アルミニウム合金板、これを用いた接合体および自動車用部材
【課題】高温湿潤環境にさらされても、接着剤の接合界面での界面剥離が発生し難く、したがって接着強度が低下し難い、接着耐久性に優れたアルミニウム合金板、これを用いた接合体および自動車用部材を提供する。
【解決手段】アルミニウム合金板１０は、アルミニウム合金基板１と、アルミニウム合金基板１の表面に形成された表面酸化皮膜２とを備え、表面酸化皮膜２は、ジルコニウム量が０．０１〜１０原子％、マグネシウム量が０．１原子％以上１０原子％未満であることを特徴とする。
【解決手段】アルミニウム合金板１０は、アルミニウム合金基板１と、アルミニウム合金基板１の表面に形成された表面酸化皮膜２とを備え、表面酸化皮膜２は、ジルコニウム量が０．０１〜１０原子％、マグネシウム量が０．１原子％以上１０原子％未満であることを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム合金板に係り、自動車、船舶、航空機等の車両用、特に自動車パネルに好適に使用することができるアルミニウム合金板、これを用いた接合体および自動車用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自動車、船舶、航空機等の輸送機の部材として、各種アルミニウム合金板が、合金毎の各特性に応じて汎用されている。特に、近年のＣＯ２排出等の地球環境問題を意識して、部材の軽量化による燃費の向上が求められており、比重が鉄の約１／３であり、かつ優れたエネルギ吸収性を有するアルミニウム合金板の使用が増加している。
【０００３】
例えば、自動車用部材として用いられているアルミニウム合金板としては、ＪＩＳ５０００系のＡｌ−Ｍｇ系合金板、ＪＩＳ６０００系のＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金板等のＭｇ含有アルミニウム合金板が挙げられる。これらのアルミニウム合金板の接合方法としては、溶接や接着剤による接着またはその両者が併用されている。溶接が点や線で接合するのに対し、接着剤による接着は面全体で接合するので、接合強度がより高くなって、自動車の衝突安全性等の面で有利なため、近年、接着剤による接着が増加傾向である。
【０００４】
一方で、接着剤で接合したアルミニウム合金製自動車用部材は、使用中に水分、酸素、塩化物イオン等がその接合部に浸入することで、次第に、接着剤層とアルミニウム合金板との界面が劣化し、界面剥離が生じ、接着強度が低下するとういう問題があった。
【０００５】
接着剤層を有するアルミニウム合金製自動車用部材の接着耐久性を向上させる方法としては、アルミニウム合金板の表面近傍に存在して界面剥離の原因となる力学的に弱い酸化皮膜を、接着剤を塗布する前に酸洗で事前に除去する方法（例えば、特許文献１参照）、アルミニウム合金板の表面近傍を陽極酸化して、酸化皮膜にアンカー効果をもたらすような表面形態を付与する方法、アルミニウム合金板の表面を温水処理して、酸化皮膜のＭｇ量およびＯＨ量を調整する方法（例えば、特許文献２、３参照）が当業者間で一般的に知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−２５６８８１号公報
【特許文献２】特開２００６−２００００７号公報
【特許文献３】特開２００７−２１７７５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載された酸洗を行う方法では、合金成分であるＭｇを多く含有する力学的に弱い酸化皮膜が除去されるため、初期の界面剥離が防止され、接着強度が改善される。しかしながら、水分、酸素、塩化物イオン等が浸透してくる高温湿潤環境（劣化環境）にさらされると、酸化皮膜除去面に合金成分であるＣｕが濃縮し、そのＣｕによって接着剤層の劣化が加速する銅害と呼ばれる現象が発生する。その結果、アルミニウム合金板の素地（基板）に水分等が浸透してくることがあり、界面が劣化して、界面剥離を起こして接着強度が低下するという問題がある。
【０００８】
また、陽極酸化を行う方法では、界面の劣化、剥離を防止するためには、接着耐久性を十分に向上させるための表面形態が付与される酸化皮膜を厚く形成する必要があるため、皮膜形成に長時間を要し、生産効率が悪くなるという問題がある。
【０００９】
また、特許文献２、３に記載された温水処理を行う方法では、初期の接着強度、湿潤後の二次密着性は改善されるものの、高温湿潤環境にさらされると界面の水和、基材の溶解により、界面の劣化が進み、界面剥離が発生し、接着強度が低下するという問題がある。
【００１０】
本発明は、前記課題を解決するためのものであり、高温湿潤環境にさらされても、接着剤の接合界面での界面剥離が発生し難く、したがって接着強度が低下し難い、接着耐久性に優れたアルミニウム合金板、これを用いた接合体および自動車用部材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため、本発明に係るアルミニウム合金板は、アルミニウム合金基板と、前記アルミニウム合金基板の表面に形成された表面酸化皮膜とを備え、前記表面酸化皮膜は、ジルコニウム量が０．０１〜１０原子％、マグネシウム量が０．１原子％以上１０原子％未満であることを特徴とする。
【００１２】
このような構成によれば、所定量のジルコニウムおよびマグネシウムを含有する表面酸化皮膜を備えるため、アルミニウム合金板を接着部材で接合した際、高温湿潤環境にさらされても、接着部材と表面酸化皮膜との界面における水和が抑制できると共に、アルミニウム合金基板の溶出を抑制できる。その結果、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下が抑制できる。また、ジルコニウムとマグネシウムの両者の含有量を制御するため、接着部材を構成する接着剤の種類に影響されず、従来からアルミニウム合金板を接合する際に用いられてきた接着剤全般において、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下が抑制できる。
【００１３】
本発明に係るアルミニウム合金板は、前記表面酸化皮膜の表面に、接着剤からなる接着剤層をさらに備えることが好ましい。
このような構成によれば、アルミニウム合金板が接着剤層をあらかじめ備えるため、アルミニウム合金板を用いて接合体または自動車用部材を作製する際、アルミニウム合金板の表面での接着部材の形成作業を省略できる。
【００１４】
本発明に係るアルミニウム合金板は、前記表面酸化皮膜のジルコニウム量（Ｚｒ量）とマグネシウム量（Ｍｇ量）との比率（Ｚｒ量／Ｍｇ量）が０．００２５〜８０であることが好ましい。
【００１５】
このような構成によれば、表面酸化皮膜がジルコニウム量とマグネシウム量との比率が所定範囲であるため、接着部材（接着剤層）と表面酸化皮膜との界面における水和がさらに抑制できると共に、アルミニウム合金基板の溶出をさらに抑制できる。その結果、界面剥離がさらに抑制でき、接着強度の低下がさらに抑制できる。
【００１６】
本発明に係るアルミニウム合金板は、前記表面酸化皮膜の窒素量が１７原子％未満であることが好ましい。
このような構成によれば、表面酸化皮膜の窒素量が所定範囲であるため、表面酸化皮膜の窒素と接着剤に含まれている成分との反応が抑制され、アルミニウム合金板の接合の際、接着強度の低下がさらに抑制できる。
【００１７】
本発明に係るアルミニウム合金板は、前記アルミニウム合金基板が、Ａｌ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｃｕ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金またはＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇ系合金からなることが好ましい。
【００１８】
このような構成によれば、アルミニウム合金基板をマグネシウム含有量が比較的多い合金種から構成した場合には、基板表面にマグネシウムが濃化して接着界面に弱境界層が発生し易いが、基板表面に形成された表面酸化皮膜のマグネシウム量を所定範囲に制御、具体的には濃化したマグネシウムを除去して所定範囲に制御されるため、基板をマグネシウム含有量が比較的多い合金種で構成しても、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下を抑制できる。
【００１９】
本発明に係る接合体は、接着剤層を備えていない前記アルミニウム合金同士が、接着剤からなる接着部材を介して、接合された接合体であって、前記接着部材は、２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜側に接合され、２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜のそれぞれは、前記接着部材を介して互いに対向するように配置されていることを特徴とする。
【００２０】
また、本発明に係る接合体は、接着剤層を備えていない前記アルミニウム合金板からなる第１アルミニウム合金板に、接着剤からなる接着部材を介して、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板が接合された接合体であって、前記接着部材は、前記第１アルミニウム合金板の表面酸化皮膜側に接合されていることを特徴とする。
【００２１】
また、本発明に係る接合体は、接着剤層を備えた前記アルミニウム合金板の接着剤層側に、接着剤層を備えていない前記アルミニウム合金板が接合された接合体であって、２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜のそれぞれは、前記接着剤層を介して互いに対向するように配置されていることを特徴とする。
【００２２】
さらに、本発明に係る接合体は、接着剤層を備えた前記アルミニウム合金板からなる第１アルミニウム合金板に、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板が接合された接合体であって、前記第２アルミニウム合金板は、前記第１アルミニウム合金板の接着剤層側に接合されていることを特徴とする。
【００２３】
このような構成によれば、所定量のジルコニウムおよびマグネシウムを含有する表面酸化皮膜を備えたアルミニウム合金板で構成され、そのアルミニウム合金板（第１アルミニウム合金板）の表面酸化皮膜側に接着部材または接着剤層が接合されているため、接合体を自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境にさらされても、接着部材または接着剤層と、表面酸化皮膜との界面における水和が抑制できると共に、アルミニウム合金基板の溶出を抑制できる。その結果、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下が抑制できる。また、ジルコニウム量とマグネシウム量の両者の含有量を制御するため、接着部材または接着剤層を構成する接着剤の種類に影響されず、従来からアルミニウム合金板を接合する際に用いられてきた接着剤全般において、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下が抑制できる。
【００２４】
本発明に係る自動車用部材は、前記接合体から製造されることを特徴とする。
このような構成によれば、前記のような接合体から製造されるため、自動車用部材が高温湿潤環境にさらされても、自動車用部材を構成する接合体において、接着部材または接着剤層と、表面酸化皮膜との界面における水和が抑制できると共に、アルミニウム合金基板の溶出を抑制できる。その結果、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下が抑制できる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、高温湿潤環境にさらされても、接着剤の接合界面での界面剥離が発生し難く、したがって接着強度が低下し難い、接着耐久性に優れた、かつ、その接着耐久性が接着剤の種類に影響されないアルミニウム合金板、これを用いた接合体を提供できる。また、接着耐久性に優れた自動車用部材を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】（ａ）、（ｂ）は、本発明に係るアルミニウム合金板の構成を模式的に示す断面図である。
【図２】図１（ａ）、（ｂ）のアルミニウム合金板の製造方法を示す工程フローである。
【図３】（ａ）〜（ｄ）は、本発明に係る接合体の構成を模式的に示す断面図である。
【図４】実施例で作製した接着試験体の形状を示し、（ａ）は側面図、（ｂ）は平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
≪アルミニウム合金板≫
