ＥＭＩフィルムラミネート用粘着層およびＥＭＩラミネートフィルム
【課題】メッシュ面に損傷を与えずに剥離可能で、且つ、粘着剤層の転写性がよく、長期間安定に保持されるＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層を提供する。
【解決手段】官能基を有する成分単位を0.1〜10重量部と重量平均分子量が50万以上でありかつガラス転移温度Tgが−20℃以下であるアクリル系ポリマーＡ、硬化剤Ｃと反応し得る官能基を有する成分単位を0.1〜25重量部の量で含有する重量平均分子量5万以下のアクリル系オリゴマーＢ、および、分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が600以上である硬化剤Ｃを含有する粘着剤層であり、この粘着剤層について測定した微小圧縮試験の変位量が15μｍ／ｍＮ以上となり、テープ80℃における保持力値と、40℃における保持力値との比率が0.01以下となるように成分Ａ、成分Ｂ、硬化剤Ｃとを配合したＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびこの層を支持体上に有するＥＭＩラミネートフィルムである。
【解決手段】官能基を有する成分単位を0.1〜10重量部と重量平均分子量が50万以上でありかつガラス転移温度Tgが−20℃以下であるアクリル系ポリマーＡ、硬化剤Ｃと反応し得る官能基を有する成分単位を0.1〜25重量部の量で含有する重量平均分子量5万以下のアクリル系オリゴマーＢ、および、分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が600以上である硬化剤Ｃを含有する粘着剤層であり、この粘着剤層について測定した微小圧縮試験の変位量が15μｍ／ｍＮ以上となり、テープ80℃における保持力値と、40℃における保持力値との比率が0.01以下となるように成分Ａ、成分Ｂ、硬化剤Ｃとを配合したＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびこの層を支持体上に有するＥＭＩラミネートフィルムである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は表示装置などの表面に貼着して電磁波をシールドするＥＭＩシールドフィルムをラミネートするために配置される粘着剤層およびこのような粘着剤層を有するＥＭＩラミネートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置などの前面には表示装置から生ずる電磁波を遮断するように電磁波シールド性の薄膜が配置されている。このような表示装置の前面に配置される電磁波シールド性の薄膜は、この電磁波シールド性の薄膜の裏面側にある表示装置部分からの可視光は遮断することがなく、電磁波は可能な限り遮断する必要がある。
【０００３】
すなわち、例えば電子レンジのような高周波を使用する装置などでは電磁波シールド部材には高い透明性を必要としないが、表示装置用の電磁波シールド部材においては可視光は遮られることがなく、他の電磁波に対しては高い選択性で遮蔽する電磁波シールド部材が必要になる。
【０００４】
このような表示装置用の電磁波シールド部材として、種々検討がなされているが、支持体表面に導電性金属である銅箔などの金属箔を貼着し、この金属箔の表面にフォトレジスト層を形成し、このフォトレジストに所定のメッシュパターンを露光現像することによりフォトレジストの硬化体からなるメッシュパターン形成して、このメッシュパターンをマスキング材として、導電性金属箔をエッチングするにより、線幅５μｍ程度をメッシュ目開き部分が４００μｍ程度にした格子状の金属パターンを形成し、このようにして形成されたメッシュ状の金属パターンの表面に粘着剤層およびＰＥＴなどの透明性の高い粘着剤層が、メッシュ状の金属パターンに対面するように配置して、粘着剤層にメッシュ状の金属パターンが埋没するように、粘着剤層付透明樹脂フィルムと、表示装置とを貼り合わせるによって製造される電磁波シールド部材が知られている。
【０００５】
このような構成を有する電磁波シールド部材は、例えば、図１の(e)に示すような断面
構造を有しており、図１の(e)において、真ん中の層がEMIフィルムであり、EMIフィルム
の表面に銅からなるCuメッシュが形成されており、このCuメッシュを覆うよう粘着剤層２５μｍおよびPET５０μｍによってCuメッシュが覆い尽くされている。
【０００６】
したがって、電磁波シールド部材における粘着剤層を形成する粘着剤は、格子状に形成されるCuメッシュの表面の形状に合わせて追随する流動性が必要であり、さらにEMIフィ
ルムの表面にあるCuメッシュが粘着剤層２５μｍによって完全に被覆されることが必要となるから、高い粘着性が必要である。
【０００７】
従って、この電磁波シールド部材におけるEMIフィルムと粘着剤層とのよって封じ込め
られるCuメッシュパターンは外界から隔離された状態でより長期間、安定に封じ込められてることが好ましいことから、粘着剤層を形成する粘着剤としては、この粘着界面で剥離が生じないように非常に接着強度の高い粘着剤が使用されている。
【０００８】
ところで、表示装置としては、液晶ディスプレイ、PDPディスプレイなど種々の形態の
ものが現実に使用されるようになるにつれて、EMIフィルムに貼着剤層を貼着したけれど
も貼着に欠陥があった場合、この粘着剤層を有するフィルムを剥離することができないということが問題なってきている。すなわち、Cuのメッシュを有する基板は、上記のように複数の工程を経て形成されるものであり、他方、PET50μｍ厚さ／粘着剤層からなる積層
体は、2層構成であり比較的容易に製造することができる。貼着不具合があった場合には
、ＥＭＩフィルム全体が廃棄されている。ところがＣｕメッシュパターンは高価であり、高価なＣｕメッシュパターンが形成された基板を多数廃棄するとコスト的に極めて不利である。
【０００９】
従って、貼着不具合が生じた場合には、高価なEMIフィルム側を救えれば、安価なPET５０μｍ／粘着剤層２５μｍの積層体を放棄したとしても充分に採算をとることができる。ところが、従来の粘着剤層２５μｍ厚は、Cuメッシュを安定に埋め込むことを主体としていたために、Cuメッシュと粘着剤層２５μｍが接触すると、この粘着剤層２５μｍの粘着強度が高いために、これを剥離使用とすると、Cuメッシュが粘着剤層２５μｍ側に転写されてEMIフィルムから剥離されてしまう。すなわち、表示装置に用いられるEMIフィルムにおいては、Cuメッシュを長期間にわたって確実に隠蔽するために接着強度の高い粘着剤が使用されている。
【００１０】
例えば、特許文献１（特開2000-294981号公報）には、電磁波シールドフィルムを特定
の貯蔵弾性率を有する接着剤で被覆したフィルムが開示され、さらに、特許文献１で使用される接着剤は、分子量の異なる2種類のアクリル系重合体のブレンド物であることが開
示されている。この特許文献１には、低温(25℃)における貯蔵弾性率を５×１０5Pa以上
であり、高温（80℃）における貯蔵弾性率が５×１０4Pa以下であるように耐熱凝集力が
温度によって低下する粘着剤組成物を使用しており、このように温度依存性の高い粘着剤組成物は、想定外の高温になった場合、剥離あるいは発泡などにより貼着不良が発生しやすい。
【００１１】
また、特許文献２（特開2002-107507号公報）には、光透過性フィルムに一方の面に接
着剤層が形成された電子ディスプレイ用粘着剤付フィルムが開示されており、ここで接着剤層は、重量平均分子量が２０万以上の（メタ）アクリル樹脂と、重量平均分子量が２０万未満の（メタ）アクリル樹脂とからなることが開示されている。
【００１２】
このように特許文献１および特許文献２には、粘着剤として異なるアクリル系重合体のブレンド物を使用することが示されている。
このような粘着剤は、非常に高い粘着強度を有しており、Cuメッシュパターンを被覆する層を形成するためには大変優れた特性を有する。しかしながら、このような従来のEMI
フィルムは、Cuメッシュパターン被覆する粘着剤層を剥離してもう一度は貼着し直すことは想定されていない。
【特許文献１】特開2000-294981号公報
【特許文献２】特開2002-107507号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、メッシュパターンを確実に被覆して長期間安定に保持することができるとともに、剥離によってもメッシュパターンに損傷を与えにくいＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層、および、この粘着剤層を有するＥＭＩラミネートフィルムを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層は、
アクリル系ポリマー(A)１００重量部中に、官能基を有する繰返し単位を０．１〜１０
重量部の量で含有し、重量平均分子量が５０万以上でありかつガラス転移温度（Tg）が−２０℃以下であるアクリル系ポリマー(A)、
アクリル系オリゴマー(B)１００重量部中に、硬化剤（Ｃ）反応し得る官能基を有する
繰返し単位を０．１〜２５重量部の量で有し、重量平均分子量５万以下であるアクリル系オリゴマー(B)、
および、
分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上である硬化剤（C）を含有
し、
上記(A)成分、(B)成分および(C)成分から得られる粘着剤層について測定した微小圧縮
試験の変位量が１５μｍ／ｍＮ以上となり、
該粘着剤を粘着剤層とするテープの単位幅あたりの８０℃における保持力値と、テープの単位幅あたりの４０℃における保持力値との比率（８０℃保持力値−４０℃保持力値）が０．０１以下となるように、上記アクリル系ポリマー(A)、アクリル系オリゴマー(B)および硬化剤(C)を配合してなることを特徴としている。
【００１５】
また、本発明のＥＭＩラミネートフィルムは、
支持体フィルム表面に、
アクリル系ポリマー(A)１００重量部中に、官能基を有する繰返し単位を０．１〜１０
重量部の量で含有し、重量平均分子量が５０万以上でありかつガラス転移温度（Tg）が−２０℃以下であるアクリル系ポリマー(A)、
アクリル系オリゴマー(B)１００重量部中に、硬化剤（Ｃ）と反応し得る官能基を有す
る繰返し単位を０．１〜２５重量部の量で有し、重量平均分子量５万以下であるアクリル系オリゴマー(B)、
および、
分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上である硬化剤（C）を含有
し、
上記(A)成分、(B)成分および(C)成分から得られる粘着剤層について測定した微小圧縮
試験の変位量が１５μｍ／ｍＮ以上となり、
該粘着剤を粘着剤層とするテープの単位幅あたりの８０℃における保持力値と、テープの単位幅あたりの４０℃における保持力値との比率（８０℃保持力値−４０℃保持力値）が０．０１以下となるように、上記アクリル系ポリマー(A)、アクリル系オリゴマー(B)および硬化剤(C)を配合してなるＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層が形成されているこ
とを特徴としている。
【００１６】
ＥＭＩラミネートフィルムは、銅箔をエッチングすることにより形成された非常に細かいメッシュパターン上に貼着されることから、保持力が高いことが必要であり、また、銅メッシュパターンが形成された多数の凹凸がある面に貼着させることから、流動性のよいことが必要になる。
【００１７】
一般に、接着において保持力を決定するのは、架橋点数と、その架橋点の分岐数であるとされている。すなわち、架橋点が多くなるほど、また、架橋点の分岐数が多いほど保持力は高くなる。
【００１８】
架橋密度を上げて保持力を高くすると、Ｃｕメッシュパターンに粘着剤層を流動させるための粘着剤層の流動性が不足し、光学特性では、全光透過率の低下、ヘイズが増大する。また、実装では凝集力（＝保持力）が高すぎるため、剥がれが生ずる。
【００１９】
こうした現象を防止するために、架橋密度を下げると、光学特性は全光線透過率は高くなり、ヘイズは低下し、光学特性は一般的に向上するが、実装では凝集力が低くなることから、発泡しやすくなってしまう。
【００２０】
このようにEMIフィルムラミネート用粘着剤層あるいはＥＭＩフィルムラミネート用粘
着剤層において、光学特性と実装特性とを両立させるには、試料作成時のオートクレーブ
処理（加熱加圧処理）によって粘着層が流動可能な状態になり、かつ保持力の温度依存性を低くする必要がある。
【００２１】
