アレルゲン低減化剤
【課題】 アレルゲンやその前駆物質を効果的に不活化、除去できる手段を提供する。
【解決手段】 ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、ポリエーテル基を含む特定の基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤。
【解決手段】 ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、ポリエーテル基を含む特定の基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、住居内空間に浮遊するアレルゲン又はその前駆物質を容易に除去する方法、及び該方法に供されるアレルゲン低減化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ハウスダストに起因するアレルギー疾患が増加する傾向にあり、社会的問題となっている。アレルギーの原因となるハウスダストとしては、花粉、黴の胞子、及びダニの死骸や糞を代表例として挙げることができるが、これらは数μｍ〜数十μｍ程度の非常に微細な物質であるため、人間が歩行する程度の簡単な活動でさえも容易に舞い上がり住居内空間を汚染する。このような空間に舞い上がり浮遊したハウスダストは一般の掃除行動では全く除去することができないことから、空間に浮遊するハウスダストを効果的に除去する方法が熱望されている。
【０００３】
特許文献１にはカチオン界面活性剤を含む組成物を空間に噴霧するアレルゲン除去剤が開示されている。特許文献２にはアレルゲンを不活性化及び／又は除去する空間噴霧型のハウスダスト処理剤が開示されている。特許文献３にはポリビニルアルコールを含有する溶液を空間に噴霧するするハウスダスト処理剤が開示されている。特許文献４には家庭環境中における浮遊粒子状物質を除去する方法が開示されている。また、特許文献５には、ダストコンロールテストにより繊維に残留するダストの量が３０％以上であり、且つ摩擦率解析法によるＭＩＵ値が３．０以下のアレルゲン無害化組成物が記載されており、具体的な化合物として高分子重合体が記載されている。特許文献６には、ヒドロキシプロピルセルロースなどの水溶性の多糖類を用いて表面にアレルゲンを安定化するように、小さいダニアレルゲンを接着して、アレルゲンをコントロールする技術が記載されている。また特許文献７には、水溶性多糖ポリマー主鎖と疎水性部分を含む疎水性改質水溶性多糖ポリマーを含むビヒクル系と家事用成分を含有する家庭用配合物が記載されている。
【特許文献１】特開２０００−２６４８３７号公報
【特許文献２】特開２００２−１２８６５９
【特許文献３】特開２００２−１２８６８０号公報
【特許文献４】特表２０００−５０４６２１号公報
【特許文献５】国際公開第０２／２８１７９号パンフレット
【特許文献６】英国特許第ＧＢ２３００１２２号明細書
【特許文献７】特表２００２−５０８４３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記文献に記載された手段によってもアレルゲン物質の不活化や除去は十分に行うことができなかった。
【０００５】
本発明の課題は、アレルゲンやその前駆物質を効果的に不活化、除去できる剤及び方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、下記一般式（１）で示される基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤に関する。
−Ｒ1a−（ＯＲ1b）p−Ａ−Ｒ1c （１）
［式中：Ｒ1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基である。Ａは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｐは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｐ個の（ＯＲ1b）は同一でも異なっていてもよい。］
【０００７】
また、本発明は、スプレーデバイスを備えた容器に上記本発明のアレルゲン低減化剤を充填してなる、スプレー容器入りアレルゲン低減化剤に関する。
【０００８】
また、本発明は、可撓性シートに上記本発明のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートに関する。
【０００９】
また、本発明は、上記本発明のアレルゲン低減化剤を空間に噴霧する、アレルゲン低減化方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、上記本発明のアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取るアレルゲン低減化方法、更にこの方法を行なった後、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、可撓性シートに上記本発明のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートで対象表面をふき取り、さらに、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、表面及び空間のアレルゲンを低減化すること、特に効率よくアレルゲンを除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明に係わるアレルゲン低減化剤は、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有するものであり、特にこれら構成単位を主鎖として構成されている高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の一部又はすべてが、下記一般式（１）で示される基で置換された水溶性高分子化合物〔以下（ａ）成分という〕を含有する。本発明において水溶性高分子化合物の水溶性とは、２０℃の水に少なくとも１質量％以上溶解するものを指す。
−Ｒ1a−（ＯＲ1b）p−Ａ−Ｒ1c （１）
［式中：Ｒ1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基である。Ａは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｐは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｐ個の（ＯＲ1b）は同一でも異なっていてもよい。］
【００１４】
Ｒ1aは、好ましくはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基であり、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Ｒ1bは、好ましくはエチレン基、プロピレン基であり、Ｒ1cは、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基、ステロイド骨格を有する炭化水素基（好ましくはコレステリル基）等の炭素数４〜３０の炭化水素基であり、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数５〜２５、更に６〜２０のアルキル基であるか、又は２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基である。Ａは、好ましくは−Ｏ−であり、ｐは好ましくは０〜４０、より好ましくは０〜３０、さらに好ましくは０〜２０、特に好ましくは１０〜２０の数（平均付加モル数）である。
【００１５】
（ａ）成分となる水溶性高分子としては、セルロース、スターチ、グアーガム、キサンタンガム、プルラン、デキストラン、クラスターデキストリン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸、イヌリン等の多糖類；これらにメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組合せで置換することができ、多糖誘導体の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。これら多糖類又はその誘導体のうち、セルロース、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、イヌリン、キトサン、クラスターデキストリン、グアーガムが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロース、イヌリン、キトサン、クラスターデキストリン、グアーガムが好ましい。また、上記多糖誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することで、構成単糖残基当たり３．０を超える置換度も可能であり、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０．０、特に０．５〜５．０が好ましい。
【００１６】
本発明の（ａ）成分は、上記水溶性高分子の水酸基又はカルボキシ基の水素原子の一部又は全部を、一般式（１）の置換基で置換した高分子化合物であり、該置換基（１）の置換度は、水酸基又はカルボキシ基を含む単量体単位残基当たり（例えば、構成単糖残基当たり）、０．０００１〜１、更に０．０００５〜０．５、更に０．００１〜０．１、特に０．００１〜０．０５が好ましい。また、一般式（１）においてＲ1cがスルホアルキル基の場合にはスルホアルキル基の置換度は、水酸基又はカルボキシ基を含む単量体単位残基当たり（例えば、構成単糖残基当たり）、０〜１、更に０〜０．８、特に０〜０．５が好ましい。
【００１７】
（ａ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１万〜２００万、より好ましくは５万〜１５０万、特に好ましくは１０万〜６０万である。なお、重量平均分子量は例えばポリエチレングリコールを指標物質として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求めることができる。
【００１８】
本発明の（ａ）成分のあるものは、ＷＯ００／７３３５１号公報記載の方法でセルロース誘導体又は澱粉誘導体とＲ1d−(ＯＲ1b)p−Ａ−Ｒ1c［Ｒ1dは炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、Ｒ1b、ｐ、Ａ、Ｒ1cは前記と同一の意味である。］で示される化合物と反応させ、所望により通常のスルホン化剤でスルホン化することで得られる。
【００１９】
他の（ａ）成分となる水溶性高分子化合物としては、アクリル酸、酢酸ビニル（ポリビニルアルコールの製造）、グリシドール等のヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を形成し得る単量体から得た高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基を、前記一般式（１）の基で置換したものが挙げられる。
【００２０】
また、本発明の（ａ）成分としては、下記（イ）又は（ロ）の高分子化合物が好適である。
（イ）；水溶性高分子化合物が、下記一般式（２）のモノマー単位（ａ１）及び下記一般式（３）のモノマー単位（ａ２）を含有し、（ａ１）／（ａ２）がモル比で１／１５００〜３０／１００であり、（ａ１）と（ａ２）の合計の比率が分子中に５０〜１００モル％である高分子化合物〔以下、高分子化合物（イ）という〕
【００２１】
【化４】
【００２２】
〔式中；Ｒ2aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ2bは水素原子、又は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ2cは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｒ2dはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ2eは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ2fはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基である。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ2g−（Ｒ2gは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基）から選ばれる基であり、Ｅは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、であり、ｑは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｑ個の（ＯＲ2e）は同一でも異なっていてもよい。〕
【００２３】
【化５】
【００２４】
〔式中；Ｒ3aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ3bは水素原子、又は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ3cは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｇは−ＣＯＯＭ、−ＯＨ、−T−（Ｒ3dＯ）c−Ｈ、−ＣＯＮ（Ｒ3e）（Ｒ3f）、−ＣＯＯ−Ｒ3g−Ｎ+（Ｒ3h）（Ｒ3i）（Ｒ3j）・Ｘ-、−ＣＯＯ−Ｒ3g−Ｎ（Ｒ3h）（Ｒ3i）、−ＣＯＮ（Ｒ3e）−Ｒ3g−Ｎ+（Ｒ3h）（Ｒ3i）（Ｒ3j）・Ｘ-、−ＣＯＮ（Ｒ3e）−Ｒ3g−Ｎ（Ｒ3h）（Ｒ3i）、又は環内にアミノ基若しくはアミド基を少なくとも１つ有する５若しくは６員環構造の複素環基である。ここで、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、Ｒ3dは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ3e、Ｒ3f、Ｒ3h、Ｒ3i、Ｒ3jは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ3gは、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｘ-は有機又は無機の陰イオン基を示す。ｃは１〜５０（平均付加モル数）であり、ｃ個の（Ｒ3dＯ）は同一でも異なっていてもよい。〕
【００２５】
（ロ）；下記一般式（４）の構成単位及び／又は下記一般式（５）の構成単位（ａ３）、並びに一般式（６）の構成単位及び／又は下記一般式（７）の構成単位（ａ４）を含有し、（ａ４）／（ａ３）がモル比で３０／１００〜１／１５００であり、（ａ４）と（ａ３）の合計の比率が分子中に５０〜１００モル％である高分子化合物〔以下、高分子化合物（ロ）という〕
【００２６】
【化６】
【００２７】
〔式中；Ｊ、Ｍは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、Ｒ6a、Ｒ7aは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ6b、Ｒ7bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ6c、Ｒ7cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基である。Ｌ、Ｑは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｒ、ｓは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｒ個の（ＯＲ6b）、ｓ個の（ＯＲ7b）は同一でも異なっていてもよい。〕
【００２８】
＜高分子化合物（イ）＞
一般式（２）においてＲ2a、Ｒ2bは水素原子が好ましく、Ｒ2cは水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ2fは炭素数１０〜２４のアルキル基、又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１８のアルキル基が更に好ましい。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲ2g−が好ましく、Ｒ2gは水素原子が好ましい。Ｒ2dはエチレン基、プロピレン基、又は−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−から選ばれる基であり、Ｒ2eはエチレン基、プロピレン基、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−から選ばれる基であり、好ましくはエチレン基である。Ｅは−Ｏ−が好適であり、ｑは好ましくは０〜４０、より好ましくは０〜３０、さらに好ましくは０〜２０、特に好ましくは１０〜２０の数（平均付加モル数）である。
【００２９】
一般式（３）においてＲ3a、Ｒ3bは水素原子が好ましく、Ｒ3cは水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ3e、Ｒ3f、Ｒ3h、Ｒ3i、Ｒ3jは水素原子、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、特にＲ3f、Ｒ3h、Ｒ3i、Ｒ3jはメチル基が最も好ましく、Ｒ3eは水素原子、又はメチル基が最も好ましい。Ｒ3gはエチレン基又はプロピレン基が好ましい。また、複素環基としては、ピロリドン基、ピリジン基、イミダゾール基、好ましくはピロリドン基を挙げることができる。Ｘ-はクロルイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオン、好ましくはクロルイオン又はエチル硫酸エステルイオンが好適である。
【００３０】
高分子化合物（イ）は、一般式（２）のモノマー単位（ａ１）及び下記一般式（３）のモノマー単位（ａ２）を、（ａ１）／（ａ２）＝１／１５００〜３０／１００、好ましくは１／１２００〜１０／１００、特に好ましくは１／１０００〜５／１００のモル比で含有する。
【００３１】
高分子化合物（イ）は（ａ１）及び（ａ２）のビニル系モノマー単位の由来となる単量体（ａ１’）及び単量体（ａ２’）をラジカル重合などの公知の方法で共重合して得られることができる。また、（ａ１）のビニル系モノマー単位は、Ｃ（Ｒ2a）（Ｒ2b）＝Ｃ（Ｒ2c）（Ｙ’）で示される重合性単量体（ａ１''）を（ａ２）のモノマー単位の由来となる単量体と予め共重合して得られた高分子化合物に、Ｚ−（ＯＲ2e）q−Ｅ−Ｒ2fを反応させて導入することもできる。なおここで、Ｙ’及びＺは反応してＢ−Ｒ2d−（ＯＲ2e）q−Ｅ−Ｒ2fを形成する反応基である。
【００３２】
（ａ１）の由来となるビニル系モノマー単量体（ａ１’）の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−(ＯＣ2Ｈ4)q−Ｏ−Ｒ2f
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−(ＯＣ2Ｈ4)q−Ｏ−Ｒ2f
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−(ＯＣ2Ｈ4)q−Ｏ−Ｒ2f
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−(ＯＣ2Ｈ4)q−Ｏ−Ｒ2f
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＮＨ−Ｃ2Ｈ4−(ＯＣ2Ｈ4)q−Ｏ−Ｒ2f
【００３３】
また、（ａ２）の由来となるビニル系モノマー単位（ａ２’）の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、α−ヒドロキシアクリル酸、平均付加モル数２〜５０、好ましくは２〜４０、より好ましくは２〜３０、さらに好ましくは２〜２０、特に好ましくは１０〜２０のポリオキシアルキレン（好ましくはエチレン）モノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ジアルキル（炭素数１〜３）アミド、（メタ）アクリル酸モノ（ジ）アルカノール（炭素数２〜３）アミド、重合後ケン価してビニルアルコール骨格に変換出来る酢酸ビニル、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アンモニウム塩、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルカノール（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アンモニウム塩、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾ−ル、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム
【００３４】
また、（ａ２’）から選ばれる単量体と酢酸ビニルを共重合させた後、ケン価して得られたビニルアルコール単位のＯＨに
【００３５】
【化７】
【００３６】
で示されるグリシジルエーテル化合物を反応させて（ａ１）のモノマー単位を得ることも可能であり、（ａ２’）から選ばれる単量体と平均付加モル数１〜２００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０のポリオキシエチレンビニルエーテルを共重合させた後、