以下、本発明に係るアルミニウム合金板について、図１（ａ）を参照して具体的に説明する。図１（ａ）に示すように、アルミニウム合金板１０は、アルミニウム合金基板１（以下、基板と称す）と、この基板１の表面に形成された表面酸化皮膜２とを備えている。なお、表面酸化皮膜２は、後記するように、製造方法においては、初めに酸化皮膜を形成し、その後、形成した酸化皮膜をジルコニウム塩水溶液で表面処理することにより、酸化皮膜に二酸化ジルコニウムが付着あるいは入り込み、かつ、酸化皮膜のマグネシウム量が制御された皮膜として形成するようにしている。
なお、ここで、基板１の表面とは、基板１の表面の少なくとも一面を意味し、いわゆる片面、両面が含まれる。
以下、アルミニウム合金板１０の各構成について説明する。
【００２８】
＜基板＞
基板１は、アルミニウム合金からなり、アルミニウム合金板１０の用途に応じて、ＪＩＳに規定される、またはＪＩＳに近似する種々の非熱処理型アルミニウム合金または熱処理型アルミニウム合金から適宜選択される。なお、非熱処理型アルミニウム合金は、純アルミニウム（１０００系）、Ａｌ−Ｍｎ系合金（３０００系）、Ａｌ−Ｓｉ系合金（４０００系）およびＡｌ−Ｍｇ系合金（５０００系）であり、熱処理型アルミニウム合金は、Ａｌ−Ｃｕ−Ｍｇ系合金（２０００系）、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金（６０００系）およびＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇ系合金（７０００系）である。
【００２９】
具体例を挙げると、アルミニウム合金板１０を自動車用に用いる場合では、０．２％耐力が１００ＭＰａ以上の高強度の基板であることが好ましい。このような特性を満足する基板を構成するアルミニウム合金としては、通常、この種の構造部材用途に汎用される、２０００系、５０００系、６０００系、７０００系等のマグネシウムを比較的多く含有し、耐力が比較的高い汎用合金であって、必要により調質されたアルミニウム合金が好適に用いられる。優れた時効硬化能や合金元素量が比較的少なくスクラップのリサイクル性や成形性にも優れている点では、６０００系アルミニウム合金を用いることが好ましい。
【００３０】
＜表面酸化皮膜＞
表面酸化皮膜２は、高温湿潤環境にさらされた場合でも接着耐久性の向上を図るために、基板１の表面に、所定量のジルコニウムおよびマグネシウムを含有する皮膜として形成されるものである。なお、表面酸化皮膜２の形成は、ここでは、後記する表面処理工程Ｓ２（図２参照）において、加熱処理により基板１の表面に酸化皮膜を形成した後に、酸化皮膜の表面をジルコニウム塩水溶液で表面処理を行った酸化皮膜の全体で表面酸化皮膜２を形成している。
【００３１】
（ジルコニウム量）
表面酸化皮膜２は、ジルコニウム量が０．０１〜１０原子％の範囲として有している。表面酸化皮膜２のジルコニウム量が０．０１〜１０原子％となるようにジルコニウムを含有させることで、表面酸化皮膜２の水、酸素、塩化物イオンなどの劣化因子に対する安定性が増し、接着剤と表面酸化皮膜２の界面における水和が抑制されると共に、基板１の溶出が抑制される。その結果、アルミニウム合金板１０の接着耐久性が向上する。表面酸化皮膜２のジルコニウム量が０．０１原子％未満であると、効果がなく、１０原子％を超えると効果が飽和する。ジルコニウム量は、０．０２〜８原子％が好ましく、０．０４〜６原子％がより好ましい。ジルコニウムを表面酸化皮膜２へ含有させる方法としては、例えば、硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウムのようなジルコニウム塩の水溶液で表面酸化皮膜２を表面処理することが挙げられる。また、表面酸化皮膜２のジルコニウム量を調整するためには、表面処理の処理時間、温度、表面処理液の濃度、ｐＨを調整することで所望のジルコニウム量にすることができる。
【００３２】
（マグネシウム量）
表面酸化皮膜２は、マグネシウム量が０．１原子％以上１０原子％未満の範囲として有している。
基板１を構成するアルミニウム合金は、通常、合金成分としてマグネシウムを含有している。そして、基板１の表面に形成された表面酸化皮膜２においては、その表面にマグネシウムが濃化した状態で存在し、そのマグネシウムが接着界面の弱境界層となり初期の接着耐久性が低下する。また、水分、酸素、塩化物イオンなどが浸透してくる高温湿潤環境においては、接着剤との界面の水和、基板１の溶解の原因となり、アルミニウム合金板１０の接着耐久性を低下させる。したがって、表面酸化皮膜２の表面処理により、マグネシウム量を１０原子％未満に調整して接着耐久性を向上させる。マグネシウム量は、８原子％未満が好ましく、６原子％未満がより好ましい。マグネシウム量の下限値は、経済性の観点から０．１原子％以上である。表面酸化皮膜２のマグネシウム量を調整する調整方法としては、例えば、硝酸、硫酸などの酸や、ジルコニウム塩など水溶液で表面酸化皮膜２を表面処理し、表面処理の処理時間、温度、表面処理液の濃度やｐＨを調整することで所望のマグネシウム量にすることができる。すなわち、表面酸化皮膜２のマグネシウムが酸やジルコニウム塩水溶液に溶解することによって、表面酸化皮膜２のマグネシウム量が調整される。
【００３３】
また、表面酸化皮膜２のジルコニウム量とマグネシウム量をそれぞれ単独で制御することでも、制御しないよりは接着耐久性の向上効果はみられる。しかし、表面酸化皮膜２のジルコニウム量とマグネシウム量のどちらか一方の制御であると、接着剤の種類によって改善効果が見られない場合もあり、安定した接着耐久性を発現しない。接着剤の種類によっては、接着耐久性がマグネシウム量に敏感に影響する接着剤もあり、また、ジルコニウム量に敏感に影響する接着剤もあるので、全般的な熱硬化系の接着剤における接着耐久性の向上のためにはジルコニウム量とマグネシウム量を両方制御することが重要である。
【００３４】
また、表面酸化皮膜２は、ジルコニウム量（Ｚｒ量）とマグネシウム量（Ｍｇ量）との比率（Ｚｒ量／Ｍｇ量）が０．００２５〜８０であることが好ましい。比率（Ｚｒ量／Ｍｇ量）が所定範囲であることによって、接着剤と表面酸化皮膜２との界面における水和がさらに抑制できると共に、基板１の溶出をさらに抑制できる。その結果、界面剥離がさらに抑制でき、アルミニウム合金板１０の接着強度の低下がさらに抑制でき、接着耐久性がさらに向上する。
【００３５】
また、表面酸化皮膜２は、ジルコニウム量、マグネシウム量と合わせて、窒素量が１７原子％未満の範囲であることが好ましい。表面酸化皮膜２の窒素量が１７原子％未満であることによって、アルミニウム合金板１０の接着耐久性が安定的にさらに向上する。表面酸化皮膜２の窒素量が１７原子％以上であっても、ある程度の接着耐久性は得られるが、１７原子％未満のものに比べ安定的な接着耐久性を得ることができない。表面酸化皮膜２中の窒素は、表面処理液中のコンタミ成分（例えばアミノ酸のような窒素含有化合物やアンモニウム塩）、表面処理液としてのジルコニウム硝酸塩、表面処理液のｐＨ調整のために添加した硝酸に由来する成分である。表面酸化皮膜２の窒素量が１７原子％以上である場合、具体的には、表面処理液中のコンタミ成分や硝酸イオンが多い場合には、表面酸化皮膜２中の窒素と接着剤に含まれている成分とが反応し、硬化時に接着剤が変質し、アルミニウム合金板１０の接着耐久性が低下しやすくなる。表面酸化皮膜２の窒素量は、１６原子％未満が好ましく、１５原子％未満がさらに好ましい。
【００３６】
また、表面酸化皮膜２は、前記した所定量のジルコニウムと、前記した所定量のマグネシウムと、必要に応じて前記した所定量の窒素とを含有し、合わせて、ハロゲンおよびリンを実質的に含有しないものであることが好ましい。ハロゲンおよびリンを実施的に含有しないとは、例えば、ハロゲンおよびリンを測定した際、フッ素：０．１原子％未満、塩素：０．１原子％未満、臭素：０．１原子％未満、ヨウ素：０．１原子％未満、アスタチン：０．１原子％未満、リン：０．１原子％未満であることを意味する。そして、表面酸化皮膜２がハロゲンを含有する場合には、ハロゲンに対応する製造設備に負荷がかかる。また、表面酸化皮膜２がリンを含有する場合には、表面処理液を排液する際に沈殿が生じ易く、環境を汚染し易い。
【００３７】
さらに、表面酸化皮膜２は、前記の元素（ジルコニウム、マグネシウム、窒素、ハロゲンおよびリン）のほかに、残部が酸素、アルミニウムおよび不純物からなる。酸素、アルミニウムの好ましい含有量はそれぞれ、１５〜８０原子％である。不純物としてはＣ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｎｉ等が挙げられ、Ｃであれば１０原子％未満、その他の不純物であれば７原子％未満の含有量は許容される。
【００３８】
（膜厚）
この表面酸化皮膜２は、その膜厚が１〜３０ｎｍであることが好ましい。膜厚が１ｎｍ未満では、基板１を作製する際に使用される防錆油、および、アルミニウム合金板１０から接合体（図３（ａ）〜（ｄ）参照）および自動車用部材（図示せず）を作製する際に使用されるプレス油中のエステル成分の吸着が抑制される。そのため、表面酸化皮膜２が無くても、アルミニウム合金板１０の脱脂性、化成処理性、接着耐久性が確保されるが、表面酸化皮膜２の膜厚を１ｎｍ未満に制御するには過度の酸洗浄等が必要となり、生産性に劣り、実用性が低下し易い。一方、表面酸化皮膜２の膜厚が３０ｎｍを超える場合には、皮膜量が過剰のために表面に凹凸ができ易く、結果的に化成ムラが生じ易く、化成性が低下し易い。なお、膜厚のさらに好ましい範囲は１０〜２０ｎｍである。
【００３９】
なお、表面酸化皮膜２の膜厚は、後記する表面処理工程Ｓ２（図２参照）における加熱処理により形成される酸化皮膜によって決定される要因が大きい。そして、後記するジルコニウム塩水溶液による表面処理では、酸化皮膜に二酸化ジルコニウムが付着あるいは入り込み、かつ、酸化皮膜に含有されるマグネシウム量が制御されるため、大部分は加熱処理で形成された酸化皮膜の膜厚で決められる。なお、酸化皮膜の膜厚は加熱温度によって制御される。また、加熱処理により形成される酸化皮膜は、基板１の表面に形成される凸凹状の多孔質皮膜であり、酸化マグネシウムを主成分とする皮膜である。
【００４０】
（表面酸化皮膜中の元素量および膜厚測定法）
基板１の表面に形成された表面酸化皮膜２中の元素量（ジルコニウム量、マグネシウム量、窒素量、ハロゲン量、リン量等）は、ＧＤ−ＯＥＳ（グロー放電発光分析装置（Glow Discharge Optical Emission Spectroscopy））によって測定され、表面酸化皮膜２の深さ方向プロファイルにおいて酸素量の測定値が１５原子％以下となる深さまで測定した際の所定元素の測定最大値を元素量とした。また、ＧＤ−ＯＥＳは、表面酸化皮膜２の膜厚についても測定することが可能である。すなわち、ＧＤ−ＯＥＳにより測定した、深さ方向プロファイルにおいて酸素量の測定値が１５原子％以下となる深さを表面酸化皮膜２の膜厚とすることができる。なお、元素量および膜厚は、表面酸化皮膜２の表面における数箇所の測定結果の平均値とすることができるのはいうまでもない。なお、ジルコニウム量は、表面酸化皮膜２の二酸化ジルコニウム量から求めることもできる。つまり、二酸化ジルコニウム量を求め、その求めた二酸化ジルコニウム量から所定の演算によりジルコニウム量を算出する。
【００４１】
また、元素量および膜厚の測定法は、ＧＤ−ＯＥＳと同精度を持つ測定法であれば、特にＧＤ−ＯＥＳに限定されず、ＡＥＳ（オージェ電子分光法）、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）等でもよい。
【００４２】
図１（ｂ）に示すように、本発明に係るアルミニウム合金板１０Ａは、表面酸化皮膜２の表面に、接着剤からなる接着剤層３をさらに備えることが好ましい。
＜接着剤層＞
この接着剤層３を構成する接着剤としては、特に限定されるものではなく、従来からアルミニウム合金板を接合する際に用いられてきた接着剤を用いることができる。例えば、熱硬化型のエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。接着剤層３の厚さは、特に限定されるものではないが、１０〜５００μｍが好ましく、５０〜２００μｍがより好ましい。接着剤層３の厚さが１０μｍ未満の場合には、アルミニウム合金板１０Ａと、他の接着剤層を備えていないアルミニウム合金板１０（図１（ａ）参照）とを接着剤層３を介して高い接着耐久性で接合できない場合がある。すなわち、後記する図３（ｃ）の接合体２０Ｂの接着耐久性が低下する場合がある。接着剤層３の厚さが５００μｍを超える場合には、凝集破壊強度が小さくなる場合がある。
【００４３】
≪アルミニウム合金板の製造方法≫
次に、前記したアルミニウム合金板の製造方法について、図２を参照して説明する。なお、アルミニウム合金板の構成については、図１（ａ）、（ｂ）を参照する。
【００４４】
