顔料調製物、その製造法および使用
少なくとも１つの顔料および一般式ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈの少なくとも１つの化合物を含有する顔料調製物。この顔料調製物は、分散または乾燥によって製造されてよい。この顔料調製物は、水性塗料および水性ラッカー系、分散塗料、印刷用インキ、インキ系および被覆系中での着色および／または静電防止仕上げ加工のために使用されることができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料調製物、その製造法および使用に関する。
【０００２】
粉末顔料は、熱可塑性樹脂の着色のために使用される。粉末顔料の利点は、この粉末顔料が担体材料に依存しないことである。しかし、この利点は、しばしば分散可能性の費用に対して達成される。
【０００３】
分散可能性を改善するために、この顔料は、樹脂（ドイツ連邦共和国特許第２５４０３５５号明細書）またはポリマー（米国特許第３１３３８９３号明細書）で被覆される。
【０００４】
特殊な乾燥法は、欧州特許第００３６５２０号明細書の記載から公知であり、この場合微粒状顔料および臨界温度が顔料の分解温度より低い液体は、圧力下で液体の臨界温度を上廻る温度に加熱され、次に放圧され、この場合温度は、絶えず液体の露点曲線を上廻るように維持される。
【０００５】
更に、有機顔料および／またはカーボンブラックおよび一連のアルキルベンゼンスルホネートまたは特殊なスルホコハク酸エステルからなる界面活性剤を含有し、場合によっては湿式粉砕後に水性媒体からの噴霧乾燥または凍結乾燥によって乾燥される顔料調製物は、欧州特許第０２８２８５５号明細書の記載から公知である。
【０００６】
欧州特許第１１０３１７３号明細書の記載から、顔料およびポリエーテルポリオールを含有する、種物を着色するための顔料調製物は、公知である。
【０００７】
更に、米国特許第２００５０９０６０９号明細書の記載から、５０〜５０００μｍの平均粒度および１５ｍ2／ｇ以下のＢＥＴ表面積を有し、特にポリエーテルを基礎とする少なくとも１つの非イオン性の界面活性の添加剤１０〜４０質量％を含有する顔料顆粒は、公知である。
【０００８】
この公知の顔料調製物は、攪拌可能性が劣悪であるという欠点を有する。本発明の課題は、水中での良好な攪拌可能性（"stir in"）を有する顔料調製物を製造することである。
【０００９】
本発明の対象は、顔料調製物であり、この顔料調製物は、当該顔料調製物が少なくとも１つの顔料および一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ Ｉ
〔式中、ｎ＝８〜１８、特にｎ＝１０〜１８、特に有利にｎ＝１４〜１８、殊に有利にｎ＝１４〜１６、ｐ＝１〜４、特にｐ＝２およびｍ＝１５〜２５、特にｍ＝１８〜２３、特に有利にｍ＝２０〜２３を表わす〕で示される少なくとも１つの化合物を含有することによって特徴付けられる。
【００１０】
顔料としては、カーボンブラックまたは有色顔料が使用されてよい。
【００１１】
有色顔料としては、例えば黄顔料、オレンジ顔料、赤顔料、マゼンタ顔料、バイオレット顔料、青顔料、シアン顔料、緑顔料またはブラウン顔料が使用されてよい。特に、有色顔料としては、無機有色顔料、例えば紺青、ウルトラマリンブルー、コバルトブルーまたは混合相の青色顔料、または有機青顔料、例えばフタロシアニンブルーまたはインダントレンブルーが使用されてよい。
【００１２】
カーボンブラックとしては、ＷＯ ９８／４５３６１またはドイツ連邦共和国特許第１９６１３７９６号明細書の記載から公知のファーネスカーボンブラック、ガスカーボンブラック、フレームカーボンブラック、アセチレンカーボンブラック、Ｓｉ含有カーボンブラック、ドイツ連邦共和国特許第１９５２１５６５号明細書の記載から公知のインバージョン・カーボンブラック（Inversionsruss）およびＷＯ ９８／４２７７８の記載から公知の金属含有カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックとしては、好ましくは８〜８０ｎｍ、特に１０〜３５ｎｍの平均一次粒径および４０〜２００ｍｌ／１００ｇ、特に６０〜１５０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰ数を有する顔料カーボンブラックを使用することができる。ガスカーボンブラックは、８〜３０ｎｍ、特に１０〜２５ｎｍの平均一次粒径を有することができる。ガスカーボンブラックは、２〜５、特に３．５〜４．５のｐＨ値を有することができる。
【００１３】
好ましいのは、一般式Ｉ ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］m−Ｈ〔式中、ｎ＝１０、１２、１４、１６およびｍ＝１８〜２３を表わす〕で示される化合物であることができる。
【００１４】
例えば、一般式Ｉの化合物は、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−ＨまたはＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈであることができる。
【００１５】
顔料調製物は、殺生剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、付着剤、消泡剤を含有することができる。
【００１６】
顔料調製物は、沈降珪酸および／または熱分解法珪酸を含有することができる。
【００１７】
顔料調製物は、分散剤を含有することができる。
【００１８】
分散剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性または両性の湿潤剤であることができる。本発明による顔料調製物は、一般式Ｉの化合物を除いて分散剤不含であることができる。
【００１９】
顔料調製物は、少なくとも１つの顔料、一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ Ｉ
〔式中、ｎ＝８〜１８、特にｎ＝１０〜１８、特に有利にｎ＝１４〜１８、殊に有利にｎ＝１４〜１６、ｐ＝１〜４、特にｐ＝２およびｍ＝１５〜２５、特にｍ＝１８〜２３、特に有利にｍ＝２０〜２３を表わす〕で示される少なくとも１つの化合物、ｐＨ調整剤、場合によっては保湿剤、場合によっては付着剤、場合によっては消泡剤および場合によっては殺生剤からなることができる。
【００２０】
顔料調製物は、５〜５０００μｍ、特に１０〜１０００μｍ、特に有利に５０〜５００μｍの平均粒径を有することができる。
【００２１】
顔料調製物は、０．１〜２０質量％、特に１１〜２０質量％を含有することができる。
【００２２】
顔料調製物は、顔料５０〜９９質量％、特に６０〜９０質量％および式Ｉの化合物１〜５０質量％、特に１０〜４０質量％を含有することができる。
【００２３】
本発明の特に好ましい実施態様において、顔料調製物は、ガスカーボンブラック、ピグメントイエロー７４、ピグメントブルー１５：３およびピグメントレッド１２２の群から選択された少なくとも１つの顔料、一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ Ｉ
〔式中、ｎ＝８〜１８、特にｎ＝１０〜１８、特に有利にｎ＝１４〜１８、殊に有利にｎ＝１４〜１６、ｐ＝１〜４、特にｐ＝２およびｍ＝１５〜２５、特にｍ＝１８〜２３、特に有利にｍ＝２０〜２３を表わす〕で示される少なくとも１つの化合物、ｐＨ調整剤、場合によっては保湿剤、場合によっては付着剤、場合によっては消泡剤および場合によっては殺生剤からなることができる。
【００２４】