【００３７】
【化８】
【００３８】
とを反応させて（ａ１）のモノマー単位を得ることも可能である。
【００３９】
また、（ａ１）のモノマー単位は、（ａ２’）から選ばれる単量体と酢酸ビニルを共重合させた後、ケン価して得られたビニルアルコール単位のＯＨに、Ｒ2f−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)q−ＣＨ2ＣＯＸ’〔式中；Ｘ’は−ＯＨ、−Ｃｌ、−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ4〕で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸とのエステル化反応（又はエステル交換反応）により得ることが可能であり、（ａ２’）から選ばれる単量体と平均付加モル数１〜２００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０のポリオキシエチレンビニルエーテルを共重合させた後、Ｒ2f−ＣＯＸで示されるカルボン酸とのエステル化反応（又はエステル交換反応）により得ることも可能である。
【００４０】
高分子化合物（イ）は（ａ１）及び（ａ２）のビニル系モノマー単位を分子中に５０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％、特に好ましくは７０〜１００モル％含有する高分子化合物であり、（ａ１’）又は（ａ１''）と（ａ２’）のビニル系モノマーと共重合可能な他の単量体を共重合させることも可能である。共重合可能な単量体としては、エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエンなどの化合物を挙げることができる。
【００４１】
高分子化合物（イ）はラジカル重合法で製造することが特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始してもよいが、開始剤として、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩などのアゾ系開始剤、過酸化水素及び、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドなどの有機過酸化物、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩等が挙げられるが、これらのラジカル開始剤以外でも、過酸化水素−Ｆｅ3+などのレドックス開始剤、光増感剤の存在／又は非存在下での光照射や、放射線照射により重合を開始させてもよい。
【００４２】
本発明の（イ）の高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは２０００〜２０万、より好ましくは３０００〜１５万、特に好ましくは４０００〜１２万である。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリエチレングリコールを標準として求めることができる。
【００４３】
＜高分子化合物（ロ）＞
本発明の（ａ）成分として好適な高分子化合物（ロ）はポリグリセリルエーテル化合物のＯＨの一部がＪ−Ｒ6a−(ＯＲ6b)r−Ｌ−Ｒ6cである化合物である。ポリグリセリルエーテルはグリシジルエーテルの付加反応で製造することができるが、グリセロール基の１位又は３位のＯＨにグリシジルエーテルが付加した一般式（４）で示される構成単位、及びグリセロール基の２位のＯＨにグリシジルエーテルが付加した一般式（５）で示される構成単位のランダム付加体を形成する。一般式（４）、及び一般式（５）の構成単位の比率は本発明の効果に影響はなく、任意に選ぶことができる。
【００４４】
高分子化合物（ロ）は、一般式（４）及び一般式（５）の構成単位を含むポリグリセリルエーテル化合物のヒドロキシ基の一部とＷ−(ＯＲ6b)r−Ｌ−Ｒ6cとの反応で製造することができる。ここでＷはポリグリセリルエーテルのＯＨと反応して−Ｊ−Ｒ6a−(ＯＲ6b)r−Ｌ−Ｒ6cを形成する基である。Ｗ−(ＯＲ6b)r−Ｌ−Ｒ6cの具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
【００４５】
【化９】
【００４６】
これら化合物とポリグリセリルエーテルのＯＨと反応は通常知られている方法を用いることができ、例えば一般式（６−１）の化合物は、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどのアルカリを触媒として用いることで容易に反応させることができる。また、一般式（６−２）の化合物を用いる場合は、極知られたエステル化反応またはエステル交換反応を採用することができる。
【００４７】
本発明の（ロ）の高分子化合物において、構成単位（ａ３）、構成単位（ａ４）以外の構成単位（ａ５）を含んでいてもよく、（ａ５）の具体例としては以下のものを挙げることができる。
【００４８】
【化１０】
【００４９】
高分子化合物（ロ）は（ａ４）／（ａ３）のモル比が１／１５００〜３０／１００、好ましくは１／１２００〜１０／１００、より好ましくは１／１０００〜５／１００であり、（ａ３）と（ａ４）の合計の比率が分子中に５０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％である。また、（ロ）の高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは５００〜２００００、より好ましくは１０００〜１００００、特に好ましくは３０００〜８０００である。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリエチレングリコールを標準として求めることができる。
【００５０】
本発明の（ａ）成分は、水溶性高分子化合物でありながら部分的にＲ1cとして疎水性基を有する。一方アレルゲン、特にダニアレルゲンは、水溶性である。本発明の（ａ）成分を水に溶解させた水性組成物として用いることで、該水性組成物と接触し溶解したアレルゲンは、溶液中の（ａ）成分の疎水性基によって包括されたような構造をとるものと推測される。この結果、アレルゲンが高分子化合物に被覆されたような状態になり、アレルギーを発現し難くなり、これがアレルゲンの低減として捉えられるものと考えている。
【００５１】
本発明のアレルゲン低減化剤は、（ａ）成分を０．００５〜１０質量％、更に０．０１〜５質量％、特に０．０５〜１質量％含有することが好ましい。
【００５２】
本発明に係るアレルゲン低減化剤には、下記任意成分の他に残部として水［以下（ｂ）成分とする］を含有する。水はなるべく純粋に近い方が好ましいが、配合成分に影響しない程度、又は不純物としてアレルゲンとなり得る化合物を実質的に含まないグレードのものを用いればよい。具体的には、塩素などで殺菌した殺菌水や微量に存在するカルシウムなどの金属成分を除去したイオン交換水等を用いることができる。
【００５３】
（ｂ）成分は（ａ）成分等の溶媒であり、残部として配合されるが、空間噴霧する場合は（噴射剤を除いて）６０質量％以上、固体表面に直接噴霧する場合は、８０質量％以上、特には９０質量％以上配合されることが好ましく、上限は９９．９９５質量％以下が好ましい。
【００５４】
本発明に係るアレルゲン低減化剤は、対象表面に接触させた組成物の乾燥を速める目的、及び（ａ）成分のアレルゲン低減化剤中での安定性を高める目的から、水溶性有機溶剤〔以下（ｃ）成分という〕を含有することが好ましく、特に水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａ（７６０ｍｍＨｇ）における水との共沸温度が１００℃未満になる水溶性有機溶剤が好ましく、中でも化学便覧基礎編 改訂４版 日本化学会編 丸善（株） II−１４７頁 表８・４３に記載の水と共沸混合物を形成する化合物のうち、共沸温度が１００℃未満、好ましくは６０〜９０℃の化合物を用いることが好ましい。（ｃ）成分の好ましい具体例としてはエタノール、シクロヘキサン、２−ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、トルエン、１−ブタノール、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ヘキサノール、ヘキサン、１−ヘプタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノールを挙げることができ、炭素数２〜７のアルコール化合物が好ましい。特にエタノール、１−プロパノール、２−プロパノールがアレルゲン除去効果の点から最も好ましい。
【００５５】
（ｃ）成分の含有量は、本発明のアレルゲン低減化剤中、０〜５０質量％、更に０．５〜２０質量％、特に１〜１８質量％が好ましい。なお、フローリング等の硬質な表面に塗布又は噴霧して吸収体で拭き取るアレルゲン除去方法、或いは不織布などの可撓性シートに本発明のアレルゲン低減化剤を含浸させて用いる場合は、（ｃ）成分は、本発明のアレルゲン低減化剤中、好ましくは８質量％以下、より好ましく５質量％以下とすることで、乾燥速度を上げるよりも、アレルゲンを水溶液に溶解させることを優先し、十分にアレルゲンを取り込み無害化する点において好ましい。一方空間のアレルゲンを除去する方法としては、噴霧して用いる場合、（ｃ）成分は、本発明のアレルゲン低減化剤中、５質量％以上、更に８〜２０質量％配合することが好ましい。
【００５６】
本発明では、節足動物に対する忌避剤〔以下（ｄ）成分という〕を含有することが好ましく、（ｄ）成分を含有する本発明のアレルゲン低減化剤を継続的に使用することにより、ダニ等の節足動物を忌避し、節足動物由来のアレルゲン物質の絶対量を低減化することができる。ここで本発明の節足動物忌避剤とは、コナヒョウヒダニに忌避効果を有する物質と定義し、下記の進入阻止法によるコナヒョウヒダニの忌避率が５０％以上の物質である。
【００５７】
忌避率測定法（進入阻止法）
試験培地；粘着シート板に９ｃｍのシャーレを固定し、その中にコナヒョウヒダニを培地とともに約10,000頭放つ。次いでシャーレ内に直径４ｃｍのシャーレを中央部に置き、濾紙を同径に切り、底部に敷き、試験物質１０質量％エタノール溶液０．５ｍｌを濾紙に染み込ませる。その濾紙の中央部にマウス用粉末飼料と乾燥酵母を混合した飼料５００ｍｇを置く。
比較培地；同じ粘着シート板に別の９ｃｍのシャーレを固定し、試験培地において濾紙に染み込ませる溶液をエタノールのみにした以外は同様の方法で比較培地を調製する。
【００５８】
これらを２５℃、７５％ＲＨの条件下に移し、４８時間後に中央部の飼料内に侵入したダニ数をカウントし、試験培地と比較培地との差から下式により忌避率（％）を算出する。ダニ数のカウントは実体顕微鏡下で測定する。
忌避率（％）＝（１−試験培地のダニ侵入数／比較培地のダニ侵入数）×１００
【００５９】
本発明の（ｄ）成分として好ましい化合物は、安全性の点から、天然素材から得られた抽出物、天然素材抽出物中に存在する化合物を天然素材から単離して得られた化合物、あるいは天然素材抽出物中に存在する化合物を合成して得られた化合物、及びこれらの混合物が好ましく、具体的には下記の化合物が好適である。
【００６０】
（ｄ−１）：テトラハイドロリナロール（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｌｉｎａｌｏｏｌ）、ボルニルアセテート（Ｂｏｒｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ミルセニルアセテート（Ｍｙｒｃｅｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、セドリルアセテート（Ｃｅｄｒｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ラベンダリーアセテート（Ｌａｖａｎｄｕｌｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、シトロネリルイソブチレート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ Ｉｓｏｂｕｔｙｒａｔｅ）、テルピニルプロピオネート（Ｔｅｒｐｉｎｙｌ Ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、リナリルホルメート（Ｌｉｎａｌｙｌ Ｆｏｒｍａｔｅ）、シトロネリルチグレート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ Ｔｉｇｒａｔｅ）、ノピルアセテート（Ｎｏｐｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ベチベリルアセテート（Ｖｅｔｉｖｅｒｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、リラール（Ｌｙｒａｌ）、シトロネリルオキシアセトアルデヒド（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌｏｘｙａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール（２，６，１０−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−９−Ｕｎｄｅｃａｎａｌ）、α−ヨノン（α−Ｉｏｎｏｎｅ）、β−ヨノン（β−Ｉｏｎｏｎｅ）、アイロン（Ｉｒｏｎｅ）、α−ダマスコン（α−Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、β−ダマスコン（β−Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、ヌートカトン（Ｎｏｏｔｋａｔｏｎｅ）、セドリルメチルエーテル（Ｃｅｄｒｙｌ Ｍｅｔｈｙｌ Ｅｔｈｅｒ）、イソメントン（Ｉｓｏｍｅｎｔｈｏｎｅ）、シトロネラール、リナロール、シトロネロール、シトラール、Ｌ−メントール、ｐ−メンタン、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、ゲラニオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、１，８−シネオール、p−メンタン−８−エン−１，２−ジオール、オイゲノール、ベンジルホーメイト、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルブチレート、ベンジルバレレート、ベンジルカプロエート、ベンジルフェニルケトン、ベンゾフェノン、リナロール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒド、コニフェリルアルデヒド、ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチルから選ばれる合成又は単離香料の単独又は２種以上の混合物
（ｄ−２）：レモングラス油、ラベンダー油、オレンジ油ベチバー油、パチョウリ油、カナンガ油、クローブ油、カジェプット油、シトロネラ油、ナツメグ油、ペッパー油、サンダルウッド油、バルク油、ガ−ジン油、ジンジャー油、カンポー油、キュウベブュ油、レモングラス油、コーンミント油、アニス油、ラング油、シナモン油、メース油、パロマローサ油、フェンネル油、カラムス油、タイムス油、ニーム油、シナモンリーフ油、セダーウッド油から選ばれる植物精油の単独又は２種以上の混合物
（ｄ−３）：ヒノキチオール及び／又はヒノキチオール誘導体
（ｄ−４）：柿の葉、ヤツデ、ヨモギ、セロリ、及びどくだみをアルコールにより抽出した植物抽出エキス
【００６１】
本発明では（ｄ−１）及び（ｄ−２）のものが特に好ましく、（ｄ−１）の化合物としてジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチルが特に好ましく、（ｄ−２）の植物精油としては、カラムス油、シナモンリーフ油、クローブ油、レモングラス油、セダーウッド油が特に好ましい。
【００６２】
本発明に係るアレルゲン低減化剤は、（ｄ）成分を好ましくは０．００１〜２質量％、より好ましくは０．００５〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．５質量％含有する。なお（ｄ）成分以外に香料成分を配合する場合は、（ｄ）成分との合計で２質量％以下、更には１質量％以下、特には０．５質量％以下が好ましい。
【００６３】
本発明では殺菌剤〔以下（ｅ）成分という〕を含有することが好ましく、アレルゲン物質として知られている空気中に浮遊するカビの胞子等に付着し、カビ等の繁殖を抑制し、菌に由来するのアレルゲン物質の絶対量を低減化することができる。
【００６４】
本発明の（ｅ）成分の抗菌性化合物は、木綿金巾＃２００３に該化合物１質量％を均一に付着させた布を用いＪＩＳ Ｌ １９０２「繊維製品の抗菌性試験法」の方法で抗菌性試験を行い阻止帯が見られる化合物である。このような化合物としては「香粧品、医薬品防腐・殺菌剤の科学」（吉村孝一、滝川博文著、フレグランスジャーナル社、１９９０年４月１０日発行）の５０１頁〜５６４頁に記載されているものから選択することができる。
【００６５】
本発明の（ｅ）成分としては、特に下記（Ｉ）〜（IV）の抗菌性化合物が好ましい。
【００６６】
（Ｉ）２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以下、好ましくは０．５ｇ／１００ｇ以下、分子量が１００〜４２０、好ましくは１５０〜４１０、融点が４０℃以上で、４級アンモニウム基を含有しない抗菌性化合物（但し、有機過酸又は有機過酸化物は除く。）
（II）０℃における水への溶解度が２ｇ／１００ｇ以上、好ましくは５ｇ／１００ｇ以上の、炭素数８〜１６のアルキル基を少なくとも１つ有する水溶性４級アンモニウム型抗菌性化合物
（III）２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニリド及びグルクロン酸クロルヘキシジンから選ばれる一種以上の抗菌性化合物
（IV）２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇを超える銀、銅、亜鉛から選ばれる金属の塩
【００６７】
（Ｉ）の性質を満たす化合物として好ましいものはトリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、８−オキシキノリン、デヒドロ酢酸、安息香酸エステル類、クロロクレゾール類、クロロチモール、クロロフェン、ジクロロフェン、ブロモクロロフェン、ヘキサクロロフェンから選ばれる１種以上である。特にトリクロサンが本発明の課題に対して優れた効果を有するため好ましい。また、特開平１１−１８９９７５号に記載されているトリクロサン類自体も良好であり、具体的にはジクロロヒドロキシジフェニリエーテル、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテルが好ましい。
【００６８】
（II）の化合物としては下記一般式（８）又は（９）の４級アンモニウム化合物を使用することも好ましい。
【００６９】
【化１１】
【００７０】
〔式中、Ｒ8a、Ｒ9aは、それぞれ、炭素数５〜１６、好ましくは７〜１６のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ8d、Ｒ8eは、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又は
【００７１】
【化１２】
【００７２】
である。ｎ１は０又は１である。Ｒ8b、Ｒ8cは、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ8f)m1−である。ここでＲ8fはエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｍ１は１〜１０、好ましくは１〜５の数である。さらにＹ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕
【００７３】
最も好ましい４級アンモニウム化合物としては下記のものを挙げることができる。なお、式中のＹ-は前記と同様の意味である。
【００７４】
【化１３】
【００７５】
（III）の化合物としては特にポリリジンが好適である。
【００７６】
（IV）の化合物としては、化学便覧基礎編（改定３版）、II−１６６頁〜II−１７７、表８．４２に記載の銀、銅、亜鉛を含有する化合物の中で２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇを超える化合物を選ぶことができる。本発明ではこれらの中でも亜鉛塩が好ましく、特に硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛から選ばれる化合物が好適である。
【００７７】
本発明の（ｅ）成分としては、トリクロサン、一般式（８）の化合物、ポリリジン、及び硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛から選ばれる１種以上が、アレルゲンの低減化に好ましい効果を有することから、最も好ましい。
【００７８】
（ｅ）成分の含有量は、本発明に係るアレルゲン低減化剤中、５質量％以下、更に０．００１〜３質量％以下、特に０．００５〜２質量％が好ましい。
