インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
【課題】高堅牢性、広い濃度領域におけるグレーバランスに優れたインクジェット組成物、インクジェット記録方法の提供。
【解決手段】水溶媒における吸収スペクトルの極大波長が５５０〜７００ｎｍである水溶性長波染料を少なくとも２種含有するインク組成物であって、該水溶性長波染料の少なくとも１種が特定構造のアゾ化合物である第１の水溶性長波染料であり、かつ、該水溶性長波染料の少なくとも１種が前記第１の水溶性長波染料とは異なる第２の水溶性長波染料であり、該第２の水溶性長波染料が１分子中に２〜４個の互いに共役するアゾ基を有する化合物であるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法。
【解決手段】水溶媒における吸収スペクトルの極大波長が５５０〜７００ｎｍである水溶性長波染料を少なくとも２種含有するインク組成物であって、該水溶性長波染料の少なくとも１種が特定構造のアゾ化合物である第１の水溶性長波染料であり、かつ、該水溶性長波染料の少なくとも１種が前記第１の水溶性長波染料とは異なる第２の水溶性長波染料であり、該第２の水溶性長波染料が１分子中に２〜４個の互いに共役するアゾ基を有する化合物であるインク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録用インク、及び該インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶媒における吸収スペクトルの極大波長が５５０〜７００ｎｍである水溶性長波染料を少なくとも２種含有するインク組成物であって、該水溶性長波染料の少なくとも１種が下記一般式（１）で表されるアゾ化合物の第１の水溶性長波染料であり、かつ、該水溶性長波染料の少なくとも１種が前記第１の水溶性長波染料とは異なる第２の水溶性長波染料であり、該第２の水溶性長波染料が１分子中に２〜４個の互いに共役するアゾ基を有する化合物であるインク組成物。
【化１】
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化２】
（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項３】
前記一般式（１）又は（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインク組成物。
【化３】
（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項４】
前記一般式（１）、（２−１）又は（３−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化４】
（一般式（４−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項５】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化５】
（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項６】
前記一般式（１）又は（２−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は５に記載のインク組成物。
【化６】
（一般式（３−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項７】
前記一般式（１）、（２−２）又は（３−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、５、６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化７】
（一般式（４−２）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項８】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（１−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化８】
（一般式（１−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項９】
前記一般式（１）又は（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は８に記載のインク組成物。
【化９】
（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１０】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【化１０】
（一般式（３−３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１１】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【化１１】
（一般式（４−３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１２】
前記一般式（１）又は（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は８に記載のインク組成物。
【化１２】
（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１３】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【化１３】
（一般式（３−４）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１４】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【化１４】
（一般式（４−４）中、Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１５】
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物が、スルホ基、カルボキシル基若しくはこれらの塩から選択されるイオン性親水性基を少なくとも３つ以上有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１７】
前記一般式（１）で表される染料において、全てのＭがリチウムイオンである、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１８】
前記第２の水溶性長波染料が、下記一般式（ＤＣ−１）、（ＤＦ−１）、（ＤＧ−１）、（ＴＡ−４）、（ＴＡ−６）、（ＴＢ−１）、（ＴＣ−２）、（ＴＤ−１）及び（ＱＡ−１）のいずれかで表される化合物又はその塩である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１５】
