インク組成物および印刷物
【課題】優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像の形成に用いることのできるインク組成物を提供すること、また、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像が形成された印刷物を提供すること。
【解決手段】本発明のインク組成物は、インクジェット方式により吐出されるインク組成物であって、銀粒子と、ワックス粒子と、水とを含み、前記ワックス粒子の含有率が０．０２質量％以上１．５質量％以下であり、前記銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、前記ワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足することを特徴とする。
【解決手段】本発明のインク組成物は、インクジェット方式により吐出されるインク組成物であって、銀粒子と、ワックス粒子と、水とを含み、前記ワックス粒子の含有率が０．０２質量％以上１．５質量％以下であり、前記銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、前記ワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物および印刷物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式の印刷に用いられるインクとしては、一般に、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックのインクを用いて、いわゆるフルカラー画像を形成することが一般に行われている。そして、形成画像の高画質化を図る目的で、インクを多色化（例えば、上記４種のインクに加えて、ライトマゼンタ、ライトシアンのインクを含む６色）が行われている。
しかし、上記のような多色のインクを用いても、金属光沢を表現できないという問題がある。
【０００３】
そこで、近年、金属粒子を用いたインクジェット用インク（金属インク）が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、特許文献１で提案されているインクでは、比較的良好な金属光沢が得られるものの、印刷面を擦った際に、インクの構成材料で形成された層に傷が付いたり、剥離すること等により、形成された画像の光沢感が低下し、画質が著しく低下するという問題点があった。このような問題は、金属インクではないカラーインク（顔料インク、染料インク）では、通常発生しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２９７４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性（摩擦に対する耐久性）を有する画像の形成に用いることのできるインク組成物を提供すること、また、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像が形成された印刷物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインク組成物は、インクジェット方式により吐出されるインク組成物であって、
銀粒子と、ワックス粒子と、水とを含み、
前記ワックス粒子の含有率が０．０２質量％以上１．５質量％以下であり、
前記銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、前記ワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足することを特徴とする。
これにより、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像の形成に用いることのできるインク組成物を提供することができる。
【０００７】
本発明のインク組成物では、前記銀粒子の平均粒径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（高級感）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。
【０００８】
本発明のインク組成物では、前記ワックスの融点が１００℃以下であることが好ましい。
これにより、インク組成物を用いて形成される画像の耐擦性を、より長期間にわたって、特に優れたものとすることができる。
本発明のインク組成物では、前記ワックス粒子は、パラフィン混合ワックスで構成されたものであることが好ましい。
これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（高級感）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。
【０００９】
本発明のインク組成物では、前記銀粒子の含有率が０．５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
これにより、インク組成物のインクジェット方式による吐出安定性、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷物とされたときの印刷媒体上での銀粒子の密度（単位面積当たりの含有量）が低い場合から高い場合まで、広い密度の範囲で、良好な画質、耐擦性を実現することができる。このため、例えば、インク組成物を用いて得られる印刷物が、銀粒子の密度が異なる領域を有する場合であっても、印刷物の画質を優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明のインク組成物では、インク組成物は、さらに、１，２−ヘキサンジオールを含むものであることが好ましい。
これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明のインク組成物では、インク組成物は、さらに、トリメチロールプロパンを含むものであることが好ましい。
これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
本発明の印刷物は、印刷媒体上に、本発明のインク組成物をインクジェット法により付与することにより得られたことを特徴とする。
これにより、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像が形成された印刷物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】インクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《インク組成物》
本発明のインク組成物は、インクジェット方式により吐出されるものである。
このようなインク組成物は、その他の印刷法に用いられるインク組成物とは異なり、液滴の吐出安定性が求められる。また、インクジェット法では、インク組成物中の分散物（分散質）の分散状態が、インク組成物の吐出性に大きな影響を与える。このため、インク組成物中における分散物（分散質）の分散状態が経時的に大きく変化するものであると、液滴の吐出量が不安定化し所望の画像を形成するのが困難になる等、他の印刷法では発生し得ない問題がある。
【００１４】
そして、本発明のインク組成物は、銀粒子と、ワックス粒子（粒子状のワックス）と、水とを含み、インク組成物中におけるワックス粒子の含有率が０．０２質量％以上１．５質量％以下であり、インク組成物中における銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、インク組成物中におけるワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足する。このように、銀粒子とともに、銀粒子との間で粒径について所定の関係を満足するワックス粒子を所定量含むことにより、インク組成物を用いて得られる画像を、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有するものとすることができることを、本発明者は見出した。
【００１５】
（銀粒子）
上述したように、本発明に係るインク組成物は、銀粒子を含むものである。このように、インク組成物が、銀粒子を含むものであることにより（特に、所定の条件を満足するワックスとともに含むことにより）、優れた金属光沢を有する画像を形成することができる。また、銀は、各種金属の中でも、白色度の高い金属であるため、他色のインクと重ね合わせることにより、金色、銅色等の様々な金属色を表現することができる。
【００１６】
銀粒子の平均粒径は、上述したようにワックス粒子と所定の関係を満足するものであればよいが、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのが好ましく、２０ｎｍ以上６５ｎｍ以下であるのが好ましい。これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（高級感）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。
