インクジェット記録用インクセット、記録方法及びそれを用いた着色体
【課題】シアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲での耐水性に優れ、吐出安定性も良好なインクジェット記録用の、染料インクセットを提供する。
【解決手段】染料、水、水溶性有機溶剤を含有するａ）シアンインク組成物及びｂ）マゼンタインク組成物の２色を備え、かつａ）シアンインク組成物が、着色剤として、一般式（１）で表される化合物、その塩又はそれらの混合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。
（式中、Ｍはプロトン、アルカリ（土類）金属イオン、有機アミンのオニウムイオン他）
【解決手段】染料、水、水溶性有機溶剤を含有するａ）シアンインク組成物及びｂ）マゼンタインク組成物の２色を備え、かつａ）シアンインク組成物が、着色剤として、一般式（１）で表される化合物、その塩又はそれらの混合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。
（式中、Ｍはプロトン、アルカリ（土類）金属イオン、有機アミンのオニウムイオン他）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用インクセット及びそれを用いたインクジェット記録方法に関し、更に詳しくは発色性に優れるインクジェット記録用の染料インクセットに関し、特にシアン、マゼンタの耐水性に優れ、吐出安定性が良好なインクジェット記録用インクセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの小滴を発生させこれを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材料とが直接接触しないため音の発生が少なく静かであり、また小型化、高速化が容易という特徴の為近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆、フェルトペン等用のインク及びインクジェットプリント用インクとしては、水溶性色素を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されている。これらの水性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性有機溶剤が添加されている。そしてこれらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また使用される水溶性色素には、特に水への溶解度が高いこと、インクに添加される水溶性有機溶剤への溶解度が高いことが要求される。更に、形成される画像には耐水性、耐光性等の画像堅牢性、色再現性が求められている。
【０００３】
近年のインクジェット技術の発達により、インクジェット印刷における印刷スピードの向上がめざましい。このため、オフィス環境での主用途である普通紙へのドキュメントの印刷に、電子トナーを用いたレーザープリンタと同じ様に、インクジェットプリンタを用いる動きがある。インクジェットプリンタは記録紙の種類を選ばない、機械の価格が比較的安いという利点があり、特にSOHO等の小〜中規模オフィス環境での普及が進んでいる。このように普通紙への印刷を用途としてインクジェットプリンタを使用する場合、印刷物に求められる品質の中でも色相や耐水性がより重視される傾向がある。これらの性能を満たす為には顔料インクを用いるという方法が提案されている。しかしながら、顔料インクは溶液ではなく固体の顔料を分散させた分散液であるために、顔料インクを用いるとそのインクの保存安定性が不良であるという問題や、プリンターヘッドのノズルが詰まるという問題などが染料インクと比較して起こりやすい。また、顔料インクを使用した場合、印刷画像の耐擦性が低いことも問題とされることが多い。染料インクの場合、色素成分である染料はインク中に溶解しているため、このような顔料インクであるがゆえに生じる問題は比較的起こりにくいとされる。しかし、染料インクは特に耐水性において顔料インクと比較して一般に著しく劣るため、その改良が強く望まれている。
【０００４】
この問題の解決を図る目的としては特許文献１〜３に記載のインクセットが挙げられ、イエロー、マゼンタ及びシアンの染料インクの組合せであるインクジェット記録用インクセットが提案されている。しかし特許文献１〜３に記載のインクは、マゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲での耐水性は乏しく、着色剤として直接染料、酸性染料、反応染料を含有し、且つこの色範囲において十分な耐水性を有するインクセットは未だ提供されていない。
【０００５】
一方、インクジェット記録用染料インクに適したマゼンタの着色剤としてはアゾ系やキサンテン系が代表的であり、例えば特許文献１〜４に記載のＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２など、シアンの着色剤としてはフタロシアニン系やトリフェニルメタン系が代表的であり、例えば特許文献１〜３、５〜９に記載のＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、８７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−２１４２５９号公報
【０００７】
【特許文献２】特開２００１−１９２５９１号公報
【０００８】
【特許文献３】特開２００１−２９４７８６号公報
【０００９】
【特許文献４】特表２００４−５２６８２５号公報
【００１０】
【特許文献５】特開２０００−３０３００９号公報
【００１１】
【特許文献６】特開２００４−２５０５９１号公報
【００１２】
【特許文献７】特開２００４−２６９８１６号公報
【００１３】
【特許文献８】特開２００４−３０７８４４号公報
【００１４】
【特許文献９】特許第３７９９２４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、シアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲での耐水性に優れ、吐出安定性も良好なインクジェット記録用の、染料インクセットの提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、それぞれ特定の染料を着色剤として含有する、少なくともシアン及びマゼンタの２色のインクを備えるインクジェット記録用インクセットが、特にシアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲での耐水性に優れ、吐出安定性にも優れることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち本発明は、以下内容に関する。
【００１７】
１）染料、水、水溶性有機溶剤を含有するａ）シアンインク組成物及びｂ）マゼンタインク組成物の２色を備え、かつａ）シアンインク組成物が、着色剤として、一般式（１）で表される化合物、その塩、又はそれらの混合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。但し、一般式（１）で表される化合物は、銅フタロシアニンをクロロスルホン化した後、アミド化する際に、アミノ化剤を原料銅フタロシアニン１モルに対して１モル以上の割合で反応させて得られる化合物である。
【化１】
（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の整数であり、ｎは０から３の整数である。）
２）一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、一般式（２）の化合物１モルに対して１モル以上の割合のアミノ化剤を反応させて得られる化合物である１）に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化２】
（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。ｓは２から４の整数である。）
３）上記一般式（１）で表される化合物が、銅フタロシアニンをクロロスルホン化した後、アミド化する際に、アミノ化剤を原料銅フタロシアニン１モルに対して２．５モル以上の割合で反応させて得られる化合物である１）記載のインクジェット記録用インクセット。
４）上記一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、一般式（２）の化合物１モルに対して２．５モル以上の割合のアミノ化剤を反応させて得られる化合物である１）に記載のインクジェット記録用インクセット。
５）さらにｂ）マゼンタインク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を含有する請求項１）乃至４）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
６）ａ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％であり、ｂ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％である１）乃至５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
７）ａ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％であり、ｂ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％である１）乃至５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
８）１）乃至７）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、該インクセットの各インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
９）前記被記録材が情報伝達用シートである８）に記載のインクジェット記録方法。
１０）１）乃至７）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットにより着色された着色体。
１１）着色がインクジェットプリンタによりなされた１０）に記載の着色体。
１２）１）乃至７）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のインクセット、及びこれをインクとして使用することを特徴とする記録方法により、特にシアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲での耐水性に優れ、吐出安定性にも優れるインクセットを提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において特に断りがない限り、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基は遊離酸の形で表す。また、以下の本明細書においては特に断りがない限り、本発明のインクセットを構成する各インク組成物が含有する「色素又はその塩」については、その両者を含めて「色素」と、「化合物、その塩又はそれらの混合物」については、それらを含めて「化合物」と簡略して記載する。
【００２０】
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクセットは、少なくとも、特定の構造を有する化合物を含有するａ）シアンインク組成物及びｂ）マゼンタインク組成物の２色のインク組成物を備えるインクセットである。
これら２色のインク組成物を備えることにより、本発明のインクセットは、耐水性及び吐出安定性に優れ、特にシアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲においては比類なき耐水性を実現している。
【００２１】
本発明が備えるａ）シアンインク組成物は、一般式（１）で表される化合物、その塩又はそれらの混合物を含有する。この化合物を含有することにより、耐水性に優れ、かつインクの吐出安定性も非常に良好である。また、特にシアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲での耐水性を顕著に向上させることができる。
【００２２】
一般式（１）で表される化合物は、銅フタロシアニンをクロロスルホン化した後、アミノ化剤を用いてアミド化されることによって得られる化合物である。アミド化する際に用いられるアミノ化剤は、原料銅フタロシアニン１モルに対して１モル以上である。1モル以下では充分なアミド化が進行せず、本願発明の効果を得ることができない。また、好ましくは２．５モル以上のアミド化剤を用いる場合であり、更に好ましくは４０モル以上を用いる場合である。更に８０モル以上のアミド化剤を用いるとより顕著に本願発明の効果を実現することができる。
【００２３】
アミド化剤としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、尿素、アンモニア水、アンモニアガス等が挙げられ、このうち、塩化アンモニウム、アンモニア水が好ましく用いられる。
【００２４】
一般式（１）で表される化合物の合成方法としては、一般式（２）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、一般式（２）の化合物１モルに対して１モル以上の割合のアミノ化剤を反応させる方法が好ましい。
【００２５】
塩素化剤としては、塩化チオニル、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン、塩化スルフリル、クロロスルホン酸等が挙げられ、このうち塩化チオニル、クロロスルホン酸が好ましく用いられる。
【００２６】