上記一般式（ＤＣ−１）中、ＷＤＣ、ＲＤＣ４３及びＲＤＣ４４は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、及びヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。ＲＤＣ４１、ＲＤＣ４２、ＲＤＣ４５及びＲＤＣ４６は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、ＲＤＣ４１、ＲＤＣ４２が同時に水素原子であることはない。また、ＲＤＣ４３とＲＤＣ４１、ＲＤＣ４１とＲＤＣ４２あるいはＲＤＣ４５とＲＤＣ４６が結合して５又は６員環を形成しても良い。ＸＤＣ１、ＸＤＣ２、ＸＤＣ３、ＸＤＣ４、ＸＤＣ５、ＸＤＣ６及びＸＤＣ７は、一価の基を表す。ただし、一般式（ＤＣ−１）は、カルボキシル基、スルホ基若しくはこれらの塩から選択される少なくともひとつのイオン性親水性基を含む。
【化１６】
（一般式（ＤＦ−１）中、ＲＤＦ１、ＲＤＦ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルカノイル基、ヒドロキシアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ベンゾイル基又はベンジル基を、ＲＤＦ３は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、カルボキシル基、又はスルホン酸基を、ＲＤＦ４、ＲＤＦ５はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアミノ基、置換若しくは非置換の水酸基又は塩素原子をそれぞれ表し、ｍＤＦは１又は２を表す。）
【化１７】
（一般式（ＤＧ−１）中、ＸＤＧはＮ又はＣ（ＣＮ）を表す。ＺＤＧは置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。ＡｒＤＧは少なくとも一つのニトロ基で置換されたアリール基であり、更に置換基を有していてもよい。）
【化１８】
一般式（ＴＡ−４）中、ＲＴＡ１３，ＲＴＡ１４及びＲＴＡ１５は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、炭素数１〜４のアルキル基若しくはフェニル基で置換されても良いスルファモイル基、リン酸基、ニトロ基、アシル基、ウレイド基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良い炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシルアミノ基であり、ＲＴＡ１３，ＲＴＡ１４及びＲＴＡ１５のうち少なくとも一つはスルホ基又はカルボキシル基である。ｎＴＡ１は０又は１である。
【化１９】
前記式（ＴＡ−６）中、ＲＴＡ３１〜ＲＴＡ３９は独立して、Ｈ、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、ＣＯ２Ｈ、ＮＯ２、及びＮＨ２からなる群から選ばれる基を表す。
【化２０】
一般式（ＴＢ−１）中、ＲＴＢ１は、炭素数１〜４の非置換アルキル基；炭素数２〜５のカルボキシ置換アルキル基；非置換フェニル基；スルホ置換フェニル基；又はカルボキシ基；を表し、ＲＴＢ２はシアノ基；カルバモイル基；又はカルボキシ基を表し、ＲＴＢ３及びＲＴＢ４はそれぞれ独立して水素原子；メチル基；塩素原子；又はスルホ基；を表し、ＲＴＢ５、ＲＴＢ６及びＲＴＢ７が置換している環は、破線で表される環が存在しない場合にはベンゼン環；又は破線で表される環が存在する場合にはナフタレン環；を表し、ＲＴＢ５、ＲＴＢ６及びＲＴＢ７はそれぞれ独立して水素原子；カルボキシ基；スルホ基；ヒドロキシ基；炭素数１〜４の非置換アルキル基；炭素数１〜４の非置換アルコキシ基；ヒドロキシ基、炭素数１〜４の非置換アルコキシ基、炭素数１〜４のヒドロキシアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数１〜４のアルコキシ基；アセチルアミノ基；を表し、基ＡＴＢは置換フェニル基又は置換ナフチル基であり、該基ＡＴＢの置換基は、カルボキシ基；スルホ基；ヒドロキシ基；非置換ベンゼンスルホニルオキシ基；ベンゼン環がメチル基、ニトロ基又は塩素原子で置換されたベンゼンスルホニルオキシ基；塩素原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；炭素数１〜４の非置換アルキル基；炭素数１〜４の非置換アルコキシ基；ヒドロキシ基、炭素数１〜４の非置換アルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数１〜４のアルコキシ基；炭素数１〜４の非置換アルキルスルホニル基；ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数１〜４のアルキルスルホニル基；炭素数１〜８の非置換アルキルアミノスルホニル基；ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数１〜８のアルキルアミノスルホニル基；炭素数１〜８の非置換アルキルカルボニルアミノ基；炭素数２〜９のカルボキシ置換アルキルカルボニルアミノ基；非置換ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環がスルホ基、カルボキシ基、塩素原子又は炭素数１〜４のアルキル基で置換されたベンゾイルアミノ基；非置換ベンゼンスルホニルアミノ基；ベンゼン環がメチル基、ニトロ基又は塩素原子で置換されたベンゼンスルホニルアミノ基；トリフルオロメチル基；アセチル基；及び、ベンゾイル基；よりなる群から選択される基であり、基ＢＴＢは、置換フェニレン基、又は、２位及び５位でアゾ基と結合している２価の置換チオフェン基若しくは２価の置換チアゾール基であり、該基ＢＴＢの置換基は、シアノ基；カルバモイル基；炭素数１〜４の非置換アルキル基；非置換フェニル基；ベンゼン環がメチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、シアノ基、カルバモイル基、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換されたフェニル基；非置換ナフチル基；及び、ナフタレン環がメチル基、臭素原子、カルボキシ基、スルホ基、炭素数１〜４の非置換アルコキシ基、又は炭素数１〜４のスルホ置換アルコキシ基で置換されたナフチル基；よりなる群から選択される基を表す。
【化２１】
一般式（ＴＣ−２）中、
ＲＴＣ１は、炭素数１〜４のアルキル又は炭素数１〜４のアルコキシを表し、
ｎＴＣは０又は１である。
【化２２】
【化２３】
一般式（ＱＡ−１）中、ＡＱＡ’は下記式（ＱＡ−１ａ−１）を表し、ＡＱＡ’の置換位置はアゾ基に対してｍ−位又はｐ−位であり、ＲＱＡ１及びＲＱＡ２は、それぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシル基；スルホ基；スルファモイル基；Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ−フェニルアミノスルホニル基；ホスホ基；ニトロ基；アシル基；ウレイド基；ヒドロキシル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良い炭素数１〜４のアルコキシ基；炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良いアシルアミノ基を表し、ＲＱＡ３及びＲＱＡ４は、それぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシル基；スルホ基；ニトロ基；炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基；炭素数１〜４のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｎＱＡは０又は１である。