アルミニウム合金板１０の製造方法は、基板作製工程Ｓ１と、表面酸化皮膜形成工程Ｓ２とを含むものである。以下、各工程について説明する。
【００４５】
＜基板作製工程＞
基板作製工程Ｓ１は、圧延によって基板１を作製する工程である。具体的には、以下のような手順で基板１を作製することが好ましい。
【００４６】
所定の組成を有するアルミニウム合金を連続鋳造により溶解、鋳造して鋳塊を製造し（溶解鋳造工程）、前記製造された鋳塊に均質化熱処理を施す（均質化熱処理工程）。次に、前記均質化熱処理された鋳塊に、熱間圧延を施して熱延板を製造する（熱間圧延工程）。次いで、熱延板に３００〜５８０℃で荒焼鈍または中間焼鈍を行い、最終冷間圧延率５％以上の冷間圧延を少なくとも１回施して、所定の板厚の冷延板（基板１）を製造する（冷間圧延工程）。荒焼鈍または中間焼鈍の温度を３００℃以上とすることで、成形性向上の効果がより発揮され、５８０℃以下とすることで、バーニングの発生による成形性の低下を抑制しやすくなる。最終冷間圧延率を５％以上とすることで、成形性向上の効果がより発揮される。なお、均質化熱処理、熱間圧延の条件は、特に限定されるものではなく、熱延板を通常得る場合の条件でよい。また、中間焼鈍は行わなくてもよい。
【００４７】
＜表面酸化皮膜形成工程＞
表面酸化皮膜形成工程Ｓ２は、前工程Ｓ１で作製された基板１の表面に表面酸化皮膜２を形成させる工程である。そして、例えば、基板１を加熱処理し、それに続いて表面処理を行うことによって、表面酸化皮膜２のジルコニウム量およびマグネシウム量、必要に応じて窒素量を所定範囲に調整する工程である。
【００４８】
（加熱処理）
加熱処理は、基板１を４００〜５８０℃に加熱して、基板１の表面に、表面酸化皮膜２を構成する酸化皮膜を形成するものである。また、加熱処理は、アルミニウム合金板１０の強度を調整するものでもある。なお、加熱処理は、加熱速度１００℃／分以上の急速加熱とすることが好ましい。
【００４９】
そして、加熱処理は、基板１が熱処理型アルミニウム合金からなる場合には溶体化処理であって、基板１が非熱処理型アルミニウム合金からなる場合には、焼鈍（最終焼鈍）における加熱処理である。
【００５０】
加熱温度４００℃以上に急速加熱することで、アルミニウム合金板１０の強度、および、そのアルミニウム合金板１０の塗装後加熱（ベーキング）した後の強度がより高くなる。加熱温度５８０℃以下に急速加熱することで、バーニングの発生による成形性の低下が抑制される。また、加熱温度４００〜５８０℃で加熱することで、基板１の表面に、表面酸化皮膜２を構成する膜厚：１〜３０ｎｍの酸化皮膜が形成される。なお、強度を向上させる観点から、保持時間は、３〜３０秒が好ましい。
【００５１】
（表面処理）
表面処理は、酸化皮膜が形成された基板１の表面に表面処理を行うもので、この表面処理によって、前記加熱処理で形成された酸化皮膜、すなわち、酸化皮膜が表面処理された表面酸化皮膜２のジルコニウム量およびマグネシウム量、必要に応じて窒素量が所定範囲に調整される。
【００５２】
表面処理では、表面処理液として、濃度が０．０１〜１５質量％、ｐＨが５未満のジルコニウム塩水溶液を用いる。また、表面処理では、ｐＨを調整するために硝酸、硫酸などの酸を添加してもよい。さらに、表面処理では、処理温度が１０〜９０℃、処理時間が１〜２００秒である。この表面処理では、例えば、酸化皮膜が形成された基板１に対して、シャワーや噴霧することでジルコニウム塩水溶液を吹き付けること、ジルコニウム塩水溶液中を通過させること、または、ジルコニウム塩水溶液に浸漬することにより、基板１の表面処理を行うようにしている。また、表面処理液としては、含有する窒素量が１７原子％未満であるもの、または、ハロゲンおよびリンを含有しないものを用いることが好ましい。
【００５３】
表面処理液として、０．０１〜１５質量％のジルコニウム塩水溶液を用いることで、表面酸化皮膜２のジルコニウム量が０．０１〜１０原子％、かつ、マグネシウム量が０．１原子％以上１０原子％未満となる。ジルコニウム塩水溶液の濃度が０．０１質量％未満では、表面酸化皮膜２のジルコニウム量が少なく（０．０１原子％未満）、かつ、マグネシウム量が多くなり（１０原子％以上）、アルミニウム合金板１０の接着耐久性が確保できない。一方、ジルコニウム塩水溶液の濃度が１５質量％を超えると、表面酸化皮膜２のジルコニウム量が多く（１０原子％を超える）、または、マグネシウム量が少なくなり（０．１原子％未満）、接着耐久性の向上効果が飽和する。ジルコニウム塩水溶液の濃度は、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【００５４】
表面処理液としてのジルコニウム塩水溶液のｐＨが５を超えると、表面処理液の安定性が低下し、表面処理液中に沈殿が発生し易くなる。表面処理液中に沈殿が発生すると、アルミニウム合金板１０の板表面に沈殿が異物として押し込まれ、外観不良となるため、好ましくない。表面処理液としてのジルコニウム塩水溶液のｐＨは５未満が好ましい。
【００５５】
表面処理液としてのジルコニウム塩水溶液の処理温度が１０℃未満または処理時間が１秒未満では、表面酸化皮膜２のジルコニウム量が０．０１原子％未満、かつ、マグネシウム量が１０原子％以上となり、アルミニウム合金板１０の接着耐久性が確保できない。一方、ジルコニウム塩水溶液の処理温度が９０℃を超えると、または、処理時間が２００秒を超えると、表面酸化皮膜２のジルコニウム量が１０原子％を超え、または、マグネシウム量が０．１原子％未満となり、接着耐久性の向上効果が飽和する。ジルコニウム塩水溶液の処理温度は１０〜９０℃、処理時間は１〜２００秒が好ましい。
【００５６】
表面処理液としてのジルコニウム塩水溶液の窒素量が１７原子％以上であっても、本発明のアルミニウム合金板１０の接着耐久性は達成できるが、窒素量が１７原子％未満の場合と比べると、安定的な接着耐久性の向上を得ることができない。また、表面処理液としてのジルコニウム塩水溶液がハロゲンおよびリンを含有しないとは、前記したように、ＧＤ−ＯＥＳ等でハロゲンおよびリンを測定した際、測定できないこと、すなわち、測定限界未満であることを意味する。そして、表面処理液がハロゲンを含有する場合には、製造設備に負荷がかかる。また、表面処理液がリンを含有する場合には、表面処理液を排液する際に沈殿が生じ易く、環境を汚染し易い。なお、表面処理液における窒素量、ハロゲン量およびリン量の制御は、表面処理液のジルコニウム量およびマグネシウム量を濃度や処理条件により制御する際に同時に行う。
【００５７】
また、前記したジルコニウム塩水溶液での表面処理に先立って、表面酸化皮膜２からのマグネシウム除去を目的として、すなわち、表面酸化皮膜２のマグネシウム量を０．１原子％以上１０原子％未満とするために、表面処理液として硝酸、硫酸等の酸を用いた表面処理、いわゆる酸洗浄を行ってもよい。そして、酸洗浄の条件としては、酸濃度が０．５〜６Ｎ、ｐＨが１未満、洗浄温度が２０〜８０℃、洗浄時間が１〜１００秒が好ましい。
【００５８】
次に、接着剤層３を備えたアルミニウム合金板１０Ａの製造方法について説明する。アルミニウム合金板１０Ａの製造方法は、基板作製工程Ｓ１と、表面酸化皮膜形成工程Ｓ２と、接着剤層形成工程Ｓ３とを含むものである。基板作製工程Ｓ１、表面酸化皮膜形成工程Ｓ２は前記のとおりであるので、説明を省略する。
【００５９】
＜接着剤層形成工程＞
接着剤層形成工程Ｓ３は、前記工程Ｓ２で形成された表面酸化皮膜２の表面に、接着剤からなる接着剤層３を形成させる工程である。接着剤層３の形成方法については、特に限定されるものではないが、例えば、接着剤が固体である場合には、これを溶剤に溶解させて溶液とした後に、また、接着剤が液状である場合にはそのまま、表面酸化皮膜２の表面に噴霧したり塗布する方法が挙げられる。
【００６０】
アルミニウム合金板１０、１０Ａの製造方法は、以上説明したとおりであるが、アルミニウム合金板１０、１０Ａの製造を行うにあたり、前記各工程に悪影響を与えない範囲において、前記各工程の間あるいは前後に、他の工程を含めてもよい。例えば、前記表面酸化皮膜形成工程Ｓ２または接着剤層形成工程Ｓ３の後に予備時効処理を施す予備時効処理工程を設けてもよい。予備時効処理は、７２時間以内に４０〜１２０℃で８〜３６時間の低温加熱することにより行うのが好ましい。この条件で予備時効処理することにより、成形性、および、ベーキング後の強度向上を図ることができる。
その他、例えばアルミニウム合金板１０、１０Ａの板表面の異物を除去する異物除去工程や、各工程で発生した不良品を除去する不良品除去工程等を含めてもよい。
【００６１】
そして、製造されたアルミニウム合金板１０、１０Ａは、接合体の作製前または自動車用部材への成形前、その表面にプレス油が塗布される。プレス油は、エステル成分を含有するものが主に使用される。
次に、本発明に係るアルミニウム合金板１０、１０Ａにプレス油を塗布する方法について説明する。
プレス油の塗布の方法としては、例えば、エステル成分としてオレイン酸エチルを含有するプレス油に、アルミニウム合金板１０、１０Ａを浸漬させるだけでよい。エステル成分を含有するプレス油を塗布する方法や条件は、特に限定されるものではなく、通常のプレス油を塗布する方法や条件が広く適用できる。また、エステル成分もオレイン酸エチルに限定されるものではなく、ステアリン酸ブチルやソルビタンモノステアレート等、様々なものを利用することができる。
【００６２】
≪接合体≫
次に、本発明に係る接合体について説明する。なお、以下では、アルミニウム合金板１０、１０Ａは、片面に表面酸化皮膜２を備えるもの（図１（ａ）、（ｂ）参照）で説明する。
図３（ａ）に示すように、接合体２０は、２つのアルミニウム合金板１０、１０と、接着部材１１とを備える。具体的には、接合体２０は、アルミニウム合金板同士１０、１０が、接着部材１１を介して接合されている。そして、接着部材１１は、その一面は一方のアルミニウム合金板１０の表面酸化皮膜２側に接合され、その他面は他方のアルミニウム合金板１０の表面酸化皮膜２側に接合されている。その結果、２つのアルミニウム合金板１０、１０の表面酸化皮膜２、２のそれぞれは、接着部材１１を介して互いに対向するように配置されることとなる。
【００６３】
＜アルミニウム合金板＞
アルミニウム合金板１０については、前記したとおりであるので説明を省略する。
＜接着部材＞
接着部材１１は、接着剤からなるもので、前記した接着剤層３と同様なものである。具体的には、接着部材１１は、熱硬化型のエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の接着剤からなる。また、接着部材１１の厚さは、特に限定されるものではないが、好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは５０〜２００μｍである。
【００６４】
接合体２０では、前記したように、接着部材１１の両面が、所定量のジルコニウムおよびマグネシウムを含有する表面酸化皮膜２に接合されているため、接合体２０を自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境にさらされても、接着部材１１と表面酸化皮膜２との界面の接着強度の低下が抑制され、接着耐久性が向上する。加えて、接着部材１１を構成する接着剤の種類に影響されず、従来からアルミニウム合金板の接合に用いられている接着剤全般において界面での接着耐久性が向上する。
【００６５】
図３（ｂ）に示すように、接合体２０Ａは、前記した接合体２０の２つのアルミニウム合金板１０、１０（図３（ａ）参照）の一方に第２アルミニウム合金板１２を用いたものである。具体的には、アルミニウム合金板１０からなる第１アルミニウム合金板１０ａに、接着部材１１を介して、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板１２が接合され、接着部材１１は、第１アルミニウム合金板１０ａの表面酸化皮膜２側に接合されている。なお、第１アルミニウム合金板１０ａはアルミニウム合金板１０からなり、アルミニウム合金板１０は前記したとおりであるので、説明を省略する。
【００６６】
＜第２アルミニウム合金板＞
第２アルミニウム合金板１２は、前記した基板１と同様なもので、具体的には、ＪＩＳに規定される、またはＪＩＳに近似する種々の非熱処理型アルミニウム合金または熱処理型アルミニウム合金からなる。
【００６７】
接合体２０Ａでは、接着部材１１の片面が表面酸化皮膜２側に接合されているため、前記した接合体２０と同様に、接合体２０Ａを自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境にさらされても、界面での接着耐久性が向上し、加えて、接着耐久性は接着剤の種類に影響されない。
【００６８】
