インクジェットインク
【課題】印刷のかすれやサーマルシャットダウン等を生じにくいインクジェットインクを提供する。
【解決手段】水、非プロトン性極性溶媒、着色剤、および式(1)：
ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ (1)
[式中ｎは２〜１６、ｍは０〜１５の数を示す。]
で表されるフッ素系界面活性剤を含み、前記非プロトン性極性溶媒の含有割合を、総量の４０質量％以上、７５質量％以下としたインクジェットインクである。
【解決手段】水、非プロトン性極性溶媒、着色剤、および式(1)：
ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ (1)
[式中ｎは２〜１６、ｍは０〜１５の数を示す。]
で表されるフッ素系界面活性剤を含み、前記非プロトン性極性溶媒の含有割合を、総量の４０質量％以上、７５質量％以下としたインクジェットインクである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は疎水性媒体、特にオフセットコート紙等のオフセットコート媒体に印刷するのに適した水性のインクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性のインクジェットインクを用いたインクジェット印刷では、上質紙等の通常の紙類や、あるいは典型的に高いインク吸収性を有するように設計された専用紙等の、基本的に良好な吸水性を有する媒体に印刷するのが一般的である。
これに対し、オフセット印刷用として適したオフセットコート媒体は、基材の表面を疎水性でかつ非多孔質のコーティング膜によって被覆しているため、水性のインクジェットインクを用いた印刷には適していなかった。
【０００３】
すなわち、前記コーティング膜は一般にアクリル系樹脂等によって形成され、水性のインクジェットインクを吸収しないため、前記インクジェットインクがコーティング膜の表面ではじかれたり滲んだりしやすい。そのためエッジがシャープで鮮明で、画質の良好な画像や文字を印刷できないという問題がある。
また印刷したインクジェットインクはコーティング膜の表面ではじかれて、拡がらずに、球状等のできるだけ表面積の小さい形状にまとまろうとする傾向があるため乾燥しにくい上、乾燥してもインクジェットインク中に含まれる顔料等の着色剤が前記コーティング膜の表面に十分に定着されないため、例えばこすると印刷が簡単に滲んでしまうといった問題もある。
【０００４】
かかる疎水性のコーティング膜の表面に、水性のインクジェットインクを用いて良好な印刷をするためには、前記インクジェットインクに、水と良好な相溶性を有する上、前記コーティング膜に対して良好な浸透性を有する有機溶媒を加えるのが有効であると考えられる。
前記の条件を満足する有機溶媒としては、例えばアルコール等のプロトン性極性溶媒がよく知られている。しかしプロトン性極性溶媒は、着色剤としての顔料等の分散性を向上させるべくインクジェットインク中に配合される界面活性剤の機能を阻害して、前記分散性を低下させるという問題がある。そのため前記の条件を満足し、しかも界面活性剤の機能を阻害しない非プロトン性極性溶媒が好適に使用される。
【０００５】
例えば特許文献１には、特定の分子量を有する非プロトン性極性溶媒を選択するとともに、前記非プロトン性極性溶媒をインクジェットインクの総量の４０質量％以上、７５質量％以下の範囲内で含有させたインクジェットインクが記載されている。
かかるインクジェットインクは、前記非プロトン性極性有機溶媒の作用により、オフセットコート媒体の疎水性のコーティング膜に対する浸透性に優れている。そのため前記コーティング膜の表面に、現状よりもシャープかつ鮮明で、しかも乾燥性や定着性に優れた良好な印刷をすることができる。
【０００６】
しかし前記特許文献１に記載のインクジェットインクを用いて高速で印刷をすると印刷がかすれやすいという問題がある。また、発熱素子を用いてインクジェットインクを加熱することで気泡を発生させて、前記気泡の発生による体積増加分のインクジェットインクをノズルから吐出させて印刷をする、いわゆるサーマル方式のインクジェットプリンタに前記インクジェットインクを用いて高速で印刷をした場合には、前記発熱素子が異常に高温となってプリンタの安全装置が作動して印刷が中断される、サーマルシャットダウンと呼ばれる現象を生じやすいという問題もある。
【０００７】
これらの原因は、非プロトン性極性溶媒を多量に含有させるとインクジェットインクの粘度が上昇し、流動性が低下することにある。
すなわちベタパターンを連続印刷する等、比較的短時間で多量のインクを消費する印刷をする際に、使用するインクジェットインクの粘度が高く、流動性が低いと、ノズルからの吐出量に対して補給量が追いつかない補給不足が発生して印刷がかすれやすい。
【０００８】
またサーマル方式のインクジェットプリンタでは、インクジェットインクが発熱素子を冷却する冷媒としての役割も担っているため、前記補給不足が発生すると発熱素子が十分に冷却されないため温度が異常に上昇して、前記発熱素子自体やその周囲の部材等が熱によって破損するおそれがある。
そこでサーマル方式のインクジェットプリンタには、発熱素子の温度をモニタリングして、前記温度が設定値を超えた際に安全装置を作動させて印刷を中断するサーマルシャットダウンの機能が付加される場合があり、かかる機能が付加されたインクジェットプリンタに前記インクジェットインクを用いて、特にベタパターンの連続印刷等をした際にはサーマルシャットダウンが発生しやすい。
【０００９】
特許文献２には、かかる印刷のかすれやサーマルシャットダウンの発生を抑制するために、水Ｈと非プロトン性極性溶媒Ｐとを、質量比Ｈ／Ｐで表して１．５以上、５．５以下という水リッチの状態としてインクジェットインクの粘度を低く、流動性を高くすることが記載されている。前記質量比Ｈ／Ｐから推測される、特許文献２における非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４０質量％未満である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】再公表特許ＷＯ２００６／００４００６号公報
【特許文献２】特開２００８−２７４０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、前記特許文献２に記載のインクジェットインクは、非プロトン性極性溶媒より揮発しやすい水の含有割合が特許文献１に記載のものに比べて多いため乾燥しやすい。
そのためインクジェットプリンタの種類や動作によっては、前記インクジェットインクの乾燥によるノズルの詰まりが発生して却って印刷がかすれやすいという新たな問題を生じる。
【００１２】
すなわちサーマル方式のインクジェットプリンタは、印刷に使用する色数に応じた各色のインクジェットインクごとに、印刷するドットピッチに合わせた複数のノズルと、それぞれのノズルに個別に連通させた、発熱素子を内蔵するインク室とを設けたヘッドを備えている。
そして印刷する色調や色濃度等に合わせて前記複数の発熱素子のいずれかに選択的に通電して発熱させて、前記発熱された発熱素子を内蔵するインク室に連通する特定のノズルからインク滴を吐出させることで、前記オフセットコート媒体等の表面に任意の画像や文字が印刷される。
【００１３】
ところが印刷する画像や文字の種類等によっては、印刷時に比較的長時間に亘ってインク滴が吐出されないノズルが発生する。
インクジェットプリンタの待機時や停止時には、通常、ヘッドはプリンタのホームポジションに戻されてノズル内のインクジェットインクがノズル外の空気に曝されないように保護されるためノズルの詰まりは生じにくい。
【００１４】
しかし印刷時に、インク滴が吐出されないノズル内のインクジェットインクは、次に発熱素子に通電されてインク滴が再吐出されるまでの間、保護されずにノズル外の空気に曝され続けることになり、この空気に曝され続ける時間が長いほど、インクジェットインクがノズル内で乾燥してノズルの詰まりを生じやすくなる傾向がある。
特に前記のように乾燥しやすい特許文献２に記載のインクジェットインクを使用した際にはこの傾向が強く、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれやすくなる。
【００１５】
本発明の目的は、印刷のかすれやサーマルシャットダウン等を生じにくいインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
前記課題を解決するため、発明者は種々検討した結果、水よりも乾燥しにくい非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％以上であって、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなってもノズル内で乾燥しにくいインクジェットインクに、界面活性剤として、式(1)：
ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ (1)
[式中ｎは２〜１６、ｍは０〜１５の数を示す。]
で表される化合物を含有させて表面張力を調整すると、前記インクジェットインクの流動性を向上させて、高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくできることを見出した。
【００１７】
すなわち本発明は、疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、水、非プロトン性極性溶媒、着色剤、およびフッ素系界面活性剤を含み、前記非プロトン性極性溶媒の含有割合が、前記インクジェットインクの総量の４０質量％以上、７５質量％以下であるとともに、前記フッ素系界面活性剤が、前記式(1)で表される化合物であることを特徴とするものである。
【００１８】
なお本発明において、非プロトン性極性溶媒の含有割合が前記範囲内に限定されるのは、下記の理由による。
すなわち非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％未満では、先に説明したように、相対的に非プロトン性極性溶媒より乾燥しやすい水の含有割合が多くなるため、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥しやすくなり、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれやすくなる。
【００１９】
また、特にインクジェットインクがバインダ樹脂を含み、しかも前記範囲より非プロトン性極性溶媒の含有割合が大幅に少ない場合に、前記式(1)で表されるフッ素系界面活性剤を含有させると、全体がゲル化してしまってインクジェットインクとして使用できない場合もある。
また非プロトン性極性溶媒の含有割合が７５質量％を超える場合には、たとえ式(1)で表されるフッ素系界面活性剤を含有させたとしても、インクジェットインクの流動性が低下して、特に高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じやすくなる。
【００２０】
なお、先に説明したインクジェットインクの流動性を向上させて高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくする効果をより一層向上することを考慮すると、前記式(1)で表されるフッ素系界面活性剤としては、特に式(1)中のｎが４〜１６、ｍが２〜３である化合物が好ましい。
また前記効果をより一層向上することを考慮すると、非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤Ｆとの質量比Ｐ／Ｆは２２以上、特に２４以上であるのが好ましく、１３００以下、特に１２２０以下であるのが好ましい。
【００２１】
本発明のインクジェットインクは、顔料等の着色剤を、オフセットコート媒体のコーティング膜等の、疎水性の表面にできるだけ強固に定着させること等を考慮すると、バインダ樹脂を含有しているのが好ましい。
また前記バインダ樹脂は、インクジェットインクの粘度の上昇とそれに伴う流動性の低下とを抑制して高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくすること、並びに印刷時に、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥して、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれるのを防止することを考慮すると、重量平均分子量Ｍｗが１０００以上であるのが好ましく、３０００以下であるのが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、印刷のかすれやサーマルシャットダウン等を生じにくいインクジェットインクを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、水、非プロトン性極性溶媒、着色剤、およびフッ素系界面活性剤を含み、前記非プロトン性極性溶媒の含有割合は、前記インクジェットインクの総量の４０質量％以上、７５質量％以下であるとともに、前記フッ素系界面活性剤は、式(1)：
ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ (1)
[式中ｎは２〜１６、ｍは０〜１５の数を示す。]