【００１７】
インク組成物中における銀粒子の含有率は、０．５質量％以上３０質量％以下であるのが好ましく、５．０質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、インク組成物のインクジェット方式による吐出安定性、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷物とされたときの印刷媒体上での銀粒子の密度（単位面積当たりの含有量）が低い場合から高い場合まで、広い密度の範囲で、良好な画質、耐擦性を実現することができる。このため、例えば、インク組成物を用いて得られる印刷物が、銀粒子の密度が異なる領域を有する場合であっても、印刷物の画質を優れたものとすることができる。
銀粒子は、いかなる方法で調製されたものであってもよく、例えば、銀イオンを含む溶液を用意し、この銀イオンを還元することにより、好適に形成することができる。
【００１８】
（ワックス）
インク組成物は、ワックス粒子を含むものである。
上述したように、インク組成物中におけるワックスの含有率は、０．０２質量％以上１．５質量％以下である。ワックス粒子の含有率が下限値未満であると、インク組成物を用いて製造される印刷物の耐擦性を十分に優れたものとすることができない。一方、ワックス粒子の含有率が上限値を超えると、インク組成物を用いて製造される印刷物の光沢感を十分に優れたものとすることができない。
このように、本発明では、インク組成物中におけるワックスの含有率は、０．０２質量％以上１．５質量％以下であるが、０．０４質量％以上１．０質量％以下であるのが好ましく、０．０８質量％以上０．６質量％以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果はより顕著に発揮される。
【００１９】
上述したように、インク組成物中における銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、インク組成物中におけるワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足する。Ｄ２／Ｄ１の値が前記下限値未満であると、インク組成物を用いて製造される印刷物において、ワックス粒子が銀粒子間の隙間に入り込んだワックス粒子が好適に印刷面の表面に露出することができず、十分な耐擦性を発揮することができない等の問題を生じる。一方、Ｄ２／Ｄ１の値が前記上限値を超えると、インク組成物を用いて製造される印刷物において、銀粒子間にワックス粒子が入り込むことが困難となり、ワックス粒子が印刷面の表面に露出することにより印刷物の金属光沢を損なったり、銀粒子の配列を乱すことにより、銀の平滑な配列を阻害し印刷物の金属光沢を損なう等の問題を生じる。また、Ｄ２／Ｄ１の値が前記上限値を超えるとワックス粒子が銀の平滑な配列を阻害してしまうので金属光沢を劣化させてしまう等の問題が生ずる。
【００２０】
このように、本発明では、インク組成物中における銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、インク組成物中におけるワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足するが、１．８０≦Ｄ２／Ｄ１≦３．８６の関係を満足するのが好ましく、１．８０≦Ｄ２／Ｄ１≦３．２０の関係を満足するのがより好ましい。これにより、上述したような効果はより顕著に発揮される。
インク組成物中におけるワックス粒子の平均粒径は、８ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であるのが好ましく、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのがより好ましく、５０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果はより顕著に発揮される。
【００２１】
また、銀粒子の含有率をＸＡｇ［質量％］、ワックス粒子の含有率をＸＷＡＸ［質量％］としたとき、０．００２≦ＸＷＡＸ／ＸＡｇ≦０．１の関係を満足するのが好ましく、０．００６≦ＸＷＡＸ／ＸＡｇ≦０．０６の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（高級感）を十分に優れたものとしつつ、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２２】
ワックス粒子としては、例えば、パラフィン混合ワックス、酸化高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン系混合ワックス、カルナバワックス、アマイドワックス等の樹脂ワックスを用いることができるが、ワックス粒子は、パラフィン混合ワックスで構成されたものであるのが好ましい。これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（金属光沢）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。
【００２３】
市販のワックス粒子分散液（エマルションワックス）としては、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー社製）、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９０（ビックケミー社製）、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９５（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００２４】
ワックスの融点は、１００℃以下であるのが好ましく、３０℃以上９５℃以下であるのがより好ましく、５０℃以上９５℃以下がさらに好ましい。融点が１００℃以下であることにより、ワックス自体が軟化しやすい性質を持ち、滑性のよいワックスとなって耐擦性向上に寄与する。一方３０℃未満であると室温において結晶状態を維持することが困難となり、印刷後に印刷物からワックスが流出してしまう場合がある。また、範囲内であることで、インク組成物を用いて形成される画像の耐擦性を、より長期間にわたって、特に優れたものとすることができる。
【００２５】
（水）
本発明にかかるインク組成物は、水を含むものである。
インク組成物中において、水は、主に銀粒子およびワックス粒子を分散させる分散媒として機能する。インク組成物が水を含むことにより、銀粒子等の分散安定性等を優れたものとすることができ、また、後述するような液滴吐出装置のノズル付近でのインク組成物の不本意な乾燥（分散媒の蒸発）を防止しつつ、インク組成物が付与される印刷媒体上での乾燥を速やかに行うことができるため、所望の画像の高速印刷を、長期間にわたって好適に行うことができる。
インク組成物中における水の含有率は、特に限定されないが、２０質量％以上８０質量％以下であるのが好ましく、２５質量％以上７０質量％以下であるのがより好ましい。
【００２６】
（多価アルコール）
本発明に係るインク組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、本実施形態に係るインク組成物をインクジェット式印刷装置に適用した場合に、インク組成物の乾燥を抑制し、インクジェット式印刷ヘッド部分におけるインク組成物による目詰まりを防止することができる。
【００２７】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどが挙げられる。中でも、炭素数が４〜８アルカンジオールが好ましく、炭素数が６〜８のアルカンジオールがより好ましい。これにより、印刷媒体への浸透性を特に高いものとすることができる。
【００２８】
インク組成物中における多価アルコールの含有率は、特に限定されないが、０．１質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。
上記の多価アルコールの中でも、インク組成物は、１，２−ヘキサンジオールを含むものであるのが好ましい。これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２９】
インク組成物が１，２−ヘキサンジオールを含むものである場合、インク組成物中における１，２−ヘキサンジオールの含有率は、０．２質量％以上１０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上６．０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性をさらに優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性をより優れたものとすることができる。
【００３０】
（グリコールエーテル）