このためには架橋剤が形成する構造を、自由度が高い構造であって、しかも保持力を高く保つことを可能にした構造を形成するということが非常に重要になる。
本願の発明者は、上記のような構造を形成するには架橋剤の官能基の分子間にある構造の分子量を特定の値よりも大きくし、さらに架橋剤、架橋剤と反応し得るオリゴマーの少なくとも一部を架橋剤とを反応させて架橋剤によるオリゴマーを架橋構造の形成に参加させることにより、架橋点の自由度を高くすることができることを見出した。
【００２２】
この組合せで架橋点数を調整しているので、本発明の粘着剤層は高い保持力は有しているが、その保持力の温度依存性は低くなり、実装試験における問題は解消する。また、架橋点を含んで形成される構造の自由度が高いため、オートクレーブ処理によって粘着剤層に良好な流動性が付与され、さらに、粘着剤層が非常に高い転写特性を有するようになり、粘着剤層にCuメッシュパターン形状を非常に高い精度で転写可能な状態になる。このために本発明の接着剤層を貼着することにより、良好な光学特性が発現し、またメッシュパターンの形状が非常に良好に転写されているので、実装の際における問題も発生しにくくなる。
【００２３】
本発明において、微小圧縮試験は高圧付与による変位を測定する試験であり、架橋点の自由度がない状態で架橋度を上げた場合には、変位量が小さく、本発明の構成を採用して架橋構造を形成した場合には、変化量が大きくなる。
【００２４】
なお、官能基間距離が大きい２官能タイプの硬化剤を用いた場合、本発明と比較的類似した構造が形成されるように思われがちであるが、架橋効率が著しく低下し、また、無理に反応させた場合には、硬化剤の一方の官能基が反応していないことが多くなり、保持力を高くできず、またその調製も大変困難である。
【発明の効果】
【００２５】
本発明は新たな構成のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムが提供される。
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、その粘着剤層中に特定の最短官能基間分子量が特定の硬化剤を使用し、微小圧縮試験における変位量の範囲を特定範囲内になるようにその組成を決定することにより、ラミネート時の流動性を高めるとともに、ラミネート後のメッシュ面形状の粘着層への転写性を高めことができる。
【００２６】
さらに、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、上記のようにしてラミネート後にＥＭＩフィルムに対する貼着欠陥を発見した場合には、メッシュ面に貼着したＥＭＩフィルムを剥離することができる。すなわち、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムを銅などの導電性金属で形成されたメッシュパターン形成面にＥＭＩフィルムラミネート用の粘着剤層を貼着した後であっても、この粘着剤層を、形成されているメッシュ面にほとんど損傷を与えることなく、剥離することができるのである。しかも、このように本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムはリワーク性を有しているにも拘らず、粘着剤層の転写性は大変よく、しかも保持力を特定の範囲に調整することで、実装条件においても粘着剤層の動きが小さく、貼着時の転写状態が長期間安定に維持され、発泡などの問題も生じない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムについて、具体的に説明する。
本発明で使用することができるアクリル系ポリマー（A）は、アルキル（メタ）アクリ
レートを主体とする重量平均分子量が５０万以上、好ましくは５０万〜２００万のアクリル系ポリマーからなる、ガラス転移温度（Tg）が−２０℃以下、好ましくは−３０℃以下のアクリル系ポリマーである。このアクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度(Tg)を上記のように限定することにより、本発明のＥＭＩラミネートフィルムが良好な粘着力を有するようになる。なお、本発明においてポリマーの重量平均分子量（Mｗ）は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ（GPC）により測定した値である。
【００２８】
また、ここで使用されるアクリル系ポリマー（A）は官能基を有しており、このような
官能基を形成するために、官能基を有するモノマーを０．１〜１０重量％の範囲内の量、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲内の量で使用される。
【００２９】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムで使用されるアクリル系ポリマー（A）の重量平均分子量が５０万未満であると、貼着により形
成されたＥＭＩラミネートフィルムが発泡することがある。
【００３０】
このアクリル系ポリマー（A）を形成するアルキル（メタ）アクリレートの例としては
、メチル(メタ)アクリレート（メチルアクリレートの場合MA、メチルメタクリレートの場合はMMA）；エチル（メタ）アクリレート（エチルアクリレートの場合、EA）、ｎ-プロピル(メタ)アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレートなどの炭素数２〜１６、好ましくは４〜８のアルキル基を有する(メタ)アクリレート；シクロへキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレートを挙げることができる。このアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有するアルキル基であってもよい。本発明は上記のようなアルキル（メタ）アクリレートを単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００３１】
本発明で使用されるアクリル系ポリマー（Ａ）は、上記のようなアルキルアクリレートと、官能基を有するモノマーとの共重合体であることが好ましい。
本発明で使用される官能基含有モノマーの例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレートのような水酸基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有モノマー；N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有(メタ)アクリル系モノマー；（メタ）アクリルアミド、N-メチルアクリルアミドなどのアミド基含有アクリル系モノマーなどを挙げることができる。本発明では上記のような官能基含有ポリマーを単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００３２】
本発明では、官能性基含有モノマーとして、水酸基含有モノマーを使用することが好ましい。さらに、水酸基含有モノマーとしては、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)
、2-ヒドロキシプロピルアクリレート（2-HPA）、4-ヒドロキシブチルアクリレート（4-HBA)シクロへキサンジメタノールモノアクリレート（CHDMAA）、（メタ）アクリル酸とポ
リプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステルおよびラクトン類と（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビ
ニル化合物を挙げることができる。本発明では、これらの中でも、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)、シクロへキサンジメタノールモノアクリレート（CHDMAA）、4-ヒド
ロキシブチルアクリレート(4-HBA）を使用することが好ましい。
【００３３】
なお、本発明で使用されるアクリル系ポリマー（Ａ）には、上記のような官能基含有のほかに、アルキル(メタ)アクリレートに対する反応性を有する他の単量体を共重合させることができる。
【００３４】
このようなアクリル系ポリマー１００重量部中における官能基含有モノマーの量は、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の範囲内にある。
本発明で使用されるアクリル系ポリマー（Ａ）は、上記のよう成分を重合させることにより製造することができる。アクリル系ポリマー（Ａ）は、塊重合、乳化重合、溶液重合などの方法で製造することができるが、本発明においては溶液重合により製造することが好ましい。
【００３５】
ここで使用することができる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、へキサンなどの有機溶媒を挙げることができる。
【００３６】
本発明において上記の有機溶媒を単独であるいは組み合わせて使用することができる。特に本発明では、複数の有機溶媒を用いることにより、重合温度を調整することができる。例えば、トルエン２０重量部と酢酸エチル１３０重量部とを用いることにより５０℃〜８０℃、具体的には７０℃付近で重合反応を行うことができ、またトルエン６０重量部と酢酸エチル９０重量部とを用いて行うことにより、５０℃〜９０℃付近で重合反応を行うことができる。
【００３７】
上記アクリル系ポリマー（Ａ）を製造する際には、通常は重合開始剤を使用する。
本発明で使用されるアクリル系ポリマー（Ａ）は、重合開始剤の存在下に上記単量体を重合させることにより製造することができる。
【００３８】
ここで使用することができる重合開始剤としては、例えば、アゾイソブチロニトリル（AIBN）などの有機溶媒可溶な重合開始剤を挙げることができる。このような重合開始剤の使用量は、アクリル系ポリマー（Ａ）を形成するモノマーの量に１００重量部に対して、通常は０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。この重合開始剤は、分割して反応系内に添加することができる。
【００３９】
このようにして形成されるアクリル系ポリマーは、有機溶媒に溶解された溶液もしくは分散された分散液として得られる。このよう有機溶媒の溶解液あるいは分散液中の固形分含量は、通常は１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。
【００４０】
本発明でＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層に配合されるアクリル系オリゴマー(B)
１００重量部中に、後述する硬化剤（C）と反応し得る官能基を有する繰返し単位を０．
１〜２５重量部、好ましくは２〜１０重量部の量での量で有し、重量平均分子量５万以下であるアクリル系オリゴマー(B)である。
【００４１】
このアクリル系オリゴマー（B）を形成するアルキル(メタ)アクリレートは、上記アク
リル系ポリマー（A）を形成しているのと同等に、炭素数２〜１６、好ましくは２〜８の
アルキル基を有する(メタ)アクリレートを挙げることができる。このアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有するアルキル基であってもよい。本発明は上記のようなアルキル（メタ）アクリレートを単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００４２】
また、上記のアルキル(メタ)アクリレートと共に用いられてアクリル系オリゴマー（B
）を形成する官能基含有モノマーとしては、官能基が、後述する硬化剤（C）と反応する
ものであれば、特に限定されないが、このような官能基含有モノマーの中でもアクリル系ポリマー（A）を形成している官能基含有モノマーと同一種類の官能基を有する官能基含
有モノマーを使用することが望ましい。
【００４３】
例えばアクリル系ポリマー（A）が官能基として例えば水酸基を含有するものである場
合には、アクリル系オリゴマー（B）としても、水酸基を有するものが好ましく使用され
る。
【００４４】
さらに、このアクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、５万以下、好ましくは１万〜３万の範囲内にある。
このようなアクリル系オリゴマー（B）のガラス転移温度（Tg）は通常は−４０〜１５
０℃、好ましくは０〜１００℃である。Foxの式により算定されるガラス転移温度(Tg)が