【００７９】
本発明のアレルゲン低減化剤は上記（ａ）成分及び所望により（ｃ）〜（ｅ）成分を（ｂ）成分の水に溶解させた水溶液（分散する成分が存在していてもよい）の形態である。また、本発明のアレルゲン低減化剤の２０℃におけるｐＨは、安全性や基剤損傷性の点から、好ましくは５．５〜８．５、より好ましくは６．５〜８．０である。ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸などの無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルエタノールなどのアミン化合物などのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましい。なお本発明では（ａ）成分以外の乾燥することで固体化する物質、且つ３０℃以下で固体状態である物質のうち粘着性やフィルム形成性のないものは乾燥時にアレルゲンを凝集し固化する性質を示すことから、物理的なアレルゲン除去性を向上させる目的で併用することが好ましい。アレルゲン無害化の観点において、これら固体化物質は０．０１質量％未満であってもアレルゲン低減化効果を得ることができる。硬質表面や空間のアレルゲンに対しては、固体化物質は少な目とするのが良く、アレルゲン低減化剤中、１質量以下、さらには０．１質量％以下、特には０．０５質量％以下に設計配合することが好ましく、従って前記ｐＨ調整剤も、この点を考慮して濃度を調整して用いられる。また、本発明に係るアレルゲン低減化剤中のＪＩＳＫ００６７に記載の乾燥減量（大気圧下で加熱乾燥する方法、１０５℃／２時間）が９５％以上、更に９８％以上、更に９９％以上、特に９９．５％以上であることが好ましい。
【００８０】
本発明のアレルゲン低減化剤には、上記（ａ）成分〜（ｅ）成分の他に、アルキルグリコシドなどの（ｅ）成分以外の界面活性剤、クエン酸などのキレート剤、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコール類などの水溶性溶剤、キサンタンガムなどの増粘剤、防カビ／防腐剤、（ｃ）成分以外の香料、を配合することができるが、その使用はアレルゲン低減化剤の安定性や物性を考慮する一方で、アレルギー性にも十分な配慮が望まれる。（ａ）〜（ｅ）成分以外の成分の合計の配合量は、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、最も好ましくは１質量％以下である。
【００８１】
本発明のアレルゲン低減化剤の１つの使用形態として、スプレーデバイスを備えた容器に該アレルゲン低減化剤を充填してなるスプレー容器入りアレルゲン低減化剤が挙げられる。また、他の使用形態として、可撓性シートに本発明のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートが挙げられる。このアレルゲン低減化シートは、当該シートで対象表面をふき取り、さらに、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法に使用できる。これに関連して、本発明によれば、このような特定の清掃方法を行うために用いられるものである旨の表示を付した上記本発明のアレルゲン低減化剤、及び同様の表示を付した上記本発明のアレルゲン低減化剤シートが提供される。
【００８２】
前記スプレー容器入りアレルゲン低減化剤は、アレルゲンが舞っている空中に噴霧することでアレルゲンを無害化させる方法に用いる他、処理対象に直接噴霧して対象表面上のアレルゲンを無害化させる方法等に用いられる。
【００８３】
該スプレー容器から、アレルゲン低減化剤を空間に噴霧することで、浮遊するアレルゲン又はアレルゲン前駆物質に接触させる。アレルゲン物質は水溶性の化合物が多く、アレルゲン低減化剤の液滴に溶解し、（ａ）成分と接触する。本発明の（ａ）成分は上記凝集／沈降の作用に加えて、アレルゲンそのものを不活性化する効果を有するものであり、沈降後においても、アレルゲンと人体との接触を妨げ、効果的にアレルゲン及びその前駆物質を除去することが可能になる。このような方法に関連して、本発明によれば、空間に噴霧するアレルゲン低減化方法を行うために用いられるものである旨の表示を付した上記本発明のアレルゲン低減化剤が提供される。
【００８４】
本発明のアレルゲン低減化剤を処理対象に直接噴霧する方法は、特に床などの硬質表面に対して特に有効であり、その場合は噴霧後に、アレルゲン低減化剤が乾燥しないうちに、吸水性物品、例えば液体吸収性の布帛等の吸収体で拭き取ることで、アレルゲンを吸収体に吸着させ除去することができる。一般に、１つの吸収体を用いて何度も拭き取り処理を行うと、一度吸収体に吸着除去したアレルゲンが硬質表面に再付着し、十分なアレルゲン低減効果が得られない可能性も考えられる。しかし、本発明ではこのような問題がない。なぜなら、アレルゲンが処理面に再付着した場合でも、一旦本発明のアレルゲン低減化剤に溶解したアレルゲンは溶液内の（ａ）成分により無害化されているからである。従って、上記の方法は、アレルゲン低減化剤を吸収体に含浸させたものを用いてもよい。本発明のアレルゲン低減化剤は、対象表面に直接噴霧した後乾燥させ、掃除機による清掃を行っても差し支えない。この場合には、本発明の（ａ）成分により無害化されたアレルゲンは、さらに舞い上がりにくくなっているため掃除機で除去することが容易になる。一般にアレルゲンは非常に軽い物質であり、人が移動しただけでも容易に舞い散るが、本発明のアレルゲン低減化剤を用いた場合には、アレルゲンを無害化すると共に舞い散りを抑制できるという優れた効果を得ることができる。
【００８５】
スプレーデバイスとしては、エアゾールなどの噴射剤を用いた噴霧方法も可能であるが、本発明ではトリガー式噴霧器を用いることが好適である。トリガー式噴霧器としては１回のストロークで０．１ｇ〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．５ｇ、さらに好ましくは０．３ｇ〜１．０ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【００８６】
噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、更に１５０〜６００ｃｍ2になるトリガー式噴霧器が好ましい。また、本発明では（ａ）成分を空間１ｍ3当たり好ましくは１０〜４０００ｍｇ、より好ましくは５０〜４０００ｍｇになるように均一にスプレーすることで、より高いアレルゲン除去効果を得ることができる。
【００８７】
一方、アレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートの、含浸用の可撓性シートとしては、セルロース系繊維を含有する繊維構造体、及び繊維構造体を積層したものを用いることが好ましい。繊維構造体としては不織布、織布及び編布などを挙げることができるが、本発明では特に不織布を用いることが清掃性の点から好ましい。セルロース系繊維としては、綿、麻等の天然繊維、及びビスコースレーヨン、テンセルやアセテート等のセルロース系化学繊維が挙げられ、本発明では特にレーヨンを用いることがアレルゲンなどの除去効果に優れるため最も好ましい。セルロース系繊維以外に用いることができる繊維としては、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系繊維、ナイロン等のポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維を挙げることができる。該可撓性シートは、乾燥状態において３ｇ／ｍ2の荷重下で、厚みが０．２〜１０ｍｍ、更に０．４〜５ｍｍが好ましい。また、自重に対して１〜４倍の質量の水を保持できる水保持性を有することが好ましい。含浸率は、可撓性シート、特に繊維構造体に対して、アレルゲン低減化剤を質量比で１．５倍〜５倍、特には２．２倍〜３．５倍含浸させることが好ましい。含浸量は繊維構造体の繊維径や坪量によって相違する。
【００８８】
本発明では、前記可撓性シートとなる繊維構造体中にセルロース系繊維を好ましくは４０〜１００質量％、より好ましくは５０〜９０質量％含有する繊維構造体が好適である。
【００８９】
また、前記可撓性シートとなる繊維構造体は、密度（嵩密度）が、３．０ｇｆ／ｃｍ2荷重下で０．０１〜１．０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、０．０５〜０．５ｇ／ｃｍ3であることが更に好ましく、０．１〜０．３ｇ／ｃｍ3であることが一層好ましい。また、坪量は５〜１５０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１０〜１００ｇ／ｍ2であることが更に好ましく、２０〜７０ｇ／ｍ2であることが一層好ましい。
【００９０】
また、本発明では、可撓性シートに不織布を用いる場合には、湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド（エアースルー）、エアーレイド等の乾式不織布の他にスパンレース、スパンボンド、メルトブローン、ニードルパンチ及び／又はステッチボンドを挙げることができるが、特に湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド（エアースルー）、メルトブローン、又は、スパンレースから選ばれる１種以上が本発明の効果の点から有効である。また、繊維長は２０ｍｍ以上、特に３０〜１００ｍｍ、とりわけ３５〜６５ｍｍの繊維から構成される低交絡不織布を使用することが好ましい。
【００９１】
このような低交絡不織布としては、スパンレース不織布、エアースルー等のサーマルボンド不織布、スパンボンド不織布、立体起毛不織布等が挙げられる。この場合、繊維長２０ｍｍ以上の繊維から構成される低交絡不織布は、そのすべての構成繊維の繊維長が２０ｍｍ以上であることを要せず、該不織布の原料中に及び／又は製造工程にて不可避的に混入及び／又は発生する繊維長２０ｍｍ未満の繊維が含まれることは許容される。また、本発明の拭き取り材は熱エンボス加工によって、その表面に多数の凹凸を形成することも、清掃時の操作性を向上（摩擦抵抗を低減）させる点で好ましい。
【００９２】
本発明は、またアレルゲンの低減化において、次の清掃方法をも提案する。すなわち、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう前に、本発明のアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取ることを行う、清掃方法である。吸引による掃除や掃き掃除は、アレルゲンを舞い散らせることになり、清掃の後でアレルゲン低減化処理を行うよりも、予めアレルゲン低減化処理を行った方が、十分な効果を発揮することができる。本発明の清掃方法は、従来の拭き掃除と異なり、前記掃除に先だって硬質表面を本発明のアレルゲン低減化剤で処理することで、優れたアレルゲン除去性が得られることを見出した。なお、拭き取りに用いる吸水性物品には、前記可撓性シートの記述を参照できる。なお、本発明には、吸水性物品に本発明のアレルゲン低減化剤を含浸させたもので拭き取ることも含まれる。これに関連して、本発明によれば、このような特定の清掃方法を行うために用いられるものである旨の表示を付した上記本発明のアレルゲン低減化剤が提供される。
【実施例】
【００９３】
＜実施例１＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。次いで表1のアレルゲン低減化剤を、床から1.7mの高さより45°斜め上方の空間にトリガー式スプレー(花王(株)製、アレルクリン清潔スプレーふとん用に付属のトリガー)を用いて17g噴霧した。
【００９４】
スプレーしてから30分後に、ガラス繊維フィルター(柴田科学(株)、GB-100R-110A)を装着したハイボリウムエアサンプラー(柴田科学(株)、HV-500F)を500L/minの条件で床面にて60分間運転し、フィルター上にダストを捕集した。ダストを捕集したガラス繊維フィルターをPBS(リン酸バッファー液:pH 7.4±0.1、KH2PO4、NaCl、Na2HPO4・7H2Oをそれぞれ0.144g/L、9.00g/L、0.795g/Lとなるように蒸留水に溶解したもの)にTween20（SIGMA）を0.05質量％含有した溶液(以下T-PBSと呼ぶ) 1cc以下中で十分に揉み、ダスト中のアレルゲンを抽出し、液中のアレルゲン(DerfII)濃度について下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【００９５】
スプレーを噴霧しない場合の発色と、スプレーを噴霧した場合の発色を比較し、スプレーによるアレルゲンの低減効果について評価した。
【００９６】
スプレーを噴霧しない場合及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果を比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤ではすべて優れたアレルゲン低減効果が得られた。配合例3〜5、配合例10〜15では特に良好な低減効果が得られた。また、全ての配合例について別に実施した水だけを噴霧した場合の試験結果に比べても優れていた。
【００９７】
＜実施例２＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
【００９８】
3時間後、床面を20秒/m2となる様に真空掃除機((株)日立製作所、CV-CD4、吸込仕事率530W)を用いて掃除した。その後、直ちに下記不織布作成方法で得た不織布に、表1のアレルゲン低減化剤を含浸率250%（質量比）となるように含浸させたシート状構造体Aをクイックルワイパー(花王(株))に装着し、床面を清拭した。
【００９９】
清拭した後に再び3時間静置し、市販の清掃用シート(花王(株)、フロアクイックルドライタイプ)にT-PBSを含浸率150%（質量比）となるように含浸した拭き上げシートBを用い、床面全面を拭き上げた。
【０１００】
シートBより、汚染されたPBSを絞り出し、下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【０１０１】
表1のアレルゲン低減化剤に代えて水をシートAに含浸して試験した場合(対照試験)の発色と表1に記した組成物をシートAに含浸した場合の発色を比較し、アレルゲンの低減効果について評価した。
【０１０２】
対照試験及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果について比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤ではすべて対照試験に比較して優れたアレルゲン低減効果が得られた。配合例3〜5、配合例10〜15では特に良好な低減効果が得られた。
【０１０３】
＜実施例３＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
【０１０４】
3時間後、下記不織布作成方法で得た不織布に、表1のアレルゲン低減化剤を含浸率250%（質量比）となるように含浸させたシート状構造体Aをワイパー装置(花王(株)、クイックルワイパー)に装着し、床面を清掃した。その後直ちに床面を20秒/m2となる様に真空掃除機((株)日立製作所、CV-CD4、吸込仕事率530W)を用いて吸引清掃した。
【０１０５】
吸引清掃した後に再び3時間静置し、その後市販の清掃用シート(花王(株)、フロアクイックルドライタイプ)にT-PBSを含浸率150%（質量比）となるように含浸した拭き上げシートBを用い、床面全面を拭き上げた。
【０１０６】
シートBより、汚染されたPBSを絞り出し、下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【０１０７】
表1のアレルゲン低減化剤に代えて水を含浸して試験した場合(対照試験)の発色と、表1のアレルゲン低減化剤を含浸して試験した場合の発色を比較し、アレルゲンの低減効果について評価した。
【０１０８】
対照試験及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果を比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤ではすべて優れたアレルゲン低減効果が得られた。配合例3〜5、配合例10〜15では特に良好な低減効果が得られた。また、その低減率は、すべての場合において対応する配合例で行った実施例２の場合よりも高いものであった。
【０１０９】
＜実施例４＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
【０１１０】
3時間後、表1のアレルゲン低減化剤を、床から0.6mの高さより45°斜め下方にトリガー式スプレー(花王(株)製、アレルクリン清潔スプレーふとん用に付属のトリガー)を用いて30g噴霧した。直ちに、下記不織布作成方法で得た不織布4枚を順次用い、クイックルワイパー(花王(株))に装着した状態で床面を清掃した。
【０１１１】
3時間後、市販の清掃用シート(花王(株)、フロアクイックルドライタイプ)にT-PBSを含浸率150%（質量比）となるように含浸した拭き上げシートBを用い、床面全面を拭き上げた。
【０１１２】
シートBより、汚染されたPBSを絞り出し、下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【０１１３】
表1のアレルゲン低減化剤に代えて水を噴霧して試験した場合(対照試験)の発色と、表1のアレルゲン低減化剤を噴霧して試験した場合の発色を比較し、アレルゲン低減効果について評価した。
【０１１４】
対照試験及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果について比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤では、すべてにおいて、より優れたアレルゲン低減効果が得られた。配合例3〜5、配合例10〜15では特に良好な低減効果が得られた。
【０１１５】
＜サンドイッチＥＬＩＳＡ法＞
１．モノクローナル抗体15E11（生化学工業（株））をPBS(リン酸バッファー液: pH 7.4±0.1、KH2PO4、NaCl、Na2HPO4・7H2Oをそれぞれ0.144g/L、9.00g/L、0.795g/Lとなるように蒸留水に溶解したもの)で２μg/mlの濃度に希釈しマイクロプレート（住友ベークライトELISA PLATE H TYPE）の各ウェルに50μlずつ分注し、室温で２時間静置する。
２．プレートをPBSで３回洗浄する。
３．１％BSA（SIGMA）を含むPBS（大日本製薬 ブロックエース）を各ウェルに200μlずつ分注し室温で１時間静置し、ブロッキングを行う。
４．T-PBS(Tween20（SIGMA）を0.05質量％含有するPBS)で３回洗浄する。
５．スタンダードとしてrDer f II（生化学工業（株））を0.3μg/mlから９管T-PBSで２n倍希釈し、各々50μlを各ウェルに分注し、さらに陰性対照としてrDer f IIの替わりにT-PBSを50μl加えたウェルを用意する。測定する試料はT-PBSで適宜希釈してから各ウェルに50μlずつ分注する。室温で２時間静置する。
６．プレートをT-PBSで３回洗浄する。
７．至適濃度のHRP標識13A4（生化学工業（株））を各ウェルに50μl分注し室温で２時間静置する。
８．プレートをT-PBSで３回洗浄する。
９．ペルオキシダーゼ用発色キットＴ（住友ベークライト）を用いて発色を行う。まず発色剤10mLに基質液を0.1mL加えて混和して発色液とする。この発色液を各ウェルに100μlずつ分注し室温で発色させる。本法によれば、黄色の発色が強いほど液中のアレルゲンが高濃度であったことを意味する。
【０１１６】
＜不織布作製方法＞
芯がポリプロピレンからなり、鞘がポリエチレンからなる芯鞘構造で、立体クリンプ形状をもつ低融点繊維(2.8dtex × 51mm、鞘成分の融点130℃)を用いて坪量27g/m2のエアースルー不織布を作製した。繊維同士を温度140℃で熱接着させた。このエアースルー不織布の破断強度は、流れ方向(MD)が1660cN/25mm、幅方向(CD)が220cN/25mmであった。
【０１１７】
一方、レーヨン繊維(1.7dtex × 40mm)とアクリル繊維(0.9dtex × 51mm)と、芯がポリプロピレンからなり鞘がポリエチレンからなる芯鞘繊維(1.0dtex × 38mm)とを、重量比50/25/25の比率で混合し、常法のカード機で作製した坪量19g/m2の繊維ウェブを、前記エアースルー不織布の上下に積層した。次いで低エネルギー条件でウォーターニードリング処理を施し、エアースルー不織布と繊維ウェブとを交絡させて繊維自由度の高い表面層を有する坪量65g/m2の複合スパンレース不織布を調製した。超音波エンボス機を用い、調製した不織布の全面にダイヤ柄の凹凸模様からなるエンボス加工を施して前記実施例で用いた不織布を得た。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】
＜実施例５＞
表２に示す化合物０．０１質量％、エタノール（ＳＩＧＭＡ、特級）１５質量％及び残部の水からなる試料溶液を調製した。これら試料溶液を用いて、下記ＱＡＳ法によりそれぞれの調製液についてダニアレルゲン活性残存率Ｒを評価した結果を表２に示す。
【０１２０】
＜QAS法によるダニアレルゲン活性残存率の評価＞
