インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
【課題】インクの耐固着性に優れ、かつ、インク受容層を有する記録媒体の記録面を重ね合わせた場合に白もやの発生を抑制することができるインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供する。
【解決手段】インクが、水、水溶性有機溶剤、並びに、下記一般式（Ｉ）又は、（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を含有するインクである。
【解決手段】インクが、水、水溶性有機溶剤、並びに、下記一般式（Ｉ）又は、（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を含有するインクである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法により得られる画像の高画質化により、画像の出力形態が銀塩方式からインクジェット方式へと急激にシフトしている。このような状況のもとで、インクジェット記録方法には出力速度の高速化が強く求められている。これに伴い、インクの乾燥速度向上への要求も高まっており、その向上を図るための提案が数多くなされている。例えば、インクにより画像を形成した後、記録媒体を加熱ローラーにより乾燥させることに関する提案がある（特許文献１参照）。
【０００３】
また、インクの耐固着性などの信頼性においても、出力速度の高速化に伴いより厳しいレベルの性能を満足することが要求されるようになっている。この課題に対しては、例えば、記録ヘッドと記録媒体との間を加湿することにより、インクとなじみにくい材質にも記録可能で、インク滴からの水分の飛散や記録ヘッドの目詰まりを抑制できる記録方法が提案されている（特許文献２参照）。また、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンなどの保水性のある水溶性有機化合物を含有するインクにより、記録ヘッドでの耐目詰まり性などの吐出性を向上させたインクが提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１０３０４４号公報
【特許文献２】特開平１１−２６８２５６号公報
【特許文献３】特開２００５−２９８８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
さらに、近年では、記録物を製本し、アルバムなどの形態とした、いわゆるフォトブックが急速に普及している。そして、インクジェット記録方法により形成した画像を用いて、フォトブックを作製する機会も多くなってきている。
【０００６】
しかし、インクジェット記録方法による記録物の場合、記録面を内側にして記録媒体を折り曲げたり、また、複数の記録媒体の記録面が重なり合うようにしたりして製本を行うと、以下に述べるような新たな課題が発生することがわかった。すなわち、記録媒体のインク受容層の面が重なり合うような状態で記録物をしばらく保存すると、一方の記録媒体に、他方の画像の形状として白いもや状のムラが生じた。以下、本明細書においては、このような状況で生じる現象を「白もや」と述べる。この白もやは、重なり合う２つの記録面の両方に画像が形成されている場合に特に顕著に確認される。しかし、重なり合う２つの記録面の少なくとも一方に画像が形成されていれば、他方の記録面における前記の画像と重なり合う領域には画像が形成されていない場合であってもわずかには確認される。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、インクの耐固着性に優れ、かつ、インク受容層を有する記録媒体の記録面を重ね合わせた場合に白もやの発生を抑制することができるインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記の顕著な効果が得られるインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出してインク受容層を有する記録媒体に画像を形成する工程を有するインクジェット記録方法であって、さらに、前記画像を形成した記録媒体を乾燥させる工程、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿する工程の少なくとも一方を行い、前記画像形成工程に用いるインクが、水、水溶性有機溶剤、並びに、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を含有するインクであることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（一般式（Ｉ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基である。Ｒ３は−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、及び−Ｓ（＝Ｏ）２−のいずれかである。）
【００１１】
【化２】
【００１２】
（一般式（ＩＩ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ４は硫黄原子と共にヘテロ環を構成する分子鎖である。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、インクの耐固着性に優れ、かつ、インク受容層を有する記録媒体の記録面を重ね合わせた場合に白もやの発生を抑制することができるインクジェット記録方法を提供することができる。また、本発明の別の実施形態によれば、上記の顕著な効果が得られるインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】白もやが生じる画像の一例を説明するための模式図である。
【図２】加湿による白もや抑制のメカニズムを説明するための模式図である。
【図３】インクジェット記録装置の全体構成を示す断面図である。
【図４】インクジェット記録装置の主要部を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００１６】
［白もやの発生メカニズム］
先ず、インク受容層を有する記録媒体の記録面を重ね合わせた場合に発生する白もやという現象について説明する。ここでは、理解を容易にするため、白もやが特に顕著に生じる場合を例に挙げる。図１（Ａ）のように、ブラックの画像ａが全体的に形成された記録媒体ａの記録面ａ、ブラックの画像ｂが一部の領域に形成された記録媒体ｂの記録面ｂを重ね合わせ、しばらく放置する。すると、図１（Ｂ）のように、記録媒体ａにおける画像ａの領域内に、記録媒体ｂにおける画像ｂの形状として白いもや状のムラが生じる。なお、図示しないが、図１（Ｂ）の記録媒体ｂにも、記録媒体ａにおける画像ａの形状として白いもや状のムラが生じるが、記録媒体ｂの画像ｂが形成されていない領域であるので、白もやの程度は、記録媒体ａにおける白もやと比べると軽微である。
【００１７】
本発明者らは、上記で説明したような白もやが発生する原因を解析した。その結果、以下のようなメカニズムにより白もやが生じていることを突き止めた。インクジェット記録方法に用いるインクは一般に、色材の他に、液体成分（水や、水に溶解した有機化合物、有機溶剤）などを含有する。インク受容層を有する記録媒体にこのインクを用いて画像を形成すると、インクに含まれていた液体成分は、画像形成後の記録媒体の表面上にインクが存在しなくなった時点でも蒸発し切らず、インク受容層の内部に僅かに残留する。その後、インク受容層の内部に残留していた液体成分は、時間の経過とともに徐々に蒸発していくが、液体成分が蒸発し終わるまでにはかなりの時間を要する。通常、画像形成後にフォトブックを作製するような場合、液体成分が残留している状態で記録媒体の記録面を重ね合わせることになる。
【００１８】
このとき、記録面が重ね合わせられているため、一方の記録媒体のインク受容層内部に残留している液体成分は、他方の記録媒体のインク受容層に移動する場合がある。この移動の程度や量は、インク受容層内部に存在する液体成分の量に依存する。したがって、記録媒体に形成された画像の領域において、インク種やその付与量が異なると、インク受容層中に残留する液体成分の量も不均一となるため、記録面を重ね合わせた場合、液体成分の移動量も不均一となる。その結果、記録媒体の領域によって、インク受容層内部に存在する液体成分の量が不均一となるため、インク受容層のヘイズ（にごり）が領域によって異なるようになり、これが白もやとして認識されるのである。なお、白もやが発生するような場合であっても、その領域には他方の画像の色は転写されていなかったため、色材の移動は生じないと言える。
【００１９】
このメカニズムに基づいて、先の具体例において生じている現象をより詳細に説明する。図１（Ａ）の記録媒体ｂにおける、画像ｂが形成されていない領域のインク受容層にはインク由来の液体成分が存在しない。このため、記録面ａ及びｂを重ね合わせても、上記領域では記録媒体ｂからａへの液体成分の移動は生じない。一方、図１（Ａ）の記録媒体ｂにおける、画像ｂが形成された領域のインク受容層にはインク由来の液体成分が残留している。このため、記録面ａ及びｂを重ね合わせると、記録媒体ｂからａへの液体成分の移動が生じ、記録媒体ｂの画像領域と非画像領域にそれぞれ対応する位置の記録媒体ａにおける領域では、インク受容層内部に存在する液体成分の量が異なるようになる。その結果、インク受容層のヘイズも異なるようになるので、図１（Ｂ）のように、記録媒体ａにおいて、記録媒体ｂにおける画像ｂの形状として白もやが認識されるようになる。
【００２０】
［本発明に至った経緯］
そこで、本発明者らは、インク受容層の内部に残留する液体成分の量を減少させれば白もやの発生を抑制できると考え、特許文献１や２を参考に、画像を形成した後に、該画像を形成した記録媒体を乾燥させることを試みた。この手法により白もやの発生はある程度は抑制され、また、乾燥の際のエネルギー量を高めればその抑制の程度も高まる方向となることはわかったものの、相当量のエネルギーを与えても依然として不十分であった。また、特許文献３を参考に、記録ヘッドと記録媒体との間の加湿を行い、画像を形成したところ、耐目詰まり性は向上するものの、白もやは、加湿を行わない場合よりもむしろ発生しやすくなる傾向にあることがわかった。
【００２１】
本発明者らは、液体成分がインク受容層の内部に残留したとしても、記録媒体間での液体成分の移動を抑制し得る成分についての検討を行ったところ、樹脂などの高分子化合物を使用することで白もやの発生がやや抑制できることがわかった。しかし、このような高分子化合物を含有するインクは、吐出安定性や耐固着性が十分に得られない場合があった。
【００２２】
そこで、本発明者らはインクに使用する化合物に着目し、種々の水溶性有機溶剤について、インクの耐固着性を満足し、かつ、白もやの発生を低減し得る水溶性有機溶剤について検討を行った。その結果、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンをインクに含有させると、耐固着性などの吐出性にも優れ、かつ、白もやの発生をある程度は抑制できることがわかった。そこで、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンに類似する化合物についても検討を行った。すると、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方をインクに含有させることにより、耐固着性に優れるだけではなく、これまでに検討した手法のいずれよりも白もやの発生を抑制できることがわかった。しかし、依然として白もやの発生が十分に抑制されているとは言えないレベルであった。以下、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物をそれぞれ、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物と呼ぶことがある。
【００２３】
そこで、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いて記録媒体に画像を形成し、この画像を形成した記録媒体を強制的に乾燥させた後の状態を確認した。その結果、予想をはるかに上回る、優れた白もやの抑制効果が得られることがわかった。すなわち、画像を形成した記録媒体を乾燥させない場合に比べて、乾燥させた場合では、白もやが予想よりも大幅に抑制されていたのである。つまり、インクには上記特定の化合物を含有させ、該インクを用いて形成した画像を形成した記録媒体を乾燥させるということが白もやの発生を抑制し、かつ、インクの耐固着性をも満足するために重要なのである。一方、上記特定の化合物とは異なる別の化合物をインクに使用すると、画像を形成した記録媒体を乾燥させた場合であっても白もやは僅かに抑制できる程度に留まり、依然として不十分なレベルであった。
【００２４】
また、本発明者らは、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いた場合に、白もやの発生を抑制することができる他の手法についても検討を行った。その結果、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いて画像を形成する際に、記録ヘッドと記録媒体との間を加湿することでも、白もやの発生を抑制できることを見出した。すなわち、加湿を行わない場合に比べて、加湿を行った場合では、白もやが大幅に抑制されていたのである。つまり、インクには上記特定の化合物を含有させ、該インクを用いて画像を形成する際に記録ヘッドと記録媒体との間を加湿することが白もやの発生を抑制し、かつ、インクの耐固着性をも優れたレベルで満足するために重要なのである。一方、上記特定の化合物とは異なる別の化合物をインクに使用すると、加湿を行わない場合に比べて、加湿を行った場合では、むしろ白もやの程度が劣ることがあり、依然として不十分なレベルであった。
【００２５】