【化２４】
式（ＱＡ−１ａ−１）中、ＲＱＡ５はシアノ基；カルボキシル基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はフェニル基を表し、ＲＱＡ６、ＲＱＡ７及びＲＱＡ８は、それぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシル基；スルホ基；ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良いアシルアミノ基を表す。
【請求項１９】
前記一般式（１）で表される第１の水溶性長波染料の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜１０質量％である請求項１〜１８のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項２０】
前記第２の水溶性長波染料の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜１０質量％である請求項１〜１９のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項２１】
前記インク組成物中における前記第１の水溶性長波染料の含有量（質量％）が、前記第２の水溶性長波染料の含有量（質量％）に対して、質量比で０．５倍以上５．０倍以下である請求項１〜２０のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれか１項に記載のインク組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項２３】
請求項２２に記載のインクジェット記録用インクを用いる、インクジェット記録方法。
【請求項２４】
支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が請求項２２に記載のインクジェット記録用インクからなる、インクジェット記録方法。
【請求項１】
水溶媒における吸収スペクトルの極大波長が５５０〜７００ｎｍである水溶性長波染料を少なくとも２種含有するインク組成物であって、該水溶性長波染料の少なくとも１種が下記一般式（１）で表されるアゾ化合物の第１の水溶性長波染料であり、かつ、該水溶性長波染料の少なくとも１種が前記第１の水溶性長波染料とは異なる第２の水溶性長波染料であり、該第２の水溶性長波染料が１分子中に２〜４個の互いに共役するアゾ基を有する化合物であるインク組成物。
【化１】
（一般式（１）中、Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に、水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化２】
（一般式（２−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項３】
前記一般式（１）又は（２−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインク組成物。
【化３】
（一般式（３−１）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項４】
前記一般式（１）、（２−１）又は（３−１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−１）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化４】
（一般式（４−１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項５】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化５】
（一般式（２−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ａは置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換の含窒素５員ヘテロ環基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項６】
前記一般式（１）又は（２−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は５に記載のインク組成物。
【化６】
（一般式（３−２）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項７】
前記一般式（１）、（２−２）又は（３−２）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−２）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、５、６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化７】
（一般式（４−２）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、及びＸ５はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項８】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（１−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【化８】
（一般式（１−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の全てが同時に水素原子を表すことはない。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項９】
前記一般式（１）又は（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は８に記載のインク組成物。
【化９】
（一般式（２−３）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１０】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【化１０】
（一般式（３−３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１１】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−３）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【化１１】