図３（ｃ）に示すように、接合体２０Ｂは、接着剤層３を備えたアルミニウム合金板１０Ａ（図１（ｂ）参照）と、接着剤層３を備えていないアルミニウム合金板１０とを備える。具体的には、アルミニウム合金板１０Ａの接着剤層３側に、アルミニウム合金板１０の表面酸化皮膜２が接合されたものである。その結果、２つのアルミニウム合金板１０Ａ、１０の表面酸化皮膜２、２のそれぞれは、アルミニウム合金板１０Ａの接着剤層３を介して互いに対向するように配置されることとなる。なお、２つのアルミニウム合金板１０Ａ、１０については、前記したとおりであるので説明を省略する。
【００６９】
接合体２０Ｂでは、接着剤層３の両面が表面酸化皮膜２側に接合されているため、前記した接合体２０と同様に、接合体２０Ｂを自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境にさらされても、界面での接着耐久性が向上し、加えて、接着耐久性は接着剤の種類に影響されない。
【００７０】
図３（ｄ）に示すように、接合体２０Ｃは、前記した接合体２０Ｂの接着剤層３を備えていないアルミニウム合金板１０（図３（ｃ）参照）の代わりに第２アルミニウム合金板１２を用いたものである。具体的には、接着剤層３を備えたアルミニウム合金板１０Ａからなる第１アルミニウム合金板１０Ａａに、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板１２が接合されたものであって、第２アルミニウム合金板１２は、第１アルミニウム合金板１０Ａａの接着剤層３側に接合されている。なお、第１アルミニウム合金板１０Ａａはアルミニウム合金板１０Ａからなり、アルミニウム合金板１０Ａは前記したとおりであるので、説明を省略する。また、第２アルミニウム合金板１２は、前記したとおりであるので説明を省略する。
【００７１】
接合体２０Ｃでは、接着剤層３の片面が表面酸化皮膜２側に接合されているため、前記した接合体２０と同様に、接合体２０Ｃを自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境にさらされても、界面での接着耐久性が向上し、加えて、接着耐久性は接着剤の種類に影響されない。
【００７２】
接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃの製造方法、具体的には接合方法は、従来公知の接合方法が用いられる。そして、接着部材１１の形成方法は、特に限定されるものではないが、例えば、予め接着剤によって作製した接着部材１１を用いてもよいし、接着剤を表面酸化皮膜２の表面に噴霧または塗布することによって形成してもよい。なお、接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃは、アルミニウム合金板１０、１０Ａと同様に、自動車用部材への成形前、その表面にプレス油を塗布してもよい。
【００７３】
接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃにおいて、図示しないが、アルミニウム合金板１０、１０Ａ（第１アルミニウム合金板１０ａ、１０Ａａ）として両面に表面酸化皮膜２を備えるものを用いた場合には、接着部材１１または接着剤層３を介して、アルミニウム合金板１０、１０Ａ（第１アルミニウム合金板１０ａ、１０Ａａ）または第２アルミニウム合金板１２をさらに接合することが可能となる。
【００７４】
≪自動車用部材≫
次に、本発明に係る自動車用部材について説明する。
図示しないが、自動車用部材は、前記した接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃから製造されるものである。そして、自動車用部材は、例えば、自動車用パネル等である。また、自動車用部材の製造方法は、特に限定されるものではないが、従来公知の製造方法を用いる。例えば、前記した接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃに切断加工、プレス加工等を施して所定形状の自動車用部材を製造する。
なお、自動車用部材は、前記した接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃから製造されるため、高温湿潤環境にさらされても、界面での接着耐久性が向上する。
【実施例】
【００７５】
次に、本発明のアルミニウム合金板について、本発明の要件を満たす実施例と、本発明の要件を満たさない比較例と、を対比させて具体的に説明する。
【００７６】
ＪＩＳ規定の６０２２規格（Ｍｇ：０．５５質量％、Ｓｉ：０．９５質量％）の６０００系アルミニウム合金を用いて、前記した製造方法により、アルミニウム合金冷延板（板厚１ｍｍ）を作製した。この冷延板の０．２％耐力は２３０ＭＰａであった。そして、この冷延板を長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍに切断して基板とした。この基板をアルカリ脱脂し、基板を実体到達温度５５０℃まで加熱処理し、冷却した後、硝酸を添加してｐＨを４未満に調整した硝酸ジルコニウムを０．０１〜１５質量％含有する水溶液に１０〜８０℃で２〜２０秒浸漬することによって、基板の両面にジルコニウム量、マグネシウム量および窒素量が制御された表面酸化皮膜が形成されたアルミニウム合金板を作製した。次いで、水洗・乾燥して、供試材（Ｎｏ．１〜１３）とした。ただし、供試材（Ｎｏ．１）は、硝酸ジルコニウム水溶液への浸漬を行わなかった。
【００７７】
前記の供試材（Ｎｏ．１〜１３）について、表面酸化皮膜のジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、窒素（Ｎ）、ハロゲン、リンの含有量を高周波グロー放電発光分光分析（ＧＤ−ＯＥＳ（ホリバ・ジョバンイボン社製、型式ＪＹ−５０００ＲＦ））によって測定した。その結果を表１に示す。
なお、供試材（Ｎｏ．１〜１３）の全てにおいてハロゲン、リンは検出されず、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｎの含有量の合計が１００原子％にならない場合には、ＯやＡｌ、微量不純物を含んでいる。
【００７８】
次に、供試材（Ｎｏ．１〜１３）を用いて、以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
＜凝集破壊率（接着耐久性）＞
図４（ａ）、（ｂ）に示すように、構成が同じ２枚の供試材（２５ｍｍ幅）の端部を、熱硬化型エポキシ樹脂系接着剤によりラップ長１３ｍｍ（接着面積：２５ｍｍ×１３ｍｍ）となるように重ね合わせ貼り付けた。ここで用いた接着剤Ａは熱硬化型エポキシ樹脂系接着剤（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂量３０〜４０％、バリウムフェライト添加あり）、接着剤Ｂは熱硬化型エポキシ樹脂系接着剤（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂量４０〜５０％、バリウムフェライト添加なし）である。そして、接着剤層の膜厚が１５０μｍとなるように微量のガラスビーズ（粒径１５０μｍ）を接着剤に添加して調節した。重ね合わせてから３０分間、室温で乾燥させて、その後、１７０℃で２０分間加熱し、熱硬化処理を実施した。その後、室温で２４時間静置して接着試験体を作製した。
【００７９】
作製した接着試験体を、初期と、５０℃、相対湿度９５％の高温湿潤環境に１０日間保持後との２つの試験条件で、引張試験機にて５０ｍｍ／分の速度で引張り、接着部分の接着剤の凝集破壊率を評価した。凝集破壊率は下記の式（１）の様に求めた。式（１）において、接着試験体の引張後の片側を試験片Ａ、もう片方を試験片Ｂとした。
凝集破壊率（％）＝１００−{（試験片Ａの界面剥離面積／試験片Ａの接着面積）×１
００}＋{（試験片Ｂの界面剥離面積／試験片Ｂの接着面積）×１００}・・・（１）
なお、各試験条件とも３本ずつ作製し、凝集破壊率は３本の平均値とした。また、評価基準は、凝集破壊率が６０％未満を不良「×」、６０％以上８０％未満をやや不良「△」、８０％以上９０％未満を良好「○」、９０％以上を優れている「◎」とした。
【００８０】
【表１】
【００８１】
表１に示すように、比較例である硝酸ジルコニウム水溶液への浸漬を行わなかった供試材（Ｎｏ．１）は、初期および高温湿潤後の両者において、凝集破壊率が不良であった。また、比較例であるＭｇ量、Ｎ量を制御した供試材（Ｎｏ．２）、Ｚｒ量、Ｎ量を制御した供試材（Ｎｏ．３）は、凝集破壊率の若干の改善が見られるものの、接着剤の種類によっては高温湿潤後の改善効果が見られなかった。
【００８２】
一方、実施例である供試材（Ｎｏ．４〜１３）は、Ｚｒ量、Ｍｇ量およびＮ量を適切に制御することで、初期および高温湿潤後の両者において、凝集破壊率が良好「○」以上の評価であった。また、Ｚｒ量およびＭｇ量を好ましい範囲に制御することで（供試材（Ｎｏ．６〜９））、高温湿潤後でも優れた凝集破壊率（「◎」）を示した。なお、Ｚｒ量およびＭｇ量が好ましい範囲である場合でも、Ｎ量が所定の範囲を超える場合（供試材（Ｎｏ．１２））には、高温湿潤後の凝集破壊率が良好「○」にとどまった。したがって、Ｎ量を制御することで、接着耐久性が安定的にさらに向上することが確認された。
【００８３】
以上、本発明に係るアルミニウム合金板について実施の形態および実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されることなく、その権利範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて解釈しなければならない。なお、本発明の内容は、前記した記載に基づいて改変・変更等することができることはいうまでもない。
【符号の説明】
【００８４】
１ アルミニウム合金基板（基板）
２ 表面酸化皮膜
３ 接着剤層
１０、１０Ａ アルミニウム合金板
１０ａ、１０Ａａ 第１アルミニウム合金板
１１ 接着部材
１２ 第２アルミニウム合金板
２０、２０Ａ、２０Ｂ、２０Ｃ 接合体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム合金板に係り、自動車、船舶、航空機等の車両用、特に自動車パネルに好適に使用することができるアルミニウム合金板、これを用いた接合体および自動車用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、自動車、船舶、航空機等の輸送機の部材として、各種アルミニウム合金板が、合金毎の各特性に応じて汎用されている。特に、近年のＣＯ２排出等の地球環境問題を意識して、部材の軽量化による燃費の向上が求められており、比重が鉄の約１／３であり、かつ優れたエネルギ吸収性を有するアルミニウム合金板の使用が増加している。
【０００３】
例えば、自動車用部材として用いられているアルミニウム合金板としては、ＪＩＳ５０００系のＡｌ−Ｍｇ系合金板、ＪＩＳ６０００系のＡｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金板等のＭｇ含有アルミニウム合金板が挙げられる。これらのアルミニウム合金板の接合方法としては、溶接や接着剤による接着またはその両者が併用されている。溶接が点や線で接合するのに対し、接着剤による接着は面全体で接合するので、接合強度がより高くなって、自動車の衝突安全性等の面で有利なため、近年、接着剤による接着が増加傾向である。
【０００４】
一方で、接着剤で接合したアルミニウム合金製自動車用部材は、使用中に水分、酸素、塩化物イオン等がその接合部に浸入することで、次第に、接着剤層とアルミニウム合金板との界面が劣化し、界面剥離が生じ、接着強度が低下するとういう問題があった。
【０００５】
接着剤層を有するアルミニウム合金製自動車用部材の接着耐久性を向上させる方法としては、アルミニウム合金板の表面近傍に存在して界面剥離の原因となる力学的に弱い酸化皮膜を、接着剤を塗布する前に酸洗で事前に除去する方法（例えば、特許文献１参照）、アルミニウム合金板の表面近傍を陽極酸化して、酸化皮膜にアンカー効果をもたらすような表面形態を付与する方法、アルミニウム合金板の表面を温水処理して、酸化皮膜のＭｇ量およびＯＨ量を調整する方法（例えば、特許文献２、３参照）が当業者間で一般的に知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−２５６８８１号公報
【特許文献２】特開２００６−２００００７号公報
【特許文献３】特開２００７−２１７７５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載された酸洗を行う方法では、合金成分であるＭｇを多く含有する力学的に弱い酸化皮膜が除去されるため、初期の界面剥離が防止され、接着強度が改善される。しかしながら、水分、酸素、塩化物イオン等が浸透してくる高温湿潤環境（劣化環境）にさらされると、酸化皮膜除去面に合金成分であるＣｕが濃縮し、そのＣｕによって接着剤層の劣化が加速する銅害と呼ばれる現象が発生する。その結果、アルミニウム合金板の素地（基板）に水分等が浸透してくることがあり、界面が劣化して、界面剥離を起こして接着強度が低下するという問題がある。
