０グラムを添加する。得られたスラリーを２５０ｍｌ水平媒体ミル内で４時間にわたり混練する。一旦所望の粒度を達成すると、１２３．９グラムの水と１．２グラムの「プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）」ＧＸＬ（殺虫剤、アベシア（Ａｖｅｃｉａ））で分散液を更に希釈する。最終コンセントレートは１５重量％マゼンタ顔料を含有する。
【００４２】
ＰＲ１２２分散液の多くの他の実施例は、前に本明細書に援用した技術を含む文献中に存在する。
【００４３】
（イエロー分散液）
以下の処方を用いて、Ｙ９５、Ｙ１２８およびＹ１５５の分散液を米国特許公報（特許文献５４）（その開示は、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）に記載されたように二本ロール機プロセスによって製造した。ブロックコポリマー分散剤を米国特許公報（特許文献５５）（その開示は、完全に記載されたかのようにすべての目的のために本明細書に引用して援用する）に記載された手順により製造した。
【００４４】
５３重量部の「クロモファル（Ｃｒｏｍｏｐｈａｌ）」（登録商標）イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）ＧＲ（チバ（Ｃｉｂａ））顔料、３６部のポリマー分散剤（ＢＺＭＡ／／ＭＡＡ／ＥＴＥＧＭＡ、１３／／１３／７．５）および１１部のテトラエチレングリコールからＹ９５の分散液を調製した。分散液をＫＯＨで中和し、水に落として、１５％顔料コンセントレートを形成させた。
【００４５】
５３重量部の「クロモフタル（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ）」（登録商標）イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）８ＧＮ（チバ（Ｃｉｂａ））、３１部のポリマー分散剤（ＢｚＭＡ／／ＭＡＡ／、１３／／１０）および１６部の２−ピロリドンからＹ１２８の分散液（比較イエロー分散液）を調製した。分散液をＫＯＨで中和し、水に落として、１５％コンセントレートを形成させた。
【００４６】
５７重量部の「インクジェット・イエロー（Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ）」４Ｇ（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ））、２９部のポリマー分散剤（ＢｚＭＡ／ＭＡＡ、１３／／１０）および１４部の２−ピロリドンからＹ１５５の分散液（比較イエロー分散液）を調製した。分散液をＫＯＨで中和し、水に落として、１５％コンセントレートを形成させた。
【００４７】
ＰＹ１１０の分散液（比較イエロー分散液）を次の通り調製した。水（８９．７グラム）、ジメチルエタノールアミン（８．４グラム）、ポリマー分散剤溶液（１３／／１０ＢｚＭＡ／ＭＭＡの２−ピロリドン中の固形物３９％）（７６．９グラム）およびＰＹ１１０顔料（「クロモフタル（Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ）」（登録商標）イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）３ＲＴ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））（７５．０グラム）の混合物を高速分散機内で攪拌した。顔料が完全に濡れた後、７６．１グラムのＤＩ水を添加した。得られたスラリーを２５０ｍｌ水平媒体ミル内で４時間にわたり混練した。一旦所望の粒度を達成すると、１７２．７グラムのＤＩ水と１．２グラムの「プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）」ＧＸＬ（殺虫剤、アベシア（Ａｖｅｃｉａ））で分散液を更に希釈した。最終コンセントレートは１５重量％イエロー顔料であった。
【００４８】
ＰＹ７４の分散液（比較イエロー分散液）を次の通り調製した。水（１１８．５グラム）、ジメチルエタノールアミン（７．９グラム）、ポリマー分散剤溶液（１３／／１０ＢｚＭＡ／ＭＭＡの２−ピロリドン中の固形物３９％）（７３．１グラム）およびＰＹ７４顔料（「アズテック・ケミスパース（Ａｚｔｅｃｈ Ｃｈｅｍｉｓｐｅｒｓｅ）」（登録商標）イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）７４９０、マグルーダ・カラー・カンパニー（Ｍａｇｒｕｄｅｒ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏｍｐａｎｙ）（８５．５グラム）の混合物を高速分散機内で攪拌した。顔料が完全に濡れた後、追加の水２１７．９グラムを添加した。得られたスラリーを媒体ミルで４時間にわたり混練した。一旦所望の粒度を達成すると、水と１．４３グラムの「プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）」ＧＸＬ（殺虫剤、アベシア（Ａｖｅｃｉａ））で分散液を更に希釈し、最終コンセントレートが１５重量％イエロー顔料であるようにした。