で表される化合物であることを特徴とするものである。
【００２４】
〈フッ素系界面活性剤〉
本発明で使用するフッ素系界面活性剤は、前記式(1)を満足するものである。
かかるフッ素系界面活性剤の具体例としては、式(1)中のｎが４〜１６、ｍが２〜３の化合物の混合物の溶液である、デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳ−３００（有効成分：４０質量％）や、前記式(1)中のｎが２〜１４、ｍが０〜１５の化合物の混合物の溶液である、デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳＯ等の少なくとも１種が挙げられる。
【００２５】
特にインクジェットインクのはじきや滲み等を抑制して、オフセットコート媒体の疎水性のコーティング膜の表面に、シャープかつ鮮明で、しかも乾燥性や定着性に優れた良好な印刷をすることを考慮すると、フッ素系界面活性剤としては、前者のゾニールＦＳ−３００が好ましい。
前記フッ素系界面活性剤Ｆの含有割合は、非プロトン性極性溶媒Ｐとの質量比Ｐ／Ｆで表して２２以上、特に２４以上であるのが好ましく、１３００以下、特に１２２０以下であるのが好ましい。
【００２６】
フッ素系界面活性剤Ｆの含有割合が前記範囲未満、つまり質量比Ｐ／Ｆが１３００を超える場合には、前記フッ素系界面活性剤を含有させることによる、インクジェットインクの流動性を向上させて、高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくする効果が十分に得られないおそれがある。
またインクジェットインクのはじきや滲み等を抑制する効果が低下して、オフセットコート媒体の疎水性のコーティング膜の表面に、シャープかつ鮮明で、しかも乾燥性や定着性に優れた良好な印刷をすることができないおそれもある。
【００２７】
一方、フッ素系界面活性剤Ｆの含有割合が前記範囲を超える場合、つまり質量比Ｐ／Ｆが２２未満では泡噛みを生じて、インクジェットインクのノズルからの吐出の安定性が低下したり、それに伴って印刷の鮮明性が低下したりするおそれがある。
却ってインクジェットインクのはじきや滲み等を抑制する効果が低下して、オフセットコート媒体の疎水性のコーティング膜の表面に、シャープかつ鮮明で、しかも乾燥性や定着性に優れた良好な印刷をすることができないおそれがある。
【００２８】
なおフッ素系界面活性剤は、後述する実施例から明らかなように式(1)の化合物を有効成分として含む溶液として供給される場合があり、その場合、質量比Ｐ／ＦのもとになるＦは、前記溶液中の有効成分の質量とする。
〈非プロトン性極性溶媒〉
非プロトン性極性溶媒としては、水素を生じたり受け取ったりしないため前記フッ素系界面活性剤の機能を妨げるおそれのない種々の非プロトン性極性溶媒が、いずれも使用可能である。
【００２９】
但し非プロトン性極性溶媒は、分子量が小さいほど乾燥しやすい傾向があるため、印刷時に、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥しやすくなって、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれるおそれがある。
また非プロトン性極性溶媒は、分子量が大きいほどインクジェットインクの粘度を上昇させ、流動性を低下させる傾向があるため、特に高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じやすくなるおそれがある。
【００３０】
そのため非プロトン性極性溶媒としては、分子量が４０以上、１３０以下、特に１１５以下であるものを選択して用いるのが好ましい。
また非プロトン性極性溶媒は、沸点が低いほど、当然ながら乾燥しやすい傾向があるため、印刷時に、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥しやすくなって、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれるおそれがある。
【００３１】
また高い非プロトン性極性溶媒は、沸点が高いほど、これも当然ながら乾燥しにくい傾向があるため、印刷後のインクジェットインクが乾燥しにくくなって、例えばこすった際に印刷が簡単に滲んでしまったりするおそれがある。
そのため非プロトン性極性溶媒としては、標準大気圧での沸点が１５０℃以上、２５０℃以下であるものを選択して用いるのが好ましい。
【００３２】
これらの条件を満足する非プロトン性極性溶媒としては、例えばホルムアミド〔分子量：４５．０、沸点：２１０℃〕、Ｎ−メチルホルムアミド〔分子量：５９．１、沸点：１９７℃〕、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド〔分子量：７３．１、沸点：１５３℃〕、２−ピロリドン〔分子量：８５．１、沸点：２４５℃〕、γ−ブチロラクトン〔分子量：８６．１、沸点：２０４℃〕、Ｎ−メチル−２−ピロリドン〔分子量：９９．１、沸点：２０２℃〕、Ｎ−エチル−２−ピロリドン〔分子量：１１３．２、沸点：２１２℃〕、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕、およびＮ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド〔分子量：１２９．２、沸点：１９５℃〕等の１種または２種以上が挙げられる。
【００３３】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４０質量％以上、７５質量％以下である必要がある。
非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％未満では、先に説明したように、相対的に非プロトン性極性溶媒より乾燥しやすい水の含有割合が多くなるため、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥しやすくなり、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれやすくなる。
【００３４】
また、特にインクジェットインクがバインダ樹脂を含み、しかも前記範囲より非プロトン性極性溶媒の含有割合が大幅に少ない場合に、前記式(1)で表されるフッ素系界面活性剤を含有させると、全体がゲル化してしまってインクジェットインクとして使用できない場合もある。
また非プロトン性極性溶媒の含有割合が７５質量％を超える場合には、たとえ式(1)で表されるフッ素系界面活性剤を含有させたとしても、インクジェットインクの流動性が低くなって、特に高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じやすくなる。
【００３５】
なお、インクジェットインクの流動性をさらに向上させて高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくすることと、インクジェットインクをさらに乾燥しにくくして、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれるのを防止することとを考慮すると、非プロトン性極性溶媒の含有割合は、前記範囲内でも４５質量％以上であるのが好ましく、５５質量％以下であるのが好ましい。
【００３６】
〈着色剤〉
着色剤としては顔料、染料等が使用可能であり、特に耐久性等に優れた印刷をするためには顔料が好適に使用される。前記顔料としては、水性のインクジェットインクに通常に使用される任意の無機顔料および／または有機顔料を用いることができる。
顔料は、インクジェットインクの色目に応じて１種または２種以上を用いることができる。顔料の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．５質量％以上、特に１質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に５質量％以下であるのが好ましい。
【００３７】
無機顔料としては、例えば酸化チタン、酸化鉄等の金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
また有機顔料としては、例えばアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
【００３８】
顔料の具体例としては、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１３８、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、６０、ブラック顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、オレンジ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、グリーン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００３９】
顔料は、親水性を付与して水性のインクジェットインク中での分散安定性を向上するために、表面を改質して親水性基を導入しておくのが好ましい。改質により顔料の表面に導入する親水性基としてはカルボキシル基、スルホン基等が挙げられる。また顔料は、水に分散させた顔料分散液の状態でインクジェットインクの製造に用いるのが好ましい。
本発明のインクジェットインクには、前記各成分に加えて、さらにバインダ樹脂その他の成分を含有させることもできる。
【００４０】
〈バインダ樹脂〉
インクジェットインクにバインダ樹脂を含有させると、前記バインダ樹脂が、オフセットコート媒体のコーティング膜等の疎水性の表面と、顔料とのバインダとして機能するため、印刷の耐水性や耐擦過性を向上できる。また印刷の鮮明性も向上できる。
特にバインダ樹脂として、本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるバインダ樹脂を使用すると、印刷の耐水性をさらに向上できる。
【００４１】
すなわち、インクジェットインクに塩基性物質を溶解させてアルカリ性とした状態で前記バインダ樹脂を加えると、前記バインダ樹脂は溶解してインクジェットインクは液状を維持するが、印刷後に乾燥させてオフセットコート媒体のコーティング膜等の表面に析出されたバインダ樹脂は水に不溶であるため、印刷の耐水性が向上する。
前記アルカリ可溶のバインダ樹脂としては、例えばその分子中にカルボキシル基を有しており、そのままでは水に不溶であるが、アンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等の塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に加えるとカルボキシル基の部分が塩基性物質と反応して水溶性の塩を生成して溶解する樹脂が好ましい。
【００４２】
前記アルカリ可溶のバインダ樹脂としては、例えばポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂等のうち、前記特性を有するように分子量、酸価等を調整した樹脂、特に、高酸価樹脂の１種または２種以上が挙げられる。
【００４３】
前記バインダ樹脂は、インクジェットインクの粘度の上昇とそれに伴う流動性の低下とを抑制して高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくすること、並びに印刷時に、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥して、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれるのを防止することを考慮すると、重量平均分子量Ｍｗが１０００以上であるのが好ましく、３０００以下、特に２０００以下であるのが好ましい。
【００４４】
かかる分子量の小さいバインダ樹脂を水性のインクジェットインクに使用して、一般の紙等に印刷しても印刷の耐水性、耐擦過性を向上する効果は得られない。
しかし４０〜７５質量％という多量の非プロトン性極性溶媒を含み、前記非プロトン性極性溶媒の作用によってオフセットコート媒体のコーティングを若干溶かしながらコーティング中に浸透して印刷される本発明のインクジェットインクにおいては、前記バインダ樹脂を使用しても印刷の耐水性、耐擦過性等を実用上問題のない程度まで十分に向上できる。
【００４５】
前記バインダ樹脂としては、例えばＢＡＳＦジャパン(株)製のジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ、登録商標）６８２（重量平均分子量Ｍｗ＝１７００）等が挙げられる。
バインダ樹脂の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に０．５質量％以上であるのが好ましく、３質量％以下、特に２質量％以下であるのが好ましい。
【００４６】
含有割合が前記範囲未満では、印刷に実用上問題のないレベルの耐水性、耐擦過性を付与できなかったり、鮮明に印刷できなかったりするおそれがある。また前記範囲を超える場合には印刷がかすれたり、ノズルの目詰まりを生じたりするおそれがある。
〈塩基性物質〉