更に、本発明の対象は、顔料調製物が０．１質量％未満、特に０．０９質量％未満、特に有利に０．０６質量％未満の貯蔵前と貯蔵後の固体物質量の差を２時間の攪拌時間および２４時間の貯蔵時間で有することを特徴とする、顔料調製物である。
【００２５】
貯蔵前と貯蔵後の固体物質量の差は、顆粒５ｇを１５０ｍｌの大型のフラスコ中内の脱イオン水９５ｇ中に添加し、ｐＨ値をＡＭＰ９０により８〜９に上昇させることにより、測定される。長さ３ｃｍの三角の電磁攪拌機を用いて、ＩＫＡ社の電磁攪拌板ＲＥＴベーシック（RETbasic）上で９００ｒｐｍで２時間攪拌する。引続き、試料を１００ｍｌの混合シリンダー中に移し、９０ｍｌのマーキングで試料２．５ｍｌを３ｍｌのＰＰ−ピペットで取り出す。
【００２６】
この試料から、Satorius MA 100を用いて固体の量が測定される：
測定パラメーター：
温度：１３０℃、
計量した量：２〜４ｇ、
スイッチの切断条件：質量損失５０秒当たり１ｍｇ。
【００２７】
２４時間後、再び９０ｍｌのマーキングで試料２．５ｍｌを取出し、再び固体の量を測定する。
【００２８】
更に、本発明の対象は、少なくとも１つの顔料および一般式Ｉの少なくとも１つの化合物を少なくとも１つの溶剤中に分散させ、引続き乾燥させることを特徴とする、顔料調製物の製造法である。
【００２９】
溶剤としては、水、グリコール、グリセリン、アルコールまたは前記化合物の混合物を使用することができる。
【００３０】
乾燥は、凍結乾燥または噴霧乾燥、または別の造粒法、例えば渦動床造粒または流動床乾燥によって行なうことができる。
【００３１】
顔料調製物を製造するためには、分散のためにパールミル、超音波、ディスパックス反応器（Dispax）、ディスソルバー、振盪型混合装置、例えばスキャンデックスミキサー（Scandex）、回転子−固定子分散装置、例えばウルトラ−ターラックス（Ultra-Turrax）、またはホモジェナイザーを使用することができる。
【００３２】
凍結および乾燥は、冷凍縮合室（Eiskondensatorkammer）中で行なうことができる。凍結速度は、０．０１〜１０℃／分、特に０．１〜３．０℃／分であることができる。
【００３３】
乾燥は、ノズル噴霧部および並流部、半向流部（Fontainenzerstaeubung）および向流ガス案内部を備えた噴霧乾燥機を用いて行なうことができる。噴霧ノズルとしては、一物質流ノズル、二物質流噴霧ノズルまたは多重通路噴霧ノズル（Mehrkanalspruehduesen）を使用することができる。
【００３４】
ノズル初期圧力は、１〜２０バール、特に１０〜２０バールであることができる。入口温度は、１５０〜２２０℃、特に１６０〜２００℃であることができる。
【００３５】
本発明による顔料調製物は、水性塗料および水性ラッカー系、分散塗料、印刷用インキ、インキ系および被覆系中での着色および／または静電防止仕上げ加工のために使用されることができる。
【００３６】
更に、本発明の対象は、少なくとも１つの本発明による顔料調製物を含有するインキである。
【００３７】
本発明による顔料調製物は、好ましくは、公知の顔料調製物よりも良好な攪拌可能性（"stir in"）を有する。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明による顔料調製物１〜３および参照調製物５の測定された沈降プロフィールを示す線図。
【図２】本発明による顔料調製物２または３および参照調製物４の測定された沈降プロフィールを示す線図。
【図３】噴霧乾燥された顔料調製物の実施可能性の時間依存性を試験するために、本発明による顔料調製物を０．５時間、１時間、２時間および３時間攪拌した場合の沈降プロフィールを示す線図。
【図４】噴霧乾燥された顔料調製物の実施可能性の時間依存性を試験するために、本発明による顔料調製物を０．５時間、１時間、２時間および３時間攪拌した場合の別の沈降プロフィールを示す線図。
【図５】２００倍の倍率でインキを光学顕微鏡により撮影した写真。
【実施例】
【００３９】
例１（沈降特性）
水性カーボンブラック分散液の組成は、第１表中に示されている。
【００４０】
【表１】
【００４１】
アルカノールＳ２は、Tego社のｐ＝２、ｍ＝２およびｎ＝１６を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４２】
アルカノールＳ２０は、Tego社のｐ＝２、ｍ＝２０およびｎ＝１６を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４３】
アルカノールＳ６０は、Tego社のｐ＝２、ｍ＝６０およびｎ＝１６を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４４】
アルカノールＳ１００は、Tego社のｐ＝２、ｍ＝１００およびｎ＝１６を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４５】
アルカノールＬ２３Ｐは、Tego社のｐ＝２、ｍ＝２３およびｎ＝１０を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４６】
Ｂｒｉｊ ５８は、Aldrich社のｐ＝２、ｍ＝１６およびｎ＝２０を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４７】
Brij 98は、Aldrich社の式ＣＨ3−（ＣＨ2）7−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）7−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈの化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４８】
顔料グレードカーボンブラックＮＩＰｅｘ １６０ＩＱは、Degussa GmbH社の２０ｎｍの平均一次粒径を有するガスカーボンブラックである。
【００４９】
ＡＭＰ 90は、Angus Chemie社の２−アミノ−２−メチル−プロパノールである。
【００５０】
湿潤剤溶液の調製
水が装入され、一般式１の化合物またはBrij 98は、最大６０℃への加熱下に溶解し、冷却後にＡＭＰ ９０でアルカリ性になる。
【００５１】
２．カーボンブラックの混入
調製された湿潤剤溶液中の顔料グレードカーボンブラックＮＩＰｅｘ １６０ＩＱは、緩徐に攪拌しながら（手でかまたは遅速の攪拌機で）次第に混入される。
【００５２】
３．分散
項目２で調製された分散液は、パールミルで分散される。
【００５３】
顔料分散液１〜３ならびに参照分散液２〜４は、分散後に薄膜の均一な分散液を生じる。
【００５４】
参照分散液１は、劣悪な水溶性のためにアルカノールＳ２によって製造することはできない。
【００５５】
噴霧乾燥
引続き、分散液は、噴霧乾燥される（Buechi 190 Mini Spray Dryer）。分散液は、ぜん動ポンプを用いて噴霧ノズルに輸送され、１６０℃の入口温度で乾燥される。分離は、サイクロンにより行なわれる。これから、第２表中に記載された顔料調製物が生じる。
【００５６】
【表２】
【００５７】
参照調製物５としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔブラックＥＤ ７４８４、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントブラック７を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【００５８】
顔料調製物の残留湿分は、試料に対してSatorius社の赤外乾燥機ＭＡ １００を用いて算出される。
【００５９】
測定パラメーター：
温度：１３０℃、
計量した量：２〜４ｇ、
スイッチの切断条件：質量損失５０秒当たり１ｍｇ。