ａ）シアンインク組成物、総質量中における一般式（１）記載の化合物の総含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましい。０．５質量％より少ないと充分な色相範囲を表現できず、１０質量％より多いと、保存安定性や吐出安定性に問題が生じる場合がある。同様の観点よりさらに好ましくは、２〜６質量％である。
【００２７】
また、本発明のインクセットに用いるａ）シアンインク組成物は色調調整の目的で、本発明の効果を阻害しない範囲で他の着色剤を含んでも良い。色調調整に使用される着色剤としては、バイオレット系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、２４等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１等が挙げられ、ブルー系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２００、２０１、２０２、２２６等が挙げられ、グリーン系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ ５、８、１９等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等が挙げられる。また、更に他の染料を含んでも良い。一般式（１）で表される化合物又はその塩と、他の着色剤である上記バイオレット系染料、ブルー系染料、又はグリーン系染料との配合比率は質量基準で、通常５０／５０〜１００／０、好ましくは７５／２５〜１００／０、より好ましくは９０／１０〜１００／０である。
【００２８】
本発明が備えるｂ）マゼンタインク組成物に含有される着色剤としては、特に限定されるものではなく、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７等を使用することができるが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を用いる場合が特に好ましく、本発明の効果をより顕著に奏するインクセットとなる。特に色再現性において、マゼンタ〜ブルー〜シアンの色範囲での耐水性を向上させることができる。
【００２９】
ｂ）マゼンタインク組成物、総質量中における着色剤の総含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましい。０．５質量％より少ないと充分な色相範囲を表現できず、１０質量％より多いと、保存安定性や吐出安定性に問題が生じる場合がある。同様の観点よりさらに好ましくは、２〜６質量％である。
【００３０】
また、本発明のインクセットに用いるｂ)マゼンタインク組成物は、色調調整の目的で、本発明の効果を阻害しない範囲で他の着色剤と併用しても良い。色調調整に使用される着色剤としては、例えばイエロー系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等、酸性染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８、１１、１２、２１、２８、３３、３９、４４、４９、５０、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１４４、１４６等が挙げられ、例えばオレンジ系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ５、９、１２、３５、４５、９９等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ１７、２６、１０２等が挙げられ、レッド系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ２、４、６、９、１７、２３、２６、２８、３１、３９、５４、５５、５７、６２、６３、６４、６５、６８、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８３：１、８４、８９、９２、９５、９９、１１１、１４１、１７３、１８０、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７等が挙げられ、バイオレット系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、２４等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１等が挙げられる。また、更に他の染料を含んでも良い。主着色剤としてＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を用いる場合には、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７と他の着色剤である上記イエロー系染料、オレンジ系染料、レッド系染料、又はバイオレット系染料との配合比率は質量基準で、通常５０／５０〜１００／０、好ましくは７５／２５〜１００／０、より好ましくは９０／１０〜１００／０である。
【００３１】
本発明のインクジェット記録用インクセットとして好ましい態様としては、ａ）シアンインク組成物が一般式（１）記載の化合物を０．５〜１０質量％、ｂ）マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を０．５〜１０質量％それぞれ含有する場合である。また、さらに好ましくはａ）シアンインク組成物が一般式（１）で表される化合物を２〜６質量％、ｂ）マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を２〜６質量％それぞれ含有する場合である。
【００３２】
本発明のインクセットは、これら２色のインク組成物の他に、イエロー及びブラックを加えた４色のインク組成物を備えるインクセットとすることにより、フルカラーの印刷を実現できる。イエロー及びブラックインク組成物に含有する着色剤は公知のもので良く、特に制限されないが、顔料よりも染料であることが好ましく、直接染料であることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるイエローインク組成物に含有される着色剤としては、反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等、酸性染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８、１１、１２、２１、２８、３３、３９、４４、４９、５０、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１４４、１４６等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２が好ましい。また、イエローインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％である。
【００３４】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるブラックインク組成物に含有される着色剤としては、反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ １、８、２３、３９等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２等、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ １、２等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２及び／又はＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９及び／又は１６８が好ましい。また、ブラックインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％である。
【００３５】
上記ブラックインク組成物においてはブルー系染料を主体とし、オレンジ系及びレッド系染料を配合した混合染料も着色剤として用いることができる。またブラックインク組成物には色調調整の目的で、更に他の染料を含んでも良い。
【００３６】
上記ブラックインク組成物に配合される着色剤としては、オレンジ系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ５、９、１２、３５、４５、９９等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ１７、２６、１０２等が挙げられ、ブラウン系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ ２、８、９、１７、３３等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３等が挙げられ、レッド系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ２、４、６、９、１７、２３、２６、２８、３１、３９、５４、５５、５７、６２、６３、６４、６５、６８、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８３：１、８４、８９、９２、９５、９９、１１１、１４１、１７３、１８０、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７等が挙げられ、バイオレット系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、２４等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１等が挙げられ、ブルー系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２００、２０１、２０２、２２６等が挙げられ、グリーン系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ ５、８、１９等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等が挙げられる。特にオレンジ系、レッド系、ブルー系の染料の配合が好ましい。また、ブラックインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量は、これらの配合可能な着色剤も含めて上記の範囲で良い。
【００３７】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるブラックインク組成物に含有される着色剤としては、黒色の顔料を用いることもできる。黒色の顔料としてはファーネンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料が好ましい。カーボンブラックの具体例としては。例えばＲａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、 Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、 Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｖ、 Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６（デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学社製）；等が挙げられる。
【００３８】
上記の顔料は、通常、分散剤によって水性溶媒中に分散されたものが好ましい。この際に使用される分散剤としては、水溶性樹脂が用いられ、平均分子量１０００〜３００００の範囲のものが好ましく、５０００〜２００００の範囲のものが更に好ましい。またその酸価は５０〜５００の範囲のものが好ましく、８０〜３００の範囲のものが更に好ましい。このような分散剤の具体例としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。
これらの顔料分散剤として用いられる樹脂は、インクの全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含有させることが好ましく、０．１〜２．５重量％の範囲で含有させることが更に好ましい。
【００３９】
顔料を分散させる方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられ、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）を用いた顔料分散液の調整は、系の小さいビーズ（０．０１ｍｍ〜１ｍ径）を使用し、ビーズの充填率を大きくした条件で行うことが好ましい。このような条件で分散を行うことにより、染料の粒子サイズを小さくすることができ、分散性良好な分散液を得ることができる。また該分散液の調整後に、ろ過及び／又は遠心分離等により、粒子サイズの大きい顔料等の成分を除去することも好ましく行われる。また該分散液の調整時の泡立ち等を抑える目的で、前記のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量添加しても良い。
【００４０】
黒色の顔料としては、顔料表面に親水性官能基を導入した自己分散顔料を用いても良い。自己分散顔料の具体例としては、例えば、ＢＯＮＪＥＴ ＣＷ−１（オリエント化学社製）；Ａｑｕａｊｅｔ−Ｂｌａｃｋ ００１、Ａｑｕａｊｅｔ−Ｂｌａｃｋ １６２（東海カーボン社製）；Ｃａｂｏ−ｊｅｔ２００、Ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００（キャボット社製）；等が挙げられる。
【００４１】
本発明のインクセットには、上記の４色のインクセット、即ちシアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各インク組成物を備えるインクセットに、必要に応じてライトマゼンタ、ライトシアン、ライトイエロー、ライトブラック等の、一般に「特色」とも呼称されるインク組成物を加えた５〜８色のインクセットとし、より色相に富んだ印刷を実現することもできる。