塩基性物質は、先に説明したようにインクジェットインクをアルカリ性にしてアルカリ可溶のバインダ樹脂を溶解させるとともに、インクジェットヘッドの金属部分等の腐食を防止し、なおかつ顔料の分散安定性を維持するために含有される。前記塩基性物質としてはアンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等が挙げられ、特に有機アミンが好ましい。
【００４７】
また有機アミンとしては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノ−１−プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびこれらの誘導体等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４８】
塩基性物質の含有割合は、バインダ樹脂の遊離脂肪酸含有量を示す酸価や、あるいはインクジェットインクの、塩基性物質を添加しない状態でのｐＨなどに応じて適宜、調整できる。
〈有機酸のエチレンオキシド付加物〉
インクジェットインクに有機酸塩のエチレンオキシド付加物を含有させると、特にサーマル方式のインクジェットプリンタにおいて、前記インクジェットインクのノズルからの吐出の安定性を向上できる。
【００４９】
その理由は明らかではないが、サーマル方式のインクジェットプリンタにおいてインクジェットインクが瞬時に高温（およそ４００℃程度）に加熱された際に、有機酸塩のエチレンオキシド付加物が顔料の表面に吸着しようと働きかけて、顔料の分散の安定性が破壊されるのを防止し、分散の安定に寄与するためと考えられる。
有機酸塩のエチレンオキシド付加物としては、例えばクエン酸、グルコン酸、酒石酸、乳酸、Ｄ−リンゴ酸、Ｌ−リンゴ酸等の種々のモノ〜トリカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩に、さらにエチレンオキシドを付加させた化合物が挙げられる。
【００５０】
特にインクジェットインクの吐出の安定性を向上する効果の点では、式(2)：
【００５１】
【化１】
【００５２】
〔式中Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は同一または異なってナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム基、または水素を示す。ただしＭ１、Ｍ２、およびＭ３は同時に水素でない。ｒは１〜２８の数を示す。〕
で表されるクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のクエン酸のアルカリ金属塩のエチレンオキシド付加物、およびクエン酸アンモニウムのエチレンオキシド付加物からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００５３】
なお式中のｒが２８を超える化合物はインクジェットインクの粘度を上昇させるとともに流動性を低下させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、前記インクジェットインクの吐出の安定性を低下させるおそれがある。
前記化合物の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．０５質量％以上であるのが好ましく、５質量％以下、特に３質量％以下であるのが好ましい。
【００５４】
含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させることによる、先に説明したインクジェットインクの吐出の安定性を向上する効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合にはノズル等で目詰まりを生じるおそれがある。
〈ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル〉
インクジェットインクに式(3)：
【００５５】
【化２】
【００５６】
〔式中、ｓは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテル、および式(4)：
【００５７】
【化３】
【００５８】
〔式中、Ｒ１は炭素数８〜１０のアルキル基、ｔは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有させると、先に説明した有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する働きをして、インクジェットインクの吐出の安定性をさらに向上できる。
前記のうち式(3)で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテルにおいて、式中のｓが３〜２８であるのが好ましいのは、ｓが前記範囲を外れる化合物は有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。
【００５９】
また、特にｓが２８を超える化合物はインクジェットインクの粘度を上昇させるとともに流動性を低下させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、前記インクジェットインクの吐出の安定性を低下させるおそれもある。
前記式(3)のポリオキシエチレンフェニルエーテルの具体例としては、ｓが６である式(5)：
【００６０】
【化４】
【００６１】
で表される化合物が挙げられる。
また式(4)で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルにおいて、式中のｔが３〜２８で、かつＲ１のアルキル基の炭素数が８〜１０であるのが好ましいのは、ｔが前記範囲を外れる化合物や、Ｒ１のアルキル基の炭素数が前記範囲を外れる化合物はいずれも、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。
【００６２】
また、特にｔが２８を超える化合物や、Ｒ１のアルキル基の炭素数が１０を超える化合物はインクジェットインクの粘度を上昇させるとともに流動性を低下させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、インクジェットインクの吐出の安定性を低下させるおそれもある。
前記式(4)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの具体例としては、ｔが２５でＲ１のアルキル基の炭素数が８である式(6)：
【００６３】
【化５】
【００６４】
で表される化合物が挙げられる。
なお式(4)の化合物には、Ｒ１のアルキル基が、フェニル基上の、ポリオキシエチレン基からみてｏ位、ｍ位およびｐ位に結合した３種の化合物があるが、本発明ではいずれの化合物を用いることもできる。また前記３種の化合物のうち２種以上の混合物を用いることもできる。
【００６５】
式(3)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(4)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの含有割合は、インクジェットインクの総量の０．０２質量％以上、特に０．１質量％以上であるのが好ましく、７質量％以下、特に５質量％以下であるのが好ましい。
含有割合が前記範囲未満では、これらの化合物を含有させたことによる、先に説明したインクジェットインクの吐出を安定させる効果を補助する補助効果が不十分になるおそれがある。
【００６６】
また前記範囲を超える場合には、ヘッド内で目詰まりを生じるおそれがある。
なお含有割合は、式(3)(4)の化合物をいずれか単独で使用する場合は前記化合物単独での含有割合であり、２種以上を併用する場合は、併用する化合物の合計の含有割合である。
式(3)(4)の化合物は、それぞれ補助効果のメカニズムが異なっていると考えられるため、両者を併用するのが好ましい。
【００６７】
特に式(5)の化合物と式(6)の化合物との併用系が、補助効果の点で好ましい。
〈アセチレングリコール類、グリコールエーテル類〉
インクジェットインクにアセチレングリコール類および／またはグリコールエーテル類を含有させると、これらの化合物は式(3)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(4)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの補助効果をさらに補完する補完効果を有するため、インクジェットインクの吐出の安定性をさらに向上できる。
【００６８】
前記アセチレングリコール類としては、日信化学工業(株)製のサーフィノール（登録商標）１０４およびそのシリーズ品、同サーフィノール６１、４２０、４４０、４６５、４８５、同ダイノール６０４、同オルフィン（登録商標）Ｅ４００１、４０３６、４０５１などの１種または２種以上が挙げられる。
アセチレングリコール類の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．０５質量％以上であるのが好ましく、５質量％以下、特に３質量％以下であるのが好ましい。
【００６９】
含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させることによる、先に説明した補完効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合には、印刷の耐水性が低下するおそれがある。
またインクジェットインクに、式(7)：
【００７０】
【化６】
【００７１】
〔式中、ｕおよびｖは、それぞれ別個に０〜４０の数を示す。ただしｕ、ｖは同時に０でなく、ｕ＋ｖは１〜４０の数を示す。〕
で表されるアセチレングリコール類を含有させると、先に説明した補完効果に加えて、インクジェットインクの、特にオフセットコート媒体の中でも疎水性の高いグロス調のＵＶ媒体に対する濡れ性を改善する効果を得ることもできる。
【００７２】
ＵＶコート媒体とは、基材の表面を紫外線（ＵＶ）硬化型樹脂の硬化物からなるコーティング膜（ＵＶコーティング膜）で被覆したオフセットコート媒体を指す。
前記式(7)で表されるアセチレングリコール類としては、前記例示の各種化合物のうちサーフィノール４２０〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が１．３〕、４４０〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が３．５〕、４６５〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が１０〕、４８５〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が３０〕等が挙げられる。
【００７３】
一方、グリコールエーテル類としては、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等の１種または２種以上が挙げられる。
【００７４】
グリコールエーテル類の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．５質量％以上、特に１質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に７質量％以下であるのが好ましい。
含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させたことによる、先に説明した補完効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合には、前記化合物が不揮発性の液体であるためインクジェットインクが乾燥しにくくなるおそれがある。またインクジェットインクの保存安定性が低下するおそれもある。
【００７５】
〈その他の添加剤等〉
本発明のインクジェットインクには、従来公知の種々の添加剤を含有させてもよい。前記添加剤としては、例えば防かび剤、殺生剤等が挙げられる。
また本発明のインクジェットインクには、先に説明した非プロトン性極性有機溶媒の機能を阻害しない範囲で、他の水溶性の有機溶媒を含有させることもできる。前記他の有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールが挙げられる。
【００７６】
前記各成分を含む本発明のインクジェットインクは、例えば、サーマル方式〔サーマルジェット（登録商標）方式、バブルジェット（登録商標）方式〕、ピエゾ方式等の、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用できる他、インクを循環させながらインクの液滴を形成して印刷を行う、いわゆるコンティニュアス型のインクジェットプリンタにも使用可能であるが、先に説明したようにサーマル方式のインクジェットプリンタに特に好適に使用できる。
【実施例】
【００７７】
以下の実施例、比較例におけるインクジェットインクの調製、並びに評価試験を、特記した以外は温度２３±１℃、相対湿度５５±１℃の環境下で実施した。
〈実施例１〉
界面活性剤としては式(1)中のｎが４〜１６、ｍが２〜３の化合物の混合物の溶液であるフッ素系界面活性剤〔デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳ−３００、有効成分：４０質量％〕を用いた。
【００７８】