１．抗原特異IgE抗体検出用試薬 クイーデルアレルギースクリーン QAS-IV（富士レビオ（株））のアレルゲンスティック上に試料溶液を100μl含浸させ、湿潤箱中、室温で2時間静置する。
２．生理食塩水（大塚製薬（株））でアレルゲンスティックを30秒間洗浄する。その後ダニアレルゲンに対してアレルギーを有する患者の血液由来血清を50μl含浸させ、湿潤箱中、室温で18時間静置することにより、血液中の抗原特異IgE抗体と抗原とを反応させる。
３．アレルゲンスティックを生理食塩水で20秒間洗浄した後、酵素標識抗体溶液（QASキット付属、アルカリフォスファターゼ標識抗IgE抗体（マウス）0.0075mg/mLを含む）を満たした試験管に、アレルゲンスティックを室温にて30分間浸し、抗原-抗原特異IgE抗体-酵素標識抗体複合体を形成する。
４．アレルゲンスティックを水道水で2分間洗浄した後、基質液（QASキット付属、5-ブロモ-4-クロロ-3-インドリルフォスフェイト 2.16mg/mLを含む）で満たした試験管にアレルゲンスティックを室温にて1時間浸して発色させる。
５．アレルゲンススティックをイメージスキャナ（シャープ JX350）でスキャニングし、取り込んだ画像のコナヒョウヒダニ部とヤケヒョウヒダニ部の発色をLane&Spot Analyzer（アトー（株））で定量化する。定量値は色が濃いほど大きな値を取るものとする。
【０１２１】
陰性対照スティックとして、15質量％エタノール水溶液を含浸させたアレルゲンスティックについて同様の操作を行う。陰性対照スティックのコナヒョウヒダニ部の発色をRt、陰性コントロール部の発色をRrとし、試料溶液を含浸させたスティックのコナヒョウヒダニ部の発色をDt、陰性コントロール部の発色をDrとし、(Dt-Dr)/(Rt-Rr)×100をコナヒョウヒダニアレルゲンに対するダニアレルゲン活性残存率Rf（％）とする。同様にヤケヒョウヒダニ部についても同じ演算によりヤケヒョウヒダニに対するダニアレルゲン活性残存率Rp（％）を求める。RfとRpの平均を以て、ダニアレルゲン活性残存率R（％）とする。
【０１２２】
【表２】
【０１２３】
表１、２中の化合物Ａ１、Ａ２、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍは、以下の合成例により得られたものである。また、アキュリン２２は、ＩＳＰ社の高分子化合物アクリル酸・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ステアリルエーテル共重合体である。表１中、ｐＨはｐＨ調整剤として硫酸とアミノメチルプロパノールを用いて調整した。
【０１２４】
また、表２の試料溶液に関して、化合物Ｋを溶解する場合にはｐＨ調整剤として酢酸を使用し、最終的なｐＨは５．５であった。また、アキュリン２２を溶解する場合にはｐＨ調整剤として水酸化ナトリウムを使用し、最終的なｐＨは８．０であった。これ以外の化合物については、ｐＨ調整剤を使用せず、それぞれの溶液のｐＨは７〜８の範囲であった。これらのｐＨは２０℃でのものである。
【０１２５】
＜合成例１（化合物Ａ１）＞
重量平均分子量１５０万、ヒドロキシエチル基の置換度が１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ１００ＭＨ、ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、８０％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）水溶液６４０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。この溶液に次式
【０１２６】
【化１４】
【０１２７】
で表されるポリオキシアルキレン化合物１２．７８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回洗浄し、減圧下６０℃で１昼夜乾燥し、化合物Ａ１を７２ｇ得た。ポリオキシアルキレン基の置換度は０．００４であった。
【０１２８】
＜合成例２（化合物Ａ２）＞
合成例１及びWO00/73351号公報記載の方法に準じ、重量平均分子量20万、ヒドロキシエチル基の置換度が2.5のヒドロキシエチルセルロース(ハーキュレス社製)を用い、次式
【０１２９】
【化１５】
【０１３０】
で表されるポリオキシアルキレン化合物を加え、ポリオキシアルキレン基の置換度は０．０１４である化合物Ａ２を得た。
【０１３１】
＜合成例３（化合物Ｂ）＞
平均重合度2000のポリビニルアルコール20g、ジメチルスルホキシド（DMSO） 200g、粒状NaOH 1.81gを混合し70℃で撹拌した。溶液が均一になった後、冷却した。室温にて次式
【０１３２】
【化１６】
【０１３３】
で表される化合物1.87gを添加し、80℃で8時間熟成した。冷却後、酢酸2.59mLを添加し、中和した。反応終了物をIPA中に添加した。析出した白色固体を濾過し、得られた固体をIPAで洗浄(300mL×3)した。減圧乾燥の後、下記の構成単位を含む化合物Ｂを19.0g得た。
【０１３４】
【化１７】
【０１３５】
得られた化合物Ｂのポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は0.0033であった。
【０１３６】
＜合成例４（化合物Ｃ）＞
【化１８】
【０１３７】
上記スキームのモノマーA 97.1g、モノマーB 20.7g、エタノール180gを混合した。この溶液中に窒素ガスを吹き込み(20mL/min、1時間)、系内を脱気した後、60℃に昇温した。その後V-65（アゾ系重合開始剤、和光純薬工業株式会社）のエタノール溶液(3質量％) 82.8gを温度60℃に保ちながら滴下した。滴下終了後60℃で12時間熟成を行った。反応終了後、得られた反応終了物をジイソプロピルエーテル2kg中に滴下した。得られた白色固体を濾別し、更にジイソプロピルエーテルで洗浄した(500g×2回)。減圧乾燥の後、化合物Ｃを105g得た。得られた化合物ＣのモノマーBの導入率をNMRより測定した結果0.025であった。また重量平均分子量は51000であった。
【０１３８】
＜合成例５（化合物Ｄ）＞
【化１９】
【０１３９】
上記スキームのモノマーC 501.8g、モノマーB 20.7g及びエタノール780gを混合した。この溶液中に窒素ガスを吹き込み(40mL/min、1時間)、系内を脱気した後、60℃に昇温した。その後V-65エタノール溶液(3質量％) 82.8gを温度60℃に保ちながら滴下した。滴下終了後60℃で12時間熟成を行った。反応終了後、得られた反応終了物をジイソプロピルエーテル5kg中に滴下した。得られた白色固体を濾別し、更にジイソプロピルエーテルで洗浄した(500g×2回)。減圧乾燥の後、化合物Ｄを490g得た。得られた化合物ＤのモノマーBの導入率をNMRより測定した結果0.022であった。また重量平均分子量は110000であった。
【０１４０】
＜合成例６（化合物Ｅ）＞
重量平均分子量5400のポリグリシドール3g、DMSO 100g、粒状NaOH 0.16gを混合し、70℃で撹拌した。溶液が均一になった後、冷却した。室温にて次式
【０１４１】
【化２０】
【０１４２】
で表される化合物0.765gを添加し、80℃で8時間熟成した。冷却後、酢酸0.23mLを添加し中和した。DMSOを留去し、得られた淡黄色粘稠固体をIPAで洗浄(30mL×3)した。減圧乾燥の後、下記の構成単位を有する化合物Ｅを2.9g得た。
【０１４３】
【化２１】
【０１４４】
得られた化合物Ｅのポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は0.0053であった。
【０１４５】
＜合成例７（化合物Ｆ）＞
重量平均分子量約20万のヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250G ハーキュレス（社）製）50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水40gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１４６】
【化２２】
【０１４７】
で表される化合物（Ｆ’）5.59g、48%NaOH水溶液3.06gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で8時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｆ）48gを得た。得られた多糖誘導体のコレステリル基置換度は0.0033であった。
【０１４８】
＜合成例８（化合物Ｇ）＞
重量平均分子量約10万のヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250LR ハーキュレス（社）製）50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水25gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１４９】
【化２３】
【０１５０】
で表される化合物（Ｇ’）8.08g、48%NaOH水溶液3.06gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で９時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｇ）45gを得た。得られた多糖誘導体のオクチルドデシル基置換度は0.0071であった。
【０１５１】
＜合成例９（化合物Ｈ）＞
重量平均分子量約20万のヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250G ハーキュレス（社）製）50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水40gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１５２】
【化２４】
【０１５３】
で表される化合物（Ｈ’）7.89g、48%NaOH水溶液3.06gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｈ）47gを得た。得られた多糖誘導体のイソステアリル基置換度は0.0086であった。
【０１５４】
＜合成例１０（化合物Ｉ）＞
重量平均分子量約20万のヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250G ハーキュレス（社）製）40g、イソプロピルアルコール180g、イオン交換水32gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１５５】
【化２５】
【０１５６】
で表される化合物（Ｉ’）4.52g、48%NaOH水溶液2.45gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｉ）38gを得た。得られた多糖誘導体のオレイル基置換度は0.0081であった。
【０１５７】
＜合成例１１（化合物Ｊ）＞
イヌリン（フジFF フジ日本精糖（株）製）50g、イソプロピルアルコール60g、イオン交換水140gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１５８】
【化２６】
【０１５９】
で表される化合物（Ｊ’）40.8g、48%NaOH水溶液5.14gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。得られた反応終了物をアセトン2000g中に徐々に添加した。析出した固体を濾過し、得られた固体をさらにアセトン400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｊ）51gを得た。得られた多糖誘導体のラウリル基置換度は0.0266であった。
【０１６０】
＜合成例１２（化合物Ｋ）＞
キトサン10（和光純薬工業（株）製）30g、イソプロピルアルコール45g、イオン交換水105gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１６１】
【化２７】
【０１６２】
で表される化合物（Ｋ’）11.84gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。得られた反応終了物を濾過し、得られた固体をさらにイソプロピルアルコール300ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｋ）31gを得た。得られた多糖誘導体のラウリル基置換度は0.013であった。
【０１６３】
＜合成例１３（化合物Ｌ）＞
クラスターデキストリン（日本食品加工（株）製）40g、イソプロピルアルコール72g、イオン交換水168gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１６４】
【化２８】
【０１６５】
で表される化合物（Ｌ’）6.53g、48%NaOH水溶液4.11gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。得られた反応終了物をアセトン2000g中に徐々に添加した。析出した固体を濾過し、得られた固体をさらにイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｌ）39gを得た。得られた多糖誘導体のラウリル基置換度は0.0024であった。
【０１６６】
＜合成例１４（化合物Ｍ）＞
重量平均分子量約5万のグアーガム（MEYPRO-GUM 三晶（株）製）40g、イソプロピルアルコール40g、イオン交換水160gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１６７】
【化２９】
【０１６８】
で表される化合物（Ｍ’）19.73g、48%NaOH水溶液3.72gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。得られた反応終了物を濾過し、得られた固体をさらにイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｍ）32gを得た。得られた多糖誘導体のラウリル基置換度は0.0038であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、住居内空間に浮遊するアレルゲン又はその前駆物質を容易に除去する方法、及び該方法に供されるアレルゲン低減化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ハウスダストに起因するアレルギー疾患が増加する傾向にあり、社会的問題となっている。アレルギーの原因となるハウスダストとしては、花粉、黴の胞子、及びダニの死骸や糞を代表例として挙げることができるが、これらは数μｍ〜数十μｍ程度の非常に微細な物質であるため、人間が歩行する程度の簡単な活動でさえも容易に舞い上がり住居内空間を汚染する。このような空間に舞い上がり浮遊したハウスダストは一般の掃除行動では全く除去することができないことから、空間に浮遊するハウスダストを効果的に除去する方法が熱望されている。
【０００３】
特許文献１にはカチオン界面活性剤を含む組成物を空間に噴霧するアレルゲン除去剤が開示されている。特許文献２にはアレルゲンを不活性化及び／又は除去する空間噴霧型のハウスダスト処理剤が開示されている。特許文献３にはポリビニルアルコールを含有する溶液を空間に噴霧するするハウスダスト処理剤が開示されている。特許文献４には家庭環境中における浮遊粒子状物質を除去する方法が開示されている。また、特許文献５には、ダストコンロールテストにより繊維に残留するダストの量が３０％以上であり、且つ摩擦率解析法によるＭＩＵ値が３．０以下のアレルゲン無害化組成物が記載されており、具体的な化合物として高分子重合体が記載されている。特許文献６には、ヒドロキシプロピルセルロースなどの水溶性の多糖類を用いて表面にアレルゲンを安定化するように、小さいダニアレルゲンを接着して、アレルゲンをコントロールする技術が記載されている。また特許文献７には、水溶性多糖ポリマー主鎖と疎水性部分を含む疎水性改質水溶性多糖ポリマーを含むビヒクル系と家事用成分を含有する家庭用配合物が記載されている。
【特許文献１】特開２０００−２６４８３７号公報
【特許文献２】特開２００２−１２８６５９
【特許文献３】特開２００２−１２８６８０号公報
【特許文献４】特表２０００−５０４６２１号公報
【特許文献５】国際公開第０２／２８１７９号パンフレット
【特許文献６】英国特許第ＧＢ２３００１２２号明細書
【特許文献７】特表２００２−５０８４３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記文献に記載された手段によってもアレルゲン物質の不活化や除去は十分に行うことができなかった。
【０００５】
本発明の課題は、アレルゲンやその前駆物質を効果的に不活化、除去できる剤及び方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、下記一般式（１）で示される基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤に関する。
−Ｒ1a−（ＯＲ1b）p−Ａ−Ｒ1c （１）
［式中：Ｒ1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基である。Ａは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｐは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｐ個の（ＯＲ1b）は同一でも異なっていてもよい。］
【０００７】
また、本発明は、スプレーデバイスを備えた容器に上記本発明のアレルゲン低減化剤を充填してなる、スプレー容器入りアレルゲン低減化剤に関する。
【０００８】
また、本発明は、可撓性シートに上記本発明のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートに関する。
【０００９】
また、本発明は、上記本発明のアレルゲン低減化剤を空間に噴霧する、アレルゲン低減化方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、上記本発明のアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取るアレルゲン低減化方法、更にこの方法を行なった後、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、可撓性シートに上記本発明のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートで対象表面をふき取り、さらに、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、表面及び空間のアレルゲンを低減化すること、特に効率よくアレルゲンを除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明に係わるアレルゲン低減化剤は、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有するものであり、特にこれら構成単位を主鎖として構成されている高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の一部又はすべてが、下記一般式（１）で示される基で置換された水溶性高分子化合物〔以下（ａ）成分という〕を含有する。本発明において水溶性高分子化合物の水溶性とは、２０℃の水に少なくとも１質量％以上溶解するものを指す。
−Ｒ1a−（ＯＲ1b）p−Ａ−Ｒ1c （１）
［式中：Ｒ1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基である。Ａは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｐは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｐ個の（ＯＲ1b）は同一でも異なっていてもよい。］
【００１４】
Ｒ1aは、好ましくはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基であり、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Ｒ1bは、好ましくはエチレン基、プロピレン基であり、Ｒ1cは、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基、ステロイド骨格を有する炭化水素基（好ましくはコレステリル基）等の炭素数４〜３０の炭化水素基であり、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数５〜２５、更に６〜２０のアルキル基であるか、又は２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基である。Ａは、好ましくは−Ｏ−であり、ｐは好ましくは０〜４０、より好ましくは０〜３０、さらに好ましくは０〜２０、特に好ましくは１０〜２０の数（平均付加モル数）である。
【００１５】