本発明に係るインク組成物は、グリコールエーテルを含有することが好ましい。グリコールエーテルを含有することにより、印刷媒体などの被印刷面への濡れ性を高めてインク組成物の浸透性を高めることができる。
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な印刷品質を得ることができる。
インク組成物中におけるグリコールエーテルの含有率は、特に限定されないが、０．２質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。
【００３１】
（界面活性剤）
本発明に係るインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、印刷媒体などの被印刷面への濡れ性を高めてインク組成物の浸透性を高めることができる。
【００３２】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００３３】
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
さらに、本発明に係るインク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
インク組成物中における上記界面活性剤の含有率は、特に限定されないが、０．０１質量％以上５．０質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であるのがより好ましい。
【００３４】
（その他の成分）
本発明に係るインク組成物は、上記以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、浸透剤、有機バインダー、尿素系化合物、アルカノールアミン（トリエタノールアミン等）等の乾燥抑制剤、チオ尿素等が挙げられる。
【００３５】
また、インク組成物は、トリメチロールプロパンを含むものであるのが好ましい。これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００３６】
インク組成物がトリメチロールプロパンを含むものである場合、インク組成物中におけるトリメチロールプロパンの含有率は、３．０質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、６．０質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性をさらに優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性をより優れたものとすることができる。
【００３７】
インク組成物が銀粒子、ワックス粒子以外の固形分（以下「その他の固形分」ともいう）を含む場合、インク組成物中におけるその他の固形分の含有率は、５質量％以下であるのが好ましく、１質量％以下であるのが好ましい。これにより、上述したような条件を満足する銀粒子およびワックス粒子を含むことによる効果がより顕著に発揮される。
インク組成物中における固形分の含有率は、５０質量％以下であるのが好ましく、３．６質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましく、１２質量％以上２７質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【００３８】
また、インク組成物の粘度は、特に限定されないが、２．０ｍＰａ・ｓ以上１２．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。これにより、液滴の吐出安定性を優れたものとすることができるとともに、印刷媒体に着弾したインク組成物の不本意な濡れ広がりをより確実に防止することができ、微細な画像であっても好適に形成することができる。なお、本明細書中においては、特に断りのない限り、「粘度」とは、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された２５℃における粘度のことを示す。
【００３９】
《印刷物》
本発明の印刷物は、印刷媒体上に、上述したようなインク組成物をインクジェット法により付与することにより得られたものである。これにより、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像が形成された印刷物を提供することができる。
インク組成物が付与される印刷媒体としては、普通紙、インク受理層等を有する専用紙等の紙のほか、例えば、インク組成物が付与される表面を含む領域が、各種プラスチック、セラミックス、ガラス、金属や、これらの複合材料で構成された基材等を用いることができる。
【００４０】
《印刷物の製造方法》
図１は、インクジェット装置（液滴吐出装置）の概略構成を示す斜視図である。
本実施形態の印刷物の製造方法は、図１に示すようなインクジェット装置（液滴吐出装置）を用いて、上述したようなインク組成物を印刷媒体に向けて吐出する工程（液滴吐出工程）を有する。
【００４１】
（吐出工程）
以下に、液滴吐出装置としてのインクジェット式プリンター１を用いた液滴吐出について説明する。
図１に示すように、液滴吐出装置としてのインクジェット式プリンター１は、フレーム２を有している。フレーム２には、プラテン３が設けられ、プラテン３上には、紙送りモーター４の駆動により用紙Ｐが給送されるようになっている。また、フレーム２には、プラテン３の長手方向と平行に、棒状のガイド部材５が設けられている。
ガイド部材５には、キャリッジ６がガイド部材５の軸線方向に往復移動可能に支持されている。キャリッジ６は、フレーム２内に設けられたタイミングベルト７を介して、キャリッジモーター８に連結されている。そして、キャリッジ６は、キャリッジモーター８の駆動により、ガイド部材５に沿って往復移動されるようになっている。
【００４２】
キャリッジ６には、液滴吐出ヘッド９が設けられるとともに、液滴吐出ヘッド９に液体としてのインクを供給するためのインクカートリッジ１０が着脱可能に配置されている。インクカートリッジ１０内のインクは、液滴吐出ヘッド９に備えられた図示しない圧電素子の駆動により、インクカートリッジ１０から印刷ヘッド９へと供給され、液滴吐出ヘッド９のノズル形成面に形成された複数のノズルから、プラテン３上に給送された印刷媒体（基材）Ｐに対して吐出されるようになっている。
これにより印刷物を製造することが可能となる。
【００４３】
（加熱工程）
印刷物の製造方法においては、上述した吐出工程に加え、インク組成物が付与された印刷媒体を過熱する加熱工程を設けてもよい。
本発明に係るインク組成物は、上述したように、分散媒として水を含むものであり、吐出後速やかに乾燥するため、通常、吐出工程の後に、別途、乾燥工程を設ける必要はないが、加熱工程を設けることにより、印刷媒体Ｓが保水性の高いものである場合や、インク組成物が揮発性の低い液体成分を比較的高い含有率で含む場合（例えば、沸点：１６０℃以上の液体成分を３質量％以上含む場合等）であっても、最終的に得られる印刷物中に、インク組成物を構成する液体成分が残存することを効果的に防止することができ、印刷物の耐久性、信頼性を、特に優れたものとすることができる。また、加熱工程を設けることにより、ワックス粒子を銀粒子間に配置させた状態で、銀粒子の部分的な融着を促進することができるため、上述したような所定の条件を満足するワックス粒子を含むことによる効果と、相乗的に作用し合い、インク組成物により形成された画像（印刷部）の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
例えば、前述した実施形態では、インク組成物として、コロイド液を用いる場合について代表的に説明したが、コロイド液でなくてもよい。
また、例えば、前述した実施形態では、液滴吐出方式としてピエゾ方式を用いたが、これに限定されず、本発明では、例えば、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式など、公知の種々の技術を適用することができる。
また、前述した実施形態では、インク組成物をインクジェット方式による吐出に用いるものとして説明したが、インク組成物は、他の印刷法に適用するものであってもよい。
【実施例】
【００４５】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インク組成物の調製
（実施例１）
ポリビニルピロリドン（重合平均分子量１００００）を７０℃の条件下で１５時間加熱して、その後室温で冷却をした。そのＰＶＰ１０００ｇを、エチレングリコール溶液５００ｍｌに添加してＰＶＰ溶液を調整した。別の容器にエチレングリコールを５００ｍｌ入れ、硝酸銀１２８ｇを加えて電磁攪拌器で十分に攪拌をして硝酸銀溶液を調整した。ＰＶＰ溶液を１２０℃の条件下でオーバーヘッドミキサーを用いて攪拌しつつ、硝酸銀溶液を添加して約８０分間加熱して反応を進行させた。そして、その後室温で冷却をさせた。得られた溶液を遠心分離機で２２００ｒｐｍの条件下で１０分間遠心分離を行った。その後、分離が出来た銀粒子を取り出して、余分なＰＶＰを除去するためエタノール溶液５００ｍｌに添加した。そして、さらに遠心分離を行い、銀粒子を取り出した。さらに、取り出した銀粒子を真空乾燥機で３５℃、１．３Ｐａの条件下で乾燥させた。