顔料としては表面改質されたカーボンブラックの水分散液〔キャボット社（Cabot Corp.）製のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００、固形分：１５質量％〕を用い、非プロトン性極性溶媒としては１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２１２℃〕を用いた。
バインダ樹脂としてはアルカリ可溶性のアクリル樹脂〔ＢＡＳＦジャパン(株)製のジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ、登録商標）６８２〕を用い、前記アクリル樹脂をインクジェットインク中に溶解させるための塩基性物質としては２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを用いた。
【００７９】
有機酸のエチレンオキシド付加物としては式(2)中のＭ１〜Ｍ３がいずれもナトリウム、ｒが６であるクエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物を用い、ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては式(5)で表される化合物を用い、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては式(6)で表される化合物を用いた。
アセチレングリコール類としては日信化学工業(株)製のサーフィノール（登録商標）４２０を用い、殺生剤としてはアーチ・ケミカルズ・ジャパン(株)製のプロキセル（ＰＲＯＸＥＬ）ＸＬ２を用いた。
【００８０】
前記各成分を、イソプロパノールおよび超純水とともに下記表１に示す割合で配合して混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを調製した。
【００８１】
【表１】
【００８２】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝１２１であった。
〈実施例２〉
フッ素系界面活性剤としてのゾニールＦＳ−３００の量を０．１質量部とし、かつ超純水の量を２４．１質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８３】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝１２１３であった。
〈実施例３〉
フッ素系界面活性剤としてのゾニールＦＳ−３００の量を５質量部とし、かつ超純水の量を１９．２質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８４】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝２４であった。
〈実施例４〉
フッ素系界面活性剤としてのゾニールＦＳ−３００の量を０．０８質量部とし、かつ超純水の量を２４．１質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８５】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝１６１７であった。
〈実施例５〉
フッ素系界面活性剤としてのゾニールＦＳ−３００の量を６質量部とし、かつ超純水の量を１８．２質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８６】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝２０であった。
〈実施例６〉
界面活性剤として、式(1)中のｎが２〜１４、ｍが０〜１５の化合物の混合物の溶液であるフッ素系界面活性剤〔デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳＯ、有効成分：５０質量％〕１質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８７】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝９７であった。
〈比較例１〉
界面活性剤として、式(8)：
ＣｋＨ２ｋ＋１ＣＯＯＮＨ４ (8)
で表され、式中のｋ＝８であるものを主成分として、ｋ＝１０、１２であるものを若干含む混合物の溶液であるフッ素系界面活性剤〔ＡＧＣセイミケミカル(株)製のサーフロン（ＳＵＲＦＬＯＮ）Ｓ−１１１Ｎ、有効成分：３０質量％〕２．４質量部を用いるとともに、超純水の量を２１．８質量部としたこと以外は実施例１と同様にして特許文献１のインクジェットインクを再現した。
【００８８】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝６７であった。
〈比較例２〉
界面活性剤として、式(9)：
【００８９】
【化７】
【００９０】
で表され、式中のＲ２〜Ｒ４のうちの２つがパーフルオロアルキル基で、かつ残りの１つがアンモニウム基である化合物の溶液であるフッ素系界面活性剤〔デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳＰ、有効成分：３５質量％〕０．３質量部を用いるとともに、非プロトン性極性溶媒としての１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を２０質量部、超純水の量を５２．４質量部としたこと以外は実施例１と同様にして特許文献２のインクジェットインクを再現した。
【００９１】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の２０質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝２００、水Ｈ（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００中の水分を含む）と非プロトン性極性溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝３．４７であった。
〈比較例３〉
非プロトン性極性溶媒の量を２０質量部、超純水の量を５１．７質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製しようとしたが、ゲル化してしまった。非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝５０であった。
【００９２】
〈比較例４〉
界面活性剤として、式(1)中のｎが２〜１８、ｍが０〜２５の化合物の混合物の溶液であるフッ素系界面活性剤〔デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳＮ、有効成分：４０質量％〕１質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００９３】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝１２１であった。
〈高速印刷時のかすれ評価〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインクをサーマル方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード社製のＤｅｓｋＪｅｔ（登録商標）６１２７〕に使用して、インク滴吐出の速度を１秒間あたりの吐出回数（周波数）で表して６．０ｋＨｚ（１秒間あたり６０００滴吐出）から１５．０ｋＨｚ（１秒間あたり１５０００滴吐出）まで０．６ｋＨｚずつ周波数を変化させながら、１／２インチの高さのベタ黒の印刷をした。
【００９４】
そして印刷のかすれの有無を観察して、下記の基準で高速印刷時のかすれの有無を評価した。
○：６．０ｋＨｚから１５．０ｋＨｚまで全くかすれは見られなかった。
△：６．０ｋＨｚから１２．０ｋＨｚまではかすれは見られなかったが、１２．６ｋＨｚ以上で若干のかすれが見られた。
【００９５】
×：１２．０ｋＨｚ以上で強いかすれが見られた。
〈再吐出時のかすれ評価〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインクをサーマル方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード社製のＤｅｓｋＪｅｔ（登録商標）６１２７〕に使用し、印刷時にインク滴が吐出されない状態でインクジェットインクが保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間を３０秒に設定して、３０秒後に複数の縦線を等間隔で印刷した。解像度は３００×６００ｄｐｉに設定した。
【００９６】
そして前記印刷において縦線の欠けの有無を観察して、下記の基準で再吐出時のかすれの有無を評価した。
○：縦線に欠けは見られなかった。かすれなし。
×：縦線に欠けが見られた。かすれあり。
〈印刷鮮明性の評価〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインクをサーマル式のインクジェットプリンタ〔ビデオジェット(株)製のプリントメールワイドアレイ(Print Mail Wide Array)〕に使用してグロス調オフセットコート紙〔Aqueous Ni coat Hi gloss on 120# Centura Gloss Cover〕の表面に１０ポイントのアルファベット＋バーコードを印刷し、次いで出力３２００Ｗのヒータで約５秒間加熱したのち印刷を観察して、下記の基準で印刷鮮明性を評価した。
【００９７】
なお前記グロス調オフセットコート紙は、ＢＹＫガードナー(BYK-Gardner)社製の光沢度測定器マイクロトリグロス（Micro-TRI-gloss、登録商標）を用いて測定した６０°光沢度が８５．０、表面張力（測定温度２５℃）が３４．００ｍＮ／ｍであった。
○：エッジがシャープに出ている。印刷鮮明性は極めて良好。
△：鮮明性は若干劣るものの、印刷鮮明性は実用レベル。
【００９８】
×：印刷は鮮明でなく、印刷鮮明性は不良。
以上の結果を表２に示す。
【００９９】
【表２】
【０１００】
表２の比較例１の結果より、特許文献１に記載された、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％以上、７５質量％以下の範囲内で、かつ式(1)以外の他のフッ素系界面活性剤を用いたインクジェットインクは流動性が低すぎて高速印刷時にかすれを生じることが判った。
また比較例２の結果より、特許文献２に記載された、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％未満で、かつ式(1)以外の他のフッ素系界面活性剤を用いたインクジェットインクは乾燥しやすく、保護されずにノズル外の空気に曝され続けた後の再吐出時にかすれを生じることが判った。
【０１０１】
さらに比較例３の結果より、前記式(1)のフッ素系界面活性剤を、比較例２と同様の水リッチの系に加えてもゲル化してインクジェットインクを調製できないことが判った。
これに対し実施例１〜６の結果より、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％以上、７５質量％以下の範囲内で、かつ式(1)のフッ素系界面活性剤を用いた本発明のインクジェットインクは高速印刷時、および保護されずにノズル外の空気に曝され続けた後の再吐出時のいずれにおいてもかすれを生じるおそれがないことが判った。
【０１０２】
また実施例１〜６と比較例４とを比較すると、式(1)のｎ、ｍが規定した範囲内であるフッ素系界面活性剤を用いた実施例１〜６のインクジェットインクは、前記ｎ、ｍが規定した範囲外のものを含むフッ素系界面活性剤を用いた比較例４のインクジェットインクに比べて印刷の鮮明性に優れることが判った。
さらに各実施例を比較すると、式(1)のｎは４〜１６、ｍは２〜３であるのが好ましいこと、非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの質量比Ｐ／Ｆは２２以上、１３００以下であるのが好ましいことが判った。
【技術分野】
【０００１】
本発明は疎水性媒体、特にオフセットコート紙等のオフセットコート媒体に印刷するのに適した水性のインクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性のインクジェットインクを用いたインクジェット印刷では、上質紙等の通常の紙類や、あるいは典型的に高いインク吸収性を有するように設計された専用紙等の、基本的に良好な吸水性を有する媒体に印刷するのが一般的である。
これに対し、オフセット印刷用として適したオフセットコート媒体は、基材の表面を疎水性でかつ非多孔質のコーティング膜によって被覆しているため、水性のインクジェットインクを用いた印刷には適していなかった。
【０００３】
すなわち、前記コーティング膜は一般にアクリル系樹脂等によって形成され、水性のインクジェットインクを吸収しないため、前記インクジェットインクがコーティング膜の表面ではじかれたり滲んだりしやすい。そのためエッジがシャープで鮮明で、画質の良好な画像や文字を印刷できないという問題がある。