上述の通り、特定の化合物を含有するインクを用い、かつ、画像を形成した記録媒体を乾燥させる、又は、記録ヘッドと記録媒体との間を加湿する、という記録方法により、インクの耐固着性を満足し、白もやの発生を優れたレベルで抑制することができる。これらのことから、本発明者らがさらに検討を進めたところ、画像を形成した記録媒体の乾燥と、記録ヘッドと記録媒体との間の加湿と、の両方を行うことで、特に高いレベルで白もやの発生を抑制することができることもわかった。以下、本発明の各実施態様についてそれぞれ詳細に説明する。なお、画像形成工程については各実施態様について共通するため、最後に説明する。
【００２６】
＜インクジェット記録方法＞
［第１の実施態様］
本発明の第１の実施態様の特徴は、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いて画像を形成した後に、画像を形成した記録媒体を乾燥させる乾燥工程を行うことにある。上記特定の化合物を含有するインクを用いて画像を形成した後に、乾燥工程を行うことで、白もやの発生を抑制することができるメカニズムを、本発明者らは以下のように推測している。
【００２７】
まず、一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される構造を有していても、２５℃（常温）で液体である化合物を含有するインクの場合は、乾燥工程を行った場合及び行わなかった場合のいずれにおいても、白もやが発生した。このような化合物は、本発明で使用する２５℃で固体の化合物と比較して、通常インクジェット記録を行う温度範囲における蒸気圧が相対的に高く、インク受容層の内部に残留すると、記録面を重ね合わせた際に徐々に蒸発による移動が生じるため白もやが発生する。つまり、本発明で使用する一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物は、インクに一般的に使用される水溶性有機化合物のなかでも蒸気圧が相対的に低い部類に属するために、蒸発による移動がごく僅かであることで、白もやもある程度は抑制できる。
【００２８】
また、エチレン尿素やトリメチロールプロパンは２５℃で固体であり、インクジェット用のインクに一般的に使用される水溶性有機化合物のなかでも蒸気圧が相対的に低い部類に属する。しかし、これらの化合物を含有するインクを用いても、乾燥工程を行った場合及び行わなかった場合のいずれにおいても、白もやが発生した。このように、蒸気圧が低いという特性が類似していても、尿素やトリメチロールプロパンと、本発明で使用する一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物とでは、画像形成後に乾燥工程を行う場合における白もやの抑制の程度は全く異なるのである。本発明者らは、化合物の種類によってこのような違いがあり、一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）の化合物を含有するインクを用い、画像形成後に乾燥工程を行うことで白もやの発生が顕著に抑制されるのは、化合物の構造に大きく依存するものと推測している。
【００２９】
一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の構造中には硫黄原子が含まれ、この硫黄原子に１ないしは２個の酸素原子が結合している場合、該化合物は極性を有している。また、一般式（Ｉ）の化合物の構造中の硫黄原子に酸素原子が結合していない場合、硫黄原子には非共有電子対が存在する。ここで、インクジェット用の、インク受容層を有する記録媒体は、色材の定着性向上などのためにカチオン性部位を有する化合物を含んでインク受容層が構成されている。インク受容層を構成する化合物のカチオン性部位と、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の極性ないしは非共有電子対とにより、ファンデルワールス力などにより弱いながらも結合を生成している。この結果、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物はインク受容層の内部に残留しても、蒸発による移動が生じにくいため、白もやの発生をある程度抑制することができると考えられる。
【００３０】
上記のインクを用いて画像を形成した後、該画像が形成された記録媒体を強制的に乾燥させることで、液体成分の蒸発を促進する。液体成分のうち水は乾燥によりその多くが蒸発するものの、完全には蒸発し切らず、インク受容層の内部にわずかながら残留する。また、一般的な水溶性有機溶剤は強制的に乾燥を行っても、短時間では完全には蒸発し切らず、その後にもインク受容層の内部に残留する。
【００３１】
一方、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物は上述の通り蒸気圧が低いため、インク受容層の内部に残留しても蒸発しづらい。そのため、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物を含有するインクを用いて画像を形成した後、該画像を形成した記録媒体を乾燥することでインク受容層の内部に存在する水の量はごく微量となる。そして、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物はインク受容層の内部に残留することになるが蒸発はしづらく、このような化合物が存在する分、その他の水溶性有機溶剤のインク受容層内部への残留が抑制される。そのため、画像が形成された記録媒体を乾燥することによって、液体成分の移動による白もやの発生を抑制することができると考えられる。つまり、インクに含有させる一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物はその構造中に硫黄原子が含まれることが共通している。この点が、前記インクを用いて画像を形成した記録媒体を乾燥することが本発明の第１の実施態様による効果を得るうえで重要なポイントとなっているのである。
【００３２】
乾燥工程では記録媒体に付与されたインク由来の液体成分を蒸発させることができればよく、その方法としては、例えば、温風の吹き付けや、赤外線や紫外線の照射などが挙げられる。本発明においては、乾燥工程を、画像を形成した記録媒体に温度５０℃以上の温風を２秒以上吹き付けることにより行うことが特に好ましい。これにより、インク受容層の内部に残留する液体成分が効率的に蒸発するため、乾燥工程を行った後に記録媒体のインク受容層の内部に残留する水がごく僅かとなるため、白もやの発生をより効果的に抑制することができる。温風の温度の上限は９５℃以下、吹き付ける時間の上限は１０秒以下であることが好ましい。
【００３３】
［第２の実施態様］
本発明の第２の実施態様の特徴は、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いて画像を形成する際に、記録ヘッドと記録媒体との間を加湿する加湿工程を行うことにある。上記特定の化合物を含有するインクを用いて画像を形成する際に、加湿工程を行うことで、白もやの発生を抑制することができるメカニズムを、本発明者らは以下のように推測している。
【００３４】
一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物は、その構造中に硫黄原子が含まれるため、インク中の水や他の水溶性有機溶剤（液体成分）との親和性が高い。以下、加湿を行うことにより白もやの発生を抑制できるメカニズムを、上述の図１のような２種類の画像ａ及びｂを形成する場合を例に挙げて説明する。ここで、このような画像ａ及びｂを形成した記録媒体ａ及びｂの記録面ａ及びｂを重ね合わせた場合の断面図を、加湿なしの場合を図２の（Ａ）、また、加湿ありの場合を図２の（Ｂ）にそれぞれ示す。なお、図２は、説明を容易にするために、記録面ａ及びｂを接触させていない状態で記載する。
【００３５】
先ず、記録ヘッドと記録媒体との間が加湿されていない場合に、記録媒体ａ及びｂにそれぞれ画像ａ及びｂを形成する場合を考える。画像の形成時に記録ヘッドと記録媒体との間が加湿されてないために、画像ａ及びｂの領域のインク受容層に存在する、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物は、画像形成時からその直後の間には、水を十分に吸収していない状態にある。そのため画像ａ及びｂの領域のインク受容層は、液体成分を非常に吸収しやすい状態にある。このため、図２（Ａ）に示すように、記録媒体ｂの画像ｂ以外の領域から、記録媒体ａの画像ａの領域ヘの、液体成分の移動が多く発生する。一方、画像ｂの領域から画像ａの領域への、また、画像ａの領域から画像ｂの領域への液体成分の移動も生じる。しかし、画像ｂから画像ａへの液体成分の移動、また、画像ａから画像ｂへの液体成分の移動は、ほぼ同等に行われるため、液体成分の移動は見かけ上生じていないと言える。つまり、画像ａの領域内の、画像ｂが重なっていた領域とそれ以外の領域では、液体成分の移動が生じる領域と、移動が見かけ上生じていない領域が存在する。これらの領域間ではインク受容層の内部に存在する液体成分量が異なり、これがヘイズの差として認識され、白もやが発生すると考えられる。
【００３６】
次に、記録ヘッドと記録媒体との間が加湿されている場合に、記録媒体ａ及びｂにそれぞれ画像ａ及びｂを形成する場合を考える。画像形成の際に記録ヘッドと記録媒体との間が加湿されているため、画像ａ及びｂの領域のインク受容層の内部に存在する、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物はその吸水性のため大気中の水分を十分に吸水している状態にある。したがって、画像ａ及びｂの領域のインク受容層の内部に存在する、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の吸水性は、加湿を行わない場合に形成された画像ａ及びｂにおける吸水性と比較すると低い。このため、図２（Ｂ）に示すように、加湿を行う場合は、記録媒体ｂの画像ｂ以外の領域から、画像ａの領域への、液体成分の移動は少なく、実質的には生じていないものと考えられる。同様に、画像ａの領域から、画像ｂの領域への液体成分の移動も少ない。つまり、画像ａの領域内の、画像ｂが重なっていた領域とそれ以外の領域では、液体成分の移動により生じるインク受容層の内部に存在する液体成分量が同等となり、ヘイズの差も少ないため、白もやの発生が抑制されると考えられる。
【００３７】
加湿工程では、記録媒体のインク受容層が十分に吸湿し、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物が吸水した状態となるようにできればよく、その方法としては、例えば、記録ヘッドと記録媒体との間に加湿空気を供給する方法などが挙げられる。本発明においては、加湿工程を、記録ヘッドと記録媒体との間に加湿空気を供給することで行い、記録ヘッドと記録媒体との間を、温度３５℃以下かつ絶対湿度０．０１３ｋｇ／ｋｇＤＡ以上の雰囲気とする条件で行うことが好ましい。温度の下限は２５℃以上であることが好ましい。これらの前提条件として、相対湿度が１００％未満であることが好ましい。
【００３８】
［第３の実施態様］
これまでに、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いて画像を形成し、乾燥工程及び加湿工程の少なくとも一方を行うことで、白もやの発生が抑制できることを説明してきた。上述のメカニズムからも明らかであるように、これらの両方の工程を行う本発明の第３の実施態様により、より優れたレベルで白もやの発生を抑制することができる。
【００３９】
画像の形成の際に加湿工程を行うことで、インクで形成された画像の領域のインク受容層には、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物が吸水することにより水が存在する。そして、先に述べたメカニズムによりヘイズの差が少なくなるため、白もやの発生が抑制される。さらに、上述の加湿工程を行いながら実行する画像形成工程の後に、画像を形成した記録媒体を乾燥することによって、インク受容層の内部に残留する液体成分はごく微量となる。ここで、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の残留により、このような化合物が存在する分、その他の水溶性有機溶剤のインク受容層内部への残留が抑制されるため、白もやの発生をより効果的に抑制することができる。
【００４０】
つまり、加湿工程を行う第２の実施態様では、画像形成時からその直後の間における、記録媒体のインク受容層の内部に存在する一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の吸水性により白もやの発生を抑制している。また、乾燥工程を行う第１の実施態様では、第２の実施態様により白もやの発生が抑制されるメカニズムが生じる期間の後における状態に着目している。すなわち、乾燥により記録媒体のインク受容層の内部に残留する水がごく僅かとなった場合に、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物のインク受容層との相互作用により白もやの発生を抑制している。これらの各実施態様は、白もや抑制のメカニズムが生じるタイミングが重複しないため、互いに矛盾するものでもなく、これらの各実施態様の両方を実施する第３の実施態様によりさらに高いレベルの白もや抑制効果を得ることができるのである。
【００４１】
［プレ加湿工程］
本発明においては、上記各実施態様で行うそれぞれの工程に加えて、画像形成工程の前に記録媒体を加湿するプレ加湿工程をさらに行うことが好ましい。この工程では、記録媒体が記録ヘッドを含む画像形成位置に進入する以前に該記録媒体を加湿する。このプレ加湿工程を行うことで、画像を形成する以前に記録媒体が予め十分に吸水した状態となる。このため、画像形成後の記録媒体のインク受容層内部に存在する一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の吸水性がさらに低減され、白もやの発生を顕著に抑制することができる。本発明においては、プレ加湿工程を、記録媒体が記録ヘッドを含む画像形成位置に進入する以前に加湿空気を供給することで行われ、温度が３５℃以下かつ絶対湿度０．０１３ｋｇ／ｋｇＤＡ以上の雰囲気とする条件で行うことが好ましい。
【００４２】
［画像形成工程］