（ａ）成分となる水溶性高分子としては、セルロース、スターチ、グアーガム、キサンタンガム、プルラン、デキストラン、クラスターデキストリン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸、イヌリン等の多糖類；これらにメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組合せで置換することができ、多糖誘導体の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。これら多糖類又はその誘導体のうち、セルロース、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、イヌリン、キトサン、クラスターデキストリン、グアーガムが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロース、イヌリン、キトサン、クラスターデキストリン、グアーガムが好ましい。また、上記多糖誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することで、構成単糖残基当たり３．０を超える置換度も可能であり、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０．０、特に０．５〜５．０が好ましい。
【００１６】
本発明の（ａ）成分は、上記水溶性高分子の水酸基又はカルボキシ基の水素原子の一部又は全部を、一般式（１）の置換基で置換した高分子化合物であり、該置換基（１）の置換度は、水酸基又はカルボキシ基を含む単量体単位残基当たり（例えば、構成単糖残基当たり）、０．０００１〜１、更に０．０００５〜０．５、更に０．００１〜０．１、特に０．００１〜０．０５が好ましい。また、一般式（１）においてＲ1cがスルホアルキル基の場合にはスルホアルキル基の置換度は、水酸基又はカルボキシ基を含む単量体単位残基当たり（例えば、構成単糖残基当たり）、０〜１、更に０〜０．８、特に０〜０．５が好ましい。
【００１７】
（ａ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１万〜２００万、より好ましくは５万〜１５０万、特に好ましくは１０万〜６０万である。なお、重量平均分子量は例えばポリエチレングリコールを指標物質として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求めることができる。
【００１８】
本発明の（ａ）成分のあるものは、ＷＯ００／７３３５１号公報記載の方法でセルロース誘導体又は澱粉誘導体とＲ1d−(ＯＲ1b)p−Ａ−Ｒ1c［Ｒ1dは炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、Ｒ1b、ｐ、Ａ、Ｒ1cは前記と同一の意味である。］で示される化合物と反応させ、所望により通常のスルホン化剤でスルホン化することで得られる。
【００１９】
他の（ａ）成分となる水溶性高分子化合物としては、アクリル酸、酢酸ビニル（ポリビニルアルコールの製造）、グリシドール等のヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を形成し得る単量体から得た高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基を、前記一般式（１）の基で置換したものが挙げられる。
【００２０】
また、本発明の（ａ）成分としては、下記（イ）又は（ロ）の高分子化合物が好適である。
（イ）；水溶性高分子化合物が、下記一般式（２）のモノマー単位（ａ１）及び下記一般式（３）のモノマー単位（ａ２）を含有し、（ａ１）／（ａ２）がモル比で１／１５００〜３０／１００であり、（ａ１）と（ａ２）の合計の比率が分子中に５０〜１００モル％である高分子化合物〔以下、高分子化合物（イ）という〕
【００２１】
【化４】
【００２２】
〔式中；Ｒ2aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ2bは水素原子、又は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ2cは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｒ2dはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ2eは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ2fはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基である。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ2g−（Ｒ2gは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基）から選ばれる基であり、Ｅは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、であり、ｑは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｑ個の（ＯＲ2e）は同一でも異なっていてもよい。〕
【００２３】
【化５】
【００２４】
〔式中；Ｒ3aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ3bは水素原子、又は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ3cは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｇは−ＣＯＯＭ、−ＯＨ、−T−（Ｒ3dＯ）c−Ｈ、−ＣＯＮ（Ｒ3e）（Ｒ3f）、−ＣＯＯ−Ｒ3g−Ｎ+（Ｒ3h）（Ｒ3i）（Ｒ3j）・Ｘ-、−ＣＯＯ−Ｒ3g−Ｎ（Ｒ3h）（Ｒ3i）、−ＣＯＮ（Ｒ3e）−Ｒ3g−Ｎ+（Ｒ3h）（Ｒ3i）（Ｒ3j）・Ｘ-、−ＣＯＮ（Ｒ3e）−Ｒ3g−Ｎ（Ｒ3h）（Ｒ3i）、又は環内にアミノ基若しくはアミド基を少なくとも１つ有する５若しくは６員環構造の複素環基である。ここで、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、Ｒ3dは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ3e、Ｒ3f、Ｒ3h、Ｒ3i、Ｒ3jは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ3gは、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｘ-は有機又は無機の陰イオン基を示す。ｃは１〜５０（平均付加モル数）であり、ｃ個の（Ｒ3dＯ）は同一でも異なっていてもよい。〕
【００２５】
（ロ）；下記一般式（４）の構成単位及び／又は下記一般式（５）の構成単位（ａ３）、並びに一般式（６）の構成単位及び／又は下記一般式（７）の構成単位（ａ４）を含有し、（ａ４）／（ａ３）がモル比で３０／１００〜１／１５００であり、（ａ４）と（ａ３）の合計の比率が分子中に５０〜１００モル％である高分子化合物〔以下、高分子化合物（ロ）という〕
【００２６】
【化６】
【００２７】
〔式中；Ｊ、Ｍは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、Ｒ6a、Ｒ7aは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ6b、Ｒ7bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ6c、Ｒ7cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基である。Ｌ、Ｑは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｒ、ｓは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｒ個の（ＯＲ6b）、ｓ個の（ＯＲ7b）は同一でも異なっていてもよい。〕
【００２８】
＜高分子化合物（イ）＞
一般式（２）においてＲ2a、Ｒ2bは水素原子が好ましく、Ｒ2cは水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ2fは炭素数１０〜２４のアルキル基、又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１８のアルキル基が更に好ましい。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲ2g−が好ましく、Ｒ2gは水素原子が好ましい。Ｒ2dはエチレン基、プロピレン基、又は−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−から選ばれる基であり、Ｒ2eはエチレン基、プロピレン基、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−から選ばれる基であり、好ましくはエチレン基である。Ｅは−Ｏ−が好適であり、ｑは好ましくは０〜４０、より好ましくは０〜３０、さらに好ましくは０〜２０、特に好ましくは１０〜２０の数（平均付加モル数）である。
【００２９】
一般式（３）においてＲ3a、Ｒ3bは水素原子が好ましく、Ｒ3cは水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ3e、Ｒ3f、Ｒ3h、Ｒ3i、Ｒ3jは水素原子、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、特にＲ3f、Ｒ3h、Ｒ3i、Ｒ3jはメチル基が最も好ましく、Ｒ3eは水素原子、又はメチル基が最も好ましい。Ｒ3gはエチレン基又はプロピレン基が好ましい。また、複素環基としては、ピロリドン基、ピリジン基、イミダゾール基、好ましくはピロリドン基を挙げることができる。Ｘ-はクロルイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオン、好ましくはクロルイオン又はエチル硫酸エステルイオンが好適である。
【００３０】
高分子化合物（イ）は、一般式（２）のモノマー単位（ａ１）及び下記一般式（３）のモノマー単位（ａ２）を、（ａ１）／（ａ２）＝１／１５００〜３０／１００、好ましくは１／１２００〜１０／１００、特に好ましくは１／１０００〜５／１００のモル比で含有する。
【００３１】
高分子化合物（イ）は（ａ１）及び（ａ２）のビニル系モノマー単位の由来となる単量体（ａ１’）及び単量体（ａ２’）をラジカル重合などの公知の方法で共重合して得られることができる。また、（ａ１）のビニル系モノマー単位は、Ｃ（Ｒ2a）（Ｒ2b）＝Ｃ（Ｒ2c）（Ｙ’）で示される重合性単量体（ａ１''）を（ａ２）のモノマー単位の由来となる単量体と予め共重合して得られた高分子化合物に、Ｚ−（ＯＲ2e）q−Ｅ−Ｒ2fを反応させて導入することもできる。なおここで、Ｙ’及びＺは反応してＢ−Ｒ2d−（ＯＲ2e）q−Ｅ−Ｒ2fを形成する反応基である。
【００３２】
（ａ１）の由来となるビニル系モノマー単量体（ａ１’）の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−(ＯＣ2Ｈ4)q−Ｏ−Ｒ2f
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−(ＯＣ2Ｈ4)q−Ｏ−Ｒ2f
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＯ−Ｃ2Ｈ4−(ＯＣ2Ｈ4)q−Ｏ−Ｒ2f
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−(ＯＣ2Ｈ4)q−Ｏ−Ｒ2f
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯＮＨ−Ｃ2Ｈ4−(ＯＣ2Ｈ4)q−Ｏ−Ｒ2f
【００３３】
また、（ａ２）の由来となるビニル系モノマー単位（ａ２’）の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
（メタ）アクリル酸、マレイン酸、α−ヒドロキシアクリル酸、平均付加モル数２〜５０、好ましくは２〜４０、より好ましくは２〜３０、さらに好ましくは２〜２０、特に好ましくは１０〜２０のポリオキシアルキレン（好ましくはエチレン）モノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ジアルキル（炭素数１〜３）アミド、（メタ）アクリル酸モノ（ジ）アルカノール（炭素数２〜３）アミド、重合後ケン価してビニルアルコール骨格に変換出来る酢酸ビニル、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アンモニウム塩、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ−ジアルカノール（炭素数１〜３）アミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノアルキル（炭素数１〜３）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）アンモニウム塩、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾ−ル、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム
【００３４】
また、（ａ２’）から選ばれる単量体と酢酸ビニルを共重合させた後、ケン価して得られたビニルアルコール単位のＯＨに
【００３５】
【化７】
【００３６】
で示されるグリシジルエーテル化合物を反応させて（ａ１）のモノマー単位を得ることも可能であり、（ａ２’）から選ばれる単量体と平均付加モル数１〜２００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０のポリオキシエチレンビニルエーテルを共重合させた後、
【００３７】
【化８】
【００３８】
とを反応させて（ａ１）のモノマー単位を得ることも可能である。
【００３９】
また、（ａ１）のモノマー単位は、（ａ２’）から選ばれる単量体と酢酸ビニルを共重合させた後、ケン価して得られたビニルアルコール単位のＯＨに、Ｒ2f−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)q−ＣＨ2ＣＯＸ’〔式中；Ｘ’は−ＯＨ、−Ｃｌ、−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ4〕で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸とのエステル化反応（又はエステル交換反応）により得ることが可能であり、（ａ２’）から選ばれる単量体と平均付加モル数１〜２００、好ましくは１〜１００、より好ましくは１〜５０のポリオキシエチレンビニルエーテルを共重合させた後、Ｒ2f−ＣＯＸで示されるカルボン酸とのエステル化反応（又はエステル交換反応）により得ることも可能である。
【００４０】
高分子化合物（イ）は（ａ１）及び（ａ２）のビニル系モノマー単位を分子中に５０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％、特に好ましくは７０〜１００モル％含有する高分子化合物であり、（ａ１’）又は（ａ１''）と（ａ２’）のビニル系モノマーと共重合可能な他の単量体を共重合させることも可能である。共重合可能な単量体としては、エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエンなどの化合物を挙げることができる。
【００４１】
高分子化合物（イ）はラジカル重合法で製造することが特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行うことができる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始してもよいが、開始剤として、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩などのアゾ系開始剤、過酸化水素及び、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロパーオキシドなどの有機過酸化物、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩等が挙げられるが、これらのラジカル開始剤以外でも、過酸化水素−Ｆｅ3+などのレドックス開始剤、光増感剤の存在／又は非存在下での光照射や、放射線照射により重合を開始させてもよい。
【００４２】
本発明の（イ）の高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは２０００〜２０万、より好ましくは３０００〜１５万、特に好ましくは４０００〜１２万である。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリエチレングリコールを標準として求めることができる。
【００４３】
＜高分子化合物（ロ）＞
本発明の（ａ）成分として好適な高分子化合物（ロ）はポリグリセリルエーテル化合物のＯＨの一部がＪ−Ｒ6a−(ＯＲ6b)r−Ｌ−Ｒ6cである化合物である。ポリグリセリルエーテルはグリシジルエーテルの付加反応で製造することができるが、グリセロール基の１位又は３位のＯＨにグリシジルエーテルが付加した一般式（４）で示される構成単位、及びグリセロール基の２位のＯＨにグリシジルエーテルが付加した一般式（５）で示される構成単位のランダム付加体を形成する。一般式（４）、及び一般式（５）の構成単位の比率は本発明の効果に影響はなく、任意に選ぶことができる。
【００４４】
高分子化合物（ロ）は、一般式（４）及び一般式（５）の構成単位を含むポリグリセリルエーテル化合物のヒドロキシ基の一部とＷ−(ＯＲ6b)r−Ｌ−Ｒ6cとの反応で製造することができる。ここでＷはポリグリセリルエーテルのＯＨと反応して−Ｊ−Ｒ6a−(ＯＲ6b)r−Ｌ−Ｒ6cを形成する基である。Ｗ−(ＯＲ6b)r−Ｌ−Ｒ6cの具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
【００４５】
【化９】
【００４６】
これら化合物とポリグリセリルエーテルのＯＨと反応は通常知られている方法を用いることができ、例えば一般式（６−１）の化合物は、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどのアルカリを触媒として用いることで容易に反応させることができる。また、一般式（６−２）の化合物を用いる場合は、極知られたエステル化反応またはエステル交換反応を採用することができる。
【００４７】
本発明の（ロ）の高分子化合物において、構成単位（ａ３）、構成単位（ａ４）以外の構成単位（ａ５）を含んでいてもよく、（ａ５）の具体例としては以下のものを挙げることができる。
【００４８】
【化１０】
【００４９】
高分子化合物（ロ）は（ａ４）／（ａ３）のモル比が１／１５００〜３０／１００、好ましくは１／１２００〜１０／１００、より好ましくは１／１０００〜５／１００であり、（ａ３）と（ａ４）の合計の比率が分子中に５０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％である。また、（ロ）の高分子化合物の重量平均分子量は、好ましくは５００〜２００００、より好ましくは１０００〜１００００、特に好ましくは３０００〜８０００である。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリエチレングリコールを標準として求めることができる。
【００５０】
本発明の（ａ）成分は、水溶性高分子化合物でありながら部分的にＲ1cとして疎水性基を有する。一方アレルゲン、特にダニアレルゲンは、水溶性である。本発明の（ａ）成分を水に溶解させた水性組成物として用いることで、該水性組成物と接触し溶解したアレルゲンは、溶液中の（ａ）成分の疎水性基によって包括されたような構造をとるものと推測される。この結果、アレルゲンが高分子化合物に被覆されたような状態になり、アレルギーを発現し難くなり、これがアレルゲンの低減として捉えられるものと考えている。
【００５１】
本発明のアレルゲン低減化剤は、（ａ）成分を０．００５〜１０質量％、更に０．０１〜５質量％、特に０．０５〜１質量％含有することが好ましい。
【００５２】
本発明に係るアレルゲン低減化剤には、下記任意成分の他に残部として水［以下（ｂ）成分とする］を含有する。水はなるべく純粋に近い方が好ましいが、配合成分に影響しない程度、又は不純物としてアレルゲンとなり得る化合物を実質的に含まないグレードのものを用いればよい。具体的には、塩素などで殺菌した殺菌水や微量に存在するカルシウムなどの金属成分を除去したイオン交換水等を用いることができる。
【００５３】
（ｂ）成分は（ａ）成分等の溶媒であり、残部として配合されるが、空間噴霧する場合は（噴射剤を除いて）６０質量％以上、固体表面に直接噴霧する場合は、８０質量％以上、特には９０質量％以上配合されることが好ましく、上限は９９．９９５質量％以下が好ましい。
【００５４】