【０００８】
また、陽極酸化を行う方法では、界面の劣化、剥離を防止するためには、接着耐久性を十分に向上させるための表面形態が付与される酸化皮膜を厚く形成する必要があるため、皮膜形成に長時間を要し、生産効率が悪くなるという問題がある。
【０００９】
また、特許文献２、３に記載された温水処理を行う方法では、初期の接着強度、湿潤後の二次密着性は改善されるものの、高温湿潤環境にさらされると界面の水和、基材の溶解により、界面の劣化が進み、界面剥離が発生し、接着強度が低下するという問題がある。
【００１０】
本発明は、前記課題を解決するためのものであり、高温湿潤環境にさらされても、接着剤の接合界面での界面剥離が発生し難く、したがって接着強度が低下し難い、接着耐久性に優れたアルミニウム合金板、これを用いた接合体および自動車用部材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため、本発明に係るアルミニウム合金板は、アルミニウム合金基板と、前記アルミニウム合金基板の表面に形成された表面酸化皮膜とを備え、前記表面酸化皮膜は、ジルコニウム量が０．０１〜１０原子％、マグネシウム量が０．１原子％以上１０原子％未満であることを特徴とする。
【００１２】
このような構成によれば、所定量のジルコニウムおよびマグネシウムを含有する表面酸化皮膜を備えるため、アルミニウム合金板を接着部材で接合した際、高温湿潤環境にさらされても、接着部材と表面酸化皮膜との界面における水和が抑制できると共に、アルミニウム合金基板の溶出を抑制できる。その結果、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下が抑制できる。また、ジルコニウムとマグネシウムの両者の含有量を制御するため、接着部材を構成する接着剤の種類に影響されず、従来からアルミニウム合金板を接合する際に用いられてきた接着剤全般において、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下が抑制できる。
【００１３】
本発明に係るアルミニウム合金板は、前記表面酸化皮膜の表面に、接着剤からなる接着剤層をさらに備えることが好ましい。
このような構成によれば、アルミニウム合金板が接着剤層をあらかじめ備えるため、アルミニウム合金板を用いて接合体または自動車用部材を作製する際、アルミニウム合金板の表面での接着部材の形成作業を省略できる。
【００１４】
本発明に係るアルミニウム合金板は、前記表面酸化皮膜のジルコニウム量（Ｚｒ量）とマグネシウム量（Ｍｇ量）との比率（Ｚｒ量／Ｍｇ量）が０．００２５〜８０であることが好ましい。
【００１５】
このような構成によれば、表面酸化皮膜がジルコニウム量とマグネシウム量との比率が所定範囲であるため、接着部材（接着剤層）と表面酸化皮膜との界面における水和がさらに抑制できると共に、アルミニウム合金基板の溶出をさらに抑制できる。その結果、界面剥離がさらに抑制でき、接着強度の低下がさらに抑制できる。
【００１６】
本発明に係るアルミニウム合金板は、前記表面酸化皮膜の窒素量が１７原子％未満であることが好ましい。
このような構成によれば、表面酸化皮膜の窒素量が所定範囲であるため、表面酸化皮膜の窒素と接着剤に含まれている成分との反応が抑制され、アルミニウム合金板の接合の際、接着強度の低下がさらに抑制できる。
【００１７】
本発明に係るアルミニウム合金板は、前記アルミニウム合金基板が、Ａｌ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｃｕ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金またはＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇ系合金からなることが好ましい。
【００１８】
このような構成によれば、アルミニウム合金基板をマグネシウム含有量が比較的多い合金種から構成した場合には、基板表面にマグネシウムが濃化して接着界面に弱境界層が発生し易いが、基板表面に形成された表面酸化皮膜のマグネシウム量を所定範囲に制御、具体的には濃化したマグネシウムを除去して所定範囲に制御されるため、基板をマグネシウム含有量が比較的多い合金種で構成しても、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下を抑制できる。
【００１９】
本発明に係る接合体は、接着剤層を備えていない前記アルミニウム合金同士が、接着剤からなる接着部材を介して、接合された接合体であって、前記接着部材は、２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜側に接合され、２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜のそれぞれは、前記接着部材を介して互いに対向するように配置されていることを特徴とする。
【００２０】
また、本発明に係る接合体は、接着剤層を備えていない前記アルミニウム合金板からなる第１アルミニウム合金板に、接着剤からなる接着部材を介して、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板が接合された接合体であって、前記接着部材は、前記第１アルミニウム合金板の表面酸化皮膜側に接合されていることを特徴とする。
【００２１】
また、本発明に係る接合体は、接着剤層を備えた前記アルミニウム合金板の接着剤層側に、接着剤層を備えていない前記アルミニウム合金板が接合された接合体であって、２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜のそれぞれは、前記接着剤層を介して互いに対向するように配置されていることを特徴とする。
【００２２】
さらに、本発明に係る接合体は、接着剤層を備えた前記アルミニウム合金板からなる第１アルミニウム合金板に、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板が接合された接合体であって、前記第２アルミニウム合金板は、前記第１アルミニウム合金板の接着剤層側に接合されていることを特徴とする。
【００２３】
このような構成によれば、所定量のジルコニウムおよびマグネシウムを含有する表面酸化皮膜を備えたアルミニウム合金板で構成され、そのアルミニウム合金板（第１アルミニウム合金板）の表面酸化皮膜側に接着部材または接着剤層が接合されているため、接合体を自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境にさらされても、接着部材または接着剤層と、表面酸化皮膜との界面における水和が抑制できると共に、アルミニウム合金基板の溶出を抑制できる。その結果、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下が抑制できる。また、ジルコニウム量とマグネシウム量の両者の含有量を制御するため、接着部材または接着剤層を構成する接着剤の種類に影響されず、従来からアルミニウム合金板を接合する際に用いられてきた接着剤全般において、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下が抑制できる。
【００２４】
本発明に係る自動車用部材は、前記接合体から製造されることを特徴とする。
このような構成によれば、前記のような接合体から製造されるため、自動車用部材が高温湿潤環境にさらされても、自動車用部材を構成する接合体において、接着部材または接着剤層と、表面酸化皮膜との界面における水和が抑制できると共に、アルミニウム合金基板の溶出を抑制できる。その結果、界面剥離が抑制でき、接着強度の低下が抑制できる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、高温湿潤環境にさらされても、接着剤の接合界面での界面剥離が発生し難く、したがって接着強度が低下し難い、接着耐久性に優れた、かつ、その接着耐久性が接着剤の種類に影響されないアルミニウム合金板、これを用いた接合体を提供できる。また、接着耐久性に優れた自動車用部材を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】（ａ）、（ｂ）は、本発明に係るアルミニウム合金板の構成を模式的に示す断面図である。
【図２】図１（ａ）、（ｂ）のアルミニウム合金板の製造方法を示す工程フローである。
【図３】（ａ）〜（ｄ）は、本発明に係る接合体の構成を模式的に示す断面図である。
【図４】実施例で作製した接着試験体の形状を示し、（ａ）は側面図、（ｂ）は平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
≪アルミニウム合金板≫
以下、本発明に係るアルミニウム合金板について、図１（ａ）を参照して具体的に説明する。図１（ａ）に示すように、アルミニウム合金板１０は、アルミニウム合金基板１（以下、基板と称す）と、この基板１の表面に形成された表面酸化皮膜２とを備えている。なお、表面酸化皮膜２は、後記するように、製造方法においては、初めに酸化皮膜を形成し、その後、形成した酸化皮膜をジルコニウム塩水溶液で表面処理することにより、酸化皮膜に二酸化ジルコニウムが付着あるいは入り込み、かつ、酸化皮膜のマグネシウム量が制御された皮膜として形成するようにしている。
なお、ここで、基板１の表面とは、基板１の表面の少なくとも一面を意味し、いわゆる片面、両面が含まれる。
以下、アルミニウム合金板１０の各構成について説明する。
【００２８】
＜基板＞
基板１は、アルミニウム合金からなり、アルミニウム合金板１０の用途に応じて、ＪＩＳに規定される、またはＪＩＳに近似する種々の非熱処理型アルミニウム合金または熱処理型アルミニウム合金から適宜選択される。なお、非熱処理型アルミニウム合金は、純アルミニウム（１０００系）、Ａｌ−Ｍｎ系合金（３０００系）、Ａｌ−Ｓｉ系合金（４０００系）およびＡｌ−Ｍｇ系合金（５０００系）であり、熱処理型アルミニウム合金は、Ａｌ−Ｃｕ−Ｍｇ系合金（２０００系）、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金（６０００系）およびＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇ系合金（７０００系）である。
【００２９】
具体例を挙げると、アルミニウム合金板１０を自動車用に用いる場合では、０．２％耐力が１００ＭＰａ以上の高強度の基板であることが好ましい。このような特性を満足する基板を構成するアルミニウム合金としては、通常、この種の構造部材用途に汎用される、２０００系、５０００系、６０００系、７０００系等のマグネシウムを比較的多く含有し、耐力が比較的高い汎用合金であって、必要により調質されたアルミニウム合金が好適に用いられる。優れた時効硬化能や合金元素量が比較的少なくスクラップのリサイクル性や成形性にも優れている点では、６０００系アルミニウム合金を用いることが好ましい。
【００３０】
＜表面酸化皮膜＞
表面酸化皮膜２は、高温湿潤環境にさらされた場合でも接着耐久性の向上を図るために、基板１の表面に、所定量のジルコニウムおよびマグネシウムを含有する皮膜として形成されるものである。なお、表面酸化皮膜２の形成は、ここでは、後記する表面処理工程Ｓ２（図２参照）において、加熱処理により基板１の表面に酸化皮膜を形成した後に、酸化皮膜の表面をジルコニウム塩水溶液で表面処理を行った酸化皮膜の全体で表面酸化皮膜２を形成している。
【００３１】
（ジルコニウム量）
表面酸化皮膜２は、ジルコニウム量が０．０１〜１０原子％の範囲として有している。表面酸化皮膜２のジルコニウム量が０．０１〜１０原子％となるようにジルコニウムを含有させることで、表面酸化皮膜２の水、酸素、塩化物イオンなどの劣化因子に対する安定性が増し、接着剤と表面酸化皮膜２の界面における水和が抑制されると共に、基板１の溶出が抑制される。その結果、アルミニウム合金板１０の接着耐久性が向上する。表面酸化皮膜２のジルコニウム量が０．０１原子％未満であると、効果がなく、１０原子％を超えると効果が飽和する。ジルコニウム量は、０．０２〜８原子％が好ましく、０．０４〜６原子％がより好ましい。ジルコニウムを表面酸化皮膜２へ含有させる方法としては、例えば、硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウムのようなジルコニウム塩の水溶液で表面酸化皮膜２を表面処理することが挙げられる。また、表面酸化皮膜２のジルコニウム量を調整するためには、表面処理の処理時間、温度、表面処理液の濃度、ｐＨを調整することで所望のジルコニウム量にすることができる。
【００３２】
（マグネシウム量）