本発明の上記各実施態様においては、インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出してインク受容層を有する記録媒体に画像を形成する画像形成工程を行う。この画像形成工程で使用するインクは、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有することを要する。インクの吐出方式は、インクに熱エネルギーや力学的エネルギーを作用させる方法が挙げられ、本発明においては、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する方式を特に好ましく利用することができる。
【００４３】
（記録媒体）
本発明で使用する記録媒体は、インク受容層を有するものであればよく、光沢ないしは半光沢の性状を有する表面を持つものが好ましい。具体的には、支持体の少なくとも一方の面に、シリカ、アルミナ又はその水和物などの顔料を主体とし、必要に応じてバインダやカチオン性ポリマーなどの添加剤を含んで構成されるインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。このような記録媒体は、顔料粒子で構成される多孔質構造の空隙によりインクを吸収するものであり、形成した画像が高品位なものとなるため好適である。
【００４４】
支持体としては、前記インク受容層を形成することが可能であって、かつ、インクジェット記録装置の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものが好ましく、例えば、パルプや填料を含んで構成される紙などが挙げられる。また、支持体の少なくとも一方の面にポリオレフィンなどの樹脂層を設け、さらにその上にインク受容層が形成されている記録媒体であってもよい。さらに、支持体の両面にインク受容層を有する記録媒体を用いることもできる。
【００４５】
なお、本発明のインクジェット記録方法に用いる記録媒体は、所望のサイズに予めカットされたものであっても、また、ロール状に巻かれたシートを用い、画像形成後に所望のサイズにカットされるものであってもよい。
【００４６】
（インク）
〔一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物〕
本発明の画像形成工程に使用するインクには、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を含有させる。これらの化合物は、２５℃において固体であることを要する。インク中の一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、２．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。含有量が２．０質量％未満であると、白もやの発生を十分に抑制することができない場合があり、また、２０．０質量％を超えると、インクの耐固着性が十分に得られない場合がある。
【００４７】
【化３】
【００４８】
（一般式（Ｉ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基である。Ｒ３は−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、及び−Ｓ（＝Ｏ）２−のいずれかである。）
【００４９】
【化４】
【００５０】
（一般式（ＩＩ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ４は硫黄原子と共にヘテロ環を構成する分子鎖である。）
一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基である。これらの基が置換基を有する場合の置換基としては、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホニル基、及びこれらの基のうち少なくとも２つを組み合わせた基からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００５１】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物は２５℃で固体である。したがって、一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子である場合、Ｒ１及びＲ２が共にヒドロキシ基である場合、並びに、Ｒ１及びＲ２の一方が水素原子であり他方がヒドロキシ基である場合、は少なくとも含まれない。
【００５２】
一般式（ＩＩ）におけるＲ４は硫黄原子と共にヘテロ環を構成する分子鎖である。具体的には、アルキレン基などが挙げられ、アルキレン鎖を構成する炭化水素鎖の途中が他の原子（例えば、酸素原子、硫黄原子、窒素原子など）で中断されていてもよい。また、アルキレン基は置換基を有していてもよく、この場合の置換基としては、上記のＲ１及びＲ２の置換基として挙げたものとすることができる。
【００５３】
本発明においては、一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）で表される化合物の水性媒体への溶解性の観点から、Ｒ１〜Ｒ４が炭素原子を含む基である場合、それぞれ独立に、炭素原子の数が１乃至１２のものであることが好ましい。また、同様の理由により、置換基としてヒドロキシ基やカルボキシ基などの親水性基を有するものがより好ましい。
【００５４】
一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物の好ましい具体的としては、下記の化合物が挙げられる。勿論、本発明においては、一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の化合物に限られるものではない。
【００５５】
【化５】
【００５６】
本発明においては、一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２がそれぞれ独立にヒドロキシアルキル基であることが好ましく、Ｒ１及びＲ２が共にヒドロキシエチル基であることがより好ましい。特には、一般式（Ｉ）で表される化合物が、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンであることが好ましい。
【００５７】
〔水性媒体〕
インクには、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方の化合物の他に、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を使用することが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、１価ないしは多価のアルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができ、１種又は２種以上をインクに含有させることができる。本発明においては、保湿性に優れ、耐固着性を向上することができるため、２５℃における蒸気圧が水よりも高い水溶性有機溶剤を少なくとも１種用いることが好ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、２．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。なお、この場合の水溶性有機溶剤の含有量は、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方の含有量を含むものとする。
【００５８】
〔色材〕
インクに含有させる色材としては、染料、有機顔料や無機顔料などの顔料が挙げられ、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。インク中の色材の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．３質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。色材の色相としては、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーなどのものを用いることができる。
【００５９】
本発明においては、形成した画像の品位を銀塩写真に匹敵する高いレベルとすることが容易に達成されるため、色材として染料を用いることが特に好ましい。スルホン酸基やカルボキシ基などのアニオン性基があることで水溶性を有する染料を用いることが好ましく、具体的には、カラーインデックス（ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ）に記載された、酸性染料、直接染料、反応性染料などが挙げられる。また、カラーインデックスに記載のない染料であっても、スルホン酸基やカルボキシ基などのアニオン性基を少なくとも有する染料であれば、いずれのものも使用することができる。
【００６０】
〔その他の添加剤〕
本発明で使用するインクには、尿素やその誘導体、トリメチロールプロパンやトリメチロールエタンなどの多価アルコール類など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、インクには、上記で説明した成分以外にも必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマーなどの、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００６１】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、インクを収容するためのインク収容部、インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出してインク受容層を有する記録媒体に画像を形成するための画像形成部を有する。さらに、前記画像を形成した記録媒体を乾燥させるための手段、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿するための手段の少なくとも一方を有し、前記インク収容部に収容されるインクが上記で説明したものであることを特徴とする。
【００６２】
以下、本発明のインクジェット記録装置の構成を説明する。図３は本発明の第１の実施態様にかかるインクジェット記録方法を行うためのインクジェット記録装置の全体構成の一例を示す断面図である。記録装置は、記録媒体の搬送方向の上流側から下流側に沿って、給紙部３、画像形成部１、カッタ部４、乾燥部５、インク収容部６、制御部７、排紙部８を備える。給紙部３は、ロール状に巻かれた記録媒体２を回転可能に保持する。画像形成部１は、異なるインク色にそれぞれ対応した複数の記録ヘッド１ａを備える。ここでは、４種のインクに対応した４つの記録ヘッドを備えた形態としているが、インク数はこれには限定されない。各インクはインク収容部６からそれぞれインクチューブ（不図示）を介して記録ヘッド１ａに供給される。複数の記録ヘッド１ａのそれぞれは、使用が想定される記録媒体の最大幅をカバーする範囲で、インクジェット方式のノズル列が形成されたライン型の記録ヘッドである。
【００６３】
画像形成部１には記録ヘッド１ａに対向して記録媒体搬送路が横切っており、記録媒体搬送路に沿って記録媒体を搬送するための搬送機構が設けられている。複数の記録ヘッド１ａ及び搬送機構は筐体１ｂの中の略閉空間に収容されている。記録ヘッド１ａの搬送方向における上流側には、記録媒体が記録ヘッドを含む画像形成位置に進入する以前に該記録媒体をプレ加湿する第１の加湿部１ｃが設けられている。
【００６４】
カッタ部４は、画像形成部１で画像が形成された、ロール紙状の記録媒体を所定のサイズにカットするためのユニットであり、カッタ機構が設けられている。乾燥部５は、カットされた記録媒体を短時間で乾燥させるためのユニットであり、気体を加熱するヒータと加熱された気体の流れを発生させるファンで構成される温風装置（不図示）、記録媒体の搬送経路に沿って並べられた複数の搬送ローラーが設けられている。排紙部８は、乾燥部５から排出されたカット済みの記録媒体を収容するもので、複数の記録媒体が積み重ねられていく。制御部７は、記録装置全体の各種制御や駆動を司るコントローラである。
【００６５】
図４は本発明の第２の実施態様にかかるインクジェット記録方法を行うためのインクジェット記録装置の主要部の一例を示す模式図であり、上記で説明した画像形成部１の別の構成である。以下、上記第１の実施形態のインクジェット記録装置と異なる部分について説明する。本構成の画像形成部１には、記録ヘッド１ａと記録媒体との間を加湿するための第２の加湿部１ｄが設けられており、記録ヘッド１ａと記録媒体との間（いわゆる紙間）に加湿空気を供給する。この加湿空気は記録ヘッド１ａと記録媒体との間だけでなく、筐体１ｂの中の略閉空間の全体に行き渡るように供給され、この空間の全体に渡って加湿空気により温度と湿度が所望の雰囲気となるように調整されていてもよい。なお、本発明の第２の実施形態にかかるインクジェット記録装置は乾燥部５を有さなくてもよい。
【００６６】
本発明の第３の実施態様にかかるインクジェット記録方法を行うためのインクジェット記録装置は、図３に示す全体構成のうちの画像形成部を、図４に示す画像形成部に代えたものとすればよい。
【００６７】
なお、インクジェット記録装置が設置される周囲の環境によっては、上述の乾燥工程や加湿工程により設定されるような温湿度の条件になる場合もある。しかし、外部環境の温湿度は常に変動しているため、定常的に所望の温湿度条件を満たしているとは限らない。したがって、本発明で設定するような温湿度条件にするために乾燥工程や加湿工程を行うことは、本発明の効果を安定して得るうえで有効であることに変わりはない。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６９】
＜インクの調製＞
下記表１に示す各成分（単位：質量％）を混合し、十分撹拌して溶解させた後、ポアサイズが０．２μｍであるフィルターにて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、アセチレノールＥ１００は川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤である。また、染料としては、ＷＯ２００７／０７７９３１号国際公開パンフレットに記載された化合物Ｎｏ．１７をナトリウム塩型としたものを用いた。この染料の構造は以下の通りである。