【００４２】
上記特色のライトマゼンタ、ライトシアン、ライトイエロー、ライトブラックのインク組成物としては、上記の４色のインク組成物、即ちマゼンタ、シアン、イエロー及びブラックの各インク組成物中に含まれる染料濃度をそれぞれ低減して調整したインク組成物を使用するのが良い。その染料濃度は質量基準で通常１／２以下、好ましくは１／４以下、より好ましくは１／６以下、下限はおおよそ１／２０、好ましくは１／１０である。
また、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ライトイエローインク、ライトブラックインク組成物に含有される着色剤は上記の４色のインクセット、即ちマゼンタ、シアン、イエロー及びブラックの各インク組成物と同じものが良い。
【００４３】
上記の染料は、粉末状；塊状；又はウエットケーキ；等の染料等を使用することもできる。市販のこれら反応染料には、工業染色用粉末、捺染用液状品、インクジェット捺染用などの各種の品質があり、製造方法、純度等がそれぞれ異なり、中には塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を相当量（製品の総質量中において、おおよそ１０〜４０質量％）含有するものもある。本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度への悪影響を少なくするため、できるだけ不純物の少ない材料を使用して調製するのが好ましい。又、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような水等をインク組成物の調製に使用した場合にも、微量ながら該イオン等が混入する。上記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。これらの無機不純物は、染料のインク組成物に対する溶解度及び貯蔵安定性を著しく悪くするだけでなく、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。これらの無機不純物を除去するために限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法を利用し、インク組成物中に含有する無機不純物をできるだけ除去することが好ましい。インク組成物の総質量中に含有する無機不純物の含有量は、通常１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下であり、０質量％、すなわち検出機器の検出限界以下で良い。
【００４４】
一般式（１）及び一般式（２）で示される化合物の塩は、無機又は有機の陽イオンの塩である。そのうち無機塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩が挙げられ、好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩およびアンモニウム塩であり、又、有機の陽イオンの塩としては例えば下記一般式（３）で示される４級アンモニウムイオンがあげられるがこれらに限定されるものではない。また遊離酸、その互変異性体、およびそれらの各種の塩が混合物であってもよい。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩の混合物、遊離酸とナトリウム塩の混合物、リチウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩の混合物など、いずれの組み合わせを用いても良い。塩の種類によって溶解性などの物性値が異なる場合も有り、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩などを含む場合にはその比率を変化させることにより目的に適う物性を有する混合物を得ることもできる。
【００４５】
【化３】
【００４６】
一般式（３）においてＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基およびヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表す。
一般式（３）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられ、ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、これらのうちヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキルが好ましい。特に好ましいものとしては水素原子；メチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
【００４７】
一般式（３）として好ましい化合物のＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４の組み合わせの具体例を下記表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
本発明の一般式（１）で示される化合物を所望の塩とするには、反応後、所望の無機塩または有機の陽イオンの塩を反応液に添加することにより塩析するか、或いは塩酸など鉱酸の添加により遊離酸の形で単離し、これを水、酸性の水または水性有機媒体などを必要に応じ用いて洗浄することにより無機塩を除去後、水性の媒体中で所望の無機又は有機の塩基により中和することで対応する塩の溶液とすることが出来る。ここで酸性の水とは、例えば硫酸、塩酸などの鉱酸や酢酸などの有機酸を水に溶解し、酸性にしたものをいう。また水性有機媒体とは、水を含有する水と混和可能な有機物質および水と混和可能ないわゆる有機溶剤などをいい、具体例としては後述する水溶性有機溶剤などが挙げられるが、通常溶剤として分類されない有機物質であっても水と混和可能なものであれば必要に応じて使用することが可能である。この通常溶剤として分類されない有機物質の例としては、尿素や糖類などを挙げることができる。無機塩の例としては塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等アルカリ金属塩、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム等のアンモニウム塩が挙げられ、有機の陽イオンの塩の例としては、有機アミンのハロゲン塩等が挙げられる。無機の塩基の例としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられ、有機の塩基の例としては、有機アミン、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの前記した一般式（３）で表される４級アンモニウム類等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００５０】
本発明のインク組成物について説明する。本発明の一般式（１）で表される化合物を含む水性インク組成物は、セルロースからなる材料を染色することが可能である。また、その他カルボンアミド結合を有する材料にも染色が可能で、皮革、織物、紙の染色に幅広く用いることができる。一方、本発明の化合物の代表的な使用法としては、液体の媒体に溶解してなるインク組成物が挙げられる。
【００５１】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、２５℃における粘度がＥ型粘度計にて測定したときには通常３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であるのが好ましい。
同様に、プレート法にて測定したときには通常２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。該各インク組成物の粘度は上記の範囲で、使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴の飛行特性、及び該インクジェットヘッドの特性などを考慮し、適切な物性値に調整するのがよい。
【００５２】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は水溶性有機溶剤を含有する。水溶性有機溶剤は、粘度調整剤や乾燥防止剤としての機能を有する。また、本発明のインクセットは反応染料を含有するインク組成物で構成されるため、インク組成物中において該染料と反応せず、またインクジェットプリンタにおけるノズルでの目詰まりの防止等を目的とし、湿潤効果の高いものが好ましい。しかし本発明のインクセットにおいては、反応染料を使用した捺染用に限定されるものではないため、必ずしも反応染料と反応することのない水溶性有機溶剤である必要はない。
上記のような水溶性有機溶剤としては多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール及び、又は繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらの中ではＣ２−Ｃ３アルキレングリコール及びピロリドン類が好ましく、前者がより好ましい。
水溶性有機溶剤の具体例としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。これらの中ではグリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピルアルコール及び２−ピロリドンが好ましい。
水溶性有機溶剤は、単独、又は併用して使用される。
【００５３】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、上記の水溶性有機溶剤以外に、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤をさらに含有してもよい。
インク組成物の表面張力は各種の界面活性剤、すなわちアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤などで調整するのが好ましい。
【００５４】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などが挙げられる。
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体などが挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製 商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。好ましくはサーフィノール系、より好ましくはサーフィノール１０４ＰＧ５０、サーフィノール４４０である。
【００５５】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、ｐＨ調整剤として、さらにトリエタノールアミンを含有することが好ましい。該各インク組成物の総質量中におけるトリエタノールアミンの含有量は、通常０．０１〜２質量％、好ましくは０．０５〜１．０質量％である。
【００５６】
また本発明のインクセットを構成する各インク組成物には、必要に応じて、防腐防黴剤；トリエタノールアミン以外のｐＨ調整剤；などのインク調製剤を添加することもできる。これらのインク調製剤は合計で、インク組成物の総質量に対して、通常０〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０５〜５質量％程度である。
防腐防黴剤としては例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルＧＸＬ等、好ましくはプロクセルＧＸＬを；ｐＨ調整剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなどが挙げられる。本発明のインク組成物は上記各成分を適宜、攪拌などそれ自体公知の方法で水に混合することによって調製することができる。
【００５７】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、その総質量中において、色素として少なくとも一種類以上の染料、水及び、水溶性有機溶剤を含有する。該各インク組成物は、これらに加えて、さらにｐＨ調整剤を含有するのがより好ましい。
以下に該各インク組成物の総質量中における、各成分の含有量を記載するが、これらはいずれも質量基準である。
色素として含有する染料は、通常０．５〜１０％、好ましくは２〜６％である。
また、水溶性有機溶剤の含有比率は通常１〜５０％、好ましくは５〜４０％である。これ以外の残部は水である。
また、ｐＨ調整剤、好ましくはトリエタノールアミンをさらに含有する場合、その含有比率は上記の通りでよい。
上記の各インク組成物に含有してもよい他のインク調製剤としては、好ましくはノニオン性界面活性剤、及び防腐防黴剤が挙げられる。これらを含有する場合、その含有比率は合計でインク組成物の総質量に対して、０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％である。
【００５８】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、必要に応じて上記成分をそれぞれ混合し、染料等の固形分が溶解するまで攪拌することにより得られる。インクジェット捺染に用いる場合には、該各インク組成物をメンブランフィルター等で濾過することにより、夾雑物を除いたものを使用するのが好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常１〜０．１ミクロン、好ましくは、０．５〜０．１ミクロンである。
なお、該各インク組成物が含有する水溶性有機溶剤及びインク調製剤の種類は、それぞれ独立に上記の中から選択しても良いが、同一のものを使用するのが好ましい。また、各インク組成物中における着色剤、水溶性有機溶剤及びインク調製剤等の含有量については、各色で同一である必要は無く、含有する着色剤の性質等に応じて、該組成物の粘度等を考慮しながら適宜調整するのが好ましい。