上記のような範囲内になるように、成分を選択して使用することができる。
【００４５】
このアクリル系オリゴマー（Ｂ）を形成するモノマー１００重量部中における官能基含有モノマーの量は、０．１〜２５重量部、好ましくは２〜１０重量部である。
このようなアクリル系オリゴマー（B)は、上記アクリル系ポリマー（A）の製造と同様
に種々の方法で製造することができるが、溶液重合法により製造することができる。
【００４６】
この場合において、使用する溶媒として上記アクリル系ポリマー（A）の製造の際に用
いた有機溶媒を使用することができる。
溶液重合により、アクリル系オリゴマー（B）を製造する際には、反応溶媒中における
固形分濃度は通常は３０〜６０％、好ましくは４０〜５５％である。
【００４７】
本発明では、上記アクリル系ポリマー（A）およびアクリル系オリゴマー（B)中の官能
基と反応する硬化剤を配合する。
本発明で使用される硬化剤は、分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上、好ましくは最短官能基分子量が６５０〜２０００の範囲内にある硬化剤を使用する。
【００４８】
例えばアクリル系ポリマー（A）およびアクリル系オリゴマー中のおける官能基が水酸
基である場合、硬化剤としてイソシアネート化合物を用いることができる。
本発明において、硬化剤（C）としてイソシアネート化合物を使用する際には、分子量
／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上、好ましくは最短官能基分子量が６５０〜２０００の範囲内にあるイソシアネート化合物を使用することができ、このような硬化剤（C）として、ビュレット型、イソシアヌレート型、アダクト型、２官能プレポリ
マーなど種々の形態のイソシアネート化合物を使用することができる。
【００４９】
特に本発明では、例えばn-ブチルメタクリレート（nBMA）；３０重量部、t-ブチルメタクリレート(tBMA)；６０重量部：2-イソシアナトエチルメタクリレート(MOI)：5重量部を加えて重合開始剤の存在下にアクリル系重合体を形成し、2-イソシアナトエチルメタクリレート(MOI)を用いることにより−ＮＣＯ基を導入したアクリル系共重合体を製造する。
このように2-イソシアナトエチルメタクリレート(MOI)などを用いることにより、このＭ
ＯＩの共重合量を調整することにより、最短官能基分子量を調整することができる。
【００５０】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層は、例えば上記のようにして形成されたアクリル系ポリマー（Ａ）、アクリル系オリゴマー、硬化剤（Ｃ）を配合してＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層を形成する際の塗布液とすることができる。
【００５１】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤塗布液は、上記のようにして調製したアクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液を剥離処理されたフィルム支持体の表面に塗布し、塗布面にさらに剥離処理されたフィルムを配置して熟成させる。
【００５２】
こうして調製されたＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層を、例えばＰＥＴ基材フィルムに転写することにより、本発明のＥＭＩラミネートフィルムが得られる。
このようなアクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液を調製する際に、これらの配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液から得られる粘着剤層について測定した微小圧縮試験の変位量が１５μｍ／ｍＮ以上になるようにアクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液の配合量を調整する。
【００５３】
さらに、本発明の粘着剤層について実施例に詳細に記載した条件を設定して測定した80℃における保持力値と、40℃における保持力値との差から次式によって求められる保持力変化値が０．０１以下になるようにアクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液の配合量を設定する。
【００５４】
（80℃のずれ長さ−40℃のずれ長さ）／テープの幅
通常は、アクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液の配合比率は、固形分換算基準で、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、アクリル系オリゴマー（Ｂ）：３〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部、硬化剤：０．５〜５．０重量部、好ましくは１．０〜３．０重量部である。
【００５５】
本発明のＥＭＩフィムルラミネート用粘着剤層は、上記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を配合した粘着剤層形成用塗布液を支持体上に塗布することにより調製することができる。このときに用いられる粘着剤層形成用塗布液は各成分を調製に用いた反応液を使用することができる。
【００５６】
また、本発明のＥＭＩフィムルラミネート用粘着剤層を調製するに際しては、上記粘着剤層形成用塗布液を剥離処理された支持体上に塗布することが好ましい。このときの塗布厚さは、乾燥厚で通常は１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍである。また、ここで使用する剥離処理された支持体としては、剥離処理されたＰＥＴフィルムなどを使用することができる。
【００５７】
このようにして剥離処理された支持体上に粘着剤層形成用塗布液を塗布した後、形成された塗布層表面に剥離処理された支持体を配置して、塗布層を、剥離処理された支持体で挟み込んで、粘着剤層を通常は５〜７日程度熟成することにより、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層が得られる。
【００５８】
さらに、このようにして形成されたＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層から一方の剥離処理された支持体を剥離して、透明樹脂フィルム表面に転写することにより、本発明のＥＭＩラミネートフィルムを得ることができる。ここで使用される透明樹脂フィルムとしては、ＰＥＴフィルムなどが使用される。
【００５９】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、銅などの導電性金属から形成されたメッシュパターン表面に、直接転写することができる。すなわち、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層あるいは上記ようにして透明樹脂フィルムの表面に粘着剤層を転写したＥＭＩラミネートフィルムは、剥離処理された支持体を剥離して、Ｃｕメッシュパターンが形成された支持体面に密着させて加熱下に加圧
することにより貼着することができる。一般には、このような加熱圧着は、オートクレーブ内で行われる。
【００６０】
上記のような加熱圧着の際の温度は通常は５０〜７０℃、圧力は３〜５気圧、時間は３０〜６０分程度である。
このようにしてメッシュパターンの上に本発明の粘着剤層の表面に転写させて貼着させた後、この貼着面に欠陥があった場合であっても、本発明のＥＭＩラミネートフィルムを使用することにより、メッシュパターンに損傷を与えることなく、粘着剤層をメッシュパターンの表面から撤去することができる。従来のＥＭＩラミネートフィルムでは、一旦転写されたＥＭＩラミネートフィルムは剥離しようとすると、メッシュパターンが粘着剤側に転写されるために一旦転写してしまうと粘着剤層を剥離することは実質的に不可能であったが、本発明によれば、Ｃｕメッシュパターンに損傷を与えずにＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムを剥離することができる。
【００６１】
このように本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、一旦貼着したメッシュパターンの表面からメッシュパターンに損傷を与えることなく剥離撤去することができるが、実装の際の粘着剤層の転写性能、粘着剤層の保持力（凝集力）などの特性が犠牲にされていることはない。さらに同時に保持力を特定の範囲に調整することで、実装条件においても粘着剤層の動きが小さく、貼合時の転写状態が長期間維持され、発泡などの問題は生じない。
【００６２】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、上記のような構成を有するが、さらに、他の構成が付加されていてもよい。
例えば、上記のような構成を有する本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層あるいはＥＭＩラミネートフィルムは、これらの層のさらに内側に他の特性を有する層を配置することもできる。例えば赤外線吸収層、遠赤外線吸収層、ハードコート層、紫外線吸収層、ネオン光吸収層などの層を配置することもできる。
【００６３】
〔実施例〕
以下本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムにについて実施例を示して説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【実施例１】
【００６４】
［アクリル系ポリマー（A-1）の製造］
窒素ガス置換可能な４口フラスコにｎ-ブチルアクリレート(BA)：５５重量部、メチル
アクリレート(MA)４０重量部：シクロへキサンジメタノールモノアクリレート（CHDMAA）５重量部と、トルエン：２０重量部および酢酸エチル２０：２０重量部とを仕込み、反応器内の空気を窒素ガスで置換しながら反応容器内に充填した上記成分を６５℃まで昇温した。
【００６５】
次いで、攪拌下に、この反応器内に０．１重量部のアゾイソブチロニトリル（重合開始剤、AIBN）を加えて重合反応を開始させた。重合開始してから2時間後に、０．１重量部
のアゾイソブチロニトリル（AIBN）をさらに加え、さらに重合開始から4時間後に０．２
重量部のアゾイソブチロニトリル（AIBN）を追加添加して、合計７時間重合反応を行った。
【００６６】
重合開始から７時間後に反応液に希釈溶剤として１５０重量部の酢酸エチルを添加して重合反応を終了させて、アクリル系ポリマー(A-1)溶液を製造した。
こうして得られたアクリル系ポリマー(A-1)の不揮発分は２４．９％であり、GPC法のよって算定された重量平均分子量は７０万であり、Foxの式から求めたガラス転移温度（Tg
）は−２９℃であった。
【００６７】
［アクリル系オリゴマー（B-1）の製造］
窒素ガス置換可能な４口フラスコにメチルアクリレート（MA）：３０重量部、ｎ-ブチ
ルメタクリレート(nBMA)：６５重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）：５重量部と、トルエン：１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）：２０重量部を仕込
み、反応器内の空気を窒素ガスで置換しながら反応容器内に充填した上記成分を８０℃まで昇温した。
【００６８】
次いで、攪拌下に、この反応器内に０．１重量部のアゾイソブチロニトリル（重合開始剤、AIBN）を加えて重合反応を開始させた。さらに重合開始してから２０分後、４０分後、６０分後、８０分後、１２０分後に、それぞれ０．１重量部のアゾイソブチロニトリル（AIBN）を追加添加し、さらに重合開始から4時間後に０．２重量部のアゾイソブチロニ
トリル（AIBN）を追加添加して、合計７時間重合反応を行った。
【００６９】
重合開始から７時間後に反応液に希釈溶剤として２０重量部の酢酸エチルを添加して重合反応を終了させて、アクリル系オリゴマー(B-1)を製造した。
こうして得られたアクリル系オリゴマー（B-1）溶液の不揮発分は４０．５％であり、GPC法のよって算定された重量平均分子量は４万であり、Foxの式から求めたガラス転移温
度（Tg）は１４℃であった。
【００７０】
[硬化剤溶液K-1の製造]