【００７０】
【化６】
【００７１】
【表１】
【００７２】
＜評価＞
以下、本発明の各実施態様について、それぞれ評価を行った。本発明においては、各評価項目の評価基準において、（ＡＡ、）Ａ及びＢを許容できるレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。
【００７３】
［第１の実施態様］
（白もやの抑制）
下記表２に示す種類のインクを用いて、インク受容層を有する記録媒体（商品名：キヤノン写真用紙・光沢 ゴールドＧＬ−１０１；キヤノン製）に、記録デューティを１００％として、図１（Ａ）の２種類の画像ａ及びｂを形成した。画像の形成に続いて、表２に示す温度及び時間の条件で、温風を吹き付け、画像を形成した記録媒体を乾燥させた。使用したインクジェット記録装置は、図３に示す構成を有するものである。具体的には、記録媒体が画像形成部に進入する以前に加湿を行う第１の加湿部、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する記録ヘッド、画像を形成した記録媒体を乾燥する乾燥部を有する装置である。なお、プレ加湿を行わない場合には第１の加湿部を設けなくてもよい。記録条件は、インク１滴あたりの体積：２．８ｐＬ、解像度：２，４００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉとした。本発明においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、インク１滴あたりの体積が２．８ｐＬであるインク滴を８滴付与する条件で形成した画像を記録デューティ１００％の画像とした。その後、画像ａ及びｂを温度２３℃、相対湿度５０％の環境に３０分間放置した後、記録面ａ及びｂを重ね合わせ、その上に記録媒体と同等の大きさで面圧１３ｋｇ／ｍ２の錘を載せて、２４時間放置して、評価サンプルを得た。
【００７４】
上記で得られた評価サンプルについて、重ね合わせた後の記録媒体ｂの画像領域と非画像領域にそれぞれ対応する位置の記録媒体ａにおける領域をそれぞれ領域１及び２とした。そして、領域１及び２について、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用い、光源：Ｄ５０、視野角：２°の条件にてＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。領域１におけるＬ１＊、ａ１＊、ｂ１＊と、領域２におけるＬ２＊、ａ２＊、ｂ２＊から、ΔＥ＝｛（Ｌ１＊−Ｌ２＊）２＋（ａ１＊−ａ２＊）２＋（ｂ１＊−ｂ２＊）２｝１／２の式に基づいて算出したΔＥの値から白もやの抑制の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
【００７５】
ＡＡ：ΔＥが０．３以下であり、目視で白もやは確認できなかった
Ａ：ΔＥが０．３を超えて０．５以下であり、目視で白もやは殆ど確認できなかった
Ｂ：ΔＥが０．５を超えて０．６以下であり、目視で白もやは若干であるが確認された
Ｃ：ΔＥが０．６を超えており、目視で白もやがはっきり確認された。
【００７６】
（乾燥による白もやの低減率）
上記評価サンプル（乾燥を行った場合）についてのΔＥの値をΔＥ１、また、乾燥を行わないこと以外は同様にして評価サンプルを作製し、得られた画像についての上記と同様にして算出したΔＥの値をΔＥ２とした。そして、低減率（％）＝１００−ΔＥ１／ΔＥ２＊１００の式に基づいて算出した低減率（％）の値から、乾燥による白もやの低減率の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
【００７７】
Ａ：低減率が６０％以上であった
Ｂ：低減率が４０％以上６０％未満であった
Ｃ：低減率が４０％未満であった。
【００７８】
（耐固着性）
下記表２に示す種類のインクを用いて、インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００）により、予め回復動作（クリーニング）を行った後、ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００のノズルチェックパターンを記録した。そして、キャリッジが動作している途中で記録装置の電源ケーブルを引き抜くことにより、記録ヘッドにキャッピングが行われていない状態として、この状態のまま、インクジェット記録装置を温度３０℃、相対湿度１０％の環境で１４日間放置した。その後、このインクジェット記録装置を温度２５℃の環境に６時間放置して常温に戻した後、回復動作をしながら記録を行って、耐固着性の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
【００７９】
Ａ：１〜２回の回復動作で正常に記録できた
Ｂ：３〜１０の回復動作で正常に記録できた
Ｃ：１０回以下の回復動作では正常に記録できなかった。
【００８０】
【表２】
【００８１】
なお、実施例Ｉ−６、１２及び１４の白もやの抑制及び乾燥による白もやの低減率はいずれもＡランクであったが、その他のＡランクの実施例よりも若干劣っていた。また、実施例Ｉ−１０の白もやの抑制は、その他のＡランクの実施例よりも優れていた。
【００８２】
［第２の実施態様］
（白もやの抑制）
下記表３に示す種類のインクを用いて、インク受容層を有する記録媒体（商品名：キヤノン写真用紙・光沢 ゴールドＧＬ−１０１；キヤノン製）に、記録デューティを１００％として、図１（Ａ）の２種類の画像ａ及びｂを形成した。この際、加湿空気を供給し、記録ヘッドと記録媒体との間の雰囲気を表３に示す温度及び絶対湿度の条件とした。使用したインクジェット記録装置は、図３の画像形成部を図４に示す構成に代えたものである。具体的には、記録媒体が画像形成部に進入する以前に加湿を行う第１の加湿部、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する記録ヘッド、画像形成の際に記録ヘッドと記録媒体との間に加湿空気を供給する第２の加湿部を有する装置である。なお、プレ加湿を行わない場合には第１の加湿部を設けなくてもよく、また、本実施態様では乾燥工程は行わないため、図３に示す乾燥部を設けなくてもよい。上記以外は第１の実施態様と同様にして評価サンプルを作製し、同様の評価基準により、白もやの抑制の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８３】
（加湿による白もやの低減率）
上記評価サンプル（加湿を行った場合）についてのΔＥの値をΔＥ１、また、加湿（プレ加湿も含む）を行わないこと以外は同様にして評価サンプルを作製し、得られた画像についての上記と同様にして算出したΔＥの値をΔＥ２とした。そして、低減率（％）＝１００−ΔＥ１／ΔＥ２＊１００の式に基づいて算出した低減率（％）の値から、加湿による白もやの低減率の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表３に示す。
【００８４】
Ａ：低減率が３０％以上であった
Ｂ：低減率が０％以上３０％未満であった
Ｃ：低減率が０％未満であった（加湿により白もやの程度が劣るようになった）。
【００８５】
（耐固着性）
下記表３に示す種類のインクを用いること以外は第１の実施態様と同様の手順及び評価基準により、耐固着性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８６】
【表３】
【００８７】
なお、実施例ＩＩ−６、１２及び１３の白もやの抑制はいずれもＡランクであったが、その他のＡランクの実施例よりも若干劣っており、実施例ＩＩ−１０の白もやの抑制は、その他のＡランクの実施例よりも優れていた。また、実施例ＩＩ−１２及び１３の加湿による白もやの低減率はいずれもＡランクであったが、その他のＡランクの実施例よりも若干劣っていた。
【００８８】
［第３の実施態様］
（白もやの抑制）
下記表４に示す種類のインクを用いて、インク受容層を有する記録媒体（商品名：キヤノン写真用紙・光沢 ゴールドＧＬ−１０１；キヤノン製）に、記録デューティを１００％として、図１（Ａ）の２種類の画像ａ及びｂを形成した。この際、加湿空気を供給し、記録ヘッドと記録媒体との間の雰囲気を表４に示す温度及び絶対湿度の条件とした。また、画像の形成に続いて、表４に示す温度及び時間の条件で、温風を画像に吹き付け、画像を形成した記録媒体を乾燥させた。使用したインクジェット記録装置は、図３の画像形成部を図４に示す構成に代えたものである。具体的には、上述のプレ加湿を行う第１の加湿部、画像形成の際に記録ヘッドと記録媒体との間に加湿空気を供給する第２の加湿部、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する記録ヘッド、画像を形成した記録媒体を乾燥する乾燥部を有する装置である。なお、プレ加湿を行わない場合には第１の加湿部を設けなくてもよい。上記以外は第１の実施態様と同様にして評価サンプルを作製し、同様の評価基準により、白もやの抑制の評価を行った。結果を表４に示す。
【００８９】
（加湿及び乾燥による白もやの低減率）
上記評価サンプル（加湿及び乾燥を行った場合）についてのΔＥの値をΔＥ１、また、加湿及び乾燥を行わないこと以外は同様にして評価サンプルを作製し、得られた画像についての上記と同様にして算出したΔＥの値をΔＥ２とした。そして、低減率（％）＝１００−ΔＥ１／ΔＥ２＊１００の式に基づいて算出した低減率（％）の値から、加湿及び乾燥による白もやの低減率の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表４に示す。
【００９０】
Ａ：低減率が７０％以上であった
Ｂ：低減率が４０％以上７０％未満であった
Ｃ：低減率が４０％未満であった。
【００９１】
（耐固着性）
下記表４に示す種類のインクを用いること以外は第１の実施態様と同様の手順及び評価基準により、耐固着性の評価を行った。結果を表４に示す。
【００９２】
【表４】
【００９３】
なお、実施例ＩＩＩ−１０の白もやの抑制はその他のＡランクの実施例よりも優れていた。また、実施例ＩＩＩ−６、１２、１４、１６及び１７の加湿及び乾燥による白もやの低減率はいずれもＡランクであったが、その他のＡランクの実施例よりも若干劣っていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法により得られる画像の高画質化により、画像の出力形態が銀塩方式からインクジェット方式へと急激にシフトしている。このような状況のもとで、インクジェット記録方法には出力速度の高速化が強く求められている。これに伴い、インクの乾燥速度向上への要求も高まっており、その向上を図るための提案が数多くなされている。例えば、インクにより画像を形成した後、記録媒体を加熱ローラーにより乾燥させることに関する提案がある（特許文献１参照）。
【０００３】
また、インクの耐固着性などの信頼性においても、出力速度の高速化に伴いより厳しいレベルの性能を満足することが要求されるようになっている。この課題に対しては、例えば、記録ヘッドと記録媒体との間を加湿することにより、インクとなじみにくい材質にも記録可能で、インク滴からの水分の飛散や記録ヘッドの目詰まりを抑制できる記録方法が提案されている（特許文献２参照）。また、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンなどの保水性のある水溶性有機化合物を含有するインクにより、記録ヘッドでの耐目詰まり性などの吐出性を向上させたインクが提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１０３０４４号公報
【特許文献２】特開平１１−２６８２５６号公報
【特許文献３】特開２００５−２９８８１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
さらに、近年では、記録物を製本し、アルバムなどの形態とした、いわゆるフォトブックが急速に普及している。そして、インクジェット記録方法により形成した画像を用いて、フォトブックを作製する機会も多くなってきている。
【０００６】
しかし、インクジェット記録方法による記録物の場合、記録面を内側にして記録媒体を折り曲げたり、また、複数の記録媒体の記録面が重なり合うようにしたりして製本を行うと、以下に述べるような新たな課題が発生することがわかった。すなわち、記録媒体のインク受容層の面が重なり合うような状態で記録物をしばらく保存すると、一方の記録媒体に、他方の画像の形状として白いもや状のムラが生じた。以下、本明細書においては、このような状況で生じる現象を「白もや」と述べる。この白もやは、重なり合う２つの記録面の両方に画像が形成されている場合に特に顕著に確認される。しかし、重なり合う２つの記録面の少なくとも一方に画像が形成されていれば、他方の記録面における前記の画像と重なり合う領域には画像が形成されていない場合であってもわずかには確認される。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、インクの耐固着性に優れ、かつ、インク受容層を有する記録媒体の記録面を重ね合わせた場合に白もやの発生を抑制することができるインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記の顕著な効果が得られるインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクジェット記録方法は、インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出してインク受容層を有する記録媒体に画像を形成する工程を有するインクジェット記録方法であって、さらに、前記画像を形成した記録媒体を乾燥させる工程、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿する工程の少なくとも一方を行い、前記画像形成工程に用いるインクが、水、水溶性有機溶剤、並びに、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を含有するインクであることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（一般式（Ｉ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基である。Ｒ３は−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、及び−Ｓ（＝Ｏ）２−のいずれかである。）
