２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤及びそれを含有する皮膚洗浄剤
【課題】 安価な原材料のみを用いて容易に生産できる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤及びそれを含有する皮膚洗浄剤を提供すること。
【解決手段】 オレイン酸ブチルの２重結合をエポキシ化後、ヒドロキシル化によって得られるジオールの２つの水酸基にりん酸基を導入して得られるりん酸化物あるいはその中和物からなることを特徴とする２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤である。また請求項２は、請求項１に記載の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤である。
【解決手段】 オレイン酸ブチルの２重結合をエポキシ化後、ヒドロキシル化によって得られるジオールの２つの水酸基にりん酸基を導入して得られるりん酸化物あるいはその中和物からなることを特徴とする２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤である。また請求項２は、請求項１に記載の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤に関する。さらに詳しくは、オレイン酸ブチルの二重結合を酸化して得られるジオールをリン酸化後、中和して得られる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤及びそれを含有する皮膚洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、従来の１鎖１親水基含有界面活性剤２分子を共有結合で２分子連結させた２鎖２親水基含有界面活性剤が、そのすぐれた界面活性能のために低濃度の配合で済み、環境への負荷が低減化され、皮膚刺激もほとんどないなどの特徴から、研究開発が進められてきている（特許文献１参照）。実際、本願発明者は、２鎖２親水基含が対応する”モノマー”に比べて皮膚安全性にすぐれることを明らかにした（非特許文献１参照）。しかし、工業的実施を前提にしてこの２鎖２親水基含有界面活性剤の分子設計を考えるとき、２分子の連結部位、疎水基、極性基の導入が必ずしも容易ではなく、分子設計が限定されたものにならざるを得ず、しかもその中で比較的高価な原材料の使用を余儀なくされることが多いためにそのすぐれた性能にもかかわらず、いまだ実用に至っているものはほとんどないというのが実情である。最近提案された２鎖２親水基含有界面活性剤として、親水基を含む連結部位に疎水基を導入して、２鎖２親水基を実現するなど分子設計に工夫が見られるものもあるが（非特許文献２参照）、これとても、多少ではあるが生分解の点に問題を残し、根本的な解決には至っていない。
【特許文献１】特許登録第３４２６４９３号
【非特許文献１】Ｋａｚｕｙｕｋｉ Ｔｓｕｂｏｎｅら著、ジャーナル オブ サーファクタント アンド ディタージャント（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ，第６巻、１号、３９−４６頁、２００３年）
【非特許文献２】Ｋａｚｕｙｕｋｉ Ｔｓｕｂｏｎｅら著、ジャーナル オブ サーファクタント アンド ディタージャント（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ，第７巻、１号、４７−５２頁、２００４年）
【０００３】
このように、界面活性剤として必須要件である生分解性を十分に満足し、さらに実用に耐えうる経済性を持つ２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤はいまだ開発されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような背景にあって本発明が解決しようとする課題は、安価な原材料のみを用いて容易に生産できる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤及びそれを含有する皮膚洗浄剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の請求項１は、オレイン酸ブチルの２重結合をエポキシ化後、ヒドロキシル化によって得られるジオールの２つの水酸基にりん酸基を導入して得られるりん酸化物あるいはその中和物からなることを特徴とする２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤である。また請求項２は、請求項１に記載の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤は、下式の通り、オレイン酸ブチルを蟻酸中過酸化水素によって二重結合を酸化後、エタノール中炭酸カリウムでけん化によって得られる二重結合部のジオール体を有機溶媒中ポリリン酸でリン酸化して得られる。