また印刷したインクジェットインクはコーティング膜の表面ではじかれて、拡がらずに、球状等のできるだけ表面積の小さい形状にまとまろうとする傾向があるため乾燥しにくい上、乾燥してもインクジェットインク中に含まれる顔料等の着色剤が前記コーティング膜の表面に十分に定着されないため、例えばこすると印刷が簡単に滲んでしまうといった問題もある。
【０００４】
かかる疎水性のコーティング膜の表面に、水性のインクジェットインクを用いて良好な印刷をするためには、前記インクジェットインクに、水と良好な相溶性を有する上、前記コーティング膜に対して良好な浸透性を有する有機溶媒を加えるのが有効であると考えられる。
前記の条件を満足する有機溶媒としては、例えばアルコール等のプロトン性極性溶媒がよく知られている。しかしプロトン性極性溶媒は、着色剤としての顔料等の分散性を向上させるべくインクジェットインク中に配合される界面活性剤の機能を阻害して、前記分散性を低下させるという問題がある。そのため前記の条件を満足し、しかも界面活性剤の機能を阻害しない非プロトン性極性溶媒が好適に使用される。
【０００５】
例えば特許文献１には、特定の分子量を有する非プロトン性極性溶媒を選択するとともに、前記非プロトン性極性溶媒をインクジェットインクの総量の４０質量％以上、７５質量％以下の範囲内で含有させたインクジェットインクが記載されている。
かかるインクジェットインクは、前記非プロトン性極性有機溶媒の作用により、オフセットコート媒体の疎水性のコーティング膜に対する浸透性に優れている。そのため前記コーティング膜の表面に、現状よりもシャープかつ鮮明で、しかも乾燥性や定着性に優れた良好な印刷をすることができる。
【０００６】
しかし前記特許文献１に記載のインクジェットインクを用いて高速で印刷をすると印刷がかすれやすいという問題がある。また、発熱素子を用いてインクジェットインクを加熱することで気泡を発生させて、前記気泡の発生による体積増加分のインクジェットインクをノズルから吐出させて印刷をする、いわゆるサーマル方式のインクジェットプリンタに前記インクジェットインクを用いて高速で印刷をした場合には、前記発熱素子が異常に高温となってプリンタの安全装置が作動して印刷が中断される、サーマルシャットダウンと呼ばれる現象を生じやすいという問題もある。
【０００７】
これらの原因は、非プロトン性極性溶媒を多量に含有させるとインクジェットインクの粘度が上昇し、流動性が低下することにある。
すなわちベタパターンを連続印刷する等、比較的短時間で多量のインクを消費する印刷をする際に、使用するインクジェットインクの粘度が高く、流動性が低いと、ノズルからの吐出量に対して補給量が追いつかない補給不足が発生して印刷がかすれやすい。
【０００８】
またサーマル方式のインクジェットプリンタでは、インクジェットインクが発熱素子を冷却する冷媒としての役割も担っているため、前記補給不足が発生すると発熱素子が十分に冷却されないため温度が異常に上昇して、前記発熱素子自体やその周囲の部材等が熱によって破損するおそれがある。
そこでサーマル方式のインクジェットプリンタには、発熱素子の温度をモニタリングして、前記温度が設定値を超えた際に安全装置を作動させて印刷を中断するサーマルシャットダウンの機能が付加される場合があり、かかる機能が付加されたインクジェットプリンタに前記インクジェットインクを用いて、特にベタパターンの連続印刷等をした際にはサーマルシャットダウンが発生しやすい。
【０００９】
特許文献２には、かかる印刷のかすれやサーマルシャットダウンの発生を抑制するために、水Ｈと非プロトン性極性溶媒Ｐとを、質量比Ｈ／Ｐで表して１．５以上、５．５以下という水リッチの状態としてインクジェットインクの粘度を低く、流動性を高くすることが記載されている。前記質量比Ｈ／Ｐから推測される、特許文献２における非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４０質量％未満である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】再公表特許ＷＯ２００６／００４００６号公報
【特許文献２】特開２００８−２７４０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、前記特許文献２に記載のインクジェットインクは、非プロトン性極性溶媒より揮発しやすい水の含有割合が特許文献１に記載のものに比べて多いため乾燥しやすい。
そのためインクジェットプリンタの種類や動作によっては、前記インクジェットインクの乾燥によるノズルの詰まりが発生して却って印刷がかすれやすいという新たな問題を生じる。
【００１２】
すなわちサーマル方式のインクジェットプリンタは、印刷に使用する色数に応じた各色のインクジェットインクごとに、印刷するドットピッチに合わせた複数のノズルと、それぞれのノズルに個別に連通させた、発熱素子を内蔵するインク室とを設けたヘッドを備えている。
そして印刷する色調や色濃度等に合わせて前記複数の発熱素子のいずれかに選択的に通電して発熱させて、前記発熱された発熱素子を内蔵するインク室に連通する特定のノズルからインク滴を吐出させることで、前記オフセットコート媒体等の表面に任意の画像や文字が印刷される。
【００１３】
ところが印刷する画像や文字の種類等によっては、印刷時に比較的長時間に亘ってインク滴が吐出されないノズルが発生する。
インクジェットプリンタの待機時や停止時には、通常、ヘッドはプリンタのホームポジションに戻されてノズル内のインクジェットインクがノズル外の空気に曝されないように保護されるためノズルの詰まりは生じにくい。
【００１４】
しかし印刷時に、インク滴が吐出されないノズル内のインクジェットインクは、次に発熱素子に通電されてインク滴が再吐出されるまでの間、保護されずにノズル外の空気に曝され続けることになり、この空気に曝され続ける時間が長いほど、インクジェットインクがノズル内で乾燥してノズルの詰まりを生じやすくなる傾向がある。
特に前記のように乾燥しやすい特許文献２に記載のインクジェットインクを使用した際にはこの傾向が強く、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれやすくなる。
【００１５】
本発明の目的は、印刷のかすれやサーマルシャットダウン等を生じにくいインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
前記課題を解決するため、発明者は種々検討した結果、水よりも乾燥しにくい非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％以上であって、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなってもノズル内で乾燥しにくいインクジェットインクに、界面活性剤として、式(1)：
ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ (1)
[式中ｎは２〜１６、ｍは０〜１５の数を示す。]
で表される化合物を含有させて表面張力を調整すると、前記インクジェットインクの流動性を向上させて、高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくできることを見出した。
【００１７】
すなわち本発明は、疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、水、非プロトン性極性溶媒、着色剤、およびフッ素系界面活性剤を含み、前記非プロトン性極性溶媒の含有割合が、前記インクジェットインクの総量の４０質量％以上、７５質量％以下であるとともに、前記フッ素系界面活性剤が、前記式(1)で表される化合物であることを特徴とするものである。
【００１８】
なお本発明において、非プロトン性極性溶媒の含有割合が前記範囲内に限定されるのは、下記の理由による。
すなわち非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％未満では、先に説明したように、相対的に非プロトン性極性溶媒より乾燥しやすい水の含有割合が多くなるため、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥しやすくなり、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれやすくなる。
【００１９】
また、特にインクジェットインクがバインダ樹脂を含み、しかも前記範囲より非プロトン性極性溶媒の含有割合が大幅に少ない場合に、前記式(1)で表されるフッ素系界面活性剤を含有させると、全体がゲル化してしまってインクジェットインクとして使用できない場合もある。
また非プロトン性極性溶媒の含有割合が７５質量％を超える場合には、たとえ式(1)で表されるフッ素系界面活性剤を含有させたとしても、インクジェットインクの流動性が低下して、特に高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じやすくなる。
【００２０】
なお、先に説明したインクジェットインクの流動性を向上させて高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくする効果をより一層向上することを考慮すると、前記式(1)で表されるフッ素系界面活性剤としては、特に式(1)中のｎが４〜１６、ｍが２〜３である化合物が好ましい。
また前記効果をより一層向上することを考慮すると、非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤Ｆとの質量比Ｐ／Ｆは２２以上、特に２４以上であるのが好ましく、１３００以下、特に１２２０以下であるのが好ましい。
【００２１】
本発明のインクジェットインクは、顔料等の着色剤を、オフセットコート媒体のコーティング膜等の、疎水性の表面にできるだけ強固に定着させること等を考慮すると、バインダ樹脂を含有しているのが好ましい。
また前記バインダ樹脂は、インクジェットインクの粘度の上昇とそれに伴う流動性の低下とを抑制して高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくすること、並びに印刷時に、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥して、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれるのを防止することを考慮すると、重量平均分子量Ｍｗが１０００以上であるのが好ましく、３０００以下であるのが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、印刷のかすれやサーマルシャットダウン等を生じにくいインクジェットインクを提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明は、疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、水、非プロトン性極性溶媒、着色剤、およびフッ素系界面活性剤を含み、前記非プロトン性極性溶媒の含有割合は、前記インクジェットインクの総量の４０質量％以上、７５質量％以下であるとともに、前記フッ素系界面活性剤は、式(1)：
ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ (1)
[式中ｎは２〜１６、ｍは０〜１５の数を示す。]
で表される化合物であることを特徴とするものである。
【００２４】
〈フッ素系界面活性剤〉
本発明で使用するフッ素系界面活性剤は、前記式(1)を満足するものである。
かかるフッ素系界面活性剤の具体例としては、式(1)中のｎが４〜１６、ｍが２〜３の化合物の混合物の溶液である、デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳ−３００（有効成分：４０質量％）や、前記式(1)中のｎが２〜１４、ｍが０〜１５の化合物の混合物の溶液である、デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳＯ等の少なくとも１種が挙げられる。
【００２５】
特にインクジェットインクのはじきや滲み等を抑制して、オフセットコート媒体の疎水性のコーティング膜の表面に、シャープかつ鮮明で、しかも乾燥性や定着性に優れた良好な印刷をすることを考慮すると、フッ素系界面活性剤としては、前者のゾニールＦＳ−３００が好ましい。
前記フッ素系界面活性剤Ｆの含有割合は、非プロトン性極性溶媒Ｐとの質量比Ｐ／Ｆで表して２２以上、特に２４以上であるのが好ましく、１３００以下、特に１２２０以下であるのが好ましい。
【００２６】
フッ素系界面活性剤Ｆの含有割合が前記範囲未満、つまり質量比Ｐ／Ｆが１３００を超える場合には、前記フッ素系界面活性剤を含有させることによる、インクジェットインクの流動性を向上させて、高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくする効果が十分に得られないおそれがある。
またインクジェットインクのはじきや滲み等を抑制する効果が低下して、オフセットコート媒体の疎水性のコーティング膜の表面に、シャープかつ鮮明で、しかも乾燥性や定着性に優れた良好な印刷をすることができないおそれもある。
【００２７】
一方、フッ素系界面活性剤Ｆの含有割合が前記範囲を超える場合、つまり質量比Ｐ／Ｆが２２未満では泡噛みを生じて、インクジェットインクのノズルからの吐出の安定性が低下したり、それに伴って印刷の鮮明性が低下したりするおそれがある。