本発明に係るアレルゲン低減化剤は、対象表面に接触させた組成物の乾燥を速める目的、及び（ａ）成分のアレルゲン低減化剤中での安定性を高める目的から、水溶性有機溶剤〔以下（ｃ）成分という〕を含有することが好ましく、特に水と共沸混合物を形成し、１０１３．２５ｈＰａ（７６０ｍｍＨｇ）における水との共沸温度が１００℃未満になる水溶性有機溶剤が好ましく、中でも化学便覧基礎編 改訂４版 日本化学会編 丸善（株） II−１４７頁 表８・４３に記載の水と共沸混合物を形成する化合物のうち、共沸温度が１００℃未満、好ましくは６０〜９０℃の化合物を用いることが好ましい。（ｃ）成分の好ましい具体例としてはエタノール、シクロヘキサン、２−ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、トルエン、１−ブタノール、２−ブタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ヘキサノール、ヘキサン、１−ヘプタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノールを挙げることができ、炭素数２〜７のアルコール化合物が好ましい。特にエタノール、１−プロパノール、２−プロパノールがアレルゲン除去効果の点から最も好ましい。
【００５５】
（ｃ）成分の含有量は、本発明のアレルゲン低減化剤中、０〜５０質量％、更に０．５〜２０質量％、特に１〜１８質量％が好ましい。なお、フローリング等の硬質な表面に塗布又は噴霧して吸収体で拭き取るアレルゲン除去方法、或いは不織布などの可撓性シートに本発明のアレルゲン低減化剤を含浸させて用いる場合は、（ｃ）成分は、本発明のアレルゲン低減化剤中、好ましくは８質量％以下、より好ましく５質量％以下とすることで、乾燥速度を上げるよりも、アレルゲンを水溶液に溶解させることを優先し、十分にアレルゲンを取り込み無害化する点において好ましい。一方空間のアレルゲンを除去する方法としては、噴霧して用いる場合、（ｃ）成分は、本発明のアレルゲン低減化剤中、５質量％以上、更に８〜２０質量％配合することが好ましい。
【００５６】
本発明では、節足動物に対する忌避剤〔以下（ｄ）成分という〕を含有することが好ましく、（ｄ）成分を含有する本発明のアレルゲン低減化剤を継続的に使用することにより、ダニ等の節足動物を忌避し、節足動物由来のアレルゲン物質の絶対量を低減化することができる。ここで本発明の節足動物忌避剤とは、コナヒョウヒダニに忌避効果を有する物質と定義し、下記の進入阻止法によるコナヒョウヒダニの忌避率が５０％以上の物質である。
【００５７】
忌避率測定法（進入阻止法）
試験培地；粘着シート板に９ｃｍのシャーレを固定し、その中にコナヒョウヒダニを培地とともに約10,000頭放つ。次いでシャーレ内に直径４ｃｍのシャーレを中央部に置き、濾紙を同径に切り、底部に敷き、試験物質１０質量％エタノール溶液０．５ｍｌを濾紙に染み込ませる。その濾紙の中央部にマウス用粉末飼料と乾燥酵母を混合した飼料５００ｍｇを置く。
比較培地；同じ粘着シート板に別の９ｃｍのシャーレを固定し、試験培地において濾紙に染み込ませる溶液をエタノールのみにした以外は同様の方法で比較培地を調製する。
【００５８】
これらを２５℃、７５％ＲＨの条件下に移し、４８時間後に中央部の飼料内に侵入したダニ数をカウントし、試験培地と比較培地との差から下式により忌避率（％）を算出する。ダニ数のカウントは実体顕微鏡下で測定する。
忌避率（％）＝（１−試験培地のダニ侵入数／比較培地のダニ侵入数）×１００
【００５９】
本発明の（ｄ）成分として好ましい化合物は、安全性の点から、天然素材から得られた抽出物、天然素材抽出物中に存在する化合物を天然素材から単離して得られた化合物、あるいは天然素材抽出物中に存在する化合物を合成して得られた化合物、及びこれらの混合物が好ましく、具体的には下記の化合物が好適である。
【００６０】
（ｄ−１）：テトラハイドロリナロール（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｌｉｎａｌｏｏｌ）、ボルニルアセテート（Ｂｏｒｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ミルセニルアセテート（Ｍｙｒｃｅｎｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、セドリルアセテート（Ｃｅｄｒｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ラベンダリーアセテート（Ｌａｖａｎｄｕｌｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、シトロネリルイソブチレート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ Ｉｓｏｂｕｔｙｒａｔｅ）、テルピニルプロピオネート（Ｔｅｒｐｉｎｙｌ Ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、リナリルホルメート（Ｌｉｎａｌｙｌ Ｆｏｒｍａｔｅ）、シトロネリルチグレート（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌ Ｔｉｇｒａｔｅ）、ノピルアセテート（Ｎｏｐｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、ベチベリルアセテート（Ｖｅｔｉｖｅｒｙｌ Ａｃｅｔａｔｅ）、リラール（Ｌｙｒａｌ）、シトロネリルオキシアセトアルデヒド（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｙｌｏｘｙａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ）、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール（２，６，１０−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−９−Ｕｎｄｅｃａｎａｌ）、α−ヨノン（α−Ｉｏｎｏｎｅ）、β−ヨノン（β−Ｉｏｎｏｎｅ）、アイロン（Ｉｒｏｎｅ）、α−ダマスコン（α−Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、β−ダマスコン（β−Ｄａｍａｓｃｏｎｅ）、ヌートカトン（Ｎｏｏｔｋａｔｏｎｅ）、セドリルメチルエーテル（Ｃｅｄｒｙｌ Ｍｅｔｈｙｌ Ｅｔｈｅｒ）、イソメントン（Ｉｓｏｍｅｎｔｈｏｎｅ）、シトロネラール、リナロール、シトロネロール、シトラール、Ｌ−メントール、ｐ−メンタン、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、ゲラニオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、１，８−シネオール、p−メンタン−８−エン−１，２−ジオール、オイゲノール、ベンジルホーメイト、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルブチレート、ベンジルバレレート、ベンジルカプロエート、ベンジルフェニルケトン、ベンゾフェノン、リナロール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒド、コニフェリルアルデヒド、ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチルから選ばれる合成又は単離香料の単独又は２種以上の混合物
（ｄ−２）：レモングラス油、ラベンダー油、オレンジ油ベチバー油、パチョウリ油、カナンガ油、クローブ油、カジェプット油、シトロネラ油、ナツメグ油、ペッパー油、サンダルウッド油、バルク油、ガ−ジン油、ジンジャー油、カンポー油、キュウベブュ油、レモングラス油、コーンミント油、アニス油、ラング油、シナモン油、メース油、パロマローサ油、フェンネル油、カラムス油、タイムス油、ニーム油、シナモンリーフ油、セダーウッド油から選ばれる植物精油の単独又は２種以上の混合物
（ｄ−３）：ヒノキチオール及び／又はヒノキチオール誘導体
（ｄ−４）：柿の葉、ヤツデ、ヨモギ、セロリ、及びどくだみをアルコールにより抽出した植物抽出エキス
【００６１】
本発明では（ｄ−１）及び（ｄ−２）のものが特に好ましく、（ｄ−１）の化合物としてジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチルが特に好ましく、（ｄ−２）の植物精油としては、カラムス油、シナモンリーフ油、クローブ油、レモングラス油、セダーウッド油が特に好ましい。
【００６２】
本発明に係るアレルゲン低減化剤は、（ｄ）成分を好ましくは０．００１〜２質量％、より好ましくは０．００５〜１質量％、特に好ましくは０．０１〜０．５質量％含有する。なお（ｄ）成分以外に香料成分を配合する場合は、（ｄ）成分との合計で２質量％以下、更には１質量％以下、特には０．５質量％以下が好ましい。
【００６３】
本発明では殺菌剤〔以下（ｅ）成分という〕を含有することが好ましく、アレルゲン物質として知られている空気中に浮遊するカビの胞子等に付着し、カビ等の繁殖を抑制し、菌に由来するのアレルゲン物質の絶対量を低減化することができる。
【００６４】
本発明の（ｅ）成分の抗菌性化合物は、木綿金巾＃２００３に該化合物１質量％を均一に付着させた布を用いＪＩＳ Ｌ １９０２「繊維製品の抗菌性試験法」の方法で抗菌性試験を行い阻止帯が見られる化合物である。このような化合物としては「香粧品、医薬品防腐・殺菌剤の科学」（吉村孝一、滝川博文著、フレグランスジャーナル社、１９９０年４月１０日発行）の５０１頁〜５６４頁に記載されているものから選択することができる。
【００６５】
本発明の（ｅ）成分としては、特に下記（Ｉ）〜（IV）の抗菌性化合物が好ましい。
【００６６】
（Ｉ）２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以下、好ましくは０．５ｇ／１００ｇ以下、分子量が１００〜４２０、好ましくは１５０〜４１０、融点が４０℃以上で、４級アンモニウム基を含有しない抗菌性化合物（但し、有機過酸又は有機過酸化物は除く。）
（II）０℃における水への溶解度が２ｇ／１００ｇ以上、好ましくは５ｇ／１００ｇ以上の、炭素数８〜１６のアルキル基を少なくとも１つ有する水溶性４級アンモニウム型抗菌性化合物
（III）２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニリド及びグルクロン酸クロルヘキシジンから選ばれる一種以上の抗菌性化合物
（IV）２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇを超える銀、銅、亜鉛から選ばれる金属の塩
【００６７】
（Ｉ）の性質を満たす化合物として好ましいものはトリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、８−オキシキノリン、デヒドロ酢酸、安息香酸エステル類、クロロクレゾール類、クロロチモール、クロロフェン、ジクロロフェン、ブロモクロロフェン、ヘキサクロロフェンから選ばれる１種以上である。特にトリクロサンが本発明の課題に対して優れた効果を有するため好ましい。また、特開平１１−１８９９７５号に記載されているトリクロサン類自体も良好であり、具体的にはジクロロヒドロキシジフェニリエーテル、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテルが好ましい。
【００６８】
（II）の化合物としては下記一般式（８）又は（９）の４級アンモニウム化合物を使用することも好ましい。
【００６９】
【化１１】
【００７０】
〔式中、Ｒ8a、Ｒ9aは、それぞれ、炭素数５〜１６、好ましくは７〜１６のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ8d、Ｒ8eは、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又は
【００７１】
【化１２】
【００７２】
である。ｎ１は０又は１である。Ｒ8b、Ｒ8cは、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ8f)m1−である。ここでＲ8fはエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｍ１は１〜１０、好ましくは１〜５の数である。さらにＹ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕
【００７３】
最も好ましい４級アンモニウム化合物としては下記のものを挙げることができる。なお、式中のＹ-は前記と同様の意味である。
【００７４】
【化１３】
【００７５】
（III）の化合物としては特にポリリジンが好適である。
【００７６】
（IV）の化合物としては、化学便覧基礎編（改定３版）、II−１６６頁〜II−１７７、表８．４２に記載の銀、銅、亜鉛を含有する化合物の中で２０℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇを超える化合物を選ぶことができる。本発明ではこれらの中でも亜鉛塩が好ましく、特に硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛から選ばれる化合物が好適である。
【００７７】
本発明の（ｅ）成分としては、トリクロサン、一般式（８）の化合物、ポリリジン、及び硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛から選ばれる１種以上が、アレルゲンの低減化に好ましい効果を有することから、最も好ましい。
【００７８】
（ｅ）成分の含有量は、本発明に係るアレルゲン低減化剤中、５質量％以下、更に０．００１〜３質量％以下、特に０．００５〜２質量％が好ましい。
【００７９】
本発明のアレルゲン低減化剤は上記（ａ）成分及び所望により（ｃ）〜（ｅ）成分を（ｂ）成分の水に溶解させた水溶液（分散する成分が存在していてもよい）の形態である。また、本発明のアレルゲン低減化剤の２０℃におけるｐＨは、安全性や基剤損傷性の点から、好ましくは５．５〜８．５、より好ましくは６．５〜８．０である。ｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸などの無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルエタノールなどのアミン化合物などのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましい。なお本発明では（ａ）成分以外の乾燥することで固体化する物質、且つ３０℃以下で固体状態である物質のうち粘着性やフィルム形成性のないものは乾燥時にアレルゲンを凝集し固化する性質を示すことから、物理的なアレルゲン除去性を向上させる目的で併用することが好ましい。アレルゲン無害化の観点において、これら固体化物質は０．０１質量％未満であってもアレルゲン低減化効果を得ることができる。硬質表面や空間のアレルゲンに対しては、固体化物質は少な目とするのが良く、アレルゲン低減化剤中、１質量以下、さらには０．１質量％以下、特には０．０５質量％以下に設計配合することが好ましく、従って前記ｐＨ調整剤も、この点を考慮して濃度を調整して用いられる。また、本発明に係るアレルゲン低減化剤中のＪＩＳＫ００６７に記載の乾燥減量（大気圧下で加熱乾燥する方法、１０５℃／２時間）が９５％以上、更に９８％以上、更に９９％以上、特に９９．５％以上であることが好ましい。
【００８０】
本発明のアレルゲン低減化剤には、上記（ａ）成分〜（ｅ）成分の他に、アルキルグリコシドなどの（ｅ）成分以外の界面活性剤、クエン酸などのキレート剤、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコール類などの水溶性溶剤、キサンタンガムなどの増粘剤、防カビ／防腐剤、（ｃ）成分以外の香料、を配合することができるが、その使用はアレルゲン低減化剤の安定性や物性を考慮する一方で、アレルギー性にも十分な配慮が望まれる。（ａ）〜（ｅ）成分以外の成分の合計の配合量は、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、最も好ましくは１質量％以下である。
【００８１】
本発明のアレルゲン低減化剤の１つの使用形態として、スプレーデバイスを備えた容器に該アレルゲン低減化剤を充填してなるスプレー容器入りアレルゲン低減化剤が挙げられる。また、他の使用形態として、可撓性シートに本発明のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートが挙げられる。このアレルゲン低減化シートは、当該シートで対象表面をふき取り、さらに、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法に使用できる。これに関連して、本発明によれば、このような特定の清掃方法を行うために用いられるものである旨の表示を付した上記本発明のアレルゲン低減化剤、及び同様の表示を付した上記本発明のアレルゲン低減化剤シートが提供される。
【００８２】
前記スプレー容器入りアレルゲン低減化剤は、アレルゲンが舞っている空中に噴霧することでアレルゲンを無害化させる方法に用いる他、処理対象に直接噴霧して対象表面上のアレルゲンを無害化させる方法等に用いられる。
【００８３】
該スプレー容器から、アレルゲン低減化剤を空間に噴霧することで、浮遊するアレルゲン又はアレルゲン前駆物質に接触させる。アレルゲン物質は水溶性の化合物が多く、アレルゲン低減化剤の液滴に溶解し、（ａ）成分と接触する。本発明の（ａ）成分は上記凝集／沈降の作用に加えて、アレルゲンそのものを不活性化する効果を有するものであり、沈降後においても、アレルゲンと人体との接触を妨げ、効果的にアレルゲン及びその前駆物質を除去することが可能になる。このような方法に関連して、本発明によれば、空間に噴霧するアレルゲン低減化方法を行うために用いられるものである旨の表示を付した上記本発明のアレルゲン低減化剤が提供される。
【００８４】
本発明のアレルゲン低減化剤を処理対象に直接噴霧する方法は、特に床などの硬質表面に対して特に有効であり、その場合は噴霧後に、アレルゲン低減化剤が乾燥しないうちに、吸水性物品、例えば液体吸収性の布帛等の吸収体で拭き取ることで、アレルゲンを吸収体に吸着させ除去することができる。一般に、１つの吸収体を用いて何度も拭き取り処理を行うと、一度吸収体に吸着除去したアレルゲンが硬質表面に再付着し、十分なアレルゲン低減効果が得られない可能性も考えられる。しかし、本発明ではこのような問題がない。なぜなら、アレルゲンが処理面に再付着した場合でも、一旦本発明のアレルゲン低減化剤に溶解したアレルゲンは溶液内の（ａ）成分により無害化されているからである。従って、上記の方法は、アレルゲン低減化剤を吸収体に含浸させたものを用いてもよい。本発明のアレルゲン低減化剤は、対象表面に直接噴霧した後乾燥させ、掃除機による清掃を行っても差し支えない。この場合には、本発明の（ａ）成分により無害化されたアレルゲンは、さらに舞い上がりにくくなっているため掃除機で除去することが容易になる。一般にアレルゲンは非常に軽い物質であり、人が移動しただけでも容易に舞い散るが、本発明のアレルゲン低減化剤を用いた場合には、アレルゲンを無害化すると共に舞い散りを抑制できるという優れた効果を得ることができる。
【００８５】
スプレーデバイスとしては、エアゾールなどの噴射剤を用いた噴霧方法も可能であるが、本発明ではトリガー式噴霧器を用いることが好適である。トリガー式噴霧器としては１回のストロークで０．１ｇ〜２．０ｇ、好ましくは０．２〜１．５ｇ、さらに好ましくは０．３ｇ〜１．０ｇ噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【００８６】
噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に１５ｃｍ離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が１００〜８００ｃｍ2、更に１５０〜６００ｃｍ2になるトリガー式噴霧器が好ましい。また、本発明では（ａ）成分を空間１ｍ3当たり好ましくは１０〜４０００ｍｇ、より好ましくは５０〜４０００ｍｇになるように均一にスプレーすることで、より高いアレルゲン除去効果を得ることができる。
【００８７】
一方、アレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートの、含浸用の可撓性シートとしては、セルロース系繊維を含有する繊維構造体、及び繊維構造体を積層したものを用いることが好ましい。繊維構造体としては不織布、織布及び編布などを挙げることができるが、本発明では特に不織布を用いることが清掃性の点から好ましい。セルロース系繊維としては、綿、麻等の天然繊維、及びビスコースレーヨン、テンセルやアセテート等のセルロース系化学繊維が挙げられ、本発明では特にレーヨンを用いることがアレルゲンなどの除去効果に優れるため最も好ましい。セルロース系繊維以外に用いることができる繊維としては、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系繊維、ナイロン等のポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維を挙げることができる。該可撓性シートは、乾燥状態において３ｇ／ｍ2の荷重下で、厚みが０．２〜１０ｍｍ、更に０．４〜５ｍｍが好ましい。また、自重に対して１〜４倍の質量の水を保持できる水保持性を有することが好ましい。含浸率は、可撓性シート、特に繊維構造体に対して、アレルゲン低減化剤を質量比で１．５倍〜５倍、特には２．２倍〜３．５倍含浸させることが好ましい。含浸量は繊維構造体の繊維径や坪量によって相違する。