【００５９】
本発明の着色体とは、本発明のインクセットにより着色された物質のことである。着色体の材質には特に制限はなく、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等、着色されるものであれば何でもよく、これらに限定されるものではない。着色方法としてはインクジェットプリンタを用いたインクジェット記録方法が用いられる。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。
【００６１】
実施例１
（１）クロロスルホン酸５００部中に攪拌しながら７０℃以下で銅フタロシアニン（顔料）６２．５部を徐々に仕込み、１４０℃にて４時間反応を行った。反応後、冷却して得られた反応液を氷水２５００部中に注加しクロロスルホン酸を分解させた。析出している結晶を濾過し、ウェットケーキ６１７．３部を得た。
（２）氷水７００部中に、（１）で得たれたウェットケーキ６１７．３部（０．１１モル分）添加し、５〜１０℃で３０分攪拌した。５〜１０℃を保持したままで、２８％アンモニア水５４．８部（銅フタロシアニン（顔料）０．０１モルに対して０．８２１モル分）を徐々に添加し、ｐＨを１０．０〜１０．５に保ち、３時間反応を行った。次いで、ｐＨ＝１０．０〜１０．５を保持したままで、２５℃で１時間、６０℃で１時間反応を行った。反応液を濾過し、水不溶性の不純物を濾別し、ろ液（反応液）１８００部を得た。このろ液（反応液）を６０℃に加熱し、４８％苛性ソーダでｐＨ＝１０．０に調整し、食塩４００部を徐々に加えた。３０分攪拌した後、析出した結晶を濾別し、ウェットケーキ４２１．４部を得た。
（３）イオン交換水１６００部に得られたウェットケーキ４２１．４部を溶解させ、ＲＯ膜処理装置で脱塩を行い、１０％水溶液７３６．４部を得た。この水溶液７３６．４部を６０℃のオーブンで乾燥させることにより、本発明のシアン色素混合物７３．６部を得た。
【００６２】
本発明のインクセットは下記表２に示した組成比で染料を混合し、固形分が溶解するまでおおよそ１時間攪拌することにより、インク組成物を得た後、０．４５μｍのメンブランフィルター（商品名、セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより試験用のインク組成物を調整した。また、それらのインク組成物を用い、実施例２〜３に記載の組み合わせのインクセットを作成した。
【００６３】
【表２】
【００６４】
実施例２
シアン ：一般式（１）記載の化合物＝実施例１（Ｘ＝３．０部）
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７（Ｘ＝４．０部）
【００６５】
実施例３
シアン ：一般式（１）記載の化合物＝実施例１（Ｘ＝３．０部）
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（Ｘ＝４．０部）
【００６６】
比較例として実施例１で得られた一般式（１）記載の本発明のフタロシアニン化合物のかわりに、下記式（４）で表される化合物を調製した。下記一般式（４）で表される化合物では、スルホ基が２つの化合物はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、スルホ基が３つの化合物はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７として知られている。
【００６７】
【化４】
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１の整数で、その和は１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４である。）
【００６８】
比較例１
冷却管の付いた四つ口フラスコに、スルホラン４０部を加え、１６０℃まで１時間で昇温し、そこに４−スルホフタル酸３５部、無水フタル酸５部、尿素５５部、モリブデン酸アンモニウム０．５部、塩化第二銅６部を加え、同温度で８時間攪拌した。反応液を４０℃まで冷却したのち、目的物をヌッチェで濾過し、４００部のメタノールで洗浄した。続いて得られたウェットケーキに３００部の水を加え、４８％苛性水溶液でｐＨ１０に調整し、８０℃で１時間攪拌した。そして攪拌しながら３５％の塩酸水溶液を加えｐＨ３にし、そこに食塩８０部を徐々に添加した。析出した結晶を濾取し、２０％食塩水１５０部で洗浄してウェットケーキ９０部を得た。続いてメタノール２１０部を加え１時間攪拌し、析出した結晶を濾別し、７０％メタノール水溶液３００部で洗浄後乾燥して、式（４）の化合物を得た（スルホ基導入数比、１：２：３：４＝１．０：３．５：８．４：７．５、平均スルホ基導入数＝３．１、ＬＣ−ＭＳより）。
【００６９】
比較例２
冷却管の付いた四つ口フラスコに、スルホラン４０部を加え、１６０℃まで１時間で昇温し、そこに４−スルホフタル酸２５部、無水フタル酸１５部、尿素５５部、モリブデン酸アンモニウム０．５部、塩化第二銅６部を加え、同温度で８時間攪拌した。反応液を４０℃まで冷却したのち、目的物をヌッチェで濾過し、４００部のメタノールで洗浄した。続いて得られたウェットケーキに３００部の水を加え、４８％苛性水溶液でｐＨ１０に調整し、８０℃で１時間攪拌した。そして攪拌しながら３５％の塩酸水溶液を加えｐＨ３にし、そこに食塩８０部を徐々に添加した。析出した結晶を濾取し、２０％食塩水１５０部で洗浄してウェットケーキ９０部を得た。続いてメタノール２１０部を加え１時間攪拌し、析出した結晶を濾別し、７０％メタノール水溶液３００部で洗浄後乾燥して、式（４）の化合物を得た（スルホ基導入数比、１：２：３：４＝１．４：１．６：１．６：１．０、平均スルホ基導入数＝２．４、ＬＣ−ＭＳより）。
【００７０】
比較例３〜５として実施例２〜３と同様に比較例用の染料を表２に示した組成比で混合し、同様の方法で比較例のインクセットを得た。
【００７１】
比較例３
シアン ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（Ｘ＝３．０部）
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（Ｘ＝４．０部）
比較例４
シアン ：式（４）記載の化合物＝比較例１の化合物（Ｘ＝３．０部）
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（Ｘ＝４．０部）
比較例５
シアン ：式（４）記載の化合物＝比較例２の化合物（Ｘ＝３．０部）
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（Ｘ＝４．０部）
【００７２】
インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（キヤノン社製 商品名：ＰＩＸＵＳ ｉｐ４１００）を用いて、表３に示す２種類の上質普通紙にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、チェック柄のパターン（濃度１００％と０％の１．５ｍｍ角正方形を交互に組み合わせたパターン）を作成し、コントラストの高いシアン／ホワイト、ブルー／ホワイト、マゼンタ／ホワイトの各印字物を得た。耐水性試験の目視判断を行う際には、このチェック柄の印刷物を用いた。記録画像の各種試験方法および試験結果の評価方法を以下に記載する。
【００７３】
表３
上質普通紙１
Ｚｉｅｇｌｅｒ社製 Ｚｉｅｇｌｅｒ Ｚ−ｐｌｏｔ ６５０
上質普通紙２
王子製紙社製 ＯＫＨ−Ｊオフ７０
【００７４】
耐水性試験
印刷後２４時間乾燥を行ったチェック柄の印字物に対して、イオン交換水中を０．３ｍｌ滴下した。水滴を自然乾燥後、パターンの着色部分の色落ち具合とホワイト部分の着色具合とを目視で評価し、以下の基準で３段階に評価した。
滲みが全くない・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・○
僅かに滲みが見られるが着色部はほぼ残存している・・・・・△
激しく滲み、色落ちする・・・・・・・・・・・・・・・・・×
上質普通紙１の結果を表４に、上質普通紙２の結果を表５に示す。
【００７５】
表４ 耐水性試験の結果
（シアン部）（ブルー部）（マゼンタ部）
実施例２ ○ ○ ○
実施例３ ○ ○ ×
比較例３ ○ △ ×
比較例４ ○ △ ×
比較例５ × × ×
【００７６】
表５ 耐水性試験の結果
（シアン部）（ブルー部）（マゼンタ部）
実施例２ ○ ○ △
実施例３ ○ △ ×
比較例３ × × ×
比較例４ × × ×
比較例５ × × ×
【００７７】
表４及び５の結果より明らかなように、各比較例のシアン部は、上質普通紙２の耐水性試験においては、滲みが見られ良好な結果は得られなかった。これに対して実施例２〜３のシアン部は、２種類全ての上質普通紙の耐水性試験においても、滲みが見られず極めて良好な結果が得られた。
同様に、各比較例のマゼンタ部は、２種類全ての上質普通紙の耐水性試験においては、滲みが見られ良好な結果は得られなかった。これに対して実施例２のマゼンタ部は、上質普通紙１において良好な結果が得られ、上質普通紙２においても比較的良好な結果が得られた。
またシアン、マゼンタの混色部のブルー部分については、実施例２では２種類全ての上質普通紙で良好な結果が得られ、実施例３では上質普通紙１において良好な結果が得られ、上質普通紙２においても比較的良好な結果が得られた。
以上の結果から、本発明の実施例のインクセットは各比較例に比べて、シアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲で耐水性を優れた画像であった。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明のインクジェット用インクセットは、特にシアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲における耐水性に優れた印字物の提供を可能とした。
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用インクセット及びそれを用いたインクジェット記録方法に関し、更に詳しくは発色性に優れるインクジェット記録用の染料インクセットに関し、特にシアン、マゼンタの耐水性に優れ、吐出安定性が良好なインクジェット記録用インクセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの小滴を発生させこれを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材料とが直接接触しないため音の発生が少なく静かであり、また小型化、高速化が容易という特徴の為近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆、フェルトペン等用のインク及びインクジェットプリント用インクとしては、水溶性色素を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されている。これらの水性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性有機溶剤が添加されている。そしてこれらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また使用される水溶性色素には、特に水への溶解度が高いこと、インクに添加される水溶性有機溶剤への溶解度が高いことが要求される。更に、形成される画像には耐水性、耐光性等の画像堅牢性、色再現性が求められている。
【０００３】
近年のインクジェット技術の発達により、インクジェット印刷における印刷スピードの向上がめざましい。このため、オフィス環境での主用途である普通紙へのドキュメントの印刷に、電子トナーを用いたレーザープリンタと同じ様に、インクジェットプリンタを用いる動きがある。インクジェットプリンタは記録紙の種類を選ばない、機械の価格が比較的安いという利点があり、特にSOHO等の小〜中規模オフィス環境での普及が進んでいる。このように普通紙への印刷を用途としてインクジェットプリンタを使用する場合、印刷物に求められる品質の中でも色相や耐水性がより重視される傾向がある。これらの性能を満たす為には顔料インクを用いるという方法が提案されている。しかしながら、顔料インクは溶液ではなく固体の顔料を分散させた分散液であるために、顔料インクを用いるとそのインクの保存安定性が不良であるという問題や、プリンターヘッドのノズルが詰まるという問題などが染料インクと比較して起こりやすい。また、顔料インクを使用した場合、印刷画像の耐擦性が低いことも問題とされることが多い。染料インクの場合、色素成分である染料はインク中に溶解しているため、このような顔料インクであるがゆえに生じる問題は比較的起こりにくいとされる。しかし、染料インクは特に耐水性において顔料インクと比較して一般に著しく劣るため、その改良が強く望まれている。
【０００４】
この問題の解決を図る目的としては特許文献１〜３に記載のインクセットが挙げられ、イエロー、マゼンタ及びシアンの染料インクの組合せであるインクジェット記録用インクセットが提案されている。しかし特許文献１〜３に記載のインクは、マゼンタ〜ブルー〜シアンの色相範囲での耐水性は乏しく、着色剤として直接染料、酸性染料、反応染料を含有し、且つこの色範囲において十分な耐水性を有するインクセットは未だ提供されていない。
【０００５】
一方、インクジェット記録用染料インクに適したマゼンタの着色剤としてはアゾ系やキサンテン系が代表的であり、例えば特許文献１〜４に記載のＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２など、シアンの着色剤としてはフタロシアニン系やトリフェニルメタン系が代表的であり、例えば特許文献１〜３、５〜９に記載のＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、８７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−２１４２５９号公報