【００１１】
【化２】
【００１２】
（一般式（ＩＩ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ４は硫黄原子と共にヘテロ環を構成する分子鎖である。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、インクの耐固着性に優れ、かつ、インク受容層を有する記録媒体の記録面を重ね合わせた場合に白もやの発生を抑制することができるインクジェット記録方法を提供することができる。また、本発明の別の実施形態によれば、上記の顕著な効果が得られるインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】白もやが生じる画像の一例を説明するための模式図である。
【図２】加湿による白もや抑制のメカニズムを説明するための模式図である。
【図３】インクジェット記録装置の全体構成を示す断面図である。
【図４】インクジェット記録装置の主要部を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００１６】
［白もやの発生メカニズム］
先ず、インク受容層を有する記録媒体の記録面を重ね合わせた場合に発生する白もやという現象について説明する。ここでは、理解を容易にするため、白もやが特に顕著に生じる場合を例に挙げる。図１（Ａ）のように、ブラックの画像ａが全体的に形成された記録媒体ａの記録面ａ、ブラックの画像ｂが一部の領域に形成された記録媒体ｂの記録面ｂを重ね合わせ、しばらく放置する。すると、図１（Ｂ）のように、記録媒体ａにおける画像ａの領域内に、記録媒体ｂにおける画像ｂの形状として白いもや状のムラが生じる。なお、図示しないが、図１（Ｂ）の記録媒体ｂにも、記録媒体ａにおける画像ａの形状として白いもや状のムラが生じるが、記録媒体ｂの画像ｂが形成されていない領域であるので、白もやの程度は、記録媒体ａにおける白もやと比べると軽微である。
【００１７】
本発明者らは、上記で説明したような白もやが発生する原因を解析した。その結果、以下のようなメカニズムにより白もやが生じていることを突き止めた。インクジェット記録方法に用いるインクは一般に、色材の他に、液体成分（水や、水に溶解した有機化合物、有機溶剤）などを含有する。インク受容層を有する記録媒体にこのインクを用いて画像を形成すると、インクに含まれていた液体成分は、画像形成後の記録媒体の表面上にインクが存在しなくなった時点でも蒸発し切らず、インク受容層の内部に僅かに残留する。その後、インク受容層の内部に残留していた液体成分は、時間の経過とともに徐々に蒸発していくが、液体成分が蒸発し終わるまでにはかなりの時間を要する。通常、画像形成後にフォトブックを作製するような場合、液体成分が残留している状態で記録媒体の記録面を重ね合わせることになる。
【００１８】
このとき、記録面が重ね合わせられているため、一方の記録媒体のインク受容層内部に残留している液体成分は、他方の記録媒体のインク受容層に移動する場合がある。この移動の程度や量は、インク受容層内部に存在する液体成分の量に依存する。したがって、記録媒体に形成された画像の領域において、インク種やその付与量が異なると、インク受容層中に残留する液体成分の量も不均一となるため、記録面を重ね合わせた場合、液体成分の移動量も不均一となる。その結果、記録媒体の領域によって、インク受容層内部に存在する液体成分の量が不均一となるため、インク受容層のヘイズ（にごり）が領域によって異なるようになり、これが白もやとして認識されるのである。なお、白もやが発生するような場合であっても、その領域には他方の画像の色は転写されていなかったため、色材の移動は生じないと言える。
【００１９】
このメカニズムに基づいて、先の具体例において生じている現象をより詳細に説明する。図１（Ａ）の記録媒体ｂにおける、画像ｂが形成されていない領域のインク受容層にはインク由来の液体成分が存在しない。このため、記録面ａ及びｂを重ね合わせても、上記領域では記録媒体ｂからａへの液体成分の移動は生じない。一方、図１（Ａ）の記録媒体ｂにおける、画像ｂが形成された領域のインク受容層にはインク由来の液体成分が残留している。このため、記録面ａ及びｂを重ね合わせると、記録媒体ｂからａへの液体成分の移動が生じ、記録媒体ｂの画像領域と非画像領域にそれぞれ対応する位置の記録媒体ａにおける領域では、インク受容層内部に存在する液体成分の量が異なるようになる。その結果、インク受容層のヘイズも異なるようになるので、図１（Ｂ）のように、記録媒体ａにおいて、記録媒体ｂにおける画像ｂの形状として白もやが認識されるようになる。
【００２０】
［本発明に至った経緯］
そこで、本発明者らは、インク受容層の内部に残留する液体成分の量を減少させれば白もやの発生を抑制できると考え、特許文献１や２を参考に、画像を形成した後に、該画像を形成した記録媒体を乾燥させることを試みた。この手法により白もやの発生はある程度は抑制され、また、乾燥の際のエネルギー量を高めればその抑制の程度も高まる方向となることはわかったものの、相当量のエネルギーを与えても依然として不十分であった。また、特許文献３を参考に、記録ヘッドと記録媒体との間の加湿を行い、画像を形成したところ、耐目詰まり性は向上するものの、白もやは、加湿を行わない場合よりもむしろ発生しやすくなる傾向にあることがわかった。
【００２１】
本発明者らは、液体成分がインク受容層の内部に残留したとしても、記録媒体間での液体成分の移動を抑制し得る成分についての検討を行ったところ、樹脂などの高分子化合物を使用することで白もやの発生がやや抑制できることがわかった。しかし、このような高分子化合物を含有するインクは、吐出安定性や耐固着性が十分に得られない場合があった。
【００２２】
そこで、本発明者らはインクに使用する化合物に着目し、種々の水溶性有機溶剤について、インクの耐固着性を満足し、かつ、白もやの発生を低減し得る水溶性有機溶剤について検討を行った。その結果、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンをインクに含有させると、耐固着性などの吐出性にも優れ、かつ、白もやの発生をある程度は抑制できることがわかった。そこで、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンに類似する化合物についても検討を行った。すると、後述する一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方をインクに含有させることにより、耐固着性に優れるだけではなく、これまでに検討した手法のいずれよりも白もやの発生を抑制できることがわかった。しかし、依然として白もやの発生が十分に抑制されているとは言えないレベルであった。以下、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物をそれぞれ、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物と呼ぶことがある。
【００２３】
そこで、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いて記録媒体に画像を形成し、この画像を形成した記録媒体を強制的に乾燥させた後の状態を確認した。その結果、予想をはるかに上回る、優れた白もやの抑制効果が得られることがわかった。すなわち、画像を形成した記録媒体を乾燥させない場合に比べて、乾燥させた場合では、白もやが予想よりも大幅に抑制されていたのである。つまり、インクには上記特定の化合物を含有させ、該インクを用いて形成した画像を形成した記録媒体を乾燥させるということが白もやの発生を抑制し、かつ、インクの耐固着性をも満足するために重要なのである。一方、上記特定の化合物とは異なる別の化合物をインクに使用すると、画像を形成した記録媒体を乾燥させた場合であっても白もやは僅かに抑制できる程度に留まり、依然として不十分なレベルであった。
【００２４】
また、本発明者らは、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いた場合に、白もやの発生を抑制することができる他の手法についても検討を行った。その結果、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いて画像を形成する際に、記録ヘッドと記録媒体との間を加湿することでも、白もやの発生を抑制できることを見出した。すなわち、加湿を行わない場合に比べて、加湿を行った場合では、白もやが大幅に抑制されていたのである。つまり、インクには上記特定の化合物を含有させ、該インクを用いて画像を形成する際に記録ヘッドと記録媒体との間を加湿することが白もやの発生を抑制し、かつ、インクの耐固着性をも優れたレベルで満足するために重要なのである。一方、上記特定の化合物とは異なる別の化合物をインクに使用すると、加湿を行わない場合に比べて、加湿を行った場合では、むしろ白もやの程度が劣ることがあり、依然として不十分なレベルであった。
【００２５】
上述の通り、特定の化合物を含有するインクを用い、かつ、画像を形成した記録媒体を乾燥させる、又は、記録ヘッドと記録媒体との間を加湿する、という記録方法により、インクの耐固着性を満足し、白もやの発生を優れたレベルで抑制することができる。これらのことから、本発明者らがさらに検討を進めたところ、画像を形成した記録媒体の乾燥と、記録ヘッドと記録媒体との間の加湿と、の両方を行うことで、特に高いレベルで白もやの発生を抑制することができることもわかった。以下、本発明の各実施態様についてそれぞれ詳細に説明する。なお、画像形成工程については各実施態様について共通するため、最後に説明する。
【００２６】
＜インクジェット記録方法＞
［第１の実施態様］
本発明の第１の実施態様の特徴は、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いて画像を形成した後に、画像を形成した記録媒体を乾燥させる乾燥工程を行うことにある。上記特定の化合物を含有するインクを用いて画像を形成した後に、乾燥工程を行うことで、白もやの発生を抑制することができるメカニズムを、本発明者らは以下のように推測している。
【００２７】
まず、一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表される構造を有していても、２５℃（常温）で液体である化合物を含有するインクの場合は、乾燥工程を行った場合及び行わなかった場合のいずれにおいても、白もやが発生した。このような化合物は、本発明で使用する２５℃で固体の化合物と比較して、通常インクジェット記録を行う温度範囲における蒸気圧が相対的に高く、インク受容層の内部に残留すると、記録面を重ね合わせた際に徐々に蒸発による移動が生じるため白もやが発生する。つまり、本発明で使用する一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物は、インクに一般的に使用される水溶性有機化合物のなかでも蒸気圧が相対的に低い部類に属するために、蒸発による移動がごく僅かであることで、白もやもある程度は抑制できる。
【００２８】
また、エチレン尿素やトリメチロールプロパンは２５℃で固体であり、インクジェット用のインクに一般的に使用される水溶性有機化合物のなかでも蒸気圧が相対的に低い部類に属する。しかし、これらの化合物を含有するインクを用いても、乾燥工程を行った場合及び行わなかった場合のいずれにおいても、白もやが発生した。このように、蒸気圧が低いという特性が類似していても、尿素やトリメチロールプロパンと、本発明で使用する一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物とでは、画像形成後に乾燥工程を行う場合における白もやの抑制の程度は全く異なるのである。本発明者らは、化合物の種類によってこのような違いがあり、一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）の化合物を含有するインクを用い、画像形成後に乾燥工程を行うことで白もやの発生が顕著に抑制されるのは、化合物の構造に大きく依存するものと推測している。
【００２９】
一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の構造中には硫黄原子が含まれ、この硫黄原子に１ないしは２個の酸素原子が結合している場合、該化合物は極性を有している。また、一般式（Ｉ）の化合物の構造中の硫黄原子に酸素原子が結合していない場合、硫黄原子には非共有電子対が存在する。ここで、インクジェット用の、インク受容層を有する記録媒体は、色材の定着性向上などのためにカチオン性部位を有する化合物を含んでインク受容層が構成されている。インク受容層を構成する化合物のカチオン性部位と、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の極性ないしは非共有電子対とにより、ファンデルワールス力などにより弱いながらも結合を生成している。この結果、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物はインク受容層の内部に残留しても、蒸発による移動が生じにくいため、白もやの発生をある程度抑制することができると考えられる。
【００３０】
上記のインクを用いて画像を形成した後、該画像が形成された記録媒体を強制的に乾燥させることで、液体成分の蒸発を促進する。液体成分のうち水は乾燥によりその多くが蒸発するものの、完全には蒸発し切らず、インク受容層の内部にわずかながら残留する。また、一般的な水溶性有機溶剤は強制的に乾燥を行っても、短時間では完全には蒸発し切らず、その後にもインク受容層の内部に残留する。
【００３１】