却ってインクジェットインクのはじきや滲み等を抑制する効果が低下して、オフセットコート媒体の疎水性のコーティング膜の表面に、シャープかつ鮮明で、しかも乾燥性や定着性に優れた良好な印刷をすることができないおそれがある。
【００２８】
なおフッ素系界面活性剤は、後述する実施例から明らかなように式(1)の化合物を有効成分として含む溶液として供給される場合があり、その場合、質量比Ｐ／ＦのもとになるＦは、前記溶液中の有効成分の質量とする。
〈非プロトン性極性溶媒〉
非プロトン性極性溶媒としては、水素を生じたり受け取ったりしないため前記フッ素系界面活性剤の機能を妨げるおそれのない種々の非プロトン性極性溶媒が、いずれも使用可能である。
【００２９】
但し非プロトン性極性溶媒は、分子量が小さいほど乾燥しやすい傾向があるため、印刷時に、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥しやすくなって、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれるおそれがある。
また非プロトン性極性溶媒は、分子量が大きいほどインクジェットインクの粘度を上昇させ、流動性を低下させる傾向があるため、特に高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じやすくなるおそれがある。
【００３０】
そのため非プロトン性極性溶媒としては、分子量が４０以上、１３０以下、特に１１５以下であるものを選択して用いるのが好ましい。
また非プロトン性極性溶媒は、沸点が低いほど、当然ながら乾燥しやすい傾向があるため、印刷時に、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥しやすくなって、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれるおそれがある。
【００３１】
また高い非プロトン性極性溶媒は、沸点が高いほど、これも当然ながら乾燥しにくい傾向があるため、印刷後のインクジェットインクが乾燥しにくくなって、例えばこすった際に印刷が簡単に滲んでしまったりするおそれがある。
そのため非プロトン性極性溶媒としては、標準大気圧での沸点が１５０℃以上、２５０℃以下であるものを選択して用いるのが好ましい。
【００３２】
これらの条件を満足する非プロトン性極性溶媒としては、例えばホルムアミド〔分子量：４５．０、沸点：２１０℃〕、Ｎ−メチルホルムアミド〔分子量：５９．１、沸点：１９７℃〕、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド〔分子量：７３．１、沸点：１５３℃〕、２−ピロリドン〔分子量：８５．１、沸点：２４５℃〕、γ−ブチロラクトン〔分子量：８６．１、沸点：２０４℃〕、Ｎ−メチル−２−ピロリドン〔分子量：９９．１、沸点：２０２℃〕、Ｎ−エチル−２−ピロリドン〔分子量：１１３．２、沸点：２１２℃〕、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕、およびＮ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド〔分子量：１２９．２、沸点：１９５℃〕等の１種または２種以上が挙げられる。
【００３３】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４０質量％以上、７５質量％以下である必要がある。
非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％未満では、先に説明したように、相対的に非プロトン性極性溶媒より乾燥しやすい水の含有割合が多くなるため、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥しやすくなり、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれやすくなる。
【００３４】
また、特にインクジェットインクがバインダ樹脂を含み、しかも前記範囲より非プロトン性極性溶媒の含有割合が大幅に少ない場合に、前記式(1)で表されるフッ素系界面活性剤を含有させると、全体がゲル化してしまってインクジェットインクとして使用できない場合もある。
また非プロトン性極性溶媒の含有割合が７５質量％を超える場合には、たとえ式(1)で表されるフッ素系界面活性剤を含有させたとしても、インクジェットインクの流動性が低くなって、特に高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じやすくなる。
【００３５】
なお、インクジェットインクの流動性をさらに向上させて高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくすることと、インクジェットインクをさらに乾燥しにくくして、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれるのを防止することとを考慮すると、非プロトン性極性溶媒の含有割合は、前記範囲内でも４５質量％以上であるのが好ましく、５５質量％以下であるのが好ましい。
【００３６】
〈着色剤〉
着色剤としては顔料、染料等が使用可能であり、特に耐久性等に優れた印刷をするためには顔料が好適に使用される。前記顔料としては、水性のインクジェットインクに通常に使用される任意の無機顔料および／または有機顔料を用いることができる。
顔料は、インクジェットインクの色目に応じて１種または２種以上を用いることができる。顔料の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．５質量％以上、特に１質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に５質量％以下であるのが好ましい。
【００３７】
無機顔料としては、例えば酸化チタン、酸化鉄等の金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
また有機顔料としては、例えばアゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
【００３８】
顔料の具体例としては、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１３８、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、６０、ブラック顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、オレンジ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、グリーン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００３９】
顔料は、親水性を付与して水性のインクジェットインク中での分散安定性を向上するために、表面を改質して親水性基を導入しておくのが好ましい。改質により顔料の表面に導入する親水性基としてはカルボキシル基、スルホン基等が挙げられる。また顔料は、水に分散させた顔料分散液の状態でインクジェットインクの製造に用いるのが好ましい。
本発明のインクジェットインクには、前記各成分に加えて、さらにバインダ樹脂その他の成分を含有させることもできる。
【００４０】
〈バインダ樹脂〉
インクジェットインクにバインダ樹脂を含有させると、前記バインダ樹脂が、オフセットコート媒体のコーティング膜等の疎水性の表面と、顔料とのバインダとして機能するため、印刷の耐水性や耐擦過性を向上できる。また印刷の鮮明性も向上できる。
特にバインダ樹脂として、本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるバインダ樹脂を使用すると、印刷の耐水性をさらに向上できる。
【００４１】
すなわち、インクジェットインクに塩基性物質を溶解させてアルカリ性とした状態で前記バインダ樹脂を加えると、前記バインダ樹脂は溶解してインクジェットインクは液状を維持するが、印刷後に乾燥させてオフセットコート媒体のコーティング膜等の表面に析出されたバインダ樹脂は水に不溶であるため、印刷の耐水性が向上する。
前記アルカリ可溶のバインダ樹脂としては、例えばその分子中にカルボキシル基を有しており、そのままでは水に不溶であるが、アンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等の塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に加えるとカルボキシル基の部分が塩基性物質と反応して水溶性の塩を生成して溶解する樹脂が好ましい。
【００４２】
前記アルカリ可溶のバインダ樹脂としては、例えばポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂等のうち、前記特性を有するように分子量、酸価等を調整した樹脂、特に、高酸価樹脂の１種または２種以上が挙げられる。
【００４３】
前記バインダ樹脂は、インクジェットインクの粘度の上昇とそれに伴う流動性の低下とを抑制して高速印刷時にかすれやサーマルシャットタウンを生じにくくすること、並びに印刷時に、保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間が長くなった際にノズル内でインクジェットインクが乾燥して、再吐出時にノズルが詰まって印刷がかすれるのを防止することを考慮すると、重量平均分子量Ｍｗが１０００以上であるのが好ましく、３０００以下、特に２０００以下であるのが好ましい。
【００４４】
かかる分子量の小さいバインダ樹脂を水性のインクジェットインクに使用して、一般の紙等に印刷しても印刷の耐水性、耐擦過性を向上する効果は得られない。
しかし４０〜７５質量％という多量の非プロトン性極性溶媒を含み、前記非プロトン性極性溶媒の作用によってオフセットコート媒体のコーティングを若干溶かしながらコーティング中に浸透して印刷される本発明のインクジェットインクにおいては、前記バインダ樹脂を使用しても印刷の耐水性、耐擦過性等を実用上問題のない程度まで十分に向上できる。
【００４５】
前記バインダ樹脂としては、例えばＢＡＳＦジャパン(株)製のジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ、登録商標）６８２（重量平均分子量Ｍｗ＝１７００）等が挙げられる。
バインダ樹脂の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．１質量％以上、特に０．５質量％以上であるのが好ましく、３質量％以下、特に２質量％以下であるのが好ましい。
【００４６】
含有割合が前記範囲未満では、印刷に実用上問題のないレベルの耐水性、耐擦過性を付与できなかったり、鮮明に印刷できなかったりするおそれがある。また前記範囲を超える場合には印刷がかすれたり、ノズルの目詰まりを生じたりするおそれがある。
〈塩基性物質〉
塩基性物質は、先に説明したようにインクジェットインクをアルカリ性にしてアルカリ可溶のバインダ樹脂を溶解させるとともに、インクジェットヘッドの金属部分等の腐食を防止し、なおかつ顔料の分散安定性を維持するために含有される。前記塩基性物質としてはアンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等が挙げられ、特に有機アミンが好ましい。
【００４７】
また有機アミンとしては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノ−１−プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびこれらの誘導体等の１種または２種以上が挙げられる。
【００４８】
塩基性物質の含有割合は、バインダ樹脂の遊離脂肪酸含有量を示す酸価や、あるいはインクジェットインクの、塩基性物質を添加しない状態でのｐＨなどに応じて適宜、調整できる。
〈有機酸のエチレンオキシド付加物〉
インクジェットインクに有機酸塩のエチレンオキシド付加物を含有させると、特にサーマル方式のインクジェットプリンタにおいて、前記インクジェットインクのノズルからの吐出の安定性を向上できる。
【００４９】
その理由は明らかではないが、サーマル方式のインクジェットプリンタにおいてインクジェットインクが瞬時に高温（およそ４００℃程度）に加熱された際に、有機酸塩のエチレンオキシド付加物が顔料の表面に吸着しようと働きかけて、顔料の分散の安定性が破壊されるのを防止し、分散の安定に寄与するためと考えられる。
有機酸塩のエチレンオキシド付加物としては、例えばクエン酸、グルコン酸、酒石酸、乳酸、Ｄ−リンゴ酸、Ｌ−リンゴ酸等の種々のモノ〜トリカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩に、さらにエチレンオキシドを付加させた化合物が挙げられる。
【００５０】
特にインクジェットインクの吐出の安定性を向上する効果の点では、式(2)：
【００５１】
【化１】
【００５２】
〔式中Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は同一または異なってナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム基、または水素を示す。ただしＭ１、Ｍ２、およびＭ３は同時に水素でない。ｒは１〜２８の数を示す。〕