【０００７】
【特許文献２】特開２００１−１９２５９１号公報
【０００８】
【特許文献３】特開２００１−２９４７８６号公報
【０００９】
【特許文献４】特表２００４−５２６８２５号公報
【００１０】
【特許文献５】特開２０００−３０３００９号公報
【００１１】
【特許文献６】特開２００４−２５０５９１号公報
【００１２】
【特許文献７】特開２００４−２６９８１６号公報
【００１３】
【特許文献８】特開２００４−３０７８４４号公報
【００１４】
【特許文献９】特許第３７９９２４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、シアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲での耐水性に優れ、吐出安定性も良好なインクジェット記録用の、染料インクセットの提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、それぞれ特定の染料を着色剤として含有する、少なくともシアン及びマゼンタの２色のインクを備えるインクジェット記録用インクセットが、特にシアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲での耐水性に優れ、吐出安定性にも優れることを見出し、本発明を完成させたものである。
即ち本発明は、以下内容に関する。
【００１７】
１）染料、水、水溶性有機溶剤を含有するａ）シアンインク組成物及びｂ）マゼンタインク組成物の２色を備え、かつａ）シアンインク組成物が、着色剤として、一般式（１）で表される化合物、その塩、又はそれらの混合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。但し、一般式（１）で表される化合物は、銅フタロシアニンをクロロスルホン化した後、アミド化する際に、アミノ化剤を原料銅フタロシアニン１モルに対して１モル以上の割合で反応させて得られる化合物である。
【化１】
（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の整数であり、ｎは０から３の整数である。）
２）一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、一般式（２）の化合物１モルに対して１モル以上の割合のアミノ化剤を反応させて得られる化合物である１）に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化２】
（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。ｓは２から４の整数である。）
３）上記一般式（１）で表される化合物が、銅フタロシアニンをクロロスルホン化した後、アミド化する際に、アミノ化剤を原料銅フタロシアニン１モルに対して２．５モル以上の割合で反応させて得られる化合物である１）記載のインクジェット記録用インクセット。
４）上記一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、一般式（２）の化合物１モルに対して２．５モル以上の割合のアミノ化剤を反応させて得られる化合物である１）に記載のインクジェット記録用インクセット。
５）さらにｂ）マゼンタインク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を含有する請求項１）乃至４）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
６）ａ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％であり、ｂ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％である１）乃至５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
７）ａ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％であり、ｂ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％である１）乃至５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
８）１）乃至７）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、該インクセットの各インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
９）前記被記録材が情報伝達用シートである８）に記載のインクジェット記録方法。
１０）１）乃至７）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットにより着色された着色体。
１１）着色がインクジェットプリンタによりなされた１０）に記載の着色体。
１２）１）乃至７）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のインクセット、及びこれをインクとして使用することを特徴とする記録方法により、特にシアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲での耐水性に優れ、吐出安定性にも優れるインクセットを提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において特に断りがない限り、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基は遊離酸の形で表す。また、以下の本明細書においては特に断りがない限り、本発明のインクセットを構成する各インク組成物が含有する「色素又はその塩」については、その両者を含めて「色素」と、「化合物、その塩又はそれらの混合物」については、それらを含めて「化合物」と簡略して記載する。
【００２０】
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクセットは、少なくとも、特定の構造を有する化合物を含有するａ）シアンインク組成物及びｂ）マゼンタインク組成物の２色のインク組成物を備えるインクセットである。
これら２色のインク組成物を備えることにより、本発明のインクセットは、耐水性及び吐出安定性に優れ、特にシアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲においては比類なき耐水性を実現している。
【００２１】
本発明が備えるａ）シアンインク組成物は、一般式（１）で表される化合物、その塩又はそれらの混合物を含有する。この化合物を含有することにより、耐水性に優れ、かつインクの吐出安定性も非常に良好である。また、特にシアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲での耐水性を顕著に向上させることができる。
【００２２】
一般式（１）で表される化合物は、銅フタロシアニンをクロロスルホン化した後、アミノ化剤を用いてアミド化されることによって得られる化合物である。アミド化する際に用いられるアミノ化剤は、原料銅フタロシアニン１モルに対して１モル以上である。1モル以下では充分なアミド化が進行せず、本願発明の効果を得ることができない。また、好ましくは２．５モル以上のアミド化剤を用いる場合であり、更に好ましくは４０モル以上を用いる場合である。更に８０モル以上のアミド化剤を用いるとより顕著に本願発明の効果を実現することができる。
【００２３】
アミド化剤としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、尿素、アンモニア水、アンモニアガス等が挙げられ、このうち、塩化アンモニウム、アンモニア水が好ましく用いられる。
【００２４】
一般式（１）で表される化合物の合成方法としては、一般式（２）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、一般式（２）の化合物１モルに対して１モル以上の割合のアミノ化剤を反応させる方法が好ましい。
【００２５】
塩素化剤としては、塩化チオニル、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン、塩化スルフリル、クロロスルホン酸等が挙げられ、このうち塩化チオニル、クロロスルホン酸が好ましく用いられる。
【００２６】
ａ）シアンインク組成物、総質量中における一般式（１）記載の化合物の総含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましい。０．５質量％より少ないと充分な色相範囲を表現できず、１０質量％より多いと、保存安定性や吐出安定性に問題が生じる場合がある。同様の観点よりさらに好ましくは、２〜６質量％である。
【００２７】
また、本発明のインクセットに用いるａ）シアンインク組成物は色調調整の目的で、本発明の効果を阻害しない範囲で他の着色剤を含んでも良い。色調調整に使用される着色剤としては、バイオレット系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、２４等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１等が挙げられ、ブルー系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２００、２０１、２０２、２２６等が挙げられ、グリーン系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ ５、８、１９等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等が挙げられる。また、更に他の染料を含んでも良い。一般式（１）で表される化合物又はその塩と、他の着色剤である上記バイオレット系染料、ブルー系染料、又はグリーン系染料との配合比率は質量基準で、通常５０／５０〜１００／０、好ましくは７５／２５〜１００／０、より好ましくは９０／１０〜１００／０である。
【００２８】
本発明が備えるｂ）マゼンタインク組成物に含有される着色剤としては、特に限定されるものではなく、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７等を使用することができるが、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を用いる場合が特に好ましく、本発明の効果をより顕著に奏するインクセットとなる。特に色再現性において、マゼンタ〜ブルー〜シアンの色範囲での耐水性を向上させることができる。
【００２９】
ｂ）マゼンタインク組成物、総質量中における着色剤の総含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましい。０．５質量％より少ないと充分な色相範囲を表現できず、１０質量％より多いと、保存安定性や吐出安定性に問題が生じる場合がある。同様の観点よりさらに好ましくは、２〜６質量％である。
【００３０】
また、本発明のインクセットに用いるｂ)マゼンタインク組成物は、色調調整の目的で、本発明の効果を阻害しない範囲で他の着色剤と併用しても良い。色調調整に使用される着色剤としては、例えばイエロー系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等、酸性染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８、１１、１２、２１、２８、３３、３９、４４、４９、５０、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１４４、１４６等が挙げられ、例えばオレンジ系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ５、９、１２、３５、４５、９９等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ１７、２６、１０２等が挙げられ、レッド系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ２、４、６、９、１７、２３、２６、２８、３１、３９、５４、５５、５７、６２、６３、６４、６５、６８、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８３：１、８４、８９、９２、９５、９９、１１１、１４１、１７３、１８０、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７等が挙げられ、バイオレット系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、２４等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１等が挙げられる。また、更に他の染料を含んでも良い。主着色剤としてＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を用いる場合には、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７と他の着色剤である上記イエロー系染料、オレンジ系染料、レッド系染料、又はバイオレット系染料との配合比率は質量基準で、通常５０／５０〜１００／０、好ましくは７５／２５〜１００／０、より好ましくは９０／１０〜１００／０である。
【００３１】
本発明のインクジェット記録用インクセットとして好ましい態様としては、ａ）シアンインク組成物が一般式（１）記載の化合物を０．５〜１０質量％、ｂ）マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を０．５〜１０質量％それぞれ含有する場合である。また、さらに好ましくはａ）シアンインク組成物が一般式（１）で表される化合物を２〜６質量％、ｂ）マゼンタインク組成物がＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を２〜６質量％それぞれ含有する場合である。