【０００７】
【化１】
【０００８】
かくして得られる本発明のりん酸化物あるいはその中和物は安価な原材料から容易に生産され、皮膚への負荷、環境への負荷がいずれも低い２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有する化粧料を与える。すなわち、２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を、原材料としてオレイン酸ブチルという不飽和脂肪酸エステルを用い、その２重結合部の過酸化水素と蟻酸を用いるエポキシ化、アルコール性水酸化カリウムを用いるエポキシドのジヒドロキシル化、りん酸化という反応で安価な原材料のみを用いて実現した。中和に用いられるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムが用いられる。
【０００９】
次に実施例で詳細に示す。
本発明において皮膚洗浄剤とは、洗顔料、シャンプーなどの皮膚、頭皮の洗浄を目的とする洗浄剤である。これらの皮膚洗浄剤は本発明の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤のりん酸化物あるいはその中和物を含有することができる。
【参考例１】
【００１０】
ジオールの合成
オレイン酸ブチル（０．２５４モル）１２０ｇと蟻酸４１８ｍｌの混合物に攪拌下室温で３０％過酸化水素４２．２ｇをいちどに加える。この混合物を攪拌下４０℃で２４時間攪拌を行う。クロロホルム３００ｍｌで抽出後、水洗を行い、減圧下溶媒を除去する。得られる残渣を５００ｍｌのエタノール中、炭酸カリウム２４．５ｇを加え、２５℃で４８時間攪拌を行う。クロロホルム５００ｍｌで抽出後、水洗を行い、減圧下溶媒を除去する。得られる残渣をヘキサンで再結晶を行い、白色結晶を得た。これがオレイン酸ブチルの二重結合を酸化して得られるジオールである。融点：４３℃
【実施例１】
【００１１】
本発明のりん酸化物の合成
実施例１で得たジオール（０．０２６９モル）１０ｇとベンゼン２６０ｍｌの混合物に０℃で攪拌下、ピロリン酸（０．０８０７モル）２７，３ｇをベンゼン１３０ｍｌに溶解させた溶液を滴下後、５０℃で７２時間攪拌する。その後、水を１８０ｍｌ加え、エチルエーテル抽出し、減圧下溶媒を除去後、粘性物質１４．１ｇを得た。これを水１００ｍｌにとり、２倍当量の水酸化ナトリウムを加えて均一に溶解させた後、水を除去した。このＩＲ（ＫＢｒ法）スペクトル（図１）は１２００ｃｍ−１付近にリン酸基の吸収を与えた。
【実施例２】
【００１２】
シャンプーの調製
次の処方に従って、成分１−６を成分７の水中に投入し、１時間攪拌混合後、実施例２のシャンプーを調製した。
１．ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（３０％液） ５０％
２．本発明のりん酸化物のジナトリウム塩 ５％
３．ラウリン酸ジエタノールアミド ２％
４．クエン酸 ０．１％
５．ＥＤＴＡ ０．０１
６．安息香酸ナトリウム ０．０５％
７．水 残余
【比較例１】
【００１３】
シャンプーの調製
次の処方に従って、成分１−６を成分７の水中に投入し、１時間攪拌混合後、比較例１のシャンプーを調製した。
１．ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（３０％液） ５０％
２．ドデシル硫酸ナトリウム ５％
３．ラウリン酸ジエタノールアミド ２％
４．クエン酸 ０．１％
５．ＥＤＴＡ ０．０１
６．安息香酸ナトリウム ０．０５％
７．水 残余
【００１４】
実施例２のシャンプーを比較例１のシャンプーを２５人のパネルが２週間使用して、使用感を比較した。その結果、泡の細かさ、泡の安定性の点で実施例２のシャンプーを比較例１のシャンプーよりも評価したパネルは２３人、比較例１のシャンプーを実施例２のシャンプーよりも評価したパネルは２人であった。
【産業上の利用可能性】
【００１５】
オレイン酸ブチルを出発原料として容易に生産できる本発明の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤は、少量の配合で泡立ち、皮膚安全性にすぐれる。これを含有する皮膚洗浄剤は、泡の細かさ、泡の安定性において非常にすぐれる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例１で得られた本発明の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤のＩＲスペクトルを示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤に関する。