【００４６】
上記のようにして得られた銀粒子と、１，２−ヘキサンジオールと、トリメチロールプロパンと、界面活性剤としてのオルフィンＥ１０１０（日信化学社製）と、ワックス（パラフィン混合ワックス）としてのＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー・ジャパン社製）と、イオン交換水とを表１に従って混合することにより、インク組成物とした。
なお、本実施例において、銀粒子の平均粒子径は「マイクロトラックＵＰＡ」（日機装株式会社製）を用い、測定条件は、屈折率を０．２−３．９ｉ、溶媒（水）の屈折率を１．３３３、測定粒子形状を球形、とした。
（実施例２〜１３）
インク組成物の調製に用いる成分の種類、使用量を調整することにより、表１に示すような構成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインク組成物を調製した。
【００４７】
（比較例１〜７）
インク組成物の調製に用いる成分の種類、使用量を調整することにより、表１に示すような構成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインク組成物を調製した。
表１には、前記各実施例および各比較例のインク組成物の構成を示す。なお、表１中、１，２−ヘキサンジオールを１，２−ＨＤ、トリメチロールプロパンをＴＭＰ、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）をＥ１０１０、ワックス（パラフィン混合ワックス）としてのＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー・ジャパン社製、融点：９０℃）の固形分をＡＱ５３９、ワックス（酸化高密度ポリエチレン）としてのＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ビックケミー・ジャパン社製、融点：１３５℃）の固形分をＡＱ５１５、ワックス（ポリエチレン系混合ワックス）としてのＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ビックケミー・ジャパン社製、融点：１３０℃）の固形分をＡＱ５３１、ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドールをＮＰＰＧ、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩（変色防止剤）をＳＭＢＴ、硫酸アンモニウム（ｐＨ調整剤）をＡＳ、アクリル樹脂の主鎖に、側鎖としてオキサゾリン基を有する水溶性オキサゾリン基含有ポリマー（バインダー樹脂）をＢＲ、グリセリンをＧＬ、プロキセルＸＬ−２をＸＬ−２、ジエチレングリコールモノブチルエーテルをＳ１で示した。また、前記各実施例についてのインク組成物の粘度（振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された２５℃における粘度）は、いずれも、５．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。
【００４８】
【表１】
【００４９】
［２］印刷物の製造
前記各実施例および各比較例について、インク組成物を用いて、以下のようにして、印刷物を製造した。
まず、印刷媒体としてのインクジェット用専用紙（写真用紙）：ＰＧＰＰ（セイコーエプソン社製）を用意した。
【００５０】
この印刷媒体のインク受理層が設けられた面側に、図１に示すような液滴吐出装置を用いて、ｄｕｔｙ：４０％の所定のパターンでインク組成物を付与した。これにより、印刷物が得られた。なお、本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【００５１】
［３］評価
［３．１］光沢度
前記各実施例および各比較例に係る印刷物の印刷面について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８ Ｋ−１０８３８２）を用い、煽り角度８０°で、光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
【００５２】
Ａ：光沢度が１２５以上。
Ｂ：光沢度が１２１以上１２５未満。
Ｃ：光沢度が１１７以上１２１未満。
Ｄ：光沢度が１１３以上１１７未満。
Ｅ：光沢度が１０９以上１１３未満。
Ｆ：光沢度が１０５以上１０９未満。
Ｇ：光沢度が１０５未満。
【００５３】
［３．２］耐擦性
前記各実施例および各比較例に係る印刷物について、印刷物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［３．１］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の印刷物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
【００５４】
Ａ：光沢度の低下率が１０％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が１０％以上１５％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１５％以上２０％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２０％以上２５％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２５％以上３０％未満。
Ｆ：光沢度の低下率が３０％以上３５％未満。
Ｇ：光沢度の低下率が３５％以上５０％未満。
これらの結果を表２に示した。
【００５５】
【表２】
【００５６】
表２から明らかなように、本発明に係る印刷物では、光沢度および耐擦性に優れていたのに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。また、実施例の中でもパラフィン混合ワックスを用いたものが特に優れていた。
また、本発明に係るインク組成物は、液滴の吐出安定性に優れ、また、保存安定性に優れており、長期間にわたって、安定した液滴吐出を行うことができ、印刷物の製造に好適に用いることができた。これに対し、比較例２、５に係るインク組成物は、液滴の吐出安定性、保存安定性に劣っており、微細な印刷パターンの形成を確実に行うことができず、また、長期保存後の液滴吐出の不安定化が著しかった。
【符号の説明】
【００５７】
１…インクジェット式プリンター（プリンター） ２…フレーム ３…プラテン ４…紙送りモーター ５…ガイド部材 ６…キャリッジ ７…タイミングベルト ８…キャリッジモーター ９…液滴吐出ヘッド（印刷ヘッド） １０…インクカートリッジ Ｐ…印刷媒体（基材）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物および印刷物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式の印刷に用いられるインクとしては、一般に、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックのインクを用いて、いわゆるフルカラー画像を形成することが一般に行われている。そして、形成画像の高画質化を図る目的で、インクを多色化（例えば、上記４種のインクに加えて、ライトマゼンタ、ライトシアンのインクを含む６色）が行われている。
しかし、上記のような多色のインクを用いても、金属光沢を表現できないという問題がある。
【０００３】
そこで、近年、金属粒子を用いたインクジェット用インク（金属インク）が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、特許文献１で提案されているインクでは、比較的良好な金属光沢が得られるものの、印刷面を擦った際に、インクの構成材料で形成された層に傷が付いたり、剥離すること等により、形成された画像の光沢感が低下し、画質が著しく低下するという問題点があった。このような問題は、金属インクではないカラーインク（顔料インク、染料インク）では、通常発生しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２９７４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性（摩擦に対する耐久性）を有する画像の形成に用いることのできるインク組成物を提供すること、また、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像が形成された印刷物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のインク組成物は、インクジェット方式により吐出されるインク組成物であって、
銀粒子と、ワックス粒子と、水とを含み、