一方、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物は上述の通り蒸気圧が低いため、インク受容層の内部に残留しても蒸発しづらい。そのため、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物を含有するインクを用いて画像を形成した後、該画像を形成した記録媒体を乾燥することでインク受容層の内部に存在する水の量はごく微量となる。そして、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物はインク受容層の内部に残留することになるが蒸発はしづらく、このような化合物が存在する分、その他の水溶性有機溶剤のインク受容層内部への残留が抑制される。そのため、画像が形成された記録媒体を乾燥することによって、液体成分の移動による白もやの発生を抑制することができると考えられる。つまり、インクに含有させる一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物はその構造中に硫黄原子が含まれることが共通している。この点が、前記インクを用いて画像を形成した記録媒体を乾燥することが本発明の第１の実施態様による効果を得るうえで重要なポイントとなっているのである。
【００３２】
乾燥工程では記録媒体に付与されたインク由来の液体成分を蒸発させることができればよく、その方法としては、例えば、温風の吹き付けや、赤外線や紫外線の照射などが挙げられる。本発明においては、乾燥工程を、画像を形成した記録媒体に温度５０℃以上の温風を２秒以上吹き付けることにより行うことが特に好ましい。これにより、インク受容層の内部に残留する液体成分が効率的に蒸発するため、乾燥工程を行った後に記録媒体のインク受容層の内部に残留する水がごく僅かとなるため、白もやの発生をより効果的に抑制することができる。温風の温度の上限は９５℃以下、吹き付ける時間の上限は１０秒以下であることが好ましい。
【００３３】
［第２の実施態様］
本発明の第２の実施態様の特徴は、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いて画像を形成する際に、記録ヘッドと記録媒体との間を加湿する加湿工程を行うことにある。上記特定の化合物を含有するインクを用いて画像を形成する際に、加湿工程を行うことで、白もやの発生を抑制することができるメカニズムを、本発明者らは以下のように推測している。
【００３４】
一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物は、その構造中に硫黄原子が含まれるため、インク中の水や他の水溶性有機溶剤（液体成分）との親和性が高い。以下、加湿を行うことにより白もやの発生を抑制できるメカニズムを、上述の図１のような２種類の画像ａ及びｂを形成する場合を例に挙げて説明する。ここで、このような画像ａ及びｂを形成した記録媒体ａ及びｂの記録面ａ及びｂを重ね合わせた場合の断面図を、加湿なしの場合を図２の（Ａ）、また、加湿ありの場合を図２の（Ｂ）にそれぞれ示す。なお、図２は、説明を容易にするために、記録面ａ及びｂを接触させていない状態で記載する。
【００３５】
先ず、記録ヘッドと記録媒体との間が加湿されていない場合に、記録媒体ａ及びｂにそれぞれ画像ａ及びｂを形成する場合を考える。画像の形成時に記録ヘッドと記録媒体との間が加湿されてないために、画像ａ及びｂの領域のインク受容層に存在する、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物は、画像形成時からその直後の間には、水を十分に吸収していない状態にある。そのため画像ａ及びｂの領域のインク受容層は、液体成分を非常に吸収しやすい状態にある。このため、図２（Ａ）に示すように、記録媒体ｂの画像ｂ以外の領域から、記録媒体ａの画像ａの領域ヘの、液体成分の移動が多く発生する。一方、画像ｂの領域から画像ａの領域への、また、画像ａの領域から画像ｂの領域への液体成分の移動も生じる。しかし、画像ｂから画像ａへの液体成分の移動、また、画像ａから画像ｂへの液体成分の移動は、ほぼ同等に行われるため、液体成分の移動は見かけ上生じていないと言える。つまり、画像ａの領域内の、画像ｂが重なっていた領域とそれ以外の領域では、液体成分の移動が生じる領域と、移動が見かけ上生じていない領域が存在する。これらの領域間ではインク受容層の内部に存在する液体成分量が異なり、これがヘイズの差として認識され、白もやが発生すると考えられる。
【００３６】
次に、記録ヘッドと記録媒体との間が加湿されている場合に、記録媒体ａ及びｂにそれぞれ画像ａ及びｂを形成する場合を考える。画像形成の際に記録ヘッドと記録媒体との間が加湿されているため、画像ａ及びｂの領域のインク受容層の内部に存在する、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物はその吸水性のため大気中の水分を十分に吸水している状態にある。したがって、画像ａ及びｂの領域のインク受容層の内部に存在する、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の吸水性は、加湿を行わない場合に形成された画像ａ及びｂにおける吸水性と比較すると低い。このため、図２（Ｂ）に示すように、加湿を行う場合は、記録媒体ｂの画像ｂ以外の領域から、画像ａの領域への、液体成分の移動は少なく、実質的には生じていないものと考えられる。同様に、画像ａの領域から、画像ｂの領域への液体成分の移動も少ない。つまり、画像ａの領域内の、画像ｂが重なっていた領域とそれ以外の領域では、液体成分の移動により生じるインク受容層の内部に存在する液体成分量が同等となり、ヘイズの差も少ないため、白もやの発生が抑制されると考えられる。
【００３７】
加湿工程では、記録媒体のインク受容層が十分に吸湿し、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物が吸水した状態となるようにできればよく、その方法としては、例えば、記録ヘッドと記録媒体との間に加湿空気を供給する方法などが挙げられる。本発明においては、加湿工程を、記録ヘッドと記録媒体との間に加湿空気を供給することで行い、記録ヘッドと記録媒体との間を、温度３５℃以下かつ絶対湿度０．０１３ｋｇ／ｋｇＤＡ以上の雰囲気とする条件で行うことが好ましい。温度の下限は２５℃以上であることが好ましい。これらの前提条件として、相対湿度が１００％未満であることが好ましい。
【００３８】
［第３の実施態様］
これまでに、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有するインクを用いて画像を形成し、乾燥工程及び加湿工程の少なくとも一方を行うことで、白もやの発生が抑制できることを説明してきた。上述のメカニズムからも明らかであるように、これらの両方の工程を行う本発明の第３の実施態様により、より優れたレベルで白もやの発生を抑制することができる。
【００３９】
画像の形成の際に加湿工程を行うことで、インクで形成された画像の領域のインク受容層には、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物が吸水することにより水が存在する。そして、先に述べたメカニズムによりヘイズの差が少なくなるため、白もやの発生が抑制される。さらに、上述の加湿工程を行いながら実行する画像形成工程の後に、画像を形成した記録媒体を乾燥することによって、インク受容層の内部に残留する液体成分はごく微量となる。ここで、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の残留により、このような化合物が存在する分、その他の水溶性有機溶剤のインク受容層内部への残留が抑制されるため、白もやの発生をより効果的に抑制することができる。
【００４０】
つまり、加湿工程を行う第２の実施態様では、画像形成時からその直後の間における、記録媒体のインク受容層の内部に存在する一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の吸水性により白もやの発生を抑制している。また、乾燥工程を行う第１の実施態様では、第２の実施態様により白もやの発生が抑制されるメカニズムが生じる期間の後における状態に着目している。すなわち、乾燥により記録媒体のインク受容層の内部に残留する水がごく僅かとなった場合に、一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物のインク受容層との相互作用により白もやの発生を抑制している。これらの各実施態様は、白もや抑制のメカニズムが生じるタイミングが重複しないため、互いに矛盾するものでもなく、これらの各実施態様の両方を実施する第３の実施態様によりさらに高いレベルの白もや抑制効果を得ることができるのである。
【００４１】
［プレ加湿工程］
本発明においては、上記各実施態様で行うそれぞれの工程に加えて、画像形成工程の前に記録媒体を加湿するプレ加湿工程をさらに行うことが好ましい。この工程では、記録媒体が記録ヘッドを含む画像形成位置に進入する以前に該記録媒体を加湿する。このプレ加湿工程を行うことで、画像を形成する以前に記録媒体が予め十分に吸水した状態となる。このため、画像形成後の記録媒体のインク受容層内部に存在する一般式（Ｉ）の化合物や一般式（ＩＩ）の化合物の吸水性がさらに低減され、白もやの発生を顕著に抑制することができる。本発明においては、プレ加湿工程を、記録媒体が記録ヘッドを含む画像形成位置に進入する以前に加湿空気を供給することで行われ、温度が３５℃以下かつ絶対湿度０．０１３ｋｇ／ｋｇＤＡ以上の雰囲気とする条件で行うことが好ましい。
【００４２】
［画像形成工程］
本発明の上記各実施態様においては、インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出してインク受容層を有する記録媒体に画像を形成する画像形成工程を行う。この画像形成工程で使用するインクは、一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも一方を含有することを要する。インクの吐出方式は、インクに熱エネルギーや力学的エネルギーを作用させる方法が挙げられ、本発明においては、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する方式を特に好ましく利用することができる。
【００４３】
（記録媒体）
本発明で使用する記録媒体は、インク受容層を有するものであればよく、光沢ないしは半光沢の性状を有する表面を持つものが好ましい。具体的には、支持体の少なくとも一方の面に、シリカ、アルミナ又はその水和物などの顔料を主体とし、必要に応じてバインダやカチオン性ポリマーなどの添加剤を含んで構成されるインク受容層を有する記録媒体を用いることが好ましい。このような記録媒体は、顔料粒子で構成される多孔質構造の空隙によりインクを吸収するものであり、形成した画像が高品位なものとなるため好適である。
【００４４】
支持体としては、前記インク受容層を形成することが可能であって、かつ、インクジェット記録装置の搬送機構によって搬送可能な剛度を与えるものが好ましく、例えば、パルプや填料を含んで構成される紙などが挙げられる。また、支持体の少なくとも一方の面にポリオレフィンなどの樹脂層を設け、さらにその上にインク受容層が形成されている記録媒体であってもよい。さらに、支持体の両面にインク受容層を有する記録媒体を用いることもできる。
【００４５】
なお、本発明のインクジェット記録方法に用いる記録媒体は、所望のサイズに予めカットされたものであっても、また、ロール状に巻かれたシートを用い、画像形成後に所望のサイズにカットされるものであってもよい。
【００４６】
（インク）
〔一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物〕
本発明の画像形成工程に使用するインクには、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を含有させる。これらの化合物は、２５℃において固体であることを要する。インク中の一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、２．０質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましい。含有量が２．０質量％未満であると、白もやの発生を十分に抑制することができない場合があり、また、２０．０質量％を超えると、インクの耐固着性が十分に得られない場合がある。
【００４７】
【化３】
【００４８】
（一般式（Ｉ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基である。Ｒ３は−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、及び−Ｓ（＝Ｏ）２−のいずれかである。）
【００４９】
【化４】
【００５０】
（一般式（ＩＩ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ４は硫黄原子と共にヘテロ環を構成する分子鎖である。）
一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のアラルキル基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基である。これらの基が置換基を有する場合の置換基としては、ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルバモイル基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホニル基、及びこれらの基のうち少なくとも２つを組み合わせた基からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００５１】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物は２５℃で固体である。したがって、一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子である場合、Ｒ１及びＲ２が共にヒドロキシ基である場合、並びに、Ｒ１及びＲ２の一方が水素原子であり他方がヒドロキシ基である場合、は少なくとも含まれない。
【００５２】
一般式（ＩＩ）におけるＲ４は硫黄原子と共にヘテロ環を構成する分子鎖である。具体的には、アルキレン基などが挙げられ、アルキレン鎖を構成する炭化水素鎖の途中が他の原子（例えば、酸素原子、硫黄原子、窒素原子など）で中断されていてもよい。また、アルキレン基は置換基を有していてもよく、この場合の置換基としては、上記のＲ１及びＲ２の置換基として挙げたものとすることができる。