さらに詳しくは、オレイン酸ブチルの二重結合を酸化して得られるジオールをリン酸化後、中和して得られる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤及びそれを含有する皮膚洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、従来の１鎖１親水基含有界面活性剤２分子を共有結合で２分子連結させた２鎖２親水基含有界面活性剤が、そのすぐれた界面活性能のために低濃度の配合で済み、環境への負荷が低減化され、皮膚刺激もほとんどないなどの特徴から、研究開発が進められてきている（特許文献１参照）。実際、本願発明者は、２鎖２親水基含が対応する”モノマー”に比べて皮膚安全性にすぐれることを明らかにした（非特許文献１参照）。しかし、工業的実施を前提にしてこの２鎖２親水基含有界面活性剤の分子設計を考えるとき、２分子の連結部位、疎水基、極性基の導入が必ずしも容易ではなく、分子設計が限定されたものにならざるを得ず、しかもその中で比較的高価な原材料の使用を余儀なくされることが多いためにそのすぐれた性能にもかかわらず、いまだ実用に至っているものはほとんどないというのが実情である。最近提案された２鎖２親水基含有界面活性剤として、親水基を含む連結部位に疎水基を導入して、２鎖２親水基を実現するなど分子設計に工夫が見られるものもあるが（非特許文献２参照）、これとても、多少ではあるが生分解の点に問題を残し、根本的な解決には至っていない。
【特許文献１】特許登録第３４２６４９３号
【非特許文献１】Ｋａｚｕｙｕｋｉ Ｔｓｕｂｏｎｅら著、ジャーナル オブ サーファクタント アンド ディタージャント（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ，第６巻、１号、３９−４６頁、２００３年）
【非特許文献２】Ｋａｚｕｙｕｋｉ Ｔｓｕｂｏｎｅら著、ジャーナル オブ サーファクタント アンド ディタージャント（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ，第７巻、１号、４７−５２頁、２００４年）
【０００３】
このように、界面活性剤として必須要件である生分解性を十分に満足し、さらに実用に耐えうる経済性を持つ２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤はいまだ開発されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような背景にあって本発明が解決しようとする課題は、安価な原材料のみを用いて容易に生産できる２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤及びそれを含有する皮膚洗浄剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の請求項１は、オレイン酸ブチルの２重結合をエポキシ化後、ヒドロキシル化によって得られるジオールの２つの水酸基にりん酸基を導入して得られるりん酸化物あるいはその中和物からなることを特徴とする２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤である。また請求項２は、請求項１に記載の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤は、下式の通り、オレイン酸ブチルを蟻酸中過酸化水素によって二重結合を酸化後、エタノール中炭酸カリウムでけん化によって得られる二重結合部のジオール体を有機溶媒中ポリリン酸でリン酸化して得られる。
【０００７】
【化１】
【０００８】
かくして得られる本発明のりん酸化物あるいはその中和物は安価な原材料から容易に生産され、皮膚への負荷、環境への負荷がいずれも低い２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有する化粧料を与える。すなわち、２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を、原材料としてオレイン酸ブチルという不飽和脂肪酸エステルを用い、その２重結合部の過酸化水素と蟻酸を用いるエポキシ化、アルコール性水酸化カリウムを用いるエポキシドのジヒドロキシル化、りん酸化という反応で安価な原材料のみを用いて実現した。中和に用いられるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムが用いられる。
【０００９】
次に実施例で詳細に示す。
本発明において皮膚洗浄剤とは、洗顔料、シャンプーなどの皮膚、頭皮の洗浄を目的とする洗浄剤である。これらの皮膚洗浄剤は本発明の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤のりん酸化物あるいはその中和物を含有することができる。
【参考例１】
【００１０】
ジオールの合成