【００６０】
顔料調製物の粒径は、試料２５０ｍｌに対してRetsch社のCamsizerを用いて次の測定パラメーターで算出される：
粒子モデル：球状
映像比：１：１
シュート：７５ｍｍ
沈降プロフィール：
噴霧乾燥した生成物の沈降挙動を試験するために、顆粒５ｇ宛を大型の１５０ｍｌのビーカー内の脱イオン水９５ｇ中に導入し、ｐＨ値をＡＭＰ ９０を用いて８〜９に上昇させる。長さ３ｃｍの三角の電磁攪拌機を用いて、ＩＫＡ社の電磁攪拌板ＲＥＴベーシック（RETbasic）上で３時間攪拌する。
【００６１】
引続き、得られた分散液１ｇを脱イオン水１９ｇで希釈し、沈降プロフィールをL. U. M. GmbH社のLumifuge 116 Stability Analyserを用いて評価する。この場合、試料の透過率は、測定キュベット中の時間および場所に依存して遠心分離下で測定される。
【００６２】
測定パラメーター：
１．それぞれ３０秒の１０回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３、
２．それぞれ１２０秒の２００回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３。
【００６３】
累積透過率の上昇率が少なくなればなるほど、沈降速度は、ますます僅かになり、分散液、ひいては顔料調製物の攪拌可能性もますます安定する。
【００６４】
図１および２には、測定された沈降プロフィールが図示されている。
【００６５】
本発明による顔料調製物１〜３は、参照調製物２〜５よりも明らかに低い沈降速度を示す。この結果は、本発明による顔料調製物１〜３の実施可能性が明らかに良好であることを証明する。
【００６６】
例２（実施可能性の時間依存性）
噴霧乾燥された顔料調製物の実施可能性の時間依存性を試験するために、本発明による顔料調製物１ ５ｇを脱イオン水９５ｇ中に装入し、ｐＨ値をＡＭＰ ９０で８〜９に調節し、三角の電磁攪拌機を用いて０．５時間、１時間、２時間および３時間ＩＫＡ社の電磁攪拌板ＲＥＴベーシック（RETbasic）上で攪拌する。
【００６７】
引続き、得られた懸濁液１ｇを脱イオン水１９ｇで希釈し、沈降プロフィールをL. U. M. GmbH社のLumifuge 116 Stability Analyserを用いて評価する。
【００６８】
測定パラメーター：
１．それぞれ３０秒の１０回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３、
２．それぞれ１２０秒の２００回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３、
結果は、第３表中に示されている。
【００６９】
本発明による顔料調製物１は、３時間後に透過率の急激な変化を全く示さず、電磁攪拌機での３時間の攪拌後に、懸濁液は、安定性であると見なすことができる。
【００７０】
比較のために、参照調製物５を同様に測定する。
【００７１】
そのために、参照調製物５ ５ｇを脱イオン水９５ｇ中に装入し、ｐＨ値をＡＭＰ ９０を用いて８〜９に上昇させ、電磁攪拌機を用いて０．５時間、１時間、２時間および３時間攪拌する。
【００７２】
引続き、得られた懸濁液１ｇを脱イオン水１９ｇで希釈し、沈降プロフィールをL. U. M. GmbH社のLumifuge 116 Stability Analyserを用いて評価する。
【００７３】
測定パラメーター：
１．それぞれ３０秒の１０回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３、
２．それぞれ１２０秒の２００回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３、
結果は、第４表中に示されている。
【００７４】
また、３時間後に、参照調製物５の場合には、安定した懸濁液を全く生じない。
【００７５】
例３（顔料添加されたインキの印刷試験）
次の実施例において、本発明による顔料調製物を基礎とするインキジェットプリンター用インキを製造し、印刷試験を実施する。
【００７６】
１．湿潤剤溶液の調製
水を装入し、アルカノールＳ ２０を最大６０℃に加熱しながら溶解し、冷却後に、ＡＭＰ ９０でｐＨ値をアルカリ性に調節する。
【００７７】
２．顔料の混入
調製された湿潤剤溶液中の顔料は、緩徐に攪拌しながら（手でかまたは遅速の攪拌機で）次第に混入される。
【００７８】
３．分散
項目２で調製された分散液は、パールミルで分散される。
【００７９】
水性顔料分散液の組成は、第３表中に示されている。
【００８０】
【表３】
【００８１】
ピグメントレッド１２２は、Sunfast Red 122の商品名でのSun社のマゼンタ顔料である。
【００８２】
ピグメントブルー１５：３は、Hostaperm Blau B2Gの商品名でのClariant社のシアン顔料である。
【００８３】
ピグメントイエロー７４は、Sunbrite Yellow 74の商品名でのSun社の黄顔料である。
【００８４】
４．噴霧乾燥
引続き、顔料分散液は、噴霧乾燥される（Buechi 190 Mini Spray Dryer）。分散液は、ぜん動ポンプを用いて噴霧ノズルに輸送され、１６０℃の入口温度で乾燥される。分離は、サイクロンにより行なわれる。これから、第４表中に記載された顔料調製物が生じる。
【００８５】
【表４】
【００８６】
参照調製物６としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔイエローＥＤ ７５７４、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントイエロー１８４を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【００８７】
参照調製物７としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔマゼンタＥＤ ７５７６、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントレッド１２２を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【００８８】
参照調製物８としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔブルーＥＤ ７５６６、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントブルー１５：２を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【００８９】
この顔料調製物の性質を試験するために、実験室用標準インキ混合物中の顆粒５ｇを１時間で羽根型攪拌機を用いて攪拌混入する。引続き、光学顕微鏡により顔料調製物の分散度を評価する。
【００９０】
第５表は、製造されたインキの概要を示す。
【００９１】
【表５】
【００９２】
光学顕微鏡による評価のためのグレード評価目盛：
１：２μｍを上廻る粒子はない。
２：２μｍを上廻る粒子は少ない。
３：２μｍを上廻る粒子は多い。
４：５μｍを上廻る粒子は多い。
５：１０μｍを上廻る粒子は多い。
【００９３】
図５は、２００倍の倍率でインキを光学顕微鏡により撮影した写真を示す。
【００９４】
本発明によるインキ１、２および３は、参照インキ１、２および３よりも明らかに良好な攪拌挙動を示す。
【００９５】
光学顕微鏡による評価のために、本発明によるインキ１〜３は、攪拌可能性が不足しているために印刷することができない。
【００９６】
本発明によるインキは、５００ｎｍの深度フィルターを介して濾過し、Mimaki社の大型フォーマットのプリンターを用いて印刷する。