窒素ガス置換可能な４口フラスコにｎ-ブチルメタクリレート(nBMA)：３０重量部、t-
ブチルメタクリレート（tBMA）：６５重量部、2-イソシアネートエチルメタクリレート（MOI）：５重量部と、トルエン：１００重量部とを仕込み、反応器内の空気を窒素ガスで
置換しながら反応容器内に充填した上記成分を８０℃まで昇温した。
【００７１】
次いで、攪拌下に、この反応器内に０．１重量部のアゾイソブチロニトリル（AIBN）を加えて重合反応を開始させた。さらに重合開始してから２０分後、４０分後、６０分後、８０分後、１２０分後に、それぞれ０．１５重量部のアゾイソブチロニトリル（AIBN）を追加添加し、さらに重合開始から4時間後に０．２重量部のアゾイソブチロニトリル（AIBN）を追加添加して、合計７時間重合反応を行った。
【００７２】
重合開始から７時間後に反応液に希釈溶剤として１５０重量部のトルエンを添加して重合反応を終了させて、硬化剤溶液（K-1）を製造した。
こうして得られた硬化剤溶液の不揮発分は４０．５％であり、GPC法のよって算定され
た重量平均分子量は２万であった。
【００７３】
この、硬化剤溶液（K-1）に含有される硬化剤は、2-イソシアネートエチルメタクリレ
ート（MOI）１分子に対して他のモノマー１０．１１個が重合しており、従って、分子量
／官能基数で表される最短官能基分子量は１５９１である。
【００７４】
[粘着剤の製造]
上記のアクリル系ポリマー溶液（A-1）、アクリル系オリゴマー溶液（B-1）、硬化剤溶液（K-1）を、アクリル系ポリマー溶液（A-1）中の固形分（アクリル系ポリマー）１００重量部に対してアクリル系オリゴマー溶液（B-1）中の固形分（アクリル系オリゴマー）
５重量部となり、硬化剤溶液（K−１）中の固形分（硬化剤）１．５重量部となるように
配合して粘着剤溶液を得た。
【００７５】
得られた粘着剤塗布液を図１（ａ）に示すように、剥離PETフィルムPET3811（リンテッ
ク（株）製）の表面に、９０℃×３分加熱乾燥語の粘着剤層厚が２５μｍになるように塗布した。こうして塗布された粘着剤層の表面に剥離PETフィルムPET38GS（リンテック（株）製）を貼合し室温で1週間熟成を行い、ＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層（測定試
料：シートA）を形成した。
【００７６】
[保持力の測定]
図１（ｂ）に示すようにして４０℃における保持力の測定は次のようにして行った。
上記シートAから剥離PETフィルムであるPET３８GSを剥がして、露出した粘着剤層に厚
さ２５μｍのPET（東レ（株）製、商品名：ルミラーS10）貼合を行って測定試料（シートB）を調製した。このシートBから２０mm幅×５０mm長に裁断し、剥離PETであるPET3811を剥がし、２８０番耐水研磨紙で研磨したSUS板に貼り付け面積が２０mm幅×20mm長さとな
るように貼り付け、２kgローラーで２往復圧着した。
【００７７】
その後、４０℃に設定した恒温乾燥機に入れ、２０分後にシートに１kgの重りをかけ、1時間後のシートのずれ長さを測定した。
８０℃における保持力の測定は、上記４０℃における保持力の測定において、恒温乾燥機の設定温度を８０℃にした以外は同様にしてシートのずれ長さを測定した。
【００７８】
テープの８０℃における保持力値と、４０℃にける保持力値との比率は、
（80℃のずれ長さ−40℃のずれ長さ）／テープの幅
の式により算定した。
【００７９】
[微小圧縮試試験の変位量]
図１（ｄ）に示すように、シートAからPET38GS を剥離して、１２μｍPET(東レ（株)製、商品名：ルミラーS10 ）に貼合し、さらにPET3811を剥離して、上記と同様の１２μｍPETを貼合して測定試料Cを調製し、この測定試料Cを微小圧縮試験機（島津（株）、MCT-W
シリーズ）にセットして、荷重による変位量の変化を測定した。本発明における微小圧縮試試験の変位量は次式により求めた。
【００８０】
微小圧縮試試験の変位量＝変位（μｍ）／２（ｍN）
【００８１】
[光学特性]
図１（ｅ）に示すように、シートAのPET38GSを剥離して５０μｍPET(東洋紡績(株)製、商品名：コスモシャインA4300)を貼って、測定試料Dを調製した。スライドガラスに２５mm×７５mmのEMIシートを貼合し、そのEMIシートに上記測定試料DのPET3811を剥離した２
５mm×７５mmの測定試料Dを貼合し、オートクレーブを用いて５０℃×５kg/cm2×６０分
の加熱加圧条件で処理をして測定試料Eを調整した。
この測定試料Eについて、ヘイズメーターHM-150（村上色彩研究所(株)製）を用いて、JIS K 7361に準拠して全光線透過率を測定し、JIS K 7136に準拠してヘイズを測定した。
【００８２】
［リワーク試験］
測定試料Ｅの試料ＥＤを手で剥がし、剥離後の外観を観察した。
【００８３】
[実装試験]
測定試料Eを８５℃に１２０時間保持し、その後の外観変化を観察した。
上記のようにして測定した特性を表１に示す。
【実施例２】
【００８４】
実施例１において、アクリル系オリゴマー（B-1）の使用量を、アクリル系ポリマー（A-1）１００重量部に対して１０重量部とし、硬化剤〈K−1〉の使用量を２．５重量部とし
た以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。
【００８５】
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【実施例３】
【００８６】
実施例１において、硬化剤（Ｋ−1）の代わりに、硬化剤ＴＳＥ１００を１．７重量部
使用した以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。この硬化剤ＴＳＥ
１００は、旭化成ケミカル（株）製のイソシアヌレート化合物（商品名：デュラネートTMＴＳＥ−１００）であり、分子量は１０５０であり、最短官能基分子量は７００である。
【００８７】
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００８８】
〔比較例１〕
実施例１において、アクリル系オリゴマー（B-1）を使用しなかった以外は同様にして
粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００８９】
〔比較例２〕
実施例３において、アクリル系オリゴマー（B-1）を使用せずに、硬化剤ＴＳＥ１００
の使用量を１重量部とした以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。
さらに、実施例３と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００９０】
〔比較例３〕
実施例１において、硬化剤〈K−1〉の代わりに、分子量が６５６であり、分子量／官能基数で表される最短官能基分子量は４３７．３である商品名コロネートＬ（日本ポリウレタン株製、イソシアネート化合物）を０．９重量部使用した以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００９１】
〔比較例４〕
実施例１の［アクリル系ポリマー（A-1）の製造］において、アクリル系ポリマー（Ａ
−1）を製造する際に最初に反応容器に入れるトルエンの量を２０重量部から６０重量部
に変え、さらに酢酸エチルの量を１３０重量部から９０重量部に変えた以外は同様にしてアクリル系ポリマー（Ａ−２）を製造した。得られたアクリル系ポリマー（Ａ−２）溶液の不揮発分は２４．８％であり、得られたアクリル系ポリマー（Ａ−２）についてＧＰＣ
法により算定した重量平均分子量は４０万であった。
【００９２】
実施例1において、アクリル系ポリマー（Ａ−１）溶液を固形分換算で１００重量部使
用する代わりに、上記のようにして得られたアクリル系ポリマー（Ａ−２）溶液を固形分換算で１００重量部使用した以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した
。
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００９３】
〔比較例５〕
実施例１の［アクリル系オリゴマー（Ｂ-1）の製造］において、アクリル系ポリマー（Ａ−1）を製造する際に最初に反応容器に入れるＭＥＫ２０重量部を酢酸エチルに変えた
以外は同様にしてアクリル系オリゴマー（Ｂ−２）を製造した。得られたアクリル系オリゴマー（Ｂ−２）溶液の不揮発分は４１．２％であり、得られたアクリル系オリゴマー（Ｂ−２）についてＧＰＣ法により算定した重量平均分子量は８万であった。
【００９４】
実施例1において、アクリル系オリゴマー（Ｂ−１）溶液を固形分換算で５重量部使用
する代わりに、上記のようにして得られたアクリル系オリゴマー（Ｂ−２）溶液を固形分換算で５重量部使用した以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、その粘着剤層中に特定の最短官能基間分子量が特定の硬化剤を使用し、微小圧縮試験における変位量の範囲を特定範囲内になるようにその組成を決定することにより、ラミネート時の流動性を高めるとともに、ラミネート後のメッシュ面形状の粘着層への転写性を高めことができる。
【００９７】
さらに、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、例えば、ラミネート後にＥＭＩフィルムに対する貼着欠陥を発見した場合には、メッシュ面に貼着したＥＭＩフィルムを剥離することができる。しかも、このように本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムはリワーク性を有しているにも拘らず、粘着剤層の転写性は大変よく、しかも保持力を特定の範囲に調整することで、実装条件においても粘着剤層の動きが小さく、貼着時の転写状態が長期間安定に維持され、発泡などの問題も生じない。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】図１は、本発明の特性試験などで用いたフィルム構成を示すものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は表示装置などの表面に貼着して電磁波をシールドするＥＭＩシールドフィルムをラミネートするために配置される粘着剤層およびこのような粘着剤層を有するＥＭＩラミネートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置などの前面には表示装置から生ずる電磁波を遮断するように電磁波シールド性の薄膜が配置されている。このような表示装置の前面に配置される電磁波シールド性の薄膜は、この電磁波シールド性の薄膜の裏面側にある表示装置部分からの可視光は遮断することがなく、電磁波は可能な限り遮断する必要がある。
【０００３】
すなわち、例えば電子レンジのような高周波を使用する装置などでは電磁波シールド部材には高い透明性を必要としないが、表示装置用の電磁波シールド部材においては可視光は遮られることがなく、他の電磁波に対しては高い選択性で遮蔽する電磁波シールド部材が必要になる。
【０００４】
このような表示装置用の電磁波シールド部材として、種々検討がなされているが、支持体表面に導電性金属である銅箔などの金属箔を貼着し、この金属箔の表面にフォトレジスト層を形成し、このフォトレジストに所定のメッシュパターンを露光現像することによりフォトレジストの硬化体からなるメッシュパターン形成して、このメッシュパターンをマスキング材として、導電性金属箔をエッチングするにより、線幅５μｍ程度をメッシュ目開き部分が４００μｍ程度にした格子状の金属パターンを形成し、このようにして形成されたメッシュ状の金属パターンの表面に粘着剤層およびＰＥＴなどの透明性の高い粘着剤層が、メッシュ状の金属パターンに対面するように配置して、粘着剤層にメッシュ状の金属パターンが埋没するように、粘着剤層付透明樹脂フィルムと、表示装置とを貼り合わせるによって製造される電磁波シールド部材が知られている。
【０００５】
このような構成を有する電磁波シールド部材は、例えば、図１の(e)に示すような断面
構造を有しており、図１の(e)において、真ん中の層がEMIフィルムであり、EMIフィルム
の表面に銅からなるCuメッシュが形成されており、このCuメッシュを覆うよう粘着剤層２５μｍおよびPET５０μｍによってCuメッシュが覆い尽くされている。
【０００６】
したがって、電磁波シールド部材における粘着剤層を形成する粘着剤は、格子状に形成されるCuメッシュの表面の形状に合わせて追随する流動性が必要であり、さらにEMIフィ