【００３２】
本発明のインクセットは、これら２色のインク組成物の他に、イエロー及びブラックを加えた４色のインク組成物を備えるインクセットとすることにより、フルカラーの印刷を実現できる。イエロー及びブラックインク組成物に含有する着色剤は公知のもので良く、特に制限されないが、顔料よりも染料であることが好ましく、直接染料であることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるイエローインク組成物に含有される着色剤としては、反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等、酸性染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８、１１、１２、２１、２８、３３、３９、４４、４９、５０、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１４４、１４６等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３２が好ましい。また、イエローインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％である。
【００３４】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるブラックインク組成物に含有される着色剤としては、反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ １、８、２３、３９等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２等、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ １、２等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ Ｂｌａｃｋ ２及び／又はＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １９及び／又は１６８が好ましい。また、ブラックインク組成物の総質量中における該着色剤の含有量は、通常０．５〜１０質量％、好ましくは２〜６質量％である。
【００３５】
上記ブラックインク組成物においてはブルー系染料を主体とし、オレンジ系及びレッド系染料を配合した混合染料も着色剤として用いることができる。またブラックインク組成物には色調調整の目的で、更に他の染料を含んでも良い。
【００３６】
上記ブラックインク組成物に配合される着色剤としては、オレンジ系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ ５、９、１２、３５、４５、９９等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ１７、２６、１０２等が挙げられ、ブラウン系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｒｏｗｎ ２、８、９、１７、３３等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ ２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３等が挙げられ、レッド系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ ３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６、２４５等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ２、４、６、９、１７、２３、２６、２８、３１、３９、５４、５５、５７、６２、６３、６４、６５、６８、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８３：１、８４、８９、９２、９５、９９、１１１、１４１、１７３、１８０、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７等が挙げられ、バイオレット系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｖｉｏｌｅｔ １、２４等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔ １７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｖｉｏｌｅｔ ７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１等が挙げられ、ブルー系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０等、直接染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２００、２０１、２０２、２２６等が挙げられ、グリーン系の染料では反応染料の具体例としてＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｇｒｅｅｎ ５、８、１９等、酸性染料の具体例としてはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９等が挙げられる。特にオレンジ系、レッド系、ブルー系の染料の配合が好ましい。また、ブラックインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量は、これらの配合可能な着色剤も含めて上記の範囲で良い。
【００３７】
本発明のインクセットを、上記４色のインク組成物を備えるインクセットとして用いる場合に使用できるブラックインク組成物に含有される着色剤としては、黒色の顔料を用いることもできる。黒色の顔料としてはファーネンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料が好ましい。カーボンブラックの具体例としては。例えばＲａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、 Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、 Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｖ、 Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６（デグサ社製）；ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学社製）；等が挙げられる。
【００３８】
上記の顔料は、通常、分散剤によって水性溶媒中に分散されたものが好ましい。この際に使用される分散剤としては、水溶性樹脂が用いられ、平均分子量１０００〜３００００の範囲のものが好ましく、５０００〜２００００の範囲のものが更に好ましい。またその酸価は５０〜５００の範囲のものが好ましく、８０〜３００の範囲のものが更に好ましい。このような分散剤の具体例としては、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。
これらの顔料分散剤として用いられる樹脂は、インクの全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含有させることが好ましく、０．１〜２．５重量％の範囲で含有させることが更に好ましい。
【００３９】
顔料を分散させる方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いる方法が挙げられ、これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）を用いた顔料分散液の調整は、系の小さいビーズ（０．０１ｍｍ〜１ｍ径）を使用し、ビーズの充填率を大きくした条件で行うことが好ましい。このような条件で分散を行うことにより、染料の粒子サイズを小さくすることができ、分散性良好な分散液を得ることができる。また該分散液の調整後に、ろ過及び／又は遠心分離等により、粒子サイズの大きい顔料等の成分を除去することも好ましく行われる。また該分散液の調整時の泡立ち等を抑える目的で、前記のシリコーン系、アセチレングリコール系等の消泡剤を極微量添加しても良い。
【００４０】
黒色の顔料としては、顔料表面に親水性官能基を導入した自己分散顔料を用いても良い。自己分散顔料の具体例としては、例えば、ＢＯＮＪＥＴ ＣＷ−１（オリエント化学社製）；Ａｑｕａｊｅｔ−Ｂｌａｃｋ ００１、Ａｑｕａｊｅｔ−Ｂｌａｃｋ １６２（東海カーボン社製）；Ｃａｂｏ−ｊｅｔ２００、Ｃａｂｏ−ｊｅｔ３００（キャボット社製）；等が挙げられる。
【００４１】
本発明のインクセットには、上記の４色のインクセット、即ちシアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各インク組成物を備えるインクセットに、必要に応じてライトマゼンタ、ライトシアン、ライトイエロー、ライトブラック等の、一般に「特色」とも呼称されるインク組成物を加えた５〜８色のインクセットとし、より色相に富んだ印刷を実現することもできる。
【００４２】
上記特色のライトマゼンタ、ライトシアン、ライトイエロー、ライトブラックのインク組成物としては、上記の４色のインク組成物、即ちマゼンタ、シアン、イエロー及びブラックの各インク組成物中に含まれる染料濃度をそれぞれ低減して調整したインク組成物を使用するのが良い。その染料濃度は質量基準で通常１／２以下、好ましくは１／４以下、より好ましくは１／６以下、下限はおおよそ１／２０、好ましくは１／１０である。
また、ライトマゼンタインク、ライトシアンインク、ライトイエローインク、ライトブラックインク組成物に含有される着色剤は上記の４色のインクセット、即ちマゼンタ、シアン、イエロー及びブラックの各インク組成物と同じものが良い。
【００４３】
上記の染料は、粉末状；塊状；又はウエットケーキ；等の染料等を使用することもできる。市販のこれら反応染料には、工業染色用粉末、捺染用液状品、インクジェット捺染用などの各種の品質があり、製造方法、純度等がそれぞれ異なり、中には塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩を相当量（製品の総質量中において、おおよそ１０〜４０質量％）含有するものもある。本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度への悪影響を少なくするため、できるだけ不純物の少ない材料を使用して調製するのが好ましい。又、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような水等をインク組成物の調製に使用した場合にも、微量ながら該イオン等が混入する。上記の無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。これらの無機不純物は、染料のインク組成物に対する溶解度及び貯蔵安定性を著しく悪くするだけでなく、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。これらの無機不純物を除去するために限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法を利用し、インク組成物中に含有する無機不純物をできるだけ除去することが好ましい。インク組成物の総質量中に含有する無機不純物の含有量は、通常１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下であり、０質量％、すなわち検出機器の検出限界以下で良い。
【００４４】
一般式（１）及び一般式（２）で示される化合物の塩は、無機又は有機の陽イオンの塩である。そのうち無機塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩が挙げられ、好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩およびアンモニウム塩であり、又、有機の陽イオンの塩としては例えば下記一般式（３）で示される４級アンモニウムイオンがあげられるがこれらに限定されるものではない。また遊離酸、その互変異性体、およびそれらの各種の塩が混合物であってもよい。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩の混合物、遊離酸とナトリウム塩の混合物、リチウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩の混合物など、いずれの組み合わせを用いても良い。塩の種類によって溶解性などの物性値が異なる場合も有り、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩などを含む場合にはその比率を変化させることにより目的に適う物性を有する混合物を得ることもできる。
【００４５】
【化３】
【００４６】
一般式（３）においてＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基およびヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表す。
一般式（３）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられ、ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられ、これらのうちヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキルが好ましい。特に好ましいものとしては水素原子；メチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