前記ワックス粒子の含有率が０．０２質量％以上１．５質量％以下であり、
前記銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、前記ワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足することを特徴とする。
これにより、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像の形成に用いることのできるインク組成物を提供することができる。
【０００７】
本発明のインク組成物では、前記銀粒子の平均粒径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。
これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（高級感）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。
【０００８】
本発明のインク組成物では、前記ワックスの融点が１００℃以下であることが好ましい。
これにより、インク組成物を用いて形成される画像の耐擦性を、より長期間にわたって、特に優れたものとすることができる。
本発明のインク組成物では、前記ワックス粒子は、パラフィン混合ワックスで構成されたものであることが好ましい。
これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（高級感）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。
【０００９】
本発明のインク組成物では、前記銀粒子の含有率が０．５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
これにより、インク組成物のインクジェット方式による吐出安定性、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷物とされたときの印刷媒体上での銀粒子の密度（単位面積当たりの含有量）が低い場合から高い場合まで、広い密度の範囲で、良好な画質、耐擦性を実現することができる。このため、例えば、インク組成物を用いて得られる印刷物が、銀粒子の密度が異なる領域を有する場合であっても、印刷物の画質を優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明のインク組成物では、インク組成物は、さらに、１，２−ヘキサンジオールを含むものであることが好ましい。
これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明のインク組成物では、インク組成物は、さらに、トリメチロールプロパンを含むものであることが好ましい。
これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
本発明の印刷物は、印刷媒体上に、本発明のインク組成物をインクジェット法により付与することにより得られたことを特徴とする。
これにより、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像が形成された印刷物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】インクジェット装置の概略構成を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《インク組成物》
本発明のインク組成物は、インクジェット方式により吐出されるものである。
このようなインク組成物は、その他の印刷法に用いられるインク組成物とは異なり、液滴の吐出安定性が求められる。また、インクジェット法では、インク組成物中の分散物（分散質）の分散状態が、インク組成物の吐出性に大きな影響を与える。このため、インク組成物中における分散物（分散質）の分散状態が経時的に大きく変化するものであると、液滴の吐出量が不安定化し所望の画像を形成するのが困難になる等、他の印刷法では発生し得ない問題がある。
【００１４】
そして、本発明のインク組成物は、銀粒子と、ワックス粒子（粒子状のワックス）と、水とを含み、インク組成物中におけるワックス粒子の含有率が０．０２質量％以上１．５質量％以下であり、インク組成物中における銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、インク組成物中におけるワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足する。このように、銀粒子とともに、銀粒子との間で粒径について所定の関係を満足するワックス粒子を所定量含むことにより、インク組成物を用いて得られる画像を、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有するものとすることができることを、本発明者は見出した。
【００１５】
（銀粒子）
上述したように、本発明に係るインク組成物は、銀粒子を含むものである。このように、インク組成物が、銀粒子を含むものであることにより（特に、所定の条件を満足するワックスとともに含むことにより）、優れた金属光沢を有する画像を形成することができる。また、銀は、各種金属の中でも、白色度の高い金属であるため、他色のインクと重ね合わせることにより、金色、銅色等の様々な金属色を表現することができる。
【００１６】
銀粒子の平均粒径は、上述したようにワックス粒子と所定の関係を満足するものであればよいが、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのが好ましく、２０ｎｍ以上６５ｎｍ以下であるのが好ましい。これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（高級感）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。
【００１７】
インク組成物中における銀粒子の含有率は、０．５質量％以上３０質量％以下であるのが好ましく、５．０質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、インク組成物のインクジェット方式による吐出安定性、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、印刷物とされたときの印刷媒体上での銀粒子の密度（単位面積当たりの含有量）が低い場合から高い場合まで、広い密度の範囲で、良好な画質、耐擦性を実現することができる。このため、例えば、インク組成物を用いて得られる印刷物が、銀粒子の密度が異なる領域を有する場合であっても、印刷物の画質を優れたものとすることができる。
銀粒子は、いかなる方法で調製されたものであってもよく、例えば、銀イオンを含む溶液を用意し、この銀イオンを還元することにより、好適に形成することができる。
【００１８】
（ワックス）
インク組成物は、ワックス粒子を含むものである。
上述したように、インク組成物中におけるワックスの含有率は、０．０２質量％以上１．５質量％以下である。ワックス粒子の含有率が下限値未満であると、インク組成物を用いて製造される印刷物の耐擦性を十分に優れたものとすることができない。一方、ワックス粒子の含有率が上限値を超えると、インク組成物を用いて製造される印刷物の光沢感を十分に優れたものとすることができない。
このように、本発明では、インク組成物中におけるワックスの含有率は、０．０２質量％以上１．５質量％以下であるが、０．０４質量％以上１．０質量％以下であるのが好ましく、０．０８質量％以上０．６質量％以下であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果はより顕著に発揮される。
【００１９】
上述したように、インク組成物中における銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、インク組成物中におけるワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足する。Ｄ２／Ｄ１の値が前記下限値未満であると、インク組成物を用いて製造される印刷物において、ワックス粒子が銀粒子間の隙間に入り込んだワックス粒子が好適に印刷面の表面に露出することができず、十分な耐擦性を発揮することができない等の問題を生じる。一方、Ｄ２／Ｄ１の値が前記上限値を超えると、インク組成物を用いて製造される印刷物において、銀粒子間にワックス粒子が入り込むことが困難となり、ワックス粒子が印刷面の表面に露出することにより印刷物の金属光沢を損なったり、銀粒子の配列を乱すことにより、銀の平滑な配列を阻害し印刷物の金属光沢を損なう等の問題を生じる。また、Ｄ２／Ｄ１の値が前記上限値を超えるとワックス粒子が銀の平滑な配列を阻害してしまうので金属光沢を劣化させてしまう等の問題が生ずる。
【００２０】