ルムの表面にあるCuメッシュが粘着剤層２５μｍによって完全に被覆されることが必要となるから、高い粘着性が必要である。
【０００７】
従って、この電磁波シールド部材におけるEMIフィルムと粘着剤層とのよって封じ込め
られるCuメッシュパターンは外界から隔離された状態でより長期間、安定に封じ込められてることが好ましいことから、粘着剤層を形成する粘着剤としては、この粘着界面で剥離が生じないように非常に接着強度の高い粘着剤が使用されている。
【０００８】
ところで、表示装置としては、液晶ディスプレイ、PDPディスプレイなど種々の形態の
ものが現実に使用されるようになるにつれて、EMIフィルムに貼着剤層を貼着したけれど
も貼着に欠陥があった場合、この粘着剤層を有するフィルムを剥離することができないということが問題なってきている。すなわち、Cuのメッシュを有する基板は、上記のように複数の工程を経て形成されるものであり、他方、PET50μｍ厚さ／粘着剤層からなる積層
体は、2層構成であり比較的容易に製造することができる。貼着不具合があった場合には
、ＥＭＩフィルム全体が廃棄されている。ところがＣｕメッシュパターンは高価であり、高価なＣｕメッシュパターンが形成された基板を多数廃棄するとコスト的に極めて不利である。
【０００９】
従って、貼着不具合が生じた場合には、高価なEMIフィルム側を救えれば、安価なPET５０μｍ／粘着剤層２５μｍの積層体を放棄したとしても充分に採算をとることができる。ところが、従来の粘着剤層２５μｍ厚は、Cuメッシュを安定に埋め込むことを主体としていたために、Cuメッシュと粘着剤層２５μｍが接触すると、この粘着剤層２５μｍの粘着強度が高いために、これを剥離使用とすると、Cuメッシュが粘着剤層２５μｍ側に転写されてEMIフィルムから剥離されてしまう。すなわち、表示装置に用いられるEMIフィルムにおいては、Cuメッシュを長期間にわたって確実に隠蔽するために接着強度の高い粘着剤が使用されている。
【００１０】
例えば、特許文献１（特開2000-294981号公報）には、電磁波シールドフィルムを特定
の貯蔵弾性率を有する接着剤で被覆したフィルムが開示され、さらに、特許文献１で使用される接着剤は、分子量の異なる2種類のアクリル系重合体のブレンド物であることが開
示されている。この特許文献１には、低温(25℃)における貯蔵弾性率を５×１０5Pa以上
であり、高温（80℃）における貯蔵弾性率が５×１０4Pa以下であるように耐熱凝集力が
温度によって低下する粘着剤組成物を使用しており、このように温度依存性の高い粘着剤組成物は、想定外の高温になった場合、剥離あるいは発泡などにより貼着不良が発生しやすい。
【００１１】
また、特許文献２（特開2002-107507号公報）には、光透過性フィルムに一方の面に接
着剤層が形成された電子ディスプレイ用粘着剤付フィルムが開示されており、ここで接着剤層は、重量平均分子量が２０万以上の（メタ）アクリル樹脂と、重量平均分子量が２０万未満の（メタ）アクリル樹脂とからなることが開示されている。
【００１２】
このように特許文献１および特許文献２には、粘着剤として異なるアクリル系重合体のブレンド物を使用することが示されている。
このような粘着剤は、非常に高い粘着強度を有しており、Cuメッシュパターンを被覆する層を形成するためには大変優れた特性を有する。しかしながら、このような従来のEMI
フィルムは、Cuメッシュパターン被覆する粘着剤層を剥離してもう一度は貼着し直すことは想定されていない。
【特許文献１】特開2000-294981号公報
【特許文献２】特開2002-107507号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、メッシュパターンを確実に被覆して長期間安定に保持することができるとともに、剥離によってもメッシュパターンに損傷を与えにくいＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層、および、この粘着剤層を有するＥＭＩラミネートフィルムを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層は、
アクリル系ポリマー(A)１００重量部中に、官能基を有する繰返し単位を０．１〜１０
重量部の量で含有し、重量平均分子量が５０万以上でありかつガラス転移温度（Tg）が−２０℃以下であるアクリル系ポリマー(A)、
アクリル系オリゴマー(B)１００重量部中に、硬化剤（Ｃ）反応し得る官能基を有する
繰返し単位を０．１〜２５重量部の量で有し、重量平均分子量５万以下であるアクリル系オリゴマー(B)、
および、
分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上である硬化剤（C）を含有
し、
上記(A)成分、(B)成分および(C)成分から得られる粘着剤層について測定した微小圧縮
試験の変位量が１５μｍ／ｍＮ以上となり、
該粘着剤を粘着剤層とするテープの単位幅あたりの８０℃における保持力値と、テープの単位幅あたりの４０℃における保持力値との比率（８０℃保持力値−４０℃保持力値）が０．０１以下となるように、上記アクリル系ポリマー(A)、アクリル系オリゴマー(B)および硬化剤(C)を配合してなることを特徴としている。
【００１５】
また、本発明のＥＭＩラミネートフィルムは、
支持体フィルム表面に、
アクリル系ポリマー(A)１００重量部中に、官能基を有する繰返し単位を０．１〜１０
重量部の量で含有し、重量平均分子量が５０万以上でありかつガラス転移温度（Tg）が−２０℃以下であるアクリル系ポリマー(A)、
アクリル系オリゴマー(B)１００重量部中に、硬化剤（Ｃ）と反応し得る官能基を有す
る繰返し単位を０．１〜２５重量部の量で有し、重量平均分子量５万以下であるアクリル系オリゴマー(B)、
および、
分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上である硬化剤（C）を含有
し、
上記(A)成分、(B)成分および(C)成分から得られる粘着剤層について測定した微小圧縮
試験の変位量が１５μｍ／ｍＮ以上となり、
該粘着剤を粘着剤層とするテープの単位幅あたりの８０℃における保持力値と、テープの単位幅あたりの４０℃における保持力値との比率（８０℃保持力値−４０℃保持力値）が０．０１以下となるように、上記アクリル系ポリマー(A)、アクリル系オリゴマー(B)および硬化剤(C)を配合してなるＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層が形成されているこ
とを特徴としている。
【００１６】
ＥＭＩラミネートフィルムは、銅箔をエッチングすることにより形成された非常に細かいメッシュパターン上に貼着されることから、保持力が高いことが必要であり、また、銅メッシュパターンが形成された多数の凹凸がある面に貼着させることから、流動性のよいことが必要になる。
【００１７】
一般に、接着において保持力を決定するのは、架橋点数と、その架橋点の分岐数であるとされている。すなわち、架橋点が多くなるほど、また、架橋点の分岐数が多いほど保持力は高くなる。
【００１８】
架橋密度を上げて保持力を高くすると、Ｃｕメッシュパターンに粘着剤層を流動させるための粘着剤層の流動性が不足し、光学特性では、全光透過率の低下、ヘイズが増大する。また、実装では凝集力（＝保持力）が高すぎるため、剥がれが生ずる。
【００１９】
こうした現象を防止するために、架橋密度を下げると、光学特性は全光線透過率は高くなり、ヘイズは低下し、光学特性は一般的に向上するが、実装では凝集力が低くなることから、発泡しやすくなってしまう。
【００２０】
このようにEMIフィルムラミネート用粘着剤層あるいはＥＭＩフィルムラミネート用粘
着剤層において、光学特性と実装特性とを両立させるには、試料作成時のオートクレーブ
処理（加熱加圧処理）によって粘着層が流動可能な状態になり、かつ保持力の温度依存性を低くする必要がある。
【００２１】
このためには架橋剤が形成する構造を、自由度が高い構造であって、しかも保持力を高く保つことを可能にした構造を形成するということが非常に重要になる。
本願の発明者は、上記のような構造を形成するには架橋剤の官能基の分子間にある構造の分子量を特定の値よりも大きくし、さらに架橋剤、架橋剤と反応し得るオリゴマーの少なくとも一部を架橋剤とを反応させて架橋剤によるオリゴマーを架橋構造の形成に参加させることにより、架橋点の自由度を高くすることができることを見出した。
【００２２】
この組合せで架橋点数を調整しているので、本発明の粘着剤層は高い保持力は有しているが、その保持力の温度依存性は低くなり、実装試験における問題は解消する。また、架橋点を含んで形成される構造の自由度が高いため、オートクレーブ処理によって粘着剤層に良好な流動性が付与され、さらに、粘着剤層が非常に高い転写特性を有するようになり、粘着剤層にCuメッシュパターン形状を非常に高い精度で転写可能な状態になる。このために本発明の接着剤層を貼着することにより、良好な光学特性が発現し、またメッシュパターンの形状が非常に良好に転写されているので、実装の際における問題も発生しにくくなる。
【００２３】
本発明において、微小圧縮試験は高圧付与による変位を測定する試験であり、架橋点の自由度がない状態で架橋度を上げた場合には、変位量が小さく、本発明の構成を採用して架橋構造を形成した場合には、変化量が大きくなる。
【００２４】
なお、官能基間距離が大きい２官能タイプの硬化剤を用いた場合、本発明と比較的類似した構造が形成されるように思われがちであるが、架橋効率が著しく低下し、また、無理に反応させた場合には、硬化剤の一方の官能基が反応していないことが多くなり、保持力を高くできず、またその調製も大変困難である。
【発明の効果】
【００２５】
本発明は新たな構成のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムが提供される。
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、その粘着剤層中に特定の最短官能基間分子量が特定の硬化剤を使用し、微小圧縮試験における変位量の範囲を特定範囲内になるようにその組成を決定することにより、ラミネート時の流動性を高めるとともに、ラミネート後のメッシュ面形状の粘着層への転写性を高めことができる。
【００２６】
さらに、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、上記のようにしてラミネート後にＥＭＩフィルムに対する貼着欠陥を発見した場合には、メッシュ面に貼着したＥＭＩフィルムを剥離することができる。すなわち、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムを銅などの導電性金属で形成されたメッシュパターン形成面にＥＭＩフィルムラミネート用の粘着剤層を貼着した後であっても、この粘着剤層を、形成されているメッシュ面にほとんど損傷を与えることなく、剥離することができるのである。しかも、このように本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムはリワーク性を有しているにも拘らず、粘着剤層の転写性は大変よく、しかも保持力を特定の範囲に調整することで、実装条件においても粘着剤層の動きが小さく、貼着時の転写状態が長期間安定に維持され、発泡などの問題も生じない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムについて、具体的に説明する。
本発明で使用することができるアクリル系ポリマー（A）は、アルキル（メタ）アクリ
レートを主体とする重量平均分子量が５０万以上、好ましくは５０万〜２００万のアクリル系ポリマーからなる、ガラス転移温度（Tg）が−２０℃以下、好ましくは−３０℃以下のアクリル系ポリマーである。このアクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度(Tg)を上記のように限定することにより、本発明のＥＭＩラミネートフィルムが良好な粘着力を有するようになる。なお、本発明においてポリマーの重量平均分子量（Mｗ）は、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ（GPC）により測定した値である。
【００２８】
また、ここで使用されるアクリル系ポリマー（A）は官能基を有しており、このような
官能基を形成するために、官能基を有するモノマーを０．１〜１０重量％の範囲内の量、好ましくは０．５〜６．０重量％の範囲内の量で使用される。