【００９７】
参照インキ１〜３は、攪拌可能性が不足しているために印刷することができないので、参照インキとしてオリジナルミマキインキ（Original Mimaki Tinten）を使用する。
【００９８】
次の第６表には、算出された値がまとめられている。
【００９９】
【表６】
【０１００】
評価目盛：
１：極めて良好
５：劣悪
粘度の測定：
流動学的挙動を剪断制御速度（ＣＳＲ）を有する回転試験でPhysica Rheometer UDS 200を用いて検出する。１０００Ｓ-1の剪断速度で粘度値を読取る。
【０１０１】
表面張力の測定：
Kuess社の気泡型張力計ＢＰ２を用いて、動的表面直力を算出する。最終値を３０００ｍｓで読取る。
【０１０２】
ｐＨ値の測定：
ｐＨ値をScott社のｐＨ計量器ＣＧ ８３７を使用して希釈されていない懸濁液に対して測定する。そのために、ガラス電極を溶液中に浸漬し、５分後に温度補正されたｐＨ値を読取る。
【０１０３】
光学密度の測定：
印刷のデモンストレーションによる光学密度をGretagMcBeth社のデンシトメーターで測定する。
【０１０４】
印刷可能性の測定：
印刷試験をMimaki JV4 プリンターを用いて実施する。そのために、インキを５００ｎｍのフィルターユニットを用いて濾過し、真空下に脱気する。完成されたインキを清浄化された元来のプリンターカートリッジ中に注入し、印刷する。印刷のデモンストレーションを縞模様（ノズルの閉塞）、印刷のシャープさおよび内部の色の滲みに関連して目視的に評価する。
【０１０５】
リファイア挙動の測定：
リファイア試験において、インキの印刷開始時の挙動または印刷なしの１日後、３日後および７日後のインキの乾燥挙動を目視的に評価する。
【０１０６】
本発明によるインキ１〜３は、極めて良好に印刷することができ、印刷なしの７日後でも全く閉塞を示さない。光学密度の値は、印刷製造業者からの参照インキの場合よりも高い。
【０１０７】
例４（攪拌可能性）
次の例で、調製物の攪拌可能性（"stir in"）を詳説する。
【０１０８】
貯蔵前と貯蔵後の固体物質量の差：
噴霧乾燥した生成物の性質を試験するために、顆粒５ｇ宛を大型の１５０ｍｌのビーカー内の脱イオン水９５ｇ中に導入し、ｐＨ値をＡＭＰ ９０を用いて８〜９に上昇させる。長さ３ｃｍの三角の電磁攪拌機を用いて、ＩＫＡ社の電磁攪拌板ＲＥＴベーシック（RETbasic）上で９００ｒｐｍで２時間攪拌する。引続き、試料を１００ｍｌの混合シリンダー中に移し、９０ｍｌのマーキングで試料２．５ｍｌを３ｍｌのＰＰ−ピペットで取り出す。この試料から、Satorius MA 100を用いて固体物質が測定される：
測定パラメーター：
温度：１３０℃、
計量した量：２〜４ｇ、
スイッチの切断条件：質量損失５０秒当たり１ｍｇ。
【０１０９】
２４時間後、再び９０ｍｌのマーキングで試料２．５ｍｌを取出し、再び固体物質の量を測定する。
【０１１０】
参照調製物９としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔイエローＥＤ １２５２、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントイエロー７４を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【０１１１】
参照調製物１０としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔレッド ３８５５、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントレッド１１２を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【０１１２】
参照調製物１１としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔバイオレットＥＤ ７５７５、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントバイオレット２３を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
本発明による顔料調製物は、参照調製物よりも貯蔵前と貯蔵後の明らかに小さな固体物質量の差を示し、それによってよりいっそう良好な攪拌可能性を有する（第７表）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料調製物、その製造法および使用に関する。
【０００２】
粉末顔料は、熱可塑性樹脂の着色のために使用される。粉末顔料の利点は、この粉末顔料が担体材料に依存しないことである。しかし、この利点は、しばしば分散可能性の費用に対して達成される。
【０００３】
分散可能性を改善するために、この顔料は、樹脂（ドイツ連邦共和国特許第２５４０３５５号明細書）またはポリマー（米国特許第３１３３８９３号明細書）で被覆される。
【０００４】
特殊な乾燥法は、欧州特許第００３６５２０号明細書の記載から公知であり、この場合微粒状顔料および臨界温度が顔料の分解温度より低い液体は、圧力下で液体の臨界温度を上廻る温度に加熱され、次に放圧され、この場合温度は、絶えず液体の露点曲線を上廻るように維持される。
【０００５】
更に、有機顔料および／またはカーボンブラックおよび一連のアルキルベンゼンスルホネートまたは特殊なスルホコハク酸エステルからなる界面活性剤を含有し、場合によっては湿式粉砕後に水性媒体からの噴霧乾燥または凍結乾燥によって乾燥される顔料調製物は、欧州特許第０２８２８５５号明細書の記載から公知である。
【０００６】
欧州特許第１１０３１７３号明細書の記載から、顔料およびポリエーテルポリオールを含有する、種物を着色するための顔料調製物は、公知である。
【０００７】
更に、米国特許第２００５０９０６０９号明細書の記載から、５０〜５０００μｍの平均粒度および１５ｍ2／ｇ以下のＢＥＴ表面積を有し、特にポリエーテルを基礎とする少なくとも１つの非イオン性の界面活性の添加剤１０〜４０質量％を含有する顔料顆粒は、公知である。
【０００８】
この公知の顔料調製物は、攪拌可能性が劣悪であるという欠点を有する。本発明の課題は、水中での良好な攪拌可能性（"stir in"）を有する顔料調製物を製造することである。
【０００９】
本発明の対象は、顔料調製物であり、この顔料調製物は、当該顔料調製物が少なくとも１つの顔料および一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ Ｉ
〔式中、ｎ＝８〜１８、特にｎ＝１０〜１８、特に有利にｎ＝１４〜１８、殊に有利にｎ＝１４〜１６、ｐ＝１〜４、特にｐ＝２およびｍ＝１５〜２５、特にｍ＝１８〜２３、特に有利にｍ＝２０〜２３を表わす〕で示される少なくとも１つの化合物を含有することによって特徴付けられる。
【００１０】
顔料としては、カーボンブラックまたは有色顔料が使用されてよい。
【００１１】
有色顔料としては、例えば黄顔料、オレンジ顔料、赤顔料、マゼンタ顔料、バイオレット顔料、青顔料、シアン顔料、緑顔料またはブラウン顔料が使用されてよい。特に、有色顔料としては、無機有色顔料、例えば紺青、ウルトラマリンブルー、コバルトブルーまたは混合相の青色顔料、または有機青顔料、例えばフタロシアニンブルーまたはインダントレンブルーが使用されてよい。
【００１２】