【００４９】
（インキの調製）
イエローインキを調製するために、顔料コンセントレートを以下の処方によるビヒクルに分散させ、各場合のイエロー顔料の最終重量がインキの全重量の３．５％であるようにした。
【００５０】
【表１】
【００５１】
（他の先行技術イエローインキに対する本イエローインキの比較）
本インキセットと殆どの先行技術インキセットとの間の主たる相違はイエロー着色剤の選択である。以下の表は、本発明セットＹ９５のイエロー顔料に対してイエロー顔料Ｙ１２８、Ｙ１１０、Ｙ７４およびＹ１５５を比較している。
【００５２】
５１６４５ペンを用いる「ヒューレット・パッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ）」９８０インクジェットプリンタで印刷することにより、１００％覆う試験パッチを各イエローインキにより製造した。クロマおよび色相角を「スペクトロアイ（Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ）」（ニューヨーク州ニューウィンザのグレタグ・マクベス（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ（Ｎｅｗ Ｗｉｎｄｓｏｒ，ＮＹ）））により測定した。耐光性をＡＳＴＭ Ｇ２６−方法３（光への連続暴露、水スプレーなし）に準拠して試験し、デルタ（Ｄｅｌｔａ）Ｅを暴露６００時間後に報告した。
【００５３】
【表２】
【００５４】
理想的には、イエローインキは、ビブラントプリントを与えるために高いクロマ、セット中の他のシアンプロセスカラーおよびマゼンタプロセスカラーと組み合わせた時に良好な色バランス、ならびに光消滅に対する高い抵抗を与えるために９０度の色相角を有する。９０度の色相角はイエローの「ピュア」または「ニュートラル」シェードと考えられる。９０を遥かに上回る色相角を有する顔料は若干グリーンに見え、９０を下回る顔料はオレンジに見える。データは、他のイエローと比べて、Ｙ９５が最高クロマおよび最も好ましい色相角を有することを示している。Ｙ９５は、Ｙ１２８、Ｙ１５５およびＹ１１０より多少劣った耐光性であるが、それでも許容可能であり、明らかにＹ７４より遥かに良好である。
【００５５】
（インキセット）
本発明のインキセットは、例えば、前述したビヒクル中にシアン分散液（約２〜３％）を含有するシアンインキ、前述したビヒクル中にマゼンタ分散液（約３〜４％）を含有するマゼンタインキおよび前述したビヒクル中にＰＹ９５分散液（約３〜４％）を含有するイエローインキよりなることが可能である。ここで、指示した百分率は最終インキ中の重量％顔料である。
【００５６】
他のビヒクル、例えば前に本明細書に引用して援用された技術の中で記載されたビヒクルを適切に用いることが可能である。周知されているように、各ビヒクルは特定のプリンタのために最適化される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３種の異なる着色インキを含むカラー印刷のためのインクジェットインキセットであって、
（ｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルと、ＰＢ１５：３およびＰＢ１５：４からなる群から選択される銅フタロシアニン顔料とを含むシアンインキであり、
（ｉｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルとＰＲ１２２マゼンタ顔料とを含むマゼンタインキであり、
（ｉｉｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルとＰＹ９５イエロー顔料とを含むイエローインキである
ことを特徴とするインクジェットインキセット。
【請求項２】
少なくとも４種の異なる着色インキを含み、前記インキの少なくとも１種がブラックインキであることを特徴とする請求項１に記載のインキセット。
【請求項３】
前記ブラックインキがビヒクルとカーボンブラック顔料とを含むことを特徴とする請求項２に記載のインキセット。
【請求項４】
前記カーボンブラック顔料が自己分散カーボンブラック顔料であることを特徴とする請求項３に記載のインキセット。
【請求項５】
ビヒクルとオレンジ顔料とを含むオレンジインキ、および／またはビヒクルとグリーン顔料とを含むグリーンインキを更に含むことを特徴とする請求項１に記載のインキセット。
【請求項６】
前記オレンジ顔料がＣ．Ｉ．顔料オレンジ４３、３６、３４、６１、６４および７１からなる群から選択され、前記グリーン顔料がＣ．Ｉ．顔料グリーン３６および７からなる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載のインクジェットインキセット。
【請求項７】
各ビヒクルが水性ビヒクルであることを特徴とする請求項１に記載のインキセット。
【請求項８】
各ビヒクルが水性ビヒクルであることを特徴とする請求項３に記載のインキセット。
【請求項９】
各ビヒクルが水性ビヒクルであることを特徴とする請求項５に記載のインキセット。