【００２９】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムで使用されるアクリル系ポリマー（A）の重量平均分子量が５０万未満であると、貼着により形
成されたＥＭＩラミネートフィルムが発泡することがある。
【００３０】
このアクリル系ポリマー（A）を形成するアルキル（メタ）アクリレートの例としては
、メチル(メタ)アクリレート（メチルアクリレートの場合MA、メチルメタクリレートの場合はMMA）；エチル（メタ）アクリレート（エチルアクリレートの場合、EA）、ｎ-プロピル(メタ)アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレートなどの炭素数２〜１６、好ましくは４〜８のアルキル基を有する(メタ)アクリレート；シクロへキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレートを挙げることができる。このアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有するアルキル基であってもよい。本発明は上記のようなアルキル（メタ）アクリレートを単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００３１】
本発明で使用されるアクリル系ポリマー（Ａ）は、上記のようなアルキルアクリレートと、官能基を有するモノマーとの共重合体であることが好ましい。
本発明で使用される官能基含有モノマーの例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレートのような水酸基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有モノマー；N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有(メタ)アクリル系モノマー；（メタ）アクリルアミド、N-メチルアクリルアミドなどのアミド基含有アクリル系モノマーなどを挙げることができる。本発明では上記のような官能基含有ポリマーを単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００３２】
本発明では、官能性基含有モノマーとして、水酸基含有モノマーを使用することが好ましい。さらに、水酸基含有モノマーとしては、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)
、2-ヒドロキシプロピルアクリレート（2-HPA）、4-ヒドロキシブチルアクリレート（4-HBA)シクロへキサンジメタノールモノアクリレート（CHDMAA）、（メタ）アクリル酸とポ
リプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステルおよびラクトン類と（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビ
ニル化合物を挙げることができる。本発明では、これらの中でも、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2-HEA)、シクロへキサンジメタノールモノアクリレート（CHDMAA）、4-ヒド
ロキシブチルアクリレート(4-HBA）を使用することが好ましい。
【００３３】
なお、本発明で使用されるアクリル系ポリマー（Ａ）には、上記のような官能基含有のほかに、アルキル(メタ)アクリレートに対する反応性を有する他の単量体を共重合させることができる。
【００３４】
このようなアクリル系ポリマー１００重量部中における官能基含有モノマーの量は、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜４重量部の範囲内にある。
本発明で使用されるアクリル系ポリマー（Ａ）は、上記のよう成分を重合させることにより製造することができる。アクリル系ポリマー（Ａ）は、塊重合、乳化重合、溶液重合などの方法で製造することができるが、本発明においては溶液重合により製造することが好ましい。
【００３５】
ここで使用することができる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、へキサンなどの有機溶媒を挙げることができる。
【００３６】
本発明において上記の有機溶媒を単独であるいは組み合わせて使用することができる。特に本発明では、複数の有機溶媒を用いることにより、重合温度を調整することができる。例えば、トルエン２０重量部と酢酸エチル１３０重量部とを用いることにより５０℃〜８０℃、具体的には７０℃付近で重合反応を行うことができ、またトルエン６０重量部と酢酸エチル９０重量部とを用いて行うことにより、５０℃〜９０℃付近で重合反応を行うことができる。
【００３７】
上記アクリル系ポリマー（Ａ）を製造する際には、通常は重合開始剤を使用する。
本発明で使用されるアクリル系ポリマー（Ａ）は、重合開始剤の存在下に上記単量体を重合させることにより製造することができる。
【００３８】
ここで使用することができる重合開始剤としては、例えば、アゾイソブチロニトリル（AIBN）などの有機溶媒可溶な重合開始剤を挙げることができる。このような重合開始剤の使用量は、アクリル系ポリマー（Ａ）を形成するモノマーの量に１００重量部に対して、通常は０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。この重合開始剤は、分割して反応系内に添加することができる。
【００３９】
このようにして形成されるアクリル系ポリマーは、有機溶媒に溶解された溶液もしくは分散された分散液として得られる。このよう有機溶媒の溶解液あるいは分散液中の固形分含量は、通常は１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。
【００４０】
本発明でＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層に配合されるアクリル系オリゴマー(B)
１００重量部中に、後述する硬化剤（C）と反応し得る官能基を有する繰返し単位を０．
１〜２５重量部、好ましくは２〜１０重量部の量での量で有し、重量平均分子量５万以下であるアクリル系オリゴマー(B)である。
【００４１】
このアクリル系オリゴマー（B）を形成するアルキル(メタ)アクリレートは、上記アク
リル系ポリマー（A）を形成しているのと同等に、炭素数２〜１６、好ましくは２〜８の
アルキル基を有する(メタ)アクリレートを挙げることができる。このアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有するアルキル基であってもよい。本発明は上記のようなアルキル（メタ）アクリレートを単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００４２】
また、上記のアルキル(メタ)アクリレートと共に用いられてアクリル系オリゴマー（B
）を形成する官能基含有モノマーとしては、官能基が、後述する硬化剤（C）と反応する
ものであれば、特に限定されないが、このような官能基含有モノマーの中でもアクリル系ポリマー（A）を形成している官能基含有モノマーと同一種類の官能基を有する官能基含
有モノマーを使用することが望ましい。
【００４３】
例えばアクリル系ポリマー（A）が官能基として例えば水酸基を含有するものである場
合には、アクリル系オリゴマー（B）としても、水酸基を有するものが好ましく使用され
る。
【００４４】
さらに、このアクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、５万以下、好ましくは１万〜３万の範囲内にある。
このようなアクリル系オリゴマー（B）のガラス転移温度（Tg）は通常は−４０〜１５
０℃、好ましくは０〜１００℃である。Foxの式により算定されるガラス転移温度(Tg)が
上記のような範囲内になるように、成分を選択して使用することができる。
【００４５】
このアクリル系オリゴマー（Ｂ）を形成するモノマー１００重量部中における官能基含有モノマーの量は、０．１〜２５重量部、好ましくは２〜１０重量部である。
このようなアクリル系オリゴマー（B)は、上記アクリル系ポリマー（A）の製造と同様
に種々の方法で製造することができるが、溶液重合法により製造することができる。
【００４６】
この場合において、使用する溶媒として上記アクリル系ポリマー（A）の製造の際に用
いた有機溶媒を使用することができる。
溶液重合により、アクリル系オリゴマー（B）を製造する際には、反応溶媒中における
固形分濃度は通常は３０〜６０％、好ましくは４０〜５５％である。
【００４７】
本発明では、上記アクリル系ポリマー（A）およびアクリル系オリゴマー（B)中の官能
基と反応する硬化剤を配合する。
本発明で使用される硬化剤は、分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上、好ましくは最短官能基分子量が６５０〜２０００の範囲内にある硬化剤を使用する。
【００４８】
例えばアクリル系ポリマー（A）およびアクリル系オリゴマー中のおける官能基が水酸
基である場合、硬化剤としてイソシアネート化合物を用いることができる。
本発明において、硬化剤（C）としてイソシアネート化合物を使用する際には、分子量
／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上、好ましくは最短官能基分子量が６５０〜２０００の範囲内にあるイソシアネート化合物を使用することができ、このような硬化剤（C）として、ビュレット型、イソシアヌレート型、アダクト型、２官能プレポリ
マーなど種々の形態のイソシアネート化合物を使用することができる。
【００４９】
特に本発明では、例えばn-ブチルメタクリレート（nBMA）；３０重量部、t-ブチルメタクリレート(tBMA)；６０重量部：2-イソシアナトエチルメタクリレート(MOI)：5重量部を加えて重合開始剤の存在下にアクリル系重合体を形成し、2-イソシアナトエチルメタクリレート(MOI)を用いることにより−ＮＣＯ基を導入したアクリル系共重合体を製造する。
このように2-イソシアナトエチルメタクリレート(MOI)などを用いることにより、このＭ
ＯＩの共重合量を調整することにより、最短官能基分子量を調整することができる。
【００５０】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層は、例えば上記のようにして形成されたアクリル系ポリマー（Ａ）、アクリル系オリゴマー、硬化剤（Ｃ）を配合してＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層を形成する際の塗布液とすることができる。
【００５１】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤塗布液は、上記のようにして調製したアクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液を剥離処理されたフィルム支持体の表面に塗布し、塗布面にさらに剥離処理されたフィルムを配置して熟成させる。
【００５２】
こうして調製されたＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層を、例えばＰＥＴ基材フィルムに転写することにより、本発明のＥＭＩラミネートフィルムが得られる。
このようなアクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液を調製する際に、これらの配合量は、アクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液から得られる粘着剤層について測定した微小圧縮試験の変位量が１５μｍ／ｍＮ以上になるようにアクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液の配合量を調整する。
【００５３】
さらに、本発明の粘着剤層について実施例に詳細に記載した条件を設定して測定した80℃における保持力値と、40℃における保持力値との差から次式によって求められる保持力変化値が０．０１以下になるようにアクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液の配合量を設定する。
【００５４】
（80℃のずれ長さ−40℃のずれ長さ）／テープの幅