【００５３】
本発明においては、一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）で表される化合物の水性媒体への溶解性の観点から、Ｒ１〜Ｒ４が炭素原子を含む基である場合、それぞれ独立に、炭素原子の数が１乃至１２のものであることが好ましい。また、同様の理由により、置換基としてヒドロキシ基やカルボキシ基などの親水性基を有するものがより好ましい。
【００５４】
一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物の好ましい具体的としては、下記の化合物が挙げられる。勿論、本発明においては、一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）の構造及びその定義に包含されるものであれば、下記の化合物に限られるものではない。
【００５５】
【化５】
【００５６】
本発明においては、一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２がそれぞれ独立にヒドロキシアルキル基であることが好ましく、Ｒ１及びＲ２が共にヒドロキシエチル基であることがより好ましい。特には、一般式（Ｉ）で表される化合物が、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホンであることが好ましい。
【００５７】
〔水性媒体〕
インクには、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方の化合物の他に、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を使用することが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、１価ないしは多価のアルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、含窒素化合物類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができ、１種又は２種以上をインクに含有させることができる。本発明においては、保湿性に優れ、耐固着性を向上することができるため、２５℃における蒸気圧が水よりも高い水溶性有機溶剤を少なくとも１種用いることが好ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、２．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。なお、この場合の水溶性有機溶剤の含有量は、一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方の含有量を含むものとする。
【００５８】
〔色材〕
インクに含有させる色材としては、染料、有機顔料や無機顔料などの顔料が挙げられ、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。インク中の色材の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには０．３質量％以上８．０質量％以下であることが好ましい。色材の色相としては、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーなどのものを用いることができる。
【００５９】
本発明においては、形成した画像の品位を銀塩写真に匹敵する高いレベルとすることが容易に達成されるため、色材として染料を用いることが特に好ましい。スルホン酸基やカルボキシ基などのアニオン性基があることで水溶性を有する染料を用いることが好ましく、具体的には、カラーインデックス（ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ）に記載された、酸性染料、直接染料、反応性染料などが挙げられる。また、カラーインデックスに記載のない染料であっても、スルホン酸基やカルボキシ基などのアニオン性基を少なくとも有する染料であれば、いずれのものも使用することができる。
【００６０】
〔その他の添加剤〕
本発明で使用するインクには、尿素やその誘導体、トリメチロールプロパンやトリメチロールエタンなどの多価アルコール類など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、インクには、上記で説明した成分以外にも必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマーなどの、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００６１】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、インクを収容するためのインク収容部、インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出してインク受容層を有する記録媒体に画像を形成するための画像形成部を有する。さらに、前記画像を形成した記録媒体を乾燥させるための手段、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿するための手段の少なくとも一方を有し、前記インク収容部に収容されるインクが上記で説明したものであることを特徴とする。
【００６２】
以下、本発明のインクジェット記録装置の構成を説明する。図３は本発明の第１の実施態様にかかるインクジェット記録方法を行うためのインクジェット記録装置の全体構成の一例を示す断面図である。記録装置は、記録媒体の搬送方向の上流側から下流側に沿って、給紙部３、画像形成部１、カッタ部４、乾燥部５、インク収容部６、制御部７、排紙部８を備える。給紙部３は、ロール状に巻かれた記録媒体２を回転可能に保持する。画像形成部１は、異なるインク色にそれぞれ対応した複数の記録ヘッド１ａを備える。ここでは、４種のインクに対応した４つの記録ヘッドを備えた形態としているが、インク数はこれには限定されない。各インクはインク収容部６からそれぞれインクチューブ（不図示）を介して記録ヘッド１ａに供給される。複数の記録ヘッド１ａのそれぞれは、使用が想定される記録媒体の最大幅をカバーする範囲で、インクジェット方式のノズル列が形成されたライン型の記録ヘッドである。
【００６３】
画像形成部１には記録ヘッド１ａに対向して記録媒体搬送路が横切っており、記録媒体搬送路に沿って記録媒体を搬送するための搬送機構が設けられている。複数の記録ヘッド１ａ及び搬送機構は筐体１ｂの中の略閉空間に収容されている。記録ヘッド１ａの搬送方向における上流側には、記録媒体が記録ヘッドを含む画像形成位置に進入する以前に該記録媒体をプレ加湿する第１の加湿部１ｃが設けられている。
【００６４】
カッタ部４は、画像形成部１で画像が形成された、ロール紙状の記録媒体を所定のサイズにカットするためのユニットであり、カッタ機構が設けられている。乾燥部５は、カットされた記録媒体を短時間で乾燥させるためのユニットであり、気体を加熱するヒータと加熱された気体の流れを発生させるファンで構成される温風装置（不図示）、記録媒体の搬送経路に沿って並べられた複数の搬送ローラーが設けられている。排紙部８は、乾燥部５から排出されたカット済みの記録媒体を収容するもので、複数の記録媒体が積み重ねられていく。制御部７は、記録装置全体の各種制御や駆動を司るコントローラである。
【００６５】
図４は本発明の第２の実施態様にかかるインクジェット記録方法を行うためのインクジェット記録装置の主要部の一例を示す模式図であり、上記で説明した画像形成部１の別の構成である。以下、上記第１の実施形態のインクジェット記録装置と異なる部分について説明する。本構成の画像形成部１には、記録ヘッド１ａと記録媒体との間を加湿するための第２の加湿部１ｄが設けられており、記録ヘッド１ａと記録媒体との間（いわゆる紙間）に加湿空気を供給する。この加湿空気は記録ヘッド１ａと記録媒体との間だけでなく、筐体１ｂの中の略閉空間の全体に行き渡るように供給され、この空間の全体に渡って加湿空気により温度と湿度が所望の雰囲気となるように調整されていてもよい。なお、本発明の第２の実施形態にかかるインクジェット記録装置は乾燥部５を有さなくてもよい。
【００６６】
本発明の第３の実施態様にかかるインクジェット記録方法を行うためのインクジェット記録装置は、図３に示す全体構成のうちの画像形成部を、図４に示す画像形成部に代えたものとすればよい。
【００６７】
なお、インクジェット記録装置が設置される周囲の環境によっては、上述の乾燥工程や加湿工程により設定されるような温湿度の条件になる場合もある。しかし、外部環境の温湿度は常に変動しているため、定常的に所望の温湿度条件を満たしているとは限らない。したがって、本発明で設定するような温湿度条件にするために乾燥工程や加湿工程を行うことは、本発明の効果を安定して得るうえで有効であることに変わりはない。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６９】
＜インクの調製＞
下記表１に示す各成分（単位：質量％）を混合し、十分撹拌して溶解させた後、ポアサイズが０．２μｍであるフィルターにて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。なお、アセチレノールＥ１００は川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤である。また、染料としては、ＷＯ２００７／０７７９３１号国際公開パンフレットに記載された化合物Ｎｏ．１７をナトリウム塩型としたものを用いた。この染料の構造は以下の通りである。
【００７０】
【化６】
【００７１】
【表１】
【００７２】
＜評価＞
以下、本発明の各実施態様について、それぞれ評価を行った。本発明においては、各評価項目の評価基準において、（ＡＡ、）Ａ及びＢを許容できるレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。
【００７３】
［第１の実施態様］
（白もやの抑制）
下記表２に示す種類のインクを用いて、インク受容層を有する記録媒体（商品名：キヤノン写真用紙・光沢 ゴールドＧＬ−１０１；キヤノン製）に、記録デューティを１００％として、図１（Ａ）の２種類の画像ａ及びｂを形成した。画像の形成に続いて、表２に示す温度及び時間の条件で、温風を吹き付け、画像を形成した記録媒体を乾燥させた。使用したインクジェット記録装置は、図３に示す構成を有するものである。具体的には、記録媒体が画像形成部に進入する以前に加湿を行う第１の加湿部、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する記録ヘッド、画像を形成した記録媒体を乾燥する乾燥部を有する装置である。なお、プレ加湿を行わない場合には第１の加湿部を設けなくてもよい。記録条件は、インク１滴あたりの体積：２．８ｐＬ、解像度：２，４００ｄｐｉ×１，２００ｄｐｉとした。本発明においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、インク１滴あたりの体積が２．８ｐＬであるインク滴を８滴付与する条件で形成した画像を記録デューティ１００％の画像とした。その後、画像ａ及びｂを温度２３℃、相対湿度５０％の環境に３０分間放置した後、記録面ａ及びｂを重ね合わせ、その上に記録媒体と同等の大きさで面圧１３ｋｇ／ｍ２の錘を載せて、２４時間放置して、評価サンプルを得た。
【００７４】
上記で得られた評価サンプルについて、重ね合わせた後の記録媒体ｂの画像領域と非画像領域にそれぞれ対応する位置の記録媒体ａにおける領域をそれぞれ領域１及び２とした。そして、領域１及び２について、分光光度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用い、光源：Ｄ５０、視野角：２°の条件にてＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。領域１におけるＬ１＊、ａ１＊、ｂ１＊と、領域２におけるＬ２＊、ａ２＊、ｂ２＊から、ΔＥ＝｛（Ｌ１＊−Ｌ２＊）２＋（ａ１＊−ａ２＊）２＋（ｂ１＊−ｂ２＊）２｝１／２の式に基づいて算出したΔＥの値から白もやの抑制の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
【００７５】
ＡＡ：ΔＥが０．３以下であり、目視で白もやは確認できなかった
Ａ：ΔＥが０．３を超えて０．５以下であり、目視で白もやは殆ど確認できなかった
Ｂ：ΔＥが０．５を超えて０．６以下であり、目視で白もやは若干であるが確認された
Ｃ：ΔＥが０．６を超えており、目視で白もやがはっきり確認された。
【００７６】
（乾燥による白もやの低減率）
上記評価サンプル（乾燥を行った場合）についてのΔＥの値をΔＥ１、また、乾燥を行わないこと以外は同様にして評価サンプルを作製し、得られた画像についての上記と同様にして算出したΔＥの値をΔＥ２とした。そして、低減率（％）＝１００−ΔＥ１／ΔＥ２＊１００の式に基づいて算出した低減率（％）の値から、乾燥による白もやの低減率の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
【００７７】
Ａ：低減率が６０％以上であった
Ｂ：低減率が４０％以上６０％未満であった
Ｃ：低減率が４０％未満であった。
【００７８】
（耐固着性）
下記表２に示す種類のインクを用いて、インクジェット記録装置（商品名：ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００）により、予め回復動作（クリーニング）を行った後、ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００のノズルチェックパターンを記録した。そして、キャリッジが動作している途中で記録装置の電源ケーブルを引き抜くことにより、記録ヘッドにキャッピングが行われていない状態として、この状態のまま、インクジェット記録装置を温度３０℃、相対湿度１０％の環境で１４日間放置した。その後、このインクジェット記録装置を温度２５℃の環境に６時間放置して常温に戻した後、回復動作をしながら記録を行って、耐固着性の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表２に示す。