このように、本発明では、インク組成物中における銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、インク組成物中におけるワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足するが、１．８０≦Ｄ２／Ｄ１≦３．８６の関係を満足するのが好ましく、１．８０≦Ｄ２／Ｄ１≦３．２０の関係を満足するのがより好ましい。これにより、上述したような効果はより顕著に発揮される。
インク組成物中におけるワックス粒子の平均粒径は、８ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であるのが好ましく、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるのがより好ましく、５０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果はより顕著に発揮される。
【００２１】
また、銀粒子の含有率をＸＡｇ［質量％］、ワックス粒子の含有率をＸＷＡＸ［質量％］としたとき、０．００２≦ＸＷＡＸ／ＸＡｇ≦０．１の関係を満足するのが好ましく、０．００６≦ＸＷＡＸ／ＸＡｇ≦０．０６の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（高級感）を十分に優れたものとしつつ、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２２】
ワックス粒子としては、例えば、パラフィン混合ワックス、酸化高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン系混合ワックス、カルナバワックス、アマイドワックス等の樹脂ワックスを用いることができるが、ワックス粒子は、パラフィン混合ワックスで構成されたものであるのが好ましい。これにより、インク組成物を用いて形成される画像の光沢感（金属光沢）および耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット方式によるインク組成物の吐出安定性（着弾位置精度、吐出量の安定性等）を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって所望の画質の画像をより確実に形成することができる。
【００２３】
市販のワックス粒子分散液（エマルションワックス）としては、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７（ビックケミー社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー社製）、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９０（ビックケミー社製）、ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９５（ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００２４】
ワックスの融点は、１００℃以下であるのが好ましく、３０℃以上９５℃以下であるのがより好ましく、５０℃以上９５℃以下がさらに好ましい。融点が１００℃以下であることにより、ワックス自体が軟化しやすい性質を持ち、滑性のよいワックスとなって耐擦性向上に寄与する。一方３０℃未満であると室温において結晶状態を維持することが困難となり、印刷後に印刷物からワックスが流出してしまう場合がある。また、範囲内であることで、インク組成物を用いて形成される画像の耐擦性を、より長期間にわたって、特に優れたものとすることができる。
【００２５】
（水）
本発明にかかるインク組成物は、水を含むものである。
インク組成物中において、水は、主に銀粒子およびワックス粒子を分散させる分散媒として機能する。インク組成物が水を含むことにより、銀粒子等の分散安定性等を優れたものとすることができ、また、後述するような液滴吐出装置のノズル付近でのインク組成物の不本意な乾燥（分散媒の蒸発）を防止しつつ、インク組成物が付与される印刷媒体上での乾燥を速やかに行うことができるため、所望の画像の高速印刷を、長期間にわたって好適に行うことができる。
インク組成物中における水の含有率は、特に限定されないが、２０質量％以上８０質量％以下であるのが好ましく、２５質量％以上７０質量％以下であるのがより好ましい。
【００２６】
（多価アルコール）
本発明に係るインク組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、本実施形態に係るインク組成物をインクジェット式印刷装置に適用した場合に、インク組成物の乾燥を抑制し、インクジェット式印刷ヘッド部分におけるインク組成物による目詰まりを防止することができる。
【００２７】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどが挙げられる。中でも、炭素数が４〜８アルカンジオールが好ましく、炭素数が６〜８のアルカンジオールがより好ましい。これにより、印刷媒体への浸透性を特に高いものとすることができる。
【００２８】
インク組成物中における多価アルコールの含有率は、特に限定されないが、０．１質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。
上記の多価アルコールの中でも、インク組成物は、１，２−ヘキサンジオールを含むものであるのが好ましい。これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２９】
インク組成物が１，２−ヘキサンジオールを含むものである場合、インク組成物中における１，２−ヘキサンジオールの含有率は、０．２質量％以上１０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上６．０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性をさらに優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性をより優れたものとすることができる。
【００３０】
（グリコールエーテル）
本発明に係るインク組成物は、グリコールエーテルを含有することが好ましい。グリコールエーテルを含有することにより、印刷媒体などの被印刷面への濡れ性を高めてインク組成物の浸透性を高めることができる。
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な印刷品質を得ることができる。
インク組成物中におけるグリコールエーテルの含有率は、特に限定されないが、０．２質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。
【００３１】
（界面活性剤）
本発明に係るインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、印刷媒体などの被印刷面への濡れ性を高めてインク組成物の浸透性を高めることができる。
【００３２】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
【００３３】
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。
さらに、本発明に係るインク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。
インク組成物中における上記界面活性剤の含有率は、特に限定されないが、０．０１質量％以上５．０質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であるのがより好ましい。
【００３４】
（その他の成分）
本発明に係るインク組成物は、上記以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、浸透剤、有機バインダー、尿素系化合物、アルカノールアミン（トリエタノールアミン等）等の乾燥抑制剤、チオ尿素等が挙げられる。
【００３５】
また、インク組成物は、トリメチロールプロパンを含むものであるのが好ましい。これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性を特に優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００３６】
インク組成物がトリメチロールプロパンを含むものである場合、インク組成物中におけるトリメチロールプロパンの含有率は、３．０質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、６．０質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、インク組成物中における銀粒子の分散安定性をさらに優れたものとすることができ、インク組成物の保存安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、インク組成物の吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて得られる印刷物において、ワックス粒子を、より効率よく、銀粒子間に配置させることができ、印刷物の耐擦性をより優れたものとすることができる。