表面酸化皮膜２は、マグネシウム量が０．１原子％以上１０原子％未満の範囲として有している。
基板１を構成するアルミニウム合金は、通常、合金成分としてマグネシウムを含有している。そして、基板１の表面に形成された表面酸化皮膜２においては、その表面にマグネシウムが濃化した状態で存在し、そのマグネシウムが接着界面の弱境界層となり初期の接着耐久性が低下する。また、水分、酸素、塩化物イオンなどが浸透してくる高温湿潤環境においては、接着剤との界面の水和、基板１の溶解の原因となり、アルミニウム合金板１０の接着耐久性を低下させる。したがって、表面酸化皮膜２の表面処理により、マグネシウム量を１０原子％未満に調整して接着耐久性を向上させる。マグネシウム量は、８原子％未満が好ましく、６原子％未満がより好ましい。マグネシウム量の下限値は、経済性の観点から０．１原子％以上である。表面酸化皮膜２のマグネシウム量を調整する調整方法としては、例えば、硝酸、硫酸などの酸や、ジルコニウム塩など水溶液で表面酸化皮膜２を表面処理し、表面処理の処理時間、温度、表面処理液の濃度やｐＨを調整することで所望のマグネシウム量にすることができる。すなわち、表面酸化皮膜２のマグネシウムが酸やジルコニウム塩水溶液に溶解することによって、表面酸化皮膜２のマグネシウム量が調整される。
【００３３】
また、表面酸化皮膜２のジルコニウム量とマグネシウム量をそれぞれ単独で制御することでも、制御しないよりは接着耐久性の向上効果はみられる。しかし、表面酸化皮膜２のジルコニウム量とマグネシウム量のどちらか一方の制御であると、接着剤の種類によって改善効果が見られない場合もあり、安定した接着耐久性を発現しない。接着剤の種類によっては、接着耐久性がマグネシウム量に敏感に影響する接着剤もあり、また、ジルコニウム量に敏感に影響する接着剤もあるので、全般的な熱硬化系の接着剤における接着耐久性の向上のためにはジルコニウム量とマグネシウム量を両方制御することが重要である。
【００３４】
また、表面酸化皮膜２は、ジルコニウム量（Ｚｒ量）とマグネシウム量（Ｍｇ量）との比率（Ｚｒ量／Ｍｇ量）が０．００２５〜８０であることが好ましい。比率（Ｚｒ量／Ｍｇ量）が所定範囲であることによって、接着剤と表面酸化皮膜２との界面における水和がさらに抑制できると共に、基板１の溶出をさらに抑制できる。その結果、界面剥離がさらに抑制でき、アルミニウム合金板１０の接着強度の低下がさらに抑制でき、接着耐久性がさらに向上する。
【００３５】
また、表面酸化皮膜２は、ジルコニウム量、マグネシウム量と合わせて、窒素量が１７原子％未満の範囲であることが好ましい。表面酸化皮膜２の窒素量が１７原子％未満であることによって、アルミニウム合金板１０の接着耐久性が安定的にさらに向上する。表面酸化皮膜２の窒素量が１７原子％以上であっても、ある程度の接着耐久性は得られるが、１７原子％未満のものに比べ安定的な接着耐久性を得ることができない。表面酸化皮膜２中の窒素は、表面処理液中のコンタミ成分（例えばアミノ酸のような窒素含有化合物やアンモニウム塩）、表面処理液としてのジルコニウム硝酸塩、表面処理液のｐＨ調整のために添加した硝酸に由来する成分である。表面酸化皮膜２の窒素量が１７原子％以上である場合、具体的には、表面処理液中のコンタミ成分や硝酸イオンが多い場合には、表面酸化皮膜２中の窒素と接着剤に含まれている成分とが反応し、硬化時に接着剤が変質し、アルミニウム合金板１０の接着耐久性が低下しやすくなる。表面酸化皮膜２の窒素量は、１６原子％未満が好ましく、１５原子％未満がさらに好ましい。
【００３６】
また、表面酸化皮膜２は、前記した所定量のジルコニウムと、前記した所定量のマグネシウムと、必要に応じて前記した所定量の窒素とを含有し、合わせて、ハロゲンおよびリンを実質的に含有しないものであることが好ましい。ハロゲンおよびリンを実施的に含有しないとは、例えば、ハロゲンおよびリンを測定した際、フッ素：０．１原子％未満、塩素：０．１原子％未満、臭素：０．１原子％未満、ヨウ素：０．１原子％未満、アスタチン：０．１原子％未満、リン：０．１原子％未満であることを意味する。そして、表面酸化皮膜２がハロゲンを含有する場合には、ハロゲンに対応する製造設備に負荷がかかる。また、表面酸化皮膜２がリンを含有する場合には、表面処理液を排液する際に沈殿が生じ易く、環境を汚染し易い。
【００３７】
さらに、表面酸化皮膜２は、前記の元素（ジルコニウム、マグネシウム、窒素、ハロゲンおよびリン）のほかに、残部が酸素、アルミニウムおよび不純物からなる。酸素、アルミニウムの好ましい含有量はそれぞれ、１５〜８０原子％である。不純物としてはＣ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｎｉ等が挙げられ、Ｃであれば１０原子％未満、その他の不純物であれば７原子％未満の含有量は許容される。
【００３８】
（膜厚）
この表面酸化皮膜２は、その膜厚が１〜３０ｎｍであることが好ましい。膜厚が１ｎｍ未満では、基板１を作製する際に使用される防錆油、および、アルミニウム合金板１０から接合体（図３（ａ）〜（ｄ）参照）および自動車用部材（図示せず）を作製する際に使用されるプレス油中のエステル成分の吸着が抑制される。そのため、表面酸化皮膜２が無くても、アルミニウム合金板１０の脱脂性、化成処理性、接着耐久性が確保されるが、表面酸化皮膜２の膜厚を１ｎｍ未満に制御するには過度の酸洗浄等が必要となり、生産性に劣り、実用性が低下し易い。一方、表面酸化皮膜２の膜厚が３０ｎｍを超える場合には、皮膜量が過剰のために表面に凹凸ができ易く、結果的に化成ムラが生じ易く、化成性が低下し易い。なお、膜厚のさらに好ましい範囲は１０〜２０ｎｍである。
【００３９】
なお、表面酸化皮膜２の膜厚は、後記する表面処理工程Ｓ２（図２参照）における加熱処理により形成される酸化皮膜によって決定される要因が大きい。そして、後記するジルコニウム塩水溶液による表面処理では、酸化皮膜に二酸化ジルコニウムが付着あるいは入り込み、かつ、酸化皮膜に含有されるマグネシウム量が制御されるため、大部分は加熱処理で形成された酸化皮膜の膜厚で決められる。なお、酸化皮膜の膜厚は加熱温度によって制御される。また、加熱処理により形成される酸化皮膜は、基板１の表面に形成される凸凹状の多孔質皮膜であり、酸化マグネシウムを主成分とする皮膜である。
【００４０】
（表面酸化皮膜中の元素量および膜厚測定法）
基板１の表面に形成された表面酸化皮膜２中の元素量（ジルコニウム量、マグネシウム量、窒素量、ハロゲン量、リン量等）は、ＧＤ−ＯＥＳ（グロー放電発光分析装置（Glow Discharge Optical Emission Spectroscopy））によって測定され、表面酸化皮膜２の深さ方向プロファイルにおいて酸素量の測定値が１５原子％以下となる深さまで測定した際の所定元素の測定最大値を元素量とした。また、ＧＤ−ＯＥＳは、表面酸化皮膜２の膜厚についても測定することが可能である。すなわち、ＧＤ−ＯＥＳにより測定した、深さ方向プロファイルにおいて酸素量の測定値が１５原子％以下となる深さを表面酸化皮膜２の膜厚とすることができる。なお、元素量および膜厚は、表面酸化皮膜２の表面における数箇所の測定結果の平均値とすることができるのはいうまでもない。なお、ジルコニウム量は、表面酸化皮膜２の二酸化ジルコニウム量から求めることもできる。つまり、二酸化ジルコニウム量を求め、その求めた二酸化ジルコニウム量から所定の演算によりジルコニウム量を算出する。
【００４１】
また、元素量および膜厚の測定法は、ＧＤ−ＯＥＳと同精度を持つ測定法であれば、特にＧＤ−ＯＥＳに限定されず、ＡＥＳ（オージェ電子分光法）、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）等でもよい。
【００４２】
図１（ｂ）に示すように、本発明に係るアルミニウム合金板１０Ａは、表面酸化皮膜２の表面に、接着剤からなる接着剤層３をさらに備えることが好ましい。
＜接着剤層＞
この接着剤層３を構成する接着剤としては、特に限定されるものではなく、従来からアルミニウム合金板を接合する際に用いられてきた接着剤を用いることができる。例えば、熱硬化型のエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。接着剤層３の厚さは、特に限定されるものではないが、１０〜５００μｍが好ましく、５０〜２００μｍがより好ましい。接着剤層３の厚さが１０μｍ未満の場合には、アルミニウム合金板１０Ａと、他の接着剤層を備えていないアルミニウム合金板１０（図１（ａ）参照）とを接着剤層３を介して高い接着耐久性で接合できない場合がある。すなわち、後記する図３（ｃ）の接合体２０Ｂの接着耐久性が低下する場合がある。接着剤層３の厚さが５００μｍを超える場合には、凝集破壊強度が小さくなる場合がある。
【００４３】
≪アルミニウム合金板の製造方法≫
次に、前記したアルミニウム合金板の製造方法について、図２を参照して説明する。なお、アルミニウム合金板の構成については、図１（ａ）、（ｂ）を参照する。
【００４４】
アルミニウム合金板１０の製造方法は、基板作製工程Ｓ１と、表面酸化皮膜形成工程Ｓ２とを含むものである。以下、各工程について説明する。
【００４５】
＜基板作製工程＞
基板作製工程Ｓ１は、圧延によって基板１を作製する工程である。具体的には、以下のような手順で基板１を作製することが好ましい。
【００４６】
所定の組成を有するアルミニウム合金を連続鋳造により溶解、鋳造して鋳塊を製造し（溶解鋳造工程）、前記製造された鋳塊に均質化熱処理を施す（均質化熱処理工程）。次に、前記均質化熱処理された鋳塊に、熱間圧延を施して熱延板を製造する（熱間圧延工程）。次いで、熱延板に３００〜５８０℃で荒焼鈍または中間焼鈍を行い、最終冷間圧延率５％以上の冷間圧延を少なくとも１回施して、所定の板厚の冷延板（基板１）を製造する（冷間圧延工程）。荒焼鈍または中間焼鈍の温度を３００℃以上とすることで、成形性向上の効果がより発揮され、５８０℃以下とすることで、バーニングの発生による成形性の低下を抑制しやすくなる。最終冷間圧延率を５％以上とすることで、成形性向上の効果がより発揮される。なお、均質化熱処理、熱間圧延の条件は、特に限定されるものではなく、熱延板を通常得る場合の条件でよい。また、中間焼鈍は行わなくてもよい。
【００４７】
＜表面酸化皮膜形成工程＞
表面酸化皮膜形成工程Ｓ２は、前工程Ｓ１で作製された基板１の表面に表面酸化皮膜２を形成させる工程である。そして、例えば、基板１を加熱処理し、それに続いて表面処理を行うことによって、表面酸化皮膜２のジルコニウム量およびマグネシウム量、必要に応じて窒素量を所定範囲に調整する工程である。
【００４８】
（加熱処理）
加熱処理は、基板１を４００〜５８０℃に加熱して、基板１の表面に、表面酸化皮膜２を構成する酸化皮膜を形成するものである。また、加熱処理は、アルミニウム合金板１０の強度を調整するものでもある。なお、加熱処理は、加熱速度１００℃／分以上の急速加熱とすることが好ましい。
【００４９】
そして、加熱処理は、基板１が熱処理型アルミニウム合金からなる場合には溶体化処理であって、基板１が非熱処理型アルミニウム合金からなる場合には、焼鈍（最終焼鈍）における加熱処理である。
【００５０】
加熱温度４００℃以上に急速加熱することで、アルミニウム合金板１０の強度、および、そのアルミニウム合金板１０の塗装後加熱（ベーキング）した後の強度がより高くなる。加熱温度５８０℃以下に急速加熱することで、バーニングの発生による成形性の低下が抑制される。また、加熱温度４００〜５８０℃で加熱することで、基板１の表面に、表面酸化皮膜２を構成する膜厚：１〜３０ｎｍの酸化皮膜が形成される。なお、強度を向上させる観点から、保持時間は、３〜３０秒が好ましい。
【００５１】
（表面処理）
表面処理は、酸化皮膜が形成された基板１の表面に表面処理を行うもので、この表面処理によって、前記加熱処理で形成された酸化皮膜、すなわち、酸化皮膜が表面処理された表面酸化皮膜２のジルコニウム量およびマグネシウム量、必要に応じて窒素量が所定範囲に調整される。
【００５２】
表面処理では、表面処理液として、濃度が０．０１〜１５質量％、ｐＨが５未満のジルコニウム塩水溶液を用いる。また、表面処理では、ｐＨを調整するために硝酸、硫酸などの酸を添加してもよい。さらに、表面処理では、処理温度が１０〜９０℃、処理時間が１〜２００秒である。この表面処理では、例えば、酸化皮膜が形成された基板１に対して、シャワーや噴霧することでジルコニウム塩水溶液を吹き付けること、ジルコニウム塩水溶液中を通過させること、または、ジルコニウム塩水溶液に浸漬することにより、基板１の表面処理を行うようにしている。また、表面処理液としては、含有する窒素量が１７原子％未満であるもの、または、ハロゲンおよびリンを含有しないものを用いることが好ましい。
【００５３】