通常は、アクリル系ポリマー（Ａ）溶液、アクリル系オリゴマー（Ｂ）溶液、硬化剤（Ｃ）溶液の配合比率は、固形分換算基準で、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、アクリル系オリゴマー（Ｂ）：３〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部、硬化剤：０．５〜５．０重量部、好ましくは１．０〜３．０重量部である。
【００５５】
本発明のＥＭＩフィムルラミネート用粘着剤層は、上記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を配合した粘着剤層形成用塗布液を支持体上に塗布することにより調製することができる。このときに用いられる粘着剤層形成用塗布液は各成分を調製に用いた反応液を使用することができる。
【００５６】
また、本発明のＥＭＩフィムルラミネート用粘着剤層を調製するに際しては、上記粘着剤層形成用塗布液を剥離処理された支持体上に塗布することが好ましい。このときの塗布厚さは、乾燥厚で通常は１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍである。また、ここで使用する剥離処理された支持体としては、剥離処理されたＰＥＴフィルムなどを使用することができる。
【００５７】
このようにして剥離処理された支持体上に粘着剤層形成用塗布液を塗布した後、形成された塗布層表面に剥離処理された支持体を配置して、塗布層を、剥離処理された支持体で挟み込んで、粘着剤層を通常は５〜７日程度熟成することにより、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層が得られる。
【００５８】
さらに、このようにして形成されたＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層から一方の剥離処理された支持体を剥離して、透明樹脂フィルム表面に転写することにより、本発明のＥＭＩラミネートフィルムを得ることができる。ここで使用される透明樹脂フィルムとしては、ＰＥＴフィルムなどが使用される。
【００５９】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、銅などの導電性金属から形成されたメッシュパターン表面に、直接転写することができる。すなわち、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層あるいは上記ようにして透明樹脂フィルムの表面に粘着剤層を転写したＥＭＩラミネートフィルムは、剥離処理された支持体を剥離して、Ｃｕメッシュパターンが形成された支持体面に密着させて加熱下に加圧
することにより貼着することができる。一般には、このような加熱圧着は、オートクレーブ内で行われる。
【００６０】
上記のような加熱圧着の際の温度は通常は５０〜７０℃、圧力は３〜５気圧、時間は３０〜６０分程度である。
このようにしてメッシュパターンの上に本発明の粘着剤層の表面に転写させて貼着させた後、この貼着面に欠陥があった場合であっても、本発明のＥＭＩラミネートフィルムを使用することにより、メッシュパターンに損傷を与えることなく、粘着剤層をメッシュパターンの表面から撤去することができる。従来のＥＭＩラミネートフィルムでは、一旦転写されたＥＭＩラミネートフィルムは剥離しようとすると、メッシュパターンが粘着剤側に転写されるために一旦転写してしまうと粘着剤層を剥離することは実質的に不可能であったが、本発明によれば、Ｃｕメッシュパターンに損傷を与えずにＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムを剥離することができる。
【００６１】
このように本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、一旦貼着したメッシュパターンの表面からメッシュパターンに損傷を与えることなく剥離撤去することができるが、実装の際の粘着剤層の転写性能、粘着剤層の保持力（凝集力）などの特性が犠牲にされていることはない。さらに同時に保持力を特定の範囲に調整することで、実装条件においても粘着剤層の動きが小さく、貼合時の転写状態が長期間維持され、発泡などの問題は生じない。
【００６２】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、上記のような構成を有するが、さらに、他の構成が付加されていてもよい。
例えば、上記のような構成を有する本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層あるいはＥＭＩラミネートフィルムは、これらの層のさらに内側に他の特性を有する層を配置することもできる。例えば赤外線吸収層、遠赤外線吸収層、ハードコート層、紫外線吸収層、ネオン光吸収層などの層を配置することもできる。
【００６３】
〔実施例〕
以下本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムにについて実施例を示して説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【実施例１】
【００６４】
［アクリル系ポリマー（A-1）の製造］
窒素ガス置換可能な４口フラスコにｎ-ブチルアクリレート(BA)：５５重量部、メチル
アクリレート(MA)４０重量部：シクロへキサンジメタノールモノアクリレート（CHDMAA）５重量部と、トルエン：２０重量部および酢酸エチル２０：２０重量部とを仕込み、反応器内の空気を窒素ガスで置換しながら反応容器内に充填した上記成分を６５℃まで昇温した。
【００６５】
次いで、攪拌下に、この反応器内に０．１重量部のアゾイソブチロニトリル（重合開始剤、AIBN）を加えて重合反応を開始させた。重合開始してから2時間後に、０．１重量部
のアゾイソブチロニトリル（AIBN）をさらに加え、さらに重合開始から4時間後に０．２
重量部のアゾイソブチロニトリル（AIBN）を追加添加して、合計７時間重合反応を行った。
【００６６】
重合開始から７時間後に反応液に希釈溶剤として１５０重量部の酢酸エチルを添加して重合反応を終了させて、アクリル系ポリマー(A-1)溶液を製造した。
こうして得られたアクリル系ポリマー(A-1)の不揮発分は２４．９％であり、GPC法のよって算定された重量平均分子量は７０万であり、Foxの式から求めたガラス転移温度（Tg
）は−２９℃であった。
【００６７】
［アクリル系オリゴマー（B-1）の製造］
窒素ガス置換可能な４口フラスコにメチルアクリレート（MA）：３０重量部、ｎ-ブチ
ルメタクリレート(nBMA)：６５重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（2HEA）：５重量部と、トルエン：１００重量部およびメチルエチルケトン（MEK）：２０重量部を仕込
み、反応器内の空気を窒素ガスで置換しながら反応容器内に充填した上記成分を８０℃まで昇温した。
【００６８】
次いで、攪拌下に、この反応器内に０．１重量部のアゾイソブチロニトリル（重合開始剤、AIBN）を加えて重合反応を開始させた。さらに重合開始してから２０分後、４０分後、６０分後、８０分後、１２０分後に、それぞれ０．１重量部のアゾイソブチロニトリル（AIBN）を追加添加し、さらに重合開始から4時間後に０．２重量部のアゾイソブチロニ
トリル（AIBN）を追加添加して、合計７時間重合反応を行った。
【００６９】
重合開始から７時間後に反応液に希釈溶剤として２０重量部の酢酸エチルを添加して重合反応を終了させて、アクリル系オリゴマー(B-1)を製造した。
こうして得られたアクリル系オリゴマー（B-1）溶液の不揮発分は４０．５％であり、GPC法のよって算定された重量平均分子量は４万であり、Foxの式から求めたガラス転移温
度（Tg）は１４℃であった。
【００７０】
[硬化剤溶液K-1の製造]
窒素ガス置換可能な４口フラスコにｎ-ブチルメタクリレート(nBMA)：３０重量部、t-
ブチルメタクリレート（tBMA）：６５重量部、2-イソシアネートエチルメタクリレート（MOI）：５重量部と、トルエン：１００重量部とを仕込み、反応器内の空気を窒素ガスで
置換しながら反応容器内に充填した上記成分を８０℃まで昇温した。
【００７１】
次いで、攪拌下に、この反応器内に０．１重量部のアゾイソブチロニトリル（AIBN）を加えて重合反応を開始させた。さらに重合開始してから２０分後、４０分後、６０分後、８０分後、１２０分後に、それぞれ０．１５重量部のアゾイソブチロニトリル（AIBN）を追加添加し、さらに重合開始から4時間後に０．２重量部のアゾイソブチロニトリル（AIBN）を追加添加して、合計７時間重合反応を行った。
【００７２】
重合開始から７時間後に反応液に希釈溶剤として１５０重量部のトルエンを添加して重合反応を終了させて、硬化剤溶液（K-1）を製造した。
こうして得られた硬化剤溶液の不揮発分は４０．５％であり、GPC法のよって算定され
た重量平均分子量は２万であった。
【００７３】
この、硬化剤溶液（K-1）に含有される硬化剤は、2-イソシアネートエチルメタクリレ
ート（MOI）１分子に対して他のモノマー１０．１１個が重合しており、従って、分子量
／官能基数で表される最短官能基分子量は１５９１である。
【００７４】
[粘着剤の製造]
上記のアクリル系ポリマー溶液（A-1）、アクリル系オリゴマー溶液（B-1）、硬化剤溶液（K-1）を、アクリル系ポリマー溶液（A-1）中の固形分（アクリル系ポリマー）１００重量部に対してアクリル系オリゴマー溶液（B-1）中の固形分（アクリル系オリゴマー）
５重量部となり、硬化剤溶液（K−１）中の固形分（硬化剤）１．５重量部となるように
配合して粘着剤溶液を得た。
【００７５】
得られた粘着剤塗布液を図１（ａ）に示すように、剥離PETフィルムPET3811（リンテッ
ク（株）製）の表面に、９０℃×３分加熱乾燥語の粘着剤層厚が２５μｍになるように塗布した。こうして塗布された粘着剤層の表面に剥離PETフィルムPET38GS（リンテック（株）製）を貼合し室温で1週間熟成を行い、ＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層（測定試
料：シートA）を形成した。
【００７６】
[保持力の測定]
図１（ｂ）に示すようにして４０℃における保持力の測定は次のようにして行った。
上記シートAから剥離PETフィルムであるPET３８GSを剥がして、露出した粘着剤層に厚
さ２５μｍのPET（東レ（株）製、商品名：ルミラーS10）貼合を行って測定試料（シートB）を調製した。このシートBから２０mm幅×５０mm長に裁断し、剥離PETであるPET3811を剥がし、２８０番耐水研磨紙で研磨したSUS板に貼り付け面積が２０mm幅×20mm長さとな
るように貼り付け、２kgローラーで２往復圧着した。
【００７７】
その後、４０℃に設定した恒温乾燥機に入れ、２０分後にシートに１kgの重りをかけ、1時間後のシートのずれ長さを測定した。
８０℃における保持力の測定は、上記４０℃における保持力の測定において、恒温乾燥機の設定温度を８０℃にした以外は同様にしてシートのずれ長さを測定した。
【００７８】
テープの８０℃における保持力値と、４０℃にける保持力値との比率は、
（80℃のずれ長さ−40℃のずれ長さ）／テープの幅
の式により算定した。
【００７９】
[微小圧縮試試験の変位量]
図１（ｄ）に示すように、シートAからPET38GS を剥離して、１２μｍPET(東レ（株)製、商品名：ルミラーS10 ）に貼合し、さらにPET3811を剥離して、上記と同様の１２μｍPETを貼合して測定試料Cを調製し、この測定試料Cを微小圧縮試験機（島津（株）、MCT-W
シリーズ）にセットして、荷重による変位量の変化を測定した。本発明における微小圧縮試試験の変位量は次式により求めた。
【００８０】
微小圧縮試試験の変位量＝変位（μｍ）／２（ｍN）
【００８１】
[光学特性]
図１（ｅ）に示すように、シートAのPET38GSを剥離して５０μｍPET(東洋紡績(株)製、商品名：コスモシャインA4300)を貼って、測定試料Dを調製した。スライドガラスに２５mm×７５mmのEMIシートを貼合し、そのEMIシートに上記測定試料DのPET3811を剥離した２
５mm×７５mmの測定試料Dを貼合し、オートクレーブを用いて５０℃×５kg/cm2×６０分
の加熱加圧条件で処理をして測定試料Eを調整した。
この測定試料Eについて、ヘイズメーターHM-150（村上色彩研究所(株)製）を用いて、JIS K 7361に準拠して全光線透過率を測定し、JIS K 7136に準拠してヘイズを測定した。
【００８２】
［リワーク試験］
測定試料Ｅの試料ＥＤを手で剥がし、剥離後の外観を観察した。
【００８３】
[実装試験]