（一般式（４−３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１２】
前記一般式（１）又は（１−３）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（２−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１又は８に記載のインク組成物。
【化１２】
（一般式（２−４）中、Ｇは窒素原子又は−Ｃ（Ｒ２）＝を表す。Ｒ２は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１３】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（３−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【化１３】
（一般式（３−４）中、Ｒ３は１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７はそれぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１４】
前記一般式（１）、（１−３）又は（２−４）で表されるアゾ化合物が、下記一般式（４−４）で表されるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１、８、１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【化１４】
（一般式（４−４）中、Ｒ３は、１価の置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びＸ７は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。）
【請求項１５】
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物が、スルホ基、カルボキシル基若しくはこれらの塩から選択されるイオン性親水性基を少なくとも３つ以上有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記一般式（１）、（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）、（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）、（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）で表されるアゾ化合物において、少なくとも１つのＭがリチウムイオンであることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１７】
前記一般式（１）で表される染料において、全てのＭがリチウムイオンである、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１８】
前記第２の水溶性長波染料が、下記一般式（ＤＣ−１）、（ＤＦ−１）、（ＤＧ−１）、（ＴＡ−４）、（ＴＡ−６）、（ＴＢ−１）、（ＴＣ−２）、（ＴＤ−１）及び（ＱＡ−１）のいずれかで表される化合物又はその塩である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のインク組成物。
【化１５】
上記一般式（ＤＣ−１）中、ＷＤＣ、ＲＤＣ４３及びＲＤＣ４４は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、及びヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、又はスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。ＲＤＣ４１、ＲＤＣ４２、ＲＤＣ４５及びＲＤＣ４６は各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、ＲＤＣ４１、ＲＤＣ４２が同時に水素原子であることはない。また、ＲＤＣ４３とＲＤＣ４１、ＲＤＣ４１とＲＤＣ４２あるいはＲＤＣ４５とＲＤＣ４６が結合して５又は６員環を形成しても良い。ＸＤＣ１、ＸＤＣ２、ＸＤＣ３、ＸＤＣ４、ＸＤＣ５、ＸＤＣ６及びＸＤＣ７は、一価の基を表す。ただし、一般式（ＤＣ−１）は、カルボキシル基、スルホ基若しくはこれらの塩から選択される少なくともひとつのイオン性親水性基を含む。
【化１６】
（一般式（ＤＦ−１）中、ＲＤＦ１、ＲＤＦ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルカノイル基、ヒドロキシアルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ベンゾイル基又はベンジル基を、ＲＤＦ３は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、カルボキシル基、又はスルホン酸基を、ＲＤＦ４、ＲＤＦ５はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアミノ基、置換若しくは非置換の水酸基又は塩素原子をそれぞれ表し、ｍＤＦは１又は２を表す。）
【化１７】
（一般式（ＤＧ−１）中、ＸＤＧはＮ又はＣ（ＣＮ）を表す。ＺＤＧは置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいヘテロ環基を表す。ＡｒＤＧは少なくとも一つのニトロ基で置換されたアリール基であり、更に置換基を有していてもよい。）
【化１８】
一般式（ＴＡ−４）中、ＲＴＡ１３，ＲＴＡ１４及びＲＴＡ１５は、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、炭素数１〜４のアルキル基若しくはフェニル基で置換されても良いスルファモイル基、リン酸基、ニトロ基、アシル基、ウレイド基、ヒドロキシル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良い炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシルアミノ基であり、ＲＴＡ１３，ＲＴＡ１４及びＲＴＡ１５のうち少なくとも一つはスルホ基又はカルボキシル基である。ｎＴＡ１は０又は１である。
【化１９】
前記式（ＴＡ−６）中、ＲＴＡ３１〜ＲＴＡ３９は独立して、Ｈ、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、ＣＯ２Ｈ、ＮＯ２、及びＮＨ２からなる群から選ばれる基を表す。
【化２０】