表面処理液として、０．０１〜１５質量％のジルコニウム塩水溶液を用いることで、表面酸化皮膜２のジルコニウム量が０．０１〜１０原子％、かつ、マグネシウム量が０．１原子％以上１０原子％未満となる。ジルコニウム塩水溶液の濃度が０．０１質量％未満では、表面酸化皮膜２のジルコニウム量が少なく（０．０１原子％未満）、かつ、マグネシウム量が多くなり（１０原子％以上）、アルミニウム合金板１０の接着耐久性が確保できない。一方、ジルコニウム塩水溶液の濃度が１５質量％を超えると、表面酸化皮膜２のジルコニウム量が多く（１０原子％を超える）、または、マグネシウム量が少なくなり（０．１原子％未満）、接着耐久性の向上効果が飽和する。ジルコニウム塩水溶液の濃度は、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【００５４】
表面処理液としてのジルコニウム塩水溶液のｐＨが５を超えると、表面処理液の安定性が低下し、表面処理液中に沈殿が発生し易くなる。表面処理液中に沈殿が発生すると、アルミニウム合金板１０の板表面に沈殿が異物として押し込まれ、外観不良となるため、好ましくない。表面処理液としてのジルコニウム塩水溶液のｐＨは５未満が好ましい。
【００５５】
表面処理液としてのジルコニウム塩水溶液の処理温度が１０℃未満または処理時間が１秒未満では、表面酸化皮膜２のジルコニウム量が０．０１原子％未満、かつ、マグネシウム量が１０原子％以上となり、アルミニウム合金板１０の接着耐久性が確保できない。一方、ジルコニウム塩水溶液の処理温度が９０℃を超えると、または、処理時間が２００秒を超えると、表面酸化皮膜２のジルコニウム量が１０原子％を超え、または、マグネシウム量が０．１原子％未満となり、接着耐久性の向上効果が飽和する。ジルコニウム塩水溶液の処理温度は１０〜９０℃、処理時間は１〜２００秒が好ましい。
【００５６】
表面処理液としてのジルコニウム塩水溶液の窒素量が１７原子％以上であっても、本発明のアルミニウム合金板１０の接着耐久性は達成できるが、窒素量が１７原子％未満の場合と比べると、安定的な接着耐久性の向上を得ることができない。また、表面処理液としてのジルコニウム塩水溶液がハロゲンおよびリンを含有しないとは、前記したように、ＧＤ−ＯＥＳ等でハロゲンおよびリンを測定した際、測定できないこと、すなわち、測定限界未満であることを意味する。そして、表面処理液がハロゲンを含有する場合には、製造設備に負荷がかかる。また、表面処理液がリンを含有する場合には、表面処理液を排液する際に沈殿が生じ易く、環境を汚染し易い。なお、表面処理液における窒素量、ハロゲン量およびリン量の制御は、表面処理液のジルコニウム量およびマグネシウム量を濃度や処理条件により制御する際に同時に行う。
【００５７】
また、前記したジルコニウム塩水溶液での表面処理に先立って、表面酸化皮膜２からのマグネシウム除去を目的として、すなわち、表面酸化皮膜２のマグネシウム量を０．１原子％以上１０原子％未満とするために、表面処理液として硝酸、硫酸等の酸を用いた表面処理、いわゆる酸洗浄を行ってもよい。そして、酸洗浄の条件としては、酸濃度が０．５〜６Ｎ、ｐＨが１未満、洗浄温度が２０〜８０℃、洗浄時間が１〜１００秒が好ましい。
【００５８】
次に、接着剤層３を備えたアルミニウム合金板１０Ａの製造方法について説明する。アルミニウム合金板１０Ａの製造方法は、基板作製工程Ｓ１と、表面酸化皮膜形成工程Ｓ２と、接着剤層形成工程Ｓ３とを含むものである。基板作製工程Ｓ１、表面酸化皮膜形成工程Ｓ２は前記のとおりであるので、説明を省略する。
【００５９】
＜接着剤層形成工程＞
接着剤層形成工程Ｓ３は、前記工程Ｓ２で形成された表面酸化皮膜２の表面に、接着剤からなる接着剤層３を形成させる工程である。接着剤層３の形成方法については、特に限定されるものではないが、例えば、接着剤が固体である場合には、これを溶剤に溶解させて溶液とした後に、また、接着剤が液状である場合にはそのまま、表面酸化皮膜２の表面に噴霧したり塗布する方法が挙げられる。
【００６０】
アルミニウム合金板１０、１０Ａの製造方法は、以上説明したとおりであるが、アルミニウム合金板１０、１０Ａの製造を行うにあたり、前記各工程に悪影響を与えない範囲において、前記各工程の間あるいは前後に、他の工程を含めてもよい。例えば、前記表面酸化皮膜形成工程Ｓ２または接着剤層形成工程Ｓ３の後に予備時効処理を施す予備時効処理工程を設けてもよい。予備時効処理は、７２時間以内に４０〜１２０℃で８〜３６時間の低温加熱することにより行うのが好ましい。この条件で予備時効処理することにより、成形性、および、ベーキング後の強度向上を図ることができる。
その他、例えばアルミニウム合金板１０、１０Ａの板表面の異物を除去する異物除去工程や、各工程で発生した不良品を除去する不良品除去工程等を含めてもよい。
【００６１】
そして、製造されたアルミニウム合金板１０、１０Ａは、接合体の作製前または自動車用部材への成形前、その表面にプレス油が塗布される。プレス油は、エステル成分を含有するものが主に使用される。
次に、本発明に係るアルミニウム合金板１０、１０Ａにプレス油を塗布する方法について説明する。
プレス油の塗布の方法としては、例えば、エステル成分としてオレイン酸エチルを含有するプレス油に、アルミニウム合金板１０、１０Ａを浸漬させるだけでよい。エステル成分を含有するプレス油を塗布する方法や条件は、特に限定されるものではなく、通常のプレス油を塗布する方法や条件が広く適用できる。また、エステル成分もオレイン酸エチルに限定されるものではなく、ステアリン酸ブチルやソルビタンモノステアレート等、様々なものを利用することができる。
【００６２】
≪接合体≫
次に、本発明に係る接合体について説明する。なお、以下では、アルミニウム合金板１０、１０Ａは、片面に表面酸化皮膜２を備えるもの（図１（ａ）、（ｂ）参照）で説明する。
図３（ａ）に示すように、接合体２０は、２つのアルミニウム合金板１０、１０と、接着部材１１とを備える。具体的には、接合体２０は、アルミニウム合金板同士１０、１０が、接着部材１１を介して接合されている。そして、接着部材１１は、その一面は一方のアルミニウム合金板１０の表面酸化皮膜２側に接合され、その他面は他方のアルミニウム合金板１０の表面酸化皮膜２側に接合されている。その結果、２つのアルミニウム合金板１０、１０の表面酸化皮膜２、２のそれぞれは、接着部材１１を介して互いに対向するように配置されることとなる。
【００６３】
＜アルミニウム合金板＞
アルミニウム合金板１０については、前記したとおりであるので説明を省略する。
＜接着部材＞
接着部材１１は、接着剤からなるもので、前記した接着剤層３と同様なものである。具体的には、接着部材１１は、熱硬化型のエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の接着剤からなる。また、接着部材１１の厚さは、特に限定されるものではないが、好ましくは１０〜５００μｍ、より好ましくは５０〜２００μｍである。
【００６４】
接合体２０では、前記したように、接着部材１１の両面が、所定量のジルコニウムおよびマグネシウムを含有する表面酸化皮膜２に接合されているため、接合体２０を自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境にさらされても、接着部材１１と表面酸化皮膜２との界面の接着強度の低下が抑制され、接着耐久性が向上する。加えて、接着部材１１を構成する接着剤の種類に影響されず、従来からアルミニウム合金板の接合に用いられている接着剤全般において界面での接着耐久性が向上する。
【００６５】
図３（ｂ）に示すように、接合体２０Ａは、前記した接合体２０の２つのアルミニウム合金板１０、１０（図３（ａ）参照）の一方に第２アルミニウム合金板１２を用いたものである。具体的には、アルミニウム合金板１０からなる第１アルミニウム合金板１０ａに、接着部材１１を介して、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板１２が接合され、接着部材１１は、第１アルミニウム合金板１０ａの表面酸化皮膜２側に接合されている。なお、第１アルミニウム合金板１０ａはアルミニウム合金板１０からなり、アルミニウム合金板１０は前記したとおりであるので、説明を省略する。
【００６６】
＜第２アルミニウム合金板＞
第２アルミニウム合金板１２は、前記した基板１と同様なもので、具体的には、ＪＩＳに規定される、またはＪＩＳに近似する種々の非熱処理型アルミニウム合金または熱処理型アルミニウム合金からなる。
【００６７】
接合体２０Ａでは、接着部材１１の片面が表面酸化皮膜２側に接合されているため、前記した接合体２０と同様に、接合体２０Ａを自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境にさらされても、界面での接着耐久性が向上し、加えて、接着耐久性は接着剤の種類に影響されない。
【００６８】
図３（ｃ）に示すように、接合体２０Ｂは、接着剤層３を備えたアルミニウム合金板１０Ａ（図１（ｂ）参照）と、接着剤層３を備えていないアルミニウム合金板１０とを備える。具体的には、アルミニウム合金板１０Ａの接着剤層３側に、アルミニウム合金板１０の表面酸化皮膜２が接合されたものである。その結果、２つのアルミニウム合金板１０Ａ、１０の表面酸化皮膜２、２のそれぞれは、アルミニウム合金板１０Ａの接着剤層３を介して互いに対向するように配置されることとなる。なお、２つのアルミニウム合金板１０Ａ、１０については、前記したとおりであるので説明を省略する。
【００６９】
接合体２０Ｂでは、接着剤層３の両面が表面酸化皮膜２側に接合されているため、前記した接合体２０と同様に、接合体２０Ｂを自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境にさらされても、界面での接着耐久性が向上し、加えて、接着耐久性は接着剤の種類に影響されない。
【００７０】
図３（ｄ）に示すように、接合体２０Ｃは、前記した接合体２０Ｂの接着剤層３を備えていないアルミニウム合金板１０（図３（ｃ）参照）の代わりに第２アルミニウム合金板１２を用いたものである。具体的には、接着剤層３を備えたアルミニウム合金板１０Ａからなる第１アルミニウム合金板１０Ａａに、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板１２が接合されたものであって、第２アルミニウム合金板１２は、第１アルミニウム合金板１０Ａａの接着剤層３側に接合されている。なお、第１アルミニウム合金板１０Ａａはアルミニウム合金板１０Ａからなり、アルミニウム合金板１０Ａは前記したとおりであるので、説明を省略する。また、第２アルミニウム合金板１２は、前記したとおりであるので説明を省略する。
【００７１】
接合体２０Ｃでは、接着剤層３の片面が表面酸化皮膜２側に接合されているため、前記した接合体２０と同様に、接合体２０Ｃを自動車用部材に用いた際、高温湿潤環境にさらされても、界面での接着耐久性が向上し、加えて、接着耐久性は接着剤の種類に影響されない。
【００７２】
接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃの製造方法、具体的には接合方法は、従来公知の接合方法が用いられる。そして、接着部材１１の形成方法は、特に限定されるものではないが、例えば、予め接着剤によって作製した接着部材１１を用いてもよいし、接着剤を表面酸化皮膜２の表面に噴霧または塗布することによって形成してもよい。なお、接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃは、アルミニウム合金板１０、１０Ａと同様に、自動車用部材への成形前、その表面にプレス油を塗布してもよい。
【００７３】
接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃにおいて、図示しないが、アルミニウム合金板１０、１０Ａ（第１アルミニウム合金板１０ａ、１０Ａａ）として両面に表面酸化皮膜２を備えるものを用いた場合には、接着部材１１または接着剤層３を介して、アルミニウム合金板１０、１０Ａ（第１アルミニウム合金板１０ａ、１０Ａａ）または第２アルミニウム合金板１２をさらに接合することが可能となる。
【００７４】
≪自動車用部材≫
次に、本発明に係る自動車用部材について説明する。
図示しないが、自動車用部材は、前記した接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃから製造されるものである。そして、自動車用部材は、例えば、自動車用パネル等である。また、自動車用部材の製造方法は、特に限定されるものではないが、従来公知の製造方法を用いる。例えば、前記した接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃに切断加工、プレス加工等を施して所定形状の自動車用部材を製造する。
なお、自動車用部材は、前記した接合体２０、２０Ａ〜２０Ｃから製造されるため、高温湿潤環境にさらされても、界面での接着耐久性が向上する。
【実施例】
【００７５】