【請求項１０】
基材上にインクジェット印刷する方法であって、
（Ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを提供する工程、
（Ｂ）印刷しようとする基材を前記プリンタに装填する工程、
（Ｃ）請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェットインキセットを前記プリンタに装填する工程および
（Ｄ）前記デジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインキセットを用いて基材上に印刷する工程
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１】
少なくとも３種の異なる着色インキを含むカラー印刷のためのインクジェットインキセットであって、
（ｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルと、ＰＢ１５：３およびＰＢ１５：４からなる群から選択される銅フタロシアニン顔料とを含むシアンインキであり、
（ｉｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルとＰＲ１２２マゼンタ顔料とを含むマゼンタインキであり、
（ｉｉｉ）前記インキの少なくとも１種がビヒクルとＰＹ９５イエロー顔料とを含むイエローインキである
ことを特徴とするインクジェットインキセット。
【請求項２】
少なくとも４種の異なる着色インキを含み、前記インキの少なくとも１種がブラックインキであることを特徴とする請求項１に記載のインキセット。
【請求項３】
前記ブラックインキがビヒクルとカーボンブラック顔料とを含むことを特徴とする請求項２に記載のインキセット。
【請求項４】
前記カーボンブラック顔料が自己分散カーボンブラック顔料であることを特徴とする請求項３に記載のインキセット。
【請求項５】
ビヒクルとオレンジ顔料とを含むオレンジインキ、および／またはビヒクルとグリーン顔料とを含むグリーンインキを更に含むことを特徴とする請求項１に記載のインキセット。
【請求項６】
前記オレンジ顔料がＣ．Ｉ．顔料オレンジ４３、３６、３４、６１、６４および７１からなる群から選択され、前記グリーン顔料がＣ．Ｉ．顔料グリーン３６および７からなる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載のインクジェットインキセット。
【請求項７】
各ビヒクルが水性ビヒクルであることを特徴とする請求項１に記載のインキセット。
【請求項８】
各ビヒクルが水性ビヒクルであることを特徴とする請求項３に記載のインキセット。
【請求項９】
各ビヒクルが水性ビヒクルであることを特徴とする請求項５に記載のインキセット。
【請求項１０】
基材上にインクジェット印刷する方法であって、
（Ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを提供する工程、
（Ｂ）印刷しようとする基材を前記プリンタに装填する工程、
（Ｃ）請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェットインキセットを前記プリンタに装填する工程および
（Ｄ）前記デジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインキセットを用いて基材上に印刷する工程
を含むことを特徴とする方法。
【公表番号】特表２００７−５０５２０６（Ｐ２００７−５０５２０６Ａ）
【公表日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５３３３９８（Ｐ２００６−５３３３９８）
【出願日】平成１６年５月１９日（２００４．５．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１６４１０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／１０６４４３
【国際公開日】平成１６年１２月９日（２００４．１２．９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年５月１９日（２００４．５．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００４／０１６４１０
【国際公開番号】ＷＯ２００４／１０６４４３
【国際公開日】平成１６年１２月９日（２００４．１２．９）
【出願人】（３９００２３６７４）イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー (2,692)
【氏名又は名称原語表記】Ｅ．Ｉ．ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＡＮＤ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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