【００３７】
インク組成物が銀粒子、ワックス粒子以外の固形分（以下「その他の固形分」ともいう）を含む場合、インク組成物中におけるその他の固形分の含有率は、５質量％以下であるのが好ましく、１質量％以下であるのが好ましい。これにより、上述したような条件を満足する銀粒子およびワックス粒子を含むことによる効果がより顕著に発揮される。
インク組成物中における固形分の含有率は、５０質量％以下であるのが好ましく、３．６質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましく、１２質量％以上２７質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、インク組成物の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【００３８】
また、インク組成物の粘度は、特に限定されないが、２．０ｍＰａ・ｓ以上１２．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。これにより、液滴の吐出安定性を優れたものとすることができるとともに、印刷媒体に着弾したインク組成物の不本意な濡れ広がりをより確実に防止することができ、微細な画像であっても好適に形成することができる。なお、本明細書中においては、特に断りのない限り、「粘度」とは、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された２５℃における粘度のことを示す。
【００３９】
《印刷物》
本発明の印刷物は、印刷媒体上に、上述したようなインク組成物をインクジェット法により付与することにより得られたものである。これにより、優れた金属光沢を有するとともに、優れた耐擦性を有する画像が形成された印刷物を提供することができる。
インク組成物が付与される印刷媒体としては、普通紙、インク受理層等を有する専用紙等の紙のほか、例えば、インク組成物が付与される表面を含む領域が、各種プラスチック、セラミックス、ガラス、金属や、これらの複合材料で構成された基材等を用いることができる。
【００４０】
《印刷物の製造方法》
図１は、インクジェット装置（液滴吐出装置）の概略構成を示す斜視図である。
本実施形態の印刷物の製造方法は、図１に示すようなインクジェット装置（液滴吐出装置）を用いて、上述したようなインク組成物を印刷媒体に向けて吐出する工程（液滴吐出工程）を有する。
【００４１】
（吐出工程）
以下に、液滴吐出装置としてのインクジェット式プリンター１を用いた液滴吐出について説明する。
図１に示すように、液滴吐出装置としてのインクジェット式プリンター１は、フレーム２を有している。フレーム２には、プラテン３が設けられ、プラテン３上には、紙送りモーター４の駆動により用紙Ｐが給送されるようになっている。また、フレーム２には、プラテン３の長手方向と平行に、棒状のガイド部材５が設けられている。
ガイド部材５には、キャリッジ６がガイド部材５の軸線方向に往復移動可能に支持されている。キャリッジ６は、フレーム２内に設けられたタイミングベルト７を介して、キャリッジモーター８に連結されている。そして、キャリッジ６は、キャリッジモーター８の駆動により、ガイド部材５に沿って往復移動されるようになっている。
【００４２】
キャリッジ６には、液滴吐出ヘッド９が設けられるとともに、液滴吐出ヘッド９に液体としてのインクを供給するためのインクカートリッジ１０が着脱可能に配置されている。インクカートリッジ１０内のインクは、液滴吐出ヘッド９に備えられた図示しない圧電素子の駆動により、インクカートリッジ１０から印刷ヘッド９へと供給され、液滴吐出ヘッド９のノズル形成面に形成された複数のノズルから、プラテン３上に給送された印刷媒体（基材）Ｐに対して吐出されるようになっている。
これにより印刷物を製造することが可能となる。
【００４３】
（加熱工程）
印刷物の製造方法においては、上述した吐出工程に加え、インク組成物が付与された印刷媒体を過熱する加熱工程を設けてもよい。
本発明に係るインク組成物は、上述したように、分散媒として水を含むものであり、吐出後速やかに乾燥するため、通常、吐出工程の後に、別途、乾燥工程を設ける必要はないが、加熱工程を設けることにより、印刷媒体Ｓが保水性の高いものである場合や、インク組成物が揮発性の低い液体成分を比較的高い含有率で含む場合（例えば、沸点：１６０℃以上の液体成分を３質量％以上含む場合等）であっても、最終的に得られる印刷物中に、インク組成物を構成する液体成分が残存することを効果的に防止することができ、印刷物の耐久性、信頼性を、特に優れたものとすることができる。また、加熱工程を設けることにより、ワックス粒子を銀粒子間に配置させた状態で、銀粒子の部分的な融着を促進することができるため、上述したような所定の条件を満足するワックス粒子を含むことによる効果と、相乗的に作用し合い、インク組成物により形成された画像（印刷部）の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
例えば、前述した実施形態では、インク組成物として、コロイド液を用いる場合について代表的に説明したが、コロイド液でなくてもよい。
また、例えば、前述した実施形態では、液滴吐出方式としてピエゾ方式を用いたが、これに限定されず、本発明では、例えば、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式など、公知の種々の技術を適用することができる。
また、前述した実施形態では、インク組成物をインクジェット方式による吐出に用いるものとして説明したが、インク組成物は、他の印刷法に適用するものであってもよい。
【実施例】
【００４５】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インク組成物の調製
（実施例１）
ポリビニルピロリドン（重合平均分子量１００００）を７０℃の条件下で１５時間加熱して、その後室温で冷却をした。そのＰＶＰ１０００ｇを、エチレングリコール溶液５００ｍｌに添加してＰＶＰ溶液を調整した。別の容器にエチレングリコールを５００ｍｌ入れ、硝酸銀１２８ｇを加えて電磁攪拌器で十分に攪拌をして硝酸銀溶液を調整した。ＰＶＰ溶液を１２０℃の条件下でオーバーヘッドミキサーを用いて攪拌しつつ、硝酸銀溶液を添加して約８０分間加熱して反応を進行させた。そして、その後室温で冷却をさせた。得られた溶液を遠心分離機で２２００ｒｐｍの条件下で１０分間遠心分離を行った。その後、分離が出来た銀粒子を取り出して、余分なＰＶＰを除去するためエタノール溶液５００ｍｌに添加した。そして、さらに遠心分離を行い、銀粒子を取り出した。さらに、取り出した銀粒子を真空乾燥機で３５℃、１．３Ｐａの条件下で乾燥させた。
【００４６】
上記のようにして得られた銀粒子と、１，２−ヘキサンジオールと、トリメチロールプロパンと、界面活性剤としてのオルフィンＥ１０１０（日信化学社製）と、ワックス（パラフィン混合ワックス）としてのＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー・ジャパン社製）と、イオン交換水とを表１に従って混合することにより、インク組成物とした。
なお、本実施例において、銀粒子の平均粒子径は「マイクロトラックＵＰＡ」（日機装株式会社製）を用い、測定条件は、屈折率を０．２−３．９ｉ、溶媒（水）の屈折率を１．３３３、測定粒子形状を球形、とした。
（実施例２〜１３）
インク組成物の調製に用いる成分の種類、使用量を調整することにより、表１に示すような構成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインク組成物を調製した。
【００４７】
（比較例１〜７）
インク組成物の調製に用いる成分の種類、使用量を調整することにより、表１に示すような構成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインク組成物を調製した。
表１には、前記各実施例および各比較例のインク組成物の構成を示す。なお、表１中、１，２−ヘキサンジオールを１，２−ＨＤ、トリメチロールプロパンをＴＭＰ、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）をＥ１０１０、ワックス（パラフィン混合ワックス）としてのＡＱＵＡＣＥＲ５３９（ビックケミー・ジャパン社製、融点：９０℃）の固形分をＡＱ５３９、ワックス（酸化高密度ポリエチレン）としてのＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ビックケミー・ジャパン社製、融点：１３５℃）の固形分をＡＱ５１５、ワックス（ポリエチレン系混合ワックス）としてのＡＱＵＡＣＥＲ５３１（ビックケミー・ジャパン社製、融点：１３０℃）の固形分をＡＱ５３１、ｐ−ノニルフェノキシポリグリシドールをＮＰＰＧ、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩（変色防止剤）をＳＭＢＴ、硫酸アンモニウム（ｐＨ調整剤）をＡＳ、アクリル樹脂の主鎖に、側鎖としてオキサゾリン基を有する水溶性オキサゾリン基含有ポリマー（バインダー樹脂）をＢＲ、グリセリンをＧＬ、プロキセルＸＬ−２をＸＬ−２、ジエチレングリコールモノブチルエーテルをＳ１で示した。また、前記各実施例についてのインク組成物の粘度（振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された２５℃における粘度）は、いずれも、５．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。