カーボンブラックとしては、ＷＯ ９８／４５３６１またはドイツ連邦共和国特許第１９６１３７９６号明細書の記載から公知のファーネスカーボンブラック、ガスカーボンブラック、フレームカーボンブラック、アセチレンカーボンブラック、Ｓｉ含有カーボンブラック、ドイツ連邦共和国特許第１９５２１５６５号明細書の記載から公知のインバージョン・カーボンブラック（Inversionsruss）およびＷＯ ９８／４２７７８の記載から公知の金属含有カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックとしては、好ましくは８〜８０ｎｍ、特に１０〜３５ｎｍの平均一次粒径および４０〜２００ｍｌ／１００ｇ、特に６０〜１５０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰ数を有する顔料カーボンブラックを使用することができる。ガスカーボンブラックは、８〜３０ｎｍ、特に１０〜２５ｎｍの平均一次粒径を有することができる。ガスカーボンブラックは、２〜５、特に３．５〜４．５のｐＨ値を有することができる。
【００１３】
好ましいのは、一般式Ｉ ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］m−Ｈ〔式中、ｎ＝１０、１２、１４、１６およびｍ＝１８〜２３を表わす〕で示される化合物であることができる。
【００１４】
例えば、一般式Ｉの化合物は、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−ＨまたはＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈであることができる。
【００１５】
顔料調製物は、殺生剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、付着剤、消泡剤を含有することができる。
【００１６】
顔料調製物は、沈降珪酸および／または熱分解法珪酸を含有することができる。
【００１７】
顔料調製物は、分散剤を含有することができる。
【００１８】
分散剤は、非イオン性、カチオン性、アニオン性または両性の湿潤剤であることができる。本発明による顔料調製物は、一般式Ｉの化合物を除いて分散剤不含であることができる。
【００１９】
顔料調製物は、少なくとも１つの顔料、一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ Ｉ
〔式中、ｎ＝８〜１８、特にｎ＝１０〜１８、特に有利にｎ＝１４〜１８、殊に有利にｎ＝１４〜１６、ｐ＝１〜４、特にｐ＝２およびｍ＝１５〜２５、特にｍ＝１８〜２３、特に有利にｍ＝２０〜２３を表わす〕で示される少なくとも１つの化合物、ｐＨ調整剤、場合によっては保湿剤、場合によっては付着剤、場合によっては消泡剤および場合によっては殺生剤からなることができる。
【００２０】
顔料調製物は、５〜５０００μｍ、特に１０〜１０００μｍ、特に有利に５０〜５００μｍの平均粒径を有することができる。
【００２１】
顔料調製物は、０．１〜２０質量％、特に１１〜２０質量％を含有することができる。
【００２２】
顔料調製物は、顔料５０〜９９質量％、特に６０〜９０質量％および式Ｉの化合物１〜５０質量％、特に１０〜４０質量％を含有することができる。
【００２３】
本発明の特に好ましい実施態様において、顔料調製物は、ガスカーボンブラック、ピグメントイエロー７４、ピグメントブルー１５：３およびピグメントレッド１２２の群から選択された少なくとも１つの顔料、一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ Ｉ
〔式中、ｎ＝８〜１８、特にｎ＝１０〜１８、特に有利にｎ＝１４〜１８、殊に有利にｎ＝１４〜１６、ｐ＝１〜４、特にｐ＝２およびｍ＝１５〜２５、特にｍ＝１８〜２３、特に有利にｍ＝２０〜２３を表わす〕で示される少なくとも１つの化合物、ｐＨ調整剤、場合によっては保湿剤、場合によっては付着剤、場合によっては消泡剤および場合によっては殺生剤からなることができる。
【００２４】
更に、本発明の対象は、顔料調製物が０．１質量％未満、特に０．０９質量％未満、特に有利に０．０６質量％未満の貯蔵前と貯蔵後の固体物質量の差を２時間の攪拌時間および２４時間の貯蔵時間で有することを特徴とする、顔料調製物である。
【００２５】
貯蔵前と貯蔵後の固体物質量の差は、顆粒５ｇを１５０ｍｌの大型のフラスコ中内の脱イオン水９５ｇ中に添加し、ｐＨ値をＡＭＰ９０により８〜９に上昇させることにより、測定される。長さ３ｃｍの三角の電磁攪拌機を用いて、ＩＫＡ社の電磁攪拌板ＲＥＴベーシック（RETbasic）上で９００ｒｐｍで２時間攪拌する。引続き、試料を１００ｍｌの混合シリンダー中に移し、９０ｍｌのマーキングで試料２．５ｍｌを３ｍｌのＰＰ−ピペットで取り出す。
【００２６】
この試料から、Satorius MA 100を用いて固体の量が測定される：
測定パラメーター：
温度：１３０℃、
計量した量：２〜４ｇ、
スイッチの切断条件：質量損失５０秒当たり１ｍｇ。
【００２７】
２４時間後、再び９０ｍｌのマーキングで試料２．５ｍｌを取出し、再び固体の量を測定する。
【００２８】
更に、本発明の対象は、少なくとも１つの顔料および一般式Ｉの少なくとも１つの化合物を少なくとも１つの溶剤中に分散させ、引続き乾燥させることを特徴とする、顔料調製物の製造法である。
【００２９】
溶剤としては、水、グリコール、グリセリン、アルコールまたは前記化合物の混合物を使用することができる。
【００３０】
乾燥は、凍結乾燥または噴霧乾燥、または別の造粒法、例えば渦動床造粒または流動床乾燥によって行なうことができる。
【００３１】
顔料調製物を製造するためには、分散のためにパールミル、超音波、ディスパックス反応器（Dispax）、ディスソルバー、振盪型混合装置、例えばスキャンデックスミキサー（Scandex）、回転子−固定子分散装置、例えばウルトラ−ターラックス（Ultra-Turrax）、またはホモジェナイザーを使用することができる。
【００３２】
凍結および乾燥は、冷凍縮合室（Eiskondensatorkammer）中で行なうことができる。凍結速度は、０．０１〜１０℃／分、特に０．１〜３．０℃／分であることができる。
【００３３】
乾燥は、ノズル噴霧部および並流部、半向流部（Fontainenzerstaeubung）および向流ガス案内部を備えた噴霧乾燥機を用いて行なうことができる。噴霧ノズルとしては、一物質流ノズル、二物質流噴霧ノズルまたは多重通路噴霧ノズル（Mehrkanalspruehduesen）を使用することができる。
【００３４】
ノズル初期圧力は、１〜２０バール、特に１０〜２０バールであることができる。入口温度は、１５０〜２２０℃、特に１６０〜２００℃であることができる。
【００３５】
本発明による顔料調製物は、水性塗料および水性ラッカー系、分散塗料、印刷用インキ、インキ系および被覆系中での着色および／または静電防止仕上げ加工のために使用されることができる。
【００３６】
更に、本発明の対象は、少なくとも１つの本発明による顔料調製物を含有するインキである。
【００３７】
本発明による顔料調製物は、好ましくは、公知の顔料調製物よりも良好な攪拌可能性（"stir in"）を有する。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明による顔料調製物１〜３および参照調製物５の測定された沈降プロフィールを示す線図。
【図２】本発明による顔料調製物２または３および参照調製物４の測定された沈降プロフィールを示す線図。
【図３】噴霧乾燥された顔料調製物の実施可能性の時間依存性を試験するために、本発明による顔料調製物を０．５時間、１時間、２時間および３時間攪拌した場合の沈降プロフィールを示す線図。
【図４】噴霧乾燥された顔料調製物の実施可能性の時間依存性を試験するために、本発明による顔料調製物を０．５時間、１時間、２時間および３時間攪拌した場合の別の沈降プロフィールを示す線図。
【図５】２００倍の倍率でインキを光学顕微鏡により撮影した写真。