オレイン酸ブチル（０．２５４モル）１２０ｇと蟻酸４１８ｍｌの混合物に攪拌下室温で３０％過酸化水素４２．２ｇをいちどに加える。この混合物を攪拌下４０℃で２４時間攪拌を行う。クロロホルム３００ｍｌで抽出後、水洗を行い、減圧下溶媒を除去する。得られる残渣を５００ｍｌのエタノール中、炭酸カリウム２４．５ｇを加え、２５℃で４８時間攪拌を行う。クロロホルム５００ｍｌで抽出後、水洗を行い、減圧下溶媒を除去する。得られる残渣をヘキサンで再結晶を行い、白色結晶を得た。これがオレイン酸ブチルの二重結合を酸化して得られるジオールである。融点：４３℃
【実施例１】
【００１１】
本発明のりん酸化物の合成
実施例１で得たジオール（０．０２６９モル）１０ｇとベンゼン２６０ｍｌの混合物に０℃で攪拌下、ピロリン酸（０．０８０７モル）２７，３ｇをベンゼン１３０ｍｌに溶解させた溶液を滴下後、５０℃で７２時間攪拌する。その後、水を１８０ｍｌ加え、エチルエーテル抽出し、減圧下溶媒を除去後、粘性物質１４．１ｇを得た。これを水１００ｍｌにとり、２倍当量の水酸化ナトリウムを加えて均一に溶解させた後、水を除去した。このＩＲ（ＫＢｒ法）スペクトル（図１）は１２００ｃｍ−１付近にリン酸基の吸収を与えた。
【実施例２】
【００１２】
シャンプーの調製
次の処方に従って、成分１−６を成分７の水中に投入し、１時間攪拌混合後、実施例２のシャンプーを調製した。
１．ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（３０％液） ５０％
２．本発明のりん酸化物のジナトリウム塩 ５％
３．ラウリン酸ジエタノールアミド ２％
４．クエン酸 ０．１％
５．ＥＤＴＡ ０．０１
６．安息香酸ナトリウム ０．０５％
７．水 残余
【比較例１】
【００１３】
シャンプーの調製
次の処方に従って、成分１−６を成分７の水中に投入し、１時間攪拌混合後、比較例１のシャンプーを調製した。
１．ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（３０％液） ５０％
２．ドデシル硫酸ナトリウム ５％
３．ラウリン酸ジエタノールアミド ２％
４．クエン酸 ０．１％
５．ＥＤＴＡ ０．０１
６．安息香酸ナトリウム ０．０５％
７．水 残余
【００１４】
実施例２のシャンプーを比較例１のシャンプーを２５人のパネルが２週間使用して、使用感を比較した。その結果、泡の細かさ、泡の安定性の点で実施例２のシャンプーを比較例１のシャンプーよりも評価したパネルは２３人、比較例１のシャンプーを実施例２のシャンプーよりも評価したパネルは２人であった。
【産業上の利用可能性】
【００１５】
オレイン酸ブチルを出発原料として容易に生産できる本発明の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤は、少量の配合で泡立ち、皮膚安全性にすぐれる。これを含有する皮膚洗浄剤は、泡の細かさ、泡の安定性において非常にすぐれる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例１で得られた本発明の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤のＩＲスペクトルを示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレイン酸ブチルの２重結合をエポキシ化後、ヒドロキシル化によって得られるジオールの２つの水酸基にりん酸基を導入して得られるりん酸化物あるいはその中和物からなることを特徴とする２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤。
【請求項２】
請求項１に記載の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする皮膚洗浄剤。
【請求項１】
オレイン酸ブチルの２重結合をエポキシ化後、ヒドロキシル化によって得られるジオールの２つの水酸基にりん酸基を導入して得られるりん酸化物あるいはその中和物からなることを特徴とする２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤。
【請求項２】
請求項１に記載の２鎖２親水基含有陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする皮膚洗浄剤。
【図１】
【公開番号】特開２００８−７４８２３（Ｐ２００８−７４８２３Ａ）
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２８４３３０（Ｐ２００６−２８４３３０）
【出願日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【出願人】（５０４０８００９８）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年９月２１日（２００６．９．２１）
【出願人】（５０４０８００９８）
【Ｆターム（参考）】
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