一般式（ＴＢ−１）中、ＲＴＢ１は、炭素数１〜４の非置換アルキル基；炭素数２〜５のカルボキシ置換アルキル基；非置換フェニル基；スルホ置換フェニル基；又はカルボキシ基；を表し、ＲＴＢ２はシアノ基；カルバモイル基；又はカルボキシ基を表し、ＲＴＢ３及びＲＴＢ４はそれぞれ独立して水素原子；メチル基；塩素原子；又はスルホ基；を表し、ＲＴＢ５、ＲＴＢ６及びＲＴＢ７が置換している環は、破線で表される環が存在しない場合にはベンゼン環；又は破線で表される環が存在する場合にはナフタレン環；を表し、ＲＴＢ５、ＲＴＢ６及びＲＴＢ７はそれぞれ独立して水素原子；カルボキシ基；スルホ基；ヒドロキシ基；炭素数１〜４の非置換アルキル基；炭素数１〜４の非置換アルコキシ基；ヒドロキシ基、炭素数１〜４の非置換アルコキシ基、炭素数１〜４のヒドロキシアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数１〜４のアルコキシ基；アセチルアミノ基；を表し、基ＡＴＢは置換フェニル基又は置換ナフチル基であり、該基ＡＴＢの置換基は、カルボキシ基；スルホ基；ヒドロキシ基；非置換ベンゼンスルホニルオキシ基；ベンゼン環がメチル基、ニトロ基又は塩素原子で置換されたベンゼンスルホニルオキシ基；塩素原子；シアノ基；ニトロ基；スルファモイル基；炭素数１〜４の非置換アルキル基；炭素数１〜４の非置換アルコキシ基；ヒドロキシ基、炭素数１〜４の非置換アルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数１〜４のアルコキシ基；炭素数１〜４の非置換アルキルスルホニル基；ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数１〜４のアルキルスルホニル基；炭素数１〜８の非置換アルキルアミノスルホニル基；ヒドロキシ基、スルホ基又はカルボキシ基で置換された炭素数１〜８のアルキルアミノスルホニル基；炭素数１〜８の非置換アルキルカルボニルアミノ基；炭素数２〜９のカルボキシ置換アルキルカルボニルアミノ基；非置換ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環がスルホ基、カルボキシ基、塩素原子又は炭素数１〜４のアルキル基で置換されたベンゾイルアミノ基；非置換ベンゼンスルホニルアミノ基；ベンゼン環がメチル基、ニトロ基又は塩素原子で置換されたベンゼンスルホニルアミノ基；トリフルオロメチル基；アセチル基；及び、ベンゾイル基；よりなる群から選択される基であり、基ＢＴＢは、置換フェニレン基、又は、２位及び５位でアゾ基と結合している２価の置換チオフェン基若しくは２価の置換チアゾール基であり、該基ＢＴＢの置換基は、シアノ基；カルバモイル基；炭素数１〜４の非置換アルキル基；非置換フェニル基；ベンゼン環がメチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、シアノ基、カルバモイル基、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子で置換されたフェニル基；非置換ナフチル基；及び、ナフタレン環がメチル基、臭素原子、カルボキシ基、スルホ基、炭素数１〜４の非置換アルコキシ基、又は炭素数１〜４のスルホ置換アルコキシ基で置換されたナフチル基；よりなる群から選択される基を表す。
【化２１】
一般式（ＴＣ−２）中、
ＲＴＣ１は、炭素数１〜４のアルキル又は炭素数１〜４のアルコキシを表し、
ｎＴＣは０又は１である。
【化２２】
【化２３】
一般式（ＱＡ−１）中、ＡＱＡ’は下記式（ＱＡ−１ａ−１）を表し、ＡＱＡ’の置換位置はアゾ基に対してｍ−位又はｐ−位であり、ＲＱＡ１及びＲＱＡ２は、それぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシル基；スルホ基；スルファモイル基；Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ−フェニルアミノスルホニル基；ホスホ基；ニトロ基；アシル基；ウレイド基；ヒドロキシル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良い炭素数１〜４のアルコキシ基；炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホ基若しくはカルボキシル基で置換されても良いアシルアミノ基を表し、ＲＱＡ３及びＲＱＡ４は、それぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシル基；スルホ基；ニトロ基；炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基；炭素数１〜４のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルコキシ基を表し、ｎＱＡは０又は１である。
【化２４】
式（ＱＡ−１ａ−１）中、ＲＱＡ５はシアノ基；カルボキシル基；炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基又はフェニル基を表し、ＲＱＡ６、ＲＱＡ７及びＲＱＡ８は、それぞれ独立して水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシル基；スルホ基；ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良い炭素数１〜４のアルコキシ基；ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基若しくはスルホ基で置換されても良いアシルアミノ基を表す。
【請求項１９】
前記一般式（１）で表される第１の水溶性長波染料の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜１０質量％である請求項１〜１８のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項２０】
前記第２の水溶性長波染料の含有量が、インク組成物全質量に対して、０．１〜１０質量％である請求項１〜１９のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項２１】
前記インク組成物中における前記第１の水溶性長波染料の含有量（質量％）が、前記第２の水溶性長波染料の含有量（質量％）に対して、質量比で０．５倍以上５．０倍以下である請求項１〜２０のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれか１項に記載のインク組成物を含有するインクジェット記録用インク。
【請求項２３】
請求項２２に記載のインクジェット記録用インクを用いる、インクジェット記録方法。
【請求項２４】
支持体上に白色無機顔料粒子を含有する受像層を有する受像材料にインク滴を記録信号に応じて吐出させ、受像材料上に画像を記録するインクジェット記録方法であって、インク滴が請求項２２に記載のインクジェット記録用インクからなる、インクジェット記録方法。
【公開番号】特開２０１２−２１１２９３（Ｐ２０１２−２１１２９３Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４５０３５（Ｐ２０１１−１４５０３５）
【出願日】平成２３年６月２９日（２０１１．６．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２９日（２０１１．６．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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