【実施例】
【００３９】
例１（沈降特性）
水性カーボンブラック分散液の組成は、第１表中に示されている。
【００４０】
【表１】
【００４１】
アルカノールＳ２は、Tego社のｐ＝２、ｍ＝２およびｎ＝１６を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４２】
アルカノールＳ２０は、Tego社のｐ＝２、ｍ＝２０およびｎ＝１６を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４３】
アルカノールＳ６０は、Tego社のｐ＝２、ｍ＝６０およびｎ＝１６を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４４】
アルカノールＳ１００は、Tego社のｐ＝２、ｍ＝１００およびｎ＝１６を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４５】
アルカノールＬ２３Ｐは、Tego社のｐ＝２、ｍ＝２３およびｎ＝１０を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４６】
Ｂｒｉｊ ５８は、Aldrich社のｐ＝２、ｍ＝１６およびｎ＝２０を有する一般式１の化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４７】
Brij 98は、Aldrich社の式ＣＨ3−（ＣＨ2）7−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）7−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈの化合物である（物質群：脂肪アルコールエトキシレート）。
【００４８】
顔料グレードカーボンブラックＮＩＰｅｘ １６０ＩＱは、Degussa GmbH社の２０ｎｍの平均一次粒径を有するガスカーボンブラックである。
【００４９】
ＡＭＰ 90は、Angus Chemie社の２−アミノ−２−メチル−プロパノールである。
【００５０】
湿潤剤溶液の調製
水が装入され、一般式１の化合物またはBrij 98は、最大６０℃への加熱下に溶解し、冷却後にＡＭＰ ９０でアルカリ性になる。
【００５１】
２．カーボンブラックの混入
調製された湿潤剤溶液中の顔料グレードカーボンブラックＮＩＰｅｘ １６０ＩＱは、緩徐に攪拌しながら（手でかまたは遅速の攪拌機で）次第に混入される。
【００５２】
３．分散
項目２で調製された分散液は、パールミルで分散される。
【００５３】
顔料分散液１〜３ならびに参照分散液２〜４は、分散後に薄膜の均一な分散液を生じる。
【００５４】
参照分散液１は、劣悪な水溶性のためにアルカノールＳ２によって製造することはできない。
【００５５】
噴霧乾燥
引続き、分散液は、噴霧乾燥される（Buechi 190 Mini Spray Dryer）。分散液は、ぜん動ポンプを用いて噴霧ノズルに輸送され、１６０℃の入口温度で乾燥される。分離は、サイクロンにより行なわれる。これから、第２表中に記載された顔料調製物が生じる。
【００５６】
【表２】
【００５７】
参照調製物５としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔブラックＥＤ ７４８４、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントブラック７を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【００５８】
顔料調製物の残留湿分は、試料に対してSatorius社の赤外乾燥機ＭＡ １００を用いて算出される。
【００５９】
測定パラメーター：
温度：１３０℃、
計量した量：２〜４ｇ、
スイッチの切断条件：質量損失５０秒当たり１ｍｇ。
【００６０】
顔料調製物の粒径は、試料２５０ｍｌに対してRetsch社のCamsizerを用いて次の測定パラメーターで算出される：
粒子モデル：球状
映像比：１：１
シュート：７５ｍｍ
沈降プロフィール：
噴霧乾燥した生成物の沈降挙動を試験するために、顆粒５ｇ宛を大型の１５０ｍｌのビーカー内の脱イオン水９５ｇ中に導入し、ｐＨ値をＡＭＰ ９０を用いて８〜９に上昇させる。長さ３ｃｍの三角の電磁攪拌機を用いて、ＩＫＡ社の電磁攪拌板ＲＥＴベーシック（RETbasic）上で３時間攪拌する。
【００６１】
引続き、得られた分散液１ｇを脱イオン水１９ｇで希釈し、沈降プロフィールをL. U. M. GmbH社のLumifuge 116 Stability Analyserを用いて評価する。この場合、試料の透過率は、測定キュベット中の時間および場所に依存して遠心分離下で測定される。
【００６２】
測定パラメーター：
１．それぞれ３０秒の１０回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３、
２．それぞれ１２０秒の２００回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３。
【００６３】
累積透過率の上昇率が少なくなればなるほど、沈降速度は、ますます僅かになり、分散液、ひいては顔料調製物の攪拌可能性もますます安定する。
【００６４】
図１および２には、測定された沈降プロフィールが図示されている。
【００６５】
本発明による顔料調製物１〜３は、参照調製物２〜５よりも明らかに低い沈降速度を示す。この結果は、本発明による顔料調製物１〜３の実施可能性が明らかに良好であることを証明する。
【００６６】
例２（実施可能性の時間依存性）
噴霧乾燥された顔料調製物の実施可能性の時間依存性を試験するために、本発明による顔料調製物１ ５ｇを脱イオン水９５ｇ中に装入し、ｐＨ値をＡＭＰ ９０で８〜９に調節し、三角の電磁攪拌機を用いて０．５時間、１時間、２時間および３時間ＩＫＡ社の電磁攪拌板ＲＥＴベーシック（RETbasic）上で攪拌する。
【００６７】
引続き、得られた懸濁液１ｇを脱イオン水１９ｇで希釈し、沈降プロフィールをL. U. M. GmbH社のLumifuge 116 Stability Analyserを用いて評価する。
【００６８】
測定パラメーター：
１．それぞれ３０秒の１０回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３、
２．それぞれ１２０秒の２００回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３、
結果は、第３表中に示されている。
【００６９】
本発明による顔料調製物１は、３時間後に透過率の急激な変化を全く示さず、電磁攪拌機での３時間の攪拌後に、懸濁液は、安定性であると見なすことができる。
【００７０】
比較のために、参照調製物５を同様に測定する。
【００７１】
そのために、参照調製物５ ５ｇを脱イオン水９５ｇ中に装入し、ｐＨ値をＡＭＰ ９０を用いて８〜９に上昇させ、電磁攪拌機を用いて０．５時間、１時間、２時間および３時間攪拌する。
【００７２】
引続き、得られた懸濁液１ｇを脱イオン水１９ｇで希釈し、沈降プロフィールをL. U. M. GmbH社のLumifuge 116 Stability Analyserを用いて評価する。
【００７３】
測定パラメーター：
１．それぞれ３０秒の１０回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３、
２．それぞれ１２０秒の２００回の測定プロフィール、ｎ＝２０００ｒｐｍ、光ファクター（Lichtfaktor）３、
結果は、第４表中に示されている。
【００７４】
また、３時間後に、参照調製物５の場合には、安定した懸濁液を全く生じない。
【００７５】