【００８８】
本発明では、前記可撓性シートとなる繊維構造体中にセルロース系繊維を好ましくは４０〜１００質量％、より好ましくは５０〜９０質量％含有する繊維構造体が好適である。
【００８９】
また、前記可撓性シートとなる繊維構造体は、密度（嵩密度）が、３．０ｇｆ／ｃｍ2荷重下で０．０１〜１．０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、０．０５〜０．５ｇ／ｃｍ3であることが更に好ましく、０．１〜０．３ｇ／ｃｍ3であることが一層好ましい。また、坪量は５〜１５０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１０〜１００ｇ／ｍ2であることが更に好ましく、２０〜７０ｇ／ｍ2であることが一層好ましい。
【００９０】
また、本発明では、可撓性シートに不織布を用いる場合には、湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド（エアースルー）、エアーレイド等の乾式不織布の他にスパンレース、スパンボンド、メルトブローン、ニードルパンチ及び／又はステッチボンドを挙げることができるが、特に湿式不織布、ケミカルボンド、サーマルボンド（エアースルー）、メルトブローン、又は、スパンレースから選ばれる１種以上が本発明の効果の点から有効である。また、繊維長は２０ｍｍ以上、特に３０〜１００ｍｍ、とりわけ３５〜６５ｍｍの繊維から構成される低交絡不織布を使用することが好ましい。
【００９１】
このような低交絡不織布としては、スパンレース不織布、エアースルー等のサーマルボンド不織布、スパンボンド不織布、立体起毛不織布等が挙げられる。この場合、繊維長２０ｍｍ以上の繊維から構成される低交絡不織布は、そのすべての構成繊維の繊維長が２０ｍｍ以上であることを要せず、該不織布の原料中に及び／又は製造工程にて不可避的に混入及び／又は発生する繊維長２０ｍｍ未満の繊維が含まれることは許容される。また、本発明の拭き取り材は熱エンボス加工によって、その表面に多数の凹凸を形成することも、清掃時の操作性を向上（摩擦抵抗を低減）させる点で好ましい。
【００９２】
本発明は、またアレルゲンの低減化において、次の清掃方法をも提案する。すなわち、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう前に、本発明のアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取ることを行う、清掃方法である。吸引による掃除や掃き掃除は、アレルゲンを舞い散らせることになり、清掃の後でアレルゲン低減化処理を行うよりも、予めアレルゲン低減化処理を行った方が、十分な効果を発揮することができる。本発明の清掃方法は、従来の拭き掃除と異なり、前記掃除に先だって硬質表面を本発明のアレルゲン低減化剤で処理することで、優れたアレルゲン除去性が得られることを見出した。なお、拭き取りに用いる吸水性物品には、前記可撓性シートの記述を参照できる。なお、本発明には、吸水性物品に本発明のアレルゲン低減化剤を含浸させたもので拭き取ることも含まれる。これに関連して、本発明によれば、このような特定の清掃方法を行うために用いられるものである旨の表示を付した上記本発明のアレルゲン低減化剤が提供される。
【実施例】
【００９３】
＜実施例１＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。次いで表1のアレルゲン低減化剤を、床から1.7mの高さより45°斜め上方の空間にトリガー式スプレー(花王(株)製、アレルクリン清潔スプレーふとん用に付属のトリガー)を用いて17g噴霧した。
【００９４】
スプレーしてから30分後に、ガラス繊維フィルター(柴田科学(株)、GB-100R-110A)を装着したハイボリウムエアサンプラー(柴田科学(株)、HV-500F)を500L/minの条件で床面にて60分間運転し、フィルター上にダストを捕集した。ダストを捕集したガラス繊維フィルターをPBS(リン酸バッファー液:pH 7.4±0.1、KH2PO4、NaCl、Na2HPO4・7H2Oをそれぞれ0.144g/L、9.00g/L、0.795g/Lとなるように蒸留水に溶解したもの)にTween20（SIGMA）を0.05質量％含有した溶液(以下T-PBSと呼ぶ) 1cc以下中で十分に揉み、ダスト中のアレルゲンを抽出し、液中のアレルゲン(DerfII)濃度について下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【００９５】
スプレーを噴霧しない場合の発色と、スプレーを噴霧した場合の発色を比較し、スプレーによるアレルゲンの低減効果について評価した。
【００９６】
スプレーを噴霧しない場合及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果を比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤ではすべて優れたアレルゲン低減効果が得られた。配合例3〜5、配合例10〜15では特に良好な低減効果が得られた。また、全ての配合例について別に実施した水だけを噴霧した場合の試験結果に比べても優れていた。
【００９７】
＜実施例２＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
【００９８】
3時間後、床面を20秒/m2となる様に真空掃除機((株)日立製作所、CV-CD4、吸込仕事率530W)を用いて掃除した。その後、直ちに下記不織布作成方法で得た不織布に、表1のアレルゲン低減化剤を含浸率250%（質量比）となるように含浸させたシート状構造体Aをクイックルワイパー(花王(株))に装着し、床面を清拭した。
【００９９】
清拭した後に再び3時間静置し、市販の清掃用シート(花王(株)、フロアクイックルドライタイプ)にT-PBSを含浸率150%（質量比）となるように含浸した拭き上げシートBを用い、床面全面を拭き上げた。
【０１００】
シートBより、汚染されたPBSを絞り出し、下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【０１０１】
表1のアレルゲン低減化剤に代えて水をシートAに含浸して試験した場合(対照試験)の発色と表1に記した組成物をシートAに含浸した場合の発色を比較し、アレルゲンの低減効果について評価した。
【０１０２】
対照試験及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果について比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤ではすべて対照試験に比較して優れたアレルゲン低減効果が得られた。配合例3〜5、配合例10〜15では特に良好な低減効果が得られた。
【０１０３】
＜実施例３＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
【０１０４】
3時間後、下記不織布作成方法で得た不織布に、表1のアレルゲン低減化剤を含浸率250%（質量比）となるように含浸させたシート状構造体Aをワイパー装置(花王(株)、クイックルワイパー)に装着し、床面を清掃した。その後直ちに床面を20秒/m2となる様に真空掃除機((株)日立製作所、CV-CD4、吸込仕事率530W)を用いて吸引清掃した。
【０１０５】
吸引清掃した後に再び3時間静置し、その後市販の清掃用シート(花王(株)、フロアクイックルドライタイプ)にT-PBSを含浸率150%（質量比）となるように含浸した拭き上げシートBを用い、床面全面を拭き上げた。
【０１０６】
シートBより、汚染されたPBSを絞り出し、下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【０１０７】
表1のアレルゲン低減化剤に代えて水を含浸して試験した場合(対照試験)の発色と、表1のアレルゲン低減化剤を含浸して試験した場合の発色を比較し、アレルゲンの低減効果について評価した。
【０１０８】
対照試験及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果を比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤ではすべて優れたアレルゲン低減効果が得られた。配合例3〜5、配合例10〜15では特に良好な低減効果が得られた。また、その低減率は、すべての場合において対応する配合例で行った実施例２の場合よりも高いものであった。
【０１０９】
＜実施例４＞
床面積7.4m2、高さ2.3mの空間(容積17m2、温度23℃)を密閉し、実際の家庭で2年間使用された綿わた敷き布団に布団タタキを用いて10秒間の衝撃を与え、空間内で発塵させ、ダストを舞わせた。
【０１１０】
3時間後、表1のアレルゲン低減化剤を、床から0.6mの高さより45°斜め下方にトリガー式スプレー(花王(株)製、アレルクリン清潔スプレーふとん用に付属のトリガー)を用いて30g噴霧した。直ちに、下記不織布作成方法で得た不織布4枚を順次用い、クイックルワイパー(花王(株))に装着した状態で床面を清掃した。
【０１１１】
3時間後、市販の清掃用シート(花王(株)、フロアクイックルドライタイプ)にT-PBSを含浸率150%（質量比）となるように含浸した拭き上げシートBを用い、床面全面を拭き上げた。
【０１１２】
シートBより、汚染されたPBSを絞り出し、下記サンドイッチELISA法を用いて発色を得た。
【０１１３】
表1のアレルゲン低減化剤に代えて水を噴霧して試験した場合(対照試験)の発色と、表1のアレルゲン低減化剤を噴霧して試験した場合の発色を比較し、アレルゲン低減効果について評価した。
【０１１４】
対照試験及び表1のアレルゲン低減化剤についての試験を順次行い、適宜順番を入れ替えながらこれを4回繰り返し、得られた4回分のアレルゲン低減効果について比較したところ、表１の配合例のアレルゲン低減化剤では、すべてにおいて、より優れたアレルゲン低減効果が得られた。配合例3〜5、配合例10〜15では特に良好な低減効果が得られた。
【０１１５】
＜サンドイッチＥＬＩＳＡ法＞
１．モノクローナル抗体15E11（生化学工業（株））をPBS(リン酸バッファー液: pH 7.4±0.1、KH2PO4、NaCl、Na2HPO4・7H2Oをそれぞれ0.144g/L、9.00g/L、0.795g/Lとなるように蒸留水に溶解したもの)で２μg/mlの濃度に希釈しマイクロプレート（住友ベークライトELISA PLATE H TYPE）の各ウェルに50μlずつ分注し、室温で２時間静置する。
２．プレートをPBSで３回洗浄する。
３．１％BSA（SIGMA）を含むPBS（大日本製薬 ブロックエース）を各ウェルに200μlずつ分注し室温で１時間静置し、ブロッキングを行う。
４．T-PBS(Tween20（SIGMA）を0.05質量％含有するPBS)で３回洗浄する。
５．スタンダードとしてrDer f II（生化学工業（株））を0.3μg/mlから９管T-PBSで２n倍希釈し、各々50μlを各ウェルに分注し、さらに陰性対照としてrDer f IIの替わりにT-PBSを50μl加えたウェルを用意する。測定する試料はT-PBSで適宜希釈してから各ウェルに50μlずつ分注する。室温で２時間静置する。
６．プレートをT-PBSで３回洗浄する。
７．至適濃度のHRP標識13A4（生化学工業（株））を各ウェルに50μl分注し室温で２時間静置する。
８．プレートをT-PBSで３回洗浄する。
９．ペルオキシダーゼ用発色キットＴ（住友ベークライト）を用いて発色を行う。まず発色剤10mLに基質液を0.1mL加えて混和して発色液とする。この発色液を各ウェルに100μlずつ分注し室温で発色させる。本法によれば、黄色の発色が強いほど液中のアレルゲンが高濃度であったことを意味する。
【０１１６】
＜不織布作製方法＞
芯がポリプロピレンからなり、鞘がポリエチレンからなる芯鞘構造で、立体クリンプ形状をもつ低融点繊維(2.8dtex × 51mm、鞘成分の融点130℃)を用いて坪量27g/m2のエアースルー不織布を作製した。繊維同士を温度140℃で熱接着させた。このエアースルー不織布の破断強度は、流れ方向(MD)が1660cN/25mm、幅方向(CD)が220cN/25mmであった。
【０１１７】
一方、レーヨン繊維(1.7dtex × 40mm)とアクリル繊維(0.9dtex × 51mm)と、芯がポリプロピレンからなり鞘がポリエチレンからなる芯鞘繊維(1.0dtex × 38mm)とを、重量比50/25/25の比率で混合し、常法のカード機で作製した坪量19g/m2の繊維ウェブを、前記エアースルー不織布の上下に積層した。次いで低エネルギー条件でウォーターニードリング処理を施し、エアースルー不織布と繊維ウェブとを交絡させて繊維自由度の高い表面層を有する坪量65g/m2の複合スパンレース不織布を調製した。超音波エンボス機を用い、調製した不織布の全面にダイヤ柄の凹凸模様からなるエンボス加工を施して前記実施例で用いた不織布を得た。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】
＜実施例５＞
表２に示す化合物０．０１質量％、エタノール（ＳＩＧＭＡ、特級）１５質量％及び残部の水からなる試料溶液を調製した。これら試料溶液を用いて、下記ＱＡＳ法によりそれぞれの調製液についてダニアレルゲン活性残存率Ｒを評価した結果を表２に示す。
【０１２０】
＜QAS法によるダニアレルゲン活性残存率の評価＞
１．抗原特異IgE抗体検出用試薬 クイーデルアレルギースクリーン QAS-IV（富士レビオ（株））のアレルゲンスティック上に試料溶液を100μl含浸させ、湿潤箱中、室温で2時間静置する。
２．生理食塩水（大塚製薬（株））でアレルゲンスティックを30秒間洗浄する。その後ダニアレルゲンに対してアレルギーを有する患者の血液由来血清を50μl含浸させ、湿潤箱中、室温で18時間静置することにより、血液中の抗原特異IgE抗体と抗原とを反応させる。
３．アレルゲンスティックを生理食塩水で20秒間洗浄した後、酵素標識抗体溶液（QASキット付属、アルカリフォスファターゼ標識抗IgE抗体（マウス）0.0075mg/mLを含む）を満たした試験管に、アレルゲンスティックを室温にて30分間浸し、抗原-抗原特異IgE抗体-酵素標識抗体複合体を形成する。
４．アレルゲンスティックを水道水で2分間洗浄した後、基質液（QASキット付属、5-ブロモ-4-クロロ-3-インドリルフォスフェイト 2.16mg/mLを含む）で満たした試験管にアレルゲンスティックを室温にて1時間浸して発色させる。
５．アレルゲンススティックをイメージスキャナ（シャープ JX350）でスキャニングし、取り込んだ画像のコナヒョウヒダニ部とヤケヒョウヒダニ部の発色をLane&Spot Analyzer（アトー（株））で定量化する。定量値は色が濃いほど大きな値を取るものとする。
【０１２１】
陰性対照スティックとして、15質量％エタノール水溶液を含浸させたアレルゲンスティックについて同様の操作を行う。陰性対照スティックのコナヒョウヒダニ部の発色をRt、陰性コントロール部の発色をRrとし、試料溶液を含浸させたスティックのコナヒョウヒダニ部の発色をDt、陰性コントロール部の発色をDrとし、(Dt-Dr)/(Rt-Rr)×100をコナヒョウヒダニアレルゲンに対するダニアレルゲン活性残存率Rf（％）とする。同様にヤケヒョウヒダニ部についても同じ演算によりヤケヒョウヒダニに対するダニアレルゲン活性残存率Rp（％）を求める。RfとRpの平均を以て、ダニアレルゲン活性残存率R（％）とする。
【０１２２】
【表２】
【０１２３】
表１、２中の化合物Ａ１、Ａ２、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍは、以下の合成例により得られたものである。また、アキュリン２２は、ＩＳＰ社の高分子化合物アクリル酸・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）ステアリルエーテル共重合体である。表１中、ｐＨはｐＨ調整剤として硫酸とアミノメチルプロパノールを用いて調整した。
【０１２４】
また、表２の試料溶液に関して、化合物Ｋを溶解する場合にはｐＨ調整剤として酢酸を使用し、最終的なｐＨは５．５であった。また、アキュリン２２を溶解する場合にはｐＨ調整剤として水酸化ナトリウムを使用し、最終的なｐＨは８．０であった。これ以外の化合物については、ｐＨ調整剤を使用せず、それぞれの溶液のｐＨは７〜８の範囲であった。これらのｐＨは２０℃でのものである。
【０１２５】
＜合成例１（化合物Ａ１）＞
重量平均分子量１５０万、ヒドロキシエチル基の置換度が１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ１００ＭＨ、ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、８０％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）水溶液６４０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。この溶液に次式
【０１２６】
【化１４】
【０１２７】
で表されるポリオキシアルキレン化合物１２．７８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回洗浄し、減圧下６０℃で１昼夜乾燥し、化合物Ａ１を７２ｇ得た。ポリオキシアルキレン基の置換度は０．００４であった。
【０１２８】
＜合成例２（化合物Ａ２）＞
合成例１及びWO00/73351号公報記載の方法に準じ、重量平均分子量20万、ヒドロキシエチル基の置換度が2.5のヒドロキシエチルセルロース(ハーキュレス社製)を用い、次式
【０１２９】
【化１５】
【０１３０】
で表されるポリオキシアルキレン化合物を加え、ポリオキシアルキレン基の置換度は０．０１４である化合物Ａ２を得た。
【０１３１】
＜合成例３（化合物Ｂ）＞
平均重合度2000のポリビニルアルコール20g、ジメチルスルホキシド（DMSO） 200g、粒状NaOH 1.81gを混合し70℃で撹拌した。溶液が均一になった後、冷却した。室温にて次式
【０１３２】
【化１６】
【０１３３】
で表される化合物1.87gを添加し、80℃で8時間熟成した。冷却後、酢酸2.59mLを添加し、中和した。反応終了物をIPA中に添加した。析出した白色固体を濾過し、得られた固体をIPAで洗浄(300mL×3)した。減圧乾燥の後、下記の構成単位を含む化合物Ｂを19.0g得た。
【０１３４】
【化１７】
【０１３５】
得られた化合物Ｂのポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は0.0033であった。
【０１３６】
＜合成例４（化合物Ｃ）＞
【化１８】
【０１３７】
上記スキームのモノマーA 97.1g、モノマーB 20.7g、エタノール180gを混合した。この溶液中に窒素ガスを吹き込み(20mL/min、1時間)、系内を脱気した後、60℃に昇温した。その後V-65（アゾ系重合開始剤、和光純薬工業株式会社）のエタノール溶液(3質量％) 82.8gを温度60℃に保ちながら滴下した。滴下終了後60℃で12時間熟成を行った。反応終了後、得られた反応終了物をジイソプロピルエーテル2kg中に滴下した。得られた白色固体を濾別し、更にジイソプロピルエーテルで洗浄した(500g×2回)。減圧乾燥の後、化合物Ｃを105g得た。得られた化合物ＣのモノマーBの導入率をNMRより測定した結果0.025であった。また重量平均分子量は51000であった。
【０１３８】
＜合成例５（化合物Ｄ）＞
【化１９】
【０１３９】
上記スキームのモノマーC 501.8g、モノマーB 20.7g及びエタノール780gを混合した。この溶液中に窒素ガスを吹き込み(40mL/min、1時間)、系内を脱気した後、60℃に昇温した。その後V-65エタノール溶液(3質量％) 82.8gを温度60℃に保ちながら滴下した。滴下終了後60℃で12時間熟成を行った。反応終了後、得られた反応終了物をジイソプロピルエーテル5kg中に滴下した。得られた白色固体を濾別し、更にジイソプロピルエーテルで洗浄した(500g×2回)。減圧乾燥の後、化合物Ｄを490g得た。得られた化合物ＤのモノマーBの導入率をNMRより測定した結果0.022であった。また重量平均分子量は110000であった。
【０１４０】
＜合成例６（化合物Ｅ）＞
重量平均分子量5400のポリグリシドール3g、DMSO 100g、粒状NaOH 0.16gを混合し、70℃で撹拌した。溶液が均一になった後、冷却した。室温にて次式
【０１４１】
【化２０】
【０１４２】
で表される化合物0.765gを添加し、80℃で8時間熟成した。冷却後、酢酸0.23mLを添加し中和した。DMSOを留去し、得られた淡黄色粘稠固体をIPAで洗浄(30mL×3)した。減圧乾燥の後、下記の構成単位を有する化合物Ｅを2.9g得た。
【０１４３】
【化２１】
【０１４４】
得られた化合物Ｅのポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は0.0053であった。
【０１４５】
＜合成例７（化合物Ｆ）＞