【００７９】
Ａ：１〜２回の回復動作で正常に記録できた
Ｂ：３〜１０の回復動作で正常に記録できた
Ｃ：１０回以下の回復動作では正常に記録できなかった。
【００８０】
【表２】
【００８１】
なお、実施例Ｉ−６、１２及び１４の白もやの抑制及び乾燥による白もやの低減率はいずれもＡランクであったが、その他のＡランクの実施例よりも若干劣っていた。また、実施例Ｉ−１０の白もやの抑制は、その他のＡランクの実施例よりも優れていた。
【００８２】
［第２の実施態様］
（白もやの抑制）
下記表３に示す種類のインクを用いて、インク受容層を有する記録媒体（商品名：キヤノン写真用紙・光沢 ゴールドＧＬ−１０１；キヤノン製）に、記録デューティを１００％として、図１（Ａ）の２種類の画像ａ及びｂを形成した。この際、加湿空気を供給し、記録ヘッドと記録媒体との間の雰囲気を表３に示す温度及び絶対湿度の条件とした。使用したインクジェット記録装置は、図３の画像形成部を図４に示す構成に代えたものである。具体的には、記録媒体が画像形成部に進入する以前に加湿を行う第１の加湿部、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する記録ヘッド、画像形成の際に記録ヘッドと記録媒体との間に加湿空気を供給する第２の加湿部を有する装置である。なお、プレ加湿を行わない場合には第１の加湿部を設けなくてもよく、また、本実施態様では乾燥工程は行わないため、図３に示す乾燥部を設けなくてもよい。上記以外は第１の実施態様と同様にして評価サンプルを作製し、同様の評価基準により、白もやの抑制の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８３】
（加湿による白もやの低減率）
上記評価サンプル（加湿を行った場合）についてのΔＥの値をΔＥ１、また、加湿（プレ加湿も含む）を行わないこと以外は同様にして評価サンプルを作製し、得られた画像についての上記と同様にして算出したΔＥの値をΔＥ２とした。そして、低減率（％）＝１００−ΔＥ１／ΔＥ２＊１００の式に基づいて算出した低減率（％）の値から、加湿による白もやの低減率の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表３に示す。
【００８４】
Ａ：低減率が３０％以上であった
Ｂ：低減率が０％以上３０％未満であった
Ｃ：低減率が０％未満であった（加湿により白もやの程度が劣るようになった）。
【００８５】
（耐固着性）
下記表３に示す種類のインクを用いること以外は第１の実施態様と同様の手順及び評価基準により、耐固着性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８６】
【表３】
【００８７】
なお、実施例ＩＩ−６、１２及び１３の白もやの抑制はいずれもＡランクであったが、その他のＡランクの実施例よりも若干劣っており、実施例ＩＩ−１０の白もやの抑制は、その他のＡランクの実施例よりも優れていた。また、実施例ＩＩ−１２及び１３の加湿による白もやの低減率はいずれもＡランクであったが、その他のＡランクの実施例よりも若干劣っていた。
【００８８】
［第３の実施態様］
（白もやの抑制）
下記表４に示す種類のインクを用いて、インク受容層を有する記録媒体（商品名：キヤノン写真用紙・光沢 ゴールドＧＬ−１０１；キヤノン製）に、記録デューティを１００％として、図１（Ａ）の２種類の画像ａ及びｂを形成した。この際、加湿空気を供給し、記録ヘッドと記録媒体との間の雰囲気を表４に示す温度及び絶対湿度の条件とした。また、画像の形成に続いて、表４に示す温度及び時間の条件で、温風を画像に吹き付け、画像を形成した記録媒体を乾燥させた。使用したインクジェット記録装置は、図３の画像形成部を図４に示す構成に代えたものである。具体的には、上述のプレ加湿を行う第１の加湿部、画像形成の際に記録ヘッドと記録媒体との間に加湿空気を供給する第２の加湿部、熱エネルギーの作用によりインクを吐出する記録ヘッド、画像を形成した記録媒体を乾燥する乾燥部を有する装置である。なお、プレ加湿を行わない場合には第１の加湿部を設けなくてもよい。上記以外は第１の実施態様と同様にして評価サンプルを作製し、同様の評価基準により、白もやの抑制の評価を行った。結果を表４に示す。
【００８９】
（加湿及び乾燥による白もやの低減率）
上記評価サンプル（加湿及び乾燥を行った場合）についてのΔＥの値をΔＥ１、また、加湿及び乾燥を行わないこと以外は同様にして評価サンプルを作製し、得られた画像についての上記と同様にして算出したΔＥの値をΔＥ２とした。そして、低減率（％）＝１００−ΔＥ１／ΔＥ２＊１００の式に基づいて算出した低減率（％）の値から、加湿及び乾燥による白もやの低減率の評価を行った。評価基準は以下の通りである。結果を表４に示す。
【００９０】
Ａ：低減率が７０％以上であった
Ｂ：低減率が４０％以上７０％未満であった
Ｃ：低減率が４０％未満であった。
【００９１】
（耐固着性）
下記表４に示す種類のインクを用いること以外は第１の実施態様と同様の手順及び評価基準により、耐固着性の評価を行った。結果を表４に示す。
【００９２】
【表４】
【００９３】
なお、実施例ＩＩＩ−１０の白もやの抑制はその他のＡランクの実施例よりも優れていた。また、実施例ＩＩＩ−６、１２、１４、１６及び１７の加湿及び乾燥による白もやの低減率はいずれもＡランクであったが、その他のＡランクの実施例よりも若干劣っていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出してインク受容層を有する記録媒体に画像を形成する工程を有するインクジェット記録方法であって、
さらに、前記画像を形成した記録媒体を乾燥させる工程、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿する工程の少なくとも一方を行い、
前記画像形成工程に用いるインクが、水、水溶性有機溶剤、並びに、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を含有するインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【化１】
（一般式（Ｉ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基である。Ｒ３は−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、及び−Ｓ（＝Ｏ）２−のいずれかである。）
【化２】
（一般式（ＩＩ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ４は硫黄原子と共にヘテロ環を構成する分子鎖である。）
【請求項２】
前記乾燥工程、及び、前記加湿工程の両方を行う請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記乾燥工程が、前記画像を形成した記録媒体に温度５０℃以上の温風を２秒以上吹き付けることで行われる請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記加湿工程が、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間に加湿空気を供給することにより行われ、かつ、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を、温度３５℃以下かつ絶対湿度０．０１３ｋｇ／ｋｇＤＡ以上の雰囲気とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記画像形成工程に用いるインク中の、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、２．０質量％以上２０．０質量％以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
インクを収容するためのインク収容部、インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出してインク受容層を有する記録媒体に画像を形成するための画像形成部を有するインクジェット記録装置であって、
さらに、前記画像を形成した記録媒体を乾燥させるための手段、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿するための手段の少なくとも一方を有し、
前記インク収容部に収容されたインクが、水、水溶性有機溶剤、並びに、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を含有するインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【化３】
（一般式（Ｉ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基である。Ｒ３は−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、及び−Ｓ（＝Ｏ）２−のいずれかである。）
【化４】
（一般式（ＩＩ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ４は硫黄原子と共にヘテロ環を構成する分子鎖である。）
【請求項１】
インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出してインク受容層を有する記録媒体に画像を形成する工程を有するインクジェット記録方法であって、
さらに、前記画像を形成した記録媒体を乾燥させる工程、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿する工程の少なくとも一方を行い、
前記画像形成工程に用いるインクが、水、水溶性有機溶剤、並びに、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を含有するインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【化１】
（一般式（Ｉ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基である。Ｒ３は−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、及び−Ｓ（＝Ｏ）２−のいずれかである。）
【化２】
（一般式（ＩＩ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ４は硫黄原子と共にヘテロ環を構成する分子鎖である。）
【請求項２】
前記乾燥工程、及び、前記加湿工程の両方を行う請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記乾燥工程が、前記画像を形成した記録媒体に温度５０℃以上の温風を２秒以上吹き付けることで行われる請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記加湿工程が、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間に加湿空気を供給することにより行われ、かつ、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を、温度３５℃以下かつ絶対湿度０．０１３ｋｇ／ｋｇＤＡ以上の雰囲気とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記画像形成工程に用いるインク中の、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、２．０質量％以上２０．０質量％以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
インクを収容するためのインク収容部、インクジェット方式の記録ヘッドからインクを吐出してインク受容層を有する記録媒体に画像を形成するための画像形成部を有するインクジェット記録装置であって、
さらに、前記画像を形成した記録媒体を乾燥させるための手段、及び、前記記録ヘッドと前記記録媒体との間を加湿するための手段の少なくとも一方を有し、
前記インク収容部に収容されたインクが、水、水溶性有機溶剤、並びに、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方を含有するインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
【化３】
（一般式（Ｉ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアミノオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は、置換若しくは無置換のヘテロ環基である。Ｒ３は−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、及び−Ｓ（＝Ｏ）２−のいずれかである。）
【化４】
（一般式（ＩＩ）で表される化合物は２５℃で固体である。Ｒ４は硫黄原子と共にヘテロ環を構成する分子鎖である。）
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−２５１５５（Ｐ２０１２−２５１５５Ａ）
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２７３８２（Ｐ２０１１−１２７３８２）
【出願日】平成２３年６月７日（２０１１．６．７）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月９日（２０１２．２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月７日（２０１１．６．７）
【出願人】（０００００１００７）キヤノン株式会社 (59,756)
【Ｆターム（参考）】
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