例３（顔料添加されたインキの印刷試験）
次の実施例において、本発明による顔料調製物を基礎とするインキジェットプリンター用インキを製造し、印刷試験を実施する。
【００７６】
１．湿潤剤溶液の調製
水を装入し、アルカノールＳ ２０を最大６０℃に加熱しながら溶解し、冷却後に、ＡＭＰ ９０でｐＨ値をアルカリ性に調節する。
【００７７】
２．顔料の混入
調製された湿潤剤溶液中の顔料は、緩徐に攪拌しながら（手でかまたは遅速の攪拌機で）次第に混入される。
【００７８】
３．分散
項目２で調製された分散液は、パールミルで分散される。
【００７９】
水性顔料分散液の組成は、第３表中に示されている。
【００８０】
【表３】
【００８１】
ピグメントレッド１２２は、Sunfast Red 122の商品名でのSun社のマゼンタ顔料である。
【００８２】
ピグメントブルー１５：３は、Hostaperm Blau B2Gの商品名でのClariant社のシアン顔料である。
【００８３】
ピグメントイエロー７４は、Sunbrite Yellow 74の商品名でのSun社の黄顔料である。
【００８４】
４．噴霧乾燥
引続き、顔料分散液は、噴霧乾燥される（Buechi 190 Mini Spray Dryer）。分散液は、ぜん動ポンプを用いて噴霧ノズルに輸送され、１６０℃の入口温度で乾燥される。分離は、サイクロンにより行なわれる。これから、第４表中に記載された顔料調製物が生じる。
【００８５】
【表４】
【００８６】
参照調製物６としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔイエローＥＤ ７５７４、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントイエロー１８４を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【００８７】
参照調製物７としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔマゼンタＥＤ ７５７６、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントレッド１２２を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【００８８】
参照調製物８としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔブルーＥＤ ７５６６、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントブルー１５：２を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【００８９】
この顔料調製物の性質を試験するために、実験室用標準インキ混合物中の顆粒５ｇを１時間で羽根型攪拌機を用いて攪拌混入する。引続き、光学顕微鏡により顔料調製物の分散度を評価する。
【００９０】
第５表は、製造されたインキの概要を示す。
【００９１】
【表５】
【００９２】
光学顕微鏡による評価のためのグレード評価目盛：
１：２μｍを上廻る粒子はない。
２：２μｍを上廻る粒子は少ない。
３：２μｍを上廻る粒子は多い。
４：５μｍを上廻る粒子は多い。
５：１０μｍを上廻る粒子は多い。
【００９３】
図５は、２００倍の倍率でインキを光学顕微鏡により撮影した写真を示す。
【００９４】
本発明によるインキ１、２および３は、参照インキ１、２および３よりも明らかに良好な攪拌挙動を示す。
【００９５】
光学顕微鏡による評価のために、本発明によるインキ１〜３は、攪拌可能性が不足しているために印刷することができない。
【００９６】
本発明によるインキは、５００ｎｍの深度フィルターを介して濾過し、Mimaki社の大型フォーマットのプリンターを用いて印刷する。
【００９７】
参照インキ１〜３は、攪拌可能性が不足しているために印刷することができないので、参照インキとしてオリジナルミマキインキ（Original Mimaki Tinten）を使用する。
【００９８】
次の第６表には、算出された値がまとめられている。
【００９９】
【表６】
【０１００】
評価目盛：
１：極めて良好
５：劣悪
粘度の測定：
流動学的挙動を剪断制御速度（ＣＳＲ）を有する回転試験でPhysica Rheometer UDS 200を用いて検出する。１０００Ｓ-1の剪断速度で粘度値を読取る。
【０１０１】
表面張力の測定：
Kuess社の気泡型張力計ＢＰ２を用いて、動的表面直力を算出する。最終値を３０００ｍｓで読取る。
【０１０２】
ｐＨ値の測定：
ｐＨ値をScott社のｐＨ計量器ＣＧ ８３７を使用して希釈されていない懸濁液に対して測定する。そのために、ガラス電極を溶液中に浸漬し、５分後に温度補正されたｐＨ値を読取る。
【０１０３】
光学密度の測定：
印刷のデモンストレーションによる光学密度をGretagMcBeth社のデンシトメーターで測定する。
【０１０４】
印刷可能性の測定：
印刷試験をMimaki JV4 プリンターを用いて実施する。そのために、インキを５００ｎｍのフィルターユニットを用いて濾過し、真空下に脱気する。完成されたインキを清浄化された元来のプリンターカートリッジ中に注入し、印刷する。印刷のデモンストレーションを縞模様（ノズルの閉塞）、印刷のシャープさおよび内部の色の滲みに関連して目視的に評価する。
【０１０５】
リファイア挙動の測定：
リファイア試験において、インキの印刷開始時の挙動または印刷なしの１日後、３日後および７日後のインキの乾燥挙動を目視的に評価する。
【０１０６】
本発明によるインキ１〜３は、極めて良好に印刷することができ、印刷なしの７日後でも全く閉塞を示さない。光学密度の値は、印刷製造業者からの参照インキの場合よりも高い。
【０１０７】
例４（攪拌可能性）
次の例で、調製物の攪拌可能性（"stir in"）を詳説する。
【０１０８】
貯蔵前と貯蔵後の固体物質量の差：
噴霧乾燥した生成物の性質を試験するために、顆粒５ｇ宛を大型の１５０ｍｌのビーカー内の脱イオン水９５ｇ中に導入し、ｐＨ値をＡＭＰ ９０を用いて８〜９に上昇させる。長さ３ｃｍの三角の電磁攪拌機を用いて、ＩＫＡ社の電磁攪拌板ＲＥＴベーシック（RETbasic）上で９００ｒｐｍで２時間攪拌する。引続き、試料を１００ｍｌの混合シリンダー中に移し、９０ｍｌのマーキングで試料２．５ｍｌを３ｍｌのＰＰ−ピペットで取り出す。この試料から、Satorius MA 100を用いて固体物質が測定される：
測定パラメーター：
温度：１３０℃、
計量した量：２〜４ｇ、
スイッチの切断条件：質量損失５０秒当たり１ｍｇ。
【０１０９】
２４時間後、再び９０ｍｌのマーキングで試料２．５ｍｌを取出し、再び固体物質の量を測定する。
【０１１０】
参照調製物９としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔイエローＥＤ １２５２、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントイエロー７４を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【０１１１】
参照調製物１０としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔレッド ３８５５、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントレッド１１２を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【０１１２】