で表されるクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のクエン酸のアルカリ金属塩のエチレンオキシド付加物、およびクエン酸アンモニウムのエチレンオキシド付加物からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００５３】
なお式中のｒが２８を超える化合物はインクジェットインクの粘度を上昇させるとともに流動性を低下させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、前記インクジェットインクの吐出の安定性を低下させるおそれがある。
前記化合物の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．０５質量％以上であるのが好ましく、５質量％以下、特に３質量％以下であるのが好ましい。
【００５４】
含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させることによる、先に説明したインクジェットインクの吐出の安定性を向上する効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合にはノズル等で目詰まりを生じるおそれがある。
〈ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル〉
インクジェットインクに式(3)：
【００５５】
【化２】
【００５６】
〔式中、ｓは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテル、および式(4)：
【００５７】
【化３】
【００５８】
〔式中、Ｒ１は炭素数８〜１０のアルキル基、ｔは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有させると、先に説明した有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する働きをして、インクジェットインクの吐出の安定性をさらに向上できる。
前記のうち式(3)で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテルにおいて、式中のｓが３〜２８であるのが好ましいのは、ｓが前記範囲を外れる化合物は有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。
【００５９】
また、特にｓが２８を超える化合物はインクジェットインクの粘度を上昇させるとともに流動性を低下させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、前記インクジェットインクの吐出の安定性を低下させるおそれもある。
前記式(3)のポリオキシエチレンフェニルエーテルの具体例としては、ｓが６である式(5)：
【００６０】
【化４】
【００６１】
で表される化合物が挙げられる。
また式(4)で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルにおいて、式中のｔが３〜２８で、かつＲ１のアルキル基の炭素数が８〜１０であるのが好ましいのは、ｔが前記範囲を外れる化合物や、Ｒ１のアルキル基の炭素数が前記範囲を外れる化合物はいずれも、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。
【００６２】
また、特にｔが２８を超える化合物や、Ｒ１のアルキル基の炭素数が１０を超える化合物はインクジェットインクの粘度を上昇させるとともに流動性を低下させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、インクジェットインクの吐出の安定性を低下させるおそれもある。
前記式(4)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの具体例としては、ｔが２５でＲ１のアルキル基の炭素数が８である式(6)：
【００６３】
【化５】
【００６４】
で表される化合物が挙げられる。
なお式(4)の化合物には、Ｒ１のアルキル基が、フェニル基上の、ポリオキシエチレン基からみてｏ位、ｍ位およびｐ位に結合した３種の化合物があるが、本発明ではいずれの化合物を用いることもできる。また前記３種の化合物のうち２種以上の混合物を用いることもできる。
【００６５】
式(3)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(4)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの含有割合は、インクジェットインクの総量の０．０２質量％以上、特に０．１質量％以上であるのが好ましく、７質量％以下、特に５質量％以下であるのが好ましい。
含有割合が前記範囲未満では、これらの化合物を含有させたことによる、先に説明したインクジェットインクの吐出を安定させる効果を補助する補助効果が不十分になるおそれがある。
【００６６】
また前記範囲を超える場合には、ヘッド内で目詰まりを生じるおそれがある。
なお含有割合は、式(3)(4)の化合物をいずれか単独で使用する場合は前記化合物単独での含有割合であり、２種以上を併用する場合は、併用する化合物の合計の含有割合である。
式(3)(4)の化合物は、それぞれ補助効果のメカニズムが異なっていると考えられるため、両者を併用するのが好ましい。
【００６７】
特に式(5)の化合物と式(6)の化合物との併用系が、補助効果の点で好ましい。
〈アセチレングリコール類、グリコールエーテル類〉
インクジェットインクにアセチレングリコール類および／またはグリコールエーテル類を含有させると、これらの化合物は式(3)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(4)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの補助効果をさらに補完する補完効果を有するため、インクジェットインクの吐出の安定性をさらに向上できる。
【００６８】
前記アセチレングリコール類としては、日信化学工業(株)製のサーフィノール（登録商標）１０４およびそのシリーズ品、同サーフィノール６１、４２０、４４０、４６５、４８５、同ダイノール６０４、同オルフィン（登録商標）Ｅ４００１、４０３６、４０５１などの１種または２種以上が挙げられる。
アセチレングリコール類の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．０１質量％以上、特に０．０５質量％以上であるのが好ましく、５質量％以下、特に３質量％以下であるのが好ましい。
【００６９】
含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させることによる、先に説明した補完効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合には、印刷の耐水性が低下するおそれがある。
またインクジェットインクに、式(7)：
【００７０】
【化６】
【００７１】
〔式中、ｕおよびｖは、それぞれ別個に０〜４０の数を示す。ただしｕ、ｖは同時に０でなく、ｕ＋ｖは１〜４０の数を示す。〕
で表されるアセチレングリコール類を含有させると、先に説明した補完効果に加えて、インクジェットインクの、特にオフセットコート媒体の中でも疎水性の高いグロス調のＵＶ媒体に対する濡れ性を改善する効果を得ることもできる。
【００７２】
ＵＶコート媒体とは、基材の表面を紫外線（ＵＶ）硬化型樹脂の硬化物からなるコーティング膜（ＵＶコーティング膜）で被覆したオフセットコート媒体を指す。
前記式(7)で表されるアセチレングリコール類としては、前記例示の各種化合物のうちサーフィノール４２０〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が１．３〕、４４０〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が３．５〕、４６５〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が１０〕、４８５〔式(7)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が３０〕等が挙げられる。
【００７３】
一方、グリコールエーテル類としては、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等の１種または２種以上が挙げられる。
【００７４】
グリコールエーテル類の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．５質量％以上、特に１質量％以上であるのが好ましく、１０質量％以下、特に７質量％以下であるのが好ましい。
含有割合が前記範囲未満では、前記化合物を含有させたことによる、先に説明した補完効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合には、前記化合物が不揮発性の液体であるためインクジェットインクが乾燥しにくくなるおそれがある。またインクジェットインクの保存安定性が低下するおそれもある。
【００７５】
〈その他の添加剤等〉
本発明のインクジェットインクには、従来公知の種々の添加剤を含有させてもよい。前記添加剤としては、例えば防かび剤、殺生剤等が挙げられる。
また本発明のインクジェットインクには、先に説明した非プロトン性極性有機溶媒の機能を阻害しない範囲で、他の水溶性の有機溶媒を含有させることもできる。前記他の有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールが挙げられる。
【００７６】
前記各成分を含む本発明のインクジェットインクは、例えば、サーマル方式〔サーマルジェット（登録商標）方式、バブルジェット（登録商標）方式〕、ピエゾ方式等の、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用できる他、インクを循環させながらインクの液滴を形成して印刷を行う、いわゆるコンティニュアス型のインクジェットプリンタにも使用可能であるが、先に説明したようにサーマル方式のインクジェットプリンタに特に好適に使用できる。
【実施例】
【００７７】
以下の実施例、比較例におけるインクジェットインクの調製、並びに評価試験を、特記した以外は温度２３±１℃、相対湿度５５±１℃の環境下で実施した。
〈実施例１〉
界面活性剤としては式(1)中のｎが４〜１６、ｍが２〜３の化合物の混合物の溶液であるフッ素系界面活性剤〔デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳ−３００、有効成分：４０質量％〕を用いた。
【００７８】
顔料としては表面改質されたカーボンブラックの水分散液〔キャボット社（Cabot Corp.）製のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００、固形分：１５質量％〕を用い、非プロトン性極性溶媒としては１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２１２℃〕を用いた。
バインダ樹脂としてはアルカリ可溶性のアクリル樹脂〔ＢＡＳＦジャパン(株)製のジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ、登録商標）６８２〕を用い、前記アクリル樹脂をインクジェットインク中に溶解させるための塩基性物質としては２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを用いた。
【００７９】
有機酸のエチレンオキシド付加物としては式(2)中のＭ１〜Ｍ３がいずれもナトリウム、ｒが６であるクエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物を用い、ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては式(5)で表される化合物を用い、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては式(6)で表される化合物を用いた。
アセチレングリコール類としては日信化学工業(株)製のサーフィノール（登録商標）４２０を用い、殺生剤としてはアーチ・ケミカルズ・ジャパン(株)製のプロキセル（ＰＲＯＸＥＬ）ＸＬ２を用いた。
【００８０】
前記各成分を、イソプロパノールおよび超純水とともに下記表１に示す割合で配合して混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを調製した。
【００８１】
【表１】
【００８２】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝１２１であった。
〈実施例２〉
フッ素系界面活性剤としてのゾニールＦＳ−３００の量を０．１質量部とし、かつ超純水の量を２４．１質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８３】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝１２１３であった。