測定試料Eを８５℃に１２０時間保持し、その後の外観変化を観察した。
上記のようにして測定した特性を表１に示す。
【実施例２】
【００８４】
実施例１において、アクリル系オリゴマー（B-1）の使用量を、アクリル系ポリマー（A-1）１００重量部に対して１０重量部とし、硬化剤〈K−1〉の使用量を２．５重量部とし
た以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。
【００８５】
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【実施例３】
【００８６】
実施例１において、硬化剤（Ｋ−1）の代わりに、硬化剤ＴＳＥ１００を１．７重量部
使用した以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。この硬化剤ＴＳＥ
１００は、旭化成ケミカル（株）製のイソシアヌレート化合物（商品名：デュラネートTMＴＳＥ−１００）であり、分子量は１０５０であり、最短官能基分子量は７００である。
【００８７】
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００８８】
〔比較例１〕
実施例１において、アクリル系オリゴマー（B-1）を使用しなかった以外は同様にして
粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００８９】
〔比較例２〕
実施例３において、アクリル系オリゴマー（B-1）を使用せずに、硬化剤ＴＳＥ１００
の使用量を１重量部とした以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。
さらに、実施例３と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００９０】
〔比較例３〕
実施例１において、硬化剤〈K−1〉の代わりに、分子量が６５６であり、分子量／官能基数で表される最短官能基分子量は４３７．３である商品名コロネートＬ（日本ポリウレタン株製、イソシアネート化合物）を０．９重量部使用した以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００９１】
〔比較例４〕
実施例１の［アクリル系ポリマー（A-1）の製造］において、アクリル系ポリマー（Ａ
−1）を製造する際に最初に反応容器に入れるトルエンの量を２０重量部から６０重量部
に変え、さらに酢酸エチルの量を１３０重量部から９０重量部に変えた以外は同様にしてアクリル系ポリマー（Ａ−２）を製造した。得られたアクリル系ポリマー（Ａ−２）溶液の不揮発分は２４．８％であり、得られたアクリル系ポリマー（Ａ−２）についてＧＰＣ
法により算定した重量平均分子量は４０万であった。
【００９２】
実施例1において、アクリル系ポリマー（Ａ−１）溶液を固形分換算で１００重量部使
用する代わりに、上記のようにして得られたアクリル系ポリマー（Ａ−２）溶液を固形分換算で１００重量部使用した以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した
。
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００９３】
〔比較例５〕
実施例１の［アクリル系オリゴマー（Ｂ-1）の製造］において、アクリル系ポリマー（Ａ−1）を製造する際に最初に反応容器に入れるＭＥＫ２０重量部を酢酸エチルに変えた
以外は同様にしてアクリル系オリゴマー（Ｂ−２）を製造した。得られたアクリル系オリゴマー（Ｂ−２）溶液の不揮発分は４１．２％であり、得られたアクリル系オリゴマー（Ｂ−２）についてＧＰＣ法により算定した重量平均分子量は８万であった。
【００９４】
実施例1において、アクリル系オリゴマー（Ｂ−１）溶液を固形分換算で５重量部使用
する代わりに、上記のようにして得られたアクリル系オリゴマー（Ｂ−２）溶液を固形分換算で５重量部使用した以外は同様にして粘着剤溶液を調製し、さらにこの粘着剤溶液を用いた以外は同様にしてEMＩフィルムラミネート用粘着剤層（シートA）を形成した。
さらに、実施例１と同様にして、保持力、変位量、光学特性を測定し、さらにリワーク試験、実装試験を行った。
結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、その粘着剤層中に特定の最短官能基間分子量が特定の硬化剤を使用し、微小圧縮試験における変位量の範囲を特定範囲内になるようにその組成を決定することにより、ラミネート時の流動性を高めるとともに、ラミネート後のメッシュ面形状の粘着層への転写性を高めことができる。
【００９７】
さらに、本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムは、例えば、ラミネート後にＥＭＩフィルムに対する貼着欠陥を発見した場合には、メッシュ面に貼着したＥＭＩフィルムを剥離することができる。しかも、このように本発明のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層およびＥＭＩラミネートフィルムはリワーク性を有しているにも拘らず、粘着剤層の転写性は大変よく、しかも保持力を特定の範囲に調整することで、実装条件においても粘着剤層の動きが小さく、貼着時の転写状態が長期間安定に維持され、発泡などの問題も生じない。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】図１は、本発明の特性試験などで用いたフィルム構成を示すものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系ポリマー(A)１００重量部中に、官能基を有する繰返し単位を０．１〜１０
重量部の量で含有し、重量平均分子量が５０万以上でありかつガラス転移温度（Tg）が−２０℃以下であるアクリル系ポリマー(A)、
アクリル系オリゴマー(B)１００重量部中に、硬化剤（Ｃ）と反応し得る官能基を有す
る繰返し単位を０．１〜２５重量部の量で有し、重量平均分子量５万以下であるアクリル系オリゴマー(B)、
および、
分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上である硬化剤（C）を含有
し、
上記(A)成分、(B)成分および(C)成分から得られる粘着剤層について測定した微小圧縮
試験の変位量が１５μｍ／ｍＮ以上となり、
該粘着剤を粘着剤層とするテープの単位幅あたりの８０℃における保持力値と、テープの単位幅あたりの４０℃における保持力値との比率（８０℃保持力値−４０℃保持力値）が０．０１以下となるように、上記アクリル系ポリマー(A)、アクリル系オリゴマー(B)および硬化剤(C)を配合してなることを特徴とするＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層。
【請求項２】
上記アクリル系オリゴマー中に含有される官能基とアクリル系オリゴマー中に含有される官能基とが同一の官能基であり、かつこの官能基が水酸基であることを特徴とする請求項第１項に記載のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層。
【請求項３】
支持体フィルム表面に、
アクリル系ポリマー(A)１００重量部中に、官能基を有する繰返し単位を０．１〜１０
重量部の量で含有し、重量平均分子量が５０万以上でありかつガラス転移温度（Tg）が−２０℃以下であるアクリル系ポリマー(A)、
アクリル系オリゴマー(B)１００重量部中に、後述の硬化剤（Ｃ）と反応し得る官能基
を有する繰返し単位を０．１〜２５重量部の量で有し、重量平均分子量５万以下であるアクリル系オリゴマー(B)、
および、
分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上である硬化剤（C）を含有
し、
上記(A)成分、(B)成分および(C)成分から得られる粘着剤層について測定した微小圧縮
試験の変位量が１５μｍ／ｍＮ以上となり、
該粘着剤を粘着剤層とするテープの単位幅あたりの８０℃における保持力値と、テープの単位幅あたりの４０℃における保持力値との比率（８０℃保持力値−４０℃保持力値）が０．０１以下となるように、上記アクリル系ポリマー(A)、アクリル系オリゴマー(B)および硬化剤(C)を配合してなるＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層が形成されているこ
とを特徴とするＥＭＩラミネートフィルム。
【請求項４】
上記アクリル系オリゴマー中に含有される官能基とアクリル系オリゴマー中に含有される官能基とが同一の官能基であり、かつこの官能基が水酸基であることを特徴とする請求項第３項に記載のＥＭＩラミネートフィルム。
【請求項１】
アクリル系ポリマー(A)１００重量部中に、官能基を有する繰返し単位を０．１〜１０
重量部の量で含有し、重量平均分子量が５０万以上でありかつガラス転移温度（Tg）が−２０℃以下であるアクリル系ポリマー(A)、
アクリル系オリゴマー(B)１００重量部中に、硬化剤（Ｃ）と反応し得る官能基を有す
る繰返し単位を０．１〜２５重量部の量で有し、重量平均分子量５万以下であるアクリル系オリゴマー(B)、
および、
分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上である硬化剤（C）を含有
し、
上記(A)成分、(B)成分および(C)成分から得られる粘着剤層について測定した微小圧縮
試験の変位量が１５μｍ／ｍＮ以上となり、
該粘着剤を粘着剤層とするテープの単位幅あたりの８０℃における保持力値と、テープの単位幅あたりの４０℃における保持力値との比率（８０℃保持力値−４０℃保持力値）が０．０１以下となるように、上記アクリル系ポリマー(A)、アクリル系オリゴマー(B)および硬化剤(C)を配合してなることを特徴とするＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層。
【請求項２】
上記アクリル系オリゴマー中に含有される官能基とアクリル系オリゴマー中に含有される官能基とが同一の官能基であり、かつこの官能基が水酸基であることを特徴とする請求項第１項に記載のＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層。
【請求項３】
支持体フィルム表面に、
アクリル系ポリマー(A)１００重量部中に、官能基を有する繰返し単位を０．１〜１０
重量部の量で含有し、重量平均分子量が５０万以上でありかつガラス転移温度（Tg）が−２０℃以下であるアクリル系ポリマー(A)、
アクリル系オリゴマー(B)１００重量部中に、後述の硬化剤（Ｃ）と反応し得る官能基
を有する繰返し単位を０．１〜２５重量部の量で有し、重量平均分子量５万以下であるアクリル系オリゴマー(B)、
および、
分子量／官能基数で表される最短官能基分子量が６００以上である硬化剤（C）を含有
し、
上記(A)成分、(B)成分および(C)成分から得られる粘着剤層について測定した微小圧縮
試験の変位量が１５μｍ／ｍＮ以上となり、
該粘着剤を粘着剤層とするテープの単位幅あたりの８０℃における保持力値と、テープの単位幅あたりの４０℃における保持力値との比率（８０℃保持力値−４０℃保持力値）が０．０１以下となるように、上記アクリル系ポリマー(A)、アクリル系オリゴマー(B)および硬化剤(C)を配合してなるＥＭＩフィルムラミネート用粘着剤層が形成されているこ
とを特徴とするＥＭＩラミネートフィルム。
【請求項４】
上記アクリル系オリゴマー中に含有される官能基とアクリル系オリゴマー中に含有される官能基とが同一の官能基であり、かつこの官能基が水酸基であることを特徴とする請求項第３項に記載のＥＭＩラミネートフィルム。
【図１】
【公開番号】特開２００７−７３８２４（Ｐ２００７−７３８２４Ａ）
【公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２６０７６９（Ｐ２００５−２６０７６９）
【出願日】平成１７年９月８日（２００５．９．８）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月２２日（２００７．３．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月８日（２００５．９．８）
【出願人】（０００２０２３５０）綜研化学株式会社 (135)
【Ｆターム（参考）】
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