参照調製物１１としては、BASF ＳＥ社のＸＦａｓｔバイオレットＥＤ ７５７５、直接に水性ラッカー調製物中に攪拌混入することができかつピグメントバイオレット２３を含有する、ダスト貧有のさらさらと流れうる"攪拌型（Stir in）"顆粒が使用される。
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
本発明による顔料調製物は、参照調製物よりも貯蔵前と貯蔵後の明らかに小さな固体物質量の差を示し、それによってよりいっそう良好な攪拌可能性を有する（第７表）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料調製物であって、この顔料調製物が少なくとも１つの顔料および一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ Ｉ
〔式中、ｎ＝８〜１８、ｐ＝１〜４およびｍ＝１５〜２５を表わす〕で示される少なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする、顔料調製物。
【請求項２】
顔料が有色顔料またはカーボンブラックである、請求項１記載の顔料調製物。
【請求項３】
顔料がガスカーボンブラックである、請求項１記載の顔料調製物。
【請求項４】
一般式Ｉの化合物は、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−ＨまたはＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈである、請求項１記載の顔料調製物。
【請求項５】
残留湿分が０．１〜２０質量％である、請求項１記載の顔料調製物。
【請求項６】
顔料調製物において、この顔料調製物が２時間の攪拌時間および２４時間の貯蔵時間で０．１質量％未満の貯蔵前と貯蔵後の固体物質量の差を有することを特徴とする、顔料調製物。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の顔料調製物の製造法において、少なくとも１つの顔料および一般式Ｉの少なくとも１つの化合物を少なくとも１つの溶剤中に分散させ、引続き乾燥させることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の顔料調製物の製造法。
【請求項８】
顔料調製物を噴霧乾燥するかまたは凍結乾燥する、請求項７記載の顔料調製物の製造法。
【請求項９】
水性塗料および水性ラッカー系、分散塗料、印刷用インキ、インキ系および被覆系中での着色および／または静電防止仕上げ加工のための請求項１から６までのいずれか１項に記載の顔料調製物の使用。
【請求項１０】
インキにおいて、このインキが請求項１から６までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの顔料調製物を含有することを特徴とする、インキ。
【請求項１】
顔料調製物であって、この顔料調製物が少なくとも１つの顔料および一般式Ｉ
ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）p−Ｏ］m−Ｈ Ｉ
〔式中、ｎ＝８〜１８、ｐ＝１〜４およびｍ＝１５〜２５を表わす〕で示される少なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする、顔料調製物。
【請求項２】
顔料が有色顔料またはカーボンブラックである、請求項１記載の顔料調製物。
【請求項３】
顔料がガスカーボンブラックである、請求項１記載の顔料調製物。
【請求項４】
一般式Ｉの化合物は、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］18−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］20−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）10−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）12−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈ、ＣＨ3−（ＣＨ2）14−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−ＨまたはＣＨ3−（ＣＨ2）16−ＣＨ2−Ｏ−［（ＣＨ2）2−Ｏ］23−Ｈである、請求項１記載の顔料調製物。
【請求項５】
残留湿分が０．１〜２０質量％である、請求項１記載の顔料調製物。
【請求項６】
顔料調製物において、この顔料調製物が２時間の攪拌時間および２４時間の貯蔵時間で０．１質量％未満の貯蔵前と貯蔵後の固体物質量の差を有することを特徴とする、顔料調製物。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の顔料調製物の製造法において、少なくとも１つの顔料および一般式Ｉの少なくとも１つの化合物を少なくとも１つの溶剤中に分散させ、引続き乾燥させることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の顔料調製物の製造法。
【請求項８】
顔料調製物を噴霧乾燥するかまたは凍結乾燥する、請求項７記載の顔料調製物の製造法。
【請求項９】
水性塗料および水性ラッカー系、分散塗料、印刷用インキ、インキ系および被覆系中での着色および／または静電防止仕上げ加工のための請求項１から６までのいずれか１項に記載の顔料調製物の使用。
【請求項１０】
インキにおいて、このインキが請求項１から６までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの顔料調製物を含有することを特徴とする、インキ。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公表番号】特表２０１０−５２９２４３（Ｐ２０１０−５２９２４３Ａ）
【公表日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５１０７２５（Ｐ２０１０−５１０７２５）
【出願日】平成２０年５月２０日（２００８．５．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５６１９４
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１４８６３９
【国際公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【出願人】（５０１０７３８６２）エボニック デグサ ゲーエムベーハー (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １−１１， Ｄ−４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月２０日（２００８．５．２０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５６１９４
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１４８６３９
【国際公開日】平成２０年１２月１１日（２００８．１２．１１）
【出願人】（５０１０７３８６２）エボニック デグサ ゲーエムベーハー (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １−１１， Ｄ−４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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