【００４７】
一般式（３）として好ましい化合物のＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４の組み合わせの具体例を下記表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
本発明の一般式（１）で示される化合物を所望の塩とするには、反応後、所望の無機塩または有機の陽イオンの塩を反応液に添加することにより塩析するか、或いは塩酸など鉱酸の添加により遊離酸の形で単離し、これを水、酸性の水または水性有機媒体などを必要に応じ用いて洗浄することにより無機塩を除去後、水性の媒体中で所望の無機又は有機の塩基により中和することで対応する塩の溶液とすることが出来る。ここで酸性の水とは、例えば硫酸、塩酸などの鉱酸や酢酸などの有機酸を水に溶解し、酸性にしたものをいう。また水性有機媒体とは、水を含有する水と混和可能な有機物質および水と混和可能ないわゆる有機溶剤などをいい、具体例としては後述する水溶性有機溶剤などが挙げられるが、通常溶剤として分類されない有機物質であっても水と混和可能なものであれば必要に応じて使用することが可能である。この通常溶剤として分類されない有機物質の例としては、尿素や糖類などを挙げることができる。無機塩の例としては塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等アルカリ金属塩、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム等のアンモニウム塩が挙げられ、有機の陽イオンの塩の例としては、有機アミンのハロゲン塩等が挙げられる。無機の塩基の例としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられ、有機の塩基の例としては、有機アミン、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの前記した一般式（３）で表される４級アンモニウム類等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００５０】
本発明のインク組成物について説明する。本発明の一般式（１）で表される化合物を含む水性インク組成物は、セルロースからなる材料を染色することが可能である。また、その他カルボンアミド結合を有する材料にも染色が可能で、皮革、織物、紙の染色に幅広く用いることができる。一方、本発明の化合物の代表的な使用法としては、液体の媒体に溶解してなるインク組成物が挙げられる。
【００５１】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、２５℃における粘度がＥ型粘度計にて測定したときには通常３〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であるのが好ましい。
同様に、プレート法にて測定したときには通常２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。該各インク組成物の粘度は上記の範囲で、使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴の飛行特性、及び該インクジェットヘッドの特性などを考慮し、適切な物性値に調整するのがよい。
【００５２】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は水溶性有機溶剤を含有する。水溶性有機溶剤は、粘度調整剤や乾燥防止剤としての機能を有する。また、本発明のインクセットは反応染料を含有するインク組成物で構成されるため、インク組成物中において該染料と反応せず、またインクジェットプリンタにおけるノズルでの目詰まりの防止等を目的とし、湿潤効果の高いものが好ましい。しかし本発明のインクセットにおいては、反応染料を使用した捺染用に限定されるものではないため、必ずしも反応染料と反応することのない水溶性有機溶剤である必要はない。
上記のような水溶性有機溶剤としては多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール及び、又は繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらの中ではＣ２−Ｃ３アルキレングリコール及びピロリドン類が好ましく、前者がより好ましい。
水溶性有機溶剤の具体例としては、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール；ジグリセリン、ポリグリセリン等のポリグリセリルエーテル；ポリオキシエチレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等のポリオキシＣ２−Ｃ３アルキレンポリグリセリルエーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の、モノ、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。これらの中ではグリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピルアルコール及び２−ピロリドンが好ましい。
水溶性有機溶剤は、単独、又は併用して使用される。
【００５３】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、上記の水溶性有機溶剤以外に、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤をさらに含有してもよい。
インク組成物の表面張力は各種の界面活性剤、すなわちアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤などで調整するのが好ましい。
【００５４】
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などが挙げられる。
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体などが挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製 商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。好ましくはサーフィノール系、より好ましくはサーフィノール１０４ＰＧ５０、サーフィノール４４０である。
【００５５】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、ｐＨ調整剤として、さらにトリエタノールアミンを含有することが好ましい。該各インク組成物の総質量中におけるトリエタノールアミンの含有量は、通常０．０１〜２質量％、好ましくは０．０５〜１．０質量％である。
【００５６】
また本発明のインクセットを構成する各インク組成物には、必要に応じて、防腐防黴剤；トリエタノールアミン以外のｐＨ調整剤；などのインク調製剤を添加することもできる。これらのインク調製剤は合計で、インク組成物の総質量に対して、通常０〜１０質量％程度であり、好ましくは０．０５〜５質量％程度である。
防腐防黴剤としては例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルＧＸＬ等、好ましくはプロクセルＧＸＬを；ｐＨ調整剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなどが挙げられる。本発明のインク組成物は上記各成分を適宜、攪拌などそれ自体公知の方法で水に混合することによって調製することができる。
【００５７】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、その総質量中において、色素として少なくとも一種類以上の染料、水及び、水溶性有機溶剤を含有する。該各インク組成物は、これらに加えて、さらにｐＨ調整剤を含有するのがより好ましい。
以下に該各インク組成物の総質量中における、各成分の含有量を記載するが、これらはいずれも質量基準である。
色素として含有する染料は、通常０．５〜１０％、好ましくは２〜６％である。
また、水溶性有機溶剤の含有比率は通常１〜５０％、好ましくは５〜４０％である。これ以外の残部は水である。
また、ｐＨ調整剤、好ましくはトリエタノールアミンをさらに含有する場合、その含有比率は上記の通りでよい。
上記の各インク組成物に含有してもよい他のインク調製剤としては、好ましくはノニオン性界面活性剤、及び防腐防黴剤が挙げられる。これらを含有する場合、その含有比率は合計でインク組成物の総質量に対して、０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％である。
【００５８】
本発明のインクセットを構成する各インク組成物は、必要に応じて上記成分をそれぞれ混合し、染料等の固形分が溶解するまで攪拌することにより得られる。インクジェット捺染に用いる場合には、該各インク組成物をメンブランフィルター等で濾過することにより、夾雑物を除いたものを使用するのが好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常１〜０．１ミクロン、好ましくは、０．５〜０．１ミクロンである。
なお、該各インク組成物が含有する水溶性有機溶剤及びインク調製剤の種類は、それぞれ独立に上記の中から選択しても良いが、同一のものを使用するのが好ましい。また、各インク組成物中における着色剤、水溶性有機溶剤及びインク調製剤等の含有量については、各色で同一である必要は無く、含有する着色剤の性質等に応じて、該組成物の粘度等を考慮しながら適宜調整するのが好ましい。
【００５９】
本発明の着色体とは、本発明のインクセットにより着色された物質のことである。着色体の材質には特に制限はなく、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等、着色されるものであれば何でもよく、これらに限定されるものではない。着色方法としてはインクジェットプリンタを用いたインクジェット記録方法が用いられる。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。
【００６１】
実施例１
（１）クロロスルホン酸５００部中に攪拌しながら７０℃以下で銅フタロシアニン（顔料）６２．５部を徐々に仕込み、１４０℃にて４時間反応を行った。反応後、冷却して得られた反応液を氷水２５００部中に注加しクロロスルホン酸を分解させた。析出している結晶を濾過し、ウェットケーキ６１７．３部を得た。
（２）氷水７００部中に、（１）で得たれたウェットケーキ６１７．３部（０．１１モル分）添加し、５〜１０℃で３０分攪拌した。５〜１０℃を保持したままで、２８％アンモニア水５４．８部（銅フタロシアニン（顔料）０．０１モルに対して０．８２１モル分）を徐々に添加し、ｐＨを１０．０〜１０．５に保ち、３時間反応を行った。次いで、ｐＨ＝１０．０〜１０．５を保持したままで、２５℃で１時間、６０℃で１時間反応を行った。反応液を濾過し、水不溶性の不純物を濾別し、ろ液（反応液）１８００部を得た。このろ液（反応液）を６０℃に加熱し、４８％苛性ソーダでｐＨ＝１０．０に調整し、食塩４００部を徐々に加えた。３０分攪拌した後、析出した結晶を濾別し、ウェットケーキ４２１．４部を得た。
（３）イオン交換水１６００部に得られたウェットケーキ４２１．４部を溶解させ、ＲＯ膜処理装置で脱塩を行い、１０％水溶液７３６．４部を得た。この水溶液７３６．４部を６０℃のオーブンで乾燥させることにより、本発明のシアン色素混合物７３．６部を得た。
【００６２】
本発明のインクセットは下記表２に示した組成比で染料を混合し、固形分が溶解するまでおおよそ１時間攪拌することにより、インク組成物を得た後、０．４５μｍのメンブランフィルター（商品名、セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより試験用のインク組成物を調整した。また、それらのインク組成物を用い、実施例２〜３に記載の組み合わせのインクセットを作成した。
【００６３】
【表２】
【００６４】
実施例２
シアン ：一般式（１）記載の化合物＝実施例１（Ｘ＝３．０部）
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７（Ｘ＝４．０部）
【００６５】
実施例３
シアン ：一般式（１）記載の化合物＝実施例１（Ｘ＝３．０部）
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（Ｘ＝４．０部）
【００６６】
比較例として実施例１で得られた一般式（１）記載の本発明のフタロシアニン化合物のかわりに、下記式（４）で表される化合物を調製した。下記一般式（４）で表される化合物では、スルホ基が２つの化合物はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、スルホ基が３つの化合物はＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７として知られている。
【００６７】
【化４】
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは０又は１の整数で、その和は１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４である。）
【００６８】
比較例１