【００４８】
【表１】
【００４９】
［２］印刷物の製造
前記各実施例および各比較例について、インク組成物を用いて、以下のようにして、印刷物を製造した。
まず、印刷媒体としてのインクジェット用専用紙（写真用紙）：ＰＧＰＰ（セイコーエプソン社製）を用意した。
【００５０】
この印刷媒体のインク受理層が設けられた面側に、図１に示すような液滴吐出装置を用いて、ｄｕｔｙ：４０％の所定のパターンでインク組成物を付与した。これにより、印刷物が得られた。なお、本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【００５１】
［３］評価
［３．１］光沢度
前記各実施例および各比較例に係る印刷物の印刷面について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８ Ｋ−１０８３８２）を用い、煽り角度８０°で、光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。
【００５２】
Ａ：光沢度が１２５以上。
Ｂ：光沢度が１２１以上１２５未満。
Ｃ：光沢度が１１７以上１２１未満。
Ｄ：光沢度が１１３以上１１７未満。
Ｅ：光沢度が１０９以上１１３未満。
Ｆ：光沢度が１０５以上１０９未満。
Ｇ：光沢度が１０５未満。
【００５３】
［３．２］耐擦性
前記各実施例および各比較例に係る印刷物について、印刷物の製造から４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ５７０１に準じて耐擦性試験を行い、上記［３．１］で述べたのと同様の方法により、耐擦性試験後の印刷物についても光沢度（煽り角度６０°）を測定し、耐擦性試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。
【００５４】
Ａ：光沢度の低下率が１０％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が１０％以上１５％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１５％以上２０％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２０％以上２５％未満。
Ｅ：光沢度の低下率が２５％以上３０％未満。
Ｆ：光沢度の低下率が３０％以上３５％未満。
Ｇ：光沢度の低下率が３５％以上５０％未満。
これらの結果を表２に示した。
【００５５】
【表２】
【００５６】
表２から明らかなように、本発明に係る印刷物では、光沢度および耐擦性に優れていたのに対し、比較例では、満足のいく結果が得られなかった。また、実施例の中でもパラフィン混合ワックスを用いたものが特に優れていた。
また、本発明に係るインク組成物は、液滴の吐出安定性に優れ、また、保存安定性に優れており、長期間にわたって、安定した液滴吐出を行うことができ、印刷物の製造に好適に用いることができた。これに対し、比較例２、５に係るインク組成物は、液滴の吐出安定性、保存安定性に劣っており、微細な印刷パターンの形成を確実に行うことができず、また、長期保存後の液滴吐出の不安定化が著しかった。
【符号の説明】
【００５７】
１…インクジェット式プリンター（プリンター） ２…フレーム ３…プラテン ４…紙送りモーター ５…ガイド部材 ６…キャリッジ ７…タイミングベルト ８…キャリッジモーター ９…液滴吐出ヘッド（印刷ヘッド） １０…インクカートリッジ Ｐ…印刷媒体（基材）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式により吐出されるインク組成物であって、
銀粒子と、ワックス粒子と、水とを含み、
前記ワックス粒子の含有率が０．０２質量％以上１．５質量％以下であり、
前記銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、前記ワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足することを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記銀粒子の平均粒径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記ワックスの融点が１００℃以下である請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記ワックス粒子は、パラフィン混合ワックスで構成されたものである請求項１ないし３のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項５】
前記銀粒子の含有率が０．５質量％以上３０質量％以下である請求項１ないし４のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項６】
インク組成物は、さらに、１，２−ヘキサンジオールを含むものである請求項１ないし５のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項７】
インク組成物は、さらに、トリメチロールプロパンを含むものである請求項１ないし６のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項８】
印刷媒体上に、請求項１ないし７のいずれかに記載のインク組成物をインクジェット法により付与することにより得られたことを特徴とする印刷物。
【請求項１】
インクジェット方式により吐出されるインク組成物であって、
銀粒子と、ワックス粒子と、水とを含み、
前記ワックス粒子の含有率が０．０２質量％以上１．５質量％以下であり、
前記銀粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、前記ワックス粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．９８≦Ｄ２／Ｄ１≦５．４０の関係を満足することを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記銀粒子の平均粒径が５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記ワックスの融点が１００℃以下である請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記ワックス粒子は、パラフィン混合ワックスで構成されたものである請求項１ないし３のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項５】
前記銀粒子の含有率が０．５質量％以上３０質量％以下である請求項１ないし４のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項６】
インク組成物は、さらに、１，２−ヘキサンジオールを含むものである請求項１ないし５のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項７】
インク組成物は、さらに、トリメチロールプロパンを含むものである請求項１ないし６のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項８】
印刷媒体上に、請求項１ないし７のいずれかに記載のインク組成物をインクジェット法により付与することにより得られたことを特徴とする印刷物。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−４１３７８（Ｐ２０１２−４１３７８Ａ）
【公開日】平成２４年３月１日（２０１２．３．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１８０８６６（Ｐ２０１０−１８０８６６）
【出願日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年３月１日（２０１２．３．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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