次に、本発明のアルミニウム合金板について、本発明の要件を満たす実施例と、本発明の要件を満たさない比較例と、を対比させて具体的に説明する。
【００７６】
ＪＩＳ規定の６０２２規格（Ｍｇ：０．５５質量％、Ｓｉ：０．９５質量％）の６０００系アルミニウム合金を用いて、前記した製造方法により、アルミニウム合金冷延板（板厚１ｍｍ）を作製した。この冷延板の０．２％耐力は２３０ＭＰａであった。そして、この冷延板を長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍに切断して基板とした。この基板をアルカリ脱脂し、基板を実体到達温度５５０℃まで加熱処理し、冷却した後、硝酸を添加してｐＨを４未満に調整した硝酸ジルコニウムを０．０１〜１５質量％含有する水溶液に１０〜８０℃で２〜２０秒浸漬することによって、基板の両面にジルコニウム量、マグネシウム量および窒素量が制御された表面酸化皮膜が形成されたアルミニウム合金板を作製した。次いで、水洗・乾燥して、供試材（Ｎｏ．１〜１３）とした。ただし、供試材（Ｎｏ．１）は、硝酸ジルコニウム水溶液への浸漬を行わなかった。
【００７７】
前記の供試材（Ｎｏ．１〜１３）について、表面酸化皮膜のジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、窒素（Ｎ）、ハロゲン、リンの含有量を高周波グロー放電発光分光分析（ＧＤ−ＯＥＳ（ホリバ・ジョバンイボン社製、型式ＪＹ−５０００ＲＦ））によって測定した。その結果を表１に示す。
なお、供試材（Ｎｏ．１〜１３）の全てにおいてハロゲン、リンは検出されず、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｎの含有量の合計が１００原子％にならない場合には、ＯやＡｌ、微量不純物を含んでいる。
【００７８】
次に、供試材（Ｎｏ．１〜１３）を用いて、以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
＜凝集破壊率（接着耐久性）＞
図４（ａ）、（ｂ）に示すように、構成が同じ２枚の供試材（２５ｍｍ幅）の端部を、熱硬化型エポキシ樹脂系接着剤によりラップ長１３ｍｍ（接着面積：２５ｍｍ×１３ｍｍ）となるように重ね合わせ貼り付けた。ここで用いた接着剤Ａは熱硬化型エポキシ樹脂系接着剤（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂量３０〜４０％、バリウムフェライト添加あり）、接着剤Ｂは熱硬化型エポキシ樹脂系接着剤（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂量４０〜５０％、バリウムフェライト添加なし）である。そして、接着剤層の膜厚が１５０μｍとなるように微量のガラスビーズ（粒径１５０μｍ）を接着剤に添加して調節した。重ね合わせてから３０分間、室温で乾燥させて、その後、１７０℃で２０分間加熱し、熱硬化処理を実施した。その後、室温で２４時間静置して接着試験体を作製した。
【００７９】
作製した接着試験体を、初期と、５０℃、相対湿度９５％の高温湿潤環境に１０日間保持後との２つの試験条件で、引張試験機にて５０ｍｍ／分の速度で引張り、接着部分の接着剤の凝集破壊率を評価した。凝集破壊率は下記の式（１）の様に求めた。式（１）において、接着試験体の引張後の片側を試験片Ａ、もう片方を試験片Ｂとした。
凝集破壊率（％）＝１００−{（試験片Ａの界面剥離面積／試験片Ａの接着面積）×１
００}＋{（試験片Ｂの界面剥離面積／試験片Ｂの接着面積）×１００}・・・（１）
なお、各試験条件とも３本ずつ作製し、凝集破壊率は３本の平均値とした。また、評価基準は、凝集破壊率が６０％未満を不良「×」、６０％以上８０％未満をやや不良「△」、８０％以上９０％未満を良好「○」、９０％以上を優れている「◎」とした。
【００８０】
【表１】
【００８１】
表１に示すように、比較例である硝酸ジルコニウム水溶液への浸漬を行わなかった供試材（Ｎｏ．１）は、初期および高温湿潤後の両者において、凝集破壊率が不良であった。また、比較例であるＭｇ量、Ｎ量を制御した供試材（Ｎｏ．２）、Ｚｒ量、Ｎ量を制御した供試材（Ｎｏ．３）は、凝集破壊率の若干の改善が見られるものの、接着剤の種類によっては高温湿潤後の改善効果が見られなかった。
【００８２】
一方、実施例である供試材（Ｎｏ．４〜１３）は、Ｚｒ量、Ｍｇ量およびＮ量を適切に制御することで、初期および高温湿潤後の両者において、凝集破壊率が良好「○」以上の評価であった。また、Ｚｒ量およびＭｇ量を好ましい範囲に制御することで（供試材（Ｎｏ．６〜９））、高温湿潤後でも優れた凝集破壊率（「◎」）を示した。なお、Ｚｒ量およびＭｇ量が好ましい範囲である場合でも、Ｎ量が所定の範囲を超える場合（供試材（Ｎｏ．１２））には、高温湿潤後の凝集破壊率が良好「○」にとどまった。したがって、Ｎ量を制御することで、接着耐久性が安定的にさらに向上することが確認された。
【００８３】
以上、本発明に係るアルミニウム合金板について実施の形態および実施例を示して詳細に説明したが、本発明の趣旨は前記した内容に限定されることなく、その権利範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて解釈しなければならない。なお、本発明の内容は、前記した記載に基づいて改変・変更等することができることはいうまでもない。
【符号の説明】
【００８４】
１ アルミニウム合金基板（基板）
２ 表面酸化皮膜
３ 接着剤層
１０、１０Ａ アルミニウム合金板
１０ａ、１０Ａａ 第１アルミニウム合金板
１１ 接着部材
１２ 第２アルミニウム合金板
２０、２０Ａ、２０Ｂ、２０Ｃ 接合体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム合金基板と、前記アルミニウム合金基板の表面に形成された表面酸化皮膜とを備え、前記表面酸化皮膜は、ジルコニウム量が０．０１〜１０原子％、マグネシウム量が０．１原子％以上１０原子％未満であることを特徴とするアルミニウム合金板。
【請求項２】
前記表面酸化皮膜の表面に、接着剤からなる接着剤層をさらに備えることを特徴とする請求項１に記載のアルミニウム合金板。
【請求項３】
前記表面酸化皮膜は、ジルコニウム量（Ｚｒ量）とマグネシウム量（Ｍｇ量）との比率（Ｚｒ量／Ｍｇ量）が０．００２５〜８０であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のアルミニウム合金板。
【請求項４】
前記表面酸化皮膜は、窒素量が１７原子％未満であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金板。
【請求項５】
前記アルミニウム合金基板が、Ａｌ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｃｕ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金またはＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇ系合金からなることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のアルミニウム合金板。
【請求項６】
請求項１に記載のアルミニウム合金板同士が、接着剤からなる接着部材を介して、接合された接合体であって、
前記接着部材は、２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜側に接合され、２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜のそれぞれは、前記接着部材を介して互いに対向するように配置されていることを特徴とする接合体。
【請求項７】
請求項１に記載のアルミニウム合金板からなる第１アルミニウム合金板に、接着剤からなる接着部材を介して、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板が接合された接合体であって、
前記接着部材は、前記第１アルミニウム合金板の表面酸化皮膜側に接合されていることを特徴とする接合体。
【請求項８】
請求項２に記載のアルミニウム合金板の接着剤層側に、請求項１に記載のアルミニウム合金板が接合された接合体であって、
２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜のそれぞれは、前記接着剤層を介して互いに対向するように配置されていることを特徴とする接合体。
【請求項９】
請求項２に記載のアルミニウム合金板からなる第１アルミニウム合金板に、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板が接合された接合体であって、
前記第２アルミニウム合金板は、前記第１アルミニウム合金板の接着剤層側に接合されていることを特徴とする接合体。
【請求項１０】
請求項６ないし請求項９のいずれか一項に記載の接合体から製造されることを特徴とする自動車用部材。
【請求項１】
アルミニウム合金基板と、前記アルミニウム合金基板の表面に形成された表面酸化皮膜とを備え、前記表面酸化皮膜は、ジルコニウム量が０．０１〜１０原子％、マグネシウム量が０．１原子％以上１０原子％未満であることを特徴とするアルミニウム合金板。
【請求項２】
前記表面酸化皮膜の表面に、接着剤からなる接着剤層をさらに備えることを特徴とする請求項１に記載のアルミニウム合金板。
【請求項３】
前記表面酸化皮膜は、ジルコニウム量（Ｚｒ量）とマグネシウム量（Ｍｇ量）との比率（Ｚｒ量／Ｍｇ量）が０．００２５〜８０であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のアルミニウム合金板。
【請求項４】
前記表面酸化皮膜は、窒素量が１７原子％未満であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のアルミニウム合金板。
【請求項５】
前記アルミニウム合金基板が、Ａｌ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｃｕ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金またはＡｌ−Ｚｎ−Ｍｇ系合金からなることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のアルミニウム合金板。
【請求項６】
請求項１に記載のアルミニウム合金板同士が、接着剤からなる接着部材を介して、接合された接合体であって、
前記接着部材は、２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜側に接合され、２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜のそれぞれは、前記接着部材を介して互いに対向するように配置されていることを特徴とする接合体。
【請求項７】
請求項１に記載のアルミニウム合金板からなる第１アルミニウム合金板に、接着剤からなる接着部材を介して、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板が接合された接合体であって、
前記接着部材は、前記第１アルミニウム合金板の表面酸化皮膜側に接合されていることを特徴とする接合体。
【請求項８】
請求項２に記載のアルミニウム合金板の接着剤層側に、請求項１に記載のアルミニウム合金板が接合された接合体であって、
２つの前記アルミニウム合金板の表面酸化皮膜のそれぞれは、前記接着剤層を介して互いに対向するように配置されていることを特徴とする接合体。
【請求項９】
請求項２に記載のアルミニウム合金板からなる第１アルミニウム合金板に、アルミニウム合金からなる第２アルミニウム合金板が接合された接合体であって、
前記第２アルミニウム合金板は、前記第１アルミニウム合金板の接着剤層側に接合されていることを特徴とする接合体。
【請求項１０】
請求項６ないし請求項９のいずれか一項に記載の接合体から製造されることを特徴とする自動車用部材。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１０７３０９（Ｐ２０１２−１０７３０９Ａ）
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２６１５８（Ｐ２０１１−２６１５８）
【出願日】平成２３年２月９日（２０１１．２．９）
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月９日（２０１１．２．９）
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【Ｆターム（参考）】
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