重量平均分子量約20万のヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250G ハーキュレス（社）製）50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水40gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１４６】
【化２２】
【０１４７】
で表される化合物（Ｆ’）5.59g、48%NaOH水溶液3.06gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で8時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｆ）48gを得た。得られた多糖誘導体のコレステリル基置換度は0.0033であった。
【０１４８】
＜合成例８（化合物Ｇ）＞
重量平均分子量約10万のヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250LR ハーキュレス（社）製）50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水25gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１４９】
【化２３】
【０１５０】
で表される化合物（Ｇ’）8.08g、48%NaOH水溶液3.06gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で９時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｇ）45gを得た。得られた多糖誘導体のオクチルドデシル基置換度は0.0071であった。
【０１５１】
＜合成例９（化合物Ｈ）＞
重量平均分子量約20万のヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250G ハーキュレス（社）製）50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水40gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１５２】
【化２４】
【０１５３】
で表される化合物（Ｈ’）7.89g、48%NaOH水溶液3.06gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｈ）47gを得た。得られた多糖誘導体のイソステアリル基置換度は0.0086であった。
【０１５４】
＜合成例１０（化合物Ｉ）＞
重量平均分子量約20万のヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250G ハーキュレス（社）製）40g、イソプロピルアルコール180g、イオン交換水32gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１５５】
【化２５】
【０１５６】
で表される化合物（Ｉ’）4.52g、48%NaOH水溶液2.45gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｉ）38gを得た。得られた多糖誘導体のオレイル基置換度は0.0081であった。
【０１５７】
＜合成例１１（化合物Ｊ）＞
イヌリン（フジFF フジ日本精糖（株）製）50g、イソプロピルアルコール60g、イオン交換水140gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１５８】
【化２６】
【０１５９】
で表される化合物（Ｊ’）40.8g、48%NaOH水溶液5.14gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。得られた反応終了物をアセトン2000g中に徐々に添加した。析出した固体を濾過し、得られた固体をさらにアセトン400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｊ）51gを得た。得られた多糖誘導体のラウリル基置換度は0.0266であった。
【０１６０】
＜合成例１２（化合物Ｋ）＞
キトサン10（和光純薬工業（株）製）30g、イソプロピルアルコール45g、イオン交換水105gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１６１】
【化２７】
【０１６２】
で表される化合物（Ｋ’）11.84gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。得られた反応終了物を濾過し、得られた固体をさらにイソプロピルアルコール300ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｋ）31gを得た。得られた多糖誘導体のラウリル基置換度は0.013であった。
【０１６３】
＜合成例１３（化合物Ｌ）＞
クラスターデキストリン（日本食品加工（株）製）40g、イソプロピルアルコール72g、イオン交換水168gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１６４】
【化２８】
【０１６５】
で表される化合物（Ｌ’）6.53g、48%NaOH水溶液4.11gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。得られた反応終了物をアセトン2000g中に徐々に添加した。析出した固体を濾過し、得られた固体をさらにイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｌ）39gを得た。得られた多糖誘導体のラウリル基置換度は0.0024であった。
【０１６６】
＜合成例１４（化合物Ｍ）＞
重量平均分子量約5万のグアーガム（MEYPRO-GUM 三晶（株）製）40g、イソプロピルアルコール40g、イオン交換水160gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【０１６７】
【化２９】
【０１６８】
で表される化合物（Ｍ’）19.73g、48%NaOH水溶液3.72gを添加した後、80℃に昇温した。その後80℃で８時間熟成を行った。熟成終了後室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。得られた反応終了物を濾過し、得られた固体をさらにイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行った。得られた反応生成物を減圧下1昼夜乾燥し、多糖誘導体（化合物Ｍ）32gを得た。得られた多糖誘導体のラウリル基置換度は0.0038であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、下記一般式（１）で示される基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤。
−Ｒ1a−（ＯＲ1b）p−Ａ−Ｒ1c （１）
［式中：Ｒ1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基である。Ａは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｐは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｐ個の（ＯＲ1b）は同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
水溶性高分子化合物が、下記一般式（２）のモノマー単位（ａ１）及び下記一般式（３）のモノマー単位（ａ２）を含有し、（ａ１）／（ａ２）がモル比で１／１５００〜３０／１００であり、（ａ１）と（ａ２）の合計の比率が分子中に５０〜１００モル％である高分子化合物である請求項１記載のアレルゲン低減化剤。
【化１】
〔式中；Ｒ2aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ2bは水素原子、又は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ2cは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｒ2dはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ2eは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ2fはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基である。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ2g−（Ｒ2gは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基）から選ばれる基であり、Ｅは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、であり、ｑは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｑ個の（ＯＲ2e）は同一でも異なっていてもよい。〕
【化２】
〔式中；Ｒ3aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ3bは水素原子、又は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ3cは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｇは−ＣＯＯＭ、−ＯＨ、−T−（Ｒ3dＯ）c−Ｈ、−ＣＯＮ（Ｒ3e）（Ｒ3f）、−ＣＯＯ−Ｒ3g−Ｎ+（Ｒ3h）（Ｒ3i）（Ｒ3j）・Ｘ-、−ＣＯＯ−Ｒ3g−Ｎ（Ｒ3h）（Ｒ3i）、−ＣＯＮ（Ｒ3e）−Ｒ3g−Ｎ+（Ｒ3h）（Ｒ3i）（Ｒ3j）・Ｘ-、−ＣＯＮ（Ｒ3e）−Ｒ3g−Ｎ（Ｒ3h）（Ｒ3i）、又は環内にアミノ基若しくはアミド基を少なくとも１つ有する５若しくは６員環構造の複素環基である。ここで、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、Ｒ3dは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ3e、Ｒ3f、Ｒ3h、Ｒ3i、Ｒ3jは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ3gは、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｘ-は有機又は無機の陰イオン基を示す。ｃは１〜５０（平均付加モル数）であり、ｃ個の（Ｒ3dＯ）は同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項３】
水溶性高分子化合物が、下記一般式（４）の構成単位及び／又は下記一般式（５）の構成単位（ａ３）、並びに一般式（６）の構成単位及び／又は下記一般式（７）の構成単位（ａ４）を含有し、（ａ４）／（ａ３）がモル比で１／１５００〜３０／１００であり、（ａ３）と（ａ４）の合計の比率が分子中に５０〜１００モル％である高分子化合物である請求項１記載のアレルゲン低減化剤。
【化３】
〔式中；Ｊ、Ｍは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、Ｒ6a、Ｒ7aは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ6b、Ｒ7bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ6c、Ｒ7cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基である。Ｌ、Ｑは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｒ、ｓは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｒ個の（ＯＲ6b）、ｓ個の（ＯＲ7b）は同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項４】
スプレーデバイスを備えた容器に請求項１〜３いずれか記載のアレルゲン低減化剤を充填してなる、スプレー容器入りアレルゲン低減化剤。
【請求項５】
可撓性シートに請求項１〜３の何れか１項記載のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シート。
【請求項６】
請求項１〜３の何れか１項記載のアレルゲン低減化剤を空間に噴霧する、アレルゲン低減化方法。
【請求項７】
請求項１〜３の何れか１項記載のアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取るアレルゲン低減化方法。
【請求項８】
請求項７の方法を行なった後、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法。
【請求項９】
可撓性シートに請求項１〜３の何れか１項記載のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートで対象表面をふき取り、さらに、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法。
【請求項１】
ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する構成単位を有する高分子化合物のヒドロキシ基又はカルボキシ基の水素原子の少なくとも一部を、下記一般式（１）で示される基で置換した水溶性高分子化合物、及び水を含有するアレルゲン低減化剤。
−Ｒ1a−（ＯＲ1b）p−Ａ−Ｒ1c （１）
［式中：Ｒ1aはヒドロキシ基又はオキソ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ1cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基である。Ａは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｐは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｐ個の（ＯＲ1b）は同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
水溶性高分子化合物が、下記一般式（２）のモノマー単位（ａ１）及び下記一般式（３）のモノマー単位（ａ２）を含有し、（ａ１）／（ａ２）がモル比で１／１５００〜３０／１００であり、（ａ１）と（ａ２）の合計の比率が分子中に５０〜１００モル％である高分子化合物である請求項１記載のアレルゲン低減化剤。
【化１】
〔式中；Ｒ2aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ2bは水素原子、又は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ2cは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｒ2dはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ2eは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ2fはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基である。Ｂは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ2g−（Ｒ2gは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基）から選ばれる基であり、Ｅは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、であり、ｑは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｑ個の（ＯＲ2e）は同一でも異なっていてもよい。〕
【化２】
〔式中；Ｒ3aは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ3bは水素原子、又は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子）から選ばれる基であり、Ｒ3cは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、又はヒドロキシ基から選ばれる基であり、Ｇは−ＣＯＯＭ、−ＯＨ、−T−（Ｒ3dＯ）c−Ｈ、−ＣＯＮ（Ｒ3e）（Ｒ3f）、−ＣＯＯ−Ｒ3g−Ｎ+（Ｒ3h）（Ｒ3i）（Ｒ3j）・Ｘ-、−ＣＯＯ−Ｒ3g−Ｎ（Ｒ3h）（Ｒ3i）、−ＣＯＮ（Ｒ3e）−Ｒ3g−Ｎ+（Ｒ3h）（Ｒ3i）（Ｒ3j）・Ｘ-、−ＣＯＮ（Ｒ3e）−Ｒ3g−Ｎ（Ｒ3h）（Ｒ3i）、又は環内にアミノ基若しくはアミド基を少なくとも１つ有する５若しくは６員環構造の複素環基である。ここで、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子もしくはアルカリ土類金属原子、Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、Ｒ3dは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ3e、Ｒ3f、Ｒ3h、Ｒ3i、Ｒ3jは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、Ｒ3gは、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｘ-は有機又は無機の陰イオン基を示す。ｃは１〜５０（平均付加モル数）であり、ｃ個の（Ｒ3dＯ）は同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項３】
水溶性高分子化合物が、下記一般式（４）の構成単位及び／又は下記一般式（５）の構成単位（ａ３）、並びに一般式（６）の構成単位及び／又は下記一般式（７）の構成単位（ａ４）を含有し、（ａ４）／（ａ３）がモル比で１／１５００〜３０／１００であり、（ａ３）と（ａ４）の合計の比率が分子中に５０〜１００モル％である高分子化合物である請求項１記載のアレルゲン低減化剤。
【化３】
〔式中；Ｊ、Ｍは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、Ｒ6a、Ｒ7aは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ6b、Ｒ7bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ6c、Ｒ7cはヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜３０の炭化水素基である。Ｌ、Ｑは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−から選ばれる基であり、ｒ、ｓは０〜５０（平均付加モル数）であり、ｒ個の（ＯＲ6b）、ｓ個の（ＯＲ7b）は同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項４】
スプレーデバイスを備えた容器に請求項１〜３いずれか記載のアレルゲン低減化剤を充填してなる、スプレー容器入りアレルゲン低減化剤。
【請求項５】
可撓性シートに請求項１〜３の何れか１項記載のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シート。
【請求項６】
請求項１〜３の何れか１項記載のアレルゲン低減化剤を空間に噴霧する、アレルゲン低減化方法。
【請求項７】
請求項１〜３の何れか１項記載のアレルゲン低減化剤を対象表面に噴霧又は塗布し、乾燥するまでに吸水性物品で拭き取るアレルゲン低減化方法。
【請求項８】
請求項７の方法を行なった後、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法。
【請求項９】
可撓性シートに請求項１〜３の何れか１項記載のアレルゲン低減化剤を含浸してなるアレルゲン低減化シートで対象表面をふき取り、さらに、吸引による掃除又は掃き掃除を行なう、清掃方法。
【公開番号】特開２００６−５２３７４（Ｐ２００６−５２３７４Ａ）
【公開日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３０５３１１（Ｐ２００４−３０５３１１）
【出願日】平成１６年１０月２０日（２００４．１０．２０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年２月２３日（２００６．２．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１０月２０日（２００４．１０．２０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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