〈実施例３〉
フッ素系界面活性剤としてのゾニールＦＳ−３００の量を５質量部とし、かつ超純水の量を１９．２質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８４】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝２４であった。
〈実施例４〉
フッ素系界面活性剤としてのゾニールＦＳ−３００の量を０．０８質量部とし、かつ超純水の量を２４．１質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８５】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝１６１７であった。
〈実施例５〉
フッ素系界面活性剤としてのゾニールＦＳ−３００の量を６質量部とし、かつ超純水の量を１８．２質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８６】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝２０であった。
〈実施例６〉
界面活性剤として、式(1)中のｎが２〜１４、ｍが０〜１５の化合物の混合物の溶液であるフッ素系界面活性剤〔デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳＯ、有効成分：５０質量％〕１質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００８７】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝９７であった。
〈比較例１〉
界面活性剤として、式(8)：
ＣｋＨ２ｋ＋１ＣＯＯＮＨ４ (8)
で表され、式中のｋ＝８であるものを主成分として、ｋ＝１０、１２であるものを若干含む混合物の溶液であるフッ素系界面活性剤〔ＡＧＣセイミケミカル(株)製のサーフロン（ＳＵＲＦＬＯＮ）Ｓ−１１１Ｎ、有効成分：３０質量％〕２．４質量部を用いるとともに、超純水の量を２１．８質量部としたこと以外は実施例１と同様にして特許文献１のインクジェットインクを再現した。
【００８８】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝６７であった。
〈比較例２〉
界面活性剤として、式(9)：
【００８９】
【化７】
【００９０】
で表され、式中のＲ２〜Ｒ４のうちの２つがパーフルオロアルキル基で、かつ残りの１つがアンモニウム基である化合物の溶液であるフッ素系界面活性剤〔デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳＰ、有効成分：３５質量％〕０．３質量部を用いるとともに、非プロトン性極性溶媒としての１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンの量を２０質量部、超純水の量を５２．４質量部としたこと以外は実施例１と同様にして特許文献２のインクジェットインクを再現した。
【００９１】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の２０質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝２００、水Ｈ（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００中の水分を含む）と非プロトン性極性溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝３．４７であった。
〈比較例３〉
非プロトン性極性溶媒の量を２０質量部、超純水の量を５１．７質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製しようとしたが、ゲル化してしまった。非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝５０であった。
【００９２】
〈比較例４〉
界面活性剤として、式(1)中のｎが２〜１８、ｍが０〜２５の化合物の混合物の溶液であるフッ素系界面活性剤〔デュポン(株)製のゾニール（ＺＯＮＹＬ）ＦＳＮ、有効成分：４０質量％〕１質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを調製した。
【００９３】
非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの総量の４８．５質量％であった。また非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤中の有効成分Ｆとの質量比Ｐ／Ｆ＝１２１であった。
〈高速印刷時のかすれ評価〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインクをサーマル方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード社製のＤｅｓｋＪｅｔ（登録商標）６１２７〕に使用して、インク滴吐出の速度を１秒間あたりの吐出回数（周波数）で表して６．０ｋＨｚ（１秒間あたり６０００滴吐出）から１５．０ｋＨｚ（１秒間あたり１５０００滴吐出）まで０．６ｋＨｚずつ周波数を変化させながら、１／２インチの高さのベタ黒の印刷をした。
【００９４】
そして印刷のかすれの有無を観察して、下記の基準で高速印刷時のかすれの有無を評価した。
○：６．０ｋＨｚから１５．０ｋＨｚまで全くかすれは見られなかった。
△：６．０ｋＨｚから１２．０ｋＨｚまではかすれは見られなかったが、１２．６ｋＨｚ以上で若干のかすれが見られた。
【００９５】
×：１２．０ｋＨｚ以上で強いかすれが見られた。
〈再吐出時のかすれ評価〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインクをサーマル方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード社製のＤｅｓｋＪｅｔ（登録商標）６１２７〕に使用し、印刷時にインク滴が吐出されない状態でインクジェットインクが保護されずにノズル外の空気に曝され続ける時間を３０秒に設定して、３０秒後に複数の縦線を等間隔で印刷した。解像度は３００×６００ｄｐｉに設定した。
【００９６】
そして前記印刷において縦線の欠けの有無を観察して、下記の基準で再吐出時のかすれの有無を評価した。
○：縦線に欠けは見られなかった。かすれなし。
×：縦線に欠けが見られた。かすれあり。
〈印刷鮮明性の評価〉
実施例、比較例で調製したインクジェットインクをサーマル式のインクジェットプリンタ〔ビデオジェット(株)製のプリントメールワイドアレイ(Print Mail Wide Array)〕に使用してグロス調オフセットコート紙〔Aqueous Ni coat Hi gloss on 120# Centura Gloss Cover〕の表面に１０ポイントのアルファベット＋バーコードを印刷し、次いで出力３２００Ｗのヒータで約５秒間加熱したのち印刷を観察して、下記の基準で印刷鮮明性を評価した。
【００９７】
なお前記グロス調オフセットコート紙は、ＢＹＫガードナー(BYK-Gardner)社製の光沢度測定器マイクロトリグロス（Micro-TRI-gloss、登録商標）を用いて測定した６０°光沢度が８５．０、表面張力（測定温度２５℃）が３４．００ｍＮ／ｍであった。
○：エッジがシャープに出ている。印刷鮮明性は極めて良好。
△：鮮明性は若干劣るものの、印刷鮮明性は実用レベル。
【００９８】
×：印刷は鮮明でなく、印刷鮮明性は不良。
以上の結果を表２に示す。
【００９９】
【表２】
【０１００】
表２の比較例１の結果より、特許文献１に記載された、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％以上、７５質量％以下の範囲内で、かつ式(1)以外の他のフッ素系界面活性剤を用いたインクジェットインクは流動性が低すぎて高速印刷時にかすれを生じることが判った。
また比較例２の結果より、特許文献２に記載された、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％未満で、かつ式(1)以外の他のフッ素系界面活性剤を用いたインクジェットインクは乾燥しやすく、保護されずにノズル外の空気に曝され続けた後の再吐出時にかすれを生じることが判った。
【０１０１】
さらに比較例３の結果より、前記式(1)のフッ素系界面活性剤を、比較例２と同様の水リッチの系に加えてもゲル化してインクジェットインクを調製できないことが判った。
これに対し実施例１〜６の結果より、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０質量％以上、７５質量％以下の範囲内で、かつ式(1)のフッ素系界面活性剤を用いた本発明のインクジェットインクは高速印刷時、および保護されずにノズル外の空気に曝され続けた後の再吐出時のいずれにおいてもかすれを生じるおそれがないことが判った。
【０１０２】
また実施例１〜６と比較例４とを比較すると、式(1)のｎ、ｍが規定した範囲内であるフッ素系界面活性剤を用いた実施例１〜６のインクジェットインクは、前記ｎ、ｍが規定した範囲外のものを含むフッ素系界面活性剤を用いた比較例４のインクジェットインクに比べて印刷の鮮明性に優れることが判った。
さらに各実施例を比較すると、式(1)のｎは４〜１６、ｍは２〜３であるのが好ましいこと、非プロトン性極性溶媒Ｐとフッ素系界面活性剤Ｆとの質量比Ｐ／Ｆは２２以上、１３００以下であるのが好ましいことが判った。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、水、非プロトン性極性溶媒、着色剤、およびフッ素系界面活性剤を含み、前記非プロトン性極性溶媒の含有割合は、前記インクジェットインクの総量の４０質量％以上、７５質量％以下であるとともに、前記フッ素系界面活性剤は、式(1)：
ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ (1)
[式中ｎは２〜１６、ｍは０〜１５の数を示す。]
で表される化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記フッ素系界面活性剤は、前記式(1)中のｎが４〜１６、ｍが２〜３の化合物である請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤Ｆとの質量比Ｐ／Ｆは２２以上、１３００以下である請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
バインダ樹脂をも含み、前記バインダ樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが１０００以上、３０００以下の樹脂である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項１】
疎水性媒体に印刷するためのインクジェットインクであって、水、非プロトン性極性溶媒、着色剤、およびフッ素系界面活性剤を含み、前記非プロトン性極性溶媒の含有割合は、前記インクジェットインクの総量の４０質量％以上、７５質量％以下であるとともに、前記フッ素系界面活性剤は、式(1)：
ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ (1)
[式中ｎは２〜１６、ｍは０〜１５の数を示す。]
で表される化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記フッ素系界面活性剤は、前記式(1)中のｎが４〜１６、ｍが２〜３の化合物である請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
非プロトン性極性溶媒Ｐと、フッ素系界面活性剤Ｆとの質量比Ｐ／Ｆは２２以上、１３００以下である請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
バインダ樹脂をも含み、前記バインダ樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが１０００以上、３０００以下の樹脂である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【公開番号】特開２０１１−２３１２９４（Ｐ２０１１−２３１２９４Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１０５５１９（Ｐ２０１０−１０５５１９）
【出願日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【出願人】（３０６０２９３４９）ゼネラル株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【出願人】（３０６０２９３４９）ゼネラル株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
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