冷却管の付いた四つ口フラスコに、スルホラン４０部を加え、１６０℃まで１時間で昇温し、そこに４−スルホフタル酸３５部、無水フタル酸５部、尿素５５部、モリブデン酸アンモニウム０．５部、塩化第二銅６部を加え、同温度で８時間攪拌した。反応液を４０℃まで冷却したのち、目的物をヌッチェで濾過し、４００部のメタノールで洗浄した。続いて得られたウェットケーキに３００部の水を加え、４８％苛性水溶液でｐＨ１０に調整し、８０℃で１時間攪拌した。そして攪拌しながら３５％の塩酸水溶液を加えｐＨ３にし、そこに食塩８０部を徐々に添加した。析出した結晶を濾取し、２０％食塩水１５０部で洗浄してウェットケーキ９０部を得た。続いてメタノール２１０部を加え１時間攪拌し、析出した結晶を濾別し、７０％メタノール水溶液３００部で洗浄後乾燥して、式（４）の化合物を得た（スルホ基導入数比、１：２：３：４＝１．０：３．５：８．４：７．５、平均スルホ基導入数＝３．１、ＬＣ−ＭＳより）。
【００６９】
比較例２
冷却管の付いた四つ口フラスコに、スルホラン４０部を加え、１６０℃まで１時間で昇温し、そこに４−スルホフタル酸２５部、無水フタル酸１５部、尿素５５部、モリブデン酸アンモニウム０．５部、塩化第二銅６部を加え、同温度で８時間攪拌した。反応液を４０℃まで冷却したのち、目的物をヌッチェで濾過し、４００部のメタノールで洗浄した。続いて得られたウェットケーキに３００部の水を加え、４８％苛性水溶液でｐＨ１０に調整し、８０℃で１時間攪拌した。そして攪拌しながら３５％の塩酸水溶液を加えｐＨ３にし、そこに食塩８０部を徐々に添加した。析出した結晶を濾取し、２０％食塩水１５０部で洗浄してウェットケーキ９０部を得た。続いてメタノール２１０部を加え１時間攪拌し、析出した結晶を濾別し、７０％メタノール水溶液３００部で洗浄後乾燥して、式（４）の化合物を得た（スルホ基導入数比、１：２：３：４＝１．４：１．６：１．６：１．０、平均スルホ基導入数＝２．４、ＬＣ−ＭＳより）。
【００７０】
比較例３〜５として実施例２〜３と同様に比較例用の染料を表２に示した組成比で混合し、同様の方法で比較例のインクセットを得た。
【００７１】
比較例３
シアン ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９（Ｘ＝３．０部）
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（Ｘ＝４．０部）
比較例４
シアン ：式（４）記載の化合物＝比較例１の化合物（Ｘ＝３．０部）
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（Ｘ＝４．０部）
比較例５
シアン ：式（４）記載の化合物＝比較例２の化合物（Ｘ＝３．０部）
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２（Ｘ＝４．０部）
【００７２】
インクジェットプリント
インクジェットプリンタ（キヤノン社製 商品名：ＰＩＸＵＳ ｉｐ４１００）を用いて、表３に示す２種類の上質普通紙にインクジェット記録を行った。インクジェット記録の際、チェック柄のパターン（濃度１００％と０％の１．５ｍｍ角正方形を交互に組み合わせたパターン）を作成し、コントラストの高いシアン／ホワイト、ブルー／ホワイト、マゼンタ／ホワイトの各印字物を得た。耐水性試験の目視判断を行う際には、このチェック柄の印刷物を用いた。記録画像の各種試験方法および試験結果の評価方法を以下に記載する。
【００７３】
表３
上質普通紙１
Ｚｉｅｇｌｅｒ社製 Ｚｉｅｇｌｅｒ Ｚ−ｐｌｏｔ ６５０
上質普通紙２
王子製紙社製 ＯＫＨ−Ｊオフ７０
【００７４】
耐水性試験
印刷後２４時間乾燥を行ったチェック柄の印字物に対して、イオン交換水中を０．３ｍｌ滴下した。水滴を自然乾燥後、パターンの着色部分の色落ち具合とホワイト部分の着色具合とを目視で評価し、以下の基準で３段階に評価した。
滲みが全くない・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・○
僅かに滲みが見られるが着色部はほぼ残存している・・・・・△
激しく滲み、色落ちする・・・・・・・・・・・・・・・・・×
上質普通紙１の結果を表４に、上質普通紙２の結果を表５に示す。
【００７５】
表４ 耐水性試験の結果
（シアン部）（ブルー部）（マゼンタ部）
実施例２ ○ ○ ○
実施例３ ○ ○ ×
比較例３ ○ △ ×
比較例４ ○ △ ×
比較例５ × × ×
【００７６】
表５ 耐水性試験の結果
（シアン部）（ブルー部）（マゼンタ部）
実施例２ ○ ○ △
実施例３ ○ △ ×
比較例３ × × ×
比較例４ × × ×
比較例５ × × ×
【００７７】
表４及び５の結果より明らかなように、各比較例のシアン部は、上質普通紙２の耐水性試験においては、滲みが見られ良好な結果は得られなかった。これに対して実施例２〜３のシアン部は、２種類全ての上質普通紙の耐水性試験においても、滲みが見られず極めて良好な結果が得られた。
同様に、各比較例のマゼンタ部は、２種類全ての上質普通紙の耐水性試験においては、滲みが見られ良好な結果は得られなかった。これに対して実施例２のマゼンタ部は、上質普通紙１において良好な結果が得られ、上質普通紙２においても比較的良好な結果が得られた。
またシアン、マゼンタの混色部のブルー部分については、実施例２では２種類全ての上質普通紙で良好な結果が得られ、実施例３では上質普通紙１において良好な結果が得られ、上質普通紙２においても比較的良好な結果が得られた。
以上の結果から、本発明の実施例のインクセットは各比較例に比べて、シアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲で耐水性を優れた画像であった。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明のインクジェット用インクセットは、特にシアン〜ブルー〜マゼンタの色相範囲における耐水性に優れた印字物の提供を可能とした。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料、水、水溶性有機溶剤を含有するａ）シアンインク組成物及びｂ）マゼンタインク組成物の２色を備え、かつａ）シアンインク組成物が、着色剤として、一般式（１）で表される化合物、その塩、又はそれらの混合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。但し、一般式（１）で表される化合物は、銅フタロシアニンをクロロスルホン化した後、アミド化する際に、アミノ化剤を原料銅フタロシアニン１モルに対して１モル以上の割合で反応させて得られる化合物である。
【化１】
（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の整数であり、ｎは０から３の整数である。）
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、一般式（２）の化合物１モルに対して１モル以上の割合のアミノ化剤を反応させて得られる化合物である請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化２】
（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。ｓは２から４の整数である。）
【請求項３】
上記一般式（１）で表される化合物が、銅フタロシアニンをクロロスルホン化した後、アミド化する際に、アミノ化剤を原料銅フタロシアニン１モルに対して２．５モル以上の割合で反応させて得られる化合物である請求項１記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
上記一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、一般式（２）の化合物１モルに対して２．５モル以上の割合のアミノ化剤を反応させて得られる化合物である請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
さらにｂ）マゼンタインク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を含有する請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項６】
ａ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％であり、ｂ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％である請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項７】
ａ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％であり、ｂ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％である請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、該インクセットの各インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記被記録材が情報伝達用シートである請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットにより着色された着色体。
【請求項１１】
着色がインクジェットプリンタによりなされた請求項１０に記載の着色体。
【請求項１２】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【請求項１】
染料、水、水溶性有機溶剤を含有するａ）シアンインク組成物及びｂ）マゼンタインク組成物の２色を備え、かつａ）シアンインク組成物が、着色剤として、一般式（１）で表される化合物、その塩、又はそれらの混合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。但し、一般式（１）で表される化合物は、銅フタロシアニンをクロロスルホン化した後、アミド化する際に、アミノ化剤を原料銅フタロシアニン１モルに対して１モル以上の割合で反応させて得られる化合物である。
【化１】
（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。ｍは１から４の整数であり、ｎは０から３の整数である。）
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、一般式（２）の化合物１モルに対して１モル以上の割合のアミノ化剤を反応させて得られる化合物である請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化２】
（式中、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、有機アミンのオニウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。ｓは２から４の整数である。）
【請求項３】
上記一般式（１）で表される化合物が、銅フタロシアニンをクロロスルホン化した後、アミド化する際に、アミノ化剤を原料銅フタロシアニン１モルに対して２．５モル以上の割合で反応させて得られる化合物である請求項１記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
上記一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される化合物に塩素化剤を反応させ、スルホン酸基をクロロスルホン化し、次いで、一般式（２）の化合物１モルに対して２．５モル以上の割合のアミノ化剤を反応させて得られる化合物である請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
さらにｂ）マゼンタインク組成物が、着色剤としてＣ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７を含有する請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項６】
ａ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％であり、ｂ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が０．５〜１０質量％である請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項７】
ａ）シアンインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％であり、ｂ）マゼンタインク組成物の総質量中における着色剤の総含有量が２〜６質量％である請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、該インクセットの各インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記被記録材が情報伝達用シートである請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットにより着色された着色体。
【請求項１１】
着色がインクジェットプリンタによりなされた請求項１０に記載の着色体。
【請求項１２】
請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インクセットを含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【公開番号】特開２０１２−９２２２２（Ｐ２０１２−９２２２２Ａ）
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２４０６９５（Ｐ２０１０−２４０６９５）
【出願日】平成２２年１０月２７日（２０１０．１０．２７）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２７日（２０１０．１０．２７）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
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